JPS5978154A - 選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物及び該化合物を含有する選択性除
草剤に関する。

更に詳しくは本発明は一般式 〔式中、Ｒはシアノ基、トリフルオロメチル基。

素原子、臭素原子を表わし、ｎはθ〜ゲの整数を表わす
。） で表わされる４−（ｌＩ−シアノフェノキシ）−α−フ
ェノキシゾロピオン酸誘導体（以下本発明化合物という
）及び本発明化合物を有効成分として含有することを特
徴とする除草剤に関する。

本発明の目的とするところは、工業的に該化合物を提供
するとともに、当該化合物を含む効果的な選択性除草剤
を提供することにある。

すなわち本発明化合物は水稲栽培において特に水面施用
により強害雑草であるノビエに対して強力な殺草効果を
示し、一方稲に対しては、直播から移ｍｔでのいずれの
段階においてもほとんど影響を与えることがない等、端
間選択性除草効果を示す。

従来、水田の重要雑草であるノビエの除草はノビエと水
稲の生育時間の違いによる薬剤耐性差を利用して、生育
の進んだ水稲には害を与えずに発芽した時期のノビエの
み全防除するか、処理薬剤が土壌表土に吸着されるのを
利用して薬剤吸着層間に位置するノビエ種子の発芽を阻
害し、薬剤吸着層外に分布する水稲根群は破害を受けな
いという物理的選択法によって除草を行って来た。従っ
てこれらの除草剤は湛水直播水稲や移植直後の稚苗に対
しての適用は極めて困難であった。

本発明者等は直播水稲の如き軟弱な稲にも安全力除草剤
を提供すべく水稲とノビエの間に薬剤固有の生理的選択
活性を有する化合物の検索を行った結果、本発明化合物
が顕著な属間選択性を有しておシ、水稲にはほとんど影
響を４乏ず、ノビエには強力な殺草効果を示し、その効
力の持続性も極めて大きく、土壌の種類による効力の変
化も少ないことから、湛水直播から移植水稲寸で広範囲
に適用され得ることを発見し、本発明を完成した。

本発明化合物は茎葉散布処理で例えばジギタリア（Ｄｌ
ｇｌｔａｒｌａ　）属、セタリャ（５ｅｔａｒｌａ　）
属、エチノクロア（Ｅｃｈｌｎｏｃｈｌｏａ　）　属、
ロットデエリア（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｌａ　）属、及び
アペナファツア（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ　）を完全に
枯殺する薬量でも大根、エントウ、ホウレン草、大豆、
アズキ、ビート、綿等の広葉作物に対しては影響は見ら
れず、壕だ、雑草の発芽前土壌処理ではヒエ、メヒシ・
々、エノコログサの発芽を完全に目止する薬量でも広葉
作物、稲、大麦、小麦の穀類作物にはほとんど影響が認
められない等、その適用範囲も極めて大きい。

本発明化合物は下記反応式より製造することができる。

但し下記式中Ｈａｔは／・ログン原子を表わし、Ｒおよ
びｎは前記と同じ意味を有する。

→−一般式１）　＋　Ｈ−Ｈａｔ　　＋１＋→一般式（
Ｉ）　＋Ｈ−Ｈａ７　　＋２１上記反応は反応溶媒およ
び塩基の存在下で反応させるものである。

反応の溶媒としては水、あるいはアセトン、メチルエチ
ルケトン等のケ）：／Ｍ、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化索類、エチルエーテル、テトラヒｒロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタ
ノール、イソプロノやノール、ブタノール等のアルコー
ル類、クロルベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン等のハロダン化炭化水素類、・ゾメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等が用いられる。塩
基としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム等の炭酸アルカリ、ナトリウムエトキ
シド等のアルコラード、トリエチルアミン、ジメチルア
ニリン、ピリジン等の第三級アミン等がある。

反応温度は０〜２０℃の間で、筐た反応時間は７時間ま
たは数日に及んで行われるが、選択した溶媒および反応
温度に左右される。

また本発明化合物は下記反応式により製造することもで
きる。但し下記式中Ｈａｔはハロダン原子を表わし、Ｒ
およびｎは前記とｈじ意味を有する。

→一般式（１１＋Ｈ−Ｈａｔ（３１ →一般式（１）　＋Ｈ２０（４１ （３）式の反応は反応溶媒および塩基の存在または不存
在下に行われる。反応の溶媒としては、前述の’ｙ−ド
ア類、ｘ−チル類、炭化水木類およびジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等が用いられる。塩基とし
ては、前述のものが用いられる。

反応は通常θ〜７３０℃で進行し、反応時間は数分ない
しｌ１ｇ時間程度である。

（４）式の反応は通常の酸性触媒作用のもとに進行させ
ることができる。

第１表に本発明化合物の代表例を示す。

第１表 本発明化合物を除草剤として使用するには各種補助剤、
例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤等を配合して乳剤、水
利剤、粉剤、粒剤等の形態に製剤して使用する。

散布労力を低減する目的で、或いは有効に防除できる草
種の幅を広ける目的で他の除草剤を冷加するのが適当な
場合がある。添加し得る除草剤の例は次の通りである。

コ、クージクロロフェノキシ酢酸、その地、エステル及
びアルキルアミン塩、 ニーメチルーダ−クロロフェノキシ酢酸、ソの塩及びエ
ステル、 ニーメチルーｑ−クロロフェノキシ酪酸、ソの塩及びエ
ステル、 ｄ、ｔ−ニー（ｌＩ−クロロ−０−トリルオキシフゾロ
ピオン酸、その塩及びエステル、 オクタン酸−ｑ−シアノ−Ｊ、Ａ−ショートフェニル、 ２、’ｌ−ジクロロフェニルーｑ′−二トロフェニルエ
ーテル ｓ２　＋　’Ｇ’　＊　Ａ　　）　’Ｊクロロフェニル
＝ｑ′−二トロフェニルエーテル、 ２、ＩＩ−ジクロロフェニル−３′−メトキシ−ｑ′−
二トロフェニルエーテル、 ３、ｌｌ−ジクロロカルパニリド酸メチル、３−クロロ
カルパニリド酸イソプロピル、ジエチルチオカルバミド
酸−ｓ−ｇ−クロロベンジル、 ｑ−ニトロフェニル−３’＋３’−キシリルニーデル１ ヘキサヒドロ−／Ｈ−アゼピン−／−カルボチオ酸−５
−エチル、 ３、ＩＩ−ジクロロプロピオンアニリド、コークロロー
コ′、４′−ジエチル−Ｎ−（７”）＊ジメチル）アセ
トアニリド、 コークロローコ′、４′−ジエチル−Ｎ−（ｍ−プロポ
キシエチル）アセトアニリド、 ／−（α、α−ツメチルベンジル）−３−ｐ−トリル尿
素、 コ、ｑ−ビス（エチルアミン）−６−メチルチオー７．
３．！ｒ−トリアジン、 ニーエチルアミノーｑ−イングロビルアミノー６−メチ
ルチオー７．３．３−トリアジン１．２．４Ｚ−ビス（
イソプロピルアミノ）−乙一メチルチオー／、３．！ｆ
；−トリアジン、３−　ｔｅｒｔ−ブチに−３−（２，
４’−ジクロロ−５−イソグロポキシフェニル）−／、
３．クーオキサジアゾリンーーーオン、 ユ、ロージクロロベンゾニトリル、 ２１乙−ジクロロチオベンズアミド、 ２−７ミノー３−クロロ−／、４−ナフトキノン１ ．２．ｔ−ジクロロフェニル−３７−カルがメトキシ−
ＩＩ’−二トロフェニルエーテル、Ｎ−ｐ−クロロペン
シルオキシフェニル−３゜４Ｚ、５．Ａ−テトラヒドロ
フタルイミド、Ω、＜ｚ−ジクロロフェニル−３′−エ
トキシエトキシエトキシ−ｔａ／−ニトロフェニルエー
テル、Ｎ−（／−エチルプロピル）−一、Ａ−ソニトロ
ー３．ｑ−キシリジン、 ４−（ユ、ｌＩ−ジクロロベンゾイルｌ−／、、？−ジ
メチルーピラゾールー５−イル−ｐ−トルエンスルホネ
ート、 ダー（２，’ｌ−ジクロロベンゾイル）−／、３−ジメ
チル−，５−−（ベンゾイルメトキシ）ピラゾール、 ０．０−ジイソプロピル−，２−（ベンゼンスルホンア
（ド）−エチレンジチオフォスフェート、３．３−ジメ
チル−ｑ−メトキシベンゾフェノン、 α−（ニーナフトキシ）−ゾロピオンアニリド、０−エ
チル−〇−（３−メチル−６−ニトロフェニル）　−Ｎ
　−５ｅＧ−ブチルホスホロチオアミデート、 ３−イソプロピル−２、／　、　３−ベンゾチアジアジ
ノン−１４１−２、２−ジオキシド及びその塩、Ｓ−（
２−メチル−７−ピペリジル−カルボニルメチル）−０
，０−ジ−ｎ−ゾロビルジチオフォスフェート、 Ｓ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオカーバメート これらの除草剤の７種または７種以上をうまく組合わせ
ることによって多くの草種に有効な混合剤を提供するこ
とが可能である。

次に本頼明を例をあけて説明するが、本発明はこれらの
例のみ！Ｌ限足されるもやではない。

合成例／ ４（−（４−シアノフェノキシ）−α−フエノチシープ
ロビオン師、２．２．２−）リフルオロエチル（化合物
屋／） ＜４−（４Ｚ−シアノフェノキシ）フェノール／、０６
２、α−ブロモプロピオン（Ｒ２、，２、２−トリフル
オロエチル／、’ｌ／ｌおよび無水炭酸カリウム０．ｇ
３ｔをアセトン３０　ｍｌに加え、攪拌しながら９．５
時間還流した。反応混合液を冷却してから、無機物を炉
別したのち、アセトンを留去した。残留物をカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル、ベンゼン展開）でｈｓし
、７．５２（収率ｇ２％）の目的物ケ得た。ｎ２Ｄ５＝
／、５２２／。

合成例コ ４Ｚ−（４−シアノフェノキシ）−α−フェノキシ−ゾ
ロピオン酸エトキシカルがニルメチル（化合物Ａ　４’
　１ ヒドロキシ酢酸エチル０．３１およびトリエチルアミン
０．．１９ｆをエーテル、ｌ　Ｑ　ｗｔ／３に溶かし、
室温で攪拌しながら、これに４−　（４−シアノフェノ
キシ）−α−フエノキシープロビオン酸クりライド／、
／ｆを滴下した。そのまま７６時間攪拌したのち、反応
混合液に水を加え、エーテルを分離した。得られたエー
テル浴ｇを水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥したの
ち、エーテルを留去した。残留物をカラムクロマトグラ
フィー〔シリカゲル、酢酸エナル／ｎ−ヘキサン＝／／
／（Ｖ／Ｖ　）で展開〕してθ、７コｔ（収率６り刑の
目的物を得た。ｎ２Ｄ５−／　、！；１Ｉ３１７製剤例
／　　水和剤 本発明化合物Ａ３を２０部（部は重量部を意味し、以下
同じである）、硅藻土３Ｓ部、クレー４０部、リダニン
スルホン酸ソーダ３部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ２部を混合、粉砕して水利剤とする。

製剤例ノ　乳剤 本発明化合物＆コを２０部、キシレン７２部、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル４部、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩ｌＩ部を均一に溶解させ乳剤とする。

製剤例３　粒剤 本発明化合物筋／を３部、ホワイトカーボン３部、ベン
トナイト２２部、タルク４Ｊ、、Ｓ一部、クレー２Ｓ部
、リグニンスルホン酸ソーダコ部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダｏ　、　ｓ部−＠均一に混合して水を加
え、押出し造粒機により粒状とし、乾燥篩別して粒剤と
する。

次に本発明の除草効果を試験例によって説明する。

試験例／　　湛水直播におけるノビエ防除試験、５′Ｏ
θ０分の／アールワダネルポットに水田土壌をつめ、代
掻きした後、水稲種子（品種：日本晴）を２０粒とノビ
エ神子５０粒を播種した。水稲種子及びノビエ種子が発
芽した時、及び、２葉期に達した時に、湛水法３−に保
ち、本発明化合物を製剤例コに従って乳剤とし、所定量
を水で希釈して水面に均一に夫々処理した。

薬剤処理後／Ｓ日月例除草効果及び薬害について調査を
おこない、第２表、第３表の結果を得た。

第２表　発芽期処理試験 〔数値は無処理区に対する生体重量比率（％）を示す。

〕第３表　　ノ葉期処理試験 〔数値は無処理区に対する生体重量比率（チ）を示す。

〕手続補正書（方式）５８３，１０ □　　９和　　−゛ゾ　　“ 特許庁長官　殿 １、事件の表示　昭和３７年特許願第７ｇｇ３９乙号２
、発明の名称　　　選択性除草剤 ３、補正をする者 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　昭和５ｇ年２月２２日６、補正
の対象　　明細書全文 ７、補正の内容　　別紙の通り 明細書を別紙のとおり全文訂正する（内容に変更なし）
。

＝３８２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１１　一般式 〔式中、Ｒはシアン基、トリフルオロメチルまたは塩素
   原子、臭素原子を表わし、ｎはθ〜弘の整数を表わす。 〕 で表わされるＩＩ−（＜１ｚアノフエノキシ）−α−フ
   ェノキ７グロビオン酸誘導体。 （２）　　一般式 〔式中、Ｒはシアノ基、トリフルオロメチル基）、また
   は塩素原子、臭素原子を衣わし、ｎはθ−グの整数を表
   わす。〕 で表わされる＋−（ｇ−シアノフェノキシ）−α−フェ
   ノキシプロピオン酸誘導体を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする選択性除草剤。