JP2887701B2 - ３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途 - Google Patents

３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途

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JP2887701B2 JP3058114A JP5811491A JP2887701B2 JP 2887701 B2 JP2887701 B2 JP 2887701B2 JP 3058114 A JP3058114 A JP 3058114A JP 5811491 A JP5811491 A JP 5811491A JP 2887701 B2 JP2887701 B2 JP 2887701B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は一般式（Ｉ）
【化２】 〔式中、Ｒ1 は低級アルキル基を示し、Ｒ2 はハロアル
コキシ基を示し、Ｒ3 はハロゲン原子を示し、Ｒ4 は−
（ＯＣＨ2 ）ｎ−ＣＯ−Ｚ1 −Ｒ5 （式中、Ｚ1 は−Ｏ
−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ6 ）−を示し、Ｒ5 及びＲ6 は
同一又は異なっても良く、水素原子、アルキル基、低級
ハロアルキル基、低級アルケニル基、低級ハロアルケニ
ル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、トリアル
キルシリルアルキル基、低級アルキルチオアルキル基、
低級アルコキシアルキル基、低級アルコキシアルコキシ
アルキル基、同一又は異なっても良い低級ジアルキルア
ミノアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基、
置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良
いピリジル基、低級アルキルスルホニル基、シクロアル
キリデンイミノ基又は−ＣＨ（Ｒ7 ）−ＣＯ−Ｚ2 −Ｒ
8 （式中、Ｚ2 は−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ9 ）−を
示し、Ｒ7 は水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ7
及びＲ8 は同一又は異なっても良く、水素原子、アルキ
ル基、低級ハロアルキル基、低級アルケニル基、低級ハ
ロアルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル
基、トリアルキルシリルアルキル基、低級アルキルチオ
アルキル基、低級アルコキシアルキル基、低級アルコキ
シアルコキシアルキル基、同一又は異なっても良い低級
ジアルキルアミノアルキル基、置換基を有しても良いア
ラルキル基、置換基を有しても良いアリール基、置換基
を有しても良いピリジル基、低級アルキルスルホニル基
を示す。）を示し、ｎは０又は１の整数を示す。又、Ｚ
1 若しくはＺ2 が−Ｏ−を示す場合、Ｒ5 又はＲ8 はア
ルカリ金属原子又は四級アンモニウム塩を示すこともで
きる。）を示し、Ｘ及びＹは同一又は異なっても良く、
ハロゲン原子を示す。〕で表される３−置換フェニルピ
ラゾール誘導体又はその塩類及び該化合物を有効成分と
する除草剤に関するものである。
【０００２】本発明者等は新規な除草剤を創出すべく、
鋭意研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）で表される３−置
換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類が文献未記載
の新規化合物であり、且つ低薬量で雑草に対して強い除
草効果を有することを見出し、本発明を完成させたもの
である。
【０００３】本発明の従来技術としては、例えば特開昭
５０−１１７９３６号，同５２−９１８６１号、同５４
−７０２７０号及び同５５−９０６２号公報等にピラゾ
ール系化合物が開示されているが、本発明の一般式
（Ｉ）で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体又
はその塩類は全く開示されておらず、しかも本発明の３
−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類はこれら
の公報記載の化合物に比較して低薬量で優れた除草効果
を有するものである。
【０００４】本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類は下記に図示す
る構造異性体を有し、これらの構造異性体は本発明の３
−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類を製造す
る際に、同時に生成し、適当な分離方法、例えば再結晶
法、カラムクロマトグラフィー法等で分離することによ
り製造することができるものであり、本発明はこれらの
構造異性体をも包含するものである。
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ及びＹは前記に同
じ。） 本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換フェニルピラ
ゾール誘導体の塩類としては、例えば塩酸、硫酸等の鉱
酸の塩類の他に、例えばパラトルエンスルホン酸等の有
機酸の塩類を例示することができる。
【０００５】本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類の代表的な製造
方法としては、例えば下記に図示する製造方法を例示す
ることができるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｘ、Ｙ及びＺ
1 は前記に同じくし、Ｘ1 はハロゲン原子又は水酸基を
示し、Ｘ2 は水素原子又はハロゲン原子を示す。） 即ち一般式(II)で表されるピラゾール類を不活性溶媒及
び塩基の存在下に一般式(III) で表される化合物と反応
させることにより、一般式（Ｉ）で表される３−置換フ
ェニルピラゾール誘導体を製造することができる。
【０００６】本反応で使用できる不活性溶媒としては、
本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例
えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセ
トニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルセ
ロソルブ、ジエチルエーテル等の鎖状エーテル類、ジオ
キサン、テトラハイドロフラン等の環状エーテル類、ス
ルホラン、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド等
の不活性溶媒を使用することができ、これらの不活性溶
媒は単独で若しくは混合して使用することもできる。
【０００７】本反応で使用できる塩基としては、無機塩
基又は有機塩基を使用することができ、無機塩基として
は、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム等のアルカリ金属原子若しくはアルカリ土類金属
原子の水酸化物、炭酸塩若しくはアルコラート等を、有
機塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメ
チルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基を使
用することができる。
【０００８】塩基の使用量としては、一般式(II)で表さ
れるピラゾール類に対して等モル乃至過剰モルの範囲か
ら選択すれば良い。
【０００９】反応は等モル反応であるので各反応剤は等
モル使用すれば良いが、一般式(III) で表される化合物
を過剰に使用することもできる。反応温度は０℃乃至１
５０℃の範囲から選択して使用すれば良く、好ましくは
１０℃乃至１００℃の範囲から選択されさる。反応時間
は反応規模及び反応温度等により一定しないが、数分乃
至４８時間の範囲から選択すれば良い。
【００１０】反応終了後、目的物を含む反応液を常法に
より、例えば溶媒抽出法、溶媒留去法等により単離し、
必要により再結晶法、カラムクロマトグラフィー法等に
より精製することにより一般式（Ｉ）で表される３−置
換フェニルピラゾール誘導体類を製造することができ
る。
【００１１】又、本発明の一般式（Ｉ）で表される３−
置換フェニルピラゾール誘導体の塩類としては、例えば
塩酸、硫酸等の鉱酸の塩の他、有機酸、例えばパラトル
エンスルホン酸等の塩を例示することができる。
【００１２】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される３
−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類の代表的
な化合物を第１表に例示するが、本発明はこれらの化合
物に限定されるものではない。一般式（Ｉａ）
【化５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【００１３】本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類を製造するため
の原料化合物である一般式(II)で表されるピラゾール類
は、下記に示す製造方法により製造することができる。
．n ＝O の場合.
【化６】
【化７】 ．n ＝1 の場合.
【化８】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ、Ｘ1 及びＹは前記に同
じくし、Ｒ2-1 は低級ハロアルキル基を示し、Ｒ10は低
級アルキル基を示し、Ｗはハロゲン原子を示す。）
【００１４】即ち、一般式(III) で表されるピラゾール
類でｎが０の整数の場合、一般式（VII)で表される化合
物と炭酸ジエチルを不活性溶媒の存在下に反応させて一
般式(VI)で表される化合物とし、該化合物(VI)を一般式
（Ｖ）で表されるヒドラジン類と反応させ、一般式，(I
II−７）で表されるピラゾール類を製造する。該一般式
(III−７）と一般式(III−６）で表されるピラゾール類
とは互変異性体を示す。次いで一般式(III−７）又は(I
II−６）で表されるピラゾール類を一般式(IV)で表され
るハライド類と反応させ、一般式(III−５）で表される
ピラゾール類とし、該(III−５）で表されるピラゾール
類を適当なハロゲン化剤によりハロゲン化反応を行い、
一般式(III−４）で表されるピラゾール類とし、更に該
一般式（III −４）で表されるピラゾール類をソムレッ
ト（Sommelet) 反応及び酸加水分解反応に付すことによ
り、一般式(III−３）で表されるピラゾール類を製造
し、該(III−３）であらわされるピラゾール類を酸化す
ることにより、Ｘ1 が水酸基である一般式(III−１）で
表されるピラゾール類を製造することができ、Ｘ1 がハ
ロゲン原子である一般式(III−２）で表されるピラゾー
ル類は一般式(III−１）で表されるピラゾール類をハロ
ゲン化することにより製造することができる。
【００１５】又、一般式(III) で表されるピラゾール類
でｎ＝１の整数の場合、前記一般式(III−４）と同様の
方法で製造される一般式(III−４’）で表されるピラゾ
ール類をニトロ化剤によりニトロ化し、一般式(III−１
１）で表されるピラゾール類を製造し、次いで該(III−
１１）で表されるピラゾール類を還元反応に付して、一
般式(III−１０）で表されるピラゾール類とし、該(III
−１０）で表されるピラゾール類を更にジアゾ化及び分
解反応することにより、一般式(III−９）で表されるピ
ラゾール類とし、該一般式(III−９）で表されるピラゾ
ール類を一般式(VII) で表される化合物と反応させ、一
般式(III−８）で表されるピラゾール類を製造する。そ
して該(III−８）で表されるピラゾール類を加水分解す
ることにより、一般式(III) で表される化合物でＸ1 が
水酸基である一般式(III−１’）で表されるピラゾール
類を製造することができ、Ｘ1 がハロゲン原子である一
般式(III−２’）で表されるピラゾール類は一般式(III
−１’）で表されるピラゾール類をハロゲン化すること
により製造することができる。
【００１６】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される３
−置換フェニルピラゾール誘導体の代表的な実施例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１７】
【実施例１】２−〔２−クロロ−５−（４−クロロ−５
−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール
−３−イル）−４−フルオロベンゾイルオキシ〕酢酸エ
チル（化合物No．３３）
【化９】 ２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキ
シ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−４−
フルオロ安息香酸０．２８ｇ（０．８ミリモル）、アセ
トン３０ｍｌ、ブロモ酢酸エチル０．２８ｇ（１．７ミ
リモル）、粉末水酸化カリウム０．１２ｇ（２．１ミリ
モル）の混合液を還流下に３時間反応を行った。反応終
了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水
洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、濃縮残渣をカラム
クロマトグラフィーにより精製し、目的物を油状物とし
て０．２６ｇ得た。 物性：ｎＤ１．５３６２（２３．４℃）、 収率：７
５．０％
【００１８】
【実施例２】２−〔５−（４−クロロ−５−ジフルオロ
メトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）
−２，４−ジクロロ安息香酸シクロペンチル（化合物N
o.52 ）
【化１０】 〔５−（４−クロロ−ジフルオロメトキシ−１−メチル
−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−２，４−ジクロロ安
息香酸０．２８ｇ（０．７６ミリモル）、アセトン３０
ｍｌ、ブロモ酢酸シクロヘキシル０．４２ｇ（１．９ミ
リモル）の混合液を還流下に３時間反応を行った。反応
終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水
洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、目的物を油状物と
して０．２９ｇ得た。 物性：ｎＤ１．５４７７（２８．１℃）、 収率：７
７．０％
【００１９】
【実施例３】〔５−（４−クロロ−５−ジフルオロメト
キシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−
２．４−ジクロロ〕安息香酸Ｓ−イソプロピル（化合物
No.7）
【化１１】 イソプロピルメルカプタン０．１３ｇ（１．８ミリモ
ル）、無水テトラヒドロフラン３０ｍｌ、トリエチルア
ミン０．１８（１．８ミリモル）の混合液を氷冷後、該
溶液中に〔５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ
−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−２, ４
−ジクロロ〕安息香酸クロリド０．３５ｇ（０．９ミリ
モル）を無水テトラヒドロフラン３ｍｌ中に溶解させて
滴下した。滴下終了後、室温下に３時間反応させた。反
応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
水洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、残渣をカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、目的物を結晶物として
０．２７ｇ得た。 物性：m.p.６９．６℃、収率：７０．０％
【００２０】
【実施例４】２−〔２−クロロ−５（４−クロロ−５−
ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−
３−イル）−４−フルオロベンゾイルチオ〕酢酸（化合
物No.85 ）
【化１２】 チオグリコール酸エチル０．１０ｇ（０．８ミリモル）
を無水テトラヒドロフラン２０ｍｌ中に溶解させ、氷冷
後、該溶液中に２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジ
フルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３
−イル）−４−フルオロ安息香酸クロリド０．３０ｇ
（０．８ミリモル）を無水テトラヒドロフラン３ｍｌ中
に溶解させて滴下した。滴下終了後、室温下に３時間反
応させた。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチ
ルで抽出し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、目
的物を油状物として０．３０ｇ得た。 物性：ｎＤ１．５６４７（１６．９℃）、 収率：８
２．９％
【００２１】
【実施例５】〔２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジ
フルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３
−イル）−４−フルオロ安息香酸Ｎ−アリルアミド（化
合物No.92 ）
【化１３】 アリルアミン０．０９ｇ（１．６ミリモル）を無水テト
ラヒドロフラン２５ｍｌ中に溶解させ、氷冷後、該溶液
中に２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメ
トキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−
４−フルオロ安息香酸クロリド０．３０ｇ（０．８ミリ
モリ）を無水テトラヒドロフラン３ｍｌ中に溶解させて
滴下した。滴下終了後、室温下に３時間反応させた。反
応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
水洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、目的物を結晶物
として０．３０ｇ得た。 物性：m.p.９９．４℃、 収率：９４．０％
【００２２】本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類は、例えばノビ
エ（タイヌビエの俗称、イネ科一年生草、水田の代表的
強害草）、タマガヤツリ（カヤツリグサ科一年生草、水
田の害草）、マツバイ（カヤツリグサ科多年生草、湿
地、水路、水田に発生、水田の代表的多年生害草）、ウ
リカワ（オモダカ科、湿地、溝、水田に発生する多年生
害草）、ホタルイ（カヤツリグサ科多年生草、湿地、水
路、水田に発生）、エンバク（イネ科一年生草、野、畑
地に発生）、メヒシバ（イネ科一年生草、畑、樹園地の
代表的強害草）、ギシギシ（タデ科多年生、畑地、道端
に発生）、コゴメガヤツリ（カヤツリグサ科一年生草、
畑地、道端に発生）、アオビユ（ヒエ科一年生、畑地、
道端、空地に発生）、ヤエムグラ（アカネ科一年生草、
畑地の強害草）、オオイヌノフグリ（ゴマノハグサ科、
畑地、樹園地の強害草）、カミツレ（キク科、畑地の強
害草）、イチビ（アオイ科、畑地の強害草）、オナモミ
（キク科一年生草、畑地の強害草）、マルバアサガオ
（ヒルガオ科、畑地の強害草）等の水田、畑地、樹園
地、湿地等に発生する１年生及び多年生雑草を防除する
作用を有する。
【００２３】本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類は、出芽前及び
出芽後にある雑草に対して優れた防除作用を示すことか
ら、有用植物の植え付け予定地に予め処理するとか、有
用植物の植え付け後（有用植物が樹園の如く既に定植さ
れている場合を含む。）雑草の発生始期から生育期に処
理することにより本発明除草剤の有する特徴ある生理活
性を効果的に発現させることができる。しかし本発明除
草剤はこのような態様においてのみ使用されねばならな
いというものではなく、例えば本発明除草剤は水田用若
しくは畑地用除草剤として使用することができるばかり
でなく、一般雑草の除草剤としても使用することがで
き、例えば刈り取り跡、休耕地田畑、畦畔、農道、水
路、牧草造成地、墓地、公園、道路、運動場、建物の周
辺の空き地、開墾地、線路、森林等の一般雑草の駆除の
為に使用することもできる。この場合、雑草の発生始期
までに処理するのが経済的にも最も効果的であるが、必
ずしもこれに限定されるものではなく、生育期にある雑
草を防除することが可能である。
【００２４】本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類を除草剤として
使用する場合、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の
良い形状に製剤して使用するのが一般的である。即ち、
本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換フェニルピラ
ゾール誘導体又はその塩類は、これらを適当な不活性体
に、又は必要に応じて補助剤と一緒に、適当な割合に配
合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付
着させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和
剤、粒剤、粉剤、錠剤等に製剤して使用すれば良い。本
発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何
れであっても良く、固体の担体になりうる材料として
は、例えばダイズ粉、穀物粉、木炭、樹皮粉、鋸粉、タ
バコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキ
ス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類
（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タル
ク類（例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類
（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン〔含水
微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製
品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもあ
る。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レ
ンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐
酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、
尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ
る。これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使
用される。
【００２５】液体の担体になりうる材料としては、それ
自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助
剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとな
るものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担
体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の
混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル
類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、
ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族
炭化水素類（例えばガソリン、鉱油等）、芳香族炭化水
素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベン
トナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水
素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭
素等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプロピ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジ
エチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニト
リル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキ
シド類等を挙げることができる。他の補助剤としては次
に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これら
の補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は
二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤
を使用しないことも可能である。
【００２６】有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び
／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例え
ばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキル
アリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、
リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等
の界面活性剤を例示することができる。又有効成分化合
物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のために、
次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼ
イン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸
塩等の補助剤を使用することもできる。
【００２７】固体製品の流動性改良のために次に挙げる
補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステア
リン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用でき
る。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンス
ルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用すること
もできる。消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補
助剤を使用することもできる。有効成分化合物の配合割
合は必要に応じて加減することができ、例えば粉剤或い
は粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤或い
は水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当
である。
【００２８】本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
ピラゾール誘導体又はその塩類を有効成分とする除草剤
は、各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制するために、
そのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた
形で殺草若しくは生育抑制に有効な量を、当該雑草に、
又は当該雑草の発生若しくは生育が好ましくない場所に
おいて、茎葉又は土壌に適用して使用する。
【００２９】本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
ピラゾール誘導体又はその塩類を有効成分とする除草剤
の使用量は種々の因子、例えば目的、対象雑草、雑草又
は作物の発生／生育状況、雑草の発生傾向、天候、環境
条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変
動するが、有効成分化合物としてヘクタール当たり０．
１ｇ乃至５ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば
良い。本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換ピラゾ
ール誘導体又はその塩類を有効成分とする除草剤を水田
用又は畑地除草剤として使用する場合は、例えば有効成
分量としてヘクタール当たり１００ｇ以下の薬量で、作
物に対して薬害をおこさず、且つ目的とする雑草を選択
的に防除できる薬量を選択すれば良く、又、非農耕地用
除草剤として使用する場合は，有効成分量としてヘクタ
ール当たり１００ｇ以上の薬量で、目的とする雑草を枯
殺できる薬量を選択すれば良い。
【００３０】本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
ピラゾール誘導体又はその塩類を有効成分とする除草剤
を更に防除対象草種、防除適期の拡大のため、或いは薬
量の低減をはかる目的で他の除草剤と混合して使用する
ことも可能である。
【００３１】以下に本発明組成物の代表的な試験例及び
処方例を例示する。尚、処方例中、部とあるのは重量部
を示す。
【００３２】
【試験例１】出芽後の水稲雑草に対する除草効果 １万分の１アールポットに土壌を詰め、水田状態にし、
水田雑草であるノビエ、ホタルイの種子、ミズガヤツリ
及びウリカワの塊茎を一葉期になるよう調整した。これ
に本発明化合物（第１表記載の化合物）を有効成分とす
る薬剤を所定濃度の散布液として処理した。処理２１日
後に除草効果を調査し、無処理と比較して殺草率を算出
し、下記の基準に従って判定を行った。同時に水稲に対
する薬害を調査し下記の基準で薬害を判定した。 除草活性の判定基準 ５・・・９５％以上殺草． ４・・・７０％以上９０％未満殺草． ３・・・５０％以上７０％未満殺草． ２・・・３０％以上５０％未満殺草． １・・・１０％以上３０％未満殺草． ０・・・１０％未満殺草． 薬害の判定基準 ０・・・薬害なし １・・・褐変を生じるが、初期に回復し生育抑制は殆ど
なし． ２・・・褐変とともに、明らかな生育抑制が見られる
が、早い段階に回復する． ３・・・褐変及び生育抑制が顕著であり、回復が遅い． ４・・・褐変及び生育抑制が顕著であり、枯死する固体
も見られる． ５・・・全ての固体が殆ど枯死する． 結果を第２表に示す。 尚、比較対照化合物Ａは特開昭５２−９１８６１号公
報第５頁記載の３−フェニル−５−メチルチオピラゾー
ルを、Ｂは同公報第４頁の例１に記載の化合物を、Ｃは
特開昭５４−７０２７０号公報に記載のＮｏ．８の化合
物を、そしてＤは特開昭５５−９０６２号公報第９頁に
記載の化合物Ｎｏ. １５９を比較対照化合物として使用
した。
【化１４】
【００３３】
【試験例２】出芽前の畑地雑草に対する除草効果 縦１０ｃｍ×横２０ｃｍ×高さ５ｃｍのポリエチレン製
バットに土壌を詰め、これに畑地雑草であるノビエ、イ
チビ、オナモミ、オオイヌノフグリ、ヤエムグラ及び畑
作作物としてダイズ及びコムギの種子を播種覆土した。
これに本発明化合物（第１表記載の化合物）を有効成分
とする薬剤を所定濃度の散布液として処理した。処理１
４日後に除草効果を調査し、試験例１と同様にして殺草
率を算出し、判定を行った。同時にダイズ及びコムギに
対する薬害を調査し試験例１の基準に従って薬害を判定
した。結果を第３表に示す。
【００３４】
【試験例３】出芽後の畑地雑草に対する除草効果 縦１０ｃｍ×横２０ｃｍ×高さ５ｃｍのポリエチレン製
バットに土壌を詰め、これに下記に示す畑地有害雑草の
種子と畑作作物としてダイズ及びコムギの種子を播種覆
土し、各々下記の葉期になるまで生育させ、これに本発
明化合物（第１表記載の化合物）を有効成分とする薬剤
を所定濃度の散布液として処理した。処理１４日後に除
草効果を調査し、試験例１と同様にして殺草率を算出
し、判定を行った。同時にダイズ及びコムギに対する薬
害を調査し試験例１の基準に従って薬害を判定した。 供試雑草種及びその葉期並びにダイズ及びコムギの葉期 ノビエ ２葉期 イチビ ２葉期 オオイヌノフグリ １葉期 オナモミ １葉期 ヤエムグラ ２葉期 コムギ ２葉期 ダイズ １葉期 結果を第４表に示す．
【００３５】
【処方例１】 本発明化合物 ５０部 クレー・ホワイトカーボンのクレーを 主とする混合物 ４５部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ５部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【００３６】
【処方例２】 本発明化合物 ５部 ベントナイト・クレーの混合物 ９０部 リグニンスルホン酸カルシウム ５部 以上を均一に混合粉砕し、適量の水を加えて混練し、造
粒して粒剤とする。
【００３７】
【処方例３】 本発明化合物 ５０部 キシレン ４０部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル とアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムと の混合物 １０部 以上を均一に混合溶解して、乳剤とする。

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は低級アルキル基を示し、Ｒ2 はハロアル
    コキシ基を示し、Ｒ3 はハロゲン原子を示し、Ｒ4 は−
    （ＯＣＨ2 ）ｎ−ＣＯ−Ｚ1 −Ｒ5 （式中、Ｚ1 は−Ｏ
    −、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ6 ）−を示し、Ｒ及びＲ6 は同
    一又は異なっても良く、水素原子、アルキル基、低級ハ
    ロアルキル基、低級アルケニル基、低級ハロアルケニル
    基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、トリアルキ
    ルシリルアルキル基、低級アルキルチオアルキル基、低
    級アルコキシアルキル基、低級アルコキシアルコキシア
    ルキル基、同一又は異なっても良い低級ジアルキルアミ
    ノアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基、置
    換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良い
    ピリジル基、低級アルキルスルホニル基、シクロアルキ
    リデンイミノ基又は−ＣＨ（Ｒ7 ）−ＣＯ−Ｚ2 −Ｒ8
    （式中、Ｚ2 は−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ9 ）−を示
    し、Ｒ7 は水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ7 及
    びＲ8 は同一又は異なっても良く、水素原子、アルキル
    基、低級ハロアルキル基、低級アルケニル基、低級ハロ
    アルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、
    トリアルキルシリルアルキル基、低級アルキルチオアル
    キル基、低級アルコキシアルキル基、低級アルコキシア
    ルコキシアルキル基、同一又は異なっても良い低級ジア
    ルキルアミノアルキル基、置換基を有しても良いアラル
    キル基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有
    しても良いピリジル基、低級アルキルスルホニル基を示
    す。）を示し、ｎは０又は１の整数を示す。又、Ｚ1 若
    しくはＺ2 が−Ｏ−を示す場合、Ｒ5 又はＲ6 はアルカ
    リ金属原子又は四級アンモニウム塩を示すこともでき
    る。）を示し、Ｘ及びＹは同一又は異なっても良く、ハ
    ロゲン原子を示す。〕で表される３−置換フェニルピラ
    ゾール誘導体又はその塩類。
  2. 【請求項２】 Ｙが塩素原子を示す請求項第１項記載の
    ３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類。
  3. 【請求項３】 Ｘが塩素原子又はフッ素原子を示す請求
    項第２項記載の３−置換フェニルピラゾール誘導体又は
    その塩類。
  4. 【請求項４】 Ｒ1 がメチル基を示し、Ｒ2 がジフルオ
    ロメトキシ基を示し、Ｒ3 が塩素原子を示す請求項第３
    項記載の３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩
    類。
  5. 【請求項５】 請求項第１項記載の３−置換フェニルピ
    ラゾール誘導体又はその塩類を有効成分として含有する
    ことを特徴とする除草剤。
  6. 【請求項６】 請求項第２項記載の３−置換フェニルピ
    ラゾール誘導体又はその塩類を有効成分として含有する
    ことを特徴とする除草剤。
  7. 【請求項７】 請求項第３項記載の３−置換フェニルピ
    ラゾール誘導体又はその塩類を有効成分として含有する
    ことを特徴とする除草剤。
  8. 【請求項８】 請求項第４項記載の３−置換フェニルピ
    ラゾール誘導体又はその塩類を有効成分として含有する
    ことを特徴とする除草剤。
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