JPH0374363A - Ｓ―置換β―チオアクリルアミド殺生物剤および殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｓ）　ｋよび殺菌剤（
ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）に関する。

先行技術 下記資料は関係あると思われるが、本発明を開示または
示唆するものでばない：　Ｍｉｌ’ｌｅｒ他の米国特許
第５，９１４，３０１号（１９７５年１０月２１日）（
一般に譲渡された）、トよびＷ、Ｄ、Ｏｒｏｗａｎａ　
１．Ｇｏｓｎｅｙ、　Ａｕ５ｔ、Ｊ、Ｏｈｅｍ、、　２
２　、７６５−７７４（１９６９）。

発明の概要 代替の殺生物剤および殺菌剤、特に改善されたものが要
求されている。

従って、本発明の目的は細菌（ｂａｃｔｅｒｉａ）また
は菌類（ｆｕｎｇｉ）による汚染を受ける部位にかいて
有効である新規化合物を提供することである。

これらおよびその他の目的は以下の詳細な説明から明ら
かになるであろうし、そして本発明によって遠戚され、
本発明の一つは式 〔式中、Ｒ１は非置換または置換アリール、アルキルア
リール、またはアラルキルから選択され；（但し、ｗ１
およびＷ２は独立に選択された電子吸引基でちる）であ
シ；そしてｚｌおよびｚ２は独立に水素、ハロゲン、お
よび（０１〜０４）アルキルから選択される〕 の化合物からなる。

本発明の別の一つはかかる化合物の殺生物剤または殺菌
剤としての用途、フ・よび、作物栽培上許容できる担体
中に殺菌上有効量のかかる化合物を含む組成物からなる
。本発明のさらに別の一つは殺生物上有効量の化合物を
或る部位の中または上に導入することを含む、その部位
に釦ける細菌の成長を制御または阻止する方法からなる
。

発明の詳細な説明および好筐しい態様 本発明の穎規化合物は殺細菌剤または殺菌剤として又は
その両方として有効であることが判明した。本発明の化
合物ば式 〔式中、Ｒ１は非置換または置換ア６−ル、アルキルア
リール、またはアラルキル基であシ；（但し、ｗｌ＞よ
びＷ２は独立に選択された電子吸引基、好ましくはカル
ボニル含有基、よシ好ましくはケト基、特に、アセチル
である）であり；そしてｚｌトよびｚ２は独立に、水素
、ハロゲン、および（ｃｌ−Ｃａ）アルキルから選択さ
れる〕を有する。

好ましくは、ｚｌはハロゲン特に塩素であシ、そしてｚ
２ばメチルである。

　　　ＩＩ Ｒ工は好ＩＬ＜ｉｄフェニルｔたｉｔジクロロェニルで
ある。

本発明のβ−チオアクリルア□ドは細菌昔たは菌類によ
る汚染を受けるあらゆる部位において使用できる。細菌
による汚染を受ける代表的な部位は水冷やランドリー洗
濯水のような水性システム、切削油や油田などのような
油／水システムであシ、そこでは微生物が殺滅されなけ
ればならないか又はその成長が制御されなければならな
い。

制細菌性および制菌性適用のための具体的部位は、消毒
剤、サニタイず−クリーナー、脱臭剤、液体および粉末
石鹸、スキンリムーバー、泊脂除去剤、食品加工薬品、
乳製品用薬品、食品防腐剤、飼料防腐剤、木材保存、債
料、ラズア（１ａｚｕｒｅ　）、スティン（ｓｔａｉｎ
）　、殺かび剤、診療および医療用滅菌剤、金属加工用
流体、冷却水、空気洗浄器、石油産出、紙処理、製紙用
殺粘狛剤、石油製品、接着剤、編織物、顔料スラリ、ラ
テックス、皮革処理、石油燃料、ジェット燃料、ランド
リーザニタイサ゛−１農業用配合物、インキ、採鉱、不
織布、石油貯蔵、ゴム、砂糖加工、タバコ、水泳ゾール
、化粧品、トイレタリー、医薬品、ケ□カルトイレット
、家庭用ランドリー用品、ジーゼル燃料添加物、ワック
スおよび艶出剤、電着システム、診察用品、医用機器、
水浄化システム、ろ過システム、魚網、海水防汚剤、シ
よびその他の、望まない微生物の成長を許してしまう条
件下で水と有機物質が接触するような分野である。また
、β−チオアクリルアミドの溶液が布や革や木材のよう
な固形基体に防腐剤として適用されるか又はプラスチッ
クと混合されることができる。殺生物剤の性能はしばし
ば−っまたはそれ以上のその他の殺生物剤または殺真菌
剤との組み合わせによって向上させ得ることが知られて
いる。実際、殺生物剤の相乗的組み合わせの多数の例が
存在する。従って、その他の既知の殺生物剤が本発明の
β−チオアクリルアミドと有利に組み合わせることがで
きる。その他の適する殺生物剤のリストについては、イ
ンダストリアル　アンチミクロバイアル　エイゾエンツ
　エンサイクロペディア　オプ　ケミカルテクノロジー
（工ｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ
Ａｇｅｎｔｅ　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆ　
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　　）第
１３巻を参照のこと。これら化合物についてのさらに具
体的な産業および応用は次の通りである：０ 産業 接着剤 シーラント 応用 接着剤 コーキング材 シーラント材 農業／食物連鎖 構造物 助剤防腐 農業用活性成分 農業用化学防腐剤 農業用配合物保存 飼料保存 乳製品用薬品 肥料保存 食品保存 食品加工薬品 穀物保存 収穫後農産物防護 砂糖加工 タバコ アスファルト／コンクリート セメント改質剤 化粧品および トイレタリ 構造製品 ルーフマスチツクス 合成スタッコ 壁マスチツクス ジヨイントセメント 化粧品 化粧品やトイレタリー用の原料 トイレタリ 消毒剤、滅菌剤　滅菌剤 消毒剤 乳濁物、分散物 水性分散物 分散顔料 ラテックス 写真乳剤 顔料スラリ ポリマーラテックス 家庭用配合製品　布柔軟剤 艶出剤 １ ２ ワックス 手動用食器洗剤 原料 液体洗剤 ハンドソープ 工業加工、 その他 電着用塗料、浴、リンス 電着用前処理、ポストリンス 工業用流体防腐 低温殺菌浴 加工助剤防腐 工業用水処理 空気洗浄器 冷却塔 冷却水 水冷 木製冷却塔スＬ／−）ｈよび構造 部材の防腐／処理 缶保温器 醸造低温殺菌 閉ループ水冷システム ランドリー 家庭用ランドリー用品 洗濯済み物品 洗濯用洗浄水 ランドリー用すニタイず 革、革製品 皮革 皮革製品 潤滑剤、 油圧助剤 自動車用潤滑剤ふ・よび流体 コンベア用潤滑剤 グリース 圧媒液 潤滑剤 医用機器 診断用酵素 診断用キット 医用機器 金属加工および　切削油 関連分野　　　　金属クリーニング 金属加工用流体 １ろ ４ 臭気制御 （活性成分） 塗料トよび 被覆材 空調 動物用床 キャットリッター ケミカルトイレット調製剤 脱臭剤 給湿器 工業用消臭剤 サニタリー配合物 トイレットボウル エマルジョン ペイント 紙および木材バ　紙唄よび木材パルプの吸収材料ルグ、
その製品　紙鮫よび木材パルプのバッキング材料 紙 紙製品 紙処理 石鹸包装材料 木材パルプ ５ 木材パルプ製品 製紙 製紙用殺粘菌剤 パルプおよび紙スラリ 石油精製、燃料 航空燃料（ジェット燃料、航空 用がス） 原油 バーナー、ジーゼルおよびター ビン燃料油 石炭スラリ ジーゼル燃料添加物 ジーゼル燃料 燃料 がンリン ヒーティングオイル 炭化水素 ケロセン 液化石油ガス 石油化学供給原料 石油製品、貯蔵、搬送、および 生成 ６ 回収した石油製品 残留燃料油 タービン油 写真化学および　写真プロセッシング−洗浄水、プロセ
ス　　　　　　リンス フォトプロセッシング フォトプレートフロセツシング 用薬品（現像剤、安定化剤 など） プリンティング インキ溜め溶液（印刷用） インキ成分（顔料、樹脂、溶剤 など） インキ サニタイず− （活性） サニタイザ゛− サニタイザー サニタイず サニタイザ゛− サニタイザ （乳製品用） （歯科用） （醗酵用） （食品製造用） サニタイず−（食品加工用） サニタイデ＝（医用） サニタイザー（畜産処理加工用） す；タイず−（獣医用） 石鹸、洗剤、 クリ ナ クリーナー 洗剤 家庭用クリーナー 工業用クリーナ 液体石鹸 油脂除去剤 粉末石鹸 清浄用製品の原料 石鹸 界面活性剤 編織物、 編織物製品 ボンデツド布 バーランプ地 キャンパス地 キャンパス地製品 カーペット裏打ち ７ ８ カーペット 衣料 コーテッド布 カーテン ドラベリー 工業用編織物 繊維 ジオテキスタイル（ｇｅｏｔｅｘｔｉｌｅ）編織物から
製造した物品 メリヤス地 ネット 不織布 ロープ じゅうたん 編織物装飾品 編織物製品 編織物 椅子張シ 織布 糸 編織物加工 染料固定剤 染料 繊維潤滑剤 風合改質剤 サイズ剤 編織物加工用流体 治療用（活性剤 または防腐剤） 動物健康／獣医用 水性培養用 歯科用 人間健康用 医薬／治療用 水浄化 木炭床 脱イオン化樹脂 フィルター 膜 逆浸透層 ウルトラフィルタ 水浄化 水浄化パイプ、チュ ピング ９ ０ 木材応用 ラズア（木材スティン） 木材 木材製品 アルコール 水またはゲルを組み入れた床 セラミック コンタクトレンズケース（ｌａ出） 電子回路 エレクトロニクス用薬品 酵素（食品生成用） 酵素 酵素（工業用） ケ９ルクッション 海水防汚剤 殺かび剤 木材 グラスチック ラントリ 採鉱 天然ゴムラテックス 油田用注入水（回収向上用圧入 流体、掘削用、破壊用むよ び仕上げ用流体を包含する） パイプ グラスチック ポリマーシステム ポリマールよび樹脂（合成釦よ び天然） 試薬保存 ゴム ゴム製品 スキンリムーバ 固体防護／装飾フィルム スティン 水泳プール 廃棄物処理 ウォーターベツド 本発明のβ−チオアクリルア□ド化合物は通常１ ２ の高ガロン油圧スフ０レー、低ガロンスプレー、エアプ
ラスト、空中赦イ７ｉ、＞よび粉剤のような慣用されて
いる方法によって、殺菌剤散布として適用されることが
できる。廂釈耘よび適用量は使用される装置のタイプ、
望１れる適用の方法ふ−よび頻度、ア・よび防除される
べき病気に依存するが、有効適用量は通常、１ヘクター
ル尚たり約５ｇ〜約２２に９、好ましくは約０．０１０
〜約１．０に！？である。

種子保存剤としては、種子の上に塗布される殺菌剤の量
は通常、種子１ｋｇ当たシ約０．０００１〜約１０ｇ、
好１しくは約０．１〜約１０．９の投与量である。土壌
殺菌剤としては、β−チオアクリルア□ドは通常、１ヘ
クタール当たり約０．０１〜約２２ｋｇ、好１しくは約
０．０５〜約１１ｇ、より好筐しくは約０．１〜約３．
３ｋｇの量で、土壌の中に導入されるか又は土壌表面に
適用される。葉茎殺菌剤としては、β−チオアクリルア
ミドは１ヘクタル当たシ約０．０１〜約１１ｋｙ、好ま
しくは約０．０２〜約５．５ｋｇ、ヨシ好１しくは約０
．１〜約３．３ｋｇの量で適用できる。

本発明は菌類の防除にとって有効であ勺、種子や土壌や
葉茎のような様々な部位に嘔いて使用できる。かかる目
的のためには、これら化合物は製造されたま１の工業的
形態または純粋な形態で、溶液として、または配合物と
して使用できる。化合物は通常、担体中に吸収されるか
、または後で殺菌剤として散布するのに適するように配
合される。たとえば、これらβ−チオアクリルアミドは
水利剤、乳剤、粉剤、粒剤、煙霧剤、または流動性乳剤
として、配合できる。かかる配合物に訃いては、β−チ
オアクリルアミドは液体または固体担体によって増量さ
れて唱シ、そして望むならば、適する界面活性剤が導入
されている。

農業上の実際によれは、湿潤剤、展着剤、分散剤、粘着
剤、接着剤などのような助剤を含むことが通常望ましい
。葉茎噴霧配合物の場合には特にそうである。慣用され
ているかかる助剤は、ＭＣハブリッシンク社にュージャ
ージー）のマクカッチエン部門から年に１度発行されて
いる、ｑ） ３ ４ ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｅ
　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　／一般に、本発明の
β−チオアクリルアミドはアセトン、メタノール、エタ
ノール、ジメチルホルムアミド、またはジメチルスルホ
キシドのような適切な溶剤中に溶解することができ、そ
してかかる溶液は水で増量することができる。溶液の濃
度は１％から９０％まで変動可能であシ、好ましい範囲
は５〜５０％である（重茄：％）。乳剤の製造に唄いて
は、β−チオアクリルア□ドは殺菌剤の水中分散物を可
能ならしめる乳化剤と共に、適切な有機溶剤筐たは混合
溶剤の中に溶解することができる。乳剤中の活性成分の
濃度は通常１０％〜９０％であυ、そして流動性乳剤に
かいては、これは７５％（重量％）のように高濃度であ
ることができる。β−チオアクリルア□ドの水性流動性
配合物は活性成分の濃度範囲５〜７０亘蛍多、好筐しく
は２０〜５０生４ｉｔ％をもって製造できる。

代表的な流動性配合物（ｒよ３５部のβ−チオアクリル
アミドと、１０部のバーデン（Ｂａｒｄｅｎ）クレーと
、４部のりグノスルホン酸ナトリウムと、１部の陰イオ
ン性湿潤剤と、５０部の水との混合物を湿式練磨するこ
とによって製造される。

スプレーに適する水利剤は、β−チオアクリルアミド化
合物を、クレーや無機珪酸塩や炭酸塩やシリカのような
微細固形物と混合し、そしてかかる混合物の中に湿潤剤
、粘着付与剤、しよび／または分散剤を組み入れること
によって、製造することができる。通常、かかる配合物
中の活性成分の濃度は５％〜９８％、好壕しくは４０％
〜７５％（重量％）の範囲にちゃ、実施例１〜７の８−
置換β−チオアクリルアミドから選択された活性成分５
０部と、商標Ｈ１−８ｉｎの名で販売されている合成さ
れた沈降水和二酸化ケイ素４５部と、陰イオン性ナフタ
レンスルホネート湿潤剤１部と、リグノスルホン酸ナト
リウム〔マラスバース（Ｍａｒａｓｐｅｒｓｅ）　Ｎ−
２２）　４部をブレンドすることによって得られる。別
の製造においては、カオリンタイプ（バーデン）クレー
が上記水利剤中のＨｌ−５ ６ Ｓｉ’ｌの代わシに使用され、そして別のかかる製造に
釦いては、Ｈｌ−ａｉｌの２５％が商標ゼオレックス（
Ｚｅｏｌｅｘ）　７の名で販売されている合成珪アルミ
ン酸ナトリウムによって置き換えられる。粉剤は、ア□
ド唱よびこの塩訣よび錯体を、有機または無機である微
細な不活性固体と混合することによって、製造される。

この目的のために有効な材料は植物粉体、シリカ、珪酸
塩、炭酸塩、タルク、クレーなどである。粉剤ヲ製造す
る便利な一方法は水和剤を微細担体で和訳することであ
る。通常、２０％〜８０％（重量％）の活性成分を含有
する粉剤濃縮物が製造され、後で１％〜１０％の使用濃
度に希釈される。

本発明の化合物はたとえば次のようなその他の殺真菌剤
との組み合わせで使用されてもよい：（ａ）　　ジチオ
カーバメートおよび誘導体、たとえば、ジメチルジチオ
カルバミン酸第二鉄（ファーバム）、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛（ジラム）、エチレンビスジチオカルバ
ミン酸マンガン（マネブ）、およびその、亜鉛イオンに
よる配位生成物（マンコゼプ）、エチレンビスジチオカ
ルバミン酸亜鉛（ジネブ）、ゾロピレンビスジチオカル
バミン酸亜鉛（ゾロピネゾ）、メチルジチオカルバミン
酸ナトリウム（メタム）、テトラメチルチウラムジスル
フィド（チウラム）、ジネブとポリエチレンチウラムジ
スルフィドとの錯体、６゜５−ジメチル−１，３，５−
２Ｈ−テトラヒドロチアジアジン−２−チオン（ダゾメ
ット）；およびこれらの混合物、しよび銅塩との混合物
；（ｂ）　　ニトロフェノール誘導体、たとえば、ジニ
トロ−（１−メチルへブチル）フェニルクロトネート（
ジノキャブ）、２−５ｅｅ−ブチル−４，６−シニトロ
フエニルー６．３−ジメチルアクリレート（ビナバクリ
ル）、および２−５ｅａ−ブチル−４，６−シニトロフ
エニルイソプロピルカルボネ　−　ト　： （Ｃ）　　複素環式構造体、たとえば、シスタン（ミク
ロブタニルニ対スル、ロームアンドハース社の登録商標
）、トリアドエミホン、Ｎ−トリクロロメチルチオテト
ラヒドロフタルイミド（キャブタフ ン）Ｎ−ト’）クロロメチルチオフタルイミド（フォル
ペット）、２−ヘプタデシル−２−イミダゾールアセテ
ート（グリオジン）、２−オクチルイソチアゾロン−３
、２，４−ジクロロ−６−（。

−クロロアニリノ）−Ｓ−）リアジン、ジエチルフタル
イミドホスホロチオエート、４−ブチル１、２．４−１
−リアゾール、５−アミノ−１−〔ヒス（ジメチルアミ
ノ）ホスフィニル）−３−フェニル−１　、２．４−）
リアゾール、５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１
．２．４−チアジアゾール、２，ろ−ジシアノ−１．４
−ジチアアントラキノン（ジチアノン）、１．３−ジチ
オロ−［４．５−ｂ）キノキサリン−２−チオン（チオ
キノツクス）、メチル−１−（ブチルカルバモイル）−
２−ベンズイミダゾールカルバメート（ベノミル）、２
−４’−（チアゾリル）ベンズイミｌｌｆ−ル（チアペ
ンタソール）、４−（２−クロロフェニルヒドラゾノ）
−３−メチル−５−インキサシロン、３−（３．５−ジ
クロロフェニル）−５−エチニル−５−メチル−２，４
−オキサゾリジンジオン（ビンクロシリンＬ３−（３。

５−ジクロロフェニル）−Ｎ−（１−メチルエチル）−
２．４−ジ−α−オキソ−１−イミダシリンカルボキサ
ミド（ジクロロフェニル）−１．２−シメチルシクロプ
ロパン−１．２−ジカルボキシイ□ト（７’ロシミドン
）、β−（４−クロロフェノキシ）−α−（１　、１−
ジメチルエチル）−ＩＨ−１．２．４−トリアゾール−
１−エタノ−／１／　（　）　リアジノノール）、１−
（４１０ロフエノキシ）−３．３−ジメチル−１−（１
　Ｈ−１　。

２、４−）リアゾール−１−イル）−２−ブタノン（ト
リアジメツオン）、β−（　１　、　１’−ビフェニル
）−４−イルオキシフα−（１．１−ジメチルエチル）
−１Ｈ−１　、２．４−）リアゾール−１−エタノール
（ビタータノール）、２．３−ジクロロ−Ｎ−　（４−
フルオロフェニル）マレイミド（フルオロイミド）、１
−（２−（２．４−ジクロロフェニル）−４−プロピル
−１．３−ジオキソラン−２−イル−メチル）−１　Ｈ
−１　、２。

４−トリアゾール、ピリジン−２−チオール−１９ ０ −オキシド、８−ヒドロキシキノリン硫酸塩およびその
金属塩、２．ろ−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−
６−メチル−１，４−オキサチイン４．４−ジオキシド
、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メ
チル−１，４−オキサチイン−α−（フェニル）−α−
（２，１４ジクロロフエニル）−５−ピリミジニル−メ
タノール（トリアリモール）、シス−Ｎ−（（１，１゜
２．２−テトラクロロエチル）チオ〕４−シクロヘキセ
ンー１，２−ジカルボキシイミド、６−［２−（３，５
−ジメチル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロ
キシ〕グルタルイミド（シクロデシ□ド）、テヒドロ酢
酸、Ｎ−（１，１゜２．２−テトラクロロエチルチオ）
−３ａ、４゜７．７ａ−テトラヒドロフタルイミド（キ
ャブタフオール）、５−ジチル−２−ニチルアミノー４
−ヒドロキシ−６−メチル−ピリミジン（エチリモール
）、４−シクロデシル−２，６−ジメチルモルホリンの
アセテート（ドブモルフ）、および６−メチル−２−オ
キソ−１，３−ジチオロ〔４゜５−ｂ）キノキサリン（
キノンチオネート）；（ａ）　　その他のハロゲン化殺
菌剤、たとえば、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン′（
クロラニル）、２、ろ−ジクロロ−１，４−ナフトキノ
ン（ジクロン）１．４−ジクロロ−２，５−ジメトキシ
ベンセン（クロル’Ｆ７”）、３，５．６　ｈリクロロ
ー〇−アニス酸（トリカムバ）、２．４．５．６−チト
ラクロロイソナフタロニトリル（ＴＯＰＮ）、２．６−
ジクロロ−４−ニトロアニリン（シクロラン）、２−ク
ロロ−１−二トロプロパン、ポリクロロニトロベンゼン
たとえばペンタクロロニトロベンゼン（ＰＯＮＢ）、１
Ｉ５−よびテトラフルオロジクロロアセトン； （ｅ）　　殺菌性抗生物剤、たとえば、グリセオフルビ
ン、カスガミシン、およびステブトミシン：（ｆ）　　
銅系殺菌剤、たとえば、水酸化銅、酸化第一銅、塩基性
の塩化第二銅、塩基性の炭酸銅、チルフタル酸銅、ナフ
テン酸銅、およびボルドー混合物；および （ｇ）　　その他の殺菌剤、たとえば、ジフェニル、ろ
　１ ２ スルトン（５ｕｌｔｏｎｏ）、ドデシルグアニジンアセ
テト〔ドジン（ａｏｃｌｉｎｅ）　：］　、フェニルマ
ーキュリツクアセテート、Ｎ−エチル−マーキュリ−−
１。

２．３．６−テトラヒドロ−３，６−ニンドメタノーろ
、４，５，６，７．７−ヘキサクロロフタルイ□ド、ｐ
−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソ
チオシアン酸メチル、１−チオシアノ−２，４−ジニト
ロベンゼン、１−フェニルチオセミカルバジド、ニッケ
ル含有化合物、カルシウムシアナミド、石灰硫黄合剤、
１．２ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイ
ド）ベンゼン（チオファネート−メチル）本発明の新規
なｓ−を換β−チオアクリルアミドはいずれも、非置換
または置換４−インデアゾリン−３−オンを適切な求核
試薬と反応させることによって製造できる０この反応は
概略的には次のように表わすことができる： 但し、ＱＨは一般的な求核試薬を表わし、Ｑは１ ／ ａＨ ＼ ２ （但し、ｗｌ　＞よびＷ２は独立に選択された電子吸引
基である）として定義され； Ｒ１は非置換または置換アリール、アルキルアリール、
またはアラルキル基であシ；そして２０およびｚ２は独
立に、水素、−ヘロゲン、および３ ４ （０１〜０４）アルキル基から選択される０４−インチ
アゾリン−６−オンを開裂するのに使用することができ
る好ましい求核剤をβ−ゾケトン、特に２．４−ペンタ
ンジオンである０ 本発明の化合物の製造にかいては、等モル童の４−イン
チアゾリン−ろ−オンと求核試薬が一般に使用される０
無水エタノール中での金属ナトリウムからのナトリウム
エトキシドの便利な現場生成を有利に使用して、ＱＨ求
核試薬からのプロトンの抽出を生じさせることによって
、４−インテアゾリン−６−オンと求核試薬との反応を
促進することができる。求核試薬と４−インチアゾリン
−３−オンの反応は一般に約り℃〜約１００℃の温度で
行われ、その範囲では好ましくはろ０１未満である。こ
の反応の実施には、望むならば、様様な有機溶剤を使用
することができ、アルコール系溶剤が好ましいυしかし
ながら、反応を妨げないあらゆる溶剤または混合浴剤が
使用でき７）Ｏ高い一条件下では、この反応は可逆的で
あｐ、当化合物と４−インチアゾリン−５−オン前駆体
との両方を含む組成物を生じる。

４−イソチアゾリン−６−オン中間体はいずれも、式 ％式％ 〔式中、ｙｌ＞よびＹ２は水素筐たは（ｃ１〜０４）ア
ルキル基であシ、そして只１は上記定義通シである〕を
有する置換ジスルフィドジアミドの環化によって製造す
ることができる。塊化はジスルフィドジアミドを−ヘロ
ゲン化剤と反応させることによって行われる。この反応
にはあらゆるー・ロダ７化剤が使用することができ、塩
素および塩化スルフリルが好ましい０反応にかいてンス
ルフイドゾアミド１モル当量当たシロモル当量のハロゲ
ン化剤を使用したときに、ジスルフィドジアミドの塩化
が起こる。過剰のハロゲン化剤を供給することによって
、４−インテアゾリン−３−オンは環の４一部および／
または５−位をハロゲン化されてもよい。

５モル当量のハロゲン化剤が利用可能である場合５ には、モノ−ハロゲン化が起こシ得る。ンー・ロゲン化
のためには、７モル当量のハロゲン化剤が要求される。

環化プロセスは広い温度範囲にわたって進行するので、
温度は反応にとって臨界的ではない。−殻内に、環化は
一１０℃〜１０口’Ｏの範囲で行われる。反応は酢酸エ
チル、二塩化エチレン、ベンゼン、トルエン、またはキ
シレンのような不活性な非氷性溶剤中で行われる。

次に実施例によって本発明金さらに説明するが、これら
実施例は本発明をどのようにも限定することを意図して
はいない。別に特定されていない限り、部会よびパーセ
ントは重量によシ、そして温度はいずれも摂氏である。

実施例 実施例１ Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）−２−メチル−６−クロロ
−シス−５−チオ−（１−アセチルプロパン−２−オン
−１−イル）アクリルア□ドの合成人１機械攪拌機、添
刀口漏斗、および温度計を装備した５０ローの四日フラ
スコに、酢酸メチル６ ８０ｍＪを入れ、それを０℃に冷却した０それから攪拌
しながら、１２．０　ｇ（０，０２６モル）のＮ。

して、１時間かげて添加した０得られた混合物を室温に
温めた後、この黄色がかった溶液を減圧下で濃縮した。

固形残留物を２−プロパノールから再結晶化して６．１
　ｇ（８９多収率）の２−（ｐ−クロロフェニル）−４
−メｆ−ルー５−１０ロー４−インチアゾリン−３−オ
ン中間体を白色針状結晶（融点−１０４，５〜１０６℃
）として生じたＯＢ、冷却器、磁気撹拌棒、および温度
計を装備した、乾燥した、窒素吹掃した、５００−の三
ロフラスコに、７５ｙの無水エタノールを添加したＯ新
たに切シ取った金属ナトリウム（０，５３＆　。

０．０２３モル）を少しずつ、混合物の温度が６５℃未
満に維持されるような速度で、攪拌下で添加した０全部
のナトリウムが溶解したら、２．３１＆（０，０２６モ
ル）の２，４−ペンタンジオンを７ ８ １０分間かけて、攪拌下で滴加した０溶液を１５分間攪
拌した後、反応混合物の温度を３　口１未満に維持しな
がら、温かい無水エタノール６０ｄ中の６．０．？ＣＤ
、０２．５モル）の２−（ｐ〜クロロフェニル）−４−
メチル−５−クロロ−４−インチアゾリン−３−オンを
２０分間で添加した０混合物をさらに１時間攪拌し、そ
れから氷冷２　ＮＨＯＩ；溶液の中に攪拌下で注ぎ入れ
た・固体沈澱物をろ過によって取シ出し、新しい水で３
回洗浄した。

固体を真空下で４０℃で乾燥して７．８　、？　（９３
，５多収率）の生皮物七生じた。その生成物は無水エタ
ノールから白色綿状針状結晶として再結晶化した：融点
１６４〜１６６℃；　（／ＫＢｒ）　：　３５　Ｄ　Ｄ
鴫−”（Ｎｕ）、１６６０２７１（０−０）　；　ＮＭ
Ｒ（ＯＤＯ１３）　：２．２　ｐｐｍ　（ｓ、ＣＨ３）
、２．４　ｐｐｍ　（ｓ、２０Ｈ３）、７．２−７−６
　ｐｐｍ　（ｍ、５ａ、芳香族性態よびＮｕ）、１７．
６ｐｐｍ　ＣθツａＥ）　。

実施例２〜７ 同じように、一般式 ％式％ の化合物（各化合物のＲｏ、Ｑ、ｚｌｋよびｚ２は第１
表に示されている）が製造され、それらは第１表に表示
されている通シ同定された０ 実施例２〜７のための中間体は次のようＶ？−製造され
た： Ａ、実施例２のための２−ベンゾルー４−インチアゾリ
ン−３−オン中間体の製造 二塩化メチレン５００ｄ甲の５８．２＆（Ｄ、１５モル
）のＮ　、　Ｎ’−ビス−ベンゾルー６．６′−７チオ
ゾプロビオンアミドの懸濁物に、６５．６＆ＣＧ、４７
３モル）０塩化スルフリルを滴加した０透明な明るいコ
ーク色の溶液が得られた〇−晩攪拌後、溶液を約半分の
容積に濃縮した０クリ一ム色の固体が分離し、それをろ
過によって集めて３６．１ｇ＋７）２−ベンゾルー４−
インテアゾリン−６−オン塩酸塩を生じた；ろ液中にさ
らに１．５ｇ９ の固体が分離したが、それは出発物質であることが証明
された０ろ液をさらに蒸発させて褐色油状物にした。油
状物をベンゼンに再溶解し、脱色用炭素で処理し、そし
て再度蒸発させたＯ得られた淡いコハク色の油状物は静
置によって固化したＱこの明るい淡褐色の固体をヘプタ
ンから再結晶化して８．０．？（１２％収率）の白色結
晶の２−ぺ／Ｖｋ−５−クロロ−４−インチアゾリン−
３−オン塩酸塩（融点５８〜５９℃）を生じた０塩素化
されていないペンシル化合物の塩酸塩を水によるトリテ
ユレーションによって遊離塩基に転化し、セして真空下
で乾燥して２７．０ｇ（４７％ｗ！、率）の２−ベンゾ
ルー４−インチアシリ／−６−オン（１１１１点７８〜
８０℃）を生じたＯ４０ 化スルフリルを１時間かけて添加したＯ添加後、混合物
を室温に温めた０黄色がかったスラリ混合物を濃縮して
二塩化エチレンの約２７３を除去し、そして分離した固
体の塊をろ過によって取り出し、そしてエーテルで洗浄
したＯこの固体を水３５０−とクロロホルム２００　ｍ
ｌの混合液に添加した。

攪拌しながら、重炭酸ナトリウム固体を水性相がＰＨ７
〜８になる１で少しずつ添刀ｌしたＯ層分離するので、
水性相を追加のクロロホルムで抽出したＯ合わせたクロ
ロホルム層を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濃縮し
て白色固体残留物を生じ、それをベンゼン／ヘキサン混
合液から再結晶化して４４．８　＆　（４４多収率）の
２−（β−フェネチル）−４−インチアゾリン−６−オ
ン中間体（触点７６−７８℃）を生じた０ １０〜１５℃の二塩化エチレン１０００ｍ甲のＩ　Ｏ３
，９，９（０，２５モル）のＮ　、　Ｎ’−ビス−（／
７エネチル）　−３、３’−ゾチオゾプロビオンアミド
のスラリに、１０１．３　ｇ（０，７５モル）の塩造 酢酸エチル２ｊ甲の２９２．０．９　（０，６３９モル
ノのＮ　、　Ｎ’−ビス−（４−クロロペンシル）　−
３，３’１ ２ ゾチオゾブロビオンアミドのスラリに１３６．０．９　
（１，９７１７モル）の塩素を１時間かけて添加し、そ
の間に反応温度は４７℃に上昇した。混合物を室温に冷
却し、ガス抜きし、それから１Ｄ℃に冷却した。固体を
ろ過によって奴シ出し、水２０ローでトリチュレートし
、そして乾燥した○乾燥囲体を５００−の沸騰酢酸エチ
ルに溶解し、そしてろ過して未反応アミド出発物質を除
去した。

酢酸エチル溶液は冷却したときに結晶質固体全析出した
。固体をろ過し、そして乾燥して１３２．２ｇ（４６％
収率）の２−（ｐ−クロロペンシル）−４−インテアゾ
リン−３−オン中間体（融点８８〜９０℃）を生じた。

Ｄ、実施例５のための２−フェニル−４−メチ／Ｉ／−
５−クロロー４−インチアゾリン−３−オン中間体の製
造 ０℃の酢酸エチル４００耐に、１時間の間に、１５５．
２＆（０，４モル）の旬、　Ｎ’−ビス−フェニル−６
，３′−ゾテオジイソプチルアミド金４０等分して、お
よび１１６．５．９　（１，６４モル）を添加した０添
加中０温度は０〜５℃に維持した。それから、混合物を
１５℃に温めた。それ刀為ら、浴液を減比下で蒸発さぜ
ると、褐色油状物が残シ、それａ静置によって部分的に
固化した。この物質を温エタノール中に溶解した。冷却
すると、ピンク色の固体が分離したので、それをろ過に
よって除去した○ろ液上蒸発させて暗色油状物を得た０
油秋物をエーテルで抽出した。エーテルの蒸発によって
１１２．７　＆の黄色粥状物を生じた。この粥秋物の３
９をシリカ乾燥カラムでトルエンで展開スるクロマトグ
ラフィーにかけた。約０．７のＲ値を有する主な両分（
１，９２＆）ｋエーテルによってシリカから抽出し、そ
れを蒸発させた０討置によって、残留油状物は固化した
。この物質をエタノールから再結晶化したところクリー
ム色の２−フェニル−４−メチル−５−クロロ−４−イ
ンチアゾリン−６−オン中間体（融点６０〜６８℃）を
生じた― ３ 固体の製造 １５℃ノ酢酸ｘ５−ル７　Ｂ　ｙｄ甲（Ｄ　２１　＆　
（０，０５モル）のＮ　、　Ｎ’−ビス−（：ｐ−クロ
ロフェニル）−３，３’−シテオシブロビオンアミドの
愁濁物に、１８．６θ（０，２６モル）の塩素を６０分
間かけて添加した。添加が完了したら、混合物を数時間
静置し、それからろ過した。回収した固体をメタノール
でトリチュＶ−トし、そして白色一体を生じた０この物
質を、活似炭に、Ｊ：７）脱色を伴って１４０ｍ１のト
ルエンから結晶化して５．８２＆　（１９，５％収４）
　（７）２−（ｐ　−クロロフェニル）−５−１０ロー
４−インチアゾリン−ろ−オン中間体（融点１１７〜１
１９℃）を生じた□ ル）−４−メチル−４−インチアゾリン−３−オン中間
体の製造 機械攪拌機、２２）の添加漏斗、および温度計を袋側し
た２１のフラスコに、１１の酢酸エチルを入れ、それを
−５〜０℃に冷却した。Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（ｐ−ク
ロロフェニル）−３，３’−ジチオシイ　４ ンプテルアミド（１１６，３Ｆ、０．２５４モル）と、
塩化スルフリル（１４１，７，９，１，０５モル）と、
ビリシン（４０，０，９，［）、０５モル）を同時に、
７５分間かけて添加し、その間の温度”ｔｏ℃に維持し
た。搗合物會呈温に温め、それからトンイアイス浴を使
用して一４０℃に冷却しな釦した。固体沈澱物をろ過に
よって取９出し、冷酢酸エチルで洗浄し、１１の水でト
リチュレートし、再度ろ過し、そして乾燥して４６＆の
２−（ｐ−クロロフェニル）−４−メチル−４−インチ
アゾリン−３−オン＞Ｊ：び２−（ｐ−クロロフェニル
）−４−メチル−５−クロロ−４−インテアゾリン−ろ
−オンを２／１の混合比で生じた。乾燥した固体混合物
４５．５ｇと塩化スルフリル１９．０　ｆｉ（０，１５
５モル）を同時に１時間かけて０℃の５００−〇酢酸エ
チルに添加した。添加後、混合物を室温に温め、−晩＆
拌した。固体縁濁物をろ過によって除去し、セして重に
酸ナトリウム＃液で処理した。処理した固体を取９出し
、乾燥し、そして２−グロパノールから再結晶化して９
．５ｙ６ の２−（ｐ−クロロフェニル）−４−メチル−４−イン
チアゾリン−ろ−オン中間体（融点１５７〜１５９℃）
を生じた。

７ ８ 第２表 ２−ベンゾルー４−インチアゾリン−ろ−オン ２−（β−７エネテル）−４−インチアゾリン−３−オ
ン ２−（ｐ−クロロペンシル）−４−インチアゾリン−３
−オン ２−フェニル−４−メチル−５−クロロ−４−インチア
ゾリン−６−オン ２−（ｐ−クロロフェニル）−５−クロロ−４−インチ
アゾリン−ろ−オン ２−（ｐ−クロロフェニル）−４−メチル−４−インチ
アゾリン−３−オン 第３表 実施例２〜７の化合物の名称 実施例　化合物 ２　　Ｎ−ベンゾルーシス−６−チオ−（１−アセチル
プロパン−２−オン−１−イル）アクリルアミド ３　　Ｎ−（β−７エネチル）−シス−２−チオ−（１
−７セチルプロパンー２−オン−１−イル）アクリルア
ミド ４　　　Ｎ−（ｐ−クロロペンシル）−シス−３−チオ
（１−アセチルプロパン−２−オン−１−イル）アクリ
ルアミド ５　　Ｎ−フェニル−２−メチル−３−クロロ−シス−
チオ−（１−アセチルプロパン−２−オン−１−イル）
アクリルアミド ロＮ−（ｐ−クロロフェニル）−３−クロロ−シス−チ
オ−（１−アセチルプロパン−２−イル）−アクリルア
ミド ７　　　Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）−２−メチル−シ
ス３−チオ−（１−アセチルプロパン−２−オン−１−
イル）アクリルアミド 　９ ０ 第５表 実施例　化合物 Ｂ　　　ｎ−（ｐ−）リル）−２−メチル−６−クロロ
−シス−３−チオ−（１−ア セチルプロパン−２−オン−１−イ ル）アクリルアミド ９　　Ｎ−〔β−（〇−エチルフェネチル）〕−２，３
−ンクロローンス−６−テ オー（１−アセチルプロパン−２ オン−１−イル）アクリルアミド １０　　　Ｎ−（ｍ−メチルペンシル）−２−メチル−
３−クロロ−シス−３−チオ− （１−アセチルプロパン−２−オン −１−イル）アクリルアミド １ ２ 実施例１１ 化合物の殺生物活性 実施例１および５の化合物を、以下の殺生物活性試験手
順によって試験し、その結果を第６表に報告する。

死滅速度（５ｐｅｅａ　ｏｆ　Ｋ１１ｌ　）　（ｓｏｘ
　）試験は細菌細胞を合成硬水（ＳＨＹ　）甲の規定濃
度の試験化合物と４時間接触させたときの、細菌細胞の
水性懸濁液中での細胞生存性の喪失を測定する。試験化
合物のストック溶液または分散液（代表的には１％の濃
度である）をアセトンとメタノールと水の５：５：２の
溶剤溶液中で製造する。ＳａＷは無菌脱イオン水１１を
用意し、それに下記浴液を添加することによって製造さ
れる： １　加熱殺菌された無菌蒸留水１０００１１１中の３１
．７４．！ｉ’のＭｇ０１２および７５．９９１のＣａ
Ｃ／２の溶液を２ｍ　。

２、ろ過殺菌された水１００〇−甲の５６．０３　＆の
Ｎ　ａＨｏ　Ｏ３の溶液を４　ｍｌ　。

合わせた溶液を、次いで、ろ過殺菌してＳＨＹを得た。

ＳＨＹにストック溶液を或る容量で分散させて出発濃度
５　口Ｏｐｐｍの初期試験化合物を得ｆｃ。

試験を走行する用意ができた時には、最初の容器以外の
一連の希釈用の各容器は試験化合物と等容量のＳＨＹを
含有している０第一の容器は出発濃度の試験化合物１［
するＳＨＹを２倍の容量で含有している０第一容器から
の６１鼎の半分を第二容器に移す０混合後、得られた容
量の半分を第二容器から取シ出して第三容器に移す。　
５００　ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、　１２５ｐＩ１ｍ１６
３ｐｐｍ、　５１　ｐｐｍ。

１６　ｐｐｍ・８　ｐｐｍおよび４　ｐｐｍの一連の濃
度をもたらすに足る全サイクルを繰ル返す０ それから、各容器にｐθ、ｆｌ細菌の細胞懸濁液を接種
する。細菌は１多寒天余１面試験管で成長させ、そして
３０℃で１８〜２４時間培養した後、管を無角水４−で
洗浄し、この洗液を比色計（Ｎｅｐｈｅｌｏ−ｍｅｔｅ
ｒ　）濁度単位（ＩＮＴＵ）６０〜８０の濃度に希釈し
たものである０試験化合物の様々な濃度上含有するＥ＋
ＨＷ　１００−に、６０〜８０　ＮＴＵウオンシュから
の接種物０．７５−を添加し、よく混合する０３ ４ 添加してから３０℃で４時間後、生存細胞を回収するた
めに、溶液５μｌを肉汁溶液１００μｌに移す。この混
合物を３０℃で２４時間培養してから、ＳＨＷ溶液甲液
中胞の＞９９．９９９％を死滅させた各化合物の濃度を
ｐｐｍで記録する〇また、下記のように実施した肉汁の
一連の２倍希釈を使用して、最小阻止濃度（ｍｉｎｉｍ
ｕｍｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏ
ｎ　）　（ＭＩＯ）値が求められろ。

試験化合物のストック溶液または分散液（代表的には１
優濃度）をアセトンどメタノールと水の５：３：２の溶
剤溶液中で製造した。５００　ｐｐｍの化合物の初期出
発試験酸度を得るために培養媒体中に或る容量のストッ
ク溶液を分散させた。

試験を行う用意ができた時には、第一容器以外の一連の
希釈用の各容器は化合物を含有しない肉汁を等容量含有
している。鮎−容器は試験化合物の出発濃度を有する肉
汁を２倍の容量で含有している０第一容器からの肉汁の
半分を第二容器に移す。混合した後、得られた容量の半
分を第二容器から取シ出して第三容器に移す。５００ｐ
ｐｍ−２５０ｐｐｍ、１２５ｐｐｍ、６３ｐｐｍ、３１
　ｐｐｍ％１６　ｐｐｍ５８　ｐｐｍ、および４　ｐｐ
ｍの一連の濃度をもたらすのに十分な全サイクル金繰シ
返した。

それから、各容器に適切な試験生物の細胞懸濁物を接種
する。細菌は肉汁中で、そして黴類な寒天余１面上で、
試験される種に適する時間および温度で成長させた。成
長期間の終わりに、細胞を分散させるために肉汁を渦状
にかきまぜる０菌類の場合には、ピペットで水を創面上
にあて、そして無角ループによって胞子を取勺はずすこ
とによって、胞子を収穫する０細ｆ＠／胞子懸濁液は培
養時間、温度、および希釈剤の容量を制御することによ
って標準化される。それから、懸濁液は肉汁化合物を含
有する容器に接種するのに使用される。

それから、容器を適切な温度で保温する。保温後、容器
を成長／非成長について試験する。最小阻止濃度（ＭＩ
Ｏ）は試験生物の成長の完全阻止をもたらす化合物の最
低濃度として定義される。

殺生物活性金実証するために使用された生物は以下のも
のを包含する： 細菌： ５ ６ ダラム陰性 グラム隘性 菌類： グンム陽性 ７ ８ 実施例１〜７の化合物はまた、次のような別の殺生物活
性試験を受けｋＯその結果は第７表に示されている０ 死滅速度試験 ＳＯＫ試験は、与えられた化合物１００　ｐｐｍのアセ
トン溶液に２４時間曝したときの、合成硬水（ＳＨＷ）
中の螢光菌液種物の生存性を測定する０化合物１０，０
００１１Ｉ＋ｌＨのアセトン溶液をつくシ、その０．１
　ｄをＳＨＹ　９．８　ｗｌに添加し、このＳＨＹに、
１０、ｏ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ細ｆ＠／−の螢光角氷種
物を０．１−添加した０この１０ｍの浴液ヲトリブテン
ク大豆肉汁培地（ＴＳＢ　）の甲に回収する前に２４時
間潜伏させた０ 生存細胞金回状測定するには、ｓａｗ　ミックス２．５
−を溜めに移し、そこから２．５μｌを、ＴＥＩＢ２２
５μＩ３を含有する各マイクロ滴定部めに８回移した。

それから、この８つの転移物の各々金順番に７回希釈し
たので、８種類の希釈物の８つのレブリクートを与えら
れた。減数の１０ｇ’を算出するには、生存細胞が回収
されない濃度が使用された０データベースにデータを入
れることによって、減数の１０ｇは自動的に計算された
。

最小阻止濃度試験 Ｍ工０試験は、試験化合物の様々な濃度に７２時間曝し
たときの、ＴＳＢ中の螢光菌液種物の生育性を測定する
〇 アセトン中の試験化合物ｉ　［］、０００　ｐｐｍのア
リコート１２５μｊをＴＳＢ　４．８８−に１１ＪΣ刀
■して２５０ｐｐｍの溶液にした。この溶液から、１０
０μｊを２２）のマイクロ滴定プレートカラムの最初の
列に移した。両方のレプリケートおよび５つの追加化合
物を全て順に１：１希釈してＴＳＢ中の最終濃度口、３
ｐｐｍにした。

接種は２４時間螢光菌培養物乞、燐酸塩緩衝液６６−当
たｊ１７４ｍに希釈することによって行われた０ダイナ
チツク（Ｄｙｎａｔｅｃｈ　）自動接種器を使用して、
この細胞懸濁液１．５μｌをマイクロ滴定プレートに移
した。プレー）’ｔ３０℃で３日間保温してから、成長
が起こらない最低濃度上データベースに記録した。螢光
角、緑膿菌、大腸菌、釦９ よび黄色葡萄球菌の細菌と、鵞口癒カンジダ（Ｃ，ａｌ
’ｂ　）　、黒色麹菌クロカビ、卦よびアウレオバシン
ウム・プルランスの菌類に対するＳＯＫデータとＭ工Ｃ
試験データを第７表に掲載する。

０ 実施例１２ 実施例１〜７の化合物は次のような試験手順に従って殺
菌活性について試験され、その結果は第８表に示されて
いる。

実施例１〜７の本発明の化合物はキュウリベと病（ＯＤ
Ｍ　）、イネいもち病（ＲＢ　）、イネ紋枯病（Ｒ８Ｂ
　）、トマト疫病（ＴＬＢ　）　、小麦うどんこ病（Ｗ
ＰＭ　）　、小麦茎さび病（ＷＥＩＲ）、νよび小麦葉
さび病（ＷＬＲ）に対する試験管内殺真菌活性について
試験された。穀類に対する試験（イネいもち病の試験に
対して使用されたイネ植物を除く）にかいては、均一な
植物の高さを与え、かつ均一な化合物適用および冥珈接
種を促進するために、殺真菌性化合物の適用の約２４時
間前に植物上トリミングした。化合物を水とアセトンど
メタノールの２：１：１の混合液の甲に溶解し、植物に
吹き付け、乾燥（４〜６時間）し、それから植物に真菌
を接種した。各試験には、水とアセトンとメタノールの
混合液を吹き付は菌類を接種した対象植物を使用した０
各試験の残すの手法は以下に説明されてり、１、結果は
鈎気肋除φ（本発明の化合物で処理された植物の、未処
理対象植物と比べたときの、病気徴候または症状の減少
％）として報告されている。

穏やかな光強度金もった湿シ空気中の６５″Ｆ〜７５’
Ｆの恒＠室内の生存Ｍａｒｋｅｔｅｒキュウリ植物８日
間保持した。感染した葉から胞子の水懸濁液を得て、そ
して胞子濃度を水１ｄ当たジ約ｉ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ
に調節したＯ Ｍａｒｌｃｅｔｅｒキュウリ苗に、葉の裏側からＤｅＶ
ｉｌｂｉ８８噴霧器によって、葉の上に小さな液滴が認
められる壕で吹き付けることによって、接種した０この
接種済み植物をミストチャンバー内で約７０’Ｆ’で２
４時間保温し、次いで、ミスト下の６５”Ｆ’〜がＦの
制御された温度の室内で６〜７日間保温した・接種から
７日後に、病気防除％を測定した〇　６ ＮａｔＯイネ植物に、葉および茎にエアブラシによって
、葉の上に接種物の均一な膜が認められるま（約２０，
０００分生胞子／−）を接種した○接種済み植物を湿シ
環境（７５’Ｆ〜８５’Ｆ）で約２４時間保温し、それ
から温室環境（７０°Ｆ〜７５°Ｆ）に入れた。接種か
ら７〜８日後に、病気防除多を測定した〇 ５００　ｙｘｌ三角フラスコの甲の圧潰イネ種子とトマ
トデキストロース肉汁のオートクレーブ処理混θａｓｉ
ｌｃｉ　）を培養した。１３日後、培養苗ｔブンレダー
でブレンドして均一な接種物を生成した。

ティースプーンに約−杯の接種物金谷鉢（直径３インチ
）の土壌表面のＬｅｂＯｎｎｅｔイネ苗の間に散布した
。接種済み苗を湿潤キャビネット（８５°Ｆ〜９０”Ｆ
’）内に５日間保温した。キャビネットから苗乞取シ出
した直後に病気防除多を測定した。

　４ 制御された環境室（６５°Ｆ’〜７０°Ｆおよび相対湿
度１［］Ｄ％）内の４連成Ｐｉｘｉｅ　トマト植物の上
でアｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ１ｎ’ｆｅｓｔａｎｓｅ培
養したＯ保存後５胞子を葉から洗い取シ、そしてＤｅＶ
ｉｌｂｉｓｓ噴霧器によって、試験殺菌剤を予め吹き付
けられている′５週歳Ｐ１ｘｉｅ　）マド植物の上に散
布した０この接種済み植物を感染のために７０’Ｆおよ
び定ミストの湿潤キャビネットの甲に２４時間入れたＯ
それから、これら植物上上記のように制御された環境室
に移し、そしてさらに６日間の保温０後に評価した。病
気防除優は接種から４日後かつ化合物散布から５日後の
防除褒として記録された０６５ｃ′Ｆ１〜７５１の制御
された温度の室内でＰｅｎｎｏｌ小麦苗の上でＥｒｙｓ
ｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　（ｆ、ｓｐ。

ｔｒｉｔｉｃｉ　）　ｋ培養した０うどんこ病菌の胞子
を培養植物から、あらかじめ殺菌性化合物乞吹き付けら
れているｐｅｎｎｏ１小麦苗の上□ふりかけた０接Ｓ済
み苗を６５’Ｆ〜７５″Ｆの制御された温度の室内に保
持し、そして地下かんがいを行った。接種５ ６ から８〜１０日後に病気防除％を評価した０小麦茎さび
病（、ＷＥＲ） （ｆ、Ｓｐ、ｔｒｉｔｉｃｉ　Ｒａｃｅ　１５Ｂ−２）
　ｋ培’Ｈした０感染植物からの胞子の水性懸濁物を得
て、そしてその胞子濃度を脱イオン水１１１６当ｆｃシ
約２００９ロロロ胞子に調節した○あらかじめ殺菌性化
合物で処理されているＷａｎｚｅｒ小麦苗に、茎さび病
菌胞子懸濁物を、流出するまでＤＯＶｉｌｂｉｓｅ　Ｉ
貝霧器で５ボンド／平万インチの空気圧で適用すること
によって、接種させた。接種後、植物を約７５１の湿潤
環視下に置き、そこで、１２時間連続して暗くした後、
約５００フイート燭の強度の光に最低３〜４時間さらし
た。チャンバー内の温度は８５１金越えなかった０光照
射の終わシに、植物上温室に入れ、そこで植物を２週間
成長させ、その直後に病気防除％を測定した。

温冨内で７日歳小＆　（Ｃ１１１ｔ　ｉ　Ｖ　ａｒ　Ｆ
　１ｅ１ｄｅ　ｒ　）のＰＫＢおよびＰ：ＬＤ　）を１
４日間培養した。葉から胞子金ザイクロンバキュームに
よって又はアルミニウムあの上に落とすことによって集
めた０胞子を２５ＯＡオープンスクリーンでふるうこと
によって清浄化し、そして保存又はそのｉｔ使用した。

保存には密閉した袋を使用してウルトラロー（Ｕｌｔｒ
ａｌＯｍ　）冷蔵庫に保存した。保存した場合には、胞
子は使用前に４０’Ｆで２分間熱シヨツクを施された。

胞子懸濁物は乾燥夏胞子（ｄｒｙｕｒｅａｉａ　）から
ソルトロール（５ｃｌｔｒ０１　）オイル１ｄ当たり２
０ｉヮ（９，５ミリオン）を添加することによってつく
られる。懸濁物はオイル噴霧器に取シ付げられているゼ
ラチンカプセル（０，７−容量）の甲に小分けされる。

一つのカプセルは７日歳Ｆｉｅｌｄｅｒ小麦の２インチ
平万鉢２０個の平面に対して使用される。小麦葉からオ
イルを蒸発させるのに少なくとも１５分間待ってから、
植物を暗い□ストチャンバー（１８〜ｂ ％湿度）の甲に２４時間入れる０それから、潜伏期間の
間、植物を温室に入れ、そして１０日後に７ 病気の度合について評価する。予防試験および治療試験
ではそれぞれ、植物に試験物置を吹き付けてから１日後
、および吹き付ける２日前に、接種された。

８

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は非置換または置換アリール、アルキル
   アリール、またはアラルキルから選択され；Ｑは▲数式
   、化学式、表等があります▼ （但しＷ＿１およびＷ＿２は独立に選択された電子吸引
   基である）であり；そしてＺ＿１およびＺ＿２は独立に
   、水素、ハロゲン、および（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキル
   から選択される〕の化合物。
2. （２）Ｚ＿１がハロである、特許請求の範囲第１項の化
   合物。
3. （３）Ｚ＿１がクロロであり、そしてＺ＿２がメチルで
   ある、特許請求の範囲第１項の化合物。
4. （４）Ｑが ▲数式、化学式、表等があります▼ である、特許請求の範囲第１項の化合物。
5. （５）Ｑが ▲数式、化学式、表等があります▼ である、特許請求の範囲第２項の化合物。
6. （６）Ｑが ▲数式、化学式、表等があります▼ である、特許請求の範囲第３項の化合物。
7. （７）Ｒ＿１がフェニルおよび４−クロロフェニルから
   選択される、特許請求の範囲第１項の化合物。
8. （８）Ｒ＿１がフェニルおよび４−クロロフェニルから
   選択される、特許請求の範囲第２項の化合物。
9. （９）Ｒ＿１がフェニルおよび４−クロロフェニルから
   選択される、特許請求の範囲第３項の化合物。
10. （１０）Ｒ＿１がフェニルおよび４−クロロフエニルか
    ら選択される、特許請求の範囲第４項の化合物。
11. （１１）Ｒ＿１がフェニルおよび４−クロロフェニルか
    ら選択される、特許請求の範囲第５項の化合物。
12. （１２）Ｒ＿１がフェニルおよび４−クロロフェニルか
    ら選択される、特許請求の範囲第６項の化合物。
13. （１３）特許請求の範囲第１項の化合物の、殺生物剤と
    しての用途。
14. （１４）特許請求の範囲第１項の化合物の、殺菌剤とし
    ての用途。
15. （１５）植物病原菌またはその生育環境に、殺菌上有効
    な量の、特許請求の範囲第１項の化合物を適用すること
    からなる、植物病原菌の防除方法。
16. （１６）殺菌上有効量の特許請求の範囲第１項の化合物
    と、作物栽培上許容できる担体を含む組成物。
17. （１７）特許請求の範囲第１項の化合物と、式▲数式、
    化学式、表等があります▼ のイソチアゾリン−３−オンを含む、組成物。
18. （１８）イソチアゾリン−３−オンを、式ＱＨの求核試
    薬と反応させることからなる、特許請求の範囲第１項の
    化合物を製造する方法。
19. （１９）ＱＨがβ−ジケトンである、特許請求の範囲第
    １８項の方法。
20. （２０）前記β−ジケトンが２，４−ペンタンジオンで
    ある、特許請求の範囲第１８項の方法。
21. （２１）殺生物上有効量の特許請求の範囲第１項の化合
    物を或る部位の中または上に導入することからなる、そ
    の部位における細菌の成長を制御または阻止する方法。
22. （２２）前記部位が、消毒剤、サニタイザー、クリーナ
    ー、脱臭剤、液体および粉末石鹸、スキンリムーバー、
    油脂除去剤、食品加工薬品、乳製品用薬品、食品防腐剤
    、飼料防腐剤、木材保存、塗料、ラズア、スティン、殺
    かび剤、診療および医療用滅菌剤、金属加工用流体、冷
    却水、空気洗浄器、石油産出、紙処理、製紙用殺粘菌剤
    、石油製品、接着剤、編織物、顔料スラリ、ラテックス
    、皮革処理、石油燃料、ジェット燃料、ランドリーサニ
    タイザー、農業用配合物、インキ、採鉱、不織布、石油
    貯蔵、ゴム、砂糖加工、タバコ、水泳プール、化粧品、
    トイレタリー、医薬品、ケミカルトイレツト、家庭用ラ
    ンドリー用品、ジーゼル燃料添加物、ワックスおよび艶
    出剤、電着システム、診察用品、医用機器、水浄化シス
    テム、ろ過システム、魚網、および海水防汚剤からなる
    群から選択される、特許請求の範囲第２１項の方法。