JP2002080454A - ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体及び除草剤 - Google Patents
ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体及び除草剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 一般式(I) ;
〔式中、Ｒ1 はハロゲン又はメチルから選択される1 〜
3 個の置換基、Ｒ2 はＨ、ハロゲン、 (C1-C6)アルキ
ル、ハロ (C1-C6)アルキル、 (C1-C6)アルコキシ、ハロ
(C1-C6)アルコキシ、 (C1-C6)アルキルチオ、 (C1-C6)
アルキルスルフィニル、 (C4-C6)アルキルスルホニル又
は (C1-C6)アルキルアミノから選択される１〜５個の置
換基、Ｒ3 はＨ、Ｒ4 はＨ、 (C1-C6)アルキル、 (C3-C
6)シクロアルキル、ｎは０、１〕で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体及び除草剤。 【効果】 優れた除草効果と作物選択性を示し、薬害の
実用許容レベル以下の範囲で広い種類の雑草を防除でき
る。
3 個の置換基、Ｒ2 はＨ、ハロゲン、 (C1-C6)アルキ
ル、ハロ (C1-C6)アルキル、 (C1-C6)アルコキシ、ハロ
(C1-C6)アルコキシ、 (C1-C6)アルキルチオ、 (C1-C6)
アルキルスルフィニル、 (C4-C6)アルキルスルホニル又
は (C1-C6)アルキルアミノから選択される１〜５個の置
換基、Ｒ3 はＨ、Ｒ4 はＨ、 (C1-C6)アルキル、 (C3-C
6)シクロアルキル、ｎは０、１〕で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体及び除草剤。 【効果】 優れた除草効果と作物選択性を示し、薬害の
実用許容レベル以下の範囲で広い種類の雑草を防除でき
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体及び該化合物を有
効成分とする除草剤に関するものである。
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体及び該化合物を有
効成分とする除草剤に関するものである。
【０００２】
【従来技術】ＤＥ４２１３７１５−Ａ１号公報、ＷＯ９
３２２２８０−Ａ１号公報、ＥＰ６０６８４３−Ａ１号
公報、特開平９−３２３９７４号公報等に本発明のピリ
ジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体の類似の化
合物が除草剤又は植物生長調節剤として開示されている
が、除草効果及び作物選択性についてまだ充分と言える
ものではなかった。
３２２２８０−Ａ１号公報、ＥＰ６０６８４３−Ａ１号
公報、特開平９−３２３９７４号公報等に本発明のピリ
ジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体の類似の化
合物が除草剤又は植物生長調節剤として開示されている
が、除草効果及び作物選択性についてまだ充分と言える
ものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は新規な除
草剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の一般
式(I) で表されるピリジン−２，３−ジカルボン酸ジア
ミド誘導体が文献未記載の新規化合物であり、先行技術
に開示の化合物に比して顕著な除草効果、作物選択性を
有することを見いだし、本発明を完成させたものであ
る。
草剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の一般
式(I) で表されるピリジン−２，３−ジカルボン酸ジア
ミド誘導体が文献未記載の新規化合物であり、先行技術
に開示の化合物に比して顕著な除草効果、作物選択性を
有することを見いだし、本発明を完成させたものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は一般式(I) ；
【化２】 〔式中、Ｒ1 は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子
又はメチル基から選択される１〜３個の置換基を示し、
Ｒ2 は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原
子、 (C1-C6)アルキル基、ハロ (C1-C6)アルキル基、
(C1-C6)アルコキシ基、ハロ (C1-C6)アルコキシ基、 (C
1-C6)アルキルチオ基、 (C1-C6)アルキルスルフィニル
基、 (C4-C6)アルキルスルホニル基又は (C1-C6)アルキ
ルアミノ基から選択される１〜５個の置換基を示し、Ｒ
3 は水素原子を示し、Ｒ4 及びＲ5は同一又は異なって
も良く、水素原子、 (C1-C6)アルキル基又は (C3-C6)シ
クロアルキル基を示し、ｎは０又は１の整数を示す。〕
で表されるピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘
導体及び該化合物を含有する除草剤に関するものであ
る。
又はメチル基から選択される１〜３個の置換基を示し、
Ｒ2 は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原
子、 (C1-C6)アルキル基、ハロ (C1-C6)アルキル基、
(C1-C6)アルコキシ基、ハロ (C1-C6)アルコキシ基、 (C
1-C6)アルキルチオ基、 (C1-C6)アルキルスルフィニル
基、 (C4-C6)アルキルスルホニル基又は (C1-C6)アルキ
ルアミノ基から選択される１〜５個の置換基を示し、Ｒ
3 は水素原子を示し、Ｒ4 及びＲ5は同一又は異なって
も良く、水素原子、 (C1-C6)アルキル基又は (C3-C6)シ
クロアルキル基を示し、ｎは０又は１の整数を示す。〕
で表されるピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘
導体及び該化合物を含有する除草剤に関するものであ
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のピリジン−２，３−ジカ
ルボン酸ジアミド誘導体の一般式(I) の定義において、
「ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
又はフッ素原子を示し、「 (C1-C6)アルキル基」とは、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ
−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖又は分枝状の炭素原
子数１〜６のアルキル基を示し、「ハロ (C1-C6)アルキ
ル基」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン
原子により置換された直鎖又は分枝状の炭素原子数１〜
６のアルキル基を示す。
ルボン酸ジアミド誘導体の一般式(I) の定義において、
「ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
又はフッ素原子を示し、「 (C1-C6)アルキル基」とは、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ
−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖又は分枝状の炭素原
子数１〜６のアルキル基を示し、「ハロ (C1-C6)アルキ
ル基」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン
原子により置換された直鎖又は分枝状の炭素原子数１〜
６のアルキル基を示す。
【０００６】本発明の一般式(I) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体は、例えば下記に
図示する製造方法により製造することができる。 製造方法Ａ．
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体は、例えば下記に
図示する製造方法により製造することができる。 製造方法Ａ．
【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 及びＲ5 は前記に同じくし、
Ｘはハロゲン原子を示す。）
Ｘはハロゲン原子を示す。）
【０００７】一般式(IV-1)又は一般式(IV-2)で表される
化合物を不活性溶媒の存在下又は不存在下に脱水剤で環
化反応を行い、一般式(III) で表されるイミド類とし、
該イミド類を単離し又は単離せずして不活性溶媒の存在
下又は不存在下、塩基の存在下又は不存在下に一般式(I
I-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類
と反応させることにより、一般式(I-1) で表されるピリ
ジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造する
ことができる。
化合物を不活性溶媒の存在下又は不存在下に脱水剤で環
化反応を行い、一般式(III) で表されるイミド類とし、
該イミド類を単離し又は単離せずして不活性溶媒の存在
下又は不存在下、塩基の存在下又は不存在下に一般式(I
I-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類
と反応させることにより、一般式(I-1) で表されるピリ
ジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造する
ことができる。
【０００８】 Ａ−１．一般式(IV-1)又は一般式(IV-2)→一般式(III) 本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行
を著しく阻害しないものであれば良く、例えばジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化
水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類、メチルセロソルブ、ジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸、ト
リフルオロ酢酸等の有機酸類を使用することができ、こ
れらの不活性溶媒は単独で又は混合して使用するこもで
きる。又、脱水剤を過剰に使用することにより不活性溶
媒の代わりとすることもできる。脱水剤としては、例え
ば無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物等の脱水剤を使用
することができ、これらの脱水剤の使用量は一般式(IV-
1)又は一般式(IV-2)で表される化合物に対して等モル乃
至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良く、好
ましくは等モル使用するのが良い。
を著しく阻害しないものであれば良く、例えばジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化
水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類、メチルセロソルブ、ジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸、ト
リフルオロ酢酸等の有機酸類を使用することができ、こ
れらの不活性溶媒は単独で又は混合して使用するこもで
きる。又、脱水剤を過剰に使用することにより不活性溶
媒の代わりとすることもできる。脱水剤としては、例え
ば無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物等の脱水剤を使用
することができ、これらの脱水剤の使用量は一般式(IV-
1)又は一般式(IV-2)で表される化合物に対して等モル乃
至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良く、好
ましくは等モル使用するのが良い。
【０００９】反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の
沸点域から適宜選択すれば良く、不活性溶媒を使用しな
い場合は使用する脱水剤の沸点域で行えば良い。反応時
間は、反応温度、反応規模等により一定しないが、数分
乃至４８時間の範囲で行えば良い。反応終了後、目的物
を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応
じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等
で精製することにより目的物を製造することができる。
又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供す
ることもできる。
沸点域から適宜選択すれば良く、不活性溶媒を使用しな
い場合は使用する脱水剤の沸点域で行えば良い。反応時
間は、反応温度、反応規模等により一定しないが、数分
乃至４８時間の範囲で行えば良い。反応終了後、目的物
を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応
じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等
で精製することにより目的物を製造することができる。
又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供す
ることもできる。
【００１０】Ａ−２．一般式(III) →一般式(I-1) 本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えばＡ−１
で例示の不活性溶媒の他にピリジン類も使用することが
できる。本反応は等モル反応であるので、一般式(II-1)
で表されるアミン類又はその塩である一般式(II-2)で表
されるアミン類を、一般式(II-2)で表される化合物に対
して等モル使用すれば良いが、過剰に使用することもで
きる。本反応で一般式(II-2)で表されるアミンの塩類を
使用する場合、遊離のアミンを反応系で発生させるため
に塩基を必要とし、塩基としては無機塩基又は有機塩基
を使用することができ、無機塩基としては、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物、炭酸塩等
を、有機塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリ
ジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビ
シクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン等を例示するこ
とができ、これらの塩基の使用量は一般式(II-2)で表さ
れるアミンの塩類に対して等モル乃至過剰モルの範囲か
ら適宜選択して使用すれば良い。
で例示の不活性溶媒の他にピリジン類も使用することが
できる。本反応は等モル反応であるので、一般式(II-1)
で表されるアミン類又はその塩である一般式(II-2)で表
されるアミン類を、一般式(II-2)で表される化合物に対
して等モル使用すれば良いが、過剰に使用することもで
きる。本反応で一般式(II-2)で表されるアミンの塩類を
使用する場合、遊離のアミンを反応系で発生させるため
に塩基を必要とし、塩基としては無機塩基又は有機塩基
を使用することができ、無機塩基としては、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物、炭酸塩等
を、有機塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリ
ジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビ
シクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン等を例示するこ
とができ、これらの塩基の使用量は一般式(II-2)で表さ
れるアミンの塩類に対して等モル乃至過剰モルの範囲か
ら適宜選択して使用すれば良い。
【００１１】反応温度は−１０℃乃至使用する不活性溶
媒の沸点域から適宜選択すれば良く、好ましくは０℃乃
至１５０℃の範囲で行えば良い。反応時間は、反応温
度、反応規模等により一定しないが、数分乃至４８時間
の範囲で行えば良い。反応終了後、目的物を含む反応系
から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶
法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製する
ことにより目的物を製造することができる。
媒の沸点域から適宜選択すれば良く、好ましくは０℃乃
至１５０℃の範囲で行えば良い。反応時間は、反応温
度、反応規模等により一定しないが、数分乃至４８時間
の範囲で行えば良い。反応終了後、目的物を含む反応系
から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶
法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製する
ことにより目的物を製造することができる。
【００１２】製造方法Ｂ．
【化４】
【００１３】
【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＸは前記に同
じ。）
じ。）
【００１４】一般式(IV-1)又は一般式(IV-2)で表される
化合物を不活性溶媒の存在下又は不存在下にハロゲン化
剤と反応することにより一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)
で表される酸ハライド類とし、該酸ハライド類を単離す
ることなく反応系中でハロゲン化水素の放出を伴う環化
反応が進行し、一般式(III) で表されるイミド類とし、
該イミド類を単離し又は単離せずして不活性溶媒の存在
下又は不存在下、塩基の存在下又は不存在下に一般式(I
I-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類
と反応させることにより、一般式(I-1) で表されるピリ
ジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造する
ことができる。
化合物を不活性溶媒の存在下又は不存在下にハロゲン化
剤と反応することにより一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)
で表される酸ハライド類とし、該酸ハライド類を単離す
ることなく反応系中でハロゲン化水素の放出を伴う環化
反応が進行し、一般式(III) で表されるイミド類とし、
該イミド類を単離し又は単離せずして不活性溶媒の存在
下又は不存在下、塩基の存在下又は不存在下に一般式(I
I-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類
と反応させることにより、一般式(I-1) で表されるピリ
ジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造する
ことができる。
【００１５】Ｂ−１．一般式(IV-1)→ [一般式(IV-3)]
→一般式(III) 又は一般式(IV-2)→ [一般式(IV-4)] →
一般式(III) 本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えばＡ−１
で例示の不活性溶媒を使用することができる他にハロゲ
ン化剤を過剰に使用することにより不活性溶媒とするこ
ともできる。ハロゲン化剤としては、例えば塩化オキサ
リル、塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リン、臭化チ
オニル、三臭化リン等を例示することができ、その使用
量は一般式(IV-1)又は一般式(IV-2)で表される化合物に
対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択して使用すれ
ば良く、好ましくは過剰に使用するのが良い。本反応の
進行を促進させる目的で触媒量の沃素、塩化亜鉛、ピリ
ジン、トリエチルアミン、ジメチルホルムアミド、ヘキ
サホスホリックトリアミド、４−ジメチルアミノピリジ
ン、Ｎ，Ｎ' −テトラメチルウレア等を添加して反応を
行うこともできる。
→一般式(III) 又は一般式(IV-2)→ [一般式(IV-4)] →
一般式(III) 本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えばＡ−１
で例示の不活性溶媒を使用することができる他にハロゲ
ン化剤を過剰に使用することにより不活性溶媒とするこ
ともできる。ハロゲン化剤としては、例えば塩化オキサ
リル、塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リン、臭化チ
オニル、三臭化リン等を例示することができ、その使用
量は一般式(IV-1)又は一般式(IV-2)で表される化合物に
対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択して使用すれ
ば良く、好ましくは過剰に使用するのが良い。本反応の
進行を促進させる目的で触媒量の沃素、塩化亜鉛、ピリ
ジン、トリエチルアミン、ジメチルホルムアミド、ヘキ
サホスホリックトリアミド、４−ジメチルアミノピリジ
ン、Ｎ，Ｎ' −テトラメチルウレア等を添加して反応を
行うこともできる。
【００１６】反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の
沸点域から適宜選択すれば良く、好ましくは２０℃乃至
１５０℃の範囲で行えば良い。反応時間は、反応温度、
反応規模等により一定しないが、数分乃至４８時間の範
囲で行えば良い。反応終了後、目的物を含む反応系から
常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸
留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することに
より目的物を製造することができる。 Ｂ−２．一般式(III) →一般式(I-1) 本反応はＡ−２に従って行うことができる。
沸点域から適宜選択すれば良く、好ましくは２０℃乃至
１５０℃の範囲で行えば良い。反応時間は、反応温度、
反応規模等により一定しないが、数分乃至４８時間の範
囲で行えば良い。反応終了後、目的物を含む反応系から
常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸
留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することに
より目的物を製造することができる。 Ｂ−２．一般式(III) →一般式(I-1) 本反応はＡ−２に従って行うことができる。
【００１７】製造方法Ｃ．
【化６】
【００１８】
【化７】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＸは前記に同じく
し、Ｒ6 は(C1-6)アルキル基を示す。）
し、Ｒ6 は(C1-6)アルキル基を示す。）
【００１９】一般式(IV-1)又は一般式(IV-2)で表される
化合物と一般式(V) で表されるアルコール類とを不活性
溶媒の存在下及び硫酸、パラトルエンスルホン酸等の脱
水剤の存在下にエステル化反応を行い、一般式(IV-5)又
は一般式(IV-6)で表されるエステル類とし、該エステル
類を単離することなく反応系中でアルコールの放出を伴
う環化反応を進行させて、一般式(III) で表されるイミ
ド類とし、該イミド類を単離し又は単離せずして不活性
溶媒の存在下又は不存在下、塩基の存在下又は不存在下
に一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又
はその塩類と反応させることにより、一般式(I-1) で表
されるピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体
を製造することができる。
化合物と一般式(V) で表されるアルコール類とを不活性
溶媒の存在下及び硫酸、パラトルエンスルホン酸等の脱
水剤の存在下にエステル化反応を行い、一般式(IV-5)又
は一般式(IV-6)で表されるエステル類とし、該エステル
類を単離することなく反応系中でアルコールの放出を伴
う環化反応を進行させて、一般式(III) で表されるイミ
ド類とし、該イミド類を単離し又は単離せずして不活性
溶媒の存在下又は不存在下、塩基の存在下又は不存在下
に一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又
はその塩類と反応させることにより、一般式(I-1) で表
されるピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体
を製造することができる。
【００２０】製造方法Ｃ． Ｃ−１．一般式(IV-1)→ [一般式(IV-5)] →一般式(II
I) 又は一般式(IV-2)→[ 一般式(IV-6)] →一般式(III) 本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えばＡ−１
で例示の不活性溶媒を使用することができる他に、一般
式(V) で表されるアルコール類を過剰に使用することに
より不活性溶媒とすることもできる。硫酸、パラトルエ
ンスルホン酸等の脱水剤の使用量は一般式(IV-1)又は一
般式(IV-2)で表される化合物に対して等モル乃至過剰モ
ルの範囲から選択して使用すれば良い。反応温度は室温
乃至使用する不活性溶媒の沸点域から適宜選択すれば良
く、好ましくは２０℃乃至１５０℃の範囲で行えば良
い。反応時間は、反応温度、反応規模等により一定しな
いが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。反応終了
後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離
し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグ
ラフィー法等で精製することにより目的物を製造するこ
とができる。 Ｃ−２．一般式(III) →一般式(I-1) 本反応はＡ−２に従って行うことができる。
I) 又は一般式(IV-2)→[ 一般式(IV-6)] →一般式(III) 本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えばＡ−１
で例示の不活性溶媒を使用することができる他に、一般
式(V) で表されるアルコール類を過剰に使用することに
より不活性溶媒とすることもできる。硫酸、パラトルエ
ンスルホン酸等の脱水剤の使用量は一般式(IV-1)又は一
般式(IV-2)で表される化合物に対して等モル乃至過剰モ
ルの範囲から選択して使用すれば良い。反応温度は室温
乃至使用する不活性溶媒の沸点域から適宜選択すれば良
く、好ましくは２０℃乃至１５０℃の範囲で行えば良
い。反応時間は、反応温度、反応規模等により一定しな
いが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。反応終了
後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離
し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグ
ラフィー法等で精製することにより目的物を製造するこ
とができる。 Ｃ−２．一般式(III) →一般式(I-1) 本反応はＡ−２に従って行うことができる。
【００２１】製造方法Ｄ．
【化８】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＸは前記に同
じ。）
じ。）
【００２２】一般式(III) で表されるイミド類を不活性
溶媒の存在下に酸化剤と酸化反応を行い、一般式(III-
1) で表されるイミド類酸化体とし、該イミド類酸化体
を単離し、又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不
存在下、塩基の存在下又は不存在下に一般式(II-1)又は
一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応さ
せることにより、一般式(I-2) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することが
できる。
溶媒の存在下に酸化剤と酸化反応を行い、一般式(III-
1) で表されるイミド類酸化体とし、該イミド類酸化体
を単離し、又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不
存在下、塩基の存在下又は不存在下に一般式(II-1)又は
一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応さ
せることにより、一般式(I-2) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することが
できる。
【００２３】Ｄ−１．一般式(III) →一般式(III-1) 本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えばジクロ
ロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類を例示することができ、これ
らの不活性溶媒は単独で又は混合して使用することがで
きる。酸化剤は有機過酸類を使用することができ、例え
ば過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸等を例示することがで
き、その使用量は一般式(III) で表されるイミド類に対
して等モル乃至過剰モルの範囲から選択して使用すれば
良い。反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域
から適宜選択すれば良く、好ましくは不活性溶媒の沸点
域で行えば良い。反応時間は、反応温度、反応規模等に
より一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良
い。反応終了後、Ａ−１と同様に処理することにより目
的物を製造することができる。
ロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類を例示することができ、これ
らの不活性溶媒は単独で又は混合して使用することがで
きる。酸化剤は有機過酸類を使用することができ、例え
ば過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸等を例示することがで
き、その使用量は一般式(III) で表されるイミド類に対
して等モル乃至過剰モルの範囲から選択して使用すれば
良い。反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域
から適宜選択すれば良く、好ましくは不活性溶媒の沸点
域で行えば良い。反応時間は、反応温度、反応規模等に
より一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良
い。反応終了後、Ａ−１と同様に処理することにより目
的物を製造することができる。
【００２４】Ｄ−２．一般式(III-1) →一般式(I-2) 本反応はＡ−２に従って行うことにより、目的物を製造
することができる。 製造方法Ｅ
することができる。 製造方法Ｅ
【化９】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＸは前記に同じく
し、R1-1はフェニルチオ基又は同一若しくは異なっても
良く、ハロゲン原子、 (C1-C6)アルキル基、ハロ (C1-C
6)アルキル基、 (C1-C6)アルコキシ基、ハロ (C1-C6)ア
ルコキシ基、(C 1-C6) アルキルチオ基又はハロ (C1-C6)
アルキルチオ基から選択される１以上の置換基を有する
フェニルチオ基を示す。）
し、R1-1はフェニルチオ基又は同一若しくは異なっても
良く、ハロゲン原子、 (C1-C6)アルキル基、ハロ (C1-C
6)アルキル基、 (C1-C6)アルコキシ基、ハロ (C1-C6)ア
ルコキシ基、(C 1-C6) アルキルチオ基又はハロ (C1-C6)
アルキルチオ基から選択される１以上の置換基を有する
フェニルチオ基を示す。）
【００２５】一般式(III) で表されるイミド類を不活性
溶媒の存在下又は不存在下にハロゲン化剤でハロゲン化
反応を行い一般式(III-3) で表されるイミド類とし、該
イミド類を単離し、又は単離せずして一般式(VI)で表さ
れる化合物と不活性溶媒の存在下又は不存在下、塩基の
存在下又は不存在下に反応させて一般式(III-4) で表さ
れるイミド類とし、該イミド類を単離し又は単離せずし
て、不活性溶媒の存在下又は不存在下、塩基の存在下又
は不存在下に一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表される
アミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式
(I-3) で表されるピリジン−２，３−ジカルボン酸ジア
ミド誘導体を製造することができる。
溶媒の存在下又は不存在下にハロゲン化剤でハロゲン化
反応を行い一般式(III-3) で表されるイミド類とし、該
イミド類を単離し、又は単離せずして一般式(VI)で表さ
れる化合物と不活性溶媒の存在下又は不存在下、塩基の
存在下又は不存在下に反応させて一般式(III-4) で表さ
れるイミド類とし、該イミド類を単離し又は単離せずし
て、不活性溶媒の存在下又は不存在下、塩基の存在下又
は不存在下に一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表される
アミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式
(I-3) で表されるピリジン−２，３−ジカルボン酸ジア
ミド誘導体を製造することができる。
【００２６】Ｅ−１．一般式(III-2) →一般式(III-3) 本反応はＥＰＣ公開第０４２２４５６Ａ２号又は特開平
３−１３３９８２号公報に従って行うことにより、目的
物を製造することができる。 Ｅ−２．一般式(III-3) →一般式(III-4) 本反応で使用する不活性溶媒としては、例えば塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル、ベ
ンゾニトリル等のニトリル類、メチルセロソルブ、ジエ
チルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖
状又は環状エーテル類、スルホラン、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルスルホン、水等を例示することができ、
これらの不活性溶媒は単独で、又は２種以上混合して使
用することができ、水及び有機溶媒の二層系混合溶媒を
使用する場合、塩基とともに、例えばトリメチルベンジ
ルアンモニウムクロリド等の相間移動触媒を使用するこ
ともできる。
３−１３３９８２号公報に従って行うことにより、目的
物を製造することができる。 Ｅ−２．一般式(III-3) →一般式(III-4) 本反応で使用する不活性溶媒としては、例えば塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル、ベ
ンゾニトリル等のニトリル類、メチルセロソルブ、ジエ
チルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖
状又は環状エーテル類、スルホラン、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルスルホン、水等を例示することができ、
これらの不活性溶媒は単独で、又は２種以上混合して使
用することができ、水及び有機溶媒の二層系混合溶媒を
使用する場合、塩基とともに、例えばトリメチルベンジ
ルアンモニウムクロリド等の相間移動触媒を使用するこ
ともできる。
【００２７】本発明で使用できる塩基としては無機塩基
又は有機塩基を使用することができ、無機塩基として
は、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属原子の水
酸化物、炭酸塩又はアルコラート等を、有機塩基として
は、例えばトリエチルアミン、ピリジン等を例示するこ
とができ、その使用量は一般式(III-3) で表されるイミ
ド類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択し
て使用すれば良い。本反応は等モル反応であるので一般
式(III-3) で表されるイミド類及び一般式(VI)で表され
る化合物を等モル使用すれば良いが、いずれかを過剰に
使用することもできる。反応温度は室温乃至使用する不
活性溶媒の沸点域から適宜選択すれば良い。反応時間は
反応温度、反応規模等により一定しないが、数分乃至４
８時間の範囲である。反応終了後、反応系より目的物を
常法により単離することができる。 Ｅ−３．一般式(III-4) →一般式(I-3) 本反応はＡ−２に従って行うことにより、目的物を製造
することができる。
又は有機塩基を使用することができ、無機塩基として
は、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属原子の水
酸化物、炭酸塩又はアルコラート等を、有機塩基として
は、例えばトリエチルアミン、ピリジン等を例示するこ
とができ、その使用量は一般式(III-3) で表されるイミ
ド類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択し
て使用すれば良い。本反応は等モル反応であるので一般
式(III-3) で表されるイミド類及び一般式(VI)で表され
る化合物を等モル使用すれば良いが、いずれかを過剰に
使用することもできる。反応温度は室温乃至使用する不
活性溶媒の沸点域から適宜選択すれば良い。反応時間は
反応温度、反応規模等により一定しないが、数分乃至４
８時間の範囲である。反応終了後、反応系より目的物を
常法により単離することができる。 Ｅ−３．一般式(III-4) →一般式(I-3) 本反応はＡ−２に従って行うことにより、目的物を製造
することができる。
【００２８】本発明の一般式(I) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体の代表例を第１表
に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体の代表例を第１表
に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００２９】一般式(I)
【化１０】
【００３０】 第１表（Ｒ3 ＝Ｒ4 ＝Ｈ、ｎ＝０） ────────────────────────────── No. R1 R2 R5 融点（℃） ────────────────────────────── 1 6-Me 2-SMe-3-Cl Et 136-138 2 6-Me 2-SMe-3-Cl n-Pr 127-129 3 6-Me 2-SMe-3-Cl c-C5H9 151-153 4 6-Me 2-OMe-3-Cl Et 145-147 5 6-Me 2-OMe-3-Cl n-Pr 119-121 6 6-Me 2-OMe-3-Cl c-C5H9 147-149 7 6-Me 2-SEt-3-Cl Et 110-112 8 6-Me 2-SEt-3-Cl n-Pr 92-93 9 6-Me 2-SEt-3-Cl c-C5H9 125-126 10 6-Me 2-SPr-i-3-Cl Et 90-92 11 6-Me 2-SPr-i-3-Cl c-C5H9 115-117 12 6-Me 2-OCHF2-3-Cl Et 187-189 13 6-Me 2-OCHF2-3-Cl n-Pr 146-148 ──────────────────────────────
【００３１】 第１表（続き） ────────────────────────────── No. R1 R2 R5 融点（℃） ────────────────────────────── 14 6-Me 2-OCHF2-3-Cl c-C5H9 160-162 15 6-Me 2-CH=CH-CH=CH-3 n-Pr 186-188 16 6-Me 2-Me-6-Cl Et 172-174 17 6-Me 2-Me-6-Cl n-Pr 137-138 18 6-Me 2-Me-6-Cl c-C5H9 177-179 19 6-Me 2,6-(OCHF2)2 Et 177-179 20 6-Me 2,6-(OCHF2)2 n-Pr 159-161 21 6-Me 2,6-(OCHF2)2 c-C5H9 150-152 22 6-Me 2,4-F2-3-Cl n-Pr 165-166 23 6-Me 2,4-F2-3-Cl c-C5H9 156-158 24 6-Me 2,4-F2-3-Cl neo-C5H11 180-182 25 6-Me 2-Me-3,6-Cl2 Et 170-180 26 6-Me 2-Me-3,6-Cl2 n-Pr 149-150 27 6-Me 2-Me-3,6-Cl2 c-C5H9 161-163 28 6-Me 2-Me-3-Cl-4-OMe n-Pr 137-139 29 6-Me 2-Me-3-Cl-4-OMe c-C5H9 170-172 30 6-Me 2-N(Me)2-3,4-Cl2 Et 131-133 31 6-Me 2-N(Me)2-3,4-Cl2 n-Pr ペースト状 32 6-Me 2-N(Me)2-3,4-Cl2 i-Bu ペースト状 33 6-Me 2-N(Me)2-3,4-Cl2 c-C5H9 ペースト状 34 6-Me 2,6-Me2-3-Cl Et 165-167 35 6-Me 2,6-Me2-3-Cl n-Pr 150-152 36 6-Me 2,6-Me2-3-Cl i-Pr 153-155 ──────────────────────────────
【００３２】 第１表（続き） ────────────────────────────── No. R1 R2 R5 融点（℃） ────────────────────────────── 37 6-Me 2,6-Me2-3-Cl i-Bu 144-146 38 6-Me 2,6-Me2-3-Cl c-C5H9 153-155 39 6-Me 2,6-Me2-3-Cl neo-C5H11 175-177 40 6-Cl 2,6-Me2-3-Cl n-Pr 139-143 41 6-Cl 2,6-Me2-3-Cl i-Bu 178-180 42 6-Cl 2,6-Me2-3-Cl c-C5H9 204-206 43 6-Cl 2,6-Me2-3-Cl neo-C5H11 116-118 ──────────────────────────────── 第１表中、「ｃ−」とあるのは脂環式炭化水素基を、
「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐ
ｒ」はプロピル基を、「Ｂｕ」はブチル基を示す。
「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐ
ｒ」はプロピル基を、「Ｂｕ」はブチル基を示す。
【００３３】本発明の一般式(I) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造する際の原
料化合物である一般式(IV-1)又は(IV-2)で表される化合
物は、無水キノリン酸誘導体と置換アニリン類より容易
に製造することができる。（Ｊ．Ｉｎｄｉａｎ Ｃｈｅ
ｍ．，Ｓｏｃ．，１１，７０７−７１０）
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造する際の原
料化合物である一般式(IV-1)又は(IV-2)で表される化合
物は、無水キノリン酸誘導体と置換アニリン類より容易
に製造することができる。（Ｊ．Ｉｎｄｉａｎ Ｃｈｅ
ｍ．，Ｓｏｃ．，１１，７０７−７１０）
【００３４】
【実施例】実施例１． １−１． ６−クロロ−３−（２，６−ジメチル−３−
クロロフェニル）アミノカルボニル−２−ピリジンカル
ボン酸ｎ−プロピルアミドの製造（化合物No４０）。 Ｎ−（２，６−ジメチル−３−クロロフェニル）−２，
３−ピリジンジカルボキシイミド０．３２ｇ（１．０ミ
リモル）をジオキサン１０ｍｌに溶解し、該溶液にｎ−
プロピルアミン０．０９ｇ（１．５ミリモル）を加えて
室温下に１２時間反応を行った。反応終了後、反応液を
減圧下に留去し、得られた残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキ
サン／クロロホルムを溶離剤とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製することにより、白色結晶とし
て目的物０．３２ｇを得た。 物性：ｍ．ｐ．１３９−１４３℃ 収率８４％
クロロフェニル）アミノカルボニル−２−ピリジンカル
ボン酸ｎ−プロピルアミドの製造（化合物No４０）。 Ｎ−（２，６−ジメチル−３−クロロフェニル）−２，
３−ピリジンジカルボキシイミド０．３２ｇ（１．０ミ
リモル）をジオキサン１０ｍｌに溶解し、該溶液にｎ−
プロピルアミン０．０９ｇ（１．５ミリモル）を加えて
室温下に１２時間反応を行った。反応終了後、反応液を
減圧下に留去し、得られた残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキ
サン／クロロホルムを溶離剤とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製することにより、白色結晶とし
て目的物０．３２ｇを得た。 物性：ｍ．ｐ．１３９−１４３℃ 収率８４％
【００３５】本発明の一般式(I) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として
含有する除草剤は、例えばイヌビエ（イネ科１年生、水
田の害草）、タマガヤツリ（カヤツリグサ科１年生草、
水田の害草）、マツバイ（カヤツリグサ科多年生草、湿
地、水路、水田に発生、水田の多年生害草）、ウリカワ
（オモダカ科、水田、湿地、溝に発生する多年生害
草）、ホタルイ（カヤツリグサ科多年生草、水田、湿
地、溝に発生）、スズメノテッポウ（イネ科雑草、水
田、低湿地に発生）、エンバク（イネ科越年草、平地、
荒地、畑地に発生）、ヨモギ（キク科多年生草、山野、
畑地に発生）、メヒシバ（イネ科１年生草、畑、樹園地
の強害草）、ギシギシ（タデ科多年生草、畑地、道端に
発生）、コゴメガヤツリ（カヤツリグサ科１年生草）、
アオビユ（ヒユ科１年生草、空き地、道端、畑地に発
生）、オナモミ（キク科１年生草、畑地の害草）、イチ
ビ （アオイ科１年生草、畑地の害草）、ヨウシュチョ
ウセンアサガオ（ヒルガオ科１年生草、畑地の害草）、
オオイヌノフグリ（ゴマノハグサ科１〜２年生草、畑地
の害草）、ヤエムグラ（アカネ科１年生草、畑地、樹園
地の害草）等の水田、畑、樹園地、湿地等に発生する１
年生及び多年生雑草を除草するのに有用である。
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として
含有する除草剤は、例えばイヌビエ（イネ科１年生、水
田の害草）、タマガヤツリ（カヤツリグサ科１年生草、
水田の害草）、マツバイ（カヤツリグサ科多年生草、湿
地、水路、水田に発生、水田の多年生害草）、ウリカワ
（オモダカ科、水田、湿地、溝に発生する多年生害
草）、ホタルイ（カヤツリグサ科多年生草、水田、湿
地、溝に発生）、スズメノテッポウ（イネ科雑草、水
田、低湿地に発生）、エンバク（イネ科越年草、平地、
荒地、畑地に発生）、ヨモギ（キク科多年生草、山野、
畑地に発生）、メヒシバ（イネ科１年生草、畑、樹園地
の強害草）、ギシギシ（タデ科多年生草、畑地、道端に
発生）、コゴメガヤツリ（カヤツリグサ科１年生草）、
アオビユ（ヒユ科１年生草、空き地、道端、畑地に発
生）、オナモミ（キク科１年生草、畑地の害草）、イチ
ビ （アオイ科１年生草、畑地の害草）、ヨウシュチョ
ウセンアサガオ（ヒルガオ科１年生草、畑地の害草）、
オオイヌノフグリ（ゴマノハグサ科１〜２年生草、畑地
の害草）、ヤエムグラ（アカネ科１年生草、畑地、樹園
地の害草）等の水田、畑、樹園地、湿地等に発生する１
年生及び多年生雑草を除草するのに有用である。
【００３６】本発明の一般式(I) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として
含有する除草剤は出芽前及び出芽後にある雑草に対して
優れた除草効果を示すことから、有用植物の植え付け予
定地に予め処理するとか、有用植物の植え付け後（有用
植物が樹園のごとく既に定植されている場合を含む）雑
草の発生始期から生育期に処理することにより本発明除
草剤の有する特徴ある生理活性を効果的に発現させるこ
とができる。しかし本発明の除草剤はこのような態様に
おいてのみ使用されねばならないというものではなく、
例えば本発明除草剤は水田用除草剤として使用すること
ができるばかりでなく、一般雑草の除草剤としても使用
することができ、例えば刈り取り跡、休耕田畑、畦畔、
農道、水路、牧草造成地、墓地、公園、道路、運動場、
建物の周辺の空き地、開墾地、線路端、森林等の一般雑
草の駆除のために使用することもできる。この場合、雑
草の発生始期までに処理するのが経済的にも最も効果的
であるが、必ずしもこれに限定されず、生育期にある雑
草をも防除することが可能である。
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として
含有する除草剤は出芽前及び出芽後にある雑草に対して
優れた除草効果を示すことから、有用植物の植え付け予
定地に予め処理するとか、有用植物の植え付け後（有用
植物が樹園のごとく既に定植されている場合を含む）雑
草の発生始期から生育期に処理することにより本発明除
草剤の有する特徴ある生理活性を効果的に発現させるこ
とができる。しかし本発明の除草剤はこのような態様に
おいてのみ使用されねばならないというものではなく、
例えば本発明除草剤は水田用除草剤として使用すること
ができるばかりでなく、一般雑草の除草剤としても使用
することができ、例えば刈り取り跡、休耕田畑、畦畔、
農道、水路、牧草造成地、墓地、公園、道路、運動場、
建物の周辺の空き地、開墾地、線路端、森林等の一般雑
草の駆除のために使用することもできる。この場合、雑
草の発生始期までに処理するのが経済的にも最も効果的
であるが、必ずしもこれに限定されず、生育期にある雑
草をも防除することが可能である。
【００３７】本発明の一般式(I) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を除草剤として使
用する場合、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良
い形状に製剤して使用するのが一般的である。即ち、本
発明の一般式(I) で表されるピリジン−２，３−ジカル
ボン酸ジアミド誘導体は、これらを適当な不活性担体
に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合
して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着
させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和
剤、粒剤、粉剤、錠剤等に製剤して使用すれば良い。
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を除草剤として使
用する場合、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良
い形状に製剤して使用するのが一般的である。即ち、本
発明の一般式(I) で表されるピリジン−２，３−ジカル
ボン酸ジアミド誘導体は、これらを適当な不活性担体
に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合
して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着
させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和
剤、粒剤、粉剤、錠剤等に製剤して使用すれば良い。
【００３８】本発明で使用できる不活性担体としては固
体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になり得
る材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮
粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉
末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重
合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白
土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライド
等）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイト
カーボン〔含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高
分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として
含むものもある。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼
成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カ
ルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、
燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げる
ことができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物
の形で使用される。
体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になり得
る材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮
粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉
末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重
合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白
土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライド
等）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイト
カーボン〔含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高
分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として
含むものもある。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼
成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カ
ルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、
燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げる
ことができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物
の形で使用される。
【００３９】液体の担体になり得る材料としては、それ
自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助
剤の助けにより有効成分化合物を分散させ得ることとな
るものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担
体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の
混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エ−テル
類 （例えばエチルエ−テル、ジオキサン、セロソル
ブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂
肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭
化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソル
ベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭
化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプ
ロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等）、ニトリル類 （例えばアセトニトリル等）、ジメ
チルスルホキシド類等を挙げることができる。
自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助
剤の助けにより有効成分化合物を分散させ得ることとな
るものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担
体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の
混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エ−テル
類 （例えばエチルエ−テル、ジオキサン、セロソル
ブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂
肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭
化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソル
ベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭
化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプ
ロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等）、ニトリル類 （例えばアセトニトリル等）、ジメ
チルスルホキシド類等を挙げることができる。
【００４０】他の補助剤としては次に例示する代表的な
補助剤を挙げることができ、これらの補助剤は目的に応
じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を
併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも
可能である。有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び
／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例え
ばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキル
アリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、
リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等
の界面活性剤を例示することができる。
補助剤を挙げることができ、これらの補助剤は目的に応
じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を
併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも
可能である。有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び
／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例え
ばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキル
アリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、
リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等
の界面活性剤を例示することができる。
【００４１】又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及
び／又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使
用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラ
ビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油、ベン
トナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用する
こともできる。固体製品の流動性改良のために次に挙げ
る補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステ
アリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用で
きる。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレン
スルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用するこ
ともできる。消泡剤としては、例えばシリコーン油等の
補助剤を使用することもできる。
び／又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使
用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラ
ビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油、ベン
トナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用する
こともできる。固体製品の流動性改良のために次に挙げ
る補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステ
アリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用で
きる。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレン
スルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用するこ
ともできる。消泡剤としては、例えばシリコーン油等の
補助剤を使用することもできる。
【００４２】有効成分化合物の配合割合は必要に応じて
加減することができ、例えば粉剤或いは粒剤とする場合
は０．０１〜５０重量％、又乳剤或いは水和剤とする場
合も同様０．０１〜５０重量％が適当である。本発明の
一般式(I) で表されるピリジン−２，３−ジカルボン酸
ジアミド誘導体を有効成分として含有する除草剤は、各
種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制するためにそのま
ま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で殺
草若しくは生育抑制に有効な量を当該雑草に、又は当該
雑草の発生若しくは成育が好ましくない場所において茎
葉又は土壌に適用して使用すればよい。
加減することができ、例えば粉剤或いは粒剤とする場合
は０．０１〜５０重量％、又乳剤或いは水和剤とする場
合も同様０．０１〜５０重量％が適当である。本発明の
一般式(I) で表されるピリジン−２，３−ジカルボン酸
ジアミド誘導体を有効成分として含有する除草剤は、各
種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制するためにそのま
ま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で殺
草若しくは生育抑制に有効な量を当該雑草に、又は当該
雑草の発生若しくは成育が好ましくない場所において茎
葉又は土壌に適用して使用すればよい。
【００４３】本発明の一般式(I) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として
含有する除草剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対
象雑草、作物の生育状況、雑草の発生傾向、天候、環境
条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変
動するが、有効成分化合物として１ヘクタール当たり
０．１ｇ〜１０ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択す
れば良い。本発明の一般式(I) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として
含有する除草剤を更に防除対象雑草、防除適期の拡大の
ため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の除草剤と混
合して使用することも可能である。
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として
含有する除草剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対
象雑草、作物の生育状況、雑草の発生傾向、天候、環境
条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変
動するが、有効成分化合物として１ヘクタール当たり
０．１ｇ〜１０ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択す
れば良い。本発明の一般式(I) で表されるピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として
含有する除草剤を更に防除対象雑草、防除適期の拡大の
ため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の除草剤と混
合して使用することも可能である。
【００４４】以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。 製剤例１．本発明化合物５０部、キシレン４０部及びポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルとアルキルベ
ンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物１０部を均一に
混合溶解して乳剤とする。 製剤例２．本発明化合物３部、クレー粉末８２部及び珪
藻土粉末１５部を均一に混合粉砕して粉剤とする。
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。 製剤例１．本発明化合物５０部、キシレン４０部及びポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルとアルキルベ
ンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物１０部を均一に
混合溶解して乳剤とする。 製剤例２．本発明化合物３部、クレー粉末８２部及び珪
藻土粉末１５部を均一に混合粉砕して粉剤とする。
【００４５】製剤例３．本発明化合物５部、ベントナイ
トとクレーの混合粉末９０部及びリグニンスルホン酸カ
ルシウム５部を均一に混合し、適量の水を加えて混練
し、造粒、乾燥して粒剤とする。 製剤例４．本発明化合物２０部、カオリンと合成高分散
珪酸７５部及びポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テルとアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合
物５部以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
トとクレーの混合粉末９０部及びリグニンスルホン酸カ
ルシウム５部を均一に混合し、適量の水を加えて混練
し、造粒、乾燥して粒剤とする。 製剤例４．本発明化合物２０部、カオリンと合成高分散
珪酸７５部及びポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テルとアルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合
物５部以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【００４６】試験例１．出芽前の畑地雑草に対する除草
効果 縦１０ｃｍ×横２０ｃｍ×高さ５ｃｍのポリエチレン製
バットに土壌を詰め、これに畑地雑草であるスズメノテ
ッポウ（Ａｍ）、イヌビエ（Ｅｃ）、イチビ（Ａｔ）、
オナモミ（Ｘｓ）、ヤエムグラ（Ｇａ）、オオイヌノフ
グリ（Ｖｐ）及び畑地作物としてコムギ（Ｗｈ）及びダ
イズ（Ｓｏ）の種子を播種覆土した。これに本発明化合
物（第１表に記載の化合物）を有効成分とする薬剤を所
定濃度の散布液として処理した。処理２１日後に除草効
果を調査し、殺草率を算出し、下記の基準に従って判定
を行った。同時にダイズ及びコムギに対する薬害を調査
して、下記の基準に従って判定を行った。尚、比較化合
物は３−（２−メチル−３−クロロフェニル）アミノカ
ルボニル−２−ピリジンカルボン酸ｎ−プロピルアミド
（特開平９−３２３９７４号公報記載の化合物）を用い
て同様の試験を行い、その結果を記載した。
効果 縦１０ｃｍ×横２０ｃｍ×高さ５ｃｍのポリエチレン製
バットに土壌を詰め、これに畑地雑草であるスズメノテ
ッポウ（Ａｍ）、イヌビエ（Ｅｃ）、イチビ（Ａｔ）、
オナモミ（Ｘｓ）、ヤエムグラ（Ｇａ）、オオイヌノフ
グリ（Ｖｐ）及び畑地作物としてコムギ（Ｗｈ）及びダ
イズ（Ｓｏ）の種子を播種覆土した。これに本発明化合
物（第１表に記載の化合物）を有効成分とする薬剤を所
定濃度の散布液として処理した。処理２１日後に除草効
果を調査し、殺草率を算出し、下記の基準に従って判定
を行った。同時にダイズ及びコムギに対する薬害を調査
して、下記の基準に従って判定を行った。尚、比較化合
物は３−（２−メチル−３−クロロフェニル）アミノカ
ルボニル−２−ピリジンカルボン酸ｎ−プロピルアミド
（特開平９−３２３９７４号公報記載の化合物）を用い
て同様の試験を行い、その結果を記載した。
【００４７】除草活性の判定基準。 ５・・・１００％の殺草率。 ４・・・９０％〜９９％の殺草率。 ３・・・７０％〜８９％の殺草率。 ２・・・４０％〜６９％の殺草率。 １・・・１％〜３９の殺草率。 ０・・・０％の殺草率。 薬害の判定基準 ５・・・１００％の殺草率。 ４・・・９０％〜９９％の殺草率。 ３・・・７０％〜８９％の殺草率。 ２・・・４０％〜６９％の殺草率。 １・・・２１％〜３９％の殺草率。 ０・・・０％〜２０％の殺草率（薬害無し）。 結果を第２表に示す。
【００４８】 第２表 ───────────────────────────── 化合物 薬量 薬害 除草効果 No. g/ha Wh So Am Ec At Xs Ga Vp ───────────────────────────── ４０ ３０ ０ ０ ２ ２ ３ ２ ２ ３ １００ １ ０ ３ ４ ４ ３ ３ ４ ３００ １ １ ４ ５ ５ ４ ４ ５ ───────────────────────────── 比較 ３０ １ １ ２ １ ３ １ １ ２ 化合物 １００ ２ ３ ３ ２ ３ ２ ２ ３ ３００ ３ ３ ４ ３ ４ ３ ３ ４ ─────────────────────────────
【００４９】試験例２．出芽後の畑地雑草に対する除草
効果 縦１０ｃｍ×横２０ｃｍ×高さ５ｃｍのポリエチレン製
バットに土壌を詰め、これに下記に示す畑地有害雑草及
び畑作作物としてダイズ及びコムギの種子を播種覆土
し、各々下記の葉期になるまで生育させ、これに本発明
化合物（第１表に記載の化合物）を有効成分とする薬剤
を所定濃度の散布液として処理した。処理１４日後に除
草効果を調査し、試験例１と同様にして殺草率を算出
し、判定を行った。同時にダイズ及びコムギに対する薬
害を調査して、試験例１に準じて判定を行った。その結
果を第３表に示す。
効果 縦１０ｃｍ×横２０ｃｍ×高さ５ｃｍのポリエチレン製
バットに土壌を詰め、これに下記に示す畑地有害雑草及
び畑作作物としてダイズ及びコムギの種子を播種覆土
し、各々下記の葉期になるまで生育させ、これに本発明
化合物（第１表に記載の化合物）を有効成分とする薬剤
を所定濃度の散布液として処理した。処理１４日後に除
草効果を調査し、試験例１と同様にして殺草率を算出
し、判定を行った。同時にダイズ及びコムギに対する薬
害を調査して、試験例１に準じて判定を行った。その結
果を第３表に示す。
【００５０】 供試雑草主及びその葉期並びにダイズ及び小麦の葉期。 ノスズメノテッポウ（Ａｍ） １〜２葉期 イヌビエ（Ｅｃ） １〜２葉期 イチビ（Ａｔ） ２葉期 オナモミ（Ｘｓ） ２葉期 ヤエムグラ（Ｇａ） １葉期 オオイヌノフグリ（Ｖｐ） 子葉〜１葉期 コムギ（Ｗｈ） ２葉期 ダイズ（Ｓｏ） １葉期。
【００５１】 第３表 ───────────────────────────── 化合物 薬量 薬害 除草効果 No. g/ha Wh So Am Ec At Xs Ga Vp ───────────────────────────── ４０ １０ ０ ０ １ ２ ３ ２ ２ ３ ３０ １ １ ３ ４ ４ ３ ４ ５ １００ １ １ ４ ５ ５ ４ ４ ５ ───────────────────────────── 比較 １０ １ １ １ １ ２ １ １ ２ 化合物 ３０ ２ ３ ３ ２ ３ ２ ２ ３ １００ ３ ３ ４ ３ ５ ３ ３ ４ ─────────────────────────────
【００５２】
【発明の効果】本発明の化合物は比較化合物に比べ、優
れた除草効果と作物選択性を示した。これらの化合物
は、薬害の実用許容レベル（指数１）以下の範囲で、よ
り広い種類の雑草を防除できるものである。
れた除草効果と作物選択性を示した。これらの化合物
は、薬害の実用許容レベル（指数１）以下の範囲で、よ
り広い種類の雑草を防除できるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 美也子 大阪府大阪市都島区中野町５−14−３− 803 (72)発明者 大塚 隆 大阪府富田林市大字須賀74−１−602 Ｆターム(参考） 4C055 AA01 BA03 BA05 BA06 BA39 BA58 BB01 BB02 BB03 CA02 CA58 CB04 CB07 CB08 CB09 CB10 DA01 4H011 AB01 AB02 BA01 BB09 BC01 BC07 BC18 BC19 BC20 DA02 DA16 DH03
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式(I) ； 【化１】 〔式中、Ｒ1 は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子
又はメチル基から選択される１〜３個の置換基を示し、
Ｒ2 は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原
子、 (C1-C6)アルキル基、ハロ (C1-C6)アルキル基、
(C1-C6)アルコキシ基、ハロ (C1-C6)アルコキシ基、 (C
1-C6)アルキルチオ基、 (C1-C6)アルキルスルフィニル
基、 (C4-C6)アルキルスルホニル基又は (C1-C6)アルキ
ルアミノ基から選択される１〜５個の置換基を示し、Ｒ
3 は水素原子を示し、Ｒ4 及びＲ5は同一又は異なって
も良く、水素原子、 (C1-C6)アルキル基又は (C3-C6)シ
クロアルキル基を示し、ｎは０又は１の整数を示す。〕
で表されるピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘
導体。 - 【請求項２】 Ｒ1 が塩素原子又はメチル基から選択さ
れる１〜３個の置換基を示し、Ｒ2 が同一又は異なって
も良く、水素原子、ハロゲン原子、 (C1-C6)アルキル
基、ハロ (C1-C6)アルキル基、 (C1-C6)アルコキシ基、
ハロ (C1-C6)アルコキシ基、 (C1-C6)アルキルチオ基、
(C1-C6)アルキルスルフィニル基、(C4-C6) アルキルス
ルホニル基又は (C1-C6)アルキルアミノ基から選択され
る１〜５個の置換基を示し、Ｒ3 及びＲ4 が水素原子を
示し、Ｒ5 が (C1-C6)アルキル基、又は (C3-C6)シクロ
アルキル基を示し、ｎが０である請求項１記載のピリジ
ン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体。 - 【請求項３】 請求項１又は２いずれか１項記載のピリ
ジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分
として含有することを特徴とする除草剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001192884A JP2002080454A (ja) | 2000-06-26 | 2001-06-26 | ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体及び除草剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000191708 | 2000-06-26 | ||
| JP2000-191708 | 2000-06-26 | ||
| JP2001192884A JP2002080454A (ja) | 2000-06-26 | 2001-06-26 | ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体及び除草剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002080454A true JP2002080454A (ja) | 2002-03-19 |
Family
ID=26594699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001192884A Pending JP2002080454A (ja) | 2000-06-26 | 2001-06-26 | ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド誘導体及び除草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002080454A (ja) |
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- 2001-06-26 JP JP2001192884A patent/JP2002080454A/ja active Pending
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