NO146910B - Acetanilider med herbicid virkning - Google Patents

Acetanilider med herbicid virkning Download PDF

Info

Publication number
NO146910B
NO146910B NO773579A NO773579A NO146910B NO 146910 B NO146910 B NO 146910B NO 773579 A NO773579 A NO 773579A NO 773579 A NO773579 A NO 773579A NO 146910 B NO146910 B NO 146910B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
parts
methyl
acid
plants
formula
Prior art date
Application number
NO773579A
Other languages
English (en)
Other versions
NO146910C (no
NO773579L (no
Inventor
Karl Eicken
Wolfgang Rohr
Bernd Zeeh
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of NO773579L publication Critical patent/NO773579L/no
Publication of NO146910B publication Critical patent/NO146910B/no
Publication of NO146910C publication Critical patent/NO146910C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C07D249/06—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles with aryl radicals directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår nye verdifulle acetanilider med herbicid virkning, til bekjempelse av uønsket plantevekst.
Halogenacetanilider med herbicide eller vekstregulerende egenskaper er kjent fra litteraturen. Av betydning er særlig aktive stoffer så som 2-klor-N-isopropyl-acetanilid (BRD-patent. nr. 1 014 380) og 2-klor-2',6'-dietyl-N-metoksymetylacetanilid (US-patent nr. 3 547 620) . Dessuten er halogenacetanilider med heterocykliske substituenter beskrevet, således f.eks. forbindelser som har en 1,3-dixolan-2-yl-metylgruppe bundet til nitro-genatomet (BRD-offentliggjørelsesskrift nr. 2 405 510) . Eksemplene i den nevnte patentlitteratur viser at de der angitte forbindelser i sin virkning er begrenset til noen få grasarter som generelt lett kan bekjempes med halogenacetanilider. Videre tyder forholdsvis høye doseringer ved noen av disse kjente aktive stoffer på en lav aktivitet.
Det ble nå funnet -at acetanilider med formelen I
hvor
R betyr hydrogen eller alkyl med opp til 5 karbonatomer,
R betyr hydrogen, alkyl med opp til 5 karbonatomer eller
metoksy,
R 2 betyr hydrogen, klor eller alkyl med opp til 5 karbonatomer, X betyr klor eller brom, og
A betyr et via et ring-nitrogenatom bundet pyrazol, imidazol,
triazol eller tetrazol som kan ha en eller flere av substituentene halogen, alkyl-, alkoksy- eller alkyltio-rest, i hvert tilfelle med opp til 4 karbonatomer, hvor A også kan stå for salter av azoler inneholdende 2 eller 3 nitrogenatomer,
oppviser en overraskende sterk og samtidig selektiv herbicid virkning.
På basis av teknikkens stand var det overraskende at
de heterocyklisk substituerte acetanilider ifølge oppfinnelsen utmerker seg ved en særlig høy virkningsintenstitet overfor et bredt spektrum av uønskede planter. De nye aktive stoffer er - alt etter målsettingen - egnet til fullstendig bekjempelse av planteveksten, til selektiv eliminering av uønskede planter i bestemte kulturplante-bestander, bestående av urtearter eller tredannende arter, eller til vekstregulering ved hemning av plantebestander.
En spesielt utpreget selektivitet mellom ugrasplanter og nytteplantekulturer, selv ved små anvendte mengder, oppviser de forbindelser som faller under formel I hvor R og R er sub-stituenter i 2- og 6-stilling på fenylkjernen og betyr alkyl med opp til 5 karbonatomer.
For symbolene R, R 1 , R 2, X og A i formel I kommer føl-gende i betraktning: For R hydrogen og alkyl med opp til 5 karbonatomer, såsom metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, sek.-butyl, i-butyl, tert.-butyl, normale og forgrenede pentylgrupper;
for R"*" hydrogen, alkyl med opp til 5 karbonatomer, såsom metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, sek.-butyl, i-butyl, tert.-butyl, normale og forgrenede pentylgrupper, samt metoksy;
for R 2hydrogen, klor, alkyl med opp til 5 karbonatomer, såsom metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, sek.-butyl, i-butyl, tert.-butyl, normale og forgrenede pentylgrupper;
for X klor eller brom, fortrinnsvis klor;
for A et via et ring-nitrogenatom bundet pyrazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, tetrazol, som kan ha en eller flere av de følgende substituenter (uavhengig av hverandre): halogen, alkyl-, alkoksy-, alkyltio-grupper, hver med opp til 4 karbonatomer, såsom 3(5)-metylpyrazol, 4-metylpy-razol, 3 (5)-etylpyrazol, 4-etylpyrazol, 3(5)-isopropylpyrazol, 4-isopropylpyrazol, 3,5-dimetylpyrazol, 3,5-dimetyl-4-propionylpyrazol, 3,4,5-trimetylpyrazol, 3(5)-klorpyrazol, 4-klorpyrazol, 4-brompyrazol, 3,4,5-triklorpyrazol, 3,4,5-tribrompyrazol, 3,5-dimetyl-4-klorpyrazol, 3,5-dimetyl-4-brompyrazol, 4-klor-3 (5)-metylpyrazol, 4-brom-3(5)-metylpyrazol,
4- metyl-3,5-diklorpyrazol, 3(5)-mety1-4,5(3) diklorpyrazol, 3(5)-klor-5(3)-metylpyrazol, 3(5)-etoksy-4,5(3)-dimetylpyrazol, 4-metoksy-3,5-diklorpyrazol, 3(5)-mety1-1,2,4-triazol, 3,5-dimetyl-1,2,4-triazol, 3(5)-klor-1,2,4-triazol, 3(5)-brom-1,2,4-triazol, 3(5)-klor-5(3)-mety1-1,2,4-triazol, 3,5-diklor-l,2,4-triazol, 3,5-dibrom-l,2,4-triazol, 3(5)-metyltio-1,2,4-triazol, 4(5)-metyl-1,2,3-triazol, 4,5-dimetyl-l,2,3-triazol, 4(5)-klor-1,2,3-triazol, 5- metyltetrazol og 5-klortetrazol.
Dessuten kan resten A når det eventuelt substituerte azol inneholder 2 eller 3 nitrogenatomer, også være bundet til en av de vanlige sterke uorganiske eller organiske syrer, så som saltsyre, bromhydrogensyre, salpetersyre, svovelsyre, tetrafluorborsyre, fluorsulfonsyre, maursyre, en halogenert karboksylsyre, f.eks. trikloreddiksyre, en alkansulfonsyre, f.eks. metansulfonsyre, en halogenert alkansulfonsyre, f.eks. trifluormetansulfonsyre, perfluorheksansulfonsyre, en arylsulfonsyre, f.eks. dodecylbenzensulfonsyre, under dannelse av en saltlignende forbindelse.
Ved bestemte usymmetrisk substituerte azoler, så som pyrazol, 1,2,3-triazol, 1,2,4-triazol, opptrer det p.g.a. tautomere strukturer i utgangsstoffene to isomerer, som eksempelvis illustrert ved pyrazol:
I forbindelsene med formelen I opptrer det derfor i disse tilfelle to isomerer, hvor isomerforholdet i det vesentlige bestem-mes av arten av restene B, C, D og kan være av betydning for de herbicide egenskaper.
De nye acetanilider med formelen I kan fremstilles etter følgende fremgangsmåte:
Acetanilidene med formelen I erholdes ved omsetning av 2-halogen-N-halogenmetyl-acetanilider med formelen II neden-for med et lH-azol med formelen H-A etter følgende reaksjons-ligning:'
Substituentene R, R 1 , R 2 og X har her samme betydning som ovenfor.
Noen av 2-halogen-N-halogenmetyl-acetanilidene med formelen II er kjent fra BRD-utlegningsskrift nr. 1 542 950;
andre kan fremstilles på analog måte ved omsetning av de tilsvarende azometiner med et halogenacetylhalogenid.
lH-azolet anvendes hensiktsmessig i minst molar mengde, beregnet på 2-halogen-N-halogenmetyl-acetanilid.
Det halogénhydrogen som frigjøres under omsetningen, oppfanges hensiktsmessig ved hjelp av egnede bindemidler, så
som organiske baser, f.eks. tertiære aminer, eller uorganiske baser, f.eks. alkali- eller jordalkali-karbonater eller -bikarbonater. Halogenhydrogen-bindemidlet tilsettes i det minste i molar mengde, beregnet på anvendt lH-azol.
Reaksjonen utføres hensiktsmesssig i et oppløsningsmiddel som er inert overfor 2-halogen-N-halogenmetyl-acetanilider. Egnet herfor er: hydrokarboner som f.eks. petroleter, ligroin, cyklo-heksan, toluen, xylen; etere som f.eks. dietyleter, diisopropyl-eter, dimetoksyetan, tetrahydrofuran, dioksan, anisol; halogenerte hydrokarboner som f.eks. diklormetan, kloroform, 1,2-dikloretan, karbontetraklorid, klorbenzen; ketoner som f.eks. aceton, metyletylketon; estere som f.eks. eddiksyreestere, butylacetat; sulfoner som f.eks. dimetylsulfoksyd, tetrahydrotiofen-1,1-dioksyd. Også blandinger av disse oppløsningsmidler kan anvendes.
Reaksjonen kan utføres ved temperaturer fra 0°C og opp-over. Omsetningen kan hensiktsmessig fremskyndes ved oppvarm-ning til oppløsningsmidlets eller oppløsningsmiddelblandingens kokepunkt, dog ikke over 200°C. Fortrinnsvis arbeider man ved temperaturer innen området 50-150°C. Etter endt reaksjon filtreres, og produktet isoleres fra filtratet på i og for seg kjent . måte, eventuelt etter forutgående vasking. Ved anvendelse av et med vann blandbart oppløsningsmiddel er det stort sett fordelaktig å fjerne dette ved fordampning etter filtreringen og er-statte det med et oppløsningsmiddel som ikke er blandbart med vann.
Videre kan de nye acetanilider med formelen I fremstilles ved at 2-halogen-N-halogenmetyl-acetanilider med formelen II omsettes med et salt av azolet med formelen etter følgende rpaVcinnnQl lfrninrr •
R, R1, R^ og X har her samme betydning som ovenfor, 1<$> står for sølvionét, et alkalimetallion eller et ekvivalent jordalkali-metallion.. ^ Alkali-, jordalkali- eller sølv-azolene M>8~ fremstilles på kjent måte ved omsetning av 1 H-azolet H-A med alkalimetaller eller sterke baser, såsom alkalihydroksyd, -alkoholat, -amid eller -hydrid eller sølvhydroksyd, under fri-gjørelse av hydrogen, alkohol henholdsvis ammoniakk.
Omsetningen av saltene I^A<®> med 2-halogen-N-halog.en-metylacetanilidene med formelen II utføres fordelaktig i polare, aprotiske oppløsningsmidler, så som nitriler, f.eks. acetonitril amider, f.eks.dimetylformamid, polyetere, f.eks. dietylenglykol-dimetyleter, trietylenglykol-dimetyleter, sulfoner, f.eks. tetra-hydrotiofen-1,1-dioksyd, sulfoksyder, f.eks. dimetylsulfoksyd, ketoner, f.eks. aceton, metyletylketon eller diisopropylketon, ved temperaturer mellom -30 og +50°C, fortrinnsvis ved romtempera-tur. Utgangsstoffene anvendes hensiktsmessig i ekvimolare forhold. Beaksjonsproduktene blir - eventuelt etter fraskillelse av de dannede uorganiske salter #Pog eventuelt etter ut-skifting av det polare, aprotiske oppløsningsmiddel med et opp-løsningsmiddel som ikke er blandbart med vann, - isolert på vanlig måte.
Acetanilider med formelen I kan fremstilles ved omsetning av substituerte aniliner med formelen III med et hydrogen-halogenid, fortrinnsvis hydrogenklorid, av et halogenmetylazol med formelen X-CH2-A til et sekundært anilin med formelen IV,
med påfølgende omsetning av dette sekundære anilin med et halogenacetylhalogenid med formelen X-CO-CH2-x, etter følgende reaksjons-ligning:
Som halogenmetylazoler anvendes fortrinnsvis klormetylazoler. Klormetylpyrazolhydroklorid og dettes fremstilling er kjent fra J. Chem. Soc. 1960, 5272-3. Andre klormetylazoler kan fremstilles på analog måte.
Når det gjelder usymmetrisk substituerte klormetylazoler hvor azolet er pyrazol, 1,2,3-triazol eller et 1,2,4-triazol, dannes det på grunn av tautomere strukturer to isomerer.
Begge fremgangsmåtetrinn krever nærvær av et halogen-hydrogenbindende middel, og det kan da i det første fremgangsmåtetrinn anvendes et tertiært organisk amin, så som trietylamin, etyldiisopropylamin, diazabicyklo-[2,2,2]-oktan, dietylcykloheksyl-amin, pyridin, alkylpyridin, eller en organisk base, så som -alkalimetall- eller jordalkalimetallkarbonater eller -bikarbonater, eller et \substituert anilin med formelen III, mens bare de først angitte baser, men ikke det substituerte anilin, kommer i betraktning for det annet fremgangsmåtetrinn.
Begge omsetninger utføres fordelaktig i et polart, aprotisk oppløsningsmiddel, som som nitriler, f.eks. acetonitril, amider, f.eks. dimetylformamid, polyetere, f.eks. dietylenglykol-dimetyleter eller trietylenglykoldimetyleter, sulfoner, f.eks. tetrahydrotiofen-1,1-dioksyd, sulfoksyder, f.eks. dimetylsulfoksyd, ketoner, f.eks. aceton, metyletylketon, diisopropylketon.
Omsetningen til det sekundære anilin med formelen IV utføres ved temperaturer i området 20-150°C, mens den videre omsetning med halogenacetylhalogenidet utføres ved temperaturer i området -20 til +100°C.
Utgangsstoffene anvendes hensiktsmessig i ekvimolare forhold. Det sekundære anilin med formelen IV kan eventuelt omsettes videre med halogenacetylhalogenider uten å isoleres.
Acetanilider med formelen I kan dessuten erholdes ved omsetning av 2-halogen-N-halogenmetyl-acetanilider med formelen II med et alkaliazid og videre omsetning av det således erholdte 2-halogen-N-azidometyl-acetanilid med formelen V med acetylen, hvis hydrogenatomer kan være erstattet med de som substituenter i triazolylresten ovenfor nevnte grupper, etter følgende reak-sjonsligning:
R, R , R og X har her samme betydning som ovenfor, betyr
3 4
et alkalimetallion, R og R er like eller forskjellige og be-
tyr hydrogen eller alkyl med opp til 4 karbonatomer.
2-halogen-N-halogenmetyl-acetanilidene med formelen II omsettes med minst molare mengder av alkaliazid, fortrinnsvis natriumazid, i et aprotisk, polart oppløsningsmiddel ved temperaturer i området fra -30 til +50°C, fortrinnsvis ved romtempera-tur .
Som aprotisk, polart oppløsningsmiddel kommer særlig tertiære amider, så som dimetylformamid, N,N-dimetylacetamid, nitriler, så som acetonitril, sulfoner, så som tetrahydrotiofen-1,1-dioksyd og dimetylsulfoksyd i betraktning.
2-halogen-N-azidometyl-acetanilidet med formelen V omsettes hensiktsmessig som råprodukt med minst molare mengder av acetylen eller acetylenderivat i et oppløsningsmiddel som er inert overfor reaktantene, til et 2-halogen-N-(1,2,3-triazol-l-yl-metyl)-acetanilid. Fremdeles f ore'liggende alkaliazid fjernes da hensiktsmessig ved vasking med vann før omsetningen.
Omsetningen med acetylen eller acetylenderivater kan, alt etter reaktantene reaktivitet, utføres i et temperaturområde mellom 0 og 150°C, eventuelt under trykk. Som oppløsningsmiddel kan det anvendes aprotiske upolare oppløsningsmidler som er inerte overfor reaktantene, så som klorerte alifatiske og aromatiske hydrokarboner, eksempelvis diklormetan, karbontetraklorid, 1,2-dikloretan, klorbenzener, etere," f.eks. dietyleter, dioksan, tetrahydrofuran eller anisol.
Saltene av acetanilidene med formelen I kan erholdes på
i og for seg kjent måte av acetanilidene med formelen I, hvilke kan fremstilles etter en av de tidligere beskrevne fremgangsmåter, ved tilsetning av minst molare mengder av sterke uorganiske eller organiske syrer, såsom saltsyre, bromhydrogensyre, salpetersyre, svovelsyre, tetrafluorborsyre, fluorsulfonsyre, maursyre, halogenerte karboksylsyrer, f.eks. trikloreddiksyre, alkansulfonsyre, f.eks. metansulfonsyre, halogenerte alkansulfonsyrer, f.eks. trifluormetansulfonsyre, perfluorheksansulfonsyre, arylsulfonsyrer, f.eks. dodecylbenzensulfonsyre.
De følgende eksempler vil ytterligere belyse fremstillingen av de nye acetanilider og deres salter. I eksemplene for-holder vektdeler seg til volumdeler som kilogram til liter.
Eksempel 1
16,5 vektdeler 2-klor-2<1>,6<1->dimetyl-N-klormetylacetanilid og 9,3 vektdeler 1,2,4-triazol oppvarmes i 60 volumdeler tørret tetrahydrofuran i 8 timer under tilbakeløp. Etter avkjøling filtreres, filtratet inndampes under vakuum, residuet oppløses i 60 volumdeler kloroform, vaskes tre ganger med 40 volumdeler vann og tørres over natriumsulfat. Etter fordampning av oppløsnings-midlet i vakuum erholdes 21,0 vektdeler 2-klor-2',6'-dimetyl-N-(1,2,4-triazol-l-yl-metyl)-acetanilid med smeltepunkt 115-118°C, hvilket etter omkrystallisering fra etanol har et smeltepunkt på 120°C.
C13<H>15C1N4° (molekylvekt 279)
Eksempel 2
4 3,9 vektdeler 2-klor-2'-6<1->dimetyl-N-klormetylacet-anilid og 25,8 vektdeler pyrazol omrøres i 120 volumdeler toluen i 7 timer ved 90°C. Etter avkjøling filtreres, og filtratet vaskes tre ganger med 50 volumdeler vann og tørres over natrium-sulf at. Etter fordampning av oppløsningsmidlet erholdes ved behandling av residuet med 50 volumdeler petroleter 39,1 vektdeler 2-klor-2<1>,6<1->dimetyl-N-(pyrazol-l-yl-metyl)-acetanilid med smeltepuntk 81°C.
C14<H>16C1N3° (molekylvekt 278)
Eksempel 3
68,5 vektdeler 2-klor-2',6<1->dietyl-N-klormetyl-acet-
anilid og 50,4 vektdeler 3,5-dimetylpyrazol omrøres i 100 volumdeler toluen i 8 timer ved 90-95°C. Etter avkjøling til romtempera-tur filtreres, og filtratet vaskes tre ganger med 100 volumdeler vann og tørres over natriumsulfat. Etter fordampning av oppløs-ningsmidlet i vakuum behandles residuet med 70 volumdeler petroleter, hvorved det erholdes 42,5 vektdeler 2-klor-2<1>,6<1->dietyl-N-(3,5-dimetyl-pyrazol-l-yl-metyl)-acetanilid med smeltepunkt 107-109°C.
C18H24C1N3° (molekylvekt 334)
Eksempel 4
21,4 vektdeler 2-klor-2'-metyl-6'-etyl-N-klormetyl-acetanilid og 20,2 vektdeler 4-klor-3,5-dimetylpyrazol oppvarmes i 100 volumdeler glykoldimetyleter i 10 timer under tilbakeløp. Etter avkjøling til 0°C, filtreres, og det'på 23,8 vektdeler inndampede filtrat tilsettes 600 volumdeler kloroform og filtreres gjennom 50 vektdeler kiselsyregel. Fra det inndampende kloroformfiltrat isolerer man 20,4 vektdeler 2-klor-2<1->metyl-6'-etyl-N-(4-klor-3,5-dimetyl-pyrazol-l-yl-metyl)-acetanilid som olje, som ved rivning med 50 ml petroleter krystalliserer (smeltepuntk 66°C fra petroleter).
<C>17<H>21C12N3° (molekylvekt 354)
Eksempel 5
28,5 vektdeler 2-klor-N-klormetyl-2'-metyl-6'-etyl-acetanilid og 17,4 vektdeler 3(5)-metyl-1,2,4-triazol oppvarmes i 150 volumdeler tørret tetrahydrofuran i 6 timer under tilbake-løp. Etter avkjøling til 0°C filtreres, filtratet inndampes i vakuum, og residuet rives grundig etter tilsetning av 200 volumdeler vann, avsuges og tørres. Det erholdes 20,5 vektdeler 2-klor-2'-metyl-6'-etyl-N-(3(5)-metyl-1,2,4-triazol-l-ylmetyl)-acetanilid som krystallinsk pulver med smeltepunkt 89-91°C, som etter omkrystallisering fra toluen/petroleter (3/1) smelter ved 90-93°C og oppviser et 3(5)-stillingsisomer-forhold i triazolet på 3:1.
C15H19C1N4° (molekylvekt 306,5)
Eksempel 6
3,5 vektdeler 1,2,4-triazol oppløses i 8,8 vektdeler 30%ig natriummetylatoppløsning og inndampes til tørrhet i vakuum ved 50°C. Dette krystallinske residuum overføres porsjonsvis
til en oppløsning av 13,0 vektdeler 2-klor-2'-metyl-6'-etyl-N-klormetyl-acetanilid i 80 volumdeler tørret acetonitril ved rom-temperatur under omrøring. Etter 24 timer frafiltreres det uopp-løste materiale, og filtratet inndampes i vakuum. Fra residuet isoleres ved filtrering gjennom 60 vektdeler kiselsyregel under anvendelse av 300 volumdeler kloroform og påfølgende inndampning av eluatet 8,0 vektdeler 2-klor-2'-metyl-6<1->etyl-N-(1,2,4-triazol-1-yl-metyl)-acetanilid med smeltepunkt 84°C.
C14H17C1N4° (molekylvekt 293)
Eksempel 7
10,0 vektdeler 2-klor-2'-metyl-6'-etyl-N-(1,2,4-triazol-1-yl)-metyl)-acetanilid oppløses i 50 volumdeler av en blanding av tørret diklormetan og eter (1:1). Deretter blir det i løpet av 15 minutter og under kjøling innledet tørr klorhydrogengass, idet det tildryppes ytterligere 55 volumdeler tørr eter. De utfelte krystaller avsuges; det erholdes 7,5 vektdeler 2-klor-2'metyl-6'-etyl-N-(1,2,4-triazol-l-yl-metyl)-acetanilid-hydro-klorid med smeltepunkt 148°C.
C14<H>18C12N4° (molekylvekt 329)
Følgende forbindelser erholdes på tilsvarende måte:
De aktive stoffer i henhold til oppfinnelsen anvendes eksempelvis i form av direkte sprøytbare oppløsninger, pulvere, suspensjoner, også høyprosentige vandige, oljeaktige eller andre suspensjoner eller dispersjoner, emulsjoner, oljedispersjoner, pastaer, støvformige midler, strømidler og granulater, ved ut-sprøyting, forstøvning, utspredning eller uthelling. Anvendelses-formene retter seg helt etter anvendelsesformålet; man tar i hvert tilfelle sikte på å oppnå en mest mulig fin fordeling av de aktive stoffer.ifølge oppfinnelsen.
Ved fremstillingen av direkte sprøytbare oppløsninger, emulsjoner, pastaer og oljedispersjoner kan det anvendes mine-raloljefraksjoner med midlere til høyt kokepunkt, så som kerosin eller dieselolje, enn videre kulltjæreoljer etc, samt oljer av vegetabilsk eller animalsk opprinnelse, alifatiske, cykliske og aromatiske hydrokarboner, f.eks. benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaftalin, alkylerte naftaliner eller deres derivater, f.eks. metanol, etanol, propanol, butanol, kloroform, karbontetraklorid, cykloheksanol, cykloheksanon, klorbenzen, isoforon etc, sterkt polare oppløsningsmidler, som f.eks. dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, N-metylpyrrolidon, vann etc
Vandige bruksformer kan tilberedes av emulsjonskon-sentrater, pastaer eller fuktbare pulvere (sprøytepulvere), oljedispersjoner o.l. ved tilsetning av vann. Ved fremstilling av emulsjoner, pastaer eller oljedispersjoner kan stoffene som sådannne eller oppløst i en olje eller et oppløsningsmiddel homo-geniseres i vann ved hjelp av fukte-, hefte-, dispergerings-
eller emulgeringsmidler. Av det virksomme stoff, fukte-, hefte-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel og eventuelt oppløsnings-middel eller olje kan det imidlertid også fremstilles konsentrater egnet til å fortynnes med vann.
Som ove-rflateaktive stoffer kommer følgende i betraktning: Alkali-, jordalkali- og ammoniumsalter av ligninsulfonsyre, naftalinsulfonsyrer, fenolsulfonsyrer, alkylarylsulfonater, alkyl-sulfater, alkylsulfonater, alkali- og jordalkalisalter av dibutyl-naftalinsulfonsyre, laurylétersulfat, fettalkoholsulfater, fett-sure alkali- og jordalkalisalter, salter av sulfaterte heksade-kanoler, heptadekanoler, oktadekanoler, salter av sulfatert fettalkoholglykoleter, kondensasjonsprodukter av sulfonert naftalin og naftalinderivater med formaldehyd, kondensasjonsprodukter av naftalin eller naftalinsulfonsyrer med fenol og formaldehyd, poly-oksyetylen-oktylfenoleter, etoksylert isooktylfenol-, oktylfenol-, nonylfenol, alkylfenolpolyglykoleter, tributylfenylpolyglykoleter, alkalarylpolyeteralkoholer, isotridecylalkohol, fettalkohol-etylen-oksyd-kondensater, etoksylert ricinusolje, polyoksyetylenalkyl-eter, etoksylert polyoksypropylen, laurylalkoholpolyglykoleter-acetal, sorbitolester, lignin, sulfittavluter og metylcellulose.
Pulver, strømidler og støvformige midler kan fremstilles ved blanding eller sammaling av de virksomme stoffer og et fast bærermateriale.
Granulater, f.eks. omhyllings-, impregnerings- og homo-gengranulater, kan fremstilles ved binding av de virksomme stoffer på faste bærermaterialer. Faste bærermaterialer er eksempelvis mineraljordarter så som silikagel, kiselsyrer, kiselgeler, sili-kater, talkum, kaolin, attapulgittleire, kalkstein, kritt, bolus, løss, leire, dolomitt, diatomé-jord, kalsium- og magnesiumsulfat, magnesiumoksyd, malte kunststoffer, gjødningsmidler, som f.eks. ammoniumsulfat, ammoniumfosfat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske produkter så som mel av korn, bark, tre og nøtte-skall, cellulosepulver og andre faste bærermaterialer.
Preparatene inneholder mellom 0,1 og 95 vekt% aktivt stoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90 vekt%.
De nye herbicide anilider ifølge oppfinnelsen kan blandes med en lang rekke andre herbicider eller vekstregulerende midler og utspredes sammen med disse. Eksempelvis kan det som tilblandingskomponenter anvendes diaziner, benzotiadiazinoner, 2,6-dinitroaniliner, N-fenyl-karbamater, biskarbamater, tiokarba-mater, halogenkarboksylsyrer, triaziner, amider, urinstoffer, difenyleter, triazinoner, uraciler, benzofuranderivater, etc. Slike kombinasjoner tjener til å utvide virkningsspektret, og
de medfører undertiden synergiske virkninger.
Det kan dessuten være fordelaktig å utsprede de nye forbindelser ifølge oppfinnelsen, alene eller i kombinasjon med andre herbicider, blandet med andre plantevernmidler, eksempelvis midler til bekjempelse av lus eller fytopatogene sopparter eller bakterier. Av interesse er dessuten blandbarheten med mineral-stoffoppløsninger som anvendes til å motvirke mangel på spor-elementer eller næringsemner.
Innflytelsen til forskjellige forbindelser ifølge oppfinnelsen på veksten av uønskede og ønskede planter sammenlignet med kjente, kjemisk lignende aktive stoffer, illustreres av de følgende forsøk. Forsøksseriene ble utført i drivhus og på fri-land .
I. Drivhusforsøk
Som beholder for kulturene ble det anvendt blomsterpotter av plast med et volum pa 300 cm 3, og som substrat anvendtes leirholdig sand med ca. 1,5% humus. Forsøksplantenes frø ble sodd overflatisk adskilt etter art. Når det gjaldt Cyperus esculentus benyttet man knoller med spirer. Umiddelbart deretter ble de aktive stoffer, ved behandling før plantenes oppkomst, påført jordoverflaten. Stoffene ble da suspendert eller emulgert i vann som fordelingsmiddel og utsprøytet ved hjelp av finfordelende dyser. Etter påføringen av midlene ble jordsmonnet dusjet med vann for derved å fremskynde spiring og vekst og samtidig aktivere de kjemiske midler. Deretter dekket man pottene med gjennom-siktige plasthetter, som ble anvendt inntil plantene hadde slått rot. Denne avdekning bevirket en ensartet spiring av forsøks-plantene, i den grad kjemikaliene ikke innvirket forstyrrende, og forhindret fordampning av lettflyktige stoffer.
Ved behandling etter plantenes oppkomst lot man plantene, alt etter vekstform, først vokse i forsøkspottene til en høyde på 3-10 cm, hvoretter de ble behandlet. Deretter ble avdekning sløyfet. Forsøkene ble utført i drivhus, hvor de varmeelskende arter kunne begunstiges med relativt høye temperaturer (25-40°C), mens arter som trives i moderate temperaturer, ble holdt ved 15-30°C. Forsøksperioden var 4-6 uker. Herunder ble plantene pleiet, og deres reaksjon på de enkelte behandlinger ble obser-vert. De følgende tabeller viser de stoffer som ble utprøvet, doseringen i kg/ha av det aktive stoff, samt forsøksplantenes art. Ved vurderingen anvendes en skala fra 0 til 100. Her betyr 0 ingen beskadigelse eller normalt forløp, og 100 betyr at plantene ikke kom opp eller fullstendig ødeleggelse av i det minste de overjordiske skudd.
II. Frilandsforsøk
Det dreier seg her om forsøk på små parseller på steder med leirholdig sand med en pH på 5-6 og et humusinnhold på 1-1,5%. Det beskrives anvendelser før plantenes oppkomst, hvor påføringen fant sted umiddelbart etter såingen eller inntil 3 dager deretter. Kulturplantene ble alltid sådd i rekker. Ugrasfloraen av den forskjelligste artssammensetning var naturlig forekommende og rettet seg etter årstiden og delvis etter kulturen (f.eks. vår-spirende og sommerspirende planter). Stoffene emulgeres eller suspenderes i vann som bærer- og fordelingsmedium ved hjelp av en motordrevet parsellsprøyte som var montert på en bæreinnretning. Når naturlig regn uteble, ble det anvendt kunstig vanning, slik at nytteplanter og ugrasplanter kunne spire og vokse. Alle for-søk løp over flere uker. Herunder ble det med mellomrom foretatt observasjoner, og resultatene ble angitt innenfor skalaen fra 0 til 100.
Resultat
Tabellene 2-15 inneholder de tallverdier som angir resultatene: Det var overraskende hvilken omfattende og kraftig herbicid virkning noen av anilidene ifølge oppfinnelsen utøvet på de uønskede planter (tabell 2, 10) allerede ved meget lave doseringer. Overraskende var videre den forsterkede virkning av nye forbindelser overfor uønskede bredbladede arter. Også på dette område opp-viste de nye aktive stoffer en tydelig fordel jevnført med kjente stoffer (tabell 3, 4, 5, 9, 10).
For kulturplanter ble det funnet tilstrekkelig sikker-hetsmargin mellom herbicid virkning på den ene side og toleranse eller forenlighet på den annen side, hvorved anvendelsen av stoffene som selektive herbicider blir hensiktsmessig (tabell 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15).
Ved behandling etter plantenes oppkomst kunne det alt etter den anvendte mengde inntre en fullstendig plantedød (tabell 4). Ved subletale doser inntrådte imidlertid veksthemninger, hvilke skulle antas å ha interesse for slike områder hvor bare en viss vekstregulerende virkning på uønskede planter ønskes uten at de drepes, som f.eks. på veiskråninger, grasvoller eller ved omlegning til skog.
I sin herbicide virkning er de nye forbindelser tilstrekkelig intensive til fullstendig å ødelegge enhver vekst av ugrasplanter ved anvendelse av forøket dosering sammenlignet med den som anvendes ved selektiv bekjempelse. Her åpner det seg anvendelsesmuligheter når det gjelder å ødelegge uønsket plantevekst i busk- og trékulturer, såvel som på veier, plasser, industri- og jernbaneanlegg.
I eksempeltabellene dokumenteres anvendelsen ved behandling før og etter plantenes oppkomst. Selvsagt kan midlene, foruten ved overflatesprøyting, innarbeides i jordsmonnet. Dette kan komme til anvendelse ved påføring før kultur<p>lantene såes, etter såingen eller mellom allerede eksisterende nytteplanter.
En ytterligere anvendelsesmetode er underbladssprøyting. Sprøytestrålen blir da rettet slik at bladene på oppkomne, ømfint-lige kulturplanter såvidt mulig ikke treffes, mens den nedenfor-liggende jordoverflate eller uønskede planter som vokser der, treffes.
I betraktning av anvendelsesmetodens mangesidighet kan midlene ifølge oppfinnelsen eller blandinger inneholdende disse anvendes til bekjempelse eller vekstregulering av uønsket plantevekst i (blant) et stort antall ytterligere kulturplanter foruten de nytteplanter som er angitt i tabellene. Den anvendte mengde kan davære fra 0,1 til 15 kg/ha og mer, alt etter formålet.
De nytteplanter som kommer på tale, er angitt tabellarisk neden-for .

Claims (1)

  1. Acetanilid med herbicid virkning og med formelen
    hvor R betyr hydrogen eller alkyl med opp til 5 karbonatomer, R betyr hydrogen, alkyl med opp til 5 karbonatomer eller metoksy,
    R 2 betyr hydrogen, klor eller alkyl med opp til 5 karbonatomer, X betyr klor eller brom, og
    A betyr et via et ring-nitrogenatom bundet pyrazol, imidazol, triazol eller tetrazol som kan ha en eller flere av substituentene halogen, alkyl-, alkoksy- eller alkyltio-rest, i hvert tilfelle med opp til 4 karbonatomer, hvor A også kan stå for salter av azoler inneholdende 2 eller 3 nitrogenatomer.
NO773579A 1976-10-23 1977-10-18 Acetanilider med herbicid virkning. NO146910C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2648008A DE2648008C3 (de) 1976-10-23 1976-10-23 Acetanilide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO773579L NO773579L (no) 1978-04-25
NO146910B true NO146910B (no) 1982-09-20
NO146910C NO146910C (no) 1982-12-29

Family

ID=5991191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO773579A NO146910C (no) 1976-10-23 1977-10-18 Acetanilider med herbicid virkning.

Country Status (34)

Country Link
US (1) US4593104A (no)
JP (1) JPS5353651A (no)
AR (1) AR226276A1 (no)
AT (1) AT356965B (no)
AU (1) AU513441B2 (no)
BE (1) BE860043A (no)
BR (1) BR7706995A (no)
CA (1) CA1240682A (no)
CH (1) CH629362A5 (no)
CS (1) CS194818B2 (no)
DD (1) DD133392A5 (no)
DE (1) DE2648008C3 (no)
DK (1) DK151011C (no)
FI (1) FI64355C (no)
FR (1) FR2368476A1 (no)
GB (1) GB1588874A (no)
GR (1) GR61166B (no)
HU (1) HU177168B (no)
IE (1) IE46260B1 (no)
IL (1) IL53014A (no)
IN (1) IN149141B (no)
IT (1) IT1091110B (no)
KE (1) KE3162A (no)
LU (1) LU78353A1 (no)
MY (1) MY8200148A (no)
NL (1) NL189279C (no)
NO (1) NO146910C (no)
NZ (1) NZ185482A (no)
PH (1) PH17884A (no)
PL (1) PL104859B1 (no)
SE (1) SE442399B (no)
SU (1) SU670197A3 (no)
UA (1) UA7012A1 (no)
ZA (1) ZA776278B (no)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL53938A0 (en) * 1977-02-02 1978-04-30 Bayer Ag Novel n-substituted halogenoacetanilides, their preparation and their use as herbicides
DE2744396A1 (de) * 1977-10-03 1979-04-12 Basf Ag Acetanilide
US4243408A (en) 1978-05-11 1981-01-06 Chevron Research Company Herbicidal N-triazolylmethyl-substituted alpha-haloacetanilide
DE2828303A1 (de) * 1978-06-28 1980-01-17 Bayer Ag Verwendung von n,n-diallyl-dichloracetamid zur verbesserung der kulturpflanzen- vertraeglichkeit von herbizid wirksamen acetaniliden
DE2828222A1 (de) * 1978-06-28 1980-01-10 Bayer Ag Gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide
DE2830764A1 (de) * 1978-07-13 1980-01-31 Basf Ag Acetanilide
DE2832046A1 (de) * 1978-07-21 1980-01-31 Basf Ag Herbizide mittel auf der basis von acetaniliden
GR66644B (no) * 1978-07-27 1981-04-03 Basf Ag
DE2832940A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-14 Basf Ag Herbizide mittel
DE2832950A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-21 Basf Ag Herbizide mittel
DE2835156A1 (de) * 1978-08-10 1980-02-14 Bayer Ag Substituierte n-pyrazolylmethyl -halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2835157A1 (de) * 1978-08-10 1980-02-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von n-substituierten alpha -halogenacetaniliden
DE2842003A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung
DE2842280A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-10 Bayer Ag N-(1,3-azolyl)-alkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2842284A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-17 Bayer Ag N-diazolylalkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2843869A1 (de) 1978-10-07 1980-04-24 Basf Ag Acetanilide
DE2854599A1 (de) * 1978-12-18 1980-06-26 Basf Ag Substituierte n-halogenmethylanilide und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
DE2854598A1 (de) * 1978-12-18 1980-07-03 Basf Ag N-substituierte carbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2901593A1 (de) 1979-01-17 1980-08-07 Basf Ag N-azolylessigsaeureanilide
DE2948535A1 (de) * 1979-12-03 1981-06-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Dichloracetamide, herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dichloracetamide als antagonistische mittel enthalten, sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE2919293A1 (de) * 1979-05-12 1980-11-20 Bayer Ag N-(2,5-diazolyl)alkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2920300A1 (de) 1979-05-19 1980-11-20 Basf Ag Herbizide mittel auf der basis von n-azolyl-methyl-acetaniliden und cyclohexan-1,3-dionderivaten
DE3035395A1 (de) * 1980-09-19 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von pyrazol
DE3035394A1 (de) * 1980-09-19 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von pyrazol
DE3373973D1 (en) * 1982-07-13 1987-11-12 Schering Agrochemicals Ltd Herbicidal mixtures
DE3419050A1 (de) * 1984-05-22 1985-11-28 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Herbizides mittel
JPS6157540A (ja) * 1984-08-29 1986-03-24 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 新規なアセトアニリド誘導体及びこれを含む除草剤
US5250503A (en) * 1989-07-29 1993-10-05 Basf Aktiengesellschaft Monoclinic metazachlor and composition
DE3925253A1 (de) * 1989-07-29 1991-01-31 Basf Ag Monoklines metazachlor und verfahren zu seiner herstellung
DE4429014A1 (de) 1994-08-16 1996-02-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von cyclischen Aminen
DE4436293A1 (de) 1994-10-11 1996-04-18 Basf Ag Stabile Mischung, welche Wasser und Metazachlor enthält
DE10343277A1 (de) 2003-09-18 2005-04-21 Piesteritz Stickstoff N-(1H-Azolyl-methyl)amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
HUE034803T2 (en) 2010-10-15 2018-02-28 Bayer Ip Gmbh Use of ALS inhibitor herbicides to control undesirable vegetation in ALS inhibitor herbicide-tolerant beta vulgaris plants
UA117447C2 (uk) 2011-05-04 2018-08-10 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування гербіцидів інгібіторів als для боротьби з небажаною рослинністю на площі вирощування brassica
WO2013104478A1 (en) 2012-01-13 2013-07-18 Basf Se Process for preparing acetanilides
SI2931034T2 (sl) 2012-12-13 2022-08-31 Bayer Cropscience Ag Uporaba ALS inhibitor herbicidov za zatiranje neželene vegetacije na ALS inhibitor herbicide tolerantnih rastlinah beta vulgaris
WO2023062184A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 KWS SAAT SE & Co. KGaA Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE532981A (no) * 1953-10-30
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US3907544A (en) * 1971-06-01 1975-09-23 Monsanto Co Herbicidal 2-halo-N-(cyclicimidoalkylene)-substituted acetanilides
US3769301A (en) * 1971-06-01 1973-10-30 Monsanto Co Herbicidal-n-(acyl-tertiary-amidoalkyl)anilides
CA1019752A (en) * 1973-02-12 1977-10-25 Sidney B. Richter Heterocyclic anilids
US4098895A (en) * 1975-09-30 1978-07-04 Ciba-Geigy Corporation Triazolylacetanilide compounds and microbicidal compositions
US4055410A (en) * 1976-03-15 1977-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted bromo- or chloroacetamide herbicides
IL53938A0 (en) * 1977-02-02 1978-04-30 Bayer Ag Novel n-substituted halogenoacetanilides, their preparation and their use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
US4593104A (en) 1986-06-03
KE3162A (en) 1981-10-16
ATA755477A (de) 1979-10-15
NO146910C (no) 1982-12-29
DE2648008A1 (de) 1978-05-03
IN149141B (no) 1981-09-26
ZA776278B (en) 1978-08-30
IL53014A0 (en) 1977-11-30
HU177168B (en) 1981-08-28
NL189279C (nl) 1993-03-01
DE2648008B2 (de) 1979-11-29
DE2648008C3 (de) 1980-09-04
NL189279B (nl) 1992-10-01
IE46260L (en) 1978-04-23
PL104859B1 (pl) 1979-09-29
NL7711543A (nl) 1978-04-25
DK151011C (da) 1988-02-29
MY8200148A (en) 1982-12-31
PL201648A1 (pl) 1978-06-05
FR2368476B1 (no) 1982-05-21
DK151011B (da) 1987-10-12
CS194818B2 (en) 1979-12-31
IL53014A (en) 1981-07-31
JPS6250465B2 (no) 1987-10-24
AT356965B (de) 1980-06-10
CA1240682A (en) 1988-08-16
IT1091110B (it) 1985-06-26
UA7012A1 (uk) 1995-03-31
BE860043A (fr) 1978-04-24
AR226276A1 (es) 1982-06-30
NO773579L (no) 1978-04-25
DK469177A (da) 1978-04-24
PH17884A (en) 1985-01-21
JPS5353651A (en) 1978-05-16
FI772698A (fi) 1978-04-24
CH629362A5 (de) 1982-04-30
FI64355C (fi) 1983-11-10
SE442399B (sv) 1985-12-23
FR2368476A1 (fr) 1978-05-19
SE7711782L (sv) 1978-04-24
IE46260B1 (en) 1983-04-20
NZ185482A (en) 1979-03-16
DD133392A5 (de) 1979-01-03
GB1588874A (en) 1981-04-29
AU2989077A (en) 1979-04-26
BR7706995A (pt) 1978-06-27
GR61166B (en) 1978-10-03
AU513441B2 (en) 1980-12-04
LU78353A1 (no) 1978-01-27
SU670197A3 (ru) 1979-06-25
FI64355B (fi) 1983-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO146910B (no) Acetanilider med herbicid virkning
DK166775B1 (da) Cyclohexandioncarboxylsyrederivater, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som plantevaekstregulatorer
KR850000494B1 (ko) 아졸 화합물의 제조방법
JPH0625162B2 (ja) アミノピリジン
HU209617B (en) Herbicidal and bioregulatory compositions containing salicylic aldehyde and salicylic acid derivatives and sulfur analogues, thereof, as well as process for producing the active ingredients
JPH0228159A (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
JPS6117565A (ja) ５‐アミノ‐４‐複素環‐１‐フエニルピラゾール
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
EP0332133B1 (en) Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same
JPH0141630B2 (no)
JPS6222763A (ja) 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
HU181646B (en) Herbicide composition containing acetanilide as active substance and dichloro-acetamide as antidote
JPS5835190B2 (ja) シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ
CS208456B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
JPS6361943B2 (no)
JPS6239575A (ja) １−アリ−ル−ピラゾ−ル類
HU191495B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance
JPS6299368A (ja) Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途
KR920001304B1 (ko) 에폭사이드 제초제
EP0007588B1 (de) Tetrahydro-1,3-oxazine, herbizide Mittel, die Acetanilide als herbizide Wirkstoffe und diese Tetrahydro-1,3-oxazine als antagonistische Mittel enthalten, sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
SK94795A3 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates in this method and their use as microbicides
EP0373472B1 (de) Substituierte Sulfonylharnstoffe
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
HU185895B (en) Fungicide compositions containing 1-/2,4-dichloro-phenyl/-1-/2,6-dihalo-benzyl-thio/-2-/1,2,4-triazol-1-yl/-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances
KR820000938B1 (ko) 아세트 아닐라이드의 제조방법