HU219160B

HU219160B - Triazolinonokat és fenoxi-alkánkarbonsav-származékot vagy szulfonil-karbamid-származékot tartalmazó szinergetikus herbicid készítmények és alkalmazásuk

Info

Publication number: HU219160B
Application number: HU9501225A
Authority: HU
Inventors: Frederick William Hotzman; Kathleen Megan Poss
Original assignee: Fmc Corp.
Priority date: 1992-10-30
Filing date: 1993-10-20
Publication date: 2001-02-28
Also published as: DK0666708T3; US5208212A; LTIP1429A; MY121591A; CN1086081A; ID23334A; NZ257304A; CA2148218C; ZA937712B; JP2824700B2; EP0666708A1; EP0666708A4; WO1994009629A1; NO951637L; HU9501225D0; PH30253A; DE69329531T2; NO951637D0; AU5364894A; OA10148A

Abstract

A találmány szerinti szinergetikus herbicid kompozíciók 1-aril-4,5-dihidro-1,2,4-triazol-5(1H)-on-származékokat tartalmaznakkombinációban 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav (2,4-D) herbiciddel vagyhasonló, szubsztituált fenoxi- alkánkarbonsavakkal, ezek észtereivel,alkálifém- vagy ammóniumsóikkal; vagy szulfonil-karbamid-származékherbiciddel; vagy e vegyületek ez utóbbi két csoportjánakkeverékeivel. A találmány szerinti szinergetikus herbicid kompozícióknagy hatékonyságúak a gabonában lévő gyomok széles spektruma ellen,különösen a búzában lévő széles levelű gyomok ellen. ŕ

Description

A találmány tárgya triazolinonokat és fenoxi-alkánkarbonsav-származékokat vagy szulfonil-karbamid-származékot tartalmazó szinergetikus herbicid készítmények.

A találmány hatóanyagként l-aril-4,5-dihidro1.2.4- triazol-5(lH)-on-származékokat (a továbbiakban ,,triazolinonok”-at) további herbicid hatású vegyületekkel kombinációban tartalmazó készítményekre vonatkozik, amelyek herbicidekként alkalmazhatók, különösen széles levelű gyomok, így mustárfélék és hasonlók ellen. Elsősorban ezek a triazolinonok a készítményekben 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav („2,4-D”) herbicidekkel vagy hasonló szubsztituált fenoxi-alkánkarbonsavakkal vagy ezek herbicid hatású, kereskedelmi úton beszerezhető észtereivel, vagy alkálifém- vagy ammóniumsóikkal; vagy bizonyos herbicid hatású, alábbiakban meghatározott szulfonil-karbamidokkal (a továbbiakban szulfonil-karbamidok), vagy ezekbe az osztályokba tartozó vegyületek keverékeivel vannak kombinációban, s olyan posztemergens készítményeket jelentenek, amelyek nagy hatékonyságúak nagyszámú, gabonaféléket megfertőző gyom ellen.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott triazolinonok, előállításuk és alkalmazásuk más herbicidekkel kombinációban, beleértve az ismert herbicid acetamidokat, benzotiadiazinonokat, triazinokat, dinitroanilineket és aril-karbamidokat, ismertek az 1990. március 9-én WO 90/02120 számon publikált PCT nemzetközi bejelentésből, amely a jelenlegi, 238 804 számú amerikai egyesült államokbeli, részben folytatólagos bejelentés egyik törzsbejelentése. Ezeknek a triazolinonoknak 2,4-D-vel vagy más szubsztituált fenoxi-alkánkarbonsavakkal vagy szulfonil-karbamidokkal való kombinációját azonban se nem tanították, se nem javasolták ebben a PCT publikációban.

A találmány szerinti készítmények 2,4-D-vel vagy herbicid hatású szubsztituált fenoxi-alkánkarbonsavakkal, vagy szulfonil-karbamidokkal vagy az utóbbi vegyületek keverékeivel kombinációkban alkalmazhatók a szokásos, mezőgazdaságilag alkalmazható ismert hordozóanyagokkal. A készítmények nagy hatású posztemergens herbicidek számos olyan növény ellen, amelyek megfertőzik a kultúrnövényeket, elsősorban a mustárfélék tagjait, beleértve a pásztortáskát, a virágzó kakukktormát, a kékmustárt, a sebforrasztó zsombort és a mezei tarsókát.

Ezek a készítmények különösen előnyösek, mivel igen gyorsan megölik a növényi szövetek többségét, védelmet biztosítanak a gyomok újranövekedésével szemben, és a széles levelű gyomok széles spektrumára vonatkozóan mutatnak herbicid védelmet. Ezek a készítmények általában gyorsabban hatnak vagy hatékonyabbak bármely más egyedüli komponensnél. „2,4-D” esetében a kombináció kisebb arányú 2,4-D-használatot jelent, összehasonlítva a 2,4-D egyedüli alkalmazásának magasabb arányával.

A WO 90/02120 számú nemzetközi közzétételi számú PCT bejelentésben triazolinonszármazékokat ismertettek az igényelt készítmények komponenseiként; ezek herbicid hatású, (I) általános képletű l-aril-4,5-dihidro1.2.4- triazol-5(lH)-on-származékok, a képletben

R jelentése halogénatom vagy alkilcsoport;

R¹ jelentése halogén-alkil-csoport;

X jelentése hidrogén-, halogénatom, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi- vagy nitrocsoport;

Y jelentése hidrogén-, halogénatom, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi- vagy halogén-alkil-szulfinil-csoport;

Q jelentése -CH(R²)C(R³)(R⁴)Q^I vagy

-CH=C(R⁴)Q¹ általános képletű csoport, ezekben a képletekben

R² hidrogén- vagy halogénatomot jelent,

R³ halogénatomot jelent,

R⁴ hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent,

Q¹ jelentése ciano-, formil-, karboxilcsoport,

-CO₂R5, -CON(R6)(R⁷) vagy -C(O)R5 általános képletű csoport, ezekben a képletekben R⁵ jelentése alkil-, alkoxi-karbonil-alkil-, cikloalkil-, benzil-, klór-benzil-, alkilbenzil- vagy halogén-alkil-benzil-csoport;

R⁶ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy alkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, fenil-, benzilcsoport vagy -SO₂R⁶ általános képletű csoport;

ez utóbbiban R⁶ hidrogénatomtól eltérő jelentésű, vagy R⁶ és R⁷ közül az egyik: adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, alkil- vagy cianocsoporttal;;

ismertették a fentiek közül azoknak a vegyületeknek a bázisaddíciós sóit, amelyekben Q¹ karboxil-’ csoportot jelent; rezolvált izomerjeiket; azzal a megkötéssel, hogy bármely alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport kevesebb mint hat szénatomos, és bármely cikloalkilcsoport 3-7 szénatomot tartalmaz.

Ezek közül a vegyületek közül előnyösek azok, amelyekben R², R³ és R⁴ jelentése az előzőekben megadott és R, R¹, X és Y jelentése a következő lehet:

R és R¹ jelenthet egymástól függetlenül rövid szénláncú alkilcsoportot, előnyösen metilcsoportot vagy rövid szénláncú halogén-alkil-csoportot, így rövid szénláncú fluor-alkil-csoportot, például -CF₂CHF₂- vagy -CHF₂csoportot. R jelenthet halogénatomot, így klóratomot. Előnyösen R metilcsoportot és R¹ difluor-metil-csoportot jelent. Az X szubsztituens lehet hidrogénatom; halogénatom, így klór-, bróm- vagy fluoratom, előnyösen fluoratom; alkilcsoport, így rövid szénláncú alkilcsoport, például metilcsoport; halogén-alkil-csoport, így rövid szénláncú halogén-alkil-csoport, például trifluormetil-, difluor-metil- vagy fluor-metil-csoport; alkoxicsoport, így rövid szénláncú alkoxicsoport, például metoxicsoport; vagy nitrocsoport; Y jelentése lehet hidrogénatom; halogénatom, így klór-, bróm- vagy fluoratom, előnyösen bróm- vagy fluoratom; alkilcsoport, így rövid szénláncú alkilcsoport, például metilcsoport; alkoxicsoport, így rövid szénláncú alkoxicsoport, például metoxicsoport; halogén-alkil-csoport, így rövid szénláncú halogén-alkil-csoport, például fluor-alkil-csoport, rövid szénláncú halogén-alkoxi-csoport, például difluor-metoxi-csoport, vagy rövid szénláncú halogén2

HU 219 160 Β alkil-szulfinil-csoport, például trifluor-metil-szulfinilcsoport. Különösen előnyös X, Y szubsztituensek: 2-F,

4-C1; 2-F, 4-Br; 2,4-diCl; 2-Br, 4-C1; és 2-F, 4-CF₃.

Előnyös az, ha bármely alkil-, alkenil-, alkinilvagy alkiléncsoport (így például az alkoxi- vagy halogén-alkoxi-csoportok szénhidrogén része) kevesebb mint hat szénatomos, például 1, 2, 3 vagy 4 szénatomot tartalmaznak; és az, ha bármely cikloalkilcsoport 3-7 gyűrűs szénatomot tartalmaz, előnyösen 3-6 szénatomot.

Bármely savas vegyület, beleértve az -NR⁶R⁷ rész speciális esetét, az -NHSO₂R⁶ képletű csoportot tartalmazó szulfonamidokat is, ismert módszerekkel alakíthatók át a megfelelő bázisaddíciós sókká.

Különösen előnyös ebben a találmányban a (P) képletű etil-[2-klór-3-[2-klór-4-fluor-5-(4-/difluor-metil/4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)-fenil]propionát] (a továbbiakban „P vegyület”), valamint ennek a 4-fluorvegyületnek a 4-klóranalógja.

Bizonyos, találmányunk szerinti l-aril-4,5-dihidrol,2,4-triazol-5(lH)-on-származékok aszimmetriás szénatomot tartalmaznak; következésképpen a találmány tárgykörébe tartoznak ezeknek a vegyületeknek az egyes sztereoizomerjei, valamint enantiomeijeik racém és nem racém keverékei. Például az etil-[2-klór-3-[2klór-4-fluor-4-(4-/difluor-metil/-4,5-dihidro-3-metil-5oxo-lH-l,2,4-triazol-l-il)-fenil]-propionát] (P vegyület) 2S- és 2R-izomerből áll. A P vegyület 2S- és 2Rizomeijeit a technika állásából ismert módszerrel, nagynyomású folyadékkromatográfiával (HPLC) választottuk szét DIACEL CHIRALCEL OD-oszlopot (gyártja Diacel Chemical Industries Ltd., Exton, Pa) alkalmazva; az oszlop adatai: 4,6 mm IDx250 mm, 10 pm-es szemcseméretű szilikagéllel töltve.

Az elúciót 1 ml/perc folyadékáramú, 1,5% etanolt tartalmazó hexánnal végeztük.

A triazolinonvegyületek a már említett WO/02120 közzétételi számú PCT bejelentésben leírt módszerekkel, vagy az alábbi példában bemutatott módszerrel, vagy ezekhez analóg vagy hasonló módszerekkel állíthatók elő. Ez utóbbi módszerek a szakember számára a technika állásából ismertek.

Olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, ahol Q jelentése -CH^jCÍR’j^jQ¹ általános képletű csoport, és amelyben R³ halogénatomot jelent, például az alábbi példa A lépésében egy (II) általános képletű aminovegyületet (az 1987. július 2-án WO 87/03782 számon publikált nemzetközi szabadalmi bejelentés 1. példájában leírt vegyület) reagáltatunk (az alábbiakban leírt Meerwein-arilezési reakció vagy annak módosítása szerint) egy CHR²=CR⁴Q' általános képletű olefinvegyülettel. Ebben a reakciótípusban az aminovegyület diazóniumsóvá alakul, amely azután gyökös mechanizmussal reagál az olefmvegyülettel. A Meerwein-arilezési reakciót Doyle és munkatársai írták le egy közleményben [J. Org. Chem., 42, 2431 (1977)], amelyben ennek a reakciónak azt a módosítását is leírták, amelyben alkilnitritet és réz(II)-halogenidet alkalmaztak. (Az alábbi példa A lépése a Doyle és munkatársai szerinti módosítást alkalmazza.)

Ehelyett alkalmazható a módosítatlan reakcióút, amelynek során az aril-diazónium-halogenidet először egy vizes halogénsavoldatban állítják elő, és aztán keverik az olefmvegyülettel egy alkalmas oldószer (például aceton) jelenlétében, amelyet követ a rézsó, így a réz(I)klorid.

A CHR²=CR⁴Q> képletű olefinvegyület példáiként említjük meg a metil-akrilátot, etil-akrilátot, metil-metakrilátot, metil-krotonátot, metil-(3-klór-akrilát)-ot, metakroleint, vinil-metil-ketont, metakrilonitrilt és akril-amidot.

Az alább ismertetett reakcióval előállított vegyületek, azaz az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Q -CH(R²)C(R³)(R⁴)Q* általános képletű csoportot és ebben R³ halogénatomot jelent, átalakíthatok más (I) általános képletű vegyületté. Azoknak a vegyületeknek a dehidrohalogénezése (például nátrium-hidriddel vagy más alkalmas bázissal), amelyekben R² hidrogénatomot jelent, olyan vegyületeket eredményez, amelyekben Q jelentése -CH=CR⁴Q* általános képletű csoport (mint a példa B lépésében). A vegyületek hidrogénezhetek vagy halogénezhetők olyan vegyietekké, amelyekben Q jelentése -CH(R²)C(R³)(R⁴)Q' általános képletű csoport és R³ hidrogénatomot jelent (hidrogénezéssel, lásd a C lépést), vagy R² és R³ halogénatomot jelent. Az olyan (I) általános képletű savas vegyületek, amelyekben Q¹ karboxilcsoportot jelent, átalakíthatok a megfelelő amiddá, először egy reagenssel kezelve, így tionil-kloriddal a megfelelő savhalogenid képződik (Q¹ például klór-karbonil-csoport), és aztán, ezt a vegyületet reagáltatva ammóniával vagy aminnal. Az amidképzés alternatív módszerei is ismertek, így a karbodiimidet alkalmazva a kapcsoláshoz, például ahol amid képződik karbonsavból [például (I) általános képletűből], és aminból diciklohexil-karbodiimid, 1-hidroxi-benztriazol és egy bázis, így tercier amin, például Ν,Ν-diizopropil-etil-amin vagy trietil-amin jelenlétében, oldószerben, például tetrahidrofuránban.

Aminovegyületből való kiindulás helyett más, azonos típusú vegyületből is kiindulhatunk, amelynek az aminocsoportja helyén formilcsoport van, és ezt reagáltatjuk Wittig-reagenssel. (Ez utóbbi lehet a Wittig-reagens standard típusa, vagy ennek egy módosított típusa, mint például a Wadsworth-Emmons-reagens.) így a reagens lehet egy alkilidén-foszforán, amelynek az alkilidéncsoportja =C(R⁴)Q*, így például (C6H5)3P= =CHCO2R⁵, vagy lehet egy foszfonát-diésztert tartalmazó foszfonát-ilid, amelyben a -CH(R4)Q· képletű csoport közvetlenül kapcsolódik a foszforatomhoz, így például (C₂H₅O)₂P(O)CH₂CO₂R⁵, ezeket a reagenseket ismert módon együtt használjuk nátrium-hidriddel. R⁵ jelentése előnyösen rövid szénláncú alkilcsoport, így metil- vagy etilcsoport. Ennek a reakciónak a termékét hidrogénezhetjük olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, amelyben R² és R³ is hidrogénatomot jelent, vagy halogénezhetjük (például klórral) olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, amelyben R² és R³ is halogénatomot jelent. Az utóbbi vegyület dehidrohalogénezhető olyan vegyület képzésére, amelyben R⁴ halogénatomot jelent, és ezt követően hidrogénezhető olyan

HU 219 160 Β (I) általános képletű vegyületté, amelyben R⁴ halogénatomot, R² és R³ pedig hidrogénatomot jelent.

Triazolinongyűrűt tartalmazó vegyületből történő kiindulás és ehhez a Q szubsztitutens hozzáadása helyett kiindulhatunk a (III) általános képletű anilinszármazékból is, amelyen már rajta van a Q szubsztituens, és ezután ebből képezzük a triazolinongyűrűt. A (III) általános képletű vegyületek ismertek, ezeket publikálták például a 300,387 és a 300,398 számú európai szabadalmi bejelentésekben. Az aminocsoport ismert módon alakítható át triazolinongyűrűvé. Például átalakítható hidrazincsoporttá hagyományos módon, diazotálással, majd ezt követően nátrium-szulfittal való redukcióval, és a hidrazincsoport alakítható át triazolinongyűrűvé.

Abban az esetben, ha X és Y szubsztituensek hidrogénatomtól eltérőek, akkor ezek a szubsztituensek az eljárás különböző lépéseiben is bevezethetők, például a Q szubsztituenst tartalmazó vegyület képzését megelőzően. Ezeknek a szubsztituenseknek egyike vagy mindkettője felvihető a Q szubsztituens bevezetése után, például a fenilgyűrűn lévő klórszubsztituens bevihető a Q szubsztituenst módosító halogénezési lépések egyike alatt is.

A triazolinonkomponens előállítását a következő példával mutatjuk be. Ebben a leírásban minden rész tömegre vonatkozik és minden hőmérséklet °C-ban van, hacsak másképpen nem jelöljük azt.

Példa

Metil-[3-[2,4-diklór-5-(4-/difluor-metil/-4,5-dihidro-3-metil-5-metil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-il)-fenil]propionát]

A lépés: Metil-[2-klór-3-[2,4-diklór-5-(4-/difluor-metil/-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-lH-l,2,4triazol-l-il)-fenil]-propionát]

28,7 g (0,333 mól) metil-akrilát, 2,51 g (0,0244 mól) tercier butil-nitrit és 2,6 g (0,019 mól) réz(II)-klorid 50 ml acetonitrillel készült, 0 °C-ra hűtött oldatához keverés közben 5,0 g (0,016 mól) l-(5-amino-2,4-diklórfenil)-4-(difluor-metil)-4,5-dihidro-3-metil-1,2,4-triazol-5(lH)-on 15 ml acetonitrillel készült oldatát csepegtettük. Miután az oldat becsepegett, az elegyet hagytuk szobahőfokra felmelegedni, és ezen a hőfokon további 18 órán át kevertettük. A reakcióelegyet ezután 15 ml 2N sósavoldattal hígítottuk. Az elegyet dietil-éterrel négyszer extraháltuk. Az egyesített extraktumokat vízmentes magnézium-szulfáttal szárítottuk, szűrtük, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároltuk, maradékul olajat kaptunk. Az olajat szilikagéloszlopon kromatografáltuk, eluensként n-heptán: etil-acetát 4:1 tömegarányú elegyét használtuk, így 5,0 g metil-[2-klór-3-[2,4diklór-5-(4-/difluor-metil/-4,5-dihidro-3-metil-5-oxolH-l,2,4-triazol-l-il)-fenil]-propionát]-ot kaptunk olaj formájában.

B lépés: Metil-[3-[2,4-diklór-5-(4-/difluor-metil/-4,5dihidro-3-metil-5-oxo-l Η-1,2,4-triazol-1 - i 1)fenil]-2-propenoát

4,16 g (0,0100 mól) metil-[2-klór-3-[2,4-diklór-5(4-/difluor-metil/-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-lH-l,2,4triazol-l-il)-fenil]-propionát] 15 ml N,N-dimetil-formamiddal készült oldatát 0 °C-ra hűtöttük, és keverés közben 0,29 g (0,012 mól) nátrium-hidridet adtunk hozzá apránként. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet hagytuk felmelegedni szobahőfokra, és 30 percig kevertettük. Az elegyet ezután 60 °C-on melegítettük hat órán át, majd szobahőfokon kevertettük 18 órán át. A reakcióelegyet ezután jeges vízbe öntöttük és dietiléterrel négy részletben extraháltuk. Az egyesített extraktumokat vízzel, majd vizes, telített nátrium-kloridoldattal mostuk. A mosott szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáttal szárítottuk és szűrtük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároltuk, fehér, habszerű maradékot kaptunk. A maradékot szilikagéloszlopon kromatografáltuk, eluensként n-heptán/etil-acetát 4:1 tömegarányú elegyét használtuk, így 1,63 g metil-[3[2,4-diklór-5-(4-/difluor-metil/-4,5-dihidro-3-metil-5oxo-1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)-fenil]-2-propenoát]-ot kaptunk szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 148-151°C.

C lépés: Metil-[3-[2,4-diklór-5-(4-/difluor-metil/-4,5dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)fenilj-propionát]

0,59 g (0,0016 mól) metil-[3-[2,4-diklór-5-(4-/difluor-metil/-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-il)-fenil]-2-propeonát] 0,2 g (0,0009 mól) platina(IV)-oxid-katalizátor jelenlétében, 15 ml etil-acetátban végzett hidrogénezésével 0,59 g metil-3-[2,4diklór-5-(4-/difluor-metil/-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo~ lH-l,2,4-triazol-l-il)-fenil]-propionátot kaptunk színtelen olaj formájában, amely állás közben kristályosodott. A kristályokat petroléterrel kezelve szűrés után 70-73 °C-on olvadó anyagot kaptunk.

A találmány szerinti készítmények előnyös triazolinonkomponense, amint azt az előzőekben megállapítottuk, nevezetesen az etil-[2-klór-3-[2-klór-4-fluor-5-(4/difluor-metil/-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-(lH)-l,2,4triazol-l-il-fenil]-propionát] (azaz „P vegyület”) könynyen előállítható az előző példa szerinti eljárással, azzal az eltéréssel, hogy az A lépésben l-(5-amino-4-klór-2fluor-fenil)-4-(difluor-metil)-4,5-dihidro-3-metil-l,2,4triazol-5(lH)-on és etil-akrilát helyett l-(5-amino-2,4diklór-fenil)-4-(difluor-metil)-4,5-dihidro-3-metil-l,2,4triazol-5(lH)-ont és metil-akrilátot alkalmazunk.

Amint az előzőekben már megállapítottuk, a találmány szerinti herbicid triazolinonkészítmény második komponense előnyösen egy klórozott fenoxi-(rövid szénláncú alkánkarbonsav), elsősorban (2,4-diklór-fenoxi)-ecetsav, nemzetközi szabad nevén 2,4-D, és ennek észterei, alkálifém- vagy ammóniumsói, amelyek mindegyike különféle forrásokból kereskedelmi úton beszerezhető, például Chevrontól (Weed-B-Gon™), Pennwalttól (Pennamine™D). Alkalmazhatók azonban más kereskedelmileg beszerezhető, herbicid hatású, klórozott rövid szénláncú alkil-fenoxi-alkánkarbonsavvegyületek, mint például (4-klór-2-metil-fenoxi)-ecetsav, nemzetközi szabad nevén MCPA; 4-(4-klór-2-metil-fenoxi)-butánkarbonsav, nemzetközi szabad nevén MCPB; 2-(4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav, nemzetközi szabad nevén MCPP vagy mekoprop, és herbicid hatású aktív izomerjei; valamint a fentiek mindegyiké4

HU 219 160 Β nek az észterei, sói és aminjai, így MCPA-amin vagy MCPA-észter (Riverdale Chemical Co., Glenwood, Illinois), MCPP-p (BASF) és hasonlók.

Az előzőekben meghatározott 2,4-D fenoxi-alkánkarbonsav-származékok további észtereiként elsősorban azokat értjük, amelyeket 1-10 szénatomos alifás alkoholokkal állítottunk elő. Ezek közül előnyös a 2,4-D izooktil-észtere, amely Weedtime II™-ként („2,4-D észter”) kereskedelmi forgalomból beszerezhető az Applied Biochemists Inc.-től (Mequon, WI). A megfelelő sók, általában alkálifém- vagy ammóniumsók, kereskedelmi forgalomból beszerezhetők, például káliumsóként vagy ammóniumsóként (ez utóbbiakat nemzetközi szabad néven a 2,4-D vegyületek „amin”-jainak nevezik), például ilyen a dimetil-aminsó. [Lásd például: Farm. Chemicals Handbook, Meister Publishing Co., (1990), pp. C-87-88]. Az előzőekben említett MCPP-p a fentiekben meghatározott kereskedelmi forgalomból beszerezhető mekoprop rezolvált+izomerje. (Lásd Farm Chemicals Handbook, supra, pp. C-183-185).

Találmányunk egy másik megvalósítási módja, melyben a triazolinonokat (IV) általános képletű szulfonil-karbamid herbicidekkel kombináljuk, ebben a képletben

Q² jelentése (Q,), (Q₂), (Q₃), (Q₄) vagy (Q₅) képletű csoport;

Z jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport;

R, és R₂ jelentése metoxi- vagy metilcsoport;

R₃ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;

R₄ jelentése metoxi-karbonil-csoport vagy klóratom;

n értéke 0 vagy 1;

R₅ jelentése dimetil-amino-karbonil- vagy etilszulfonil-csoport;

Rg jelentése metil- vagy 2-piridilcsoport; és

R₇ jelentése metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonilcsoport.

A találmány szerinti herbicid triazolinonokkal kombinációban alkalmazható, ismert, kereskedelmi forgalomból beszerezhető szulfonil-karbamid herbicidek az alábbiak:

metil-[2-[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-benzoát] (metszulfüron-metil) (ALLY™ - Ε. I. DuPont, Wilmington, Del.);

2-klór-N-[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-karbonil]-benzolszulfonamid (klór-szulfuron) (GLEAN™ - Ε. I. DuPont, Wilmington, Del.);

metil-[2-[[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]karbonil]-amino]-szulfonil]-metil]-benzoát] (benszulfüron-metil) (LONDAX™ - Ε. I. DuPont, Wilmington, Del.);

metil-[2-[[[[N-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2il)-metil-amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-benzoát] (tribenuron-metil) (EXPRESS™ - Ε. I. DuPont, Wilmington, Del.);

metil-[3-[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-2-tiofén-karboxilát] (tifenszulfuron-metil) (HARMONY™ - Ε. I. DuPont, Wilmington, Del);

etil-[5-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-l-metil-lH-pirazol-4-karboxilát] (pirazoszulfuron-etil) (SIRIUS™ - Nissan Chemical Industries, Ltd., Tokyo, Japán);

2- [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-N,N-dimetil-3-piridinkarboxamid (nikoszulfuron) (ACCENT™ - Ε. I. DuPont, Wilmington, Del.);

metil-[5-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-l -(2-piridinil)-1 H-pirazol-4karboxilát] (NC-330 - Nissan Chemical Industries, Ltd., Tokyo, Japán);

3- (etil-szulfonil)-N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidiniI)amino]-karbonil]-2-piridinilszulfonamid (DPXE 9636 - Ε. I. DuPont Co., Wilmington, Del.); és

N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]-karbonil]2- klór-imidazo[l,2-a]piridin-karboxamid (TH-913 Takeda Chemical Industries, Ltd., Tokyo, Japán).

A találmány szerinti aktív herbicid komponensek egyéb más herbicidekkel kombinációkban is alkalmazhatók, például összekeverhetők egyenlő vagy nagyobb mennyiségű ismert herbicidekkel, mint például N-(letil-propil)-2,4-dinitro-3,4-xilidénnel (pendametalin); (RS)-2-[2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsavval (diklofop); 2,4-difluor-2-(a,a,a-trifluor-m-tolil-oxi)-nikotinal-aniliddel (diflufenikan); ±-2-[4-(6-klór-l,3-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsavval (fenoxaprop);

3- (p-kumenil)-l,l-dimetil-karbamiddal (izoproturon);

4- hidroxi-3,5-dijód-benzonitrillel (ioxinil); vagy 3,6-diklór-o-ánizssawal (dikamba).

A triazolinon tömegaránya a 2,4-D-re vagy a szulfonil-karbamidra vonatkoztatva a kívánt herbicid hatás elérése céljából nem kritikus és különböző mértékű lehet. így például a triazolinon aránya a 2,4-D-re vonatkoztatva 1:125 és 1:2, előnyösen 1:17 és 1:4, míg a triazolinon-szulfonil-karbamid arány 8:1 és 30:1, előnyösebben 1:1 és 16:1 közötti mértékű. Magától értetődik, hogy ezek az arányok a kultúrnövényektől, talajkörülményektől és hasonlóktól függően a szakemberek által megfelelően beállíthatók.

Készítmények

Herbicid alkalmazásra az aktív kombinációt formáljuk, herbicidként hatékony mennyiségét összekeverve adjuvánsokkal és hordozókkal, amelyeket rendszerint a technika állásából megismerhetően alkalmaznak a hatóanyagok diszpergálásának megkönnyítésére a kívánt speciális alkalmazás céljából, felismerve azt a tényt, hogy a méreg formázási és alkalmazási módja az adott alkalmazásban megnövelheti az aktivitást. így a találmány szerinti kompozíciók mezőgazdasági alkalmazás céljára formálhatók viszonylag nagy szemcseméretű granulátumokként, vízoldható vagy vízben diszpergálható granulátumokként, nedvesíthető porokként, emulgeálható koncentrátumokként, oldatokként vagy bármely más ismert készítménytípusként a kívánt alkalmazási módtól függően.

Ezek a herbicid készítmények kijuttathatok vízzel hígított permetekként, porokként vagy granulátumokként ana a területre, amelyen a vegetáció elfojtása a kívánatos. Ezek a készítmények egészen csekély mennyi5

HU 219 160 Β ségű, 0,1,0,2 vagy 0,5 tömeg% vagy egészen sok, 95 tömeg% vagy ennél is több hatóanyagot tartalmazhatnak.

A porozószerek a hatóanyag finom eloszlású szilárd anyagokkal alkotott szabadon folyó keverékei. Ilyen szilárd anyagok a következők: talkum, természetes agyagok, kovaföld, lisztek, így dióhéj- és gyapotmaglisztek, és más olyan szerves vagy szervetlen szilárd anyagok, amelyek a méreg diszpergálószereként és hordozójaként működnek. Ezeknek a finom eloszlású szilárd anyagoknak az átlagos szemcsemérete kevesebb mint 50 pm.

Egy tipikus, hasznos porozószer-készítmény 1,0 tömegrész vagy kevesebb herbicidkombinációt és 99,0 tömegrész talkumot tartalmaz.

A nedvesíthető porok, amelyek szintén hasznos készítmények mind pre-, mind posztemergens készítményekként, olyan finom eloszlású szemcse formájúak, amelyek vízben vagy más diszpergálószerben könnyen diszpergálódnak. A nedvesíthető por kijuttatható talajra száraz porként, vagy vízben vagy más folyadékban való emulzióként. A nedvesíthető porok tipikus hordozóanyagai a Fuller-föld, kaolinagyagok, szilikátok és más, erősen abszorbeáló, könnyen nedvesedő szervetlen hígítóanyagok. A nedvesíthető porokat általában úgy készítik el, hogy körülbelül 5-80 tömeg% hatóanyagot tartalmazzanak, a hordozóanyag abszorbeálóképességétől függően, és rendszerint tartalmaznak kis mennyiségű nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert, a diszpergálás megkönnyítésére. Egy hasznos nedvesíthető porkészítmény tartalmaz például 80,8 tömegrész herbicid hatóanyagot, 17,9 tömegrész Palmetto-agyagot, továbbá 1,0 tömegrész nátrium-ligninszulfonátot és 0,3 tömegrész szulfonált alifás poliésztert nedvesítőszerként. További nedvesíthető porkészítmények:

Összetétel Tömeg% hatóanyag 40,00 nátrium-ligninszulfonát 20,00 attapulgitagyag 40,00 összes 100,00

Összetétel Tömeg% hatóanyag 90,00 dioktil-nátrium-szulfoszukcinát 0,10 szintetikus finom kovaföld 9,90 összes 100,00

Összetétel Tömeg% hatóanyag 20,00 nátrium-alkil-naftalinszulfonát 4,00 nátrium-ligninszulfonát 4,00 kis viszkozitású metil-cellulóz 3,00 attapulgitagyag 69,00 összes 100,00

Összetétel Tömeg% hatóanyag 25,00 segédanyagok 75,00 tömeg% alumíniummagnézium-szilikát-hidrát

Összetétel Tömeg% tömeg% porított nátriumligninszulfonát 2 tömeg% porított anionos nátrium-alkil-naftalinszulfonát_ összes 100,00

Gyakran posztemergens alkalmazás esetén a tankkeverékhez további nedvesítőszer és/vagy olaj adható a levélzeten való diszpergálás és a növényen való abszorpció megkönnyítésére.

Herbicid alkalmazásra további hasznos készítmények az emulgeálható koncentrátumok (EC-k), amelyek vízben vagy más diszpergálószerben diszpergálható homogén folyadék- vagy pasztakészítmények, és teljes egészében a herbicid vegyületből és egy folyékony vagy szilárd emulgeálószerből állhatnak, vagy tartalmazhatnak egy folyékony hordozót is, így xilolt, nehéz aromás ásványolajokat, izoforont, vagy más, nem illékony szerves oldószereket. Herbicid alkalmazás céljára ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyékony hordozóban diszpergáljuk, és általában sprayként juttatjuk ki a kezelendő felületre. A hatóanyagkoncentráció az alkalmazandó készítmény kijuttatási módjától függően változhat, de a herbicid készítmény általában 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaz. Az emulgeálható koncentrátumkészítmények speciális példái a következők:

Összetétel	Tömeg%
hatóanyag	53,01
akil-naftalinszulfonát és poli(oxi-
etilénj-észterek keveréke	6,00
epoxidált szójaolaj	1,00
xilol	39,99
összes	100,00
Összetétel	Tömeg%
hatóanyag	10,00
alkil-naftalinszulfonát és poli(oxi-
etilénj-éterek keveréke	4,00
xilol	86,00
összes	100,00
Folyóképes készítmények, hasonlóak az EC-khez,
kivéve azt, hogy a hatóanyagok folyékony hordozó-
bán, általában vízben vannak szuszpendálva. Ezek a ké-
szítmények, hasonlóan az EC-khez, kis mennyiségű fe-
lületaktív anyagot tartalmaznak, és	hatóanyag-tartal-
műk 0,5-95 tömeg%, előnyösen 10	-50 tömeg%. Al-
kalmazás esetén ezek a készítmények hígíthatok vízzel
vagy más folyékony hordozóval, és általában a kezelen-
dő területre sprayként juttatjuk ki ezeket. A folyóképes
készítmények speciális példái a következők:
Összetétel	Tömeg%
hatóanyag	46,00
kolloid magnézium-alumínium-
szilikát	0,40
nátrium-alkil-naftalinszulfonát	2,00
paraformaldehid	0,10
VÍZ	40,70
propilénglikol	7,50
acetilén-alkoholok	2,50

HU 219 160 Β

Összetétel	Tömeg%
xantán gyanta	0,80
összes	100,00
Összetétel	Tömeg%
hatóanyag	45,00
víz	48,50
tisztított szmektitagyag	2,00
xantángyanta	0,50
nátrium-alkil-naftalinszulfonát	1,00
acetilén-alkoholok	3,00
összes	100,00

A mezőgazdasági készítményekben alkalmazott nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek - nem korlátozó jelleggel - a következők: alkil- és alkil-arilszulfonátok és -szulfátok és ezek nátriumsói; alkil-arilpoliéter-alkoholok; szulfatált hosszú szénláncú alkoholok; poli(etilén-oxid)-ok, szulfonált ásványolajok; polialkoholok zsírsavas észterei, és ezeknek az észtereknek etilén-oxiddal képzett addíciós termékei; hosszú szénláncú merkaptánok és etilén-oxid addíciós terméke. Számos más típusú felületaktív szer beszerezhető kereskedelmi forgalomból. A felületaktív szer, amennyiben alkalmazzuk, általában a készítmény 1-15 tömeg%-a.

További hasznos készítmények a hatóanyagnak viszonylag nem illékony oldószerben, így vízben, kukoricaolajban, kerozinban, propilénglikolban vagy más alkalmas oldószerben készített egyszerű oldatai vagy szuszpenziói. A speciális szuszpenziókat a következő példák mutatják be:

Olajos szuszpenzió Tömeg% hatóanyag 25,00 poli(oxi-etilén)-szorbitán-hexaoleát 5,00 hosszú szénláncú szénhidrogénolaj 70,00 összes 100,00

Vizes szuszpenzió Tömeg% hatóanyag 40,00 poliakrilsavsűrítő 0,30 dodecil-fenol-polietilénglikol-éter 0,50 dinátrium-foszfát 1,00 mononátrium-foszfát 0,50 poli(vinil-alkohol) 1,00 víz 56,70 összes 100,00

Herbicidalkalmazás céljára további hasznos készítmények a hatóanyagnak olyan oldószerben való egyszerű oldatai, amelyben az teljesen oldódik a kívánt koncentrációban, ilyenek az aceton, alkilezett naftalinok, xilol vagy más szerves oldószerek. A granulált készítményeket, amelyekben a hatóanyag viszonylag durva szemcsében van eloszlatva, főként légi kijuttatással hasznosítjuk, vagy a talaj felületén lévő növényzet levélzete alá juttatjuk be. A nyomás alatti sprayk, amelyekben a hatóanyag finom eloszlású formában van diszpergálva, egy alacsony forráspontú diszpergáló oldószer hordozó elpárologtatásának eredményeként, ilyenekként a Freon fluorozott szénhidrogének is alkalmazhatók. A találmány szerinti vegyületek herbicid alkalmazására szintén hasznos készítmények a vízoldható vagy vízben diszpergálható granulátumok. Az ilyen granulált készítmények szabadon folyók, nem porszemek és vízben könnyen oldhatók, vagy vízzel könnyen összekeverhetők. A találmány szerinti herbicid vegyületek oldható vagy diszpergálható granulált készítményekké való formálására a 3,920,442 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett formálások alkalmasak. Alkalmazás esetén a farmer a mezőn a granulált készítményeket, az emulgeálható koncentrátumokat, a folyóképes koncentrátumokat, az oldatokat stb. hígíthatja vízzel úgy, hogy a hatóanyag koncentrációja 0,1 vagy 0,2 tömeg%-tól 1,5 vagy 2,0 tömeg%-ig teijedő legyen.

A találmány szerinti aktív herbicid készítmények formálhatók és/vagy kijuttathatok inszekticidekkel, fungicidekkel, nematocidekkel, növénynövekedést szabályozókkal, vagy más mezőgazdasági kemikáliákkal, és alkalmazhatók hatékony talajfertőtlenítőkként és szelektív herbicidekként a mezőgazdaságban. A találmány szerinti aktív kompozíciók alkalmazására akár egyedül, akár más mezőgazdasági kemikáliával együtt formáljuk a hatóanyagokat, az alkalmazott készítmények hatékony mennyiségét és koncentrációját alkalmazzuk; például az alkalmazási dózis lehet egészen alacsony, 1 g/ha vagy annál kevesebb, például 1-125 g/ha alkalmazható széles levelű gyomok irtására a kultúrnövények, így a kukorica vagy búza csekély károsodásával vagy teljes épségben hagyásával. Szántóföldi alkalmazás esetén, ahol herbicidveszteségek vannak, magasabb dózis is alkalmazható (például az előzőekben alkalmazott dózis négyszerese).

Herbicidaktivitás

A találmány szerinti kompozíciók posztemergens herbicid hatásának bemutatására felhasznált tesztnövények az alábbi táblázatokban szerepelnek. Ezeket a vizsgálatokat ezeknek a szabad földön előforduló fajtapopulációiban végeztük el az Egyesült Államokban, az Egyesült Királyságban vagy Franciaországban különféle helyeken. A kultúrnövényeket palántáztuk; a gyomokat palántáztuk vagy elvetettük természetesen ezeken a helyeken.

A tesztparcellák 3 m χ 6 m-esek voltak, 2 m χ 6 m-es kezelt résszel, amelyeket herbiciddel vagy herbicidkombinációval adott arányban kezeltünk. (Bármely adott területen ezeket a kezeléseket legalább háromszor és még inkább négyszer alkalmaztuk.) A gyomnövények irtását és a kultúrnövények károsodását százalékos arányban értékeltük a legközelebbi kezeletlen területhez viszonyítva. A százalékos védelem értékét 0 és 100 közötti értékrendszerrel határoztuk meg, amelyet az alábbi szakkönyvben írtak le: Research Methods in Weed Science, 2. kiadás, Aubum University, Aubum, Alabama, 1977. Ez az értékelési rendszer a következő, „Herbicid értékelési rendszer” című táblázatban található.

A vizsgálati területre kijuttatandó herbicideket a teljes megjelölt terület fölé permetezzük a vegyületnek vagy a vegyületek kombinációjának vizes oldata vagy szuszpenziója formájában. A formált herbicideket 221,6 1/ha (20 gallon/acre) permetnek megfelelő, kívánt dózisú koncentrációra hígítottuk. Hacsak másképp

HU 219 160 Β nem jelöltük meg, sem felületaktív anyagot, sem más adjuvánst nem adtunk a permetezőszerhez.

Egy adott helyen a P vegyülettel 34,3 g/ha (0,031 lb/acre) dózisú egyetlen helyen való négy ismétléses kezelésre a 200 g/1 (2 lb/gal) koncentrációjú emui- 5 geálható koncentrátumkészítmény 1,04 ml-ét kevertük össze 1500 ml vízzel. Az oldatot 210 kPa (30 psi) nyomáson permeteztük ki 8002E fuvókájú T-Jet Fiat Fan permetezővel (T-Jet permetezőrendszer™).

A permetezést rendszerint akkor végeztük, amikor a gyomnövények 2,5-7,6 cm (1-3 inch) magasak voltak. A százalékos védelmet a kijuttatást követő különböző időpontokban értékeltük, amit az alábbi táblázatok mutatnak, a következő „Értékelési rendszer”-t alkalmazva.

Herbicidértékelési rendszer

%-os védelem	Fő kategóriák leírása	Kultúrnövényre gyakorolt hatás	Gyomnövényre gyakorolt hatás
0	nincs hatás	nincs növénykisebbedés vagy károsodás	nincs gyomirtó hatás ·
10		gyenge színtelenedés vagy satnyulás	nagyon gyenge gyomirtó hatás
20	csekély hatás	csekély színtelenedés vagy hervadás	gyenge gyomirtó hatás
30		a kultúrnövény károsodása markánsabb, de nem maradandó	gyenge és elégtelen közötti hatás
40		mérsékelt károsodás, a növény rendszerint helyreáll	elégtelen gyomirtás
50	mérsékelt hatás	a kultúrnövény károsodása maradandóbb, felépülése kétséges	elégtelen és mérsékelt közötti gyomirtás
60		maradandó károsodás, nincs felépülés	mérsékelt gyomirtás
70		súlyos károsodás és összeesés	a gyomirtás kisebb a kielégítőnél
80	erős hatás	a kultúrnövény csaknem teljesen elpusztult, kevés túlélő	a kielégítő és jó közötti gyomirtás
90		csak alkalmanként marad élő növény	nagyon jó és kiváló közötti gyomirtás
100	teljes hatás	teljes kultúrnövény-pusztulás	teljes gyompusztulás

Táblázatok

A találmány szerinti különféle vegyületekre a kiválasztott alkalmazási dózisokon az alábbi táblázatokban adjuk meg a herbicidhatás-adatokat. A tesztvegyületeket a táblázatok lábjegyzeteiben azonosítottuk be.

Az I-IX. táblázatokban az etil-[2-klór-3-[2-klór-4fluor-5-(4-/difluor-metil/-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo(lH)-triazol-l-il)-fenil]-propionát] (a táblázatokban P vegyületként jelöltük) triazolinonszármazékot alkalmaztuk, de magától értetődő, hogy ehelyett a fentiekben leírt más triazolinonszármazékok is alkalmazhatók.

Az igényelt herbicid kompozíciók másik hatóanyagait a táblázatokban azonosítottuk be.

Az ezekben a tesztvizsgálatokban használt összes gyomfajta rendszertani nevét a X. táblázat tartalmazza.

A táblázatokban bemutatott tesztekben olyan készítményeket használtunk, amelyekben a P vegyületet először különféle mennyiségű felületaktív anyaggal és aromás szénhidrogénekkel kevertük. Ezeket a készítményeket aztán kijuttattuk a különféle tesztnövényekre, különböző dózisokban, amint azt ezekben a táblázatokban megadtuk, a triazolinon P vegyületet más találmány szerinti herbicidekkel kombinálva alkalmaztuk, amelyeket szintén megjelöltünk ezekben a táblázatokban.

A P vegyület ilyen, alkalmazott készítményeinek a

példái a következők:
Összetétel (50 g/1)	Tömeg%
P vegyület (91,1%-os tisztaságú)	6,06
Emulgeálószer l^a	3,20
Emulgeálószer 2^b	3,20

Összetétel (50 g/1) Diszpergálószert Aromatic 100 (oldószer)⁰	Tömeg% 1,60 85,94
1. készítmény (200 g/1)	Tömeg%
P vegyület (95%-os tisztaságú)	26,97
Emulgeálószer l^a	1,95
Emulgeálószer 2^b	2,60
Diszpergálószert	1,95
Aromatic 100^d	66,53
2. készítmény (50 g/1)	Tömeg%
P vegyület (91,4%-os tisztaságú)	24,42
Emulgeálószer l^a	3,50
Emulgeálószer 2^b	1,40
Diszpergálószert	2,10
Aromatic 200^e	68,58

^a emulgeálószer, amely az alábbi komponensekből áll: 64 tömcg% anionos komponensként dodecil-benzolszulfonát kalciumsója, nemionos komponensként nonil-fenol 6 mól etilén-oxiddal képzett kondenzációs terméke és 20% butanol (Whitco Chemical Corp., Organics Div., New York, NY) ^b emulgeálószer, amely az alábbi komponensekből áll: 56 tömeg% anionos komponensként dodecil-bcnzol-szulfonát kalciumsója, nemionos komponensként nonil-fenol 30 mól etilén-oxiddal képzett kondenzációs terméke és 20% butanol (Whitco Chemical Corp., Organics Div., New York, NY) ^c 100%-ban polialkilénglikol-éter nemionos pasztából álló diszpergálószer (Union Carbide Chemical and Plastics Co., Inc., Danbury, CT)

HU 219 160 Β ^d 156-157 °C forráspontú oldószer (Exxon Chemical Co., Houston, Texas) ^e 231 -233 °C forráspontú oldószer (Exxon Chemical Co., Houston, Texas).

A második formuláció utóbbi két oldószere kevéssé 5 fitotoxikus, ezért előnyösek.

A 2,4-D és szulfonil-karbamid-komponensek készítményei, amelyeket a táblázatokban feltüntettünk, a szakember számára jól ismertek és a kereskedelmi forgalomban beszerezhetők, és ezek rutinszerűen keverhetők össze a kívánt arányokban és hígítószerekkel, előnyösen vízzel, a fentiekben említett P vegyületet tartalmazó készítményekkel a táblázatokban megjelölt szükséges dózisok előállítására.

Nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti kompozíciók készítményei és dózisai különféleképpen módosíthatók anélkül, hogy kikerülnénk az igénypontokban meghatározott találmányi gondolatok köréből.

I. táblázat

Gyomirtó hatás P vegyülettel egyedül és Express®!³) és Harmony®!¹’) herbicidekkel kombinációban, a kezelést követő 23 nap után értékelve

Gyomfajták	P vegyület egyedül	Express	Harmony
egyedül	kombinációban	egyedül	kombinációban
Alkalmazási dózis^(c)	L	H	L	H	LL	LH	HL	HH	L	H	LL	LH	HL	HH
százalékos gyomirtás
Szőrös disznóparéj	95	100	82	89	95	100	99	100	100	100	100	100	100	100
Óriás parlagfű	30	55	56	65	54	68	58	63	83	86	84	88	83	91
Fehér libaparéj	68	94	100	100	98	100	98	100	100	99	99	100	100	100
Vad napraforgó	56	78	84	93	78	90	79	95	100	100	100	100	100	100
Kerti seprőfű	64	83	98	100	78	99	96	96	90	93	93	100	97	99
Szulák keserűfű	48	61	64	50	41	80	68	80	92	96	95	100	97	99
Homoki ballagófű	66	87	100	100	94	100	88	98	100	100	99	100	99	99
Vadrepce	24	31	99	98	81	99	89	99	75	86	74	84	80	84
Bajuszos hagyma	54	69	73	83	78	88	74	86	96	94	88	94	90	93

(a) és (b) „ standard”, ismert herbicidek - kereskedelemből beszerezhető termékek.

Alkalmazási dózist)

Vegyület	Alacsony dózis (L) g/ha (lb/a)	Magas dózis (H) g/ha (lb/a)
P vegyület	9 (0,008)	17 (0,015)
Express	4 (0,004)	9 (0,008)
Harmony	9 (0,008)	17 (0,015)

L=alacsony dózis

H=magas dózis

LL=alacsony dózisú P vegyület+alacsony dózisú standard hatóanyag

LH=alacsony dózisú P vegyület+magas dózisú standard hatóanyag

HL=magas dózisú P vegyület+alacsony dózisú standard hatóanyag HH=magas dózisú P vegyület+magas dózisú standard hatóanyag <·)Express: metil-[2-[[[[N-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)metil-amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-benzoát] (tribenuron-metil) (DuPont, Wilmington, Del.) θ’)Harmony: metil-[3-[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-karbonil]-amino]-szulfonil]-2-tiofén-karboxilát] (tifenszulfuron-metil) (DuPont, Wilmington, Del.) <^c> Alkalmazási dózis g hatóanyag/hektárban (g/ha)

II. táblázat

Százalékos gyomirtó hatás P vegyülettel egyedül és Express® herbiciddel kombinációban téli árpában és téli búzában, a kezelés után 22 nappal értékelve

Gyomfajták	P vegyület (7 g/ha)W	Express (19 g/ha)	Pvegyület+Express (7+19 g/ha)
Ragadós galaj	100	65	97
Piros árvacsalán	93	97	100
Vad székfu	97	97	97
Parlagi nefelejcs	95	97	100
Pipacs	61	99	95
Tyúkhúr	99	100	100
Repkényveronika	92	92	97
Perzsa veronika	65	85	97
Mezei árvácska	65	90	97

<’> Alkalmazási dózis g hatóanyag/hektárban (g/ha)

HU 219 160 Β

111. táblázat

Százalékos gyomirtó hatás P vegyülettel egyedül és Ally®0>) herbiciddel kombinációban a kezelés után 30 nappal értékelve

	Százalékos gyomirtó	hatás
Herbicid	Dózis (g/ha)<^a>	Sugártalan szikfíí	Mezei árvácska	Lúdfű	Parlagi ecsetpázsit	Tyúkhúr	Repkény veronika	Porcsin keserűfű
P vegyület	10	19	0	0	0	69	96	99
	15	25	10	0	0	71	99	99
	30	39	17	14	0	81	100	100
	60	56	36	25	0	86	100	100
Ally	3	34	0	0	0	81	7	95
P vegyület+AUy	15+3	53	47	33	0	89	100	100

W Alkalmazási dózis g hatóanyag/hektárban (g/ha)

Ally: metil-[2-[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino]-szulfonil]-benzoát] (mctszulfuron-metil) (DuPont, Wilmington, Del.)

IV. táblázat

Posztemergens búzatűrés (%-os károsodás) P vegyülettel és Ally® herbiciddel kombinációban 7 nappal a kezelés után, és gyomirtó hatás 30 nappal a kezelés után

	Százalékos gyomirtó hatás
Herbicid	Dózis	Pld»	Ragadós	Mezei	Perzsa	Tyúk-	Parlagi	Sallan-	Piros	Repkény
	(g/ha)O>	búzára	galaj	árvácska	veronika	húr	nefelejcs	gos gólyaorr	árva- csalán	veronika
P vegyület	7,5	1	78	13	10	10	13	30	8	15
	15	4	89	11	12	6	7	10	13	69
	30	8	96	45	12	9	5	10	8	89
Ally	6	0	14	79	74	78	55	73	64	0
P vegyület+Ally	7,5+6	1	67	81	67	73	53	80	54	30
	15+6	3	79	92	86	89	83	93	82	81

Alkalmazási dózis g hatóanyag/hektárban (g/ha) 00 Pl a búza %-os károsodása

V táblázat

Százalékos gyomirtó hatás és búzatűrés (%-os károsodása) P vegyülettel egyedül és Ally® herbiciddel kombinációban

	Százalékos gyomirtó hatás
Herbicid	Dózis (g/ha)W	Búza %-os károsodása	Fehér mustár	Perzsa veronika	Ragadós galaj
Kezelés után 7. nap 00	Kezelés után 30. nap	Kezelés után 30. nap	Kezelés után 30. nap
P vegyület	10 15 30 60	2 4 6 12	71 90 95 99	91 95 99 99	90 92 96 98
Ally	3	0	35	69	25
P vegyület+Ally	15+3	4	98	99	97

<> Alkalmazási dózis g hatóanyag/hektárban (g/ha) 0>) Az értékelés napját jelenti a kezelés után

HU 219 160 Β

VI. táblázat

Százalékos gyomirtó hatás és %-os búzaelszíntelenedés P vegyülettel és Ally® herbiciddel kombinációban tavaszi búzában, a kezelés utáni 7. és 21. napon értékelve

Herbicid	Dózis (g/ha)·’· (lb/a)	PD<^b> tavaszi búza	Szőrös disznóparéj	Fehér libaparéj	Varádics	Kerti seprőfű	Szulák keserűfű	Homoki ballagófű
			Százalékos gyomirtó hatás
		7.	21.	21.	21.	21.	21.	21.
P vegyület	17(0,015)	2	43	45	95	23	43	25
	34(0,031)	4	63	80	100	45	50	43
Ally	2(0,002)	0	90	10	100	10	65	30
P vegyület	17(0,015)
-t-Ally	+	3	90	55	100	33	40	50
	2(0,002) 34(0,031)
	+
	2(0,002)	3	84	75	100	38	80	50

(’) Alkalmazási dózis g hatóanyag/hektárban (g/ha) •^b> A búza %-os elszíntelenedése

VII. táblázat

Százalékos gyomirtó hatás P vegyülettel egyedül és Ally® herbiciddel kombinációban, tavaszi búzában 30 nappal a kezelést követően

	Százalékos gyomirtó hatás
Herbicid	Dózis (g/ha)·’· (lb/a)	Szőrös disznó- paréj	Parlag- fű	Vad napra- forgó	Iva	Kerti sepró- fu	Szulák keserű- fű	Keserű- fű	Homoki ballagó- fű	Vad- repce	Selyem mályva	Fehér liba- paréj
P vegyület	34(0,031)	87	0	92	99	89	40	10	86	54	95	97
70(0,063)	96	3	95	98	96	75	13	95	60	99	100
P vegyület + Ally	34(0,031) + 2(0,002)	92	13	97	98	91	33	99	89	98

^(a) Alkalmazási dózis g hatóanyag/hektárban (g/ha)

A VIII. és IX. táblázatban mutatjuk be a megemelkedett hatást, amelyet kikelés után tavaszi és őszi búzában lévő gyomok irtásában értünk el 2,4-diklór-fenoxiecetsav-etil-észter („2,4-D-észter”) P vegyülettel való kombinációját összehasonlítva bármelyik komponens egyedüli használatával.

A VIII. és IX. táblázatokban a várt szinergetikus ha45 tást a következőképpen számítottuk, felhasználva a P vegyület 34 g/ha (0,031 lb/a) és a 2,4-D 555 g/ha (0,50 lb/a) dózisú megfigyelt értékeket:

Várt gyh*=P vegyület megfigyelt gyh*+ * gyh=gyomirtó hatás

2,4-D megfigyelt gyh* (100-P vegyület megfigyelt gyh*) 1ÖÖ

E két táblázatban lévő (VIII. és IX.) alkalmazott ké- etil-észter kereskedelmi forgalomban beszerezhető szítményekben a P vegyület 200 g/1 (2,00 lb/gal) kon- emulgeálható koncentrátum, és mindegyiket a megjecentrációjú emulgeálható koncentrátum; és a 2,4-D- lölt alkalmazási dózisok elérésére hígítottuk.

HU 219 160 Β

Vili. táblázat

Százalékos gyomirtó hatás őszi búzában P vegyület és 2,4-D-izooktil-észter kombinációjával, a kezelést követő 15. és 30. nappal értékelve

Növényfajták	P vegyület egyedül 34 g/ha (0,031 lb/a)	P vegyület egyedül 70 g/ha (0,063 lb/a)	2,4-D-izooktilészter egyedül 555 g/ha (0,5 lb/a)	34 g P vegyület/ha (0,031 lb/a) 278 g 2,4-D-etil-izooktil-észter/ha (0,25 lb/a) kombinációban
A kezelés után 15 nappal
	Megfigyelt	Megfigyelt	Megfigyelt	Megfigyelt	Várt
Parlagfű	0*	1	67	99	67
Pásztortáska	30	95	15	87	41
Kakukktormafajta	35	83	17	90	46
Ragadós tyúkhúr	17	20	0	25	17
Fehér libaparéj	59	89	74	100	89
Kékmustár	68	81	32	89	78
Apró szulák	62	96	15	95	68
Varádics	45	51	58	93	77
Sebforrasztó zsombor	80	94	23	94	85
Bokros viola	82	96	29	92	87
Keserű fű	16	39	16	80	29
Közönséges aggófű	40	49	9	73	45
Tyúkhúr	5	12	5	50	10
Mezei tarsóka	94	96	94	98	100
Selyemmályva	99	100	97	100	100

Vili. táblázat (folytatás)

Növényfajták	P vegyület egyedül 34 g/ha (0,031 lb/a)	P vegyület egyedül 70 g/ha (0,063 lb/a)	2,4-D-izooktilészter egyedül 555 g/ha (0,5 lb/a)	34 g P vegyület/ha (0,031 lb/a) 278 g 2,4-D-etil-izooktil-észter/ha (0,25 lb/a) kombinációban
A kezelés után 30 nappal
	Megfigyelt	Megfigyelt	Megfigyelt	Megfigyelt	Várt
Pásztortáska	93	98	20	97	94
Kakukktormafaj ta	90	95	77	95	98
Duzzadt gomborka	57	88	51	86	79
Kékmustár	51	64	43	96	72
Varádics	68	63	88	100	96
Sebforrasztó zsombor	79	91	39	99	87
Bokros viola	90	98	45	97	95
Mezei tarsóka	98	99	99	99	100
Közönséges aggófű	33	44	11	85	40
Tyúkhúr	10	30	5	30	15
Fehér here	100	95	37	90	100
Ragadós tyúkhúr	40	10	5	24	43
Fehér libaparéj	60	89	93	100	97
Apró szulák	33	84	53	83	69
Keserűfű	25	73	15	92	36
Selyemmályva	98	99	81	97	100
Téli búza	4	-	1	12	5

HU 219 160 Β

IX. táblázat

Százalékos gyomirtó hatás tavaszi búzában P vegyület és 2,4-D-izooktil-észter kombinációjával, a kezelést követő 15. és 30. nappal értékelve

Növényfajták	P vegyület egyedül 34 g/ha (0,031 lb/a)	P vegyület egyedül 70 g/ha (0,63 lb/a)	2,4-D-izooktilészter egyedül 555 g/ha (0,5 lb/a)	34 g P vegyület/ha (0,031 lb/a) 278 g 2,4-D-izooktil-észter/ha (0,25 lb/a) kombinációban
15 nappal a kezelés után
	Megfigyelt	Megfigyelt	Megfigyelt	Megfigyelt	Várt
Szőrös disznóparéj	82*	95	27	96	87
Parlagfű	0	1	45	99	45
Vad napraforgó	85	91	88	88	98
Iva	91	90	79	95	98
Kerti seprőfű	80	90	47	95	89
Szulák keserűfű	35	85	73	93	83
Keserűfű	9	9	25	62	32
Homoki ballagófű	73	88	36	94	83
Fehér libaparéj	100	100	98	100	100
Selyemmályva	99	100	96	100	100

IX. táblázat (folytatás)

Növényfajták	P vegyület egyedül 34 g/ha (0,031 lb/a)	P vegyület egyedül 70 g/ha (0,63 lb/a)	2,4-D-izooktilészter egyedül 555 g/ha (0,5 lb/a)	34 g P vegyület/ha (0,031 lb/a) 278 g 2,4-D-izooktil-észter/ha (0,25 lb/a) kombinációban
30 nappal a kezelés után
	Megfigyelt	Megfigyelt	Megfigyelt	Megfigyelt	Várt
Szőrös disznóparéj	87	96	60	96	95
Parlagfű	0	3	95	100	95
Vad napraforgó	92	95	97	92	100
Iva	98	98	98	97	100
Kerti seprőfű	89	96	71	95	97
Szulák keserűfű	40	75	71	83	52
Keserűfű	10	13	24	50	32
Homoki ballagófű	86	95	73	96	96
Fehér libaparéj	97	100	91	99	100
Vadrepce	54	60	98	98	99
Selyemmályva	95	99	78	97	99
Tavaszi búza	2	-	0	10	2

X. táblázat

A tesztekben használt növény

Magyar név	Rendszertani név
Szőrös disznóparéj	Amaranthus retroflexus
Óriás parlagfű	Ambrosia trifida

Magyar név	Rendszertani név
Fehér libaparéj	Chenopodium album
Vad napraforgó	Helianthus sp.
Kerti seprőfű	Kochia scoperia
Szulák keserűfű	Polygonum convolvulus

HU 219 160 Β

X. táblázat (folytatás)

Magyar név	Rendszertani név
Homoki ballagófű	Salsola káli
Vadrepce	Brassica kaber
Bajuszos hagyma	Allium vineale
Ragadós galaj	Galium aparine
Piros árvacsalán	Lamium purpureum
Vad székfű	Matricaria chamomilla
Parlagi nefelejcs	Myosotis arvensis
Pipacs	Papaver rhoeas
Tyúkhúr	Stellaria média
Repkényveronika	Veronica hederaefolia
Perzsa veronika	Veronica persica
Mezei árvácska	Viola arvensis
Sugártalan szikfű	Matricaria matricarioides
Lúdfű	Arabidopsis thaliana
Parlagi ecsetpázsit	Alopecurus myosuroides
Porcsin keserűfű	Polygonum aviculare
Sallangos gólyaorr	Geránium dissectum
Fehér mustár	Brassica hirta
Varádics	Descurainia pinnata
Árvacsalánok	Lamium sp.
Peijefélék	Lolium sp.
Parlagfű	Ambrosia artemisiifolia
Iva	Iva xanthiafolia
Keserűfű	Polygonum pensylvanicum
Selyemmályva	Abutilon theophrasti

Az I-IX. táblázatokban lévő fenti eredményekből látszik, hogy általában a P vegyületnek az itt leírt herbicidekkel való kombinációja szélesebb spektrumú gyomirtást biztosít, mint azok a herbicidek, amelyeket egyedül vizsgáltunk. A táblázatokban lévő adatok rövid értékelése az alábbi:

Az I. táblázatban a P vegyület Express herbiciddel való kombinációja szulák keserűfűvel szemben nagyobb gyomirtást biztosított annál, mint amikor a P vegyületet vagy az Express herbicidet egyedül alkalmaztuk. A P vegyület és a Harmony herbicid kombinációja kiszélesítette a P vegyület hatásspektrumát az óriás parlagfű, a vad napraforgó, szulák keserűfü, vadrepce és bajuszos hagyma megemelt szintű irtására.

A II. táblázatban a P vegyület Express herbiciddel való kombinációja őszi búzában és őszi árpában pipaccsal szemben nagyobb gyomirtást biztosított annál, mint amikor a P vegyületet egyedül alkalmaztuk. Továbbá a P vegyület és az Express herbicid kombinációja perzsa veronika és mezei árvácska ellen nagyobb védelmet biztosított, mint amikor az egyes vegyületeket egyedül alkalmaztuk.

A III. táblázatban a P vegyület és az Ally herbicid kombinációja biztosított nagyobb gyomirtó hatást sugártalan szikfűre, mezei árvácskára és lúdfure annál, mint amikor a P vegyületet és az Ally herbicidet egyedül alkalmaztuk.

A IV. táblázatban a P vegyület és az Ally herbicid kombinációja különösen hatékonynak bizonyult. A kombináció majdnem minden gyomfajtával (például mezei árvácskával, perzsa veronikával, tyúkhúrral, parlagi nefelejccsel, sallangos gólyaorral, piros árvacsalánnal és repkényveronikával) szemben nagyobb védelmet biztosított, mint amikor a P vegyületet vagy az Ally herbicidet egyedül alkalmaztuk. Ezekben a vizsgálatokban a P vegyület és az Ally herbicid kombinációja nagyobb mint 75% gyomirtást biztosít az összes gyomfajtával szemben.

Az V. táblázatban a P vegyület és az Ally herbicid kombinációja majdnem 100%-os védelmet biztosít a perzsa veronika és a fehér mustár ellen körülbelül 65 napig. Szintén az V. táblázat adatai mutatják azt, hogy a P vegyület és az Ally kombinációja lényegében nem fitotoxikus a búzára.

A VI. táblázatban a P vegyület és az Ally herbicid kombinációja mindkét vegyület hatásspektrumát kiszélesíti ahhoz képest, mikor ezeket egyedül alkalmaztuk. A kombinációja szintén nem fitotoxikus tavaszi búzára.

A VII. táblázatban a P vegyület és az Ally herbicid kombinációja nagyon megnöveli a keserűfű és a vadrepce irtását, amelyet a kontrollal összehasonlítva mutattuk be, azaz a P vegyületet e kontroliban egyedül alkalmaztuk.

A VIII. és IX. táblázatban a P vegyületet és a 2,4-D észtert vizsgáltuk egyedül és kombinációban. A kombinációk világosan megmutatták a szinergizmust, amikor összehasonlítottuk a kombinációból megfigyelt gyomirtást a várt gyomirtással, amelyet a VIII. és IX. táblázat utolsó két oszlopában mutattunk be. A táblázatokból megállapíthatjuk, hogy a VIII. táblázatban a kezelést követő 15 nappal a kombináció szinergizmust mutatott a parlagfű, a pásztortáska, egy kakukktormafajta, az apró szulák, a varádics, a sebforrasztó zsombor, a keserűfü és a közönséges aggófű ellen;

nappal a kezelést követően a kékmustár, a sebforrasztó zsombor, a közönséges aggófű, az apró szulák és a keserűfű ellen;

a IX. táblázatban a kezelést követő 15 nappal a kombináció szinergizmust mutatott a szőrös disznóparéj, a parlagfű, a szulák keserűfű, a keserűfű és a homoki ballagófű ellen, és 30 nappal a kezelés után a szulák keserűfű ellen.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

(1) (I) általános képletű triazolinonszármazékoknak és ezek közül azok bázissal képzett addíciós sóinak, amelyeknél a képletben Q¹ karboxilcsoportot jelent, az (I) általános képletben

R jelentése halogénatom vagy alkilcsoport;

R¹ jelentése halogén-alkil-csoport;

X jelentése hidrogén-, halogénatom, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi- vagy nitrocsoport;

Y jelentése hidrogén-, halogénatom, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi- vagy halogén-alkil-szulfmil-csoport;

Q jelentése -CH(R²)C(R³)(R⁴)Q* vagy -CH=C(R⁴)Q· általános képletű csoport, ezekben a képletekben

R² hidrogén- vagy halogénatomot jelent,

R³ halogénatomot jelent,

R⁴ hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent,

Q¹ jelentése ciano-, formil-, karboxilcsoport, -CO₂R5, -CON(R⁶)(R⁷) vagy -C(O)R⁵ általános képletű csoport, ezekben a képletekben

R⁵ jelentése alkil-, alkoxi-karbonil, -alkil-, cikloalkil-, benzil-, klór-benzil-, alkil-benzil- vagy halogén-alkil-benzil-csoport;

R⁶ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy alkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, fenil-, benzilcsoport vagy -SO₂R⁶ általános képletű csoport, ez utóbbiban R⁶ hidrogénatomtól eltérő jelentésű, vagy R⁶ és R⁷ közül az egyik adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, alkil- vagy cianocsoporttal, azzal a megkötéssel, hogy bármely alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport kevesebb mint hat szénatomos, és bármely cikloalkilcsoport 3-7 szénatomot tartalmaz; valamint;

(1) (I) általános képletű triazolinonszármazéknak és ezek közül azok bázissal képzett addíciós sóinak, amelyeknél a képletben Q¹ karboxilcsoportot jelent, az (I) általános képletben

HU 219 160 Β

R jelentése halogénatom vagy alkilcsoport;

R¹ jelentése halogén-alkil-csoport;

X jelentése hidrogén-, halogénatom, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi- vagy nitrocsoport;

Y jelentése hidrogén-, halogénatom, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi- vagy halogén-alkil-szulfinil-csoport;

Q jelentése -CH(R²)C(R³)(R⁴)Q* vagy -CH=C(R⁴)Q¹ általános képletű csoport, ezekben a képletekben

R² hidrogén- vagy halogénatomot jelent,

R³ halogénatomot jelent,

R⁴ hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent,

Q¹ jelentése ciano-, formil-, karboxilcsoport, -CO₂R5, -CON(R⁶)(R⁷) vagy -C(O)R⁵ általános képletű csoport, ezekben a képletekben

R⁵ jelentése alkil-, alkoxi-karbonil-alkil-, cikloalkil-, benzil-, klór-benzil-, alkil-benzil- vagy halogén-alkil-benzil-csoport;

R⁶ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, fenil-, benzilcsoport vagy -SO₂R⁶ általános képletű csoport;

az utóbbiban R⁶ hidrogénatomtól eltérő jelentésű, vagy R⁶ és R⁷ közül az egyik adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, alkil- vagy cianocsoporttal;

azzal a megkötéssel, hogy bármely alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport kevesebb mint hat szénatomos, és bármely cikloalkilcsoport 3-7 szénatomot tartalmaz; valamint (2) diklór- vagy klór-alkil-fenoxi-alkánkarbonsavaknak vagy ezek megfelelő herbicid hatású észtereinek, vagy alkálifém- vagy ammóniumsóinak keveréke, ahol a triazolinonszármazék:alkánkarbonsav vagy fenti észterei vagy sói tömegaránya (1:125)-(1:2).

1. Szinergetikus herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy megfelelő hordozóanyaggal összekeverve a következő hatóanyag-kombinációt tartalmazza:
(2) egy (IV) általános képletű szulfonil-karbamidszármazéknak, a képletben Q² jelentése (Q,), (Q₂), (Q₃), (Q₄) vagy (Q_s) képletű csoport;

Z jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport;

R, és R₂ jelentése metoxi- vagy metilcsoport;

R₃ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;

R₄ jelentése metoxi-karbonil-csoport vagy klóratom;

n értéke 0 vagy 1;

R₅ jelentése dimetil-amino-karbonil- vagy etilszulfonil-csoport;

Rg jelentése metil- vagy 2-piridilcsoport; és R₇ jelentése metoxi-karbonil- vagy etoxikarbonil-csoport;

ahol a triazolinonszármazék:szulfonil-karbamidszármazék tömegaránya (8:1)-(30:1).

2. Szinergetikus herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy megfelelő hordozóanyaggal összekeverve az alábbi hatóanyag-kombinációt tartalmazza:
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy alkalmas hordozóanyaggal összekeverve (P) képletű vegyületet tartalmaz triazolinszármazékként egy diklór- vagy klór-alkil-fenoxi-alkánkarbonsawal, vagy annak herbicid hatású észterével, vagy alkálifém- vagy ammóniumsójával együtt.
4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a fenoxi-alkánkarbonsav-származék 2,4-D, 2,4-D ammóniumsója, MCPA ammóniumsója vagy MCPP-P.
5. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy alkalmas hordozóanyaggal összekeverve triazolinonszármazékként (P) képletű vegyületet és a szulfonil-karbamid-származékként metszulfuron-metilt, klór-szulfuront, tribenuron-metilt vagy trifenszulfuron-metilt tartalmaz.
6. Eljárás nem kívánt növények növekedésének szabályozására, azzal jellemezve, hogy arra a helyre, ahol

HU 219 160 Β a gyomirtás kívánatos, az 1. igénypont szerinti készítmény legfeljebb 500 g/ha mennyiségét juttatjuk ki.
7. Eljárás nem kívánt növények növekedésének szabályozására, azzal jellemezve, hogy arra a helyre, ahol a gyomirtás kívánatos, a 2. igénypont szerinti készít- 5 mény legfeljebb 500 g/ha mennyiségét juttatjuk ki.
8. Eljárás nem kívánt növények növekedésének szabályozására, azzal jellemezve, hogy arra a helyre, ahol a gyomirtás kívánatos, a 3. igénypont szerinti készítmény legfeljebb 500 g/ha mennyiségét juttatjuk ki.
9. Eljárás nem kívánt növények növekedésének szabályozására, azzal jellemezve, hogy arra a helyre, ahol a gyomirtás kívánatos, a 4. igénypont szerinti készítmény legfeljebb 500 g/ha mennyiségét juttatjuk ki.
10. Eljárás nem kívánt növények növekedésének szabályozására, azzal jellemezve, hogy arra a helyre, ahol a gyomirtás kívánatos, az 5. igénypont szerinti készítmény legfeljebb 500 g/ha mennyiségét juttat10 juk ki.