DE2648008B2 - Acetanilide

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DE2648008B2

Publication number: DE2648008B2
Application number: DE2648008A
Authority: DE
Inventors: Karl Dipl.-Chem. Dr. 6706 Wachenheim Eicke; Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. 6800 Mannheim Rohr; Bruno Dipl.-Landw. Dr. 6703 Limburgerhof Wuerzer; Bernd Dipl.- Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Zeeh
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-10-23
Filing date: 1976-10-23
Publication date: 1979-11-29
Also published as: AT356965B; DD133392A5; FR2368476B1; PL104859B1; SE7711782L; CS194818B2; DE2648008C3; UA7012A1; IL53014A; NO146910B; JPS6250465B2; NO146910C; MY8200148A; NL189279B; SU670197A3; DE2648008A1; CH629362A5; PL201648A1; ATA755477A; FR2368476A1

R² R¹

CH,-A

CO-CH₂-X

(I)

in der

55

60

R für Wasserstoff, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,

R¹ für Wasserstoff, Methoxy oder Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,

R² für Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

X für Chlor oder Brom steht und

A für ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Pyrazol, Triazol oder Tetrazol steht, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthioreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wobei A auch für Salze der 2 oder 3 Stickstoffatome enthaltenden Azole stehen kann,

eine überraschend starke und gleichzeitig selektive herbizide Wirkung aufweisen.

Aufgrund des Standes der Technik war es überraschend, daß sich die erfindungsgemäßen heterocyclisch substituierten Acetanilide durch eine hervorragende Wirkungsintensität gegen ein breites Spektrum unerwünschter Pflanzen auszeichnen. Die neuen Wirkstoffe sind, je nach Zielsetzung, geeignet zur totalen Bekämpfung des Pflanzenwuchses zur selektiven Eliminierung von unerwünschten Pflanzen in bestimmten Kuiturpflanzenbeständen, bestehend aus krautigen oder verholzenden Arten oder zur Wachstumsreguliertuig durch Hemmung von Pflanzenbeständen.

Besonders ausgeprägte Selektivität zwischen Unkräutern und Nutzpflanzenkulturen besitzen selbst bei niedrigen Aufwandmengen die erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechend der Formel I, bei denen R und R¹ Substituenten in 2- und 6-Stellung am Phenylkern sind und jeweils Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Für die Symbole R, R¹, R², X und A in der Formel I kommen in Betracht:

Für R Wasserstoff, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, sec-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste;

für Ri Wasserstoff, Methoxy oder Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste;

für R² Wasserstoff, Chlor, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste:

für X Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor;
für A ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Pyrazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthioreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wie

3(5)-Methylpyrazol, 4-Methylpyrazol,

3(5)-Äthylpyrazol, 4-Äthylpyrazol,

3(5)-Isopropylpyrazol, 4-lsopropylpyrazol,

3,5-Dimethylpyrazol, 3,4,5-Trimethylpyrazol,

3(5)-Chlorpyrazol, 4-Chlorpyrazol,

4-Brompyrazol, 4-Jodpyrazol,

3,4,5-Trichlorpyrazol, 3,4,5-Tribrompyrazol,

3,5-Dimethyl-4-chlorpyrazol,

3,5-Dimethyl-4-brompyrazol,

4-Chlor-3(5)-methylpyrazol,

4-Brom-3(5)-methylpyrazol,

4-Methyl-3,5-dichlorpyrazol,

3,(5)-Methyl-4,5(3)-dichlorpyrazol,

3(5)-Chlor-5(3)-methylpyrazol,

3(5)-Äthoxy-4,5(3)-dimethyIpyrazol,

4-Methoxy-3,5-dichlorpyrazol,

3(5)-Methyl-l,2,4-triazol,

3,5- Dimethyl-1,2,4-triazol,

3(5)-Chlor-l,2,4-triazol,

3(5)- Brom-1,2,4-triazol,
3(5)-Chlor-5(3)-methyl-l,2,4-triazol,

3,5-Dibrom-1,2,4-triazol,
3(5)-Methylthio-1,2,4-triazol.
4(5)-Methyl-U3-triazoL
4,5-Dimethyl-1,23-triazol,
4(5)-Chlor-l ,23-triazol,
5-Methyltetrazol, 5-ChlortetrazoI.

Darüber hinaus kann der Rest A, wenn das gegebenenfalls substituierte Azol 2 oder 3 Stickstoffatome enthält, auch salzartig an eine der üblichen starken anorganischen oder organischen Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Tetrafluorborsäure, Fluorsulfonsäure, Ameisensäure, eine halogenierte Carbonsäure, z. B. Trichloressigsäure, eine Alkansulfonsäure, z. B. Methansulfonsäure, eine halogenierte Alkariulfonsäure, z. B. Trifluormethansulfonsäure, Perfluorhexansulfonsäure, eine Arylsulfonsäure, z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure, gebunden sein.

Bei bestimmten unsymmetrisch substituierten Azo-

CH₂-X

R² R¹

(II)

+ Η — Α

CO—CH,-X

len, wie Pyrazol, 1,2,3-TriazoI, 1,2.4-Triazol, treten aufgrund tautomerer Strukturen in den Ausgangsstoffen zwei Isomere auf, wie am Beispiel des Pyrazols gezeigt wird:

10

N-NH

In den Verbindungen der Forme! ! treten daher in

diesen Fällen zwei Isomere auf, deren Isomerenverhältnis im wesentlichen von der Art der Reste B, C, D bestimmt wird und für die herbiziden Eigenschaften von Bedeutung sein kann.

Die neuen Acetanilide der Formel 1 können nach folgenden Verfahren hergestellt werden:
Die Acetanilide der Formel I werden durch Umsetzung von 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden der Formel Il mit einem 1 H-Azol der Formel H-A nach folgender Reaktionsgleichung erhalten:

CH,-A

+ HX

CO—CH,-X

(D

Dabei haben die Substituenten R. R', R² die obengenannte Bedeutung.

Einige der 2-Halogen-N-haiogenmethyl-acetanilide 3> der Formel 11 sind aus der DE-AS 15 42 950 bekannt; andere können auf analoge Weise durch Umsetzung der entsprechenden Azomethine mit einem Halogenacetylhalogenid hergestellt werden.

Das 1 H-Azol wird zweckmäßig in mindestens molarer Menge, bezogen auf 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilid, eingesetzt.

Der bei der Umsetzung freiwerdende Halogenwasserstoff wird zweckmäßigerweise durch geeignete Bindemittel, wie organische Basen, beispielsweise ter- v-, tiäre Amine oder anorganische Basen, beispielsweise Alkali- oder Erdalkalicarbonate bzw. -bicarbonate, abgefangen. Das Halogenwasserstoff-Bindemittel wird in mindestens molarer Menge, bezogen auf eingesetztes 1 H-Azol, zugegeben. ^r>o

Es ist zweckmäßig, die Reaktion in einem Lösungsmittel durchzuführen, das gegenüber 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden inert ist. Hierzu eignen sich: Kohlenwasserstoffe wie z. B. Petroläther, Ligroin, Cyclohexan, Toluol, Xylol; Äther wie z. B. Diäthyläther, Diisopropyläther, Dimethoxyäther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Anisol; haiogenierte Kohlenwasserstoffe wie

R² R¹

CO—CH,-X

z.B. Dichlonnethan, Chloroform, 1,2-Dichloräthan. Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol; Ketone wie z. B. Aceton, Methylethylketon; Ester wie z. B. Essigester, Butylacetat, Sulfone, wie z. B. Dimethylsulfoxid, Teirahydrothiophen-l,1-dioxid. Auch Gemische dieser Lösungsmittel können verwendet werden.

Die Reaktion wird bei Teniperaturert von O⁰C bis 200°C durchgeführt. Zur Beschleunigung der Umsetzung ist es vorteilhaft, beim Siedepunkt des Lösungsmittels bzw. des Lösungsmittelgemisches zu arbeiten, jedoch nicht über 200⁰C. Vorzugsweise arbeitet man bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 150⁰C. Nach Ende der Reaktion wird abfiltriert, und das Produkt wird, gegebenenfalls nach vorheriger Waschung, aus dem Filtrat auf eine der herkömmlichen Weisen isoliert. Bei Verwendung eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels ist es meist vorteilhaft, dieses nach der Filtration durch Verdampfen zu entfernen und durch ein mit Wasser nicht mischbares Solvens zu ersetzen.

Weiterhin können die neuen Acetanilide der Formel 1 durch Umsetzung der 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilide der Formel Il mit einem Salz des Azols der Formel M^¹A nach folgender Reaktionsgleichung hergestellt werden:

CH,-A

+ M⁰¹X'

R² R¹

CO-CH,—X

(H)

(D

Dabei haben die Substituenten R, Ri, R2, X und M'"A^r die obengenannten Bedeutungen.

Die Alkali-. Erdalkali- bzw. Silber-Azole M Ä werden in bekannter Weise durch Umsetzung des 1 H-Azols H-A mit Alkalimetallen oder starken Basen, wie Alkalihydroxid, -alkoholat. -amid oder -hvdrid oder

Sübcrhydroxid, unter Freisetzung von Wasserstoff, Alkohol bzw. Ammoniak hergestellt.

Die Umsetzung der Sülze M A mit den 2-Halogen-N-halogenmcthyl-accianiliden der Formel ü wird in polaren, aprotischcn Lösungsmitteln, wie Nitrilen, /.. B. Acetonitril, wie Amiden, z. B. Dimethylformamid, wie Polyäthern, z. B. Diäihylenglykoldimethyläther, Triäthylenglykol-dimethylätner, wie Sulfonen, z. B. Tetrahydrothiophen-1,l-dioxid, Sulfcxidcn, z.B. Dimcthy!- sulfoxid, Ketonen, wie z. B. Aceton, Methylethylketon, Diisopropylketon, bei Temperaturen zwischen -30° bis +50°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, durchgeführt. Die Ausgangsstoffe werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolarem Verhältnis eingesetzt. Reaktionsprodukte werden — gegebenenfalls nach Abtrennen der gebildeten anorganischen Salze M X unc gegebenenfalls nach Austausch des polaren, aprotisehen Solvens durch ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel — in üblicher Weise isoliert.

Acetanilide der Formel 1 lassen sich durch Umsetzung von substituierten Anilinen der Formel III mil einem Hydrohalogenid, vorzugsweise dem Hydrochlorid, eines Halogenmethylazols der Forme! X — CHj—A zu einem sekundären Anilin der Formel IV und durch weitere Umsetzung dieses sekundären Anilins mit einem Halogenacetylhalogenid der Forme! X-CO-CH)-X nach folgender Reaktionsgleichung herstellen:

NH, + X-CH, -A

(HD

(Vl)
(IV) + X-CO-CH₂-X

(I) + HX

Als Halogenmethylazole werden bevorzugt Chlormethylazole verwendet. Chlormethylpyrazolhydrochlorid und seine Herstellung ist aus J. Chem. Soc. I960, 5272—3 bekannt. Andere Chlormethylazole können in analoger Weise hergestellt werden.

Bei unsymmetrisch substituierten Chlormethylazolen, bei denen das Azol ein Pyrazol, ein 1,2,3-Triazol oder ein 1,2,4-Triazol ist, treten aufgrund lautomerer Strukturen ebenfalls zwei Isomere auf.

Beide Verfahrensschritte erfordern die Anwesenheit eines halogenwasserstoffbindenden Mittels, wobei beim ersten Verfahrensschritt ein tertiäres organisches Amin, wie Triäthylamin. Äthyldiisopropylamin, Diazabicyclo-[2,2,2]-octan, Diäthylcyclohexylamin, Pyridin, Alkylpyridin, oder eine organische Base, wie Alkalimetall- oder ^^alkalimetallcarbonate bzw. -bicarbonate, oder ein substituiertes Anilin der Formel III verwendet werden kann, während beim zweiten Verfahrensschriu nur die zuerst aufgeführten Basen, nicht aber das substituierte Anilin, in Betracht kommen.

Beide Umsetzungen werden in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel, wie Nitrilen, z. B. Acetonitril, wie Amiden, z. B. Dimethylformamid, wie Polyäthem, z. B. Diäthylenglykoldimethyläther. Triäthylenglykoldimethyläther, wie Sulfonen, z.B. Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid, Sulfoxiden, z. B. Dimethylsulfoxid, Ketonen, z. B. Aceton, Methyläthylketon, Diisopropylketon. durchgeführt.

R CH₂-X

R² R¹

CO-CH₂-X

(II)

50

Die Umsetzung zum sekundären Anilin der For me! IV erfolgt bei Temperaturen im Bereich von 20 bh 150°C, die weitere Umsetzung mit dem Halogenacetyl halogenid erfolgt bei Temperaturen im Bereich vor -20 bis +100° C.

Die Ausgangssubstanzen werden zweckmäßiger weise jeweils in äquimolarem Verhältnis eingesetzt. Da: sekundäre Anilin der Formel IV kann gegebenenfalh ohne Isolierung mit Halogenacetylhalogeniden weitei umgesetzt werden.

Acetanilide der Formel I

R² R¹

CH,- A

CO —CH,-X

■r, können darüber hinaus durch Umsetzung von 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden der Formel II mil einem Alkaliazid und weiterer Umsetzung des so erhaltenen 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilids der Formel V mit Acetylen, dessen Wasserstoffatome durch die als Substituenten im Triazolylrest obengenannter Gruppen ersetzt sein können, nach folgender Reaktionsgleichung erhalten werden:

CH₂-N₃

R² R¹

CO-CH₂X

(V)

(V) + R³—C=C-R⁴

Dabei haben R, R¹, R² und X die obengenannten Bedeutungen. M steht für ein Alkalimetallion, R³ und R⁴ sind gleich oder verschieden und stehen für Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen.

Die 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilide der Formel Il werden mit mindestens molaren Mengen Alkaliazid, vorzugsweise Natriumazid, in einem aprotischen. polaren Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von —30 bis +50⁰C. vorzugsweise bei Raumtemperatur, umgesetzt.

Als aprotische. nolare Lösungsmittel kommen insbesondere tertiäre Amide, wie Dimethylformamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid. Nitrile, wie Acetonitril, Sulfone, wie Tetiahydrothiophen-l.l-dioxid, Dimethylsulfoxid in Betracnt.

Das 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilid der Formel V wird zweckmäßigerweise als Rohprodukt mit mindestens molaren Mengen Acetylen bzw. Acetylenderivat in einem gegenüber den Reaktanden inerten Lösungsmittel zu einem 2-Halogen-N-(1,2,3-triazoll-yl-methyl)-acetanilid umgesetzt. Dabei ist es zweckdienlich, noch vorhandenes Alkaiiazid vor der Umsetzung durch Waschen mit Wasser zu entfernen.

Die Umsetzung mit Acetylen bzw. Acetylenderivaten wird je nach Reaktivität der Reaktionspartner in einem Temperaturbereich zwischen 0 und 150⁰C, gegebenenfalls unter Druck, durchgeführt. Als Lösungsmittel kommen gegenüber den Reaktanden inerte, aprotische unpolare Lösungsmittel wie chlorierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Dichlormethan. Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-Dichloräthan, Chlorbenzoie, Äther, beispielsweise Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Anisol in Betracht.

Die Salze der Acetanilide der Formel I können in an sich bekannter Weise aus η Acetaniliden der Formel I, die nach einem der vorher beschriebenen Verfahren hergestellt werden können, durch Zusatz von mindestens molaren Mengen starker anorganischer oder organischer Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Tetrafluorborsäure, Fluorsulfonsäure. Ameisensäure, halogenierte Carbonsäuren, z. B. Trichioressigsäure, Alkansulfonsäure, z. B. Methansulfonsäure, halogenierte Alkansulfonsäure, z. B. Trifluormethansulfonsäure, Perfluorhexansulfonsäure, Arylsulfonsäuren, z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure, erhalten werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Acetanilide und ihrer Salze.

Beispiel 1

16,5 Gewichisteile 2-Ch!or-2',6'-dimethyl-N-chlormethylacetanilid, 9,3 Gewichtsteile 1,2,4-Triazol werden in 60 Volumenteilen trockenem Tetrahydrofuran 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, das Filtrat im Vakuum eingeengt, der Rückstand in 60 Volumenteilen Chloroform gelöst, dreimal mit je 40 Volumenteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum werden 21,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-(lZ4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 115—118⁰C isoliert, das nach dem Umkristallisieren aus Äthanol einen Fp. von 120⁰C hat

CuHi₅ClN₄O (MG 279):

Berechnet: C 56,0, H 5,4, N 20,1; Befunden: C 56,2, H 5,6, N 19,7.

Beispiel 2

43,9 Gewichisteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-chlormethylacetanilid und 25,8 Gewichtsteile Pyrazol werden in 120 Volumenteilen Toluol 7 Stunden bei 90°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, das Filtrat dreimal mit je 50 Volumenteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhält man durch Antei-Hi gen des Rückstandes mit 50 Volumenteilen Petroläther, 39,1 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-(pyrazol-1-yl-methyl)-acctanilid vom Fp. 81⁰C.

Ci₄H₁₆CINjO(MG 278):

ι-, Berechnet: C 60,5, H 5,8, N 15,1:
gefunden: C 60,7, H 5,8, N 14,7.

Beispiel 3

2(i 68.5 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-chlormethyl-acetanilid und 50,4 Gewichtsteile 3,5-Dimethylpyrazol werden in 100 Volumenteilen Toluol 8 Stunden bei 90 bis 95°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird abfiltriert, das Filtrat dreimal mit je

>-> 100 Voluemteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfal getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum isoliert man durch Anteigen des Rückstandes mit 70 Volumenteilen Petroläther 42,5 Gewichtsteile 2-Ch!or-2',6'-diäthyl-N-(3,5-dime-

jo thylpyrazol-1-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 107 bis 109⁰C.

C₈H₂₄CINjO (MG 334):

Berechnet: C 64,8, H 7,2, N 12,6;
Γ. gefunden: C 64,6, H 7,2, N 12,5.

Beispiel 4

21,4 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-4(i chlormethyl-acetanilid und 20,2 Gewichtsteile 4-Chlor-3,5-dimethylpyrazol werden in 100 Volumenteilen GIykoldimethyläther 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 0⁰C wird abfiltriert, das auf 23,8 Gewichtsteile eingeengte Filtrat wird über 50 Ge- v, wichtsteilen Kieselgel mit 600 Volumenteilen Chloroform filtriert. Aus dem eingeengten Chloroformfiltrat isoliert man 20,4 Gewichtsieile 2-Chlor-2'-methyl-6'-

äthyl-N-(4-chIor-3,5-dimethyl-pyrazol-1-yl-methyl)-acetanilid als Öl, das beim Anreiben mit 50 ml Petrol- -,<> äther durchkristallisiert (Fp. 66°C aus Petroläther).

C₇H₂ICI₂NjO(MG 354):

Berechnet: C 57,6. H 6,0. N 11.9:
gefunden: C 57,8, H 6,0, N 11,5.

Beispiel 5

28,5 Gewichtsteile 2-Chlor-N-chlormethyl-2'-methyl-6'-äthyl-acetantlid und 17,4 Gewichtsteile 3(5)-Methyl- 1,2,4-triazol werden in 150 Volumenteilen trockenem Tetrahydrofuran 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt Nach dem Abkühlen auf O⁰C wird abfiltriert, das Filtrat im Vakuum eingeengt und der Rückstand mit 200 Volumenteilen Wasser gut verrieben, abgesaugt und ge trocknet Man erhält 20,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(3(5)-methyl-lA4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid als kristallines Pulver vom Fp. 89—91⁰C, das

nach dem Umkristallisieren als Toluol/Petroläther (3/1) bei 90—93°C schmilzt und ein 3(5)-Stellungsisomerenverhältnis im Triazol von 3 : 1 aufweist.

(MG 306,5):

Berechnet: C 58,7, H 6,2, N 18,3;
gefunden: C 58,8. H 6,3, N 17,9.

Beispiel 6

3,5 Gewichtsteile 1,2,4-Triazol werden in 8,8 Gewichtsteilen 30%iger Natriummethylatlösung aufgelöst und im Vakuum bei 50°C zur Trockne eingeengt. Dieser kristalline Rückstand wird portionsweise in eine Lösung von 13,0 Gewichtsteilen 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-chlormethyl-acetanilid in 80 Volumenteilen trockenem Acetonitril unter Rühren bei Raumtemperatur eingetragen. Nach 24 Stunden wird von Ungelöstem abfiltriert und im Vakuum eingeengt. Aus dem Rückstand isoliert man durch Filtration über 60 Gewichtsteilen Kieselgel mit 300 Volumenteilen Chloroform nach dem Eindampfen des Eluats 8,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(1,2,4-triazol-l -yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 84° C.

12

C₁₄H₁₇ClN₄O(IvIG 293):

Berechnet:
gefunden:

C 57,4, H 5,9, N 19,1;
C 57,9, H 6,0, N 18,6.

Beispiel 8

10,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl -N-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid werden in 50 Volumenteilen einer Mischung von trockenem Dichlormethan und Äther (1 : 1) gelöst. Dann wird über 15 Minuten trockenes Chlorwasserstoffgas unter Kühlung eingeleitet und weitere 55 Volumenteile trockenen Äthers zugetropft. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt; man erhält 7,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-r, methyl-6'-äthyl-N-(l ,2,4-triazol-1 -yl-methyl)-acetanilidhydrochiorid vom Fp. 148°C.

C₄H₁₈CI₂N₄O (MG 329):

Berechnet: C 51,1, H 5,5. N 17,0;
gefunden: C 51,4, H 5,6, N 17,0.

Folgende Verbindungen erhält man in entsprechender Weise:

R² R^!

CH₂-A

CO-CH₁-X

N-N

2	2-CH.,	H	H	Cl	desgl.
3	2-C₂H₅	H	H	Cl	desgl.
4	2-CH(CHj)₂	H	H	Cl	desgl.
5	2-CHj	6-CHj	H	Cl	desgl.
6	2-CHj	6-C₂H₅	H	Br	desgl.
7	2-C₂H₅	6-CH₃	H	Cl	desgl.
8	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	CI	desgl.
9	6-CH₃	2-CH(CHj)₂	H	Cl	desgl.
10	6-CH₃	2-C(CHj)₃	H	Cl	desgl.
11	2-CH(CHj)₂	6-CH(CHj)₂	H	Cl	desgl.
12	2-CHj	6-CH₃	H	Br	desgl.
13	2-CHj	6-CHj	4-CHj	Cl	desgl.
14	2-CHj	6-CH₃	3-CH₃	Cl	desgl.
15	2-CH₃	6-C₂H₅	4-CH₃	Cl	desgl.
16	5-CH₃	4-CH₃	2-CH₃	Cl	desgl.
17	H	2-CH₃	3-CHj	Cl	desgl.
18	H	2-CHj	4-CH₃	Cl	desgl.
19	H	2-CH₃	5-CH₃	Cl	desgl.
20	H	4-CH₃O	2-CH₃	Cl	desgl.
21	6-CHj	4-CH₃O	3-CH₃	σ	desgl.

Fp. ΓΟ

öl öl

54 81

56 68 91

132

78—80 92 84

102 öl öl HX)

13

14

Korlsct/unp Nr. R

23 24 25 26 29

34

67

22 2-CH.,

2-CH.,

2-CHj

4-CH₃O

2-CH.,

2-CH₃

4-CH₃O

4-CI 5-CI 6-CI 3-Cl 3-CI

6-CH₃

68	2-CH₃	6-QH₅	H
69	2-C₂H₅	H	H
70	2-QH₅	2-QH₅	H
71	2-CH₃	2-CH(CH₃I₂	H
72	2-CH(CH₃)₂	H	H

Cl
Cl
Cl
Cl
Cl

N N

dcsgl.

desgl.

N-N

35	2-CH,	H	H	Cl	desgl.
36	2-C₂H₅	H	H	Cl	desgl.
37	2-CH(CHj)₂	H	H	Cl	desgl.
38	2-CH₃	6-CH₃	H	Cl	desgl.
39	2-CH₃	6-C₂H₅	H	Br	dcsgl.
40	2-C₂H₅	6-CH₃	H	Cl	desgl.
41	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
42	6-CHj	2-CH(CH₃I₂	H	Cl	dcsgl.
43	6-CH₃	2-CH(CH₃).,	H	Cl	dcsgl.
44	2-CH(CH₃),	6-CH(CH,),	H	Cl	desgl.
45	2-CH,	6-CH₃	H	Br	dcsgl.
46	2-CH₃	6-CH₃	4-CH₃	Cl	dcsgl.
47	2-CH,	6-CH₃	3-CH₃	Cl	dcsgl.
48	2-CH₃	6-C₂H₅	4-CH₃	Cl	dcsgl.
49	5-CH₃	4-CH₃	2-CH₃	Cl	desgl.
50	H	2-CHj	3-CHj	Cl	desgl.
51	H	2-CH₃	4-CH₃	Cl	desgl.
52	H	2-CH₃	5-CH₃	Cl	desgl.
53	H	4-CHjO	2-CH₃	Cl	desgl.
54	6-CHj	4-CH₃O	3-CH₃	Cl	dcsgl.
55	2-CHj	4-CH j O	3-CHj	Cl	desgl.
56	H	2-CHj	4-Cl	Cl	desgl.
57	H	2-CHj	5-Cl	Cl	desgl.
58	H	2-CK₃	6-Cl	Cl	desgl.
61	2-CH₃	4-CH₃O	3-Cl	Cl	desgl.

Cl	desgl.
Cl	desgl.
Cl	desgl.
Cl	desgl.
Cl	desgl.

CH,

Ν—Ν

Fp. ("O

öl

125

90

94 121 129

126

89 107—109 131

128

100 98

129

zähe Masse

86 öl

138 138

63—66

öl öl 90—94

öl

Fortsetzung	R	R¹	R²	X	A	T'	CH₃	desgl.	Fp. ("C)
Nr.					A I l!	H₃C--/V-CH₃	desgl.
	2-CH₃	6-CH₃	H	Ci	Ν—Ν	I 'I N-N	desgl.
73					desgl.	desgl.
	2-CH.,	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.	desgl.
74	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.	desgl.
75	2-CH₃	6-CH(CH₃),	H	Cl	Cl A i Il
76					t H N-N
	H	H	H	Cl	desgl.	114
77					desgl.
	2-CH.,	H	H	Cl	desgl.	82
78	2-C₂H₅	H	H	Cl	Br I	78
79	2-CH(CH₃),	H	H	Cl	A ; i!	143
80	2-CH₃	6-CH₃	H	Cl	I M N-N	öl
81	2-CH₃	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
82	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	desgl. I
83	2-CH₃	6-CH,	H	Cl	λ I ι!	104
95					N-N
	2-CH₃	6-C₂H₅	H	CI	Cl y	94
96	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	^CIYV^C1	111
97	2-CH₃	6-CH(CH₃)	H	Cl	I U Ν —Ν
98
	2-CH₃	6-CH₃	H	Cl	102
99
	2-CH₃	6-C₂H₅	H	Cl	80
100	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	113
ΙΟΙ	2-CH₃	6-CH.,	H	Cl
102

	2-CH₃	6-CH₃	H	Cl
103

104 2-CH.,

6-C₂H₅

Cl desgl.

Fortsetzung

Nr. R

105 H

112 2-CH.,

113 2-CH., 1)4 2-CH.,

122 2-CH.,

123 2-CH.,

124 H

125 2-C₂H₅

126 2-CH(CH.,),

127 2-CH.,

128 2-CH.,

129 2-C₂H₅

130 2-C₂H₅

131 6-CH.,

132 6-CH.,

133 2-CH(CH.,)₂

134 2-CH.,

17

R¹

18

X A

6-CH.,

6-CH., 6-C₂H₅

6-CH., 6-CH.,

II

6-CH.,

6-C₂H₅

6-CH.,

6-C₂H₅

2-CH(CH.,)₂

2-C(CH.,).,

6-CH(CH.,)j

6-CH.,

Il

11

H H Il II H H H H H H

Cl

Ν—Ν

106	2-CHj	6-CH.,	H	Cl	desgl.
107	2-CH.,	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
108	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
					Cl I
109	2-CH.,	6-CHj	H	Cl	A
					N—r
IK)	2-CH.,	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
111	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.

^CH-<

Ν —Ν

CH.,()-f Y-CH.,

Ν —Ν

Cl desgl.

Ν — Ν

CF,SO.,H

N-N

Cl	desgl
Cl	desgl
Cl	desgl
Br	desgl
Cl	desgl
Cl	desgl
Cl	desgl
Cl	desgl
Cl	desgl
Br	desgl

Γρ.ΓΟ

111

105

63-66 88

πι

139

94 116 120

84 114 128

126

	171	R	ie	26	R¹	48	008 20	desgl.	Lc,	desgl.	Fp. ro
		2-CH₃			4-CH₃			desgl.	Cl--π N	90
Fortsetzung		R¹		X	A	Γ"!ί N JL_n	"n^C.
Nr.	2-CH₃	6-CH₃	3-CH₃	C!	r?	desgl.	ι—^N	105
135	2-CH₃		4-CH₃		N \_N/	H₃C-, N	k } N
	5-CH₃	6-CH₃	2-CH₃	Cl	desgl.	N
136	H	6-C₂H₅	3-CH₃	Cl	desgl.		118
137	H	4-CH₃	4-CH₃	Cl	desgl.		zähe Masse
138	H	2-CH₃	5-CH₃	Cl	desgl.	88
139	H	2-CH₃	2-CH₃	Cl	desgl.
140	6-CH₃	2-CH₃	3-CH₃	Cl	desgl.	114
141	2-CH₃	4-CH₃O	3-CH₃	Cl	desgl.	öl
142	H	4-CH₃O	4-CI	Cl	desgl.
143	H	4-CH₃O	5-CI	Cl	desgl.	122
144	H	2-CH₃	6-CI	Cl	desgl.
145	H	2-CH₃	3-CI	Cl	desgl.	107
146	2-CH₃	2-CH₃	3-CI	Cl	desgl.
147	2-CH.,	H	H	Cl	desgl.	158
148	2-CH₃	4-CH₃O	H	Cl	desgl.	90 93
152	2-C₂H₅	6-CH₃	H	Cl	n~L	122-124
!57	2-CH₃	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
158		6-C₂H₅		Cl	desgl.
I 159	2-C₂H₅	6-CH₃	H	Cl	H₃C-J-N
I 160	2-C₂H₅		H		N ^XN^/	71 73
I	2-CH,	6-CH₃	H	Cl	LcH,
§ 161	2-CH,	6-C₂H₅	H	Cl
I ⁱ⁶²	2-CH₃	6-CH,	H	Cl
I 163		6-C₂H₅		Cl
I ^l64	2-C₂H₅	6-CH,	H	C!
S 165	2-CH₃		H
i		6-CH₃		Cl
I 166	2-CH₁	6-CH.,	H	Cl
1 167
1 j¹!;	6-CH₃	Cl

Fortsetzung

Nr. R

172 2-CH₃

173 2-C₂H₅

174 2-CH₃

176 2-CH₃

177 2-CH₃

178 2-C₂H₅

180 2-CH₃

186 2-CH₃

189 2-CH₃

190 2-CH₃

191 2-CH₃

192 2-CH₃

193 2-CH₃

194 2-CH₃

2ί 22

X A

6-C₂H₅

6-C₂H₅ 6-CH(CH₃),

175 2-CH₃ 6-CH₃

6-CH₃

6-C₂H₅ 6-C₂H₅

6-CH,

6-CH₃

188 2-Cl-;₃ 6-CH₃

6-C₂H₅ 6-CH₃

6-C₂H₅ 6-CH₃ 6-CH₃ 6-CH,

H H

H H H H

-N

Il

Cl desgl. Cl desgl.

Cl H, C

Cl H₃C-H₃C-

Cl desgl. Cl desgl.

Cl Cl-

H₃C-'

N N

Il N

^Cl ΐΤΊ ^cl ^NN

Cl desgl. Cl _l7 N · H,SO₄

IT"

N · HNO₃

Cl ,γ N ■ HBr

Cl I₁ N · CH₃SO₃H

K)

N Cl ,τ N · CF₃SO₃II

Fp-(⁰C)

103—104

148

145

Fortsetzung

Nr. R

195 2-C^-H.,

196 2-CH.,

197 2-CH.,

198 2-CH.,

6-C₂H₅

6-CH.,

R²

X A

Cl _ir N · C₁₂H,, -

Fp.ro

I 33—1 35

SOjH

Cl —N I · HCl

SO₃H

154—155

199 2-CH.,

6-CH.,

Cl —

zähe Masse

200 2-CH₃

6-C₂H₅

Cl —

CH.,

/N,
N I

CF₃SO.,

89—91

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe werden beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentige wäßrige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumittel, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, zum Beispiel Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw, stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrilidon, Wasser usw. in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), Öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel ir Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- odei

Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Ö bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zui Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen in Betracht Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfon· säure. Naphthalinsulfonsäuren. Phenolsulfonsäure Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure Lauryläthersulfat. Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali-

so und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatierterr Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte vor sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mil Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalin:

bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, äthoxylier tes Isooktylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkyl phenolpolyglykoläther, Tributylphenylpolyglykoläther Alkalarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkobol, Fett alkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyiäther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, LaurylalkoholpoIyglykolätheracetaL Sorbitester Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mi sehen oder gemeinsames Vermählen der wirksamer Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate. z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und

Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kreide, Talkum, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumriitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent. Die Aufwandmengen betragen 0.1 bis 10 kg Wirkstoff/ha.

Die neuen erfindungsgemäßen Anilide können mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungskomponenten Diazine, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenyl-carbamate, Biscarbamate, Thiocarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenyläther, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate und andere in Betracht. Solche Kombinationen dienen zur Verbreiterung des Wirkungsspektrunis und erzielen zuweilen synergistische Effekte.

Außerdem ist es nützlich, die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralstofflösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- oder Spurenelementmängeln eingesetzt werden.

Der Einfluß verschiedener Vertreter der erfindungsgemäßen Verbindungen auf das Wachstum von unerwünschten und erwünschten Pflanzen im Vergleich zu bekannten, chemisch ähnlichen Wirkstoffen wird in den folgenden Versuchen demonstriert. Die Versuchsserien werden im Gewächshaus und im Freiland durchgeführt.

I. Gewächshausversuche

Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit 300 cm³ Inhalt und lehmiger Sand mit etwa 1,5% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen entspre- jo chend Tabelle 1 wurden nach Arten getrennt flach eingesät. Bei Cyperus esculentus nahm man vorgekeimte Knollen. Unmittelbar danach erfolgte bei Vorauflaufbehandlung das Aufbringen der Wirkstoffe auf die Erdoberfläche. Sie wurden hierbei in Wasser als Vertei- j> lungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Nach dem Aufbringen der Mittel wurden die Gefäße leicht beregnet, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen und auch gleichzeitig die chemischen Mittel zu aktivieren. Danach deckte man die Gefäße mit durchsichtigen Plastikhauben ab, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkte ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Chemikalien beeinträchtigt wurde, und verhinderte das Verdampfen 4■> leicht flüchtiger Substanzen.

Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung zog man die Pflanzen je nach Wuchsform in den Versuchsgefäßen erst bis zu einer Höhe von 3 bis 10 cm an und behandelte sie dann. Eine Abdeckung unterblieb. Die Aufstellung der Versuche erfolgte im Gewächshaus, wobei für wärmeliebende Arien heißere Bereiche (25 bis 40¹ C) und für solche gemäßiger Klimate 15 bis 30"C bevorzugt wurden. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 4 bis 6 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet. Die folgenden Tabellen enthalten die Prüfsubstanzen, die jeweiligen Dosierungen in kg/ha Aktivsubstanz und die Testpflanzarten. Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 0 keine Schädigung oder normaler Ablauf und 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Sproßteile.

II. Freilandversuche

Es handelt sich um Kleinparzellenversuche auf Standorten mit lehmigem Sand von pH 5—6 und 1 bis 1,5% Humusgehalt. Es werden Vorauflaufanwendungen beschrieben, welche jeweils unmittelbar bis spätestens 3 Tage nach der Saat erfolgten. Die Kulturpflanzen wurden jeweils in Reihen gesät Die Unkrautflora verschiedenster Artenzusammensetzung war natürlich vorkommend und richtete sich nach der Jahreszeit und zum Teil nach der Kultur (z. B. Frühjahrskeimer, Sommerkeimer). Die Substanzen werden in Wasser als Trä- ger- und Vcrteilermedium emulgiert oder suspendiert, mit Hilfe einer motorgetriebenen, auf einen Geräteträger montierten Parzellenspritze angebracht. Bei Fehlen natürlicher Niederschläge wurde künstlich beregnet, um Keimung und Wachstum von Nutzpflanzen und Unkräutern zu gewährleisten. Alle Versuche liefen über mehrere Wochen. In diesem Zeitraum wurde in gewissen Abständen die Bewertung nach der Skala 0 bis ldo vorgenommen.

Ergebnis

Die Tabellen 2 bis 12 enthalten die Zahlenwerte der Ergebnisse:

Es war eindrucksvoll, welchen umfassenden und vehementen herbiziden Effekt einige der erfindungsgemäßen Anilide schon bei niedersten Dosierungen auf unerwünschte Pflanzen ausübten (Tab. 2, 10). Die Wirksamkeit der herangezogenen Vergleichsmittel 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-methoxymethyl-acetanilid und 2-Chlor-

2',6'-dimethyl-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-acetanilid ist dagegen deutlich geringer.

Überraschend war die verstärkte Wirkung neuer Verbindungen gegen unerwünschte breitblättrige Arten. Gerade in diesem Bereich zeichnete sich ebenfalls ein deutlicher Vorteil der neuen Wirkstoffe gegenüber bekannten ab (Tabelle 3, 4, 5, 9, !0).

Für Kulturpflanzen waren ausreichende Sicherheitsmargen zwischen herbizider Wirksamkeit einerseits und Verträglichkeit andererseits vorhanden, um den Anspruch als selektive Herbizide zu rechtfertigen (Tab. 3,5,6,7,8,9,10,12). Nebst verschiedenen anderen Nutz pflanzen kann die Selektivität in Baumwolle besonders erwähnt werden (Tab. 6, 7). Hervorzuheben sind außerdem die Zuckerrüben (Tab. 12).

Bei Nachauflaufbehandlung konnte je nach Aufwandmenge ein vollständiges Absterben der Pflanzen einsetzen (Tab. 4). Bei subletalen Dosen jedoch traten Wuchshemmungen ein, die dem Erscheinungsbild nach für solche Bereiche von Interesse sind, wo lediglich eine gewisse wachstumsregulierende Wirkung bei unerwünschten Pflanzen ohne deren Abtötung erwünscht ist, wie z. B. an Straßenböschungen, Aufforstungen oder Rasenflächen.

In ihrer herbiziden Wirkung sind die neuen Verbindungen intensiv genug, um die im Vergleich zur selektiven Bekämpfung überhöhten Dosierungen jeglichen Wuchses krautiger Pflanzen total zu vernichten. Hier eröffnen sich Anwendungsgebiete zur Beseitigung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Strauch- und Baumkulturen sowie auf Wegen, Plätzen, Industrie und Gleisanlagen.

In den Beispielstabellen wurde die Anwendung bei Vor- und Nachauflaufbehandlung dokumentiert. Selbstverständlich können nebst der Oberflächenspritzung die Mittel in den Boden eingearbeitet werden. Dabei kann es sich bei Kulturpflanzenbeständen um eine Einarbeitung vor der Saat, nach der Saat oder zwischen bereits etablierten Nutzpflanzen handeln.

Tabelle 1

L'.sie der Pflanzennamen

Botanische Bezeichnung

Abkürzung in den Tabellen

Deutscher Name

Arachis hypogaea
Alopecurus myosuroides

Anthemis spp.
Avena fatua Beta vulgaris

Brassica napus var. oleifera
Bromus spp. Carthamus tinctorius
Cenchrus echinatus Chenopodium spp. Chrysanthemum segetum
Cyperus difformis
Cyperus esculentus
Echinochloa cms galli Euphorbia geniculata

Galinsoga spp. Glycine max Gossypium hirsutum Ipomoea spp. Ipom. spp.
Lamium spp. Leptochloa spp. (L. filiformis) Matricaria spp. Panicum virgatum Poa annua Setaria spp. Sida spinosa Solanum nigrum Sorghum bicolor Sorghum halepense Stellaria media Zea mays

A räch, hypog.	Erdnuß	I
alopec. mvosur.	Ackerfuchsschwanz	Gänsefußarten I
Arnar. rctro.	zurückgekrümmter	Saatwucherblume B
	Fuchsschwanz	I
Anth.	Hundskamillearten	Erdmandel ■ Hühnerhirse B Südamerikanische I Wolfsmilchart I Franzosenkrautarten
Avena fat.	Flughafer	Soja
Beta vulg.	Zuckerrübe	Baumwolle
—	Raps	Prunkwindearten
—	Trespearten	Taubnesselarten
Carth. tinct.	Färberdistel	—
Cenchr. echin.	Kamillearten
Chenop. spp.	Rutenhirse
Chrys. seget.	einjährige Rispe
Cyp. diif.	Borstenhirsearten
Cyper. escui.	—
Echin. e.g.	Schwarzer Nachtschatten I
Euph. gen.	Mohrenhirse (Kulturhirse) I
	Sudangras I
Galins. spp.	Vogelsternmiere I
G lye. max	Mais I
Gossyp. hirs.
Ipom. spp.
—
Lept spp.
Matric. spp.
Panic, virg.
—
Setar. spp.
Sida spin.
Solan, nigr.
Sorgh. bic
Sorgh. halep.
Stell, med.

29 30

Tabelle 2

Wirkungsintensität von Halogenacetanilidcn an einigen Bcispiclspflanzen bei Vorauflaufanwendung im Gewiichshaus

ürundkörper des Moleküls R

CH,-A

COCH₂CI

Wirkstoff Substitutionen

R¹ A

Aufwand- TestpHanzen und % Schädigung

menge Amar. Bromus Cyp. Chrys. Euph. Poa Solan. Sorgh. kg/ha a.S. retro. spp. diff. seget. gen. annua nigr. halep.

Bekannt C₂H₅ C₂H₅ -OCH₃

0,125 — 50 65 — — 80—40

0,25 72 80 70 30 60 98 50 38

Bekannt CH₃ CH₃

-CH \

Ο—CH₂ 0,25 0,5

O—CH₂ 75
82

88
90

65
80

0 25

0 — 15 80

CH₃ CH₃ —N 0,125
0,25

100
98

90
95

100
100

100 100

100

CH₃ CH₃ —Ν

H₃ 0,25 100 100 —

— 95

CH₃ CH₃ — ϊ

CH₃ 0,125 0,25

CH₃ 75
100

95
100

!00
100

100 100

— 70

— 95

CH₃ C₂H₅ —Ι 0,125
0,25

88 95 — 100 80 100 100 75

CH₃ C₂H₅ — N

CH₃	0,125	90	—	100	—	—	—	95	60
	0,25	100	80	100	30	O	100	98	60

C₂H₅ QH₅ -N,

0,25 95 100 — — — — — 85

QH₅

—N >—CH₃ 0^5 100 100 — — — — — 75

0 = Keine Schädigung. 100 = Totale Sdiädigung.

31

Tabelle

Beseitigung unerwünschter Pflanzen in Raps mit Halogenacetaniliden bei Vorauflaufanwendung im Freiland Grundkörper des Moleküls

R¹

CH₁-A

COCH,CI

Wirkstoff Nr.

Substitutionen R R¹

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung

menge ßrassica Alopec Anthy Lamium Stellaria kg/ha a.S napus myosur. Matric. spp. media

CH., CH., —Ν

2,0 7,5 95 100 100 100

λ
ΓΗ., CH, —Ν Ι ,.,, 1.0 20 50 90 60 68

CH.,
CH., CH, —Ν ]_,_Μ, ²·° 0 80 100 100 88

\ 7 ^L ' '3

CHj C₂H₅ N

0,5	5	70	100	95	80
1,0	10	85	—	100	95

CH₃ CH₅ -N⁷ Ί

" ' V=N

2,0	7,5	35	35	45	24
4,0	22,5	68	65	90	49

CH,	C₂H₅	— ν'	=Ν	2,0	S	30	53	40	18
			HNO,	4,0	20	80	—	85	45

Bekannt C₂H₅ C₂H₅ -OCH.,

65 53

15

0 = Keine Schädigung. 100 = Kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben.

909 548/350

33 34

Tabelle 4

Herbizide Aktivität von Halogenacetaniliden bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls

^R CH,-A

COCH₂Cl

Wirkstoff Nr.

Substitutionen R R¹

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung

^menge Alopec Avena Cyper. Chrys. Matric Setaria Stell,

kg/ha a. S. myosur. fat. escul. seget. spp. spp. med.

Bekannt

CH₃

C₂H₅ CH₃

C₂H₅

CH₃

C₂H₅ CH₃

-OCH₃	1,0 2,0
N
-O	1,0 2,0
N	1,0 2,0
CH₃
N
-O	1,0 2,0
N "Ό HCl	1,0 2,0
N -O	1,0 2,0



-CH₃


-CH₃

-CH₃

60 60	50 70	42 55	15 15	50 50	68 68	0 30
80 90	90 92	70 72	98 98	95 95	82 85	95 98
—	70 90	80 80	—	—	85 85	100 100

90 90	90 90	85 85	40 50	80 80	90 95	60 60
70 70	60 60	65 65	0 20	30 60	80 85	0 40
70 90	75 75	50 65	20 40	50 95	85 85	0 40

O = Keine Schädigung. 100 = Kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben.

Tabelle 5

Herbizide Wirkung und Kulluipfianzenvertriiglichkeil von Halogenacclanilidcn bei Vorauflaufanwendung im Kreiland

Grundkörper des Moleküls R

CH₇-A

-N

R¹	Wirkstoff Nr.	COCH₂CI	A	Aufwand menge kg/ha a.S.	Testpflanzen Glyc. max.	und % A mar. retro.	Schädigung Chenop. spp.	Echin. Cg.	Galins. spp.
5 Bekannt	Substitutionen R R'	-O -OCH₃	0,1 1,0 0,1 1,0	0 4 0 0	100 100 80	69 85 10 13	100 100 65 73	91 100 30 55
CH₃ CH₃ C₂H₅ C₂H₅

0 = Keine Schädigung. 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.

55

Tabelle 6

26 48 008

N

158 C₂H, CH., N

N

130 C₂H, C₂H, -r/

0,25
0.5
1.0
2.0

Baumwolle

ooo

0
20
40

36

Cyper.
escul.

Echin.
Cg.

Vorauflauf-

60
90
100

73
97
KK)
KX)

90 KK)
92 100
KX) KK)
KX)

95
KX)
KK)
KK)

50
90

95
95
95
95

Panic,
virg.

95
100
100

189 C₂Il, CH, N
UCl

I 159 C₂H, C₂H₅ N

0
0
Kl

0
5
5

40
50
60

65
90
95

95
KK)
KX)

95
KK)
KK)

Verträglichkeit einiger Halogenacelan:lide für Soja und
anwendung im Gewächshaus

N

S O= Keine Schädigung.
a KX) = Pflanzen abgestorben.

65
80
80

95
95
95

Grundkörper des Moleküls

I Tabelle 7

0
0
(1

0
20
20

75
95
KX)

85
85
KX)
MK)

30
95
95

^ CH₂-A

I Selektive herbizide Wirkung von

Aufwand- Testpflanzen und

50
60
80

90
95
95

£, COCH₂Cl

pj Grundkörper des Moleküls

^menge Glyc. Gossyp.
kg/ha a. S. max. hirs.

0
IO
H)

0
0
10

Euph. Setaria Solanum
genic app. nigrum

90
95
KK)

95
KX)
KK)

Wirkstoff Substitutionen

I j^{2 5} CH₂-A

0,5
1,0
2,0

bei guter herbizider Wirkung bei

55
75
75

95
95
95

20
45
100

^Nr" R R' A

I r H COCH₂CI

> CH, 0.25
1.0
2.0

20
20
20

20
30
30

IO
60
75

85
95
KX)

KK)
KXI
KX)

Bekaunt C₂H₅ C₂H₅ -OCH₃

I
,J Wirkstoff Substitution A Auf-
:| Nr. w.-.nd
I menge
ξ kg/ha a.S.

0
0
0

0
10
20

40
70
80

95
KKI
KK)

75
90
KK)

50
95
95

68 C₂H, CH., -N

CH.,

> 0.5
1.0
2.0

40
65
70

80
95
KK)

90
95
95

^; N=

41 -N
Cl

: CH, 0,5
1.0
2.0

Halogenacctaniliden bei Voraufla

60
90
90

m Gewächshaus

ufanwendung

; 0.5
1,0
2.0

% Schädigung

60
60
KK)

S-CH, 0,5
1.0
2.0

Amar.
retro.

20
50
55

100
100
100

Sida Solan,
spin. nigr.

95
KK)

30
95
95

Tcstpflanzcn und % Schädigung
Olyc. (iossyp. Amar. Cenchr. Cyp. Echin. I pom. Lept.
max. hirs. retro. ech. diff. c. g. spp. spp.

70
90
45 98
90 KKl

95
KX)
KK)

0 0
0 8
0 8
0 K)

95
KX)
KK)

X5
95
KK)

37

38

Fortsetzung

Wirkstoff Substitution A Auf- fesipflan/cn uiul % Schädigung Nr. wand

mengt Glyc Gossyp. Aniar. Ccnchr. C\p. lichin. Ipom. Lcpl. Panic. Sida Solan.

kghaa.S. max. hirs. rclro. ech. diff. e.g. spp. >pp. virg. spin. nigr.

0.25	0	0	68	92	65	45	20	KX)	30	Kl	50
0.5	(>	6	81	95	70	75	30	HX)	45	70	73
1.0	0	20	88	KX)	78	90	KX)	92	90
10	0	45	92	KX)	KX)	95	KX)	KX)	90

Bekannt -OCH₃

0 = Keine Schädigung. KX) = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.

Tabelle 8

Verträglichkeit eines weiteren herbiziden Halogenacetanilids in verschiedenen Ölfrüchten im Gewächshaus

Wirkstoff Struktur

Aufwand- Testpfianzcn und % Schädigung

Brassica Glyc.*) Arach. Carth.

kg/ha a. S. napus max. h\pog. linci.

Λ mar. retro.

Seta, spp.

SoIm. nigriini

CH.,

CH, — N

	0.5	I)	0	0	0	X2	95	70
	1,0	0	(I	0	0	95	UX)	90
CC)CH,Cl	2.0	0	0	III		100	KX)	KX)

0 = Keine Schädigung. KX) = Kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben.

·) Varieties: Dare. Lee 68. SRI·' 450.

Tabelle 9

Verträglichkeit und herbizide Wirkung von Halogenacetaniliden für verschiedene Kulturen bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls B

	COCH₂Cl	N	Aufwand	Testpflanzen und %	Sorgh. bic.	Schädigung	Amar. retro.	Bromus spp.	Echin. L-. g.	Selar. spp.
Wirkstoff	Substitution B	-CH, — N % CH,	menge kg/ha a.S.	Glyc. max.	0 0	Zea mays	42 50	50 70	45 90	95 100
Nr.			I,O 2,0	K) 40		0 0
Bekannt	C.,H,-i			0 K)		KX) KX)	95 95	90 90	80 95
	1.0 2,0	0 0		0 0
34

CH.,

0 = Keine Schädigung. KX) = Kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben.

39 40

TabellclO

Herbizide Wirkung selektiver Halouenaeetanilidc bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus Grundkörper des Moleküls

Wirkstoff
Nr.

Substitutionen R R¹

Bekannt CU., CH., H

ν\λ_λ CH., CU.,

CHj CHj CHj

O-CH,

O — CH,

Aufwand- Tcslpflan7.cn und "/o Schädigung menge

Olyc.

kg/ha a.S. max.

IO 20

25

10 Kl 20

20 20 30

(jOSSN p.	Alopec.
hi rs.	myosur.
(I	4(1
0	80
IO	SO
0	45
0	UK)
15	KH)
(I	9 5
0	KK)
0	KH)

CHj CHj CHj "Ν

0 10

10

50 9(1

(Fortsetzung) Tabelle 10

Wirkstoff	Testpflanzen	und %	Schädigung	Cg.	Euph. gen.	Matric. spp.	Sctaria spp.	Sorg, halep.	Stell, med.
Nr.	Amar. retro.	Cyp.	diff. Echin.		15 30 50	50 80 90	70 90 100	30 40 70	20 70 70
Bekannt	80 80 100	888	95 100 100		80 95 95	80 100 100	SSS	95 95 100	90 100 100
14	888	388	888		10 10 20	80 90 100	SSS	85 90 95	30 80 100
47	§88	SSS	95 95 100		45 65	50 90	90 100	80 80	30 80
136	70 70	90 90	95 95

0 = Keine Schädigung. 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.

41

Tabelle 11

Herbizide Aktivität weiterer Halogenacetanilide bei Vorauflaufanwendung im Gewiichshaus Grundkörper des Moleküls

R⁴ R

R-¹-/ V-Ν'

R- R¹

CH,—A

COCH₇Cl

Wirk- Suksiitulioncn

Nr. R' R² R'

R⁴ R A

Auf- Teslpllanzen und % Schädigung

wand-

menge Alopcc. Amur. Cypcr. Ecliin. Sei.

kg/ha myosur. rclro. did". c. g. spp.

Sorgh. haie.

162 C₂H₅ H H H

4 11 H H H

CH, -N "V-CH, 2,0

95 KK) HK) KK) KK) 95

CH₃

N i-CjH, — Nl' y

17 (H, CH, H H H -N

9 i-C.,H, H H H

N CH., - N p

11 i-C,H, H H H i-CjH₇ — N

13 CH., H CH, 11 CH.,

2.0 95 95 90 KX) 90 ft5

2.0 50 90 KK) KK) 90 75

2,0 KK) KK) KKI KK) KK) 90

2,0 90 90 KK) KK) 80 70

2.0 KO KK) 90 KK) 90 KO

K)K CjH₅ H H Il CjH₅ -N > -C"H.i 2.0 70 KK) KK) HK) 90 Wl

139 CW_x CH, H H

3ft H H H H

13! J-C₃H₇ HHH

	CII, Cl	2.0	70	40	90	90	30	50
H	N — n' >	0.5 1.0	90 KK)	95 95		KO 95	90 95	40 40
CjH₅	N -lO-CH., CH,
	N

CH₃ — l/ ^ ZO

70 80 100 100 KK) XO

37 H H H H i-C,H, —I

1,0 30 100 ItX) 100 KX) «0

CH₃

50 CH, CH₃ H

H —N >-CH₃ 1,0

CH₃

90 100 KX) 100 KX) 70

43 44

Fortsetzung

Wirk- Suhsliüilioncn Auf- lcslpM;in/cn und % Schädigung

MnIT wiiiul-

Nr. R' R^J R' R⁴ R Λ menge Alopec. Amar. C>per. lichin. Sei. Sorgh.

kg/ha nnostir. rctrci. diff. e.g. spp. haie.

a. S.

N
52 CH₁ H H CH₁ H N V ClI, 2.0 60 KK) KK) 95 90 60

r^x

CH.,

N
<P i-CII, H I! H CH, -n' V-CH, 1.0 95 KK) KK) KK) KK) 90

CH.,

N
44 i-C,H₇ H H H i-C,H, -n' V-CH, 2.0 SO 80 KK) 90 90 40

T'

CH.,

N
46 CH, H CH, H CH., -Ν' ^)-CH., 1.0 60 90 KK) KK) KK) SO

0 = Keine Schädigung.
;IK) = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.

Tabelle 12

I η Zuckerrüben und anderen Kulturen selektive herbizide Acetanilide bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls

R² R¹

Aufwand- Test pflanzen und % Schädigung

menge _Bcta _CA^ Sorgh. Zea Alopec. Amar. Selaria kg/ha a.S. \ulg. ma\. bicol. mays myosur. retro. spp.

107 CH., QH₅ It -N V-CH., 2.0 0 0 85 0 95 95 95

CH., Cl

106 CH, CH, H -N S-CH, 1.0 10 10 70 15 100 95 90

>=\ 2,0 10 10 70 50 100 95 95

CH₃ Cl

72 i-CjH, H H —τ/ V-CH₃ 1,0 10 IO 20 0 100 95 90

¹^-=/ 2,O 10 20 40 10 100 95 95

N
69 C₂H_S H H —l/ V-CH, 0,5 20 20 10 0 100 95 80

ZO 60 10 IO 0 100 95 85

24 CH₄ H Ο —j/ \

0 — Keine Schädigung. 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen odnr abgestorben.

45

46

Tabelle 13

Verträglichkeit für verschiedene Kulturpflanzen bei Vorauflaufanwendung im Gewiichshaus

Grundkörper des Moleküls R

CH₅-A

Substitutionen

R¹

Λ

/N,

OCH,

/N,

OCH,

/N

-N

V \

OCH,

.-N.,

Aufwand-

I cstpflanzcn unil

GI)C.

% Schädigung

Uronius

Cypcrus

Echin.

Malric.

Sctaria I
spp. 1

1

R

-N I

-N )

nicngc

UL-Ia

max.

Alopcc.

spp.

fcrax

Cg.

spp.

1

\A

V'\

V\

kg/ha

vulg.

ni)osur.

KK)

95 H

CH,

i!

KM)

95

KK)

KM) H

CH,

^/ΝΊ

0.5

0

KK)

KM)

95

1.0

KK)

C₂H₅

0

90

KMI

9X

KK)

CH,

0.5

5

0

KM)

98

KM)

98

1.0

15

KM)

C₂H₅

0

98

KM)

90

KM)

C₂H₅

1.0

K)

0

99

98

KMI

KM)

9X

2.0

15

99

92

CH,

(I

95

98

KMI

KM)

CH,

0.5

0

IO

90

95

98

KM)

1.0

0

95

CH,

5

92

KM)

75

CH,

1.0

20

95

KK)

80

2 0

13

KK)

Cl

CH, C₂H₅ — N

C₂H₅ —Ν

Cl

CH,

1.0

3.0

0 = Keine Schädigung. KM) = Pflanzen nichl aufgelaufen oder abgestorben.

Tabellen

Vorauflaufanwendung im Gewächshaus Grundkörper des Moleküls

<K

CH₂-A

COCH₂Cl

90

KM)

60

Substitutionen

R R¹ A

kg/ha

Testpflanzen und % Schädigung

Arach. Brassica Zea Alopec. Bromus Cyp. Echin. Matric. Setar. Solan, hypog. napus mays myosur. spp. diff. c g. spp. spp. nig/.

CH₃ CHj — N

PCH₃

0.5

20 95 95 100 90 95 98 85

CH₃

47

Fortsetzung

Substitutionen

R R¹ A

kg/ha

Testpflanzei, und % Schädigung

Arach. Brassica Zea Alopec. Bromus Cyp. Echin. Matric. Setar. Solan, hypog. napus mays myosur. spp. di(T. c. g. spp. spp. nigr.

CH₃

H CH₃ — N

1.0

0 85 95 — 85 90 60 100

CH,

/NK

H CH₃ —Ν ]

/Ns₁ H CH₃ — t

CH₃

CH₃

H CU., -N

2,0

CH₃

15 90 80 — 95 90 95 95

0 90 90

10 50 80

95 90 100 100

55 95 KX) KXI

CH₃ CH₃ — N

CH₃

N₅,

CHj CH₃ -N

1,0

2.0

N''

97 98 100 100 92 KX) KX)

15 98 98

100 100 95

0 = Keine Schädigung. KX) = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.

Tabelle 1 5

Herbizide Wirkung von Acelaniliden bei Vor- und Nachauflaufanwendung im Gewächshaus

^R CH₇-A

Substitutionen R R'

Vorauilaufanwcndung Nachauflaufanwendung Echinochloa Lolium Hchinochloa Lolium

kg/ha crus galli mulliflorum crus galli multiflorum

CHj 6-C₂H₅ H

CH₃ 6-CHj H

C₂H, 6-C₂II₅ H

— N

-Br

— r/ *| Cl

/N. -^N. J-Br

3.0 100

3,0 100

3.0 KX)

100

70 100

KX) 100

KX)

CH., 6-CH₃ Ii

N j__CHj 3.0

KX)

90

909 548/350

49

26

A

Vn—ch₃
CF₃SO₃
θ

48 008

50

Nachauflaufan wendung
Echinochloa Lolium
crus galli multiflorum

70

H
1,.

kg/ha

Ο⁵·

1.0

Beta
vulgaris

Testpflanzen und % Schädigung
Alopecurus Avena Bromus
myosuroides faluu spp.

90

f
ί

Fortsetzung

-O

50

80

-n' 1
VN

so,

I
Echinochloa
crus galli ,'

Substitutionen
R R¹

R²

kg/ha

Voraufiaufanwendung
Echinochloa Lolium
crus galli mulliflorum

60

100

Q₂H₂₅-

1.0

0

90 70

CH3 6-C2H5

H

Y
CH,

3,0

50 100

70

KX)

100 ^r

CH₃ H

5-Cl

^N τ

3,0

80 40

60 £
i

N
-N N

CH₃ H

5-Cl

CH,

3,0

90 90

80

KX)

0

95 35

■ Γ=Ί
—Ν Ν

KH)

CH₃ 4-OCH₃

3-CH,

3,0

80 80

100

Wirkung von Acetaniliden bei selektiver Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Zuckerrüben bei Vorauflauf-
an wendung im Gewächshaus

pl
I CH₂-A

CH₃ 6-C₂H₅

H

3.0

100 100

^ COCHjC

Tabelle 16

Substitutionen
R R¹ A

CH, QH₅

CHj CH,

O = Keine Schädigung.
100 = Pflanzen zerstört.

51

52

Tabelle 17 Herbizide Wirkung und Verträglichkeit für Raps von Acetaniliden bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

pl

CH₂-A

COCH₂Cl

Substitutionen

R¹ kg/ha

Testpflanzen und % Schädigung

Brassica Alopecurus Echinochloa

napus myosuroides crus galli

CH₃

Br XO

10

80

100

CHj

CHj

CH₃

CHj

O = Keine Schädigung. KX) = Pflanzen zerstört.

-N S-CH₃

CHj Cl

/N_nS

— N N 1.0

2,0

82

95

80

100

Tabelle 18

Selektive herbizide Wirkung von Acetaniliden in verschiedenen Kulturen bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Dl

CH₂-A

COCH₂Cl

Substitutionen

R R' A

H H — N

Testpflanzen und % Schädigung

Glycine Gossyp. Zea Alopecurus Bromus Echin. Setaria kg/ha max hirs. mays myosur. spp. c. g. spp.

2,0 20 20 17

90 90

CHj CHj ""

CH(CHj)₂

CHj C₂H₅

CH, CH,

1,0 0 15 10 94

2,0 0 0 15 70

CH(CHj)₂

CHj CHj Cl

5 0 12 82

90 90 75

100 85 90

90 80 90

I

Fortsetzung

53

A

CH,

26

/^c"²~\X

kg/ha

48 008

ί

80

90

Schädigung

AUjxxurus
in>osuroiclcs

Echin
Cg.

Setaria
spp.

Substitutionen

Λ
—Ν Ν
H
SCH₃

/ \^\
«I Y
\

0,5

i

Glycine
max

92

R R¹

CH₁

\
C-CH₂X
Il

1,0

80

K)

98

90

HX)

Λ
—Ν Ν

kg/ha

Il
O

1,0

18

92

CH₃ CH₃

SCH₃

2,0

Testpflanzen und % Schädigung

70

80

0

94

95

100

Γ"
A
—Ν N

1,0

RYX

0.5

IO

95

CHj C₂H₅

SCH₃

CH₃ H Br

1.0

95

IO

HM)

95

KX)

/X
— Ν N

1,0

K)

C₂H₅ C₂H₅

N = N

C₂H₅ H Br

HXI

95

und

1,0

CH₃ CH₃

N
/ \

CH₃ CH₃ Cl

Glycine Gossyp. Zea Alopecurus Bromus
max hirs. mays myosur. spp.

N = N

2,0

im Verhältnis 1:1

0 0-

Vorauflaufanwendung im Gewädishaus

0 0 —

Tabelle 19

0 0

Herbizide Wirkung weiterer Halogenacetanilide bei

0 H) IO

lcstpflanzen und %

R

BcIa BrassR'it
vulgaiis naptis

5 (I

R* R¹

IO K)

Bromus
inermis

Setaria
faberii

(I 0

HXI

75

Substitutionen

0 (I

HX)

KXl

R¹ R²

H) 0

95

89

CH₃ H

10 IO

KX)

HKI

HX)

CH₃ H

HX)

CH₃ CH₃

\
C-CH₂Q
H

Wirk
stoff
Nr'

Substitutionen
R R¹

Patentansprüche:
1. Acetanilide der Fo^rmel I

CH,-A

R² R¹

(I)

CO—CH,-X

in der

R für Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,
R¹ für Wasserstoff, Methoxy oder Alkyl mit bis zu

5 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit bis zu

5 Kohlenstoffatomen steht,
X für Chlor oder Brom steht und
A für ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Pyrazol, Triazol oder Tetrazol steht, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthioreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wobei A auch für Salze der 2 oder 3 Stickstoffatome enthaltenden Azole stehen kann.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilide der Formel Il

R CH₂-X

-N (II)

R² R¹ CO-CH₂-X

in der R, R¹, R² und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem I H-Azol der Formel H-A, in der A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Halogenwasserstoff bindenden Mittels und in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 200⁰C umsetzt. 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilide der Formel Il

R² R¹

CH₂-X

CO—CH,-X

(H)

in derR, R¹, R² und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Salz der Formel M⁷¹A⁰ , in der IvT' das Silberion, ein Alkalimetallion oder ein Äquivalent Erdalkalimetallion und A das Anion eines oben definierten Azols A bedeutet, in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von -30 bis +50⁰C umsetzt. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise substituierte Aniline der Formel III

NH,

(III)

R² R'

in der R, R¹ und R² die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einem Hydrohalogenid eines Halogenmethylazols der Formel X—CH>—A, in der X und A die obengenannten Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Halogenwasserstoffbindenden Mittels in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von + 20 bis +150⁰C, umsetzt und die so erhaltenen substituierten sekundären Aniline der Formel IV

NH-ChKA

(IV)

R² R¹

in der R, R¹ und R² die in Anspruch 1 genannten und A die obengenannten Bedeutungen hat, mit Halogenacetylhalogeniden der Formel

X-CO-CH₂-X,

in der X für Halogen steht, in Gegenwart eines Halogenwasserstoff-bindenden Mittels in Gegenwart eines polaren, aprotischen Lösungsmittels bei Temperaturen im Bereich von —20 bis +100⁰C zu Acetaniliden der Formel I umsetzt.

5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilid der Formel Il

R² R

CH₂-X

CO-ClI₁-X

(H)

in der R, R¹, R² und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einem Alkaliazid in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von -30 bis +50⁰C umsetzt und das so erhaltene 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilid der Forme I V

(V)

R² R¹

CO-CH₂-X

in der R, R¹ und R- die in Anspruch I genannten Bedeutungen haben, mit Acetylen, dessen Wasserstoffatome durch die als Substituenten im Triazolylrest obengenannten Gruppen ersetzt sein können, in einem gegenüber den Reaktanten inerten, aprotischen unpolaren Lösungsmittel bei Tem-

peratüren im Bereich von 0 bis 150⁰C zu Acetaniliden der Forme! I umsetzt

6. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Acetanilid gemäß Anspruch 1.

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Die vorliegende Erfindung betrifft Acetanilide, Verfahren zur Herstellung dieser Acetanilide sowie Herbizide, welche diese Verbindungen enthalten.

Halogenacetanilide mit herbiziden oder wachstumsregulierenden Eigenschaften sind aus der Literatur bekannt. Von Bedeutung sind insbesondere Wirkstoffe wie 2-Chlor-N-isopropyl-acetanilid (DE-PS 10 14 3fcO) und 2-CUor-2',6'-diätnyl-N-methoxymethy!-acetaniiid (US-PS 35 47 620). Darüber hinaus sind Halogenacetaniüde mit heterocyclischen Substituenten beschrieben, so z. B. Verbindungen, die am Stickstoffatom eine Furfuryloxymethyl-(DE-OS 15 42 956, US-PS 35 47 620), eine Thienylmethyl- (US-PS 39 01 917), eine Piperidinocarbonylmethyl-(DE-OS 25 45 964), eine Succinimidomethyl-(DE-OS 22 26 593) oder eine l,3-Dioxolan-2-yl- r-, methylgruppe (DE-OS 24 05 510) tragen. Die Wirkungsbeispiele in den zitierten Schriften lassen erkennen, daß die dort genannten Verbindungen mit heterocyclischen Substituenten einesteils im Wirkungsspektrum eng sind und sich auf wenige, mit Halogenacetaniliden all- jo gemein leicht bekämpfbare Grasarten beschränken. Ferner deuten verhältnismäßig hohe Dosierungen bei einigen dieser bekannten Wirkstoffe auf eine relativ geringe Aktivität hin.

Aus der Reihe der heterocyclisch substituierten Acet- s^r> anilide wurde inzwischen 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-acetanilid bei den Feldversuchsanstellern am weitesten geprüft. Aus den Berichten Proc. North Central Weed Control Conf. Bd. 30, S. 30 (1975) und im 32. Research Report North Central Weed Control Conf. S. 51, 77,175,195, 247, 258,271, 285, 304, 320, 333, 364, 368 (1975) geht hervor, daß dieses Acetanilid — im Vergleich zu 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-methoxymethyl-acetanilid — eine ähnlich gute und nur gelegentlich eine etwas schwächere Wirkung gegen 4^r> mehrere Arten monocetyler (einkeimblättriger) Unkräuter zeigt. Die Aktivität gegen dicotyle (zweikeimblättrige) unerwünschte Pflanzen ist nur selten etwas günstiger, sondern meistens ähnlich schwach oder gar noch geringer als diejenige des oben zitierten Ver- ^r>o gleichsproduktes.

Es wurde gefunden, daß Acetanilide der Formel I