PL177534B1

PL177534B1 - Synergiczny środek chwastobójczy

Info

Publication number: PL177534B1
Application number: PL93308670A
Authority: PL
Inventors: Kathleen M. Poss; Frederick W. Hotzman; Jacques Meyer
Original assignee: Fmc Corp
Priority date: 1992-10-30
Filing date: 1993-10-20
Publication date: 1999-12-31
Also published as: LTIP1429A; UA44231C2; DK0666708T3; ZW13993A1; FI952012A0; BR9307340A; TNSN93114A1; AU5364894A; MY110143A; CA2148218C; WO1994009629A1; BG99603A; DE69329531T2; HU219160B; ES2150449T3; SI9300572A; HUT73012A; PL308670A1; LT3165B; SK55595A3

Abstract

Synergiczny srodek chwastobójczy zawierajacy skuteczna ilosc skladnika czynnego, skladnik synergiczny i dodatki celowe, znamienny tym, ze jako synergen zawiera triazolinon o wzorze I a jako skladnik czynny zwiazek 2,4-D, przy czym stosunek wagowy zwiazku 2,4-D do zwiazku o wzorze I jest 0,5-8 do 1. PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są środki zawierające 1-arylo-4,5-dwuwodoro-1,2,4-triazol-5(1H)-ony (nazywane dalej określeniem „triazolinony”) w kombinacji z innymi związkami chwastobójczymi, które to środki są przydatne jako środki chwastobójcze, w szczególności przeciwko chwastom szerokolistnym, takim jak gorczyca, chwasty o nazwie w jęz. angielskim kochia, i tym podobnym. W bardziej szczegółowym ujęciu, wynalazek dotyczy tych triazolinonów w kombinacji z chwastobójczym kwasem (2,4-dwuchlorofenoksy)octowym („2,4-D” lub podobnie podstawionymi kwasami fenoksyalkanokarboksylowymi, albo działającymi chwastobójczo estrami dostępnymi w handlu, albo ich solami z metalami alkalicznymi lub amonowymi, albo mieszaninami związków należących do tych klas, dla dostarczenia powschodowych środków chwastobójczych posiadających silne działanie przeciw dużej liczbie gatunków chwastów atakujących rośliny uprawne.

Triazoliny stosowane w niniejszym wynalazku, sposobu ich wytwarzania, oraz ich stosowanie w kombinacji z innymi herbicydami, obejmującymi znane chwastobójcze acetamidy, benzotiodiazynony, triazyny, dwunitroaniliny, oraz arylomoczniki, jest znane z Międzynarodowego Zgłoszenia PCT, WO 90/0212, opublikowanego 9 marca 1990 r., omówionego bardziej szczegółowo poniżej, i którego duplikat Stanów Zjednoczonych stanowi materiał wyjściowy niniejszego częściowego-przedłużenia zgłoszenia patentowego. Kombinacja tych triazolinonów z 2,4-D, lub innymi podstawionymi kwasami fenoksyalkanokarboksylowymi, albo sulfonylomocznikami nie jest, jednakowoż, omawiana lub proponowana przez tę publikację PCT.

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, dostarczane są środki zawierające triazolinony, zdefiniowane w niniejszym opisie, w kombinacji z 2,4-D, lub podobnymi działającymi chwastobójczo podstawionymi kwasami fenoksyalkanokarboksylowymi, albo mieszaninami tych

ΠΊ 534 ostatnich związków, z nośnikami możliwymi do przejęcia w rolnictwie, przy czym stosunek wagowy związku 2,4D do związku o wzorze I jest 0,5 - 8 do 1.

Środki te są wysoce skutecznymi powschodowymi środkami chwastobójczymi do powstrzymywania dużej liczby chwastów atakujących rośliny uprawne, zwłaszcza z rodziny gorczycy, obejmującej tasznik właściwy, gorzką rzeżuchę, niebieską gorczycę, „flixweed” (nazwa ang.) i rzeżuchę polną.

Środki te są szczególnie korzystne ze względu na to, że przez szybkie zabijanie większości tkanek roślinnych, zabezpieczają przed odrastaniem chwastów oraz wykazują chwastobójcze działanie powstrzymujące wzrost w odniesieniu do szerokiego spektrum chwastów szerokolistnych, zapewniając dzięki temu ogólne lepsze powstrzymywania chwastobójcze. Środki te wykazują ogólnie szybsze działanie lub są skuteczniejsze od dowolnego pojedynczego składnika. W przypadku 2,4-D, kombinacja umożliwia stosowanie mniejszej dawki 2,4-D, w porównaniu z większą dawką, jaka jest stosowana dla samego 2,4-D.

Jak opisano w zgłoszeniu PCT WO 90/02120 (patrz wyżej), triazolinony stosowane jako składniki zastrzeżonych środków zawierają chwastobójcze 1-arylo-4,5-dwuwodoro-1,2,4-triazol-5(1H)-ony o wzorze I

o nazwie z-chloro-S-P-chloro-A-fluorOfS-or-dwufldorometylo-etS-owTiwddoro-j-me-ylo-5-keto-1H-1,2,4-triazol-1-ilo)fenylo]-propionian etylu, (nazywany dalej „Związkiem P”) oraz, na przykład, 4-ch-oro analog tego związku 4-fluoro.

Niektóre spośród 1-ayy-o-4,5-dwuwodoro-1,2,4-triazol-5(1H)-onów według niniejszego wynalazku zawierają niesymetryczny atom węgla; tak więc, wynalazek obejmuje indywidualne stereoizomery, a także racemiczne i eieracemiczee mieszaniny enancjomerów aktualnych związków. Na przykład, 2-chloro-y-[2-chloΓO-4-fluoro-5-(4-dwufluoremetylo-4,5ldwuwodorfly-metylo-5-keto-1H-1,2,4-triazol-1-ilo)fenylo]-propifeian etylu („Związek P”) składa się z izomeru 2S i 2R. Izomery 2S i 2R Związku P były rozdzielane za pomocą Cieczowej Chromatografii Ciśnieniowej (HPLC), metody znanej specjalistom, z zastosowaniem ku-umey DIACEL CHIRALCEL OD, dostarczanej przez firmę Diacel Chemical Industries Ltd., Exton, Pa.),

4,6 mm Śr. wewn. x 250 mm, wypełnionej żelem krzemionkowym o wymiarze cząstek 10 pm. Elucję przeprowadzano przy pomocy 1,5% etanolu w heksanie, przy prędkości przepływu 1 ml/minutę.

Związki triazolieowe mogą być wytwarzane sposobami opisanymi w Zgłoszeniu PCT WO/02120, albo w następującym przykładzie ilustracyjnym, albo metodami analogicznymi i podobnymi do nich, które są znane specjalistom.

Na przykład, w Etapie A poniższego przykładu, związek aminowy o wzorze II

(taki jak związek przedstawiony w Przykładzie 1 Międzynarodowej publikacji patentowej WO/87/03782, opublikowanej 2 lipca 1987) poddaje się reakcji (według opisanej poniżej

177 534 reakcji arylowania Meerwein’a lub jej modyfikacji) ze związkiem olefinowym o wzorze CHR²=CR⁴Q’ z wytworzeniem związku o wzorze I

w którym Q oznacza -CH(R²)C(R³)-(R4)Q i w którym R³ oznacza atom chlorowca. W reakcji tego typu związek aminowy przetwarzany jest w sól dwuazoniową która reaguje następnie ze związkiem olefinowym przez mechanizm rodnikowy. Reakcja arylowania Meerwein’a omówiona jest przez Doyle’a i in. w J. Org. Chem., 42, 2431 (1977), który opisuje również modyfikację tej reakcji, w której są stosowane azotyn alkilu i halogenek miedziowy. (W Etapie A poniższego przykładu stosowana jest modyfikacja Doyle’a i in.). Zamiast tego, można stosować niezmodyfikowaną reakcję, w której halogenek aromatyczny dwuazoniowy wytwarza się początkowo w wodnym roztworze kwasu chlorowcowego i następnie miesza ze związkiem olefinowym w obecności odpowiedniego rozpuszczalnika (np. acetonu) i następnie soli miedzi, takiej jak chlorek miedziawy.

Przykładami związków olefinowych o wzorze CHR2=CR4Q’ są akrylan metylu, akrylan etylu, metakrylan metylu, krotonian metylu, 3-chloroakrylan metylu, metakroleina, keton winylowometylowy, metakrylonitryl i akryloamid.

Produkt wytwarzany za pomocą opisanych wyżej reakcji, to znaczy związek o Wzorze I, w którym Q oznacza -CH(R²)C-(R3)(R4)Q’ i _w którym R3 oznacza atom chlorowca, może być poddawany obróbce dla wytworzenia innych związków według wynalazku. Odchlorowodorowanie tego związku (np. przy pomocy wodorku sodowego lub innej odpowiedniej zasady), gdy R² oznacza H, dostarcza związek, w którym Q oznacza grupę -CH=C(R4)Q’ (jak w Etapie B przykładu). Ten związek może być uwodorniany lub chlorowcowany z wytworzeniem związku, w którym Q oznacza -CH(R2)C(R3)(R4)Q’ i R3 oznacza atom H (z uwodorniania, jak w Etapie C) lub R2 i R3 oznaczają atom chlorowca. Gdy Q’ oznacza -CO2H, to kwasowy związek o wzorze I może być przetwarzany na odpowiedni amid, na przykład przez traktowanie najpierw takim reagentem jak chlorek tionylu, z wytworzeniem halogenku kwasowego (w którym Q’ oznacza, na przykład, -COCl) i następną reakcję z amoniakiem lub aminą. Alternatywne metody wytwarzania amidu, obejmujące sprzęganie z pośrednictwem karbodwuimidu, są znane, jak na przykład w przypadku, gdy amid wytwarzany jest z kwasu karboksylowego (o np. wzorze I) i aminy, w obecności dwucykloheksylokarbodwuimidu, 1-hydroksybenzotriazolu oraz takiej zasady jak amina trzeciorzędowa, np. N,N-dwuizopropyloamina lub trójetyloamina, w rozpuszczalniku takim jak czterowodorofuran.

Zamiast zapoczątkowywania reakcji od związku aminowego, można rozpoczynać reakcję od identycznego pod innymi względami związku posiadającego grupę CHO zamiast grupy NH2 i poddawania go reakcji z odczynnikiem Witti’ga (który może być odczynnikiem Wittig’a standardowego typu lub modyfikowanego typu, takiego jak odczynnik Wadsworth’a-Emmons’a). Tak więc, odczynnikiem może być fosforan alkilidenu, którego grupa alkilidenowa posiada wzór =C(R4)Q’ taki jak (C₆-H5)3P=CHOCO2R5, albo może być alkylid fosfonianu zawierający dwuester fosfonianu w którym grupa bezpośrednio związana z atomem P posiada wzór -CH(R4)Q’ taki jak (C2H₅O)2P(O)CH2CO2R⁵, stosowany razem z, na przykład, NaH w znany sposób. R5 oznacza korzystnie niższą grupę alkilową, taką jak metylowa lub etylowa. Produkt tej reakcji może być uwodorniany dla wytworzenia związku o Wzorze I, w którym każda z grup R2 i R3 oznacza atom wodoru, albo może on być chlorowcowany (np. chlorem), dla wytworzenia związku o Wzorze I, w którym każda z grup R2 i R3 oznacza atom chlorowca. Ostatni związek może z kolei być odchlorowcowodorowywany dla

177 534 wytworzenia związku, w którym R⁴ oznacza atom chlorowca i następnie uwodorniany dla wytworzenia związku o Wzorze I, w którym R4 oznacza atom chlorowca oraz R³ i R²oznaczają H.

Zamiast zapoczątkowywania reakcji od związku zawierającego pierścień triazolinonowy i dodawania do niego podstawnika Q, można zapoczątkowywać reakcję, wychodząc ze związku o wzorze III

i następnie wytwarzając pierścień triazolinonowy. Związki o wzorze III są ujawnione, na przykład w opublikowanych Europejskich zgłoszeniach patentowych 300387 i 300398. Grupę NH2 można przetwarzać w pierścień triazolinonowy znanym sposobem. Na przykład, może ona być przetwarzana w grupę NHNH2 (to znaczy hydrazynową) znanym sposobem przez dwuazowanie i następną redukcję przy pomocy siarczynu sodowego, oraz grupę hydrazynową można przetwarzać na pierścień triazolinonowy.

W przypadku gdy X i Y są podstawnikami różnymi od H, takie podstawniki można wprowadzać w różnych etapach procesu, na przykład, przed uformowaniem związku zawierającego podstawnik Q. Jeden lub obydwa te podstawniki wprowadzać można po wprowadzeniu podstawnika Q; na przykład, podstawnik chlorowy na pierścieniu benzenowym wprowadzać można w czasie jednego z etapów chlorowcowania, modyfikujących podstawnik Q, tak jak jest to opisane powyżej.

Sposób wytwarzania składników triazolinonowych zilustrowany jest następującym przykładem. W zgłoszeniu niniejszym, wszystkie części wyrażane są w częściach wagowych i wszystkie wartości temperatury oznaczają wartości w °C, o ile nie jest zaznaczone inaczej.

Przykład 3-12,4-dvuichloro-5-(4-dwuifluorometylo-4,5-dwuwodoro-3-metylo5-keto-1H-1,2,4-triazol-1-ilo)fenylo ] propionian metylu

Etap A 2-Chloro-3-12,4-dwuchloro-5-(4-dwufluorometylr-4,5-dwuwr-lrro3-metylo-5-keto-1H-1,2,4-triazol-1-ilo)fenylo | propionian metylu

Do mieszanej, zimnej (0°C), mieszaniny 28,7 g (0,333 mola) akrylanu metylu, 2,51 g (0,0244 mola) azotynu IIIrz.-butylu oraz 2,6 g (0,019 mola) chlorku miedziowego w 50 ml acetonitrylu wkraplano roztwór 5,0 g (0,016 mola) 1,5-(5-amino-2,4-dwuchlorofenylo)-4-dwufluorometylr-4,5-dwuwodoro-3-metylo-1,2,4-triazol-5(1H)-onu w 15 ml acetonitrylu. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną zostawiano do ogrzania się do temperatury pokojowej i mieszano w ciągu około 18 godzin. Mieszaninę reakcyjną rozcieńczano przy pomocy 15 ml 2 N roztworu kwasu solnego. Mieszaninę ekstrahowano czterema porcjami eteru dwuetylowego. Połączone wyciągi suszono nad bezwodnym siarczanem magnezowym, przesączono, i przesącz odparowywano pod zmniejszonym ciśnieniem uzyskując olej. Olej oczyszczano przez chromatografię kolumnową na żelu krzemionkowym, przeprowadzając elucję przy pomocy mieszaniny heptan:octan etylu (4:1), uzyskując 5,0 g 2-chloro-3- | 2,4-dwuchloro-5-(4-dwuflurrometylo-4,5-dwuwrdoro-3-metylr-5-keto-1H-1,2,4-triazrl-1-ilo)fenylo | propionianu metylu w postaci oleju.

177 534

Etap B 3-1 2,4-dwuchloro-5-(4-dwufluorometyio-4,5-dwuwodoro-3-metylo-5-keto-1H-1,2,4-triazol-1-ilo)fenylo | -2-etenokarboksylan metylu

Do mieszanego, zimnego (0°C) roztworu 4,16 g (0,0100 mola) 2-chl«^i^<^^;3^ | 2,4-dwuchioro-5-(4-dwuΩuorometylo-4,5-dwuwodoro-3-metyło-5-keto-1H-1,2,4-tπazol-1-iio)fenylo | propionianu metylu w 15 ml N,N-dwumetyloformamidu dodawano porcjami 0,29 g (0,012 mola) wodorku sodowego. Po ukończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną pozostawiano do czasu ogrzania się do temperatury pokojowej i mieszano w ciągu 30 minut. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 60°C w ciągu sześciu godzin, następnie mieszano w temperaturze pokojowej w ciągu około 18 godzin. Mieszaninę reakcyjną wylewano do lodowatej wody, i powstałą mieszaninę reakcyjną ekstrahowano czterema porcjami eteru dwuetylowego. Wyciągi łączono i przemywano sukcesywnie wodą oraz wodnym, nasyconym roztworem chlorku sodowego. Przemyta faza organiczna była osuszana nad bezwodnym siarczanem magnezowym i przesączana. Przesącz odparowywano pod zmniejszonym ciśnieniem uzyskując białą pianę. Pianę tę oczyszczano za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, dokonując elucji mieszaniną n-heptan:octan etylu (4:1) uzyskując 1,63 g 3- |2,4-dwuchloro-5-(4-dwufluorometylo-4,5-dvwiwodoro-3-metylo-5-keto-1H-1,2,4-triazol-1-ilo)fenylo | -2-etenokarboksylanu metylu w postaci stałej substancji, o temperaturze topnienia 148 - 151°C.

Etap C 3-12,4-dw^Γuchioro35-(4-dwufluorometylo-4,5-dwuwodoro-3-metyld-5-keto-1H-1,2,4-triazol-1-ilo)-fenylo | propionian metylu

Uwodornianie 0,59 g (0,0016 mola) 3-1 2,4-dwuchloro-5-(4-dwufiuorometyio-4,--d\ollOΌdoro-3-metylo-5-keto- 1H-1,2,4-triazol-1 -ilo)fenylo | -2-etenokarboksylanu metylu nad około 0,2 g (0,0009 mola) dwutlenku platyny w około 15 ml octanu etylu dawało 0,59 g 3-1 2,4-dwuchloro-5-(4-dwufluorometylo-4,5-dwuwodoro-3-metylo-5-keto-1H-1,2,4-triazol-1-ilo)fenyld propionianu metylu w postaci klarownego oleju, który wykrystalizowywał przy staniu. Kryształy były rozcierane na proszek z eterem naftowym i odzyskiwane przez odsączanie, temperatura topnienia 70 - 73°C.

Jak stwierdzono powyżej, korzystny składnik triazolinonowy środków według wynalazku, a mianowicie 2-chloro-3-1 2-chloro-4-fiuoro-5-(4-dwufiuorometylo-4,5-dwuwodoro-3metyld-5-keto-(1H)-1,2,4-triazol-1-ilo)fenylo | propionian etylu, (to znaczy, „Związek P”), można łatwo wytwarzać zgodnie z procedurami powyższego przykładu, lecz zastępując 1 -(5-amino-4-chloro-2-fluorofenylo)-4-dwufluorometylo-4,5-dwuwodoro-3-metylo-1,2,4-triazoi-5(1H)-dnem i akrylanem etylu 1-(5-amino-2,4-dwuchlorofenylo)-4-dwufiuorometylo-4,5-dwuwodoro-3-metylo-1,2,4-y·iazol-5(1H)-on i akrylan metylu w Etapie A.

Jak stwierdzono powyżej, drugim składnikiem chwastobójczego środka triazolinonowego według wynalazku jest korzystnie chlorowany kwasowy związek fenoksy-niższy alkankarboksylowy, oraz przede wszystkim kwas (2,4-dwuchiorofendksy)-octowy, powszechnie znany jako 2,4-D, oraz jego estry, sole z metalami alkalicznymi lub amonowe, które wszystkie są dostępne w handlu z wielu źródeł, na przykład Cheyron (Weed-B-Gon™), Pennwalt (Pennamine™D), i tym podobne. Jednakowoż, mogą tam być stosowane również pokrewne, dostępne w handlu chwastobójcze chlorowane kwasowe związki niższy alkil-fenoksy-alkandkaoboksyiowe, powszechnie znane jako MCPA; kwas (4-chioro-2-metylofenoksy)propanokarbdksylowy, powszechnie znany jako MCPB; kwas 2-(4-chlono-2-metylofenoksy)poopionowy, powszechnie znany jako MCPP lub mecoprop, i jego chwastobójczo działające izomery; oraz estry, sole i aminy każdego z powyższych związków, takie jak amina MCPA, lub ester MCPA, (Riverdale Chemical Co., Glenwood, Illinois), MCPP-p (BASF), lub podobne.

Pod określeniem estrów stosowanym dla określenia 2,4-D i pokrewnych kwasu fenoksy-aikanokarboksylowego, rozumiane są zasadniczo te, które są wytworzone z alifatycznych alkoholi C_rC₁₀. Z pośród tych, korzystnym jest izooktylowy ester 2,4-D, który jest dostępny w handlu jako Weedtime II™ („ester 2,4-D”), dostarczany przez Firmę Applied

ΥΠ 534

Biochemists Inc. (Mequon, WI). Odpowiednimi solami są ogólnie sole metali alkalicznych i amonu, dostępne w handlu jako, na przykład, sól potasowa, albo jako sól amonowa, (ogólnie określane jako „aminy” związków 2,4-D), na przykład sól dwumetyloaminowa. (Patrz, np. Farm Chemicals Handbook, Meister Publishing Co. (1990), str. C-87-88.). Przytoczony wyżej związek MCPP-p, jest oddzielonym izomerem (+) określonego powyżej, dostępnego w handlu produktu mecoprop. (p. Farm Chemicals Handbook, jak wyżej, str. C-183-185.).

Działające chwastobójczo środki według wynalazku mogą być również stosowane w połączeniu z innymi środkami chwastobójczymi, na przykład, mogą być one mieszane z, na przykład, równą lub większą ilością znanych środków chwastobójczych, takich jak N-(1-etylopropylo)-2,4-dwunitro-3-ksyliden (pendamethalin); kwas (RS)-2-[2,4-dwufluoro-2-(a,a,a-trójfluoro-m-toliloksy]nikotynoalanilid (diflufenican); kwas (±)-2-[4-(6-chloro-1,3-benzoksazol-2-iloksy)fenoksy]propionowy (fenoksaprop); 3-p-kumenylo-1,1-dwumetylomocznik (isoproturon); 4-hydroksy-3,5-dwujodobenzonitryl (ioxynil); albo kwas 3,6-dwuchloro-o-anyżowy (dicamba).

Stosunek wagowy triazolinonu do 2,4-D dla osiągnięcia pożądanego działania chwastobójczego nie odgrywa krytycznej roli, i może być zmieniany w szerokim zakresie. Tak więc, na przykład, stosunek triazolinonu do 2,4-D może mieć wartość od około 1:2, korzystniej 1:4. jest oczywistym, że zakresy te mogą być nastawiane przez specjalistów, w zależności od rodzaju roślin uprawnych, warunków polowych i tym podobnych.

Preparaty

Do zastosowania jako środki chwastobójcze, aktywne środki preparowane są przez mieszanie w działających chwastobójczych ilościach, ze środkami pomocnicznymi i nośnikami normalnie stosowanymi w tej dziedzinie techniki, dla ułatwienia rozpraszania środków czynnych dla określonego pożądanego zastosowania, przy uznawaniu faktu, że preparat i rodzaj zastosowania środka toksycznego może mieć wpływ na działanie materiału w danym zastosowaniu. Tak więc, do zastosowań rolniczych, środki chwastobójcze według wynalazku mogą być preparowane w postaci granulek o stosunkowo dużym wymiarze cząstek, jako rozpuszczalne w wodzie i rozpraszalne w wodzie granulki, jako sproszkowane pyły, jako proszki zwilżalne, jako koncentraty emulsyjne, jako roztwory, albo jako dowolne z wielu znanych typów preparatów, w zależności od pożądanego sposobu zastosowania.

Te środki chwastobójcze mogą być stosowane albo w postaci rozcieńczonych wodą rozpylanych cieczy, albo pyłów, albo granulek, na powierzchnie, gdzie pożądane jest powstrzymywanie wegetacji. Środki te mogą zawierać od zaledwie 0,1%, 0,2% lub 0,5% do nawet 95% wagowych lub więcej substancji czynnych.

Pyły stanowią mieszaniny czynnej substancji z subtelnie rozdrobnionymi substancjami stałymi, takimi jak talk, naturalne glinki, ziemia okrzemkowa, mączki, takie jak mączki z łupin orzechów włoskich i nasion bawełnianych, oraz inne organiczne i nieorganiczne substancje stałe, działające jako dyspergatory i nośniki dla substancji toksycznej; średnia wielkość ziaren tych subtelnie rozdrobnionych substancji stałych jest mniejsza od około 50 mikronów. Typowy preparat pyłowy przydatny zgodnie z wynalazkiem zawiera 1,0 część lub mniej środka chwastobójczego i 99,0 części talku.

Proszki zwilżalne, będące użytecznymi preparatami zarówno przed-, jak i powschodowych środków chwastobójczych, mają postać subtelnie rozdrobnionych cząstek ulegających łatwo rozproszeniu w wodzie lub innym dyspergatorze. Proszek zwilżalny jest zasadniczo stosowany do gleby, albo w postaci suchego pyłu, albo w postaci emulsji w wodzie lub innej cieczy. Typowe nośniki dla proszków zwilżalnych obejmują ziemię ftilerską, glinki kaolinowe, krzemionki, i inne wysoce chłonne, łatwo zwilżalne rozcieńczalniki nieorganiczne. Proszki zwilżalne zazwyczaj preparowane są tak, że zawierają około 5-80% substancji czynnej, w zależności od zdolności absorbcji nośnika, i zawierają zazwyczaj również małą ilość środka zwilżającego, dyspergującego lub emulgatora, dla ułatwienia dyspersji. Na przykład, użyteczny preparat proszku zwilżalnego zawiera 80,8 części związku chwastobójczego, 17,9 części glinki Palmetto, oraz 1 część lignosulfonianu sodowego i 0,3 części sulfonowanego poliestru

177 534 alifatycznego w charakterze środków zwilżających. Inne preparaty proszków zwilżalnych są następujące:

Składnik:	% wag.
Substancje czynne	40,00
Lignosulfonian sodowy	20,00
Glinka atapulgitowa	40,00
Razem	100,00
Składnik:	% wag.
Substancje czynne	90,00
Sulfobursztynian dwuoktylowosodowy	0,10
Syntetyczna krzemionka drobnoziarnista	9,90
Razem	100,00
Składnik:	% wag.
Substancje czynne	20,00
Alkilonaftalenosulfonian sodowy	4,00
Lignosulfonian sodowy	4,00
Metyloceluloza o niskiej lepkości	3,00
Glinka atapulgitowa	69,00
Razem	100,00
Składnik:	% wag.
Substancje czynne	25,00
Podłoże:	75,00
96% uwodnionego krzemianu glinowomagnezowego
2% sproszkowanego lignosulfonianu sodowego
2% sproszkowanego anionowego alkilonaftalenosulfonianu sodowego
Razem	100.00

Często, dla łatwiejszego rozpraszania na liście i pochłaniania przez roślinę, do zbiornika z mieszanką przeznaczoną do stosowania powschodowego, dodaje się dodatkowy środek zwilżający i/lub olej.

Innymi użytecznymi preparatami do stosowania chwastobójczego są koncentraty emulsyjne(ECs), będące jednorodnymi środkami w postaci cieczy lub past, rozpraszalnych w wodzie lub innym dyspergatorze, i mogą składać się w całości ze związku chwastobójczego i ciekłego; lub stałego środka emulgującego, albo mogą również zawierać ciekły nośnik, taki jak ksylen, ciężkie benzyny aromatyczne, izoforon lub inny nie lotny rozpuszczalnik organiczny. Dla stosowania chwastobójczego koncentraty te dysperguje się w wodzie lub innym nośniku ciekłym, i normalnie stosuje się jako strumień rozpylonej cieczy na powierzchnię poddawaną zabiegowi. Zawartość procentowa w procentach wagowych zasadniczych substancji czynnych może zmieniać się w zależności od sposobu stosowania środka, lecz ogólnie obejmuje 0,5 do 95% wagowych substancji czynnej w stosunku do wagi środka chwastobójczego.

Poniżej podane są specyficzne przykłady preparatów koncentratów emulsyjnych:

Składnik:	% wag
Składniki czynne	53,01
Mieszanka alkilonaftlenosulfonianu oraz eterów polioksyetylenowych	6,00
Epoksydowany olej sojowy	1,00
Ksylen	39,99
Razem	100,00
Składnik:	% wag.
Substancje czynne	10,00
Mieszanka alkilonaftalenosulfonianu oraz eterów polioksyetylenowych	4,00
Ksylen	86,00
Razem	100,00

177 534

Preparaty płynne są podobne do ECs, z wyjątkiem tego, że substancja czynna stanowi zawiesinę w nośniku ciekłym, zazwyczaj w wodzie. Środki płynne, podobnie jak ECs, mogą zawierać niewielką ilość środka powierzchniowo czynnego, i zawierają substancje czynną w ilości od 0,5 do 95%, często od 10 do 50%, w stosunku do masy środka. Przed zastosowaniem, środki płynne można rozcieńczać w wodzie lub innym nośniku ciekłym, i są one normalnie stosowane jako strumień rozpylonej cieczy na poddawaną obróbce powierzchnię.

Poniżej podane są specyficzne przykłady preparatów płynnych:

Składnik:	% wag.
Substancje czynne	46,00
Koloidalny krzemian magnezowoglinowy	0,40
Alkilonaftalenosulfonian sodowy	2,00
Paraformaldehyd	0,10
Woda	40,70
Glikol propylenowy	7,50
Alkohole acetylenowe	2,50
Guma ksantanowa	0,80
Razem	100,00
Składnik:	% wag.
Substancje czynne	45,00
Woda	48,50
Oczyszczona glinka smektytowa	2,00
Guma ksantanowa	0,50
Alkilonaftalenosulfonian sodowy	1,00
Alkohole acetylenowe	3,00
Razem	100.00

Typowe środki zwilżające, dyspergujące lub emulgujące stosowane w preparatach rolniczych obejmują, lecz nie ograniczają się do nich, sulfoniany i siarczany alkilowe i alkilowoarylowe oraz ich sole sodowe; alkohole polieterów alkilowoarylowych; siarczanowane wyższe alkohole; tlenki polietylenu; sulfonowane oleje zwierzęce i roślinne; sulfonowane oleje z ropy naftowej; estry kwasów tłuszczowych z alkoholami wielowodorotlenowymi oraz produkty addycji takich estrów z tlenkiem etylenu; oraz produkt addycji merkaptanów długołańuchowych i tlenku etylenu. W handlu dostępnych jest wiele innych typów przydatnych środków powierzchniowo czynnych. W przypadku stosowania, zawartość środka powierzchniowo czynnego, stanowi normalnie od 1 do 15% wag. środka chwastobójczego.

Inne użyteczne preparaty zawierają zwykłe roztwory lub zawiesiny substancji czynnej w stosunkowo nie-lotnym rozpuszczalniku, takim jak woda, olej kukurydziany, nafta, glikol propylenowy, lub inne odpowiednie rozpuszczalniki. Poniżej zilustrowane są specyficzne zawiesiny:

Zawiesina olejowa:	% wag.
Substancje czynne	25,00
Sześciooleinian sorbitolopolioksyetylenowy	5,00
Olej z wyższych węglowodorów alifatycznych	70,00
Razem	100,00
Zawiesina wodna:	% wag.
Substancje czynne	40,00
Zagęstnik oparty na kwasie poliakrylowym	0,30
Eter dodecylofenolowopolioksyetylenowy	0,50
Fosforan dwusodowy	1,00
Fosforan jednosodowy	0,50
Alkohol poliwinylowy	1,00
Woda	56,70
Razem	100,00

1ΊΊ 534

Inne użyteczne środki do zastosowań chwastobójczych obejmują zwykłe roztwory substancji czynnej w rozpuszczalniku, w którym jest ona całkowicie rozpuszczalna w pożądanym stężeniu, takim jak aceton, alkilowane naftaleny, ksylen, albo inne rozpuszczalniki organiczne. Szczególną przydatność dla rozprowadzania z samolotów lub dla penetracji baldachimu tworzonego przez rośliny uprawne, mają preparaty granulowane, w których substancja toksyczna przenoszona jest na stosunkowo gruboziarnistych cząstkach. Stosować można rozpylanie ciśnieniowe, zazwyczaj aerozoli, prowadzące do rozproszenia składnika czynnego w postaci subtelnie rozdrobnionej, w wyniku odparowania posiadającego niską temperaturę wrzenia dyspergującego rozpuszczalnika nośnikowego, jak np. fluorowane węglowodory takie jak Freon. Rozpuszczalne lub rozpraszane w wodzie granulki są również przydatnymi preparatami do chwastobójczego zastosowania związków według wynalazku. Takie preparaty granulowane są łatwo płynące, nie-pylące, oraz łatwo rozpuszczalne lub mieszające się z wodą. Rozpuszczalne lub rozpraszane preparaty granulowane, opisane w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Nr 3 920 442, są przydatne do stosowania ze związkami chwastobójczymi według wynalazku. Przy stosowaniu przez farmera na polu, preparaty granulowane, koncentraty emulsyjne, koncentraty płynne, roztwory, itd., mogą być rozcieńczane wodą dla uzyskania stężenia substancji czynnej w zakresie, od na przykład, 0,1% lub 0,2% do 1,5% lub 2%.

Działające chwastobójczo środki według wynalazku mogą być preparowane i/lub stosowane razem ze środkami owadobójczymi, grzybobójczymi, eicieeiubójczymi, regulatorami wzrostu roślin, nawozami, albo innymi chemikaliami rolniczymi i mogą być stosowane jako skuteczne środki wyjaławiające glebę, jak również selektywne środki chwastobójcze w rolnictwie. Przy stosowaniu aktywnego środka według wynalazku, czy to preparowanego osobno, czy też z innymi chemikaliami rolniczymi, wykorzystywane są oczywiście skuteczna ilość i stężenie; na przykład, ilości tak małe jak 1 g/ha lub mniejsze, na przykład 1-125 g/ha, mogą być stosowane do opanowywania chwastów szerokolisteych, przy niewielkich lub żadnych uszkodzeniach dla roślin uprawnych, takich jak kukurydza lub pszenica. Dla stosowania na polach, gdzie występują straty środka chwastobójczego, stosować można większe dawki (np. czterokrotnie większe od przytoczonych powyżej dawek).

Działanie Chwastobójcze

Gatunki poddawane doświadczeniom w celu wykazania powschodowego działania chwastobójczego środków według wynalazku są wymienione w każdej z poniższych tabel. Próby te były przeprowadzane na populacjach tych gatunków umieszczonych na polach w różnych miejscach w Stanach Zjednoczonych, Zjednoczonym Królestwie lub Francji. Rośliny uprawne były sadzone; chwasty były bądź to sadzone, bądź też rosły naturalnie w tych miejscach.

Typowe poletka doświadczalne miały wymiar (10,0 stóp) 304,8 cm na (20,0 stóp),

609,6 cm, przy czym powierzchnię o wymiarach (6,7 stóp na 20,0 stóp) 204,2 cm na 609,6 cm traktowano daną dawką środka chwastobójczego lub kombnacji chwastobójczej. (W każdej danej lokalizacji dokonywano co najmniej trzech, i najczęściej zawsze, czterech powtórzeń indywidualnych zabiegów). Efekty zwalczania gatunków chwastów oraz uszkodzeń roślin uprawnych ujmowano w oparciu o dane procentowe, w porównaniu do najbliższej powierzchnie niepoddawanej zabiegowi. Procent powstrzymywania oznaczano metodą podobną do sposobu wzorcowania w zakresie od 0 do 100, ujawnionego w publikacji „Research Methods in Weed Science”, Wyd. 2, B. Truelove, Ed.,; Southern Weed Science Society; Auburn University, Auburn, Alabama, 1977. Ten sposób wzorcowania omówiony jest w następującej tabeli, nazywanej „Sposób wzorcowania środka chwastobójczego”.

Środki chwastobójcze były stosowane na powierzchnię doświadczatoą przez natryskiwanie wodnego roztworu lub zawiesiny lub emulsji związku lub kombinacji związków na całą wyznaczoną powierzchnię. Preparowane środki chwastobójcze były rozcieńczane do stężenia odpowiedniego dla żądanej stosowanej dawki, przy założeniu, że objętość rozpylanego

177 534 środka wynosi (20 galonów) 75,7 l na (akr) 0,4 hektara. Jeżeli nie jest inaczej zaznaczone, do rozpylanego roztworu nie dodawano środka powierzchniowo czynnego lub innego adiuwanta.

Na przykład, dla wykonania czterech powtórzeń prób w jednym miejscu, z traktowaniem dawką (0,031 funtów/akr) 14 g/0,4 hektara Związku P, mieszano z 1500 ml wody 1,04 ml preparatu koncentratu emulsyjnego o stężeniu (2 fhnty/galon) 907,2 g/3,8 l. Roztwór był rozpylany przez dysze typu T-Jet Flat Fan 8002E (T-Jet Spraying Systems™) pod ciśnieniem (30 fńntów na cal kwadratowy) psi = 20,685 kPa.

Zabiegi przeprowadzano w typowy sposób, gdy gatunki chwastów posiadały wysokość (1-3 cali) 2,5-2,6 cm. Procent powstrzymania określano w różnych okresach czasu po zastosowaniu tak jak to przedstawiono w poniższych tabelach, z zastosowaniem następującego „Sposobu Wzorcowania”.

Sposób Wzorcowania Środków Chwastobójczych

Ocena Procentu Powstrz.	Opis Głównych Kategorii	Opis Rośliny Uprawnej	1 Opis Chwastu
0	Bez skutku	Brak zmniejszenia plonu lub uszkodzeń upraw	Nie ma powstrzymania chwastów
10		Słabe odbarwienie lub zahamowanie wzrostu.	Bardzo słabe powstrzymanie chwastów
20	Słaby skutek	Pewne odbarwienie, zahamow. wzrostu, albo strata stanu	Słabe powstrzymanie chwastów
30		Wyraźniejsze, lecz nie trwałe uszkodzenia roślin uprawn.	Słabe do niewystarczjącego powstrzymania chwastów.
40		Umiarkowane uszkodzenia, rośliny zwykle wracają do zdrowia	Niewystarczające powstrzymanie chwastów
50	Umiarkowany skutek	Uszkodzenia roślin upr. bardziej trwałe, zdrowienie wątpliwe	Niewystarczjące do umiarkowanego powstrzymanie chwastów
60		Trwałe uszkodzenie roślin uprawnych bez zdrowienia	Umiarkowane powstrzymanie chwastów
70		Ciężkie uszkodzenie oraz strata stanu	Powstrzymanie nieco mniej niż zadawalające
80	Ciężki	Uprawy prawie wyniszczone nieliczne rośliny przyżywają	Zadawalające do dobrego powstrz.
90		Pozostają tylko przypadkowe rośliny żywe	Bardzo dobre do doskonałego powstrzymanie chwastów
100	Całkowity skutek	Całkowite zniszczenie upraw	Całkowite zniszczenie chwastów

177 534

Tabele

W poniższych tabelach podane są dane chwastobójcze przy stosowaniu wybranych dawek dla różnych związków według wynalazku. Związki poddawane testom określone są w przypisach do tabel.

W Tabelach I-IX stosowano triazolinonowy 2-chloro-3-1 2-chloro-4-fluoro-5-(4-dwufluorometylo-4,5-dwuwodoro-3-metylo-5-keto-(1H)-1,2,4-triazol-1-ilo)fenylo | propionian etylu (oznaczony w tabelach jako „Związek P”), lecz oczywistym jest, że zamiast niego stosowane 'mogą być inne opisane powyżej triazolinony.

Inne substancje czynne zastrzeżonych środków' chwastobójczych są określone w tabelach.

Naukowe nazwy wszystkich gatunków chwastów stosowanych w tych próbach przedstawione są w Tabeli X.

W tabelach, próby przeprowadzano z zastosowaniem preparatów, w których Związek P był najpierw mieszany z różnymi ilościami środków powierzchniowo czynnych i rozpuszczalnikami w postaci węglowodorów aromatycznych. Preparaty te były następnie stosowane do różnych roślin doświadczalnych i w różnych dawkach, jak to zaznaczono w tabelach, z zastosowaniem triazolinonowego Związku P w połączeniu z innymi środkami chwastobójczymi według wynalazku, również określonymi w tych tabelach.

Przykłady dwóch takich preparatów Związku P stosowanych w próbach są następujące:

Składniki (50 g/litr)	% wag.
Zw. P (czystość 91,1%)	6,06
Emulgator 1^a	3,20
Emulgator 2b	3,20
Dyspergatorc	1,60
Aromatic 100 (rozpuszczalnik/	85,94
Preparat Pierwszy (2 funty/gal) = 907 g/3,78 l
Zw. P (Czystość 95%)	26,97
Emulgator 1^a	1,95
Emulgator 2b	2,60
Dyspergatorc	1,95
Aromatic 100^d	66,53
Preparat Drugi (2 funty/gal) = 907 g/3,78 l
Zw. P (Czystość 91,4%)	24,42
Emulgator 1^a	3,50
Emulgator 2b	1,40
Dyspergatorc	2,10
Aromatic 200^e	68,58

* Emulgator złożony z 64% anionowej soli wapniowej sulfonianu dodecylobenzenowego, 16% niejonowego 6-molowego produktu kondensacji tlenku-etylenu z nonylofenolem, oraz 20% butanolu (Whitco Chemical Corp., Organics Div., New York, NY) ^b Emulgator złożony z 56% anionowej soli wapniowej sulfonianu dodecylobenzenowego, 24% niejonowego produktu kondensacji tlenku etylenu z nonylofenolem, i 20% butanolu (Whitco Chemical Corp., Organics Div., New York, NY) ^c Dyspergator składający się z niejonowej pasty ze 100% eteru glikolu polialkilenowego (Union Carbide, Chemical and Plastics Cp. Inc., Danbury, CT) d Temperatura wrzenia 156 - 167°C (Exxon Chemical Co., Houston, Texas) ' Temperatura wrzenia 231 - 233°C (Exxon Chemical Co., Houston, Texas)

ΥΓΊ 534

Z tych dwóch ostatnich rozpuszczalników, korzystnym jest drugi preparat, który był mniej fitotoksyczny.

Wszystkie preparaty 2,4-D opisane w tabelach są dobrze znane specjalistom, i są dostępnymi w handlu materiałami, które mogą być rutynowo mieszane z preparatami powyższego Związku P w żądanych proporcjach i rozcieńczeniach, korzystnie z wodą, nieodzownych dla uzyskania wymienionych w tabelach stosowanych dawek.

Jest oczywistym, w preparatach i zastosowaniach środków według wynalazku mogą być dokonywane różne modyfikacje bez odchodzenia od koncepcji wynalazku określonych w zastrzeżeniach patentowych.

Tabela I

Powstrzymywanie Chwastów przy Pomocy Związku P _R,. Samego i w Kombinacji z Herbicydami Harmony i Express^{K a}^ według Oceny po 23 Dniach od Zastosowania

	Zw. P	Express	Harmony
Gat. Chwast	Sam	Sam	Komb.	Sam	Komb.
Stos. Dawka^c	L	H	L	H	LL	LH	HL	HH	L	H	LL	LH	HL	HH
ReOodot Pigweed	95	100	82	89	95	100	99	100	100	100	100	100	100	100
Giant Ragweed	30	55	56	65	54	68	58	63	83	86	84	88	83	91
Common Lambsquarter	68	94	100	100	98	100	98	100	100	99	99	100	100	100
Wild Sunfidweo	56	78	84	93	78	90	79	95	100	100	100	100	100	100
Kochia	64	83	98	100	78	99	96	96	90	93	93	100	97	99
Wild Buckwheat	48	61	64	50	41	80	68	80	92	96	95	100	97	99
Russian Thistle	66	87	100	100	94	100	88	98	100	100	99	100	99	99
Wild Mustard	24	31	99	98	81	99	89	99	75	86	74	84	80	84
Wild Garlic	54	69	73	83	78	88	74	86	96	94	88	94	90	93

177 534

Stosowana Dawka^(c)

Związek	Mała Dawka L’	Duża Dawka ^w
Związek P	0,008	0,015
Exprekk	0,004	0,008
Hormnnn	0,008	0,015

L = Mała dawka

H = Duża dawka

LL = Mała dawka Zw. P + mała dawka wzorca

LH = Mała dawka Zw. P + duża dawka wzorca

HL = Duża dawka Zw. P + mała dawka wzorca

Stosowana dawka podawana jest w funtach aktywnej substancji/akr (funtów/a) tj. 1 funt = 453,6 g/0,4047 hektara

Tabela II

Procent Pnwktrnnmnwαyio Chwastów prnyPnmncn Związku P, samego i w Kombinacji z Herbicydem Εχμκ^ w Jęczmieniu Ozimym i Pszenicy Ozimej, według Oceny po 22 Dniach Po Zabiegu

Gatunek	Zw. P	Exprekk	Zw. P + Exprekk
Chwastów	(7 g/ha)^w	(19 g/ha)	(7 +19 g/ha)
Catchweed Bedstraw	100	65	97
Red Deadyettlb	93	97	100
Wild Chamomille	97	97	97
Field Forg^-Me-Not	95	97	100
ComPoppy	61	99	95
Chickweed	99	100	100
Ivyleaf Speedwell	92	92	97
Persian Speedwell	65	85	97
Field Y^let	65	90	97

177 534 <υ ¢0

Η □

euo <υ

Ν

-σ ο

CZ)

Prostatę Knotweed	66	66 !	100	O o	o	O o
Ivyleaf j Speedweel j	96	99	I ⁰⁰¹	100		o o
1 Common Chickweed	1 69	r-	00	00	00	os 00
Black grass	O	o	o	o	o	o
Mousee- j arcress \|	o	o	TT	²⁵	o
Field Yiolet i	o	o		i 36	o	1 ! ⁴⁷ I_
\| i Pineapple weed	Os	tn (N	39	: 56	34
$ ee	O	<n r“i	1 30	60	m	15+3
1 Herbicyd	Zw. P		Ally	Zw. P+Ally

£ ί

ο οι

S

2?

ο £

I

SO <rt £

τ}* <Ν <

177 534

T a b e 1 a IV ca ϊ

o

Cl.

CU

Ivyleaf Speedwell		69	68	o	30	00
Red Deadnettle	oo	cn	00	64	54	82
Cutleaf Cranesbill	30	o	o F··*	73	80	93
Field Forget Me-Not		r*		55	53	83
Comon Chickweed	o	\o		78	ΓΏ	89
Persian Spedwell	o		(N F··*	74	67	86
Field Violet	m	-	⁴⁵	79	00	92
Catchweed Bedstraw	78	89	96		67	79
1 PI^lh) dla Pszenicy '	-		00	o	-
i	7,5	u->	! ³⁰	Ό	7,5+6	15+6
Herbicyd	Zw.P	Ally	+ CL. 3= N	Ally

£ o

C/ł o

CZ3 .S§ ia •5 .2

Λ c

S V

S £ ·§ ee o § 3 =► o •a o

m 534 §

O <υ s js

Η Έ c3«

	s	o
□	rt ’c«	·£
c <!	Ł- <υ	o
oce em	CU	CU CZ5
££
<?

S N *£ CU — rt >

rt o

-O rt rt >» *3 .2 q S C i-s a o o λ° α ό %

<

Q r<N <N οΰ £

rt £

rt

O x>

O >>

1ΊΊ 534

Tabela VI

Procent Powstrzymania Chwastów i Procent Odbarwienia Pszenicy przez Związek P, Sam i w Kombinacji z Herbicydem Ally w Pszenicy Jarej, wg. Oceny po 7 i 21 Dnia Po Zabiegu

Herbicyd	1b/a^w	PDd) w Pszenicy Ozimej	Redroot Pigweed	Common Lambs- quarters	Tansymustard	Kochia	Wild Buck-wheat	Russian Thistle
Procent Powstrzymania
Z	21	21	21	21	21	21
Zw. P	0,015	2	43	45	95	23	43	25
0,031	4	63	80	100	45	50	43
Ally	0,002	0	90	10	100	10	65	30
Zw. P+	0,015+0,002	3	90	55	100	33	40	50
	0,031+0,002	3	84	75	100	38	80	53

(a) Stosowana dawka wyrażona jest w funtach substancji czynnej/akr, 1b/a = (funtów/a). = g/hektar = 453,6 g/0,40 ha (b) PD oznacza procent odbarwienia w pszenicy.

Tabela VII

Procent Powstrzymania Chwastów przez Związek P, Sam i w Kombinacji z Herbicydem Ally w Pszenicy Jarej, według Oceny Po 30 Dniach od Zabiegu

Procent Powstrzymania

Her- bicyd	Dawka 1b/a^w	Re- droot Pig- weed	Com- mon Rag- weed	Wild Sunfluc wer	^ο- mon Marshe- lder	Ko- chia	Wild Buck- wheat	Pen- nsyl- wania Smar- tweed	Rus- sian Thist- le	Wild Mu- starć	Velvet leaf	Com- mon Lambs- quar- ters
Zw. P	0,031	87	0	92	98	89	40	10	86	54	95	97
0,063	96	3	95	98	96	75	13	95	60	99	100
Zw.P + Ally	0,031+0,002	92	13	97	98	91	33	99	89	98	-	-

(a)

Stosowana dawka podawana jest w funtach substancji czynnej/akr, (1b/a) 1b/a =453,6 g/0,40 ha (g/ha)

Poniższe Tabele VIII i IX wykazują lepszy efekt działania osiągany w powstrzymywaniu chwastów przy stosowaniu powschodfwym w pszenicy jarej i ozimej, przez łączenie estru izooktylowego kwasu 2,4-dwuch-orofeeoksyoctowego ze związkiem P, w porównaniu ze skutkiem działania dowolnego z tych składników osobno.

W Tabelach VIII i IX oczekiwany efekt synergistyczny obliczano w następujący sposób, wykorzystując dla związku P wartości obserwowane przy 0,031 funtach/a, tj. dla 14,06 g/0,4 ha wartości obserwowane przy (0,50 funtach/a) 226,8 g/0,4 ha dla izookty-owego estru.

Wartość oczekiwana = Zw.P(obs)+ -^^.1)1.1(100^2^..1^011^))

Stosowane w tych dwóch tabelach (VIII i IX) preparaty zawierały dla Związku P (2,0 funty/gal) 907,18 g/3,8 l koncentratu emulsyjnego; oraz dla estru izooktylowego dostępny

177 534 w handlu koncentrat emulsyjny, przy czym każdy był rozcieńczany dla uzyskania określonych dawek stosowanych.

Tabela VIII

Procent Powstrzymywania Chwastów w Pszenicy Ozimej przy Pomocy Kombinacji Zw. P z Estrem Izooktylowym 2,4-D Obserwowany Po 15 Dniach i Po 30 Dniach od Czasu Przeprowadzenia Zabiegu

Gatunek Rośliny	ZW. P Stosowany Sam, 14,06 g/0,4 ha	ZW. P Stosowany Sam, 27,3 g/0,4 ha	Ester Etylowy 2,4-D Stosowany Sam, 226,8 g/0,4 ha	ZW. P Stosowany w dawce 0,031 1b/a w Kombinacji z Estrem izooktylowym 2,4-D w dawce 113,49/0,4 ha
1	2	3	4	5
	15 dni po zabiegu
	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Oczekiwano
Common Ragweed	0	1	67	99	67
Shepardspurse	30	95	15	87	41
Bittercress	35	83	17	90	46
Sticky Chickweed	17	20	0	25	17
Common Lambsquarter	59	89	74	100	89
Blue Mustard	68	81	32	89	78
Field Bindweed	62	96	15	95	68
Tansymustard	45	51	58	93	77
Flixweed	80	94	23	94	85
Bushy Wallflower	82	96	29	92	87
Pennsylvania Smartweed	16	39	16	80	29
Common Groundsel	40	49	9	73	45
Common Chickweed	5	12	5	50	10
Field Pennycress	94	96	94	98	100
Velvetleaf	99	100	97	100	100
30 dni po zabiegu
	Zaobserwowane	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Oczekiwano
Shepardspurse	93	98	20	97	94
Bittercress	90	95	77	95	98
Smalseed Falseflax	57	88	51	86	79
Blue Mustard	51	64	43	96	72

177 534 ciąg dalszy tabeli VIII

1	2	3	4	5	6
Tansymustard	68	63	88	100	96
Flixweed	79	91	39	99	87
Bushy Wallflower	90	98	45	97	95
Field Pennycress	98	99	99	99	100
Common Groundsel	33	44	11	85	40
Common Chickweed	10	30	5	30	15
White Clover	100	95	37	90	100
Sticky Chickenweed	40	10	5	24	43
Common Lambsquarter	60	89	93	100	97
Field Bindween	33	84	53	83	69
Pennsylvania Smartweed	25	73	15	92	36
Velvetleaf	98	99	81	97	100
\| Pszenica Ozima	4	-	1	12	5

177 534

Tabela IX

Procent Powstrzymywania Chwastów w Pszenicy Jarej przy Pomocy Kombinacji Zw. P z Estrem Iznnktnlownm 2,4-D Obserwowany Po 15 Dniach i Po 30 Dniach od Czasu Przeprowadzenia Zabiegu

Gatunek Rośliny	ZW. P Stosowany Sam, 14,06 g/0,4 ha	ZW. P Stosowany Sam, 27,3 g/0,4 ha	Ester Etylowy 2,4-D Stosowany Sam, 226,8 g/0,4 ha	Zw. P Stosowany w dawce 0,031 1b/a w Kombinacji z Estrem innoktnlnwnm 2,4-D Dawka 113,4g/0,4 ha
1	2	3	4	5 1 6
15 dni po zabiegu
	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Oczekiwano
Redrom Pigweed	82	95	27	96	87
Common Ragweed	0	1	45	99	45
Wild Sunflower	85	91	88	88	98
Common Marchelder	91	90	79	95	98
Kochia	80	90	47	95	89
Wild Buckwheat	35	85	73	93	83
Pbnysnlvayia Smartweed	9	9	25	62	32
Russian Thistle	73	88	36	94	83
Common Lambsquarter	100	100	98	100	100
VelvotleaU	99	100	96	100	100
30 dni po zabiegu
	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Zaobserwowano	Oczekiwano
Redroot Pigweed	87	96	60	96	95
Common Ragweed	0	3	95	100	95
Wild Sunflnwer	92	95	97	92	100
Common Marchelder	98	98	98	97	100
Kochia	89	96	71	95	97
Wild Buckwheat	40	75	71	83	52
Penysnlvayia Smartweed	10	13	24	50	32
Russian Thistle	86	95	73	96	96
Common Lambsquarter	97	100	91	99	100
Wild Mustard	54	60	98	98	99
VolvetleaU	95	99	78	97	99
Spring Wheat	2	-	0	10	2

177 534

Tabela X

Gatunki Chwastów Stosowane w Powyższych Próbach

Nazwa Potoczna (ang/pol.)	Nazwa Naukowa
ReOodoy Pigwedd (gat. amarantu)	Amaranthus refi-ot^us
Giant ragweed (ambrozja)	Ambrosia trifida
Common Lambsquarters (komosa pospolita)	Chenopodium album
Wild Su^flower (słonecznik dziki)	Helianthus sp
Kochia (kochia)	Kochia scoperia
Wild Buckwheat (tatarka dzika)	Pdiygdnum cdnvdlvuius
Russian Thistle (gat. ostu)	Salsola kali
Wild Mustard (gorczyca dzika)	Brassica kaber
Wild Garlic (czosnek dziki)	Allium vineale
Catchweed Bedstraw (gat. lepczycy)	Galium aparine
Red Deadnettle (gat. pokrzywy czerwonej)	Lamium purpureum
Wild Chamomile (rumianek pospolity)	Matricaria chamomila
Fieid-Forget3Me-Ndt (niezapominajka polna)	Mydsdyis arvensis
Com Poppy (mak polny)	Papaver rhoeas
Common Chickweed (gwiazdnica pospolita)	Stellaria media
Ivyleaf Speedwell (gat. przetacznika)	Veodnica hederaefolia
Persian Speedwell (gat. przetacznika)	Veodnica persica
Field Violet (fiołek trójbarwny)	Vioia arvensis
Pineappleweed (gat. rumianku)	Matricaria matoicaoidiOes
Mduseeaoceress	Arabidopsis thaliana
Blackgrass (gat. wyczyńca)	Alopecurus mydsuodides
Prostate Knotweed (rdest ptasi)	Poiygdnym aviculare
Cutleaf Cranesbill (geranium)	Geranium dissectum
White Mustard (gorczyca biała)	Brassica hirta
Tansymustard (wrotycz)	Descurainia pinnata
Deadnettles (gat. jasnoty)	Lamium sp.
Ryegrasses (rajgrasy)	Lolium sp.
Common ragweed (ambrozja pospolita)	Ambrosia artemisiifdlia
Common maoshheideo (wierzba żółtdiisyna)	Iva xanyhiafdlia
Pennsylvania smartweed (rdest pensylwański)	Potygonum pensylvanicum
Velvetleaf (gat. klonika)	Abutilon theoprasti

Na podstawie powyższych wyników zamieszczonych w Tabelach I - IX widocznym jest, że ogólnie, kombinację Związku P z omówionymi w niniejszym opisie środkami chwastobójczymi zapewniają szersze spektrum powstrzymywania chwastów, jak czyni to każdy ze środków chwastobójczych przy poddaniu osobnej próbce. Poniżej podane jest krótkie omówienie wyników zamieszczonych w tabelach:

177 534

W Tabeli I, kombinacja Związku P i środka chwastobójczego Express zapewnia lepsze powstrzymywanie tatarki dzikiej, niż zarówno Związek P jak i herbicyd Express przy osobnym zastosowaniu. Kombinacja Związku P i herbicydu Harmony rozszerza spektrum działania Związku P, obejmując lepsze powstrzymywanie ambrozji, dzikiego słonecznika, dzikiej tatarki, dzikiej gorczycy i dzikiego czosnku.

W Tabeli II, kombinacja Związku P i herbicydy Express zapewnia lepsze powstrzymywanie maku polnego w ozimej pszenicy i ozimym jęczmieniu, niż sam Związek P. Ponadto, kombinacja Związku P i środka chwastobójczego Express zapewnia lepsze powstrzymywanie przetacznika perskiego i fiołka trójbarwnego, niż którykolwiek z tych środków przy osobnym zastosowaniu.

W Tabeli III, kombinacja Związku P i herbicydu Ally zapewnia lepsze powstrzymywanie rumianku Matricaria matricarioides, fiołka trójbarwnego, gatunku Arabidopsis thaliana, niż przy zastosowaniu albo samego Związku P, albo samego środka chwastobójczego Ally.

W Tabeli IV, kombinacja Związku P i herbicydu Ally wydaje się być szczególnie skuteczna. Kombinacja zapewnia lepsze powstrzymywanie prawie wszystkich gatunków chwastów (to znaczy fiołka trójbarwnego, przetacznika Veronica persica, gwiazdnicy pospolitej, niezapominajki polnej, geranium, pokrzywy czerwonej, oraz przetacznika Veronica hederaefolia), niż czyni to sam czy to Związek P, czy też środek chwastobójczy Ally. Kombinacja Związku P i herbicydu Ally zapewnia w tych próbach przewyższające 75% powstrzymywanie wszystkich gatunków chwastów.

W Tabeli V, kombinacja Związku P i herbicydu Ally zapewnia zbliżone do 100% powstrzymywanie przetacznika Veronica persica i gorczycy białej w ciągu do około 65 dni.

Również, w Tabeli V, dane wykazują, że kombinacja Związku P i herbicydu Ally nie jest zasadniczo fitotoksyczna dla pszenicy.

W Tabeli VI, kombinacja Związku P i środka chwastobójczego Ally rozszerza spektrum działania obu związków, w porównaniu do każdego z nich, użytego osobno. Kombinacja, znowu nie jest zasadniczo fitotoksyczna dla pszenicy jarej.

W Tabeli VII, kombinacja Związku P i herbicydu Ally zwiększa w bardzo dużym stopniu powstrzymywanie rdestu pensylwańskiego i dzikiej gorczycy, w porównaniu z próbą kontrolną, w postaci użytego osobno Związku P.

W Tabelach VIII i IX, Związek P i ester 2,4-D były poddawane próbom osobno i w kombinacji. Kombinacje dostarczyły wyraźny dowód na występowanie synergizmu, widocznego przy porównaniu obserwowanego powstrzymywania z oczekiwanym (obliczonym) powstrzymywaniem, przedstawionych w dwóch ostatnich kolumnach Tabel VIII i IX. Należy zwrócić uwagę w szczególności na wyniki dla:

- ambrozji pospolitej, tasznika właściwego, gatunku Arabidopsis, powoju polnego, wrotycza, chwastu o nazwie ang. Flixweed, rdestu pensylwańskiego, i krzyżownika, po upływie 15 dni od zabiegu w tabeli VIII;

- dla gorczycy błękitnej, chwastu o nazwie ang. Flixweed, powoju polnego, oraz rdestu pensylwańskiego, po 30 dniach od zastosowania w tabeli VIII;

- dla amarantu, ambrozji pospolitej, tatarki dzikiej, rdestu pensylwańskiego, oraz ostu rosyjskiego, po 15 dniach od zabiegu, w tabeli IX; oraz

- dla tatarki dzikiej, po 30 dniach od zastosowania w tabeli IX.

177 534

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.

Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenie patentowe

Synergiczny środek chwastobójczy zawierający skuteczną ilość składnika czynnego, składnik synergiczny i dodatki celowe, znamienny tym, że jako synergen zawiera triazolinon o wzorze I a jako składnik czynny związek 2,4-D, przy czym stosunek wagowy związku 2,4-D do związku o wzorze I jest 0,5-8 do 1.

Niniejsze zgłoszenie patentowe stanowi częściowe-przedłużenie zgłoszenia patentowego Nr kolejny 852 424 (nr patentu 5 208 212), złożonego 16 marca 1992 r., które z kolei jest częścią działową Nr kolejnego 664 704, złożonego 5 marca 1991 r. (patent Stanów Zjednoczonych 5 125 958), które z kolei stanowi częściowe-przedłużenie zgłoszenia patentowego Numer kolejny 462 360, złożonego 28 grudnia 1989 r. (obecnie wycofanego), które z kolei stanowi częściowe-przedłużenie zgłoszenia patentowego Nr kolejny 383 109, złożonego 20 lipca 1989 (obecnie wycofanego), które z kolei jest częściowym-przedłużeniem zgłoszenia patentowego Nr kolejny 238 804, złożonego 31 sierpnia 1988 r. (obecnie wycofanego).