CH629362A5

CH629362A5 - Herbizid.

Info

Publication number: CH629362A5
Application number: CH1280777A
Authority: CH
Inventors: Karl Dr Eicken; Wolfgang Dr Rohr; Bernd Dr Zeeh; Bruno Dr Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1976-10-23
Filing date: 1977-10-20
Publication date: 1982-04-30
Also published as: GB1588874A; NO146910C; SU670197A3; CS194818B2; PH17884A; JPS6250465B2; JPS5353651A; ZA776278B; IT1091110B; ATA755477A; NZ185482A; DK469177A; DK151011B; AU513441B2; FR2368476B1; FR2368476A1; DE2648008A1; FI772698A; MY8200148A; PL104859B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Herbizid, enthaltend neue wertvolle Acetanilide als aktive Komponente sowie Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit diesen Verbindungen.

Halogenacetanilide mit herbiziden oder wachstumsregulierenden Eigenschaften sind aus der Literatur bekannt. Von Bedeutung sind insbesondere Wirkstoffe wie 2-Chlor-N-iso-propyl-acetanilid (DE-PS 1 014 380) und 2-Chlor-2',6'-di-5 äthyl-N-methoxymethylacetanilid (US-PS 3 547 620). Darüber hinaus sind Halogenacetanilide mit heterocyclischen Substituenten beschrieben, so z.B. Verbindungen, die am Stickstoffatom eine l,3-Dixolan-2-yl-methylgruppe (DE-OS 2 405 510) tragen. Die Wirkungsbeispiele in den zitierten io Veröffentlichungen lassen erkennen, dass die dort genannten Verbindungen sich in ihrer Wirkung auf wenige, mit Halo-genacetaniliden allgemein leicht bekämpfbare Grasarten beschränken. Ferner deuten verhältnismässig hohe Dosierungen bei einigen dieser bekannten Wirkstoffe auf eine geringe 15 Aktivität hin.

Es wurde gefunden, dass Acetanilide der Formel I

r'

■ch2-a co-ch2-x

(i) ,

25 r in der

R für Wasserstoff, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,

R1 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit bis zu 5 Kohlen-30 Stoffatomen, Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Per-halogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyal-kyl, vorzugsweise 1-Alkoxyalkyl, mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,

R2 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit bis zu 5 Kohlen-35 Stoffatomen, Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Per-halogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit R eine orthoständig verknüpfte, gegebenenfalls durch Alkylgruppen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituierte 40 Alkylenkette mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bildet,

X für Chlor, Brom oder Jod steht und A für ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Azol steht, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Phenyl-reste, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Perfluoralkylreste mit 45 jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Cyan, Carboxy, Càrb-alkoxyreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxy-gruppe oder Alkanoyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wobei A auch für Salze der 2 oder 3 Stickstoffatome enthaltenden Azole stehen kann,

so eine überraschend starke und gleichzeitig selektive her-bizide Wirkung aufweisen.

Aufgrund des Standes der Technik war es überraschend, dass sich die heterocyclisch substituierten Acetanilide der Formel I durch eine hervorragende Wirkungsintensität ge-55 gen ein breites Spektrum unerwünschter Pflanzen auszeichnen. Die neuen Wirkstoffe sind, je nach Zielsetzung, geeignet zur totalen Bekämpfung des Pflanzenwuchses, zur selektiven Eliminierung von unerwünschten Pflanzen in bestimmten Kulturpflanzenbeständen, bestehend aus krautigen oder ver-60 holzenden Arten oder zur Wachstumsregulierung durch Hemmung von Pflanzenbeständen.

Besonders ausgeprägte Selektivität zwischen Unkräutern und Nutzpflanzenkulturen besitzen selbst bei niedrigen Aufwandmengen die Verbindungen entsprechend der Formel I, 65 bei denen R und R1 in 2- und 6-Stellung am Phenylkern sind und jeweils Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Für die Symbole R, R1, R2, X und A in der Formel I kommen in Betracht:

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Für R Wasserstoff, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, i-Bu-tyl, tert.-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste, Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen wie Methoxy, Äthoxy, Prop-oxy, Butoxy, Pentyloxy;

für R1 Wasserstoff, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste, Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Perhalogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, wie Trifluormethyl, Trichlormethyl, Pentafluoräthyl Heptafluorisopropyl, Alkoxyalkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethyl, Äthoxymethyl;

für R2 Wasserstoff, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste, Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Perhalogenalkylen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, wie Trifluormethyl, Trichlormethyl, Pentafluoräthyl, Heptafluorisopropyl, Alkoxyalkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethyl, Äthoxymethyl;

für R2 zusammen mit R eine orthoständig verknüpfte, gegebenenfalls durch Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituierte Alkylenkette mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylen, Trimethylen, Tetramethylen, 1-Methyl-tri-methylen, 1,1-Dimethyl-trimethylen, 1,1-Dimethyl-tetra-methylen;

für X Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor;

für A ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Azol, wie Pyrrol, Pyrazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Phenylreste, Al-kyl-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Perfluoralkylreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Cyan, Carboxy, Carbalkoxy-reste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe oder Alkanoyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen unabhängig voneinander substituiert sein kann, wie 2,6-Dimethylpyrrol,

T etramethylpyrrol,

3(5)-Methylpyrazol,

4-Methylpyrazol,

3(5)-Äthylpyrazol,

4-Äthylpyrazol,

3(5)-Isopropylpyrazol,

4-Isopropylpyrazol,

3,5-Dimethylpyrazol,

3,5-Dimethyl-4-acetylpyrazol, 3,5-Dimethyl-4-propionylpyrazol,

3,4,5-TrimethyIpyrazol,

3(5)-Phenylpyrazol,

4-Phenylpyrazol,

3,5-Diphenylpyrazol,

3(5)-Phenyl-5(3)-methylpyrazol,

3(5)-Chlorpyrazol,

4-Chlorpyrazol,

4-Brompyrazol,

4-Jodpyrazol,

3,4,5-Trichlorpyrazol,

3,4,5-Tribrompyrazol,

3,5-Dimethyl-4-chlorpy razol, 5 3,5-Dimethyl-4-brompyrazol,

4-Chlor-3(5)-methylpyrazol,

4-Brom-3(5)-methylpyrazol,

4-Methyl-3,5-dichlorpyrazol, 3(5)-Methyl-4,5(3)-dichlorpyrazol, io 3(5)-Chlor-5(3)-methylpyrazol,

4-Methoxypyrazol,

3(5)-Methyl-5(3)-methoxypyrazol, 3(5)-Äthoxy-4,5(3)-dimethylpyrazol, 3(5)-Methyl-5(3)-trifluormethylpyrazol, i5 3,5-Bistrifluormethylpyrazol,

3(5)-Methyl-5(3)-carbäthoxypyrazol, 3,5-Biscarbäthoxypyrazol,

3,4,5-Triscarbäthoxypyrazol, 3(5)-Methyl-5(3)-methylthio-4-carbäthoxypyrazol, 20 4-Methyl-3,5-biscarbäthoxypyrazol,

4-Cyanopyrazol,

4-Methoxy-3,5-dichlorpyrazol,

3(5)-Methyl-1,2,4-triazol,

3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol,

25 3(5)-Chlor-l ,2,4-triazol,

3(5)-Brom-1,2,4-triazol,

3(5)-Chlor-5(3)-methyl-1,2,4-triazol, 3,5-Dichlor-1,2,4-triazol,

3,5-Dibrom-l ,2,4-triazol, 30 3(5)-Chlor-5(3)-cyano-1,2,4-triazol, 3(5)-Chlor-5(3)-phenyl-1,2,4-triazol, 3(5)-Chlor-5(3)-carbomethoxy-l,2,4-triazol, 3(5)-Methylthio-1,2,4-triazol,

4(5)-Methyl-1,2,3-triazol,

35 4,5-Dimethyl-l,2,3-triazol,

4(5)-Phenyl-1,2,3-triazol,

4(5)-Chlor-1,2,3-triazol, l,2,3-Triazol-4(5)-yl-carbonsäureäthylester, l,2,3-Triazol-4,5-yl-dicarbonsäuredimethylester, 40 5-Methyltetrazol,

5-Chlortetrazol,

Tetrazolyl-5-carbonsäureäthylester.

Darüber hinaus kann der Rest A, wenn das gegebenenfalls substituierte Azol 2 oder 3 Stickstoffatome enthält, 45 auch salzartig an eine der üblichen starken anorganischen oder organischen Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Tetrafluorborsäure, Fluorsulfonsäure, Ameisensäure, eine halogenierte Carbonsäure, z.B. Trichloressigsäure, eine Alkansulfon-50 säure, z.B. Methansulfonsäure, eine halogenierte Alkan-sulfonsäure, z.B. Trifluormethansulfonsäure, Perfluorhexan-sulfonsäure, eine Arylsulfonsäure, z.B. Dodecylbenzol-sulfonsäure, gebunden sein.

Bei bestimmten unsymmetrisch substituierten Azolen, 55 wie Pyrazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, treten aufgrund tautomerer Strukturen in den Ausgangsstoffen zwei Isomere auf, wie am Beispiel des Pyrazols gezeigt wird:

n-nh

hn— n

In den Verbindungen der Formel I treten daher in diesen Fällen zwei Isomere auf, deren Isomerenverhältnis im wesentlichen von der Art der Reste B, C, D bestimmt wird und für die herbiziden Eigenschaften von Bedeutung sein kann.

Die neuen Acetanilide der Formel I können nach folgenden Verfahren hergestellt werden:

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Die Acetanilide der Formel I werden durch Umsetzung von 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden der Formel II

—N

ch2-x co-ch2-x

+ h-a ii

Dabei haben die Substituenten R, R1, R2 und X die oben genannte Bedeutung, und A steht für ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Azol, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Phenylreste, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-oder Perfluoralkylreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Cyan, Carboxy, Carbalkoxyreste mit bis zu 4 Kohlen-stolfatomen in der Alkoxygruppe oder Alkanoylreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

Einige der 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilide der Formel II sind aus der DE-AS 1 542 950 bekannt; andere können auf analoge Weise durch Umsetzung der entsprechenden Azomethine mit einem Halogenacetylhalogenid hergestellt werden.

Das lH-Azol wird zweckmässig in mindestens molarer Menge, bezogen auf 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilid, eingesetzt.

Der bei der Umsetzung freiwerdende Halogenwasserstoff wird zweckmässigerweise durch geeignete Bindemittel, wie organische Basen, beispielsweise tertiäre Amine oder anorganische Basen, beispielsweise Alkali- oder Erdalkali-carbonate bzw. -bicarbonate, abgefangen. Das Halogenwas-serstoff-Bindemittel wird in mindestens molarer Menge, bezogen auf eingesetztes lH-Azol, zugegeben.

Es ist zweckmässig, die Reaktion in einem Lösungsmittel durchzuführen, das gegenüber 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden inert ist. Hierzu eignen sich: Kohlenwasserstoffe

15

25

mit einem lH-Azol der Formel H-A nach folgender Reaktionsgleichung erhalten:

r'

r m

-ch2-a •co-ch2-x

+ HX

r-

wie z.B. Petroläther, Ligroin, Cyclohexan, Toluol, Xylol; Äther wie z.B. Diäthyläther, Diisopropyläther, Dimethoxy-äthan, Tetrahydrofuran, Dioxan, Anisol; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie z.B. Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichloräthan, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol; Ke-tone wie z.B. Aceton, Methyläthylketon; Ester wie z.B. Essigester, Butylacetat, Sulfone, wie z.B. Dimethylsulfoxid, Teträhydrothiophen-l,l-dioxid. Auch Gemische dieser Lösungsmittel können verwendet werden.

Die Reaktion kann bei Temperaturen ab 0°C aufwärts durchgeführt werden. Zur Beschleunigung der Umsetzung ist es vorteilhaft, beim Siedepunkt des Lösungsmittels bzw. des Lösungsmittelgemisches zu arbeiten, jedoch nicht über 200 °C. Vorzugsweise arbeitet man bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 150 °C. Nach Ende der Reaktion wird abfil-30 triert, und das Produkt wird, gegebenenfalls nach vorheriger Waschung, aus dem Filtrat auf eine der herkömmlichen Weisen isoliert. Bei Verwendung eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels ist es meist vorteilhaft, dieses nach der Filtration durch Verdampfen zu entfernen und durch ein mit 35 Wasser nicht mischbares Solvens zu ersetzen.

Weiterhin können die neuen Acetanilide der Formel I durch Umsetzung der 2-Halogen-N-halogenmethyl-acet-anilide der Formel II mit einem Salz des Azols der Formel M © A© nach folgender Reaktionsgleichung hergestellt wer-40 den:

r£

R

-ch2-x 'co-ch2-x

+ m®a®

ii

->

+mV

"^cq-CH2-X

Dabei haben die Substituenten R, R1, R2 und X die oben genannten Bedeutungen, M - steht für das Silberion, ein Alkalimetallion oder ein Äquivalent Erdalkalimetallion, und A steht für ein über ein, Ring-Stickstoffatom gebundenes Azol, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Phenylreste, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Perfluoralkylreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Cyan, Carboxy, Carbalkoxyreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe oder Alkanoylreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

Die Alkali-, Erdalkali- bzw. Silber-Azole M® A® werden in bekannter Weise durch Umsetzung des 1 H-Azols H-A mit Alkalimetallen oder starken Basen, wie Alkalihydroxid, -alkoholat, -amid oder -hydrid oder Silberhydroxid, unter Freisetzung von Wasserstoff, Alkohol bzw. Ammoniak hergestellt.

Die Umsetzung der Salze M® Ae mit den 2-Halogen-N-halogenmethylacetaniliden der Formel II wird vorteilhaf-55 terweise in polaren, aprotischen Lösungsmitteln, wie Ni-trilen, z.B. Acetonitril, wie Amiden, z.B. Dimethylform-amid, wie Polyäthern z.B. Diäthylenglykoldimethyläther, Triäthylenglykol-dimethyläther, wie Sulfonen, z.B. Tetra-hydrothiophen-l,l-dioxid, Sulfoxiden z.B. Dimethylsulf-60 oxid, Ketonen wie z.B. Aceton, Methyläthylketon, Diiso-propylketon, bei Temperaturen zwischen —30° bis +50°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, durchgeführt. Die Ausgangsstoffe werden dabei zweckmässigerweise in äquimola-rem Verhältnis eingesetzt. Reaktionsprodukte werden - ge-65 gebenenfalls nach Abtrennen der gebildeten anorganischen Salze M® Xe und gegebenenfalls nach Austausch des polaren, aprotischen Solvens durch ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel - in üblicher Weise isoliert.

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Acetanilide der Formel I r co-ch2-x in der R, R1, R2 und X die oben genannten Bedeutungen haben und A ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Azol mit 2 oder 3 Stickstoffatomen im Ring bedeutet, das

(ß)Vnh2 + x-ch2-a

R2 R1

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einfach oder mehrfach durch Halogen, Phenylreste, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Perfluoralkylreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Cyan, Carboxy, Carbalkoxyreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe oder Alkanoylreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, lassen sich durch Umsetzung von substituierten Anili-nen der Formel III mit einem Hydrohalogenid, vorzugsweise dem Hydrochlorid, eines Halogenmethylazols der Formel X-CH2-A zu einem sekundären Anilin der Formel IV und durch weitere Umsetzung dieses sekundären Anilins mit einem Halogenacetylhalogenid der Formel X-CO-CH2-X nach folgender Reaktionsgleichung herstellen:

Ä>H-

ch2-a + hx

R2 R1

III

IV

+ x-c0-ch2-x

hx

Als Halogenmethylazole werden bevorzugt Chlormethyl-azole verwendet. Chlormethylpyrazolhydrochlorid und seine Herstellung ist aus J. Chem. Soc. 1960, 5272-3 bekannt. Andere Chlormethylazole können in analoger Weise hergestellt werden.

Bei unsymmetrisch substituierten Chlormethylazolen, bei denen das Azol ein Pyrazol, ein 1,2,3-Triazol oder ein 1,2,4-Triazol ist, treten aufgrund tautomerer Strukturen ebenfalls zwei Isomere auf.

Beide Verfahrensschritte erfordern die Anwesenheit eines halogenwasserstofïbindenden Mittels, wobei beim ersten Verfahrensschritt ein tertiäres organisches Amin, wie Tri-äthylamin, Äthyldiisopropylamin, Diazabicyclo-[2,2,2]-octan, Diäthylcyclohexylamin, Pyridin, Alkylpyridin, oder eine organische Base, wie Alkalimetall- oder Erdalkali-metallcarbonate bzw. -bicarbonate, oder ein substituiertes Anilin der Formel III verwendet werden kann, während beim zweiten Verfahrensschritt nur die zuerst aufgeführten Basen, nicht aber das substituierte Anilin, in Betracht kommen.

Beide Umsetzungen werden vorteilhafterweise in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel, wie Nitrilen, z.B. Acetonitril, wie Amiden, z. B. Dimethylformamid, wie Poly-äthern, z.B. Diäthylenglykoldimethyläther, Triäthylen-glykoldimethyläther, wie Sulfonen, z.B. Tetrahydrothio-phen-l,l-dioxid, Sulfoxid, z.B. Dimethylsulfoxid, Ketonen, z.B. Aceton, Methyläthylketon, Diisopropylketon, durchgeführt.

Die Umsetzung zum sekundären Anilin der Formel IV

30

erfolgt bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 150°C, die weitere Umsetzung mit dem Halogenacetylhalogenid erfolgt bei Temperaturen im Bereich von —20 bis +100 °C.

Die Ausgangssubstanzen werden zweckmässigerweise jeweils in äquimolarem Verhältnis eingesetzt. Das sekundäre Anilin der Formel IV kann gegebenenfalls ohne Isolierung mit Halogenacetylhalogeniden weiter umgesetzt werden.

Acetanilide der Formel I

35

40

^C0-CH2-X

in der R, R1, R2 und X die oben genannten Bedeutungen haben und A ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes 1,2,3-Triazol bedeutet, das einfach oder mehrfach durch 45 Phenylreste, Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Carboxy oder Carbalkoxy mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe substituiert sein kann, können darüber hinaus durch Umsetzung von 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden der Formel II mit einem Alkaliazid und weiterer so Umsetzung des so erhaltenen 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilids der Formel V mit Acetylen, dessen Wasserstoffatome durch die als Substituenten im Triazolylrest oben genannten Gruppen ersetzt sein können, nach folgender Reaktionsgleichung erhalten werden:

r co-ch2-x

+ 0 Y OÖV-N ^

D ' r2*QJ ^C0-CH2X r1

v + r3-chc-r1}

r£

v ch_ n ^

w

CO-OHj-X ^R1

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6

Dabei haben R, R1, R2 und X die oben genannten Bedeutungen, M® steht für ein Alkalimetallion, R3 und R4 sind gleich oder verschieden und stehen für Wasserstoff, Phenylreste, Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Carboxy, Carbalkoxyreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe oder Alkanoylreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen.

Die 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilide der Formel II werden mit mindestens molaren Mengen Alkaliazid, vorzugsweise Natriumazid, in einem aprotischen, polaren Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von —30 bis +50°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, umgesetzt.

Als aprotische, polare Lösungsmittel kommen insbesondere tertiäre Amide, wie Dimethylformamid, N,N-Dimethyl-acetamid, Nitrile, wie Acetonitril, Sulfone, wie Tetrahydro-thiophen-l,l-dioxid, Dimethylsulfoxid in Betracht.

Das 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilid der Formel V wird zweckmässigerweise als Rohprodukt mit mindestens molaren Mengen Acetylen bzw. Acetylenderivat in einem gegenüber den Reaktanden inerten Lösungsmittel zu einem 2-Halogen-N-(l,2,3-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid umgesetzt. Dabei ist es zweckdienlich, noch vorhandenes Alkaliazid vor der Umsetzung durch Waschen mit Wasser zu entfernen.

Die Umsetzung mit Acetylen bzw. Acetylenderivaten kann, je nach Reaktivität der Reaktionspartner in einem Temperaturbereich zwischen 0 bis 150°C, gegebenenfalls unter Druck, durchgeführt werden. Als Lösungsmittel kommen gegenüber den Reaktanden inerte, aprotische unpolare Lösungsmittel wie chlorierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Dichlormethan, Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-Dichloräthan, Chlorbenzole, Äther, beispielsweise Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Ani-sol in Betracht.

Die Salze der Acetanilide der Formel I, wobei A ein Azol mit 2 oder 3 Stickstoffatomen, vorzugsweise Pyrazol, 1,2,3-Triazol oder 1,2,4-Triazol, bedeutet, können in an sich bekannter Weise aus den Acetaniliden der Formel I, die nach einem der vorher beschriebenen Verfahren hergestellt werden können, durch Zusatz von mindestens molaren Mengen starker anorganischer oder organischer Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Tetrafluorborsäure, Fluorsulfonsäure, Ameisensäure, halogenierte Carbonsäuren, z.B. Trichlor-essigsäure, Alkansulfonsäure, z.B. Methansulfonsäure, halogenierte Alkansulfonsäure, z.B. Trifluormethansulfonsäure, Perfluorhexansulfonsäure, Arylsulfonsäuren, z.B. Dodecyl-benzolsulfonsäure, erhalten werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Acetanilide und ihrer Salze. In den Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.

Beispiel 1

16,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-chlor-methylacetanilid, 9,3 Gewichtsteile 1,2,4-Triazol werden in 60 Volumenteilen trockenem Tetrahydrofuran 8 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, das Filtrat im Vakuum eingeengt, der Rückstand in 60 Volumenteilen Chloroform gelöst, dreimal mit je 40 Volumenteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum werden 21,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6',dimethyl-N-(l,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 115-118°C isoliert, das nach dem Umkristallisieren aus Äthanol einen Fp. von 120°C hat.

C13H15C1N40 (MG 279)

ber.: C 56,0 H 5,4 N 20,1

gef.: C 56,2 H 5,6 N 19,7

Beispiel 2

43,9 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-chlorme-thylacetanilid und 25,8 Gewichtsteile Pyrazol werden in 120 Volumenteilen Toluol 7 Stunden bei 90°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, das Filtrat dreimal mit je 50 Volumenteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhält man durch Anteigen des Rückstandes mit 50 Volumenteilen Petroläther 39,1 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 81 °C. C14H16C1N30 (MG 278)

ber.: C 60,5 H 5,8 N 15,1 gef.: C 60,7 H 5,8 N 14,7

Beispiel 3

68,5 Gewichtsteile 2-CMor-2',6'-diäthyl-N-chlormethyl-acetanilid und 50,4 Gewichtsteile 3,5-Dimethylpyrazol werden in 100 Volumenteilen Toluol 8 Stunden bei 90 bis 95 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird abfiltriert, das Filtrat dreimal mit je 100 Volumenteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum isoliert man durch Anteigen des Rückstandes mit 70 Volumenteilen Petroläther 42,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(3,5-dimethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 107-109°C.

C18H24C1N30 (MG 334)

ber.: C 64,8 H 7,2 N 12,6 gef.: C 64,6 H 7,2 N 12,5

Beispiel 4

21.4 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-chlor-methyl-acetanilid und 20,2 Gewichtsteile 4-Chlor-3,5-dime-thylpyrazol werden in 100 Volumenteilen Glykoldimethyl-äther 10 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 0°C wird abfiltriert, das auf 23,8 Gewichtsteile eingeengte Filtrat wird über 50 Gewichtsteilen Kieselgel mit 600 Volumenteilen Chloroform filtriert. Aus dem eingeengten Chloroformfiltrat isoliert man 20,4 Gewichtsteile 2-Chlor-2/-methyl-6'-äthyl-N-(4-chlor-3,5-dimethyl-pyrazol-l-yl'-me-thyl)-acetanilid als Öl, das beim Anreiben mit 50 ml Petroläther durchkristallisiert (Fp. 66 °C aus Petroläther). C17H21C12N30 (MG 354)

ber.: C 57,6 H 6,0 N 11,9 gef.: C 57,8 H 6,0 N 11,5

Beispiel 5

28.5 Gewichtsteile 2-Chlor-N-chlormethyl-2'-methyl-6'-äthyl-acetanilid und 17,4 Gewichtsteile 3(5)-Methyl-1,2,4-triazol werden in 150 Volumenteilen trockenem Tetrahydrofuran 6 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 0°C wird abfiltriert, das Filtrat im Vakuum eingeengt und der Rückstand mit 200 Volumenteilen Wasser gut verrieben, abgesaugt und getrocknet. Man erhält 20,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyI-6'-äthyl-N-(3(5)-methyl-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-acetanilid als kristallines Pulver vom Fp. 89-91 °C, das nach dem Umkristallisieren als To-luol/Petroläther (3/1) bei 90-93 °C schmilzt und ein 3(5)-Stellungsisomerenverhältnis im Triazol von 3:1 aufweist.

C15H19C1N4G (MG 306,5)

ber.: C 58,7 H 6,2 N 18,3 gef.: C 58,8 H 6,3 N 17,9

Beispiel 6

3,5 Gewichtsteile 1,2,4-Triazol werden in 8,8 Gewichtsteilen 30%iger Natriummethylatlösung aufgelöst und im Vakuum bei 50°C zur Trockne eingeengt. Dieser kristalline

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7

629362

Rückstand wird portionsweise in eine Lösung von 13,0 Gewichtsteilen 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-chlor-methyl-acetanilid in 80 Volumenteilen trockenem Acetonitril unter Rühren bei Raumtemperatur eingetragen. Nach 24 Stunden wird von Ungelöstem abfiltriert und im Vakuum eingeengt. Aus dem Rückstand isoliert man durch Filtration über 60 Gewichtsteilen Kieselgel mit 300 Volumenteilen Chloroform nach dem Eindampfen des Eluats 8,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(l,2,4-triazoH-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 84 °C.

C14H17C1N4G (MG 293)

ber.: C 57,4 H 5,9 N 19,1 gef.: C 57,9 H 6,0 N 18,6

Beispiel 7

In eine Lösung von 26,1 Gewichtsteilen 2-Chlor-2'-me-thyl-6'-äthyl-N-chlormethylacetanilid in 100 Teilen trok-kenem Dimethylformamid wurden portionsweise 6,5 Teile Natriumazid bei 25-30°C eingetragen und 2 Stunden nachgerührt. Nach Zugabe von 200 Volumenteilen Wasser wird die organische Phase abgetrennt, in 200 Volumenteilen Methylenchlorid aufgenommen, dreimal mit je 50 Volumenteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Filtration werden 14,2 Volumenteile Acetylendi-carbonsäure-dimethylester zugetropft, wobei die Temperatur auf 30 °C ansteigt. Nach 2 Stunden wird im Vakuum eingeengt. Aus dem Rückstand erhält man nach Anreiben mit s Methanol 21,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(4,5-biscarbomethoxy-1,2,3-triazol-1 -yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 103-105°C.

Beispiel 8

10,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-lo (l,2,4-triazol-l-yl)-methyl)-acetanilid werden in 50 Volumenteilen einer Mischung von trockenem Dichlormethan und Äther (1:1) gelöst. Dann wird über 15 Minuten trok-kenes Chlorwasserstoffgas unter Kühlung eingeleitet und weitere 55 Volumenteile trockenen Äthers zugetropft. Die i5 ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt; man erhält 7,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(l ,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid-hydrochlorid vom Fp. 148°C. C14H18C12N40 (MG 329)

ber.: C 51,1 H 5,5 N 17,0 2o gef.: C 51,4 H 5,6 N 17,0

Folgende Verbindungen erhält man in entsprechender Weise:

co-ch2-x

Nr.

R1

R2

Fp- (°C)

1

H

Cl

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2

2-ch3

H

Cl

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01

3

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H

Cl

99

01

4

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H

Cl

99

54

5

2-ch3

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H

Cl

99

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6

2-ch3

6-C2Hs

H

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99

7

2-C2H5

6-CH3

H

Cl

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8

2-C2Hs

6-C2H5

H

Cl

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68

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6-ch3

2-CH(CH3)

H

Cl

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6-ch3

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H

Cl

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11

2-CH(CH3)2

6-CH(CH3)

H

Cl

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132

12

2-ch3

6-CH3

H

Br

99

13

2-CH3

6-CH3

4-CH3

Cl

99

92

14

2-CH3

6-CH3

3-CH3

Cl

99

84

15

2-ch3

6-C2H5

4-CH3

Cl

99

16

5-CH3

4-CH3

2-CH3

Cl

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17

H

2-CH3

3-CH3

Cl

99

102

18

H

2-CH3

4-CH3

Cl

99

01

19

H

2-CH3

5-CH3

a

99

01

20

H

2-CH3

4-CH30

Cl

99

100

21

6-ch3

3-CH3

4-CH30

Cl

99

22

2-CH3

3-CH3

4-ch3o

Cl

99

01

23

H

2-CH3

4-C1

Cl

99

24

2-ch3

H

5-C1

Cl

99

01

25

6-C1

2-CH3

H

Cl

99

26

H

3-C1

H

Cl

99

125

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H

3-C1

5-C1

Cl

99

126

28

6-C1

2-C1

H

Cl

99

29

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3-C1

2-ch3

Cl

99

30

H

2,3-(CH2)3

Cl

99

31

H

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Cl

99

32

6-CH3

2,3-(CH2)3

a

99

01

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H

3,4-(CH2)3

Cl

99

Nr.

34

35

36

37

38

39

40

41

42

43

44

45

46

47

48

49

50

51

52

53

54

55

56

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

71

72

73

74

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76

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79

80

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82

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8

R

R1

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X

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H

Cl

2-CH3

H

Cl

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H

Cl

2-CH(CH3)2

H

Cl

2-ch3

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H

Cl

2-ch3

6-C2Hs

H

Br

2-C2H5

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H

Cl

2-CzH5

6-C2Hs

H

Cl

6-ch3

2-CH(CH3)2

H

Cl

6-ch3

2-CH(CH3)3

H

Cl

2-CH(CH3)2

6-CH(CH3)2

H

Cl

2-ch3

6-CH3

H

Br

2-ch3

6-CH3

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Cl

2-ch3

6-ch3

3-CH3

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2-ch3

6-C2H5

4-CH3

Cl

5-CH3

4-CH3

2-ch3

Cl

H

2-ch3

3-CH3

Cl

H

2-CH3

4-CH3

Cl

H

2-ch3

5-CH3

Cl

H

2-ch3

4-CH30

Cl

6-ch3

3-CH3

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Cl

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3-CH3

4-CH30

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H

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H

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1

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Cl

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Cl

2-C2Hs

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H

Cl

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H

Cl

2-CH(CH3)2

H

Cl

2-ch3

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H

Cl

2-ch3

6-C2H5

H

Cl

2-C2H5

6-C2Hs

H

Cl

2-ch3

6-CH(CH3)2

H

Cl

H

Cl

2-CH3

H

Cl

2-C2H5

H

Cl

2-CH(CH3)2

H

Cl

2-CH3

6-CH3

H

Cl

2-ch3

6-C2H5

H

Cl

2-C2Hs

6-C2H5

H

Cl

2-ch3

6-C2H5

H

Cl

2-C2H5

6-C2H5

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Nr.

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100

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102

103

104

105

106

107

108

109

110

111

112

113

114

115

116

117

118

119

120

121

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2-ch3 2-C2H5

2-ch3

2-CH3 2-C2H5

2-ch3

2-C2H5

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2-CH3 2-ch3 2-C2H5

2-ch3

2-CH3 2-C2H5

2-ch3

2-CH3 2-CH3 2-CH3

2-CH3

2-C2H5

2-ch3

2-ch3 2-CH3

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6-CH3

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6-C2H5 6-C2H5

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6-CH3

6-C2H5 6-C2H5

6-CH,

6-CH3

6-C2Hs

H

6-CH3

6-C2H5

6-C2Hs

6-ch3

6-C2H5 6-C2H5

6-CH3

6-ch3

6-C2H5

6-ch3

6-C2H5 6-C2H5 6-CH(CH3)2

6-ch3 6-ch3

H

H H

H

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H

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2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-ch3 2-ch3 2-CH3

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6-C2Hs

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6-C2H5

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Die Wirkstoffe werden beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentige wässrige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen angewendet. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemässen Wirkstoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie Öle

629 362

14

pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cycli-sche und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylier-te Naphthaline oder deren Derivate zum Beispiel Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Iso-phoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethyl-formamid. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrilidon, Wasser usw. in Betracht.

Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), Öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Di-spergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen in Betracht:

Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfon-säure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäure, Alkyl-arylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläther-sulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octa-decanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-octylphenol-äther, äthoxyliertes Isooktylphenol-, Octylphenol-, Nonyl-phenol, Alkylphenolpolyglykoläther, Tributylphenylpoly-glykoläther, Alkalarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol,

Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxy-propylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

5 Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an io feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kreide, Talkum, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium-und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunst-15 stoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat,

Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

20 Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.

Die neuen herbiziden Anilide können mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender 25 Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungskomponenten Diazine, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenyl-carbamate, Biscarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenyläther, Tri-30 azinone, Uracile, Benzofuranderivate und andere in Betracht. Solche Kombinationen dienen zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und erzielen zuweilen synergistische Effekte. Eine Reihe von Wirkstoffen, welche zusammen mit den neuen Verbindungen für verschiedenste Anwendungsbe-35 reiche sinnvolle Mischungen ergeben, werden beispielhaft aufgeführt:

R"VC

0 R

R1

R2

NH,

cl

NH2 NH2

Br ci

-N'

CH,

ci

-NHCH,

cl hcf2cf20

-nhch3 ^ch3

-n.

CH,

ci cl

15

629 362

r r1 r2 r3

H i-C3H7 H H oder Salze dieser Verbindung

H i-C3H7 H CH3 oder Salze dieser Verbindung

-CH,-OCH, i-C,H7 r„ H H

F ^ 2 oder Salze dieser Verbindung

■r^

r n02

r r1

r2

r3

r4

H

f3c

H

c2hs

C4H9

H

f3c

H

n-C3H7

h f3c

H

-CH2-CH2C1

n-C3H7

H

so2nh2

H

n-C3H7

h f3c

H

n-C3H7

-ch2

h3c h3c h

h

-CH(C2H5)2

H

f3c nh2

n-C3H7

h h3c h

n-C3H7

r*

"n-c-o-r2

tt

0

r1 r2

o-

ß-

H i-C3H7

H -CH(CH3)-C=CH

Cl

H -CH2-C=C-CH2C1

P"

Cl o-

H i-C3H7

H -CH(CH3)-CO-NH-C2H5

H -N=C(CH3)2

r" r n-c-s-r'

h

0

r r1

r2

ì-c3h7

i-C3H7

-ch2-cc1=cc12

ì-c3h7

i-C3H7

-ch2ccl=chci n-C3H7

n-C3H7

c2h5

&

c2h5

c2hs sec.-C4H9

sec.-C4H9

c2hs n-C3H7

n-C3H7

ì-c4h9

i-C4H9

c2h5

c2hs c2h5

-ch2-cc1=chc1

-ch2-cci=cci2

17

629 362

r-c-c-o-r1

i n y o

X

R1

CH3

c1^whCH2" 5

Cl

Cl Cl

H

Cl H

Cl h h

Cl ch3

Na ch3

H, oder Salze dieser Verbindung

Na

CH3

irs k/A

1 f

Cl

C2H5

\ Cl

ön o X

ci h

Cl

H

h ch,

Cl

CH,

ch3

c2h5

Na i-C,H,

ch,

H

ch,

-ch2-ch(ch3)2

Na

629 362

18

x

1 2

R ii !i

/ x 3

r r

R

R1

R2

R3

X

H H H H H

tert.-C4Hs i-C3H7

i-C3H7

ch3

i-C3H7

H H H H H

c2h5

i-C3H7 C2H5 i-C3H7 C2Hs

SCH3

sch3 sch3 sch3

CL

H

i-C3H7

H

—

Cl

H

c2H5

H

c2h5 çh3

Cl

H

c2h5

H

-C-CN |

Cl

H H

i-C3H7 i-C3H7

çh3

H H

CH3 i-C3H7 i-C3H7

Cl och3

H

NC-C-|

H

Cl

H H

ch3 c2h5 c2h5

H H

35

-CH(CH3)-CH2-OCH3 -CH(CH3)-CsCH

Cl Cl

r1^

^n-c-r2

^ t!

0

r x

R

R1

R2

ch3 h c2h5

c2h5

ch,

t j -ch-o- v hc=c-c(ch3)2-

p3cs02hn

H3C^fH3

h h

4'

Cl ch3

19

629 362

^ R

n-c-n x 5

r r-

R

R1

R2

R3

tert. hnc hhn-co-/~^

91 c1£>

cl

C1^>

cl

Br"0"

Cl cl h3c0

Cl n n

K^~

f3c

S M

hn m-

T

h h h h

h ch,

ch3

ch3 ch3

ch3

h h

r

1J/

r ch3 h ch3

ch3 och3

och3 och3

och,

ch3

-ch2-ch(ch3)2

ch,

R

R1

R2

R3

N02 Cl

Cl

H

cf3

Cl cf,

h h h

Cl h

cooh, oder Salze oder Ester dieser Verbindung -c-och3

II

O

-oc2h5

629362

20

n-r n

R

R1

R2

tert.-C4H9

nh2 nh2

sch3 ch3

r r

•r-

l^N^O

?

r

R

R1

R2

R3

ch,

H H

ch3 ch3

ch3

-(ch2)3-

Br Cl

Cl

-CH-C2H5 tert.-C4H9

<e>

o »

r-s-0

ö ^

ch

€îh-

0

or

R

R1

ch3

h3c

\

n-

H3C h3c.

;n-

C2Hs c2h5 c2h,

h3c-c

II

o s ?2h5

!-nh-0-c2h5

h5c2

0

0 n~?3h7

k,g.

h,c j

c-nh-0-ch2-ch= ch,

21

629362

HjC

h3c

R"

OR , ? /k,C=N-OR^

i x

C-O-R

il o

R

R1

R2

R3

H Na n-C3H7 n-C3H7

-ch2-ch=ch2 -ch2-ch=ch2

ch3 ch3

NH,

Cl -^N^COOH

oder Salze oder Ester dieser Verbindung a \

2+

2CH30S03

2Br

COOCH-

COOH

H

TX

Cl NH,

oder Salze, Ester oder Amide dieser Verbindung

COOH H Cl oder Salze, Ester oder Amide dieser Verbindung

629 362

22

Cl cl—/ v o-ch -c-o-h w s

Cl oder Salze, Ester oder Amide dieser Verbindung h-n - n k il n nh,

2 3

ch-

ho !

^p-ch„-nh-ch~-c-oh ho

2 „ O

oder Salze dieser Verbindung

0=,.

Cx

A CH^

0 0

rCH3

^N02

°2n~\ y~°H

Ci^Hg-sec,

oder Salze dieser Verbindimg

Ausserdem ist es nützlich, die neuen Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralstofflösungen, welche zur Behebung von Ernäh-rungs- oder Spurenelementmängeln eingesetzt werden.

Der Einfluss verschiedener Vertreter der Verbindungen der Formel I auf das Wachstum von unerwünschten und erwünschten Pflanzen im Vergleich zu bekannten, chemisch ähnlich Wirkstoffen wird in den folgenden Versuchen demonstriert. Die Versuchsserien werden im Gewächshaus und im Freiland durchgeführt.

I. Gewächshausversuche

Als Kulturgefasse dienten Plastikblumentöpfe mit 300 cm3 Inhalt und lehmiger Sand mit etwa 1,5% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen entsprechend Tabelle 1 wurden nach Arten getrennt flach eingesät. Bei Cyperus es-culentus nahm man vorgekeimte Knollen. Unmittelbar danach erfolgte bei Vorauflaufbehandlung das Aufbringen der Wirkstoffe auf die Erdoberfläche. Sie wurden hierbei in Wasser als Verteilungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Nach dem Aufbringen der Mittel wurden die Gefässe leicht beregnet, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen und auch gleichzeitig die chemischen Mittel zu aktivieren. Danach deckte man die Gefässe mit durchsichtigen Plastikhauben ab, bis die Pflan-

40 zen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkte ein gleichmässiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Chemikalien beeinträchtigt wurde, und verhinderte das Verdampfen leicht flüchtiger Substanzen.

Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung zog man die 45 Pflanzen je nach Wuchsform in den Versuchsgefässen erst bis zu einer Höhe von 3 bis 10 cm an und behandelte sie dann. Eine Abdeckung unterblieb. Die Aufstellung der Versuche erfolgte im Gewächshaus, wobei für wärmeliebende Arten heissere Bereiche (25 bis 40 °C) und für solche gemäs-50 sigter Klimate 15 bis 30 °C bevorzugt wurden. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 4 bis 6 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet. Die folgenden Tabellen enthalten die Prüfsubstanzen, die jeweiligen Dosie-55 rangen in kg/ha Aktivsubstanz und die Testpflanzarten. Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 0 keine Schädigung oder normaler Ablauf und 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Sprossteile.

60

II. Freilandversuche Es handelt sich um Kleinparzellenversuche auf Standorten mit lehmigem Sand vom pH 5-6 und 1 bis 1,5% Humusgehalt. Es werden Vorauflaufanwendungen beschrieben, 65 welche jeweils unmittelbar bis spätestens 3 Tage nach der Saat erfolgten. Die Kulturpflanzen wurden jeweils in Reihen gesät. Die Unkrautflora verschiedenster Artenzusammensetzung war natürlich vorkommend und richtete sich nach der

Jahreszeit und zum Teil nach der Kultur (z.B. Frühjahrs-keimer, Sommerkeimer). Die Substanzen werden in Wasser als Träger- und Verteilermedium emulgiert oder suspendiert, mit Hilfe einer motorgetriebenen, auf einen Geräteträger montierten Parzellenspritze angebracht. Bei Fehlen natürlicher Niederschläge wurde künstlich beregnet, um Keimung und Wachstum von Nutzpflanzen und Unkräutern zu gewährleisten. Alle Versuche liefen über mehrere Wochen. In diesem Zeitraum wurde in gewissen Abständen die Bewertung nach der Skala 0 bis 100 vorgenommen.

Ergebnis

Die Tabellen 2 bis 15 enthalten die Zahlenwerte der Ergebnisse:

Es war erstaunlich, welchen umfassenden und vehementen herbiziden Effekt einige der Anilide der Formel I schon bei niedrigsten Dosierungen auf unerwünschte Pflanzen ausübten (Tab. 2,10). Überraschend war ferner die verstärkte Wirkung neuer Verbindungen gegen unerwünschte breitblättrige Arten. Auch in diesem Bereich zeichnete sich ein deutlicher Vorteil der neuen Wirkstoffe gegenüber bekannten ab (Tab. 3,4, 5,9,10).

Für Kulturpflanzen waren ausreichende Sicherheitsmargen zwischen herbizider Wirksamkeit einerseits und Verträglichkeit anderseits vorhanden, um die Verwendung als selektive Herbizide zu rechtfertigen (Tab. 3,5, 6, 7, 8,9,10,12, 13,14,15).

Bei Nachauflaufbehandlung konnte je nach Aufwandmenge ein vollständiges Absterben der Pflanzen einsetzen (Tab. 4). Bei subletalen Dosen jedoch traten Wuchshemmungen ein, die dem Erscheinungsbild nach für solche Bereiche von Interesse sind, wo lediglich eine gewisse wachstumsregulierende Wirkung bei unerwünschten Pflanzen ohne de23 629 362

ren Abtötung erwünscht ist, wie z. B. an Strassenböschun-gen, Aufforstungen oder Rasenflächen.

In ihrer herbiziden Wirkung sind die neuen Verbindungen intensiv genug, um mit im Vergleich zur selektiven Be-5 kämpfung überhöhten Dosierungen jeglichen Wuchs krautiger Pflanzen total zu vernichten. Hier eröffnen sich Anwendungsgebiete zur Beseitigung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Strauch- und Baumkulturen sowie auf Wegen, Plätzen, Industrie und Gleisanlagen.

10 In den Beispieltabellen wurde die Anwendung bei Vor-und Nachauflaufbehandlung dokumentiert. Selbstverständlich können nebst der Oberflächenspritzung (surface application) die Mittel in den Boden eingearbeitet werden. Dabei kann es sich bei Kulturpflanzenständen um eine Einar-15 beitung vor der Saat, nach der Saat oder zwischen bereits etablierten Nutzpflanzen handeln.

Eine weitere Anwendungsmethode ist die Unterblatt-spritzung (post directed, lay-by). Hierbei wird der Spritz-20 strahl so gelenkt, dass die Blätter aufgelaufener, empfindlicher Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die darunter liegende Bodenoberfläche oder dort wachsende unerwünschte Pflanzen getroffen werden.

In Anbetracht der Vielseitigkeit der Applikationsme-25 thode können die erfindungsgemässen Mittel oder diese enthaltende Mischungen ausser bei den in den Tabellen aufgeführten Nutzpflanzen noch in einer weiteren grossen Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung oder Wachstumsregulierung von unerwünschtem Pflanzenwuchs eingesetzt werden. 30 Die Aufwandmengen können dabei von 0,1 bis 15 kg/ha und mehr, je nach dem Ziel des Einsatzes, betragen. Die in Frage kommenden Nutzpflanzen werden nachstehend tabellarisch zusammgefasst.

Botanischer Name

Deutscher Name

Englischer Name

Allium cepa Ananas comosus Arachis hypogaea Asparagus oflicinalis Avena sativa

Beta vulgaris spp. altissima Beta vulgaris spp. rapa Beta vulgaris spp. esculenta Brassica napus var. napus Brassica napus var. napobrassica Brassica napus var. rapa Brassica rapa var. silvestris Camellia sinensis Carthamus tinctorius Citrus limon Citrus maxima Citrus reticulata Citrus sinensis

Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica)

Cucumis melo

Cucumis sativus

Cynodon dactylon

Daucus carota

Elaeis guineensis

Fragaria vesca

Glycine max

Gossypium hirsutum

(Gossypium arboreum,

Gossypium herbaceum

Gossypium vitifolium)

Helianthus annuus

Küchenzwiebel

Ananas

Erdnuss

Spargel

Hafer

Zuckerrübe

Futterrübe

Rote Rübe

Raps

Kohlrübe

Weisse Rübe

Rübsen

Teestrauch

Saflor - Färberdistel

Zitrone

Pampelmuse

Mandarine

Apfelsine, Orange

Kaffee

Melone

Gurke

Bermudagras

Möhre

Ölpalme

Erdbeere

Sojabohne

Baumwolle

Sonnenblume ornons pineapple peanuts (groundnuts)

asparagus oats sugarbeets fooder beets table beets, red beets rape turnips tea plants safïlower lemon grapefruits orange trees coffee plants melons cucumber

Bermudagrass in turfs and law carrots oil palms strawberries soybeans cotton sunflowers

629362

24

Botanischer Name

Deutscher Name

Englischer Name

Helianthus tuberosus

Topinambur

Hevea brasiliensis

Parakautschukbaum rubber plants

Hordeum vulgare

Gerste barley

Humulus Iupulus

Hopfen hop

Ipomoea batatas

Süsskartoffeln sweet potato

Lactuca sativa

Kopfsalat lettuce

Lens culinaris

Linse lentils

Linum usitatissimum

Faserlein flax

Lycopersicon lycopersicum

Tomate tornato

Malus spp.

Apfel appiè trees

Manihot esculenta

Maniok cassava

Medicago sativa

Luzerne alfalfa (lucerne)

Mentha piperita

Pfefferminze peppermint

Musa spp.

Obst- und Mehlbanane banana plants

Nicotiana tabacum (N. rustica)

Tabak tabacco

Olea europaea

Ölbaum olive trees

Oryza sativa

Reis rice

Panicum miliaceum

Rispenhirse

Phaseolus lunatus

Mondbohne limabeans

Phaseolus mungo

Urdbohne mungbeans

Phaseolus vulgaris

Buschbohnen snapbeans, green beans, dry beans

Pennisetum glaucum

Perl- oder Rohrkolbenhirse

Petroselinum crispum spp. tuberosum

Wurzelpetersilie parsley

Picea abies

Rotfichte

Norway spruce

Abies alba

Weisstanne fire

Pinus spp.

Kiefer pine trees

Pisum sativum

Gartenerbse

English peas

Prunus avium

Süsskirsche cherry trees

Prunus domestica

Pflaume plum trees

Prunus persica

Pfirsich peach trees

Pyrus communis

Birne pear trees

Ribes sylvestre

Rote Johannisbeere red currants

Ribes uva-crispa

Stachelbeere

Ricinus communis

Rizinus

Saccharum officinarum

Zuckerrohr sugar cane

Secale cereale

Roggen rye

Sesamum indicum

Sesam

Sesame

Solanum tuberosum

Kartoffel

Irish potatoes

Sorghum bicolor (s. vulgare)

Mohrenhirse grain sorghum

Sorghum dochna

Zuckerhirse

Spinacia oleracea

Spinat spinach

Theobroma cacao

Kakaobaum cacao plants

Trifolium pratense

Rotklee red dover

Triticum aestivum

Weizen wheat

Vaccinium corymbosum

Kulturheidelbeere blueberry

Vaccinium vitis-idaea

Preisseibeere cranberry

Vicia faba

Pferdebohnen tick beans

Vigna sinensis (V. unguiculata)

Kuhbohne cow peas

Vitis vinifera

Weinrebe grapes

Zea mays

Mais

Indian corn, sweet corn, maize

25

629 362

Tabelle 2

Wirkungsintensität von Halogenacetaniliden an einigen Beispielspflanzen bei Vorauflaufan Wendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls

/' \V„ CH2"A

j ^-C0CH2C1

Wirkstoff

Substitutionen

Aufwand

Testpflanzen und % Schädigung

Nr.

r r1

A

menge

Amar.

Bromus

Cyp.

Chrys.

Euph.

Poa

Solanum

Sorgh.

kg/ha a.S.

retro spp.

diff.

seget.

gen.

annua nigrum halep.

bekannt c2h5

c2h5

-och3

0,125

_

50

65

—

80

_

40

0,25

72

80

70

30

60

98

50

38

bekannt ch3

ch3

o ch_

-ot !

ch2

0,25 0,5

75 82

88 90

65 80

0

25

0 15

80

50 50

5

ch3

-o

0,125

100

90

100

95

0,25

98

95

100

95

67

ch3

0,25

100

-

95

38

ch3

0,125

75

95

100

70

%

0,25

100

"

'

100

—

95

7

ch3

c2h5

-û

0,125

_

0,25

88

95

-

100

80

100

75

40

ch3

c2h5

-\Yh

0,125

90

100

_

95

60

0,25

100

80

100

30

0

100

98

60

8

c2h5

-Ù

0,25

95

100

-

85

70

c2h5

'vch3

1j 3

0,25

100

75

0 = keine Schädigung 100 = totale Schädigung

Tabelle 3

Beseitigung unerwünschter Pflanzen in Raps mit Halogenacetaniliden bei Vorauflaufanwendung im Freiland

Grundkörper des Moleküls

-r ch2-a j coch2ci

Wirkstoff Substitutionen Nr. R R1

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung menge Brassica Alopec. Anth./ kg/ha a.S. napus myosur. Matric.

Lamium Stellaria spp. media

5

40

38 7

ch3

ch3 ch3 ch3

ch3 c2h5 ch3 c2h5

-o

»na chj

-n ch

-o

2,0 1,0

2,0

0,5 1,0

7,5 20 0

5 10

95 50 80

70 85

100 90 100 100

100 60 100

95 100

100 68

80 95

629362

26

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Wirkstoff Substitutionen Nr. R R1

Aufwand- Testpfianzen und % Schädigung menge Brassica Alopec. Anth./ Lamium Stellaria kg/ha a.S. napus myosur. Matric. spp. media

129

ch,

c2h5

2,0 4,0

7,5 22,5

35 68

35 65

45 90

24 49

191 ch3 c2h5 -n^

w

HNO,

2,0 4,0

5

20

30 80

53

40 85

18 45

bekannt c2h5 c2h5 -och3

2,0

65

53

15

0 = keine Schädigung 100 = kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben

Tabelle 4

Herbizide Aktivität von Halogenacetaniliden bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls

CH--A

COCHjCl

Wirkstoff Substitutionen Nr. R R1

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung menge Alopec. Avena Cyper. Chrys. Matric. Setaria Stell, kg/ha a.S. myosur. fat. escul. seget. spp. spp. med.

bekannt c2h5 c2h5 -och3 1,0 60 50 42 15 50 68 0

2,0 60 70 55 15 50 68 30

ch, ch3

ö

1,0

2,0

80 90

9a 92

70 72

98 98

95 95

82 85

95 98

38 ch3 ch3

CH,

1,0 2,0

70 90

80 80

85 85

100 100

68

c,h5 ch,

_/Vch3 1,0 W 2,0

90 90

85 85

40 50

80 80

90 95

60 60

189

c2h5 ch3

-1J

HCl

1,0 2,0

70 70

60 60

65 65

0

20

30 60

80 85

0

40

158

c2h5 ch3

/N .CH,

-N V 3 1,0 Wj 2,0

70 90

75 75

50 65

20 40

50 95

85 85

0

40

0 = keine Schädigung

100 = kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben

27

629 362

Tabelle 5

Herbizide Wirkung und Kulturpflanzenverträglichkeit von Halogenacetaniliden bei Vorauflaufanwendung im Freiland

Grundkörper des Moleküls

0-"

r*

ch2-a c0ch2c1

Wirkstoff Substitutionen Nr. R R1

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung menge Glyc. Amar. Chenop. Echin. Galins.

kg/ha a.S. max retro. spp. c.g. spp.

CH,

0,5 1,0

0 4

100 100

69 85

100 100

91 100

bekannt C2H5 C2H5 -OCH

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben

0,1 1,0

0 0

80

10 13

65 73

30 55

Tabelle 6

Verträglichkeit einiger Halogenacetanilide für Soja und Baumwolle bei guter herbizider Wirkung bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls

,R /' \\

-CH2-A COCHjCI

Wirkstoff

Substitutionen

Aufwand

Testpflanzen und % Schädigung

Nr.

R

R1

A

menge

Glyc.

Gossyp.

Amar.

Cyper.

Echin.

Euph.

Setaria

Solanum

kg/ha a.S.

max hirs.

retro.

escul.

c-g.

genie.

spp.

nigrum bekannt c2h5

c2h5

-och3

0,5

0

100

40

65

20

60

95

1,0

0

20

100

50

90

45

90

100

2,0

0

40

100

60

95

100

68

c2h5

ch3

0,25

0

95

65

95

10

95

1,0

0

5

100

80

95

60

100

2,0

10

5

100

80

95

75

100

189

c2h5

ch3

<3

0,5

0

30

50

90

75

30

HCl

1,0

0

20

95

60

95

2,0

0

20

95

80

95

100

95

158

c2h5

ch3

■Cr"'

0,5

0

95

55

95

60

90

95

1,0

10

0

100

75

95

90

95

100

2,0

20

10

100

75

95

90

100

130

c2h5

-<"ì

0,5

20

95

40

95

60

85

100

XJ

1,0

20

30

100

70

100

60

95

100

2,0

20

30

100

80

100

159

c2h5

0,5

0

85

40

80

20

75

50

-N r w»

1,0

0

10

95

65

95

50

90

95

2,0

0

20

100

70

100

55

100

95

0 = keine Schädigung

100 = Pflanzen abgestorben

629 362

28

Tabelle 7

Selektive herbizide Wirkung von Halogenacetaniliden bei Vorlaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls c2H5

Vn '

c2h5

-ch2-a -COCHjci

Wirkstoff Substitution Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung

Nr. A menge Glyc. Gossyp. Amar. Cenchr. Cyp. Echin. Ipom. Lept. Panie. Sida Solan.

kg/ha a.S. max hirs. retro, ech. diff. c.g. spp. spp. virg. spin. nigr.

41

vJ

ch,

bekannt -OCH3

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben

0,25

0

73

90

100

95

-

95

85

-

70

0,5

0

8

97

92

100

—

95

85

—

90

1,0

0

8

100

50

95

100

45

98

2,0

0

10

100

-

100

90

95

100

90

100

0,25

0

68

92

65

45

_

100

30

50

0,5

0

6

81

95

70

75

—

100

45

73

1,0

0

20

88

100

78

90

20

100

92

10

90

2,0

0

45

92

100

95

30

100

70

90

Tabelle 8

Verträglichkeit eines weiteren herbiziden Halogenacetanilids in verschiedenen çjfrûchten im Gewächshaus

Wirkstoff Struktur Nr.

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung menge

Brassica

Glyc.

Arach.

Carth.

Amar.

Seta.

Solan.

kg/ha a.S.

napus max*

hypog.

tinet.

retro.

spp.

nigrum.

0,5

0

82

95

70

1,0

0

95

100

90

2,0

0

10

: -

100

127

XHj fV«r

CH.

CH,

C0CH2C1

0 = keine Schädigung 100 = kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben * varieties: Dare, Lee 68, SRF 450

Tabelle 9

Verträglichkeit und herbizide Wirkung von Halogenacetaniliden für verschiedene Kulturen bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls -N

^COCH Cl

Wirkstoff

Substitution

Aufwand

Testpflanzen und % Schädigung

Nr.

B

menge

Glyc.

Sorgh.

Zea

Amar.

Bromus

Echin.

Setar.

kg/ha a.S.

max bic.

mays retro.

spp.

c-g.

spp.

bekannt

C3H7i

1,0

10

0

42

50

45

95

2,0

40

0

50

70

90

100

34

/VCH3

-CH--N / 5

1,0

0

100

95

90

80

W

2,0

0

10

0

100

95

90

95

CH3

0 = keine Schädigung

100 = kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben

29

Tabelle 10

Herbizide Wirkung selektiver Halogenacetanilide bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

S

629 362

Grundkörper des Moleküls \\_N

ch2-a

'COCHjCl r2 v

Auf

Testpflanzen und % Schädigung

wand

Glyc.

Gossyp. Alopec. Amar.

Cyp.

Echin.

Euph.

Matric.

Setaria

Sorg.

Stell.

menge max hirs.

myosur.

retro.

diff.

c-g.

gen.

spp.

halep.

med.

kg/ha

a.S.

0,25

10

0

40

80

100

95

15

50

70

30

20

0,5

20

0

80

100

30

80

90

40

70

1,0

25

10

80

100

50

90

100

70

0,25

10

0

95

100

80

100

95

90

0,5

10

0

100

95

100

95

100

1.0

20

15

100

95

100

0,25

20

0

95

100

95

10

80

100

85

30

0,5

20

0

100

95

10

90

100

90

80

1,0

30

0

100

20

100

95

100

0,25

—

_

0,5

0

10

50

70

90

95

45

50

90

80

30

1,0

10

90

70

90

95

65

90

100

80

Wirk- Substitutionen Stoff R R1 R2 Nr.

bekannt

CH, CH, H

'0— ch,

-CH

-0- ch,

14 CH, CH, CH, -i

47

y ch.

136

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben

Tabellen

Herbizide Aktivität weiterer Halogenacetanilide bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls r" r

Q

'? n 1 r r1

.ch2-a

"coch2ci

Wirkstoff Substitutionen

Nr. R1 R2 R3 R4 R

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung menge Alopec. Amar. Cyper. Echin. Set. Sorgh.

kg/ha a.S. myosur. retro. diff. c.g. spp. hale.

162

4 17 9 11 13 108

139

C2H5 H H H C2Hs

H H H H i-C3H7 CH3 CH3 H H H

h ch.

3 2,0

V

CH3

-ö 2-°

-ô

i-C3H7 H H H CH3

2,0

i-C3H7 H H H i-C3H7 -iTj 2,0

CH, H CH, H CH,

C,H, H H H C,H,

CH, CH, H H H

/N

-O 2'°

2,0

CH,

Vu

2,0

95 100 100 100 100 95

95 95 90 100 90 65

50 90 100 100 90 75

100 100 _ 100 100 100 90

90 90 100 100 80 70

80 100 90 100 90 80

70 100 100 100 90 60

70 40 90 90 30 50

629362

30

Tabelle 11 (Fortsetzung)

Wirkstoff Substitutionen

Nr. R1 R2 R3 R4 R

kg/ha a.S. myosur. retro. diff. c.g. spp. hale.

36 H H H H C2Hj 0,5

V

ch,

131 i-C3H7 H H H CH3 -n^î

^-n^ch,

ch,

52 CH, H H CH, H

/n.ch,

i nf >

V

ch,

1,0 2,0

37 H H H H i-C3H7 -n_V' 3 lï0

ch^

50 CH3 CH3 H H H -iÇj"™! 1,0

2,0

xn.vj=h,

42 i-C3H7 H H H CH3 ~\j 1,0

44 i-C3H7 H H H i-C3H7

ch3

/n^ch,

-yj3 2,0

ch3

yt3 ptl

46 ch3 h ch3 h ch3 -ïtj 3 1,0

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben

3

90 95 100 95

80 90 95 95

70 80 100 100 100 30 100 100 100 100

40 40

80 80

90 100 100 100 100 70

60 100 100 95 90 60

95 100 100 100 100 90

80 80 100 90 90 40

60 90 100 100 100 80

Tabelle 12

In Zuckerrüben und anderen Kulturen selektive herbizide Acetanilide bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus ch--a

«L?

Grundkörper des Moleküls k \-n ^ 2

^c-ch2ci r 3

Wirkstoff Nr.

Substitutionen R R1

R2

A

Aufwandmenge kg/ha a.S.

Testpflanzen und % Schädigung Beta Glyc. Sorgh. Zea vulg. max bicol. mays

Alopec. myosur.

Amar, retro.

Setaria spp.

107

ch3

c2h5

h

V

CHj Cl

2,0

0

85

0

95

106

ch3

h

,N^CH,

>C

CHj Cl

1,0 2,0

10 10

70 70

15 50

100 100

95 95

90 95

72

i-C3H7

H

h

/VchÎ

1,0

2,0

10 10

10 20

20 40

0 10

100 100

95 95

69

c2h5

h h

0,5

20

10

0

100

95

80

24

ch3

h

Cl

-û

2,0

60

10

0

100

95

85

O

o o

1! II

keine Schädigung

Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben

31

Tabelle 13

Grundkörper des Moleküls

CO-CH2Cl

629 362

Wirkstoff Nr.

Substitutionen R R1

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung mengen Beta Alopec. Echin. Setar.

kg/ha vulg. myosur. c.g. spp.

ch,

ch3

ch,

CH,

c,h.

-n

VN Cl

-N

\s>N Cl

Cl

0 = ohne Schädigung 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben

1,0

0,5 1,0

0 0

20

80 80

100 100

40

100 100

20

100 100

Tabelle 14

Verträglichkeit für verschiedene Kulturpflanzen bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

* CH2-A

Grundkörper des Moleküls </

\

R*

och2ci

Wirk- Substitutionen Stoff R R1 A Nr.

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung menge Beta Glyc. Alopec. Bromus Cyperus Echin. Matric. Setaria kg/ha vulg. max myosur. spp. ferax c.g. spp. spp.

ch3 ch3

och-

o,5 1,0

100 100

95 95

100 100

ch3 c2h5 -i'

c2h5 c2hs -ï

och,

och-

0,5 1,0

1,0 2,0

5

15

10 15

100 100

99 99

90 98

98 98

100 100

98 98

90 98

100 100

ch3 ch3

0,5 1,0

0 10

90 95

95 95

98 98

100 100

92 100

ch3 ch3 |

V

Cl

1,0 2,0

3 13

5

20

95 100

92 95

100 100

75 80

95 100

629 362

32

Tabelle 14 (Fortsetzung)

Wirk- Substitutionen Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung

Stoff R R' A menge Beta Glyc. Alopec. Bromus Cyperus Echin. Matric. Setaria

Nr. kg/ha vulg. max myosur. spp. ferax c.g. spp. spp.

ch3 c2h5

ch3 c2h5 -n

-<\

/-

1,0

3,0

90 90

100 60 85

100

CH,

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben

Tabelle 15 Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

-R1

Grundkörper des Moleküls (f y-N

^/:h2-A

\

R

coch2ci

Wirk- Substitutionen stoff R R1 A Nr.

kg/ha Testpflanzen und % Schädigung

Arach. Brassica Zea Alopec. Bromus Cyp. Echin. Matric. Setar. Solan, hypog. napus mays myosur. spp. diff. c.g. spp. spp. nigr.

t -°ch3

/

ch3 ch3 -n ch,

h ch, -n

ÎL/CH3

ch„

0,5 0 5 20 95 95 100 90 95 98 85

1,0

10 0 85 95

85 90 60 100

Ii.

h ch, -î'

2,0

0 15 90 80

95 90 95 95

h ch, -n

2,0 - 10 0 90 90

95 90 100 100

ch, ch,

N /CH3

h ch, -n

V" vch ch-

n^/ch3

-O

2,0

30 10 50 80 - 55 95 100 100

1,0 0 5

97 98 100 100 92 100 100

ch3 ch, -n

1

\ sS N

2,0 15

0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben

15 98 98 - 100 100 95

s

Claims

629362
2. Herbizid nach Anspruch 1, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und ein Acetanilid der Formel I

(I) 3

co-ch2-x in der R, R1, R2, X und A die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizid, enthaltend als aktive Komponente ein Acetanilid der Formel I

.ch2-a co-ch2-x

(I),

in der

R für Wasserstoff, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,

R1 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Per-halogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,

R2 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Per-halogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit R eine orthoständig verknüpfte, gegebenenfalls durch Alkylgruppen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituierte Alkylenkette mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bildet,

X für Chlor, Brom oder Jod steht und A für ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Azol steht, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Phenyl-reste, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Perfluoralkylreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Cyan, Carboxy, Carb-alkoxyreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxy-gruppe oder Alkanoyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wobei A auch für Salze der 2 oder 3 Stickstoffatome enthaltenden Azole stehen kann.
3. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pflanzen oder den Boden behandelt mit einem Acetanilid der Formel I

(I),

co-ch2-x in der R, R1, R2, X und A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.