DE69329531T2 - Triazolinone enthaltende herbizide zusammensetzungen - Google Patents

Triazolinone enthaltende herbizide zusammensetzungen

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

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Description

    TRIAZOLINONE ENTHALTENDE HERBIZID-ZUSAMMENSETZUNGEN
  • Gegenstand dieser Erfindung sind Zusammensetzungen, die 1- Aryl-4,5-dihydro-1,2,4-triazöl-5(1H)-one (hierin nachstehend "Triazolinone") in Kombination mit anderen herbiziden Verbindungen umfassen, welche Zusammensetzungen als Herbizide nützlich sind, besonders gegen breitblättrige Unkräuter, wie zum Beispiel Ackersenf, Kochien und dergleichen. Sie bezieht sich ganz besonders auf diese Triazolinone in Kombination mit bestimmten herbiziden Sulfonylharnstoffen, wie unten definiert, (hierin nachstehend "Sulfonylharnstoffe") zum Vorsehen von Nachauflaufherbizid-Zusammensetzungen, die gegen eine breite Reihe verschiedener Unkräuter, die Kulturpflanzen infestieren, hochwirksam sind.
  • Die in dieser Erfindung eingesetzten Triazolinone, ihre Herstellung und ihre Anwendung in Kombination mit anderen Herbiziden, einschließlich bekannter herbizider Acetamide, Benzothiodiazinone, Triazine, Dinitroaniline und Arylharnstoffe, sind von der PCT Internationalen Anmeldung WO 90/02210, veröffentlicht am 9. März 1990, bekannt. USP 5125958 beschreibt die Kombination von bestimmten dieser Triazolinone mit den herbiziden Phosphinsäurederivaten Glufosinat und Bialaphos und ihre Anwendung als ein Herbizid.
  • Die Kombination dieser Triazolinone mit Sulfonylharnstoffen wird jedoch von diesen Veröffentlichungen nicht gelehrt oder vorgeschlagen.
  • Erfindungsgemäß sind Zusammensetzungen vorgesehen, die Triazolinone wie hierin definiert umfassen, in Kombination mit Sulfonylharnstoffen oder Gemischen von diesen Verbindungen, in landwirtschaftlich zulässigen Trägerstoffen, bei denen es sich um hochwirksame Nachauflaufherbizide bei der Kontrolle einer breiten Anzahl von Kulturplanzen infestierenden Unkräutern handelt, besonders aber von Mitgliedern der Senf-Familie, einschließlich Hirtentasche, Bitterkresse, Chlorispora tenella, Descurainia pinetta, gemeine Besenrauke und Acker- Pfennigkraut.
  • Diese Zusammensetzungen sind besonders vorteilhaft insoweit, dass sie für die Mehrzahl von Pflanzengeweben schnelles Abtöten, Schutz gegen erneutes Wachstum der Unkräuter und herbizide Kontrolle über ein breites Spektrum breitblättriger Unkräuter vorsehen, wobei sie folglich insgesamt eine bessere herbizide Kontrolle vorsehen. Diese Zusammensetzungen wirken im allgemeinen schneller oder wirksamer als einer der Bestandteile allein.
  • Wie in der PCT-Anmeldung WP 90/021020 (Supra) beschrieben, umfassen die als Bestandteile der beanspruchten Zusammensetzungen eingesetzten Triazolinone herbizides 1- Aryl-4,5-dihydro-1,2,4-triazol-5(1H)-one der Formel:
  • worin
  • R Halogen oder niederes Alkyl ist;
  • R¹ Haloalkyl ist;
  • X Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Nitro ist;
  • Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, niederes Haloalkylsulfinyl oder niederes Haloalkoxy ist;
  • Q -CH(R²)C(R³)(R&sup4;)Q' oder -CH=C(R&sup4;)Q' ist;
  • R² H oder Halogen ist;
  • R³ Halogen ist;
  • R&sup4; H oder niederes Alkyl ist
  • Q' CO&sub2;H, CO&sub2;R&sup5;, CON(R&sup6;HR&sup7;), GN, CHO oder C(O)R&sup5; ist;
  • R&sup5; Alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Cycloalkyl, Benzyl, Chlorbenzyl, Alkylbenzyl oder Haloalkylbenzyl ist; und
  • jeweils jedes R&sup6; und R&sup7; unabhängig H oder ein Radikal ist, welches ein Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkynyl, Alkoxy, Phenyl, Benzyl oder SO&sub2;R&sup6; ist (worin R&sup6; anders als H ist) oder eines von genannten durch Halogen, Alkyl oder Cyano substituierten Radikalen ist;
  • oder ein Basenadditionssalz der Verbindung, worin Q' CO&sub2;H ist; oder aufgespaltene Isomere davon;
  • unter der Voraussetzung, dass jedwede Alkyl-, Alkenyl- oder Alkynylkomponente weniger als 6 Kohlenstoffatome aufweist und dass jedwede Cycloalkylkomponente 3 bis 7 Kohlenstoffatome aufweist.
  • Bevorzugt unter diesen Verbindungen, worin R², R³ und R&sup4; die oben dargelegten Bedeutungen haben und R, R', X und Y wie folgt sein können: kann jeweils jedes R und R¹ unabhängig niederes Alkyl (bevorzugt Methyl) oder niederes Haloalkyl, wie zum Beispiel niederes Fluoralkyl (wie zum Beispiel CF&sub2;CHF&sub2; oder CHF&sub2;) sein. R kann auch ein Halogenatom, wie zum Beispiel Chlor sein. Bevorzugt ist R Methyl und R¹ ist CHF&sub2;. Der Substituent X kann wie folgt sein: Wasserstoff; Halogen, wie zum Beispiel Chlor, Brom oder Fluor (bevorzugt Fluor); Alkyl, wie zum Beispiel niederes Alkyl (wie zum Beispiel Methyl); Haloalkyl, wie zum Beispiel niederes Haloalkyl (wie zum Beispiel CF&sub3;, CH&sub2;F oder CHF&sub2;); Alkoxy, wie zum Beispiel niederes Alkoxy (wie zum Beispiel Methoxy); oder Nitro; und Y kann wie folgt sein:
  • Wasserstoff; Halogen, wie zum Beispiel Chlor, Brom oder Fluor (bevorzugt Brom oder Chlor); Alkyl, wie zum Beispiel niederes Alkyl (wie zum Beispiel Methyl); Alkoxy, wie zum Beispiel niederes Alkoxy (wie zum Beispiel Methoxy);
  • Haloalkyl, wie zum Beispiel niederes Haloalkyl (wie zum Beispiel Fluoralkyl); niederes Haloalkylsulfinyl (wie zum Beispiel -SOCF&sub3;); oder niederes Haloalkoxy (wie zum Beispiel -OCHF&sub2;). Besonders bevorzugte X-, %Substituenten sind: 2-F, 4-C&sub1;; 2-F, 4-Br; 2,4-DiCl; 2-Br, 4-Cl; und 2-F, 4-CF&sub3;.
  • Die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkynylkomponente (wie zum Beispiel die Kohlenwasserstoffkomponente einer Alkoxy- oder Haloalkoxygruppe) kann zum Beispiel 1 Kohlenstoffatom bis 3 oder 4 Kohlenstoffatome aufweisen. Die Cycloalkylkomponente weist bevorzugt 3-6 Kohlenstoffatome auf.
  • Alle sauren Verbindungen, einschließlich Sulfonamide, worin NR&sup6;R&sup7; NHSO&sub2;R&sup6; ist, kann durch bekannte Verfahren in das entsprechende Basenadditionssalz umgewandelt werden.
  • Von besonderem Interesse in dieser Erfindung sind solche Verbindungen wie Ethyl-2-chlor-3-[2-chlor-4-fluor-5-(4- difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol- 1-yl)phenyl]propionat (hierin nachstehend "Verbindung P"), welche die folgende Formel aufweisen:
  • und zum Beispiel das 4-Chloro-Analogon von dieser 4-Fluoro- Verbindung.
  • Bestimmte der 1-Aryl-4,5-dihydro-1,2,4-triazol-5(1H)-one der vorliegenden Erfindung enthalten ein asymmetrisches Kohlenstoffatom; die Erfindung schließt folglich sowohl individuelle Stereoisomere als auch räcemische und nichtracemische Gemische von Enantiomeren der vorliegenden Verbindungen ein. So setzt sich zum Beispiel Ethyl-2-chlor- 3-[2-chlor-4-fluor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl- 5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)phenyl]propionat ("Verbindung P") aus einem 2S- und einem 2R-Isomer zusammen. Die 25- und 2R-Isomere von Verbindung P wurden mittels Hochdruckflüssigkeitschromatographie (HPLC), einem den Fachleuten bekannten Verfahren, unter Verwendung einer DIACEL CHIRALCEL OD-Säule (Vertrieb: Diacel Chemical Industries Ltd., Exton, Pa.), 4,6 mm ID · 250 mm, gepackt mit Kieselgel mit einer Teilchengröße von 10 um, getrennt. Elution wurde mit 1,5% Ethanol in Hexan bei einer Fließgeschwindigkeit von 1 ml/Minute erreicht.
  • Die Triazolinon-Verbindungen können anhand der in PCT- Anmeldung WO/02120 oder in dem folgenden veranschaulichenden Beispiel beschriebenen Verfahren oder anhand von analogen oder ähnlichen Verfahren dazu, die sich im Rahmen der fachmännischen Fähigkeiten bewegen, hergestellt werden.
  • So wird zum Beispiel in Schritt A des Beispiels unten eine Aminoverbindung der Formel (II)
  • (wie zum Beispiel die in Beispiel 1 der Internationalen Patentveröffentlichung WO 87/03782, veröffentlicht am 2. Juli 1987, gezeigte Verbindung) (nach der unten beschriebenen Arylierungsreaktion nach Meerwein oder eine r Modifikation davon) mit einer olefinischen Verbindung mit der Formel CHR&sub2;=CR&sup4;Q' zur Bildung einer Verbindung von Formel I oben zur Reaktion gebracht, worin Q -CH(R²)C(R³)(R&sup4;)Q' ist und worin R³ Halogen ist. In diesem Reaktionstyp wird die Aminoverbindung in ein Diazoniumsalz umgewandelt, welches dann mit der olefinischen Verbindung über einen radikalischen Mechanismus reagiert. Die Arylierungsreaktion nach Meerwein wird in einem Artikel von Doyle et al. in J. Org. Chem., 42, 2431 (1977) besprochen, der auch eine Modifikation dieser Reaktion beschreibt, in der ein Alkylnitrit und ein Kupfer(II)-halogenid eingesetzt werden. (Schritt A des Beispiels unten setzt die Modifikation nach Doyle et al. ein). Anstatt dessen kann man die nicht modifizierte Reaktion einsetzen, in der das Arendiazoniumhalogenid initial in einer wässrigen Halogensäurelösung hergestellt und dann mit der olefinischen Verbindung bei Vorliegen eines geeigneten Lösungsmittels (zum Beispiel Aceton), gefolgt von dem Kupfersalz, wie zum Beispiel Kupfer(I)-chlorid, gemischt wird.
  • Beispiele olefinischer Verbindungen mit der Formel CHR&sub2;=CR&sup4;Q' sind Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat, Methylcrotonat, Methyl-3-chloracrylat, Methacrolein, Vinylmethylketon, Methacrylonitril und Acrylamid.
  • Das durch die oben beschriebenen Reaktionen hergestellte Produkt, das heißt eine Verbindung der Formel I, worin Q -CH(R²)C(R³)(R&sup4;)Q' ist und worin R³ Halogen ist, kann zur Bildung anderer Verbindungen dieser Erfindung behandelt werden. Dehydrohalogenierung dieser Verbindung (zum Beispiel mit Natriumhydrid oder einer anderen geeigneten Base), wenn R² H ist, ergibt eine Verbindung, worin Q -CH=C(R&sup4;)Q' (wie in Schritt B des Beispiels) ist. Diese Verbindung kann zur Bildung einer Verbindung hydriert oder halogeniert werden, worin Q -CH(R²)C(R³)(R&sup9;)Q' ist und R³ H (von der Hydrierung wie in Schritt C) ist oder R² und R³ Halogen sind. Wenn Q' -CO&sub2;H ist, kann die saure Verbindung von Formel I in das entsprechende Amid umgewandelt werden, wie durch zuerst Behandlung mit einem Reagens, wie zum Beispiel Thionylchlorid zur Bildung des Säurehalogenids (worin Q' zum Beispiel -COCl ist) und dann zur Reaktion bringen mit Ammoniak oder einem Amin. Alternative Verfahren zur Amidbildung, die Carbodiimid-vermittelte Kopplung beinhalten, sind bekannt, wie zum Beispiel, wo das Amid aus der Carbonsäure (von zum Beispiel Formel I) und dem Amin in der Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid, 1-Hydroxybenzotriazol und einer Base, wie zum Beispiel einem tertiären Amin, wie zum Beispiel N,N-Diisopropylethylamin oder Triethylamin, in einem Lösungsmittel, wie zum Beispiel Tetrahydrofuran, gebildet wird.
  • Anstelle mit einer Aminoverbindung zu beginnen, kann man mit einer anderweitig identischen Verbindung beginnen, die eine CHO-Gruppe anstelle der NH&sub2;-Gruppe aufweist, und sie mit einem Wittig-Reagens (wobei es sich um einen Standard- Typ des Wittig-Reagens oder um einen modifizierten Typ, wie zum Beispiel um ein Wadsworth-Emmons-Reagens handeln kann) zur Reaktion bringen. Folglich kann das Reagens ein Alkylidenphosphoran sein, dessen Alkylidengruppe die Formel =C(R&sup4;)Q', wie zum Beispiel (C&sub6;H&sub5;)&sub3;P=CHCO&sub2;R&sub5; sein kann, oder es kann ein Phosphonat-ylid sein, das einen Phosphonatdiester umfasst, worin die Gruppe, die direkt an das P-Atom gebunden ist, die Formel -CH(R&sup4;)Q', wie zum Beispiel (C&sub2;H&sub5;O)&sub2;P(O)CH&sub2;CO&sub2;R&sup5; aufweist, zusammen mit etwa NaH auf bekannte Weise verwendet werden kann. R&sup5; ist bevorzugt niederes Alkyl, wie zum Beispiel Methyl oder Ethyl. Das Produkt davon kann zur Herstellung einer Verbindung von Formel I hydriert werden, worin R² und R³ jeweils Wasserstoff sind, oder es kann zur Bildung einer Verbindung der Formel I halogeniert (zum Beispiel mit Chlor) werden, worin R² und R³ jeweils Halogen sind. Die letztere Verbindung kann wiederum zur Bildung einer Verbindung dehydrohalogeniert werden, worin R&sup4; Halogen ist und dann zur Bildung einer Verbindung von Formel I hydriert wird, worin R&sup4; Halogen ist und R³ und R² H sind.
  • Anstelle mit einer Verbindung zu beginnen, die den Triazolinon-Ring enthält und Hinzufügen dazu des Q- Substituenten, kann man mit einer Verbindung der Formel
  • beginnen und dann den Triazolinon-Ring bilden. Verbindungen von Formel III werden zum Beispiel in den veröffentlichten Europäischen Patentanmeldungen 300387 und 300398 gezeigt.
  • Die NH&sub2;-Gruppe kann auf bekannte Weise in einen Triazolinon- Ring umgewandelt werden. Sie kann zum Beispiel auf herkömmliche Weise durch Diazotierung, gefolgt von Reduktion mit Natriumsulfit in eine NHNH&sub2;-Gruppe (das heißt Hydrazin-Gruppe) umgewandelt werden, und die Hydrazin- Gruppe kann in einen Triazolinon-Ring umgewandelt werden.
  • Wenn X und Y andere Substituenten als H sind, können diese Substituenten auf verschiedenen Stufen des Prozesse, wie zum Beispiel vor der Bildung einer Verbindung, die den Q- Substituenten enthält, eingeführt werden. Ein Substituent oder beide dieser Substituenten können nach der Einführung des Q-Substituenten eingeführt werden; so kann zum Beispiel ein Chlorsubstituent während eines der Halogenierungsschritte, welche den Q-Substituenten wie oben beschrieben modifizieren, an dem Benzolring eingeführt werden.
  • Die Herstellung der Triazolinon-Bestandteile wird anhand des folgenden Beispiels veranschaulicht. In dieser Anmeldung sind alle Teile, sofern nicht anderweitig angezeigt, als Gewichtsteile und alle Temperaturen in ºC angegeben.
    • BEISPIEL METHYL-3-[2,4-DICHLOR-5-(4-DIFLUORMETHYL-4,5-DIHYDRO-3- METHYL-5-OXO-1H-1,2,4-TRIAZOL-1-YL)PHENYL]PROPIONAT Schritt A: Methyl-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4- difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol- 1-yl)phenyl]propionat
  • Zu einem kalten (0ºC), gerührten Gemisch aus 28,7 g (0,333 Mol) Methylacrylat, 2,51 g (0,0244 Mol) tert.-Butylnitrit und 2,6 g (0,019 Mol) Kupfer(II)-chlorid in 50 ml Acetonitril wurde tropfenweise eine Lösung aus 5,0 g (0,016 Mol) 1-(5-Amino-2,4-dichlorphenyl)-4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-1,2,4-triazol-5(1H)-on in 15 ml Acetronitril zugefügt. Nach dem vollständigen Zufügen wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmen lassen und wurde circa 18 Stunden lang gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit 15 ml 2N Salzsäurelösung verdünnt. Das Gemisch wurde mit vier Portionen Diethylether extrahiert. Die kombinierten Extrakte wurden über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Filtrat unter reduziertem Druck zur Erhaltung eines Öles verdampft. Das Öl wurde mittels Säulenchromatographie auf Kieselgel gereinigt, wobei es mit n-Heptan : Ethylacetat (4 : 1) eluiert wurde, um 5,0 g Methyl-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4- difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol- 1-yl)phenyl]propionat als ein Öl zu erhalten.
    • Schritt B: Methyl-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl- 4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)phenyl]-2- propenat
  • Zu einer gerührten, kalten (0ºC) Lösung aus 4,16 g (0,0100 Mol) Methyl-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4- difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol- 1-yl)phenyl]propionat in 15 ml N,N-Dimethylformamid wurden portionsweise 0,29 g (0,012 Mol) Natriumhydrid zugefügt. Nach dem vollständigen Hinzufügen wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmen lassen, und es wurde 30 Minuten lang gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde 6 Stunden lang bei 60ºC erhitzt, dann wurde es für eine Zeitdauer von circa 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in Eiswasser gegossen, und das resultierende wässrige Gemisch wurde mit vier Portionen Diethylether extrahiert. Die Extrakte wurden kombiniert und nacheinander mit Wasser und einer wässrigen, gesättigten Natriumchloridlösung gewaschen. Die gewaschene organische Phase wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und wurde filtriert. Das Filtrat wurde zur Erhaltung eines weißen Schaumes unter reduziertem Druck verdampft. Der Schaum wurde mittels Säulenchromatographie auf Kieselgel gereinigt, wobei es mit n-Heptan : Ethylacetat (4 : 1) eluiert wurde, um 1,63 g Methyl-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl- 4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)phenyl]-2- propenat als einen Feststoff, Schmelzpunkt 148-151ºC, zu erhalten.
    • Schritt C: Methyl-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl- 4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- yl)phenyl]propionat
  • Hydrierung von 0,59 g (0,0016 Moh) Methyl-3-[2,4-dichlor-5- (4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4- triazol-1-yl)phenyl]-2-propenat über circa 0,2 g (0,0009 Mol) Platin(IV)-oxid in circa 15 ml Ethylacetat ergab 0,59 g Methyl-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- yl)phenyl]propionat als ein klares Öl, welches beim Stehen auskristallisierte. Die Kristalle wurden mit Petrolether pulverisiert und durch Filtrieren wiedergewonnen, Schmelzpunkt 70-73ºC.
  • Die bevorzugte Triazolinon-Komponente der Zusammensetzungen dieser Erfindung, wie oben angegeben, nämlich Ethyl-2- chlor-3-[2-chlor-4-fluor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3- methyl-5-oxo-(1H)-1,2,4-triazol-1-yl)phenyl]propionat (das heißt "Verbindung P") kann ohne weiteres gemäß den Verfahren des vorstehenden Beispiels hergestellt werden, wobei aber 1-(5-Amino-4--chlor-2-fluorphenyl)-4- difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-1,2,4-triazol-5(1H)-on und Ethylacrylat für 1-(5-Amino-2,4-dichlorphenyl)-4- difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-1,2,4-triazol-5(1H)-on und Methylacrylat in Schritt A substituiert werden.
  • Wie oben angegeben, ist die zweite Komponente der herbiziden Triazolinon-Zusammensetzung dieser Erfindung ein herbizider Sulfonylharnstoff der Formel:
  • worin Q wie folgt ist:
  • Z N oder CH ist;
  • R H oder -CH&sub3; ist;
  • R¹ und R² -OCH&sub3; oder -CH&sub3; sind;
  • R³ CO&sub2;CH&sub3; oder Cl ist;
  • n 0 oder 1 ist;
  • ist
  • R&sub5; CH&sub3; oder
  • ist und
  • R&sup6;
  • ist, worin R-, -OCH&sub3; oder -OC&sub2;H&sub5; ist.
  • Eingeschlossen unter den Sulfonylharnstoffen, die erfindungsgemäß in Kombination mit den herbiziden Triazolinonen verwendet werden können, sind bekannte gewerblich erhältliche Herbizide, wie zum Beispiel:
  • Methyl-2-[[[[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)amino]carbonyl]amino]sulfonyl]benzoat (Methsulfuronmethyl) (ALLYTM - E.I. DuPont, Wilmington, Del.);
  • 2-Chlor-N-[[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)amino]carbonyl]benzensulfonamid (Chlorsulfuron), (GLEANTM - E.I. DuPont, Wilmington, Del.);
  • Methyl-2-[[[[[(4, 6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)amino]- carbonyl]amino]sulfonyl]methyl]benzoat (Bensulfuronmethyl), (LONDAXTM - E.I. DuPont, Wilmington, Del.);
  • Methyl-2-[[[[N-(4-methoxy-6-methyl-1,3, 5-triazin-2- yl)methylamino]carbonyl]amino]sulfonyl]benzoat (Tribenuronmethyl), (EXPRESSTM - E.I. DuPont, Wilmington, Del.);
  • Methyl-3-[[[[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)amino]carbonyl]amino]sulfonyl]-2-thiophencarboxylat (Thifensulfuron-methyl), (HARMONYTM - E.I. DuPont, Wilmington, Del.);
  • Ethyl-5-[[[[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)amino]- carbonyl]amino]sulfonyl]-1-methyl-1H-pyrazol-4-carboxylat (Pyrazosulfuron-ethyl), (SIRIUSTM - Nissan Chemical Industries, Ltd., Tokio, Japan);
  • 2-[[[[(4,6-Dimethoxy-2-pyrimidiriyl)amino]carbonyl]- amino]sulfonyl]-N,N-dimethyl-3-pyridincarboxamid (Nicosulfuron), (ACCENTTM - E.I. DuPont, Wilmington, Del.);
  • Methyl-5-[[[[(4,6-dimethyl-2-pyrimidinyl)amino]- carbonyl]amino]sulfonyl]-1-(2-pyridinyl)-1H-pyrazol-4- carboxylat (NC-330 - erhältlich von Nissan Chemical Industries, Ltd., Tokio, Japan);
  • 3-Ethylsulfonyl-N-[[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) - amino]carbonyl]-2-pyridinylsulfonamid (DPXE 9636, - erhältlich von E.I. DuPont Co., Wilmington, Del.); und N- [[(4,6-Dimethoxy-2-pyrimidinyl)amino]carbonyl]-2- chlörimidazo-1,2-a]pyridincarboxamid (TH-913, - erhältlich von Takeda Chemical Industries, Ltd., Tokio, Japan).
  • Die aktiven Herbizid-Zusammensetzungen dieser Erfindung können auch in Kombination mit anderen Herbiziden verwendet werden, sie können zum Beispiel mit etwa einer gleichen oder größeren Menge bekannter Herbizide, wie zum Beispiel N-(1-Ethylpropyl)-2,4-dinitro-3,4-xyliden (Pendamethalin) vermischt werden; (RS-2-2[2,4- Dichlorphenoxy)phenoxy]propionsäure (Diclofop); 2,4- Difluor-2-(α,α,α-trifluor-m-tolyloxy)nicotinalanilid (Diflufenican); (±)-2-[4-(6-Chlor-1,3-benzoxazol-2-yl-oxyphenoxy]propionsäure (Fenoxaprop); 3-p-Cumenyl-1,1- dimethylharnstoff (Isoproturon); 4-Hydroxy-3,5- diiodbenzonitril (loxynil) oder 3,6-Dichlor-o-anissäure (Dicamba).
  • Das Gewichtsverhältnis von Triazolinon zu dem Sulfonylharnstoff zur Erhaltung der gewünschten herbiziden Wirkung ist nicht kritisch and kann stark variieren. Folglich kann sich zum Beispiel das Verhältnis von Triazolinon zu Sulfonylharnstoff in dem Bereich von 8 : 1 bis 30 : 1, bevorzugter 1 : 1 bis 16 : 1 bewegen. Es ist zur Kenntnis zu nehmen, dass dieser Bereich von den Fachleuten in Abhängigkeit der beteiligten Pflanzenkulturen, Feldbedingungen und dergleichen angepasst werden kann.
    • FORMULIERUNGEN
  • Zur herbiziden Applikation werden die aktiven Zusammensetzungen durch Beimischung in herbizid wirksamen Mengen mit Adjuvantien und Trägerstoffen formuliert, die üblicherweise im Fach zur Erleichterung der Dispersion aktiver Bestandteile für den gewünschten Anwendungszweck eingesetzt werden, wobei die Tatsache zu erkennen ist, dass sich die Formulierung und der Applikationsniechanismus eines Toxikums auf die Aktivität des Materials in einer gegebenen Applikation auswirken können. Folglich können die vorliegenden Herbizid-Zusammensetzungen zur landwirtschaftlichen Verwendung als Granulate von relativ großer Partikelgröße, als wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Granulate, als pulverförmige Stäube, als Netzpulver, als emulgierbare Konzentrate, als Lösungen oder als irgendeines von mehreren anderen bekannten Formulierungstypen in Abhängigkeit von dem gewünschten Applikationsmechanismus formuliert werden.
  • Diese Herbizid-Zusammensetzungen können entweder als mit Wasser verdünnte Sprays, oder Stäube oder Granulate auf die Bereiche appliziert werden, in denen eine Suppression der Vegetation erwünscht ist. Diese Formulierungen können so wenig wie 0,1 Gew.-%, 0,2 Gew.-% oder 0,5 Gew.-% bis so viel wie 95 Gew.-% oder mehr aktive Bestandteile enthalten.
  • Stäube sind freifließende Beimischungen des aktiven Bestandteiles mit feinverteilten Feststoffen, wie zum Beispiele Talcum, natürlichen Tonen, Kieselgur, Mehlen, wie zum Beispiel Walnussschalen- und Baumwollsamenmehlen und anderen organischen und anorganischen Feststoffen, die als Dispergiermittel und Trägerstoffe für das Toxikum wirken; diese feinverteilten Feststoffe weisen eine durchschnittliche Partikelgröße von weniger als etwa 50 um auf. Eine hierin nützliche typische Staubformulierung ist eine, die 1,0 Teil oder weniger der Herbizid- Zusammensetzung und 99,0 Teile Talcum enthält.
  • Netzpulver, auch nützliche Formulierungen für sowohl Vorauflauf- als auch Nachauflaufherbizide, liegen in der Form feinverteilter Partikel vor, die sich ohne weiteres in Wasser oder anderen Dispergiermitteln dispergieren lassen. Das Netzpulver wird letztendlich entweder als ein Trockenstäubemittel oder als eine Emulsion in Wasser oder einer anderen Flüssigkeit auf den Boden appliziert. Typische Trägerstoffe für Netzpulver schließen Fullererde, Kaolintone, Siliziumdioxide und andere hochabsorptionsfähige, ohne weiteres anfeuchtbare anorganische Verdünnungsmittel ein: Netzpulver werden normalerweise so hergestellt, dass sie, abhängig von der Absorptionsfähigkeit des Trägerstoffes, circa 5-80% aktiven Bestandteil enthalten und gewöhnlich auch eine kleine Menge eines Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittels zur Erleichterung der Dispersion enthalten. So enthält eine nützliche Netzpulver-Formulierung zum Beispiel 80,8 Teile der herbiziden Verbindung, 17,9 Teile Palmetto-Ton und 1,0 Teile Natriumlignosulfonat und 0,3 Teile sulfonierten aliphatischen Polyester als Netzmittel. Andere Netzpulver- Formulierungen sind wie folgt:
    • Komponente: Gew.-%
  • Aktive Bestandteile 40,00
  • Natriumlignosulfonat 20,00
  • Attapulgitton 40,00
  • Insgesamt 100,00
    • Komponente: Gew.-%
  • Aktive Bestandteile 90, 00
  • Dioctylnatriumsulfosuccinat 0, 10
  • Synthetisches feines Siliziumdioxid 9,90
  • Insgesamt 100,00
    • Komponente: Gew.-%
  • Aktive Bestandteile 20,00
  • Natriumalkylnaphthalensulfonat 4,00
  • Natriumlignosulfonat 4,00
  • Niederviskose Methylcellulose 3,00
  • Attapulgitton 69,00
  • Insgesamt 100,00
    • Komponente: Gew.-%.
  • Aktive Bestandteile 25, 00
  • Basis: 75,00
  • 96% hydratisiertes Aluminiummagnesiumsilikat
  • 2% pulverförmiges Natriumlignosulfonat
  • 2% pulverförmiges anionisches
  • Natriumalkylnaphthalensulfonat!!
  • Insgesamt 100,00
  • Häufig wird zusätzliches Netzmittel und/oder Öl zu dem Gemisch im Tank für die Nachauflaufapplikation hinzugefügt, um die Dispersion auf den Blättern und die Absorption durch die Pflanze zu erleichtern.
  • Andere nützliche Formulierungen für herbizide Applikationen sind emulgierbare Konzentrate (EK), bei denen es sich um homogene flüssige oder pastenförmige Zusammensetzungen handelt, die in Wasser oder einem anderen Dispergiermittel dispergierbar sind und vollständig aus der herbiziden Verbindung und einem flüssigen oder festen Emulgiermittel bestehen oder auch einen flüssigen Trägerstoff, wie zum Beispiel Xylen, aromatische Schwerbenzine, Isophoron oder ein anderes nicht flüchtiges organisches Lösungsmittel enthalten können. Zur herbiziden Applikation werden diese Konzentrate in Wasser oder einem anderen flüssigen Trägerstoff dispergiert und normalerweise als ein Spray auf den zu behandelnden Bereich appliziert. Der prozentuale Gewichtsanteil der wesentlichen aktiven Bestandteile kann der Art und Weise entsprechend variieren, in welcher die Zusammensetzung appliziert werden soll, umfasst aber im allgemeinen 0,5 bis 95 Gew.-% aktiven Bestandteil bezogen auf die Herbizid-Zusammensetzung:
  • Im Folgenden finden sich spezifische Beispiele für emulgierbare Konzentratformulierungen:
    • Komponente: Gew.-%
  • Aktive Bestandteile 53, 01
  • Mischung aus Alkylnaphthalensulfonat und
  • Polyoxyethylenethern 6,00
  • Epoxidiertes Sojabohnenöl 1,00
  • Xylen 39,99
  • Insgesamt 100,00
    • Komponente: Gew.-%
  • Aktive Bestandteile 10,00
  • Mischung aus Alkylnaphthalensulfonat und
  • Polyoxyethylenethern 4,00
  • Xylen 86,00
  • Insgesamt 100,00
  • Fließfähige Formulierungen sind den emulgierbaren Konzentraten ähnlich, außer dass der aktive Bestandteil in einem flüssigen Trägerstoff, im allgemeinen Wasser, suspendiert ist. Fließfähige Mittel, wie zum Beispiel emulgierbare Konzentrate, können eine kleine Menge eines oberflächenaktiven Mittels einschließen, und enthalten den aktiven Bestandteil in dem Bereich von 0,5 bis 95 Gew.-%, häufig von 10 bis 50 Gew.-% bezogen auf die Zusammensetzung. Zur Applikation können fließbare Mittel in Wasser oder einem anderen flüssigen Trägerstoff verdünnt werden und werden normalerweise als ein Spray auf den zu behandelnden Bereich appliziert.
  • Im Folgenden finden sich spezifische Beispiele fließbarer Formulierungen:
    • Komponente: Gew.-%
  • Aktive Bestandteile 46,00
  • Kolloidales Magnesiumaluminiumsilikat 0,40
  • Natriumalkylnaphthalensulfonat 2,00
  • Paraformaldehyd 0,10
  • Wasser 40,70
  • Propylenglykol 7,50
  • Alkinole 2,50
  • Xanthan 0,80
  • Insgesamt 100,00
    • Komponente: Gew.-%
  • Aktive Bestandteile 45,00
  • Wasser 48,50
  • Gereinigter Smektitton 2,00
  • Xanthan 0,50
  • Natriumalkylnaphthalensulfonat 1,00
  • Alkinole 3,00
  • Insgesamt 100,00
  • In landwirtschaftlichen Formulierungen verwendete typische Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel schließen folgende ein, sind aber nicht darauf beschränkt: die Alkyl- und Alkylarylsulfonate und -sulfate und ihre Natriumsalze; Alkylarylpolyetheralkohole; sulfatierte höhere Alkohole; Polyethylenoxide; sulfonierte tierische und pflanzliche Öle; sulfonierte mineralische Öle; Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen und die Ethylenoxidadditionsprodukte von diesen Estern; und das Additionsprodukt von langkettigen Merkaptanen und Ethylenoxid. Viele andere Typen nützlicher oberflächenaktiver Mittel sind im Handel erhältlich. Das oberflächenaktive Mittel, wenn angewendet, umfasst normalerweise von 1 bis 15 Gew.-% der Zusammensetzung.
  • Andere nützliche Formulierungen schließen einfache Lösungen oder Suspensionen des aktiven Bestandteils in einem relativ nichtflüchtigen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Wasser, Maisöl, Kerosin, Propylenglykol oder andere geeignete Lösungsmittel ein. Im Folgenden finden sich veranschaulichende spezifische Suspensionen:
    • Ölsuspension: Gew.-%
  • Aktive Bestandteile 25,00
  • Polyoxyethylensorbitolhexaoleat 5,00
  • Hochaliphatisches Kohlenwasserstofföl 70,00
  • Insgesamt 100,00
    • Wässrige Suspension: Gew.-%
  • Aktive Bestandteile 40,00
  • Polyacrylsäureverdickungsmittel 0,30
  • Dodecylphenolpolyethylenglykolether 0,50
  • Dinatriumphosphat 1,00
  • Mononatriumphosphat 0,50
  • Polyvinylalkohol 1,00
  • Wasser 56,70
  • Insgesamt 100,00
  • Andere nützliche Formulierungen für herbizide Applikationen schließen einfache Lösungen des aktiven Bestandteils in einem Lösungsmittel ein, in dem es in der gewünschten Konzentration vollkommen löslich ist, wie zum Beispiel Aceton, alkylierte Naphthalene, Xylen oder andere organische Lösungsmittel. Granulierte Formulierungen, worin das Toxikum auf relativ groben Partikeln getragen wird, sind von besonderem Nutzen für die Verteilung aus der Luft oder für die Penetration zur Abdeckung des Pflanzenlaubdaches. Unter Druck stehende Sprays, typischerweise Aerosole, worin der aktive Bestandteil in fein verteilter Form aufgrund von Verdampfung eines niedersiedenden Dispergierlösungsmittelträgerstoffes dispergiert ist, wie zum Beispiel die Freon-fluorierten Kohlenwasserstoffe, können auch verwendet werden. Wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Granulate sind auch nützliche Formulierungen für die herbizide Applikation der vorliegenden Verbindungen. Derartige granulierte Formulierungen sind freifließend, nicht staubig und ohne weiteres wasserlöslich oder in Wasser mischbar. Die in US- Patent Nr. 3,920,442 beschriebenen löslichen oder dispergierbaren granulierten Formulierungen sind hierin mit den vorliegenden herbiziden Verbindungen nützlich. Bei Verwendung durch den Landwirt auf dem Feld können die granulierten Formulierungen, emulgierbaren Konzentrate, fließbaren Konzentrate, Lösungen u. a. mit Wasser verdünnt werden, um eine Konzentration von aktivem Bestandteil in dem Bereich von etwa 0,1% oder 0,2% bis 1,5% oder 2% zu erhalten.
  • Die aktiven Herbizid-Zusammensetzungen dieser Erfindung können formuliert und/oder mit Insektiziden, Fungiziden, Nematiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngemitteln oder anderen Ägrochemikalien appliziert werden und können als wirksame Totalherbizide wie auch als selektive Herbizide in der Landwirtschaft angewendet werden. Beim Applizieren einer aktiven Zusammensetzung dieser Erfindung, ob allein formuliert oder mit anderen Agrochemikalien, werden natürlich eine wirksame Menge und Konzentration der aktiven Verbindungen eingesetzt; so können zum Beispiel Mengen so niedrig wie 1 g/ha oder weniger, zum Beispiel 1-125 g/ha zur Kontrolle von breitblättrigen Unkräutern mit wenig oder keiner Schädigung der Kulturpflanzen, wie zum Beispiel Mais oder Weizen, eingesetzt werden. Für die Anwendung auf dem Feld, wo Herbizidverluste vorkommen, können höhere Applikationsraten (zum Beispiel das Vierfache der oben erwähnten Raten) eingesetzt werden.
    • Herbizidaktivität
  • Die zum Nachweis der herbiziden Nachauflaufaktivität der Zusammensetzungen dieser Erfindung verwendeten Testspezies sind jeder der nachstehenden Tabellen zu entnehmen. Diese Tests wurden an Populationen dieser Spezies durchgeführt, die sich auf Feldern an verschiedenen Standorten in den USA, Großbritannien oder Frankreich befinden. Die Kulturpflanzen wurden gepflanzt; die Unkräuter wurden entweder gepflanzt oder sie wuchsen an diesen Standorten natürlich.
  • Die Testflurstücke waren typischerweise 10,0 ft · 20,0 ft groß, wobei 6,7 ft · 20,0 ft mit einer gegebenen Rate eines Herbizids oder einer Herbizidkombination behandelt wurden. (An jedem gegebenen Standort wurden mindestens drei und fast immer vier Wiederholungen der einzelnen Behandlungen vorgenommen.) Die Kontrolleder Unkrautspezies und Schädigung der Kulturpflanzen wurde auf einer Prozentbasis im Vergleich zu dem nächsten unbehandelten Bereich beurteilt. Die prozentuale Kontrolle wurde anhand eines Verfahrens bestimmt, das ähnlich dem Bewertungssystem von 0 bis 100 ist, das in "Research Methods in Weed Science," 2. Auflage, B. Truelove, Hrsg.; Southern Weed Science Society; Auburn University, Auburn, Alabama, 1977, beschrieben wurde. Dieses Bewertungssystem geht aus der folgenden Tabelle mit der Überschrift "Herbizid-Bewertungssystem" hervor.
  • Die Herbizide wurden auf den Testbereich durch Sprühen einer wässrigen Lösung oder Suspension oder Emulsion der Verbindung oder Kombination von Verbindungen über den gesamten dafür bestimmten Bereich appliziert. Die formulierten Herbizide wurden auf eine Konzentration verdünnt, die für die gewünschte Applikationsrate auf der Basis einer Sprührate von 20 Gallonen pro Acre geeignet war. Sofern nicht anderweitig angegeben, wurde kein oberflächenaktives Mittel oder anderes Adjuvans zu der Sprühlösung hinzugefügt.
  • So wurden zum Beispiel zur Behandlung der vier Testwiederholungen an einem einzelnen Standort mit 0,031 lb/Acre Verbindung P, 1,04 ml der emulgierbaren Konzentratformulierung (2 lb/Gallone) mit 1500 ml Wasser gemischt. Die Lösung wurde durch T-Jet Flat Fan 8002E- Düsen (T-Jet Spraying SystemsTM) bei einem Druck von 30 psi gesprüht.
  • Die Applikationen wurden typischerweise vorgenommen, wenn die Unkrautspezies 1-3 Inches groß waren. Die prozentuale Kontrolle wurde zu verschiedenen Zeiten nach der Applikation, wie in den Tabellen unten gezeigt, unter Verwendung des folgenden "Bewertungssystems" vorgenommen. Herbizid-Bewertungssystem
    • TABELLEN
  • Herbizide Daten bei ausgewählten Applikationsraten werden für verschiedene Verbindungen der Erfindung in den nachstehenden Tabellen angegeben. Die Testverbindungen werden in den Fußnoten der Tabellen kenntlich gemacht.
  • In Tabellen I-IX wurde das Triazolinon Ethyl-2-chlor-3-[2- chlor-4-fluor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5- oxo-(1H)-1,2,4-triazol-1-yl)phenyl]propionat (in den Tabellen gekennzeichnet als "Verbindung P") eingesetzt, aber es ist zur Kenntnis zu nehmen, dass andere oben beschriebene Triazolinone anstatt dessen eingesetzt werden können.
  • Die anderen aktiven Bestandteile der beanspruchten Herbizid-Zusammensetzungen sind die wie in den Tabellen kenntlich gemacht.
  • Die wissenschaftlichen Namen aller in diesen Versuchen verwendeten Unkrautspezies werden in Tabelle X angegeben.
  • In den Tabellen wurden die Tests unter Verwendung der Formulierungen durchgeführt, in welchen Verbindung P zuerst mit verschiedenen Mengen der oberflächenaktiven Mittel und aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel beigemischt wurde. Diese Formulierungen wurden dann auf verschiedene Testpflanzen, und in verschiedenen Raten, wie in diesen Tabellen angegeben, unter Verwendung des Triazolinons Verbindung P in Kombination mit den anderen Herbiziden dieser Erfindung appliziert, die auch in diesen Tabellen angegeben sind.
  • Beispiele von zwei dieser hierin eingesetzten Formulierungen von Verbindung P sind wie folgt:
    • Komponenten (50 g/Liter) Gew.-%
  • Verbindung P (91,1% Reinheit) 6,06
  • Emulgiermittel 1a 3,20
  • Emulgiermittel 2b 3,20
  • Dispergiermittelc 1, 60
  • Aromat 100 (Lösungsmittel)d 85,94
    • Erste Formulierung (2 lb/Gallone)
  • Verbindung P (95% Reinheit) 26,97
  • Emulgiermittel 1a 1,95
  • Emulgiermittel 2b 2,60
  • Dispergiermittelc II 1,95
  • Aromat 100d 66, 53
    • Zweite Formulierung (2 lb/Gallone)
  • Verbindung P (91,4% Reinheit) 24,42
  • Emulgiermittel 1a 3,50
  • Emulgiermittel 2b 1,40
  • Dispergiermittelc 2,10
  • Aromat 200e 68,58
  • a Ein Emulgiermittel aus 64% eines anionischen Kalziumsalzes von Dodecylbenzensulfonat, 16% eines nichtionischen 6 molaren Ethylenoxid- Kondensationsproduktes von Nonylphenol und 20% Butanol (Whitco Chemical Corp. Organios Div., New York, NY)
  • b Ein Emulgiermittel aus 56% eines anionischen Kalziumsalzes von Dodecylbenzensulfonat, 24% eines nichtionischen 30 molaren Ethylenoxid- Kondensationsproduktes von Nonylphenol und 20% Butanol (Whitco Chemical Corp., Organios Div., New York, NY)
  • c Ein Dispergiermittel aus einer nichtionischen Paste aus 100% Polyalkylenglykolether (Union Carbide Chemical and Plastics Co. Inc., Danbury, CT)
  • d Siedepunkt 156-167ºC (Exxon Chemical Co., Houston, Texas)
  • e Siedepunkt 231-233ºC (Exxon Chemical Co., Houston, Texas)
  • Von diesen letzteren zwei Lösungsmitteln wird die zweite Formulierung, die weniger phytotoxisch war, bevorzugt.
  • Die Formulierungen der in der Tabelle beschriebenen Sulfonylharnstoffkomponenten sind den Fachleuten alle gut bekannt und sind gewerblich erhältliche Materialien, die routinemäßig mit den obigen Formulierungen von Verbindung P in gewünschten Verhältnissen und Verdünnungen, bevorzugt mit Wasser gemischt werden können, die notwendig sind, um die in den Tabellen spezifizierten Applikationsraten zu erhalten.
  • Es wird offensichtlich sein, dass an den Formulierungen und Applikationen der Zusammensetzungen dieser Erfindung verschiedene Modifikationen vorgenommen werden können, ohne aus dem erfindungsgemäßen Rahmen hierin und wie in den Ansprüchen definiert zu kommen. Tabelle I Unkrautkontrolle durch Verbindung P allein und in Kombination mit den Herbiziden Express®(a) und Harmony®(b), bewertet 23 Tage nach der Behandlung. Aoplikationsrate(c)
  • N = Niedrige Rate
  • H = Hohe Rate
  • HN = Niedrige Rate Verbindung P + niedrige Rate des Standards
  • NH = Niedrige Rate Verbindung P + hohe Rate des Standards
  • HN = Hohe Rate von Verbindung P + niedrige Rate des Standards
  • HH = Hohe Rate von Verbindung P + hohe Rate des Standards
  • a) Express: Methyl-2-[[[[N-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)methylamino]carbonyl]amino]sulfonyl]benzoat (Tribenuron-methyl) (DuPont, Wilmington, Del.)
  • b) Harmony: Methyl-3-[[[[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]carbonyl]amino]sulfonyl]-2- thiophencarboxylat (Thifensulfuron-methyl) (DuPont, Wilmington, Del.)
  • c) Applikationsrate ist in Pounds aktiver Bestandteil/Acre (lb/a). Tabelle II Unkrautkontrolle in Prozent durch Verbindung P allein und in Kombination mit dem Herbizid Express® in Wintergerste und Winterweizen, bewertet 22 Tage nach der Behandlung Tabelle III Unkrautkontrolle in Prozent durch Verbindung P allein und in Kombination mit dem Herbizid Ally®(b), bewertet 30 Tage nach der Behandlung
  • a) Applikationsrate in Gramm aktiver Bestandteil/Hektar (g/ha)
  • b) Ally: Methyl-2-[[[[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]carbonyl]amino]sulfonyl]benzoat Metsulfuron-methyl) (DuPont, Wilmington, Del.) Tabelle IV Nachauflauf-Weizentoleranz (Schädigung in Prozent) von Verbindung P allein und in Kombination mit dem Herbizid Ally® 7 Tage nach der Behandlung und Unkrautkontrolle 30 Tage nach der Behandlung
  • (a) Applikationsrate in Gramm des aktiven Bestandteils/Hektar (g/ha).
  • (b) PI ist die Schädigung des Weizens in Prozent Tabelle V Unkrautkontrolle in Prozent und Toleranz des Weizens (Schädigung in %) mit Verbindung P allein und in Kombination mit dem Herbizid Ally®
  • (a) Applikationsrate in Gramm des aktiven Bestandteils/Hektar (g/ha).
  • (b) Angabe der Tage nach der Behandlung Tabelle VI Unkrautkontrolle in Prozent und Verfärbung des Weizens in Prozent durch Verbindung P allein und in Kombination mit dem Herbizid Ally® im Frühjahrsweizen, bewertet 7 und 21 Tage nach der Behandlung
  • (a) Applikationsrate in Pounds des aktiven Bestandteils/Acre (lb/a)
  • (b) PD ist die Verfärbung des Weizens in Prozent
  • Tabelle VII
  • Unkrautkontrolle in Prozent durch Verbindung P allein und in Kombination mit dem Herbizid Ally® im Frühjahrsweizen, bewertet 30 Tage nach der Behandlung
  • (a) Applikationsrate in Pounds des aktiven Bestandteils/Acre (lb/a)
    • Tabelle 8 In diesen Test verwendete Unkrautspezies Allgemeine Bezeichnung Wissenschaftliche Bezeichnung
  • Krummer Fuchsschwanz Amaranthus retroflexus
  • Dreilappige Ambrosie Ambrosia trifida
  • Weißer Gänsefuß Chenopodium album
  • Sonnenblume Helianthus sp
  • Kochie Kochia scoperia
  • Windenknöterich Polygonum convolvulus
  • Kali Salsola kali
  • Ackersenf Brassica kaber
  • Weinbergslauch Allium vineale
  • Klebkraut Gallum aparine
  • Purpur-Taubnessel Lamium purpureum
  • Echte Kamille Matricaria chamomilla
  • Acker-Vergissmeinicht Myosotis arvensis
  • Klatsch-Mohn Papaver rhoeas
  • Vogelmiere Stellaria media
  • Efeublättriger Ehrenpreis Veronica hederaefolia
  • Persischer Ehrenpreis Veronica persica
  • Acker-Stiefmütterchen Viola arvensis
  • Strahlenlose Kamille Matricaria matricarioides
  • Ackerschmalwand Arabidopsis thaliana
  • Acker-Fuchsschwanzgras Alopecurus myosuroides
  • Knöterich Polygonum aviculare
  • Schlitzblättriger Geranium dissectum Storchenschnabel
  • Weißer Senf Brassica hirta
  • Descurainia pinnata Descurainia pinnata
  • Taubnessel Lamium sp
  • Raigras Lolium sp.
  • Beifußblättrige Ambrosie Ambrosia artemisiifolia
  • Iva xanthiifolia Iva xanfhiifolia
  • Pennsylvania-Knöterich Polygonum pensylvanicum
  • Chinesische Jute Abutilon theophrasti
  • Von den obigen Ergebnissen in Tabellen I-VII geht hervor, dass die Kombinationen von Verbindung P mit den hierin beschriebenen Herbiziden im allgemeinen ein breiteres Spektrum der Unkrautkontrolle vorsehen als jedes der Herbizide, wenn es alleine getestet wurde. Eine kurze Besprechung der in den Tabellen enthaltenen Daten folgt:
  • In Tabelle I sieht die Kombination von Verbindung P und dem Herbizid Express eine größere Kontrolle des Windenknöterichs vor als entweder Verbindung P oder das Herbizid Express, wenn sie jeweils alleine appliziert werden. Die Kombination von Verbindung P und dem Herbizid Harmony verbreitert das Aktivitätsspektrum von Verbindung P, um eine verbesserte Kontrolle der dreiblättrigen Ambrosie, der Sonnenblume, des Windenknöterichs, des Ackersenfes und des Weinbergslauchs einzuschließen.
  • In Tabelle II sieht die Kombination aus Verbindung P und dem Herbizid Express eine größere Kontrolle von Klatsch- Mohn im Winterweizen und in der Wintergerste vor als Verbindung P allein. Außerdem sieht die Kombination von Verbindung 2 und dem Herbizid Express eine größere Kontrolle des persischen Ehrenpreises und dem Acker- Stiefmütterchen vor als jede der beiden Verbindungen, wenn sie jeweils allein appliziert werden.
  • In Tabelle III sieht die Kombination aus Verbindung P und Herbizid Ally eine größere Kontrolle der strahlenlosen Kamille, den Acker-Stiefmütterchen und der Acker-Schmalwand vor, als entweder Verbindung P oder das Herbizid Ally allein.
  • In Tabelle IV scheint die Kombination von Verbindung P und dem Herbizid Ally besonders wirksam zu sein. Die Kombination sieht eine größere Kontrolle von fast allen der Unkrautspezies vor (das heißt dem Acker-Stiefmütterchen, dem persischen Ehrenpreis, der Vorgelmiere, dem Acker- Vergissmeinicht, dem schlitzblättrigen Storchenschnabel, der Purpur-Taubnessel und dem efeublättrigen Ehrenpreis) als entweder Verbindung P oder das Herbizid Ally allein. Die Kombination von Verbindung P und Herbizid Ally sieht eine größere als 75%ige Kontrolle aller der Unkrautspezies in diesen Versuchen vor.
  • In Tabelle V sieht die Kombination von Verbindung P und dem Herbizid Ally eine nahezu 100%ige Kontrolle des persischen Ehrenpreises und den weißen Senf bis zu circa 65 Tagen vor.
  • In Tabelle V zeigen die Daten außerdem, dass die Kombination aus Verbindung P und dem Herbizid Ally im wesentlichen für Weizen nicht phytotoxisch ist.
  • In Tabelle VI verbreitert die Kombination von Verbindung P und dem Herbizid Ally das Aktivitätsspektrum beider Verbindungen im Vergleich zu jeder, wenn sie allein appliziert wird. Die Kombination ist wiederum im wesentlichen für Frühjahrsweizen nicht phytotoxisch.
  • In Tabelle VII steigert die Kombination von Verbindung P und dem Herbizid Ally sehr stark die Kontrolle des Pennsylvania-Knöterichs und des Ackersenfes im Vergleich zu der Kontrolle, anhand von Verbindung P gezeigt, wenn sie allein appliziert wird.

Claims (10)

1. Eine Herbizid-Zusammensetzung, gekennzeichnet durch eine als Herbizid wirksame Menge der Kombination aus (I) einem Triazolinon der Formel:
worin
R Halogen oder niederes Alkyl ist
R¹ Haloalkyl ist:
X Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Nitro ist:
Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkyl, niederes Haloalkylsulfinyl oder niederes Haloalkoxy ist;
Q -CH(R²)C(R³)(R&sup4;)Q' oder -CH=C(R&sup4;)Q' ist;
R2 H oder Halogen ist;
R3 Halogen ist;
R4 H oder niederes Alkyl ist
Q' CO2H, CO2R5, CON (R6) (R7), CN, CHO oder C (O) R5 ist; R5 Alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Cycloalkyl, Benzyl, Chlorbenzyl, Alkylbenzyl oder Haloalkylbenzyl ist und jeweils jedes R6 und R7 unabhängig H oder ein Radikal ist, welches ein Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkynyl, Alkoxy, Phenyl, Benzyl oder SO2R6 ist (worin R6 anders als H ist) oder eines von genannten durch Halogen, Alkyl oder Cyano substituierten Radikalen ist;
oder einem Basenadditionssalz der Verbindung, worin Q' CO2H ist;
unter der Voraussetzung, dass jedwede Alkyl-, Alkenyl- oder Alkynylkomponente weniger als 6 Kohlenstoffatome aufweist und dass jedwede Cycloalkylkomponente 3 bis 7 Kohlenstoffatome aufweist und (2) einem Sulfonylharnstoff der Formel:
worin Q wie folgt ist:
oder
Z N oder CH ist;
R H oder -CH3 ist;
R1 und R2 -OCH3 oder -CH3 sind;
R3 CO2CH3 oder Cl ist;
n 0 oder 1 ist;
oder
SO&sub2;C&sub2;H&sub5; ist
R&sub5; CH&sub3; oder
ist und
ist, worin R&sub7; -OCH&sub3; oder -OC&sub2;H&sub5; ist
oder SO&sub2;C&sub2;H&sub5; ist
oder
ist und
ist, worin R&sub7; -OCH&sub3; oder -OC&sub2;H&sub5; ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Triazolinon
ist und der Sulfonylharnstoff Metsulfuron-methyl ist, in einer Beimischung mit einem geeigneten Trägerstoff.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Triazolinon
ist und der Sulfonylharnstoff Chlorsulfuron ist, in einer Beimischung mit einem geeigneten Trägerstoff.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Triazolinon
ist und der Sulfonylharnstoff Tribenuron-methyl ist, in einer Beimischung mit einem geeigneten Trägerstoff.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Triazolinon
ist und der Sulfonylharnstoff Thifensulfuron-methyl ist, in einer Beimischung mit einem geeigneten Trägerstoff.
6. Verfahren zur Kontrolle unerwünschten Pflanzenwuchses, gekennzeichnet durch Applikation auf den Ort, an dem Kontrolle erwünscht ist, einer als Herbizid wirksamen Menge der Zusammensetzung nach Anspruch 1.
7. Verfahren zur Kontrolle unerwünschten Pflanzenwuchses, gekennzeichnet durch Applikation auf den Ort, an dem Kontrolle erwünscht ist, einer als Herbizid wirksamen Menge der Zusammensetzung nach Anspruch 2.
8. Verfahren zur Kontrolle unerwünschten Pflanzenwuchses, gekennzeichnet durch Applikation auf den Ort, an dem Kontrolle erwünscht ist, einer als Herbizid wirksamen Menge der Zusammensetzung nach Anspruch 3.
9. Verfahren zur Kontrolle unerwünschten Pflanzenwuchses, gekennzeichnet durch Applikation auf den Ort, an dem Kontrolle erwünscht ist, einer als Herbizid wirksamen Menge der Zusammensetzung nach Anspruch 4.
10. Verfahren zur Kontrolle unerwünschten Pflanzenwuchses, gekennzeichnet durch Applikation auf den Ort, an dem Kontrolle erwünscht ist, einer als Herbizid wirksamen Menge der Zusammensetzung nach Anspruch 5.
DE69329531T 1992-10-30 1993-10-20 Triazolinone enthaltende herbizide zusammensetzungen Expired - Lifetime DE69329531T2 (de)

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