DE2648008C3 - Acetanilide - Google Patents
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Description
CH2-A
R2 R1
in der
R für Wasserstoff, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,
R1 für Wasserstoff, Methoxy oder Alkyl mit bis zu
5 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,
X für Chlor oder Brom steht und
A für ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Pyrazol, Triazol oder Tetrazol steht, das einfach
oder mehrfach durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthioreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen
substituiert sein kann, wobei A auch für Salze der 2 oder 3 Stickstoffatome enthaltenden
Azole stehen kann,
eine überraschend starke und gleichzeitig selektive
ίο herbizide Wirkung aufweisen.
Aufgrund des Standes der Technik war es überraschend,
daß sich die erfindungsgemäßen heterocyclisch substituierten Acetanilide durch eine hervorragende
Wirkungsintensität gegen ein breites Spektrum unerwünschtc-r Pflanzen auszeichnen. Die neuen Wirkstoffe
sind, je nach Zielsetzung, geeignet zur totalen Bekämpfung des Pflanzenwuchses, zur selektiven Eliminierung
von unerwünschten Pflanzen in bestimmten Kulturpflanzenbeständen, bestehend aus krautigen oder verholzenden
Arten oder zur Wachstumsregulierung durch Hemmung von Pflanzenbeständen.
Besonders ausgeprägte Selektivität zwischen Unkräutern und Nutzpflanzenkulturen besitzen selbst bei
niedrigen Aufwandmengen die erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechend der Formel I, bei denen R
und R1 Substituenten in 2- und 6-Stellung am Phenylkern
sind und jeweils Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Für die Symbole R, R1, R2, X und A in der Formel I kommen in Betracht:
Für die Symbole R, R1, R2, X und A in der Formel I kommen in Betracht:
Für R Wasserstoff, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, sec.-Butyl,
i-Butyl, tert-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste;
für R1 Wasserstoff, Methoxy oder Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen,
wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, normale und verzweigte
Pentylreste;
für R2 Wasserstoff, Chlor, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste;
für R2 Wasserstoff, Chlor, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste;
für X Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor;
für A ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Pyrazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthioreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wie
für A ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Pyrazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthioreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wie
3(5)-Methylpyrazol, 4-Methylpyrazol,
3(5)-Äthylpyrazol, 4-Äthylpyrazol,
3(5)-1sopropylpyrazol, 4-Isopropylpyrazol,
3,5- Dimethylpyrazol, 3,4,5-Trimethylpyrazol,
3(5)-Chlorpyrazol, 4-Chlorpyrazol,
4-BrompyrazoI, 4-Jodpyrazol,
4-BrompyrazoI, 4-Jodpyrazol,
3,4,5-Trichlorpyrazol, 3,4,5-Tribrompyrazol,
3,5-Dimethyl-4-chlorpyrazol,
3,5-Dimethyl-4-brompyrazol,
4-Chlor-3(5)-methylpyrazol,
4-Brom-3(5)-methylpyrazol,
4-Brom-3(5)-methylpyrazol,
4-Methyl-3,5-dichlorpyrazol,
3,(5)-Methyl-4,5(3)-dichlorpyrazol,
3(5)-Chlor-5(3)-methylpyrazol,
3(5)-Äthoxy-4,5(3)-dimethylpyrazol,
4-Methoxy-3,5-dichlorpyrazol,
4-Methoxy-3,5-dichlorpyrazol,
3(5)-Methyl-l,2,4-triazol,
3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol,
3(5)-Chlor-l,2,4-triazol,
3(5)-Brom-l ,2,4-triazoL
3(5)-ChIor-5(3)-methyI-lÄ4-triazol,
3,5-Dichlor-l,2,4-triazoL
3,5-Dibrom-1 ,2,4-triazol,
3(5)-Methylthio-U,4-triazol,
4{5)-Methyl-lÄ3-triazol,
4,5-DiniethyI-l,23-triazoL
4(5)-ChJor-lA3-triazol,
5-Methyltetrazol, 5-Chlortetrazol.
Darüber hinaus kann der Rest A, wenn das gegebenenfalls
substituierte Azol 2 oder 3 Stickstoffatome enthält,
auch salzartig an eine der üblichen starken anorganischen oder organischen Siairen, wie Chlorwasserstoffsäure,
Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Tetrafluorborsäure, Fluorsulfonsäure,
Ameisensäure, eine halogenierte Carbonsäure, z. B. Trichloressigsäure,
eine Alkansulfonsäure, z. B. Methansulfonsäure, eine halogenierte /■ lkansulfonsäure, z.B.
Trifluormethansulfonsäure, Perfluorhexansulfonsäure,
eine Arylsulfonsäure. z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure, gebunden sein
Bei bestimmten unsymmetrisch substituierten Azo-
CH2-X
R2 R»
(II)
+ H-A
CO-CH2-X
Dabei haben die Substituenten R, R1, R2 die obengenannte
Bedeutung.
Einige der 2-Halogen-N-haIogenmethyl-acetanilide
der Formel II sind aus der DE-AS 15 42 950 bekannt; andere können auf analoge Weise durch Umsetzung
der entsprechenden Azomethine mit einem Halogenacetylhalogenid hergestellt werden.
Das 1 H-Azol wird zweckmäßig in mindestens molarer Menge, bezogen auf 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilid,
eingesetzt.
Der bei der Umsetzung freiwerdende Halogenwasserstoff wird zweckmäßigerweise durch geeignete
Bindemittel, wie organische Basen, beispielsweise tertiäre Amine oder anorganische Basen, beispielsweise
Alkali- oder Erdalkalicarbonate bzw. -bicarbonate, abgefangen.
Das Halogenwasserstoff· Bindemittel wird in mindestens molarer Menge, bezogen auf eingesetztes
1 H-Azol, zugegeben.
Es ist zweckmäßig, die Reaktion in einem Lösungsmittel durchzuführen, das gegenüber 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden
inert ist. Hierzu eignen sich: Kohlenwasserstoffe wie z. B. Petroläther, Ligroin,
Cyclohexan, Toluol, Xylol; Äther wie z. B. Diäthyläther, Diisopropyläther, Dimethoxyäther, Tetrahydrofuran,
Dioxan, Anisol; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie
CH2-X
V-N
(ii)
+ Mr*'A'·
CO-CH2-X
len, wie Pyrazoi, 1,23-Triazol, 1,2,4-Triazol, treten aufgrund
tautomerer Strukturen in den Ausgangsstoffen zwei Isomere auf, wie am Beispiel des Pyrazols gezeigt
wird:
Dabei haben die Substituenten R, R1, R2, X und Mr'Ar
die obengenannten Bedeutungen.
Die Alkali-. Erdalkali- bzw. Silber-Azole Mr A wer-
N-NH
In den Verbindungen der Formel I treten daher in diesen Fällen zwei Isomere auf, deren Isomerenverhältnis
im wesentlichen von der Art der Reste B, C, D bestimmt wird und für die herbiziden Eigenschaften
von Bedeutung sein kann.
Die neuen Acetanilide der Formel I können nach folgenden Verfahren hergestellt werden:
Die Acetanilide der Formel I werden durch Umsetzung von 2-Haiogen-N-halogenmethyl-acetaniliden der
Formel II mit einem 1 H-Azol der Formel H-A nach folgender Reaktionsgleichung erhalten:
CH7-A
R2 R1
(D
+ HX
CO-CH2-X
z.B. Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichloräthan,
Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol; Ketone wie z. B.
Aceton, Methyläthylketon; Ester wie z.B. Essigester, Butylacetat, Sulfone, wie z. B. Dimethylsulfoxid, Tetrahydrothiophen-l,l-dioxid.
Auch Gemische dieser Lösungsmittel können verwendet werden.
Die Reaktion wird bei Temperaluren von 00C bis
200° C durchgeführt. Zur Beschleunigung der Umsetzung ist es vorteilhaft, beim Siedepunkt des Lösungsmittels
bzw. des Lösungsmittelgemisches zu arbeiten, jedoch nicht über 200° C. Vorzugsweise arbeitet man
bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 15O0C. Nach Ende der Reaktion wird abfiltriert, und das Produkt
wird, gegebenenfalls nach vorheriger Waschung, aus dem Filtrat auf eine der herkömmlichen Weisen isoliert.
Bei Verwendung eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels ist es meist vorteilhaft, dieses nach der
Filtration durch Verdampfen zu entfernen und durch ein mit Wasser nicht mischbares Solvens zu ersetzen.
Weiterhin können die neuen Acetanilide der Formel I
durch Umsetzung der 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilide
der Formel II mit einem Salz des Azols der Formel M0A0 nach folgender Reaktionsgleichung hergestellt
werden:
CH2-A
R2 R1 CO-CH2-X
(D
den in bekannter Weise durch Umsetzung des 1 H-Azols
H —A mit Alkalimetallen oder starken Basen, wie Alkalihydroxid, -alkoholat. -amid oder -hvdrid oder
Silberhydroxid, unter Freisetzung von Wasserstoff, Alkohol bzw. Ammoniak hergestellt.
Die Umsetzung der Salze M^A mit den 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden
der Formel M wird in polaren, aprotischen Lösungsmitteln, wie Nitrilen, z. B. Acetonitril, wie Amiden, z. B. Dimethylformamid, wie
Polyäthern, z. it. Diäthylenglykoldimethyläther, Triäthylenglykol-dimethyläther,
wie Sulfonen, z. B. Tetrahydrothiophen-l,l-dioxid, Sulfoxiden, z.B. DimethylsulfoMid,
Ketonen, wie z. B. Aceton, Methylethylketon, Diisopropylketon, bei Temperaturen zwischen —30°
bis +500C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, durchgeführt.
Die Ausgangsstoffe werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolarem Verhältnis eingesetzt. Reak-
tionsprodukte werden — gegebenenfalls nach Abtrennen der gebildeten anorganischen Salze M X unc
gegebenenfalls nach Austausch des polaren, aprotischen Solvens durch ein mit Wasser nicht mischbares
Lösungsmittel — in üblicher Weise isoliert.
Acetanilide der Formel 1 lassen sich durch Umsetzung von substituierten Anilinen der Formel III mil
einem Hydrohalogenid, vorzugsweise dem Hydrochlorid, eines Halogenmethylazols der Formel
X-CH2-A zu einem sekundären Anilin der Formel IV
und durch weitere Umsetzung dieses sekundären Anilins mit einem Halogenacetylhalogenid der Formel
X—CO-CH2—X nach folgender Reaktionsgleichung
herstellen:
—CH2-A + HX
(VI)
(IV) + X-CO-CH2-X
(IV) + X-CO-CH2-X
(I) + HX
Als Halogenmethylazole werden bevorzugt Chlormethylazole
verwendet. Chlormethylpyrazolhydrochlorid und seine Herstellung ist aus J. Chem. Soc. 1960.
5272—3 bekannt. Andere Chlormethylazole können in analoger Weise hergestellt werden.
Bei unsymmetrisch substituierten Chlormethylazolen, bei denen das Azol ein Pyrazol, ein 1,2,3-Triazol oder
ein 1,2,4-Triazol ist, treten aufgrund tautomerer Strukturen
ebenfalls zwei Isomere auf.
Beide Verfahrensschritte erfordern die Anwesenheit eines halogenwasserstoffbindenden Mittels, wobei beim
ersten Verfahrensschritt ein tertiäres organisches Amin, wie Triäthylarnin, Äthyldiisopropylamin, Diazabicyclo-[2,2.2]-octan.
Diäthylcyclohexylamin, Pyridin, Alkylpyridin.
oder eine organische Base, wie Alkalimetall- oder Erdalkalimetallcarbonate bzw. -bicarbonate, oder
ein substituiertes Anilin der Formel III verwendet werden kann, während beim zweiten Verfahrensschritt nur
die zuerst aufgeführten Basen, nicht aber das substituierte Anilin, in Betracht kommen.
Beide Umsetzungen werden in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel, wie Nitrilen, z. B. Acetonitril, wie
Amiden, z. B. Dimethylformamid, wie Polyäthern, z. B. Diäthylenglykoldimethyläther, Triäthylenglykoldimethyläther.
wie Sulfonen. z.B. Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid. Sulfoxiden, z. B. Dimethylsulfoxid, Ketonen, z. B.
Aceton. Methyiäthyiketon. Diisopropyiketon. durchgeführt.
R CH2-X
Die Umsetzung zum sekundären Anilin der Formel IV erfolgt bei Temperaturen im Bereich von 20 bis
150°C, die weitere Umsetzung mit dem Halogenacetylhalogenid
erfolgt bei Temperaturen im Bereich von -20 bis +1000C.
Die Ausgangssubstanzen werden zweckmäßigerweise jeweils in äquimolarem Verhältnis eingesetzt. Das
sekundäre Anilin der Formel IV kann gegebenenfalls ohne Isolierung mit Halogenacetyihalogeniden weiter
umgesetzt werden.
Acetanilide der Formel I
R2 R1
CH2-A
CO-CH7-X
können darüber hinaus durch Umsetzung von 2-HaIogen-N-halogenmethyl-acetaniliden
der Formel II mit einem Alkaliazid und weiterer Umsetzung des so erhaltenen 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilids der Formel
V mit Acetylen, dessen Wasserstoffatonie durch die als Substrtuenten im Triazolylrest obengenannten
Gruppen ersetzt sein können, nach folgender Reaktionsgieichung
erhalten werden:
R2 R1
(H)
N3
CO—CH,-X
R2 R1
(V)
CH1-N,
CO-CH2X
M-X
(V) + R3-CsC-R4
CH2-N N
R4
R2 R1 CO-CH2-X
Dabei haben R, Ri, R2 und X die obengenannten Bedeutungen,
M' steht für ein Alkalimetallion, R3 und R4 sind gleich oder verschieden und stehen für Wasserstoff
oder Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen.
Die 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilide der
Formel 11 werden mit mindestens molaren Mengen Alkaliazid, vorzugsweise Natriumazid, in einem aprotischen,
polaren Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von —30 bis +5O0C, vorzugsweise bei Raumtemperatur,
umgesetzt.
Als aprotische, polare Lösungsmittel kommen insbesondere tertiäre Amide, wie Dimethylformamid,
N.N-Dimethylacetamid, Nitrile, wie Acetonitril, Sulfone,
wie Tetrahydrothiophen-l,l-dioxid, Dimethylsulfoxid in Betracht.
Das 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilid der Formel
V wird zweckmäßigerweise als Rohprodukt mit mindestens molaren Mengen Acetylen bzw. Acetylenderivat
in einem gegenüber den Reaktanden inerten Lösungsmittel zu einem 2-Halogen-N-(1,2,3-triazoll-yl-methyl)-acetanilid
umgesetzt. Dabei ist es zweckdienlich, noch vorhandenes Alkaliazid vor der Umsetzung
durch Waschen mit Wasser zu entfernen.
Die Umsetzung mit Acetylen bzw. Acetylendcrivaten wird je nach Reaktivität der Reaktionspartner in einem
Temperaturbereich zwischen 0 und 1500C, gegebenenfalls
unter Drurk, durchgeführt. Als Lösungsmittel kommen gegenüber den Reaktanden inerte, aprotische unpolare
Lösungsmittel wie chlorierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Dichlormethan,
Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-DichIoräthan, Chlorbenzole, Äther, beispielsweise Diäthyläther, Dioxan,
Tetrahydrofuran, Anisol in Betracht.
Die Salze der Acetanilide der Formel 1 können in an sich bekannter Weise aus η Acetaniliden der Formel I,
die nach einem der vorher beschriebenen Verfahren hergestellt werden können, durch Zusatz von mindestens
molaren Mengen starker anorganischer oder organischer Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure,
Salpetersäure, Schwefelsäure, Tetrafluorborsäure, Fluorsulfonsäure, Ameisensäure, halogenierte
Carbonsäuren, z. B. Trichloressigsäure, Alkansulfonsäure, z. B. Methansulfonsäure, halogenierte
Alkansulfonsäure, z. B. Trifluormethansulfonsäure, Perfluorhexansulfonsäure, Arylsulfonsäuren, z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure,
erhalten werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Acetanilide und ihrer Salze.
16,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-chlormethylacetanilid,
9,3 Gewichtsteile 1,2,4-Triazol werden in 60 Volumenteilen trockenem Tetrahydrofuran
8 Stunden unter Rückfluß erhitzt Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, das Filtrat im Vakuum eingeengt, der
Rückstand in 60 Volumenteilen Chloroform gelöst, dreimal mit je 40 Volumenteilen Wasser gewaschen und
über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum werden 21,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-(l,2,4-triazol-1-yl-methyl)-acetanilid
vom Fp. 115—118°C isoliert, das nach
dem Umkristallisieren aus Äthanol einen Fp. von 120° C
hat
C13H15ClN4O (MG 279):
Berechnet: C 56,0, H 5,4, N 20,1;
gefunden: C 56,2, H 5,6, N 19,7.
gefunden: C 56,2, H 5,6, N 19,7.
43,9 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-chlormethylacetanilid und 25,8 Gewichtsteile Pyrazol werden
in 120 Volumenteilen Toluol 7 Stunden bei 900C gerührt. Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, das Filtrat
dreimal mit je 50 Volumenteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen
des Lösungsmittels erhält man durch Anteigen des Rückstandes mit 50 Volumenteilen Petroläther,
39,1 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-(pyrazoli-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 8I0C.
Ci4Hi6CIN3O (MG 278):
Berechnet: C 60,5, H 5,8, N 15,1;
gefunden: C 60,7, H 5,8, N 14,7.
gefunden: C 60,7, H 5,8, N 14,7.
68,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-chlormethyl-acetanilid
und 50,4 Gewichtsteile 3,5-Dimethylpyrazol werden in 100 Volumenteilen Toluol 8 Stunden
bei 90 bis 95°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur
wird abfiltriert, das Filtrat dreimal mit je 100 Voluemteilen Wasser gewaschen und über
Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum isoliert man durch Anteigen
des Rückstandes mit 70 Volumenteilen Petroläther 42,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(3,5-dimethylpyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid
vom Fp. 107 bis 109° C.
C18H24ClN3O (MG 334):
Berechnet: C 64,8, H 7,2, N 12,6;
gefunden: C 64,6, H 7,2, N 12,5.
gefunden: C 64,6, H 7,2, N 12,5.
21,4 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-chlormethyl-acetanilid
und 20,2 Gewichtsteile 4-Chlor-3,5-dimethylpyrazol
werden in 100 Volumenteilen GIykoldimethyläther 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt.
Nach dem Abkühlen auf 00C wird abfiltriert das auf 23,8 Gewichtsteile eingeengte Filtrat wird über 50 Gewichtsteilen
Kieselgel mit 600 Volumenteilen Chloroform filtriert Aus dem eingeengten Chloroformfiltrat
isoliert man 20,4 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-
äthyl-N-(4-chlor-3,5-dimethyl-pyrazol-l-yl-methyI)-acetanilid als Öl, das beim Anreiben mit 50 ml Petroläther
durchkristallisiert (Fp. 660C aus Petroläther).
C17H21Cl2N3O (MG 354):
Berechnet: C 57,6, H 6,0, N 11,9;
gefunden: C 57,8, H 6,0, N 11,5.
gefunden: C 57,8, H 6,0, N 11,5.
60
65
28,5 Gewichtsteile 2-Chlor-N-chlormethyI-2'-methyl-6'-äthyl-acetanilid
und 57,4 Gewichtsteile 3(5)-Methyl-1,2,4-triazol
werden in 150 Volumenteilen trockenem Tetrahydrofuran 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt
Nach dem Abkühlen auf 00C wird abfiltriert, das Filtrat
im Vakuum eingeengt und der Rückstand mit 200 Volumenteilen Wasser gut verrieben, abgesaugt und getrocknet
Man erhält 20,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(3(5)-methyl-1,2,4-triazoi-l-yl-methyl)-
acetanilid als kristallines Pulver vom Fp. 89—910C, das
acetanilid als kristallines Pulver vom Fp. 89—910C, das
11
12
nach dem Umkristallisieren als Toluol/Petroläther (3/1) bei 90—93°C schmilzt und ein 3(5)-Stellungsisomerenverhältnis
im Triazol von 3 :1 aufweist.
Ci5Hi9ClN4O (MG 306,5):
Berechnet: C 58,7, H 6,2, N 18,3; gefunden: C 58,8, H 6,3, N 17,9.
3,5 Gewichtsteile 1,2,4-Triazol werden in 8,8 Gewichtsteilen
30%iger Natriummethylatlösung aufgelöst und im Vakuum bei 50°C zur Trockne eingeengt.
Dieser kristalline Rückstand wird portionsweise in eine Lösung von 13,0 Gewichtsteilen 2-Chlor-2'-methylb'-äthyl-N-chlormethyl-acetanilid
in 80 Volumenteilen trockenem Acetonitril unter Rühren bei Raumtemperatur eingetragen. Nach 24 Stunden wird von Ungelöstem
abfiltriert und im Vakuum eingeengt. Aus dem Rückstand isoliert man durch Filtration über 60 Gewichtsteilen Kieselgel mit 300 Volumenteilen Chloroform
nach dem Eindampfen des Eluats 8,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid
vom Fp. 84° C.
C14H17CIN4O (MG 293):
Berechnet: C 57,4, H 5,9, N 19,1; gefunden: C 57,9, H 6,0, N 18,6.
5 Beispiel 8
10,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(l,2,4-triazol-1-yl-methyl)-acetanilid
werden in 50 Volumenteilen einer Mischung von trockenem Dichlor-
lo methan und Äther (1:1) gelöst. Dann wird über 15 Minuten
trockenes Chlorwasserstoffgas unter Kühlung eingeleitet und weitere 55 Volumenteile trockenen
Äthers zugetropft. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt; man erhält 7,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-
15 methyl-b'-äthyl-N^l^-triazol-i-yl-methylJ-acetanilidhydrochlorid
vom Fp. 148°C.
C14H18CI2N4O (MG 329):
Berechnet: C 51,1, H 5,5, N 17,0; 20 gefunden: C 51,4, H 5,6, N 17,0.
Folgende Verbindungen erhält man in entsprechender Weise:
R2 R1
CH,-A
CO-CH2-X
R2 Fp.rC)
6 7 8 9 10 U 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
2-CH3 2-QH5 2-CH(CHa)2
2-CH3 2-CH3 2-QH5
2-QH5 6-CH3 6-CH3
2-CH(CH3)2 2-CH3
2-CH3 2-CH3 2-CH3
5-CHa
6-CH3
6-CH3
6-QH5
6-CHa
6-QH5
2-CH(CHa)2
2-C(CH3)3
6-CH(CH3)2
6-CH3
6-CHa
6-CH3
6-QH5
4-CHa
2-CH3
2-CH3
2-CHa
4-CH3O
4-CH3O
4-CH3
3-CH3
4-CH3
2-CH3
3-CH3
4-CH3
5-CH3
2-CH3
3-CH3
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CI
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CI
Cl
Cl
Il N-N
desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.
desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.
98
öl öl
54 81
56 68 91
132 78—80 92 84
102 öl öl 100
R | 13 | 26 | R2 | 48 008 | 14 | A | desgl. | Fp. (°C) | |
2-CH3 | 3-CH3 | desgl. | öl | ||||||
R1 | Λ | desgl. | |||||||
H | 4-CH3O | 4-Cl | X | Ν—Ν | desgl. | — | |||
Fortsetzung | 2-CH3 | 5-Cl | Ci | desgl. | desgl. | öl | |||
Nr. | H | 2-CHj | 6-Cl | desgl. | desgl. | — | |||
22 | H | H | 3-Cl | Cl | desgl. | desgl. | 125 | ||
2-CH3 | 2-CHj | 3-Cl | Cl | desgl. | desgl. | — | |||
23 | H | H | H | Cl | desgl. | desgl. | 90 | ||
24 | 4-CHjO | Cl | H3CnA-CH3 | desgl. | |||||
25 | 2-CH3 | H | H | Cl | I M Ν—Ν |
desgl. | 94 | ||
26 | 2-QH5 | H | Cl | desgl. | 121 | ||||
29 | 2-CH(CH3 )2 | H | H | desgl. | 129 | ||||
34 | 2-CH3 | H | H | Cl | desgl. | 126 | |||
2-CH3 | H | H | Cl | desgl. | |||||
35 | 2-C2H5 | 6-CHj | H | Cl | desgl. | 89—91 | |||
36 | 2-QH5 | 6-C2H5 | H | Cl | desgl. | 107—109 | |||
37 | 6-CH3 | 6-CH3 | H | Br | desgl. | 131 | |||
38 | 6-CH3 | 6-C2H5 | H | Cl | desgl. | ||||
39 | 2-CH(CH3J2 | 2-CH(CHj)2 | H | Cl | desgl. | 128 | |||
40 | 2-CH3 | 2-CH(CH3)3 | H | Cl | desgl. | ||||
41 | 2-CH3 | 6-CH(CHj)2 | 4-CH3 | Cl | desgl. | 100 | |||
42 | 2-CH3 | 6-CH3 | 3-CH3 | CI | desgl. | 98 | |||
43 | 2-CH3 | 6-CH3 | 4-CH3 | Br | desgl. | ||||
44 | 5-CH3 | 6-CH3 | 2-CH3 | Cl | desgl. | ||||
45 | H | 6-C2H5 | 3-CH3 | Cl | (^VCH3 | 129 | |||
46 | H | 4-CH3 | 4-CH3 | Cl | I Il N-N |
zähe Masse | |||
47 | H | 2-CH3 | 5-CH3 | Cl | desgl. | 86 | |||
48 | H | 2-CH3 | 2-CH3 | Cl | desgl. | öl | |||
49 | 6-CH3 | 2-CH3 | 3-CH3 | Cl | desgl. | ||||
50 | 2-CH3 | 4-CH3O | 3-CH3 | Cl | desgl. | 138 | |||
51 | H | 4-CH3O | 4-Cl | Cl | ( | ||||
52 | H | 4-CH3O | 5-Cl | Cl | iesgl. | 138 | |||
53 | H | 2-CH3 | 6-Cl | Cl | |||||
54 | 2-CH3 | 2-CH3 | 3-Cl | Cl | |||||
55 | 2-CH3 | 2-CH3 | H | Cl | 63—66 | ||||
56 | 4-CH3O | Cl | |||||||
57 | 2-CH3 | 6-CH3 | H | Cl | öl | ||||
58 | 2-QH5 | H | Cl | öl | |||||
61 | 2-QH5 | 6-QH5 | H | 90—94 | |||||
67 | 2-CH3 | H | H | CI | |||||
2-CH(CH3), | 6-C2H5 | H | Cl | öl | |||||
68 | 6-CH(CHj)2 | Cl | |||||||
69 | H | Cl | |||||||
70 | Cl | ||||||||
71 | |||||||||
72 |
Fortsetzung Nr. R
77 H
15
16
R=
2-CHj | 6-CHj | H | Cl | Γ | |
73 |
Ä
I Il |
||||
2-CHj | 6-C2H5 | H | Cl | I Ii N-N |
|
74 | 2-C2H5 | 6-C2H5 | H | Cl | desgl. |
75 | 2-CHj | 6-CH(CH3), | H | Cl | desgl. |
76 | desgl. | ||||
CHj
Cl H,C
Ν—Ν
78 | 2-CHj | H | H | Cl | desgl. |
79 | 2-C2H5 | H | H | Cl | desgl. |
80 | 2-CH(CHj)2 | H | H | Cl | desgl. |
81 | 2-CHj | 6-CHj | H | Cl | desgl. |
82 | 2-CH., | 6-C2H5 | H | Cl | desgl. |
83 | 2-C2H5 | 6-C2H5 | H | Cl | desgl. |
Cl A |
|||||
95 | 2-CHj | 6-CH3 | H | Cl | Ν—Ν |
desgl. | |||||
96 | 2-CH3 | 6-C2H5 | H | Cl | desgl. |
97 | 2-C2H5 | 6-C2H5 | H | Cl | desgl. |
98 | 2-CH3 | 6-CH(CH3) | H | Cl | Br I |
A ι Ii |
|||||
99 | 2-CHj | 6-CHj | H | Cl | I M Ν—Ν |
desgl. | |||||
100 | 2-CHj | 6-C2H5 | H | Cl | desgl. .1 |
101 | 2-C2H5 | 6-C2H5 | H | Cl | Λ |
102 | 2-CHj | 6-CH., | H | Cl | I 1I Ν —Ν |
Cl ι |
|||||
CI-A- I H |
|||||
103 | 2-CH., | 6-CH., | H | Cl | I 1I Ν—Ν |
desgl. | |||||
104 | 2-CH, | 6-CH, | H | Cl |
114
143
σι
104
94 111
102
80 113
R | 17 | 26 | R2 | 48 008 18 |
A | Cl I |
desgl. | desgl. | OCHj | Fp. (°Q | I | ■\ | < | |
H3CnApCH3 | desgl. | I | ||||||||||||
Fortsetzung | H | R1 | H | X | Ν—Ν | desgl. | I N Ν—Ν |
111 | I | •ty | ||||
Nr. | CI I |
/\ ■ CF3SO3H | 1 | 1 | ||||||||||
2-CH3 | H | H | Cl | rVCH3 | i N Ν—Ν |
105 | ι | |||||||
105 | 2-CH3 | H | ι 'Ι Ν—Ν |
rr-N U |
63—66 | 1 | ||||||||
2-C2H5 | 6-CH3 | H | Cl | desgl. | desgl. | 88 | ι | |||||||
106 | 6-C2H5 | Cl | desgl. | desgl. | I | |||||||||
107 | 2-CH3 | 6-C2H5 | H | Cl | Γ | desgl. | 1 | |||||||
108 |
pi /r \ pi
\ \T |
desgl. | S | |||||||||||
2-CH3 | 6-CH3 | H | Cl | Ν—Ν | desgl. | I | ||||||||
109 | 2-C2H5 | H | CH3O-ZV-CH3 | desgl. | ||||||||||
6-C2H5 | Cl | Ν—Ν | desgl. | hu | ||||||||||
110 | 2-CH3 | 6-C2H5 | H | Cl | desgl. |
\
( |
||||||||
111 | desgl. | |||||||||||||
2-CH3 | 6-CH3 | H | Cl | desgl. | Ol | \ | ||||||||
112 | ||||||||||||||
2-CH3 | 6-CH3 | H | Cl | |||||||||||
113 | ||||||||||||||
2-CHj | 6-C2H5 | H | Cl | |||||||||||
114 | ||||||||||||||
2-CHj | 6-CH3 | H | Cl | |||||||||||
122 | ||||||||||||||
H | 6-CHj | H | Cl | 139 | ||||||||||
123 | 2-C2H5 | H | 94 | |||||||||||
2-CH(CHj)2 | H | H | Cl | 116 | ||||||||||
124 | 2-CHj | H | H | Cl | 120 | |||||||||
125 | 2-CHj | H | H | Cl | ||||||||||
126 | 2-C2H5 | 6-CH3 | H | Cl | 84 | |||||||||
127 | 2-C2H5 | 6-C2H5 | H | Br | 114 | |||||||||
128 | 6-CH3 | 6-CH3 | H | Cl | 128 | |||||||||
129 | 6-CHj | 6-C2H5 | H | Cl | ||||||||||
130 | 2-CH(CHj)2 | 2-CH(CH3J2 | H | Cl | 126 | |||||||||
131 | 2-CH3 | 2-C(CHj)3 | H | Cl | ||||||||||
132 | 6-CH(CHj)2 | Cl | ||||||||||||
133 | 6-CHj | Br | ||||||||||||
134 |
Ϊ | R | 19 | 26 | R2 | 48 | 008 | 20 | A | desgl. | KI | Fp-rC | |
I I 158 |
2-CH3 | 4-CH3 | ir? | desgl. | π Il | 90 | ||||||
1 159 | R1 | N J | Il \ /N |
|||||||||
1 160 | 2-CH3 | 6-CH3 | 3-CH3 | X | desgl. | desgl. | N | 105 | ||||
Fortsetzung | ' 4 | 2-CH3 | 4-CH3 | Cl | desgl. | H3C-Tj—N | ||||||
Nr. | § | 5-CH3 | 6-CH3 | 2-CH3 | desgl. | desgl. | ||||||
135 | S 161 | H | 6-C2H5 | 3-CH3 | Cl | desgl. | 118 | |||||
I i62 | H | 4-CH3 | 4-CH3 | Cl | desgl. | zähe Masse | ||||||
136 | I 163 | H | 2-CH3 | 5-CH3 | Cl | desgl. | 88 | |||||
137 | I 164 | H | 2-CH3 | 2-CH3 | Cl | desgl. | ||||||
138 | f 165 | 6-CH3 | 2-CH3 | 3-CH3 | Cl | desgl. | 114 | |||||
139 | I I 166 |
2-CH3 | 4-CH3O | 3-CH3 | Cl | desgl. | öl | |||||
140 | Γ 167 | H | 4-CH3O | 4-Cl | Cl | desgl. | ||||||
141 | ; πι | H | 4-CH3O | 5-Cl | Cl | desgl. | 122 | |||||
142 | H | 2-CH3 | 6-Cl | Cl | desgl. | |||||||
143 | H | 2-CH3 | 3-Cl | C! | desgl. | 107 | ||||||
144 | 2-CH3 | 2-CH3 | 3-Cl | Cl | desgl. | |||||||
145 | 2-CH3 | H | H | Cl | N jLCH3 | 158 | ||||||
i 146 | 4-CH3O | Cl | desgl. | |||||||||
147 | 2-CH3 | 6-CH3 | H | Cl | desgl. | 90—93 | ||||||
148 | 2-C2H5 | H | Cl | H3C-I]—N | 122—124 | |||||||
152 | 2-CH3 | 6-C2H5 | H | Il Il N J_CH |
||||||||
157 | 6-C2H5 | Cl | ||||||||||
6-CH3 | Cl | |||||||||||
2-C2H5 | H | Cl | ||||||||||
2-C2H5 | H | 71—73 | ||||||||||
2-CH3 | 6-CH3 | H | ||||||||||
2-CH3 | 6-C2H5 | H | Cl | |||||||||
2-CH3 | 6-CH3 | H | Cl | |||||||||
2-C2H5 | 6-C2H5 | H | Cl | |||||||||
2-CH3 | 6-CH3 | H | Cl | |||||||||
2-CH3 | 6-CH3 | H | Cl | |||||||||
6-CH3 | Cl | |||||||||||
6-CH3 | Cl | |||||||||||
Cl | ||||||||||||
Fortsetzung | R | 21 | 26 | R2 | 48 | 008 22 |
N Η |
desgl. desgl. |
X | 1 XT | desgl. | ι LJDt- | Fp. ro |
Nr. | 2-CH3 | R1 | H | X | A | Il \ /Ν N |
ii—N ei—I- Il I) N |
Γ ,) N |
i IN Il |
π N · H2SO4 N J |
J 'HdT | 103—104 | |
172 | 2-QH5 2-CH3 2-CH3 |
6-QH5 | H H H |
Cl | \ / N |
Il N \ / N |
Nv / N |
J · CHjSOjH | |||||
173 174 175 |
2-CH3 | 6-C2H5 6-CH(CH3), 6-CH3 |
H | Cl Cl Cl |
N Il |
i^ | J HCl | Ii N |
N CF1SO3H jl |
||||
176 | 6-CH3 | Cl | \ .N N desgl. desgl. Ii N H3c4 Il N |
H3C- | N | ||||||||
2-CH3 2-QH5 |
H H |
H3C- | N | Γ N |
|||||||||
77 78 |
2-CH3 | 6-C2H5 6-C2H5 |
H | Cl Cl |
HjC- | I N |
|||||||
80 | 6-CHj | Cl | N ■ HNO3 ,) N |
||||||||||
2-CH3 | H | χ | |||||||||||
86 | 6-CH3 | Cl | P1 N |
||||||||||
2-CHj | H | V | |||||||||||
188 | 2-CHj | 6-CHj | H | Cl | ,) N |
148 | |||||||
189 | 2-CHj | 6-C2H5 | H | Cl | |||||||||
190 | 6-CHj | Cl | |||||||||||
2-CHj | H | 145 | |||||||||||
191 | 2-CHj | 6-C2H5 | H | Cl | |||||||||
192 | 2-CHj | 6-CHj | H | Cl | |||||||||
193 | 2-CH3 | 6-CH3 | H | Cl | |||||||||
194 | 6-CH3 | Cl |
Fortsetzune
Nr. R
R1
X A
Fp. TC)
195 2-CH3
196 2-CH3
197 2-CH3
198 2-CH3
199 2-CH.,
200 2-CH,
6-C2H5
6-C2H5
6-C2H5
6-CH3
6-CH3
6-C2H,
Cl
Cl
-N · C12H2
N · HCl
N · HCl
Il
Cl γ N
133—135
SO,H
Q2H2
SO3H
1 54—155
zähe Masse
Cl —Ν I CF3SO3 89—91
VN-CH3
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe werden beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen.
Pulvern. Suspensionen, auch hochprozentige wäßrige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen,
Emulsionen. Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln. Streumitteln. Granulaten durch Versprühen, Vernebeln.
Verstäuben. Verstreuen oder Gießen angewendet. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken:
sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe
gewährleisten.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen. Pasten und Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen
von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw..
sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische.
cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol. Toluol. Xylol, Paraffin.
Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, zum Beispiel Methanol, Äthanol. Propanol,
Butanoi. Chloroform. Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw.,
stark polare Lösungsmittel, wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser
usw. in Betracht.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern).
Öldispersionen durch Zusatz von Wasser b5 bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten
oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels
Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch
aus wirksamer Substanz. Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl
bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen in Betracht: Alkali-. Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure.
Naphthalinsulfonsäuren. Phenolsulfonsäure. Alkylarylsulfonate. Alkylsulfate. Alkylsulfonate, Alkali-
und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure. Lauryläthersulfat. Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali-
und Erdalkalisalze. Salze sulfatierter Hexadecanole. Heptadecanole. Octadecanole. Salze von sulfatiertem
Fettalkoholglykoläther. Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit
Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd.
Polyoxyäthylen-octylphenoläther. äthoxyliertes Isooktylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol. Alkylphenolpolyglykoläther,
Tributylphenylpolyglykoläther, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate.
äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen,
Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen
Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und
Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste
Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay,
Kalkstein, Kreide, Talkum, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, ■> Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid,
gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat,
Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl,
Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen
0,5 und 90 Gewichtsprozent. Die Aufwandmengen betragen 0.1 bis 10 kg Wirkstoff/ha, is
Die neuen erfindungsgemäßen Anilide können mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender
Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen
als Mischungskomponenten Diazine, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenyl-carbamate, Biscarbamate,
Thiocarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenyläther, Triazinone,
Uracile, Benzofuranderivate und andere in Betracht. Solche Kombinationen dienen zur Verbreiterung des
Wirkungsspektrums und erzielen zuweilen synergistische Effekte.
Außerdem ist es nützlich, die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen
Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise
mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von
Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralstofflösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- oder
Spurenelementmängeln eingesetzt werden.
Der Einfluß verschiedener Vertreter der erfindungsgemäßen Verbindungen auf das Wachstum von unerwünschten
und erwünschten Pflanzen im Vergleich zu bekannten, chemisch ähnlichen Wirkstoffen wird in den
folgenden Versuchen demonstriert. Die Versuchsserien wurden im Gewächshaus und im Freiland durchgeführt.
1. Gewächshausversuche
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit 300 cm3 Inhalt und lehmiger Sand mit etwa 1,5% Humus
als Substrat. Die Samen der Testpflanzen entspre- jo chend Tabelle 1 wurden nach Arten getrennt flach eingesät.
Bei Cyperus esculentus nahm man vorgekeimte Knollen. Unmittelbar danach erfolgte bei Vorauflaufbehandlung
das Aufbringen der Wirkstoffe auf die Erdoberfläche. Sie wurden hierbei in Wasser als Vertei- ir,
lungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Nach dem Aufbringen der
Mittel wurden die Gefäße leicht beregnet, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen und auch gleichzeitig
die chemischen Mittel zu aktivieren. Danach deckte man die Gefäße mit durchsichtigen Plastikhauben
ab, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkte ein gleichmäßiges Keimen der
Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Chemikalien beeinträchtigt wurde, und verhinderte das Verdampfen
leicht flüchtiger Substanzen.
Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung zog man die Pflanzen je nach Wuchsform in den Versuchsgefäßen
erst bis zu einer Höhe von 3 bis 10 cm an und behandelte
sie dann. Eine Abdeckung unterblieb. Die Aufstellung der Versuche erfolgte im Gewächshaus, wobei
für wärmeliebende Arten heißere Bereiche (25 bis 400C) und für solche gemäßiger Klimate 15 bis 300C
bevorzugt wurden. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 4 bis 6 Wochen. Während dieser Zeit wurden die
Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet. Die folgenden Tabellen
enthalten die Prüfsubstanzen, die jeweiligen Dosierungen in kg/ha Aktivsubstanz und die Testpflanzarten.
Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 0 keine Schädigung oder normaler
Auflauf und 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Sproßteile.
II. Freilandversuche
Es handelt sich um Kleinparzellenversuche auf Standorten mit lehmigem Sand von pH 5—6 und 1 bis 1,5%
Humusgehalt. Es werden Vorauflaufanwendungen beschrieben, welche jeweils unmittelbar bis spätestens
3 Tage nach der Saat erfolgten. Die Kulturpflanzen wurden jeweils in Reihen gesät. Die Unkrautflora verschiedenster
Artenzusammensetzung war natürlich vorkommend und richtete sich nach der Jahreszeit und
zum Teil nach der Kultur (z. B. Frühjahrskeimer, Sommerkeimer).
Die Substanzen werden in Wasser als Träger- und Verteilermedium emulgiert oder suspendiert,
mit Hilfe einer motorgetriebenen, auf einen Geräteträger montierten Parzellenspritze angebracht. Bei Fehlen
natürlicher Niederschläge wurde künstlich beregnet um Keimung und Wachstum von Nutzpflanzen und
Unkräutern zu gewährleisten. Alle Versuche Hefen über mehrere Wochen, in diesem Zeitraum wurde in gewissen
Abständen die Bewertung nach der Skala 0 bis 100 vorgenommen.
Ergebnis
Die Tabellen 2 bis 19 enthalten die Zahlenwerte der Ergebnisse:
Es war eindrucksvoll, welchen umfassenden und vehementen herbiziden Effekt einige der erfindungsgemäßen
Anilide schon bei niedersten Dosierungen auf unerwünschte Pflanzen ausübten (Tab. 2, 10). Die Wirksamkeit
der herangezogenen Vergleichsmittel 2-ChIor-2',6'-diäthyI-N-methoxvmethyl-acetaniIid
und 2-Chlor-
27 | 26 48 008 | 28 | erwünschten Pflanzen ohne deren Abtötung erwünscht | B. an Straßenböschungen, Aufforstungen oder | ■ herbiziden Wirkung sind die neuen Verbin- | krautiger Pflanzen total zu vernichten. Hier | zu rechtfertigen (Tab. kulturen . | Baumwolle besonders In den | sowie auf Wegen, Plätzen, Industrie und Gleis- | in den Boden eingearbeitet werden. Dabei | Dosen jedoch traten arbeitung | vor der Saat, nach der Saat oder zwischen | Abkürzung in den Tabellen Deutscher Name | Erdnuß | |
2',6'-dimethyl-N-(1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-acetanilid eine gewisse wachstumsregulierende Wirkung bei un- | Überraschend war die verstärkte Wirkung neuer ist, wie z. | Verbindungen gegen unerwünschte breitblättrige Ar- Rasenflächen. | Wirkstoffe gegenüber düngen intensiv genug, um die im Vergleich zur selek- | sich Anwendungsgebiete zur Beseitigung von | 3,5,6,7,8,9,10,12). Nebst verschiedenen anderen Nutz- anlagen. | erwähnt werden (Tab. 6, 7). Hervorzuheben sind außer- Vor- und | menge ein vollständiges Absterben der Pflanzen ein- kann es sich bei Kulturpflanzenbeständen um eine Ein | Erscheinungsbild nach bereits etablierten Nutzpflanzen handeln. | Arach. hypog. | Ackerfuchsschwanz | |||||
ist dagegen deutlich geringer. | ten. Gerade in diesem Bereich zeichnete sich ebenfalls 5 In ihre | 10). tiven Bekämpfung überhöhten Dosierungen jeglichen | und Verträglichkeit andererseits vorhanden, um den io unerwünschtem Pflanzenwuchs in Strauch- und Baum- | pflanzen kann die Selektivität in | dem die Zuckerrüben (Tab. 12). | Beispielstabellen wurde die Anwendung bei | setzen (Tab. 4). Bei subletalen | für solche Bereiche von Interesse sind, wo lediglich 20 | alopec. myosur. | zurückgekrümmter | |||||
ein deutlicher Vorteil der neuen | Für Kulturpflanzen waren ausreichende Sicherheits- Wuchses | Anspruch als selektive Herbizide | Nachauflaufbehandlung dokumentiert. Selbst | Wuchshemmungen ein, die dem | Tabelle 1 | Amar. retro. | Fuchsschwanz | ||||||||
bekannten ab (Tabelle 3, 4, 5, 9, | margen zwischen herbizider Wirksamkeit einerseits eröffnen | 15 verständlich können nebst der Oberflächenspritzung | Liste der Pflanzennamen | Hundskamillearten | |||||||||||
Bei Nachauflaufbehandlung konnte je nach Aufwand- die Mitte | Botanische Bezeichnung | Anth. | Flughafer | ||||||||||||
Arachis hypogaea | Avena fat. | Zuckerrübe | |||||||||||||
Alopecurus myosuroides | Beta vulg. | Raps | |||||||||||||
Amaranthus retroflexus | — | Trespearten | |||||||||||||
— | Färberdistel | ||||||||||||||
Anthemis spp. | Carth. tinct. | ||||||||||||||
Avena fatua | Cenchr. echin. | Gänsefußarten | |||||||||||||
Beta vulgaris | Chenop. spp. | Saatwucherblume | |||||||||||||
Brassica napus var. oleifera | Chrys. seget. | — | |||||||||||||
Bromus spp. | Cyp. diff. | Erdmandel | |||||||||||||
Carthamus tinctorius | Cyper. escul. | Hühnerhirse | |||||||||||||
Cenchrus echinatus | Echin. c.g. | Südamerikanische | |||||||||||||
Chenopodium spp. | Euph. gen. | Wolfsmilchart | |||||||||||||
Chrysanthemum segetum | Franzosenkrautarten | ||||||||||||||
Cyperus difformis | Galins. spp. | Soja | |||||||||||||
Cyperus esculentus | Glyc. max | Baumwolle | |||||||||||||
Echinochloa crus galli | Gossyp. hirs. | Prunkwindearten | |||||||||||||
Euphorbia geniculata | Ipom. spp. | Taubnesselarten | |||||||||||||
— | |||||||||||||||
Galinsoga spp. | Lept. spp. | ||||||||||||||
Glycine max | Kamillearten | ||||||||||||||
Gossypium hirsutum | Matric. spp. | Rutenhirse | |||||||||||||
Ipomoea spp. Ipom. spp. | Panic, virg. | einjährige Rispe | |||||||||||||
φ. | Lamium spp. | — | Borstenhirsearten | ||||||||||||
f | Leptochloa spp. | Setar. spp. | — | ||||||||||||
!■■ | (L. filiformis) | Sida spin. | Schwarzer Nachtschatten | ||||||||||||
■\ '■ | Matricaria spp. | Solan, nigr. | Mohrenhirse (Kulturhirse) | ||||||||||||
I | Panicum virgatum | Sorgh. bic. | Sudangras | ||||||||||||
Poa annua | Sorgh. halep. | Vogelsternmiere | |||||||||||||
Setaria spp. | Stell, med. | Mais | |||||||||||||
I | Sida spinosa | — | |||||||||||||
Γ·. | Solanum nigrum | ||||||||||||||
& | Sorghum bicolor ■ | ||||||||||||||
P | Sorghum halepense | ||||||||||||||
S | Stellaria media | ||||||||||||||
Zea mays | |||||||||||||||
Ί | |||||||||||||||
ti | |||||||||||||||
P | |||||||||||||||
P | |||||||||||||||
S | |||||||||||||||
fs | |||||||||||||||
I | |||||||||||||||
I | |||||||||||||||
I | |||||||||||||||
1 | |||||||||||||||
I | |||||||||||||||
1 | |||||||||||||||
I | |||||||||||||||
I | |||||||||||||||
I | |||||||||||||||
29 | CH2 | —A | R1 | A | N | 26 | 48 | 008 | 30 | - Testpflanzen und | 50 80 |
% Schädigung | Chrys. seget. |
Euph. gen. |
— |
Poa
annua |
Solan, nigr. |
Sorgh. halep. |
|
Tabelle 2 | \ COCH2Cl |
C2H5 | -OCH3 | -O | Amar. Bromus S. retro. spp. |
88
90 |
Cyp. difT. |
30 | 60 | — | 80 98 |
50 | 40 38 |
||||||
Substitutionen | CH3 | 0—C -CH \ O—( |
N | 72 | 65 70 |
0 | 25 | 0 15 |
80 | 50 50 |
|||||||||
von Halogenacetaniliden | R | :h2 | -N^CH1 | 75 82 |
90 95 |
65 80 |
|||||||||||||
Wirkungsintensität im Gewächshaus |
Grundkörper des Moleküls | C2H5 | CH3 | N | an einigen Beispielspflanzen bei Vorauflaufanwendung | 100 | 100 | 100 100 |
100 |
95
95 |
|||||||||
R | CH3 | _N^_CH3 | 100 98 |
100 | 100 100 |
||||||||||||||
R1 | CH3 | CH3 | — | — | — | — | 95 | ||||||||||||
Wirkstoff | CH3 | N -O |
100 |
95
100 |
— | ||||||||||||||
Nr. | CH3 | N | Aufwanc | — | Z | 100 100 |
Z | 70 95 |
|||||||||||
Bekannt | CH3 | _N^ycH3 | menge kg/ha a. |
75 100 |
95 | 100 100 |
|||||||||||||
Bekannt | C2H5 | CH3 | 0.125 0,25 |
100 | 80 | 100 | 100 | 75 | |||||||||||
CH3 | N |
0,25
0,5 |
88 | 80 | — | ||||||||||||||
5 | C2H5 | "Ο | 30 | 0 | 100 | 95 98 |
60 60 |
||||||||||||
CH3 | N —n' \—ch3 |
0,125 0,25 |
90 100 |
100 100 |
|||||||||||||||
67 | IOD | ||||||||||||||||||
CH3 | QH5 | 0,25 | 100 | — | — | — | 85 | ||||||||||||
38 | QH5 | 95 | — | — | — | — | 75 | ||||||||||||
Schädigung.
Schädigung. |
0,125
0,25 |
100 | — | ||||||||||||||||
7 | QH5 | ||||||||||||||||||
C2H5 | 0,125 0,25 |
||||||||||||||||||
40 | |||||||||||||||||||
0,125 0,25 |
|||||||||||||||||||
8 | |||||||||||||||||||
70 | 0,25 | ||||||||||||||||||
0 = Keine
100 = Totale |
0,25 | ||||||||||||||||||
31 | CH2-A | Cl | CHj | A | 26 48 008 | 32 | 0 | u-, O | 95 |
Schädigung
Anthy Matric. |
Lamium
spp. |
60 | Freilari | |
Tabelle 3 | \ COCH, |
Substitutionen
R R1 |
— Ν j
\ '/ N |
7,5 22.5 |
100 | 100 | ||||||||
CHj | C1H, | CHj | 5 20 |
50 | — | 100 | ||||||||
N | 5 | 90 | 95 100 |
Stellaria
media |
||||||||||
Beseitigung unerwünschter Pflanzen in Raps Grundkörper des Moleküls |
CHj | CHj | CHj | mit Halogenacetaniliden | >ei Vorauflaufanwendung im | 80 | 45 90 |
100 | ||||||
R | C2H, |
/V
-\ X- N |
70 85 |
100 | 40 85 |
|||||||||
<j N R1 |
CHj | C2H5 | -O N |
35 68 |
100 | — | 68 | |||||||
Wirkstoff
Nr. |
CHj | C2H5 | N |
Aufwand
menge kg/ha a. S. |
Testpflanzen und %
Brassica Alopec. napus myosur. |
30 80 |
35 65 |
|||||||
5 | CHj | C2H5 | N — N 1 HNO, |
2.0 | 7,5 | 65 | 53 | 88 | ||||||
CHj | — OCH., | 53 | 80 95 |
|||||||||||
40 | C2H5 | Pflanzen abgestorben. | CH3 '-° | 20 | 24 49 |
|||||||||
0 = Keine Schädigung.
100 = Kein Auflaufen oder |
18 45 |
|||||||||||||
38 | CHj 2'° | 15 | ||||||||||||
7 | 0,5 1,0 |
|||||||||||||
129 | 2,0 4,0 |
030 236/ | ||||||||||||
191 | 2,0 4,0 |
|||||||||||||
Bekannt | 2,0 | |||||||||||||
33 | Tabelle 4 | A | 26 48 | 008 | Testpflanzen und |
Avena
fat |
34 | A | Aufwand | Testpflanzen und |
Chrys.
segel. |
Matric
spp. |
Setaria
spp. |
Stell,
med. |
Chenop.
spp. |
Echin. |
Galins. ■
spp. ,;;, |
—OCHj |
Alopec
myosur. |
50
70 |
menge
kg/ha a.S. |
Glyc.
max. |
15
15 |
50
50 |
68
68 |
0
30 |
69
85 |
100
100 |
91
100 |
||||||
N
-O |
60
60 |
90
92 |
ι Gewächshaus | -OCH3 |
0,1
1,0 |
0
4 |
98
98 |
95
95 |
82
85 |
95
98 |
10
13 |
65
73 |
30
55 |
||||
Herbizide Aktivität von Halogenacetaniliden 1 | N |
80
90 |
0 = Keine Schädigung.
100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben. |
0,1
1,0 |
0
0 |
||||||||||||
Grundkörper des Moleküls | -N^)-CH3 | 3ei Nachauflaufanwendung in |
70
90 |
— | — |
85
85 |
100
100 |
||||||||||
R | CHj | — | |||||||||||||||
^ y— ν ^1 COCH2Cl |
N —n' V-CH3 |
90
90 |
40
50 |
80
80 |
90
95 |
60
60 |
|||||||||||
Wirkstoff Substitutionen | N |
90
90 |
|||||||||||||||
Nr. R Rl | —n' \ HCl |
Aufwand |
60
60 |
0
20 |
30
60 |
80
85 |
0 I 40 § |
||||||||||
Bekannt QH, QH, | N |
menge
kg/ha a_S |
70
70 |
% Schädigung | |||||||||||||
5 CHj CHj | -N^V-CH3 |
1,0
2,0 |
75
75 |
Cyper.
escul. |
20
40 |
50
95 |
85
85 |
0 I 40 i |
|||||||||
abgestorben. |
1,0
2,0 |
70
90 |
42
55 |
||||||||||||||
38 CH3 CH3 |
70
72 |
||||||||||||||||
1,0
2,0 |
bei Vorauflaufanwendung im Γ | ||||||||||||||||
68 QH, CH3 |
80
80 |
||||||||||||||||
1,0
2,0 |
|||||||||||||||||
189 QH5 CH3 |
85
85 |
||||||||||||||||
1,0
2,0 |
|||||||||||||||||
158 QH5 CH3 |
65
65 |
% Schädigung | |||||||||||||||
O ~ Keine Schädigung.
!OO = Kein Auflaufen oder Pflanzen |
1,0
2,0 |
Amar.
retro. |
|||||||||||||||
Tabelle 5 |
50
65 |
100
100 |
|||||||||||||||
80 | |||||||||||||||||
Herbizide Wirkung und Kulturpflanzenvertriiglichkeit von Halogenacetaniliden Freiland |
|||||||||||||||||
Grundkörper des Moleküls | |||||||||||||||||
R CH2-A | |||||||||||||||||
^V-N7 | |||||||||||||||||
^1 COCH2Ci | |||||||||||||||||
Wirkstoff Substitutionen | |||||||||||||||||
Nr. R Rl | |||||||||||||||||
5 CH3 CH3 | |||||||||||||||||
Bekannt QH5 QH5 | |||||||||||||||||
35 36
Verträglichkeit einiger Halogenacetanilide für Soja und Baumwolle bei guter herbizider Wirkung bsi Vorauflaufanwendung
im Gewächshaus
Grundkörper des Moleküls
CH2-A
COCH7Cl
Wirkstoff
Substitutionen R R1
menge Gly^ Gossyp. Amar. Cyper. Echin. Euph. Setaria Solanum
kg/ha a. S. -nax. hire. retro. escul. c. g. genic. app. nigrum
C2H5 CH3
C2H5 CH3
C2H5 C2H5
-n
HCl
C2H5 CH3 — N
-N
C2H5 C2H5 -N
0,5 1,0 2,0 |
ooo | 0 20 40 |
888 | 40 50 60 |
65 90 95 |
20 45 100 |
60 90 100 |
95 100 100 |
|
CH3 | 0,25 1,0 2,0 |
ooo | 0 5 5 |
SSS | 65 80 80 |
95 95 95 |
10 60 75 |
95 100 100 |
95 KX) 100 |
0,5 1,0 2,0 |
ooo | 0 20 20 |
30 95 95 |
50 60 80 |
90 95 95 |
90 95 95 |
75 95 KX) |
30 95 95 |
|
CH3 | 0,5 1.0 2,0 |
0 10 20 |
ooo | SSS | 55 75 75 |
95 95 95 |
60 90 90 |
90 95 100 |
95 100 100 |
0.5 1,0 2,0 |
20 20 20 |
20 30 30 |
SSS | 40 70 80 |
SSS | 60 60 100 |
85 95 100 |
100 100 KX) |
|
CH3 | 0,5 1,0 2.0 |
0 0 0 |
ooo | 85 95 100 |
40 65 70 |
80 95 100 |
20 50 55 |
75 90 100 |
50 95 95 |
0 = Keine Schädigung. 100 = Pflanzen abgestorben.
Selektive herbizide Wirkung von Halogenacetaniliden bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus
Grundkörper des Moleküls
C2H5
CH,-A
COCH2Cl
Wirkstoff
Nr.
Nr.
Substitution A
Auf- Testpflanzen und % Schädigung
wand
menge Glyc. Gossyp. Amar. Cenchr. Cyp.
kg/ha a.S. max. hirs. retro. ech. diff.
CH3
N=
— N
CH,
0,25 | 0 | 0 |
0,5 | O | 8 |
1,0 | 0 | 8 |
2.0 | 0 | 10 |
73 97 KX) 100
90 ,(K)
92 KX)
100 KX)
KX) Echin. Ipom. Lcpt.
c. g. spp. spp.
c. g. spp. spp.
95
KX)
KX)
KX) 50
KX) 90
KX) 90
95
95
95
95
95
95
95
Panic. Sida Solan, virg. spin. nigr.
85 70
85 1KI
KH) 45 98
KX) 90 KX)
37 38
Fortsetzung
Wirkstoff Substitution A Auf- Testpflanzen und % Schädigung
Nr. wand
Nr. wand
mer-^e Glyc. Gossyp. Amar. Cenchr. Cyp. Echin. Ipom. Lepl. Panic. Sida Solan.
kg/haa.S. max. hirs. retro. ech. dill". e.g. spp. spp. virg. spin. nigr.
Bekannt -OCH3
0,25 | 0 | 0 | 68 | 92 | 65 | 45 | — | 100 | 30 | 10 | 50 |
0,5 | 0 | 6 | 81 | 95 | 70 | 75 | 20 | 100 | 45 | 7'l | 73 |
1,0 | 0 | 20 | 88 | 100 | 78 | 90 | 30 | 100 | 92 | 90 | |
2,0 | 0 | 45 | 92 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 90 | ||
0 = Keine Schädigung.
100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oJer abgestorben.
Verträglichkeit eines weiteren herbiziden Halogenacetanilids in verschiedenen Ölfrüchten im Gewächshaus
WirksiofT | Struktur | N | N | \ | COCH2Cl | Aufwand | Test pflanzen und | Glyc.· | % | Schädigung | Carth. | Amar. | Seta. | Solan. |
Nr. | CH, — ϊ/ '/ | menge | Brassica | max. | ) | Arach. | tinct. | retro. | spp. | nigrum | ||||
kg/ha a. S. | napus | hypog. | ||||||||||||
CH3 | ||||||||||||||
0 | 0 | 82 | 95 | 70 | ||||||||||
127 | < V | 0.5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 95 | 100 | 90 | |||||
x=r | 1,0 | 0 | 0 | 0 | KX) | 100 | KX) | |||||||
I CH3 |
2.0 | 0 | K) | |||||||||||
0 = Keine Schädigung.
KK) = Kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben.
KK) = Kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben.
*) Varieties: Dare. Lee 68. SRF 450.
Verträglichkeit und herbizide Wirkung von Halogenacetaniliden für verschiedene Kulturen bei Vorauflaufanwendung
im Gewächshaus
Grundkörper des Moleküls
B
B
o<
COCH2Cl
Wirkstoff | Substitution B | M | Aufwand | Testpflanzen und % | Sorgh. | Schädigung | Amar. | Bromus | Echin. | Setar. |
Nr. | ΓΝ -CH2-N7 % |
menge | Glyc. | bic. | Zca | retro. | spp. | cg. | spp. | |
kg/ha a.S. | max. | 0 | mays | 42 | 50 | 45 | 95 | |||
Bekannt | C3H7-I | 1,0 | 10 | 0 | 0 | 50 | 70 | 90 | KX) | |
2.0 | 40 | I) | 0 | KK) | :ό | 90 | KO | |||
34 | 1.0 | 0 | 10 | 0 | KK) | 95 | 90 | 95 | ||
2.0 | 0 | 0 | ||||||||
-CH., | ||||||||||
CH3
0 - Keine Schädigung.
100 --= Kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben.
100 --= Kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben.
39 40
Herbizide Wirkung selektiver Halogenacetanilide bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus
Grundkörper d. < Moleküls
R CH2-A
COCHXI
R2 R
Wirkstoff
Substitutionen R R'
R2
Bekannt CH, CH., H
CH., CH, CH,
CH, CH, CH,
CH., CH, CH,
U-CH2
-CH
G-CH2
— ν
V- CH,
Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung
menge G,)c Gossvp. Alopec
menge G,)c Gossvp. Alopec
kg/ha a.S. max. hirs. myosin
0.25 | 10 | 0 | 40 |
0.5 | 20 | 0 | 80 |
1.0 | 25 | K) | 80 |
0.25 | Kl | 0 | 95 |
0.5 | 10 | 0 | KK) |
1.0 | 20 | 15 | KK) |
0.25 | 20 | 0 | 95 |
0.5 | 20 | 0 | HX) |
1.0 | 30 | 0 | 100 |
0.25 | |||
0.5 | 0 | Hl | 50 |
1.(1 | K) | IO | 40 |
(Fortsetzung) Tabelle 10
Wirkstoff
Nr.
Nr.
Testpflanzen und Vn Schädigung
A mar. retro. Cvn. diff. Fchin. c. o.
Bekannt
0 = Keine Schädigung.
100 = Pflanzen nichl aufgelaufen oder abgestorben. Fuph. een. Matrir snn Splaria snn Snre hnlen Stell
100 = Pflanzen nichl aufgelaufen oder abgestorben. Fuph. een. Matrir snn Splaria snn Snre hnlen Stell
80 | 100 | 95 | 15 | 50 | 70 | 30 | 20 |
80 | 100 | KX) | 30 | 80 | 90 | 40 | 70 |
KX) | 100 | 100 | 50 | 90 | KX) | 70 | 70 |
KX) | 100 | KXI | 80 | 80 | KX) | 95 | 90 |
KX) | 100 | 100 | 95 | KX) | KK) | 95 | KX) |
KX) | KX) | KXI | 95 | KX) | KK) | KK) | KX) |
100 | KH) | 95 | 10 | 80 | KK) | X5 | 30 |
KX) | KX) | 95 | K) | 90 | KK) | 90 | 80 |
KX) | KX) | KX) | 20 | HXl | KK) | 95 | KK) |
70 | 90 | 95 | 45 | 50 | 90 | 80 | 30 |
70 | 90 | 95 | 65 | 90 | 100 | 80 | 80 |
41
Herbizide Aktivität weiterer Halogenacetanilide bei VorauflaufanWendung im Gewächshaus
Grundkörper des Moleküls
R4 R
R2 R
CH,-A
, COCH2Cl
Wirk- Subslitutionen
Nr. R1 R- R3 R4
Auf- Teslpllanzen und % Schädigung
wandmenge Alopec. Amar. Cyper. Echin. Sei.
kg/ha myosur. retro. diff. c. g. spp.
a.S.
wandmenge Alopec. Amar. Cyper. Echin. Sei.
kg/ha myosur. retro. diff. c. g. spp.
a.S.
Sorgh. haie.
162 CH5 HHH
CH, -Ν' V-CH.,
TN
CH,
2,0 95 100 100 KX) KX) 95
4 H H H H 1-C3H7 —N
2,0 95 95 90 KX) 90 65
17 CH., CH3 H H
2.0 50 90 K)O 100 90 75
9 1-C3H7 HHH CH3 —N
2,0 KK) 100 100 100 KX) 90
1-C3H7 HHH J-C3H7 — N
CH3 H CH3 H
K)K C2H5 HHH
N CH3 -ν'_>
N CH5 -Ν'' V-CH3
'Γ\
CH3 CI
139 CH3 CH3 H H H -N
2,0 90 90 100 KK) 80 70
2,0 80 100 90 100 90 80
2,0 70 KX) KX) KX) 90 60
2.0 70 40 90 90 30 50
36 H H H H
131 1-C3H7 HHH
37 H H H H
50 CHj CH3 H H H —Ν
C2H, | -N /-CH3 |
[
CH3 |
|
N | |
CH., | N , |
N | |
i-CjH, | |
CH3 | |
N |
0.5 | 90 | 95 | KO | 90 | 40 |
1.0 | KX) | 95 | 95 | 95 | 40 |
2 0 70 SO KX) KX) K)(I 80
1,0 30 KX) KK) KK) KX) 80
1,0 90 KK) KK) KX) KK) 70
CH3
Fortsetzung
Wirk- Substitutionen
ston"
Nr. R' R- R-' R1 R
Auf- Teslpllanzen und % Schädigung wand-
mcngc Alopec. A mar. Cyper. Echin. Set. Sorgh.
kg/ha myosur. retro. diff. e.g. spp. haie.
a. S.
52 CH., H H CH., H —N V-CH., 2.0 60 100 100 95 90 60
N 42 J-C3H7 HHH CH., — l/ S-CH3 1.0 95 KX) 100 KK) 100 90
44 i-C,H7 HHH i-C,H7 — I·
46 CH., H CH., H CH., —N
0 = Keine Schädigung.
100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.
100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.
2.0 HO 80 100 90 90 40
1.0 60 90 100 100 1«) SO
I η Zuckerrüben und anderen Kulturen selektive herbizide Acetanilide bei Vorauflaufan Wendung im Gewächshaus
Grundkörper des Moleküls
R2 R1
CH2-A
—CH2Cl
Wirk- Substitutionen
stoff
Nr"
R-
Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung
Beta Glyc. Sorgh. Zea Alopec. Amar. Sclaria
kg/ha a.S. vulg. max. bicol. mays myosur. retro. s
107 CH3 C2H5 H —Ν S-CH3 XO
CH3 Cl
0 85
95 95 95
106 CH3 CH3 H
CH3 Cl
10 70 15 100 95 90
10 70 50 100 95 95
72 i-C3H, HH-N >-CH3 1,0
10 | 10 | 20 | 0 | 100 | 95 | 90 |
10 | 20 | 40 | 10 | 100 | 95 | 95 |
69 C2H5 H H
0,5
20 10
100
95 80
24 CH3 H Cl-N
0 = Keine Schädigung.
100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.
100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.
2,0
10 IO 0 100 95 85
45 | 26 | des Moleküls | 48 008 | aufanwendung | /N. | fs; | 0.5 | N | /N- | 0 = Keine Schädigung. | Bel a | KX) = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben. | des Moleküls | / -N |
COCH2CI | A | kg/ha | OCH3 | Testpftanzen | Glyc. | Alopcc. | 20 | Alopec. | 46 | ferax | Echin. | Matric. | spp. | spp. | Sctaria | |
CH2-A | \'-''\ 1.0 | - N 0.5 | ~ N 1.0 | vu Ig. | Tabelle 14 | CH2-A | /N;/ | max. | rmosur. | myosur. | Cg. | spp. | spp. | ||||||||||||||||||
Tabelle 13 | OCH3 | \.y \ 1.0 | V '\ 2.0 | — N [ 0.5 | KX) | ||||||||||||||||||||||||||
Verträglichkeit für verschiedene Kulturpflanzen bei | COCH2Cl | Vorauf! | — N 0.5 | CH3 | Cl | Vorauflaufanwendung im Gewächshaus | T | 0 | K)O | 100 | KK) | 95 | 95 | 98 | KX) | ||||||||||||||||
Grundkörper | ν« \ l.o | Grundkörper | I CH3 |
0 | K)O | 95 | KK) | 95 | KX) | ||||||||||||||||||||||
R | OCH3 | — N 1.0 | R1 J |
im Gewächshaus | 100 | ||||||||||||||||||||||||||
— N 1.0 | Cl | <^ | 0 | KK) | KX) | KK) | 9S | KX) | |||||||||||||||||||||||
R1 | W'\ 2.0 | — Ν'' I 3.0 | J S | R | 0 | KK) | KX) | 98 | KM) | ||||||||||||||||||||||
Substitutionen | OCH3 | CH3 | Substitutionen | KK) | |||||||||||||||||||||||||||
R R1 | Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung | IO | R R' | 0 | 99 | KX) | KK) | 90 | KK) | ||||||||||||||||||||||
. menge | 15 | 0 | 99 | KK) | 98 | UX) | |||||||||||||||||||||||||
kg/ha | Bromus Cyperus | ||||||||||||||||||||||||||||||
CH3 CH3 | spp. | ||||||||||||||||||||||||||||||
0 | CH3 CH3 | 0 | 90 | 98 | KK) | 92 | |||||||||||||||||||||||||
0 | IO | 95 | KK) | 98 | KX) | 100 | |||||||||||||||||||||||||
CH3 C2H5 | 100 | ||||||||||||||||||||||||||||||
5 | 95 | 90 | KK) | 75 | 95 | ||||||||||||||||||||||||||
C2H5 C2H, | 13 | 20 | KI(I | 98 | KKI | 80 | 100 | ||||||||||||||||||||||||
98 | |||||||||||||||||||||||||||||||
0 | 90 | 98 | HX) | 60 | 85 | ||||||||||||||||||||||||||
CH3 CH, | |||||||||||||||||||||||||||||||
KX) | |||||||||||||||||||||||||||||||
95 | |||||||||||||||||||||||||||||||
95 | |||||||||||||||||||||||||||||||
CH3 CH3 | |||||||||||||||||||||||||||||||
92 | |||||||||||||||||||||||||||||||
95 | |||||||||||||||||||||||||||||||
CH3 C2H5 | |||||||||||||||||||||||||||||||
CH3 C2H5 | 90 | ||||||||||||||||||||||||||||||
und % Schädigung | |||||||||||||||||||||||||||||||
Arach. Brassica Zea | Cyp. Echin. Matric. Setar. | Solan. | |||||||||||||||||||||||||||||
hypog. napus mayi | diff. c. g. | nigr. | |||||||||||||||||||||||||||||
0 5 | !00 90 | 85 | |||||||||||||||||||||||||||||
Bromus | |||||||||||||||||||||||||||||||
spp. | |||||||||||||||||||||||||||||||
95 | |||||||||||||||||||||||||||||||
47
Fortsctzuna
Substitutionen
R R1 A
kg ha Testpflanzen und "Ό Schädigung
Aru-.-h. Brassica Zea Alopec. Bromus C\p. Eehin. Malric. Selar. Solan.
h\pog. napus ma\s mosur. spp. diff. cg. spp. spp. nigr.
CH.,
H CH3 -N
1.0
0 85 95
85 90 60 100
CH.,
H CH3 —Ν
2.0
15 MO 80
95 90 95 95
H CH3 —Ν'" *) ZO
CH.,
CH3
, N5/ H CH, —Ν 1 2.0
γ\
I CH3 CH3
10
0 90 90
IO 50 80
95 90 KX) 100
55 95 KK) KX)
CH3 CH3 —Ν
CH3
Ns
CHj CH3 - N
1.0
2.0
N-
97 98 100 100 92 KX) KX)
15 98 98
100 KXl 95
0 = Keim: Schädigung. KXI = pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.
Herbizide Wirkung von Acetaniliden bei Vor- und Nachauflaufanwendung im Gewächshaus
R
CH2-A
R2 R1 COCH2Cl
Substitulionen
R R'
R R'
Vorauflaufanwendung Nachaunaufiinwciuliing
Echinoehloa t.oliiim F.chirmchlou Lolium
kg ha cius galli nuiltifloruni crus galli mullilli'ium
CH, 6-C,H? H
— N
'— Br
3.0 KXI
KXI
70
100
CH., 6-CH3
3.0 KX)
KX)
KXI
6-OH, H
CH3 6-CH3
■-Ν 1_ Br
CH3
3.0 HXI
3.0
KX)
KKI
030 230/347
Fortsetzung
50
Substitutionen
R R1
R R1
Voraullaufamvendung
Echinochloa Loliuni
kg/ha cTus galli niullilloruni
kg/ha cTus galli niullilloruni
Nachauflaufanwendung
Echinochloa Loliuni crus galli niulliflorum
CH3 6-C1H5
-N 1,
Vn-Ch3
CF3SO3
3,0 51)
100
50
70
CH3 H
5-CI
— N
80
40
60
80
CH3 H
5-CI
3,0 90
CH3
/Nk rH
CH3 4-OCH3 3-CH3 —Ν J LM:>
3,0 80
CH3 90
80
70 100
80
60
CH3 6-C2H, H
—N N
3,0 100 100
100 100
Wirkung von Acetaniliden bei selektiver Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Zuckerrüben bei Voraufiaufanwendung
im Gewächshaus
R1
CH2-A
COCH2Cl
Substitutionen
Tcstpflanzen und % Schädigung
Beta Alopccuriis Avena Bromus Echinochloa
kg/ha vulgaris myosuroides fatua spp. crus galli
CH, | C2H5 | H I. ""Λ |
I
so, |
C12II25 | |||
CH, | cn., | N -N N .=/ |
|
(I = Keine Schädigung.
KK) = Pflanzen zerstört.
KK) = Pflanzen zerstört.
1,0 70
35
40
KK)
KM)
KH)
51 52
Herbizide Wirkung und Verträglichkeit für Raps von Acetaniliden bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus
CH2-A
R COCH2Cl
R R1
kg/ha
napus myosuroides crus galli
CH3
CH3
CH3
— Ν
Br
—ν' V-Ch3
CH3 Cl
— N N 2,0
1.0
2,0
10
80
82
95
100
80
100
0 = Keine Schädigung. 100 = Pflanzen zerstört.
Selektive herbizide Wirkung von Acetaniliden in verschiedenen Kulturen bei Vorauflaufanwendung
im Gewächshaus
R1
CH2-A
COCH2Cl
R R1 A
Glycine Gossyp. Zca Alopecurus Bromus Echin. Setaria
kg/ha max hirs. mays niyosur. spp. c. g. spp.
H H
2.0 20 20 17
90 90
CH., CH3 — N
CH3 C2H5
CH., CH3
CH(CH3),
1,0 0 15 10 94
2,0 0 0 15 70
CH(CH.,),
N — N "V- CH3
/■ \ CH, Cl
5 I- 12 X2
90 90 75
HX) 85 90
90 80 90
53
Fortsetzung
Substitutionen
R R' A
54
Teslpflari7en und % Schädigung
Glycine Gossyp. Zea Alopecurus Bromus Iichin. Sclariu
kg/hu max hirs. mays mjosur. spp. e.g. spp.
CH,
CH, | CH, | —Ν N |
N |
SCH, | |||
CH,
1 |
|||
CH, | C2H5 | / — Ν |
N ζ |
N | _/ | ||
SCH, | |||
CH,
χ |
|||
QH5 | C2H5 | / — Ν \ N |
N |
SCH,
/X
CH, CH, -N N
0 0
0 0
0 0
2.0 0 10 10
90
80
95
90
95
95
MX)
und
— Ν
N = N
im Verhältnis 1 : I
Herbizide Wirkung weiterer Halogenacetanilide bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus
Substitutionen
R2 R
Tcstpiliinzeii und % Schädigung
BcIa Brassica Glycine Alopecurus Bromus Sctaria
kg/ha vulgaris napus max mvosuroides incrmis fabcrii
CH, H
CH, H
CH, H
C2H, H
CH, CH, CH, CH, Cl
0.5 | 5 | 0 | 10 | 92 | KX) | 75 |
1.0 | 10 | IO | 18 | 98 | KX) | KX) |
1,0 | 0 | 0 | 0 | 92 | 95 | 89 |
2,0 | 0 | 0 | K) | 94 | KX) | KX) |
0.5 | K) | 0 | K) | 95 | KX) | |
1.0 | 10 | 10 | 10 | HXI | KX) |
Claims (1)
- Patentansprüche:
1. Acetanilide der Formel IR2 R1CH,-ACO—CH,-X(DR2 R1CH2CO-CH2-X(Π)R2 R1CH2-XCO-CH2-X(M)in derR für Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht, is R1 für Wasserstoff, Methoxy oder Alkyl mit bis zu5 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,X für Chlor oder Brom steht und A für ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Pyrazol, Triazol oder Tetrazol steht, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthioreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wobei A auch für Salze der 2 oder 3 Stickstoffatome enthaltenden Azole stehen kann.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilide der Formel IIin der R, R1, R2 und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem 1 H-Azol der Formel H—A, in der A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Halogenwasserstoff bindenden Mittels und in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 2000C umsetzt. 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilide der Formel Il60in dei-R, R1, R2 und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Salz der Formel Mn)flP, in der Mr'' das Silberion, ein Alkalimetallion oder ein Äquivalent Erdalkalimetallion und A° das Anion eines oben definierten Azols A bedeutet, in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von —30 bis +500C umsetzt. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise substituierte Aniline der Formel IIINH2(III)R2 R1in der R, R1 und R2 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einem Hydrohalogenid eines Halogenmethylazols der Formel X—CH2—A, in der X und A die obengenannten Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Halogenwasserstoffbindenden Mittels in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von +20 bis +150° C, umsetzt und die so erhaltenen substituierten sekundären Aniline der Formel IVNH-CH2-A (IV)R2 R!in der R, R1 und R2 die in Anspruch 1 genannten und A die obengenannten Bedeutungen hat, mit Halogenacetylhalogeniden der FormelX-CO-CH2-X,in der X für Halogen steht, in Gegenwart eines Halogenwasserstoff-bindenden Mittels in Gegenwart eines polaren, aprotischen Lösungsmittels bei Temperaturen im Bereich von —20 bis +1000C zu Acetaniliden der Formel I umsetzt.5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilid der Formel IIR2 R1CH2-XCO-CH2-X(H)in der R, R1, R2 und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einem Alkaliazid in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von —30 bis +500C umsetzt und das so erhaltene 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilid der Formel VR2 R1CH2-N3CO-CH2-X(V)in der R, R1 und R2 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit Acetylen, dessen Wasserstoffatome durch die als Substituenten im Triazolylrest obengenannten Gruppen ersetzt sein können, in einem gegenüber den Reaktanten iner ten, aprotischen unpolaren Lösungsmittel bei Tem-peratur^n im Bereich von 0 bis 1500C zu Aceianiliden der Formel 1 umsetzt6. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Acetanilid gemäß Anspruch 1.Die vorliegende Erfindung betrifft Acetanilide, Verfahren zur Herstellung dieser Acetanilide sowie Herbizide, welche diese Verbindungen enthalten.Halogenacetanilide mit herbiziden oder wachstumsregulierenden Eigenschaften sind aus der Literatur bekannt Von Bedeutung sind insbesondere Wirkstoffe wie 2-Chlor-N-isopropyl-acetanUid (D£-PS 10 14 380) und 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-methoxymethyI-acetanilid (US-PS 35 47 620). Darüber hinaus sind Halogenacetanilide mit heterocyclischen Substituenten beschrieben, so z. B. Verbindungen, die am Stickstoffatom eine Furfuryloxymethyl- (DE-OS 1542 956, US-PS 35 47 620), eine Thienylmethyl- (US-PS 39 01 917), eine Piperidinocarbonylmethyl-(DE-OS 25 45 964), eine Succinimidomethyl-(DE-OS 22 26 593) oder eine l,3-Dioxolan-2-ylmethylgruppe (DE-OS 24 05 510) tragen. Die Wirkungsbeispiele in den zitierten Schriften lassen erkennen, daß die dort genannten Verbindungen mit heterocyclischen Substituenten einesteils im Wirkungsspektrum eng sind und sich auf wenige, mit Halogenacetaniliden allgemein leicht bekämpfbare Grasarten beschränken. Ferner deuten verhältnismäßig hohe Dosierungen bei einigen dieser bekannten Wirkstoffe auf eine relativ geringe Aktivität hin.Aus der Reihe der heterocyclisch substituierten Acetanilide wurde inzwischen 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-acetanilid bei den Feldversuchsanstellern am weitesten geprüft. Aus den Berichten Proc. North Central Weed Control Conf Bd. 30, S. 30 (1975) und im 32. Research Report North Central Weed Control Conf. S. 51,77,175,195,247, 258,271,285, 304, 320, 333, 364, 368 (1975) geht hervor, daß dieses Acetanilid — im Vergleich zu 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-methoxymethyl-acetanilid — eine ähnlich gute und nur gelegentlich eine etwas schwächere Wirkung gegen mehrere Arten monocotyler (einkeimblättriger) Unkräuter zeigt. Die Aktivität gegen dicotyle (zweikeimblättrige) unerwünschte Pflanzen ist nur selten etwas günstiger, sondern meistens ähnlich schwach oder gar noch geringer als diejenige des oben zitierten Vergleichsproduktes.Es wurde gefunden, daß Acetanilide der Formel I
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---|---|---|---|
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GR54158A GR61166B (en) | 1976-10-23 | 1977-08-12 | Acetanilides |
FI772698A FI64355C (fi) | 1976-10-23 | 1977-09-13 | Acetanilider med herbicid verkan |
IL53014A IL53014A (en) | 1976-10-23 | 1977-09-28 | N-(di-tri or tetrazolylmethyl)-haloacetanilides,their preparation and herbicidal compositions comprising them |
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