JPH03284676A - ピロール誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なビロール誘導体及びこれを有効成分と
して含有する除草剤に関する。

（従来の技術） これまで除草剤として２−フェノキシピリミジン誘導体
が有効であることが知られている［特開昭５４−５５７
２９号公報明細書、特開昭６２１７４０５９号公較明細
書及びアグリカルチュラル・アンド・バイオロジカル・
ケミストリイ（＾ｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　　ａｎｄ　
　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　　Ｃｈｅｍｉｓすｒｙ）３０
　　巻。

９号、８９６頁（１９６６年）］。

（発明が解決しようとする課題） しかし、これらの化合物は一年生雑草に対する除草活性
が弱く、しかも多年生雑草に対しては殆ど活性を示さな
いことや除草活性は強いものの一部の有用作物に対して
薬害を与えるものがあるなどの欠点を有している。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、ピリミジン誘導体について、有用作物に
対して薬害を与えることなく除草活性の優れた化合物の
開発を目的に鋭意研究した結果。

ビロール環と結合したピリミジン誘導体である本発明化
合物が水田湛水処理及び畑作の土壌、茎葉処理において
、−年生雑草はもとより多年生のイネ科及び広葉雑草に
対して優れた除草効果を有し特に広葉雑草に高い除草活
性を示すとともに稲、小麦、大豆等の作物に安全性が高
いことを見出し本発明を完成した。

（式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ベンジル基、フェ
ニル基、任意に置換されたフェニル基、ベンゾイル基を
示し、Ｒ１は水酸基、アルコキシ基、メタンスルホンア
ミド基を示し、Ｒ２、Ｒ３ハ同じか相異なり水素原子、
アルキル基及びアルコキシカルボニル基を示す６）にて
表される。

ここで、好ましい除草活性を示す置換基としては、Ｒに
は水素原子、低級アルキル基、ベンジル基、フェニル基
、置換フェニル基が適し、Ｒ’には水酸基が、またＲ２
、Ｒ３には水素原子が適する。

次に本発明化合物の具体的な例を第１表にあげる。化合
物番号は以後の記載において参照される。

（以下余白） 鎮ＩＩＩっづき 第１表つづき 本発明化合物は例えば次に示す方法により製造すること
ができる。

（以下余白） ［ｎ　］　　　　　　　　［１１１コ　　　　　　　　
　　　　［１１（式中、Ｙはハロゲン原子またはメタン
スルホニル基を示し、Ｒ，Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は前記と
同じ意味を示す、） 一般式［１１］にて表される化合物と一般式［１１１１
にて表される化合物とを塩基の存在下、溶媒中、反応温
度−１０〜２００℃で０，５〜３０時間反応させ、−線
式口］にて表される化合物を製造することができる。こ
こで、塩基としては水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の
有機または無機の塩基が使用できる。また、溶媒として
はアセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ
。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、トルエン、ク
ロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム等が使用
できる。

［■コ　　　　　　　　［Ｖコ　　　　　　　　　［Ｖ
Ｉ］（式中　Ｒ４はアルキル基、Ｒ３はアルキル基。

ベンジル基及びベンゾイル基を示し、Ｘはハロゲン原子
を示す、また、Ｒ２及びＲゝは前記と同じ意味を示す、
） 一般式［ＩＶ］にて表される化合物と一般式［Ｖ］にて
表される化合物とを塩基の存在下、溶媒中、反応温度−
】０〜２００℃で０１〜３０時間反応させ、一般式［Ｖ
Ｉ］にて表される化合物を製造することができる。ここ
で、塩基としては炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
水素化ナトリウム。

トリエチルアミン、ピリミジン、４−ジメチルアミノピ
リジン等の有機または無機の塩基が使用できる。また、
溶媒としてはアセトン、アセトニトリル、テトラヒドロ
フラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、
トルエン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホ
ルム等が使用できる。

［■］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　［
■コ（式中、Ｒ，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は前記と同し意味
を示す、） 一般式［■コにて表される化合物を塩基の存在下、水及
び溶媒の混合系で反応温度Ｏ〜１２０℃で１〜２４時間
反応させ、一般式［■］にて表される化合物を製造する
ことができる。ここで、塩基としては水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム。

炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基が使用でき
る。また、溶媒としてはアセトン、アセトニトリル、メ
タノール、エタノール、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジメトキシエタン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド等が使用できる。

［■コ ［ＸＩ］ ［ＩＸコ ［ＩＫ］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＥＸコ（式中Ｒ，Ｒ”及びＲ３は前記と同じ意味を
示す、）−線式［■］にて表される化合物と一般式［Ｘ
［］にて表される化合物とを溶媒中１反応温度−１０〜
１００℃で１〜１０時間反応させ、−線式［］Ｘ］にて
表される化合物を製造することができる。溶媒としては
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ベ
ンゼン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等が
使用できる。続いて、−線式［］Ｘ］にて表される化合
物と一般式［Ｘｌｌ］にて表される化合物とを塩基の存
在下、溶媒中、反応温度−２０〜１５０℃で０５〜２０
時間反応させ、−線式ＥＸ］にて表される化合物を製造
することができる。ここで、塩基としては水素化ナトリ
ウム、金属ナトリウム、ｔ−ブトキシカリウム。

ブチルリチウム等が使用できる６また、溶媒としてはア
セトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、トルエン等が使
用できる。

尚、これらＡ法の反応で使用される中間体［１１］はケ
ミカル・ファーマツ−ティカル・ビュレチン（Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｐｈａｒ＋１ａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｂｕｌｌ
ｅｔｉｎ）　、　２６（７）、２２２４〜２２３２　（
１９７８）及びオーストラリアン・ジャーナル・オブ・
ケミストリー（Ａｕｓｔｒａｌｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　Ｃｈｅ＋ｎ１ｓｔｒｙ）　、　２０　。

９３５〜９５０　（１９６７）の文献記載の方法により
得ることができる。

実施例１ １−フェニル−２−エトキシカルボニル−３（４，６−
シメトキシビリミジンー２−イルオキシ）ビロール（化
合物８）の合成法１−フ二二ルー２−エトキシカルボニ
ル−３ヒドロキシビロール（１１，６ｇ　　５．０１ｘ
　１０−’■ｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジメトキシ
ピリミジン（９，０ｇ　５．１５Ｘ２０−”５ｏｌ）及
び炭酸カリウム（７，２ｇ　　５．２１ＸＩＯ°”Ｉ＋
ｏｌ）のジメチルホルムアミド１００ｍ１１の懸濁液を
８０〜９０℃で２時間反応させた０反応液を水に注ぎ酢
酸エチルで抽出した。この抽出液を水洗して乾燥後、溶
剤を減圧下に留去し、得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製して目的化合物１４９ｇ
（収率８ｏ、５％）を得た。

実施例２ ２−エトキシカルボニル−３（４，６−シメトキシビリ
ミジンー２−イルオキシ）ビロール（化合物２）の合成
法 ２−エトキシカルボニル−３−ヒドロキシビロール（９
，０ｇ　　５．８０Ｘ１０−”厘ｏ１）　、　　２−メ
チルスルホニル−４，６−ジメトキシピリミジン（１３
，０ｇ　　５．９６Ｘ　１０−ｘｍｏｌ）及び炭酸カリ
ウム（１０，０ｇ　　７．２４ＸｌＯ−ｘｍｏｌ）のジ
メチルスルホキシド（１００ｍＱ）の懸濁液を８０−９
０℃で２時間反応させた１反応液を水に注ぎ酢酸エチル
で抽出した。この抽出液を水洗、乾燥後、溶剤を減圧下
に留去し、得られた１１！ｉ渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィーにより精製して目的化合物１．４　、７　ｇ（
収率８６４％）を得た。

実施例３ １−ベンゾイル−２−エトキシカルボニル＝３　（４，
６−シメトキシピリミジンー２−イルオキシ）ビロール
（化合物３１）の合成法２−エトキシカルボニル−３（
４，６−シメトキシビリミジンー２−イルオキシ）ビロ
ール（５０ｇ　　］、７０Ｘ　］０−２ｍｏｌ）及び４
−ジメチルアミノピリジン（２，５ｇ　　２．０５ＸＩ
Ｏ−’ｍｏｌ）をジクロロメタン１００　ｒｎ　ｎに溶
解させ、水冷下、ベンゾイルクロライド（２，５ｇ　　
１．７８Ｘ１０−”冨ｏ１）を滴下した１滴下後、室温
で３時間撹拌した。これを水に注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。この抽出液を水洗。

１０％ＨＣＩ洗浄後、乾燥した。ｔｓ剤を減圧下に留去
し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーによ
り精製して目的化合物５７ｇ（収率８４２％）を得た。

実施例４ ｌ−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３（４，６
−シメトキシピリミジンー２−イルオキシ）ビロール−
２−カルボン酸（化合物２８）の合成法 １−　（３−１−リフルオロメチルフェニル）−２−エ
トキシカルボニル−３（４，６−シメトキシビリミジン
ー２−イルオキシ）ビロール（１５４ｇ　　３．５２Ｘ
　ＩＦ　２ｍｏｌ）をジメチルスルホキシド１５０ｍＨ
に溶解させ、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液３５．２　ｍ　
Ｑを加え、８０−９０℃で３時間反応させた。反応液を
水に注ぎ、酢酸エチルで洗浄後、水層をコーＯ％ＨＣＩ
溶液で酸性にした。析出した結晶を濾過し、冷エタノー
ルで洗浄して目的化合物６１ｇ（収率４２．４％）を得
た。

実施例５ ３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イルオキ
シ）４．５−ジメチルビロール−２−カルボン酸（化合
物３２）の合成法 ２−エトキシカルボニル−３（４，６−シメトキシビリ
ミジンー２−イルオキシ）４．５−ジメチルビロール（
９，８ｇ　　３．ｏ５ｘｌＱ−”ｍｏｌ）をジメチルス
ルホキシドＬｏｏｍｇに溶解させ、２Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液３０．５ｍｇを加え、７０〜８０℃で３時間反応
させた反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで洗浄後、水層を
１０％ＨＣＩ溶液で酸性にした。析出した結晶を濾過し
、冷メタノールで洗浄して目的化合物２．４ｇ（収率２
６．８％）を得た。

実施例６ ｌ−（３−クロルフェニル）−３−（４，６−シメトキ
シビリミジンー２−イルオキシ）ビロール−２−メチル
スルホニルアミド（化合物２５）の合成法 】　（３−クロルフェニル）−３（４，６−シメトキシ
ピリミジンー２−イルオキシ）ビロール２−カルボン酸
（３，６４ｇ　　９．６９Ｘ　１０−’ｍｏｌ）　及び
カルボニルジイミダゾール（１，７３ｇ　　１．０７Ｘ
１．０−２ｍｏｌ）にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　
５０ｍＱを加え、室温で３時間撹拌した１次に、メタン
スルホンアミド（１、８５ｇ　　１．９４Ｘ　１０−２
ｍｏｌ）及び６０％水素化ナトリウム（０，７８ｇ　　
１．’）５Ｘ１．０−”ｍｏｌ）にＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドｍＱを加え．８０〜９０℃で２時間反応させ
た。

この溶液を先に合成したカルボニルイミダゾールのジメ
チルホルムアミド溶液に加え、室温で３時間撹拌した．
反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで洗浄後、水層を】０％
ＨＣＩ溶液で酸性にした．析出した結晶釦濾過し乾燥後
イソプロピルエーテルで再結晶して目的化合物２　８ｇ
（収率６５　９％）を得た。

本発明の除草剤は、−線式（１）で示されるビロール誘
導体を有効成分としてなる。

本発明化合物を除草剤として水田、畑地、樹園地、非農
耕地等に使用する場合、その目的に応じて有効成分を適
当な剤型で用いることができる。

通常の場合は有効成分を不活性な液体または固体の担体
で希釈し、必要に応じて界面活性剤，分散剤、補助剤等
を配合して，粉剤，水和剤，乳剤。

粒剤等の各種形態に製剤して使用することができる。製
剤化に際して用いられる担体としては、例えばジ−クラ
イト、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻
土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰，珪
砂，硫安，尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール
、キシレン、シクロヘキノサン．メチルナフタレン等の
液体担体等があげられる．界面活性剤及び分散剤として
は、例えばアルコール硫酸エステル塩，アルキルアリー
ルスルホン酸塩，リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノアルキレ−１−等があげられる。補助剤としては５例
えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、アラビアゴム等があげられる。使用に際しては、
適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用する８
本発明化合物は有効成分で１０アール当り０、Ｉｇ−１
Ｋｇ施用する。また、本発明の化合物は必要に応じて殺
虫剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤。

肥料等と混用してもよい。

次に５代表的な製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明
する。以下の説明においてｒ部」は重量部を意味する。

製剤例１　水和剤 化合物（７）の１０部にエマルゲン８１０（花王株式会
社の登録商標）の０．５部、デモールＮ（花王株式会社
の登録部ＩＩＩ）の０．５部、クニライト２０１　（ク
ニミネ工業株式会社の登録部４１１１＞の２０部、ジ−
クライトＣＡ（ジ−クライト株式会社の登録商標）の６
９部を混合粉砕し、水和剤を得る。

製剤例２　水和剤 化合物（１３）の１０部にエマルゲン８１０の０５部、
デモールＮの０．５部、クニライト２０１の２０部、カ
ープレックス８０の５部、ジ−クライトＣＡの６４部を
混合粉砕し、水和剤を得る。

製剤例３　乳剤 化合物（２６）の３０部に、キシレンとイソホロンの等
景況合物６０部、界面活性剤ツルポール８００Ａ　（東
邦化学工業株式会社の登録商標）の１０部を加え、二わ
らをよくかきまぜることによって乳剤を得る。

製剤例４　粒剤 化合物（７）の１０部、タルクとベントナイトを１：３
の割合の混合した増量剤の８０部、ホワイトカーボンの
５部、界面活性剤ツルポール８００Ａの５部に水１０部
を加え、よく練ってペースト状としたものを直径０．７
部閣のふるい穴から押し出して乾燥した後に０５〜１■
の長さに切断し、粒剤を得る。

（発明の効果） 一般式［ｒ）で表される本発明の化合物は、水田に発生
するタイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ等の一年生健草
及びウリカワ、ミズガヤツリ、クログワイ、ホタルイ、
ヘラオモダカ等の多年生雑草の発芽時から生育期の広い
範囲にわたって、極めて低い薬量で優れた除草効果を発
揮する。また、畑地においても問題となる種々の雑草、
例えばオオイヌタデ、アオビユ、シロザ、ハコベ、イチ
ビ。

アメリカキンゴジカ、アサガオ、オナモミ等の広葉維車
をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤツリ
グサ、コゴメガヤツリ等の多年生および１年生カヤツリ
グサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメノ
カタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、野
生エンバク等のイネ科緯草を有効に防除することができ
る。一方。

本発明の除草剤は作物に対する安全性は高く、中でも稲
、小麦、大麦、トウモロコシ、ツルガム及び大豆等に対
して高い安全性を示す。

次に試験例をあげて本発明化合物の奏する効果な説明す
る。

試験例１（水田土壌処理による除草効果試験）１００　
ｃｗｒ１□のプラスチックポットに水Ｈ〕土壌を充填し
、代掻後、タイヌビエ（Ｅｃ）、タマガヤツリ（Ｃｄ）
、コナギ（Ｍｏ）及びホタルイ（Ｓｃ）の各種子を播種
し、水深３ｃｍに湛水した。翌日、製剤例１に準じて調
製した水和剤を水で希釈し、水面滴下１．７た。

施用量は、有効成分を１０アール当り４００ｇとした９
その後、温室内で育成し１、処理２１１３　［１に第２
表の基準に従い、除草効果を調査した。その結果を第３
表に示した、 第２表 第３表 の結果を第４表に示す。

第４表 試験例２（＃地土壌処理による除草効果試験）１２０　
ｃｍ”プラスチックポットに畑地土壌を充填し、オオイ
ヌタデ（Ｐｏ）、アオビユ（Ａｍ）、シロザ（Ｃｈ）の
各種子を播種して覆土した。製剤例１に準じてＩＩＩＩ
した水和剤を水で希釈し、１０アール当り有効成分が４
００ｇになる様に、１０アール当り１．０　Ｏｎを小型
噴霧器で土壌表面に均一に散布した。その後、温室内で
育成し、処理２１日１に第２表の基準に従って、除草効
果を調査した。そ試験例３（畑地茎葉処理による除草効
果試験）１２０ｃ■２プラスチツクポツトに畑地゛土壌
を充填し、オオイヌタデ（Ｐｏ）、アオビユ（Ａｍ）、
シロザ（Ｃｈ）、コゴメガヤッリの（ｒｉ）各種子を播
種し、温室内で２週間育成後、製剤例１に準じてａｌｌ
！した水和剤を水に希釈し、１０アール当り有効成分が
４００　ｇ　ニなる様に、１０７−ル当り１００ｎを小
型噴霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。

その後、温室内で育成し、処理１４日日目第２表の基準
に従って、除草効果を調査した。

その結果を第５表に示す。

第５表 試験例４（畑地茎葉処理による作物選択性試験）６００
　ｃｙａ”プラスチックポットに畑地土壌を充填し、小
麦（Ｔｒ）、大豆（Ｇ１）、ノスズメノテッポウ（Ａｌ
ｅ、オオイヌタデ（Ｐｏ）、アオビユ（Ａｍ）、シロザ
（Ｃｈ＞の各種子を播種し、さらにハマスゲ（Ｃｒ＞塊
茎を植え付は温室内で２週間育成後、製剤例１に準じて
調製した水和剤を水に希釈し、１０アール当り有効成分
が１００または２　Ｊ　ｇになる様に、ｊＯアール当り
１００Ｑを小型噴Ｓ器で植物体の上方から全体に茎葉散
布処理した。その後、温室内で育成し、処理１４日日目
第２表の基準に従って、除草効果を調査した。その結果
を第６表に示す。

第６表 イハラケミカル工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ベンジル基、フェ
   ニル基、任意に置換されたフェニル基、ベンゾイル基を
   示し、Ｒ＾１は水酸基、アルコキシ基、メタンスルホン
   アミド基を示し、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同じか相異なり水素
   原子、アルキル基及びアルコキシカルボニル基を示す。 ）にて表されるピロール誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ベンジル基、フェ
   ニル基、任意に置換されたフェニル基、ベンゾイル基を
   示し、Ｒ＾１は水酸基、アルコキシ基、メタンスルホン
   アミド基を示し、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同じか相異なり水素
   原子、アルキル基及びアルコキシカルボニル基を示す。 ）にて表されるピロール誘導体を有効成分として含有す
   る除草剤。