HU177168B - Herbicide composition containing acetanilide derivatives and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide composition containing acetanilide derivatives and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU177168B
HU177168B HU77BA3599A HUBA003599A HU177168B HU 177168 B HU177168 B HU 177168B HU 77BA3599 A HU77BA3599 A HU 77BA3599A HU BA003599 A HUBA003599 A HU BA003599A HU 177168 B HU177168 B HU 177168B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
carbon atoms
triazine
pyrazole
alkyl
Prior art date
Application number
HU77BA3599A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Eicken
Wolfgang Rohr
Bernd Zelh
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU177168B publication Critical patent/HU177168B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C07D249/06—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles with aryl radicals directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Acetanilid-származékokat .tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
A találmány hatóanyagként új acetanilid-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
Az irodalomból ismeretes, hogy egyes halogénacetanilideknek gyomirtó vagy növekedést szabá- 5 lyozó hatásuk van. Különösen jelentős a 2-klór-N-izopropil-acetanilid (10 14 380 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás) és a
2-klór-2 ’ ,6 ’-dietil-N-metoximetil-acetanilid (3 547 620 számú amerikai egyesült államokbeli io szabadalmi leírás). Ezenkívül heterociklusos szubsztituenseket tartalmazó halogénacetanilideket is ismertetnek, például amelyek a nitrogénatomon
1,3-dioxolán-2-il-metil-csoportot tartalmaznak (24 05 510 számú német szövetségi köztársasági 15 nyilvánosságrahozatali irat). Az idézett közleményekben ismertetett hatástani adatokból kitűnik, hogy a leírt vegyületeket tartalmazó szerek hatása a halogénacetanilidekkel általában jól irtható fűfajtákra korlátozódik, továbbá egyes hatóanyagok vi- 20 szonylag nagy adagban is csak csekély hatásúak.
Azt találtuk, hogy az I általános képletű acetanilideket — ebben a képletben
R hidrogénatomot vagy legfeljebb 5 szénatomos 25 aikil- vagy legfeljebb 5 szénatomos alkoxicsoportot,
R1 hidrogén- vagy halogénatomot, vagy legfeljebb szénatomos aikil·, legfeljebb 5 szénatomos alkoxi-, legfeljebb 4 szénatomos perhalogénalkil- vagy legfeljebb 5 szénatomos 1-alkoxialkil-cso portot.
R2 hidrogén- vagy halogénatomot, legfeljebb 5 széiiatomos aikil-, legfeljebb 5 szénatomos alkoxi-, legfeljebb 4 szénatomos perhalogénalkilvagy legfeljebb 5 szénatomos alkoxialkil-csoportot jelent vagy R-rel együtt orto-helyzetben kapcsolódó, adott esetben legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportokkal szubsztituált, legfeljebb 6 szénatomos alkilénláncot alkot,
X klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, és
A egy gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó azolcsoportot jelent, amely egy vagy több halogénatommal, fenilcsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos aikil-, alkoxi-, alkiltio- vagy perfluoralkil-csoporttal, ciano-, karboxicsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos alkoxiesoportot tartalmazó karbalkoxi-csoporttal vagy legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoporttal lehet szubsztituálva, és A a 2 vagy 3 nitrogénatomot tartalmazó azolok sóit is képviselheti — tartalmazó gyomirtószereknek meglepően erős és egyidejűleg szelektív hatásuk van.
A korábbi ismeretek alapján meglepő, hogy a heterociklusos csoporttal szubsztituált acetanilideket tartalmazó gyomirtószereknek számos gyomnövény ellen kiemelkedő hatásuk van. Az új hatóanyagokat tartalmazó szerek a felhasználásj célhoz igazodva a növények teljes kiirtására, meghatáro177168
-177168 zott haszonnövények közül a nemkívánatos növények szelektív irtására vagy a növényrészek fejlődésének gátlásával növekedés szabályozására alkalmasak.
A haszonnövényekre' és a gyomokra különösen szelektívek már kis mennyiségben is azokat az I általános képletű vegyületeket tartalmazó szerek, amelyek képletében az R és R1 szubsztituensek a fenilgyűrű 2- és 6-helyzetében vannak és legfeljebb 5 szénatomos alkilcsoportot jelentenek.
Az I általános képletben R, R1, R2, X és A részletesebben a következő csoportokat jelentheti:
Az R jel hidrogénatomot, legfeljebb 5 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, n-propil-, i-propil-, η-butil-, szek-butil-, i-butil-, terc-butil-, egyenes vagy elágazó pentilcsoportot, legfeljebb 5 szénatomos alkoxicsoportot, például metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxi- vagy pentiloxi-csoportot képviselhet.
Az R1 jel hidrogén- vagy halogénatomot, például fluor-, klói-, bróm- vagy jódatomot, legfeljebb 5 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, η-propil-, i-propil-, η-butil-, szek-butil-, i-butil-, terc-butil-, egyenes vagy elágazó pentilcsoportot, legfeljebb 5 szénatomos alkoxicsoportot, például metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxi- vagy pentiloxi-csoportot, legfeljebb 4 szénatomos perhalogénalkil-csoportot, például trifluormetil-, triklórmetil-, pentafluoretil- vagy heptafluorizopropil-csoportot, legfeljebb 5 szénatomos alkoxialkil-csoportot, például m^toximetil- vagy etoximetil-csoportot jelenthet.
Az R2 jel hidrogén- vagy halogén atomot, például fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, legfeljebb 5 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, η-propil-, i-propil-, η-butil-, szek-butil-, i-butil-, terc-butil-, normál vagy elágazó pentilcsoportot, legfeljebb 5 szénatomos alkoxicsoportot, például metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxi-, pentiloxi-csoportot, legfeljebb 4 szénatomos perhalogénalkilcsoportot, például trifluormetil-, triklórmetil·, pentafluoretil-, heptafluorizopropil-csoportot, legfeljebb 5 szénatomos alkoxialkil-csoportot, például metoximetil- vagy etoximetil-csoportot jelenthet.
R2 és R együtt orto-helyzetben kapcsolódó, adott esetben legfeljebb 4 szén atomos alkilcsoporttal szubsztituált legfeljebb 6 szénatomos alkilénláncot, például etilén-, trimetilén-, tetrametilén-, l-metil-trimetilén-, 1,1-dimetil-trimetilén- vagy 1,1-dimetil-tetrametilén-csoportot alkothat.
Az X jel klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen klóratomot jelent.
Az A jel gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó azolgyűrűt, például pírról-, pirazol-,
1,2,4-triazol-, 1,2,3-triazol-, tetrazol-gyűrűt jelenthet, amelyek egy vagy több halogénatommal, fenilcsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkoxi·, alkiltio-, vagy perfluoralkil-csoporttal, ciano-, karboxicsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó karbalkoxicsoporttal vagy legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoporttal lehetnek szubsztituálva, például 2,6-dimetilpirrol-, tetrametilpirrol-, 3(5)-metilpirazol-, 4-metilpirazol-, 3(5)-etilpirazol-, 4-etil-pirazol-, 3(5)-izopropilpirazol-, 4-izopropilpirazol-,
3.5- dimetilpirazol-, 3,5-dimetil-4-acetilpirazol-,
3.5 -dimetil-4-propionilpirazol-,
3.4.5 -trimetilpirazol-, 3(5 )-fenilpirazol-, 4-fenilpirazol-, 3,5-difenilpirazol-,
3(5 )-fe nil-5 (3)-metilpirazol-, 3(5)-klórpirazol-, 4-klórpirazol-, 4-brómpirazol-, 4-jódpirazol-,
3,4,5 -triklórpirazol-,
3.4.5 -tribrómpirazol-,
3.5 -dime til-4-klórpirazol·,
3,5 -dimetil-4-brómpirazol-, 4-klór-3(5)-metilpirazol-, 4-bróm-3(5)-metil-pirazol-, 4-metil-3,5 -diklórpirazol-, 3(5 )-metil-4,5 (3)-diklórpirazol-, 3(5)-klór-5(3)-metilpirazol-, 4-metoxipirazol-, 3(5 )-metil-5 (3)-metoxipirazol-, 3(5)-etoxi-4,5(3)-dimetilpirazol-, 3(5)-metil-5(3)-trifluormetilpirazol-,
3.5 -bisztrifluormetilpirazol-, 3(5)-metil-5(3)-karbetoxipirazol-,
3.5- biszkarbetoxipirazol-,
3.4.5 -tri szkarbe toxi pirazol-, 3(5)-metil-5(3)-metiltio-4-karbetoxipirazol-, 4-metil-3 β -bisz-karbe toxipirazol-,
4- cianopirazol-, 4-metoxi-3,5 -diklórpirazol-, 3(5)-metil-l ,2,4-triazol-,
3.5- dimetil-l ,2,4-triazol-, 3(5)-klór-l ,2,4-triazol-, 3(5)-bróm-l ,2,4-triazol-, 3(5)-klór-5 (3)-metil-1,2,4-triazol-,
3.5- diklór-l ,2,4-triazol-,
3.5- dibróm-l ,2,4-triazol-, 3(5)-klór-5(3)-ciano-l ,2,4-triazol-, 3(5)-klór-5(3)-fenil-1,2,4-triazol-, 3(5)-klór-5(3)-karbometoxi-l ,2,4-triazol-, 3(5)-metiltio-l ,2,4-triazol·, 4(5)-metil-l ,23'triazol·,
4.5 -dimetil-1,2 3-triazol-, 4(5)-fenil-1,2,3-triazol-, 4(5)-klór-l ,2,3-triazol-,
1.2.3- triazol-4(5)-il-karbonsav-etilészter-,
1.2.3- triazol-4,5 -il-dikarbonsav-
-dimetilészter-,
5- metiltetrazol-, 5-klórtetrazol-, tetrazolil-5-karbonsav-etilészter-csoport.
Az A csoport, ha az adott esetben szubsztituált azol 2 vagy 3 nitrogénatomot tartalmaz, sószerűen egy szokásos erős szervetlen vagy szerves savhoz, például sósavhoz, hidrogénbromidhoz, salétromsavhoz, kénsavhoz, tetrafluorbórsavhoz, fluorszulfonsavhoz, hangyasavhoz, erős halogénezett karbonsavhoz, például klórecetsavhoz, alkánszulfonsavhoz, például metánszulfonsavhoz, halogénezett alkánszulfonsavhoz, például trifluormetánszulfonsavhoz, perfluorhexánszulfonsavhoz, arilszulfonsavhoz, például dodecilbenzolszulfonsavhoz kapcsolódhat.
Bizonyos aszimmetrikusan szubsztituált azolok, például a pirazol, 1,2,3-triazol, 1,2,4-triazol a kiindulási anyag tautomer szerkezete alapján kétfajta izomerként lehetnek jelen, amint azt a pirazol esetére az [A] séma szemlélteti. Az I általános képletű vegyületek ilyen esetben két izomert alkothatnak, és az izomerek aránya lényegében a B, C, D csoportok jellegétől függ és ez a gyomirtó hatást befolyásolhatja.
A találmány felöleli az I általános képletű új acetanilidek előállítását is. Az új vegyületek a következő eljárásokkal állíthatók elő: 5
a) Egy II általános képletű 2-halogén-N-halogénmetilacetanilidet egy H-A általános képletű lH-azollal a [B] reakcióséma szerint reagáltatunk. Ebben a sémában R, R1, R2 és X a fenti jelentésűek, és A egy gyűrű-nitrogénatomon keresztül 10 kapcsolódó azolcsoportot jelent, amely egy vagy több halogénatommal, fenilcsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkoxi-, alkiltio-, vagy perfluoralkilcsoporttal, ciano-, karboxicsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó karbalkoxi- 15 -csoporttal vagy legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoporttal lehet szubsztituálva.
Néhány II általános képletű 2-halogén-N-halogénmetil-acetanilid a 15 42 950 számú német szövetségi köztársasági közzétételi iratból ismert, a továbbiak 20 analóg módon a megfelelő azometineknek Ir.’ogénacetilhalogeniddel való reakciójával állíthatók elő.
Az lH-azolt célszerűen legalább moláris mennyiségben használjuk a 2-halogén-N-halogénmetil-acetanilidre számítva. 25
A reakció során felszabaduló hidrogénhalogenidet célszerűen alkalmas savmegkötőszerrel, amilyenek a szerves bázisok, például tercier aminnal, vagy a szervetlen bázisok, például alkálifém- vagy alkáliföldfémkarbonáttal, illetve -hidrogénkarbonát- 30 tál megkötjük. A hidrogénhalogenidet megkötő · szert a felhasznált ΙΗ-azolra számítva legalább moláris mennyiségben alkalmazzuk.
Célszerű a reakciót olyan oldószerben végezni, amely a 2-halogén-N-halogénmetil-acetaniliddel 35 szemben iners. Ilyen oldószerként szénhidrogének, például petroléter, ligroin, ciklohexán, toluol, xilol, éterek, például dietiléter, diizopropiiéter, dimetoxietán, tetrahidrofurán, dioxán, anizol, halogénezett szénhidrogének, például diklórmetán, kloroform, 40 1,2-diklóretán, széntetraklorid, klórbenzol, ketonok, például aceton, metiletilketon, észterek, például etilacetát, butilacetát, szulfonok, például dimetilszulfoxid, tetrahidrotiofén-l,l-dioxid használhatók. Az említett oldószerek elegyei is alkalmazhatók. 45
A reakciót 0 °C feletti hőmérsékleten hajtjuk végre, A reakció gyors végrehajtása érdekében előnyös az oldószer, illetve oldószerelegy forráspontján, de 200 °C alatt dolgozni. Előnyösen 50 és 150 °C között dolgozhatunk. A reakció befejező- 50 dése után a reakciókeveréket szűrjük és a terméket adott esetben mosás után a szüredékből szokásos módon elkülönítjük. Vízzel elegyedő oldószer használata esetén általában előnyös ezt a szűrés után elpárologtatni és vízzel nem elegyedő oldószerrel 55 helyettesíteni.
b) Az I általános képletű új acetanilidek úgy is előállíthatok, hogy egy II általános képletű 2-halogén-N-halogénmetil-acetanilidet egy M+ A általános képletű azol sójával a [C] reakcióséma szerint eo reagáltatunk. Ebben a sémában R, R1, R2 és X a fenti jelentésűek, M+ ezüstiont, alkálifémiont vagy egy egyenérték alkáliföldfémiont jelent, és A egy gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó azolt képvisel, amely egy vagy több halogénatommal, fe- 65 nilcsoporttal legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkoxi-, alkiltio- vagy perfluoralkil-csoporttal, ciano-, karboxicsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó karbalkoxi-csoporttal vagy legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoporttal szubsztituált.
Az ,M+ A', általános képletű alkálifém-, alkáliföldfém- és ezüst-azolok ismert módon a H—A általános képletű ΙΗ-azolnak alkálifémmel vagy erős bázissal, például alkálihidroxiddal, -alkoholáttal, amiddal vagy -hidriddel vagy ezüsthidroxiddal való reakciójával hidrogén, alkohol, illetve ammónia felszabadulása közben állíthatók elő.
Az M+ A~ általános képletű sóknak a II általános képletű 2-halogén-N-halogénmetil-acetanilidekkel való reakcióját előnyösen poláris, aprotikus oldószerben, például nitrilekben, amilyen az acetonitril, amidokban, amilyen a dimetilformamid, poliéterekben, amilyen a dietilénglikol-dimetiléter, trietilénglikol-dimetiléter, szulfonőkban, amilyen a tetrahidrotiofén-1,1-dioxid, szulfoxidokban, amilyen a dimetilszulfoxid, ketonokban, amilyen az aceton, metiletilketon, diizopropilketon, —30 és +50 °C között, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük. A kiindulási anyagokat célszerűen egyenértékű menynyiségben használjuk. A reakcióterméket adott esetben a képződött M+ X szervetlen sóeltávolítása és a poláris, aprotikus oldószernek vízzel nem elegyedő oldószerrel való kicserélése után ismert módon elkülönítjük.
c) Azokat az I általános képletű acetanilideket, amelyek képletében R, R1, R2 és X a fenti jelentésűek, és A a gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó, 2 vagy 3 nitrogénatomot tartalmazó azolt jelent, amely egy vagy több halogénatommal, fenilcsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkoxi-, alkiltio-, vagy perfluoralkil-csoporttal, ciano-, karboxicsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó karbalKoxi-csoporttai vagy legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoporttal lehet szubsztituálva, úgy állíthatjuk elő, hogy egy III általános képletű szubsztituált anilint egy X—CH2—A halógénmetilazol hidrogénhalogenidjével, előnyösei-· hidrokloridjával IV általános képletű szekunder anilinné alakítjuk, és ezt a szekunder anilint egy X-CO-CH2-X általános képletű halogénacetilhalogeniddel reagáltatjuk a [D] reakcióséma szerint.
Halogénmetilazolként előnyösen klórnietilazolt használunk. A klórmetilpirazol-hidroklorid és előállítása a J. Chem. Soc. 1960, 5272—3 közleményből ismert. Más klórmetilazolok analóg módon állíthatók elő.
Az aszimmetrikusan szubsztituált klórmetilazolok, ahol az azol egy pirazol, 1,2,3-triazol vagy
1,2,4-triazol, tautomer szerkezetük alapján két izomerként létezhetnek.
Mindkét eljáráslépésben hidrogénhalogenidet megkötő szer jelenléte szükséges, és az első lépésben tercier szerves amint, például trietilamint, etildiizopropilamint, diazabiciklo[2,2,2]-oktánt, dietilciklohexilamint, piridint, alkilpiridint vagy szervetlen bázist, például alkálifém vagy alkáliföldfémkarbonátot, illetve -hidrogénkarbonátot vagy egy III általános képletű szubsztituált anilint használhatunk, és a második lépésben csak az elsőként felsorolt bázisok, de a III általános képletű anilin nem, használhatók. Mindkét reakciót előnyösen poláris aprotikus oldószerben, például nitrilben, amilyen az acetonitril, amidban, amilyen a dimetilformamid, poliéterben, amilyen a dietilénglikoldimetiléter, trietilénglikol-dimetiléter, szulfonban, amilyen a tetrahidrotiofén-1.1-dioxid, szulfoxidban, amilyen a dimetilszulfoxid, ketonban, amilyen az aceton, metiletilketon, diizopropilketon, végezzük.
A IV általános képletű szekunder aminnal való reakciót 20 és 150 °C között, a halogénacetilhalogeniddel való további reakciót —20 és + 100 C között végezzük.
A kiindulási vegyületeket célszerűen egyenértéknyi mennyiségben alkalmazzuk. A IV általános képletű szekunder anilint adott esetben elkülönítés nélkül reagál tathatjuk a halogénacetilhalogeniddel.
d) Azokat az I általános képletű acetanilideket, amelyek képletében R, R1, R2 és X a fenti jelentésűek, és A egy gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó 1,2,3-triazol-csoportot jelent, amely egy vagy több fenilcsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoporttal, karboxilcsoporttal, vagy legfeljebb 4 sxénatomos alkoxicsoportot tartalmazó karbalkoxicsoporttal lehet szubsztituálva, úgy állíthatjuk elő, hagy egy II általános képletű 2-halogén-N-halogénmetil-acetanilidet egy alkáliaziddal reagáltatunk, majd a kapott V általános képletű 2-halogén-N-azidoffietil-acetanilidet olyan acetilénnel reagáltatjuk, amelynek hidrogénatomjait a triazolilcsoport fent említett szubsztituensei helyettesíthetik. A reakciót az [E] reakcióséma szemlélteti. Ebben a sémában R, R1, R2 és X a fenti jelentésűek, M+ alkálifémiont jelent, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatomot, fenilcsoportot, legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, karboxilcsoportot, legfeljebb 4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó karbalkoxi-csoportot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoportot jelentenek.
A II általános képletű 2-halogén-N-halogénmetil-acetanilidet legalább moláris mennyiségű alkáliaziddal, előnyösen nátriumaziddal aprotikus, poláris oldószerben —30 és +50 °C között, előnyösen szobahőmérsékleten reagáltatjuk.
Aprotikus, poláris oldószerként elsősorban tercier amidokat, például dimetilformamidot, NJí-dimetilacetamidot, nitrileket, például acetonitrilt, szulfonokat, például tetrahidrotiofén-1,1-dioxidot, dimetilszulfoxidot használhatunk.
Az V általános képletű 2-halogén-N-azidometil-acetanilidet célszerűen nyers termék alakjában legalább moláris mennyiségű acetilénnel, illetve acetilén-származékkal iners oldószerben a VI általános képletű 2-halogén-N-(l ,2,3-triazol-l -il-metil)-acetaniliddá alakítjuk. Célszerű a még jelenlevő alkáliazidot a reakció előtt vizes mosással eltávolítani.
Az acetilénnel, illetve acetilén-származékkal való reakciót a reagensek reakcióképességétől függően 0 és 150 °C között, adott esetben nyomás alatt hajthatjuk végre. Oldószerként iners, aprotikus, apoláris oldószert, például klórozott, alifás és aromás szénhidrogéneket, amilyen a diklórmetán, széntetraklorid, 1,2-diklóretán, klórbenzolok, étereket, amilyen a dietiléter, dioxán, tetrahidrofurán, anizol, használhatunk.
Azoknak az I általános képletű acetanilideknek a sóit, amelyek képletében A 2 vagy 3 nitrogénatomot tartalmazó azolt, előnyösen pirazolt,
1,2,3-triazolt vagy 1,2,4-triazolt jelent, ismert módon a fent leírt eljárásokkal kapott I általános képletű acetanilidekből legalább egyenértéknyi mennyiségű erős szervetlen vagy szerves savval, példái sósavval, hidrogénbromiddal, salétromsavval, kénsavval, tetrafluorbórsawal, fluorszulfonsawal, hangyasawal, halogénezett karbonsavakkal, amilyen a triklórecetsav, alkánszulfonsavakkal, amilyen a metánszulfonsav, halogénezett alkánszulfonsavakkal; amilyen a trifluormetánszulfonsav, perfluorhexánszulfonsav, arilszulfonsavakkal, amilyen a dodecilbenzolszulfonsav, állíthatjuk elő.
A következő példák szemléltetik az I általános képletű vegyületek és sóik előállítását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg, és a súlyrészek a térfogatrészekhez úgy aránylanak, mint kilopond a literhez.
1. példa
16,5 sr. 2-klór-2’,6’-dimetil-N-klórmetilacetanilidet és 9,3 sr. 1,2,4-triazolt 60 tf. rész vízmentes tetrahidrofuránban 8 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Lehűlés után a reakciókeveréket szüljük, a szüredéket vákuumban bepároljuk, a maradékot 60 tf. rész kloroformmal feloldjuk, 3 ízben 40—40 tf. rész vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószernek vákuumban való elpárologtatása után 21,0 sr. 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 115—118°. Etanolból átkristályositva 120°-on olvad.
2. példa
43,9 sr. 2-klór-2’,6’-dimetil-N-klórmetilacetanilidet és 25,8 sr. pirazolt 120tf. rész toluolban 7 óra hosszat 90°-on keverünk. A reakciókeveréket lehűlés után szüljük, a szüredéket 3 ízben 50—50 tf. rész vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után a maradékot 50 tf. rész petrolétenel eldörzsölve 39,1 sr. 2 -klór-2 ’,6’-dimetil-N-(pirazol-l -il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 81°.
3. példa
68,5 sr. 2-klór-2’,6’-dietil-N-klórmetil-acetanilidet és 50,4 sr. 3,5-dimetilpirazolt 100tf.rész toluolban 8 óra hosszat 90—95°-on keverünk. A reakciókeveréket ezután szobahőmérsékletre hűtjük, majd szüljük, a szüredéket 3 ízben 100-100 tf.rész vízzel mossuk, és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, majd a maradékot 70 tf.rész petroléterrel eldörzsölve 42,5 sr. 2 -k 1 ó r - 2 ’ 6 ’ - die til-N -(3,5 -di met ilpirazol- 1 -il-me til)acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 107-109°.
4. példa
21.4 sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-klórmetil-acetanilidet és 20,2 sr. 4-klór-3,5-dimetilpirazolt lOOtf.rész glikoldimetiléterben 10 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakciókeveréket ezután 0 °C-ra lehűtjük, majd szűrjük, és a
23,8 sr-re bepárolt szüredéket 50 sr. kovasavgélen 600 tf.rész kloroformmal szűrjük. A bepárolt kloroformos szüredékből 20,4 sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N -(4-klór-3,5-dimetil-pirazol-l -il-metil)-acetanilidet kapunk olaj alakjában, amelyet 50 ml petroléterrel eldörzsölve kristályosítunk. Olvadáspontja 66°.
5. példa
28.5 sr. 2-klór-N-klórmetil-2’-metil-6’-etil-acetanilidet és 17,4sr. 3(5)-metil-l,2,4-triazolt 150tf.rész vízmentes tetrahidrofuránban 6 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Ezután 0°-ra 'ehűtjük, majd szűrjük, a szüredéket vákuumban bepároljuk és a maradékot 200 tf. rész vízzel alaposan eldörzsöljük, leszívatjuk és szárítjuk. Kristályos por alakjában 20,5 sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(3/5/-metn -l,2,4-triazol-l-il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 89—91°. 3 : 1 arányútoluol-petroléter elegy ből átkristályosítva 90—93°-on olvad. A triazol 3 : 1 arányban 3(5)-helyzetű izomériát mutat.
6. példa
3,5 sr. 1,2,4-triazolt feloldunk 8,8 sr., 30%-os nátriummetilát-oldatban és vákuumban 50°-on 35 szárazra bepakoljuk. Ezt a kristályos maradékot részletekben hozzáaÖjiík szobahőmérsékleten keverés közben 13,Osr. 24dór-2’-metil-6’-etil-N-klórmetil-acetanilid 80 tf.rész vízmentes acetonitrillel készült oldatát. 24 óra múlva pz oldatlan anyagot kiszűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékból 60 sr. kovasavgélen 300 tf.rész kloroformmal szűrve és az eluátumot bepárolva 8,0 sr.
2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(l,2,4-triazol-l- il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 84°.
7. példa
26.1 sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-klórmetilacetanilid 100 sr. vízmentes dimetilformamiddal készült oldatához 25-30°-on részletekben 6,5 sr. nátriumazidot adunk és 2 óra hosszat keverjük. A reakció15 keverékhez 200 tf.rész vizet adunk, maid a szerves fázist elválasztjuk, ~2Ö0 tf.rész metilénkloridban feloldjuk, 3 ízben 50—50 tf.rész vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Szűrés után 14,2 tf.rész acetiléndikarbonsav-dimefilésztert csepegtetünk hoz20 zá, miközben 30°-ra melegszik. Két óra múlva vákuumban bepároljuk és a maradékot metanollal eldörzsölve 21,5 sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(4,5-biszkarbometoxi- 1,2,3-triazol-1 -il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 103—105°.
8. példa
10,0 sr. 2*klór-2’-metil-6’-etil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metilj-acetaailidet feloldunk 50 tf.rész, 1 :1 arányú vízmentes diklórmetán és éter elegyében. Ezután a reakciókeverékbe hűtés közben 15 percig száraz hidrogénkloridgázt vezetünk és hozzácsepegtetünk 55 tfxész vízmentes étert. A kivált kristályokat leszívatva 7,5 sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(1,2,4- -triazol-141-metil)-acetanilid-hidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 148°.
Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő a következő I általános képletű vegyületeket:
Sor szám R R1 R2 X A Olvadáspont, °C
1. H H H Cl pirazol 98
2. 2—CH3 H H Cl pirazol olaj
3. 2- C2H5 H H Cl pirazol olaj
4. 2- CH(CH3)2 H H Cl pirazol 54
5. 2—CH3 6-CH3 H Cl pirazol 81
6. 2-CHj 6-C2H5 H Br pirazol
7. 2—C2H5 6-CH3 H Cl pirazol 56
8. 2—C2H5 6—C2H5 H Cl pirazol 68
9. 6-CH3 2-CH(CH3)2 H Cl pirazol 91
10. 6-CH3 2—C(CH3)3 H Cl pirazol
11. 2—CH(CH3)2 6-CH(CH3)2 H Cl pirazol 132
12. 2-CH3 6-CH3 H Br ' pirazol
13. 2—CH3 6-CH3 4—CH3 Cl pirazol 92
14. 2—CH3 6-CH3 3-CH3 Cl pirazol 84
15. 2-CH3 6—C2H5 4-CH3 Cl pirazol
16. 5-CH3 4-CH3 2-€H3 Cl pirazol
17. H 2-CH3 3-CH3 Cl pirazol 102
18. H 2-CH3 4-CH3 Cl pirazol olaj
19. H 2-CH3 5-CH3 Cl pirazol olaj
20. H 2-CH3 4—CH3O Cl pirazol 100
Táblázat folytatása
Olvadáspont, °C
R2 X Ai ιι
Sor szám R R1
21. 6—CH3 3--CH3 4—CH30 Cl pirazol
22. 2-CH3 3-CH3 4—CH30 Cl pirazol olaj
23. H 2-CH3 4-C1 Cl pirazol
24. 2—CH3 H 5-Cl Cl pirazol
25. 6-C1 2—CH3 H Cl pirazol
26. H 3—Cl H Cl pirazol 125
27. H 3-C1 5-Cl Cl pirazol 126
28. 6—Cl 2—Cl H Cl pirazol
29. 4-CH3O 3—Cl 2-CH3 Cl pirazol
30. H 2,3-(CH2)3 Cl pirazol
31. H 2,3—(CH2)4 Cl pirazol
32. 6-CH 2,3-(CH2)3 Cl pirazol
33. H 3,4-(CH2)3 Cl pirazol olaj
34. H H H Cl 3,5-dimetil-pirazol 90
35. 2—CH3 H H Cl 3,5-dimetilpirazol 94
36. 2-C2Hs H H Cl 3,5-dimetilpirazol 121
37. 2—CH(CH3)2 H H Cl 3,5-dimetilpirazol 129
38. 2—CH3 6-CH3 H £1 3,5-dimetilpirazol 126
39. 2—CH3 6-C2Hs H Br 3,5-dimetilpirazol
40. 2-C2Hs 6-CH3 H Cl 3,5-dimetilpirazol 89-91
41. 2—C2Hs 6—C2Hs H Cl 3,5-dimetilpirazol 107-109
42. 6-CH3 2-CH(CH3)2 H Cl 3,5-dimetilpirazol 131
43. 6-CH3 2-CH(CH3)3 H Cl 3,5-dimetilpirazol
44. 2-CH(CH3)2 6-CH(CH3)2 H Cl 3,5-dimetilpirazol 128
45. 2-CHs 6-CH3 H Br 3,5-dimetilpirazol
46. 2-CH3 6-CH3 4-CH, Cl 3,5-dimetilpirazol 100
47. 2-CH3 6-CH3 3—CH3 Cl 3,5-dimetilpirazol 98
48. 2-CH3 6-C2H5 4-CH3 Cl 3,5-dimetilpirazol
49. 5—CH3 4—CH3 2-CH3 Cl 3,5-dimetilpirazol
50. H 2-CH3 3-CH3 Cl 3,5-dimetilpirazol 129
51. H 2-CH3 4-CH3 Cl 3,5-dimetilpirazol szívós
52. H 2-CH3 5-CH3 Cl 3,5-dimetilpirazol 86
53. H 2-CH3 4—CH3O Cl 3,5-dimetilpirazol olaj
54. 6-CH3 3-CH3 4-CH30 Cl 3,5-dimetilpirazol
55. 2-CH3 3-CHj 4-CH3O Cl 3,5-dimetilpirazol 138
56. H 2-CH3 4—Cl Cl 3,5-dimetilpirazol
57. H 2-CH3 5—Cl Cl 3,5 -dimetilpi rázol 138
58. 6-C1 2-CH3 H Cl 3,5-dimetilpirazol
59. H 3—Cl 5—Cl Cl 3,5-dimetilpirazol
60. 6—Cl 2-C1 H Cl 3,5-dimetilpirazol
61. 4-CH3O 3—Cl 2-CH3 Cl 3,5-dimetilpirazol
62. H 3-CF3 H Cl 3,5-dimetilpirazol 102
63. H 2,3-(CH2)3 Cl 3,5-dimetilpirazol
64. H 2,3-(CH2)4 Cl 3,5-dimetilpirazol
65. 6-CH3 2,3—(CH2)3 Cl 3,5-dimetilpirazol
66. H 3,4-(CH2)3 Cl 3,5-dimetilpirazol 105
67. 2-CH3 6-CH3 H Cl 5-metilpirazol 63-66
68. 2—CH3 6-C2Hs H Cl 5-metilpirazol olaj
69. 2—C2Hs H H Cl 5-metilpirazol olaj
70. 2—C2 H5 2-C2Hs H Cl 5-metilpirazol 90-94
71. 2—CH3 2—CH(CH3)2 H Cl 5-metilpirazol
72. 2-CH(CH3)2 H H Cl 5-metilpirazol olaj
73. 2—CH3 6—CH3' H Cl 4-metílpirazol
74. 2—CH3 6-C2HS H Cl 4-metilpirazol
75. 2—C2Hs 6-C2Hs H Cl 4-metilpirazol
76. 2—CH3 6—CH(CH3)2 H Cl 4-metilpirazol
77. H H H Cl 3,4,5 -trimetilpirazol 114
78. 2—CH3 H H Cl 3,4,5-trimetilpirazol 82
79. 2—C2H$ H H Cl 3,4,5 -trimetilpirazol 78
Táblázat folytatása
Sor Olvadás-
szám R R1 R2 X A pont, '
80: 2—CH(CH3)2 H H Cl 3,4,5-trime tilpirazol 143
81. 2-CH3 6-CH3 H Cl 3,4,5-trimetilpirazol olaj
82. 2—CH3 6—C2H5 H Cl 3,4,5 -tri me tilpirazol
83. 2-C2Hs 6-C2Hs H Cl 3,4,5-trimetilpirazol
84. 2—CH3 6-C2H5 H Cl 3,5 -dimetil-4-acetilpirazol 143
85. 2—C2H5 6—C2H5 H Cl 3,5 -dimetil-4-acetilpirazol 85
86. H H H Cl 5-fenilpirazol 115
87. 2-CH3 6-CH3 H Cl 5-fenilpirazol 150
88. 2—CH3 6—C2H5 H Cl 5-fenilpirazol 132
89. 2— C2H5 6-C2H, H Cl 5-fenilpirazol 99
90. 2-CH3 6—CH3 H Cl 3,5-difenilpirazol
91. 2-CH3 6—C2H5 H Cl 3,5-difenilpirazol 145
92. 2-CH3 6—CH3 H Cl 5 -fenil-3 -mefilpirazol
93. 2-CH3 6—C2H5 H Cl 5-fenil-3-metilpirazol
94. 2—C2Hs 6-C2H5 H Cl 5 -fenil-3 -metilpirazol
95. 2-CH3 6—CH3 H Cl 4-klórpirazol 104
96. 2—CH3 6- C2H, H Cl 4-klórpirazol 94
97. 2—C2Hs 6—C2H5 H Cl 4-klórpirazol 111
98. 2-CH3 6-CH(CHj) H Cl 4-klórpirazol
99. 2—CH3 6-CH3 H Cl 4-brómpirazol 102
100. 2—CH3 6—C2H5 H Cl 4-brómpirazol 80
101. 2—C2Hs 6-C2H< H Cl 4-brómpirazol 113
102. 2-CH3 6—CH3 H Cl 4-jódpirazol
103. 2—CH3 6-CH3 H Cl 3,4,5-triklórpirazol
104. 2—CH3 6-C2Hs H Cl 3,4,5-triklórpiraz.ol
105. H H H Cl 4-klór-3,5-dimetilpirazol 111
106. 2—CH3 6—CH3 H Cl 4-klór-3,5-dimetilpirazol 105
107. 2—CH3 6—C2H5 H Cl 4-klór-3,5 -dimetilpirazol 63—66
108. 2—C2H7 6—C2H<; H Cl 4-klór-3,5-dimetilpirazol 88
109. 2—CH3 6—CH3 H Cl 4-klór-5 -me tilpirazol
110. 2—CH3 6-C2Hs H Cl 4-klór-5 -me ti lpirazol
111. 2—C2Hs 6—C2Hs H Cl 4-klór-5-metilpirazol
112. 2—CH3 6—CH3 H Cl 3,5 -diklór-4-metilpir;:zo'
113. 2-CH3 6-CH3 H Cl 3-metoxi-5-nvtiipirazol oí;i]
114. 2—CH3 6—C2HS H Cl 3-metOAÍ-5-mci!!pjr:i;O·
115. 2-CH3 6—CH3 H Cl S-incíil-^-trihiior·· pi rázol
116. 2-CH3 6-CH3 H Cl 3,5 -di( ti ifi uormetil)pirazol 130
117. 2-CH3 6-C2Hs H Cl 3,5-di(trifluormetil)pirazol
118. 2—C2H5 6~C2H5 H Cl 3,5-di(trifluormetil)pirazol
119. 2-CH3 6-CH(CH3)2 H Cl 3,5-di(trifluormetil)- pirazol
120. 2—CH3 6-CH3 H Cl 5 -etoxikarbonil-3-metilpirazol
121. 2-CH3 6-CH3 H Cl 3,5-dietoxikarbonil-pirazol
122. 2-CH3 6-CH3 H Cl 3,5-diklór-4-metoxipirazol
123. 2—CH3 6—CH3 H Cl pirazol CF3SO3H
124. H H H Cl 1,2,4-triazin 139
125. 2—C2H5 H H Cl 1,2,4-triazin 94
126. 2—CH(CH3)2 H H Cl 1,2,4-triazin 116
127. 2-CH3 6-CH3 H Cl 1,2,4-triazin 120
128. 2—CH3 6—C2H5 H Br 1,2,4-triazin
129. 2-C2H5 6-CH3 H Cl 1,2,4-triazin *4
130. 2-C2H5 6-C2H5 H Cl 1,2,4-triazin 114
Táblázat folytatása
Olvadás-
szám R R1 R2 X A pont, °C
131. 6—CH3 2—CH(CH3)2 H Cl 1,2,4-triazin 128
132. 6-CH3 2—C(CH3)3 H Cl 1^,4-triazin 126
133. 2-CH(CH3)2 6—CH(CH3)2 H Cl 1,2,4-triazin
134. 2-CH3 6CH3 H Br 1,2,4-triazin
135. 2-CH3 6-CH3 4—CH3 Cl 1,2,4-triazin 90
136. 2-CH3 6-CH3 3—CH3 Cl 1,2,4-triazin 105
137. 2—CH3 6-C2Hs 4-CH3 Cl 1,2,4-triazin
138. 5—CH3 4CH3 2—CH3 Cl 1,2,4-triazin
139. H 2-CH3 3—CH3 Cl 1,2,4-triazin 118
140. H 2—CH3 4—CH3 Cl 1,2,4-triazin szívós
141. H 2—CH3 5—CH3 Cl 1,2,4-triazin 88
142. H 2—CH3 4-CH3O Cl 1,2,4-triazin
143. 6—CH3 3—CH3 4—CH3O Cl 1,2,4-triazin 114
144. 2-CH3 3-CH3 4—CH30 Cl 1,2,4-triazin olaj
145. H 2-CH3 4—Cl Cl 1,2,4-triazin
146. H 2—CH3 5—Cl Cl 1,2,4-triazin 122
147. 6—Cl 2-CH3 H Cl 1,2,4-triazin
148. H 3—Cl H Cl 1,2,4-triazin 107
149. H 3—Cl 4—Cl Cl 1,2,4-triazin 146
150. H 3-C1 5—Cl Cl 1,2,4-triazin 151
151. 6-C1 2—Cl H Cl 1,2,4-triazin
152. 153. 154. 155. 156. 157. 4—CH3O H H 6-CH3 H H 3-C1 2.3- (CH2)3 2.3- (CH2)4 2.3- (CH2)3 3>4—(CH2)3 3.4- (CH) 2—CH3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl 1,2,4-triazin 1,2,4-triazin 1,2,4-triazin 1,2,4-triazin 1,2,4-triazin
158. 2—CH3 6-CH3 H Cl 5-metil-l ,2,4-triazin 158
159. 2-CH3 6-C2Hs H Cl 5-metil-l ,2,4-triazin 90-93
160. 2—C2HS 6-C2Hs H Cl 5-metil-l ,2,4-triazin 122-124
161. 2-CH3 6-CH3 H Cl 35-dimetil-l ,2,4-triazin
162. 2—C2HS 6-CH3 H Cl 3,5-dimetil-l ,2,4-triazin
163. 2-C2Hs 6-CjHs H Cl 3,5-dimetil-1,2,4-triazin 71-73
164. 2—CH3 6-CH3 H Cl 5-klór-l ,2,4-triazin
165. 2-CH3 6-C2Hs H' Cl 5-klór-l ,2,4-triazin
166. 2-CH3 6-CH3 H Cl 54dór-3-metil-l ,2,4-triazin
167. 2—C2HS 6-CH3 H Cl 5-klór-3-metil-l,2,4- . -triazin
168. 2—CH3 6-CH3 H Cl 3,5-diklór-l ,2,4-triazin
169. 2-CH3 6-CH3 H Cl 5-klór-3-ciano-l ,2,4-triazin
170. 2—CH3 6—CH3 H Cl 3-fenil-5-klór-l ,2,4-triazin
171. 2—CH3 . 6-CH3 H Cl 3-etoxikarbonil-5 -klór-1,2,4-triazin
172. 2-CH3 6-CH3 H Cl 1,2,3-triazin
173. 2-CH3 6-C2Hs H Cl 1,2,3-triazin 103-104
174. 2-C2Hs 6—C2Hs H Cl 1,2,3-triazin
175. 2-CH3 ó-CHÍCH,), H Cl 1,2,3-triazin
176. 2-CH3 6-CH3 H Cl 5-meiil-l ,2,3-triazin
177. 2-CH3 6—CH3 H Cl 4,5-dimetil-1,2,3-triazin
178. 2—CH3 t>~C2Hs H Cl 4,5-dimetil-1 ,2,3-triazin
179. 2—C2H5 6-C2Hs H Cl 45-dinniMil-l ,2,3-triazin
180. 2—CH3 6-CH3 H Cl 4(5)-fenil-l ,2 ,3-triazin
181. 2—CH3 6-CH3 H Cl 4(5)-klór-l ,2,3-triazin
182. 2—CH3 6-C2Hs H Cl 4(5)-metoxikarbonil-l ,2,3-triazin ólai
183. 2—CH3 6-C2Hs H Cl 45-dikarboxi-l ,2,3 -triazin 162
Táblázat folytatása
Sor szám R R1 R2 X A Olvadáspont, °C
184. 2—CH3 6-CH3 H Cl 4(5)-etoxikarbonil- -1,2,3-triazin
185. 2-CH3 6—C2H5 H Cl 4,5-biszmetoxikarbonil- -1,2,3-triazin 103-105
186. 2—CH3 6—C2H5 H Cl 4,5 -b iszizopropoxikarbonil-1,2,3-triazin 94
187. 2-CH3 6-CH, H Cl 5-metiltetrazol
188. 2—CH3 6—CH3 H Cl 5 -etoxikarbonil-tetrazol
189. 2—CH3 6-CH3 H Cl triazin · HC1
190. 2-CH3 6—C2H5 H Cl triazin · HC'l
191. 2-CH3 6-CH3 H Cl 1,3,4-triazin · H2SO4
192. 2-CHj 6—C2HS H Cl 1,3,4-tríazin HN03 145
193. 2-(¾ 6-CH3 H Cl 1,3,4-triazin · .HBr
194. 2-CH3 6-CH3 H Cl 1,3,4-triazin · CH3SO3H
195. 2-CH3 6-CH3 H Cl 1,3,4-triazin · CF3SO3H
196. 2-CH3 6C2H5 H Cl 1,3,4-triazin-dodecilfenilszulfonát 133-135
197. 2-CH3 6—C2Hs H Cl 1,2,3-triazin · HC1
198. 2-CH3 6—C2Hs H Cl 1,2,3-triazin-dodecilfenilszulfonát
199. 2-CH3 6-CH3 H Cl 4-izopropilpirazol 58
200. 2-CH3 6—C2H5 H Cl 4-izopropilpirazol 67
201. 2—CH3 6-CH3 H Cl 4 metoxipirazol 118
202. 2—CH3 6-C2H5 H Cl 4-metoxipirazol 94
203. 2—C2H5 6—C2H5 H Cl 4 metoxipirazol 94
204. 2—CH3 6—CH3 H Cí tétrázol 108-112
205. 2-CH3 6-CH3 H Cl imidazol 127
206. 2-CH3 6-C2H5 H Cl imidazol 106
207. Z-CH, 6—CH3 H Cl 2-metilimidazol 116
208. 2-CH3 6-CH3 H Cl 4,5 -diklóri midazol 95
209. 2-CH3 6—C2H5 H Cl 4 5-diklórimidazol 88
210. 2—C2H5 6—C2H5 H Cl 4,5-diklóri midazol 104
211. 2-CH3 6—C2H5 H Cl 2,4,5-triklórimidazol 162
212. 2-CH3 6-CH3 H Cl 4,5 -diklór-2-metilimidazol 170
213. 2-CH3 6—C2H5 H Cl 4,5 -diklór-2-metili midazol 165
214. 2—CH3 2-CH3 H Cl 2 -éti 1-4,5 -diklórimidazol 114
215. 2-CH3 6—C2H5 H Cl 2-etil-4,5-diklórimidazol 100
216. 2-CH3 6-CH3 H Cí 4,5 -dikí ór-2 -izopropilimidazol 161
217. 2—CH3 6—C2H5 H Cl 4,5 -diklór-2-izopropil- i midazol 112
218. 2-CH3 6—CH3 H Cl 2.4,5 -tribrómimidazol 168
219. 2- CH3 6—C2Hs H fi 2,4,5 -tribrómimidazol 170
220. 2-CH3 6-CH3 H (' : 2-bróm-4,5-diklórimidazol 168
221. H H H Cl 5-metilpirazol
222. 2—CH3 H H Cl 4(5)-metilpirazol
223. H H H Cl 3-fenil-5-metilpirazol
224. 2—CH3 6-CH3 H Cl 4,5-dikIórimidazol
225. 2—CH3 6—C2H5 H Cl 4,5-diklórimidazol
226. 2—CH3 6-CH3 H Cl 4-metoxipirazol
2—CH3 6—C2H5 H Cl 4-metoxipirazol
228. 2—C2H5 6—C2Hs H Cl 4-metoxipirazol
229. H H H Cl 3-metil-5-metiltio-l ,2,4-triazin
230. 2—CH3 6-CH3 H Cl 3-metil-5-metiltio-l ,2,4 -traizin
231. 2-CH3 6—C2H5 H Cl 3-metil-5-metiltio-1,2,4-triazin
232. 9 2—C2H5 6—C2Hs H Cl 3-metil-5-metiltio- -1,2,4-triazin
Táblázat folytatása
Sor szám R R1 R2 X A Olvadáspont, °c
233. H * H H Cl 3,5-dimetil-l,2,4- -triazin
234. 2—CH3 6-CH3 H Cl tetrazol
235. 2- CH3 6-C2Hs H Cl tetrazol
A találmány szerinti gyomirtószerek közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, többek között magas hatóanyagtartalmú, vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek 15 vagy granulátumok lehetnek és felhasználásuk permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, vagy öntéssel történhet. Az alkalmazási formák a felhasználási célhoz igazodnak és minden esetben a hatóanyagok egyenletes és finom eloszlását kell 20 biztosítaniuk.
Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciókat, például kerozint vagy gázolajat, szénkátrányolajokat, 25 növényi és állati eredetű olajokat, alifás, ciklusos, és aromás szénhidrogéneket és származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffinokat, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalinokat, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, kloroformot, szentet- 30 rakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klórbenzolt, izoforont, stb., erősen poláris oldószereket, például dimetilformamidot, dimetilszulfoxidot, N-metil pirrolidont, vizet, stb. használhatunk.
Vizes készítmények emulziókoncentrátumokból, 35 pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával állíthatók elő. Emulziók, paszták vagy olaj diszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben nedvesítő-, tapadást 40 elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek jelenlétében oldva vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergálóvagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok készíthetők, 45 amelyek vízzel hígíthatok.
Az említett felületaktív adalékok például a ligninszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, naftalinszulfonsavak, fenolszulfonsavak, alkilarilszulfonátok, nlkilszulfátok, alkilszulfonátok, a 50 dibutilnaftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfémsói, lauriléterszulfát, zsíralkoholszulfátok, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsók, szulfátozott hexadekanolok, heptadekanolok és oktadekanolok sói, szulfátozott zsíralkoholglikoléterek sói, szulfonált 55 naftalin és naftalin-származékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, polioxletilén-oktilfenoléter, etoxilezett izooktilfenol, oktilfenoi, nonilfe- 60 nol, alkilfenolpoliglikoléterek, tributilfenilpoliglikoléter, alkilarilpoliéteralkoholok, izotridecilakohol, zsíralkohol-etilénoxid-kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, polioxietilénalkiléter, etoxilezett polioxipropilén, laurilalkoholpoliglikoléterace- 65 tál, szorbitészter, lignin, szulfitszennylúg és metilcellulóz.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal történő összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon történő megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagként például ásványi anyagokat, amilyen a kovasavgél, kovasavak, szilikátok, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, kovaföld, kalcium- és magnéziumszulfát, magnéziumoxid, őrölt műanyagokat, műtrágyákat, amilyen az ammóniumszulfát, ammóniumfoszfát, ammóniumnitrát, karbamidok, és növényi termékeket, amilyen a gabonaliszt, fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor stb. használhatunk.
A készítmények hatóanyagtartalma
0,1-95 súly%, előnyösen 0,5-90 súly% lehet.
A találmány szerinti ' gyomirtószerhez egyéb gyomirtó- vagy növekedést szabályozó hatású hatóanyagot keverhetünk, vagy ezekkel együtt alkalmazhatók. Ezek közül megemlíthetjük a diazinokat, benzotiadiazinonokat, 2,6-dinitroanilineket, N-fenilkarbamátokat, biszkarbamátokat, tiolkarbamátokat, halogénkarbonsavakat, triazinokat, amidokat, karbamidokat, difenilétereket, triazinonokat, uracilokat, benzofurán-származékokat stb. Ezek a kombinációk a hatóanyagspektrumot növelik, valamint szinenergetikus hatást fejtenek ki. Például a következő hatóanyagok használhatók a találmány szerinti szerrel a legkülönbözőbb célokra:
VII általános képletű piridazon-származékok
R R1 R2
fenil nh2 Cl
fenil nh2 Br
ciklohexil nh2 Cl
3-trifluormetilfenil -N(CH3)2 Cl
3-trifluormetilfenil -nhch3 Cl
3-tetrafluoretoxifenil -nhch3 Cl
fenil -N(CH3)2 Cl
VIII általános képletű 2,l,3-benzotiadiazin-4,-on-2,2-dioxid-származékok
R R1 R2 R3
H i-C3H7 H H és sói
H i—C3H7 H CH3 és sói
CH2 -0CH, i-C3H7 H H
Táblázat folytatása
IX képletű 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid és sói
X általános képletű 2,6-dinitro-anilin-származékok 5
R R1 R2 R3 R4
H cf3 H C2H5 C4H9
H cf3 H n—C3H7 n—C3H7 10
H cf3 H -CH2-CH2C1 n—C3H7
H so2nh2h n—C3H7 n—C3H7
H cf3 H n—C3H7 ciklopropilmetil
ch3 ch3 H H -CH(C2H5)2 15
H cf3 nh2 n-C3H, n—C3H7
H ch3 H n—C3H7 n-C3H7
XI általános képletű karbamátok
R R1 R2
fenil H i-C3H7
3-klórfenil H CH(CH3)C-CU
3-klórfenil H -ch2 -cc-ch2ci
3-klórfenil H i-C3H7
fenil H -CH(CH3 )-co-nh-c2 h5
fenil H -N=C(CH3)2
XII általános képletű 3-karbonilaminofenil-
karb amát-származékok
R R1 R2
3-metilfenil H ch3
fenil H c2h.
fenil ch3 ch3
XIII általános képletű tiokarbamátok
R R1 R2 - 40
i—C3H7 i- C3H7 -CH2-CC1=CC12
i—C3H7 i—C3H7 -ch2-cci=chci
n—C3 H7 n—C3H7 c2h5 45
ciklohexil c2h5 c2h5
szek-C4 H9 szék—C4H9 c2h5
n—C3H7 n—C3H7 n—C3H7
í—C4 H9 c2h5
norbornil c2h5 c2h5 50
XIV általános képletű azetidin-karbotioátok
R
-------------— 55
-CH2-CC1=CHC1
-ch2-cci=cci2
XV általános képletű ecetsav-származékok βθ
R X Y R’
ch3 Cl Cl Na
4-klórbenzil Cl H CH3 65
R X W Λ R1
benzamidooxi H H H és sói
Cl Cl Cl Na
4-C2,4-diklórfenoxi)-fenoxi H ch3 ch3
N<3,4-diklórfenil)•benzamido H ch3 c2h5
c2hs Cl Cl Na
N<4-fluor-2-klór-fenil)-benzamido H ch3 i-C3H7
N-(4-fluor-2-klór-fenil)-benzamido H ch3 ch3
4-(4-klórfenoxi)-fenoxi H ch3 -CH2-CH(CH3)2
3,5-diklórpiridinoxi-fenoxi H ch3 Na
XVI általános képletű 1,3,5-triazin-származékok
R R1 R2 R3 X
H terc-C4H9 H C2H5 sch3
H i—C3H7 H i-C3H7 sch3
H i—C3H7 H C2H5 sch3
H CH3 H i-C3H7 sch3
H i-C3H7 H C2H5 Cl
H i-C3H7 H ciklopropil Cl
H C2Hs H C2H5 Cl
H C2H, H -C(CH3)2-CN Cl
H i-C3H7 H i—C3H7 Cl
H i-C3H7 H i—C3H7 OCH3
H NC-C(CH3)2- H ciklopropil Cl
H C2Hs H -CH(CH3)-CH2 -OCH3 Cl
H C2H5 H -CH(CH3)-C^CH Cl
XVII általános képletű savamid-származékok
R R’ R2
ch3 CH3 -CH(C6H5)2
naftil H 1-benzoesav
c2h5 c2h5 1 -naftiloxi-metil-
NC=C-C(CH3)2- H -metilén 3,5-diklórfenil
2,3-dimetil-5- —CF3SO2NH—fenil H ch3
XVIII általános képletű karbonid-származékok
R R1 R2 R3
terc-C4H9 — -HN-CO-C6H4- 11 H CH3 CH3
Ii 0
benztiazol H ch3 H
Táblázat folytatása
R R1 R2 RJ
3,4-diklórfenil H CH, CH3
3-trifluormetilfenil H CHx CH,
4-brómfenil H CH. OCIh
4-klórfenil H ch, OCH,
4-b róm-3 -klórfen il H ch3 OCH,
3,4-diklórfenil H ch3 OCH3
3,5-diklór-4-metoxi-
-fenil H CH, CH,
l-pirazolidin-2-on H -CH2-CH(CH3)2
2-trifluormetil-
-1,3.4-tiadiazol ch3 H ch3
XIX általános képletű difeniléter-származékok
R R1 R2 R3
no2 cf3 H H
Cl cf3 H COOH és észterei vagy sói
Cl Cl H -c-och3 II 0
H cf3 Cl -oc2h5
XX általános képletű -származékok l,2,4-triazin-5-on- 30
R R1 R2
terc-C4H9 nh2 sch3 35
fenil NH2 CH3
XXI általános képletű uracil-szárrnazékok
R R1 R2 R3 40
H CH3 Br -CH(CH3)-C2H5
H CH, Cl terc-C4H9
H CH3 Cl 4-tetrahidropiranil
H -(CH2)3- ciklohexil 45
XXII általános képletű benzofuranil-származékok
R R1
CH3 C2HS 50
-N(CH3)2 c2hs
h3c c2hs
N-
H3C-C 55
II o
XXIII általános képletű vegyületek
R R1 R2 R3
H n-C3H7 -CH2-CHCH2 ch3
Na n-C3H7 -ch2-chch2 ch3 65
4-amino-3,5-6-triklói-pikolinsav, sói és észterei, ,rdimetil-4,4’-dipiridilium
-di(metilszulfát),
1,1 ’-etilén-2,2’-dipiridilium-dibromid, dimetil'2,3,5,6-tetraklór-tereftalát, 2,6-diklór-benzonitril, 3-amino-2.5-diklór-benzoesav, sói és észterei,
2- metoxi-3,6-diklór-benzoesav, sói és észterei,
2,4,5-triklórfenoxie cet sav, sói és észterei,
3- amino-l ,2,4-triazol, 2-szek-butil-4,6-dinitrofenol, stb.
Ezenkívül célszerű lehet a találmány szerinti gyomirtószereket egyéb gyomirtószereken kívül további növényvédőszerekkel együtt alkalmazni, például kártevő- és gombaölőszerekkel és baktériumölőszerekkel. Hasznosnak bizonyulhat a találmány szerinti szerekhez ásványi anyagok oldatát adni, amelyek a tápanyag vagy nyomelem szükségletet elégíthetik ki.
A találmány szerinti gyomirtószereknek a haszonnövényekre és gyomnövényekre való hatását ismert hatóanyagokat tartalmazó szerekkel összehasonlítva vizsgáltuk. A kísérleteket szabadföldön és növényházban végeztük.
I. Növényházi kísérletek
A növények termesztését 1,5% humuszt tartalmazó, agyagos homoktalajjal töltött, 300cm3-es műanyag virágedényekben végeztük. Az 1. táblázatban megadott kísérleti növények magvait fajtánként szétválasztva sekélyen ültettük el. A Cyperus esculentus ültetéséhez csírázott hagymákat használtunk. Közvetlenül ezután a talaj felületét kikelés előtt a szerekkel kezeltük. A szer előállítására a hatóanyagot vízben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk és finom porlasztású porlasztóval kipermeteztük. A szer kijuttatása után az edényeket a csírázás és a növekedés megindítására meglocsoltuk, és egyidejűleg a szert is aktiváltuk. Ezután az edényeket a növények kifejlődéséig átlátszó műanyag tetővel lefedtük. A lefedéssel a növények egyenletes csírázását segítettük elő, amennyiben ezt a szer nem befolyásolta, és megakadályozta az illékony anyagok távozását.
A kikelés utáni kezeléshez kísérleti edényekben a növényeket 3-10 cm magasságig neveltük, és a kezelést ezután végeztük. A lefedést elhagytuk. A kísérleteket növényházban hajtottuk végre, és a melegkedvelő fajokat melegebb részen (25-40°C) és a többieket mérsékelt hőmérsékleten (15—30°C) tartottuk. A kísérlet időtartama 4—6 hét volt. A kísérleti idő alatt a növényeket ápoltuk és végül meghatároztuk a kezelés hatását és ezt értékeltük. A következő táblázatokban megadjuk az egyes szerek hatóanyagtartalmát kg/ha-ban és a kísérleti növényeket. Az értékelés O-tól 100-ig terjedő skálával történt. A 0 érték nem jelent károsodást és a növény rendesen fejlődött, a 100 érték jelentése az, hogy a növény nem kelt ki, illetve legalább a föld feletti szárrész elpusztult.
ί77168
II. Szabadföldi kísérletek
A kísérleteket kis parcellákon végeztük, amelyek 1-1,5% humusztartalmú és pH-értékű agyagos homoktalajt tartalmaztak. A kezelést kikelés előtt 5 közvetlenül vagy legfeljebb 3 nappal a vetés után végeztük. A haszonnövényeket sorba ültettük. A gyomnövények a legkülönfélébb, természetesen előforduló növények voltak, amelyek az évszakhoz és részben az ültetvényhez igazodtak (például tavasz- 10 szál csírázok, nyáron csírázok). A hatóanyagot vízben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk, és a szer kijuttatása motoros permetezővel történt. Természetes csapadék hiánya esetén a haszon- és gyomnövények csírázásának és növekedésének elősegíté- 15 sére mesterséges locsolást végeztünk. Mindegyik kísérlet több hétig tartott. Ez alatt az idő alatt meghatározott időközönként megfigyeltük a növények fejlődését és a 0—100 skála alapján értékeltük. 20
Eredmények
A számszerű eredményeket a 2—15. táblázatok tartalmazzák. 25
Lenyűgöző volt, hogy a találmány szerinti szerek már a legkisebb hatóanyagtartalom esetén is a nemkívánatos növényekre milyen széles és heves gyomirtó hatást fejtettek ki (2. és 10. táblázat). Meglepő volt az új szerek fokozott hatása szélesle- 30 velű gyomok ellen. Ebben a tekintetben az úp szerek lényegesen előnyösebbek, mint az ismert szerek (3., 4., 5., 9. és 10. táblázat).
A haszonnövények szempontjából kielégítő biz- 35 tonsági határok .mutatkoztak a gyomirtó hatás és az elviselhetőség között, ami a szelektív gyomirtás alapfeltétele (3., 5., 6., 7., 8., 9., 10., 12., 13., 14. és 15. táblázat).
Kikelés utáni kezelésnél a felhasznált mennyiség- 40 tői függően a növények teljesen elpusztultak (4. táblázat). Szubletális adag esetén növekedési gátlást tapasztaltunk, amelynek jelentősége csak olyan területeken értékes, ahol a nemkívánatos növények növekedésének szabályozása szükséges irtásuk 45 nélkül, például utakat szegélyező bokroknál, irtásokon vagy gyepes területeken.
Az új szerek gyomirtó hatása elegendő ahhoz, hogy a szelektív gyomirtáshoz viszonyítva rendkívül 50 nagy adagokkal bármilyen növény teljesen kiirtható. Ezért alkalmasak faültetvényeken, utakon, tereken, ipari létesítményeknél és vasúti berendezéseknél nemkívánatos növényfejlődés meggátlására.
A táblázatokban szemléltetjük a kikelés előtti és kikelés utáni alkalmazást. Természetesen a felületi kezelés mellett a szerek a talajba is bedolgozhatok. Haszonnövény ültetvényeknél a bedolgozás történhet vetés előtt, vetés után vagy a már kikelt 60 haszonnövények esetén.
További alkalmazási módszer a levelek alá történő permetezés (post directed, lay-by). A permetsugarat úgy irányítjuk, hogy a kikelt, érzékeny haszonnövények leveleit lehetőség szerint nem érin- 65 ti, míg a talaj felületét és az ott tenyésző gyomnövényeket igen.
Az alkalmazási módszerek sokoldalúsága alapján a találmány szerinti gyomírtószer a táblázatokban megadott haszonnövényeken kívül még számos ültetvényben használható a gyomnövények irtására, vagy növekedésük szabályozására. A felhasznált mennyiség a felhasználási céltól függően 0,1-15 kg/ha vagy több lehet. A tekintetbe jövő haszonnövényeket a következő 1. táblázat tartalmazza.
1. táblázat
Allium cepa
Arachis hypogaea
Avena sativa
Béta vulgáris spp. rapa
Brassica napus var. napus
Brassica napus var. rapa
Camellia sinensis
Citrus limon
Citrus reticulata Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica)
Cucumis sativus Daucus carota Fragaria vesca Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum Gossypium herbaceum Gossypium vitifolium) Helianthus tuberosus Hordeum vulgare Ipomoea batatas Lens culinaris Lycopersicon lycopersicum Manihot esculenta Mentha piperita Nicotiana tabacum (N. rustica) Oryza sativa
Phaseolus lunatus Phaseolus vulgáris Petroselinum crispum spp. tuberosum Abies alba
Pisum sativum Prunus domestica Pyrus commur.is Ribes uva-crispa Saccharum officinarum Sesamum indicum Sorghum bicolor (s. vulgare)
Spinacia oleracea Trifolium pratense Vaccinium corymbosum Vicia faba
Vitis vinifera
Ananas comosus Asparagus officinalis Béta vulgáris spp. altissima
Béta vulgáris spp. esculenta
Brassica napus var. napobrassica
Brassica rapa var. silvestris
Carthamus tinctorius Citrus maxi ma
Citrus sinensis
Cucumis meló Cynodon dactylon Elaeis guineensis Glycine max Helianthus annuus
Hevea brasiliensis Humulus lupulus Lactuca sativa Linum usitatissimuni
Malus spp.
Medicago sativa
Musa spp.
Olea europaea
Panicum miliaceum Phaseolus mungo Pennisetum glaucum Picea abies
Pinus spp.
Prunus avium
Prunus persica
Ribes sylvestre Ricinus communis
Secale cereale Solanum tuberosum Sorghum dochna
Theobroma cacao Triticum aestivum Vaccinium vitis-ideae Vigna sinensis (V. unguiculata)
Zea mays
2. táblázat
Növényházban kikelés előtti kezelés során meghatározott hatékonyság (IA általános képlet)
Hatóanyag R R1 A Felhasznált menny, kg/ha Vizsgált növények és károsodásuk %-ban
1 Amar. retro. Bromus • . E? +> • EXi c+J S ω O- 3 öű Λ Λ tí 3 5 ιϋ <a Poa annua Solanus nigrum Sorgh. halep.
ismert C2H5 c2hs -och3 0,125 — 50 65 — — 80 _ 40
0,25 72 80 70 30 60 98 50 38
ismert CH3 ch3 1,3-dioxolán-2-il 0,25 75 88 65 _ — 0 _ 50
0,5 82 90 80 0 25 15 80 50
5. ch3 ch3 pirazol 0,125 100 90 100 _ — 100 _ 95
0,25 98 95 100 100 100 100 100 95
67. ch3 ch3 3-metilpirazol 0,25 100 100 - - - - 95
38. ch3 ch3 3,5-dimetilpirazol 0,125 75 95 100 — — 100 — 70
0,25 100 100 100 — 100 — 95
7. ch3 c2h5 pirazol 0,125 — — — — — — _ —
0,25 88 95 — 100 80 100 100 75
40. ch3 c2h5 3,5-dimetilpirazol 0.125 90 — 100 _ — — 95 60
0,25 100 80 100 30 0 100 98 60
8. c2h5 c2h5 pirazol 0,25 95 100 - - - - 85
70. c2hs c2hs 3-metilpirazol 0,25 100 100 _ _ _ _ 75
= nincs károsodás,
100 = teljes kipusztulás
3. táblázat
Repceültetvényben a gyomnövények kiirtása szabadföldön kikelés előtti kezeléssel (IA általános képlet)
Felhasznált Vizsgált növények károsodása %-ban
Ható- R R1 A meny- Brassica Alopec. Anth./ Lamium Stellaria
anyag nyiség kg/ha napus myosur. Matric. spp. média
5. ch3 ch3 pirazol 2,0 7,5 95 100 100 100
40. ch3 c2h5 3,5-dimetilpirazol 1,0 20 50 90 60 68
38. ch3 ch3 3,5-dimetilpirazol 2,0 0 80 100 100 88
Ί. ch3 c2h5 pirazol 0,5 5 70 100 95 80
1,0 10 85 - 100 95
129. ch3 c2hs 1,2,4-triazol 2,0 7,5 35 35 45 24
4,0 22,5 68 65 90 49
191. ch3 c2h5 1,2,4-triazol · HN03 2,0 5 30 53 40 18
4,0 20 80 - 85 45
ismert c2h5 c2hs -och3 2,0 5 65 53 15
0 = nincs károsodás 100 = teljes pusztulás
4. táblázat
Gyomirtó hatás kikelés utáni kezelésnél növényházban (IA általános képlet)
Hatóanyag R R1 A Felhasznált menny. Alopec. Vizsgált növények károsodása %-ban Stell. med.
Avena fát. Cyper. escul. Chrys. seget. Matric. spp. Setaria SPP·
kg/ha myosur.
ismert c2h5 c2hs -och3 1,0 60 50 42 15 50 68 0
2,0 60 70 55 15 50 68 30
5. ch3 ch3 pirazol 1,0 80 90 70 98 95 82 95
2,0 90 92 72 98 95 85 98
38. ch3 ch3 3,5-dimetil- 1,0 _ 70 80 85 100
pirazol 2,0 - 90 80 - ’ - 85 100
68. c2h5 ch3 3-metii- 1.3 90 90 85 40 80 90 60
pirazol 2,0 90 90 85 50 80 95 60
189. C2Hs ch3 1,2,4-triazol · 1,0 70 60 65 0 30 80 0
• HC1 2,0 70 60 65 20 60 85 40
158. c2h5 ch3 3-metil-1,2,4- 1,0 70 75 50 20 50 85 0
-triazol 2,0 90 75 65 40 95 85 40
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
5. táblázat
Gyomirtó hatás és a haszonnövények tűrőképessége szabadföldön kikelés előtti kezelésnél (IA általános képlet)
Hatóanyag R R1 A Felhasznált mennyiség kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Glyc. max Amar retro. Cnenop. spp- Echin. c.g. Galins. spp.
5. ch3 ch3 pirazol 0,5 0 100 69 100 91
1,0 4 100 85 100 100
ismert c2hs c2h5 —OCH3 0,1 0 — 10 65 30
1,0 0 80 13 75 55
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
6. táblázat
Szója és gyapot tűrőképessége és gyomirtó hatás növényházban kikelés előtti kezelésnél (IA általános képlet)
Vizsgált növények károsodása %-ban
Hatóanyag R R1 A Felh. . meny. * á « 2 Amar. U O r-Ή S & O Q Echin. c.g. Euph. genic. Setaria Solanum
kg/ha 0 s rctro. spp. nigrum
ismert c2hs C2HS -och3 0,5 0 0 100 40 65 20 60 95
1,0 0 20 100 . 50 90 45 90 100
2,0 0 40 100 60 95 100 100 100
68. C2Hs ch3 3-metilpi- 0,25 0 0 95 65 95 10 95 95
rázol 1,0 0 5 100 80 95 60 100 100
2,0 10 5 100 80 95 75 100 100
189. c2h5 'CH3 1,2,4-tri- 0,5 0 0 30 50 90 90 75 30
azol · HCi 1,0 0 20 95 60 95 95 95 95
2,0 0 20 95 80 95 95 100 95
158. c2h5 ch3 3-metil-l,2, 0,5 0 0 95 55 95 60 90 95
4-triazol 1,0 10 0 100 75 95 90 95 100
2,0 , 20 10 100 75 95 90 100 . 100
130. c2h5 c2hs 1,2,4-tri- 0,5 20 20 95 40 95 60 85 ' 100
azol 1,0 20 30 100 70 100 60 95 100
2,0 20 30 100 80 100 100 100 100
159. c2hs c2h5 3-metil-l ,2, 0,5 0 0 85 40 80 20 75 50
4-triazol 1,0 0 10 95 65 95 50 90 95
2,0 0 20 100 70 100 55 100 95
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
7. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás kikelés előtti kezelésnél növényházban (IB általános képlet)
Vizsgált növények károsodása %-ban
Hatóanyag A Felh. menynyis. kg/ha Xa 0 8 Gossyp. hirs. Amar. retro. Cenchr. ech. Cyp. diff. Echin. c.g. s . O Oh Oh 1—1 <Z> Lépt, spp- Panic. virg. Sida spin. Solan. nigr.
41. 3,5-di- 0,25 0 0 73 90 100 95 95 85 70
metil- 0,5 0 8 97 92 100 100 95 85 90
pirazol 1,0 0 8 100 100 100 100 50 95 100 45 98
2,0 0 • 10 100 100 — 100 90 95 100 90 100
ismert -OCH, 0,25 0 0 68 92 65 45 100 30 50
0,5 0 6 81 95 70 75 _ 100 45 73
1,0 0 20 88 100 78 90 20 100 92 10 90
2,0 0 45 92 100 100 95 30 100 100 70 90
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
8, táblázat
Különböző olajos termésű haszonnövények tűrőképessége növényházban (IA általános képlet)
Felhasz-
Ható- R R1 A nált Vizsgált növények károsodása %-ban
anyag mennyis. Brassica Glyc. Arach. Carth. Amar. Séta. Solan.
kg/ha napus max hypog. tinct. retro. spp. nigrum
127. CH3 ch3 1,2,4-triazol 0,5 0 0 0 0 82 95 70
1,0 0 0 0 0 95 100 90
2,0 0 0 10 - 100 100 100
= nincs károsodás 100 = teljes pusztulás
9. táblázat
Gyomirtó hatás és különböző haszonnövények tűrőképessége növényházban kikelés előtti kezelésnél (IC általános képlet)
Felhasznált Vizsgált növények károsodása %-ban
Ható- B mennyi- Glyc. Sorgh. Zea Amar. Broinus Echin. Setar.
anyag ség max kg/ha bic. mays retro. spp. c.g. spp·
ismert izopropil 1,0 10 0 0 42 50 45 95
2,0 40 0 0 50 70 90 100
34. 3,5 -dimetil-pirazol-1 -il- 1,0 0 0 0 100 95 90 80
metil 2,0 0 10 0 ' 100 95 90 05
= nincs károsodás 100 = teljes pusztulás
10. táblázat
Gyomirtó hatás növényházban kikelés előtti kezelésnél (ID általános képlet)
Hatóanyag
Vizsgált növények károsodása %-ban
med.
ismert ch3 ch3 H 1,3-di- 0,25 10 0 40 80 100 95 15 50 70 30 20
oxolán- 0,5 20 0 80 80 100 100 30 80 90 40 70
-2-il 1,0 25 10 80 100 100 100 50 90 100 70 70
14. ch3 ch3 ch3 pirazoi 0,25 10 0 95 100 100 100 80 80 100 95 90
0,5 10 0 100 100 100 100 95 100 100 95 100
1,0 20 15 100 100 100 100 95 100 100 100 100
47. ch3 ch3 ch3 3,5-di- 0,25 20 0 95 100 100 95 10 80 100 85
metil- 0,5 20 0 100 100 100 95 ió 90 100 90 'τ·ί
pirazol 1,0 30 0 100 100 100 100 20 100 100 95 100
136. ch3 ch3 ch3 1,2,4-tri- 0,25 _ _ _ — — — — — — —
azol 0,5 0 10 50 70 90 95 45 50 90 80 30
1,0 10 10 90 70 90 95 65 90 100 80 80
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
11. táblázat
Gyomirtó hatás növényházban kikelés előtti kezelésnél (IE általános képlet)
Vizsgált növények, károsodása %-ban
162. C2H5 H H H c2hs 3,5-dimetil-triazol 2,0 95 100 100 100 100 95
4. H H H H Í-C3H7 pirazol 2,0 95 95 90 100 90 65
17. CH3 ch3 H H H pirazol 2,0 50 90 100 100 90 75
9. i—C3H7 H H H ch3 pirazol 2,0 100 100 100 100 100 90
11. i—C3H7 H H H i—C3H7 pirazol 2,0 90 90 100 100 80 70
13. CH3 H ch3 H ch3 pirazol 2,0 80 100 90 100 90 80
108. C2Hs H H H c2hs 4-klór-3,5 -dimetilpirazol 2,0 70 100 100 100 90 60
139. CH3 ch3 H H H 1,2,4-triazol 2,0 70 40 90 90 30 50
36. H H H H c2hs 3,5-dimetilpirazol 0,5 90 95 — 80 90 40
1,0 100 95 — 95 95 40
131. i—C3H7 H H H ch3 1,2,4-triazol 2,0 70 80 100 100 100 80
37. H H H H i—C3H7 3,5-dimetilpirazol 1,0 30 100 100 100 100 80
50. CH3 ch3 H H H 3,5-dimetilpirazol 1,0 90 100 100 100 100 70
52. CH3 H H ch3 H 3,5 -dimetilpirazol 2,0 -60 100 100 95 90 60
42. i—C3H7 H H H ch3 3,5-dimetilpirazol 1,0 95 100 100 100 100 90
44. i-C3H7 H H H i—C3H7 3,5-dimetilpirazol 2,0 80 80 100 90 90 40
46. CH3 H ch3 H ch3 3,5-dimetilpirazol 1,0 60 90 100 100 100 80
= nincs károsodás,
100 = teljes pusztulás
12. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás cukorrépa és egyéb haszonnövények ültetvényekben kikelés előtti kezelésnél növényházban (IF általános képlet)
Vizsgált növények károsodása %-ban
R1 R2
107. CH3 c2h5 H 4-Móf^S-dimetilpirazol 2,0 0 0 85 0 95 95 95
106. ch3 ch3 H 4-klór-3,5-di- 1,0 10 10 70 15 100 95 90
metilpirazol 2,0 10 10 70 50 100 95 95
72. i- C3H7 H H 3-metilpirazol 1,0 10 10 20 0 100 95 90
2,0 10 20 40 10 100 95 95
69. c2hs H H 3-metilpirazol 0,5 20 20 10 0 100 95 80
24. ch3 H Cl pirazol 2,0 60 10 10 0 100 95 85
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás (IA általános képlet)
13. táblázat
Hatóanyag R R1 A Felhasznált m. kg/ha Vizsgált növények károsodása %-ban
Béta Alopec. Echin. Setar -spp·.
vulg.myosur. -C^, -
CH3 CH3 imidazol 1,0 0 20 40 20
ch3 ch3 2,3-diklórimidazol 0,5 0 80 100 100
1,0 0 80 100 100
ch3 c2hs 2,3-diklórimidazol 0,5 0 100 100 100
1,0 0 100 100 100
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
14. táblázat
Különböző haszonnövények tűrőképessége növényházban kikelés előtti kezelésnél (IA általános képlet)
R R1 A Felhasznált m. kg/ha Béta vulg. Glyc. max Vizsgált növények károsodása %-ban Alopec. Bromus Cyperus Echin. Matric. spp· Setaria spp·
myosur. spp. ferax c.g.
CH3 ch3 4-metoxi- 0,5 0 100 100 100 100 95 100
pirazol 1,0 - 0 100 100 100 100 95 100
ch3 c2h5 4-metoxi- 0,5 5 0 100 90 100 100 98 roo
pirazol 1,0 15 0 100 98 100 100 98 100
c2h5 c2h5 4-metoxi- 1,0 10 0 99 98 100 100 90 100
pirazol 2,0 15 0 99 98 100 100 98 100
ch3 ch3 4-metil- 0,5 0 0 90 95 — 98 100 92
pirazol 1,0 0 10 95 95 — 98 100 100
ch3 ch3 4-klór- 1,0 3 5 95 92 — 100 75 95
pirazol 2,0 13 20 100 95 — 100 80 100
ch3 c2h5 4-kiórpirazol 1,0 0 - 90 90 — 100 60 85
ch3 c2h5 4-metil-pirazol 3,0 — - — — — 100 —
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
15. táblázat
Kikelés előtti kezelés növényházban (IA általános képlet)
Vizsgált növények károsodása %-ban
R R1 A c -g u
OO Λ g< ·£ a u 2 & co
c
ch3 ch3 3-metoxi-5 -metil-pirazol 0,5 0
H ch3 3,5-dimetilpirazol 1,0 —
H ch3 pirazol 2,0 -
H ch3 5-metilpirazol 2,0 —
H ch3 3,4,5 -trimetilpirazol 2,0 -
ch3 ch3 3-metü-l ,2,4-triazin 1,0 0
ch3 ch3 tetrazol 2,0 15
5 20 95 95 100 90 95 98 85
10 0 85 95 — 85 90 60 100
0 15 90 80 — 95 90 95 95
10 0 90 90 — 95 90 100 100
30 10 50 80 — 55 95 100 100
5 — 97 98 100 100 92 100 100
— 15 98 98 100 100 95 —
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
9. példa 25 sr. 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-acetanilidet összekeverünk 10 sr. N-metil-a-pirrolidonnal és igy apró cseppek alakjában alkalmazható, 90 súly% hatóanyagtartalmú oldatot kapunk. 30
10. példa sr. 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)· 35 acetanilidet feloldunk 80 sr. xilolból, 8-10 mól etilénoxid és 1 mól olajsav-N-monoetanolamid 10 sr. addíciós termékéből, 5 sr. dodecilbenzolszulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 5 sr. addíciós termékéből álló keverékben. 40 Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 súly% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
11. példa l
sr. 2-klór-2’,6’-dietil-N-(3,5-dimetil-pirazol-l-il- .
-metil)-acetanilidet feloldunk 40 sr. ciklohexanonból, 30 sr. izobutanolból, 7 mól etilénoxid és 1 mól 45 * * * * 50 izooktilfenol 20 sr. addíciós termékéből és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 10 sr. addíciós termékéből álló keverékben. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 súly% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk. 55 egyenletesen eloszlatva 0,02 súly% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
13. példa sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-(3/5/-metil-l ,2,4-triazol-1 -il-metil)-acetanilidét alaposan összekeverünk 3 sr. diizobutilnaftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 17 sr. ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 sr. porított kovasavgéllel és kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20 000 sr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 súly% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.
14. példa sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(4,5-biszkarbometoxi-1,2,3-triazol-l-il-metil)-acetanilidet alaposan összekeverünk 97 sr. porított kaolinnal. így 3 súly% hatóanyagtartalmú porozószert kapunk.
'15. példa sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(l,2,4-triazol-l-il· -metil)-acetanilid-hidrokloridot alaposan összekeverünk 92 sr. porított kovasavgéllel és a kovasavra permetezett 8 sr. paraffinolajjal. így jó tapadóképességű szert kapunk.
16. példa sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-acetanilidet alaposan összekeverünk fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátum sr. nátriumsójával, 2sr. kovasavgéllel és 48 sr.
vízzel. Stabil, vizes diszperziót kapunk, amely
100 000 sr. vízzel hígítható.
sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(4-klór-3,5-dimetil- 60 pirazol-l-il-metil)-acetanilidet feloldunk 25 sr. ciklohexanolból, 65 sr., 210—280 °C forrpontközű ásványolaj frakcióból és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 10 sr. addíciós termékéből készült keverékben. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és 65
Szabadalmi igénypontok:

Claims (4)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 súly% mennyiségben I általános képletű acetanilidet tartalmaz - ebben a képletben
    R hidrogénatomot, legfeljebb 5 szénatomos alkilvagy legfeljebb 5 szénatomos alkoxicsoportot,
    R1 hidrogén- vagy halogénatomot, legfeljebb 5 szénatomos alkil-, legfeljebb 5 szénatomos alkoxi-, legfeljebb 4 szénatomos perhalogénalkilvagy legfeljebb 5 szénatomos alkoxialkil-csoportot,
    R2 hidrogén- vagy halogénatomot, legfeljebb 5 szénatomos alkil-, legfeljebb 5 szénatomos alkoxi-, legfeljebb 4 szénatomos perhalogénalkilvagy legfeljebb 5 szénatomos alkoxialkilcsoportot jelent, vagy R-rel együtt orto-helyzetben kapcsolódó, adott esetben legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportokkal szubsztituált legfeljebb 6 szénatomos alkilénláncot alkot,
    X klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, és
    A egy gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó azolgyűrűt jelent, amely egy vagy több halogénatommal, fenilcsoporttal, legfeljebb 4—4 szénatomos alkil-, alkoxi-, alkiltio- vagy perfluoralkil-csoporttal, ciano-, karboxi-, legfeljebb 4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó karbalkoxi-csoporttal vagy legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoporttal lehet helyettesítve, és A a 2 vagy 3 nitrogénatomot tartalmazó azolok sóját is képviselheti —, szilárd és folyékony hordozóanyag - előnyösen ásványi őrlemény, alifás vagy aromás szénhidrogén — és felületaktív adalék — előnyösen anionaktív és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer, - közül legalább eggyel együtt.
  2. 2. Eljárás az I általános képletű acetanilidek előállítására — ebben a képletben R, R1, R2, X és A az 1. igénypontban megadott jelentésűek - azzal jellemezve, hogy
    a) egy II általános képletű 2-halogén-N-halogénmetil-acetanilidet - ebben a képletben R, R1, R2 és X a fenti jelentésűek - egy H-A általános képletű lH-azollal reagáltatunk — ebben a képlet-
  3. 5 ben A a fenti jelentésű - vagy
    b) egy II általános képletű 2-halogén-N-halogénmetil-acetanilidet — ebben a képletben R, R1, R2 és X a fenti jelentésűek - egy M® A® általános képletű azol-sóval reagáltatunk — ebben a képletben M® ezüst- vagy alkálifémiont, vagy egy egyenérték alkáliföldfém-iont jelent, és A a fenti jelentésű vagy
    c) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A egy gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó 2 vagy 3 nitrogénatomot tartalmazó azolt jelent, amely a fent megadott szubsztituenseket tartalmazhatja, egy III általános képletű szubsztituált anilidet — ebben a képletben R, R1 és R2 a fenti jelentésűek - egy X-CH2-A általános képletű halogénmetilazollal reagáltatunk — ebben a képletben X és A a fenti jelentésűek —, és a kapott IV általános képletű szekunder anilint egy X-CO-CH2-X általános képletű halogénacetilhalogeniddel reagáltatjuk, vagy
    d) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A egy gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó 1,2,3-triazol-csoportot jelent, amely egy vagy több fenilcsoporttal, legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoporttal, karboxi- vagy legfeljebb 4 szénatomos alkoxi-csoportot tartalmazó karbalkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva, egy II általános képletű 2-halogén-N-halogénmetil-acetanilidet alkálifémaziddal reagáltatunk, és a kapott V általános képletű 2-halogén-N-azidometil-acetanilidet
    - ebben a képletben R, R1, R2 és X a fenti jelentésűek - egyR3-C^C-R4 általános képletű acetilén-származékkal reagáltatjuk - ebben a képletben R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatomot, fenil-, legfeljebb 4 szénatomos alkil-, karboxi-, legfeljebb 4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó karbalkoxi-csoportot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoportot jelent —.
  4. 6 rajz
    A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
    824399 - Zrínyi Nyomda, Budapest
    I ·71ί>8
    Nemzetközi osztályozás
    A 01 N 9 20, C 07 C 87,52,
    C Q7 C 101.18,
HU77BA3599A 1976-10-23 1977-10-21 Herbicide composition containing acetanilide derivatives and process for producing the active agents HU177168B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2648008A DE2648008C3 (de) 1976-10-23 1976-10-23 Acetanilide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU177168B true HU177168B (en) 1981-08-28

Family

ID=5991191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77BA3599A HU177168B (en) 1976-10-23 1977-10-21 Herbicide composition containing acetanilide derivatives and process for producing the active agents

Country Status (34)

Country Link
US (1) US4593104A (hu)
JP (1) JPS5353651A (hu)
AR (1) AR226276A1 (hu)
AT (1) AT356965B (hu)
AU (1) AU513441B2 (hu)
BE (1) BE860043A (hu)
BR (1) BR7706995A (hu)
CA (1) CA1240682A (hu)
CH (1) CH629362A5 (hu)
CS (1) CS194818B2 (hu)
DD (1) DD133392A5 (hu)
DE (1) DE2648008C3 (hu)
DK (1) DK151011C (hu)
FI (1) FI64355C (hu)
FR (1) FR2368476A1 (hu)
GB (1) GB1588874A (hu)
GR (1) GR61166B (hu)
HU (1) HU177168B (hu)
IE (1) IE46260B1 (hu)
IL (1) IL53014A (hu)
IN (1) IN149141B (hu)
IT (1) IT1091110B (hu)
KE (1) KE3162A (hu)
LU (1) LU78353A1 (hu)
MY (1) MY8200148A (hu)
NL (1) NL189279C (hu)
NO (1) NO146910C (hu)
NZ (1) NZ185482A (hu)
PH (1) PH17884A (hu)
PL (1) PL104859B1 (hu)
SE (1) SE442399B (hu)
SU (1) SU670197A3 (hu)
UA (1) UA7012A1 (hu)
ZA (1) ZA776278B (hu)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL53938A0 (en) * 1977-02-02 1978-04-30 Bayer Ag Novel n-substituted halogenoacetanilides, their preparation and their use as herbicides
DE2744396A1 (de) * 1977-10-03 1979-04-12 Basf Ag Acetanilide
US4243408A (en) 1978-05-11 1981-01-06 Chevron Research Company Herbicidal N-triazolylmethyl-substituted alpha-haloacetanilide
DE2828303A1 (de) * 1978-06-28 1980-01-17 Bayer Ag Verwendung von n,n-diallyl-dichloracetamid zur verbesserung der kulturpflanzen- vertraeglichkeit von herbizid wirksamen acetaniliden
DE2828222A1 (de) * 1978-06-28 1980-01-10 Bayer Ag Gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide
DE2830764A1 (de) * 1978-07-13 1980-01-31 Basf Ag Acetanilide
DE2832046A1 (de) * 1978-07-21 1980-01-31 Basf Ag Herbizide mittel auf der basis von acetaniliden
GR66644B (hu) * 1978-07-27 1981-04-03 Basf Ag
DE2832940A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-14 Basf Ag Herbizide mittel
DE2832950A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-21 Basf Ag Herbizide mittel
DE2835156A1 (de) * 1978-08-10 1980-02-14 Bayer Ag Substituierte n-pyrazolylmethyl -halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2835157A1 (de) * 1978-08-10 1980-02-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von n-substituierten alpha -halogenacetaniliden
DE2842003A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung
DE2842284A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-17 Bayer Ag N-diazolylalkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2842280A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-10 Bayer Ag N-(1,3-azolyl)-alkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2843869A1 (de) 1978-10-07 1980-04-24 Basf Ag Acetanilide
DE2854598A1 (de) * 1978-12-18 1980-07-03 Basf Ag N-substituierte carbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2854599A1 (de) * 1978-12-18 1980-06-26 Basf Ag Substituierte n-halogenmethylanilide und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
DE2901593A1 (de) 1979-01-17 1980-08-07 Basf Ag N-azolylessigsaeureanilide
DE2948535A1 (de) * 1979-12-03 1981-06-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Dichloracetamide, herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dichloracetamide als antagonistische mittel enthalten, sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE2919293A1 (de) * 1979-05-12 1980-11-20 Bayer Ag N-(2,5-diazolyl)alkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2920300A1 (de) * 1979-05-19 1980-11-20 Basf Ag Herbizide mittel auf der basis von n-azolyl-methyl-acetaniliden und cyclohexan-1,3-dionderivaten
DE3035394A1 (de) * 1980-09-19 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von pyrazol
DE3035395A1 (de) * 1980-09-19 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von pyrazol
EP0101168B1 (en) * 1982-07-13 1987-10-07 Schering Agrochemicals Limited Herbicidal mixtures
DE3419050A1 (de) * 1984-05-22 1985-11-28 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Herbizides mittel
JPS6157540A (ja) * 1984-08-29 1986-03-24 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 新規なアセトアニリド誘導体及びこれを含む除草剤
DE3925253A1 (de) * 1989-07-29 1991-01-31 Basf Ag Monoklines metazachlor und verfahren zu seiner herstellung
US5250503A (en) * 1989-07-29 1993-10-05 Basf Aktiengesellschaft Monoclinic metazachlor and composition
DE4429014A1 (de) 1994-08-16 1996-02-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von cyclischen Aminen
DE4436293A1 (de) 1994-10-11 1996-04-18 Basf Ag Stabile Mischung, welche Wasser und Metazachlor enthält
DE10343277A1 (de) 2003-09-18 2005-04-21 Piesteritz Stickstoff N-(1H-Azolyl-methyl)amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EA025009B1 (ru) 2010-10-15 2016-11-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Применение als ингибиторных гербицидов для контроля нежелательной вегетации в растениях beta vulgaris, толерантных к als ингибиторным гербицидам
CA2834965C (en) 2011-05-04 2019-08-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
BR112014017216A8 (pt) 2012-01-13 2017-07-04 Basf Se processo para a preparação das acetanilidas
ES2687545T5 (es) 2012-12-13 2022-08-31 Bayer Cropscience Ag Uso de herbicidas inhibidores de ALS para el control de vegetación indeseada en plantas Beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de ALS
AR127377A1 (es) 2021-10-15 2024-01-17 Kws Saat Se & Co Kgaa Mutantes de beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de als

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE532981A (hu) * 1953-10-30
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US3769301A (en) * 1971-06-01 1973-10-30 Monsanto Co Herbicidal-n-(acyl-tertiary-amidoalkyl)anilides
US3907544A (en) * 1971-06-01 1975-09-23 Monsanto Co Herbicidal 2-halo-N-(cyclicimidoalkylene)-substituted acetanilides
CA1019752A (en) * 1973-02-12 1977-10-25 Sidney B. Richter Heterocyclic anilids
US4098895A (en) * 1975-09-30 1978-07-04 Ciba-Geigy Corporation Triazolylacetanilide compounds and microbicidal compositions
US4055410A (en) * 1976-03-15 1977-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted bromo- or chloroacetamide herbicides
IL53938A0 (en) * 1977-02-02 1978-04-30 Bayer Ag Novel n-substituted halogenoacetanilides, their preparation and their use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
FI64355B (fi) 1983-07-29
NL7711543A (nl) 1978-04-25
US4593104A (en) 1986-06-03
FR2368476B1 (hu) 1982-05-21
ATA755477A (de) 1979-10-15
MY8200148A (en) 1982-12-31
IE46260B1 (en) 1983-04-20
FI772698A (fi) 1978-04-24
SE7711782L (sv) 1978-04-24
AU513441B2 (en) 1980-12-04
IL53014A (en) 1981-07-31
FR2368476A1 (fr) 1978-05-19
IT1091110B (it) 1985-06-26
PH17884A (en) 1985-01-21
AT356965B (de) 1980-06-10
DD133392A5 (de) 1979-01-03
NO146910C (no) 1982-12-29
JPS6250465B2 (hu) 1987-10-24
NZ185482A (en) 1979-03-16
PL104859B1 (pl) 1979-09-29
CS194818B2 (en) 1979-12-31
CH629362A5 (de) 1982-04-30
BR7706995A (pt) 1978-06-27
DK151011C (da) 1988-02-29
PL201648A1 (pl) 1978-06-05
NL189279C (nl) 1993-03-01
DK469177A (da) 1978-04-24
GR61166B (en) 1978-10-03
DK151011B (da) 1987-10-12
IN149141B (hu) 1981-09-26
DE2648008A1 (de) 1978-05-03
KE3162A (en) 1981-10-16
GB1588874A (en) 1981-04-29
LU78353A1 (hu) 1978-01-27
AU2989077A (en) 1979-04-26
AR226276A1 (es) 1982-06-30
NO146910B (no) 1982-09-20
BE860043A (fr) 1978-04-24
NO773579L (no) 1978-04-25
JPS5353651A (en) 1978-05-16
SE442399B (sv) 1985-12-23
IE46260L (en) 1978-04-23
DE2648008B2 (de) 1979-11-29
CA1240682A (en) 1988-08-16
SU670197A3 (ru) 1979-06-25
NL189279B (nl) 1992-10-01
ZA776278B (en) 1978-08-30
DE2648008C3 (de) 1980-09-04
UA7012A1 (uk) 1995-03-31
FI64355C (fi) 1983-11-10
IL53014A0 (en) 1977-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU177168B (en) Herbicide composition containing acetanilide derivatives and process for producing the active agents
EP0900795B1 (en) Benzene derivatives substituted by heterocycles and herbicides
HU181658B (en) Herbicide compositions containing substituted pyrazol-ether derivatives and process for preparing substituted pyrazol-ether derivatives
HU209617B (en) Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients
EP0634413A1 (en) Herbicides
JPH03120265A (ja) ５ｈ―フラン―２―オン誘導体
HU180670B (en) Herbicides containing substituted 3-amino-pyrazols and process for the production of 3-amino-pyrazols
EP0203428A1 (en) Herbicidal 4-benzoyl-1-alkyl(alkenyl)-pyrazoles
HU188783B (en) Herbicides containing dichloro-quinoline derivatives
DK162891B (da) 1-vinyltriazolderivater, plantevaekstregulerende og fungicide midler indeholdende saadanne forbindelser samt deres anvendelse som vaekstregulatorer og fungicider
JPH0211579A (ja) スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
US4909832A (en) Herbicidal 5-dichloroacetamido-4-nitro-1-aryl-pyrazoles
EP0769008B1 (en) Pyrazole derivatives as herbicides
JPH02101066A (ja) Ｎ―アリール窒素複素環化合物
HU186394B (en) Herbicide compositions containing aralkylphenyl-urea and process for producing the active agents
PL115642B1 (en) Pesticide
HU188541B (en) Herbicide compositons containing 4h-3,1-benzoxazine derivatives and process for producing the active agents
JPH02240063A (ja) Ｎ‐アリール窒素複素環類
US4272282A (en) Herbicidal agents based on acetanilides and dichloroacetamides
HU188006B (en) Herbicides containing substituted pyridazone-derivatives and process for producing the active substances
HU188333B (en) Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds
AU612701B2 (en) 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of cultivated plants from the phytotoxic action of herbicides
JPS6239575A (ja) １−アリ−ル−ピラゾ−ル類
US4614537A (en) N-acyl-piperidone ketal compounds and their use as antidotes for protecting crop plants from herbicidal damage
山本進 et al. Selective herbicidal activities of ethyl 5-(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate and its related compounds

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628