SK55595A3 - Herbicidal compositions containing triazolines and method of regulation of growth of plants - Google Patents

Herbicidal compositions containing triazolines and method of regulation of growth of plants Download PDF

Info

Publication number
SK55595A3
SK55595A3 SK555-95A SK55595A SK55595A3 SK 55595 A3 SK55595 A3 SK 55595A3 SK 55595 A SK55595 A SK 55595A SK 55595 A3 SK55595 A3 SK 55595A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
composition
alkyl
effective amount
halogen
hydrogen
Prior art date
Application number
SK555-95A
Other languages
English (en)
Inventor
Kathleen M Poss
Frederick W Hotzman
Jacques Meyer
Original Assignee
Fmc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fmc Corp filed Critical Fmc Corp
Publication of SK55595A3 publication Critical patent/SK55595A3/sk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/101,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Oblasť techniky
Táto prihláška je z časti pokračovaním prihlášky s poradovým č. 852 424, podanej 16. marca 1992, ktorá je naproti tomu dielom z prihlášky poradového č. 664 704, podanej 5. marca 1991 (US patent 5,125,958), ktorá je naproti tomu z časti pokračovaním prihlášky s poradovým č. 462 360, podanej 28. decembra 1989 (teraz opustená), ktorá naproti tomu je z časti pokračovaním prihlášky s poradovým č. 383 109, podanej 20. júla 1989 (teraz opustená), ktorá naproti tomu je z časti pokračovaním prihlášky s poradovým č. 238 804, podanej 31. augusta 1988 (teraz opustená).
Tento vynález sa týka zmesí obsahujúcich l-aryl-4,5dihydro-1,2,4-triazol-5(1H)-óny (ďalej triazolinóny) v kombinácii s inými herbicídnymi látkami a tieto zmesi sú zvlášť vhodné ako herbicídy, zvlášť proti širokolistým burinám ako sú horčice, kochie a podobne. Konkrétnejšie sa týka týchto triazolinónov v kombinácii s herbicídom kyselinou (2,4-dichlórfenoxy)octovou (2,4-D), alebo podobnými substituovanými fenoxyalkánovými kyselinami, alebo ich herbicídne účinnými komerčne dostupnými estermi, alebo soľami alkalických kovov alebo amónia; alebo s určitými herbicídnymi sulfonylmočovinami, ako sú definované nižšie (ďalej sulfonylmočoviny), alebo zmesí týchto tried látok, poskytujúcich tak post-emergentné herbicídne zmesi, ktoré sú vysoko účinné proti širokému spektru burín, ktoré zamorujú obilie.
Doterajší stav techniky
Triazolinóny použité v tomto vynáleze, ich príprava a ich použitie v kombinácii s inými herbicídmi zahrňujúcimi známe herbicídne acetamidy, benzotiodiazinóny, triazíny, dinitroanilíny a aryImočoviny, sú známe z PCT medzinárodnej prihlášky VO 90/02120, publikovanej 9. marca 1990, diskutovanej podrobnejšie nižšie, a ktorej US náprotivok je pred2 chodcom tejto z časti pokračujúcej prihlášky. Kombinácia týchto triazolinónov s 2,4-D, alebo s inými fenoxyalkánovými kyselinami, alebo so sulfonylmočovinami nie je však zámerom alebo návrhom tohto vynálezu.
Podstata vynálezu
Podľa tohto vynálezu sa poskytujú zmesi zahrňujúce triazoLinóny, ako sú definované v tomto dokumente, v kombinácii s 2,4-D, alebo podobne herbicídne účinnými substituovanými fenoxyalkánovými kyselinami alebo sylfonylmočovinami, alebo zmesami posledne menovaných látok, v poľnohospodársky prijateľných nosičoch, ktoré sú vysoko účinné postemergentné herbicídy na reguláciu veľkého počtu burín, ktoré zamorujú obilie, zvlášť členov rodu horčice, zahrňujúc pastiersku kapsičku, žeruchu horkú, horčicu modrú, úhorník, úhorník liečivý a peniažtek roľný.
Tieto zmesi sú zvlášť výhodné v tom, že poskytujú rýchle usmrtenie väčšiny rastlinných tkanív, ochranu proti opätovnému narasteniu burín a herbicídnu kontrolu širokého spektra širokolistých burín, a tak poskytujú celkovo lepší herbicídny účinok. Tieto zmesi sú všeobecne rýchlejšie pôsobiace alebo účinnejšie, ako ktorýkoľvek komponent samostatne. V prípade 2,4-D, kombinácia umožňuje použitie nižšej dávky 2,4-D v porovnaní s vyššou aplikačnou dávkou 2,4-D samotnej .
Ako je opísané v PCT prihláške VO 90/02120 (uvedenej vyššie), triazolinóny použité ako zložky nárokovaných zmesí zahrňujú herbicídne 1-ary 1 - 4,5-d ihydro-1,2,4-triazol-5(1H)óny vzorca I
R'
R (I) v ktorom
R je halogén alebo nižší alkyl;
Rl je halogénalkyl;
X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy alebo nitro;
Y je vodík, halogén, alkyl, alkoxy, halogénalkyl, halogénovaný nižší alkylsulfinyl, alebo halogénovaný nižší alkoxy1;
Q je -CH(R2)C(R3)(R4)Q* alebo -CH=C(R4)Q’;
R2 je vodík alebo halogén;
R3 je halogén;
R4 je vodík alebo nižší alkyl;
Q* je CO2H, CO2R5, CON(R6)(R7), CN, CHO, alebo C(O)R5;
R3 je alkyl, alkoxykarbonylalkyl, cykloalkyl, benzyl, chlórbenzy1, alkylbenzyl alebo halogénalkylbenzyl; a každý z R6 a R7 je nezávisle vodík alebo radikál, ktorým je alkyl, cykloalkyl, alkenyl, alkinyl, alkoxy, fenyl, benzyl, alebo SO2R6 (v ktorom R^ je iný ako vodík), alebo je jeden z menovaných radikálov substituovaný halogénom, alkylom alebo kyano skupinou;
alebo zásaditá adičná soľ látky, v ktorej Q’ je C02H; alebo jej rozdelené izoméry; s výhradou, že akákoľvek alkylová, alkenylová alebo alkinylová skupina má menej ako 6 uhlíkových atómov, a že akákolvek cykloalkylová skupina má 3 až 7 uhlíkových atómov.
Výhodné sú tie z týchto látok, kde R2, R3 a R4 majú hore uvedené významy, a R, R^, X a Y môžu byť nasledujúce: každá R a R^môže byť nezávisle nižší alkyl, výhodne metyl aLebo nižší halogénovaný alkyl ako napríklad nižší fluóralkyl, naprí k Lad CF2CHF2 alebo CHF2. R tiež môže byť halogénový atóm, ako napríklad chlór. Výhodne R je metyl a R1 je CHF2· Substituent X môže byť vodík; haLogén ako napríklad chlór, bróm alebo fluór, výhodne fluór; alkyl ako napríklad nižší alkyl, napríklad metyl; halogénalkyl ako napríklad halogenovaný nižší, alkyl, napríklad CF^, CH2F alebo CHF2; alkoxy ako napríklad nižšíalkoxy, napríklad metoxy; alebo nitro; a Y môže byť vodík; halogén ako napríklad chlór, bróm, alebo fluór, výhodne bróm alebo chlór; alkyL, ako napríklad nižší alkyl, napríklad metyl; alkoxy ako napríklad nižší alkoxy, napríklad metoxy; halogénalkyl ako napríklad nižší halogénovaný alkyl, napríklad fluóralkyl; nižší halogénovaný alkylsulfinyl, napríklad -SOCF^; alebo nižší halogénovaný alkoxy, napríklad -0CHF2. Zvlášť výhodné X, Y substituenty sú: 2-F, 4-C1; 2-F, 4-Br; 2,4-diCl; 2-Br, 4-C1; a 2-F,
4-CF3.
Je výhodné, ak akákoľvek alkylová, alkenylová, alkinylová alebo alkylenyIová skupina, ako napríklad uhľovodíková skupina, alkoxy alebo halogénalkoxy skupiny, má menej ako 6 uhlíkových atómov, napríklad 1 až 3 alebo 4 uhlíkové atómy , a ak akákoľvek cykloalkylová skupina má kruh z 3 až 7 uhlíkových atómov, výhodne z 3 až 6 atómov uhlíka.
Akékoľvek kyslé látky, zahrňujúc sulfónamidy, v ktorých Nr6r7 je NHSO2r6, môžu byť konvertované na zodpovedajúcu bázickú adičnú soľ známymi metódami.
Zvláštny význam v tomto vynáleze majú také látky ako e ty 1-2-chlór-3- [2-chlór-4-fluór-5- (4-dif luórmetyl-4,5-dihydro-3-metyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)fenyl]propionát, (ďalej Látka P) so vzorcom
a napríklad 4-chLór-anal.óg tejto 4-f luór-zlúčeniny .
Niektoré 1-ary 1-4,5-dihydro-1,2,4-triazol-5(1H)-óny podľa tohto vynálezu obsahujú asymetrický uhlíkový atóm; vynález teda zahrňuje individuálne stereoizoméry ako aj racemické a neracemické zmesi enantiomérov týchto látok. Napríklad, etyl- 2-chlór-3 -[2-chlór-4-fluór-5-(4-difluórmety1-4,5-d i hydro-3-metyl-5-oxo-lH-l,2,4-tri azo1 -1-y1)fényl]prop i onát, (Lacka P) je zložený z 2S a 2R izoméru. 2S a 2R izoméry látky P boli separované vysoko účinnou kvapalinovou chromatografiou (HLPC), metódou známou odborníkom, s použitím kolóny DIACEL CHIRACEL OD (dodávané DiaceL Chemical Industries
Ltd., Exton, Pa.), 4,6 mm ID x 250 mm, naplnená so silikagélom s veľkosťou častíc 10 gm. Elúcia bola uskutočnená s 1,5% etanolom v hexáne pri rýchlosti prietoku 1 ml za minútu .
Triazolinónové látky môžu byť pripravené metódami opísanými v PCT prihláške VO/02120 alebo v nasledujúcom ilustračnom príklade, alebo metódami analogickými a podobnými, ktoré sú známe v tomto odbore.
Napríklad, v kroku A nižšie uvedeného príkladu aminozlúčenina vzorca II
ako napríklad látka uvedená v príklade I medzinárodného patentového dokumentu VO 87/03782 publikovaného 2. júla 1987) reaguje, podľa Merweinovej arylačnej reakcie opísanej nižšie alebo jej modifikácie, s olefinickou Látkou so vzorcom CHR2=CR4Q’ a tvorí vyššie uvedenú látku vzorca I, v ktorej Q je -CH(R2)C(R3)(R4)Q*, a v ktorej R3 je halogén. V tomto type reakcie je aminozlúčenina konvertovaná na diazóniovú soľ, ktorá potom reaguje s olefinickou zlúčeninou radikálovým mechanizmom. Merweinová arylačná reakcia je diskutovaná v článku Doyle a spol. v J. Org. Chem., 42, 2431 (1977), ktorý tiež opisuje modifikáciu tejto reakcie, v ktorej sú použité aLkylnitrid a halogenid meďnatý. (Krok A nižšie uvedeného príkladu používa Doyle a spol. modifikáciu.) Namiesto toho možno použiť nemodifikovanú reakciu, v ktorej halogenid aréndiazónia je počiatočné pripravený vo vodnom roztoku halogénovej kyseliny a potom zmiešaný s olefinickou zlúčeninou v prítomnosti vhodného rozpúšťadla, napríklad acetónu a nasleduje primiešanie soLi medi, ako napríklad chloridu meďného.
Príklady olefinických látok so vzorcom CHR2=CR4Q’ sú mety IakryIát, etylakryLát, metyLmetakry1át, mety 1 krotonát, mety L - 3-ch1órakry 1 á t, metakro1 e í n, v iny1mety 1 ketón, metakry6 lonitril a akrylamid.
Produkt pripravený vyššie opísanou reakciou, t.j. látka vzorca I, v ktorej Q je -CH(R2)C(R3)(R4)Q’, a v ktorej R3 je halogén, môže byť spracovaná a vytvoriť iné látky podľa tohto vynálezu. Dehydrohalogenáciou tejto látky (napríklad hydridom sodným alebo inou vhodnou bázou), kde R je vodík sa získa látka, v ktorej Q je -CH=C(R4)Q’ (ako v kroku B príkladu) . Táto látka môže byť hydrogenovaná alebo halogénovaná a tvoriť látku, v ktorej Q je -CH(R2)C(R3)(R4)Q’ a R3 je vodík (z hydrogenácie, ako v kroku C) alebo R a R sú halogény. Keď Q’ je -CO2H, kyslá zlúčenina vzorca I môže byť konvertovaná na zodpovedajúci amid, najprv opracovaním s reagentom ako je tionylchlorid, a vytvoriť kyslý halogenid (kde Q’ je napríklad -C0C1) a potom reagovaním s amoniakom alebo amínom. Sú známe alternatívne metódy tvorby amidu, zahrňujúc karbodiimidom sprostredkovanú kopuláciu, ako napríklad ak amid je tvorený z karboxylovej kyseliny (napríklad vzorca I) a amínu, v prítomnosti dicyklohexylkarbodiimidu, 1-hydroxybenzotriazolu a bázy, ako napríklad terciárneho amínu, napríklad Ν,Ν-diizopropyletylamínu alebo trietylamínu v rozpúšťadle, ako je napríklad tetrahydrofurán.
Namiesto začatia s aminozlúčeninou možno začať s inak identickou zlúčeninou s CHO skupinou namiesto NH2 skupiny a nechať ju reagovať s Vittigovým činidlom (ktorým môže byť štandardný typ Vittigového činidla alebo modifikovaný typ ako napríklad Vadsworth-Emmonsovo činidlo). Činidlo teda môže byť alkylidénfosforan, ktorého alkylidénová skupina má vzorec =C(R4)Q’, ako napríklad (CgH^)jP=CHCO2R^, alebo to môže byť f osf onát - y .1 id zahrňujúci diester fosfonátu, v ktorom skupina priamo pripojená na P atóm má vzorec -CH(R4)Q’ ako napríklad (C^H^O)2P(0)CH2CO2R3, použitý spolu s NaH známym spôsobom. R3 je výhodne nižší alkyl ako napríklad metyl alebo etyl. ich produkt môže byť hydrogenovaný a tvoriť látku vzorca I, v ktorej R^ a RJ sú vodíky, alebo môže byť halogénovaný, napríklad chlórom, a tvoriť Játku vzorca I, v ktorej R a R sú halogény. Posledná menovaná látka môže byť naproti tomu dehydrohálogénovaná a tvoriť látku, v ktoΊ rej R4 je halogén, a potom hydrogenovaná a tvoriť látku vzorca I v ktorej R4 je halogén a R3 a R2 sú vodíky.
Namiesto začatia s látkou obsahujúcou triazolinónový kruh a adovania substituentu Q, možno začať s látkou vzorca
X
Y
(III) a potom tvoriť triazolinónový kruh. Látky vzorca III sú uvedené napríklad v publikovaných európskych patentových prihláškach 300387 a 300398. Skupina NH2 môže byť konvertovaná na triazolinónový kruh známym spôsobom. Napríklad môže byť konvertovaná na NHNH2 (t.j. hydrazínovú) skupinu konvenčným spôsobom, diazotáciou s následnou redukciou so siričitanom sodným a hydrazínová skupina môže byť konvertovaná na triazolinónový kruh.
Ak X a Y sú substituenty iné ako vodík, takéto substituenty môžu byť zavedené v rôznych stupňoch procesu, napríklad pred tvorbou zlúčeniny obsahujúcej substituent Q. Jeden alebo obidva z týchto substituentov môžu byť zavedené po zavedení substituentu Q; napríklad chlórový substituent na benzénovom kruhu môže byť zavedený počas jedného z halogenačných krokov, ktoré modifikujú substituent Q, ako je opísané vyššie.
Príprava triazoLinónových komponentov je ilustrovaná nasledujúcim príkladom. Ak nie je označené inak sú v tejto prihláške všetky percentá hmotnostné a všetky teploty sú v °C.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Prík Lad
METYL-3-[2,4-DICHLÓR-5 -(4-DIFLUÓRMETYL-4,5-DlHYDRO-3-METYL5-0X0-1H-1,2,4-TRIAZOL-1-YL)FENYL]PROPIONÁT
Krok A Metyl-2-chlór-3-[2,4-dichlór-5-(4-difluórmetyl-4,5dihydro-3-metyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-1-y1)fenyl]propionát
Do studenej (0eC) premiešavanej zmesi 28,7 g (0,333 mol) metylakrylátu, 2,51 g (0,0244 mol) terc.butylnitritu a 2,6 g (0,019 mol) chloridu meďnatého v 50 ml acetonitrilu sa pridal po kvapkách roztok 5,0 g (0,016 mol) l-(5-amino2,4-dichlórfenyl)-4-difluórmetyl-4,5-dihydro-3-metyl-1,2,4triazol-5(1H)-ónu v 15 ml acetonitrilu. Po úplnom pridaní bola reakčná zmes ponechaná zahriať sa na laboratórnu teplotu a bola premiešavaná asi 18 hodín. Reakčná zmes bola zriedená s 15 ml roztoku 2 M kyseliny chlorovodíkovej. Zmes bola extrahovaná štyrmi dávkami dietyléteru. Spojené extrakty boli sušené nad bezvodým síranom horečnatým, prefiltrované a filtráty odparené za zníženého tlaku poskytli olej. Olej bol čistený kolónovou chromatografiou na silikagéli, eluovaním so zmesou n-heptán:etylacetátu (4:1) poskytol 5,0 g metyl -2- chlór- 3- [2,4-dichlór-5-(4-difluórmetyl-4,5-dihydro-3metyl-5-οχο-ΙΗ-Ι,2,4-triazol-l-yl)fenyl]propionát, ako olej.
Krok B Mety1-3-[2,4-dichlór-5-(4-difluórmetyl-4,5-dihydro-3metyl-5-οχο-ΙΗ-Ι,2,4-triazol-l-yl)fenyl]-2-propenoát.
K premiešavanému studenému (0°C) roztoku 4,16g (0,0100 mol) mety]-2-chlór-3-[2,4-d ichlór-5-(4-difluórmetyl-4,5-dihydro-3-metyl-5 -oxo- 1H-1,2,4-triazol-l-yl)fenyl]propionátu v 15 ml N,N-dimetylformamidu bolo pridané po častiach 0,29 g (0,012 mol) hydridu sodného. Po úplnom pridaní bola reakčná zmes ponechaná zohriať sa na laboratórnu teplotu a bola premiešavaná 30 minút. Reakčná zmes bola 6 hodín zahrievaná na 60 °C, potom bola premiešavaná pri Laboratórnej teplote pribLižne 18 hodín. Reakčná zmes bola vyliata do Ľadovej vody a výsledná vodná zmes bola extrahovaná štyrmi dávkami dietyléteru. Extrakty boli spojené a následne premyté s vodou a s nasýteným vodným roztokom chLoridu sodného. Premytá organická fáza bola sušená nad bezvodým síranom horečnatým a bola prefiltrovaná. Filtrát bol odparený za zníženého tlaku a poskytol bielu penu. Pena bola čistená kolónovou chromatografiou na silikagéli, eluovaním so zmesou n-heptán:etylacetát (4:1) poskytla 1,63 g metyl-3-[2,4-di-chlór5-(4-difluórmety1-4,5-dihydro-3-metyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-yl)fenyl]-2-propenoát ako tuhú látku, teplota topenia 148 až 151 °C.
Krok C Metyl-3-[2,4-dichlór-5-(4-difluórmetyl-4,5-dihydro3-metyl-5-oxo-lH-1,2,4-triazol-1-yl)fenyl]propionát
Hydrogenácia 0,59 g (0,0016 mol) metyl-3-[2,4-dichlór5 -(4-difluórmety1-4,5-dihydro-3-metyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-1-yl)fenyl]-2-propenoátu nad približne 0,2 g (0,0009 mol) oxidu platičitého v približne 15 ml etylacetátu poskytla 0,59 g metyl-3-[2,4-dichlór-5-(4-difluórmetyl-4,5-dihydro-3-metyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-1-yl)fenyl]propionátu ako čistý olej, ktorý kryštalizuje státím. Kryštály boli rozotreté s petroléterom a odfiltrované, teplota topenia 70 až 73 ’C.
Výhodná triazolinónová zložka zmesí tohto vynálezu, ako je konštatované vyššie, menovite etyl-2-chlór-3-[2-chlór-4fluór-5-(4-dif Luórmety1-4,5-dihydro-3-etyl-5-oxo-(1H) 1,2,4-triazol-1-yl)fenyl]propionát (t.j. látka P”), môže byť ľahko pripravená podľa postupov z predchádzajúceho príkladu, ale nahradením 1-(5-amino-4-chlór-2-fJuórfenyl)-4-di fluórmety1-4,5-d ihydro-3-mety1-1,2,4-tr iazol-5(1H)-onom a etylakrylátom 1-(5-amino-2,4-dichlórfenyl)-4-difLuórmetyl4,5-dihydro-3-mety L-1,2,4-triazol-5(1H)-ónu a metyLakrylátu v kroku A.
Ako je konštatované vyššie, druhá zložka herbicídnych triazo1inónových zmesí tohto vynálezu je výhodne chlórovaná kyselina fenoxynižšíalkán-ová, a najkonkrétnejšie kyselina (2,4-dichlórfenoxy)octová, bežne známa ako 2,4-D, a jej estery alebo soli s alkaLickým kovom alebo amóniom, z ktorých všetky sú dostupné komerčne z viacerých zdrojov, napríkLad Chevron (Veed-B-Gon ^) , Pennwal t (Pennamine^D) , a tak po10 dobne. Môžu byť však tiež použité príbuzné komerčne dostupné herbicídne chlórované nižšíalkylfenoxyalkánové kyselinové zlúčeniny, ako kyselina 4-(4-chlór-2-metylfenoxy)octová bežne známa ako MCPA; 4-(4-chlór-2-metylfenoxy)butánová, bežne známa ako MCPB; 4-(4-chlór-2-metylfenoxy)propiónová, bežne známa ako MCPP alebo mecoprop, a jej herbicídne aktívne izoméry; a estery, soli a amíny všetkých vyššie uvedených zlúčenín, ako napríklad MCPA amín alebo MCPA ester, (Riverdale Chemical Co., Glenwood, Illinois), MCPP-p (BASF), alebo podobne .
Pojmom estery, ako je používaný vyššie na definovanie
2,4-D a príbuzných derivátov fenoxyalkánových kyselín, je mienený hlavne ester pripravený z C^ až C^q alifatických alkoholov. Z nich je výhodný izooktylester 2,4-D, ktorý je komerčne dostupný ako Veedtime 11^ (2,4-D ester) od Applied Biochemists Inc. (Mequon, VI). Zodpovedajúce soli sú všeobecne soli alkalického kovu alebo amónia, komerčne dostupné ako napríklad draselná soľ alebo amónna soľ (bežne označené ako amíny 2,4-D látok), napríklad dimetylamínová soľ. (Pozri napríklad Farm Chemicals Handbook, Meister Publishing Co. (1990), str. C-87-88.). Zlúčenina MCPP-p uvedená vyššie je oddelený (+) izomér vyššie definovaného komerčne dostupného mecopropu. (Pozri Farm Chemicals Handbook, uvedené vyššie, str.C-183-185.).
Alternatívne môžu byť v ďalšom uskutočnení tohto vynálezu, triazolinóny namiesto toho kombinované s herbicídnymi suL fonyLmočovinam i vzorca kde je
II
R o-so2nhcn
R
alebo
CO,CH (IV)
Z j e N alebo CH;
R je H alebo -CH3;
R^a R2 sú -OCH-j alebo -CH^; R3 je CO2CH3 alebo Cl; n j e 0 alebo 1;
II
R4 je CN(CH3)2 alebo S02C2H5
r6 je CR^, kde R? je -OCH^ alebo -OC2H3.
Medzi sulfonylmočovinami, ktoré podľa tohto vynálezu môžu byť použité v kombinácii s herbicídnymi triazolinónmi, sú známe komerčne dostupné herbicídy ako napríklad:
metyl-2-[[[[(4-metoxy-6-metyl-l,3,5,-triazín-2-yl)amino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoát (metsulfuronmetyl), (ALLY™ _ E.I. DuPont, Vilmington, Del.);
2-chlór-N-[[(4-metoxy-6-metyl-1,3,5,-triazín-2-yl)amiTM no]karbonyl]benzénsulfónamid (chlórsulfuron), (GLEAN1
- E.I. DuPont, Vilmington, Del.);
metyl-2-[[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl. ] amino] sulf onyl ] metyl ] benzoát (bensulfuronmetyl) , (LONDAX™ _ E.I. DuPont, Vilmington, Del.);
metyl-2-[[[[N-(4-metoxy-6-metyl-l,3,5,-triazín-2-yl)me ty Lam ino]karbonyl]amino]sulfonyl]benzoát (tr ibenu ronmetyl), (EXPRESS™ - E.I. DuPont, Vilmington, Del..);
mety 1-3-[[[[(4-me toxy-6-mety1-1,3,5,-triazín-2-yl)amino] karbony l]am i no]su1 fony L]- 2-1 iofénkarboxylát (ti fénsulfuron-metyl), (HARMONY™ - E.I. DuPont, Vilmington, Del.);
etyl-5-[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyri midiny1)am ino]karbony .1 ] am i no ] su l f ony 1. ] -1 - mety l - ΙΗ-py razol -4 - karboxy Lát (pyrazosulfuron-etyl), (SIRIUS™ - Nissan Chemical Industries,
Ltd., Tokyo, Japan);
2- [ [ [ [(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]amino] sulfonyl]-N,N-dimetyl-3-pyridínkarboxamid , (nicosulfuron) , (ACCENT™ - E.I. DuPont, Vilmington, Del.);
metyl-5-[[[[(4,6-dimetyl-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl ] amino]sulfonyl]-1-(2-pyridinyl)-lH-pyrazol-4-karboxylát (NC-330, - dostupný od Nissan Chemical Industries, Ltd., Tokyo, Japan);
3- etylsulfonyl-N-[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]-2-pyridinylsulfónamid, (DPXE 9636, - dostupný od
E.I. DuPont, Vilmington, Del.); a
N - [ [ (4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]-2chlórimidazo-[1,2-a]pyridínkarboxamid , (TH-913, - dostupný od Takeda Chemical Industries, Ltd., Tokyo, Japan).
Aktívne herbicídne zmesi tohto vynálezu tiež môžu byť použité v kombinácii s inými herbicídmi, napríklad môžu byť zmiešané s rovnakým alebo väčším množstvom známych herbicídov ako napríklad N-(1-etylpropyl)-2,4-dinitro-3,4-xylidén (pendametalin); kyselina RS-2-[2,4-dichlórfenoxy)fenoxy]propiónová (diclofop); 2,4-difluór-2-(α,a,a-trifluór-m-tolyloxy)nikotínalanilid (diflufenican); kyselina (±)-2-[4(6-chlór-l,3-benzoxazol-2-yloxy)fenoxy]propiónová (fenoxaprop) ; 3-p-kumeny1-1,1-dimetylmočovina (izoproturon); 4-hydroxy-3,5-dijódbenzonitrií (ioxynil); alebo kyselina 3,6dichlór-o-anízová (dicamba).
Hmotnostný pomer triazolinónu ku 2,4-D, alebo ku sulfonylmočovine na získanie požadovaného herbicídneho účinku nie je kritický a môže byť široko variovaný. Teda napríklad, pomer triazolinónu ku 2,4-D môže byť v rozsahu od asi 1:125 do 1:2, výhodnejšie od 1:17 do 1:4, kým pomer triazolinónu ku sulfony[močovine môže byť v rozsahu od asi 8 : 1 do 30 : 1 výhodnejšie od 1:1 do 16:1. Treba rozumieť, že tieto rozsahy môžu byť upravené odborníkom v závislosti od plodiny, podmienok na po L i a podobne.
Pr ípravky
Na herbicídne použitie sa aktívne zmesi pripravia zmiešaním herbicídne účinných množstiev s adjuvansmi a nosičmi normálne používanými v tejto oblasti na uľahčenie dispergovania aktívnych zložiek pre požadované konkrétne použitie, zohľadňujúc fakt, že prípravky a spôsob použitia toxikantu môžu ovplyvniť aktivitu materiálu v danej aplikácii. Teda pre poľnohospodárske použitie tieto herbicídne zmesi môžu byť pripravené ako granule s relatívne veľkými časticami, ako vo vode rozpustné alebo vo vode dispergovateľné granule, ako posypové prášky, ako zmáčateľné prášky, ako emulzifikovateľné koncentráty, roztoky alebo ako akékoľvek z mnohých iných známych typov prípravkov v závislosti od požadovaného spôsobu aplikácie.
Tieto herbicídne zmesi môžu byť aplikované buď ako vo vode rozpustné postreky, alebo prášky, alebo granule na plochy, na ktorých je požadované potlačenie vegetácie. Tieto prípravky môžu obsahovať od najmenej 0,1 %, 0,2 % alebo 0,5 % až do 95 % alebo viac z hmotnosti aktívnych zložiek.
Prášky sú voľne sypké zmesi aktívnej zložky s jemnými tuhými časticami ako napríklad mastenec, prírodné hlinky, infuzóriová hlinka, múčky ako napríklad múčka z orechových škrupín a múčka z bavlnených semien, a iné organické a anorganické tuhé látky, ktoré pôsobia ako dispergátory a nosiče pre toxikant; tieto jemne práškové tuhé látky majú strednú veľkosť častíc menej ako okolo 50 gm. Typický užitočný práškový prípravok je prášok obsahujúci 1,0 dielu alebo menej herbicídnej zmesi a 99,0 dielov mastenca. Zmáčateľné prášky, tiež vhodné prípravky pre pre- i post-emergentné herbicídy, sú vo forme jemne práškových častíc, ktoré sa ľahko dispergujú vo vode aLebo inom dispergátore. Zmáčateľný prášok je nakoniec aplikovaný na pôdu buď ako suchý prášok alebo ako emulzia vo vode alebo inej kvapaline. Typické nosiče pre zmáčateľné prášky zahrňujú Fullerovú zeminu, kaolínové íly, kremičitany a iné vysoko absorbujúce ľahko zmáčateľné anorganické zrieďovadlá. Zmáčateľné prášky sú normálne pripravované s obsahom okolo 5 až 80 % hmotnostných aktívnej zložky, v závisLosti na absorpčnej schopnosti nosiča a obyčajne tiež obsahujú malé množstvo zmáčacieho, dispergujúceho alebo emulzifikačného reagentu na uľahčenie dispergovania. Napríklad užitočný zmáčateľný práškový prípravok obsahuje 80,8 dielov herbicídnej látky, 17,9 dielov Palmetto ílu a 1,0 dielu lignosulfonátu sodného a 0,3 dielu sulfónovaného alifatického polyesteru ako zmáčacie reagenty. Iné zmáčateľné práškové prípravky sú:
Zložka: % hmotnostné
aktívne zložky 40,00
lignosulfonát sodný 20,00
Attapulgite íl 40,00
celkom 100,00
Zložka: % hmotnostné
aktívne zložky 90,00
dioktysulfojantaran sodný 0,10
syntetický jemný oxid kremičitý 9,90
celkom 100,00
Zložka: % hmotnostné
aktívne zložky 20,00
a Lky lnafta 1énsulfonát sodný 4,00
1 ignosu l.f onát sodný 4,00
nízkoviskózna metylcelulóza 3,00
Attapulgite íl 69,00
ce Lkom
100,00
Zložka:
hmotnostné aktívne zložky 25,00
Báza: 75,00 % hydratovaný kremičitan hlinitohorečnatý 2 % práškovaný lignosulfonát sodný % práškovaný aniónový alkylnaftalénsulfonát sodný celkom 100,00
Často sa pre post-emergentnú aplikáciu na uľahčenie dispergovania na listy a absorpcie rastlinami pridáva do zmiešavacej nádrže dodatočný zmáčací reagent a/alebo olej.
Iné užitočné prípravky na herbicídne aplikácie sú emulzií i kovateľné koncentráty (ECs), čo sú homogénne kvapalné alebo pastovité zmesi dispergovateľné vo vode alebo inom dispergante a môžu pozostávať úplne z herbicídnej látky a kvapalného alebo tuhého emulzifikačného činidla, alebo môžu tiež obsahovať kvapalný nosič, ako napríklad xylén, ťažké aromatické benzíny, izoforón alebo iné neprchavé organické rozpúšťadlá. Na herbicídnu aplikáciu sú tieto koncentráty dispergované vo vode alebo inom kvapalnom nosiči a normálne aplikované ako postrek na plochu, ktorá má byť ošetrená. Hmotnostný obsah hlavných aktívnych zložiek sa môže meniť podľa spôsobu, ktorým je zmes aplikovaná, ale vo všeobecnosti je od 0,5 do 95 % aktívnej zložky z hmotnosti herbicídnej zmesi. Nasledujú špecifické príklady emulziíikovateľných koncentrovaných prípravkov.
Zložka :
% hmotnostné aktívne zložky 53,01 zmes alkylnaftalénsulfonátových a polyoxyetylénových éterov 6,00 epoxidizovaný sójový olej 1,00 xylén 39,99 celkom
Zložka:
100,00 % hmotnostné aktívne zložky 10,00 zmes alkylnaftalénsulfonátových a polyoxyetylénových éterov 4,00 xylén 86,00 celkom 100,00
Tekuté prípravky sú podobné ECs prípravkom s výnimkou, že aktívna zložka je suspendovaná v kvapalnom nosiči, všeobecne vo vode. Podobne ako ECs, môžu tekuté prípravky obsahovať malé množstvo povrchovo aktívnej látky a obsahovať aktívnu zložku v rozsahu 0,5 až 95 %, často od 10 do 50 %, z hmotnosti zmesi. Na aplikáciu môžu byť tekuté prípravky zriedené vo vode alebo inom kvapalnom vehikule a sú normálne aplikované ako postrek na plochu, ktorá má byť ošetrená.
Nasledujú špecifické príklady tekutých prípravkov:
Zložka:
hmotnostné aktívne zložky 46,00 koloidný kremičitan hlinitohorečnatý 0,40 a 1 ky l.naf talénsu lf oná t sodný 2,00 paraformaldehyd 0,10 voda 40,70 propylénglykol 7,50 acetylénové alkoholy xantánová guma celkom
Zložka:
2,50
0,80
100,00 hmotnostné
aktívne zložky 45,00
voda 48,50
čistený smektický íl 2,00
xantánová guma 0,50
alkylnaftalénsulfonát sodný 1,00
acetylénové alkoholy 2,00
celkom 100,00
Typické zmáčacie, dispergačné alebo emulziíikačné činidlá v poľnohospodárskych prípravkoch zahrňujú, ale nie sú na ne obmedzené, alkyl a akylarylsulfonáty a sulfáty a ich sodné soli; alkylarylpolyéteralkoholy; sulfónované vyššie alkoholy; polyetylénoxidy; sulfónované živočíšne a rastlinné oleje; sulfónované minerálne oleje; estery mastných kyselín polysýtnych alkoholov a etylénoxidové adičné produkty týchto esterov; a adičné produkty dlhoreťazcových merkaptánov a etylénoxidu. Na trhu sú dostupné mnohé iné typy z užitočných povrchovo aktívnych reagentov. Ak je použité povrchovo aktívne činidlo, normálne je jeho obsah od 1 do 15 % hmotnostných zmesi.
Iné užitočné prípravky zahrňujú jednoduché roztoky alebo suspenzie aktívnej zložky v relatívne neprchavom rozpúšťadle, ako napríklad vo vode, kukuričnom oleji, petroleji, propylénglykoLe alebo inom vhodnom rozpúšťadle. Nasledujúce príklady ilustrujú špecifické suspenzie:
Olejová suspenzia: % hmotnostné aktívne ziožky
25,00 polyoxyetylénsorbitolhexaoleát vysoko alifatický uhľovodíkový olej
5,00
70,00 celkom
100,00
Vodná suspenzia:
aktívne zložky polyakrylová kyselina - zahusťovadlo dodecylfenolpolyetylénglykoléter fosforečnan disodný fosforečnan sodný polyvinylalkohol voda celkom hmotnostne
40,00
0,30
0,50
1,00
0,50
1,00
56,70
100,00
Iné užitočné prípravky na herbicídne použitie zahrňujú jednoduché roztoky aktívnej zložky v rozpúšťadle, v ktorom je úplne rozpustná v požadovanej koncentrácii, ako napríklad acetón, alkylované naftalény, xylén alebo iné organické rozpúšťadlá. Granulované prípravky, v ktorých toxikant je nesený na relatívne veľkých časticiach sú na zvláštne použitie na leteckú distribúciu alebo na penetráciu cez prikrývku zrnín. Môžu sa tiež použiť tlakové postreky, typicky aerosóly, kde aktívna zložka je dispergovaná v jemne oddelenej forme ako dôsledok odparovania nízkovriaceho dispergačného rozpúšťadLového nosiča, ako sú napríklad freónové fluórované uhľovodíky. Vo vode rozpustné alebo vo vode dispergovateľné granule sú tiež užitočné prípravky pre herbicídnu aplikáciu týchto látok. Takéto granulové prípravky sú voľne sypké, nepráškové a ľahko vo vode rozpustné alebo s vodou miešateľné. Rozpustné aLebo dispergovateľné granulové prípravky opísané v US patente e. 3,920,442 sú použiteľné aj s týmito herbicídnyini látkami. Pri použití farmárom na poli môžu byť granulové prípravky, emu1zifikovateľné koncentráty, roztoky, atď., zriedené s vodou na dosiahnutie koncentrácie aktívnej zložky v rozsahu od 0,1 alebo 0,2 % hmotnostného do 1,5 alebo 2 % hmotnostných.
Aktívne herbicídne zmesi tohto vynálezu môžu byť pripravené a/alebo aplikované s insekticídmi, fungicídmi, nematocídmi, regulátormi rastu rastlín, hnojivami alebo inými poľnohospodárskymi chemikáliami a môžu byť použité ako účinné sterilizátory pôdy ako aj selektívne herbicídy v poľnohospodárstve. Pri aplikovaní aktívnej zmesi podľa tohto vynálezu, buď pripravenej samotnej alebo s inými poľnohospodárskymi chemikáliami, je samozrejme používané účinné množstvo a koncentrácia aktívnej látky; napríklad množstvá malé až 1 g/ha alebo menej, napríklad 1 až 125 g/ha, môžu byť použité na reguláciu sirokolistých burín s malým alebo žiadnym poškodením zrnín, ako sú napríklad kukurica alebo pšenica. Pre použitie na poli, kde sú straty herbicídu, môže byť použitá vyššia aplikačná dávka (napríklad štvornásobná dávka ako je zmienená vyššie).
Herbicídna aktivita
Testovacie rastliny použité na demonštrovanie herbicídnej post-emergentnej aktivity zmesí podľa vynálezu sú uvedené v nižšie uvedených tabuľkách. Tieto testy boli vedené na populáciách týchto rastlín umiestnených na poliach v rôznych lokalitách v Spojených Štátoch, Veľkej Británii alebo Francúzsku. Zrniny boli zasiate; buriny boli buď zasiate alebo vyrástli na týchto lokalitách prirodzene.
Testovacie parcely boli typicky 3,0x6,0 m, s plochou 1,8x6,0 m ošetrenou s danou dávkou herbicídu alebo herbicídnej zmesi. (Na danej Lokalite boLi najmenej tri, a najčastejšie štyri opakovania individuálneho ošetrenia.) Kontrola burinových rastlín a poškodenia zrnín boli urobená na báze percent vo vzťahu k najbližšej neošetrenej oblasti. Percento poškodenia rastlín bolo určené podobnou metódou ako je hodnotiaci systém 0 až 100 %, opísaný v Research Methods in Veed Science, druhé vydanie, B. Truelove, Ed.; Southern Veed Science Society; Auburn University, Auburn, A1abama,
1977. Tento systém hodnotenia je predložený v nasledujúcej tabuľke s nadpisom Systém hodnotenia herbicídov.
Herbicídy boli aplikované na testovaciu oblasť striekaním vodného roztoku alebo suspenzie alebo emulzie látky alebo kombinácie látok na celú označenú oblasť. Pripravené herbicídy boli zriedené na koncentráciu vhodnú pre požadovanú aplikačnú dávku na základe postrekovej dávky 187 1/ha. Ak nie je uvedené inak, nebola do postrekového roztoku pridávaná povrchovo aktívna látka a iný adjuvans.
Napríklad na ošetrenie štyroch opakovaní na jednej lokalite s 0,035 kg/ha Látky P, bolo miešané 1,04 ml emulzifikovateľného koncentrovaného prípravku 0,24 kg/1 do 1500 ml vody. Roztok bol striekaný cez T-jet Fiat Fan 8002E trysky (T-jet Spraying Systems™) pri tlaku 207 kPa.
Aplikácie boli typicky robené vtedy, keď burinové rastliny boli vysoké 2,5 až 7,6 cm. Percento poškodenia rastlín bolo hodnotené v rôznych časoch po aplikácii, ako je ukázané v nižšie uvedených tabuľkách, s použitím nasledujúceho systému hodnotenia.
Systém hodnotenia herbicídov
Percento poškodenia rastlín Opis hlavných skupín Opis zrnín Opis buriny
0 Žiadny Žiadne zníženie Žiadne
vplyv úrody alebo poškodenie ovplyvnenie buriny
10 Mierne odfarbenie alebo zakrpatenie Veľmi slabý účinok na burinu
20 Mierny Slabé odfarbenie Slabý účinok
vplyv alebo zakrpatenie alebo poľahnutie na burinu
30 Poškodenie zrnín, viac výrazné, ale nie trvalé Slabý až nedostatočný účinok
40 Stredné poškodenie, zrniny sa zvyčajne zotavia Nedostatočný účinok na burinu
50 Stredný Trvalejšie poš- Nedostatočný
vplyv kodenie zrnín, sporné zotavenie až stredný účinok
60 Trvalé poškodenie zrnín, nevratné Stredný účinok
70 Ťažké poškodenie a poľahnutie uspokoj ivý Účinok trocha slabší ako
80 Sil ný Zrniny takmer Uspokoj i.vý až
vplyv zničené, niekoľko prežilo dobrý účinok
90 Zostali len ojedinelé živé rastliny Veľmi dobrý až výborný účinok
100 Dokonalý Úplne zničenie Úplné zničenie
vpLyv rastlín buriny
Tabuľky
Herbicidne údaje pre vybraté aplikačné dávky sú dané pre rôzne látky podľa vynálezu v nižšie uvedených tabuľkách. Testovacie látky sú označené v poznámkach k tabuľkám.
V Tabuľkách I až IX bol použitý etyl-2-chlór-3-[2chlór-4-fluór-5-(4-difluórmetyl-4,5-dihydro-3-metyl-5-oxo(1H)-1,2,4-triazol-l-yl)fenyl]propionát označený v tabuľkách ako Látka P, ale treba rozumieť, že namiesto neho môžu byť použité aj iné triazolinóny.
Iné aktívne zložky nárokovaných herbicídnych zmesí sú také, ako je označené v tabuľkách.
Vedecké názvy všetkých použitých burín v týchto skúškach sú uvedené v Tabuľke X.
Testy v tabuľkách boli vykonané s použitím prípravkov, v ktorých Látka P bola najprv zmiešaná s rôznymi množstvami povrchovo aktívnych látok a aromatických uhľovodíkových rozpúšťadiel. Tieto prípravky boli potom aplikované na rôzne testovacie rastliny a pri rôznych dávkach, ako je označené v týchto tabuľkách, za použitia triazolinónovej Látky P v kombinácii s inými herbicídmi podľa tohto vynálezu, ako je tiež označené v týchto tabuľkách.
Príklady dvoch takýchto použitých prípravkov z Látky P sú nasLedujúce:
ZLožky (50 g/1) % hmotnostné
Látka P (91,1 % čistota) EmuLzi f ikátor la Emu 1zifikátor 2^ Disperzantc
Aromatic 100 (rozpúšťadlo)
6,06 3,20 3,20 1,60
85,94
Prvý prípravok (0,24 kg/1)
Látka P (95 % čistota) 26,97 Emulzifikátor la 1,95 Emulzi f ikátor 2^* 2,60 Disperzantc 1,95 Aromatic 100 66,53
Druhý prípravok (0,24 kg/1)
Látka P (91,4 % čistota) Emulzifikátor la Emulzifikátor 2^ Disperzantc Aromatic 200 e
24,42
3,50
1,40
2,10
68,58
Emulzifikátor pozostávajúci zo 64 % aniónovej povrchovo aktívnej látky, vápenatej soli dodecylbenzénsulfonátu, 16 % neiónovej povrchovo aktívnej látky, 6-molárneho etylénoxidového kondenzačného produktu nonylfenolu a 20 % butanolu (Vhitco Chemical Corp., Organics Div., New York, NY)
Emulzifikátor pozostávajúci z 56 % aniónovej povrchovo aktívnej látky, vápenatej soli dodecylbenzénsulfonátu, 24 % neiónovej povrchovo aktívnej látky, 30-molárneho etylénoxidového kondenzačného produktu nonylfenoLu a 20 % butanolu (Vhitco Chemical Corp., Organics Div., New York, NY)
Disperzant pozostávajúci z neiónovej povrchovo aktívnej látky, pasty 100 % polyalkylénglykoléteru (Union Carbide Chemical· and Plastics Co. Inc., Danbury, CT) d teplota varu 156 až 167 ’C ton, Texas) e teplota varu 231 až 233 ’C ton, Texas)
Z týchto dvoch rozpúšťadiel menej fytotoxické.
(Exxon Chemical Co., Hous(Exxon Chemical Co., Housje výhodné druhé, ktoré je
Prípravky zložiek 2,4-D a sylfonylmočoviny opísané v tabuľkách sú dobre známe odborníkom v tejto oblasti a sú to komerčne dostupné materiály, ktoré môžu byť rutinne miešané s hore uvedenými prípravkami Látky P v požadovaných pomeroch a zriedeniach, želateľne s vodou, potrebných na získanie aplikačných dávok špecifikovaných v tabuľkách.
Bude zrejmé, že môžu byť urobené rôzne modifikácie v prípravkoch a aplikáciách zmesí podľa vynálezu bez opustenia koncepcií vynálezu ako sú definované v nárokoch.
- 25 Poškodenie buriny Látkou P samotnou a v kombinácii s herbicídmi Express (R) 'a' a Harmony(R) hodnotená 23 dni po ošetrení
d si >
'ti
Ό 'ti
JZ
1/1 >
ti jz >
'ti
Ό ti
JZ
N
Ή
Z ti
Si
P 'ti
J ti
Si >
'ti
Ό 'ti c
>□ ti
JZ
H
1—4
CL <
m
O\ C\ o o o o o o ooo
CL 1/1 > 1/1 c ti u o
Si P E P CL p 'ti x ti j ω x r-- o > r-t O rH O O O
O O O
3 3 Ό
•o Ό P
P P ti
ti ti Ό
•u U C
c C ti
ti ti P
P P >1/1
ti
ti ti jz
Si Si >
> > 'ti
'ti 'ti Ό
Ό T)
'ti
'ti ti Λί
zz -Z 0
0 N
’J)
>> c >
>
+ +
+
CL CL
CL
>, >1
Si JZ
JZ P P
P 'ti 'ti
'ti J J
—1
ti ti
ti JZ JZ
2Z > >
> 'ti 'ti
'ti •3 Ό
Ό
'ti 'ti
ti Si JZ
JZ C 0
N Λ !/>
Ή >>
C > >
II II II
x J x
►J x x
ti >
'ti
O ti •SZ
N
Ή
C
II ti
Si >
'ti
Ό 'ti
JZ
O w* >>
>
II
Ό
P ti
Ό c
ti
P >w ti
JZ >
'ti
Ό ti ^Z
N
Ή c
Ία.
JZ p
>ti j
ti
Si >
'ti
Ό ti
JZ
N
Ή
C
II
J
-a (a) EXPRESS:metyl-2-[[[[N-(4-metoxy-6-metyl-l,3,5,-triazín-2-yl)metylamino]karbonyl]amin sulfonyl]benzoát (tribenuron-metyl), (DuPont, Vilmington, Del.);
(b) HARMONY: metyl-3-[[[[(4-metoxy-6-metyl-l,3,5,-triazín-2-yl)amino]karbonyl]aminojsulfenyl]-2-tiofénkarboxylát (tifénsulfuron-metyl), (DuPont, Vilmington, Del.);
(c) aplikačná dávka je v kg aktívnej zložky na ha (kg/ha)
Tabuľka II
Poškodenie buriny Látkou P samotnou a v kombinácii s herbi cídmi Express(R)a Harmony(R)v zimnom jačmeni a zim nej pšenici hodnotená 22 dní po ošetrení
Burina Látka P Express Látka P+Express (7g/ha)(19g/ha) (7g/ha+19g/ha)
lipkavec obyčajný 100 65 97
hLuchavka purpurová 93 97 100
rumanček pravý 97 97 97
nezábudka roľná 95 97 100
mak vlčí 61 99 95
hviezdica prostredná 99 100 100
veronika brečťanolistá 92 92 97
veronika perzská 65 85 97
fialka roľná 65 90 97
Poškodenie buriny Látkou P samotnou a v kombinácii s herbicídom Ally(R)(b) hodnotené 30 dní po ošetrení >
P
Si •H Ή > ’0 3 '3 H H U >
Os Os O O m O
OS OS o O Os O
rl rl rl
P 'td
O
N
C
U
X
C o
«p rl
Έ c
Ή rl
C u
o o
Λί >7) o
o, o
H
C!
U u
M
U cx d
Si
H
C 'P O »0 Si (U O P > X
Ο Ό H d) x si N P 0 7} •H O > Si X Q.
X
M 'td 3 C •H ŕ-l 7) O cx p cd sí td > > o o X 1-1 'td cd cd
X 'ä r-ι a cd r—c H O <+- Si 'SP si p U -H »□ > c o cd x E 7) □ -rl U Ό
Λ /-s. si cd >
cd cd Q x:
Ό
Ή o
•H
X
P
O
X so os o o os os o o rl rl
Os rl rl SO SO t- 00 00 o o m- m rl N o ŕSO m
os m os so ρ γί m m
O Ό O O rl Γ-l m so cx cd
Si
P '<d
X
Γ <30 strň
OS r-st>s ·—( <
+ cx cd >i Si rl P rl '3 < X rl ŕn
C
O
X
P cd
Si
r—\ 0
cd c
X •H
E
bO 3
z—S
P t-H
'<d
P N
x 1
u C
x 'rl
cd N 3
c rl
P P
x I
>N -
0 n
r-1 -
N m
Ό rl
O 1
C rl
>
'rl P
P d)
x E
cd
x so
0
0 X
E 0
cd P
P u
M E |
> 1 sŕ
d)
•Γ-) 1--
cd k—*
X 1
> n
'3 1
Ό —1
•cd >! P
C d)
>0 E
3 Si
Ή
T-Η x
cx x
< <
cd x i—i
O
Q mington,
P
C o
cx
O <-» O E C O P □ X r—i 3 7! P U E
- 28 emergentná tolerancia pšenice (percento poškodenia) Látkou P samotnou a v kombinácii s herbicíAlly(R)(b) hodnotené 7 dní po ošetrení a poškodenie buriny hodnotené 30 dní po ošetrení ď
st •K
C 'P 0 »0 p o U P > x>
a >a
>
> 0
a P
x 3
y CL
3 P
3
X CL
4-·
J) C
0 P
Si 73
a P
CL CL
a Ls< Ό 3 X -a
>a c
N P
y 0
a c P
•H
c -a
y a c
o y Ό
0 •H y
Si Ό P
>7) N P
C y 73
CL •rH C
> P
0 x CL
P
c a
y x >a
•Ή Si
P c 71
y 0 N
CL P P
y y
CL
a Si >a
P c
a P
•H 0
P
y '>v
y C
—1
a a
si >y
CL
x
0
y y •H
c
y
hP >71
Cm CL
a
a ''•s
si a
> x
-a \
Q 00
m ov o\ rH VO 00 oo m oo r-l o o o
ΓΏ P r-1 vo
OV
O (N n m r-ι in t—< p
Ov VO f- 00 Ov
O O r-1 tn oo vt (Ί vo m oo m o m f' 00 ov <n m m •n m 00 oo m ov r- r·' oo v r- vo r-~ vo oo
OV p <N
Γ 00 Ov t ov
P vo t
P -t 00 O m
- m o t'- r-t m vo vo + + vo m in r~ □ p
X 73 E a co b- CL O >1
Ό + r-l
vp CL CL rH
y <
• rP a a +
X >v
Li P P P
y -a -a
x x < x
P >a
H
Λί
U x
a c
>v
X >N
-H
N i“)
O
C >
Ή U P 0 —I a c o x >z y o. o e a a
U c to y o
> c □ >71 —i O
CL a
o > W >a c u y y >a c y >y cl a s* y ·—j
CL — < Cl
Tabuľka V
Poškodenie burín a tolerancia pšenice (percento poškodenia) Látkou P samotnou a v kombinácii s herbicídom Ally(R)(b)
Percento poškodenia buriny
herbicíd dávka g/ha percento poškodenia pšenice biela horčica veronika perzská lipkavec obyčaj ný
7 DAT 30 DAT 30 DAT 30 DAT
Látka P 10 2 71 91 90
15 4 90 95 92
30 6 95 99 96
60 12 99 99 98
Ally 3 0 35 69 25
Látka P+ 15+3 4 98 99 97
+Ally (a) Aplikačná dávka je v gramoch (g/ha) aktívnej zložky na hektár (b) Predstavuje dni po ošetrení
- 30 Poškodenie burín a percento odfarbenia pšenice Látkou P samotnou a v kombinácii s herbicídom Ally(R)(b) v jarnej pšenici hodnotení 7 a 21 dní po ošetrení
-P 'ti >s C 43 >-P
O U C !fí ti ti i—I P 71 Ό
U >
O
C 'ti x
o o, ti ‘H
0 O
Ή
C
P
O '3
Ή i—I P E
1) >
ti
7) 'ti '>s >
ti
Ό
Ή >
O rP
U
H '>>
P
C
O ·—) O U —1
C tí
P 3
O ti >71 CL t-) CL ti ti > 43 'ti \ T3 M
TJ o
• ^P m m o o d m in m O <n o
Tt m ό 't o
ti •H
C u
T3
O >71
O
CX
M
C υ
u u
tX f'
m m o cn 00
d M m m
m O O O O
Os o o O O
rH tP H H
m o o in m
00 r-i *n r-~
m m o o ό os os
>n »p d V) d r4 d
rP m o iP o m o
O o o O o o o
* - » «- r M e
o o o O O O O
>s
fX CL
ti ti
44 >1 44
P r-1 P
ti —i 'ti
J < U
ti bO
P 'ti
P ti tí >s >N O rH N tí >
Ή 3
P O
4Í -H ti tí >71
CL
O
E 3 ti Ή
P tí bO 3 > P ti
MP
-r-) Ό ti
O > P 'ti C
O 3
U >3 CL ti
3 •H T-)
Γ“<
O. Q < CL
Percento poškodenia buriny samotnou látkou P a v kombinácii s herbicídom Ally v jarnej pšenici hodnotené 30 dní po ošetrení ^6 X «rl U rH ·Η P X ε
I Ή i—I C (Λ >0 Ό U Ο C X id o
•H >□
M o
X 'td x c i—I x u O (Λ r-l Ό m
i
cd rl rH
n > >s
C cd > yi
υ P P c
o CZl 24 υ
0 x
24 '>s
>’Λ 24 >
0 C cd
X 'Cd ‘N
x 'rl
0 0 >
P x O
C!
υ cd
u •rl
P X
u u
X o
24 c
>
0
cd 24
> »c/i
•rl 0
>
1 24
:Cd Ή
> C
U P
Ό 0
P
cd
P x
N 0
Ό c
P •rl
X x
ε cd
cd x '>>
cd P
24 3
yj u c
'cd υ x
> 0
id cd id x > \ «aj M Q 24
T3
Ή u
H x
p u
x
Γ- O i
OS O I m os i
Os os i cd x
O 00 W) m so os 24 so m os
CO Os co on os r-l X OS o m m st ľ' n
Os SO t-i oo os os oo 00
OS OS Os
Nm rOs Os Os
ON N
Γ— so N
Os Os m x n ro o o o
X cd
P '31
X + N m n N O o o o o +
X >s Cd X 24 r-l P < '31 +
X '□
C >
O
H υ
c >N rl i-H
X
X
H
X
U —)
O >□
M υ
ď cd c
>s >N
X
N •N
U
C >
Ή
P cd x
υ cd
P
X
X >
'31 o
'rt
C >□
3l
Ή
X
CL <
3l
Tabuľky VIII a IX (uvedené nižšie) demonštrujú zlepšený post-emergentný účinok na buriny v jarnej a zimnej pšenici kombinovaním etylesteru kyseliny 2,4-dichlórfenoxyoctovej (2,4-D ester) s látkou P, v porovnaní s účinkom každej zložky samotnej.
V tabuľke VIII a IX bol očakávaný synergický účinok vypočítaný nasledujúcim postupom s použitím pozorovaných hodnôt pre látku P pri dávke 0,035 kg/ha a pre 2,4-D pri dávke 0,56 kg/ha:
2,4-D(poz.).(100-Látka P(poz.)) Očakávané=Látka P(poz.) + 100
V týchto dvoch tabuľkách VIII a IX použité prípravky zahrňovali pre Látku P emulziíikovateľný koncentrát 0,24 kg/1; a pre 2,4-D etylester komerčne dostupný emulziíikovateľný koncentrát, ktoré boli zriedené tak, aby sa získali uvedené apLikačné dávky.
Percento poškodenia burín v zimnej pšenici látkou P v kombinácii s 2,4-D izooktylesterom 15 dní a 30 dní po ošetrení
E
O
P
71 tu P
•H 71 cd
P tu X
r-t \
'Cd >s bO
C P
•P tu
X 00
E Q CM
O 1 -
ΗΓ O
> CM
p υ
P
CZÍ (U
rd cd
>s X
P
tu '>s bO
C ^d
Q P
1 0 so
E m
- cd -
(M 71 O
'Cd
C P cd
0 x
E
cd bO
71
CL r-t
cd O
Jd -
P O
'd J
'S
c
P
o 3
E x
cd
71 bO
Jd
CL m
3 m
Λί o
P
o
x
P cd
OS '□
C d
>
'Cd λ;
cd >0 o
'U
C cd >
O p
o
N
O
CL 'U
P cd >
o
P o
N
CL r~ h so rSO Hŕ M- r-t os oo oo t oo r- ό i~~ os r- o m o os 00 os CM O r-t
Γ- ΙΛ Γ~ O MΌ r-t r-t Γm Γοο 00
OS (M m o
ΗΓ r-t
Os m m OS OS nŕ (M OS os
O m o r- m cm m oo m os n r-ι >n cm cm so
Os tn 'P c
u
P
P tu >71 o
o
P.
Ή c
U >n 'U
C cd >
o
P o
N
O
CL 'tU
C cd >
o
P c
N
O
CL r-t m m o os os oo (M oo o m r~ os m m r-t in r-t SO r-t oo os m oo (M m so SO M· nŕ so Os Os
O CM 00 00
Os Os CM Π M- r-t so o m r-t Hŕ
>s
'33 Si '31
P cd 'd '>s 7) q
71 st P P q Ό
Ό •n 7) 'Cd (U
—H Ή > P > '>s P
«Ά 71 0 '>s P ľ—1 q P
q CL > > '31 ·—> 71
-rP 3] 'Cd >cd '31 '>s C 71 3l O
Λί Si P P c >0 0 C >□ P
cd P P >s TJ ŕ- tu 2>í tu >, CL
CL cd 0 0 0 H o. X
Jd x cd U E P r-H Si 0 Cd
Cd 71 u 'P > u
P P cd •P jS cd □ Si Λί q P Jd ••H
N tu x Ό ϋ u '-1 x^P >o Jd u Ό
'0 •P o N λ; •H C C C P •H >0 N
P P 3 tU x«U >□ U u P >0 > U (U
X 71 P P P CL C XP P cd cd •H
R cd U > 0 □ X x 0 P P >
čd CL >N X E X CL '33 '3 x 71 71 x
peniažtek roľný 94 96 94 98 100 podsinečník Theofrastov 99 100 97 100 100
u
7) U P
H 71
•H u
υ i-1 ti
'ti >s X
c P \
•H U M
x 24
E Q
0 1 00
St 04
·» ·»
> 04 o
rH ti
X
P
1) '>» bO
a
Q P
1 0 SO
st E m
*> ti -
(N (Z) O
'd
c P o E ti
ti n
71
a M 24
ti X
r-
P o
'ti »
x o
c u
u
P u
>71 o
o
D.
Ή c
TJ o
m 'ti
C ti >
'ti
Λί ti >□
O 'U
C d
>
o
P
O
N
O
CU 'ti c
d >
o u
o
N o
CL.
'ti c
ti >
o u
o
N
O
Q.
st os ros
O oo os os t-~
o) so r~ os r- tn 00 Os
O o O st X m rst os os so so m o <n o
X m so so o os Os 00 Os O os t-~ x m oo os t— m st oo m oo m oo Os Os 00 t Os Os os m
oo o st os M
O 04 Ο) Γ fs) O 00 Os OS X m
st
Os
OS •n t- m m m cn m
OS ID X i-l X 00 st Π X 00 OS SO so Os OS Os st st o m o os m os i-ι oo st m os oo o- os
Tabuľka VIII - pokračovanie
>ti
ti P o E ti
ti Xi
73
a so X
ti m
x n
p o
>ti
J o
Ό
C ti >
n o
N
C
CL, (Ώ O O- x os os m m oo os o 00 so r- o\ os o m m oo st so m N os >
O
'ti >1 X P 71
ti '>ϊ c 71 ti
U x u C P
>0 y) u .-J 'ti
H •H s-· > > 0
7! '>S 1 '>1 C P 0 H ti
a > 'ti C —) 71 ti > >1 x
ti >ti ti «H c ti 0 —1 'ti 7) H 'ti
Λί •X 1-1 >ti 0 0 >ti u U u c C c
P Ό 4) ^4 u >s a •H P >s r—1 U 24 E
ti 0 0 •H X X t—J 0 a 'r^ •H
24 x E —4 J4 O ti ti ti u c N
71 24 U ti ti u •rl > >ti
U ti '1-1 ti Λ C P x •H c i-l x ti u ti ti
U x c U Ή Ή >□ >N u TJ •r4 u 24 c ti
Ή u >ti H c ti ti >ti N x N -V c •H X •H
P 3 -W ’ti u P Ό •-s P ti ti ti Ή ti > 72 c
71 p c ι- o c P C ti P • H •-H a ti X ti
ti ti Ο x x ti u > ti > U 3 P 0 >71
a >N X '3 '3 x a 73 x X x ε a 71 a a
Tabuľka IX
Percento poškodenia burín v jarnej pšenici látkou P v kombinácii s 2,4-D izooktylesterom 15 dní a 30 dní po ošetrení
x
E
tO 0
M
izi 1)
m P
m rd 7) rf
o •H u X
- 0 rd
o 'rf >s bO
c 4-1
cx d D
x 00
rf E o n
0 1 -
P JsS o
'rf -
J > ΓΊ
Id u P 7) υ rd rf
>s X
P
υ '>s to
d
G P
1 0 so
•t E m
- rf -
ΓΊ 71 o
•H c
0)
P
'rf P
c υ
P >71
0 0
E rf
rf X 0
71 to o.
CX ni
rf rd Ό
λ: h-
4-1 o >n
'rf - rd
X o
'ä c
4d o
E 3 rf x 7) \ to
IX rf V) m
4J O 'rf
J o
Ά rf
OS 'U c
rf >
'rf
Λί a
>□ o
Ό
C ä
>
O u
O
N
O
Od 'U
C
3] >
O n
o
N
O
CX 'U c
rf >
o
M
O
N
O
CX, 'U c
rf >
o
M o
N o
cx r- m oo oo 00 'Ť Os Os o\ m n rn o oo oo m oo o ό os oo >n in OS OS 00 O\ OS r- m oo os rN tľ 00 t Tjm th Os
N o SO Os O m m r- n rd O O Ό os Os OS Os 00
Π o m r-ι o oo oo os oo
Ι/Ί m
os
Ό 00 m os
O 00 o
H m
r~
'rf P 7) •H ·—l 'rf 4-» •r* '>! > rf 7) C 'rf > 'rf d
'>S 0 > —5 í—1 -d
P d 0 >>
3 •rd > 71 71
C —d •r* 0 d rf
X rf d U 'd >s
0 CX > υ CX Ό r-
0 υ <0
υ rf d x. > > —d •H
υ rJ Id >71 c Id >s x
> N o 0 rf X JSÄ X
rf .O P > •rd d Ή 0 X
m Id :rf X 'rf > d Ή
s, x > rf o x rf rf »—
'rf E υ > c 0 4-1 -1 u
rd rf o H J* cx 7) 7! E
podslnečník Theofrastov 99 100 96 100 100
- 36 U r>
C rf >
o >□ rf u
-X o
X
X »—« rf
Si □
x rf
H ε
ο
Ρ
71 u p rf
•r) 71 JZ
•H <u \
Q rH 00
'rf C >s P Si
x U 00 {rf
E Q -
0 Λ > 1 rf- M o
P u P 71 O) 1—! rf
>s x
P
U '>1 M
C
Q P
1 0 sO
•rf E m
- rf -
(rf 7) o
'rf
c P 0 E rf
rf X
71
X &0 Si
rf r-l
P O
'rf -
r-l O
'rf
c P o E rf
rf X
71
X to Si
rf m
Si ΓΠ
P o
'rf -
-J o
rf «
C d
>
'd d
>□
O 'U
C rf >
o
M
O
N
O x
m <n o os os o sO O N Os O Os
O Γ (S o os m > rt
Os Os 00 ro so o Os r'S Os O Os os os (M
O SO Os 00 > Ό OS Os OS Os
Ή c
υ u
P u
>71 o
x
Ή
C
Ό
O m
'U c
rf >
o
1-1
O
N
O
X 'U
C rf >
o
P
N
X 'U
C rf >
o
P
O
N
O
X o m > SO OS Os
Ό in
Os os r- O 00 r-l r-l os r- >
rf· m r-l 00 N r- Os Os oo so x> m m OS Os C- rH OS
N oo Os Os
Os O 00 rfO so r-l 00 o
r~O Os SO Os t- rf· os m m N Os
'rf P 7) rH p H '>s > rf x Si 71 C 'rf > 'rf c P 71 rf p 4-i 0
'>s 0 > ·-) r-< r-l (U
P c c Ή >s (U x
•ri > 71 71 H rf
c r— •H o C rf
x rf c U P Λ!
0 x > υ x Ό Ή c
Ή 0 u C u
rf c Si > > L-4 ·- >□ •71
U P >71 0 P x -D rf u x
> N C C rf Si Si x o c
rf '0 P > •r- C H 0 H ι—1 'rf
Si t :rf x 'rf > c »-· >0 71 c
J) x > rf υ X rf rf P Ό P
'rf E U > 0 0 J-l P 0 0 rf
•-H rf Ό •H x 7) 71 c x x •|—i
Tabuľka X
Buriny použité v týchto testoch
Slovenský názov Vedecký názov
Láskavec ohnutý
Ambrózia trojzárezová Mrlík biely Devätorník Kochia metlovitá Pohánkovec ovíjavý Slanobyľ draselná Horčica Cesnak poľný Lipkavec obyčajný Hluchavka purpurová Rumanček pravý Nezábudka roľná Mak vlčí
Hviezdica prostredná Veronika brečtanolistá Veronika perzská Fialka roľná
Rumanček diskovitý
Arábkovka Thalova
Psiarka roľná
Stavikrv vtáčí
Pakost prstnatovystrihovaný Horčica biela Úhorník Hluchavka Mätonoh
Ambrózia palinolístá Iva voškovníkov i tá Stavikrv pensiLvánsky Podslnečník Theofrastov
Amaranthus retroflexus Ambrosia trifida Chenopodium album Helianthus sp Kochia scoperia Polygonum convolvulus Salsola kali Brassica kaber Allium vineale Gálium aparine Lamium purpureum Matricaria chamomilla Myosotis arvensis Papaver rhoeas Stellaria média Veronica hederaefolia Veronica persica Viola arvensis Matricaria matricarioides Arabidopsis thaliana Alopecurus myosuroides Polygonum aviculare Geranium dissectum Brassica hirta Descurainia pinnata Lamium sp.
LoLium sp.
Ambrosia artemisii fólia Iva xanthiafolia Polygonum pensyLvanicum Abutilon theophrasti
Z hore uvedených výsledkov v tabuľkách I až IX vidieť, že všeobecne tu opísané kombinácie Látky P s herbicídmi poskytujú širšie spektrum účinnosti na burinu, ako každý z týchto herbicídov samotný. Stručná diskusia tabuliek dát je nasledujúca:
K tabuľke I: Kombinácia Látky P a herbicídu Express poskytuje väčší účinok na pohánkovec ovíjavý ako každá z látok P alebo Express, keď sú aplikované samostatne. Kombinácia Látky P a herbicídu Harmony rozširuje spektrum aktivity látky P o zlepšený účinok na ambróziu, devätorník, pohánkovec, horčicu a cesnak poľný.
K tabulke II: Kombinácia Látky P a herbicídu Express poskytuje väčší účinok na vlčí mak v zimnej pšenici a v zimnom jačmeni ako Látka P samostatná. Okrem toho kombinácia Látky P a herbicídu Express poskytujú väčší účinok na veroniku perzskú a fialku roľnú ako každá z látok, keď je aplikovaná samostatne.
K tabuľke III: Kombinácia Látky P a herbicídu Ally poskytuje väčší účinok na rumanček diskovitý, fialku roľnú, arábovku Thalovú ako Látka P alebo herbicíd Ally samotné.
K tabuľke IV: Kombinácia Látky P a herbicídu Ally sa javí ako zvlášť účinná. Kombinácia poskytuje väčší účinok na takmer všetky buriny (t.j. fialku roľnú, veroniku perzskú, hviezdicu prostrednú, nezábudku roľnú, pakost prstnatovystrihovaný, hluchavku purpurovú a veroniku brečtanolistú) ako poskytujú Látka P alebo herbicíd Ally samotné. Kombinácia Látky P a herbicídu Ally poskytuje väčšie ako 75 % poškodenie všetkých burín v týchto skúškach.
K tabuľke V: Kombinácia Látky P a herbicídu Ally poskytuje takmer 100 % účinok na veroniku perzskú a bielu horčicu, do asi 65 dní. Údaje v tabuľke V tiež ukazujú, že kombinácia Látky P a herbicídu Al Ly v podstate n.ie je fytotoxická pre pšenicu.
K tabuľke VI: Kombinácia Látky P a herbicídu AlLy rozširuje spektrum aktivity oboch Látok v porovnaní s tým, keď sú aplikované samotné. Kombinácia ďalej nie je fytotoxická pre jarnú pšenicu.
K tabuľke VII: Kombinácia Látky P a herbicídu Ally veľmi zväčšuje účinok na stavikrv pensylvánsky a horčicu v porovnaní s účinkom vykázaným Látkou P, keď je aplikovaná samotná .
K tabuľke VIII a IX: Látka P a 2,4-D ester boli testované samotné a v kombinácii. Kombinácie poskytli jasne ukázaný synergizmus ako je dokázané porovnaním pozorovaného účinku kombinácie s očakávaným (vypočítaným) účinkom, uvedeným v posledných dvoch stĺpcoch tabuľky VIII a IX. Všimnite si zvlášť výsledky:
v tabuľke VIII pre ambróziu, pastiersku kapsičku, žeruchu,, pupenec roľný, úhorník, ľan, stavikrv pensylvánsky a starček obyčajný pre 15 dní po ošetrení;
pre horčicu modrú, úhorník liečivý, starček obyčajný, pupenec roľný a stavikrv pensylvánsky pre 30 dní po ošetrení ;
v tabuľke IX pre láskavec ohnutý, ambróziu palinolistú, pohánkovec ovíjavý, stavikrv pensylvánsky a slanobyľ draselnú pre 15 dní po ošetrení;
pre pohánkovec ovíjavý pre 30 dní po ošetrení.

Claims (22)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Herbicídna zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje herbicídne účinné množstvo kombinácie:
    (1) triazolinónu vzorca kde: R je halogén alebo nižší alkyl;
    R1 je halogénalkyl;
    X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy alebo nitro;
    Y je vodík, halogén, alkyl, alkoxy, halogénalkyl, halogénnižšíalkylsulfinyl, alebo halogénnižšíalkoxyl;
    Q je -CH(R2)C(R3)(R4)Q’ alebo -CH=C(R4)Q’; n
    R je vodík alebo halogén;
    R3 je halogén;
    R4 je vodík alebo nižší alkyl;
    Q’ je C02H, CO2R5, CON(R6)(R7), CN, CHO, alebo C(O)R5;
    R6 je alkyl, alkoxykarbonylalkyl, cykloalkyl, benzyl, chlórbenzy1, alkylbenzyl alebo halogénalkylbenzyl; a každý z R6 a R7 je nezávisle vodík alebo radikál, ktorý je alkyl, cykloalkyl, aLkenyl, alkinyl, alkoxy, fenyl, benzyl, alebo SO2R6 (v ktorom R6 je iný ako vodík), alebo je jeden z menovaných radikálov substituovaný halogénom, alkylom alebo kyano skupinou;
    alebo zásaditá adičná soľ látky, v ktorej Q’ je C02H; s výhradou, že akákoľvek alkylová, alkenylová alebo alkinylová skupina má menej ako 6 uhlíkových atómov a že akákoľvek cykloalky1ová skupina má 3 až 7 uhlíkových atómov, a (2) kyseliny dichLór- aLebo chlórnižšíalky1fenoxynižšiaIkánovej, alebo ich zodpovedajúcich herbicídne účinných esterov, alebo sol.í alkalických kovov alebo amónia, v zmesi s vhodným nosičom.
  2. 2. Herbicídna zmes vyznačujúca sa tým, že obsahuje herbicídne účinné množstvo kombinácie:
    (1) triazolinónu vzorca kde: R je halogén alebo nižší alkyl; r! je halogénalkyl;
    X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy alebo ni tro;
    Y je vodík, halogén, alkyl, alkoxy, halogénalkyl, halogénnižšíalkylsulfinyl, alebo halogénnižšíalkoxyl;
    Q je -CH(R2)C(R3)(R4)Q’ alebo -CH=C(R4)Q’;
    n
    R je vodík alebo halogén; a
    R je halogén;
    R4 je vodík alebo nižší alkyl;
    Q’ je CO2H, CO2R5, CON(R6)(R7), CN, CHO, alebo C(O)R5;
    R3 je alkyl, alkoxykarbonylalkyl, cykloalkyl, benzyl, chlórbenzyl, alkylbenzyl alebo halogénalkylbenzyl; a každý z R® a R7 je nezávisle vodík alebo radikál, ktorý je alkyl, cykloalkyl, alkenyl, alkinyl, alkoxy, fenyl, benzyl, alebo SO2r6 (v ktorom R^ je iný ako vodík), alebo je jeden z menovaných radikálov substituovaný halogénom, alkylom alebo kyano skupinou;
    alebo zásaditá adičná soľ látky, v ktorej 0’ je CO2H; s výhradou, že akákoľvek alkylová, alkenylová alebo alkinylová skupina má menej ako 6 uhlíkových atómov a že akákoľvek cykloalkylová skupina má 3 až 7 uhlíkových atómov, a (2) sulfonyImočovinou vzorca o-so2nhcn—
    R d
    (TV)
    Z je N alebo CH;
    R je H alebo -CH3;
    R^a R2 sú -OCH3 alebo -CH3;
    R3 je CO2CH3 alebo Cl;
    n je 0 alebo 1;
    O
    II
    R4 je CN(CH3)2 alebo SO2C2H5
    R3 je CH3 alebo ’ a
    O
    II
    R6 je CR7, kde R7 je -OCH3 alebo -OC2H5
  3. 3. Zmes podlá nároku 1 vyznačujúca sa tým, že obsahuje triazolinón vzorca a kyselinu diehlór- alebo chlórnižšíalkylfenoxynižšíalkánovú, alebo jej zodpovedajúci herbicídne účinný ester, alebo soli alkalických kovov alebo amónia, v zmesi s vhodným nosičom .
  4. 4. Zmes podľa nároku 3 vyznačujúca sa tým, že fenoxyalkánová kyselina je 2,4-D.
  5. 5. Zmes podľa nároku 3 vyznačujúca sa tým, že fenoxyalkánová kyselina je 2,4-D amónna sol.
  6. 6. Zmes podľa nároku 3 vyznačujúca sa tým, že fenoxyalkánová kyselina je MCPA amónna soľ.
  7. 7. Zmes podľa nároku 3 vyznačujúca sa tým, že fenoxyalkánová kyselina je MCPPp.
  8. 8. Zmes podľa nároku 2 vyznačujúca sa a sulfonylmočovina je metsulfurón-mety1 v zmesi s vhodným nosičom.
  9. 9. Zmes podľa nároku 2 vyznačujúca sa tým, že triazolinón je
    CH2CH(CI)CO2C2H5 a su 1 f ony Lmočovina je ehl órsu.lf urón v zmesi s vhodným nosičom .
  10. 10. Zmes podľa nároku 2 vyznačujúca sa tým, že triazolinón je
    Cl
    N— 1 ; 'CH,
    Ό,
    ACHFZ
    CH,CH(CI)CO2C2Hs a sulfonylmočovina je tribenurónmetyl v zmesi s vhodným nosičom .
  11. 11. Zmes podlá nároku tým, že triazolinón je
    2 vyznačujúca sa a sulfonylmočovina je tifénsulfurónmetyl v zmesi s vhodným *
    nosičom.
  12. 12. Spôsob regulácie rastu neželaných rastlín v yznačujúci sa tým, že sa na miesto, kde je požadovaná regulácia, aplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi podľa nároku 1.
  13. 13. Spôsob značuj úc i dovaná regulácia, podľa nároku 2.
  14. 14. Spôsob značujúci dovaná regulácia, podľa nároku 3.
    regulácie rastu neželaných rastlín v ys a t ý m, že sa na miesto, kde je požaaplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi regulácie rastu neželaných rastlín v ys a t ý m, že sa na miesto, kde je požaaplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi
  15. 15. Spôsob značuj ú c i regulácie rastu neželaných rastlín v ys a t ý m, že sa na miesto, kde je poža45 dovaná regulácia, aplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi podľa nároku 4.
  16. 16. Spôsob regulácie rastu neželaných rastlín v yznačujúci sa tým, že sa na miesto, kde je požadovaná regulácia, aplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi podľa nároku 5.
  17. 17. Spôsob regulácie rastu neželaných rastlín v yznačujúci sa tým, že sa na miesto, kde je pozadovaná regulácia, aplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi podľa nároku 6.
  18. 18. Spôsob regulácie rastu neželaných rastlín v yznačujúci sa t ý m, že sa na miesto, kde je požadovaná regulácia, aplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi podľa nároku 7.
  19. 19. Spôsob regulácie rastu neželaných rastlín v yk značujúci sa tým, že sa na miesto, kde je požat dovaná regulácia, aplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi j podľa nároku 8.
  20. 20. Spôsob regulácie rastu neželaných rastlín v yznačujúci sa tým, že sa na miesto, kde je požadovaná regulácia, aplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi podľa nároku 9.
  21. 21. Spôsob regulácie rastu neželaných rastlín v yznačujúci sa tým, že sa na miesto, kde je požadovaná regulácia, aplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi podľa nároku 10.
  22. 22. Spôsob regulácie rastu neželaných rastlín v yznačujúci sa tým, že sa na miesto, kde je požadovaná regulácia, aplikuje herbicídne účinné množstvo zmesi podľa nároku 11.
SK555-95A 1992-10-30 1993-10-20 Herbicidal compositions containing triazolines and method of regulation of growth of plants SK55595A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/969,648 US5208212A (en) 1988-08-31 1992-10-30 Herbicidal compositions containing triazolinones
PCT/US1993/010057 WO1994009629A1 (en) 1992-10-30 1993-10-20 Herbicidal compositions containing triazolinones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK55595A3 true SK55595A3 (en) 1995-11-08

Family

ID=25515811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK555-95A SK55595A3 (en) 1992-10-30 1993-10-20 Herbicidal compositions containing triazolines and method of regulation of growth of plants

Country Status (37)

Country Link
US (1) US5208212A (sk)
EP (1) EP0666708B1 (sk)
JP (1) JP2824700B2 (sk)
KR (1) KR950703852A (sk)
CN (1) CN1058136C (sk)
AT (1) ATE196714T1 (sk)
AU (1) AU674899B2 (sk)
BG (1) BG99603A (sk)
BR (1) BR9307340A (sk)
CA (1) CA2148218C (sk)
CZ (1) CZ110195A3 (sk)
DE (1) DE69329531T2 (sk)
DK (1) DK0666708T3 (sk)
ES (1) ES2150449T3 (sk)
FI (1) FI952012A (sk)
GR (1) GR3035027T3 (sk)
HR (1) HRP931339B1 (sk)
HU (1) HU219160B (sk)
ID (1) ID23334A (sk)
LT (1) LT3165B (sk)
MA (1) MA23015A1 (sk)
MY (2) MY110143A (sk)
NO (1) NO951637L (sk)
NZ (1) NZ257304A (sk)
OA (1) OA10148A (sk)
PH (1) PH30253A (sk)
PL (1) PL177534B1 (sk)
PT (1) PT666708E (sk)
RU (1) RU2133569C1 (sk)
SI (1) SI9300572A (sk)
SK (1) SK55595A3 (sk)
TN (1) TNSN93114A1 (sk)
UA (1) UA44231C2 (sk)
WO (1) WO1994009629A1 (sk)
YU (1) YU68993A (sk)
ZA (1) ZA937712B (sk)
ZW (1) ZW13993A1 (sk)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0649596B1 (en) * 1993-10-22 1998-09-30 Fmc Corporation Herbicidal triazolinones
EP0774904B1 (en) * 1994-08-02 1998-10-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal mixtures
JP2001519418A (ja) * 1997-10-16 2001-10-23 エフ エム シー コーポレーション トリアゾリン除草剤の製法及び中間体
WO2000003591A2 (de) 1998-07-16 2000-01-27 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide mittel
AU771265B2 (en) * 1999-09-30 2004-03-18 Bayer Aktiengesellschaft Selective herbicides on the basis of N-aryl-triazoline(thi)ones
DE19962017A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen
WO2005058041A2 (en) * 2003-12-19 2005-06-30 Basf Aktiengesellschaft Method for controlling coniferous plants
AU2011204809B9 (en) * 2003-12-19 2014-04-03 Basf Se Method for Controlling Coniferous Plants
WO2006030912A1 (ja) * 2004-09-17 2006-03-23 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. 除草組成物
MEP10208A (en) * 2005-03-14 2010-06-10 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal suspension
JP2008120838A (ja) * 2008-02-21 2008-05-29 Medgel Corp 配位結合を利用した薬物−高分子複合体製剤の調製方法
CA2775943C (en) * 2009-10-13 2018-01-02 Fmc Corporation Herbicidal composition in granular form

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2471575A (en) * 1947-05-21 1949-05-31 Us Rubber Co Process of preparing 2, 4-dichlorophenoxyacetic acid
US2740810A (en) * 1954-05-04 1956-04-03 Diamond Alkali Co Preparation of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid
NL7703809A (nl) * 1976-04-07 1977-10-11 Du Pont Herbicide sulfonamiden.
US4213773A (en) * 1977-11-17 1980-07-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal substituted bicyclic triazoles
US4238621A (en) * 1979-04-13 1980-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Intermediates for herbicidal sulfonamides
US4318731A (en) * 1979-08-25 1982-03-09 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives and herbicidal usage thereof
JPS5653662A (en) * 1979-10-08 1981-05-13 Nippon Nohyaku Co Ltd Preparation of delta2-1,2,4-triazolin-5-ones
US4481029A (en) * 1979-11-30 1984-11-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Triazinyl-sulfonyl-ureas and isoureas
US4370480A (en) * 1980-07-11 1983-01-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal ureas and isoureas
US4404019A (en) * 1980-12-24 1983-09-13 Sumitomo Chemical Company, Limited 3-Chloro-1-phenyl-1,2,4-triazolin-5-ones and their use as herbicides
CH651029A5 (de) * 1980-12-25 1985-08-30 Nihon Nohyaku Co Ltd Triazolin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide mittel.
US4439229A (en) * 1981-06-29 1984-03-27 Rohm And Haas Company Substituted phthalimides herbicides
JPS58225070A (ja) * 1982-06-23 1983-12-27 Nippon Nohyaku Co Ltd Δ↑2−1,2,4−トリアゾリン−5−オン誘導体及び製法並びにその用途
US4919708A (en) * 1983-10-13 1990-04-24 Fmc Corporation Haloalkyl triazolinones and herbicidal use thereof
US4818276A (en) * 1984-11-20 1989-04-04 Fmc Corporation Herbicidal 1-aryl-Δ2 -1,2,4-triazolin-5-ones
DE3603789A1 (de) * 1986-02-07 1987-08-13 Basf Ag N-substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide
US5125958A (en) * 1988-08-31 1992-06-30 Fmc Corporation Herbicidal triazolinones
US5217520A (en) * 1988-08-31 1993-06-08 Fmc Corporation Herbicidal triazolinones
CA1331463C (en) * 1988-08-31 1994-08-16 Kathleen Megan Poss Herbicidal triazolinones
JP6347707B2 (ja) 2014-09-24 2018-06-27 日本光電工業株式会社 医療用システム
US10117585B2 (en) 2014-09-29 2018-11-06 Nihon Kohden Corporation Sensor and biological signal measuring system

Also Published As

Publication number Publication date
YU68993A (sh) 1996-07-24
ATE196714T1 (de) 2000-10-15
DE69329531T2 (de) 2001-02-08
UA44231C2 (uk) 2002-02-15
KR950703852A (ko) 1995-11-17
DE69329531D1 (de) 2000-11-09
US5208212A (en) 1993-05-04
RU2133569C1 (ru) 1999-07-27
CA2148218A1 (en) 1994-05-11
EP0666708A4 (en) 1995-08-23
MA23015A1 (fr) 1994-07-01
FI952012A0 (fi) 1995-04-27
CN1086081A (zh) 1994-05-04
ES2150449T3 (es) 2000-12-01
FI952012A (fi) 1995-06-01
RU95110943A (ru) 1997-04-20
HRP931339B1 (en) 2001-10-31
PL177534B1 (pl) 1999-12-31
ZA937712B (en) 1994-05-16
HU9501225D0 (en) 1995-06-28
AU674899B2 (en) 1997-01-16
LT3165B (en) 1995-02-27
BG99603A (en) 1996-02-29
AU5364894A (en) 1994-05-24
HRP931339A2 (en) 1994-12-31
MY121591A (en) 2006-02-28
BR9307340A (pt) 1999-05-25
NO951637D0 (no) 1995-04-28
NO951637L (no) 1995-06-28
JPH08501797A (ja) 1996-02-27
CN1058136C (zh) 2000-11-08
CA2148218C (en) 1999-06-01
TNSN93114A1 (fr) 1994-03-17
PL308670A1 (en) 1995-08-21
CZ110195A3 (en) 1995-12-13
GR3035027T3 (en) 2001-03-30
OA10148A (en) 1996-12-18
EP0666708A1 (en) 1995-08-16
EP0666708B1 (en) 2000-10-04
DK0666708T3 (da) 2000-11-27
HUT73012A (en) 1996-06-28
WO1994009629A1 (en) 1994-05-11
NZ257304A (en) 1997-10-24
JP2824700B2 (ja) 1998-11-11
MY110143A (en) 1998-02-28
PH30253A (en) 1997-02-05
HU219160B (hu) 2001-02-28
PT666708E (pt) 2001-02-28
LTIP1429A (lt) 1994-08-25
ID23334A (id) 1994-04-28
SI9300572A (en) 1994-09-30
ZW13993A1 (en) 1994-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4818275A (en) Herbicidal aryl triazolinones
DE68905926T2 (de) Herbizide triazolinone.
WO2003053937A1 (fr) Nouveau derive de pyrazole substitue, procede de production de ce derive et composition herbicide le contenant
JP2003517473A (ja) N−アリール−ウラシルをベースとした除草剤
SK55595A3 (en) Herbicidal compositions containing triazolines and method of regulation of growth of plants
HU196892B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of 2-phenil-1,2,4-triasine-3,5-dion and process for production of these derivatives
US5641725A (en) Sulphonylaminophenyluracil herbicides for paddy field
US5041155A (en) Herbicidal aryl triazolinones
HU192164B (en) Herbicides containing n-phenyl-pyrazle derviatives and process for preparing the active substances
SK281477B6 (sk) Substituované n-benzotriazoly, herbicídne prostriedky na ich báze a spôsob potláčania nežiadúcej vegetácie
KR0164241B1 (ko) 밭농사용 제초제 조성물 및 제초 방법
US5035740A (en) Herbicidal compounds
DD202611A5 (de) Herbizidformulierung
US4985065A (en) Tetrazolinone herbicides
US4885025A (en) Herbicidal tetrazolinones and use thereof
US4956004A (en) Herbicidal triazinediones
DD144859A5 (de) Herbizide mittel auf der basis von acetaniliden
US5294595A (en) Herbicidal aryl triazolinones
US4913724A (en) Herbicidal tetrazolinones
JPS61112003A (ja) 除草剤組成物
JP2003095832A (ja) 水田用雑草病害虫防除剤
LT3949B (en) Herbicidal triazolinones, method for preparing thereof, herbicidal compositions and method for control of undesirable plants
JPH0617286B2 (ja) 除草剤組成物
DE2843869A1 (de) Acetanilide
JPH0489411A (ja) 除草剤組成物