DK151011B

DK151011B - Acetanilider med herbicid virkning

Info

Publication number: DK151011B
Application number: DK469177AA
Authority: DK
Inventors: Karl Eicken; Wolfgang Rohr; Bernd Zeeh; Bruno Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1976-10-23
Filing date: 1977-10-21
Publication date: 1987-10-12
Also published as: US4593104A; KE3162A; ATA755477A; NO146910C; DE2648008A1; IN149141B; ZA776278B; IL53014A0; HU177168B; NL189279C; DE2648008B2; DE2648008C3; NL189279B; IE46260L; PL104859B1; NL7711543A; DK151011C; MY8200148A; PL201648A1; FR2368476B1

Description

151011

Opfindelsen angår nye, værdifulde acetanilider med herbicid virkning.

Halogenacetanilider med herbicide eller vækstregulerende egenskaber er kendt fra litteraturen. Af betydning er især aktive stoffer som 2-chlor-N-isopropyl-acetanilid (tysk patentskrift nr. 10 14 380) og 2-chlor-2',6'-diethyl-N-methoxymethyl-acetanilid (U.S.A. patentskrift nr. 3 547 620). Derudover er der beskrevet halogenacetanilider med heterocycliske substituenter, således f.eks. forbindelser, der ved nitrogenatomet bærer en 1,3-dixolan-2-yl-methylgrup-pe (tysk offentliggørelsesskrift nr. 24 05 510). Af virkningseksemplerne i de angivne publikationer fremgår, at de der angivne forbindelser hvad angår virkningen deraf begrænser sig til nogle få, med halogenacetanilider alment let bekæmpelige græsarter.

Desuden tyder forholdsvis høje doseringer i forbindelse med nogle />· 2 151011 af disse kendte aktive stoffer på en ringe aktivitet.

Det er opfindelsens formål at angive en gruppe af acetanilider med herbicid aktivitet, der i forhold til kendt teknik udviser en kraftigere herbicid aktivitet over for uønskede planter ved lav dosering, og som tillige udviser en bedre forligelighed over for kulturplanter.

Acetaniliderne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Det har overraskende vist sig, at acetaniliderne ifølge opfindelsen i forhold til kendt teknik udviser en kraftigere herbicid aktivitet over for uønskede planter ved lav dosering, og at de tillige udviser en bedre forligelighed over for kulturplanter.

På basis af teknikkens kendte stade var det overraskende, at de heterocyclisk substituerede acetanilider ifølge opfindelsen udmærker sig ved en fremragende virkningsintensitet mod et bredt spektrum af uønskede planter. De nye aktive stoffer er - i afhængighed af målsætningen dermed - velegnet til total bekæmpelse af plantevækst, til selektiv fjernelse af uønskede planter i bestemte kulturplantebestande, bestående af urteagtige eller træagtige arter, eller til vækstregulering ved hæmning af plantebestandene.

Særligt udpræget selektivitet mellem ukrudt og nytteplantekulturer udviser selv ved lave anvendte mængder forbindelserne ifølge opfindelsen svarende til formel I, hvorved substituenterne R og R1 er substituenter i 2- og 6-stilling til phenylkernen og i hvert tilfælde betyder alkyl med indtil 3 carbonatomer.

1 o

For symbolerne R, R , R , X og A i formel I kommer følgende i betragtning: R og R1 kan uafhængigt af hinanden betyde hydrogen, alkyl med indtil 3 carbonatomer, såsom methyl, ethyl, n-propyl, eller i-propyl, eller methoxy; 2 R kan betyde hydrogen, chlor, alkyl med indtil 3 carbonatomer, 3 151011 såsom methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl; X kan betyde chlor eller brom, fortrinsvis chlor; A kan betyde en over et ring-nitrogenatom bundet azol, herunder pyrazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, tetrazol, der en eller flere gange og uafhængigt af hinanden kan være substitueret med C^-C^-alkyl, Cl eller Br eller CH^O eller CH^S, såsom 3(5)-methylpyrazol, 4-methylpyrazol, 3(5)-ethylpyrazol, 4-ethylpyrazol, 3(5)-isopropyl-pyrazol, 4-isopropylpyrazol, 3,5-dimethylpyrazol, 3,4,5-trimethyl-pyrazol, 3(5)-chlorpyrazol, 4-chlorpyrazol, 4-brompyrazol, 3,4,5-trichlorpyrazol, 3,4,5-tribrompyrazol, 3,5-dimethyl-4-chlorpyra-zol, 3,5-dimethyl-4-brompyrazol, 4-chlor-3(5)-methylpyrazol, 4-brom-3(5)-methylpyrazol, 4-methyl-3,5-dichlorpyrazol, 3(5)— methyl-4,5(3)-dichlorpyrazol, 3(5)-chlor-5(3)-methylpyrazol, 4-methoxypyrazol, 3(5)-methyl-5(3)-methoxypyrazol, 4-methoxy- 3,5-dichlorpyrazol, 3(5)-methyl-l,2,4-triazol, 3,5-dimethyl- 1.2.4- triazol, 3(5)-chlor-l,2,4-triazol, 3(5)-brom-l,2,4-triazol, 3(5)-chlor-5(3)-methyl-l,2,4-triazol, 3,5-dichlor- 1.2.4- triazol, 3,5-dibrom-l,2,4-triazol, 3(5)-methylthio- 1.2.4- triazol, 4(5)-methyl-l,2,3-triazol, 4,5-dimethyl-l,2,3-triazol, 4(5)-chlor-l,2,3-triazol, 5-methyltetrazol, 5-chlor-tetrazol.

Derudover kan gruppen A også være bundet saltagtigt til en af de sædvanlige stærke uorganiske eller organiske syrer, såsom saltsyre, hydrogenbromid, salpetersyre, svovlsyre, tetrafluorbor-syre, fluorsulfonsyre, myresyre, en halogeneret carboxylsyre, f.eks. trichloreddikesyre, en alkansulfonsyre, f.eks. methansulfonsyre, en halogeneret alkansulfonsyre, f.eks. trifluormethansulfon-syre, perfluorhexansulfonsyre, en arylsulfonsyre, f.eks. dodecyl-benzensulfonsyre.

Ved nogle usymmetrisk substituerede azoler, såsom pyrazol, 1,2,3-triazol og 1,2,4-triazol, optræder der på grund af tautomere strukturer i udgangsstofferne to isomere, som vist således med pyrazol som eksempel: 4 151011 C ί V — ty N —MH H»-1» I forbindelserne med formel I optræder der derfor i disse tilfælde to isomere, hvis isomerforhold i det væsentlige er bestemt af arten af grupperne B, C, D, og som kan være af betydning for de herbicide egenskaber.

De nye acetanilider med formel I kan fremstilles i henhold til følgende metoder:

Acetaniliderne med formel I fremkommer ved omsætning mellem 2-halogen-N-halogenmethyl-acetanilider med formel II og en 1H-azol med formel H-A i henhold til følgende reaktionsskema: r2\_l/ ^co-ch2-x ^co-ch2-x R1 R1

II I

1 2

Derved har substituenterne R, R , R og X den oven for angivne betydning og A er en over et ring-nitrogenatom bundet azol, som er pyrazol, imidazol, triazol eller tetrazol, der en eller flere gange kan være substitueret med C^-C^alkyl, chlor, brom, methoxy eller methylthio.

Nogle af 2-halogen-N-halogenmethyl-acetaniliderne med formel II er kendt fra tysk fremlæggelsesskrift nr. 15 42 950; andre kan fremstilles på analog måde ved omsætning af de tilsvarende azomethi-ner med et halogenacetylhalogenid.

lH-azolen anvendes hensigtsmæssigt i mindst molær mængde i forhold ti1 2-halogen-N-halogenmethyl-acetani1id.

5 151011

Det ved omsætningen frigjorte hydrogenhalogenid opfanges hensigtsmæssigt ved hjælp af velegnede binde'midler, såsom organiske baser, f.eks. tertiære aminer, eller uorganiske baser, f.eks. alkalieller jordalkalimetalcarbonater eller -bicarbonater. Det for hydrogenhalogenidet tjenende bindemiddel tilsættes mindst i molær mængde, beregnet i forhold til anvendt lH-azol.

Det er hensigtsmæssigt at gennemføre reaktionen i et opløsningsmiddel, der er indifferent over for 2-halogen-N-halogenmethyl-acetanilider. Hertil er følgende materialer velegnet: carbonhydrider, såsom f.eks. petrolether, ligroin, cyclohexan, toluen, xylen; ethere, såsom f.eks. diethylether, diisopropylether, dimethoxyethan, tetrahydrofuran, dioxan, anisol; halogenerede carbonhydrider, såsom f.eks. dichlormethan, chloroform, 1,2-dichlorethan, tetra-chlorkulstof, chlorbenzen; ketoner, såsom f.eks. acetone, methyl-ethylketon; estere, såsom f.eks. eddikeester, butylacetat, eller dimethylsulfoxid, tetrahydrothiophen-1,1-dioxid. Også blandinger af disse opløsningsmidler kan anvendes.

Reaktionen kan gennemføres med temperaturer fra 0°C og opefter.

Med henblik på fremskyndelse af omsætningen er det fordelagtigt at arbejde ved opløsningsmidlets eller opløsningsmiddelblandingens kogepunkt, dog ikke over 200°C. Fortrinsvis arbejder man ved temperaturer i området mellem 50 og 150°C. Efter reaktionens afslutning frafiltreres der, og produktet isoleres, eventuelt efter forudgående vaskning, fra filtratet på en af de sædvanlige måder.

Ved anvendelse af et med vand blandbart opløsningsmiddel er det mest fordelagtigt at fjerne dette efter filtrering ved fordampning og at erstatte det med et med vand ikke blandbart solvent.

Desuden kan de nye acetanilider med formel I fremstilles ved omsætning mellem 2-halogen-N-halogenmethyl-acetanilider med formel II og et salt af azoler med formel M®"A® i henhold til følgende reaktionsskema: 6 151011 r-k ^CH0-X Λ _ /ΤΛ /^H2-A +Η·χβ 2-^)^,'^C0-CH2-X + A ^

Ri- R1

II I

1 2

Derved har substxtuenterne R, R , R og X de ovenfor angivne betydninger, M® betyder sølvionen, en alkalimetalion eller et ækvivalent jordalkalimetalion, og A betyder en over et ring-nitrogenatom bundet azol af den før angivne art.

Alkalimetal-, jordalkalimetal- eller sølvazolerne #ΑΘ fremstilles på kendt måde ved omsætning af lH-azolen H-A med alkalimetaller eller stærke baser, såsom alkalimetalhydroxid, -alkoholat, -amid el-. ler -hydrid eller sølvhydroxid, under frigørelse af hydrogen, alkohol eller ammoniak.

Omsætningen mellem saltene M®A® og 2-halogen-N-halogenmethyl-acetaniliderne med formel II gennemføres med fordel i polære aprotiske opløsningsmidler, såsom nitriler, f.eks. acetonitril, såsom amider, f.eks. dimethylformamid, såsom polyethere, f.eks. diethylenglycoldimethylether, triethylenglycol-dimethylether, såsom sulfoner, f.eks. tetrahydrothiophen-1,1-dioxid, sulfoxider, f.eks. dimethylsulfoxid, ketoner, såsom f.eks. acetone, methyl-ethylketon, diisopropylketon, ved temperaturer mellem -30° og +50°C, fortrinsvis ved stuetemperatur. Udgangsstofferne anvendes derved hensigtsmæssigt i ækvimolært forhold. Reaktionsprodukter isoleres på sædvanlig måde - eventuelt efter separation af de dannede uorganiske salte M®X® og eventuelt efter udskiftning af det polære aprotiske solvent med et med vand ikke blandbart opløsningsmiddel .

7 151011

Acetanilider med formlen I

<^x'v' /Ψ C°-CVX .

R1 1 2 hvori R, R , R og X har de oven for angivne betydninger, og A betyder en over et ring-nitrogenatom bundet azol af den før angivne art, kan fremstilles ved omsætning af substituerede aniliner med formel III og et hydrogenhalogenid, fortrinsvis hydrogen-chloridet, af en halogenmethylazol med formel X-CI^-A til en sekundær anilin med formel IV og ved videre omsætning af denne sekundære anilin med et halogenacetylhalogenid med formlen X-CO-C^-X i henhold til reaktionssskema:

/ΙΑ-«!!., + X-CH2~A -=*· ^Cb)-HH-CH2-A + HX

R2 r1 r2T

III IV

IV + X-C0-CH2-X --^ I + HX

Som halogenmethylazoler anvendes fortrinsvis chlormethylazoler. Chlormethylpyrazolhydrochlorid og fremstillingen deraf er kendt fra J.Chem.Soc. I960, 5272-3. Andre chlormethylazoler kan fremstilles på analog måde.

Ved usymmetrisk substituerede chlormethylazoler, ved hvilke azolen er en pyrazol, en 1,2,3-triazol eller en 1,2,4-triazol, optræder der på grund af tautomere strukturer ligeledes to isomere.

Begge fremgangsmåder kræver tilstedeværelsen af et hydrogenhalogenid-bindende middel, hvorved man i det første fremgangsmådetrin kan anvende en tertiær organisk amin, såsom triethylamin, ethyldiisopropyl- 8 151011 amin, diazabicyclo-/5,2,27-octan, diethylcyclohexylamin, pyridin, alkylpyridin, eller en organisk base, såsom alkalimetal- eller jordalkalimetalcarbonater eller -bicarbonater, eller en substitueret anilin med formel III, mens ved det andet fremgangsmådetrin kun de først angivne baser, men ikke deri substituerede anilin kommer i betragtning .

Begge omsætninger gennemføres med fordel i et polært, aprotisk opløsningsmiddel, såsom nitriler, f.eks. acetonitril, såsom amider, f.eks. dimethylformamid, såsom polyethere, f.eks. diethylenglycol-dimethylether, triethylenglycoldimethylether, såsom sulfoner, f.eks. tetrahydrothiophen-1,1-dioxid, sulfoxider, f.eks. dimethylsulfoxid, ketoner, f.eks. acetone, methylethylketon, diisopropylketon.

Omsætningen til den sekundære anilin med formel IV foregår ved temperaturer i området mellem 20 og 125°C, og den yderligere omsætning med halogenacetylhalogenidet foregår ved temperaturer i området mellem f20 og +100°C.

Udgangsstofferne anvendes hensigtsmæssigt i hvert tilfælde i ækvivalent forhold. Den sekundære anilin med formel IV kan eventuelt omsættes videre uden isolering med halogenacetylhalogenider.

Acetanilider med formlen I

R

dx°v‘ 'CO-CH^-X j R1 2 hvori R, R , R og X har den oven for angivne betydning, og hvor A betyder en over et ringnitrogenatom bundet 1,2,3-triazol, der kan være substitueret en eller flere gange med alkyl med indtil 3 carbonatomer, kan derudover fremstilles ved omsætning mellem 2-halogen-N-halogenmethyl-acetanilider med formel II og et alkali-metalazid og videre omsætning af det således fremkomne 2-halogen-N-azidomethylacetanilid med formel V med acetylen, hvis hydrogenatomer kan være erstattet med de grupper, der er anført i det foregående som substituenter i triazolylresten, i henhold til 9 151011 følgende reaktionsskema: ♦ Λ3β—y ^ * mv r2A__/ ^C0-CH2-X 5 ' r2>Cl/ ^co~ch2x l1 R1

II V

_ t ΓΛ ^-CH--N ^

V + R"-C=C-R4 -> 9 COV-N^ * W

R^^_L/ ^C0-CH2-X

iJ1 12 e

Derved har R, R , R og X de oven for angivne "betydninger, M betyder χ Λ en alkalimetalion, R-' og R er ens eller forskellige og betyder hydrogen eller alkyl med indtil 3 carbonatomer.

2-halogen-N-halogenmethyl-acetaniliderne med formel II. omsættes med mindst molære mængder alkalimetalazid, fortrinsvis natriumazid, i et aprotisk, polært opløsningsmiddel ved temperaturer fra -30 til +50°C, fortrinsvis ved stuetemperatur.

Som aprotiske, polære opløsningsmidler kommer især tertiære amider, såsom dimethylformamid, Ν,Ν-dimethylacetamid, nitriler, såsom acetonitril, sulfoner, såsom tetrahydrothiophen-1,1-dioxid og dimethyl sulfoxid i betragtning.

2-halogen-N-azidomethyl-acetanilidet med formel V omsættes hensigtsmæssigt som råprodukt med mindst molære mængder acetylen eller ac'etylenderivat i et over for reaktanterne inert opløsningsmiddel til et 2-halogen-N-(l,2,3-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid. Derved er det hensigtsmæssigt at fjerne endnu forhåndenværende alkalimetalazid før omsætningen ved vaskning med vand.

Omsætningen med acetylen eller acetylenderivater kan i afhængighed af reaktiviteten af reaktionspartnerne gennemføres i et temperaturområde mellem 0 og 150°C, eventuelt under tryk. Som opløsningsmidler kan man anvende aprotiske, upolære opløsningsmidler, der er indifferente over for reaktanterne, såsom chlorerede, alifatiske og 10 151011 aromatiske carbonhydrider, f.eks. dichlormethan, tetrachlorkulstof, 1,2-dichlorethan, chlorbenzener, ethere, f.eks. diethylether, dioxan, tetrahydrofuran, anisol.

Saltene af acetaniliderne med formel I, hvorved A er en azol med 2 eller 3 nitrogenatomer, fortrinsvis pyrazol, 1,2,3-triazol eller 1,2,4-triazol, kan fremstilles på i og for sig kendt måde af acetaniliderne med formel I, hvilke kan fremstilles i henhold til en af de før beskrevne metoder, ved tilsætning af mindst molære mængder af stærke uorganiske eller organiske syrer, såsom saltsyre, hydrogenbromid, salpetersyre, svovlsyre, tetrafluorborsyre, fluor-sulfonsyre, myresyre, halogenerede carboxylsyrer, f.eks. trichlor-eddikesyre, alkansulfonsyrer, f.eks. methansulfonsyre, halogenerede alkansulfonsyrer, f.eks. trifluormethansulfonsyre, perfluor-hexansulfonsyre, arylsulfonsyrer, f.eks. dodecylbenzensulfonsyre.

De følgende eksempler forklarer fremstillingen af de nye acetanilider og deres salte. I eksemplerne forholder vægtdele sig til volumendele som kg til 1.

EKSEMPEL 1 16,5 vægtdele 2-chlor-2',6'-dimethyl-N-chlormethylacetanilid, 9,3 vægtdele 1,2,4-triazol opvarmes i 60 volumendele tør tetrahydrofuran i 8 timer under tilbagesvaling. Efter afkølingen frafiltreres, filtratet bliver koncentreret i vakuum, remanensen bliver opløst i 60 volumendele chloroform, vasket tre gange med i hvert tilfælde 40 volumendele vand, og tørret med natriumsulfat. Efter fordampningen af opløsningsmidlet i vakuum isolerer man 21,0 vægtdele 2-chlor-2',6'-dimethyl-N-(l,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid med smp. 115-118°C, og som efter omkrystallisation af ethanol udviser et smeltepunkt på 120°C.

C13H15CIN4O (molvægt 279) ber.: C 56,0 H 5,4 ’ N 20,1 fun.: C 56,2 H 5,6 N 19,7 11 151011 EKSEMPEL· 2 43,9 vægtdele 2-chlor-2',61-dimethyl-N-chlormethylacetanilid og 25,8 vægtdele pyrazol omrøres i 120 volumendele toluen i 7 timer ved 90°C. Efter afkølingen bliver der frafiltreret, filtratet bliver vasket 3 gange med i hvert tilfælde 50 volumendele vand og tørret med natriumsulfat. Efter fordampningen af opløsningsmidlet opnår man ved begyndende omdannelse af remanensen til en dejg med 50 volumendele petrolether 39,1 vægtdele 2-chlor-2’,6f-dimethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid med smp. 81°C.

^14H16^^3^ (molvægt 278) ber.: C 60,5 H 5,8 N 15,1 fun.: C 60,7 H 5,8 N 14,7 EKSEMPEL 5 68,5 vægtdele 2-chlor-2’,6’-diethyl-N-chlormethyl-acetanilid og 50.4 vægtdele 3,5-dimeth.ylpyrazol omrøres i 100 volumendele toluen i 8 timer ved 90 til 95°C. Efter afkøling til stuetemperatur frafiltrerer man, filtratet bliver 3 gange vasket med i hvert tilfælde 100 volumendele vand og tørret med natriumsulfat. Efter fordampningen af opløsningsmidlet i vakuum isolerer man ved begyndende omdannelse af remanensen til en dejg med 70 volumendele petrolether 42,5 vægtdele 2-chlor-2',6'-diethyl-N-(3,5-dimethylpyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid med smp. 107 - 109°C.

C18H24C^N3^ (m°lvægt 334) ber.: C 64,8 H 7,2 N 12,6 fun.: C 64,6 H 7,2 N 12,5 EKSEMPEL 4 21.4 vægtdele 2-chlor-2 T-methyl-6*-ethyl-N-chlormethyl-acetanilid og 20,2 vægtdele 4-chlor-3,5-dimethylpyrazol opvarmes i 100 volumendele glycoldimethylether i 10 timer under tilbagesvaling. Efter afkøling til 0°C frafiltrerer man. Det til 23,8 vægtdele koncentrerede filtrat filtreres med 50 vægtdele kiselgel som filterhjælpemiddel med 600 volumendele chloroform. Fra det koncentrerede chloroform- 12 151011 filtrat isolerer man 20,4 vægtdele 2-chlor-2'-methyl-6'-ethyl-N-(4-chlor-3,5-dimethylpyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid som en olie, der ved gnidning med 50 ml petrolether gennemkrystalliserer (smp.

66°C af petrolether).

C17H21C^2N3^ (molvægt 354) her.: C 57,6 H 6,0 N 11,9 fun.: C 57,8 H 6,0 N 11,5 EKSEMPEL 5 28.5 vægtdele 2-chlor-N-ohiormethyl-21 -methyl-6f-ethyl-acetanilid og 17,4 vægtdele 3(5)-methyl-l,2,4-triazol opvarmes i 150 volumendele tør tetrahydrofuran i 6 timer under tilbagesvaling. Efter afkøling til 0°C frafiltrerer man, filtratet inddampes i vakuum, og remanensen bliver godt blandet med 200 volumendele vand, frasuget og tørret. Man opnår 20,5 vægtdele 2-chlor-2'-methyl-6’-ethyl-N-(3(5)-methy1-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-acetanilid som krystallinsk pulver med smp. 89 -91°C, og som efter omkrystallisation af toluen/petrolether (3/1) smelter ved 90 - 93°C og udviser et 3(5)-stillingsisomerforhold i triazol på 3 : 1 C15H19CIN4O (molvægt 306,5) ber.: C 58,7 H 6,2 N 18,3 fun.: C 58,8 H 6,3 N 17,9 EKSEMPEL 6 3.5 vægtdele 1,2,4-triazol opløses i 8,8 vægtdele 30% natrium-methylatopløsning og inddampes i vakuum ved 50°C til tørhed.

Denne krystallinske remanens indføres portionsvis i en opløsning af 13,0 vægtdele 2-chlor-21-methyl-61-ethyl-N-chlormethyl-acetanilid i 80 volumendele tørt acetonitril under omrøring ved stuetemperatur. Efter 24 timers forløb filtrerer man det uopløste materiale fra, og der inddampes i vakuum. Fra remanensen isolerer man ved filtrering med 60 vægtdele kiselgel som filterhjælpemiddel med 300 volumendele chloroform efter inddampningen af eluatet 8,0 vægtdele 2-chlor-2'-methyl-6'-ethyl-N-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid med smp. 84°C.

13 151011 C14H17C1N4° (molvægt 293) ber.: C 57>4 Η 5,9 N 19,1 fun.: C 57,9 H 6,0 N 18,6 EKSEMPEL 8 10,0 vægtdele 2-chlor-2’-methyl-6'-ethyl-N-(1,2,4-triazol-l-yl)-methyl)-acetanilid opløses i 50 volumendele af en blanding af tørt dichlormethan og ether (1:1). Derpå indfører man over 15 minutter tørt, gasformigt hydrogenchlorid under afkøling, og der til-dryppes yderligere 55 volumendele tør ether. De udfældede krystaller frasuges; der fremkommer 7,5 vægtdele 2-chlor-2'-methyl-6 *-ethyl-N-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid-hydrochlorid med smp. 148°C.

<'14H18C‘*’2N4^ (molvægt 329) ber.: C 51,1 H 5,5 N 17,0 fun.: C 51,4 H 5,6 N 17,0 Følgende forbindelser fremstilles på samme måde: 14 151011 hrC2'k R2-^Vp ^C0-CH2-X R1

Nr. R R1 R2 A A ίΟ„\ __smp,._(_c) 1 Η Η H Cl 98

N—N

2 2-CH3 Η H Cl oli0 3 2~c2h5 h h ci " olie it 2-CH(CH3)2 Η H Cl " 5 J) 5 2-CH3 6-CH3 H Cl " 81 7 2-C2H5 6-CH3 H Cl " 56 8 2-C2H5 6-C2H5 H Cl - 68 9 6-CH3 2-CH(CH3)2 H Cl " 91 11 2-CH(CH3)2 6-CH(CH3)2 H Cl " 132 13 2-CH3 6-CH3 i)-CH3 Cl " 92 1¾ 2-CH3 6-CH3 3-CH3 Cl " 8¾ IT H 2-CH3 3-CH3 Cl " 102 18 H 2-CH3 ^3 C1 " olie 19 H 2-CH3 5-CH3 Cl n olie 20 H 2-CH3 it-CHjO Cl " 100 22 2-CH 3-CH J,-CH,0 Cl , .

J 5 3 olie 2¾ 2-CH3 H 5-C1 Cl - olie 26 H 3-C1 H Cl n 125 27 H 3-C1 5-C1 Cl " 126 3. Η „ „ 35 2-CH3 Η H Cl * 9¾ 36 2-C2H5 K H Cl n 121 37 2»CH(CH3>2 Η H Cl 129 38 2-CHj 6-CH3 H Cl " 126 15 151011

Nr. r R1 R3 x λ smp. (°C) HO 2-C2H5 6-CHj H Cl " 89 - 91

Hl 2-C2H5 6_c2H5 h Cl " 107-9 H2 6-CH3 2-CH(CH3)2 H Cl " 131 HH 2-CH(CH3)2 6-CH(CH3)2 H Cl " 128 H6 2-CHj 6-CH3 H-CHj Cl " 100 H7 2-CH3 6-CH3 3-CH3 Cl " 98 50 H 2-CH3 3-CH3 Cl " 129 51 H 2-ch3 h-ch3 Cl · sej mass'e 52 H 2-CH3 5-CH3 Cl " 86 53 h 2-CHj H-CHjO ci " olie 55 2-ch3 3-ch3 h-ch3o Cl " 138 57 H 2-CH3 5-C1 Cl " 138 67 2-CH3 6-CH3 H Cl cr0”3 63 - 66 68 2-CHj 6-c2h5 h ci " olie 69 2~c2h5 h h ci " olie

70 2-C2H5 2-C2H5 H Cl " 90 - 9H

72 2-ch(ch5)2 η h ci " olie CH, 77 Η Η H Cl 3Yj " 112· 78 2-CHj Η H Cl " 82 79 2-C2H5 Η H Cl 78 80 2-CH(CH3)2 Η H Cl " 1H3 81 2-CH3 6-CH3 -H Cl " Olie 95 2~CH3 6-CH3 h ci fa 10i| 96 2-CH3 6-C2H5 h ci « 94 97 2-C2Hg 6-C2K3 H Cl " 111 99 2-CH3 6-CH3 „ C1 ^ 100 2-°H3 ^2«5 H 8o 101 2-c2h5 6.c2h5 h ci . - 113

Nr. R R1 R2 X A __smp.--(°C) 16 151011 105 H H H Cl H}CrYCH3 Hl

N-N

106 2-CHj 6-CHj H Cl " 105 107 2-CH5 6-C2H5 H Cl " 63 “ 66 108 2-C2H5 6-C2K5 H Cl " 88 113 2-CH, 6-CH* H Cl Olie

J 3 > N-N

r—N

124 Η Η H Cl ^Ί] 139 125 2"C2H5 h H Cl B 9i| 126 2-CH(CH3)2 Η H Cl « 116 127 2-CH3 6-CH, H Cl » 120 129 2“C2H5 6-CH3 H Cl m 84 130 2—C2H3 6“C2H3 H Cl n 114 131 6-CH3 2-CH(CH3)2 H Cl " 128 133 2-CH(CHj)2 6-CHCCH3)2 H Cl " 126 135 2-CH3 6-CH3 4-CH3 Cl " 90 136 2-CH3 6-CH3 3-CH3 Cl n 105 «9 H 2-CH3 3-CH3 Cl " 118 11,0 ? · 2_ch3 01 " sej masse 141 H 2-CH3 5-CH3 Cl P 88 143 6-CH3 3-CH3 4-CHjO Cl " Ui| 144 2-CH3 3-CH3 4-CH.O Cl « 0Xie 146 H 2-CH3 5-C1 Cl " 122 148 H 3-C1 K Cl « 107 149 H 3-C1 4-C1 Cl « ug 150 H 3-C1 5”Cl Cl « 15i

Nr. R R1 R2 X. A Smp. .(°C) 17 151011 157 J-CB, 6-CH, H Cl Q_c^ 158 158 2-CHj 6-C2H5 H Cl « 90-93 159 2-C2H5 6-C2H5 H Cl » 122 - 24 162 2-C2H5 6“C2H5 H C1 " 71-73 172 2-CHj 6~C2H^ H Cl " IO3 - io4 191 2-CH3 6_C2H5 h C1 · KN03 lJ,5 195 2-CH, 6-C2H H Cl Γ“5 · Ci2H25^0> 133 “ 135

NV SO3H

198 2-CH, 6-CH, H Cl CH,\ ^-CH, 58 J 3 * CH ^ 0

N-N

199 . 2-CH3 6-C2H5 H Cl " 67 200 2-CH, 6-CH, H Cl OCH, 118 ό

N—N

201 2-CHj 6-CgH5 H Cl " 94 202 2-C2H5 6-C2h*5 H Cl " 94 203 2-CiI, 6-CH, H Cl N-N 108 - 112 3 < > h 204 2-CH, 6-CH, H Cl N—n 127

Q

205 2-CHj 6-C2H5 H Cl " 106

206 2-CH, 6-CH, H Cl N__ llD

A> CH3 ^ 207 2-CH, 6-CH, H Cl N-^r— Cl 95 208 2-CH-j 6-C2H5 H Cl " 88 209 2-C2H5 6-0^5 H Cl. " 104

Nr. R R1 R2 X A smp. (°C) 151011 18 „ ^C1 210 2-CK, 6-CX H Cl N—/ 162 ΛΧ

Cl Cl „ ^C1 211 2-CHj 6-CH3 H Cl f~\ 170 ch3 N Cl 212 2-CH5 6-CgH^ H Cl ” 165

Cl 213 2-CHj 2-CH-j H Cl ^ C2H5 C1 214 2-CH3 6-0^5 H Cl " 100 215 2-CH3 6-CH3 H Cl l6l iCjH? N Cl 216 2-CH3 6-C2H5 H Cl " 112 217 2-CH-z 6-CH, H Cl N_/ Br 168 " i i

Br ** Br 218 2-CHj 6~C2H5 H Cl N-t--Br 17o Λϋ'Κ

Br Br

Cl 219 2-CH3 6-ch3 h ci N—^ 168 19 151011

De aktive stoffer ifølge opfindelsen anvendes f.eks. i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner, også høj-procentige, olieagtige eller lignende suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudringsmidler, udstrøningsmidler, granulater ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning. Dispenseringsformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene; de skal i hvert tilfælde sikre den finest mulige fordeling af de aktive stoffer ifølge opfindelsen.

Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer og oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolier samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifatiske, cycliske og aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede naphthalener eller disses derivater, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclohexanol, cyclohexanon, chlorbenzen, isophoron, stærkt polære opløsningsmidler , såsom f.eks. dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon og vand i betragtning.

Vandige dispenseringsformer kan fremstilles af emulsionskoncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere), oliedispersioner ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller opløst i en olie eller et opløsningsmiddel, ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-dispergerings- eller emulgeringsmidler, homogeniseres i vand. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af'aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel og eventuelt opløsningsmiddel eller olie, hvilke koncentrater er velegnede til fortynding med vand.

Som overfladeaktive stoffer kommer følgende i betragtning: alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammoniumsalte af ligninsulfonsyre, naphthalensulfonsyrer, phenolsulfonsyre, alkylarylsulfonater, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkalimetal- og jordalkalimetalsal- 20 151011 te af dibutylnaphthalensulfonsyre, laurylethersulfat, fedtalkohol-sulfater, fedtsure alkalimetal- og jordalkalimetalsalte, salte af sulfaterede hexadecanoler, heptadecanoler, octadecanoler, salte af sulfateret fedtalkoholglycolether, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthalenderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxy-leret isooctylphenol-, octylphenol-, nonylphenol, alkylphenol-polyglycolether, tributylphenylpolyglycolether, alkylarylpolyether-alkoholer, isotridecylalkohol, fedtalkoholethylenoxid-kondensater, ethoxyleret ricinusolie, polyoxyethylenalkylether, ethoxyleret polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglycoletheracetal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.

Pulvere, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof.

Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktiv© stoffer til faste bærestoffer. Faste bærestoffer er f.eks. mineraljorder, såsom silicagel, kiselsyrer, kiselgeler, silicater, talkum, kaolin, attaler, kalksten, kridt, talkum, bolus, løss, ler, dolomit, diatomejord, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, malede formstoffer, gødningsmidler, såsom f.eks. ammoniumsulfat, ammoniumphosphat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske produkter, såsom kornmel, træbark-, træ-og nøddeskallemel, cellulosepulver og andre faste bærestoffer.

Blandingerne indeholder mellem 0,1 og 95 vægt-% aktivt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-%.

De nye anilider ifølge opfindelsen kan blandes med talrige repræsentanter for andre herbicide eller vækstregulerende, aktive stofgrupper og påføres i fællesskab. F.eks. kommer som blandingskomponenter diaziner, benzothiadiazinoner, 2,6-dinitroaniliner, N-phenyl-carbamater, biscarbamater, thiolcarbamater, halogencarboxylsyrer, triaziner, amider, urinstoffer, diphenylethere, triazinoner, uraciler, 21 151011 benzofuranderivater og andre i betragtning. Sådanne kombinationer tjener til udvidelse af virkningsspektret og frembringer undertiden synergistiske virkninger.

Det er desuden nyttigt at påføre de nye forbindelser ifølge opfindelsen alene eller i kombination med andre herbicider, i fælles blanding med yderligere plantebeskyttelsesmidler, f.eks. med midler til bekæmpelse af skadelige organismer eller phytopatogene svampe eller bakterier. Blandbarheden med mineralstofopløsninger, der kan anvendes til eliminering af ernærings- eller sporelementmangler, er desuden af interesse.

Påvirkningen af forskellige repræsentanter af forbindelserne ifølge opfindelsen på væksten af uønskede og ønskede planter i sammenligning med kendte, i kemisk henseende lignende, aktive stoffer fremgår af de følgende forsøg. Forsøgsserierne gennemføres i drivhus og på friland.

I. Drivhusforsøg.

Som kulturbeholdere tjente formstofblomsterpotter med indhold på 3 300 cm og lerholdigt sand med ca. 1,5% humus som substrat. Frøene af forsøgsplanterne svarende til tabel 1 blev fladsået, separat for hver art. Ved Cyperus esculentus tog man forspirede knolde. Umiddelbart derefter foretog man ved behandling før spiringen påføringen af de aktive stoffer på jordoverfladen. De blev derved suspenderet eller emulgeret i vand som fordelingsmiddel og udsprøjtet ved hjælp af fint fordelende dyser. Efter påføringen af midlerne forsynede man beholderne med en let regn for at bringe spiring og vækst igang og for også samtidig at aktivere de kemiske midler.

Derpå dækkede man beholderne med gennemsigtige formstofhætter, indtil planterne var i god vækst. Denne dækning frembragte en regelmæssig spiring af forsøgsplanterne, forsåvidt denne ikke blev påvirket i skadelig retning af kemikalierne, og den forhindrede fordampningen af let flygtige stoffer.

Med henblik på behandlingen efter spiringen fremdrev man først planterne til en højde af mellem 3 og 10 cm, i afhængighed af vækstformen i forsøgsbeholderne, og behandlede dem derpå. Man foretog 22 151011 ikke nogen tildækning. Opstillingen af forsøgene foretoges i drivhus, hvorved man for varmeelskende arter foretrak varmere områder (25 til 40°C), og hvorved man for planter, der foretrak et mere moderat klima, foretrak 15 til 30°C. Forsøgsperioden strakte sig over 4 til 6 uger. I dette tidsrum blev planterne plejet, og deres reaktion på de enkelte behandlinger blev evalueret. De følgende tabeller indeholder de undersøgte stoffer, de pågældende doseringer i kg aktivt stof/ha og arterne af forsøgsplanterne. Der evalueres efter en skala fra O til 100. Derved betyder 0 ingen beskadigelse eller normal vækst, og 100 betyder ingen opvækst af planten eller fuldstændig ødelæggelse, i det mindste af de overjordiske skuddele.

II. Forsøg på friland.

Det drejer sig om forsøg på små parceller på steder med lerholdigt sand med pH 5-6 og et humusindhold på 1 til 1,5%· Der beskrives anvendelser før spiringen, hvilke anvendelser i hvert tilfælde foretoges umiddelbart før såningen indtil senest 3 dage efter såningen. Kulturplanterne blev i hvert tilfælde sået i rækker.

Der forekom naturligvis ukrudtsflora af den mest forskellige artssammensætning, og den rettede sig efter årstiden og delvist efter kulturen (f.eks. forårsspirende planter, sommerspirende planter). Stofferne emulgeres eller suspenderes i vand som bære-og fordelingsmedium ved hjælp af en motordrevet, på en apparatbærer monteret parcelsprøjte. Hvis der manglede naturlig nedbør, frembragte man kunstig regn for at sikre spiring og vækst af nytteplanter og ukrudt. Alle forsøg løb over flere uger. I dette tidsrum foretog man med visse intervaller evalueringen i henhold til skalaen 0 til 100.

Resultat.

Tabellerne 2 til 15 indeholder talværdierne for resultaterne:

Det var forbavsende, hvilken omfattende og kraftig herbicid virkning nogle af aniliderne ifølge opfindelsen udøvede på uønskede planter allerede ved de laveste doseringer (tabel 2, 10). Den forstærkede virkning af nye forbindelser mod uønskede, bredbladede arter var 23 151011 desuden overraskende. Også i dette område aftegnede der sig en tydelig fordel af de nye aktive stoffer i sammenligning med de kendte (tabel 3, 4, 5, 9, 10).

For kulturplanter forelå der tilstrækkelig sikkerhedsmargin ' mellem på den ene side herbicid virkning og på den anden side forligelighed, for at retfærdiggøre anvendelsen som selektive herbicider (tabel 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, l4f15).

Ved behandling efter spiringen kunne der i afhængighed af den anvendte mængde opstå et fuldstændigt drab af planterne (tabel 4). Ved subletale doser indtrådte der dog væksthæmninger, der i overensstemmelse med fremtrædelsesbilledet har interesse for sådanne områder, hvor man kun ønsker en vis vækstregulerende virkning ved uønskede planter, uden at de skal dræbes, såsom f.eks. ved gadeskråninger, plantede skovarealer eller græsplæner.

De nye forbindelser har en herbicid virkning, der er så intensiv, at enhver vækst af urteagtige planter kan tilintetgøres med særdeles høje doseringer i sammenligning med doseringerne ved selektiv bekæmpelse. Her åbner der sig anvendelsesområder til fjernelse af uønsket plantevækst i busk- og trækulturer samt på veje, pladser, industriarealer og sporarealer.

I tabellerne dokumenteres anvendelsen ved behandling før og efter spiring. Naturligvis kan midlerne ved siden af overfladesprøjtningen indarbejdes i jorden. Derved kan det ved kulturplantebestande dreje sig om en indarbejdning før såningen, efter såningen eller mellem allerede etablerede nytteplanter.

En yderligere anvendelsesmetode er underbladsbesprøjtningen.

Herved dirigeres sprøjtestrålen sådan, at bladene af opvoksede, følsomme kulturplanter så vidt muligt ikke træffes, mens den derunder liggende jordoverflade eller på jordoverfladen voksende planter træffes.

I betragtning af mangesidigheden af applikationsmetoden kan midlerne, 24 151011 der indeholder forbindelserne ifølge opfindelsen, eller blandinger, der indeholder disse, desuden udover til de i tabellerne angivne nytteplanter desuden anvendes til et yderligere stort antal kulturplanter til fjernelse eller vækstregulering af uønsket plantevækst. De anvendte mængder kan derved andrage fra 0,1 til 15 kg/ha og derover, i afhængighed af formålet med den anvendte mængde. Nogle af de pågældende nytteplanter er i det følgende sammenstillet i tabelform.

25 151011

I—I

(D

r-t m β (U m

> (D cn eu O

β O (U Q) 13 β -P

β 13 POO) -Η Ο -Η β P

$ p p O XI Ρ -P S 13 β m β eu eu ρ p m <u xi ή cn ό n ,¾ æ ίο ^ Ό > n P pen β P>t^l3,dar-I-Hp-|-1 S 'ΰ P ·Γ?

β 0βΡ0Θβ°β>π30 Ο S P <cJ

Q -r-iÆtnmPMAI-Pmtfl X! ι» Ό É β

U

H

cn β β en g +j β Q)

ri β P P

cn (D cn X! ed

Cn rH β o β &>

-Η β P Dj Dj Dj rH

-P Dj υ β β β Ρ τ-e β cn β β Ρ — > β Ρ (L) en __£ • · · Ρ £ £ Ρ • · .ρρρ-Η £ ρ ρ ·η en

Dj Di Di β β β Ρ Ρ 0) (D γΗ — β Dj Dj Dj > > > Ο -Ρ Ρ D Ο qj cn cn cn -Ρ ρ o β <p cn ρ

β en en en ϋ cn X! Xi -Η β O

β tri cn cn cn ρ ρ ρ β ppp-p-pr-j

> O β -Η -Η -H Dj Di Dj -Η -Η β Φ -Η β O

β ίΐ,^ρρρρρβ.μχ,ρ X! > -P D

β ^-Ηββββββ <S S _ β +J tp tp i? cnggPggXIX!

Al βι—ii—i·—ιβββΡ Ρ -Η Ρ β cn cn cncnppPuoogeD-H Dj-h ·η β £ >i •Η -H > > > -Η -Ρ -Η β β Dj >1 Dj Dj D Ρ β β ,ββ cncncnx!-P>icn>-i>iOx!£ β opPPcdcncncn-pucncncncn£tT>

+J p<D.p-P-PPidPP!>icnOcncnOPP

Ο p>(U(DCDPPPPi-iOØOODiO(U

pq CrtjpqpQpqpcicQpqoO O —øø η μ ν 151011 26

Tabel 2 - Virkningsintensitet af halogenacetanilidpr på nogle som eksempler tjenende planter ved anvendelse før spiring i drivhus

Grundskelet af molekylet rC d c“2'* W ^ COCH-Cl ^R1 *

Aktivt substitut.ioneranv.mængde Forsøgsplanter og % beskadig.

«hof HR1 A Irer alr.-h·? fr-t- Ainar. Broinue Cyp. Chrya. Euph. Poa SolanuK Sorgh, v υ retro. «ΡΡ. seget. ten. annua nigrum halep.

kendt c-h- c-h- -och, 0,125 - 50 65 - 8° - ____2 5__25_____5_____ολ25 . _ . 22_ _ _ 80___20. _ 30___60___ _ 5°____38 _ kendt ch, ch. ?H2 0,25 75 88 65 0 - 50 lienuu 3 3 -CH I 0,5 82 90 80 o 25 15 80 50 ’ -o-ch2 5 CH, CH, 0,125 100 90 100 - - - 95 33 VsJ 0,25 9 8 95 100 100 100 100 100 95 ^N-XH, 67 CHj CHj -H J 5 0,25 100 100 - “ 55

38 CH, CH, -N 7 " 0,125 75 95 100 10° JO

.33 0,25 100 100 100 - - 100 - 95 CHj 7 CHj C2H5 ο[ϊψ 88 95 - 100 80 100 100 75

N CH

«0 CH, C-H- -/ Y 3 0,125 90 - 100 - * , * 55 g 3 2 5 0,25 100 80 ICO 30 0 100 98 60 CH^ 0ep 0,25 95 100 - " ®5 χΝ, CH, 70 c2h5 c2h5 -Μ Ύ 3 0,25 100 100 - - - 75 0 = ingen beskadigelse; 100 = totalbeskadigelse 27 151011

Tabel 3 - Fjernelse af uønskede planter i raps med halogenacetanilidei-Ved anvendelse Jfør spiringen på friland

Grundskelet af molekylet /X* /CH2"a

\=Cr1^ COCHjCI

Aktivt Substitutioner anv.mængde Forsøgsplanter og % beskadig.

g-j;'Of R R1 A kg aktivt Brasaiea Alopec. Anth./ Laraium Stellaria _napuo myosur. Mat ri c. app. media 5 ch3 ch3 -t^j 2,0 7,5 95 100 100 100 CH3>^, 40 CH, C„H_ -N j 1,0 20 50 SO 60 68 3 ‘5 Hh3 ^ ... ...

38 CH3 CH3 hQ 2,0 0 80 100 100 88 CH3 7 CH, C,H_ -/ I 0,5 5 70 100 95 60 3 2 5 i,o 10 85 - 100 95 129 CH, C,H- -/1¾ 2,0 7,5 35 35 45 24 3 25 \-N 4,0 22,5 68 65 90 49 /N.

191 CH, C,Hc -N / 2,0 5 30 53 40 18 3 25 \=N 4,0 20 80 - 85 45 hno3

Kendt C2H5 C2H5 -°CH3 2·0 5 65 53 - 15 0 = ingen· -bférskadigelse'; 100 = ingen spiring eller planter dræbt 28 151011

Tabel 4 - Herbicid-aktivitet af halogenacetanilider ved anvendelse efter-spiring i drivhus

Grundskelet af molekylet W COCHgCl R1

Aktivt Substitutioner anv.mængde Forsøgsplanter .og % beskadig.

R R A ·. . . ^lopec. Avena Cype?; Vhryu. Matrie. Setaria Stall. 0 S tOX Kg Ο,ΚΤι ·, niyosur. fat. escul. seget. spp. spp. med.

nr-_s tof/he -

Kendt C.Hc C-H,. -OCH, 1,0 60 50 Ί2 15 50 68 0 2 5 2 5 3 -2,o go 70 55 15 50 68 50 5 CH, CH, -‘/'S 1,0 80 90 70 98 95 82 95 3 3 W/ 2,0 90 92 72 98 95 85 98 38 CH, CH, -N T 3 1,0 70 80 - 85 100 3 3 W 2,0 90 80 - 85 100 CHj 68 C,Hc CK, -/V I.0 90 90 85 - *0 60 90 60 2 5 3 W 2,0 90 90 85 50 80 95 60 /N.

189 C-Hc CH, -N 5 1,0 70 bO 65 0 30 80 0 2 5 3 Vsi* 2,0 70 60 65 20 60 85 ΊΟ HC1 ✓N.CH, 158 C.H.. CH, -N T 5 1,0 70 75 50 20 50 85 0 2 5 3 V=h 2,0 90 75 65 Ί0 95 85 Ί0 0 - ingen beskadigelse; 100 = ingen spiring eller planter dræbt g 29 151011 n_, ω ra

H

ω d ω Φ S ω i rH Ή 3 <D » ® tn ·

-H tli I

d d C

o) cd »ri · rH O I O tn j> ^h ft σ\ο f<~\in

CD tf ft Ή I

u 0)0 «

0) P I

d ri spe .η o»h · o o i in tn rj £ ω O O UD tS-

(t< fit) · r!rl I

jj æpq o a> -P i

° -S I

cd £ΰ · I

d h ft

Q) fto I

t n co C * _ o bQ(D ft CT\Ln I o co

ft CSX! ft UD CO rH vH

(ti CQ O CO 1

Λ P , I

CH £ -c5 1 £ ri ^ijfcooiio m cd P o o CO ft d 6 Φ rH rH ( d Φ , < u , .

rd ri 1 ^ bn o Φ

•H < CM i H

rH I »3 O . H

^ CM O >> X I λ ri

?n K o cH cd oh- OO

ri? 0 0 0 6 I p

U \ / bp 1 P

O P! i *rj CH Ipr __J Φ Pt _g « I « « 03 -g yv .¾¾ “j°« , t,°„ ® " l jJ iss-3 °rf. i

ft cd a cd to -H

3 I r, d η -p i ω

H +J

.2 P> £h I ^

Pi Φ Φ ___ ^

H C / ry I K\ H

'bO >> O < r J' W ft

0 Pi ·Η \ S3 I O

Φ p n-52T O »

&0d H 3 III

flfl O -P O

•H cd 6 -H I O

Sri P Ή

Pi ·η <H ra I in

U U cd jo κλ K

•H CH 3H W i CM

> -p CO K O O n) °cd φ ' en ri ft h . h H fl) I η) φ hp Pi KD i uT & •H c! m m I Λ , Ρ·η .d m CM ^ ft h S « o i o ri μ ri ? i *

3:1 ft in 1 CD

. CQ o . <D

1 1 p " ' § æ ' g P . IP ·η cd P d

Eh > in i d H

H 4-1 Q)

P O · I M O

Μ P H

<1 CD Sh 30 151011

Tabel 6 - Forligelighed af -nogle halogenacetanilider med soja-og bomuld ved god herbicid virkning ved anvendelse før spiring i drivhus Grundskelet af molekylet „ , C0CH-C1 R1 *

Aktivt Substitutioner anv.mængde Forsøgsplanter og beskadigelse støf R R1 A aktivt 01?c* Gossyp. Amar. Cyper. Echin. Euph. Setaria Solanum -, /, . max hire. retro, escul. c.g. genic, app. nigrum nr j_s tof/ha ______ C-Ης C, Η- -OCH, 0,5 0 0 100 ΊΟ 65 20 60 95 Δ-enuu d 3 2 3 5 ι,ο ο 20 ιοο 50 90 Ί5 90 100 2.0 0 Ί0 100 60 95 100 100 100 Λ^,ΟΗ, 68 c,H_ CH- -Ν 7 5 0,25 ο 0 95 65 95 10 95 95 2 3 5 w 1,0 0 5 100 80 95 60 100 100 2.0 10 5 100 80 95 75 100 100 189 C5Hc CH, 0,5 0 0 30 50 90 90 75 30 2 3 3 1,0 0 20 95 60 95 95 95 95 HC1 2,0 0 20 95 80 95 95 100 95 158 C,Η- CH, -if J 3 0,5 0 0 95 55 95 60 90 95 25 3 1,0 10 0 100 75 95 90 95 100 2.0 20 10 100 75 95 90 100 100 130 C,Hr C.Hj- -/ J? 0,5 20 20 95 ΊΟ 95 60 85 100 Ζ J 2 5 W« ι,ο 20 30 100 70 100 60 95 100 2.0 20 30 100 80 100 100 100 100 159 C-Η«. Ο-Ης Λ* 0,5 0 0 85 ΊΟ 80 20 75 50 2 5 2 3 WN 1,0 0 . 10 95 65 95 50 90 95 2,0 0 20 100 70 100 55 100 95 .0 = ingen beskadigelse; 100 = planter dræbt 31 151011

Tabel 7 - Selektiv herbicid -vielaaing a£ halogenacetanilider ved anvendelse før-'spiring i drivhus

Grundskelet af molekylet _J2«5

c;CH*-A

^C0CK-C1 C2H5 *2

Aktivt Substitution Forsøgsplaner beskadigelse stof A Λην τηίΡΤίσΉ cPlye* Ooc.syp. Anar. Cenehr. Cyp. Echin. Ip on. Lept. Panic. Sida Solan.

iinv.mænga^mx hil.s- retro. eoh. diff. o.e. spp. spp. vlrg. spin. nigr.

“-7^h Stoffk---- 41 0,25 0 0 73 90 100 95 - 95 85 - 70 )- 0,5 0 8 97 92 100 100 - 95 85 - 90 CH, 1»° 0 8 100 100 100 100 50 95 100 »15 98 3 2,0 O 10 100 100 - 100 90 95 100 90 100

Kendt -ocH, 0,25 00 68 92 65 45 - 100 30 - 50 0,5 06 81 95 70 75 - 100 45 - 73 1.0 0 20 88 100 78 90 20 100 92 10 90 2.0 0 45 92 100 100 95 30 100 100 70 90 0 = ingen beskadigelse; 10G = planter ikke spiret eller dræbt 32 151011 • 6 C 3

cd d O O O

H b0 t-CT\0 O *H Tf W C • trtP P. in o o

-% Cu 0\O O

ra Tf h S ·

fk 2 CVJ in O

Kaj +3 co o\ o

•Se φ rH

é* ^ ΰ &. .

Η ΪΚρο +>

g W&-5 001 S

cd ct> +3 d -Η ι·ο .Φ Mr.

O (DC Μ ft cd -Ρο ο φ d dcd a Ο Ο Ο -ρ ω njfc >» -η 5 Μ r-J< .c 3 ο a 'd Η ft cd tnx Æ S · Μ »o φ -μ M>a χ η

d OH os O O O H

•H feo E φ o ’.H 50 ,Q CQ ta ri ^22 £ 2 Λ ·Η d ,d κ> “ 2 ·<Η ω μ 03 S Ο ο Ο Λ h-d .& g φ « C Pi 50·Η φ •Η 50 ο η ^ cJ m ,d φ. ·η d- ‘φ -Ρ 50 ο 5d δο Λ “1°.°, fe

κ*> 3 -Ρ εΰ ο τΗ cm ιι CC

d diD-Ρίΐ ο τ-f cu g

-Ρ «Η δ U Q

Φ Φ Φ 50 ·Η «Η ο · •Η !> d-P Ο Η 00 «ηη α æ,y-p ιο cd ο <J s cd ω /7^ζ ·* φ 3 Φ έ VI Η Φ ® φ &C ν U ο ω ι4 Æ ·Η r, »g OJ Η 50Η ^ I W Φ ·» •Η Η JJ ί\Ι Ο 50 Φ Ή Φ ν W Ο Η Ρ Φ & ri Ο. Ο Tj Cd

50 ra £ V / sd Q

rl if £ \ / Λ

crl Ο ςΛ K\ t * ΚΛ CQ

d <h z z w φ ·· 0 o i o & u fa·* vV a " 1 50 φ

CO ^ d -H

-Ρ -·Η d H > cd Φ Ή W b- « >

£> -PO ► <M Λ Q

• cd ,Μ-P d‘ Tf Ο X

Eh <q Φ d 33 151011 p ω β β Η 5 ω 50 · i •η λ β Η φ η} · ι Η Μ+> ft LA Ο Ο tn ω Hop, c\0 i co σ\ ft ωεα n x-i CO 50 ι

P -H

Ο d · I

<H CO C

ft*H · I

p ω Λ 50 in ο Ο O

Ο ΦΟ» 3=r σ'* I on o\ n pw o p ^,Λ , φ '2 * ο 5og , -p h ° o ft ο o in in ® Π <l, p ft tnt- ι c*on g 5 ο« » , d 3 -p 1 -P β · , p φ _5{ P P C\] O OO _p 2 od -P J3* m ι ο o

ω . btf* ^ » H

o W ra “ 1 ^ d o % o d ooioo jj*

5 ^ ? £ΝΕ , H

<η ' ' β I ω ίΰ CQ ^ f< g f ω · ι » 50,β β Ο β β > Π Ο ·Η OOIOO Η •Η ·Η 1 CO .Q Η β β Ρ 1¾¾. I Η ft v‘^ ft

β . i CO

•Η ·Η Ο ί-5, χ ι β 50 Η Π) Ο C ΟΟ ω tifl Ο s » 2Ρ πΊ ·Ρ -Ρ Μ ο ρ φ ω ι ·η •Η ·Η Η d -Ρ

ρ ft !>, 50 > · I

β CQ ft β ·Η C0 " Φ Φ ίΒ-Ρβ · _ fiS ο S· «ΐϊ Ο Ο I ο ο ο

g« S CM-F «« ι fV

ω <η -¾ ft ω , d co' cd 1 Φ Η , Φ ,β CD -P * CQ.

50 d’ φ S . H" H H 9 * K> Η d ω d ι ϊ 50 φ > ft -2 * o d

Ij P 3 .H(Q -ri Jr-Λ m S

.¾¾ i < : v-s s ft !> ϋ § o ι ·° . W I (M - , g ® ^ i 50 p , I β

H r* "P H

φ ·Η «Η „ d I JSC II

ft -P O ,·, β f^\

Cd ft -Ρ Ρ Φ i O

^ <d cq β ft 34 151011

Tabel 10- Herbicid virkning af selektive halogenacetanilider ved anvendelse før spiring i drivhus

Grundskelet af molekylet

rC /°VA

\ _/~N -- C0CH2C1 R2 R1

Aktivt substitutioner anvpnrft Forsøgsplanter og % beskadigelse . R R1 Rz A VCJ7Hsiyc. Oossyp. Alopec. Ainar. cyp. Echin. Euph. Matrix. Setaria Sorg. Stall· SX.Ox mæilgCLønax hire. ayoaur. retro. diff. c.g. gen. epp· epp. halep. »ed.

nr. kg aktivt _g-hn-P/ha- /0- CH,

VovirH- CH- CH- H -CH I ' 0,25 10 0 40 80 100 95 15 50 70 30 20

HenCLL· 3 3 ''O-CH- 0,5 20 0 80 80 100 100 30 80 90 40 70 2 1,0 25 10 80 100 100 100 50 90 100 70 70 14 CH. CH- CH- -1( / 0,25 10 0 95 100 100 100 80 80 100 95 90 i i > \zsJ 0,5 10 0 100 100 100 100 95 100 100 95 100 1,0 20 15 100 100 100 100 95 100 100 100 100 CK, 47 CH, CH, CH, -N 7 30,25 20 0 95 100 100 95 10 80 100 85 30 i i i Y-J o,5 20 0 100 100 100 95 10 90 100 90 80 L 1,0 30 0 100 100 100 100 20 100 100 95 100 ............._3......................... . ..................

136 CH, CH, CH, -N J 0,25 - ----- - _ -- 3 3 3 W* o,5 0 10 50 70 90 95 45 50 90 80 30 1,0 10 10 90 70 90 95 65 90 100 80 80 0 = ingen beskadigelse ;-1-00 = planter ikke spiret eller dræbt 35 151011

Tabel 11 - Herbicid aktivitet af andre halogen'acetanilider ved anvendelse før spiring i drivhus

Grundskei-et af molekylet

/—/ .. CH--A

R3-f V» d 2 V=7 C0CH-C1

✓> Λ 4 C

R* R1

Aktivtj substjtut^onejj anv.mængde Forsøgsplanter.og % beskadigelse stof R R . R R R A T--, Alopec. Amar. Cyper. Eohin. Set. Sorgh.

Άρ i myosur. retro. dlff. c.g. spp. hale.

nr. aktivt --—-q-hnf/ha - — s N.(3H, 162 CgHj Η Η H C2H5 5 2,0 95 100 100 100 100 95 CHj 1 S Η Η H i-C3H7 -N 2,0 95 95 90 100 90 65 17 CH3 CHj H K H -ύ 2,0 50 90 100 100 90 75 9 i”CjHj Η Η H CHj -o 2,0 100 100 100 100 100 90 /N.

H i-C3H7 Η Η H -K J 2,0 90 90 100 100 80 70 yll.

13 CH3 H CHj H CHj -N^ J 2,0 80 100 90 100 90 80 108 c2H5 Η Η H C2H5 2,0 70 100 100 100 90 60 CHj 139 CHj CHj Η Η H “\-JJ 2,0 70 1J0 90 go · 30 50

N (JH

36 Η Η Η H C2H5 -/ γ 3 0,5 90 95 - 80 90 *0 y-J 1,0 100 95 _ 95 95 tø CHj ,ΙΪ 131 i-CjH^ H HH CHj 2,0 70 80 100 100 100 80 „ yE___,CH, 37 Η Η Η H 1“CjH7 ~\_j 1»° 30 100 100 100 100 80 .................

_ · Λ- ^.CH, 50 CHj CHj Η Η H 1,0 90 100 100 100 100 70 CHj 36 151011

Fortsættelse af tabel 11 j su^stitut^onepji Anvendt Forsøgsplanter og beskadigelse R R R R R A :__J „ Alepec. Ainar. Cyper. Echin. set. Sorgh.

tivx mængde nyoeur. retro. diff. e.g. app. hale.

stof kg·'aktivt ****-—-glof/ha- 52 CHj Η H CHj H -R^ y' 3 2,0 60 100 100 95 90 60 CHj

N CH

42 i-CjH7 Η Η H CHj 3 1.0 95 100 100 100 100 90 CH, ,44 i-C-H, H HH i-C,H_ -Κ^Υ0”3 J 9 1 V—' 2,0 80 80 100 90 90 40 CH, 46 ch3 h ch3 H ch3 -NJ 5 1,0 60 90 100 100 100 80 CH3 0 = ingen beskadigelse; 100 = planter ikke spiret eller dræbt 37 151011

Tabel 12 - Med hensyn, til sukkerroer og andre kulturer selektivt herbicide acetanilider ved anvendelse før spiring i drivhus

Grundskelet' af molekylet R2 R1 H.<CH2‘a

XmJ ^-C-CHjCI R O

Aktivt substitutioner Anv.mængde Forsøgsplanter .og % beskadigelse stof R c R A Beta Gljrc. Sorgh. zea Alopec. Amar. Setarla · -Kg ajsrxvx vulg. max bicol. mays myosur. retro. spp.

AE. .......... -stof/ha ------—.—i- 107 CHj C2H5 H 3 2,0 O O 85 0 95 95 95 <&Jci 105 CH, CH, H -N / 3 1,0 10 10 70 15 100 95 90 3 3 >=-( 2,0 10 10 70 50 100 95 95

CK3 Cl ,N^CH

72 Η Η -ΊΪ / 3 1,0 10 10 20 0 100 95 90 3 ' V=J 2,0 10 20 tO 10 100 95 95 A Æ 69 C2Hg Η H -Ny 3 0,5 20 20 10 O 100 95 80 ,Ν 24 CHj H Cl -U ^ 2,0 60 10 10 0 100 95 85 .0 = ingen beskadigelse; 100 = planter ikke spiret eller dræbt 38 151011 • i .

α i i o, i i

to i I

i I

• o I o O I o o C CM I o O I o o (0 I r- T- I r- r-

p i I

Oil

co i I

ω i i ω i i

Η «Ο I I

CD * II

&0 o I I

$jj c O I o O I o o <Tj *H sr I o O I o o MX! i t- »- I T- r- Ϊ S ! !

{ J

* C . ! ! g5 3 i !

O I I

p. & ί !

0) e I I

e · o I o O I o o a o CM I 00 00 I o o 0) I .1 t- t-

7! o. I I

m 0 I I

g II

δ 2 ! ! £ h ? ! ! 1 Ο Ο ΙΟΟΙΟΟ,ΰ CM (β I 1^ < as +>. 11 .

100 11 a CM I IQ II '_5 as 0 11 □ O O II η \/ . ! i \ X J-P a

-do, i I H

y il 3 ?„ b o i in ο I in 0 ft i ll 0 MX - I - - I - - w 'sy/ > PJ>- r- I O r- 1 ο T- C SB 50 I I ω <5 sx i i -¾ I 1 I I ·Η

I Η I r—I

IO I Ο <*> 5 g-, ! ys i V- a 6 ** O P~(J idJP\ & o s i is i v/

rri till 55 II

O III

9, lio f 110 M' I I *-

<å u II

I, O II

-P C II

<d o i i in Η ·Η v 01 I CO I as o foo -p « as 1 as 1 cm «j

H A C Ο I Ο I Ο H

03 «Ρ I I <1)

Η τϋ Ή II hO

Φ d -Ρ II -H

rQ J3 CO II 'b to u -2 ! J co

Eh O C I I X

co co i co i co 'm «as 1 as 1 tc ω U IOIO X! j ί ps -ρ I J t? > p

.—i Ci-f I I

39 151011 to

2 I I I I I

£ I I I I I

> «5 I I I I I

.,-4 <rl I I I I I

L u OOIOO I O O I CM Ο I in O I

rt · ooioo i o O i cn ο I σ\ o l Ό 43a ^r-lr-r- l^r-l *“ I «-Ι

(DO. I I I I I

H co n i l i ii ω . :::::

Ώ O I I I I I

•H .rf I I I I I

q t« · in in ι co oo iocoioo i tn ο ι ._i φ 43 a σ»σ»ισ>σ> ι σ' ον i o o i r~ co ι a, ra rt a ι ι ι «- *- ι i § h E 01 ! ! I ! ! p ι ι ι ii

P 50 · 1 I I I I

Q H C I I I I I

ivj π-j ·η · ο ο ι ο ο ι ο ο ι ro oo ιοοι

4-1 irtÆbO OOIOO ι ο ο ι σι σ» ι ο ο I

Φ 44 ω o i i ι ι ι m ra ι ι i t ι η Φ· ι ι ι ι ι ® * « : : : ::

33 sp 3 I ι « I I I

q OOIOO too III I I I 1 I

φ ©ns ooioo ιοοι ι . ι t> Mat r-i-li-n Ι»*Γ·| ι ι p o >»<» ι ι ι ι ι q o<m ii · ii

® r I I I I I

η ι ι ι ι ι φ ι ι ι ι ι Φ -p η ι ι ι ι ι

rj 3 I I Ι.» I

Ϊ a ' ο Ο ι o co i oo oo I in in ι w in ι

„ "OO. oo 1 O' cr> I O'O' I O' O' I O' σ. I

q H t. o. «- «- I I I I I

Φ ft « m ι ι ι ι ι

+3 VI I I I I I

q ω :::::

Η «1 ο u i ι I II

ft h ®3 ooioo ι σ' θ' i o tn i in o i

C. o O.C0 OO IOO I O'O' I O' O' I O' O I

q (χ,οο t— r- i «— *— ι ι i«-i

rt ^ fH t>> I I I I I

+; rH <ί ε ι ι ι ι i

H O I I I I I

q < cm ι ι ι i i ^4 i æ I I ι I i

(VI ϋ · I I I II

h, 33 O o I I I I I

“i o p ►> X OOIOO IOO IOO ιιηοι bO \ / r-H (0 ι I i t- I CM i

•H „ feT %. O E I I I I I

i Ϋί . I i ί II

tu ω ι ι ι ii w +> h ii ι in in i o in ιοο ι η η i

L.· (D 3 I ·«— I '— «— I I « I

o CQ > I I I I l £ ! : ! : : u +> : : : : : 0 xJ φ . - I I I · · ch β'ΰώ in o i in o ι o o ι in o ιοοι q > q-^1 o*- ίο«- |«-cj jo«- j «- c\j ί φ fi s m _: ' .: : : > "S* aPj aT: o{ :

° O , O ! O I w I *—( I

1 ΟΊ-ΟΊØltS\

H fi I 1 1 I I I I I I I

Η o ι ι ι ι i

Φ Ή I I I I I

bo +> I I I I I

3 I I I I I

Jj +3 I I I I I

V ή i in i in ι ι i h -pv ro i s læ iro i ro i 0 mos tci niicviiaa ικι

pq S3 PIOIPIO IOI

3 I I I I I

1 CO I I I I I

I i a i *

. I i in ι ι I

<r ro i ro ι K i ro i ro i H « rciæicviisG iki +3 o ι o ι o ι υ ιοί s -5* ί I ί i i "3 Si q : : s : : η <j cq q ι ι ι ι i 40 151011

Λ I

Ή I

5-. in it rt ♦ oo i p α i

vo. I

co co I

• I

©5 '

H a o i i (D na \o i MS® ! 3 !

^ · I

CO <3 I

Vj *H · Ο I O

μ λ ω o i ο ώ ° · i *“

” BO I

A? I

/ I

\D I

OS M J

• n I

pp S X· i

O o cd i i I

as.. i

u >>® I

0) CJCh I

+3 i £ ' -p c0 to i ja h g o j ' sy ο, Θ · av i i, m ° tt I £

“5-0. I

«0 03 03 I

S I U

co i a) h . . j --1 O of" <-· &4 0) 3 I © P. 10 O I «

ο ο σν i -P

rH >> I ω * e ! u

! U

• I CO

O I

X I II <D

r*i flj I %jk OB i g I ·Η • I u

a to i S

+3 rH ο II fx 0 3 i +:

ffl f> I H

I (0

! H

I A

Jc ο ! o li S - l

u t- i η O

* } O

: ... <SW l ϋ § 1 ! 1 8> cd "H I zj jj +> i 'd 3 in i in nj llj *P 03 I Π3 vj

^ Ή ® CVJ I CM

+3 «in: 2P

-ρ Κ Ο ΙΟ Η . 8 -ρ ! ·*-* co > „

-Ρ ·Η <H II

U +?0 · i _ O A4+3 U I o fc <ί CO Cl 4i 151011

• i III I

c · I III I

ni $-. in ΙΟ ι in ι ο 10 I

HU ¢0 IO I σ I Ο ΙΟ I

Ο -Η I *“ I I *“ I «- I

CO C I III I

• I III I

ft till I

id · i ill i •p ft 00 10 ιιηιο 10 1 ο D. cr\ i \o ίσιο IO 1

CO CO I I I *- I *“ I

• i I I I I

O I I I I I

Ή I I I I I

ft · in 10 1010 1 in 1 +10. σ 1 σ 1 σ 1 σ ι σ l id ft I 11 1 1

Σ 0 I III I

I III I

• I III I

C I III I

-Η · I I l-l I

® Λ 60 ο 1 in 1 in 1 in t in 1

Mo· σ ico i σ> I σι i tn 1 H W ο I 11 I 1

<D I I I I I

· j ! i ! !

•H . . (ft . 0 II II II II I

Tj ft<M Ol III I

Cd >**H «"I III I

K£j Ο Ό I I I I I

1 i : i : ! ® 01 i ill i

P 3 I III I

S 1 in lift 1010 10 « -xo 0 ft σ i σ i co i σ ico 1

^ ft ft I I I I I

fcom 05 ! i ! ! !

O I III I

• · I II I I

ft υ ft 1 11 1 1 £ «> 3 1 1 1 1 1 ft m in ιιη 1010 10 1 Η ο ο σ ico 1 σ ι σ lift 1

S H t>> I I I I I

Cd < 6 I I I I I

Η ι ι ι ι I

ί ! ! ! ! !

03 01 I III I

M id >> ο ΙΟ ιιηιο ΙΟ I

8 0 ni cm I I T- I I «— I

dj N 6 I II I I

ι ; ; ;

0 o I III I

PH -H I III I

10 01 I III I

r-H 01 3 in IO IOIO IO I

0 nj ft ι *- ι i r- ι co ι

a: CM ft 0) I II I I

I in CQ ft I I I I I

CM Ο I I I I I

rc ο ι ι ι ι ι

\o · · I I I I I

/ J2 60 I I I I I

/00 I II I I

ft pjsæcdfto 11 11 11 11 1 l W « i i ! i ! ft LI 1 ill 1 ό ^ ! ! : : : . -P id 1 lit 1

0) ft I III I

..,-1 V. 1ft ΙΟ ΙΟ ΙΟ ΙΟ I

O' 'T. 60 - I I - I - I - I

G ' £> X Ο ι*- I (Μ I CM I CM I

•H -¾ I I I I I

t. CD I I I I I

-Η Η I I I I I

l· I ! ill ! , co 1 ill ι ft 'H re i co ι ι 1 1 & cd 0 1 re 1 1 1 co n 1 LS o 10 11 1 re tn 1 h _μ I \_ I I I u\ y ι s s Si * =Os1 h-ϊ'ϊθ iO-si O-si if ! ' ! ' i ' j < j a> ft! p 1 11 1 1

3 I III I

r* ft P I III I

ft? -W ~ CO ICO I CO I CO I CO I

^ ^ p « re ire ireireirc 1

. W O I O IO I U IO I

I ft I I I I I

3 I I I I I

m CO I I I I I

r_| I I I I I

m CO I I I I I

, a re ι 11 ι ι H ., 0 ire ireireirc 1 <D +° 1 1 1 1 1 Q t> . ! ! « ! ! 42 151011

C · I

rt β o i

H 60 O I

O ·Η «- I

W β I

I I

• I

β I

rt · o i in P O. O I CT\

Φ O. »- I

w n i

I I

• ( υ i

•Η I

β · OJ I o P ft σ% i o (0 ft I «- S ra i

• I

β I

•Η · O I O

Λ 60 O I O

(Do* »— i «— m ω o i H « S) ° »i ft«M o i

H >,^1 r- I

ti u-o I

ft ' O § i

® B · 00 I CO

P O ft ON I <Ti

Li ft I

m ra i bO · · i

0 O β I

(UD C- I 00 c, ft η σ\ I σ' 1 !

S** 6 i -P

H rt ® I f ω to i i in "NS Ir- 73 bo i S I in ra I ®

o u 1 H

" i * H

n s i rt ft i +3

β rt i CD

m β i u

i -H

I ft • · i to

•C 60 I

O O O l in m rt ft Ir- £ β >» i *3 <J3 I .¾ I *r4 rt i c.

.c 1 m

^ O I O

60 * 1 * -P

a r~ i ni d i h i ft

I II

ir. 1 O

ni o iH 35 1

I “i3 I Ό I

•p t. Nr i V ω

o) ill bO

Ci_i C l ·Η

? S .i "S

(d 3 r* n i co >y

cq -p κ ae i æ (Q

Η -Η O.IO CD

ω ^ { P

•g 2 i

P 3 I S

iR co o i «ο ω m k æ i a: bo -p -p u JO d

d f> t I -H

151011 43 TABEL 16

Herbicid virkning af acetanilider i drivhus ved behandling før og efter spiring

? CH2—A

&< R2 R‘ COCHjCl _ Ί1_1___ί1—__1^Μ1ΜΜπίί1_Μ„|.ΤΜ, — Π .T L. ....... — ------- - —- — ---

Behandling Behandling

Substitutioner før spiring efter spiring

Echinochkta Lolium Echinochloa Lolium R R1 R- A kg/ha crus palli mulliflorum crus galli mullillorum /Nx CH, 6-CjHj H — N lBr 3.0 100 100 70 I (Kl

H

,k - CH, ΜΓΗ, H — N Λ α 3.0 .100 KXI KXI —

CjH, frCjH, Η — Ν l_Br 3.0 KXI MX) ✓Nx CH, <hCH, H — N 1CH( 3.0 100 «Rl CH, CH, -6-C,H, H — N \ 3.0 50 100 50 70 VN—CH, CFjSO, /Nx CH, H 5-a —N J 3.0 80 40 60 80 CH, H 5-a — N/N*TCHj 3.0 90 90 70 100

Y

CH, CH, 4-OCH, 3-CH, —N^~CHl 3,0 80 80 80 60 CH, CH, 6C,H< H —N N . 3.0 100 100 100 100 xNy 44 TABEL 17 151011

Virkning af acetanilider ved selektiv bekæmpelse af uønskede planter i sukkerroer ved behandling i drivhus før spiring R1

I CH2—A

COCHjCl

Substitutioner Forsøgsplanter og % beskadigelse

Beta Alopecurus Avena Bromus Echinochloa R R* A kg/ha vulgaris myosuroktes fatua spp. crus galli

H

I..

/N.s CHj CjH5 — N I I.» O 90 70 90 10»

Vn

«r(V

SOj

N

CH, CHi —*N 1.0 0 95 35 100 100 \«/ 0 = ingen beskadigelse 100 = planter ødelagt TABEL 18 45

Herbicid virkning og forligelighed over for raps af acetanilider ved anvendelse før spiring i drivhus 151011 pi

, CH2—A

CfK

COCHjCl

Forsøgsplanter og %

Substitutioner beskadigelse

Brassica Alopecurus Echinochloa R R1 A kg/ha na pus myosuroides crus galli

N

CHj CH, —2,0 10 80 100

Br

N

CH3 CH3 1.0 0 82 80 CHj α CH3 CH, —2.0 0 95 100 0 = ingen beskadigelse 100 = planter ødelagt

Selektiv herbicid virkning af acetanilider i forskellige kulturer ved behandling før spiring i drivhus 151011 46 TABEL 19

Dl

I CH2—A

r C0CH2C1

Forsøgsplanter og %

Substitutioner .beskadigelse

Glycine Gossyp. Zea Aiopecurus Bromus Echin. Setaria R R A kg/ha max hin. mays myosur. spp. c. g. spp.

N

H H 2.0 20 20 17 - - 90 90

N

CH, CH, — 1,0 0 15 10 94 90 90 75 CH(CH3h

N

CH, C,H, — l/^ 2.0 0 0 15 70 100 85 90 CH(CH,)j

N

CH, CH, — N^^-CH, 1.0 5 0 12 82 90 80 90 CH, Cl TABEL 19 (fortsat) 47 151011

Forsøgsplanter og %

Substitutioner beskadigelse

Glycine Gossyp. Zea Alopecurus Bromus Echin. Selaria R R* A kg/ha max hirs. mays myosur. spp. c. g. spp.

X

CH, CH, -NN 1.0 « « - » W 00 100

V

SCH, CH, CH, C,HS — N^N 1.0 0 0 - 80 80 95 100 SCH, CH, i C2H, C2Hj —1.0 0 0 - 70 80 95 100

nY

SCH, CH, CH, —K 2.0 0 10 10 95 100 95 \ /

N = N

og

N

N = N

i forholdet 1:1

Herbicid virkning af andre halogenacetanilider ved behandling før spiring i drivhus 48 TABEL 20 151011 , CH2-N 1

ά< A

„/ \i C-CH2X

R R ,

O

Forsøgsplanter og %

Substitutioner beskadigelse

BeU Brassicu Glycine Alopecurvs Bromus Setaria R1 RJ R Y X kg/ha vulgaris na pus max myosuroides inermis wberii CH, H CH, H Br 05 5 0 10 92 100 75 1.0 10 10 18 98 100 -I«) CH, H CjHj H Br 1.0 0 0 0 92 95 89 ZO 0 0 10 94 100 HK) CH, CH, CHj CH, a 0.5 10 0 10 95 100 1.0 10 10 10 100 100

Claims

151011 . 49 Acetanilid med herbicid virkning, kendetegnet ved, at det har den almene formel t R2^4y ^co-ch2-x R1 . hvori R og R^ betyder hydrogen, C,-CU alkyl eller methoxy, 2 1-3 R betyder hydrogen, chlor eller C^-C^ alkyl, X betyder chlor eller brom og A betyder en over et ring-nitrogenatom bundet og eventuelt med Cl-C3 chlor, brom, methoxy eller methylthio substitueret pyrazol-, imidazol-, triazol- eller tetrazolgruppe, hvorved A også kan betyde salte af de angivne azoler.