JPS5892667A - 除草作用のあるフエニルアセトニトリル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定の窒素複素環で置換されているフェニルア
セトニトリル誘導体の除草剤としての用途、それは鴨々
の雑草特にノビエ（ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａａａ（Ｅｃ
ｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓｓ−ｇａｌｌｉ　）　）
に対して、水田になるように水生即ち湛水条件下で移植
されたイネ用の稲田での出芽後および特に出芽前生長阻
害物質として有効である、除草剤としての用途に関する
ものである。

米国特許第３．７３２．２４２号（Ｂｕｃｈｅｌ等、１
９７３年５月８日発行）には、式 Ｒ１％　Ｒ２およびＲ３は水素または低級アルキルであ
って各々が同一であっても異なっていてもよく、 Ｒ４は水素、アルキル、低級アルコキシ、低級アルキル
メルカプト、または−性成分であシ、Ｒ５はベンゼン；
アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルメルカプトま
たは陰性成分で置換されたベンゼン；または脂肪族成分
であり、Ｘはカルボキシル成分または官能性カルボン酸
銹導体の原子団であシ、 ｍは０．１．２．３．４．５または６であシ、ｎは０．
１または２である〕 びその製薬上許容されている無毒な塩、および上記式の
化合物の製法が開示されている。これ等化合物は特にそ
の抗菌作用が有効であシ、人間や動物に投薬することを
意図している。

この特許に開示された即ち上記の式（１）で表わされる
化合物のうちでＸが式−Ｃ！ＯＯＲ’　（但しＲ６は炭
素原子１個〜１０個の直鎖または枝分れ鎖アルキル、ベ
ンジル、または式 （但しＲ？およびＲ８は同一または異なるものであって
水素またはメチルであるか、またはＲ７とＨａはアミド
の窒素と一緒になってモルフィリノまたはピペリジノ環
を形成している）のアミド基である〕のカル？キシル基
である化合物はよシ好ましい。塩は公知の生理学上適合
性のある酸例えばハロゲン化水素酸、亜リン酸、−およ
び二官能性カルボン酸、およびヒドロキシカルボン酸を
用いて生成される。

この特許の実施例９には特定の化合物、式を有するジフ
ェニルイミダゾリルアセトニトリルの製法が開示されて
いる。

米国特許第３，８２６，８３６号（Ｂｕｃｈｅｌ　％、
１９７４年７月６０日発行）は上記米国特許第３．７３
２，２４２号の分割であシ、早い方の米国特許第３，７
３２，２４２号中に開示されていた製剤組成物および真
菌感染に対抗する方法について請求している。

米国特許第３，８４２．０７８号（Ｂｕｃｈｅｌ等、１
９７４年１０月１５日発行）もまた上記米国特許第３，
７３２．２４２号の分割であシ、ジフェニルイミダゾリ
ル酢酸モルホリドま九はその塩酸塩について請求してい
る。

更に米国特許第３．９７８．０６９号（Ｂｕｃｈｅｌ等
、１９７６年８月３１日発行）もまた米国特許第３．７
３２．２４２号の分割であシ、ジフェニルイミダゾリル
酢酸ピペリジドまたはその製薬上適合性のある塩につい
て請求している。

米国特許第４．０１８．９２４号（Ｂｕｃｈｅｌ等、１
９７７年４月１９日発行）は米国特許第３．７３２，２
４２号の部分継続出願の特許であシ、ジフェニルイミダ
ゾリル酢酸ピペリジド、その製薬上許容されている塩、
およびその製剤組成−について請求している。

米国特許第４，００９，０２１号（ＹｉｈとＹｕ　。

１９７７年２月２２日発行、験受入は本願と同一）には
式 〔但し、 Ｒ１はハロゲン原子好ましくは塩素または臭素原子、ア
ルキル基好ましくは炭素原子１個〜４個、アルコキシ基
好ましくは炭素原子１個〜４個、トリフルオロメチル基
、またはニトロ基であ）、 Ｒ２はハロゲン原子好ましくは塩素または臭素原子、ア
ルキル基好ましくは炭素原子１個〜４個、アルコキシ基
好ましくは炭素原子１個〜４個、トリフルオロメチル基
、またはニド四基であシ、 Ｒ３は水素原子またはアルキル基好ましくは炭素原子１
個〜４個でメチル基が最適であり、Ｒ４は水−原子また
はアルキル基好ましくは炭素原子１個〜４個でメチル基
が最適であシ、ｎは０．１または２であ）、 ｍは０．１ｔたは２である〕 を有する化合物およびその作物栽培上適合性のある酸付
加塩が植物生長調節剤として開示されている。このイミ
ダゾール酸付加塩は上記の式（■）の化合物の塩酸、臭
化水素酸、フッ化水素酸、硝酸、過塩素酸、硫酸、リン
酸、クロル酢酸、シュウ酸、イ酸、酢酸、マレイン酸、
コハク酸、ベンゼンスルホン酸％Ｉ）−）ルエンスルホ
ン酸、酒石酸、乳酸等との塩を包含する。

米国特許第４．０７３．９２１号および第４．１４３．
１５７号（Ｍｉｌｌｅｒ　％ＣｈａｎおよびＣａｒｌｅ
ｙ。

後者は前者の分割であシ、両者とも験受入が本願と同一
）には、置換アリールシアノアルキルおよびジアリール
シアノアルキルイミダゾール、その酸添加塩、その金属
塩錯体、およびこれ等の床机スペクトル予防保護−根絶
殺菌剤としての用途が開示されている。

Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｎ、　ＡＣｌａＢ　３７　＊　２１
５３　（１９５４）の５ｕｒｙとＨｏｆｆｍａｎの論文
中には中枢神経系興奮剤を製造するための中間体として
のジフェニル−４−２１Ｊ　シルアセトニトリル類が開
示されている。

英国特許第１，３６１，８１６号および対応オランダ特
許第７，１１７．３１２号には除草および植物生長調節
作用を有するジフェニル−２−ビラジルアセトニトリル
類が開示されている。

米国特許第３，８６８，２４４号および第３．８８７．
７０８号および対応フランス特許第１．５６９，９４０
号にはジフェニル−５−ピリミジルアセトニトリル類の
製法および殺菌作用が開示されている。

米国特許第５．６５５，３５９号には殺単作用管有する
ジフェニル−３−ビラジルアセトニトリルカ開示されて
いる。

驚くべきことにも予想に反して、特定の窒素複素環含有
フェニルアセトニトリル誘導体は水田になるように水生
即ち湛水条件下で移植されたイネ用に、４９にノー二防
除用除草剤として特に選択的に有効であると云うことが
見い出された。

従って、本発明は水生条件下での移植稲田における雑草
植物の生長を選択的に調節する方法がらなシ、それは式 Ｘは水素、炭素原子１個から４個のアルキル、フルオロ
、クロロ、テロモ、ニトロまたはフェニルスルホニルテ
アシ、 Ｒはフェニル、Ｘで置換され九フェニル（但しＸは上記
に同じ）、縦素原子１個から８個の直鎖を九は枝分れ鎖
アルキル、炭素原子３個から６個の飽和または不飽和脂
環式基、ベンジル、またはフェニルチオであシ、 ｎは０．１または２であシ、 ｍは０．１−＊たは２であシ、 Ａはシアノまたはエチニルであシ、 Ｚは の窒素複素環基、またはこれ等の作物栽培上許容される
酸添加塩である〕 の化合物の有効量を上記水田中の上記植物に施用するこ
とからなる。

本発明の方法に有用な化合物は好ましくは上記式■〔但
し、　　　　　　　　・・、：、。

Ｘが水素、炭素原子１個から４個のアルキル、フルオロ
、クロロまたはプロそであ）、ＲがフェニルまたはＸ置
換フェニル（但しＸは水素、炭素原子１個から４個のア
ルキル、フルオロ、クロロまたはブロモである）であり
。

ｎが０であシ ２が イミダゾリル　　１，２．４−）リアグリル　　　６−
ピリジルビラジル である〕 の化合物でおる。

本発明に有用な代表的化合物は、 α、α−ジフェニルー１Ｈ−イミダゾリル−１−アセト
ニトリル、α、α−ジフェニルーＩＨ−（４−メチルイ
ミダゾリル）−１−アセトニトリル、 α、α−ジフェニルーＩＨ−（５−メチルイミダゾリル
）−１−アセトニドニル、 α−（４−／ロロフェニル）−α−フェニル−１Ｈ−’
（ミｆｆ’）ルー１−アセトニトリル、 α−（３−メチルフェニル）−α−フェニル−１Ｈ−イ
ミダゾリル−１−アセトニトリル、 α、α−ジフェニルーＩＨ−（４，５−ジクロロイミダ
ゾリル）−１−アセトニトリル、 α−（４−メトキシフェニル）−α−フェニル−１Ｈ−
イミダゾリル−１−アセトニトリル、 α−（５−メチルフェニル）−α−（２−ニトロフェニ
ル）−１Ｈ−イミダゾリル−１−アセトニトリル、α−
（２−）リフルオロメチルフェニル）−α−フェニル−
１Ｈ−イミダゾリルー１−アセトニトリル、α−フェニ
ル−α−デチルー１Ｈ−イミダゾリルー１−アセトニト
リル、 α、α−ジ（２−ブロモフェニル）−ｊＨ−イミダゾリ
ル−１−アセトニトリル、 α、α−ジフェニルーＩＨ−（１，２，４−トリアゾリ
ル）−１−アセトニトリル、 α、α−ジフェニルーＩＨ−（１ｔ２＋３−トリアゾリ
ル）−１−アセトニトリル、 α、α−ジフェニルーα−（２−ｆラジル）−アセトニ
トリル、α−（４−ニトロフェニル）−α−フェニル−
α−（２−ピリジル）−アセトニトリル、 α、α−ジフェニルーα−（３−ピリジル）−アセトニ
トリル、α、α−ジフェニルーα−ピラゾリル−アセト
ニトリル、α、α−ジフェニルー１Ｈ−ベンズイミダゾ
リル−１−アセトニトリル、 α、α−ジフェニルーα−（５−ピリミジル）−アセト
ニトリル、および ３＊５−ジフェニル−３−ＩＨ−イミタソリループロビ
ンを包含する。

上記式■の化合物に加えて、式■の範囲外の他の化合物
は水田条件のイネにおける除草剤として低度ではあるが
多少の作用を示すことがわかった。

これ等他の化合物は一般式 〔但しＲ′は水素、クロロ、ブロモ、アジド、アミノ、
メトキシまたはフェニルチオである〕を有する。これ等
は水田条件下での低除草作用のため本発明の実用性を示
すとは思われない。

更に、本願のもう一つの発明は 〔但し Ｘは水素、炭素原子１個から４個のアルキル。

フルオロ、クロ誼、ブロモ、ニトロまたはフェニルスル
ホニル−ｔ’ｉｂ、 Ｒはフェニル、Ｘで置換されたフェニル（但シＸ、は上
記に同じ）、炭素原子１個から８個の直＠または枝分れ
鎖アルキル、炭素原子３個から６個の飽和または不飽和
脂環式基、ベン°ジル、またはフェニルチオであ）、 ｎは０．１または２であシ、 ｍは０．１１′ＩＩ−は２であシ、 Ｚは実験式〇、Ｈ，Ｎｒ５のトリチアゾリル基である〕
の化合物からなる。このトリチアゾリル基は１゜ても、
または１，３．４−）リアゾリル基これらのうちでは１
，２．４−）リアｆｖル化合物がよシ好ましい。トリア
ゾリル化合物は米国特許第４．００９．０２１号（ｙｉ
ｈとＹｕ　）および第３．７３２，２４２号（Ｂｕｃｈ
ｅｌ等）に開示されたジフェニル−イミダゾリル−アセ
トニトリル化合物の製造方法と類似の方法によって、イ
ミダゾールを１．２．４−）リアゾールまたは１，２．
３−トリアゾールで置き換えて、例えばα−クロロ−ジ
フェニルアセトニトリルと反゛応させてつくることがで
きる。水田における雑草植物に対する選択性除草作用の
他に、これ等トリアゾリル化合物はジフェニルーイ之ダ
ゾリルーアセトニトリル化合物の特許、米国特許第４，
００９，０２１号（ｙｉｈ　トＹｕ　）中に開示されて
いるような植物生長調節作用をも有している。　１ 本願の方法発明に使用される多数のジフェニル−イミダ
ゾリル−アセトニトリル化合物は公知である。これ等化
合物およびその類似物は先に説明した米国特許第４，０
０９，０２１号（ＹｉｈとＹｕ　）および第５．７５２
，２４２号（Ｂｕｃｈｅｌ等）に開示されている方法に
よって製造することができる。

本発明に使用されるジフェニル−（４−ピリジル）−お
よびジフェニル−（２−ピリジル）−アセトニトリル類
の製法は先のＨｅ１ｖ、　Ｃｈｅｗ、　Ａｃｔａ、。

３７．２１３３（１９５４）の８ｕｒｙとＨｏ　ｆ　ｆ
ｍａｎの論文中に開示されている。

ジフェニル−（３−ピリジル）−アセトニトリル類の製
法は先の米国特許第３，６５５．５５９号（Ｋｒｕｍｋ
ａｌｎｓとＪａｙｌｏｒ　）に開示されている。

先の米国特許第３，８６８，２４４号および第３．８８
７，７０８号（Ｊａｙｌｏｒ等）には本発明で使用され
るジフェニル−（５−ピリミジル）−アセトニトリル類
の製法が開示されている。

本発明に使用されるジフェニル−（２−ビラジル）−ア
セトニトリル類は先の英国特許第１．３６１，８１６号
に開示されているように製造することができる。

式■め化合物は水生（湛水）条件下に典型的に繁茂する
雑草に対する、特に移植稲田（水田）に繁茂する雑草に
対する出芽前および／または出芽後の選択性除草剤とし
て特に有効である。この雑草植物紘下記のものを包含す
る： ノを工（ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ　（Ｅｃｈｉｎｏ
ｃｈｌｏａ　ｃｒｕａ−ｇａｌｌｉ　、Ｐａｎｉｃｕｍ
　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ　）　・）　；コナギ（Ｍｏｎ
ｏｃｈｏｒｉａ　（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｍ１ｃｒｏ
ｉｒｉａ　）　）　；マツバイ（５ｐｉｋｅｒｕ、ｓｈ
　（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉｃｕｌａｒｔｓ　）
　）　；ミｆ　ハコベ（ａｍｅｒｉｃａｎ　ｗａｔｅｒ
ｖｏｒｔ　（Ｅｌａｔｉｎｅｔｒｉａｎｄｒａ）　）、
アゼナ［Ｐａ１ｅｓ　ｐｉｍｐｅｒｎｅｌ（Ｌｉｎｄａ
ｒｎｉａ　ｐｙｘｉａａｒｉａ　）　）およびアゾツメ
（Ｄｏｐａｔｒｉｕｍ　（Ｄｏｐａｔｒｉｕｍ　ｊｕｎ
ｃｅｕｍ　）　）を包含する広葉雑草；ウキフサ〔ｄｕ
ｃｋｙｅｅｄ　（Ｌｅｍｎａｐｏｌｙｒｈｉｚａ　）　
）　；カヤツリグサ植物（ｆｌａｔ　ｓｅｄｇｅｐ：Ｌ
ａｎｔ８　）　ｔカヤツリグサ（ｃｈｕｆａ　）　；・
キカシグサ（ｔｏｏｔｈｃｕｐ　）　；およびオモダカ
（ａｒｒｏｗｈｅａａ　）を包含する。

本発明に従って使用する場合、この除草性化合物を植物
にまたは植物の生えている土壌にイネに対し望ましくな
い薬害反応を起さない範囲で十分なｔを施用する。概し
てその量はニーカー当シ約０．１〜１０ボンド、好まし
くは約０．４〜１０ボンド最も好ましくは約２〜５ボン
ドの割合（処理レベル）である。

除草性化合物は単独であっても混合物であってもよい。

ある条件では、式■の化合物を他の農薬例えば肥料、除
草剤、殺菌剤、殺虫剤、および植物殺菌剤と一緒に有益
に使用、してもよい。例えばこの化合物は他の除草剤お
よび植物生長調節剤、例えばオーキシン、ジベレリン、
エテホン（ｅｔｈｅｐｈｏｎ　）のようなエチレン−放
出剤、ピリドン、サイトカイニン、マレイン酸ヒドラジ
ド、コハク酸２，２−ジメチルヒドラジド、コリンおよ
びその塩、（２−クロロエチル）トリメチルアンモニウ
ムクロリド、トリヨード安息香酸、トリテテルー２．４
−ジクロロベンジルホスホニウムクロリド、重合性Ｎ−
ビニル−２−オキサゾリゾ：′ ノン、トリ（ジメチルアミノエ誉ル）ホスフェートおよ
びその塩、およびＮ−ジメチルアミノ−１゜２．３．６
−チトラヒドロフタルアミド酸およびその塩、と組合わ
せて使用することができる。

式■の化合物と一緒に使用することができる他の除草性
化合物としては、２−クロロ−２’、６’−ジエチル−
Ｎ−（メトキシ−メチル）アセトアニリド、２−り關ロ
ー２’、６’−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセ
トアニリド％８（（４−クロロフェニル）メチル〕シェ
テルヵルバモテオエート、２−　ｔａｒｔ−ブチル−４
−（２，４−ジクロ０−５−イ”）ｆロボキシフェニル
）−Δ”−１ｅ３．４−オキサジアゾリン−５−オン、
２．４−ジクロロ−１−（３’−メトキシ−４′−二ト
ロフェノキシ）ベンゼン、（２，４−ジクロルフェノキ
シ）酢酸、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸、２
−（２，４，５−トリク四ロフェノキシ）プロピオン酸
、７−オキサビシクロ（２，２，１）−へブタン−２，
３−ジカルボン酸、ｓ−エチルへキサヒドロ−１Ｈ１，
−アゼピン−１−カルボチオエート％３’＊４’−ジク
ロロプロピオンアニリド、オヨヒ２　、４−ジクロロフ
ェニル−ｐ−ニトロフェニルエーテルがある。

本発明の化合物は処理すべき生長媒質または植物にそれ
自体をまたは一般に表されているように作物栽培上許容
される担体を有する生長調節組成物または配合物中の一
成分として施すことができる。作物栽培上許容される担
体とは化合物の有効性を損うことなく化合物を組成物中
に溶解し、分散し、または拡散するために使用され、か
つ、水田装置、作物、また紘耕作環境に有害作用を与え
ない物質を云う。本発明の化合物は固体または液体配合
物であっても、また溶液であってもよい。

例えば、化合物は湿潤性粉体、乳化性濃縮物、微粉、粒
状配合物、または流動性エマルション濃縮物として配合
することができる。このような配合物においては、化合
物は液体または固体担体で増量され、必要表らは表面活
性剤が配合される。

必要ならば、湿潤剤、展着剤、分散剤、粘着剤、接着剤
等のような補助剤を包含してもよい０通常使用される補
助剤の例はＪｏｈｎ　Ｗ、　ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ。

Ｉｎｃ、の刊行物「洗浄剤と浮化剤年鑑（Ｄｅｔｅｒｇ
ｅｕｔｓａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　）　Ｊ中に
掲載されている。

本発明で使用される化合物は適当な作物栽培適合性のあ
る溶剤中に溶解することができる。本発明の実施に有用
な溶剤例には水、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素
、ハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシド等が含まれる。またこれ等
溶剤の混合液も使用することができる。溶液の濃度は約
２％〜約９ｇ％好ましくは約２０％〜約７５％の範囲で
変化させることができる。

乳化性濃縮物の製造の丸めに化合物を、ベンゼン、トル
エン、キシレン、メチル化ナフタレン、コーン油、パイ
ン油、０−ジクロ四ベンゼン、イソホロン、シクロヘキ
サノン、オレイン酸メチル等のような有機溶剤中に、ま
たはこれ等溶剤の混合液中に、水への分散を可能にする
乳化剤と一緒に溶解することができる。適当な乳化剤は
例えばアルキルフェノールまたは長鎖アルコールのエチ
レンオキシド誘導体、メルカプタン、カルボン酸、およ
び、反応性アミンと部分的にエステル化された多価アル
コールを包含する。表面活性特性を有する溶剤可溶性硫
酸塩またはスルホネート例えばアルキルベンゼンスルホ
ネートのアルカリ土類元素塩またはアミン塩、および脂
肪アルコールナトリウム硫酸塩を乳化剤として単独でま
たはエチレンオキシド反応生成物と組合わせて使用する
ことができる。流動性エマルジョン濃縮物は乳化性濃縮
物と同じように配合され、上記成分に加えて水および安
定剤例えばポリアクリル酸の水可溶性セルロース鰐導体
または水可溶性塩を包含している。

乳化性濃縮物中の有効成分の量は通常的１０％〜６０％
であシ、流動性エマルション濃縮物中では約７５％にす
ることができる。

スプレーに適している湿潤性粉体は化合物にクレイ、無
機の珪酸塩および炭酸塩、およびシリカのような微細固
体金添加しそしてこのような混合物に湿潤剤、粘着剤、
および／または分散剤を混和することによって製造する
ことができる。この配合物中の有効成分の濃度は通常□
約″２０％〜９８％の範囲好ましくは約４０％〜７５％
である。分散剤は一般に組成物の約０．５％〜約６％を
構成し、湿潤剤は一般に組成物の約０．１％〜約５％を
構成する。

微粉は本発明の化合物を有機または無機の微細な不活性
固体と混合することによって製造することができる。こ
の目的に有用な材料は例えば植物粉、シリカ、珪酸塩、
炭酸塩およびクレイを包含する。微粉を製造する従来の
一方法は湿潤性粉体を微細担体で希釈することである。

普通は有効酸物を約２０％〜８０％の濃度で含有する微
粉を製造し、その後約１％〜１０％の使用濃度に希釈す
る。

粒状配合物は粒状のフラー土、ひる石、粉砕されたトウ
モロコシの穂軸、もみがらや他の穀物の殻を包含する種
殻、または類似の材料のような固体に含浸させることに
よって製造することができる。１種以上の化合物の有機
溶剤溶液を粒状固体と一緒にスプレーするか混合し、そ
れから溶剤を蒸発除去する。粒状材料は適当な粒度であ
ればよく好ましくは１６〜６０メツシユの粒度範囲にあ
る。有効化合物は一般に粒状配合物の約２〜１５％を構
成する。

本発明の化合物は普通に使用されている方法例えば従来
の液圧スプレーや空中スプレーのようなスプレー、およ
び散粉によって施すことかで亀る。

通常、低量散布のためには化合物の溶液を使用する。希
釈および散布量は通常使用する装置の型、散布方法、お
よび処理領域のような因子に依存する。

次に実施例によって本発明を説明するが、本発明を限定
するものではない。温度は全て摂氏であシ、部または％
は他に指示しない限り重量による。

実施例で使用される略語、記号および商標を下記に説明
しておく。

ＢＧ　　＝ノビエ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＩＭＯＮ　＝コナギ ８ＰＲ＝マツバイ ＢＬ　　＝広葉植物 ＤＷ　　＝ウキフサ ＦＳ　　＝カヤツリグサ Ｄ　＝平均双子葉植物 ＡＭ　＝平均単子葉植物 即　＝キログラム １１１　−有効成分 Ｈ５１＝＝ヘクタール（１０’ｍ”　−２，４７１ニー
カー） ＃／Ａｃ　＝ボンド／ニーカー ＴＯＫへ−２５（ローム　アンド　ハス社製）＝２．４
−ジクロロフェニルｐ−ニトロフェニルエーテル（−１
たａ２，４−ジ、！＞冒ロー１−（４−ニトロフェノキ
シ）ベンゼン〕（米国特許第３，０８０，２２５号）Ｎ
　＝テストせず 本発明の方法に使用された多数のよシ代表的な［ヒ合物
を第１表に示す。

’　　　Ｇ１１０ｖ−（ＮＯＯＯＯＯ００００観　　＜
−ｏ−閃 トＩ−−−崎−−−−−軛−− υ −「ト嬌−−）−軛−蝿軛軛軛嬌嬌−−−○ 上記の式Ｖの化合物のいくつかを第２表に示す。

第２表 Ｎ 覆 （Ｃ６Ｈ３）２−　Ｃ−Ｒ 化合物Ｎａ　　　　　Ｒ ３０Ｈ ６１Ｃ１ ３２ＮＨ２ ３３Ｎ３ ３４　　　　００Ｈ３ ３５Ｂｒ ３６　　　　８Ｃ，Ｈ。

実施例１−水田雑草除草作用の選別 水生条件でのノビエ（ＢＧ）に対する除草作用ｔ−２種
類の「二次的表」試験方法によって測定した。１番目は
「変更ビーカーテスト」で、裸の砂５ａ１１と湛水（水
道水）５１１Ｌｌが入ってイル６００１１１ｊのガラス
ビーカー中にノビエの種をまいた。このビーカーを加熱
した温室中に保存し、そして２つの反復試験を行った。

化合物の処理レベルはニーカー当シ２ボンドおよび／ま
たは４ボンドであった。試験の評価は１４日後に行った
。

２番目は「ペトリ皿法」で、直径６．５インチのふた付
きペトリ皿にろ紙を入れ、除草性化合物をもってニーカ
ー当り１ボンドおよび４ボンドのレベルで処理しそれか
らそれぞれに水道水１０１１７を加え、次いでそれぞれ
に１２個の出芽前のノビエの糧管入れた。試験の評価は
１４日後に行つ九。

「２次的な」試験の結果は、非処理植物（対照標準）に
対する処理植物の殺草パーセントをもって０〜１００％
で表示し、それ紘第３表に示されている。対照標準に対
して９０％以上の値を有する化合物は良好と判断される
。

第３表　除幕作用 ０　　１υ０　　１００　　　９８　　　９９第３表（
続き） しα−炭素原子で置換されているいろいろなフェニルア
セトニトリル誘導体は試験管テストで水生条件下のノビ
エに対して様々な程度の除草作用を有することがわかる
。「ペトリ血テスト」は特に敏感であるようなので、水
田条件に近い場合線「変更ビーカーテスト」の方が信頼
性があると思われる。データから、上記構造式■のフェ
ニルアセトニトリル誘導体は窒素複素環基とそれに結合
する置換基の変動、α−炭素原子に結合する１個または
２個のフェニル基上での置換基の数とタイプの変動、お
よびアルキル、アラルキルやチオフェニル基によってα
−フェニル基の一方を置き換えることを包含する構造変
動があっても尚水生（湛水）条件下のノビエに対する除
草作用を有することがわかる。試験管テストデータから
、式■で表わされる化合物においてα−炭素原子に非置
換フェニル基２個と、゛非置換イミダゾリル、１゜２．
４−）リアゾリル、３−ピリジルおよび２−ビラジル基
の群の１個が結合している化合物は本□発明に従って有
効な除草作用を有すると云うことがわかる。

実施例２−模型水田における出芽前除草作用この実施例
は本発明に基く化合物の１１１、化合物風１（α、α−
ジフェニルー１Ｈ−イミダゾリル−１−アセトニトリル
）についての温室条件下の模型水田における出芽前除草
作用を、本発明の範囲外の既知の出芽前除草化合物、２
，４−ジクロロ−１−（４−ニトロフェノキシ）ベンゼ
ン（コの化合物ハ２　、４−ジクロロフェニルｐ−二ト
ロフェニルエーテルとしても知られている）の除草作用
と比較して説明するものである。この比較化合物は普通
名称「ニトロフェン」で知られてお）、ローム　アンド
　ハス社から商標ＴＯＫ■Ｅ−２５として入手できる。

化合物魚１とＴＯＫ（ＢＥ−２５の除草剤はそれぞれ有
効成分２６％と２５％の乳化濃縮−として施こした。使
用したイネは日本型イネ（Ｎ１ｈｏｎｂａｒｅ　ｒｉｃ
ｅ　）であった。ノビエ、コナギ、−およびチャ２（ａ
ｈａｒａ　）に対する除草作用を評価し、後者２１１の
植物は一緒にして「他」と表示し丸。除草性化合物のレ
ベルを変えて処理してから日数をおいて雑草のタネ、１
まき、それから更に１０日後にその結果を評価した。温
度は１０〜６５℃に維持した。結果は第４表に示す。

この結果から、化合物Ｎａ１ｔ−使用すると既知の除草
性化合物よシも残効性の長い除草作用が模型水田条件に
おいて達成されることが証明された。

ルー１Ｈ−イミダゾリル−アセトニ トリルの出芽前除草作用と薬害 この実施例は本発明に基く化合物、化合物Ｎａ１で例示
されたα、α−ジフェニルー１Ｈ−イミダゾリル−アセ
トニトリルについて温室条件下の模型水田における出芽
前除草作用を説明するものである。雑草のタネで自然に
あらされた水田土壌に移植された日本型イネ植物に、移
植２日仮に、有効成分２６％を有する乳化濃縮物として
化合物を施こした。温度は１２〜３０℃に維持した。雑
草防除（５種の雑草植物に対して）と薬害（米装置）の
評価は処理２６日後に行った。

第５表に示された結果から、本発明の化合物産１の使用
は優れた雑草防除をもたらし、かつ雑草防除に有効なレ
ベルでは薬害がないと云うことが証明された。

第５表　模型水田テスト Ｎ１１　　０．５　　　０　　１０　１０　９．５　９
　１０翫１　　１　　　　０　　１０１０９．５１０１
０Ｍａ１２　　　０　　１０　１０　１０　　’１０　
１０非処理　　−ｏ　　　　ｏｏｏｏ。

（標準） 井＝装置、雑草防除：０−１０スケール（ＩＤＭインデ
ックス） 実施例４−模型水田におけるノビエに対する出芽前除草
作用 ヒの実施例は移植された日本製イネに処理レベルをいろ
いろと変動させて乳化濃縮物として施こした本発明に基
く数種の化合物および本発明の範囲外の既知除草剤につ
いての温室条件下の模型水田における出芽前除草作用を
説明するものである。

雑草のタネで自然にあらされた水田土壌にイネを移植し
た直後に化合物を施こした。温度は１５〜４０℃に維持
した。比較のために；非処理の移植日本製イネ植物を同
一条件に維持した。雑草防除の評価は処理２２日後に行
った。

第６表に示された結果から、化合物＆１ａテストした全
レベルで特に有効であることが証明された。しかし、化
合物嵐１のメトヨーシト塩はテストしたいずれのレベル
でも除草作用を示さなかった。本発明における他の化合
−は処理レベル管増加すると優れた除草作用を示した。

化合ｍ−１９，２０および２６０使用ではいずれの処−
環レベルでも非常にわずかの載置（葉鞘生長）が観察さ
れた。

「井簀」で表示された比較化合物の使用ではへクタール
当シの有効成分がそれぞれｏ、ｓ、ｉおよび３即である
処理レベルでの載置は、ＩＤＭインデックスシステムで
それぞれ２．４および５であった。

第６表　模型水田テスト 丼＊　２，４−ジクｐロー１−　（５’−メトキシ−４
′−二トロフエノキシ）ベンゼン 実施例５−模型水田における出芽前除草作用および薬害 との実施例は、雑草のタネで自然にあらした水田土壌に
移植された日本型イネの−（葉令２０、高さ１５〜２０
ａｎ）に処理レベルをいろいろ変動させて乳化濃縮物と
して施こした本発明に基く数ついての露地条件下の模型
水田における出芽前除草作用と薬害管説明するものであ
る。移植３日俵に、除草性化合物を模型水田の氷表面に
滴下処理し、そして水の深さを６３に維持した。イネに
対する薬害および雑草防除を１”５日後に評価した。

比較のため非処理の移植日本型イネ植物を同一の条件下
に維持し友。雑草防除および薬害の評価は処理１５日後
に行った。

第７表に示された結果から、化合物虱１はテストした雑
草植物のそれぞれに対してテストした全レベルで特に有
効であると云うことが証明された。

化合物翫１の１Ｈ−イミダゾリル基を１．２．４−トリ
アゾリル基で置き換えた類似の化合物陽１１もまた殆ん
ど化合物Ｎ１１Ｌ１と同程度に特に有効である。テスト
した本発明の他の化合物はすべてコナヤに対して優れ九
除草作用を示し、ノ♂工および広葉雑草に対しても処□
理レベルを増加することで優れた効果をもたらす。他の
讐ストで観察されたように、２−と３−ピリジル基を含
有する化合−即ち、化合物Ｎａ１９と２０社非常にわず
かのイネに対する薬害を生ずる。比較化合物の使用は優
れた除草作用をもたらすが、相当なイネに対する薬害も
生ずる。

第７表　模型水田テスト 井井ｕ　　　１　　　３．５　　　９７　１００　　９
７３　　　５．０　　１００　１００　１００非処理　
　　−０００ 肴薬害：０〜１０のスケール。０は薬害なしを意味し、
１０はイネ植物が全て枯れたことを意味する。

一１＋％　ＢＬはウキフサ、アゼナおよびキカシグサ雑
草を含む。

■汁丼２．４−ジクロロー１−　（３’−メトキシ−４
′−二トロフエノキシ）ベンゼン 実施例に の実施例は、いろいろな処理レベルおよび処理時期にお
ける本発明に基く化合物−１および先にａ明した既知の
比較除草剤ＴＯＫ　Ｅ−２５についての模型露地水田条
件下での除草作用およびイネに対する薬害を説明するも
のである。移植３日前、移植直後、および移植６日後に
、化−合物を２５％乳化濃縮物として施こした。日本型
イネは雑草のタネで自然にあらされた水田土壌に植えた
。水の深さは約３ａｎ〜５Ｓに維持した一イネに対する
薬害および雑草防除の評価は２週間後に行い、先の実施
例５に記載したと同じように報告した。

第８表に示される結果から、本発明に基く化合物翫１は
イネの移植前または移植時にヘクタール当シ０．５〜３
即の処理レベルで施こす時に広Ｊｉｉ雑草に対して特に
除草効果があると云うことが証明された。この化合物は
移植後に施こすとわずかにその効果がうすれる。ＴＯＫ
　ｇ−２５の使用拡優れた除草効果を示すが相当のイネ
に対する薬害が生ずると云う欠点がある。

第８表　模型水田テスト 非処理　　−−ｏｏｏｏ。

脣処理時期−３＝移植３日前 ０：移植時 ＋３＝移植３日後 実施例７−α、α−ジフェニルーＩＨ−１，２゜４−ト
リアゾリル−１−アセトニト リルの合成 ジフェニルアセトニトリル７７５ＩＣ４，０モル）と五
塩化燐８３５ｇ（４，４％ル）の混合＊ｔｉｉ。

℃に一晩中加熱した。反応混合物を水にそそぎ、エーテ
ルで抽出した。結合エーテルを１０％塩酸の炭酸水素ナ
トリウム飽和水溶液で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶剤を蒸発して、主原料α−クロロジフェニル
アセトニ）！ｊル８９６．５ｇを得た。

α−クロロジフェニルアセトニトリル２２．８９と１．
２．４−）リアゾール２０．８９を含有する混合物を攪
拌しながら一晩１１０℃に加熱した。

反応混合物をエーテル／水酸化アンモニウム混合液中に
そそぎよく振盪し、各相を希釈水酸化アンモニウム、塩
化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、そして硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶剤を蒸発して２１．６９の明るいオ
レンジ色の固体、　ｍ、ｐ。

１１９．５〜１２１．５℃を得た。

０１６ＨＩＪＮ４に対する分析計算値：ｃ　＋　７３．
８２　；Ｈｌ　４．６６　；Ｎ　＊　２１．５３実測値
：Ｃ，７４，２９；Ｈ，４，７７；Ｎ、２１．５２実施
例８−α、α−ジフェニル−ＩＨ−（１ｅ２．３−）リ
アゾリル）−１−アセ トニトリルの合成 室温で窒素下のα−クロロジフェニルアセトニトリル２
２．７１　（０，１モル）に２−トリメチルシリル−１
，２，３−トリアゾール１４．ｉ　＆　（０，１モル）
を添加し、この混合物−晩１６０℃に加熱した後、エー
テルと水酸化アンモニウムの混合液中にそそいだ。エー
テル相を水および水酸化アンモニウムで洗浄し、木炭で
処理し、そして活性化シリカデルでろ過した。溶剤を除
去して赤黒色のオイル２０．８１　＃を得た。活性化シ
リカデルのクロマトグラフィーおよびトルエンによる溶
離によって黒色オイル６．９Ｉを生成し、それは−晩で
結晶化した。ヘキサンで再結晶してｍ、ｐ、　８５〜８
６．５℃の白色針状の表題化合物２．６５　＆を得た。

代理人　　浅　村　　　皓 外４名

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ｘＨ水素、炭素原子１個〜４個のアルキル、フルオロ、
   クロロ、ブロモ、ニド四またはフェニルスルホニルであ
   シ、 Ｒはフェニル、Ｘで置換されたフェニル（但し又は上記
   に同じ）、炭素原子１個〜８個の直鎖または枝分れ鎖ア
   ルキル、炭素原子３個〜６個の飽和または不飽和脂環式
   基、ベンジル、またはフェニルチオであ）、 ｎは０．１または２であシ、 ｍは０．１また祉２であ）、 ２は実験式０２Ｈ２Ｎ　３のトリチアゾリル基またはそ
   の作物栽培上許容される酸付加塩でおる〕を有する化合
   物。
2. （２）式 を有する特許請求の範囲第１項の化合物。
3. （３）式 含有する特許請求の範囲第１項の化合物。