JPH08501797A

JPH08501797A - トリアゾリノンを含む除草組成物

Info

Publication number: JPH08501797A
Application number: JP6511158A
Authority: JP
Inventors: カスリンメガンポス，; フレデリックウィリアムホッズマン，; ジャッケスメイヤー，
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1992-10-30
Filing date: 1993-10-20
Publication date: 1996-02-27
Anticipated expiration: 2013-11-11
Also published as: SI9300572A; EP0666708A4; ES2150449T3; BG99603A; DK0666708T3; CN1086081A; CA2148218A1; HRP931339B1; ZA937712B; ZW13993A1; LT3165B; WO1994009629A1; EP0666708A1; NO951637D0; HU9501225D0; BR9307340A; ATE196714T1; DE69329531D1; TNSN93114A1; HUT73012A

Abstract

(57)【要約】本発明は、作物例えば小麦において広い範囲の作物雑草特に広葉雑草に対して非常に有効な除草組成物を提供するために、除草剤（２、４−ジクロロフェノキシ）酢酸（２、４−Ｄ）、又は同様な置換したフェノキシアルカン酸、又はそのエステル、又はアルカリ金属或いはアンモニウムの塩と組み合わされた、又は或る除草性スルホニル尿素、又はこれらの群の化合物の混合物ど組み合わされた１−アリール−４、５−ジヒドロ−１、２、４−トリアゾール−５（１Ｈ）−オンを含む組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】トリアゾリノンを含む除草組成物技術分野本出願は、１９９２年３月１６日に出願された出願第８５２４２４号の一部継続出願であり、それは、１９９１年３月５日に出願された出願第６６４７０４号（米国特許第５１２５９５８号）の分割であり、それは、１９８９年１２月２８日に出願された出願第４６２３６０号（現在放棄）の一部継続出願であり、それは、１９８９年７月２０日に出願された出願第３８３１０９号（現在放棄）の一部継続出願であり、それは、１９８８年８月３１日に出願された出願第２３８８０４号（現在放棄）の一部継続出願である。発明の開示本発明は、他の除草化合物と組み合わされた１−アリール−４、５−ジヒドロ −１、２、４−トリアゾール−５（１Ｈ）−オン（以下［トリアゾリノン］）を含む組成物に関し、その組成物は、特に広葉雑草例えばアブラナ、コチアなどに対して、除草剤として有用である。さらに、とくに、それは、作物を荒らす広い範囲の雑草に対して非常に有効な苗から成熟するまで（ｐｏｓｔ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ）の除草組成物を提供するために、除草剤（２、４−ジクロロフェエノキシ）酢酸（「２、４−Ｄ］）、又は同様な置換されたフェノキシアルカン（ａｌｋａｎｏｉｃ）酸、又はそれらの除草剤的に有効な市販されているエステル、又はアルカリ金属又はアンモニウム塩と組み合わされた、又は以下に規定される或る除草剤的なスルホニル尿素（以下「スルホニル尿素］）又はこれらの群の化合物の混合物と組み合わされたこれらのトリアゾリノンに関する。本発明で使用されるトリアゾリノン、それらの製造、並びに周知の除草性のアセトアミド、ベンゾチオジアジノン、トリアジン、ジニトロアニリン及びアリール尿素を含む他の除草剤と組み合わせたそれらの用途は、以下にさらに詳細に論じられる１９９０年３月９日に公告されたＰＣＴ国際出願ＷＯ９０／０２１２０号から周知であり、そしてその米国の対応物は、本出願の一部継続出願の原出願である。これらのトリアゾリノンと２、４−Ｄ、又は他の置換されたフェノキシアルカン酸又はスルホニル尿素との組み合わせは、しかし、このＰＣＴ公報により教示又は示唆されていない。本発明によれば、農業上の許容可能な担体中の２、４−Ｄ、又は同打な除草的に有効な置換されたフェノキシアルカン酸と組み合わされた、又はスルホニル尿素、或いは後者の化合物の混合物と組み合わされた、ここで規定されたトリアゾリノンを含む組成物が提供され、それらは、特にナズナ、タネツケバナ、アオアブラナ）、タンジーアブラナ、クジラグサ及びグンバイナズナを含む、アブラナ属のものである、作物を荒らす多くの数の雑草のコントロールに非常に有効な苗から成熟するまでの除草剤である。これらの組成物は、それらが、多数の植物の組織の急速な枯れ、雑草の再成長に対する保護及び広い範囲の広葉雑草に及ぶ除草剤的なコントロールをもたらし、従って全体の良好な除草剤的なコントロールをもたらすのに、特に有利である。これらの組成物は、概して全ての一つの成分のみより早く作用するか又はさらに有効である。２、４−Ｄの場合、組み合わせは、２、４−Ｄのみのより早い適用速度に比較して、２、４−Ｄのより遅い速度を使用させることができる。ＰＣＴ出願ＷＯ第９０／０２１２０号（上記）に記載されているように、本発明の組成物の成分として使用されるトリアゾリノンは、式（式中、Ｒはハロゲン又は低級アルキルであり、Ｒ¹はハロアルキルであり、Ｘは水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はニトロであり、Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロ低級アルキルスルフィニル又はハロ低級アルコキシであり、Ｑは−ＣＨ（Ｒ²）Ｃ（Ｒ³）（Ｒ⁴ ）Ｑ’又は−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁴）Ｑ’ であり、Ｒ²はＨ又はハロゲンであり、Ｒ³ はハロゲンであり、Ｒ⁴はＨ又は低級アルキルであり、Ｑ’はＣＯ₂II、ＣＯ₂Ｒ⁵ 、ＣＯＮ（Ｒ⁶）（Ｒ⁷）、ＣＮ、ＣＨＯ、［又はＣ（Ｏ）Ｒ⁵であり、Ｒ⁵はアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、シクロアルキル．ベンジル、クロロベンジル、アルキルベンジル、又はハロアルキルベンジルであり、そしてＲ⁶及びＲ⁷のそれぞれは独立してＨ、又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、フエニル、ベンジル又はＳＯ₂Ｒ⁶（但しＲ⁶はＨ以外である）である基、又はハロケン、アルキル又はシアノにより置換された該基の一つであるか、又はＱ’がＣＯ₂Ｈである化合物の塩基付加塩であるか、又はそれらの分割された異性体であり、但し全てのアルキル、アルケニル又はアルキニル部分は、６個より少ない炭素原子を有し、さらに全てのシクロアルキル部分は、３−７個の炭素原子を有する）除草性１−アリール−４、５−ジヒドロ−１、２、４−トリアゾール−５（１Ｈ）−オンを含む。これらの化合物の中で好ましいのは、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が上記の意味を有しそしてＲ、Ｒ¹、Ｘ及びＹが以下のものである化合物である。Ｒ及びＲ¹のそれぞれは、独立して低級アルキル（好ましくはメチル）又はハロ低級アルキル例えばフルオロ抵級アルキル（例えばＣＦ₂ＣＨＦ₂又はＣＨＦ₂）である。Ｒは、又ハロゲン原子例えば塩素でもよい。好ましくは、Ｒはメチルであり、Ｒ¹はＣＨＦ₂である。置換基Ｘは、水素、ハロゲン例えば塩素、臭素又はフッ素（好ましくはフッ素）、アルキル例えば低級アルキル（例えばメチル）、ハロアルキル例えばハロ低級アルキル（例えばＣＦ₃、ＣＨ₂Ｆ又はＣＨＦ₂）、アルコキシ例えば低級アルコキシ（例えばメトキシ）、又はニトロであり、そしてＹは、水素、ハロゲン例えば塩素、臭素又はフッ素（好ましくは臭素又は塩素）、アルキル例えば低級アルキル（例えばメチル）、アルコキシ例えば低級アルコキシ（例えばメトキシ）、ハロアルキル例えばハロ低級アルキル（例えばフルオロアルキル）、ハロ低級アルキルスルフィニル（例えば〜ＳＯＣＦ₃）又はハロ低級アルコキシ（例えば−ＯＣＨＦ₂）であってもよい。特に好ましいＸ、Ｙ置換基は、２−Ｆ、４−Ｃ１；２−Ｆ、４−Ｂｒ；２、４−ジＣ１；２−Ｂｒ，４−Ｃ１並びに２−Ｆ、４−ＣＦ₃である。全てのアルキル、アルケニル、アルキニル又はアルキレン部分（例えばアルコキシ又はハロアルコキシ基の炭化水素部分）が、６個より少ない炭素原子、例えば１−３又は４個の炭素原子を有し、そして任意のシクロアルキル部分が、３− ７個の環炭素原子、好ましくは３−６個の炭素原子を有することが好ましい。ＮＲ⁶Ｒ⁷がＮＨＳＣＯ₂Ｒ⁶であるスルホンアミドを含む任意の酸性化合物は、周知の方法により対応する塩基付加塩に転化できる。本発明で特に関心のあるものは、式を有するエチル２−クロロ−３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１、２、４−トリアソール−１−イル）フエニル］ブロピオネート（以下、「化合物Ｐ」）のような化合物、並びにこの４−フルオロ化合物の例えば４−クロロ類似体である。本発明の１−アリール−４、５−ジヒドロ−１、２、４−トリアゾール−５（１Ｈ）−オンのあるものは、不斉炭素原子を含み、本発明は、従ってこの化合物の個々の立体異性体並びに鏡像異性体のラセミ及び非ラセミ混合物を含む。例えば、エチル２−クロロ−３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１、２、４− トリアゾール−１−イル）フエニル］プロピオネート（以下、「化合物Ｐ］）は、２Ｓ及び２Ｒ異性体からなる。化合物Ｐの２Ｓ及び２Ｒ異性体は、粒径１０μ ｍのシリカゲルを充填した内径４．６ｍｍ×２５０ｍｍのＤＩＡＣＥＬＣＨＩＲＡＬＣＥＬＯＤカラム（ＤｉａｃｅｌＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＬｔｄ．、ＥｘＬｏｎ、Ｐａ．により販売）を使用して、当業者に周知の方法である高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分離された。溶離は、１ｍＬ／分の流速でヘキサン中の１．５％エタノールにより達成された。トリアソリノン化合物は、ＰＣＴ出願ＷＯ／０２１２０号又は以下の実施例に記載された方法により、又は当業者の技量の内にあるそれらに類似そして同様な方法により製造できる。例えば、以下の実施例の段階Ａでは、式（ＩＩ）のアミノ化合物（例えば、１９８７年７月２日に公開された国際特許公開ＷＯ８７／０３７８２号の実施例１に示される化合物）は、（以下に記載されるＭｅｅｒｗｅｉｎアリール化反応又はその変法により）式ＣＨＲ²＝ＣＲ⁴Ｑ’を有するオレフィン性化合物と反応して、Ｑが−ＣＨ（Ｒ²）Ｃ（Ｒ³）（Ｒ⁴）Ｑ’でありＲ³がハロゲンである上記の式Ｉの化合物を形成する。このタイプの反応では、アミノ化合物は、ジアゾニウム塩へ転化され、次にラジカル機構を経てオレフィン性化合物と反応する。Ｍｅｅｒｗｅｉｎアリール化反応は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４２、２４３１（１９７７）におけるＤｏｙｌｅらによる論文において論議され、それは、又アルキルニトリル及びハロケン化銅（ＩＩ）が使用されるその反応の変法を記述している。（以下の実施例の段階Ａは、Ｄｏｙｌｅらの変法を採用している。）その代わり、修正していない反応を使用することができ、それでは、アレーンジアゾニウムハライトが最初にハロゲン酸水溶液中で製造され、次に適切な溶媒（例えばアセトン）の存在下オレフィン性化合物と混合され、次に銅塩例えば塩化銅（Ｉ）と混合される。式ＣＨＲ²−ＣＲ⁴Ｑ’を有するオレフィン性化合物の例は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸メチル、メチル３−クロロアクリレート、メタクロレイン、ビニルメチルケトン、メタクリロニトリル及びアクリルアミドである。上記の反応により製造された生成物即ちＱが−ＣＨ（Ｒ²）Ｃ（Ｒ³）（Ｒ⁴）Ｑ’でありそしてＲ³がハロゲンである式Ｉの化合物は、本発明の他の化合物を形成するように処理できる。その化合物の脱ハロゲン化水素（例えば水素化ナトリウム又は他の好適な塩基による）は、Ｒ²がＨであるとき、Ｑが−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁴）Ｑ’である化合物を生ずる（実施例の段偕Ｂにおけるように）。その化合物は、水素化又はハロゲン化されて、Ｑが−ＣＨ（Ｒ²）Ｃ（Ｒ³）（Ｒ⁴）Ｑ’ でありそしてＲ³がＨであるか（段階Ｃにおけるように水素化から）、又はＲ²及びＲ³がハロゲンである化合物を形成する。Ｑ’が−ＣＯ₂Ｈのとき、式Ｉの酸性化合物は、先ず試薬例えば塩化チオニルにより処埋して酸ハロゲン化物（但しＱ ’は例えば−ＣＯＣ１である）を形成し次にアンモニア又はアミンと反応させることによるように、対応するアミドへ転化できる。カルボジイミド媒介カップリングを含むアミド形成の別の方法は、例えばアミドが（例えば式Ｉの）カルボン酸及びアミンからジシクロヘキシルカルボジイミド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール及び塩基例えば第三級アミン例えばＮ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン又はトリエチルアミンの存在下溶媒例えばテトラヒドロフラン中で形成される場合のように、周知である。アミノ化合物から出発する代わりに、ＮＨ₂基の代わりにＣＨＯ基を有するさもなければ同じ化合物から出発し、それをＷｉｔｔｉｇ試薬（それは標準のタイプのＷｉｔｔｉｇ試薬であるか又は修正されたタイプ例えばＷａｄｓｗｏｒｔｈ −Ｅｍｍｏｎｓ試薬である）と反応させる。従って、試薬は、そのアルキリデン基が式＝Ｃ（Ｒ⁴）Ｑ’例えば（Ｃ₆Ｈ₅）₃Ｐ−ＣＨＣＯ₂Ｈ₅を有するアルキリデンホスホランであるか、又はそれは、周知のやり方で例えばＮａＨとともに使用される、Ｐ原子へ直接結合した基が式−ＣＨ（Ｒ⁴）Ｑ’例えば（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₂Ｐ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁵を有するホスホネートジエステルを含むホスホネートイリドである。Ｒ⁵は、好ましくは低級アルキル例えばメチル又はエチルである。その生成物は、水素化されてＲ²及びＲ³がそれぞれ水素である式Ｉの化合物を生成するか、又はそれはハロゲン化（例えば塩素により）されてＲ²及びＲ³がそれそれハロゲンである式Ｉの化合物を生成する。後者の化合物は、次に脱ハロゲン化水素されて、Ｒ⁴がハロゲンである化合物を形成し、次に水素化されてＲ⁴がハロゲンでありそしてＲ²及びＲ³がＨである式Ｉの化合物を形成する。トリアゾリノン環を含む化合物から出発しそしてそれへＱ置換基を付加する代わりに、式の化合物から出発し、次にトリアゾリノン環を形成する。式ＩＩＩの化合物は、例えば、公開されたヨーロッパ特許出願第３００３８７及び３００３９８号に示される。ＮＨ₂基は、周知にやり方でトリアゾリノン環へ転化できる。例えば、それは、ジアゾ化次に亜硫酸ナトリウムによる還元により公知のやり方でＮＨＮＨ₂（即ちヒドラジン）へ転化でき、ヒドラジン基はトリアゾリノン環へ転化できる。Ｘ及びＹがＨ以外の置換基であるとき、これらの置換基は、工程の種々の段階例えばＱ置換基を含む化合物の形成前で、導入される。これらの置換基の一つ又は両者は、Ｑ置換基の導入後に導入でき、例えばベンゼン環の塩素置換基は、上述されたようなＱ置換基を修飾するハロゲン化段階の一つ中導入できる。実施例トリアゾリノン成分の製造は、以下の実施例により説明される。この応用では、他に指示されていない限り、全ての部は重量に基づき、そして全ての温度は℃ である。実施例メチル３−［２、４−ジクロロ−５−（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−メチル−５−オキゾ−１Ｈ−１、２、４−トリアゾール−１−イル）フエニル］プロビオネート段階Ａメチル２−クロロ−３−［２、４−ジクロロ−５−（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１、２、４−トリアゾール−１−イル）フェニル］ブロピオネート５０ｍＬのアセトニトリル中の２８．７ｇ（０．３３３モル）のアクリル酸メチル、２．５１ｇ（０．０２４４モル）の第三級亜硝酸ブチル及び２．６ｇ（０．０１９モル）の塩化銅（ＩＩ）の冷却した（０℃）撹拌した混合物に、１５ｍＬのアセトニトリル中の５．０ｇ（０．０１６モル）の１−（５−アミノ−２、４−ジクロロフェニル）−４−ジフルオロメチル−４、５ジヒドロ−３−メチル −１、２、４−トリアゾール−５（１Ｈ）−オンの溶液を滴下した。完全な添加後、反応混合物を室温に加温させ、そして約１８時間攪拌した。反応混合物を１５ｍＬの２Ｎ塩酸溶液により希釈した。混合物を四つの部分のジエチルエーテルにより抽出した。合わせた抽出物を無水硫酸マグネシウムにより乾燥し、濾過し、そして濾液を減圧下蒸発して油を得た。油を、ｎ−ヘプタン：酢酸エチル（４：１）により溶離するシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、油として５．０ｇのメチル２−クロロ−３−［２、４−ジクロロ−５−（４− ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１、２、４−トリアゾール−１−イル）フェニル］プロピオネートを得た。段階Ｂメチル３−［２、４−ジクロロ−５−（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２、４−トリアゾール−１ −イル）フェニル］−２−プロピオネート１５ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中の４．１６ｇ（０．０１００モル）のメチル２−クロロ−３−［２、４−ジクロロ−５−（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１、２、４−トリアゾール−１−イル）フェニル］プロピオネートの撹拌した冷却した（０℃）溶液に、０．２９ｇ（０．０１２モル）の水素化ナトリウムを滴下した。完全な添加後、反応混合物を室温に加温させ、そして３０分間攪拌した。反応混合物を６時間６０℃で加熱し、次に室温で約１８時間攪拌した。反応混合物を氷水中に注ぎ、得られた水性混合物を四つの部分のジエチルエーテルにより抽出した。抽出物を合わせ、水そして飽和塩化ナトリウム水溶液により次々に洗浄した。洗浄した有機相を無水硫酸マクネシウムにより乾燥しそして濾過した。濾液を減圧下蒸発して白色の泡を得た。泡を、ｎ−ヘプタン：酢酸エチル（４：１）により溶離するシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、融点１４８−１５１℃の固体として、１．６３ｇのメチル３−［２、４−ジクロロ−５−（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１、２、４− トリアゾール−１−イル）フェニル］−２−プロピオネートを得た。段階Ｃメチル３−［２、４−ジクロロ−５−（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１、２、４−トリアゾール−１ −イル）フェニル］プロピオネート約１５ｍＬの酢酸エチル中の約０．２ｇ（０．０００９モル）の酸化白金（ＩＶ）による０．５９ｇ（０．００１６モル）のメチル３−［２、４−ジクロロ −５−（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ− １Ｈ−１、２、４−トリアゾール−１−イル）フエニル］−２−プロビオネートの水素化は、透明な油として、０．５９ｇのメチル３−［２、４−ジクロロ−５ −（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ −１、２、４−トリアゾール−１−イル）フエニル［プロピオネートを生じ、それは放置すると結晶となった。結晶を石油エーテルにより処理し、濾過により回収した。融点７０−７３℃。上記の本発明の組成物の好ましいトリアゾリノン成分、即ちエチル２−クロロ−３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−ジフルオロメチル−４、５− ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１、２、４−トリアゾ−ル−１−イル）フエニル］プロビオネート（即ち、「化合物Ｐ」）は、前記の実施例のやり方により容易に製造できるが、段階Ａにおける１−（５−アミノ−４−クロロ− ２−フルオロフェニル）−４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル−１、２、４−トリアゾール−５（１Ｈ）−オン及びアクリル酸メチルを１− （５−アミノ−２、４−ジクロロフェニル）−４−ジフルオロメチル−４、５− ジヒドロ−３−メチル−ｌ、２、４−トリアゾール−５（１Ｈ）−オン及びアクリル酸に変えた。上述のように、本発明の除草性トリアゾリノン組成物の第二の成分は、好ましくは、塩素化フェノキシ低級アルカン酸化合物であり、最も特に通常２、４−Ｄとして知られている（２、４−ジクロロフェノキシ）−酢酸、並びにそのエステル、又はアルカリ金属又はアンモニウム塩であり、それらの全ては、数箇所の源、例えばＣｈｅｖｒｏｎ（Ｗｅｅｄ−Ｂ−Ｇｏｎ（商標））、Ｐｅｎｎｗａｌｔ（Ｐｅｎｎａｍｉｎｅ（商標）Ｄ）などから市販されている。しかし、又関連のある市販されている除草性塩素化低級アルカン酸も使用でき、例えば通常ＭＣＰＡとして知られている４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸、通常ＭＣＰＢとして知られている（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）ブタン酸、通常ＭＣＰＰ又はメコブロップとして知られている２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸及びその除草性活性異性体、並びに上記のもののそれぞれのエステル、塩、及びアミン例えばＭＣＰＡアミン、又はＭＣＰＡエステル（ＲｉｖｅｒｄａｌｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．Ｇｌｅｎｗｏｏｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）、ＭＣＰＰ−ｐ（ＢＡＳＦ）などがある。２、４−Ｄ及び関連するフェノキシアルカン酸誘導体を規定するのに上記で使用されるような用語エステルにより、Ｃ₁−Ｃ₁₀脂肪族アルコールから製造されたものが主として意味される。これらの中で、ＡｐｐｌｉｅｄＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｓＩｎｃ．（Ｍｅｑｕｏｎ、ＷＩ）からＷｅｅｄｔｉｍｅＩＩ（商標）（「２、４−Ｄエステル」）として市販されている２、４−Ｄのイソオクチルエステルが好ましい。対応する塩は、概して、例えばカリウム塩として、又はアンモニウム塩（通常、２、４−Ｄ化合物の「アミン」として呼ばれる）例えばジメチルアミン塩として、市販されているアルカリ金属又はアンモニウム塩である。（例えば、ＦａｒｍＣｈｅｍｉｃａｌｓＨａｎｄｂｏｏｋ、ＭｅｉｓｔｅｒＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ．（１９９０）ｃ−８７−８８ページ参照）。上記の化合物ＭＣＰＰ−ｐは、上記の市販されているメコプロップの分割された（＋）異性体である。（ＦａｒｍＣｈｅｍｉｃａｌｓＨａｎｄｂｏｏｋ、上記、ｃ−１８２−１８５ページ参照）。別に、本発明の他の態様では、トリアゾリノンは、その代わり式であり、ＺはＮ又はＣＨであり、ＲはＨ又は−ＣＨ₃であり、Ｒ¹及びＲ²は−ＯＣＨ₃又は−ＣＨ₃であり、Ｒ³はＣＯ₂ＣＨ₃又は又はＣｌであり、ｎは０又は１であり、Ｒ⁴はの除草性スルホニル尿素と組み合わされる。本発明に従って除草性トリアゾリノンと組み合わされて使用できるスルホニル尿素の中に、以下のような周知の市販の除草剤が含まれる。メチル２−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１、３、５−トリアジン −２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾエート（メトスルフロンメチル）、（ＡＬＬＹ（商標）−Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１、３、５−トリアジン −２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（クロロスルフロン）、（ＧＬＥＡＮ（商標）−Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）、メチル２−［［［［［（４、６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］ベンゾエート（ベンスルフロンメチル）（ＬＯＮＤＡＸ（商標）−Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）、メチル２−［［［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１、３、５−トリアジン−２−イル）メチルアミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾエート（トリベヌロン−メチル）、（ＥＸＰＲＥＳＳ（商標）−Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）、メチル３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１、３、５−トリアジン −２−イル）メチルアミノ］カルボニル］アミノ］−２−チオフェンカルボキシレート（チフェンスルフロン−メチル）、（ＨＡＲＭＯＮＹ（商標）−Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）、エチル５−［［［［（４、６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（ピラゾスルフロン−エチル）（ＳＩＲＩＵＳ（商標）−日産化学産業、東京、日本）、２−［［［［（４、６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボキサミド（ニコスルフロン）（ＡＣＣＥＮＴ（商標）−Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）、メチル５−［［［［（４、６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール −４−カルボキシレート（ＮＣ−３３０）（ＳＩＲＩＵＳ（商標）−日産化学産業、東京、日本）、３−エチルスルホニル−Ｎ−［［（４、６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−ピリジンスルホンアミド（ＤＰＸＥ９６３６）（ＡＣＣＥＮＴ（商標）−Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）、Ｎ−［［（４、６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］− ２−クロロイミダゾ−［１、２−ａ］ピリジンカルボキサミド（ＴＨ−９１３）（武田化学工業、東京、日本）。本発明の活性除草組成物は、又他の除草剤と組み合わせて使用でき、例えばそれらは、例えば等量又はそれより多い量の周知の除草剤例えばＮ−（１−エチルプロピル）−２、４−ジニトロ−３、４−キシリデン（ペンダメタリン）、（ＲＳ）−２−［２、４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロピオン酸（ジクロホップ）、２、４−ジフルオロ−２−（α，α、α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアラニリド（ジフルフェニカン）、（±）−２−［４−（６− クロロ−１、３−ベンゾオキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸（フェノキサプロップ）、３−ｐ−クメニル−１、１−ジメチル尿素（イソプロチュロン）、４−ヒドロキシ−３、５−ジヨードベンソニトリル（ヨーキシニル）又は３、６−ジクロロ−ｏ−アニス酸（ジカムバ）と混合できる。所望の除草性効果を得るためのトリアゾリノン対２、４−Ｄ又はスルホニル尿素の重量比は、厳密を要せず、そして広く変化できる。従って、例えば、トリアゾリノン対２、４−Ｄの比は、約１：１２５−１：２、さらに好ましくは１：１７−１：４に及び、一方トリアゾリノン対スルホン尿素の比は、約８：１−３０：１、さらに好ましくは１：１−１６：１に及ぶことができる。これらの範囲は、含まれる作物、農場の条件などに応じて当業者により調節できることは、理解されるだろう。処方除草性の応用では、活性組成物は、有効成分の処方及び応用の態様が所定の応用の材料の活性に影響する事実を認識して、所望の特別な有用性に関して活性成分の分散を助けるために当業者で通常使用される助剤及び担体と除草上有効な量で混合することにより処方される。従って、農業上の用途のために、本発明の除草組成物は、応用の所望の態様に応じて、比較的大きな粒径の顆粒として、水溶性又は水分散性の顆粒として、微粉状の粉末として、ウエッタブル粉末として、乳化可能な濃縮物として、溶液として、又は任意の二三の他の周知のタイプの処方物として処方できる。これらの除草性組成物は、植物的生育の抑制が望まれる領域へ、水希釈スプレイ、又は粉末、又は顆粒の何れかとして適用できる。これらの処方物は、活性成分の重量で、０．１％、０．２％又は０．５％のような少ない量から９５％又はそれ以上の多い量を含むことができる。粉末は、活性成分と微粉状の固体例えばタルク、天然の粘土、珪藻土、穀粉例えばクルミの殻及び棉実の粉、並びに有効成分のための分散剤及び担体として作用する他の有機及び無機の固体との自由流動混合物であり、これらの微細な固体は、約５０ミクロンより小さい平均粒子サイズを有する。ここで有用な代表的な粉末の処方物は、１．０部又はそれ少ない除草性組成物及び９９．０部のタルクを含むものである。雑草発芽前用の除草剤及び苗から成熟までの除草剤の両方のための有用な処方物でもあるウエッタブル粉末は、水又は他の分散剤に容易に分散する微細な粒子の形である。ウエッタブル粉末は、乾燥した粉末として又は水又は他の液体中のエマルションとしての何れかで土壌へ最終的に適用される。ウエッタブル粉末のための代表的な担体は、珪藻土、カオリン粘土、シリカ、及び他の非常に吸収性の容易にウエッタブルな無機希釈剤を含む。ウエッタブル粉末は、通常、担体の吸収性に応じて、約５−８０％の活性成分を含むように製造され、そして通常又分散を助けるために少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含む．例えば、有用なウエッタブル粉末処方物は、８０．８部の除草性化合物、１７．９部のハルメット粘土、及び１．０部のリグノスルホン酸ナトリウム、及び０．３部の湿潤剤としてのスルホン化脂肪族ポリエステルを含む。他のウエッタブル粉末処方物は、以下の通りである。しばしば、追加の湿潤剤及び／又は油は、植物による吸収及び葉上の分散を助けるために、苗から成熟するまでの適用のタンクミックスに添加されるだろう。除草の適用のための他の有用な処方物は、水又は他の分散剤に分散可能な均質な液体又はペースト組成物である乳化可能な濃縮物（ＥＣｓ）であり、除草性化合物及び液体又は固体の乳化剤からのみなるか、又は液体担体例えばキシレン、重質芳香族ナフサ、イソホロン、又は他の非揮発性有機溶媒を含むこともできる。除草性の適用では、これらの濃縮物は、水又は他の液体担体中に分散され、そして通常、処理されるべき領域へスプレイとして適用される。必須の活性成分の重量％は、組成物が適用されるべきやり方により変化できるが、一般に除草性組成物の重量に基づいて０．５−９５％の活性成分を含む。以下は、乳化可能な濃縮処方物の特定の例である。流動可能な処方物は、ＥＣｓに似ているが、但し活性成分は、液体の担体、一般に水に懸濁される。ＥＣｓと同じく流動物は、少量の表面活性剤を含むことができ、組成物の重量に基づいて０．５−９５％、しばしば１０−５０％の範囲で活性成分を含むことができる。適用では、流動物は、水又は他の液体媒体に希釈され、そして通常処理されるべき領域へスプレイとして適用される。以下は、流動性処方物の特定の例である。農業用処方物で使用される代表的な湿潤剤、分散剤又は乳化剤は、アルキル及びアルキルアリールスルホネート及びサルフエート及びそれらのナトリウム塩、アルキルアリールポリエーテルアルコール、サルフェート化高級アルコール、ポリエチレンオキシド、スルホン化された動物及び植物の油、スルホン化された石油製品、多価アルコールの脂肪酸エステル及びこれらエステルのエチレンオキシド付加生成物、並びに長鎖メルカプタン及びエチレンオキシドの付加生成物を含むが、それらに限定されない。多くの他のタイプの有用な表面活性剤は、市販されている。表面活性剤は、使用されるとき、通常、組成物の１−１５重量％よりなる。他の有用な処方物は、比較的非揮発性の溶媒例えば水、とうもろこし油、ケロセン、プロピレングリコール又は他の好適な溶媒中の活性成分の簡単な溶液又は懸濁物を含む。以下は、特定の懸濁物を説明する。除草の適用のための他の有用な処方物は、それが所望の濃度で完全に溶解する溶媒、例えばアセトン、アルキル化ナフタレン、キシレン、又は他の有機溶媒中の活性成分の簡単な溶液を含む。有効成分が比較的粗い粒子上に存在する顆粒状の処方物は、空気中の分布又は被覆作物のキャノピーの浸透のために特に有用である。活性成分が、低沸点分散用溶媒担体例えばフレオンフッ素化炭化水素の揮発の結果として微細な形で分散されている加圧されたスプレイ、代表的にはエロゾルも使用できる。水溶性又は水分散性の顆粒も、又本発明の化合物の除草の適用に有用な処方物である。これらの顆粒状の処方物は、自由流動性の非粉末状のしかも容易な水溶性又は水混和性である。米国特許第３９２０４４２号に記載された可溶性又は分散性の顆粒状の処方物は、本発明の除草性化合物とともに有用である。農場において農家により使用するとき、顆粒状の処方物、乳化可能な濃縮物、流動可能な濃縮物、溶液などは、水により希釈されて例えば０．１％又は０．２％−１．５％又は２％の範囲の濃度の活性成分を得る。本発明の活性除草性組成物は、殺虫剤、殺かび剤、殺ネマトーダ剤、植物成長調節剤、肥料又は他の農薬とともに処方及び／又は適用され、そして農業における有効な土壌殺菌剤並びに選択性除草剤として使用できる。本発明の活性組成物を適用するのに、単独で処方されるにせよ又は他の農薬と処方されるにせよ、活性化合物の有効な量及び濃度が、もちろん使用され、例えば１ｇ／ｈａ又はそれ以下例えば１−１２５ｇ／ｈａのような少ない量が、作物例えばとうもろこし又は小麦に殆ど又は全く損傷を与えることなく、広葉の雑草のコントロールに使用できる。除草剤の損失のある農場の使用では、多い適用率（例えば上記の率の４倍）が使用できる。除草活性本発明の除草剤としての苗から成熟するまでの活性を立証するのに使用されるテスト種は、以下の表のそれぞれに示される。これらのテストは、米国、英国又はフランスの種々の場所の農場に存在するこれらの種の群について行われた。作物は植えられ、雑草は、これらの場所で植えられたか又は自然に成長したかの何れかであった。テストプロットは、概して、１０．０ｆｔ×２０．０ｆｔであり、６．７ｆｔ ×２０．０ｆｔが、所定の率の除草剤又は除草剤の組み合わせにより処理された。（任意の所定の場所で、これらは、個々の処理の少なくとも３回そして殆ど常に４回の繰り返しであった。）雑草種のコントロール及び作物への損傷は、最も近い未処理領域に関して、％基準で評価された。％コントロールは、「ＲｅｓｅａｒｃｈＭｅｔｈｏｄｓｉｎＷｅｅｄＳｃｉｅｎｃｅ］第二版、Ｂ．Ｔｒｕｅｌｏｖｅ編、ＳｏｕｔｈｅｒｎＷｅｅｄＳｃｉｅｎｃｅＳｏｃｉｅｔｙ、ＡｕｂｕｒｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ、Ａｕｂｕｒｎ、Ａｌａｂａｍａ、１９７７年に開示された０−１００評価システムに類似の方法により測定された。この評価システムは、「除草剤評価システム］と名付けられた以下の表に示される。除草剤は、所定の領域の仝体にわたって化合物或いは化合物の組み合わせの水溶液又は懸濁物又はエマルションを適用することにより、テスト領域へ適用された。処方された除草剤は、１エーカー当たり２０ガロンのスプレイ率に基づいて所望の適用率に適切な濃度へ希釈された。それ以外に示されていないならば、海面活性剤又は他の助剤は、スプレイ溶液へ添加されなかった。例えば、０．０３１Ｌｂ／エーカーの化合物Ｐにより単一の場所を４回のテストの繰り返しで処理するためには、１．０４ｍＬの２Ｌｂ／ガロンの乳化可能な濃縮処方物を１５００ｍＬの水と混合した。溶液は、３０ｐｓｉの圧力でＴ−ＪｅｔＦｌａｔＦａｎ８００２Ｅノズル（Ｔ−ＪｅｔＳｐｒａｙｉｎｇＳｙｓｔｅｍ（商標））を通してスプレイされた。適用は、概して、雑草種が高さ１−３インチになったとき、行われた。％コントロールは、以下の「評価システム］を使用して、以下の表に示されるように、適用後種々のときに評価された。表選択された適用率の除草のデータは、以下の表において本発明の種々の化合物について示される。テスト化合物は、表の脚注で示される。表Ｉ−ＩＸでは、トリアゾリノン、エチル２−クロロ−３−［２−クロロ− ４−フルオロ−５−（４−ジフルオロメチル−４、５−ジヒドロ−３−メチル− ５−オキソ−１Ｈ−１，２、４−トリアソール−１−イル）フェニル］プロピオネート（「化合物Ｐ］として表中に示される）が使用されたが．上記の他のトリアゾリノンがその代わりに使用できることを理解すべきであろう。本発明の除草組成物の他の活性成分は、表中で示されたものである。これらのテストで使用される雑草種の全ての科学名は、表Ｘに示される。表では、テストは、化合物Ｐが先ず種々の量の界面活性剤及び芳香族炭化水素溶剤と混合される処方物を使用して行われた。これらの処方物は、次に、又これらの表に示された本発明の他の除草剤と組み合わされたトリアゾリノン化合物Ｐを使用して、これらの表に示されるように、種々の率で、種々のテスト植物へ適用された。ここで使用される化合物Ｐの２種のこれらの処方物の例は、以下の通りである。ａ６４％のドデシルベンゼンスルホネートのアニオン性カルシウム塩、１６％のノニルフェノールの非イオン性６−モルエチレンオキシド縮合生成物、及び２０％のブタノールよりなる乳化剤（ＷｈｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ．ＯｒｇａｎｉｃｓＤｉｖ．ＮｅｗＹｏｒｋ、ＮＹ）ｂ５６％のドデシルベンゼンスルホネートのアニオン性カルシウム塩、２４％のノニルフェノールの非イオン性３０−モルエチレンオキシド縮合生成物、及び２０％のブタノールよりなる乳化剤（ＷｈｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ．ＯｒｇａｎｉｃｓＤｉｖ．ＮｅｗＹｏｒｋ、ＮＹ）ｃ１００％ポリアルキレングリコールエーテルの非イオン性ペーストよりなる分散剤（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｈｅｍｉｃａｌａｎｄＰｌａｓｔｉｃｓＣｏ．Ｉｎｃ．Ｄａｎｂｕｒｙ、ＣＴ）ｄ沸点１５６−１６７℃（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓ）ｅ沸点２３１−２３３℃（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓ）これらの後者の２種の溶媒の中で、より植物毒性であった第二の処方物が好ましい。表に記載された２、４−Ｄ及びスルホニル尿素成分の処方物は、当業者に全て周知であり、そして表に特定された適用率を得るのに必要な、望ましくは水により所望の比及び希釈で上記の化合物Ｐ処方物と常法で混合される市販の材料である。種々の修正が、請求の範囲に規定されたここの本発明の概念から離れることなく、本発明の組成物の処方物及び適用に行われるうることは、明らかであろう。表ＶＩＩＩ及びＩＸ（以下）は、２、４−ジクロロフエノキシ酢酸エチルエステル（「２、４−Ｄエステル］）と化合物Ｐとを組み合わせることにより、それぞれの化合物のみの効果を比較して、苗から成熟までの春及び冬の小麦の雑草をコントロールするのに得られる改良された効果を立証する。表ＶＩＩＩ及びＩＸでは、予想される相乗効果は、０．０３１Ｌｂ／ａにおける化合物Ｐの観察された価及び０．５０Ｌｂ／ａにおける２、４−Ｄの観察された価を使用して、以下のように計算された。予想される効果＝化合物Ｐ（観察）＋２、４−Ｄ（観察）（１００−化合物Ｐ（観察））／１００これらの二つの表（ＶＩＩＩ及びＩＸ）では、使用される処方物は、化合物Ｐについて２．０Ｌｂ／ｇａｌの乳化可能な濃縮物そして２、４−Ｄエチルエステルについて市販の乳化可能な濃縮物を含み、それぞれは希釈されて指示された適用率を得た。表Ｉ−ＩＸにおける上記の結果から、一般に、化合物Ｐとここに開示された除草剤との組み合わせは、単独でテストされたときの除草剤のそれぞれより広い範囲の雑草コントロールをもたらすことが分かるだろう。データの表の短い論議は以下の通りである．表Ｉでは、化合物Ｐ及びＥｘｐｒｅｓｓ除草剤の組み合わせは、化合物Ｐ又はＥｘｐｒｅｓｓ除草剤の何れかが単独で使用されたときより、野生ソバに大きなコントロールを提供する。化合物Ｐ及びＨａｒｍｏｎｙ除草剤の組み合わせは、化合物Ｐの活性の範囲を広げて、オオブタグサ、野生ヒマワリ、野生ソバ、野生アブラナ、及び野生ニンニクの改良されたコントロールを含む。表ＩＩでは、化合物Ｐ及びＥｘｐｒｅｓｓ除草剤の組み合わせは、化合物Ｐ単独より冬小麦及び冬大麦においてヒナゲシを大きくコントロールする。さらに、化合物Ｐ及びＥｘｐｒｅｓｓ除草剤の組み合わせは、化合物の何れかが単独で適用されるときより、ペルシアクワガタソウ及び野スミレを大きくコントロールする。表ＩＩＩでは、化合物Ｐ及びＡｌｌｙ除草剤の組み合わせは、化合物Ｐ又はＡｌｌｙ除草剤の何れかの単独より、コシカギク、野スミレ、及びマウスイヤクレスを大きくコントロールする。表ＩＶでは、化合物Ｐ及びＡｌｌｙ除草剤の組み合わせは、特に有効であるように見える。組み合わせは、化合物Ｐ又はＡｌｌｙ除草剤の何れかの単独より、殆ど全ての雑草種（即ち、野スミレ、ペルシアクワガタソウ、ハコベ、野ワスレナグサ、カットリーフフウロソウ、アカホトケノザ、及びアイヴィーリーフクワガタソウ）を大きくコントロールする。化合物Ｐ及びＡｌｌｙ除草剤の組み合わせは、これらのテストで雑草種の全てを７５％より大きくコントロールする。表Ｖでは、化合物Ｐ及びＡｌｌｙ除草剤の組み合わせは、約６５日までペルシアクワガタソウ及びシロアブラナを殆ど１００％コントロールする。又、表Ｖでは、データは、化合物Ｐ及びＡｌｌｙ除草剤の組み合わせが、本質的に小麦に対して植物毒性がないことを示す。表ＶＩでは、化合物Ｐ及びＡｌｌｙ除草剤の組み合わせは、それぞれを単独で適用したときに比べて、両者の化合物の活性の範囲を拡大する。組み合わせは、なお本質的に春小麦に対して植物毒性がない。表ＶＩＩでは、化合物Ｐ及びＡｌｌｙ除草剤の組み合わせは、化合物Ｐが単独で適用されたときに示されるコントロールに比べて、ペンシルベニアタデ及び野生アブラナのコントロールを非常に増大させる。表ＶＩＩＩ及びＩＸでは、化合物Ｐ及び２、４−Ｄエステルが、単独でそして組み合わせでテストされた。組み合わせは、表ＶＩＩＩ及びＩＸの最後の二つの欄に示される、予想される（計算される）コントロールと、組み合わから観察されるコントロールとの比較により立証されるように、相乗作用を明らかに示した。特に以下の結果に注意すること。表ＶＩＩＩにおける処理１５日後の普通のブタクサ、ナズナ、タネツケバナ、セイヨウヒルガオ、ヨモギギクアブラナ、クジラグサ、ペンシルベニアタデ、及び普通のサワギク。表ＶＩＩＩにおける処理３０日後のアオアブラナ、クジラグサ、普通のサワギク、セイヨウヒルガオ及びペンシルベニアタデ。表ＩＸにおける処理１５日後のアオゲイトウ、普通のブタクサ、野生ソバ、ペンシルベニアタデ、及びオカヒジキ。表ＩＸにおける処理３０日後の野生ソバ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＡ０１Ｎ 39:02） (Ａ０１Ｎ 47/36 43:653） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＶＮ (72)発明者メイヤー，ジャッケススイス国シーエイチ―4800 ゾフィンゲンオブブルールストラッセ１

Claims

【特許請求の範囲】１．好適な担体と混合された、除草的に有効な量の（１）式（式中、Ｒはハロゲン又は低級アルキルであり、Ｒ¹はハロアルキルであり、Ｘは水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はニトロであり、Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロ低級アルキルスルフィニル又はハロ低級アルコキシであり、Ｑは−ＣＨ（Ｒ²）Ｃ（Ｒ³）（Ｒ⁴）Ｑ’又は−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁴）Ｑ’であり、Ｒ²はＨ又はハロゲンであり、Ｒ³はハロゲンであり、Ｒ⁴はＨ又は低級アルキルであり、Ｑ’はＣＯ₂ Ｈ、ＣＯ₂Ｒ⁵、ＣＯＮ（Ｒ⁶）（Ｒ⁷）、ＣＮ、ＣＨＯ、又はＣ（Ｏ）Ｒ⁵であり、Ｒ⁵はアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、シクロアルキル、ベンジル、クロロベンジル、アルキルベンジル、又はハロアルキルベンジルであり、そしてＲ⁶及びＲ⁷のそれぞれは独立してＨ、又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、フエニル、ベンジル又はＳＯ₂Ｒ⁶（但しＲ⁶はＨ以外である）である基、又はハロゲン、アルキル又はシアノにより置換された該基の一つであるか、又はＱ’がＣＯ₂Ｈである化合物の塩基付加塩であり、但し全てのアルキル、アルケニル又はアルキニル部分は、６個より少ない炭素原子を有し、さらに全てのシクロアルキル部分は、３−７個の炭素原子を有する）のトリアゾリノン、及び（２）ジクロロ−又はクロロ−低級アルキルフェノキシ低級アルカン酸、又はそれらの対応する除草的に有効なエステル、又はアルカリ金属又はアンモニウムの塩の組み合わせを特徴とする除草組成物。２．除草的に有効な量の（１）式（式中、Ｒはハロゲン又は低級アルキルであり、Ｒ¹はハロアルキルであり、Ｘは水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はニトロであり、Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロ低級アルキルスルフィニル又はハロ低級アルコキシであり、Ｑは−ＣＨ（Ｒ²）Ｃ（Ｒ³）（Ｒ⁴ ）Ｑ’又は−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁴）Ｑ’であり、Ｒ²はＨ又はハロゲンであり、Ｒ³はハロゲンであり、Ｒ⁴はＨ又は低級アルキルであり、Ｑ’はＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂Ｒ⁵、ＣＯＮ（Ｒ⁶）（Ｒ⁷）、ＣＮ、ＣＨＯ、又はＣ（Ｏ）Ｒ⁵であり、Ｒ⁵はアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、シクロアルキル、ベンジル、クロロベンジル、アルキルベンジル、又はハロアルキルベンジルであり、そしてＲ⁶及びＲ⁷のそれぞれは独立してＨ、又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、フェニル、ベンジル又はＳＯ₂Ｒ⁶（但しＲ⁶はＨ以外である）である基、又はハロゲン、アルキル又はシアノにより置換された該基の一つであるか、又はＱ’がＣＯ₂Ｈである化合物の塩基付加塩であり、但し全てのアルキル、アルケニル又はアルキニル部分は、６個より少ない炭素原子を有し、さらに全てのシクロアルキル部分は、３−７個の炭素原子を有する）のトリアソリノン、及び（２）式（式中、Ｑはであり、ＺはＮ又はＣＨであり、ＲはＨ又は−ＣＨ₃であり、Ｒ¹及びＲ²は−ＯＣＨ₃又は−ＣＨ₃であり、Ｒ³はＣＯ₂ＣＨ₃又はＣｌであり、ｎは０又は１であり、Ｒ⁴はのスルホニル尿素の組み合わせを特徴とする除草組成物。３．好適な担体と混合された、式のトリアソリノン、及びジクロロ−又はクロロ−低級アルキルフェノキシ低級アルカン酸、又はそれらの対応する除草的に有効なエステル、又はアルカリ金属又はアンモニウムの塩を特徴とする請求項１の組成物。４．フェノキシアルカン酸は２、４−Ｄであることを特徴とする請求項３の組成物。５．フェノキシアルカン酸は２、４−Ｄアンモニウム塩であることを特徴とする請求項３の組成物。６．フェノキシアルカン酸はＭＣＰＡアンモニウム塩であることを特徴とする請求項３の組成物。７．フェノキシアルカン酸はＭＣＰＰｐであることを特徴とする請求項３の組成物。８．好適な担体と混合された、トリアゾリノンは、であり、スルホニル尿素は、メトスルフロン−メチルであることを特徴とする請求項２の組成物。９．好適な担体と混合された、トリアゾリノンは、であり、スルホニル尿素は、クロロスルフロンであることを特徴とする請求項２の組成物。１０．好適な担体と混合された、トリアゾリノンは、であり、スルホニル尿素は、トリベヌロンメチルであることを特徴とする請求項２の組成物。１１．好適な担体と混合された、トリアゾリノンは、であり、スルホニル尿素は、チフェンスルフロンメチルであることを特徴とする請求項２の組成物。１２．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項１の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。１３．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項２の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。１４．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項３の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。１５．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項４の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。１６．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項５の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。１７．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項６の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。１８．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項７の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。１９．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項８の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。２０．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項９の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。２１．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項１０の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。２２．コントロールが望まれる場所へ、除草的に有効な量の請求項１１の組成物を適用することを特徴とする望ましくない植物をコントロールする方法。