JPS5931758A - 選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物及び該化合物を含有する選択性除
草剤に関する。

更に詳しくは本発明は一般式 （式中Ｒは水素原子またはハロダン原子を表わしｎは／
または２を表わし、Ｒ２はメチル基またはエチル基を表
わす。） で表わさｊる４−（４ｔ−シアノフェノキシ）−α−フ
ェノキシプロピオン酸誘導体（以下本発明化合物という
）及び本発明化合物を有効成分として含有すること′ｆ
ｒ特徴とする除草剤に関する。

本発明の目的とするところは、工業的に該化合物を提供
するとともにこの化合物を含む効果的な選択性除草剤を
提供するにある。

す々わち本発明化合物は水稲栽培において特に水面施用
により強害雑草であるノビエに対して強力な殺草効果を
示し、−１稲に対しては直播から移植までのいずｉの段
階においても実際上全く影響を与えることがない等、風
聞選択性除草効果を示す。

従来水田の重要雑草であるノビエの除草はノビエと水稲
の生育期間の違いによる薬剤耐性差を利用し℃、生育の
進んだ水稲には害を与えずに発芽した時期のノビエのみ
を防除するか、処理薬剤が土壌表土に吸着さｎるのを利
用して薬剤吸着層間に位看するノビエ種子の発芽を阻害
し、薬剤吸着層外に分布する水稲根群は被害を受けない
という物理的選択法によって除草を行って来た。従って
とｎらの除草剤は湛水直播水稲や移植画後の稚苗に対し
ての適用は極めて困難であった。

本発明者等は直播水稲の如き軟弱な稲にも安全な除草剤
を提供すべく水稲とノビエの間に薬剤固有の生理的選択
活性を有する化合物の検索を行った結果、本発明化合物
が顕著な用量選択性を有しており、水稲にはほとんど影
響を与えすノビエには強力な殺草効果を示しその効力、
の持続性も極めて大きく、土壌の種類による効力の変化
も少ないことから、湛水直播から移植水稲まで広範囲に
適用可能であることを発見し、本発明を完成した。

本発明化合物は類似の化合物に対して公知となっている
種々の方法で製造することができる。

例えば、ｎ＝／の場合には対応する（Ａ−（２−置換−
グーシアノフエノキシ）−α−フェノキシ−ｆロビオン
酸を炭酸水素ナトリウム及びｔ−ブチルブロマイドの存
在下、ジメチルスルホキシドと次式 ％式％ （式中、Ｒ１は前記と同じ意味を有する。）に従って反
応させることにより一般式（１）で表わさｎる化合物を
得ることができる。

また、ｎ−ユの場合には、 （ａ）　　対応する酸のハロダン化によって容易に入手
し得るｇ−（２−置換−クーシアノフェノキシ）−α−
フェノキシーゾロピオン酸ハロゲン化物？酸結合剤の存
在または不存在でコーアルキルチオエタノールと次式 一一一→　一般式（１）　＋　Ｈ・Ｈａ−１３（式中、
ＲおよびＲ２は前記と同じ意味を有し、Ｈａぷはハロゲ
ン原子を表わす。） に従って反応させることにより、 （ｂ）　　対応するグー（２−置換−グーシアノフェノ
キシ）−α−フェノキシ−ゾロピオン酸分敵性触媒作用
のもとに、コーアルキルチオエタノールを次式 一一一→　一般式（Ｉ）＋Ｈ２゜ （式中、Ｒ１およびＲ２ａ前記と同じ意味を有する。）
に従って反応させることにより、 （Ｃ）　　対応するグー（−一置換−ｑ−シアノフェノ
キシ）−α−フエノキシープロビオン酸の塩とコーアル
キルチオエチルハライドを次式Ｍ　一般式（１）　＋　
Ｍ＋ｈａｆｆｌ−（式中Ｒ４およびＲ２は前記と同じ意
味を有し、Ｍ＋はアルカリ金属イオンまたはＮＨ７陽イ
オンを表わし、Ｈａ−１３はハロゲン原子を表わす。）
に従って反応させることにより、 （ｄ）対応するグー（２−置換−グーシアノフェノキシ
）フェノールを塩基の存在下にα−／Ｎ　Ｏ７’ロピオ
ン酸コーアルキルチオエチルと次式−〉一般式（１）＋
Ｈ・Ｈａｆｆｌ （式中Ｒ４およびＲ２は前記と同じ意味を有し、Ｈａｌ
はハロダン原子７表わす。） に従って反応させることにより、 （ｅ）　　対応する３−置換−ｑ−ハロペンゾニ）　Ｉ
Ｊ　）ｖを塩基の存在下にクーヒドロキシ−α−フェノ
キシ−プロピオン酸ニーメチルチオエチルと次式 □一般式（１）＋Ｈ−ＨＩＬｅ （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有しＨａ−
ｅはハロゲン原子を表わす。） に従って反応させることにより、一般式（■）（ただし
ｎ　（ｄ２である。）で表わさｎる化合物を得ることが
できる。

第１表に本発明の代表化合物全示す。

第　　ｌ　　表 本発明化合物ケ除草剤として使用するには各種補助剤、
例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤等を配合して乳剤、水
利剤、粉剤、粒剤等の形態に製剤化して使用する。

散布労力を低減する目的で、或いは有効に防除できる単
種の幅を広ける目的で他の除草剤を添加するのが適箔な
場合がある。添加し得る除草剤の例は次の通りである。

コ、クージク日ロフエノキシ酢酸、その塩、エステル及
びアルキルアミン塩 ニーメチル−グークロロフェノキシ酢酸、その塩及びエ
ステル コーメチルーグークロロフエノキシ酪醗、その塩及びエ
ステル ｄ、Ａ−ニー（グークロロ−〇−トリルオキシ）プロピ
オン酸、その塩及びエステル オクタン酸−グー７アノーコ、６−ジヨートフエニル ２．１ｉｔ−ジクロロフェニル−ｑ′−二トロフェニル
エーテル ｓ　＋　ｙ　ｅ　ｂ　−トＩＪ　ｐロロフェニルーｑ′
−二トロフェニルエーテル ２．１／−−ジクロロフェニル−１−メトキシーグ′−
ニトロフェニルエーテル ３．１１．−ジクロロカルパニリド酸メチル３−クロロ
カルパニリド酸イングロビルジエチルチオカルパミド酸
−５−ｑ−クロロベンジル ｔ−ニトロフェニル−！、、ｒ−ｖ−シリルエーテヘキ
サヒドロー／Ｈ−アゼピン−７−カルーＩｆオ酸−８−
エチル ３．４ｔ−ジクロロゾロピオンアニリドノークロロ−！
、６’−ジエチルーＮ−（ブトキシメチル）アセトアニ
リド コークロローａ′、６′−ノエチルーＮ−（ｍ−プロポ
キシエチル）アセトアニリド ／−（α、α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリル尿
素 、２．４−ビス（エチルアミノ）−６−メチルチオ−／
　、３、．５”−トリアジン コーエチルアミノーグーイソグロピルアξノー６−メチ
ルチオ−７，３，タートリアジン２、ｌｌ−ビス（イン
グロピルアミン）−６−メチルチオ−／、３は一トリア
ジン ｊ；　−ｔａｒｔ　　−ブチル−３−（２，ＩＩジクロ
ロ−３−インプロＩキシフェニル）−１，３，４ｔ−オ
キサジアゾリン−ニーオン 、ｔ、ｔ−ジクロロベンゾニトリル コ、６−シクロロチオベンズアミド λ−アミノ−３−クロロ−／、４ｔ−ナフトキノン 、２．４ｔ−ジクロロフェニル−３′−力ルがメトキシ
−ｑ′−二トロフェニルエーテル Ｎ−ｐ−クロロベンジルオキシフェニル−３゜４、．５
−、Ａ−テトラヒドロフタルイミド：Ｘ、ｌｌ−ジクロ
ロフェニル−！−エトキシエトキシエトキシーｑ′−二
トロフェニルエーテルＮ−（／−エチルプロピル）−１
，乙−ジニトロ−３，ＩＩ−キシリジン クー（２，４ｔ−ジクロロベンゾイル）−／　、３−ツ
メｆルーピラゾールー３−イル−ｐ−）ルエンスルホネ
ート ｇ−（，２，グージクロロベンゾイル）−／　、３−ジ
メチル−３−（ベンゾイルメトキシ）ピラゾール Ｏ，Ｏ−Ｘイソプロピル−ニー（ベンゼンスルホンアミ
ド）エチレンジチオフォスフェート３．３′−ツメチル
−ｑ−メトキシベンゾフェノα−（，２−ナフトキシ）
プロピオンアニリド０−エチル−ｏ−（３−メチル−６
−二トロフエニル）　−Ｎ　−５ｅｅ−ブチルホスホロ
チオアミデート ３−イソプロピル−，２，／、３−ベンゾチアジアジノ
ン−（ＩＩ）−２，，２−ジオキシド及びその塩 ５−（Ｊ−メチル−／−ビペリジルーカルデニルメチル
）−０，０−ジ−ｎ−プロピルジチオフォスフェート Ｓ−ベンゾルーＮ、Ｎ−ジメチルチオカーバメート と１らの除草剤のｌ釉または１種以上をうまく組合わせ
ることによって多くの草種に有効な混合剤を提供するこ
とは可能である。

次に本発明を例をあげて説明するが、本発明はこｊらの
例のみに限定さｊるものではない。

合成例／ ｐ−（ｇ−シアノフェノキシ）−α−フェノキシ−プロ
ピオン酸コーメチルチオエチル（化合物Ａ／） エーテル３０１ｆＬｌにニーメチルチオエタノール０．
９２ｆｔおよびトリエチルアミンｉ、１ｏｔｌを加え、
室温で攪拌しながら４−（４−シアノフェノキシ）−α
−フエノキシープロビオン酸クロライド３０ｇ２ψを滴
下した。その後攪拌しながら１５時間還流してから室温
まで冷却し、水！；Ｏｍｌを加えた。分離したエーテル
溶液を希塩酸、希アルカリ水溶液、飽和食塩水のＩ−で
洗って、無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち、エーテ
ルを留去した。残留物をカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル、ベンゼン展開）で精製し、目的物３．１ｉｙ
−ｃ収率７１％）を得た。

５ ｎ　ｏ　＝／　−！；　７０　ｑ 合成例コ ４−（４−シアノフェノキシ）−α−フエノキシーゾロ
ビオン酸コーメチルチオエチル（化合物４．２） アセトン３０ｍ１ＶＣｌｌ−、（４ｔ−シアノフェノキ
シ）フェノール−、／　／　ｆ、α−ブロモプロピオン
酸コーエチルチオエチルａ、＜ｔｉｙおよび無水炭酸カ
リウムｉ、３０Ｐｋ加えて、／６時間還流しながら攪拌
した。

反応液を室温まで冷却してから無機物を戸別しアセトン
を留去した。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル、ベンゼン展開）でａｌｌ、目的物２．！；２ｆ
−（収率６ｇ％）を得た。

ｎ２Ｄ５＝ｉ、５ｔｔｔ３ 合成例３ ４’−＜２−クロロ−グーシアノフェノキシ）−α−フ
ェノキシ−プロピオン酸コーメチルチオメチル（化合物
Ａ４’） ジメチルスルホキサイド２０ｍ１Ｋｌｌ−（１−り四ロ
ーグーシアノフェノキシ）−α−フェノキシプロピオン
酸３．／ｇｆおよび重炭酸ナトリウムク、コＯｉを加え
、水冷下に攪拌しなからｔ−ブチルブロマイド６、に！
ｒｆＰｋｍ下した。滴下後室温で／！ｉ時間反応させた
のち、反応液を氷水中に注ぎ、エーテルで抽出した。エ
ーテル溶液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
エーテルを留去した。残留物ケカラムクロマトグラフイ
ー〔シリカダル、ベンゼン／酢酸エチル＝　／　／　／
（ｖ／Ｖ）で展開〕で精製し、目的物Ｊ、／、２５’（
収率Ｓ乙％）を得た。ｎ　２ｏ’　＝　／　−５ｇ　０
０製剤例１　水利剤 本発明化合物Ａ３を２０部（部は重量部を意味し、以下
同じである）、硅藻土３Ｓ部、タルク４θ部％ｌＪゲニ
ンスルホン酸ソーダ３部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ２部を混合粉砕して水和剤とする。

製剤例コ　乳　剤 本発明化合物Ａ／を２０部、キシレン６０部、？リオキ
シエチレンステアレートλ０部を均一に溶解させ乳剤と
する。

製剤例３　粒　剤 本発明化合物Ａ　２　ｋ　５部、ペントナイ）／、ｌｉ
’島タルクＳコ、Ｓ都、クレー２５部、リグニンヌルホ
ン酸ソーダ２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０
６５部を均一に混合粉砕し℃水を加え、押出し造粒機に
より粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。

次に本発明化合物の除草効果を試験例によって説明する
。

試験例／　湛水直播におけるノビエ防除試験３０００分
の／アールワグネルポットに水田土壌をつめ、代掻きし
た後、水稲種子（品種二日本￥Ｉｔ）ｖ、２０粒とノビ
エ種子５θ粒を播種した。水稲種子及びノビエ種子が発
芽した時及び２葉期に達した時に湛水法３センチメート
ルとし、本発明化合物全製剤例−に従って乳剤とし、所
定量になるよう水で希釈して水面に均一に処理した。

薬剤処理後／グ日目に除草効果及び薬害について調査し
、第２表及び第３表の結果１得た。

第２表　発芽期処理試験 （数値は無処理区に対する生体重量比率を示す）第３表
　２葉期処理試験 （数値は無処理区に対する生体重量比率を示す）試験例
コ　移植水稲に対する効果及び薬害試験５０００分のｌ
アールワグネルポットに水田土壌ケつめ、代掻き後、ノ
ビエ種子３０粒を播いてから、２葉期の稲（品種二日本
１１ＦＩｒ）？ｒ／ポット当り７株（，２本／株）移植
した後、こｆ’Ｌｋ３センチメートルの湛水状態で管理
した。

ノビエの発芽期に試験例／で使用した本発明化合物の乳
剤を所定量の水で希釈して水面に均一に処理した。

薬剤を処理してから２３日目に除草効果及び薬害につい
て調食し、第９表の結果を得た。

第　　ｑ　　表 （数値は無処理区に対する生体重量比率を示す）手　　
続　　補　　正　　書 昭和　　年　　１，１０．２品 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　自　　発 ６・　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　−（１）明細＠
っ第２頁第６行の１（式中Ｒは１を「（式中Ｒ工は」１
、事件の表示　昭和５７年特許願　第１≠２３７２号２
、発明の名称　　選択性除草剤 ３、補正をする者 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　昭和５７年／Ｉ月３０日６、補
正の対象　明細書 ７、補正の内容　　別紙の通り 明細書の浄瞥（内容に変更なし）だ５ 、ｓ、ニー’

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１一般式 （式中Ｒ１は水素原子またはハロゲン原子を表わし、ｎ
   は／または２を表わし、Ｒ２はメチル基またはエチル基
   を表わす。） で表わさハるクー（クーシアノフェノキシ）−α−フェ
   ノキシゾロピオン酸誘導体。 （２）　　一般式 （式中、Ｒ１は水素原子まだはハロゲン原子を表わし、
   ｎは１または２．を表わし、Ｒ２はメチル基またはエチ
   ル基を表わす。） で表わされる！−（ｌ／ｌ−シアノフェノキシ）−α−
   フエノキシプロビオン酸酸誘導体育有効成分して含有す
   ること′に特徴とする選択性除草剤。