JPS59116255A - 選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物及び該化合物を含有する選択性除
草剤に関する。

更に詳しくは本発明は一般式 （式中、Ｒ１は水素原子、）・ロダン原子、低級アルキ
ル基または低級アルコキシ基を表わし、Ｒ７は水素原子
またはハロダン原子を表わす。）で表わされる＜４−（
Ｑ−シアノフェノキシ）−α−フェノキシプロピオンア
ニリド誘導体（以下本発明化合物という）及び本発明化
合物を有効成分として含有することを特徴とする除草剤
に関する。

本発明の目的とするところは、工業的に該イビ金物を提
供すると共に当該化合物を含有する効果的な選択性除草
剤を提供することにある。

すなわち本発明化合物は水稲栽培において、特に、水面
施用により強害雑皐であるノビエに対して強力な殺草効
果を示し、一方稲に対しては、直播から移４′ｌＩ！ま
でのいずれの段階においてもほとんど影響を与えること
がない等、用量選択性除草効果を示づ。

従来、水田の重要雑草であるノビエの除草はノビエと水
稲の生育期間の違いによる薬剤耐性差を利用して、生育
の進んだ水稲には害全与えずに発芽した時期のノビエの
みを防除するか、処理薬剤が土壌表土に吸着されるのを
利用して薬剤吸着層内に位随すゐノビエ種子の発芽を阻
害し、薬剤吸着層外に分布する水稲根群は被害を受けな
いという物理的選択法によって除草を行って来た。従っ
てこれらの除草剤は洪水直播水稲や移植直後の稚苗に対
しての適用は極めて困難であった。

本発明者等は直播水稲の如き軟弱な稲にも安全な除草剤
全提供すべく水稲とノビエの間に薬剤固有の生理的選択
活性を有する化合物の検索を行った結果、本発明化合物
が顕著な異聞選択性を育しており、水稲にはほとんど影
響を与えず、ノビエには強力な殺草効果を示し、その効
力の持続性も極めて大きく、土壌の種類による効力の変
化も少ないことから湛水直播から移植水稲まで広範囲に
適用され得ることを発見し、本発明を完成した。

本発明化合物は茎葉散布処理で、例えばジギタリャｆＤ
ｉｇｌ　ｔａｒ　Ｉａｌ属、セタリャ（Ｓｅｔａｒ　ｌ
ａｌ属、エチノクロア（Ｅｃｈ　１ｎｏｃｈ　１ｏａ）
属、ロットボエリアｆＲｏｔｔｂｏｅｌ　Ｉ　ｌａＪ属
、及びアペナファツア（Ａｖｅｎａｆａｔｕａｌを完全
に枯殺する薬量でも、大根、エントウ、ホウレン基、大
豆、アヅキ、ビート、綿等の広葉作物に対しては影響は
見られず、また、雑草の発芽前土壌処理では、ヒエ、メ
ヒシバ、エノコｉグサの発芽を完全に阻止する薬量でも
広葉作物、稲、大麦、小麦の穀類作物にはほとんど影響
が認められない等、その適用範囲も極めて大きい。

本発明化合物は下記反応式により製造することができる
。但し、下記反応式中ＨａＬはハロダン原子を表わし、
川およびＲ１は前記と同じ意味を有する。

ＣＨｌ −一→一般式［Ｉ］＋Ｈ−Ｈａｔ（バ ー→一般式［Ｉ　１＋Ｈ−Ｈａｔ（，２）上記反応は反
応溶媒および塩基の存在下で行なわれる。

反応の溶媒としては水、あるいはアセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタ
ノール、イソプロｐｊノール、ブタノール等のアルコー
ル類、クロロベンセン、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン等のハロダン化炭化水素類、ジメチルポル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等が用いられる。

塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸カリウム
等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム、ｐ酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム等の炭酸アルカリ、ナトリウムエト
キシド等のアルコラード、トリエチルアミン、ジメチル
アニリン、ピリジノ等の第三級アミン類がある。

反応温度は０〜２００℃の間で、また反応時間は７時間
または数日に及ぶが、反応時間は選択した溶媒および反
応温度によって左右される。

また本発明化合物は下記反応式により人造することもで
きる。但し下記反応式中Ｈａｔはハロゲン原子を表わし
、Ｒ１及びＲ２は前記と回じ意味を有する。

一→一般式ＣＩ）　＋Ｈ−Ｈａｔ（♂ −−→一般式ＣＩ）　＋Ｈ１０り） ０式の反応は反応溶媒および塩基の存在または不存在下
に行われる。反応の溶媒としては、前述のケトン類、エ
ーテル類、炭化水素類およびジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等が用いられる。塩基としては、前
述のものが用いられる。反応は通常０〜１ｓｏｃで進行
し、反応時間は数分ないしｉｔｇ時間程度である。

Ｖ〕式の反応はカルボン酸とアニリンの混合物を高温に
加熱したり、あるいは生成する水を共沸蒸留により除去
することにより進行させることができる。またカルボジ
イミド類のような縮合剤を加えることにより温和な条件
ですみやかに進行させることができる。

第１表に本発明化合物の代表例を示す。

第１表 オ発明化会物を除草剤として使用するには各種補助剤、
例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤等を配合して乳ｉ“１
す、水和剤、粉剤、粒剤等の形態に製剤して使用する。

散布労力を低減する目的で、或いは有効に防除出来る草
種の幅を広げる目的で下記のような他の除草剤を添加す
るのが適当な場合がある。

２、ＩＩ−ジクロロフェノキシ酢酸、その塩、エステル
及びアルギルアミン塩、 ２−メチルーゲークロロフエノキシ酢酸、その塩及びエ
ステル、 ｌ−メチル−ｔ−クロロフェノキシ酪酸、その塩及びエ
ステル、 ｄ、７−ノー（ｔ−クロロ−〇−トリルオキシ）プロピ
オン酸、その塩及びエステル、 オクタン酸−９−シアノーコ、６−ジヨードフエニル１ ．２．ｌｌ−ソクロロフェニルーｒ−ニトロフェニルエ
ーテル２ ．２．４’、４−１７クロロフエニルーダーニトロフエ
ニルエーテル１ ．２，４（−ジクロロフェニル−３′−メトキシ−４１
４’−二トロフェニルエーテル、 ３、ゲージクロロカルパニリド酸メチル、３−クロロカ
ルバニリド酸イソプロピル、ジエチルチオカルバミド酸
−Ｓ−＜Ｚ−クロロベンジル、 ｑ−ニトロフェニル−，７’、５’−キシリルエーテル
、 ヘキサヒドロ−／Ｈ−アゼピ／−／−カルボチオ酸−５
−エチル３．ダージクロログロピオンアニリド、 コークロロー、２’、　Ａ’−ジエチル−Ｎ−（ブトキ
ンメチル）アセトアニリド、 ユークロローコ°、６°−ジエチル−Ｎ−（ｍ−プロポ
キシエチル］アセトアニリド、 ／−（α、α−ゾメチルペンジルｌ　−３−ｐ　−トリ
ル尿素、 Ｊ、４−ビス（エチルアミン）−６−メチルチオー７．
３．！；−トリアジン、 ニーエチルアミノーμｍイソプロピルアミノ−６〜メチ
ルチオ−／、３．！；ノーリアジン、コ、ｑ−ビス（エ
チルアミノ）−６−メチルチオ−／、３．５−）リアジ
ン、 ニーエチルアミノ−グーイソプロビルアミノ−６−メチ
ルチオ−７，３，！ｆ４リアジン、２、ｌ、ｔ−ビス（
イソプロピルアミノ）−６−メチルチオ−／、３．５−
）リアジン、 ３−　ｔｅｒｔ−ブチ＃　−３−１２、１１，−Ｎ　り
ｏ　ｏ　−５−イソゾロポキシフェニル）−／、３．’
ｔ−オギサジアゾリンーコーオン、 λ、／、−ジクロロベンゾニトリル、 λ、乙−ジクロロチオベンズアミド、 ノーアミノ−３−クロロ−／、４−ナフトキノン〜 、２．ｌｌ、−ジクロロフェニル−３′−カルデメトキ
シ−（−ニトロフェニルエーテル、 Ｎ−ｐ−１０ロペンゾルオキシフェニル−３゜４．５．
Ａ−テトラヒドロフタルイミド１．２，１１．−ジクロ
ロフェニル−３”−エトキシエトキシエトキシ−ｑ′−
ニトロフェニルエーテル、Ｎ−（／−エチルゾロビル）
−ユ、４−ジニトロー３．弘−キシリジン、 ４−（，２，’７−ジクロロベンゾイルｌ−／＋ｊ−ジ
メチル−ピラゾール−５−イへ・−ｐ−トルエンスルホ
ネ−１・、 ’に−（り２＋μｍジクロロベンゾイル）−／、３−ジ
メチル−５−（ベンゾイルメトキシ）ピラゾール、 ＩＪ−（，２，４’〜シクロロー３−メチルペンソイル
）−／、３−ｙメチル−５−（ペンツイルメトキシ）−
ピラゾール、 Ｑ、Ｏ−ジイソクロビルー、２−　ｆ−”ンゼンスルホ
ンアミド）−エチレンジチオフォスフェート、３．３′
−ジメチル−ｔ−メトキシベンゾフェノン、 α−（ノーナフトキン）−ゾロピオンアニリド、０−エ
チル−ｏ−（３−メチル−６−二トロフエニル）　−Ｎ
　−５ｅｃ−ブチルホスホロチオアミデート、 ３−イソグロビルーＪ、／、３−ベンゾチアジアジノン
−（／Ａ−２，，２−ジオキシド及びその塩、５−（２
−メチル−７−ピペリジル−カルΔぐニルメチルｌ−ｏ
、ｏ−ノーｎ−プロピルジチオフォスフェート、 Ｓ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオカーバメ−１・ これらの除草剤の７種または７種以上をうまく組合わせ
ることによって多くの草種に有効な混合剤を提供するこ
とかり能である。

仄に本発明を例をあげて説明するが、本発明はこれらの
例のみに限定されるものではない。

合成例／ ＋−（ｌＩｔ−シアノフェノキシ）−α−フェノキシ−
ゾロピオンアニリド（化合物Ｎｏ、／１／％−（ｕ−シ
アノフェノキシ）フェノール７０１゜ｇ、α−ブロモプ
ロピオンアニリドθ９りｇおよび無水炭酸カリウムθ３
３ｇをアセトン３０ｍ１に加え、憬拌しながら７６時間
還流した。反応混合液を冷却してから、無機物を炉別し
たのち、アセトンを留去した。残留物をカラムクロマト
グラフィー〔シリカダル、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝
／／／　（ｖ／ｖンで展開〕で精製し、１０７！／（収
率乙θ係）の目的物を得た。ぺ／ゼンーｎ−ヘキザンの
混合溶媒から再結晶を行い融点／３３〜／、３１／−℃
の結晶を得た。

合成例λ ４−（ｌｌ−シアノフェノキシ）−α−フェノキシ−ｍ
−アニシゾド（化合物ＮＯ，ｑ１ｍ−アニシジンθｇ　
／ｌｉｔ：ジエチルエーテルｎｔｎｔに溶かし、これ［
４−（４Ｚ−シアノフェノキシ）−α−フエノキシープ
ロビオン酸クロリド１０ｇをジエチルエーテルに溶かし
て、室温で滴下した。

反応混合液を室温で６時間攪拌したのち、水を加えて、
エーテル層を分離した。エーテル層を希塩酸、水の順で
洗ったのち無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。乾
燥剤を除去してからエーテルを留去した。得られた残留
物をカラムクロｖ）グラフィー（シリカダル、ペンゼ／
展開）で精製し、目的物θｑｇｌ！　（収率７７％）を
得た。融点は７７ｇ〜１７９．３℃である。

製剤例／　水和剤 本発明化合物Ｎｏ、／　を２０部（部はＭ置部を意味し
、以下同じである）、硅藻土７５部、クレー６０部、リ
グニンスルホン酸ソーダ３部、ドデシルベンゼンスルポ
ン酸ソーダ氾部を混合、粉砕し又水利剤とする。

製剤例ノ　乳剤 本発明化合物ＮＯ，ｇ　　を２０部、キシレン７２部、
ｄ？　＋）　オキンエチレ／アルキルエーテル３部、ポ
リオギシエヂｌ／ンアルキルアリルエーテルλ部、アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム３１ｍｔＡ＠　−に
溶解させ乳剤とする。

製剤例３　粒剤 本発明化合物ＮＯ，／３　　を５部、ベントナイト２２
部、タルク１１．２．３部、クレー２ｇ部、リグニンス
ルホン酸ソーダコ部、ドデシルベンゼンスルホ／酸ソー
ダθＳ部を均一に混合して水を加え、押出し造粒磯によ
り粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。

次に本発明剤の除草効果を試験例によって説明する。

試験例／　　ノビエに対する効果試駆 ６θ０θ分ノ／アールワグネルポットに水田土壌をつめ
、代掻きした後、５０粒のノビエ種子を播種した。湛水
性３譚に保ち、ノビエ種子が発芽した時、及び二葉期に
達した時に、本発明化合物を製剤例ユに従って乳剤とし
、所定量を水で希釈して水面に均一に夫々処理した。

薬剤処理後ｌＳ日０に除草効果及び薬害について調査を
おこない、第２表の結果を得た。殺草効果は下記の基準
により判定した。

評価指数　　　　　殺草効果 Ｓ　　　　枯死 ｑ　　　　ざθ〜ｑ９％の抑制 ３　　　４０〜７ｑ 、２　　　　ｔｌθ〜５ｑ ／　　　　　２０〜３９ ０　　　　抑制なし 第２表 試験例コ　湛水直播におけるノビエ防除試験３０００分
の／アールワグネルポットに水田土壌をつめ、代掻きし
た後、水稲種子（品種：日本晴）を２０粒とノビエ種子
５０粒を播種した。水稲種子及びノビエ種子が発芽した
時に、湛水性３ｍに保ち、本発明化合物を製剤例ユに従
って乳剤として、所定量を水で希釈して水面に均一に夫
々処理した。薬剤処理後ｌｔ日自作除草効果及び薬害に
ついて調査を行ない、第３表の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ハ　一般式 （式中、Ｒ７は水素原子、〕・ロダン原子、低級アルキ
   ル基または低級アルコキシ基を表わし、Ｒ１は水素原子
   またはノ・ロダン原子を表わす。）で表わされるＱ−（
   ４−シアノフェノキシ］−α−フエノキシグロビオンア
   ニリド誘導体。 （２一般式 （式中、Ｒ１は水素原子、〕・ロロダン原子低級アルキ
   ル基または低級アルコキシ基を表わし、Ｒ２は水素原子
   まだはノ・ロダン原子を表わす。）で表わされる４（−
   （弘−シアノフェノキシ）−α−フェノキシプロピオン
   アニリド誘導体を有効成分として含有することを特徴と
   する選択性除草剤。