SI9300572A - Herbicidal compositions containing triazolinones - Google Patents
Herbicidal compositions containing triazolinones Download PDFInfo
- Publication number
- SI9300572A SI9300572A SI9300572A SI9300572A SI9300572A SI 9300572 A SI9300572 A SI 9300572A SI 9300572 A SI9300572 A SI 9300572A SI 9300572 A SI9300572 A SI 9300572A SI 9300572 A SI9300572 A SI 9300572A
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- alkyl
- halogen
- herbicidally effective
- effective amount
- control
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
HERBICIDNI SESTAVKI, KI VSEBUJEJO TRIAZOLINONE
Ta prijava je deloma nadaljevanje prijave št. 852,424, vložene 16 marca 1992, ki je poseben del št. 664,704, vložen 5. marca 1991 (U.S. Patent 5,125,958), ki je deloma nadaljevanje prijave št. 462,360, vložene 28. decembra 1989 (sedaj opuščene), ki je deloma nadaljevanje prijave št. 383,109, vložene 20. julija 1989 (sedaj opuščene), ki je deloma nadaljevanje prijave št. 238,804, vložene 31. avgusta 1988 (sedaj opuščene).
Ta izum se nanaša na sestavke, ki vsebujejo l-aril-4,5-dihidro-l,2,4-triazol5(lH)-one (v besedilu, ki sledi, triazolinoni) v kombinaciji z drugimi herbicidnimi spojinami, torej na sestavke, ki so uporabni kot herbicidi, zlasti proti širokolistnemu plevelu, takemu kot so gorčice, Kochia scoperia in podobno. Bolj natančno, nanaša se na te triazolinone v kombinaciji s herbicidom (2,4-diklorofenoksi)ocetno kislino (2,4-D), ali podobnimi fenoksialkanojskimi kislinami, ali pa njihovimi herbicidno učinkovitimi komercialno raspoložljivimi estri ali alkalijskimi ali amonijevimi solmi; ali z nekimi herbicidnimi sulfonilsečninami, kot smo jih spodaj definirali (v besedilu, ki sledi, sulfonilsečnine), ali zmesmi teh skupin spojin, s katerimi pripravimo herbicidne sestavke za uporabo po vzklitju, ki so visoko učinkoviti proti mnogim vrstam plevela, ki napada poljščine.
Triazolinoni, ki jih uporabljamo v tem izumu, njihova priprava ter njihova uporaba v kombinaciji z drugimi herbicidi, vključno znanimi herbicidnimi acetamidi, benzotiodiazinoni, triazini, dinitroanilini in aril sečninami, je znana iz PCT mednarodne prijave WO 90/02120, objavljene 9. marca 1990, o kateri bomo spodaj razpravljali v nadaljnih podrobnostih in čigar duplikat je izvor te prijave, ki je deloma nadaljevanje. Toda, s to PCT publikcijo ni mišljena ali pa sugerirana kombinacija teh triazolinonov z 2,4-D, ali drugimi substituiranimi fenoksi alkanojskimi kislinami, ali s sulfonilsečninami.
Skladno s tem izumom smo pripravili sestavke, ki vsebujejo triazolinone, kot smo jih tu definirali, v kombinaciji z 2,4 -D, ah podobnimi herbicidno učinkovitimi fenoksi alkanojskimi kislinami ali s sulfonilsečninami ali s zmesmi teh spojin, v poljedelsko sprejemljivih nosilcih, ki so visoko učinkoviti herbicidi za uporabo po vzklitju pri kontroli mnogih vrst plevela, ki napadajo poljščine, zlasti članov družine ogrščic /vključno sheperdspurse, bitter cress (Arabidopsis sp.), blue mustard (Brassica sp.), tansymustard (Descurainia pinnata), flixweed (Stellaria sp.), in field pennycress (Arabidopsis sp.)/.
Ti sestavki so zlasti koristni ker omogočajo hitro uničenje večine rastlinskih tkiv, zaščito proti ponovnemu tastu plevela in herbicidno kontrolo nad širokim spektrom širokolistnega plevela ter na ta način v celoti boljšo herbicidno kontrolo. Ti sestavki običajno hitreje delujejo ali pa so bolj učinkoviti od katerekoli sestavine same. V primeru
2,4-D, kombinacija omogoča uporabo manjše mere 2,4-D, v primerjavi z višjim odmerkom potrebnim pri uporabi same 2,4-D.
Kot je opisano v PTC prijavi WO 90/02120 (prejšnji), triazolini, ki se uporabljajo kot sestavni deli sestavkov po patentnih zahtevkih, vsebujejo herbicidne l-aril-4,5dihidro-l,2,4-ttiazol-5(lH)-one s formulo
v kateri
R pomeni halogen ali nižji alkil; pomeni haloalkil;
X pomeni vodik, halogen, alkil, haloalkil, alkoksi ali nitro;
Y pomeni vodik, halogen, alkil, alkoksi, haloalkil, halo nižji alkilsulfinil ali halo nižji alkoksi;
Q pomeni -CH(R2)C(R3)Q’ ali -CH=C(R4)Q’;
R2 pomeni H ali halogen;
R pomeni halogen;
R4 pomeni H ali nižji alkil;
Q’ pomeni CO2H, CO2R5, CON(r6)(R7), CN, CHO ali C(O)R5;
R$ pomeni alkil, alkoksikarbonilalkil, cikloalkil, benzil, klorobenzil, alkilbenzil ali haloalkilbenzil; in vsak od R^ in R7 je neodvisno H ali radikal, ki je alkil, cikloalkil, alkenil, alkinil, alkoksi, fenil, benzil, ali SO2R^ (v katerem je R^ drugačen od H) ali pa je eden od omenjenih radikalov substituiran s halogenom, alkilom ali ciano;
ali bazno adicijsko sol spojine, v kateri Q’pomeni CO2H; ali njene ločene izomere; pod pogojem, da ima katerakoli alkilna, alkenilna ali alktnilna skupina manj kot 6 ogljikovih atomov in da ima katerakoli cikloalkilna skupina 3 do 7 ogljikovih atomov.
Med temi spojinami so prednostne tiste, kjer so R2, R3 in R4 kot smo zgoraj navedeli, R, R’, X in Y pa so lahko kot sledi: vsak od R in R1 je lahko neodvisno nižji alkil (po možnosti metil) ali halo nižji alkil, tak kot fluoro nižji alkil (npr. CF2CHF2 ali CHF2).
Rje lahko tudi atom halogena, tak kot klor. Po možnosti je R metil, R^ pa CHF2. Substituent X je lahko vodik; halogen tak kot klor, brom ali fluor (prednostno fluor); alkil, tak kot nižji alkil (npr. metil); haloalkil, tak kot halo nižji alkil (npr. CF3, ali CHF2); alkoksi, tak kot nižji alkoksi (npr. metoksi); ali nitro; in Y je lahko vodik; halogen, tak kot klor, brom ali fluor (po možnosti brom ali klor); alkil, tak kot nižji alkil (npr. metil); alkoksi, tak kot nižji alkoksi (npr. metoksi); haloalkil, tak kot halo nižji alkil (npr. fluoroalkil); halo nižji alkilsulfinil (npr. -SOCF3); ali halo nižji alkoksi (npr. -OCHF2). Substituenta X in Y, katerim zlasti dajemo prednost, sta: 2-F, 4-C1; 2-F, 4-Br, 2,4-diCl; 2-Br, 4-C1; in 2-F, 4CF3.
Bolj zaželeno je, da ima kakršnakoli alkilna, alkenilna, alkinilna ali alkilenska skupina (taka kot ogljikovodikov del alkoksi ali haloalkoksi skupine) manj kot 6 ogljikovih atomov, npr. 1 do 3 ali 4 ogljikove atome, in da ima katerakoli cikloalkilna skupina 3 do 7 ogljikovih atomov v obroču, prednostno 3 do 6 ogljikovih atomov.
Katerekoli kisle spojine, vključno sulfonamide, v katerih NR^R? pomeni NHSC^R^, lahko po znanih metodah pretvorimo v ustrezne bazne adicijske soli.
Za ta izum imajo poseben pomen take spojine kot etil 2-kloro-3-[2-kloro-4fluoro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH,l,2,4-triazol-l-il)fenil] propionat (v nadaljevanju spojina P) s formulo
in npr. 4-kloro analogon te 4-fluoro spojine.
Neki od l-aril-4,5-dihidro-l,2,4-triazol-5(lH)-onov tega izuma vsebujejo asimetričen ogljikov atom; izum tako vključuje posamezne stereoizomere kakor tudi racemne in neracemne zmesi enantiomerov teh spojin. Na primer, etil 2-kloro-3-[2-kloro-4fluoro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l,2,4-triazol-l-il)fenil j propionat (spojina P) je sestavljen iz 2S in 2R izomera. 2S in 2R izomere spojine P smo ločili s tekočo kromatografijo pri visokem pritisku (HPLC), metodo ki je strokovnjaku znana, uporabljajoč DIACEL CHIRALCEL OD kolono (ki jo prodaja Diacel Chemical Industries Ltd., Exton, Pa.), 4,6 mm ID x 250 mm, napoljeno s silikagelom veličine delcev 10 jum. Eluiranje smo izvedli z 1,5 % etanolom v heksanu, pri hitrosti pretoka 1 mL/min.
Triazolinonske spojine smo pripravili po metodah, ki so jih opisali v PCT prijavi W0/02120 ali v ponazorilnem primeru, ki sledi ali, razen tega, s analognimi in podobnimi postopki, ki so v okviru stroke.
Na primer, v stopnji A spodaj podanega primera, amino spojino s formulo (Π)
(tako kot spojina, prikazana v primeru 1 mednarodne patentne objave W0 87/03782, objavljene 2. julija 1987) pretvorimo (po Meenvienovi reakciji ariliranja, ki jo opisujemo spodaj, ali njeni modifikaciji) z olefinsko spojino s formulo CHR-CRQ’, da dobimo spojino s zgornjo formulo I, v kateri Q pomeni -CH(R2)C(R3)(R^)Q’ in v kateri je R3 halogen. Pri tej vrsti reakcije amino spojino pretvorimo v diazonijevo sol, ki potem reagira z olefinsko spojino po radikalskem mehanizmu. O Meerweinovi reakciji ariliranja razpravljajo v članku Doylea et al. v J. Org. Chem., 42, 2431 (1977), v katerem opisujejo tudi modifikacijo te reakcije, v kateri uporabljajo alkil nitrit in bakrov (II) halid. (V stopnji A spodaj podanega primera uporabljamo modifikacijo Doylea et al.) Namesto tega lahko uporabimo nemodificirano reakcijo, v kateri najprej v vodni raztopini halogenske kisline pripravimo arendiazonijev halid in ga nato zmešamo z olefinsko spojino, v prisotnosti primernega topila (npr. acetona) in potem bakrove soli, take kot je bakrov (I) klorid.
Primeri olefinskih spojin s formulo CHR2=CR^Q’ so metil akrilat, etil akrilat, metil metakrilat, metil krotonat, metil 3-kloroakriLat, metakrolein, vinil, metil keton, metakrilonitril in akrilamid.
Produkt, narejen v zgoraj opisani reakciji, npr. spojino s formulo I, v kateri Q pomeni -CH(R2)C(R3)(RAQ’ in v kateri je R3 halogen, lahko obdelamo tako, da tvori druge spojine tega izuma. Z dehidrohalogeniranjem te spojine (npr. z natrijevim hidridom ali drugo ustrezno bazo), kadar R2 pomeni H, dobimo spojino, v kateri Q pomeni -CIHCfRAcr (kot v stopnji B primera). To spojino lahko hidrogeniramo ali halogeniramo, da tvori spojino, v kateri Q pomeni -CH(R2)C(R3)(R^)Q’, R3 pa H (iz hidrogeniranja, kot v stopnji C) ali pa R2 in R3 pomenita halogen. Kadar Q’ pomeni -CC^H, lahko kislo spojino s formulo I pretvorimo v ustrezni amid, kot v primeru ko jo najprej obdelamo z reagentom, takim kot tionil kloridom, da se tvori kisli halid ( v katerem je Q’ na primer -COC1) in nato s pretvorbo z amoniakom ali nekim aminom. Znane so alternativne metode tvorbe amida, ki vključujejo s karbodiimidom posredovano združevanje, kot na primer če se iz karboksilne kisline (npr. s formulo I) in amina tvori amid, v prisotnosti dicikloheksilkarbodiimida, 1-hidroksibenzotriazola in baze, take kot je terciarni amin, npr. Ν,Ν-diizopropiletilamin ali trietilamin, v topilu kot je tettahidrofuran.
Namesto, da bi začeli z amino spojino, lahko izhajamo iz neke sicer identične spojine, ki ima CHO skupino namesto NH2 skupine ter jo pretvorimo s Wittigovim reagentom (ki je lahko standardni tip Wittigovega reagenta ali pa modificiran tip, tak kot Wadsworth-Emmonsov reagent). Tako je reagent lahko alkiliden fosforan, pri tem je alkilidenska skupina s formulo =C(R^)Q’, tak kot (CgHg^P^CHCC^Rg, ali pa je lahko fosfonat ilid, ki vsebuje fosfonatni diester, v katerem je skupina vezana neposredno za P atom s formulo -CH(R^)Q', tak kot 8a 113 231211 način uporabimo recimo z NaH. R^ je po možnosti nižji alkil, tak kot metil ali etil. Njegov produkt lahko hidrogeniramo, da nastane spojina s formulo I, v kateri sta R in R vsak vodik, ali pa ga lahko halogeniramo (npr. s klorom), da dobimo spojino s formulo I, v kateri sta R m R vsak halogen. Zadnjo spojino lahko dehidrohalogeniramo, da se tvori spojina, v kateri R^ pomeni halogen in nato hidrogeniramo, da dobimo spojino s formulo I, v kateri R^ pomeni halogen, R in R sta pa H.
Namesto, da bi izhajali iz spojine, ki vsebuje triazolinonov obroč in nato dodali še Q substituent, lahko začnemo s spojino s formulo
in nato tvorimo triazolinonov obroč. Spojine s formulo ΙΠ so prikazali na primer v objavljenih evropskih patentnih prijavah 300387 in 300398. NH2 skupino lahko spremenimo v triazolinonov obroč na znan način. Na primer, lahko jo pretvorimo v NHNH2 (tj. hidrazinsko) skupino na običajen način, z diazotiranjem, ki mu sledi redukcija z natrijevim sulfitom, hidrazinsko skupino pa lahko pretvorimo v triazolinonov obroč.
Kadar sta X in Y substituenta drugačna od H, lahko take substituente uvedemo v različnih stopnjah postopka, npr, pred tvorbo spojine, ki vsebuje substituent Q. Enega ali oba od teh substituentov lahko vstavimo po vpeljavi substituenta Q; na primer, klorov substituent na benzenovem obroču lahko vpeljemo med eno od stopenj halogeniranja, ki modificirajo substituent Q kot smo zgoraj opisali.
Pripravo triazolinonovih komponent ilustriramo s sledečim primerom. V tej prijavi smo vse dele podali kot utežne dele in vse temperature kot °C, razen če nismo naznačili drugače.
PRIMER
METIL 3- 2,4-DIKLORO-5-(4-DIFLUOROMETIL-4,5-DIHIDRO3-METIL-OKSO- IH- 1,2,4-TRIAZOL- 1-IL)FENIL PROPIONAT
Stopnja A Metil 2-kloro-3- 2,4-dikloro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro3-metil-5-okso-1 H-1,2,4-triazol-1 -il)fenil propionat
Hladni (0°C) zmesi 28,7 g (0,333 molov) metil akrilata, 2,51 g (0,0244 molov feri-butil nitrita in 2,6 g (0,019 molov) bakrovega (II) klorida v 50 mL acetonitrila smo med mešanjem po kapljicah dodali raztopino 5,0 g (0,016 molov) l-(5-amino-2,4-diklorofenil)-4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-l,2,4-triazol-5(lH)-ona v 15 mL acetonitrila. Po končanem dodajanju smo reakcijsko zmes pustili, da se je segrela na sobno temepraturo in jo mešali približno 18 ur. Reakcijsko zmes smo razredčili s 15 mL 2 M raztopine klorovodikove kisline. Zmes smo štirikrat ekstrahirali z dietil etrom. Združene ekstrakte smo sušili nad brezvodnim magnezijevim sulfatom, filtrirali in filtrat uparili pri znižanem pritisku, da smo dobili olje. Olje smo očistili s kolonsko kromatografijo na silikagelu z eluentom n-heptan:etil acetat (4:1), da smo dobili 5,0 g metil 2-kloro-3- 2,4-dikloro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l ,2,4-triazol-l-il)fenil propionat, kot olje.
Stopnja B Metil 3- 2,4-dikloro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3metil-5-okso- IH-1,2,4-triazol-1 -i 1)-fenil -2-propenoat
Hladni raztopini (0°C) 4,16 g (0,0100 mola) metil 2-kloro-3- 2,4-dikloro-5(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l,2,4-triazol-l-il)fenil propionata v 15 mL Ν,Ν-dimetilformamida smo med mešanjem po delih dodali 0,29 g (0,012 molov) natrijevega hidrida. Ko je dodajanje bilo končano smo reakcijsko zmes pustili, da se je segrela na sobno temperaturo in jo mešali 30 minut. Reakcijsko zmes smo segrevali pri 60°C šest ur, nato jo pa mešali pri sobni temperaturi tekom približno 18 ur. Reakcijsko zmes smo izlili v ledena vodo ter nastalo vodno zmes ekstrahirali s štirimi porcijami dietil etra. Ekstrakte smo združili in postopoma sprali z vodo in vodno, nasičeno raztopino natrijevega klorida. Sprane organske faze smo sušili nad brezvodnim magnezijevim sulfatom in jih filtrirali. Filtrat smo uparili pod zmanjšanim tlakom, da smo dobili belo peno. Peno smo očistili s kolonsko kromatografijo na silikagelu, eluiranje smo izvršili s zmesjo n-heptan:etil acetat (4:1), da smo dobili 1,63 g metil 3- 2,4-dikloro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5okso-lH-l,2,4-triazol-l-il)fenil -2-propenoat, kot trdno snov s tal. 148-151°C.
Stopnja C Metil 3-[2,4-dikloro-5-(4-difhiorometil-4,5-dihidro3-metil-5-okso- lH-l,2,4-triazol- l~il)-fenil]propionat
S hidrogeniranjem 0,59 g (0,0016 molov) metil 3-[2,4-dikloro-5-(4-diflurometil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-lH-l,2,4-triazol-l-il)fenil]-2-propenoata nad približno 0,2 g (0,0009 molov) platina (IV) oksida v približno 15 mL etil acetata smo dobili 0,59 g metil 3-[2,4-dikloro-5-(4-diflurometil-4,5-dihidtO-3-metil-5-okso-lH-l,2,4-triazol-l-il)fenil j propionata, kot bistro olje, ki pri stanju kristalizira. Kristale smo triturirali s petroletrom in jih zbrali s filtriranjem; tal. 70-73°C.
Prednostno triazolinonovo sestavino sestavkov tega izuma, kot smo zgoraj navedli, namreč etil 2-kloro-3-[3-kloro-4-fluoro-5-(4-difluorometil~4,5-dihidro-3-rnetil-5okso-(lH)-l,2,4-triazol-l-il)fenil]propionat (tj. spojino P), lahko pripravimo po postopkih zgornjega primera, toda s zamenjavo l-(5-amino-2,4-diklorofenil)-4-difluorometil--4,5dihidro-3-metil-l,2,4-triazol-5(lH)-ona in metil akrilata v stopnji A z l-(5-amino-4-kloro2-fluorofenil)-4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-l,2,4-triazol-5(lH)-onom in etil akrilatom.
Kert smo zgoraj navedli je druga sestavina herbicidnega triazolinonovega sestavka tega izuma po možnosti spojina, ki je klorinirana fenoksi nižja alkanojska kislina, zlasti pa (2,4-diklorofenoksi)-ocetna kislina, splošno znana kot 2,4-D, ter njeni estri ali njene alkalijske ali amonijeve soli, ki so vsi komercialno razpoložljivi iz različnih virov, npr. Chevron (Weed-B-Gon ^^), Penmvalt (Pennamine^^D) in podobno. Vendar pa lahko uporabimo tudi sorodne, komercialno razpoložljive herbicidne spojine, ki so ldorinirane nižje alkilfenoksi kisline, kot 4-(4-kloro-2-metilfenoksi)ocetna kislina, splošno znana kot MCPA; (4-kloro-2-metiIfenoksi)butanojska kislina, splošno znana kot MCPB; 2-(4-kloro-2metilfenoksi)propionska kislina, splošno znana kot MCPP ali mekoptop ter njeni herbicidno aktivni izomeri; kakor tudi estri, soli in amini vsake od zgoraj navedenih spojin, taki kot MCPA amin, ali MCPA ester (Riverdale Chemical Co., Glenwood, Illinois), MCPP-p (BASF) ali podobno.
S terminom estri, tako kot smo ga uporabili zgoraj, da bi definirali 2,4-D in sorodne derivate fenoksi alkanojske kisline, označujemo predvsem tiste, ki so pripravljeni iz C|-Cjq alifatskih alkoholov. Med njimi dajemo prednost izooktfiestru 2,4-D, ki je komercialno razpoložljiv kot Weedtime (2,4-D ester) pri Applied Biochemists Inc. (Mequon, WI). Ustrezne soli so običajno alkalijske amonijeve soli, komercialno razpoložljive kot npr. kalijeva sol ali amonijeva sol (običajno navajane kot amini 2,4-D spojin), npr. sol dietilamina. (Videti npr. Farm Chemicals Handbook, Meister Publishing Co. (1990), pp. C-87-88). Spojina MCPP-p, ki smo jo zgoraj navedli, je ločeni (+) izomer zgoraj definiranega komercialno razpoložljivega mekopropa. (Videti Farm Chemicals Handbook, supra, pp. C-183-185.)
Altrenativno lahko, v nadaljni uresničitvi tega izuma, triazolinone kombiniramo s herbicidnimi sulfonilsečninami s formulo
Z je N ali CH;
R je H ali-CH3;
R1 in R2 sta -OCH3 ali -CH3; R3 je CO2CH3 ali Cl; n jeO ali 1;
o
II
R jeCN(CH3)2 aliSO2C2H5;
R5jeCH3ali
O N
R6jeCR7, kjer R7 je -OCH3 ali-OC2H5.
Med sulfonilsečninami, ki jih po tem izumu lahko uporabimo v kombinaciji s herbicidnimi triazolinoni, so znani komercialno razpoložljivi herbicidi, taki kot:
metil 2-[[[[(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]amino]sulfonil]benzoat (metsulfuronmetil), (ALLY™ - E.I. DuPont, Wilmington, Del );
2-kloro-N-[[(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]benzensulfonamid (klorosulfuron), (GLEAN™ - E.I. DuPont, Wilmington, Del.);
metil 2-[[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]-karbonil]ammo]sulfonil]metil]benzoat (benzsulfuronmetil), (LONDAX™ - E.I. DuPont, Wilmington, Del.);
metil 2-[[[[N-(metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)metilammo]karbonil]amino]sulfoniljbenzoat (tribenuron-metil), (EXPRESS™ - E.I. DuPont, Wilmington, Del );
metil 3-[[[[(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]amino]sulfonil]2-tiofenkarboskilat (tifensulfiiron-metil), (HARMONY™ - E.I. DuPont, Wilmington, Del.);
etil 5-[[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]amino]sulfonil]-l-metil-lHpirazol-4-karboksilat (pirazosulfuron-etil), (SIRIUS™ - Nissan Chemical Industries, Ltd., Tokyo, Japan);
2- [[[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]amino]sulfonil]-N,N-dimetil-3piridinkarboksamid (nikosulfiiron), (ACCENT™ - E.I. DuPont, Wilmington, Del.);
metil 5-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)amino]-karbonil]amino]suIfonil j-1 -(2-piridinil)lH-pirazol-4-karboksilat (NC-330, na razpolago pri Nissan Chemical Industries, Ltd., Tokyo, Japan);
3- etilsulfonil-N-[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)-amino]karbonil]-2-piridinilsulfonamid (DPXE 9636, - na razpolago pri E.I. DuPont Co., Wilmington, Del.); in
N-[[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino]karbonil]-2-kloroimidazO[ 1,2-aJpiridinkarboksamid (ΊΉ-913, - na razpolago pri Takeda Chemical Industries, Ltd., Tokyo, Japan).
Aktivne herbicidne sestavke tega izuma lahko uporabimo tudi v kombinaciji s drugimi herbicidi npr. lahko jih zmešamo z, recimo, enako ali večjo količino znanih herbicidov, takih kot je N-(l-etilpropil)-2,4-dinitro-3,4-ksiliden (pendametalin); (RS)-2-12,4diklorofenoksi)fenoksi]propionska kislina (diklofop); 2,4-difluoro-2-(a,a,a,-trifluoro-mtolioksi)nikotinalanilid (diflufenikan); (+)-2- [4-(6-kloro-l,3-benzoksazol-2-iloksi)fenoksi] propionska kislina (fenoksaprop); 3-p-kumenil-l,l-dimetilsečnina (izoproturon); 4-hidroksi-3,5-dijodobenzonitril (joksinil); ali 3,6-dikloro-o-anisinka kislina (dikamba).
Utežno razmerje triazolinona in 2,4-D ali sulfonilsečnine, izbrano z namenom, da H dobili želeni herbicidni učinek, ni kritično in ga lahko uporabljamo v širokem obmo10
Čju. Tako je na primer lahko razmerje triazolinona in 2,4-D v obegu od približno 1:125 do 1:2, bolj prednostno 1:1 do 16:1. Razumljivo bo, da strokovnjaki s tega področja lahko te obsege prilagodijo poljščinam, ki jih ščitijo, pogojem na polju in podobno.
FORMULACIJE
Aktivne sestavke formuliramo za herbicidno uporabo tako, da herbicidno učinkovite količine zmešamo z adjuvanti in nosilci, ki jih običajno uporabljamo v stroki, da bi olajšali disperzijo aktivnih sestavin za želeno posebno korist, zavedajoč se dejstva, da formulacija in način aplikacije strupene snovi lahko vpliva na aktivnost materiala v dani aplikaciji. Tako lahko za uporabo v poljedelstvu predstavljene herbicidne sestavke formuliramo kot granule relativno velike velikosti delcev, kot vodotopne granule ali granule, ki se v vodi lahko dispergirajo, kot praške, ki jih z lahkoto zmeljemo, kot močljive praške, kot koncentrate, ki jih se lahko emulgira, kot raztopine, ali kot katerikoli od različnih drugih znanih tipov formulacij, odvisno od želenega načina aplikacije.
Te hrebicidne sestavke lahko apliciramo na področjih, kjer je zaželeno zatrtje vegetacije, bodisi kot vodotopne pršce ali praške ali granule. Te formulacije lahko vsebujejo tako malo kot 0,1 utežni %, 0,2 utežna %, ali 0,5 utežnih % do tako veliko kot 95 utežnih % ali več aktivnih sestavin.
Praški so nevezane enakomerne zmesi aktivne sestavine s fino razdrobljenimi trdnimi snovmi, takimi kot smukec, naravne gline, kieselguhr, moke kot je moka iz lupine laškega oreha ali bombažovega semena, ter druge organske in anorganske trdne snovi, ki delujejo kot sredstva za dispergiranje in nosilci strupene snovi; povprečna velikost delcev teh fino razdrobljenih trdnih snovi je manj kot približno 50 /im. Tipična formulacija praška, koristna pri tem izumu, je taka, ki vsebuje 1,0 del ali manj hrebicidnega sestavka in 99,0 delov smukca.
Zmočljivi praški, formulacije ki so tudi koristne za oba tipa herbicidov, tako tiste, ki jih uporabljamo pred vzkiitjem, tako tiste, ki jih uporabljamo po vzklitju, so v obliki fino razdrobljenih delcev, ki se z lahkoto dispergirajo v vodi ali drugih dispergantih. Zmočljiv prašek apliciramo samo na zemljišče, bodisi kot suh prah ali kot emulzijo v vodi ah neki drugi tekočini. Tipični nosilci za zmočljive praške vključujejo Fulleijevo zemljo, kaolinske gline, kremenaste zemlje in druge anorganske razredčilce, ki zelo dobro vpijajo in se z lahkoto zmočijo. Zmočljive praške navadno pripravimo tako, da vsebujejo približno
5-80 % aktivne sestavine, odvisno od vpojnosti nosilca, ter običajno vsebujejo tudi majhno količino sredstva za močenje, dispergiranje ali emulgiranje, da bi se olajšalo dispergiranje. Na primer, koristna formulacija zmočljivega praška vsebuje 80,8 delov herbicidne spojine,
17,9 delov Palmetto gline ter 1,0 del natrijevega lignosulfonata in 0,3 dela sulfoniranega alifatskega poliestra, kot sredstva za močenje. Druge formulacije zmočljivih praškov so:
Sestavina vtežni.-%.
Aktivne sestavine 40,00
Natrijev lignosulfonat 20,00
Glina attapulgite 40,.0.0.
Skupaj 100,00
Sestavina utežni......i
Aktivne sestavine 90,oo
Dioktil natrijev sulfosukcinat o,io
Sintetična fina kremenasta zemlja ?,90
Skupaj 100,00
Sestavina utežni_%
Aktivne sestavine 20,00
Natrijev alkilnaftalensulfonat 4,00
Natrijev lignosulfonat 4,00
Metilna celuloza male viskoznosti 3,00
Glina attapulgite 69,00
Skupaj 100,00 sestavina utežni %
Aktivne sestavine 25,00
Baza: 75,00 % hidratirani aluminijev magnezijev silikat 2 % natrijev lignosulfonat v prahu 2 % anionski natrijev alkilnaftalensulfonat v prahu _
Skupaj 100,00
Pogosto bomo v rezervoar z mešanico za aplikacijo po vzklitju dodali druga dodatna sredstva za močenje in/ali olje, da bi olajšali dispergiranje na listju in vpijanje v rastlino.
Druge koristne formulacije za herbicidne aplikacije so koncentrati, ki se lahko emulgirajo (EKi), ki so homogeni sestavki v obliki tekočin ali past, ki se lahko dispergirajo v vodi ali drugih dispergantih ter se lahko v celoti sestojijo iz herbicidne spojine in tekoče12 ga ali trdnega sredstva za emulgiranje, ali pa lahko vsebujejo tudi tekoči nosilec, tak kot ksilen, teške aromatske naftne destilate, izoforon ali drugo neizparljivo organsko topilo. Za herbicidno aplikacijo te koncentrate dispergiramo v vodi ali drugem tekočem nosilcu, in jih navadno apliciramo na površino, ki jo nameravamo obdelati, kot pršilce. Utežni odstotek nujnih aktivnih sestavin lahko spreminjamo glede na način aplikacije sestavka, toda na splošno le-ta vsebuje aktivno sestavino v obsegu 0,5 do 95 % teže herbicidnega sestavka.
Sledeči so specifični primeri formulacij koncentratov, ki se jih lahko emulgira:
Sestavina utežni %
Aktivne sestavine 53,01
Mešanica alkilnaftalensulfonata in polioksietilenskih etrov 6,00
Epoksidirano sojino olje 1,00
Ksilen 39,99
Skupaj 100,00
Sestavina utežni.%
Aktivne sestavine 10,00
Mešanica alkilnaftalensulfonata in polioksietilenskih etrov 4,00
Ksilen 86.00
Skupaj 100,00
Tekoče formulacije so podobne EKom razen tega, da je aktivna sestavina suspendirana v tekočem nosilcu, običajno v vodi. Tekoče formulacije, podobno EKom, lahko vključujejo majhno količino površinsko aktivnega sredstva in vsebujejo aktivno sestavino v obsegu od 0,5 do 95 %, pogosto od 10 do 50 % teže sestavka. Za aplikacijo lahko tekoče sestavke razredčimo z vodo ali drugim tekočim nosilcem in jih navadno kot pršilce apliciramo na področje, ki ga nameravamo obdelati.
Sledeči so specifčni primeri tekočih formulacij:
Sestavina utežni %
Aktivne sestavine 46,00
Koloidni magnezijev amluminijev silikat 0,40
Natrijev alkilnaftalensulfonat 2,00
Paraformaldehid 0,10
Voda 40,70
Propilen glikol 7,50
Acetilenski alkoholi 2,50
Ksantanski gumi 0.80
Skupaj 100,00
Sestavina utežni %
Aktivne sestavine 45,00
Voda 48,50
Očiščena smektitska glina 2,00
Ksantanski gumi 0,50
Natrijev alkilnaftalensulfonat 1,00
Acetilenski alkoholi 3. 00
Skupaj 100,00
Tipična sredstva za močenje, dispergiranje ali emugiranje, ki jih uporabljamo v poljedelskih formulacijah vključujejo, toda niso na njih omejena, alkil in alkilarilsulfonate in sulfate tor njihove natrijeve soli; alkilaril polieter alkohole; sulfatirane višje alkohole, polietilen okside; sulfonirane živalska in rastlinska olja, sulfonirana petrolejeva olja; estre polihidričnih alkoholov in maščobnih kislin in adicijske produkte takih estrov z etilen oksidom. Komercialno so razpoložljive mnoge druge vrste koristnih površinsko aktivnih sredstev. Če uporabimo površinko aktivno sredstvo, ta običajno obsega od 1 do 15 utežnih % sestavka.
Druge koristne formulacije vključujejo enostavne raztopine ali suspenzije aktivne sestavine v relativno neizparljivem topilu, takem kot je voda, koruzno olje, kerozin, propilen glikol ali druga primerna topila. Sledeče ponazaija specifične suspenzije:
Oljna suspenzija utežni %
Aktivne sestavine 25,00
Polioksietilen sorbitol heksaoleat 5,00
Visoko alifatsko ogljikovodikovo olje 70.00
Skupaj 100,00
Vodna suspenzija utežni %
Aktivne sestavine 40,00
Poliakrilno kislinski zgoščevalec 0,30
Dodecilfenol polietilen glikol eter 0,50
Dinatrijev fosfat l,oo
Mononatrijev fosfat 0,50
Polivinil alkohol i,oo
Voda 56.70
Skupaj 100,00
Druge koristne formulacije za herbicidno uporabo vključujejo enostavne raztopine aktivne sestavine v topilu v katerem je ta popolnoma topen v želeni koncentraciji, takemu kot so aceton, alkilirani naftaleni, ksilen ali druga organska topila. Granulame formulacije, v katerih se toksikant nosi na relativno grobih delcih, so zlasti koristne za zračno distribucijo ali za {»odiranje skozi goščavo, ki prekriva poljščine. Lahko uporabljamo tudi pršilce pod pritiskom, tipično aerosole v katerih je aktivna sestavina dispergirana v fino razdrobljeni obliki kot rezultat uparevanja nosilca, ki je dispergirajoče topilo z nizkim vreliščem, tako kot so Freon fluorinirani ogljikovodiki. Granule topne v vodi ali pa tiste, ki se v vodi lahko dispergirajo, so tudi koristne formulacije za herbicidno uporabo pričujočih spojin. Take granulame formulacije so prosto tekoče, neprašne in se z lahkoto topijo v vodi ali pa mešajo z njo. Topne ali disperzivne granulame formulacije, opisane v U.S patentu št 3,920,442 so tu koristne s pričujočimi herbicidnimi spojinami. Ko jih uporablja poljedelec na polju, lahko granulame formulacije, koncentrate ki se lahko emulgirajo, tekoče koncentrate, raztopine itn. razredči z vodo, da doseže koncentracijo aktivne sestavine v območju od recimo 0,1% ali 0,2% do 1,5% ali 2%.
Aktivne herbicidne sestavke tega izuma lahko formuliramo in /ali apliciramo z insekticidi, fungicidi, nematicidi, regulatorji tasta rastlin, gnojili ali drugimi poljedelskimi kemikalijami in jih lahko uporabimo kot učinkovite sterilizatorje tal, kakor tudi kot selektivne herbicide v poljedelstvu. Seveda pri aplikaciji aktivnega sestavka tega izuma, bodisi da je formuliran sam ali pa z drugimi poljedelskimi kemikalijami, uporabljamo učinkovito količino in koncentracijo aktivne spojine; na primer, za kontrolo širokolistnega plevela lahko uporabimo količine tako majhne kot je 1 g/ha ali manj, npr. 1-125 g/ha, ob majhnih poškodbah, ali pa brez njih, poljščin kot so koruza ali pšenica. Za uporabo na polju, kjer pride do izgube herbicida, lahko uporabimo višje doze (npr. štirikrat večje kot zgoraj omenjene).
Herbicidna aktivnost
Vrste, ki smo jih uporabili v testih demonstiranja herbicidine aktivnosti, so podane v vsaki od sledečih tabel. Te teste smo izpeljali na populacijah teh vrst, ki so se nahajale na poljih na različnih lokacijah v Združenih državah, Združenem kraljestvu ali Franciji. Poljščine smo posejali; plevel smo bodisi posejali, ali pa je naravno rastel na teh lokacijah.
Testne parcele so tipično bile 3,048 m s 6,096 m, od tega smo 2,042 m s 6,096 m obdelali z dano dozo herbicida ali herbicidne kombinacije. (Pri vsaki dani lokaciji je bilo najmanj tri, največkrat štiri ponavljanj posameznega obdelovanja.) Kontrolo plevelnih vrst in poškodbo poljščin smo določili na odstotni osnovi, z ozirom na najbljižjo neobdelano površino. Odstotno kontrolo smo določili z metodo podobno 0 do 100 ocenitvenemu sistemu podanemu v Research Methods in Weed Science, 2. izdaja., B. Truelove, Ed.; Southeren Weed Science Society; Aubum University, Aubum, Alabama, 1977. Ta ocenitveni sistem smo pojasnili v sledeči tabeli, čigar naslov je Ocenitveni sistem herbicidov.
Herbicide smo na testno površino aplicirali z razprševanjem vodne raztopine ali suspenzije ali emulzije spojine ah kombinacije spojin nad celo določeno površino. Formulirane herbicide smo razredčili do koncentracije, ki je bila primerna za želeno dozo na osnovi razpršilne doze 1.870 1 na ar. Če ni drugače zapisano, razpršilni raztopini nismo dodali površinskega aktivnega sredstva ali drugega adjuvanta.
Na primer, da bi obdelali štiri testne ponovitve na posamezni lokaciji s 0,347 g/a spojine P, smo pomešali 1,04 ml koncentrata (0,2396 g/1) ld se emulgira, s 1500 ml vode. Raztopino smo razpršili skozi T-Jet Fan 8002E razpršilnik (T-Jet Spraying Systems^M) pri pritisku 30 psi.
Aplikacije smo tipično izvedli ko so plevelne vrste bile 2,54 - 7,62 cm visoke. Vrednost odstotne kontrole smo določili v različnih časih po aplikaciji, kot smo to pokazali v tabelah podanih v nadaljevanju, uporabljajoč sledeči Ocenitveni sistem.
Ocenitveni sistem herbicidov
Ocenj ena odstotna kontrola | Opis glavnih kategorij | Opis poljščine | Opis plevela |
0 | Brez učinka | Brez zmanjšanja poljščin ali poškodbe | Ni kontrole plevela |
10 | Rahla sprememba barve ali oviranje v rasti | Zelo slaba kontrola plevela | |
20 | Neznaten učinek | Neka sprememba barve, oviranje rasti ali izguba žita | Slaba kontrola plevela |
30 | Poškodba poljščine je bolj izražena, toda ni trajna | Slaba do pomanjkljiva kontrola plevela | |
40 | Zmerna poškodba, polj ščina običajno ozdravi | Pomanjkljiva kontrola plevela | |
50 | Zmeren učinek | Bolj trajna poškodba poljščine, negotovo ozdravljenje | Pomanjkljiva do zmerna kontrola plevela |
60 | Trajna poškodba polj ščine, ni ozdravljenja | Zmerna kontrola plevela |
ocenj ©na Opis odstotna glavnih Opis poljščine kontrola kategorij
Teška poškodba in izguba žita
Poljščina je skoraj uničena, malo preživi
Ostanejo samo slučajno žive rastline
Opis plevela
Kontrola nekoliko manj kot za· dovolj iva
Zadovoljiva do do dobra kontrola plevela
Zelo dobra do odlična kontrola
100 Popolni učinek
Popolno uničenje poljščine
Popolno uničenje plevela
TABELE
Herbicidne podatke pri izbranih dozah smo podali za različne spojine tega izuma v tabelah, ki sledijo. Testne spojine smo identificirali v opombah tabel.
V tabelah Ι-ΙΧ smo uporabljali triazolinon etil-2-kloro-3-[2-kloro-4-fluoro-5(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-okso-(lH)-l,2,4-triazol-l-il)fenil]propionat (v tabelah označen kot spojina P), toda razumljivo je, da lahko namesto njega uporabimo tudi druge triazolinone opisane zgoraj.
Druge aktivne sestavine herbicidnih sestavkov za katere zahtevamo patentno varstvo so kot smo jih identificirali v tabelah.
Znanstvena imena vseh vrst plevela, ki smo jih uporabili v teh preizkusih so podana v tabeli X.
V tabelah so ponazorjeni testi, ki smo jih izvršili s uporabo formulacij v kater18 ih smo spojino P najprej pomešali z različnimi količinami površinsko aktivnih sredstev in aromatskih ogljikovodičnih topil. Te formulacije smo potem aplicirali na različne testne rastline, in to v različnih dozah, kot smo naznačili v tabelah, uporabljajoč triazolinon spojino P v kombinaciji z drugimi herbicidi tega izuma, ravno tako naznačenimi v teh tabelah.
Primeri dveh takih formulacij spojine P tu uporabljene so kot sledi:
Sestavina | (50 g/liter) | utežni % |
Spojina P | (91,1% čistoče) | 6,06 |
Emulgator | la | 3,20 |
Emulgator | 2b | 3,20 |
Dispergatorc | 1,60 | |
Aromatik : | 100 (topilo)“ | 85,94 |
Prva formulacija (239,65 g/liter) | |
Spojina P (95% čistoče) | 26,97 |
Emulgator la | 1,95 |
Emulgator 2b | 2,60 |
Dispergatorc | 1,95 |
Aromatik 100^ | 66,53 |
Druga formulacija (239.65 g/liter) | |
Spojina P (91.4% čistoče) | 24,42 |
Emulgator la | 3,50 |
Emulgator 2b | 1,40 |
Dispergatorc | 2,10 |
Aromatik 200® | 68,58 |
Emulgator se sestoji iz 64% anionske kalcijeve soli dodecilbenzen sulfonata, dodecilbenzen sulfonata, 16% neionskega 6 M etilen oksidnega kondenzacijskega pro19 dukta nonilfenola in 20% butanola (Whitco Chemical Corp., Organics Div., New York, NY) b
Emulgator se sestoji iz 56% anionske kalcijeve soli dodecilbenzen sulfonata, dodecilbenzen sulfonata, 24 % neionskega 30 M etilen oksidnega kondenzacijskega produkta nonilfenola in 20% butanola (Whitco Chemical Corp., Organics Div., New York,NY) c
Dispergator se sestoji iz neionske paste 100% polialkiien glikol etra (Union Carbide Chemical and Plastic Co. Inc., Danbury, CT)
Vrel. 156-167°C (Εχχοη Chemical Co., Houston, Texas) 6 Vrel. 231-233°C (Εχχοη Chemical Co., Houston, Texas)
Od teh zadnjih dveh topil je priporočljiva druga formulacija, ki je bila manj titotoksična.
Formulacije 2,4-D in sulfonilsečninskih sestavin, ki smo jih opisali v tabelah, so strokovnjakom dobro znane ter so komercialno razpoložljivi materiali, ki jih lahko rutinsko zmešamo s zgoraj omenjenimi formulacijami spojine P v želenih dozah in razredčitvah, zaželeno z vodo, potrebnih, da dobimo doze za aplikacijo specificirane v tabelah.
Jasno bo, da lahko pri formulacijah in aplikacijah sestavkov tega izuma izvršimo različne modifikacije, ne da bi spremenili tu prikazane izumiteljske zamisli, kot so definirane v patentnih zahtevkih.
Tabela I
KONTROLA PLEVELA S SPOJINO P SAMO IN V KOMBINACIJI Z EXPRESS <a) IN HARMONY W HERBICIDI VREDNOTENA 23. DNEVA PO OBDELAVI
Vrste plevela
Doza(c)
Spj. P sama
L h
Express sama komb.
L H llkh HL HH
Polygonum convolvulus Salsola kali
Amaranthus retroflexus Ambrosia trifida Chenopodium album llelianthus sp.
Kochia scoperia Brassica kaber Al Hum vineale
95 | 100 | 82 | 89 | 95 | 100 |
30 | 55 | 56 | 65 | 54 | 68 |
68 | 94 | 100 | 100 | 98 | 100 |
56 | 78 | 84 | 93 | 78 | 90 |
64 | 83 | 98 | 100 | 78 | 99 |
48 | 61 | 64 | 50 | 41 | 80 |
66 | 87 | 100 | 100 | 94 | 100 |
24 | 31 | 99 | 98 | 81 | 99 |
54 | 69 | 73 | 83 | 78 | 88 |
sama L H
Harmonv komb.
Odstotna kontrola
99 | 100 | 100 | 100 |
58 | 63 | 83 | 86 |
98 | 100 | 100 | 99 |
79 | 95 | 100 | 100 |
96 | 96 | 90 | 93 |
68 | 80 | 92 | 96 |
88 | 98 | 100 | 100 |
89 | 99 | 75 | 86 |
74 | 86 | 96 | 94 |
IX | LH | HL | HH |
100 | 100 | 100 | 100 |
84 | 88 | 83 | 91 |
99 | 100 | 100 | 100 |
100 | 100 | 100 | 100 |
93 | 100 | 97 | 99 |
95 | 100 | 97 | 99 |
99 | 100 | 99 | 99 |
74 | 84 | 80 | 84 |
88 | 94 | 90 | 93 |
Doza(c)
Spojina | Nizka doza (L) | Visoka doza (H) |
Spojina P | 0.008 | 0.015 |
Express | 0.004 | 0.008 |
Harmony | 0.008 | 0.015 |
L = nizka doza | ||
H = visoka doza |
LL = nizka doza spojine P + nizka doza standarda LH = nizka doza spojine P + visoka doza standarda HL = visoka doza spojine P + nizka doza standarda (a)Express: metil 2-[[[[N-(4-metoksi-6-metil-l ,3,5-triazin-2-il)metilamino]karbonil]amino]sulfonil]benzoat (tribenuronmetil) (DuPont, Wilmington, Del.)
0>)Harmony: metil 3-[[t[(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]amino]sulfonil]-2-tiofenkarboksilat (tifensulfuronmetil) (DuPont, Wilmington, Del.) (c)Doza je v funtih aktivne sestavine/jutro (lb/a); 1 lb/a = 1,12089 x 10*2 kg/ ar
Tabela Π
ODSTOTNA KONTROLA PLEVELA S SPOJINO P SAMO IN V KOMBINACIJI Z EXPRESS®w HERBICIDOM V ZIMSKEM JEČMENU IN ZIMSKI
PŠENICI VREDNOTENA 22. DNEVA PO OBDELAVI
Vrste plevela | Spj. P. (?q/ha)(a) | Esprggs (19 q/ha) | Spj. P + Express (7 +19a/ha) |
Galium aparine | 100 | 65 | 97 |
Lamium purpureum | 93 | 97 | 100 |
Matricaria chamomilla | 97 | 97 | 97 |
Myosotis arvensis | 95 | 97 | 100 |
Papaver rhoeas | 61 | 99 | 95 |
Stellaria media | 99 | 100 | 100 |
Veronica hederaefolia | 92 | 92 | 97 |
Veronica persica | 65 | 85 | 97 |
Viola arvensis | 65 | 90 | 97 |
Tabela III
ODSTOTNA KONTROLA PLEVELA S SPOJINO P SAMO IN V KOMBINACIJI Z ALLY W HERBICIDOM VREDNOTENA 30. DNEVA PO OBDELAVI
Odstotna kontrola
Herbicid | Doza p/ha(a) | Matricaria matricrioides | Viola arvensis | Arabidopsis Alopecurus | Stellaria media | Veronica PolvKonum hederaefolia aviculare | ||
thaliana | mvosuroides | |||||||
Spj. P | 10 | 19 | 0 | 0 | 0 | 69' | 96 | 99 |
15 | 25 | 10 | 0 | 0 | 71 | 99 | 99 | |
30 | 39 | 17 | 14 | 0 | 81 | 100 | 100 | |
60 | 56 | 36 | 25 | 0 | 86 | 100 | 100 | |
Ally | 3 | 34 | 0 | 0 | 0 | 81 | 7 | 95 |
Spj. P + Ally | 15+3 | 53 | 47 | 33 | 0 | 89 | 100 | 100 |
(a) Doza je v gramih aktivne sestavine na hektar (g/ha).
(b) Ally: metil 2-[[[[(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]karbonil]amino]sulfonil]benzoat (metsulfuronmetil) (DuPont, Wilmington, Del.) »H
H .8 '*·
Λ) i
S t) to in o ai t- co oo
GO
O O O ω T'M’
CO
O rco co
S CM GO
CO O CO h* CO O
S§2 o
o
I <U «j
Ό
O •s s § s ?
II is c c £ s £ tu & šl
1 | 00 0M | /—«s e E |
ω | w | |
j | z | |
o | tj | a N |
H | o | O |
£, 00 | Q |
§ -h
O CM CM co r- in i- 1- ·Μ·
CO O) Φ s co o
M- CO in O CO a
&0 in m
co in co
GO go co o
N N CO tj· co r^. co oo cn *— cm co o •m* r* o ·»- co co co co +
m r<
co +
in +
(a)Doza je v gramih aktivne sestavine/hektar (g/ha).
Tabela V
ODSTOTNA KONTROLA PLEVELA IN TOLERANCA PŠENICE (ODSTOTNA POŠKODBA) S SPOJINO P SAMO IN V KOMBINACIJI Z HREBICIDOM ALLYS
Odstotek kontrole
Herbicid | Doza q/ha<a) | Odstotek _ poškodbe pšenice | Brassica hirta | Veronica persica . | Galium aoarine |
7 DATI·» | 30 DAT | 33.DAT | 30 DAT | ||
Spj. P | 10 | 2 | 71 | 91 | 90 |
15 | 4 | 90 | 95 | 92 | |
30 | 6 | 95 | 99 | 96 | |
60 | 12 | 99 | 99 | 98 | |
Ally | 3 | 0 | 35 | 69 | 25 |
Spj. P + | 15 + 3 | 4 | 98 | 99 | 97 |
Ally (a)
Doza je v gramih aktivne sestavine na hektar (g/ha) (b)
Pomeni dneve po obdelavi.
Tabela VI
ODSTOTNA KONTROLA PLEVELA IN ODSTOTNA SPREMEMBA BARVE PŠENICE S SPOJINO P SAMO IN V KOMBINACIJI Z HREBICIDOM ALLY® V SPOMLADNI PŠENICI VREDNOTENA 7. IN 21. DNEVA PO OBDELAVI
Doza PDlNna AmaranthusChenopodiumtiescurainia Kochia Polygonum:Salsola Herbicid J&a(a) poml , pšenici retroflexus album Pirnata scoperia convulvus kali
Odstotna kontrola
z | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | |
Spj. P 0.015 | 2 | 43 | 45 | 95 | 23 | 43 | 25 |
0.031 | 4 | 63 | 80 | 100 | 45 | 50 | 43 |
Ally 0.002 | 0 | 90 | 10 | 100 | 10 | 65 | 30 |
Spj. P+ 0.015 Alty 0.002 | 3 | 90 | 55 | 100 | 33 | 40 | 50 |
0.031 + 0.002 | 3 | 84 | 75 | 100 | 38 | 80 | 53 |
^a^Doza je v funtih aktivne sestavine/jutro (lb/a); 1 lb/a = 1,12ο89 x 10~2 kg/ar. (b)pD je odstotno razbarvanje na pšenici.
t}SDJydo3tp OT uojijngv °*OT cn
S » §·£ to in oo cn o
oo rt
H o
u.
S o
J* <u t/ni2iuv<\fAsUdd θ w umuo&ijoj *“ sntyn<\uoo o ω umuoSAioj cn
O) oo oo
C0
ΕΛ
O
O cn to oo <n s i-J' g* oo oo O) O) oo cn ds snipuDipH o S <n c
<5 ε
a •s ε
rt
N
O
Q f
rt
O ;3 rO <3
K:
o oo co h* to oo <n
CM
τ- cn 00 to o o | OM s |
d d | d° |
+ | |
OH | P-| |
'S CZ) | 'S s CZ3 ·> |
c<3
Doza je v funtih aktivne sestavine/jutro (Ib/a); 1 lb/a = 1,12089 x 10~2 kg/
V nadaljevanju podane tabele VID in IX kažejo izboljšan učinek, ki smo ga dobili v kontroli plevela po vzklitju pomladne in zimske pšenice s kombinacijo etil estra
2,4-diklorofenoksi ocetne kisline (2,4-D ester) s spojino P, v primeijavi s učinkom katerekoli spojine same.
V tabelah VIII in IX smo pričakovani sinergističen učinek izračunali kot sledi, uporabljajoč opažene vrednosti spojine P pri 0,347 g/a in opažene vrednosti 2,4-D pri 5,597 g/a:
Pričakovano = spoj. P (opaž.) + 2.4-D (opaž.)( 100-spoj. P (opaž.))
100
V teh dveh tabelah (VIII in IX) uporabljene formulacije vključujejo za spojino P 0,2396 g/1 koncentrata, ki se emulgira; in za 2,4-D etil ester komercialno razpoložljiv koncentrat, ki se emulgira, vsakega razredčimo, da dobimo naznačene doze za aplikacijo.
r-T-tor-gjcocot^ioo-osio coTrTtt-oor^ioi^oococM·^· !
sl >
o) οδ
g. t «I rfr ftt 'T r 'C e 75 H e
F*··!
•e 'V a
ONoooonntnvcjon uicooNocooiooimcos
Tabela VIII
ΐ§ | J3 | A |
ϋ 9 e | § | a r- o\ |
9 | V) <ri | |
4 | •a | |
rf | d | 3 |
<
J
M
I o
ffu !
«Ί
ΝΙΟΝΟ-ΐΟΙίηΟΟΟΟΚΟΟ) co t- -- r» co t- ίο cm cm t31
O n O O) r- CO tO O) O) 0)000400000510050)00^·
oowrx.o)coo4inoojcooi 1 CO CO -r- to to co Tf 00 oo »—
SteUaria media 5 g| 98 · 100
Field peimycress g 97 100 100
Abutilon theophrasti .
iooo)CM(OMnooinonsoi(ooin ooiNScncooio^i-OTfOKDno
9o> O) CO O) o σΐΝφΐηοο’ίοησίΝΝ
0)0)č)oonoiNotoo)(j)T-
ti | fl | 0Ϊ |
u | M | cJ |
9 | fl | c- |
υ | 3 | o |
Cl | H 'o | <Λ «n |
4 ·>. | a Cu | ε |
<s | e | Sl |
on n oj n- in <j)ino)i-inN»incOcoiniCO Tt O) r- CO Φ in -r- CO
o ent
S w
s o
co m cn cn vo^oooifoinoo^no '<OtOO5O)OJTtC0Ol^C0C0N-O>
Tabela VHI - nadaljevanje
I o o m m o n οι o o r-o't o o ci o
c/3 co m
Tabela »n
CM
Q
V) ω
g o
o fr.
Mnocooitncjnoo co^-oooocococooo
JcoOigounnncM^oo JO) 0)000)0)0)(£>0)00 r^u>g^)Kpu)tpogo
CM -Mtt c- cm co o) o)
W)v-T-OOU)0)COOO O). 0)0)0)00 00 o o
£J°in-r-oino)<7)oo> oo ooo)ooco n. o O) §-2 g t;
S
S s
S s
δ
Si «J ‘P* ·*.
Š C s
X 32 _· as c
Έ «0 e w
M •šfi δ'C a a
-I 2¾ is pil s si tš c> o q «s: >5 <u a,
Tabela IX - nadaljevanje
Š •••M •ΰ | ¢5 | 1 r- |
O | ¢3 | o |
Q | •S | »n 4 VJ |
Tf | s O. | •c |
n | cd | S |
g
I o
ftc
I o
eni
m cn o o r» o o cn
o o
cm b» in O) OJ OJ
š in r» cn cn
co in oo co in co in cn cn cn r-· v- cn
CM in t- Toj r- rCM CO O OJ OJ CM co oj o oj oj o
in
Tj·
CM <o cn oj cn h> oj cn
CO Th- cn oo cn o
co oo o h»
OJ cn
Tabela X
VRSTE PLEVELA UPORABLJENE V TEH TESTIH
Znanstveno ime
Amaranthus retroflexus Ambrosia trifida Chenopodium album Helianthus sp Kochia scoperia Polygonum convolvulus Salsola kali Brassica kaber Allium vineale Galium aparine Lamium purpureum Matricaria chamomilla Myosotis arvensis Papaver rhoeas Stellaria media Veronica hederaefolia Veronica persica Viola arvensis Matricaria matricarioides Arabidopsis thaliana Alopecurus myosuroides Polygonum aviculare Geranium dissectum Brassica hirta Descurainia pinnata Lamium sp Lolium sp.
Ambrosia artemisiifolia Iva xanthiafolia Polygonum pensylvanicum Abutilon theophrasti
Iz zgoraj podanih rezultatov v tabelah I - X bomo videli, da običajno kombinacije spojine P s tu opisanimi herbicidimi omogočajo širši spekter kontrole plevela, od vsakega od herbicidov ko ga testiramo samega. Sledi kratka diskusija podatkov v tabelah:
V tabeli I, kombinacija spojine P in herbicida Express omogoča večjo kontrolo Polygonum convotvulus, od bodisi spojine P ali herbicida Express, kadar jih apliciramo same. Kombinacija spojine P in herbicida Harmony razširja spekter aktivnosti spojine P, tako da vključi izboljšano kontrolo Ambrosia trifida, Helianthus sp, Polygonum convolvus, Brassica kaber in Allium vineale.
V tabeli Π, kombinacija spojine B in herbicida Express omogoča večjo kontrolo Papaver rhoeas v zimski pšenici in zimskemu ječmenu, od same spojine P. Poleg tega, kombinacija spojine P in herbicida Express omogoča večjo kontrolo Veronica persica in Viola arvensis od katerekoli teh spojin, ko jo apliciramo samo.
V tabeli III, kombinacija spojine P in herbicida Ally omogoča večjo kontrolo Matricaria matricarioides, Viola arvensis in Arabidopsis thaliana od bodisi spojine P bodisi herbicida Ally samih.
V tabeli IV, kombinacija spojine P in herbicida Ally se zdi zlasti učinkovita. Kombinacija omogoča večjo kontrolo skoraj vseh vrst plevela (tj. Viola arvensis, Veronica persica, Stellaria media, Myosotis arvensis, Geranium dissectum, Lamium purpureum in Veronica hederaefolia) od bodisi spojine P bodisi herbicida Ally samega. Kombinacija spojine P in herbicida AUy omogoča kontrolo vseh vrst plevela v teh poskusih večjo od 75%.
V tabeli V, kombinacija spojine P in herbicida Ally omogoča skoraj 100% kontrolo Veronica persica in Brassica hirta do približno 65 dni.
Ravno tako, v tabeli V, podatki kažejo, da kombinacija spojine P in herbicida Ally ni bistveno fitotoksična za pšenico.
V tabeli Vi, kombinacija spojine P in herbicida Ally razšilja spekter aktivnosti obeh spojin, v primerjavi z obema, kadar jih apliciramo same. Kombinacija zopet ni bistveno fitotoksična za pomladno pšenico.
V tabeli VII, kombinacija spojine P in herbicida Ally zelo poveča kontrolo Polygonum pen$ylvanicum v primerjavi s kontrolo, ki jo kaže spojina P, kadar jo apliciramo samo.
V tabelah VIII in IX, smo spojino P in 2,4-D ester testirali same in v kombinaciji. Kombinacije omogočajo jasno razkritje sinergizma, kot smo evidentirali s primerjavo opažene kontrole iz kombinacije s pričakovano (izračunano) kontrolo, prikazano v zadnjih sveh stolpičih tabel VHI in IX. Zlasti zaznamujte rezultate za:
Ambrosia artemisiifolia, sheperdspurse, bittercress (Arabidopsis sp.), field bindweed, Descurainia pinnata, flixweed (Stellaria sp.), Polygonum pensylvanicum in common groundsel, 15 dni po obdelavi v tabeli VIII;
za blue mustard (Brassica sp.), flixweed (Stellaria sp.), common groundsel, field bindweed in Polygonum pensylvanicum, 30 dni po obdelavi v tabeli VIII;
za Amaranthus retroflexus, Ambrosia artemisiifolia, Polygonum convolvulus, Polygo~ num pensylvanicum in Salsola kali, 15 dni po obdelavi v tabeli IX; in za Polygonum convolvulus, 30 dni po obdelavi v tabeli IX.
Claims (22)
- PATENTNI ZAHTEVKI1. Herbicidni sestavek, označen s tem, da vsebuje herbicidno učinkovito količino kombinacije:(1) triazolinona s formulo v kateriR pomeni halogen ali nižji alkil;Rl pomeni haloalkil;X pomeni vodik, halogen, alkil, haloalkil, alkoksi ali nitro;Y pomeni vodik, halogen, alkil, alkoksi, haloalkil, halo nižji alkilsulfinil ali halo nižji alkoksi;Q pomeni -CH(R2)C(R3)Q’ ali -CH=C(R4)Q’;R pomeni H ali halogen;R pomeni halogen;R4 pomeni H ali nižji alkil;Q’ pomeni CO2H, CO2R5, CON(R^)(R7), CN, CHO ali C(O)R5;r5 pomeni alkil, alkoksikarbonilalkil, cikloalkil, benzil, klorobenzil, alkilbenzil ali haloalkilbenzil; in vsak od R^ in R7 je neodvisno H ali radikal, Id je neki alkil, cikloalkil, alkenil, alkinil, alkoksi, fenil, benzil, ali SO2R^ (v katerem je R^ drugačen od H) ali pa je eden od omenjenih radikalov substituiran s halogenom, alkilom ali ciano;ali bazno adicijsko sol spojine, v kateri Q’pomeni CO2H; ali njene ločene izomere; pod pogojem, da ima katerakoli alkilna, alkenilna ali alkinilna skupina manj kot 6 ogljikovih atomov in da ima katerakoli cikloalkilna skupina 3 do 7 ogljikovih atomov, ter (2) dikloro- ali kloro-nižji alkilfenoksi nižje alkanojske kisline, ali njihove ustrezne herbicidno učinkovite estre, ali alkalijske ali amonijeve soli, v zmesi s primernim nosilcem.
- 2. Herbicidni sestavek, označen s tem, da vsebuje herbicidno učinkovito količino kombinacije:(1) triazolinona s formulo v kateriR pomeni halogen ali nižji alkil;R^ pomeni haloalkil;X pomeni vodik, halogen, alkil, haloalkil, alkoksi ali nitro;Y pomeni vodik, halogen, alkil, alkoksi, haloalkil, halo nižji alkilsulfinil ali halo nižji alkoksi;Q pomeni -CH(R2)C(R3)Q’ ah -CH^CfR4^’;R2 pomeni H ali halogen;OR pomeni halogen;R^ pomeni H ali nižji alkil;Q’ pomeni CO2H, CO2R5, CONCR^CR7), CN, CHO ali C(O)R5;R3 pomeni alkil, alkoksikarbonilalkil, cikloalkil, benzil, klorobenzil, alkilbenzil ali haloalkilbenzil; In vsak od R^ in R7 je neodvisno H ali radikal, ki je neki alkil, cikloalkil, alkenil, alkinil, alkoksi, fenil, benzil, ali SO2R6 (v katerem je R6 drugačen od H) ali pa je eden od omenjenih radikalov substituiran s halogenom, alkilom ali ciano;ali bazno adicijsko sol spojine, v kateri Q’pomeni CO2H; ali njene ločene izomere; pod pogojem, da ima katerakoli alkilna, alkenilna ali alkinilna skupina manj kot 6 ogljikovih atomov in da ima katerakoli cikloalkilna skupina 3 do 7 ogljikovih atomov, ter (2) sulfonilsečnine s formulo v kateriIVZ je N aliCH;R je H ali-CH3;R1 in R2 sta-OCH3 ali-CH3; R3 je CO2CH3ali Cl; n je O ali 1;oR4 *je CN(CH3)2aliSO2C2H5;R=jeCH3aH MOIIR6jeCR7, Mer R7je-OCH3 ali-OC2H5.
- 3. Sestavek po zahtevku 1, označen s tem, da vsebuje triazolinon s formulo in dildoro- ali kloro-nižji alkilfenoksi nižje alkanojske kisline, ali njihove ustrezne herbicidno učinkovite estre, ali alkalijske ali amonijeve soli, v zmesi s primernim nosilcem.
- 4. Sestavek po zahtevku 3, označen s tem, da je fenoksi alkanojska kislina (2,4diklorofenoksi)ocetna kislina (2,4-D).
- 5. Sestavek po zahtevku 3, označen s tem, da je fenoksi alkanojska kisli37 na amonijeva sol (2,4-diklorofenoksi)ocetne kisline (2,4-D).
- 6. Sestavek po zahtevku 3, označen s tem, da je fenoksi alkanojska kisli na amonijeva sol 4-(4-kloro-2-metilfenoksi)ocetne kisline (MCPA).
- 7. Sestavek po zahtevku 3, označen s tem, da je fenoksi alkanojska kisli na ločeni (+) izomer 2-(4-kloro-2-metilfenoksi)propionske kisline (MCPPp).
- 8. Sestavek po zahtevku 2, označen s tem, da je triazolinon sulfonilsečnina je pa metsulfuronmetil, v zmesi s primernim nosilcem.
- 9. Sestavek po zahtevku 2, označen s tem, da je triazolinon sulfonilsečnina je pa klorosulfuron, v zmesi s primernim nosilcem.
- 10. Sestavek po zahtevku 2, označen s tem, da je triazolinon sulfonilsečnina je pa tribenuronmetil, v zmesi s primernim nosilcem.
- 11. Sestavek po zahtevku 2, označen s tem, da je triazolinon sulfonilsečnina je pa tifensulfuronmetil, v zmesi s primernim nosilcem.
- 12. Metoda za kontrolo neželenega tasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 1.
- 13. Metoda za kontrolo neželenega rasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 2.
- 14. Metoda za kontrolo neželenega rasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 3.
- 15. Metoda za kontrolo neželenega rasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 4.
- 16. Metoda za kontrolo neželenega rasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 5.
- 17. Metoda za kontrolo neželenega rasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 6.
- 18. Metoda za kontrolo neželenega rasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 7.
- 19. Metoda za kontrolo neželenega rasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 8.
- 20. Metoda za kontrolo neželenega rasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 9.
- 21. Metoda za kontrolo neželenega rasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 10.
- 22. Metoda za kontrolo neželenega rasta rastlin, označena s tem, da na področje, kjer je kontrola želena, apliciramo herbicidno učinkovito količino sestavka po zahtevku 11.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/969,648 US5208212A (en) | 1988-08-31 | 1992-10-30 | Herbicidal compositions containing triazolinones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SI9300572A true SI9300572A (en) | 1994-09-30 |
Family
ID=25515811
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SI9300572A SI9300572A (en) | 1992-10-30 | 1993-10-29 | Herbicidal compositions containing triazolinones |
Country Status (37)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5208212A (sl) |
EP (1) | EP0666708B1 (sl) |
JP (1) | JP2824700B2 (sl) |
KR (1) | KR950703852A (sl) |
CN (1) | CN1058136C (sl) |
AT (1) | ATE196714T1 (sl) |
AU (1) | AU674899B2 (sl) |
BG (1) | BG99603A (sl) |
BR (1) | BR9307340A (sl) |
CA (1) | CA2148218C (sl) |
CZ (1) | CZ110195A3 (sl) |
DE (1) | DE69329531T2 (sl) |
DK (1) | DK0666708T3 (sl) |
ES (1) | ES2150449T3 (sl) |
FI (1) | FI952012A (sl) |
GR (1) | GR3035027T3 (sl) |
HR (1) | HRP931339B1 (sl) |
HU (1) | HU219160B (sl) |
ID (1) | ID23334A (sl) |
LT (1) | LT3165B (sl) |
MA (1) | MA23015A1 (sl) |
MY (2) | MY110143A (sl) |
NO (1) | NO951637L (sl) |
NZ (1) | NZ257304A (sl) |
OA (1) | OA10148A (sl) |
PH (1) | PH30253A (sl) |
PL (1) | PL177534B1 (sl) |
PT (1) | PT666708E (sl) |
RU (1) | RU2133569C1 (sl) |
SI (1) | SI9300572A (sl) |
SK (1) | SK55595A3 (sl) |
TN (1) | TNSN93114A1 (sl) |
UA (1) | UA44231C2 (sl) |
WO (1) | WO1994009629A1 (sl) |
YU (1) | YU68993A (sl) |
ZA (1) | ZA937712B (sl) |
ZW (1) | ZW13993A1 (sl) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0649596B1 (en) * | 1993-10-22 | 1998-09-30 | Fmc Corporation | Herbicidal triazolinones |
EP0774904B1 (en) * | 1994-08-02 | 1998-10-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal mixtures |
JP2001519418A (ja) * | 1997-10-16 | 2001-10-23 | エフ エム シー コーポレーション | トリアゾリン除草剤の製法及び中間体 |
WO2000003591A2 (de) | 1998-07-16 | 2000-01-27 | Aventis Cropscience Gmbh | Herbizide mittel |
AU771265B2 (en) * | 1999-09-30 | 2004-03-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Selective herbicides on the basis of N-aryl-triazoline(thi)ones |
DE19962017A1 (de) * | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Bayer Ag | Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen |
WO2005058041A2 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-30 | Basf Aktiengesellschaft | Method for controlling coniferous plants |
AU2011204809B9 (en) * | 2003-12-19 | 2014-04-03 | Basf Se | Method for Controlling Coniferous Plants |
WO2006030912A1 (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-23 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | 除草組成物 |
MEP10208A (en) * | 2005-03-14 | 2010-06-10 | Ishihara Sangyo Kaisha | Herbicidal suspension |
JP2008120838A (ja) * | 2008-02-21 | 2008-05-29 | Medgel Corp | 配位結合を利用した薬物−高分子複合体製剤の調製方法 |
CA2775943C (en) * | 2009-10-13 | 2018-01-02 | Fmc Corporation | Herbicidal composition in granular form |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2471575A (en) * | 1947-05-21 | 1949-05-31 | Us Rubber Co | Process of preparing 2, 4-dichlorophenoxyacetic acid |
US2740810A (en) * | 1954-05-04 | 1956-04-03 | Diamond Alkali Co | Preparation of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid |
NL7703809A (nl) * | 1976-04-07 | 1977-10-11 | Du Pont | Herbicide sulfonamiden. |
US4213773A (en) * | 1977-11-17 | 1980-07-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal substituted bicyclic triazoles |
US4238621A (en) * | 1979-04-13 | 1980-12-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Intermediates for herbicidal sulfonamides |
US4318731A (en) * | 1979-08-25 | 1982-03-09 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives and herbicidal usage thereof |
JPS5653662A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-13 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Preparation of delta2-1,2,4-triazolin-5-ones |
US4481029A (en) * | 1979-11-30 | 1984-11-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Triazinyl-sulfonyl-ureas and isoureas |
US4370480A (en) * | 1980-07-11 | 1983-01-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal ureas and isoureas |
US4404019A (en) * | 1980-12-24 | 1983-09-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 3-Chloro-1-phenyl-1,2,4-triazolin-5-ones and their use as herbicides |
CH651029A5 (de) * | 1980-12-25 | 1985-08-30 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Triazolin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide mittel. |
US4439229A (en) * | 1981-06-29 | 1984-03-27 | Rohm And Haas Company | Substituted phthalimides herbicides |
JPS58225070A (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-27 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Δ↑2−1,2,4−トリアゾリン−5−オン誘導体及び製法並びにその用途 |
US4919708A (en) * | 1983-10-13 | 1990-04-24 | Fmc Corporation | Haloalkyl triazolinones and herbicidal use thereof |
US4818276A (en) * | 1984-11-20 | 1989-04-04 | Fmc Corporation | Herbicidal 1-aryl-Δ2 -1,2,4-triazolin-5-ones |
DE3603789A1 (de) * | 1986-02-07 | 1987-08-13 | Basf Ag | N-substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide |
US5125958A (en) * | 1988-08-31 | 1992-06-30 | Fmc Corporation | Herbicidal triazolinones |
US5217520A (en) * | 1988-08-31 | 1993-06-08 | Fmc Corporation | Herbicidal triazolinones |
CA1331463C (en) * | 1988-08-31 | 1994-08-16 | Kathleen Megan Poss | Herbicidal triazolinones |
JP6347707B2 (ja) | 2014-09-24 | 2018-06-27 | 日本光電工業株式会社 | 医療用システム |
US10117585B2 (en) | 2014-09-29 | 2018-11-06 | Nihon Kohden Corporation | Sensor and biological signal measuring system |
-
1992
- 1992-10-30 US US07/969,648 patent/US5208212A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-10-14 PH PH47082A patent/PH30253A/en unknown
- 1993-10-18 ZA ZA937712A patent/ZA937712B/xx unknown
- 1993-10-20 HU HU9501225A patent/HU219160B/hu unknown
- 1993-10-20 JP JP6511158A patent/JP2824700B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-20 DE DE69329531T patent/DE69329531T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-20 NZ NZ257304A patent/NZ257304A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-10-20 AU AU53648/94A patent/AU674899B2/en not_active Expired
- 1993-10-20 WO PCT/US1993/010057 patent/WO1994009629A1/en active IP Right Grant
- 1993-10-20 PT PT93923956T patent/PT666708E/pt unknown
- 1993-10-20 EP EP93923956A patent/EP0666708B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-20 KR KR1019950701699A patent/KR950703852A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-10-20 BR BR9307340A patent/BR9307340A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-10-20 SK SK555-95A patent/SK55595A3/sk unknown
- 1993-10-20 CA CA002148218A patent/CA2148218C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-20 ES ES93923956T patent/ES2150449T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-20 AT AT93923956T patent/ATE196714T1/de active
- 1993-10-20 RU RU95110943A patent/RU2133569C1/ru active
- 1993-10-20 PL PL93308670A patent/PL177534B1/pl unknown
- 1993-10-20 UA UA95048376A patent/UA44231C2/uk unknown
- 1993-10-20 CZ CZ951101A patent/CZ110195A3/cs unknown
- 1993-10-20 DK DK93923956T patent/DK0666708T3/da active
- 1993-10-27 MA MA23321A patent/MA23015A1/fr unknown
- 1993-10-28 LT LTIP1429A patent/LT3165B/lt not_active IP Right Cessation
- 1993-10-28 MY MYPI93002264A patent/MY110143A/en unknown
- 1993-10-28 MY MYPI96001007A patent/MY121591A/en unknown
- 1993-10-28 ID IDP99103993A patent/ID23334A/id unknown
- 1993-10-29 CN CN93119706A patent/CN1058136C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-29 ZW ZW13993A patent/ZW13993A1/xx unknown
- 1993-10-29 TN TNTNSN93114A patent/TNSN93114A1/fr unknown
- 1993-10-29 SI SI9300572A patent/SI9300572A/sl unknown
- 1993-10-29 HR HR931339A patent/HRP931339B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-10-29 YU YU68993A patent/YU68993A/sh unknown
-
1995
- 1995-04-27 FI FI952012A patent/FI952012A/fi not_active Application Discontinuation
- 1995-04-28 BG BG99603A patent/BG99603A/xx unknown
- 1995-04-28 OA OA60651A patent/OA10148A/en unknown
- 1995-04-28 NO NO951637A patent/NO951637L/no unknown
-
2000
- 2000-12-12 GR GR20000402714T patent/GR3035027T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2648008C3 (de) | Acetanilide | |
DD262993A5 (de) | Hebizide zusammensetzung sowie methode zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses durch diese zusammensetzung | |
SI9300572A (en) | Herbicidal compositions containing triazolinones | |
JP2913214B2 (ja) | 植物の生長を調節するための相乗作用組成物 | |
US5319092A (en) | 1-dimethylcarbamoyl-3-substituted-5-substituted-1H-1,2,4-triazoles | |
JPH09104604A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
DD202611A5 (de) | Herbizidformulierung | |
US4985065A (en) | Tetrazolinone herbicides | |
DD144859A5 (de) | Herbizide mittel auf der basis von acetaniliden | |
US4956004A (en) | Herbicidal triazinediones | |
US4758263A (en) | 2-(2,5-difluorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5 diones | |
JP2000053509A (ja) | 除草剤組成物 | |
AU697128B2 (en) | Pesticidal oxadiazines | |
EP0121129B1 (de) | 2,5-Dihydro-5-arylimino-pyrrolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
US4913724A (en) | Herbicidal tetrazolinones | |
EP0268295A2 (de) | N-Arylsulfonyl-N'-pyrimidyl-(triazinyl)-harnstoffe | |
JP2000128712A (ja) | 除草剤組成物 | |
JPH09104603A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
JPH0331205A (ja) | スルホニル化アミノグアニジンに基づく除草剤 | |
DE2843869A1 (de) | Acetanilide | |
JP2000128715A (ja) | 除草方法 | |
JPS61194003A (ja) | 除草組成物 | |
JPS61103806A (ja) | 除草組成物 |