JPH0332541B2

JPH0332541B2 -

Info

Publication number: JPH0332541B2
Application number: JP14237282A
Authority: JP
Inventors: Shinzo Someya; Rokuro Akahira; Juji Nonaka; Mikio Ito
Original assignee: Kanesho KK; Tosoh Corp
Current assignee: Kanesho KK; Tosoh Corp
Priority date: 1982-08-17
Filing date: 1982-08-17
Publication date: 1991-05-13
Also published as: JPS5931758A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な化合物及び該化合物を含有する
選択性除草剤に関する。更に詳しくは本発明は一般式（式中Ｒは水素原子またはハロゲン原子を表わ
し、ｎは１または２を表わし、R₂はメチル基ま
たはエチル基を表わす。）で表わされる４−（４−シアノフエノキシ）−α−
フエノキシプロピオン酸誘導体（以下本発明化合
物という）及び本発明化合物を有効成分として含
有することを特徴とする除草剤に関する。本発明の目的とするところは、工業的に該化合
物を提供するとともにこの化合物を含む効果的な
選択性除草剤を提供するにある。すなわち本発明化合物は水稲栽培において特に
水面施用により強害雑草であるノビエに対して強
力な殺草効果を示し、一方稲に対しては直播から
移植までのいずれの段階においても実際上全く影
響を与えることがない等、属間選択性除草効果を
示す。従来水田の重要雑草であるノビエの除草はノビ
エと水稲の生育期間の違いによる薬剤耐性差を利
用して、生育の進んだ水稲には害を与えずに発芽
した時期のノビエのみを防除するか、処理薬剤が
土壤表土に吸着されるのを利用して薬剤吸着層間
に位置するノビエ種子の発芽を阻害し、薬剤吸着
層外に分布する水稲根群は被害を受けないという
物理的選択法によつて除草を行つて来た。従つて
これらの除草剤は湛水直播水稲や移植直後の稚苗
に対しての適用は極めて困難であつた。本発明者等は直播水稲の如き軟弱な稲にも安全
な除草剤を提供すべく水稲とノビエの間に薬剤固
有の生理的選択活性を有する化合物の検索を行つ
た結果、本発明化合物が顕著な属間選択性を有し
ており、水稲にはほとんど影響を与えずノビエに
は強力な殺草効果を示しその効力の持続性も極め
て大きく、土壤の種類による効力の変化も少ない
ことから、湛水直播から移植水稲まで広範囲に適
用可能であることを発見し、本発明を完成した。本発明化合物は類似の化合物に対して公知とな
つている種々の方法で製造することができる。例えば、ｎ＝１の場合には対応する４−（２−
置換−４−シアノフエノキシ）−α−フエノキシ
−プロピオン酸を炭酸水素ナトリウム及びｔ−ブ
チルブロマイドの存在下、ジメチルスルホキシド
と次式（式中、R₁は前記と同じ意味を有する。）に従
つて反応させることにより一般式()で表わされ
る化合物を得ることができる。また、ｎ＝２の場合には、 (a) 対応する酸のハロゲン化によつて容易に入手
し得る４−（２−置換−４−シアノフエノキシ）
−α−フエノキシ−プロピオン酸ハロゲン化物
を酸結合剤の存在または不存在で２−アルキル
チオタノールと次式（式中、R₁およびR₂は前記と同じ意味を有し、
Halはハロゲン原子を表わす。）に従つて反応させることにより、 (b) 対応する４−（２−置換−シアノフエノキシ）
−α−フエノキシ−プロピオン酸を酸性触媒作
用のもとに、２−アルキルチオエタノールを次
式（式中、R₁およびR₂は前記と同じ意味を有す
る。）に従つて反応させることにより、 (c) 対応する４−（２−置換−４−シアノフエノ
キシ）−α−フエノキシ−プロピオン酸の塩と
２−アルキルチオエチルハライドを次式（式中R₁およびR₂は前記と同じ意味を有し、
M⁺はアルカリ金属イオンまたはNH⁺ ₄陽イオン
を表わし、Halはハロゲン原子を表わす。）に従つて反応させることにより、 (d) 対応する４−（２−置換−４−シアノフエノ
キシ）フエノールを塩基の存在下にα−ハロプ
ロピオン酸２−アルキルチオエチルと次式（式中R₁およびR₂は前記と同じ意味を有し、
Halはハロゲン原子を表わす。）に従つて反応させることにより、 (e) 対応する３−置換−４−ハロベンゾニトリル
を塩基の存在下に４−ヒドロキシ−α−フエノ
キシ−プロピオン酸２−メチルチオエチルと次
式（式中、R₁およびR₂は前記と同じ意味を有し、
Halはハロゲン原子を表わす。）に従つて反応させることにより、一般式()
（ただしｎは２である。）で表わされる化合物を
得ることができる。第１表に本発明の代表化合物を示す。

【表】本発明化合物を除草剤として使用するには各種
補助剤、例えば希釈剤、浴剤、界面活性剤等を配
合して乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等の形態に製剤
化して使用する。散布労力を低減する目的で、或いは有効に防除
できる草種の幅を広ける目的で他の除草剤を添加
するのが適当な場合がある。添加し得る除草剤の
例は次の通りである。２，４−ジクロロフエノキシ酢酸、その塩、エ
ステル及びアルキルアミン塩２−メチル−４−クロロフエノキシ酢酸、その
塩及びエステル２−メチル−４−クロロフエノキシ酪酸、その
塩及びエステルｄ，ｌ−２−（４−クロロ−Ｏ−トリルオキシ）
プロピオン酸、その塩及びエステルオクタン酸−４−シアノ−２，６−ジヨ−ドフ
エニル２，４−ジクロロフエニル−4′−ニトロフエニ
ルエーテル２，４，６−トリクロロフエニル−4′−ニトロ
フエニルエーテル２，４−ジクロロフエニル−3′−メトキシ−
4′−ニトロフエニルエーテル３，４−ジクロロカルバニリド酸メチル３−クロロカルバニリド酸イソプロピルジエチルチオカルバミド酸−Ｓ−４−クロロベ
ンジル４−ニトロフエニル−3′，5′−キシリルエーテ
ルヘキサヒドロ−1H−アゼピン−１−カルボチ
オ酸−Ｓ−エチル３，４−ジクロロプロピオンアニリド２−クロロ−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ブトキ
シメチル）アセトアニリド２−クロロ−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ｍ−プ
ロポキシエチル）アセトアニリド１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−ト
リル尿素２，４−ビス（エチルアミノ）−６−メチルチ
オ−１，３，５−トリアジン２−エチルアミノ−４−イソプロピルアミノ−
６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン２，４−ビス（イソプロピルアミノ）−６−メ
チルチオ−１，３，５−トリアジン５−tert−ブチル−３−（２，４ジクロロ−５
−イソプロポキシフエニル）−１，３，４−オキ
サジアゾリン−２−オン２，６−ジクロロベンゾニトリル２，６−ジクロロチオベンズアミド２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノ
ン２，４−ジクロロフエニル−3′−カルボメトキ
シ−4′−ニトロフエニルエーテルＮ−ｐ−クロロベンジルオキシフエニル−３，
４，５，６−テトラヒドロフタルイミド２，４−ジクロロフエニル−3′−エトキシエト
キシエトキシ−4′−ニトロフエニルエーテルＮ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニトロ
−３，４−キシリジン４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチル−ピラゾール−５−イル−ｐ−トルエン
スルホネート４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチル−５−（ベンゾイルメトキシ）ピラゾー
ルＯ，Ｏ−ジイソプロピル−２−（ベンゼンスル
ホンアミド）エチレンジチオフオスフエート３，3′−ジメチル−４−メトキシベンゾフエノ
ン α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリドＯ−エチル−Ｏ−（３−メチル−６−ニトロフ
エニル）−Ｎ−sec−ブチルホスホロチオアミデー
ト３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジ
アジノン−(4)−２，２−ジオキシド及びその塩Ｓ−（２−メチル−１−ピペリジル−カルボニ
ルメチル）−Ｏ，Ｏ−ジ−ｎ−プロピルジチオフ
オスフエートＳ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメ
ートこれらの除草剤の１種または１種以上をうまく
組合わせることによつて多くの草種に有効な混合
剤を提供することは可能である。次に本発明を例をあげて説明するが、本発明は
これらの例のみに限定されるものではない。合成例１４−（４−シアノフエノキシ）−α−フエノキシ
−プロピオン酸２−メチルチオエチル（化合物
No.１）エーテル30mlに２−メチルチオエタノール0.92
ｇおよびトリエチルアミン1.10ｇを加え、室温で
撹拌しながら４−（４−シアノフエノキシ）−α−
フエノキシ−プロピオン酸クロライド3.82ｇを滴
下した。その後撹拌しながら15時間還流してから
室温まで冷却し、水50mlを加えた。分離したエー
テル溶液を希塩酸、希アルカリ水溶液、飽和食塩
水の順で洗つて、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
たのち、エーテルを留去した。残留物をカラムク
ロマトグラフイー（シリカゲル、ベンゼン展開）
で精製し、目的物3.11ｇ（収率71％）を得た。 n²⁵ _D＝1.5709 合成例２４−（４−シアノフエノキシ）−α−フエノキシ
−プロピオン酸２−メチルチオエチル（化合物
No.２）アセトン30mlに４−（４−シアノフエノキシ）
フエノール2.11ｇ、α−ブロモプロピオン酸２−
エチルチオエチル2.41ｇおよび無水炭酸カリウム
1.50ｇを加えて、16時間還流しながら撹拌した。反応を室温まで冷却してから無機物を別し、
アセトンを留去した。残留物をカラムクロマトグ
ラフイー（シリカゲル、ベンゼン展開）で精製
し、目的物2.52ｇ（収率68％）を得た。 n²⁵ _D＝1.5643 合成例３４−（２−クロロ−４−シアノフエノキシ）−α
−フエノキシ−プロピオン酸２−メチルチオメ
チル（化合物No.４）ジメチルスルホキサイド20mlに４−（２−クロ
ロ−４−シアノフエノキシ）−α−フエノキシプ
ロピオン酸3.18ｇおよび重炭酸ナトリウム4.20ｇ
を加え、氷冷下に撹拌しながらｔ−ブチルブロマ
イド6.85ｇを滴下した。滴下後室温で15時間反応
させたのち、反応液を氷水中に注ぎ、エーテルで
抽出した。エーテル溶液を水洗し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、エーテルを留去した。残留物
をカラムクロマトグラフイー〔シリカゲル、ベン
ゼン／酢酸エチル＝１／１（ｖ／ｖで展開〕で精
製し、目的物2.12ｇ（収率56％）を得た。n²⁵ _D＝
1.5800 製剤例１水和物本発明化合物No.３を20部（部は重量部を意味
し、以下同じである）、硅藻土35部、タルク40部、
リグニンスルホン酸ソーダ部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ２部を混合粉砕して水和剤とす
る。製剤例２乳剤本発明化合物No.１を20部、キシレン60部、ポリ
オキシエチレンステアレート20部を均一に溶解さ
せ乳剤とする。製剤例３粒剤本発明化合物No.２を５部、ベントナイト15部、
タルク52.5部、クレー25部、リグニンスルホン酸
ソーダ２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
0.5部を均一に混合粉砕して水を加え、押出し造
粒機によ粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。次に本発明化合物の除草効果を試験別によつて
説明する。試験例１湛水直播におけるノビエ防除試験 5000分の１アールワグネルポツトに水田土壤を
つめ、代掻きした後、水稲種子（品種：日本晴）
を20粒とノビエ種子50粒を播種した。水稲種子及
びノビエ種子が発芽した時及び２葉期に達した時
に湛水深３センチメートルとし、本発明化合物を
製剤例２に従つて乳剤とし、所定量になるよう水
で希釈して水面に均一に処理した。薬剤処理後14日目に除草効果及び薬害について
調査し、第２表及び第３表の結果を得た。

【表】

【表】試験例２移植水稲に対する効果及び薬害試験 5000分の１アールワグネルポツトに水田土壤を
つめ、代掻し後、ノビエ種子50粒を播いてから２
葉期の稲（品種：日本晴）を１ポツト当り１株
（２本／株）移植した後、これを３センチメート
ルの湛水状態で管理した。ノビエの発芽期に試験例１で使用した本発明化
合物の乳剤を所定量の水で希釈して水面に均一に
処理した。薬剤を処理してから23日目に除草効果及び薬害
つて調査し、第４表の結果を得た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中R₁は水素原子またはハロゲン原子を表
わし、ｎは１または２を表わし、R₂はメチル基
またはエチル基を表わす。）で表わされる４−（４−シアノフエノキシ）−α−
フエノキシプロピオン酸誘導体。２一般式（式中、R₁は水素原子またはハロゲン原子を
表わし、ｎは１または２を表わし、R₂はメチル
基またはエチル基を表わす。）で表わされる４−（４−シアノフエノキシ）−α−
フエノキシプロピオン酸誘導体を有効成分として
含有することを特徴とする選択性除草剤。