UA44231C2 - Гербіцидна композиція, яка містить триазолінон (варіанти), та спосіб боротьби з небажаною рослинністю - Google Patents

Abstract

Винахід відноситься до композицій, які містять в собі 1-арил-4,5-дигідро-1,2,4-триазол-5(1Н)он (триазолінон) в комбінації з гербіцидною (2,4-дихлорфенокси) оцтовою кислотою (сполучення 2,4-D), або подібними до неї заміщеними фенокси-алкановими кислотами, або складними ефірами, або з їхніми лужними або амонієвими солями, або з деякими гербіцидними сульфонілмочевинами, або сумішами сполучень цих класів з метою утворення гербіцидних композицій, які застосовуються для заглушення зросту широкого кола бур'янів сільськогосподарських культур, особливо широколистяних бур'янів, в таких культурах, як пшениця. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю полягає в застосуванні в локусі гербіцидно ефективної кількості цих композицій.

Description

Зта заявка частично является продолжением заявки с порядковьїм номером 852 424, поданной 16 марта 1992 г., которая, в свою очередь, является вьіделенной из заявки с порядковьім номером 664 704, поданной 5 марта 1991 г. (патент США Мо 5 125 958), которая, в свою очередь, частично является продолжением заявки с порядковьим номером 462 360, поданной 28 декабря 1989 г. (теперь отпавшей), которая, в свою очередь, частично является продолжением заявки с порядковьим номером 363 109, поданной 20 июля 1989 г. (теперь отпавшей), которая, в свою очередь, частично является продолжением заявки с порядковьім номером 236 804, поданной 31 августа 1988 г. (теперь отпавшей).

Зто изобретение касаєется композиций, содержащих 1-арил-4,5-дигидро-1,2,4-триазол-5(1Н)-онь! (далее назьуваемье "триазолинонами") в комбинации с другими гербицидньми соединениями, которье оказьшваются полезньми в качестве гербицидов, особенно направленньх против широколиственньїх сорняков, таких как горчицьі, кохия и т.п. Точнее, изобретение касаєтся зтих триазолинонов в комбинации с гербицидом (2,4- дихлорфенокси)-уксусной кислотой ("2,4-0") или ей подобньми замещенньми феноксиалкановьми кислотами, или с гербицидно зффективньми промьшленно доступньми сложньми зфирами или их щелочньми или аммониевьми солями, или с некоторими гербицидньми сульфонилмочевинами, типа описанньїх ниже (далее назьіваемьх "сульфонилмочевинами"), или смесями соединений зтих классов для получения послевсходовьх гербицидньїх композиций, которье являются вьсокозффективньми в отношений подавления широкого разнообразия сорняков, которне произрастают в культурах.

Триазолинонь, применяемнье в зтом изобретении, их получениеє и их использование в комбинации с другими гербицидами, включая известнье гербициднье ацетамидь, бензотиодиазинонь, триазиньі, динитроанилинь и арилмочевиньі, являются хорошо известньми из международной заявки по договору о патентной кооперации (РСТ) УУО 90/02120, опубликованной 9 марта 1990 г, и подвергнутой более подробному обсуждению ниже, которая легла в основу настоящей вьіделенной заявки. Комбинация из зтих триазолинонов с 2,4-О или с другими замещенньми феноксиалкановьми кислотами или с сульфонилмочевинами не виьітекаєт или не следует, однако, из зтой РСТ-публикации.

В соответствии с настоящим изобретением предлагаются композиции, содержащие триазолинонь, как зто бьло определено вьше, в комбинации с 2,4-Ю0 или с подобньми гербицидно-активньми замещенньми феноксиалкановьми кислотами, или с сульфонилмочевинами, или со смесями последних соединений с сельскохозяйственно приемлемьми носителями, которне являются вьісокозффективньми послевсходовьми гербицидами для борьбьї с большим числом сорняков, которне засоряют культурньюе растения, особенно членами семейства горниць, включая пастушью сумку, сердечник, горчицу голубую, дескурению, горчицу полевую и ярутку полевую.

Зти композиции оказьшвшаются особенно вьгодньми в том отношений, что они обеспечивают бьстрое уничтожение большинства сорньїх растительньїх тканей, и защиту от их повторного роста и действуют против широкого спектра широколиственньїх сорняков, чем достигается улучшенньй результат борьбь! с применением гербицидов. Зти композиции в общем случає являются более бьістродействующими или более зффективньми, чем любой отдельно взятьій компонент. В случае соединения 2,4-Ю использование комбинации позволяет снизить норму расхода соединения 2,4-О в сравнений с повьішенньім расходом при использований только одного соединения 2,4-0.

Как списано в заявке РСТ УМО 90/02120 (о которой говорили вьіше), триазолиноньі, применяемьсе в качестве компонентов заявленньїх композиций, представляют собой гербициднье Т-арил-4,5-дигидро-1,2,4-триазол-5(1Н)- оньї с формулой ко , Ав зоде дн б В в которой

А - галоген или низший алкил;

А! - галоидньй алкил;

Х - водород, галоген, алкил, галоидньй алкил, алкоксигруппа или нитрогруппа;

У - водород, галоген , алкил, алкоксигруппа, галоидньій алкил, галоидная низшая алкилсульфинильная группа или галоидная низшая алкоксигруппа;

О - группа -СН(Н2С(АЗ)3АХЮ или -СН-С(НХ)Ю;

В2 - Н или галоген;

ВЗ - галоген;

В4- Н или низший алкил;

ОС - группьї СО2Н, СО285, СОМ(НВ)(7), СМ, СНО илисС(О)Н5;

А5 - алкил, алкоксикарбонилалкил, циклоалкил, бензил, хлорбензил, алкилбензил или галоидньй алкилбензил; и каждая из групп Аб и А7 независимо представляет собой Н или радикал, которьій является алкильньм, циклоалкильньм, алкенильньїм, алкинильньїм, алюоксирадккалом, фенильньім, бензильньім или радикалом 502

Аб (в котором группа Нб является отличной от водорода)или представляєт собой один из упомянутьх радикалов, замещенньмх галогеном, алкилом или цианогруппой; или образующаяся при добавлении основания соль соединения, у которого С) - группа СО2Н; или вьіделеннье изомерь; при условийи, что любая алкильная, алкенильная или алкинильная составляющая содержит менее 6 атомов углерода и что любая циклоалкильная составляющая содержит от З до 7 атомов углерода.

Предпочтительньіми среди зтих соединений с группами Н2, ВАЗ, В4, имеющими смиьісл, указанньй вьіше, и группами, А, А Х и М могут бьїть названьь соединения, у которьіх каждая из групп А и А1 независимо представляет собой низший алкил (предпочтительно метил) или галоидньй низший алкил, такой как фторсодержащий низший алкил (например, СР2СОНЕ2 или СНЕ2). Группа А может также представлять собой атом галогена, такой как хлор. Предпочтительно группа А является метилом и группа НІ, - СНЕ2. Заместитель Х может бьіть водородом, галогеном, таким как хлор, бром или фтор (фтор является предпочтительньм) , алкилом, таким как низший алкил (например, метил), галоидньїм алкилом, таким как галоидньій низший алкил (например,

СЕЗ, СН2Е, СНЕ2 или СНЕг2) алкоксигруппой, такой как низшая алкоксигруппа (например, метоксигруппа), или нитрогруппой, и ХМ может бьіть водородом, галогеном, таким как хлор, бром или фтор (предпочтительно бром или хлор), алкилом (например, метилом), алкоксигруппой, такой как низшая алкоксигруппа (например, метоксигруппа), галоидньім алкилом, таким как галоидньій низший алкил (например, фторсодержащий алкил), галоидньім низшим алкилсульфинилом (например, - ЗООЕЗ), или галоидной низшей алкогссигруппой (например, -ОСНЕ2), Особенно предпочтительньіми заместителями Х и У являются 2-РЕ, 4-С1; 2-Е, 4-Вг ; 2,4-дисСі; 2-Вг, 4-Сі и 2-Е, 4- СЕЗ.

Предпочтительно, чтобьі алкильная, алкенильная, алкиниль-ная или алкиленовая составляющая (такая как углеводородная составляющая у алкокси- или галоидной алкоксигруппьї) содержала менее 6 атомов углерода, например, от 1 до З или 4 атомов углерода, и чтобьї любая циклоалкильная составляющая содержала от З до 7 кольцевьїх атомов углерода, предпочтительно, 3 - 6 атомов углерода.

Любье кислотнье соединения, включая сульфонамидь), у которьїх группа МАЄНА7 представляєт собой

МНБЗОгНАВв, могут бьіть превращень в основною соль известньіми способами.

Особьй интерес в зтом изобретении представляют такие соединения, как зтил - -2-хлор-2-(2-хлор-4-фтор-5- (4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н - 1, 2, 4-триазол-1-ил)у фенил|пропионат (назьваеємьй далее "соединением Р") с формулой вида:

Е о се -й тре

М-і ен спос) СО» Сь Не и, например, 4-хлорсодержащий аналог зтого 4-форсодержащего соединения.

Некоторьсе 1-арил-4,5-дигидро-1, 2, 4-триазол-5 (ОН) -оньї, отвечающие настоящему изобретению, содержат асимметричньй атом углерода; изобретениеє, тем самьїм, распространяєтся на индивидуальнье стереоизомерь, а также на рацемические и нерацемические смеси знантиомеров соединений, существующих в какойто момент времени. Например, зтил-2-хлор-3-(2-хлор-4-фтор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3З-метил-5-оксо-1Н-Ї, 2, 4- триазол-1-ил)фенил|пропионат ("соединение Р") состоит из 25 - и 28-изомеров. Изомерь! 25 и 28 соединения Р могут бьїть разделеньї жидкостной хроматографией вьісокого давления, хорошо известной специалистам при использований колонки ЮІАСЕЇ СНІВАСЕЇ ОО (фирмой Диацел Кемикал Индастриз Лтд., г. Зкстон, шт.

Пенсильвания) с внутренним диаметром 4,6мм и длиной 250мм с набивной из силикагеляс размером частиц 10мкм. Злюирование осуществляют пропуская 1,595-ньій раствор зтанола в гексане со скоростью Тмл/мин.

Триазолиноновье соединения могут бьіть получень! способами, описанньми в РСТ-заявке УУО/02120, или так, как говорится в последующем иллюстративном примере, или способами, аналогичньіми и схожими с теми, которье известнь! в зтой области техники.

Например, на стадии А приведенного ниже примера аминосоединение с формулой (І)

Хх 0 (в) ра і у М у- І -- /

НК К

(типа приведенного в примере 1 международной патентной публикации УУО 87/03782, опубликованной 2 июля 1987г.) взаймодействуєт (по реакции арилирования Меервейна, описанной ниже, или по ее разновидности с олефиновьм соединением с формулой СНН2 - СВ4СУ, давал соединение с приведенной вьіше формулой |, в которой О представляєт собой группу -СН(Н2)С(АЗ)(АФО и в которой группа ВЗ - галоген. В реакции зтого типа аминосоединение превращаєтся в диазониевую соль, которая затем взаиймодействует с олефиновьм соединением по радикальному механизму. Реакция арилирования нтной опубликации УУО 87/03782, опубликованной 2 июля 1987г.) взаймодействует (по реакции арилирования Меервейна обсуждаєтся в опубликованной статье (Ооуїе еї аї, у), Огд Спет., 42, 2431(1977), где описана также видоизмененная реакция, в которой используют алкилнитрат и галогенид меди (ІІ). (Стадия А у приведенного ниже примера проводится по видоизмененному варианту Дойля и др.) Вместо зтого может бить применена немодифицированная реакция, в которой галоидньій арендиазоний первоначально получают в водном растворе галогенсодержащей кислоть и затем уже смешивают с олеайновьм соединением в присутствий надлежащего растворителя (например, ацетона) с последующие добавлением соли меди, такой как хлорид меди (1).

Примерами олефиновьх соединений с формулой СНН2 - СА40ОУ являются метилкрилат, зтилакрилат, метилметакрилат, метилкротонат, метил-З-хлоракрилат, метакролеин, винилметилкетон, метакрилонитрил и акриламид.

Продукт описанньїх вьіше реакций, т.е. соединение с формулой І, в которой О представляєт собой группу -

СснН(В2)С(АЗ3)(А4)0 и в которой ВНЗ - галоген, может бьть обработан с образованием иньїх соединений, отвечающих зтому изобретению. Дегидрогалогенированием такого соединения (например , гидридом натрия или иньїм подходящим основанием), когда Н2 представляєт собой водород, получают соединение, у которого группа

О представляет собой СН - С(Н4)ОУ (как зто происходит на стадии В примера). Такое соединение может бьть гидрогенизировано или галогенировано с образованием соединения, у которого группа О представляєт собой группу -СН(Н2)С(АЗ3)3(А4)СУ и группа ВАЗ - водород (от гидрогенизации, как зто имеет место на стадии С) или группьі! В2 и ВАЗ являются галогенами. Когда группа С" представляєт собой группу -СО2Н, кислотное соединение с формулой І может бьїть превращено в соответствующий амид, что достигается взаймодействием сначала с реактивом, таким как хлористьій тионил, с образованием галоидангидрида (в котором группа С" представляет собой, например, группу -СОСІ) и затем взаимодействием с аммиаком или амином. Другие возможнье способь! образования амина, включающие промежуточное карбодиимидное сочленениє, являются известньіми, как, например, способ с образованием амида из карбоновой кислоть (например, с формулой І) и амина в присутствий дициклогексилкарбодиимида, І-гидроксибензотриазола и основания, такого как третичньйй амин, например, М,М- диизопропилотиламин или тризтиламин, в растворителе, таком как тетрагидрофуран.

Начиная не с аминосоединения, можно начинать с иньїх отношений идентичного соединения, содержащего группу СНО вместо группь! Н2 и проводить взаймодействие с реактивом Виттига (которьій может представлять собой стандартньй реактив Виттига или бьїіть модифицированньім, таким как реактив Вадсуорта-Зммонса).

Таким образом, реактив может представлять собой фосфоран алкилдена, алкилиденовая группа которого обладает формулой -С(Н4)СУ, такой как (С6Н5)ЗР - СНСО2НА5 или может представлять собой илид фосфоната, содержащий фосфонатньйй сложньй дизфир, у которого группа, непосредственно связанная с атомом фосфора, обладаеєт формулой -СН(Н4)О, такой как (С2НБО)2Р(ІЮСН2СО2НА5, используемьй вместе , допустим , с Ман известньім образом. Группа А5 предпочтительно представляєт собой низший алкил, такой как метил или зтил.

Полученньй продукт может бьіть подвергнут гидрогенизации для получения соединения с формулой І, в которой каждая из групп Н2 и ВЗ представляєт собой водород, или галогенированию (например, хлором) для образования соединения с формулой І в которой каждая из групп 2 и ВАЗ представляеєет собой галоген.

Последнее соединение может бьіть, в свою очередь, подвергнуто дигидрогалогенированию для образования соединения, у которого группа В4 представляєт собой галоген, и затем гидрогенизировано для образования соединения с формулой І, у которого группа Н4 представляеєт собой галоген и группьі ВЗ и В2 представляют собой водород.

Вместо того, чтобьї начать синтез с соединения, содержащего триазолиноновое кольцо, путем добавления к нему заместителя С), можно взять в качестве исходного соединение формульі т х є и затем уже образовать триазолиноновоеєе кольцо. Соединения с формулой І представленьі, например, в опубликованньхх патентньїх заявках 300 387 и 300 398. Группа МН2 может бьіть превращена в триазолиноновое кольцо известньім способом. Например, она может бьіть превращена известньім образом в группу МНМНАІ (т.е. в гидразин) посредством диазотизации с последующим восстановлением сульфитом натрия, и гидразиновая груп- па может бьіть превращена в тризолиноновое кольцо.

Когда заместители Х и У являются отличньіми от водорода,то тогда такие заместители могут бьіть введень! на различньїх стадиях процесса, например, до образования соединения, содержащего заместитель 0. Один из зтих заместителей или оба они могут бьіть введеньії после введения заместителя С); например, хлорньй заместитель на бензольном кольце может бьіть введен на одной из стадий галогенирования при модифицирова- ний заместителя С), о чем говорили вьіше.

Получение триазолиноновьїх компонентов проиллюстрировано следующим примером. В зтой заявке все части указьвваются на весовой основе и все температурь! приводятся в градусах Цельсия, если не оговорено особо.

Пример метил-3-(2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1 Н-1, 2, 4-триазол-1-ил)фенил|пропионат

Стадия А. Метил-2-Улор-3-(2,4-дихлор-5-(4-дифторлетил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-Ї, 2, 4-триазол-1- ил)фенил|пропионат

К холодной (0"С) перемешиваємой смеси, состоящей из 28,7г (0,33Змоля) метилакрилата, 8,51г (0,0244моля) трет-бутилнитрита и 2,6бг (0,019моля) хлорида меди (ІЇ) и находящейся в 50мл ацетонитрила, по каплям добавляли раствор, содержащий 5,0г (0,016моля) 1-(5-амино-2,4-дихлор-фенил)-4-дифторметил-4,5-дигидро-3- метил-ї1, 2, 4-дриазол-5(1Н) -она в 15мл ацетонитрила. После завершения добавления реакционной смеси давали нагреться до комнатной температурьї, и ее перемешивали в течение примерно 18ч. Реакционную смесь разбавляли 15мл 2н. раствора хлористоводородной кислоть.

Смесь зкстрагировали четьрьмя порциями дизтилового зфира. Обьединенньюе зкстрактьь сушили над безводньім сульфатом магния, фильтровали, и фильтрат упаривали при пониженном давлений, в результате чего получали маслянистое вещество. Маслянистое вещество очищали колоночной хроматографией на силикагеле, злюируя смесью н-гептана с зтилацетатом (4:1), в результате чего получали 5,0метил-2-хлор-3-(2,4- дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1, 2,4-триазол-1-илуфенил|пропионата в виде маслянистого вещества.

Стадия В. Метил-3-(2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-З-метил-5 -оксо-1Н-1, 2, 4-триазол-1- ил)фенил|-2-пропеноат

К перемешиваемому холодному (07"С) раствору, состоящему из 4,16бг (0,0100моля) метил-2-хлор-3-|(2,4- дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5 -оксо-1Н-І, 2, 4-триазол-1-ил)фенил|-пропионата, находящегося в 15мл М,М-диметилформамида, порциями добавляли 0,29 г (О,ОІг2моля) гидрида натрия. После завершения добавления реакционной смеси давали нагреться до комнатной температурь, и ее перемешивали в течение

ЗОмин. Реакционную смесь грели при 60"С в течение бч., затем перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 18ч. Реакционную смесь вьливали в воду со льдом, и результирующую водную смесь зкстрагировали четьірьмя порциями дизтилового зфира. Зкстрактьї соединяли и последовательно промьівали водой и водньїм насьіщенньїм раствором хлорида натрия. Промьтую органическую фазу сушили над безводньім сульфатом магния, и фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлений, в результате чего получали белое пенистое вещество. Пенистое вещество очищали колоночной хроматографией на силикагеле, злюируя смесью н-гептана с озтилацетатом (4:11), в результате чего получали метил-2-хлор-3-(2,4-дихлор-5-(4- дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-13-1, 2, 4-триазол-1-ил)уфенил|-2-пропеноата в виде твердого вещества с температурой плавления 148 - 15170.

Стадия С. Метил-3-(2,4-диклор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-З-метил-5 -оксо-1Н-1 0,2 ,4-триазол-1- ил)фенил)пропионат

Гидрогенизацией 0,59г. (0,0016моля) метил-3-(2,4-дихлор-5-(4-диформетил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1, 4-триазол-1-ил)уфенил|-2-пропеноата в присутствий примерно 0,2г (0,0009моля) оксида платинь (ІМ), находящихся в 15мл зтилацетата, получали 0,59г метил-3-(2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5- оксо-13Н-1 2, 4-триазол-1-илу фенил|Іпропионата в виде прозрачного маслянистого вещества, которое кри- сталлизовалось при стоянии. Кристалльь растирали с петролейньм зфиром и отделяли фильтрованием; температура плавления составляла 70 - 7370.

Предпочтительньйй триазолиноновьйй компонент составов, отвечающих зтому изобретению, как говорили вьше, а именно, соединение зтил-2-хлор-3-(2-хлор-4-фтор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-(1Н)-1 2, 4-триазол-1-ил)уфенил|Іпропионат (те. "соединение Р"), может бьть легко получен согласно методикам предьдущего примера, но с использованием 1-(5-амино-4-хлор-2-фторфенил) -4-дифторметил-4,5-дигидро-3- метил-ї1, 2, 4-триазол-5(1Н)-она и зтилакрилата вместо 1І-(5-амино-2,4-дихлорфенил)-4-дифторметил-4,5-дигидро-

З-метил-1, 2, 4-триазол-5(1Н)-она и метилакрилата на стадии А.

Как говорили вьіше, второй компонент гербицидной триазолиноновой композиции, отвечающей зтому изобретению, предпочтительно представляєт собой хлорированное феноксисоединениеє низшей алкановой кислотьі и, найболее желательно, (2,4-дихлорфенокси)уксусную кислоту, широко известную как 2,4-0- соединение, и ее сложнье зфирьї или щелочнье или аммониевьсе соли, причем все они являются промьішленно доступньіми из нескольких источников, например, от фирмь! Шеврон (материал с торговьім названием Уид-В-

Гон), от фирмь! Пеннуольт (материал с торговьім названием Пеннамин О ) и т.п. Однако могут бьіть также применень! родственнье промьішленно доступнье гербицидньсе хлорированнье низшие алкилфеноксипроизводнье алкановой кислотьії, например, 4-(4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота, обьічно известная как соединение МСОРА, (4-хлор-2-метилфенокси)бутановал кислота, обьічно известная как соединение

МеРВ, 2-(4-хлор-2-метилфенокси)пропионовая кислота, обьічно известная как соединение МСРР или Мекопроп, и их гербицидно активнье изомерь, и сложньюе зфирь, соли и аминьї! каждого из указанньїх више соединений, такие как МСРА-амин. или сложньй МСРА-зфир (фирма Ривердаль Кемикал Ко., г. Гленвуд, шт. Иллинойс), соединение МСРР-р (фирма БАСФ) или им подобнье соединения.

Под термином сложнье зфирьї, как он здесь бьіл использован ранее для определения соединения 2,4-О и родственньїх феноксипроизводньїх алкановьх кислот, в принципе понимаются зфирьі, полученньюе из (С1-

С10)алифатических спиртов. Из них предпочтительнь!м является изооктиловьй сложньій зфир соединения 2,4-0, которьй является промьішленно доступнь!м в виде материала с торговьїм названием Видтайм ІІ ("сложньй 2,4-0 зфир"), вьпускаемого фирмой Зпплайд Биокемистс МИнк. (г Мекон, шт. Висконсин). Соответствующие соли обьічно представляют собой щелочнре или аммониевье соли, промьішленно доступнье, например, в виде соли калия или в виде соли аммония (обьічно назьшваеємье "аминами" соединений 2,4-0), например, соль диметиламина. (см., например Еапт СПпетіса! Напароок, Меїізієгї Рибіїзпіпда Со, (1990), рр. С - 87 - 88).

Соединение МСОСРР-р, упомянутое вьше, представляет собой вьіделенньй (ї-изомер названного вьше промьішленно вьіпускаемого Мекопропа(см.) Рагпт Спетіса! Напабсок, рр.С - 183 - 185).

Или же в другом варианте осуществления зтого изобретения триазолинонь! могут бьіть, обьединень с гербицидньіми сульфонилмочевинами с формулой о ЩІ ! же ї; 0-80» уУне м - ї

І їх у бо, в которой О представляєт собой

М ій (фена С, - сбеснь де

К М ; но ; кн тат й или ; - де ру 7 - М или СН;

А-Н или -СНЗ;

А и 82 представляют собой -СОНЗ или -СНЗ;

АЗ представляет собой СО2СНЗ или СІ;

параметр п равен 0 или 1; о

ВА представляет собой СІСН з)» или БО2С2НЬ

А5 представляет собой СНЗ или сл

КЕ, | ; й 9

Аб представляет собой сн; , воторой группа В7 представляет собой радикал -ОСНЗ или -ОС2Н5

К сульфонилмочевинам, которье согласно зтойу изобретению, могут бьїть использовань! в комбинации с гербицидньїми триазолинонами, относятся известнье промьішленно вьіпускаеємье гербицидь, такие как метил-2-

ІЩ(4-метокси-б-метил-ї! ,3, 5-триазин-2-ил) амино| карбонил)| амино| сульфонилі бензоат (метсульфурон-метил) (продукт с торговьім названием Алли производства фирмь! З.И .Дюпон, г. Уилмингтон, шт. Делавзр); 2-хлор-М-|(4-метокси-б6-метил-1, З, 5-триазин-2-ил) аминої| -карбонил| бензолсульфонамид (хлорсульфурон) (продукт Глеан (торговое название) производства фирмь! З.И.Дюпон, г. Уилмингтон, шт. Делавозр); метил-2-Ц((4,б-диметокси-2-пиримидинил) амино| карбонил| амино| сульфонил| метил| бензоат (бенсульфурон-метил) (продукт с торговьім навванием Лондакс производства фирмь! З.И.Дюпон,г. Уилмингтон, шт. Делавозр); метил-2-Ц((М-(4-метокси-б6-метил-1, З, 5-триазин-2-ил) -метиламиної| карбонил| амино| сульфонилі| бензоат (трибенурон-метил) (продукт с торговьім названием Зкспресс производства фирмь! З.М Дюпон, г. Уилминітон, шт. Делавозр); метил-3- |ШК(4-метокси-б-метил-ї, З, Б-триазин-2-ил) амино| -карбонил| амино| сульфонилі|-2- тиофенкарбоксилат (тифенсульфурон метил) (продукт с торговьім названием Гармони производства фирмь!

З.И.Дюпон, г. Уилмингтон, шт. Делавзр); зтил-5- |(Щ(4,б-диметокси-2-пиримидинил) амино| карбонил| амино| сульфонилі)| -1-метил-1Н-пиразол-4- карбоксилат (пиразосульфуронотил) (продукт с торговьім названием Сириус производства фирмь! Ниссан

Кемикал Индастриз, Лтд., г. Токио, Япония); 2-ІЩ(4,6-диметокси-2-пиримидинил) амино)| карбонил)| амино) сульфонилі-М, М-диметил-3- пиридинкарбоксамид (никосульфурон) (продукт с торговьїм названием Акцент производства фирмь! З.И.Дюпон, г.

Уилминітон, шт.Делавзр); метил-5-(Ц((4,6-диметил-2-пиримидинил) амино)| карбонил| амино| сульфонил|-1-(2-пирдинил)-1 Н-пиразол-4- карбоксилат (продукт с торговим названием МОС-330 производства фирмь! Ниссан Кемикал Индастриз, Лтд., г.

Токио, Япония);

З-зтилсульфонил-М-І|(4,б6-диметокси-Я-пиримидинил) амино)| карбонил|-2-пиридинилсульфонамид (продукт

ОРХЕ 9636 производства фирмь! З.И "Дюпон Ко., г. Уилмингтон, шт. Делавзр ) и

М-І(4,6-диметокси-2-пиримидинил) амино| карбонил|-2-хлоримидазо-|1, 2-а|пиридинкарбоксамид (продукт

ТН-9ІЗ производства фирмь! Такеда Кемикал Индастриз, Лтд., г. Токио, Япония).

Активнье гербициднье составь, отвечающие зтому изобретению, могут бьть также использовань! в комбинации с другими гербицидами, например, они могут бьть смешаньі), например, с равньмм или большим количеством известньх: гербицидов, таких как М-(1-зтилпропил)-2,4-динитро-3,4-ксилиден (пендаметалин), (А5)- 2-(2,4-дихлорфенокси)фенокси|пропионовая кислота (дихлорфор), 2,4-дифтор-2-(с,о,о-трифтор-м-толилокси)ни- котиналанилид (дифлуфеникан),(ж)-2-І4-(б-хлор-1,3-бензоксазол, 2-илокси)-фенокси|пропионовая кислота (феноксадроп), З3-п-ксуменил-1,1-диметилмочевина (изопротурон), 4-гидрокси-3,5-дийодбензонитрил (иоксинил) или 3,6-дихлор-о-анисовая кислота (дикамба).

Весовое отношение триазолинона к соединению 2,4-О0 или к сульфонилиочевине для получения желаемого гербицидного зффекта не является критической величиной и может изменяться в широких пределах. Так, например, отношение содержаний триазолинона к соединению 2,4-0О может изменяться в области примерно от 1:125 до 1:22, более предпочтительно в области от 1:17 до 1:4, тогда как отношение содержаний триазолинона к сульфонилмочевине может изменяться в области примерно от 8:1 до 301, более предпочтительно в области от 171 до 16:11. Следует понимать, что зти области могут бьіть уточненьі специалистами, работающими в зтой области техники, с учетом обрабатьіваемьх культур, состояния поля и т.п.

Рецептурь!

При использований в качестве гербицидов активнье композиции получают, смешивая гербицидно зффективнье количества с адьювантами и носителями, обьічно применяемьми в зтой области техники, для улучшения дисперсии активньїх ингредиентов с учетом желаеємой препаративной формь, а также того, что рецептура и способ применения могут оказьвшаться на активности используемого материала. Так, при использований в сельском хозяйстве предлагаемьсе гербициднье композиции могут бьіть приготовлень! в виде гранул из частиц относительно большого размера, в виде растворимьх в воде или диспергируемьх в воде гранул, в виде порошкообразньх дустов, в виде смачивающихся порошков, в виде емульгирующих концентратов, в виде растворов или в виде любой другой из известньїх препаративньїх форм, зависящих от желаемого способа црименения.

Зти гербициднье композиции могут бьіть внесеньі посредством распьіления разбавленньх водой растворов, или же в виде дустов или гранул на участки, где требуется подавить растительность. Зти рецептурь! могут содержать всего лишь 0,1, 0,2 или 0,595 по весу активньїх ингредиентов, хотя весовое содержание и может доходить до 99595 и. более.

Дусть! представляют собой легко текучие смеси из активного ингредиента в сочетаний с тонкодисперсньіми твердьми веществами, такими как тальк, природнье глиньі, кизельгур, порошками, такими как порошки из ореховой шелухи и хлопковьїх семян, и иньїми органическими и неорганическими твердьми веществами,

которье вьіступают в роли диспергаторов и носителей ядохимиката; зти тонкодисперснье твердье вещества обладают средним размером частиц менее примерно 50мкм. Типичная рецептура дуста, пригодного для рассматриваємого использования, представляєт собой смесь, содержащую 1,0 часть или менее гербицидного состава и 99,0 частей талька.

Смачивающиеся порошки, также представляющие собой полезнье рецептурь как в отношений довсходовьх, так и в отношений послевсходовьїх гербицидов, находятся в виде тонкодисперсньїх частиц, которье легко диспергируются в воде или в ином диспергаторе, Смачивающийся порошок в конечном итоге наносят на почву либо в виде сухого дуста, либо в виде змульсий в воде или в другой жидкости. Типичньми носителями для смачивающихся порошков являются фуллерова земля, каолиновье глиньї, кремнеземь и другие сильно поглощающие абсорбенть, легко смачиваеємье неорганическими разбавителями. Смачивающиеся порошки обьічно готовят с содержанием активного ингредиента примерно 5 - 8095, что зависит от абсорбционной способности носителя, и обьічно они также содержат небольшое количествосмачивающего, диспергирующего или змульгирущего агента, способствующего диспергированию. Например, в пригодную для использования рецептуру смачиваємого порошка входят 80,8 частей гербицидного соединения, 17,9 частей глиньі! Палметто, 1905 части лигносульфоната натрия и 0,3 части сульфонированного алифатического полизфира в виде смачивающих агентов. Другие рецептурьї смачивающихся порошков таковь!.

Компонент в 9о по весу

Активнье ингредиенть! 40,00

Лигносульфонат натрия 20,00

Аттапульгитовая глина 40,00

Общее количество 100,00

Компонент в 9о по весу

Активнье ингредиенть! 90,00

Диоктилнатриевьй сульфосукцинат ОО

Синтетический тонкодисперсньїй диоксид кремния 9,90

Общее количество 100,00

Компонент в 9о по весу

Активнье ингредиенть! 20,00

Алкилнафталинсульфонат натрия 4,00

Лигносульфонат натрия 4,00

Метилцеллюлоза низкой вязкости 3,00

Аттапульгитовая глина 69,00

Общее количество 100,00

Компонент в 9о по весу

Активнье ингредиенть! 25,00

Основа, содержащая 9690 гидратированного смешанного силиката алюминия и магния, 2905 порошкообразного лигносульфоната натрия, 295 75,00 порошкообразного алкилнафталинсульфоната натрия

Общее количество 100,00

Часто возникаєт необходимость вводить дополнительньйй смачивающий агент и/или масло в бак смешения для послевсходового применения с целью содействия диспергированию по листве и абсорбции растением.

Другими полезньіми рецептурами для гербицидньїх применений являются концентрать! змульсий, которье представляют собой гомогеннье жидкие или пастообразньюе составь, диспергируемье в воде или других диспергаторах, и которье могут полностью состоять из гербицидного соединения и жидкого или твердого змульгирующего агента или могут содержать также жидкий носитель, такой как ксилол, тяжелье ароматические нафть!, изофорон или иной нелетучий органический растворитель. Для гербицидного применения зти концентратьї диспергируют в воде или в ином жидком носителе и обьічно вносят распьілением на участок, которьій должен бьть подвергнут обработке. Весовое процентное содержание существенньїх активньмх ингредиентов может изменяться в зависимости от способа применения состава, однако в общем случає гербицидньй состав содержит от 0,5 до 9595 по весу активного ингредиента.

Ниже приведеньї специфические примерь! рецептур змульгирующихся концентратов.

Компонент в 95 по весу

Активнье ингредиенть! 53,01

Смесь алкилнафталинсульфонатного и 6.00 полиоксизтиленового простьїх зфиров "

Зпоксидизированное соевое масло 1,00

Ксилол 39,99

Общее количество 100,00

Компонент в 95 по весу

Активнье ингредиенть! 10,00

Смесь алкилнафталинсульфонатного и 4.00 полиоксизтиленового простьїх зфиров "

Ксилол 86,00

Общее количество 100,00

Текучие композиции являются схожими с концентратами змульсий, но с тем отличием, что активньй ингредиент суспендируют в жидком носителе, обьчно воде. Текучие препаратьі, подобнье концентратам змульсий, могут содержать небольшое количество поверхностно-активного вещества и содержать активньй ингредиент в количестве от 0,5 до 9595, часто в количестве от 10 до 5095 от веса состава. С целью применения текучие препаративнье формь! могут бьть разбавленьй водой или другим жидким носителем, и их обьічно распьіляют по участку, подвергаемому обработке.

Ниже приведень!ї специфические примерь! текучих препаративньїх форм.

Компонент в 9о по весу

Активнье ингредиенть! 46,00

Коллоидньй смешанньй силикат магния и алюминия 0,40

Алкилнафталинсульфонат натрия 2,00

Параформальдегид ОО

Вода 40,70

Пропиленгликоль 7,50

Ацетиленовье спирть! 2,50

Ксантановая камедь 0,80

Общее количество 100,00

Компонент в 9о по весу

Активнье ингредиенть! 45,00

Вода 2,00

Очищенная сукновальная глина

Ксантановая камедь 0,50

Алкилнафталинсульфонат натрия 1,00

Ацетиленовье спирть! 3,00

Общее количество 100,00

Типичньмми смачивающими, диспергирущими или змульгирующими агентами, используемьми в сельскохозяйственньіїх рецептурах, являются, не ограничиваясь только ими, алкил- и алкиларилсульфонать и сульфатьї и их натриевье соли, алкиларильнье полизфирнье спиртьі, сульфатированнье вьісшие спирть, полизтиленовье оксидьі, сульфонированнье животнье и растительнье масла, сульфонированньюе нефтянье масла, сложнье зфирь жирньх кислот и многоатомньх спиртов и продукть! присоединения зтиленоксида к таким сложньм зфирам и продуктьї, получаемье присоединением меркаптанов с длинной цепью к етиленоксиду. В продаже имеются многие инье типь! полезньїх поверхностно-активньїх агентов. Поверхностно-активньй агент, если его используют, обьічно содержится в пределах от 1 до 1595 от веса состава.

К другим полезньм рецептурам относятся простье растворь или суспензиий активного ингредиента в сравнительно нелетучем растворителе, таком как вода, кукурузное масло, керосин, пропиленгликоль или инье приемлемьсе растворители. Ниже проиллюстрировань! специфические составь! суспензий.

Масляная суспензия в 9о по весу

Активнье ингредиенть! 25,00

Гексаолеат полиоксизтиленсорбита 5,00

Вьісокоалифатическое углеводородное масло 70,00

Общее количество 100,00

Водная суспензия в 9о по весу

Активнье ингредиенть! 40,00

Полиакрилкислотньй загуститель 0,30

Додецилфенолполизтиленгликолевьй простой 0 БО зфир "

Двунатриевьй фосфат 1,00

Мононатриевьй фосфат 0,50

Поливиниловьй спирт 1,00

Вода 56,70

Общее количество 100,00

К другим рецептурам, пригодньмм для гербицидньїх применений, относятся простье растворьі активного ингредиента в растворителе, в котором он является полностью растворимьм при требуемой концентрации, таком как ацетон, алкилированнье нафталинь, ксилол или инье органические растворители. Рецептурь! в виде гранул, в которьїх ядохимикат нанесен на сравнительно грубне частицьї, являются особенно подходящими для воздушного распределения или для проникновения через травянистьій покров культурь. Может бьіть также применен способ распьіления под давлением, в типичном случає способ распьіления азрозолей, в котором активньій ингредиент рассеиваєтся в мелкодисперсной форме под воздействием испарения низкокипящего диспергирующего растворителя, являющегося носителем, такого как фреоновье фторированнье углеводородь!.

Растворимье в воде или диспергируемье в воде гранульь также являются полезньми рецептурами для гербицидного применения настоящих соединений. Такие гранулированнье рецептурьї являются свободнотекущими, непьілящими и легко растворимьми или диспергируемьми в воде. Растворимье или диспергируемье гранулированнье рецептурь, описаннье в патенте США Ме 3920442, представляются полезньіми применительно к настоящим гербицид-ньім соединениям. При внесений фермером в почву текучие концентрать!, растворь и т.д. могут бьть разбавленьй водой до концентрации активного ингредиента, находящейся, допустим, в области от 0,1 до 0,295 до 1,595 или 2905.

Активнье гербициднье композиции, отвечающие зтому изобретению, могут бьть составлень! и/или примененьї в сочетаний с инсектицидами, фунгицидами, нематицидами, регуляторами роста растений,

удобрениями или иньіми сельскохозяйственньіми химикатами и могут бьіть использовань! в сельском хозяйстве в качестве зффективно действующих веществ, стерилизующих почву, а также в качестве гербицидов избирательного действия. При применений заявленной активной композиции, отвечающей зтому изобретению, независимо от того, используется ли рецептура самостоятельно или в сочетаний с другими сельско- хозяйственньмми химикатами, применяются, разумеется, зффективно действующее количество и концентрация активньїх соединений; например, могут бить применень! количества, составляющие всего лишь 1г/га или менее, например, 1-125г/га для подавления широколиственньїхх сорняков при небольшом воздействии или без нанесения вреда культурам, таким как кукуруза или пшеница. При полевом применении, где имеют место потери гербицида, могут бьіть примененьї повьішеннье нормь! вьссева (например, в четьіре раза превьішающие нормьї, упомянутьсе вьіше).

Гербицидная активность

Тестируемьсе видьі, использованнье при демонстрации гербицидной послеростовой активности составов, отвечающих зтому изобретению, указаньй в каждой из таблиц, приведенньїх ниже. Зти тестьі проводили на популяциях зтих видов, произрастающих на полях различного местоположения в США, Великобританий или

Франции. Культурь! вьісаживали; сорняки либо вьісаживали, либо они произрастали в зтих местоположениях естественньїм образом.

Опьїітнье участки бьіли в типичном случає размером 10,0 футов (3,048м) на 20,0 футов (6,096м) с размером площади, обработанной гербицидом или гербицидньїм составом с данной нормой внесения, 6,7 фута (2,042м) на, 20,0 футов (6,096м). (В любом данном местоположений прибегали, по крайней мере, к трем, а, чаще всего, к четьрем повторениям индивидуальньїх обработок). Контроль за состоянием сорньїх видов и повреждением, нанесенньм культуре, производили на процентной основе в сопоставлений с ближайшим необработанньім участком. Процентную оценку производили по способу, схожему с системой оценки по шкале от 0 до 100, описанной в литературе("Незеагсі Меїйодз іп М/еєй б5сієпсе", 2 па єа., В. Типиеіоме, Еа.; Зошпегп У/еєй бсіепсе

Босієїу; А!цригтт Опімегейу, Айригп, АіІабата, 1977). Зта система оценки приведена в следующей таблице "Система оценки гербицидов".

Гербицидь! наносили на опьітньій участок посредством распьления водного раствора, или суспензии или змульсий соединения или комбинации соединений по всей указанной площади. Составленнье гербицидь! разбавляли до концентрации, отвечающей требуемой норме внесения из расчета нормь! распьіления в 20 галлонов на акр (186,9Зл/га). если не оговорено особо, то тогда к распьіляемому раствору не добавляли никакое поверхностно-активное вещество или иной адьювант.

Например, для обработки четьрех опьїітньїх повторньїх участков единого местоположения с нормой внесения 0, 031фунт/акр (0,035кг/га) соединения Р 1,04мл змульгируемой рецептурь концентрата с концентрацией 2гфунт/гал (0,24кг/л) смешивали с 1500мл водь. Раствор распьіляли через сопла модели Т-Джет Флат Фан 8002Е (торговое название Т-Джет Спрейинг Системз) при давлений ЗОфунт/кв.дюйм (206,85кКН/м2).

В типичном случає препарать! вносили, когда сорняковнье видь! поднимались на вьсоту в 1 - З дюйма (2,54 - 7,62см). Процентную оценку производили в различнье времена после внесения, как показано в таблицах, приведенньх ниже, при использованиий следующей методики с названием "Система оценки".

Система оценки гербицидов подавления роста категорий культурь! сорняков

Зффект отсутствует Культура не подавлена Отсутствует или повреждена подавление роста сорняков

Слабая потеря окраски Очень слабое или задержка роста подавление роста сорняков

Слабьй зффект Некоторая потеря Плохое подавление окраски, задержка роста роста сорняков или потеря травостоя

Повреждение культурь От плохого до более виіраженноеє, но не | недостаточного продолжительное подавления роста сорняков

Умеренное Недостаточное повреждение, культура подавление роста обьічно сорняков восстанавливаєтся

Умеренньїйй зффект Повреждение культурь От недостаточного до

БО более продолжительное, | умеренного подавления а восстановление - роста сорняков сомнительное

Длительное Умеренное подавление повреждение культурь, роста сорняков отсутствуєт восстановление

Сильное повреждение и Подавление роста 70 потеря травостоя сорняков несколько хуже удовлетворительного

Сильньій зффект От удовлетворительного до хорошего подавления роста сорняков

Лишь случайно От очень хорошего до оставшиеся в живьх исключительного растения подавления роста сорняков культурь! сорняков

Таблиць

Гербицидньсе данньєе, полученньсе при вьібранньїх нормах внесения, приведень для различньїх соединений, отвечающих изобретению, в таблицах, расположенньїх ниже. Тестируемье соединения расшифровань! в сносках к таблицам.

В случає таблиц І-ІЇХ применен триазолиноновьй зтил-2-хлор-3-(2-хлор-4--фтор-5-(4--дифторметил-4,5- дигидро-З-метилоксо-(1Н)-1, 2, 4-триазол-1-илуфенил|пропионат (обозначенньій в таблицах как "соединение Р", но при зтом следует понимать, что вместо него могут бьіть применень; и другие триазолинонь, описанньсе вьіше.

Другие активнье ингредиенть! заявленньїх гербицидньїх составов являются такими, какими они указань в таблицах.

Научньсе названия всех видов сорняков, использованньїх в зтих тестах, представлень! в табл, Х.

В случає зтих таблиц тесть! проводили, используя рецептурьі, которне образовьвали, смешивая сначала соединение Р с различньмми количествами поверхностно-активньїх веществ и ароматических углеводородньх растворителей. Зти рецептурь! затем наносили на различнье тестируемье растения и при различньїх нормах внесения, как указано в зтих таблицах, используя триазолиноковое соединение Р в комбинации с другим гербицидами, отвечающими зтому изобретению, которье также указань! в зтих таблицах.

Примерами двух таких рецептур с соединением Р, примененньх в тестах, являются следующие составь!.

Компоненть! (50г/л) в 95 по весу

Соединение Р (чистота 91,195) 6,06

Змульгатор та 3,20

Змульгатор 2в 3,20

Диспергаторс 1,60

Ароматик 100 (растворитель)а 85,94

Первая рецептура (2фунт/гал) (0,24кг/л))

Соединение Р (чистота 95905) 26,97

Змульгатор 1а 1,95

Змульгатор 28в 2,60

Диспергаторс 1,95

Ароматик 1004

Вторая рецептура (2 унт/гал (0,24кг/л)) 66,53

Соединение Р (чистота 91,4965) 24,42

Змульгатор та 3,50

Змульгатор 2в 1,40

Диспергаторс 2,10

Ароматик 1004 68,58

А/Представляєт собой змульгатор, состоящий из 6495 анионной кальциевой соли додецилбензолсульфоната, 1695 нейонного б6-молярного зтиленоксидного конденсационного продукта нонилфенола и 2095 бутанола (фирма

Уитко Кемикал Корп., отделение Органикс Див., г. Нью-Йорк, шт. Нью-Йорк).

Б/Представляет собой озмульгатор, состоящий о наийз 5695 из анионной кальциевой /соли додецилбензолсульфоната, на 2495 из нейонного 30-молярного зтиленоксидного конденсационного продукта нонилфенола и на 2095 из бутанола (фирма Уитко Кемикикал Корп., отделение Органике Див,, г, Нью-Йорк, шт.

Нью-Йоркю).

С/Представляет собой диспергатор, состоящий из неионной опасть, на 10095 )изготовленной из полиалкиленгликолевого простого зфира (фирма Юнион Карбайд Кемикал знд Пластике Ко, Тнк.., г. Денбери, шт,

Коннектикут). а/Гемпература кипения составляєт 156-1167"С (фирма Зксксон Кемикал Ко., г. Хьюстон, шт. Техас). е/ЛГемпература кипения составляет 231-233"С 5 (фирма Зксксон Кемикал Ко,, г. Хьюстон, шт. Техас).

Из зтих двух растворителей предпочтительной является вторая рецептура, которая оказьшваєтся менее фитотоксичной.

Рецепоурьі из соединения 2,4-0 и сульфонилмочевинь), описаннье в таблицах, являются хорошо известньми специалистам, работающим в зтой области техники, и они являются промьішленно доступньіми материалами, которье могут бьіть обьічньім образом смешань! с указанньіми вьиіше рецептурами с соединением

Р при требуемьх нормах внесения и разбавлениях, желательно водой, необходимье для получения норм внесения, указанньх в таблицах.

Следует заметить, что могут бить произведеньї различнье видоизменения у рецептур и методик применения составов, о вечащих зтому изобретению, без отхода от существа изобретения, как оно определено в формуле изобретения.

Таблица

Подавление роста сорняков при воздействий только соединения Р и в сочетаниий с гербицидами

Зкспресса/ и Гармонибр/ с оценкой через 23 дня после обработки

Видь! сорняков

Норма Одно | Один | Всочитаниий | Один | Всочитаний//: внесенияс/

Вьраженное в процентах подавления роста ее Те ре |» |в юю рю | хо | ко / хо хо хо | хо хо. колосистая

Амброзия трехнадрезанная | 30 | 55 56 165 /|54 58 | 63 83 84 88 83 91 о Марьбелая |681|94 |т00|т1001|98|100Щ|98|100 |т10099 Щ|99 /т00 | т00 | 100 селен вет ве |з | тю ю | 95 |юо|юо хюо|юо юю | хо. о Кохяя 6483 Щ|98 |100|78199 |96Щ|96 /|90 193 93 /т100 97 /|99

Горец виощіся 4616 в.о |в св во 2 6 95 оо в вв

Солянка дешеві желе ою же ві /хеохо юю» ше не в н|е ві» (він |нфнфію в полевая

Лук вихотедний (5289 79 |вз |те|вв | |в |в |в |вв |в: (во (8

Норма внесенияс/

Соединение Низкая норма (Г) Вьсокая норма (Н)

Соединение Р 0,008 (8,96г/га) 0,015 (16 8г/га)

Зкспресс 0,004 (4 48г/га) 0,004 (4 48г/га)

Гармони 0,008 (8,96г/га) 0,015 (16 8г/га)

І. - низкая норма внесения;

Н - внісокая норма внесения;

М, - низкая норма внесения соединения Р и низкая норма внесения стандарта;

ІН - низкая норма внесения соединения Р и вьссокая норма внесения стандарта;

НІ - вьісокая норма внесения соединения Р и низкая норма внесения стандарта;

НН - вьсокая норма внесения соединения Р и вьсокая норма внесения стандарта. а/Зкспресс: метил-2-|Ц(((М-(4-метокси-б-метил-ї, 3, 5-триазин-2-ил) -метиламино| карбонил| амино) сульфонилі бензоат (трибенурон-метил) (фирма Дюпон, г. Уилминітон, шт. Делавор); р/Гармони: метил-3- |(((4-метокси-б-метил-1, 3, 5-триазин-2-ил) амино| -карбонил| амино| сульфонилі|-2- тиофенкарбоксилат (тифенсульфурон метил) (фирмі Дюпон, г. Уилмингтон, шт. Делавозр); с/Норма внесения вьіражена в фунтах активного ингредиента на -акр (фунт/акр) (1Іфунт/акр - 1,12кг/га).

Таблица ЇЇ

Вьраженное в процентах подавление роста сорняков одним соединением Р и в сочетаний с гербицидом

Зкспресс в посевах озимого ячменя и озимой пшениць с оценкой через 22 дня после обработки

Видь сорняков (7г/га) (19г/га) (7 - 19г/га) оМаксамосейка.їд////77777777711|16111117171717117117111991111717111111111111195..21 оМокридаї///7777777711111111|1799111111111|110017111111111лов

Біт НОЯ НО я НО НЯ

Таблица ПІ

Вьраженное в процентах подавление роста сорняков одним соединением Р и в сочетаний с гербицидом

Аллиб/ с оценкой через 30 дней после обработки виіраженное в процентах подавлениє роста

Гербици внесения Ромашка Фиалка Резуха | Лисехвост | Мокрица Вероника Горец роицид а/ г/га "| ромашковая | полевая У риц плющелистная | птичий седб | | 11911811 77111715 1125 | ло | 0 | 0 | 7 | 99 5 щ юК | 995/

77777171 30 | 39 2 2 щЩщ | 17 | 141 0 | 81 | 700 | тоб)

НИМ Пл ПОЛОН НО НС ННЯ ННЯ НАННЯ ВАНЯ

Алли

СоедРии 15-3 53 47 33 100 100

Алли

А/ Норма внесения указана в граммах активного ингредиента га 1 га (г/га). р/Алли: метил-2- |((4-метокси-б6-метил-! ,3, 5-триазин-2-ил) амино)| карбонил| амино| сульфонилі| бензоат (метсульфурон-метил) (фирмі Дюпон, г. Уилминітон, шт. Делавозр);

Таблица ІМ

Послевсходовая толерантность пшениць! (вніраженная в процентах степень повреждения) ксоединению Р как таковому и в сочетаниий с гербицидом Алли с оценкой через 7 дней после обработки и с оценкой состояния пшениць через 30 дней после обработки

Винраженное в процентах подавление роста

Гербицид

Норма, РІБ/ Подмаренник| Фиалка Вероника Незабудка Герань Яснотка Вероника внесения а/ В Мокрица В г/га пшениць! цепкии полевая персидская полевая рассеченная | красная | плющелистая ів вв рр в ние Р рент ря рн рр ю || юю

Соедине ниеРи 156 З 79 92 83 93 82 81

Алли а/"Норма внесения указана в граммах активного ингредиента на гектар (г/га).

Б/РІ - вніраженная в процентах степень повреждения пшениць.

Таблица М

Вьграженное в процентах подавление роста сорняков и толерантность пшениць (вніраженная в процентах степень повреждения) при применений одного соединения Р и в сочетании с гербицидом

Алли

Процентное подавление роста

Гербицид Норма, Повреждение Горчица белая | Вероника Подмаренник внесения, а/ | пшениць, 905 персидская цепкий г/га пн ши ШЕ ТД Т ЗО рАТ ЗО рАТ ЗО рАТ

Соединение 10 2 71 91

Р

16111711 41111171 90111711195... | 92 2 6 щ жРЗз ж 11111173 6 юю. 956юЮЖ5ЮщфРЗф| 9 6 щ М | 96 ( 11111117 111760111117 7127777 | 799 .ЮюЮюЮюЮюЮЙЮЙ.|.ЮБ992юЮ5ЮБю | 98

Алли. | 3 щ | 0 ЮюЮББК | 935 | 69 | 25 пін ші 1

Р и Алли а/Норма внесения указана в граммах активного ингредиента на гектар (г/га). р/Указань дни после обработки.

Норма внесения указана в граммах активного ингредиенз на гектар (г/га).

Указань! дни после обработки.

Таблица МІ

Вьграженное в процентах подавление роста сорняков и вьіраженная в процентах степень обесцвечивания пшениць одним соединением Р и в сочетаний с гербицидом Алли в посадках яровой пшениць с оценкой через 7 и 21 день после обработки

Гербицид Рів/ | Щирица | Марь | Дескурения | Кохия | Горец | Солянка внесения, | пшениць | колосистая | белая вьющейся | русская а/ фунт/акр

Процентное подавление роста 11111777 1121111 16 8г/га

Соединени 0,015 77777177 | 0031 | 4 1 63 | 80 | 00 | 45 | 50 | з ( 34,72г/га 0,002 | 0 2 | 90 | 10 | 00 | 10 | 65 | з0 2,24 г/га

Соединени 0,015 ери Алли 0,002 З 55 100 33 40 50 0,091 я й 4 7 1

Н 0,002 З 8 5 00 38 53 а/Норма внесения указана в фунтах активного ингредиента на акр (фунт/акр) (1фунт/акр - 1,12кг/га).

Б/РО - вніраженная в процентах степень обесцвечивания пшениць.

Таблица МІ!

Виьраженное в процентах подавление роста сорняков одним соєдинениеєм Р и в сочетаний с гербицидом Алли в посадках яровой пшениць с оценкой через 30 дней после обработки нориа, | ще | зн | люче | дурня горец | Горе канати

Герб внесения, ц дур рец пенсил Горчица Солянка ик Марь коло голоме ик шник Кохия вьюще ицид а/ сист тельче | гигант | олист йся ьванск полевая русская Теофр белая фунт/акр ая тая ский ая пи аста

Соє динен пер 0,031 87 92 40 10 54 95 97 (34,7 2г/га

Соє динен пер 0,063 З 95 75 13 95 100 (705 бг/га

Соед инени еРи 0,031

Алли 000? 92 13 97 91 З3 (34,7 2г/га а/Норма внесения указана в фунтах активного ингредиента на акр (фунт/акр) (1фунт/акр - 1,12кг/га).

В табл. МІ и ЇХ продемонстрирован улучшенньй зффект, достигнутьйй в управлениий ростом сорняков в послевсходовой фазе развития яровой и озимой пшениць! посредством сочетания сложного зтилового зфира 2,4-дихлорфреноксиуксусной кислоть (72,4-0-зфир") с соединением Р, в сравнениий с тем зффектом, которьй достигаєтся при индивидуальном использований любого из компонентов.

В случаеє табл. МІ и ІХ ожидаемьй синергический зффект рассчитьввали по следующей формуле, используя величиньї, наблюдаємьсе для соединения Р при норме внесения 0,031 фунт/акр (0,035кг/га) и для соединения 2,4-

О - при 0,50фунт/акр (0,56кг/га):

Ожидаємаявеличина - Соєд.Р(наблюд.) ї- Сово.2А - ГХнаблюд.Х100 7 Сово-Р(наблюд.)) понти -Єово.Р(наблюд 3)

В случає зтих двух таблиц (МІ! и ЇХ) в рецептурах с соединением Р применяли змульгируемьй концентрат с концентрацией 2,0фунт/гал (0,24кг/л) и в рецептурах с 2,4-ЮО-зтиловьм сложньм зфиром - промьшленно вьшускаемьй змульгируемьй концентрат, в каждом случає разбавленньй до получения указанньхх норм внесения.

Таблица МІ

Вьграженное в процентах подавление роста сорняков в посадках озимой пшениць! соединением Р в сочетаний с 2.4-0-изооктиловьїм сложньі!м зфиром с оценкой через 15 и 30 дней после обработки

Один

Щ Соединение Р при

Одно соед. Р | Одно соед. Р | сложньй 2,4- д д д д "77 |0,031фунт/акр (0,035кг/га) в при при О-зтиловьй / сочетаний со сложньм 2,4- 0,031фунт/акр | О006Зфунт/акр зфир при '

О-зтиловьїм зфиром при (0,035кг/га) (0,07 кг/га) О,5фунт/акр 0,25фунт/акр (0,28кг/га)

Вид растения (0,56кг/га) ' У р

Через 15 дней после обработки

Наблюдаемь! | Наблюдаеєемь! | Наблюдаеєемь | Наблюдаеєемь | Ожидаемь! й результат й результат й результат й результат й результат

Пастушья сумка обьікновенная

Сердечник.о////////777771 135 | 83 | 717 2 щ-| 90 2 щЩщ | 46

Ясколкаполевая. /33301.0117.10.201.01 25117 оМаребеляяд 777771 |1159 18977 171174 1700189

Горчицатолубая 331116818101011013200| 8878

Вьюнокполевой./-/ | 62 | 96... | .15.2ЮЩщ | 95 2 Щ | 68 "Бархатьволосистнє 01008094 23 | 9 1 85

Лакфиоль /111101111101182196 291551 87

Горецпенсильванский 3031 .016....39....1..16..1.1..801..29 (Крестовникобькновенний. | 40 | 49 | 9 | 7 | 5 оЯрутаполевая.д | 94 | 96 2 ющЦ | 94 2 щЦ| 98 2 щЩщ | лою (КанатникТеофраста.д | 99 2 2 | 700 | 97 | ло | 00

Пастушея сумкаобикновенняя, 83... | 98 | 20 187 184 бердечник /3333.11..80....1.0.95....0 .77.1..1.85.....1.0.98

МП ПОБААНННЯ НБН ПОЛОН ПОЛЯ ПОВНЯ мелкосемянньй

Горчицатолубая 11001510 64143961 72. 1

Десурения 331..1..661.631 88 0096

Бархатьсволосистье 331.79. .81....1..39..01 88187. оЛакриоль//////777777777171711171190 | 198. | 45 юЮющЩщ | 97 2 щЩ | 95 оЯрутжаполевая | 7198771 |1799 77171199 1199 | 00

Клеверползучий 33331.7100| 851.37. 50 100

Марьбеляя. /1331..60.11..88.1..95| 7100187

Вьюноклолевой 1.33 84 1 53 | 83 Ю.Б

Канатиктеофраєта 11 961110189000|О810 87001100

БВ ПО ПОХІ ПО НААН НО

Озимая пшеница

Таблица ІХ

Вьраженное в процентах подавление роста сорняков в посадках яровой пшениць! соединениєем Р в сочетаниийи с 2,4-0О-изооктиловьім сложньім зфиром с оценкой через 15 и 30 дней после обработки

Один

Одно соед. Р | Одно соед. Р | сложньй 2.4- оозіфунано (о оЗБктга) в при при О-зтиловьй | сочетаний со сложньм 2.4- 0,031фунт/акр | О,06Зфунт/акр зфир при О-зтиловьм зфиром при (0,035кг/га) (0,07 кг/га) О,5фунт/акр 0,25фунт/акр (0,28кг/га)

Вид растения (0,56кг/га) ' ' й результат результат результат результат й результат де ни не зни н ШЕ ПОС С рез НИЕННІ НИНІ НЕ ШОЕ

Біілісьсьй НЛО НИЄ НН ЧАННЯ ВОНО ННЯ НО

Бойків ННІ НИЄ ННЯ ОС НЯ НО НН ВООЗ юю | я їв | ев

Ом А С ОО ВЕН

ГЕНИ НИНІ ПОЛЯ ПОЛОН НОСИ НК

Через 30 дней после обработки слетееюн Го | в | » | в | в

Пот НС НИЗИН НИНІ НИЄ НОСІ

Поліни ПОНЕСТИ ПОКИ ПОН НИЄ ТИ НАКСУ 1» |» | |в

Солянкарусскаяїд | 86 2 | 95 | 73 | 96 | 96 ( оМарьбеляяї//-/-:/ | 777797... | 100 | 77791 | .-ЮюЙ99 2 5 щЩ | 00 о Горчицкчаполевая.д//-:/ | 54 2 | 60 2 | 98 | 98 | 99

Канатник Теофраста 77952 2ЮЩ | 99 6 щ | 7 | 97 | 99 (Яровалпшеницаїд//-:/ | 2 | - | 0 1 10 | 2

Таблица Х

Видь сорняков, использованньє в зтих тестах

Амброзия трехнадрезанная Атбговіа ігіїда

Горец воющийся Роїудопит сопмоїмиив5

Меісата спатотіїа

ЗіеПана тедіа

Из результатов, приведенньїх вьіше в табл. | - ЇХ, можно видеть, что при сочетаний соединения Р с гербицидами, раскрьттьїми в изобретении, образуеєтся более широкий спектр возможностей управления ростом сорняков, чем тогда, когда каждьй из гербицидов испьтьвают отдельно. Краткое обсуждение данньх, приведенньх в таблицах, проводится ниже.

В табл. І показано, что при сочетаниий соединения Р с гербицидом Зкспресс обеспечиваєтся возможность повьішенного воздействия на рост горца вьющегося, чем зто происходит при использований либо одного соединения Р, либо одного гербицида Зкспресс. При сочетанимй соединения Р с гербицидом Гармони расширяется спектр активности соединения Р с обеспечением повьишенного воздействия на рост амброзий трехнадрезанной, подсолнечника гигантского, горца вьющегося, горчиць! полевой и лука виноградного.

В табл. ІІ показано, что при сочетании соединения Р с гербицидом Зкспресс обеспечивается возможность повьішенного воздействия на рост мака-самосейки в посадках озимой пшениць и озимого ячменя, чем зто имеет место при использований только одного соединения Р. Кроме того, при сочетаний соединения Р с гербицидом

Зкспресс обеспечиваєтся возможность повьішенного воздействия на рост вероники персидской и фиалки полевой, чем тогда, когда любое из зтих соединений используется поодиночке.

В табл. ШІ показано, что при сочетаний соединения Р с гербицидом Алли обеспечивается повьішенная возможность воздействия на рост ромашки ромашковидной, фиалки полевой и резухи, чем при использований либо соединения Р, либо гербицида Алли поодиночке.

В табл. ІМ показано, что при сочетаний соединения Р с гербицидом Алли обеспечивается возможность оказьшвать особенно зффективное воздействиеє. Комбинация оказьвшвает повьішенное воздействие почти на все видь! сорняков (д.е. на фиалку полевую, веронику персидскую, мокрицу, незабудку полевую, герань рассеченную, яснотку красную и веронику плющелистную), чем зто происходит при использований либо соединения Р, либо гербицида Алли поодиночке. При использованиий комбинации из соединения Р и гербицида Алли достигаєтся степень управления ростом вьіше 7595 в отношений всех видов сорняков, подвергнутьїх тестированию,

В табл. М показано, что при сочетаний соединения Р с гербицидом Алли достигаєется почти 10095-ное подавление роста вероники персидской и горчиць белой на период, доходящий почти до 65 дней.

Кроме того, из данньїх табл. М следует, что комбинация из соединения Р и гербицида Алли не является в существенной мере фитотоксичной в отношений пшениць.

В табл. МІ показано, что комбинация из соединения Р и гербицида Алли расширяет спектр активности обоих соединений в сравнениий с активностью каждого из них, используемого поодиночке. И в зтом случає комбинация в существенной мере не является фитотоксичной для яровой пшениць.

В табл. МІ! показано, что комбинация из соединения Р и гербицида Алли значительно повьішаєт возможности управления ростом горца пенсильванского и горчицьй полевой в сравнений с возможностями управления, наблюдаемьми дри использований толь ко одного соединения Р.

В табл. МІ! и ЇХ показано, что бьіло проведено тестирование соединения Р и 2,4-О-зфира самих по себе й в комбинации. Комбинации определенно указьвают на наличие синергизма, как зто следует из наблюдаєемьх данньх по управлению ростом, полученньїх для комбинации, при сопоставлений их с ожидаемьми (рас- считанньіми) данньіми по управлению, приведенньіми в последних двух столбцах табл. МІ и ЇХ. Следует особо отметить результатьі, приведенньсе в табл. МІ! через 15 дней после обработки для амброзии голометельчатой, пастушьей сумки обькновенной, сердечника, вьюнка полевого, дескурении, бархатцов волосистьх, горца пенсильванского и крестовника обьікновенного; приведенньєе в табл. ЛИ через 30 дней после обработки для горчицьї голубой, бархатцов волосистьх, крестовника обьікновенного, вьюнка полевого и горца пенсильванского; приведенньсе в табл. ЇХ через 15 дней после обработки для щириць! колосистой, амброзии голометельчатой, горца вьющегося, горца пенсильванского и солянки русской и приведенньюе в табл. ІХ через 30 дней после обработки для горца вьющегося.

Claims (22)

1. Гербицидная композиция, включающая гербицидно зффективное количество комбинации двух активньх ингредиентов, одним из которьїх являются (дихлор- или хлор-(низший алкилуфенокси)низшие алкановье кислоть! или их соответствующие гербицидно зффективнье сложнье зфирьі, или щелочнье или аммониевье соли, в смеси с приемлемьм носителем, отличающаяся тем, что в качестве второго активного ингредиента она содержит триазолинон формульі (І) 4 (6) ра й У М Х -- 4 у ;() в которой А - галоген или низший алкил; В! - галоидньй алкил; Х - водород, галоген, алкил, галоидньй алкил, алкоксигруппа или нитрогруппа; У - водород, галоген, алкил, галоидньй алкил, алкоксигруппа, галоидньій низший алкилсульфинил или галоидная низшая алкоксигруппа; О - группа -СН(Н2)С(АЗАЗО или -СНАС(ВУО; В2 - водород или галоген; ВЗ - галоген; А - водород или низший алкил; СО - группа СОН, СО»НВ?, СОМ(ВУ(В), СМ, СНО или С(ОВ?; В? - алкил, алкоксикарбонилалкил, циклоалкил, бензил, хлорбензил, алкилбензил или галоидньй алкилбензил, и каждая из групп КУ и ЕЕ" независимо представляєт собой водород или радикал, которьім являєтся алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, алкоксигруппа, фенил, бензил или группа 5О2Нб (в которой Не является отличньім от водорода), или представляєт собой один из упомянутьхх радикалов, замещенньїх галогеном, алкилом или цианогруппой; или основно-адитивную соль соединения, у которого С - группа СОН; при условии, что любая алкильная, алкенильная или алкинильная составляющая содержит менее 6 атомов углерода и что любая циклоалкильная составляющая содержит от З до 7 атомов углерода.

2. Гербицидная композиция, включающая гербицидно зффективное количество комбинации двух активньх ингредиентов, одним из которьїх является сульфонилмочевина формульі (ІМ) - ни М и 7 В | 2 Е ; (М) в которой О - представляєт собой б 4 з Кк хе СОН» (СНо)п 5 М-М М -- в ' ' ' , или

М С- 2-М ди сн; К-Н ули -СНз; В! и 2? представляют собой -ОСНз или -СН3З; ВЗ представляєт собой СОзСН»з или С1; п равно 0 или 1; В? представляєт собой С(О)М(СНз)»2 или 5О2С2Н5. ВАЗ представляєт собой СНз или М и В? представляєт собой группу С(О)В", в которой Р" представляєт собой -ОСНз или -ОС2Н5в, отличающаяся тем, что в качестве второго активного ингредиента она содержит триазолинон формульі (І) Х (6) ХХ й У М ХХ -- М 4 о о в которой А - галоген или низший алкил; В! - галоидньй алкил;

Х. водород, галоген, алкил, галоидньй алкил, алкоксигруппа или нитрогруппа; У - водород, галоген, алкил, галоидньй алкил, алкоксигруппа, галоидньійй низший алкилсульфинил или галоидная низшая алкоксигруппа; О - группа -СН(Н2)С(АЗ (АС или -СН-С(НЗОУ; В2 - водород или галоген; ВЗ - галоген; ВІ - водород или низший алкил; О - группа СОН, СО»В?, СОМ(ВУВ), СМ, СНО или С(О)В?; В5 - алкил, алкоксикарбонилалкил, циклоалкил, бензил, хлорбензил, алкилбензил или галоидньй алкилбензил, и каждая из групп КУ и ЕЕ" независимо представляєт собой водород или радикал, которьім являєтся алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, алкоксигруппа, фенил, бензил или группа 5О2Нб (в которой Не является отличньім от водорода), или представляеєт собой один из упомянутьїх радикалов, замещенньїх галогеном, алкилом или цианогруппой; или основно-адитивную соль соединения, у которого С - группа СОН; при условии, что любая алкильная, алкенильная или алкинильная составляющая содержит менее 6 атомов углерода и что любая циклоалкильная составляющая содержит от З до 7 атомов углерода.

3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит триазолинон формульі Е 6) М с М М - М СН СОСН(СІ)СО»СоН» и (дихлор- или хлор- (низший алкилуфенокси)низшую алкановую кислоту или ее соответствующий гербицидно зффективньй сложньій зфир, или щелочную или аммониевую соль, в смеси с надлежащим носителем.

4. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что феноксиалкановая кислота представляет собой 2,4-0.

5. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что феноксиалкановая кислота представляет собой аммониевую соль 2,4-0.

6. Композиция по п. З, отличающаяся тем, что феноксиалкановая кислота представляет собой аммониевую соль 4-(4-хлор-2-метилфенокси)уксусной кислоть.

7. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что феноксиалкановая кислота представляет собой п-2-(4-хлор-2- метилфенокси)пропионовую кислоту.

8. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что триазолинон представляет собой соединение формуль! Е М с М, х ря М СН СНСН(СІСО»СоН» и сульфонилмочевина представляєт собой метсульфуронметил, в смеси с приемлемьм носителем.

9. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что триазолинон представляет собой соединение формуль! Е (0) М с М М - М СЕЗ ССН(СІСО»СоН» и сульфонилмочевина представляєт собой хлорсульфурон, в смеси с приемлемьм носителем.

10. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что триазолинон представляет собой соединение формуль! Е 6); М с М М - М СН СНН(СІ)СО»СоН» и сульфонилмочевина представляєт собой трибенуронметил в смеси с приемлемьм носителем.

11. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что триазолинон представляет собой соединение формуль! Е і) М с М М - М СН ССН(СІ)СО»СЬН» и сульфонилмочевина представляет собой трифенсульфуронметил в смеси с приемлемьїм носителем.

12. Способ борьбьії с нежелательной растительностью, заключающийся в применениий в локусе гербицидно зффективного количества композиции, отличающийся тем, что в качестве такой композиции используют композицию по п. 1.

13. Способ борьбьії с нежелательной растительностью, заключающийся в применениий в локусе гербицидно зффективного количества композиции, отличающийся тем, что в качестве такой композиции используют композицию по п. 2.

14. Способ по п. 12, отличающийся тем, что используют гербицидно зффективное количество композиции по п.

3.

15. Способ по п. 12, отличающийся тем, что используют гербицидно зффективное количество композиции по п.

4.

16. Способ по п. 12, отличающийся тем, что используют гербицидно зффективное количество композиции по п.

5.

17. Способ по п. 12, отличающийся тем, что используют гербицидно зффективное количество композиции по п.

б.

18. Способ по п. 12, отличающийся тем, что используют гербицидно зффективное количество композиции по п.

19. Способ по п. 13, отличающийся тем, что используют гербицидно зффективное количество композиции по п.

20. Способ по п. 13, отличающийся тем, что используют гербицидно зффективное количество композиции композицию по п. 9.

21. Способ по п. 13, отличающийся тем, что используют гербицидно зффективное количество композиции по п.

10.

22. Способ по п. 13, отличающийся тем, что используют гербицидно зффективное количество композиции по п.