JPH0564922B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、後記式（）のＮ−ベンジル−シク
ロプロパンカルボキサミド誘導体と公知のＯ−エ
チルＳ，Ｓ−ジフエニルホスホロジチオエートと
の優れた殺菌作用を有する活性物質組み合せに関
する。 本発明で用いる式（）Ｎ−ベンジル−シクロ
プロパンカルボキサミド誘導体は従来公知文献未
記載の化合物であり、該化合物及びそれらの農園
芸用殺菌剤としての使用は、同一出願人の出願に
係わる先願発明特願昭59−135268号、特願昭59−
138955号及び特願昭60−252822号明細書に開示さ
れている。 式（）の該誘導体は稲いもち病に対し非常に
優れた予防効果と安定した残効性を示すが通常の
散布濃度では治療的な効果を示さない。 又、Ｏ−エチルＳ，Ｓ−ジフエニルホスホロジ
チオエート（エジフエンホスedifenphos）がイネ
いもち病の防除活性を有することは特公昭44−
12919号公報に既に記載されている。しかしなが
ら、本剤は予防的にも治療的にも十分な効果を示
すが、慢性的な長期に亘る感染に対してはやや残
効性が欠け、どうしても散布回数を多くする必要
がある。又、特に本剤の濃度が低い場合及び少量
しか施用しない場合には必ずしも満足できる効果
を得ることはできない。 又、４，５，６，７−テトラクロロフタリド
（フサライドfthalide）がイネいもち病の防除活
性を有することは特公昭44−32592号公報に既に
記載されている。しかしながら、本剤は予防効果
に優れ、残効が長い特長を有するが通常の散布濃
度では治療効力を示さない。 本発明者等により、 (1) 一般式： 式中、Ｘはハロゲン原子を示し、 R¹はハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、 R²は水素原子又は低級アルキル基を示し、そ
して R³は水素原子又は低級アルキル基を示す、 で表わされるＮ−ベンジル−シクロプロパンカル
ボキサミド誘導体及び (2) Ｏ−エチルＳ，Ｓ−ジフエニルホスホロジチ
オエートを有効成分として含有する新規な活性
物質組み合せが特に高い殺菌活性を示すことが
見い出された。 本発明者等は、前記問題を解決すべく鋭意研究
した結果、驚くべきことに本発明による活性物質
組み合せのイネいもち病菌に対する殺菌活性が優
れた効果を示し、各単剤として用いた場合に比較
して、この組み合せにより極めて優れた協力作用
及び相乗作用が働き、その結果、植物病害菌に対
する殺菌能が増大し、的確な防除を示すことを見
い出した。 本発明者等は、更に、一般のポ圃場では有機憐
酸エステル系いもち剤に共通した耐性菌が広く分
布していて、それらの連続使用で選択淘汰により
耐性菌の密度を高めて、その後の使用で効力が低
下する事例が見られるにもかかわらず、本発明に
よる活性物質組み合せが耐性菌に有効であるのみ
ならず、耐性菌の上述の如き選別が起こらない特
異な性質を見い出し本発明を完成した。 従つて、本発明の殺菌組成物は、農作物栽培に
於いて病害類の防除に非常に有効であり産業上の
有用性に於いても極めて卓越した技術的進歩性を
提供するものである。 本発明による活性物質組み合せに於いて使用さ
れる一般式（）のＮ−ベンジル−シクロプロパ
ンカルボキサミド誘導体は下記の如く定義され
る。 一般式： 式、Ｘはハロゲン原子を示し、 R¹はハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、 R²は水素原子又は低級アルキル基を示し、そ
して R³は水素原子又は低級アルキル基を示す、 一般式（）に於いて、好ましくは Ｘはクロル原子又はブロム原子を示し、 R¹は炭素原子数１乃至４のアルキル基を示し、
R²，R³は夫々水素原子又は炭素原子数１乃至４
のアルキル基、特に好ましくは水素原子又は炭素
原子数１乃至２のアルキル基を示す。 本発明による活性物質組み合せに於いて使用さ
れる一般式（）のＮ−ベンジル−シクロプロパ
ンカルボキサミド誘導体の例として次の化合物が
挙げられる： Ｎ−（４−クロロ−α−メチルベンジル）１，２，
２−トリクロロ−３，３−ジメチルシクロプロパ
ンカルボキサミド、Ｎ−（４−クロロ−α−メチ
ルベンジル）１−ブロモ−２，２−ジクロロ−
３，３−ジメチルシクロプロパンカルボキサミ
ド、Ｎ−（４−フルオロ−α−メチルベンジル）
１，２，２−トリクロロ−３，３−ジメチルシク
ロプロパンカルボキサミド、Ｎ−（４−クロロ−
α−メチルベンジル）２，２−ジクロロ−１−メ
チルシクロプロパンカルボキサミド、Ｎ−（４−
クロロ−α−メチルベンジル）２，２−ジクロロ
−１−エチルシクロプロパンカルボキサミド、Ｎ
−（４−クロロ−α−メチルベンジル）２，２−
ジクロロ−１−イソプロピルシクロプロパンカル
ボキサミド、Ｎ−（４−クロロ−α−メチルベン
ジル）２，２−ジクロロ−１−sec−ブチルシク
ロプロパンカルボキサミド、Ｎ−（４−ブロモ−
α−メチルベンジル）２，２−ジクロロ−１−イ
ソプロピルシクロプロパンカルボキサミド、Ｎ−
（４−クロロ−α−メチルベンジル）２，２−ジ
クロロ−１−メチル（トランス）−３−メチルシ
クロプロパンカルボキサミド、Ｎ−（４−ブロモ
−α−メチルベンジル）２，２−ジクロロ−１−
メチル−（トランス）−３−メチルシクロプロパン
カルボキサミド、Ｎ−（４−クロロ−α−メチル
ベンジル）２，２−ジクロロ−１−エチル−（ト
ランス）−３−メチルシクロプロパンカルボキサ
ミド、Ｎ−（４−ブロモ−α−メチルベンジル）
２，２−ジクロロ−１−エチル−（トランス）−３
−メチルシクロプロパンカルボキサミド、Ｎ−
（４−クロロ−α−メチルベンジル）２，２−ジ
クロロ−１−イソプロピル−３−トランス−メチ
ルシクロプロパンカルボキサミド、Ｎ−（４−ク
ロロ−α−メチルベンジル）２，２−ジクロロ−
１−エチル−（トランス）−３−エチルシクロプロ
パンカルボキサミド、Ｎ−（４−クロロ−α−メ
チルベンジル）２，２−ジクロロ−１，３，３−
トリメチルシクロプロパンカルボキサミド、Ｎ−
（４−ブロモ−α−メチルベンジル）２，２−ジ
クロロ−１，３，３−トリメチルシクロプロパン
カルボキサミド、Ｎ−（４−クロロ−α−メチル
ベンジル）２，２−ジクロロ−１−エチル−３，
３−ジメチルシクロプロパンカルボキサミド、Ｎ
−（４−クロロ−α−メチルベンジル）２，２−
ジクロロ−１−イソプロピル−３，３−ジメチル
シクロプロパンカルボキサミド及びＮ−（４−ブ
ロモ−α−メチルベンジル）２，２−ジクロロ−
１，３，３−トリエチルシクロプロパンカルボキ
サミド。 本発明による活性物質組み合せに於いて使用さ
れる一方の殺菌活性物質であるＯ−エチルＳ，Ｓ
−ジフエニルホスホロジチオエートは次式で表わ
される。 本発明による活性物質組み合せに於いて活性物
質の重量割合は比較的広い範囲内で変えることが
できる。式（）のＮ−ベンジル−シクロプロパ
ンカルボキサミド誘導体の活性物質１重量部当
り、Ｏ−エチルＳ，Ｓ−ジフエニルホスホロジチ
オエートの例えば約0.02〜約50重量部、好ましく
は約0.1〜約10重量部の如き使用割合を例示する
ことができる。なお、上記組み合せに更に配合で
きる４，５，６，７−テトラクロロフタリドは式
（）の活性物質１重量部当り、たとえば約0.02
〜約50重量部、好ましくは約0.1〜約10重量部の
如き使用割合で利用することができる。 本発明による活性物質組み合せは、優れた殺菌
活性作用を示す。従つて、該活性物質組み合せは
殺菌剤として、茎葉散布、育苗箱施用等により使
用することができる。 本発明の活性物質組み合せは、強力な殺菌作用
を示し、実際に、望ましからざる植物病原菌を防
除するために使用することができる。 本発明の活性物質組み合せは、一般には、殺菌
（カビ）剤として、プラスモデイオホロミセテス
（Plasmodiophoromycetes）、オーミセテス
（Ooycetes）、キトリデイオミセテス
（Chytridiomycetes）、ジゴミセテス
（Zygomycetes）、アスコミセテス（Ascomy−
cetes）、バシジオミセテス（Basidiomyce−tes）
及びドイテロミセテス（Deuteromyce−tes）に
よる種々の植物病害に対し、使用でき、また殺菌
（バクテリア）剤として、シユードモナス科
（Pseudomonadaceae）、リゾビウム科
（Rhizobiaceae）、エンテロバクテリア科
（Enterobacteriaceae）、コリネバクテリウム科
（Corynebacteriaceae）及びストレプトミセス科
（Streptomycetaceae）による種々の植物病害に
対し、使用できる。 特には、本発明による活性物質組み合せはイネ
いもち病（Pyricularea oryzae）に対し、極め
て優れた防除効力を現わし、イネ穂枯
（Cochliobolus miyabeanus等）に対しても優れ
た防除効果を示すと共にイネ紋枯病
（Pellicularia sasakii）に対しても副次的効果を
期待することができる。 本発明の活性物質組み合せは、植物病原菌を防
除するに必要な活性化合物の濃度において、植物
体に対し、良好な和合性を示すため、使用に際し
ては、植物体の地上部に対しての薬剤処理、台木
及び種子に対しての薬剤処理、並びに土壌処理を
可能にしている。 また、本発明の活性物質組み合せは、温血動物
に対しても、低毒性であつて、安全に使用するこ
とができる。 本発明の活性物質組み合せは(1)及び(2)成分の混
合物の形あるいはその場で混合するための各々単
独の通常の製剤形態にすることができる。そして
斯る形態としては、液剤、エマルジヨン、懸濁
剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾー
ル、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロ
カプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤
（例えば燃焼装置としてはくん蒸及び煙霧カート
リツジ、かん並びにコイル）、そしてULV〔コー
ルドミスト（cold mist）、ウオームミスト
（warm mist）〕を挙げることができる。 これらの製剤は公知の方法で製造することがで
きる。斯る方法は、例えば、活性化合物を、拡展
剤、即ち、液体希釈剤；液体ガス希釈剤；固体希
釈剤、又は担体、場合によつては界面活性剤、即
ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成
剤を用いて、混合することによつて行なわれる。
拡展剤として水を用いる場合には、例えば、有機
溶媒は、また補助溶媒として使用されることがで
きる。 液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族
炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アル
キルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル
化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン
類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族
炭化水素類〔例えば、シクロヘキサン等、パラフ
イン類（例えば鉱油留分等）〕、アルコール類（例
えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）ケトン類（例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン又はシクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等）そして水も挙げることができる。 液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスで
あり、その例としては、例えばブタン、プロパ
ン、窒素ガス、二酸化炭素、そしてハロゲン化炭
化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げること
ができる。 固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、
カオリン、クレー、タルク、チヨーク、石英、ア
タパルガイト、モンモリロナイト、又は珪藻土
等）、土壌合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、ア
ルミナ、ケイ酸塩等）を挙げることができる。 粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別
された岩石（例えば方解石、大理石、軽石、海泡
石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、そ
して有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実
のから、とうもろこしの穂軸そしてタバコの茎
等）の細粒体を挙げることができる。 乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及
び陰イオン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アル
コールエーテル（例えば、アルキルアリールポリ
グリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等）〕、アル
ブミン加水分解生成物を挙げることができる。 分散剤としては、例えばリグニンサルフアイト
廃液、そしてメチルセルロースを包含する。 固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用す
ることができ、斯る固着剤としては、カルボキシ
メチルセルロースそして天然及び合成ポリマー
（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
そしてポリビニルアセテート等）を挙げることが
できる。 着色剤を使用することもでき、斯る着色剤とし
ては、有機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタンそ
してプルシアンブルー）、そしてアリザリン染料、
アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有
機染料、そして更に、鉄、マンガン、ボロン、
銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそれらの塩の
ような微量要素を挙げることができる。 該製剤は、例えば、前記活性成分を0.1〜95重
量％、好ましくは0.5〜90重量％含有することが
できる。 本発明による活性物質組み合せは上記製剤又は
さまざまな使用形態において、他の公知活性化合
物、例えば殺菌剤（フアンギサイド、バクテリサ
イド）、殺虫剤、殺ダニ剤、殺センチユウ剤、除
草剤、鳥類忌避剤、生長調整剤、肥料及び／又は
土壌改良剤を共存させることができる。 本発明による活性物質組み合せを使用する場
合、そのまま直接使用するか、又は散布用調製
液、乳剤、懸濁剤、粉剤、ペーストそして粒剤の
ような製剤形態で使用するか、又は更に希釈して
調製された使用形態で使用することができる。そ
して活性化合物は通常の方法、例えば、液剤散布
（watering）、浸漬、噴霧（spraying，
atomising，misting），燻蒸（vapor−ing），灌
注、懸濁形成、塗布、散粉、散布、粉衣、湿衣、
湿潤被覆、糊状被覆又は羽衣被覆で使用すること
ができる。 植物体の各部分への処理に際しては、実際の使
用形態における混合活性化合物の濃度は、適当に
選択変更することができる。そして例えば0.0001
〜１重量％、好ましくは、0.001〜0.5重量％の如
き濃度を例示することができる。 種子処理に際しては、混合活性化合物を種子１
Kg当り、たとえば0.001〜50ｇ、好ましくは0.01
〜10ｇの如き量で使用することができる。 土壌処理に際しては、作用点に対し、例えば
0.00001〜0.1重量％、特には0.0001〜0.02重量％
の濃度の混合活性化合物を一般に使用することが
できる。 次に実施例により、本発明の数態様を具体的に
説明するが本発明はこれのみに限定されるべきも
のではない。 実施例 １ イネいもち病に対する効力試験 供試化合物の調製 所定濃度比の各活性化合物：2.5〜50重量部 担 体：珪藻土とカオリンとの混合物（１：５）
45〜92.5重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフエニルエ
ーテル ５重量部 上述した量の活性化合物、担体および乳化剤を
粉砕混合して水和剤とし、その所定薬量を水で希
釈して混合して調製する。 試験方法 (イ) イネいもち病に対する予防効力試験 （ポツト試験） 水稲（品種：クサブエ）を直径12cmのポツトに
栽培し、稲の分けつ期に、本発明の混合活性化合
物及び各々の単独成分を散布した。散布方法は、
調整された水和剤を、水で所定濃度に稀釈し、ノ
ズルからの薬剤吐出に連動するターンテーブル上
にポツトをおき、薬液で葉が充分濡れるように、
1.5Kg／cm²の圧力で３ポツト当り50mlの薬液を散
布した。 薬剤散布した水稲はその２日後、25℃、相対湿
度100％の湿室に保ち、２回人口培養したいもち
病菌胞子の懸濁液（50000〜100000胞子／ml）を
噴霧接種した。接種７日後、鉢当りの罹病程度を
次の基準によつて０〜５の間の各段階に類別評価
し、更に防除価（％）を求めた。また罹病度の調
査と同時に稲に対する薬害も調査した。 罹病変 病斑面積歩合 ０ ０ ％ 0.5 ２ ％以下 １ ３−５ ％ ２ ６−10％ ３ 11−20％ ４ 21−40％ ５ 41 ％以上 防除価（％）＝（無処理区の罹病度−処理区
の罹病度／無処理区の罹病度）×100 本試験は１区３鉢の結果である。その結果を第
１表に示す。 (ロ) イネいもち病に対する治療効力試験 （ポツト試験） すでに稲植物体に侵入し感染した病原菌に対す
る供試化合物の治療効力を見るため本試験を行つ
た。即ち前記(イ)の予防効力試験に用いたものと同
様の水稲を25℃、相対湿度100％の湿室中に２日
間保ち、この間に人口培養した(イ)と同様のいもち
病菌胞子の懸濁液を噴霧接種した。その翌日、い
もち病菌を接種されたポツト栽培の水稲に予防効
力試験と全く同様の方法で、本発明の混合活性化
合物及び各々の単独成分を散布した。薬剤散布６
日後に、ポツト当りのいもち病罹病度を前述の予
防効力試験におけると同様の基準で調査し防除価
（％）を算出した。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例２ （水和剤） 式（）の活性化合物15部、エジフエンホス15
部、粉末ケイ藻土と粉末クレーとの混合物（１：
５）65部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し水和剤とす
る。 実施例３ （粉剤） 式（）の活性化合物1.5部、エジフエンホス
20部、イソプロピルハイドロゲンホスフエート
（PAP）0.5部、粉末クレー96部を粉砕混合して粉
剤とする。 実施例４ （粉剤） 式（）の活性化合物1.0部、エジフエンホス
2.0部、フサライド1.0部、イソプロピルハイドロ
ゲンホスフエート（PAP）0.5部、粉末クレー
95.5部を粉砕混合して粉剤とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (1) 一般式： 式中、Ｘはハロゲン原子を示し、 R¹はハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、 R²は水素原子又は低級アルキル基を示し、そ
   して R³は水素原子又は低級アルキル基を示す、 で表わされるＮ−ベンジル−シクロプロパンカル
   ボキサミド誘導体及び (2) Ｏ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフエニルホスホロジ
   チオエートからなる活性物質組み合せを含有す
   ることを特徴とする農園芸用殺菌組成物。 ２ (1)及び(2)の活性物質組み合せに４，５，６，
   ７−テトラクロロフタリドを含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の農園芸用殺菌
   組成物。