KR920010297B1 - 농업 및 원예용 살진균 조성물 - Google Patents

농업 및 원예용 살진균 조성물 Download PDF

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Abstract

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Description

농업 및 원예용 살진균 조성물
본 발명은 (1) 하기 일반식(I)의 N-벤질-사이클로 프로판카복스아미드와 (2) 공지의 살진균 활성 화합물로 이루어지며, 탁월한 살진균 활성을 갖는 활성물질 배합물에 관한 것이다 :
Figure kpo00001
상기식에서, X는 할로겐 원자를 나타내고, R1은 할로겐 원자 또는 저급 알킬 그룹을 나타내고, R2는 수소원자 또는 저급 알킬 그룹을 나타내며, R3는 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹을 나타낸다.
유럽 특허원 제170,842호에는 일반식(I)의 화합물 및, 농업 및 원예용 살진균제로서의 이들의 용도가 기술되어 있다.
일반식(I)의 화합물은 도열병(Pyricularia oryzae)에 대해 매우 우수한 예방효과 및 안정한 잔효성을 나타내나, 통상적인 분무 농도에서는 벼 재배에 있어서 두번째로 가장 중요한 병인 잎집무늬마름병(Pellicularia sasakii)에 대해 방제효과를 나타내지 않으며, 또한 어떠한 실용적인 효과를 거의 나타내지 않는다.
다음 화합물들은 도열병 억제제로서 이미 기술되어 있다: 일본국 특허공보 제34126/1972호의 디이소프로필 1,3-디티올란-2-일리덴 말로테이트(이소프로티올란), 일본국 특허공보 제18338/1979호의 5-메틸-1,2,4-트리아졸로-[3,4-b]벤조티아졸(트리사이클아졸), 일본국 특허공보 제38080/1970호의 3-알릴옥시-1,2-벤즈이소티아졸 1,1-디옥사이드(프로벤아졸) 및 일본국 특허공보 제48176/1977호의 1,2,5,6-테트라하이드로-4H-피롤로-[3,2,1-i,j]-퀴늘린-4-온(피로퀼론).
이소프로티올란을 분무제로서 사용하는 경우에, 때로는 안정한 효과를 얻을 수 없다. 또한, 유기 인산염계 도열병 억제제 및 이소프로티올란에 대해 통상적으로 내성인 진균은 농장에 편재해 있다. 이소프로티올란의 사용은 내성진균의 밀도를 증가시키며 때로는 충분한 효과를 나타내지 못한다. (2)에서의 다른 살진균 활성 화합물을 단독으로 낮은 농도로 또는 소량으로 사용한 경우에, 이의 작용은 항상 만족스러운 것은 아니다.
또한, 일본국 특허공보 제50014/1980호에는 1-(4-클로로벤질)-1-사이클로펜틸-3-페닐우레아(펜사이큐론)가 농업 및 원예에 있어서 살진균 활성, 예를 들어 잎집무늬마름병을 억제하는 활성을 갖는다는 것이 이미 기술되어 있다. 그러나, 이것은 통상적인 농도에서는 도열병에 대해 억제효과를 나타내지 않는다.
또한, 일본국 특허공보 제12919/1969호에는 0-에틸S,S-디페닐 포스포로디티오에이트(에디펜포스)가 도열병에 대해 억제활성을 갖는다는 것이 이미 기술되어 있다. 이 화합물은 충분한 예방 및 방제효과를 나타낸다. 그러나, 이 화합물은 오랜 기간에 걸친 만성적인 감염에 대한 잔효성은 다소 부족하므로, 수회 분무해야만 한다. 또한, 이 화합물은 농도가 낮거나, 또는 이 화합물을 단지 소량으로 사용하는 경우에, 이의 효과는 완전하게 만족스럽지는 못하다.
일본국 특허공보 제32592/1969호에는 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드(프탈리드)가 도열병에 대해 억제활성을 갖는다는 것이 이미 기술되어 있다. 이 화합물은 탁월한 예방효과 및 오래 지속되는 잔효성을 가지나, 통상적인 분무 농도에서는 방제효과를 나타내지 않는다.
본 발명에 이르러, (1) 일반식(I)의 N-벤질-사이클로프로판카복스아미드 유도체와 (2) 디-이소프로필 1,3-디티올란-2-일리덴 말로네이트, 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b]-벤조티아졸, 3-알릴옥시-1,2-벤즈이소티아졸-1,1-디옥사이드, 1,2,5,6-테트라하이드로-4H-피톨로-[3,2,1-i,j] 퀴놀린-4-온, 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드, 1-(4-클로로벤질)-1-사이클로펜틸-3-페닐우레아, 0-에틸 S,S-디페닐 포스포로디티오에이트, (5-아미노-2-메틸-6-(2,3,4,5,6-펜타하이드록시사이클로헥실옥시)테트라하이드로피란-3-일]아미노-α-이미노아세트산 및 이의 염산염, 및 S-벤질 디이소프로필 포스포로티올레이트로부터 선택된 적어도 하나의 화합물로 이루어지는 신규의 활성물질 배합물이 특히 고살진균 활성을 나타냄을 발견하게 되었다. 놀라웁게도, 본 발명에 따른 활성물질 배합물의 살진균 활성은 상기 언급한 벼재배시의 두가지 질병, 즉 도열병 및 잎집무늬마름병에 대해 우수하며, 이의 살진균 스펙트럼은 광범위한 것으로 밝혀졌으며, 저용량의 개개의 활성물질의 효과는 만족스럽지 못하지만, 2개의 활성물질의 혼합은 개선된 효과를 나타내며, 배합물은 도열병 및 잎집무늬마름병 둘 다에 대해 안정한 억제효과를 나타내며 두 가지 병을 동시에 억제할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 또한, 개개의 활성물질에 비해 배합물은 매우 우수한 상승효과를 나타내며, 결국 이 배합물은 식물 병원균을 사멸하는 증가된 능력을 가지며 이들 병원균을 빈틈없이 억제한다. 이 배합물은 두가지 벼질병을 동시에 억제할 수 있으며 노동을 절약할 뿐만 아니라, 조성물 중의 2개의 활성물질을 저용량으로 사용할 수 있기 때문에 바람직하며, 이는 환경보전에 공헌한다.
일반적으로 농장에는, 유기 인산염계 도열병 억제제 및 이소프로티올란에 대해 통상적으로 내성을 갖는 진균이 광범위하게 분포되어 있으며, 이들 약품의 연속적인 사용은 선택 및 도태를 야기시키며 내성진균의 밀도를 증가시킨다. 그 결과, 이들 약제를 연속적으로 사용하는 경우에 감소된 효력을 초래하는 경우가 있다. 본 발명가들은 이 사실에도 불구하고, 본 발명에 따른 활성물질 배합물은 내성진균에 대해 효과적이며 상기 언급한 내성 변종의 선택성을 야기시키지 않음을 발견하였다. 본 발명의 배합물의 독특한 특성은 본 발명의 성취를 유도한다.
따라서, 본 발명의 살진균 조성물은 경작물 재배시 병의 억제에 대해 매우 효과적이며, 산업적 유용성 면에서 매우 두드러진 기술적 진보를 제공한다.
본 발명에 따른 활성물질 배합물에 사용되는 일반식(I)의 N-벤질-사이클로프로판카복스아미드 유도체는 다음과 같이 정의된다.
Figure kpo00002
상기식에서, X는 할로겐 원자를 나타내고, R1은 할로겐 원자 또는 저급 알킬 그룹을 나타내고, R2는 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹을 나타내며, R3은 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹을 나타낸다.
바람직하게는, 일반식(I)에서 X는 염소 또는 브롬 원자를 나타내고; R1은 탄소수 1내지 4의 알킬 그룹을 나타내고; R2및 R3는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, 특히 바람직하게는 수소 원자 또는 탄소수 1 또는 2의 알킬 그룹을 나타낸다.
본 발명에 따른 활성물질 배합물에 사용되는 일반식(I)의 N-벤질-사이클로프로판카복스아미드 유도체의 예로는 다음과 같은 화합물들이 있다;
N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 1,2,2-트리클로로-3,3-디메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 1-브로모-2,2-디클로로-3,3-디메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-플루오로-알파-메틸벤질) 1,2,2-트리클로로-3,3-디메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로 알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-에틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-2급-부틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-브로모-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-메틸-(트란스)-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-브로모-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-메틸-(트란스)-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-브로모-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-에틸-(트란스)-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로 알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-에틸-(트란스)-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-이소프로필-3-트란스-메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-에틸-(트란스)-3-에틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1,3,3-트리메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-브로모-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1,3,3-트리메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-에틸-3,3-디메틸사이클로프로판카복스아미드, N-(4-클로로-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1-이소프로필-3,3-디메틸사이클로프로판카복스아미드 및 N-(4-브로모-알파-메틸벤질) 2,2-디클로로-1,3,3-트리메틸사이클로프로판카복스아미드.
본 발명에 따른 활성물질 배합물에 사용되는 살진균 활성물질(2)는 다음 구조식을 갖는다.
디-이소프로필 1,3-디티올란-2-일리덴 말로네이트(이소프로티올란)
Figure kpo00003
5-메틸-1,2,4-트리아졸로[(3,4-b]벤조티아졸(트리사이클아졸)
Figure kpo00004
3-알릴옥시-1,2-벤즈이소티아졸 1,1-디옥사이드(프로벤아졸)
Figure kpo00005
1,2,5,6-테트라하이드로-4H-피롤로-[(3,2,1-i,j]퀴놀린-4-온(피로퀼론)
Figure kpo00006
4,5,6,7-테트라클로로프탈리드(프탈리드)
Figure kpo00007
1-(4-클로로벤질)-1-사이클로펜틸-3-페닐우레아(펜사이큐론)
Figure kpo00008
O-에틸 S,S-디페닐 포스포로디티오에이트(에디펜포스)
Figure kpo00009
[(5-아미노-2-메틸-6-(2,3,4,5,6-펜타하이드록시사이클로헥실옥시)테트라하이드로피란-3-일]아미노-α-이미노아세트산(가스가마이신, Kasugamycin) 및 이의 염산염
Figure kpo00010
및 S-벤질 디이소프로필포스포로티오에이트(JBP)
Figure kpo00011
본 발명에 따른 활성물질 배합물에서, 활성물질의 중량비는 비교적 광범위한 범위에 걸쳐 변화시킬 수 있다.
예를들어, 일반식(I)의 N-벤질-사이클로프로판카복스아미드 유도체의 중량부당 공지의 살진균활성 화합물(2) 약 0.02 내지 약 50중량부, 바람직하게는 약 0.1내지 약 10중량부를 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 활성물질 배합물은 탁월한 살진균 작용을 나타내므로, 살진균제로서 엽분무, 수중 또는 수면 적용, 토양 적용 및 육모상자 등에 적용할 수 있다.
본 발명에 따른 활성물질 배합물은 강한 살진균 작용을 나타내며, 실제로 바람직하지 않은 미생물을 억제하기 위해 사용할 수 있다.
본 발명의 활성물질 배합물은 일반적으로 살진균제(곰팡이 퇴치제)로서 플라스모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zegomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스(Deuteromycetes)에 의해 야기된 다양한 식물병에 대해 사용할 수 있으며, 또한 살균제로서 슈도모나다세(Pseudomonadaceae), 티조비아세(Thizobiaceae), 엔테로박테리아세(Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세(Streptomycetaceae)에 의해 유도된 다양한 식물병에 대해 사용할 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 활성물질 배합물은 도열병 (Pyricularia oryzae) 및 잎집무늬마름병(Pellicularia sasakii)에 대해 매우 우수한 억제 효과를 나타내며, 또한 깨씨무늬병(Cochliobolus miyabeanus)에 대해 보조적인 효과를 갖는 것으로 기대된다.
본 발명의 활성 화합물은 식물병을 억제하는데 필요한 농도에서 식물에 대해 우수한 친화력을 나타내므로, 이들 화합물을 식물의 지상 부분 및, 줄기 및 종자에 처리함으로써, 또한 토양에 처리함으로써 사용할 수 있다.
본 발명의 활성물질 배합물은 온혈동물에 대해 낮은 독성을 가지며, 안전하게 사용될 수 있다.
성분 (1) 및 (2)의 혼합물로서의 본 발명의 활성물질 배합물 또는 동일반응계 내에서 혼합할 개개의 성분은 통상적인 제제로서 제조될 수 있다. 이들 제제의 예에는 액체 제제, 유제, 현탁제, 분진제, 포움제, 페이스트제, 입제, 에어로졸, 활성 화합물로 습윤된 천연 또는 합성물질, 마이크로캅셀제, 종자용 피복제, 연소장치가 장치된 제제(연소장치는, 예를 들어 훈증 또는 연무 카트리지, 캔 또는 코일일 수 있다) 및 ULV(냉무제 또는 온무제)가 포함된다.
이들 제제는 공지의 방법으로, 예를 들어 활성 화합물을 액체 희석제, 액화 가스 희석제, 고체 희석제 또는 담체와 같은 증량제 및 임의로 유화제 및 /또는 분산제 및/또는 포움제와 같은 계면활성제와 혼합하여 제조할 수 있다. 증량제로서 물을 사용하는 경우에, 또한 보조용매로서 유기용매를 사용할 수도 있다.
액체 희석제 또는 담체의 예는 일반적으로 방향족 탄화수소(예: 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌), 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예: 클로로벤젠, 에틸렌 클로라이드 및 메틸렌 클로라이드), 지방족 탄화수소(예: 사이클로헥산 및, 광유분획과 같은 파라핀), 알코올(예: 부탄올, 글리콜, 및 이의 에테르 또는 에스테르), 케톤(예: 아세톤, 메틸에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논), 강한 극성 용매(예: 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭사이드), 및 물을 포함한다.
액화 가스 희석제 또는 담체는 대기압하, 실온에서는 가스 상태이며, 이의 예로는 부탄, 프로판, 질소가스, 이산화탄소 및 할로겐화 탄화수소와 같은 에어로졸 추진제가 있다.
고체 담체의 예는 분쇄된 천연 점토 광물(예: 고령토, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 애터펄자이트, 몬모릴로나이트 및 규조토) 및 분쇄된 합성광물(예: 고분산 실리카, 알루미나 및 규산염)을 포함한다.
입제용 고체 담체의 예로는 분쇄 및 분류된 암석(예: 방해석, 대리석, 부석, 세피얼라이트 및 백은석) 및, 유기 또는 무기 분말의 입자 또는 펠리트(pellet), 또는 유기물질(예: 톱밥, 코코낫 껍질, 옥수수속대, 담배줄기)이 있다.
유화제 및/또는 포움제의 예는 비이온성 및 음이온성 유화제(예: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬 설포네이트, 알킬설페이트 및 아릴설포네이트와 같은 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 지방산 알코올 에테르) 및 알부민의 가수분해물을 포함한다.
분산제의 예는 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로즈를 포함한다.
또한 분진제, 입제 및 유화가능한 농축물과 같은 제형에 대해 점착제를 사용할 수도 있다. 이러한 점착제의 예는 카복시 메틸 셀룰로즈 및, 천연 및 합성 중합체(예: 아라비아 고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트)를 포함한다.
또한, 착색제를 사용할 수도 있다. 착색제의 예는 무기안료(예: 산화철, 이산화티탄 및 프루시안블루), 유기염료(예: 알리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료) 및 미량원소(예: 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브데늄, 아연 또는 이들의 염)를 포함한다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%의 상기 언급한 활성성분을 함유할 수 있다.
상기 제형 또는 다양한 사용형태로서의 본 발명에 따른 활성물질 배합물은 다른 살진균제 또는 살균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 제초제, 조류 기피제(bird repellent), 성장 조절제, 비료 및/또는 토양 조절제와 같은 공지의 화합물과의 혼합물로서 존재할 수 있다.
본 발명의 활성물질의 혼합물은 직접, 또는 분무제제, 유화가능한 농축물, 현탁제, 분진제, 페이스트제 또는 입제와 같은 제제로서, 또는 희석제제로서 사용될 수 있다. 활성물질은 살수(watering), 액침(immersion), 분무(spraying, atomizing, misting), 증발(vaporising), 주입, 슬러리 형성, 도포(brushing on), 분진, 산포, 분진 드레싱(dust dressing), 습윤 드레싱, 습식 드레싱, 슬러리 드레싱 또는 외피층 형성에 의해서와 같이 통상적인 방법으로 사용할 수 있다.
식물의 여러 부분의 처리시, 실제적으로 사용되는 형태중의 혼합 활성물질의 농도는 적당하게 변화시킬 수 있다. 예를들어, 농도는 약 0.0001 내지 약 1중량%, 바람직하게는 약 0.001 내지 약 0.5중량%이다.
종자 처리시, 혼합 활성물질은 예를 들어, 종자 ㎏당 약 0.001 내지 약 50g, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 10g의 양으로 사용될 수 있다.
토양 처리시, 혼합 활성물질은 예를 들어, 약 0.00001 내지 약 0.1중량%, 특히 약 0.0001 내지 약 0.02중량%의 농도로 작용 부위에 사용할 수 있다.
벼의 수중 또는 수면처리시, 활성 화합물은 예를 들어, 헥타아르당 0.005 내지 2.5㎏, 바람직하게는 0.025 내지 1㎏의 양으로 사용될 수 있다.
육모 상자에 처리시, 활성 화합물의 양은 예를 들어, 상자(30㎝ × 60㎝ × 3㎝)당 0.225 내지 13.5g, 바람직하게는 0.45 내지 6.75g일 수 있다.
다음 실시예는 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는 것이다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예만으로 제한되지 않는것으로 이해해야 한다.
[실시예 1]
[엽분무에 의한, 도열병에 대한 효능시험]
[시험 화합물의 제조]
활성화합물: 25 내지 50중량부
담체: 규조토와 고령토의 1:5 혼합물 45내지 70중량부
유화제: 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 5중량부
상기 양의 활성화합물, 담체 및 유화제를 분말화하고 혼합하여 습윤산제를 형성시키고, 소정의 양을 물로 희석한다.
[시험방법]
벼(품종: 쿠사부에(kusabue)를 직경 12㎝의 유약을 바르지 않은 포트(pot)에서 재배하여 3 내지 4엽단계에서, 소정의 농도의 시험 화합물을 3개의 포트당 50㎖의 비율로 분무한다. 2일 후, 인위적으로 배양시킨 도열병균의 포자 현탁액을 식물에 2회 접종시켜, 이를 25℃ 및 상대습도 100%를 유지하는 습한 온실에 방치하여 식물을 감염시킨다. 접종한지 7일 후, 포트당 감염도를 다음을 기준으로 하여 평가하여, 억제 인덱스(%)를 측정한다. 또한 시험 화합물의 식물독성을 시험한다.
Figure kpo00012
본 시험의 결과는 하나의 면적을 구성하는 3개의 포트로부터 얻은 것이다.
결과는 표1에 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00013
주
1. 상기 실시예의 시험에서, 혼합물 및 개개 성분중 어느것도 식물독성을 야기시키지 않는다.
2. 본 발명에 사용되는 일반식(I)의 살진균 활성물질은 다음과 같다: 화합물 번호 1:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 2:N-(4-브로모-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 3:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-메틸-(트란스)-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 4:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-에틸-(트란스)-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 5:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1,3,3-트리메틸사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 6:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-에틸-3,3-디메틸사이클로프로판카복스아미드.
3. 본 발명에 사용되는 다른 살진균 활성 화합물은 화합물(A)인 이소프로티올란이다.
4. 제1,3 및 5번 화합물은 유사한 효과를 나타냈다.
[실시예 2]
수면적용에 의한, 도열병에 대한 효능시험:
[시험방법]
벼(품종:쿠사부에)를 직경 12㎝의 백자기 포트에, 포트당 3개의 스톡(stock)의 비율로 심어, 침수 상태에서 재배한다. 벼의 포기벌기의 초기 단계에서, 실시예 1에서와 같이 제조한 소정의 농도의 화합물을, 벼식물의 지상부분에 화합물의 직접적인 적용을 피하면서, 피펫을 사용하여 지시된 용량으로 수면에 붓는다. 5일 후, 도열병균의 포자 현탁액을 식물에 분무하고, 식물을 23 내지 25℃의 온도 및 100%의 상대습도를 유지하는 항온실에 통상적인 방식으로 방치한다. 그후, 포트를 20 내지 28℃를 유지하는 유리 온실에 옮긴다. 접종한지 7일 후, 식물을 실시예 1과 동일한 방법으로 평가하여, 억제 인덱스(%)를 계산한다. 동시에, 시험 화합물의 식물독성을 시험한다.
결과는 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Figure kpo00014
Figure kpo00015
주
1. 실시예 2의 시험에서, 혼합물 및 개개의 활성 화합물중 어느 것도 식물독성을 야기시키지 않는다.
2. 본 발명에 사용되는 일반식(I)의 살진균 활성물질로서의 화합물 1 내지 6은 실시예 1에 기술된 화합물들이다.
3. 본 발명에 사용되는 다른 살진균 활성물질은 화합물(A)인 이소프로티올란이다.
[실시예 3]
육모상자에의 적용에 의한, 도열병에 대한 시험:
[시험방법]
벼(품종:쿠사부에)를 길이 30㎝, 폭 60㎝ 및 높이 3㎝의 플라스틱 육모상자에 20일 동안 생육시킨다. 실시예 1에서와 같이 제조한 시험 화합물의 소정의 농도의 제제를 피펫을 사용하여 지시된 용량으로 벼 모종 전체에 걸쳐 균일하게 붓는다. 다음날, 어린 모종을 그들이 접촉된 토양과 함께 베어서 직경 12㎝의 백자기 포트에 포트당 3개의 모종의 비율로 옮겨심는다. 이식시킨 후, 모를 유리 온실에서, 침수 상태에서 통상적인 방식으로 재배한다. 40일 후, 도열병균의 포자를 식물에 분무한다. 접종한지 7일 후, 모를 실시예 1과 동일한 방법으로 평가하여, 억제 인덱스를 계산한다. 결과는 표 3에 나타낸다.
[표 3]
Figure kpo00016
Figure kpo00017
주
1. 실시예 3에서의 혼합물 및 개개 활성화합물중 어느것도 식물독성을 야기시키지 않는다.
2. 본 발명에 사용되는 일반식(I)의 살진균 활성 물질로서의 화합물 1 내지 6은 실시예 1에 기술된 것들이다.
3. 본 발명에 사용되는 다른 살진균 활성물질은 화합물(B)인 트리사이클아졸, 화합물(C)인 피로퀼론이다.
[실시예 4]
[습윤 산제]
일반식(I)의 활성 화합물 15부, 이소프로티올란 15부, 분말상 규조토와 분말상 점토의 1:5 혼합물 65부, 나트륨 알킬벤젠설포네이트 2부 및 나트륨 알킬나프탈렌설포네이트/포름알데히드 축합물 3부를 분말화하고 혼합하여 습윤 산제를 형성시킨다.
[실시예 5]
[분진제]
일반식(I)의 활성 화합물(1.5부), 이소프로티올란 2.0부, 이소프로필 하이드로겐포스페이트(PAP) 0.5부 및 분말상 점토 96부를 분말화하고 혼합하여 분진제를 형성시킨다.
[실시예 6]
[입제]
일반식(1)의 활성 화합물 2.0부, 트리사이클아졸 2.0부, 벤토나이트(몬모릴로나이트) 20부, 활석 64부 및 리그닌설폰산 2부의 혼합물에 물(25부)을 가하고 이들을 잘 반죽한다. 혼합물을 압출제립기에 의해 10 내지 40메쉬 크기로 과립화하고 40 내지 50℃에서 건조시켜 입제를 형성시킨다.
[실시예 7]
[도열병에 대한 효능 시험]
[시험 화합물의 제조]
소정의 농도의 활성화합물:15 내지 50중량부
담 체:규조토와 고령토의 1:5 혼합물 45 내지 92.5중량부
유 화 제: 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 5중량부
상기 양의 활성 화합물, 담체 및 유화제를 분말화하고 혼합하여 습윤 산제를 형성시키고, 소정의 양을 물로 희석한다.
[시험방법]
(A) 도열병에 대한 예방효과 시험(포트 시험)
벼(품종:쿠사부에)를 직경 12㎝의 포트에서 재배하여 포기벌기 단계에서, 본 발명의 혼합 활성화합물 및 이의 개개의 성분을 분무한다. 분무는 습윤 산제를 물로 소정의 농도로 희석하고, 노즐로부터 희석액을 방출시킴과 동시에 움직이는 회전 테이블에 포트를 놓고, 잎이 화합물에 의해 충분히 적셔지도록 1.5㎏/㎠의 압력하에서, 3포트당 희석액 50㎖를 분무함으로써 수행한다.
분무한지 2일 후, 인공적으로 배양한 도열병균의 포자 현탁액을 식물에 2회 분무한 다음, 벼 식물을 25℃ 및 100%의 상대습도를 유지하는 습한 온실에서 2일 동안 방치한다. 접종한지 7일 후, 포트당 감염도를 다음을 기준으로 하여 평가하여 억제 인덱스(%)를 측정한다. 동시에, 벼에 대한 식물 독성을 시험한다.
Figure kpo00018
Figure kpo00019
본 시험의 결과는 하나의 면적을 구성하는 3개의 포트로부터 구한 것이다.
결과는 표 7에 나타낸다.
[표 7]
Figure kpo00020
Figure kpo00021
[실시예 8]
[도열병에 대한 방제효과 시험(포트 시험)]
이 시험은 벼 식물에 이미 감염시킨 병원균에 대한 시험 화합물의 방제효과를 측정하기 위해 수행한다. 구체적으로, 예방효과 시험(A)에서 사용된 것과 동일한 벼 식물을 25℃ 및 100%의 상대습도를 유지하는 습한 온실에서 2일 동안 방치하고, 이 기간동안 상기 (A)에서와 동일한 도열병균의 포자 현탁액을 식물에 분무한다. 다음날, 본 발명의 혼합 활성화합물 및 이의 개개성분을 포트에서 생육하는 벼 식물에 분무하고 예방효과 시험에서와 동일한 방법으로 도열병 진균으로 접종시킨다. 시험 화합물을 분무한지 6일 후, 포트당 감염도를 상기 예방효과 시험에서와 동일한 기준으로 평가하고 억제 인덱스(%)를 계산한다.
시험 결과는 표 8에 나타낸다.
[표 8]
Figure kpo00022
주
1. 상기 실시예 7 및 8의 시험에서, 혼합물 및 개개의 성분중 어느 것도 식물독성을 야기시키지 않는다.
2. 본 발명에 사용되는 일반식(I)의 살진균 활성물질은 다음과 같다: 화합물 번호 1:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 2:N-(4-브로모-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 3:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-메틸-(트란스)-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 4:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-에틸-(트란스)-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 5:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1,3,3-트리메틸사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 6:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-에틸-3,3-디메틸사이클로프로판카복스아미드.
3. 본 발명에 사용되는 다른 살진균 활성물질은 화합물 (A)인 에디펜포스(edifenphos), 화합물(B)인 프타리드(fthalide)이다.
[실시예 9]
[습윤 산제]
일반식(I)의 활성화합물 15부, 에디펜포스 15부, 분말상 규조토와 분말상 점토의 1:5 혼합물 65부, 나트륨 알킬벤젠 설포네이트 2부 및 나트륨 알킬나프탈렌설포네이트/포름알데히드 축합물 3부를 분말화하고 혼합하여 습윤 산제를 형성시킨다.
[실시예 10]
[분진제]
일반식(I)의 활성화합물(1.5부), 에디펜포스 2.0부, 이소프로필 하이드로겐 포스페이트(PAP) 0.5부 및 분말상 점토 96부를 분말화하고 혼합하여 분진제를 형성시킨다.
[실시예 11]
[분진제]
일반식(I)의 활성화합물(1.0부), 에디펜포스 2.0부, 프탈리드 1.0부, 이소프로필 하이드로겐 포스페이트(PAP) 0.5부 및 분말상 점토 95.5부를 분말화하고 혼합하여 분진제를 형성시킨다.
[실시예 12]
[잎집무늬마름명에 대한 억제효과 시험(포트 시험)]
[시험 화합물의 제조]
소정의 농도비의 혼합 활성화합물:50중량부
담 체:규조토 및 고령토의 1:5 혼합물 45부
유 화 제:폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 5중량부
상기 지시한 양의 활성화합물, 담체 및 유화제를 분말화하고 혼합하여 습윤 산제를 형성시킨다. 소정의 양의 습윤 산제를 물로 희석하여 시험 화합물을 제조한다.
[시험방법]
벼(품종:쿠사부에)를 와그너(Wagner) 포트(1a/5000)에서 침수상태에서 재배한다. 벼의 초기 이삭 프리모디아(premordia) 단계에서, 소정의 농도로 제조된 상기 시험 화합물을 포트당 100㎖의 비율로 분무한다.
분무한지 2일 후, 맥아 배지에서 10일 동안 배양시킨 잎집무늬마름병균을 벼 식물의 뿌리 부분에 접종시킨다. 식물을 28 내지 30℃의 온도 및 적어도 95%의 상대습도를 유지하는 습한 온실에서 10일동안 방치하여 감염시킨다. 이후에, 질병의 감염도 및 시험 화합물의 식물 독성을 조사한다. 손상정도는 뿌리 부분의 접종 부위로부터의 병변의 성장에 의한 다음의 기준에 근거하여 나타낸다.
Figure kpo00023
상기식에서, N은 시험한 줄기의 총수이고, n0은 감염되지 않은 줄기의 수이고, n1은 밑부분으로부터 제1염초까지 감염된 줄기의 수이고, n2는 밑부분으로부터 제2엽초까지 감염된 줄기의 수이고, n3는 밑부분으로부터 제3엽초 또는 그 위까지 감염된 줄기의 수이다.
억제 인덱스는 다음과 같이 계산하여 구한다.
Figure kpo00024
시험 결과는 표 12에 나타낸다.
[표 12]
Figure kpo00025
주
1. 상기 실시예의 시험에서, 혼합물 및 개개의 성분중 어느것도 식물 독성을 야기시키지 않는다.
2. 본 발명에 사용되는 일반식(I)의 살진균 활성 물질은 다음과 같다: 화합물 번호 1:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 2:N-(4-브로모-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-이소프로필사이클로판카복스아미드, 화합물 번호 3:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-메틸-(트란스)-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 4:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-에틸-(트란스)-3-메틸사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 5:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1,3,3-트리메틸사이클로프로판카복스아미드, 화합물 번호 6:N-(4-클로로-알파-메틸벤질)-2,2-디클로로-1-에틸-3,3-디메틸사이클로프로판카복스아미드.
3. 본 발명에 사용되는 다른 살진균 활성물질은 화합물(A)인 펜사이큐론(pencycuron)이다.
[실시예 13]
[습윤 산제]
일반식(I)의 활성화합물 25부, 펜사이큐론 25부, 분말상 규조토와 분말상 점토의 1:5 혼합물 45부, 나트륨 알킬벤젠 설포네이트 2부 및 나트륨 알킬나프탈렌설포네이트/포름알데히드축합물 3부를 분말화하고 혼합하여 습윤 산제를 형성시킨다.
[실시예 14]
[분진제]
일반식(I)의 활성화합물(1.5부), 펜사이큐론 1.5부, 이소프로필 하이드로겐 포스페이트(PAP) 0.5부 및 분말상 점토 96.5부를 분말화하고 혼합하여 분진제를 형성시킨다.

Claims (10)

  1. (1) 일반식(I)의 N-벤질-사이클로프로판카복스아미드 유도체와 (2) 디-이소프로필-1,3-디티올란-2-일리덴말로네이트, 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b]벤조티아졸, 3-알릴옥시-1,2-벤즈이소티아졸-1,1-디옥사이드, 1,2,5,6-테트라하이드로-4H-피롤로[3,2,1-i,j]퀴놀린-4-온, 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드, O-에틸-S,S-디페닐-포스포로디티오에이트, 1-(4-클로로벤질)-1-사이클로펜틸-3-페닐우레아, [5-아미노-2-메틸-6-(2,3,4,5,6-펜타하이드록시사이클로헥실옥시)테트라하이드로피란-3-일]-아미노-α-이미노아세트산 및 이의 염산염 및 S-벤질 디이소프로필포스포로티올레이트로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 1:0.02 내지 1:50의 중량비로 포함하는 활성 물질 배합물을 함유함을 특징으로 하는, 농업 및 원예용 살진균 조성물.
    Figure kpo00026
    상기식에서, X는 할로겐 원자를 나타내며, R1은 할로겐 원자 또는 저급알킬 그룹을 나타내고, R2는 수소원자 또는 저급알킬 그룹을 나타내며, R3는 수소원자 또는 저급알킬 그룹을 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, (1) 일반식(I)의 N-벤질-사이클로프로판카복스아미드 유도체와 (2) 디-이소프로필 1,3-디티올란-2-일리덴 말로네이트, 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b]벤조티아졸, 3-알릴옥시-1,2-벤즈이소티아졸, 1,1-디옥사이드 및 1,2,5,6-테트라하이드로-4H-피롤로[3,2,1-i,j]퀴놀린-4-온으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 활성 물질 배합물을 함유함을 특징으로 하는 살진균 조성물.
  3. 제1항에 있어서, (1) 일반식(I)의 N-벤질-사이클로프로판카복스아미드 유도체와 (2) 1-(4-클로로벤질)-1-사이클로펜틸-3-페닐우레아를 포함하는 활성 물질 배합물을 함유함을 특징으로 하는 살진균 조성물.
  4. 제1항에 있어서, (1) 일반식(I)의 N-벤질-사이클로프로판카복스아미드 유도체와 (2) O-에틸-S,S-디페닐-포스포로디티오에이트를 포함하는 활성 물질 배합물을 함유함을 특징으로 하는 살진균 조성물.
  5. 제4항에 있어서, (1)과 (2)의 활성 물질 배합물이 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드를 추가로 함유함을 특징으로 하는 살진균 조성물.
  6. 제1항에 있어서, (1) 일반식(I)의 N-벤질-사이클로프로판카복스아미드 유도체와 (2) [5-아미노-2-메틸-6-(2,3,4,5,6-펜타하이드록시사이클로헥실옥시)테트라하이드로피란-3-일]아미노-α-이미노아세트산 및 이의 염산염 및 S-벤질디이소프로필포스포로티올레이트를 포함하는 활성 물질 배합물을 함유함을 특징으로 하는 살진균 조성물.
  7. 제1항에 있어서, (1) 일반식(I)의 N-벤질-사이클로프로판카복스아미드 유도체와 (2) 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드를 포함하는 활성 물질 배합물을 함유함을 특징으로 하는 살진균 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 따르는 활성 물질 배합물을 원치 않는 미생물 또는 이의 서식처에 작용시킴을 특징으로 하여, 원치 않는 미생물을 퇴치하는 방법.
  9. 원치 않는 미생물을 퇴치하기 위한, 제1항 내지 제7항중의 어느 한 항에 따르는 활성 물질 배합물의 용도.
  10. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 따르는 활성 물질 배합물을 방향족 탄화수소, 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 지방족 탄화수소, 알코올, 케톤, 강한 극성 용매 및 물중에서 선택된 액체 희석제 또는 딤체; 부탄, 프로판, 질소가스, 이산화탄소 및 할로겐화 탄화수소 에어로졸 추진제중에서 선택된 액화가스 희석제 또는 담체; 분쇄된 천연점토 광물 및 분쇄된 합성 광물중에서 선택된 고체 담체; 및 분쇄 및 분류된 암석, 유기 또는 무기 분말의 입자 또는 펠리트 및 유기 물질중에서 선택된 입제용 고체 담체 중에서 선택된 증량제 (a); 비이온성 및 음이온성 유화제; 알부민의 가수분해물인 포움제; 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로즈로부터 선택된 분산제중에서 선택된 계면활성제 (b); 또는 증량제(a) 및 계면활성제(b) 둘 다와 혼합함을 특징으로 하여, 살진균 조성물을 제조하는 방법.
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JPS63154602A (ja) 農園芸用の殺虫殺菌組成物

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