JPH049364A - Ｓ−置換カルボニル置換β−チオアクリルアミド殺生物剤および殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【発明の分野】

本発明は殺生物剤および殺菌剤に関する。 ［０００２］

【従来技術】

次の資料は妥当であると思われるが、本発明を記載また
は示唆してはいない：Ｍｉｌｌｅｒ他の米国特許第３，
９１４，３０１号（１９７５年１０月２１Ｂ）普通に譲
渡されティる：Ｗ、Ｄ、Ｃｒ　ｏｗと１．Ｇｏｓｎｅｙ
の論文、Ｔｅｔｒａｄｅｄｒｏｎ、２６．１４６３−１
４７３　（１９７０）。 ［０００３］

【目的】

代替の殺生物剤および殺菌剤、特に改善されたもの、に
対する需要がある。

【０００４］ 従って、本発明の目的は細菌または菌類による汚染を受
けるどのような場所においても有効である新規な化合物
を提供することである。 ［０００５］ 【発明の概要】 これら目的および後の詳細な記述から明らかになるであ
ろうその他の目的は、式 ％式％］

【４】 ［０００７］ 〔式中、Ｒ１は少なくとも２個の炭素原子を有する有機
基であり；Ｒ２は有機基であり；そして ＡはＣ○、ＣＨまたはＣＨＲ３（但し、Ｒ３は非置換ま
たは置換アルキルである）であり；そして Ｚ　およびＺ２は独立に、水素、ハロゲン、および（Ｃ
１〜Ｃ４）アルキルから選択される〕 ［０００８］ の化合物からなる本発明によって達成される。 ［０００９］ 本願のさらに別の発明はかかる化合物の殺生物剤または
殺菌剤としての用途、および、殺菌上有効量のかかる化
合物と作物栽培上許容できる担体とを含む組成物を構成
する。また、本願のさらに別の発明はかかる化合物の殺
生物上有効量を成る場所の中または上に組み入れること
からなる、その場所における細菌の増殖を防除または阻
止する方法を構成する。 ［００１０］

【発明の詳細および好ましい態様】

本発明の新規化合物は殺細菌剤として、または殺菌剤と
して、またはその両方として有効であることが判明した
。本発明の化合物は式％式％］

【化５】 ［００１２］ 〔式中、Ｒ１は少なくとも２個の炭素原子を有する有機
基であり；Ｒ２は有機基であり；そして Ａはカルボニル（Ｃ○）　メチレン、またはアルキル置
換メチレン（但し、アルキル置換基は置換されていても
よいし又はされていなくてもよい）であり； Ｚ　およびＺ　は独立に、水素、ハロゲン、および（Ｃ
１〜Ｃ４）アルキルから選択される〕 ［００１３］ を有する。 ［００１４］ 好ましい態様においては、ＲおよびＲ２は独立に、任意
的に置換されていてもよい（Ｃ〜Ｃ）アルキル、（Ｃ２
〜Ｃ１２）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ１２）アルキニル、
（Ｃ〜Ｃ）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ１ｏ）アリール
、アリール（ｃ　　−ｃ　　）アルキル、アリール（Ｃ
２〜Ｃ８）アルケニル、アリール（Ｃ２〜Ｃ）アルキニ
ル、ヘテロイル、ヘテロイル（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、
ヘテロイル（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニルから選択され；但
し、置換基は一つまたはそれ以上のシアノ、チオシアノ
、インチオシアノ、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル
ハロ（ｃ　　−ｃ　　）アルキル、（Ｃ〜Ｃ）アルコキ
シ、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、ニトロ、カルボキ
シ、カルボ（Ｃ−Ｃ）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６）アリ
ールオキシ、ヒドロキシまたはアミノ基であり；そして
ヘテロイルはピリジル、キノリル、イソキノリル、トリ
アゾリル、フリル、チオフェネイルベンゾチオフェネイ
ル、ピロリジニル、ピロリル、インドリル、フェロセニ
ルおよびピラニルから選択され；そして ［００１５］ Ａはカルボニル、メチレン、またはヒドロキシアルキル
メチレンであり；そしてＺ　およびＺ２は水素である。 ［００１６］ より好ましい態様においては、Ｒは（Ｃ−Ｃ）アルキル
または（Ｃ６〜Ｃ１２）シクロアルキルであり； ［００１７］ Ｒ２は、任意的に一つもしくはそれ以上のアミノ、カル
ボキシ、カルボメトキシ、フェノキシもしくはハロ基で
置換されていてもよい（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル任意的に
一つもしくはそれ以上のハロもしくはカルボ（Ｃ１〜Ｃ
６）アルコキシ基で置換されていてもよい（Ｃ２〜Ｃ６
）アルケニル、任意的に一つもしくはそれ以上の（Ｃ−
Ｃ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ポリハ
ロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ハロ、もしくはニトロ基で
置換されていてもよいフェニル、または、任意的に置換
されていてもよいフリル、チオフェネイル、もしくはピ
リジニルから選択されたヘテロイル基〔但し、置換基は
独立に、ハロゲン、ニトロ、もしくは（Ｃ１〜Ｃ６）ア
ルキル基から選択される〕であり；そして［００１８］ Ａはカルボニルであり、そしてＺ　およびＺ２は水素で
ある。 ［００１９］ やはり、より好ましい化合物はＲが（Ｃ５〜Ｃ１２）ア
ルキルまたはアルキニルであるものである。また、Ｒ１
が、２，４．４−）リフチル−２−ペンチル、またはプ
ロパルギルからなる群から選択され；ＡがＣＯであり；
Ｒ２が置換または非置換のアリール、ヘテロイル、アル
キル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アルコキ
シ、フェロセニル、シクロアルキル、シクロアルケニル
、およびＮＹＩ　Ｙ２　　（但し、ＹｌおよびＹ２はア
リールまたはアルキルであるが、または−緒になって環
を形成している） からなる群から選択されたものも好ましい。 ［００２０１ 最も好ましい化合物はＲがｎ　　Ｃｓ　Ｒ１７，２，４
，４−トリメチル−２−ペメチル、およびプロパルギル
からなる群から選択され；Ｒ２がエチル、フェニル２−
クロロエチル、３−メトキシ−４−ニトロフェニル、ジ
フェニルアミノ、４−ブチルフェニル、および３，５−
クロロフェニルからなる群から選択され；そしてＺ　お
よびＺ２がＨであるものである。 ［００２１］ 単独での又は別の置換基の中の一部分としての用語「ハ
ロ」はクロロ、フルオロ、ブロモ、およびヨードを意味
する。単独での又は別の置換基の中の一部分としての用
語「アルキル」は、特定されていない限り、メチル、エ
チル、プロピルブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル
、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルな
どのような直鎖および分枝鎖基を意味する。単独での又
は別の置換基の中の一部分としての用語「ハロアルキル
」は一つまたはそれ以上のハロ原子を結合して有する指
定炭素数のアルキル基、たとえば、クロロメチル、ブロ
モエチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチ
ルなどである。 ［００２２］ 単独での又は別の置換基の中の一部分としての用語「シ
クロアルキル」は、特定されていない限り、シクロフロ
ビル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノリル、シ
クロデシル、シクロメンデシル、ジクロロデシルなどの
ような炭環式構造を意味する。用語アルケニルはプロピ
レン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オク
テン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセンなどのよ
うな、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する直
鎖および分枝鎖基を意味する。 ［００２３］ 用語アルキニルはプロパルギル、ブチニル、ペンチニル
、ヘキシニル、ヘプテニル、オクテニル、ノニニル、デ
シニル、ランデシニル、ドデシニルなどのような、少な
くとも１個の炭素−炭素三重結合を有する直鎖および分
枝鎖基を意味する。 ［００２４］ 用語「殺虫上または殺菌上有効な量」は対照群と比較し
たときに病害虫または菌類または細菌の′体数を静的に
有意に減少させる化合物の量を意味する。 ［００２５］ 本発明のβ−チオアクリルアミドは細菌または菌類によ
る汚染を受けるどのような場所にも使用できる。細菌に
よる汚染を受ける代表的な場所は水冷やラン・ドリー洗
濯水のような水性システム、切削油や油田のような油／
水システム、および、微生物を殺滅する必要がある又は
微生物の増殖を防除する必要がある類似の場所である。 ［００２６］ 静細菌的適用のための具体的場所は滅菌剤、サニタイザ
ー　清浄剤、脱臭剤、液体および粉末石鹸、スキンリム
ーバー　油脂除去剤、食品加工用薬品、乳製品用薬品、
食品保存剤、動物飼料保存剤、塗料、ラズア（ｌａｚｕ
ｒｅ）　　スティン（ｓｔａｉｎ）　　診療用および医
療用消毒剤、金属加工用流体、冷却水、空気洗浄器、石
油生産、紙処理、製紙用殺粘菌剤、石油製品、接着剤、
編織物、顔料スラリ、ラテックス、皮革処理、石油燃料
、ジェット燃料、ランドリー用サニタイザー　農業用配
合物、インキ、採鉱、不織布、石油貯蔵、ゴム、糖類加
工、タバコ、水泳プール、化粧品、トイレトリー　医薬
品、ケミカルトイレット、家庭用ランドリー用品、ジー
ゼル燃料添加物、ワックスおよび艶出剤、および、望ま
ない微生物の成長を許してしまう条件下で水や有機物が
接触するその他の分野である。また、β−チオアクリル
アミドの溶液は布や革や木材のような固形基体に防腐剤
として適用すること、又はプラスチックと混合すること
も可能である。殺生物剤の性能は１種またはそれ以上の
他の殺生物剤との組合せによってしばしば向上すること
が知られている。実際、殺生物剤の相果的組合せの多数
の具体例が存在する。従って、本発明のβ−チオアクリ
ルアミドは他の既知の殺生物剤と有利に組合されてもよ
い。 ［００２７］ 適する他の殺生物剤のリストについては、Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ　　Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ　　Ａｇｅｎ
ｔｓ　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆ　　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ第１３巻参照。本
発明の化合物のための具体的産業上の利用分野は次の通
りである： ［００２８］ 産還ヨーーーーーーー　　　適用 接着剤、シーラント　　　接着剤 コーキング材 シーラント ［００２９］ 農業／食物連鎖 助剤保存 農業用活性成分 農業用化学保存剤 農業用配合物保存 動物飼料保存 乳製品用薬品 肥料保存 食品保存 食品加工用薬品 穀物保存 収穫後農産物防護 糖類加工 タバコ ［００３０］ 構造物 アスファルト／コンクリート セメント改質剤 構造物 屋根用マスチック（ｍａｓｔｉ 合成スタッコ（ｓｔｕｃｃｏ） Ｃ） 壁用マスチック ジヨイントセメント ［００３１］ 化粧品及びトイレトリー　化粧品 化粧品及びトイレトリー用の原料 トイレトリー ［００３２］ 滅菌剤、消毒剤 消毒剤 滅菌剤 ［００３３］ 乳濁物、分散物 水性分散物 分散顔料 ラテックス 写真乳剤 顔料スラリ ポリマーラテックス ［００３４］ 家庭用配合製品 布柔軟剤 艶出剤 ワックス 手動食器洗い用洗剤 原料 液体洗剤 ハンドソープ ［００３５］ 工業用加工、雑 電着用塗料、浴、リンス 電着前処理および後処理用リンス 工業用流体保存 低温殺菌浴 加工助剤保存 ［００３６］ 工業用水処理 空気洗浄器 冷却塔 冷却水 水冷 木製の冷却塔スレート及び構造部材の防腐／処理缶ウオ
ーマ− 醸造用低温殺菌 閉ループ水冷システム ［００３７］ ランドリー 家庭用ランドリー製品 洗濯済み物品 ランドリー洗濯水 サニタイザー（ランドリー用） ［００３８］ 皮革、皮革製品 皮革 皮革製品 ［００３９］ 潤滑剤、油圧助剤 自動車用潤滑剤および流体 コンベア用潤滑剤 グリース 油圧用流体 潤滑剤 ［００４０］ 医用機器 診断用酵素 診断用キット 医療機器 ［００４１］ 金属加工・ 関連分野 切削油 金属クリーニング 金属加工用流体 ［００４２］ 臭気防除（活性成分） 空調 動物用寝具 キャットリッター ケミカルトイレッ 脱臭剤 給温器 工業用消臭剤 サニタリー配合物 トイレットボウル ト調合品 ［００４３］ 塗料及び被覆材 エマルジョン ペイント ［００４４］ 紙及び木材パルプ、 それらの製品 紙及び木材パルプの吸収材料 紙及び木材パルプの包装材料 紙 紙製品 紙処理 石鹸包装 木材パルプ 木材パルプ製品 ［００４５］ 製紙 製紙用殺粘菌剤 パルプ及び紙スラリ ［００４６］ 石油精製、燃料 航空燃料（ジェット燃料、航空用ガス）原ン由 バーナー　ジーゼル、及びタービン燃料油石炭スラリ ジーゼル燃料添加物 ジーゼル燃料 燃料 ガソリン ヒーティングオイル 炭化水素 灯油 液化石油ガス 石油化学用供給原料 石油製品、貯蔵、搬送、および生産 リサイクル石油製品 残留燃料油 タービン油 ［００４７］ 写真化学及び処理 写真処理−洗浄水、リンス フォトプロセシング フォトプレート処理用薬品（現像剤、安定剤など）［０
０４８］ 印刷 インキ溜め溶液（印刷用） インキ成分（顔料、樹脂、溶剤など） インキ ［００４９］ サニタイザー（活性） サニタイザー サニタイザー−乳製品用 サニタイザー−歯科用 サニタ サニタ サニタ サニタ サニタ サニタ イザーー醗酵用 イザーー食品調理用 イザーー食品加工用 イザーー医用 イザーー畜産処理加工用 イザーー獣医用 ［００５０］ 石鹸、洗剤、清浄剤 清浄剤 洗剤 家庭用清浄剤 工業用清浄剤 液体石鹸 油脂除去剤 粉末石鹸 清浄用品の原料 石鹸 界面活性剤 ［００５１］ 編織物、絹織物製品 ボンデツド布 パーラツブ キャンパス地 キャンパス地物品 カーペット裏地 カーペット 衣料 コーテッド布 カーテン ドラベリー エンジニアリング用編織物 繊維 ジオテキスタイル 編織物製物品 ニット地 ネット 不織布 ロープ 敷物 編織物装飾品 編織物 組織物製品 椅子張り 織布 糸 ［００５２］ 絹織物加工 染料固定剤 染料 繊維用油剤 風合い改質剤 サイズ剤 編織物加工用流体 ［００５３］ 治療用 （活性剤又は防腐剤） 動物の健康用／獣医用 水性培養用 歯科用 人間の健康用 医薬／治療用 ［００５４］ 浄水 チャーコール床 脱イオン樹脂 フィルター 膜 逆浸透膜 ウルトラフィルター 浄水 浄水用パイプ、チューブ ［００５５］ 木材応用 ラズア（木材スティン） 木材 木材製品 ［００５６］ アルコール 水又はゲルを組み入れた寝具 セラミック コンタクトレンズケース（浸出性） 電子回路 電子機器用薬品 酵素−食品製造用 酵素 酵素−工業用 ゲルクツション 海水防汚剤 殺カビ剤 木材 プラスチック ランドリー 採鉱 天然ゴムラテックス 油田用注入水（回収向上用注入流体、 ヤリング及び仕上げ用流体など） パイプ プラスチック ポリマーシステム ポリマー及び樹脂（合成及び天然） 試薬保存 ゴム ゴム製品 スキンリムーバー 固体保護／装飾用フィルム スティン 水泳プール 廃棄物処理 ウォーターベツド 掘削、 フラクチ ［００５７］ 本発明の化合物は植物病原菌類に対する予防的および治
療的処理に有効である。すなわち、植物が菌類に曝され
る前または後どちらの適用においても有効である。本発
明の化合物は藻菌類、子嚢菌類、担子菌類、および不完
全菌類のものを包含する菌類の広いスペクトルに対して
有効である。特に、さび病、トマト疫病イネいもち病に
対して有効である。結局、本発明の様々な化合物は穀物
、果物および野菜などの作物に作用する菌類に対処する
のに有効である。 ［００５８］ 本発明のβ−チオアクリルアミド化合物は通常の高ガロ
ン油圧スプレー　低ガロンスプレー　エアブラスト、空
中散布、および粉剤のような慣用されている方法によっ
て、殺菌的散布として適用することができる。希釈およ
び適用量は使用される装置のタイプ、望まれる適用の方
法および頻度、および防除されるべき病気に依存するが
、有効適用量は通常、１ヘクタール当たり約５ｇ〜約２
２ｋｇ、好ましくは約０．０１０〜約１．０ｋｇである
。 ［００５９］ 種子保存剤としては、種子１　ｋｇ当たり約０．０００
１〜約１０ｇ、好ましくは約０．１〜約１０ｇの投与量
である。土壌殺菌剤としては、β−チオアクリルアミド
は通常、１ヘクタール当たり約０．０１〜約２２ｋｇ、
好ましくは約０．０５〜約１１ｋｇ、より好ましくは約
０．　１〜約３．３ｋｇの量で、土壌の中に導入される
か又は表面に適用される。葉茎殺菌剤としては、β−チ
オアクリルアミドは１ヘクタール当たり約０．０１〜約
１１ｋｇ、好ましくは約０．０２〜約５．５ｋｇ、より
好まし、くは約０．１〜約３．３ｋｇの量で適用できる
。 ［００６０］ 本発明の化合物は菌類の防除にとって有効であり、種子
や土壌や葉茎のような様々な場所において使用できる。 かかる目的のためには、これら化合物は製造されたまま
の工業的または純粋な形態で、溶液として、または配合
物として使用できる。化合物は通常、担体に吸収されて
いるか、または後で殺菌剤として散布するのに適するよ
うに配合されている。たとえば、これらβ−チオアクリ
ルアミドは水利剤、乳剤、粉剤、粒剤、煙霧剤、または
流動性乳剤として、配合できる。 かかる配合物において、β−チオアクリルアミドは液形
または固形の担体によって増量されており、そして望む
ならば、適する界面活性剤が導入されている。 ［００６１］ 農業上、実用には、湿潤剤、展着剤、分散剤、粘着剤、
接着剤などのような助剤を含むことが通常望ましい。葉
茎噴霧配合物の場合には、特にそうである。慣用されて
いるかかる助剤は、ＭＣパブリッシング社にュージャー
ジー）のマクカッチエン部門からの年刊誌、ＭｃＣｕｔ
ｃｈｅｏｎ’　　ｓ　　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　　ａ
ｎｄ　　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ
’　　ｓ　　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　　ａｎｄ　　Ｄ
ｅｔｅｒｇｅｎｔｓ／Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｍａｔ
ｅｒｉａｌｓ、およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’　　ｓ　
　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｍａｔｅｒｉａｌｓに見出
すことができる。一般に、本発明のβ−チオアクリルア
ミドはアセトン、メタノール、エタノール、ジメチルホ
ルムアミド、またはジメチルスルホキシドのような適切
な溶剤中に溶解することができ、そしてかかる溶液は水
で増量することができる。溶液の濃度は重量で１％から
９０％まで変動可能であり、好ましい範囲は５〜５０％
である。乳剤の製造においては、β−チオアクリルアミ
ドは殺菌剤を水中分散物にすることを可能にする乳化剤
と共に適切な有機溶剤または混合溶剤中に溶解すること
ができる。乳剤中の活性成分の濃度は通常１０％〜９０
％であり、そして流動性乳剤においては、これは７５％
（重量％）のように高濃度であることができる。β−チ
オアクリルアミドの水性流動性配合物は活性成分の濃度
範囲を５〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％に
して製造することができる。 ［００６２］ 代表的な流動性配合物はβ−チオアクリルアミド３５部
と、バー′デン（Ｂａｒｄｅｎ）クレー１０部と、リグ
ノスルホン酸ナトリウム４部と、陰イオン性湿潤剤１部
と、水５０部の混合物を湿式磨砕することによって製造
される。 ［００６３］ スプレーに適する水和剤は、β−チオアクリルアミド化
合物を、クレーや無機珪酸塩や炭酸塩やシリカのような
微細固体と混合し、そしてかかる混合物の中に湿潤剤、
粘着付与剤、および／まなは分散剤を組み入れることに
よって、製造することができる。通常、かかる配合物中
の活性成分の濃度は５％〜９８％、好ましくは４０％〜
７５％（重量％）の範囲にあり、実施例１〜１２０のＳ
−置換カルボニル置換β−チオアクリルアミドから選択
された活性成分５０部と、商標ハイ−シル（Ｈｉ−３ｉ
ｌ）の名称で販売されている合成された沈降水和二酸化
ケイ素４５部と、陰イオン性ナフタレンスルホネート湿
潤剤１部と、リグノスルホン酸ナトリウム〔マラスパー
ス（Ｍａｒａｓｐｅｒｓｅ）Ｎ−２２）４部をブレンド
することによって得られる。別の製造においては、カオ
リンタイプ（バーデン）クレーが上記水和剤中のハイ−
シルの代わりに使用され、更に別のかかる製造におＶ）
ては、ハイ−シルの２５％が商標ゼオレックス（Ｚｅｏ
ｌｅｘ）７の名称で販売されている合成珪アルミン酸ナ
トリウムによって置き換えられている。 粉剤は、アミドまたはその塩または錯体を、有機または
無機の微細な不活性固体と混合することによって、製造
される。この目的のために有効な材料は植物粉体シリカ
、珪酸塩、炭酸塩、タルク、クレーなどである。粉剤を
製造する便利な一方法は水利剤を微細担体で希釈するこ
とである。通常、２０％〜８０％（重量％）の活性成分
を含有する粉剤濃縮物が製造され、後で１％〜１０％の
使用濃度に希釈される。 ［００６４］ 本発明の化合物はたとえば次のようなその他の殺菌剤と
の組合せで使用されてもよい： （ａ）ジチオカーバメートおよび誘導体、たとえば、ジ
メチルジチオカルバミン酸第二鉄（ファーバム）、ジメ
チルジチオカルバミン酸亜鉛（ジラム）　エチレンビス
ジチオカルバミン酸マンガン（マネブ）およびその亜鉛
イオン配位生成物（マンコゼブ）　エチレンビスジチオ
カルバミン酸亜鉛（ジネブ）　プロピレンビスジチオカ
ルバミン酸亜鉛（プロピネブ）　メチルジチオカルバミ
ン酸ナトリウム（メタム）、テトラメチルチウラムジス
ルフィド（チラム）　ジネブとポリエチレンチウラムジ
スルフィドの錯体、３，５−ジメチル−１，３，５−２
Ｈ−テトラヒド口チアジアジン−２−チオン（ダゾメッ
ト）；およびこれらの混合物、および銅塩との混合物； （ｂ）ニトロフェノール誘導体、たとえば、ジニトロ−
（１−メチルヘプチル）フェニルクロトネート（ジノキ
ャブ）２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−シニトロフエニル
ー３，３−ジメチルアクリレート（ビナパクリル）　お
よび２−ｓｅＣ−ブチル−４，６−シニトロフエニルイ
ソプロピルカルボネート；（Ｃ）複素環式構造体、たと
えば、シスタン（ミクロブタニルに対する、ローム・ア
ンド・ハース社の登録商標）　　トリアブミツオン、Ｎ
−）リクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド（キ
ャブタン）　　Ｎ−）リクロロメチルチオフタルイミド
（フォルベット）、２−ヘプタデシル−２−イミダゾー
ルアセテート（グリオジン）、２−オクチルイソチアゾ
ロン−３，２，４−ジクロロ−６−（〇−クロロアニリ
ノ）−Ｓ−）リアジン、ジエチルフタルイミドホスホロ
チオエート、４−ブチル−１，２，４−）リアゾール、
５−アミノ−１−〔ビス（ジメチルアミノ）ホスフィニ
ルシー３−フェニル−１，２，４−）リアゾール、５−
エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジ
アゾール、２，３−ジシアノ−１，４−ジチアアントラ
キノン（ジチアノン）　　１，３−ジチオロ−〔４゜５
−ｂ〕キノキサリン−２−チオン（チオキノツクス）　
　１−（プチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾー
ルカルバミン酸メチル（ベノミル）２．４’（チアゾリ
ル）ベンズイミダゾール（チアベンダゾール）４−（２
−クロロフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソ
キサシロン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−
エチニル−５−メチル−２，４−オキサゾリジンジオン
（ビンクロゾリン）　　３−（３，５−ジクロロフェニ
ル）−Ｎ−（１−メチルエチル）−２，４−ジ−α−オ
キソ−１−イミダシリンカルボキサミド（ジクロロフェ
ニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジ
カルボキシミド（プロシミドン）　β−（４−クロロフ
ェノキシ）−α−（１，１−ジメチルエチル）ＬＨ−１
，２，４−）リアゾール−１−エタノール（トリアリモ
−ル）　　１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジ
メチル−１−（ＬＨ−１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−２−ブタノン（トリアジメツオン）　β−［（
１，１’−ビフェニル）−４−イルオキシ〕−α−（１
，１−ジメチルエチル）−ＬＨ−１，２，４−）リアゾ
ール−１−エタノール（ビタータノール）　　２，３−
ジクロロ−Ｎ−（４−フルオロフェニル）マレイミド（
フルオロイミド）’　　１−〔２（２，４−ジクロロフ
ェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−
イルーメチル〕−ＩＨ−１，２，４−）リアゾール、ピ
リジン−２−チオール−１−オキシド、８−ヒドロキシ
キノリン硫酸塩およびその金属塩、２．３−ジヒドロ−
５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサ
チイン−４，４−ジオキシド、２，３−ジヒドロ−５−
カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイ
ン、α−（フェニル）−α−（２，１４−ジクロロフェ
ニル）−５−ピリミジニル−メタノール（トリアリモー
ル）　シス−Ｎ−（（１，１，２゜２−テトラクロロエ
チル）チオ〕−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
キシイミド、３−（２−（３，５−ジメチル−２−オキ
シシクロヘキシル）−２−ヒドロキシクーグルタルイミ
ド（シクロヘキシミド）　デヒドロ酢酸、Ｎ−（１゜１
．２．２−−テトラクロロエチルチオ）−３ａ、４，７
．７ａ−テトラヒドロフタルイミド（キャブタフオル）
　　５−ブチル−２−エチルアミノ−４−ヒドロキシ−
６−メチル−ピリミジン（エチリモル）　４−シクロデ
シル−２，６−ジメチル−モルホリンの酢酸塩（ドブモ
ルフ）　および６−メチル−２−オキソ−１３−ジチオ
ロ〔４，５−ｂ〕−キノキサリン（キノメチオネート）
；（ｄ）種々のハロゲン化殺菌剤、たとえば、テトラク
ロロ−ｐ−ベンゾキノン（クロラニル）２．３−ジクロ
ロ−１，４−ナフトキノン（ジクロン）１゜４−ジクロ
ロ−２，５−ジメトキシベンゼン（クロルネブ）３，５
．６−ドリクロロー０−アニス酸（トリキャムバ）２，
４，５．６−チトラクロロイソフタロニトリル（ＴＣＰ
Ｎ）　　２．６−ジクロロ−４−ニトロアニリン（ジク
ロラン）　　２−クロロ−１−二トロプロパン、ポリク
ロロニトロベンゼンたとえばペンタクロロニトロベンゼ
ン（ＰＣＮＢ）およびテトラフルオロジクロロアセトン
（ｅ）殺菌性抗生物質、たとえば、グリセオフルビン、
カスガマイシン、およびストレプトマイシン； （ｆ）銅系殺菌剤、たとえば、水酸化銅、酸化第一銅、
塩基性塩化第二銅、塩基性炭酸銅、テレフタル酸銅、ナ
フテン酸銅、およびボルドー混合液；および（ｇ）その
他種々の殺菌剤、たとえば、ジフェニル、スルトン、ド
デシルグアニジン酢酸塩（ドジン）　酢酸フェニル水銀
、Ｎ−エチル−水銀−１，２，３゜６−テトラヒドロ−
３，６−ニンドメタノー３．４，５，６，７．７−ヘキ
サクロロフタルイミド、フェニル−水銀モノエタノール
アンモニウムラクテート、ｐ−ジメチルアミノベンゼン
スルホン酸ナトリウム、イソチオシアン酸メチル、１−
チオシアノ−２，４−ジニトロベンゼン、１−フェニル
チオセミカルバジド、ニッケル含有化合物、カルシウム
シアナミド、石灰硫黄合剤、１，２−ビス（３−メトキ
シカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン（チオファ
ネート−メチル）。 ［００６５］ 本発明の新規なＳ−置換β−チオアクリルアミドの多く
は、［００６６］ Ａ１式

【化６】 の化合物を還元手段によって還元して、式で表わされる
ような陰イオンにし、 ［００６７］ Ｂ、前記陰イオンをＡ−Ｒ２供給用求電子物質たとえば
酸塩化物、活性化されたハロゲン化アルキル、塩化カル
ボニル、またはエポキシドによってクラエンチングする
ことで、 ［００６８］ 式

【化８】 （式中、Ｒ，Ｒ，Ａ、Ｚ　　、およびＺ２は先に定義し
た通りである）の化合物を製造することによって、製造
することができる。 ［００６９］ 上記反応の詳細は実施例３．９．１０．１２．１３．４
０．５３．５４．６３及び６８に示されている。 ［００７０］ 適する、Ｙ−供給用求電子物質は塩化プロピオニル、塩
化メタクリロイル、塩化２，６−ジクロロベンゾイル、
塩化３−（クロロメチル）ベンゾイル、塩化ヘプタノイ
ル、塩化３−クロロプロピオニル、塩化ピバロイル、塩
化フェノキシアセチル、塩化２−エチルヘキサノイル、
塩化２，４．６−トリフルオロベンゾイル、塩化４−ク
ロロブチリル、塩化メチルオキサリル、塩化クロロアセ
チル、塩化１−ピロリジンカルボニル、臭化４−（）リ
フルオロメチル）ベンジル、ブロモ酢酸エチル、塩化２
−（クロロメチル）ベンゾイル、塩化３−ブロモベンゾ
イル、塩化ジクロロアセチル、Ｄ、Ｌ−プロピオン酸メ
チル、塩化ジフェニルカルバミル、塩化２，４−ジメチ
ルベンゾイル、塩化３−クロロピバロイル、塩化４−ヘ
プトキシベンゾイル、塩化４−ニトロベンゾイル、塩化
４−イソチオシアノベンゾイル、塩化シクロプロピオニ
ル、塩化３−メチル−２−チオフェンカルボニル、塩化
３−カルボメトキシプロピオニル、塩化エチルスクシニ
ル、塩化５−ブロモ−２−ピリジンカルボニル、塩化２
−ナフトイル、塩化ヒドロシンナモイル、塩化アクリロ
イル、４−（クロロホルミル）酪酸メチル、塩化スチリ
ルアセチル、塩化３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル
−４−オキソ−２Ｈ−ピラン−６−カルボニル、塩化フ
ェニルプロピオリル、塩化２−オクテノイル、塩化２−
シクロペンテン−１−アセチル、塩化シクロヘキシルア
セチル、塩化４−キノリンカルボニル、塩化４−ニトロ
シンナモイル、塩化３．５−ジニトロベンゾイル塩化２
−ニトロ−３−メトキシベンゾイル、塩化２−メチル−
４−ニトロベンゾイル、塩化２，４−ジクロロベンゾイ
ル、塩化１，４−ジヒドロ−２−メチルベンゾイル、塩
化２，３−ジクロロベンゾイル、塩化３．４−ジクロロ
ベンゾイル、塩化３−ニトロ−４−クロロベンゾイル、
塩化３−メトキシ−４−ニトロベンゾイル、塩化４−メ
チルベンゾイル、塩化２．５−ジニトロベンゾイル、塩
化４−クロロ−３−ピリジンカルボニル、７−（クロロ
ホルミル）ヘプタン酸メチル、塩化５−ブロモフロイル
、塩化３，４−ジニトロベンゾイル、８−（クロロホル
ミル）オクタン酸メチル、５−（クロロホルミル）ペン
タン酸メチル、９−（クロロホルミル）ノナン酸メチル
、塩化４−フェノキシブチリル、塩化５−フェニルペン
タ−２，４−ジエノイル、塩化４−ブチルベンゾイル、
塩化フェニルアセチル、臭化シンナミル、塩化シンナモ
イル、塩化４−メトキシベンゾイル、塩化５−ニトロ−
２−フロイル、塩化２，５−ジクロロ−３−チオフェン
カルボニル、塩化ベンゾ（６）チオフェン−２−カルボ
ニル、フリルアクリル酸　　トランス−４−（）リフル
オロメチル）桂皮酸　　１，２，３．４−テトラヒドロ
−２−ナフタノイツク酸　　メトキシ酢酸　　３，５−
ジクロロ安息香酸　　ニコチン酸　　フマル酸、モノメ
チルエステル　１１−シアノウンデカン酸　　２４−ヘ
キサジエン酸　　エトキシ酢酸　　１−メチル−２−ピ
ロールカルボン酸　　ビニル酢酸　　３−フロ酸　　４
−ビニル安息香酸　　３−チオフェンカルホン酸　　３
−（２−チエニル）アクリル酸　　３−カルボキシフェ
ニルイソチオシアネート　　ヒノン酸　　キナルジン酸
　　インドール−３−カルボン酸＊　３−フェニル酪酸
　　３−フェノキシプロピオン酸　　４−フェニル酪酸
８フエロセンカルホン酸　　２−フェニル桂皮酸　　４
−ペノアン酸　　トランス−２−ぺ／ア／酸　　２−オ
クチン酸　　１．２−エポキシ−３−フェノキシプロパ
ン、２，３−エポキシプロピル−４−メトキシフェニル
エーテル、２−（エポキシエチル）フラン、塩化４−フ
ルオロベンゾイル、塩化シクロヘキサンカルボニル、塩
化２−ブロモベンゾイル、塩化ベンゾイル、塩化１−シ
クロヘキセンカルボニル、塩化エチルマロニル、塩化２
−クロロピリジン−３−カルボニルＮ−クロロメチルト
リアゾール、塩化３−アニソイル、塩化３−シクロペン
チルプロピオニル、塩化２−フロイルである（　これら
酸に対応する酸塩化物は先に述べたように、その場で、
ジフェニルホスフィニッククロライド、フエニルジクロ
ロホスフェート、またはジエチルクロロホスフェートの
いずれかを使用して製造される）。 ［００７１］ 本願においては、還元手段は４−インチアゾリン−３−
オンの炭素−硫黄結合を還元してアモニック（ａｍｏｎ
ｉｃ）構造にすることができる還元剤として定義される
。適する還元剤の例は水素化アルミニウムリチウム、リ
チウムトリエチルボロヒドリドなどである。 ［００７２］ 本発明の化合物を製造するための別の方法はプロピオル
酸またはプロピオル酸アミドを適切なメルカプタン化合
物と反応させることである。上記反応においてプロピオ
ン酸を使用した場合には、それによって生成されたプロ
ピオル酸スルフィドをさらに、対応するアミドすなわち
本発明の化合物に変換する。この合成方法の詳細は実施
例４７．９０、および１１３に示されている。 ［００７３］ 次の実施例は本発明をさらに例証するものであるが、ど
のようにも本発明を制限するものではない。 ［００７４］ 次の化合物は本発明の実施例である： １、　　Ｎ−オクチル−シス−３−（ベンゾイルチオ）
アクリルアミド２、　　Ｎ−才クチル−シス−３−（エ
チルマロニルチオ）アクリルアミド３、　　Ｎ−オクチ
ル−シス−３−４（４−フルオロベンゾイル）チオコア
クリルアミド ４、　　Ｎ−オクチル−シス−３−（シクロヘキサンカ
ルボニルチオ）アクリルアミド ５、　　Ｎ−オクチル−シス−３−〔（２−ブロモベン
ゾイル）チオコアクリルアミド ６、　　Ｎ−オクチル−シス−３−〔３＝　（２−クロ
ロピリジン）カルボニルチオ７゜ ８゜ ９゜ １０゜ １１゜ １２゜ １３゜ １４゜ １５゜ １６゜ １７゜ １８゜ １９゜ ２０゜ ２１゜ 〕アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（１−（１，２，４−）リア
ジイル）メチルチオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（３−メトキシベンゾイル
）チオシアクリルアミド Ｎ−才クチル−シス−３−（（１−シクロヘキセン）カ
ルボニルチオコアクリルアミド Ｎ−才クチル−シス−３−（プロパノイルチオ）アクリ
ルアミドＮ−オクチル−シス−３−（（３−シクロペン
タンプロパノイル）チオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（フェニルアセチルチオ）ア
クリルアミドＮ−オクチル−シス−３−Ｃ（）ランス−
３−フェニルプロプ−２−エン）チオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−４（）ランス−３−フェニル
プロプ−２−エノイル）チオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（２−フロイルチオ）アクリ
ルアミドＮ−オクチル−シス−３−〔（４−メトキシベ
ンゾイル）チオシアクリルアミド Ｎ−才クチル−シス−３−（（５−ニトロ−２−フロイ
ル）チオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−Ｃ（２，５−ジクロロ−３−
チオフェン）カルボニルチオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−［（２−ベンゾ（６）チオフ
ェン）カルボニルチオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（２−ブテノイル）チオコ
アクリルアミドＮ−オクチル−シス−３−〔（２，６−
ジクロロベンゾイル）チオシアクリルアミド ２２゜ Ｎ−オクチル−シス−３−［（３−（クロロメチル）ベ
ンゾイル）チオ〕アクリルアミド ２３゜ ２４゜ Ｎ−才クチル−シス−３−（オクタノイルチオ）アクリ
ルアミドＮ−オクチル−シス−３−〔（３−クロロプロ
パノイル）チオコアクリルアミド ２５゜ ２６゜ ２７゜ ２８゜ ２９゜ ３０゜ ３１゜ ３２゜ ３３゜ ３４゜ ３５゜ ３６゜ ３７゜ ３８゜ ３９゜ Ｎ−オクチル−シス−３−１：（１，１−ジメチルプロ
パノイル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（フェノキシアセチルチオ）
アクリルアミドＮ−オクチル−シス−３−Ｃ（２−エチ
ルヘキサノイル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−Ｃ（２，４，６−トリフルオ
ロベンゾイル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（４−クロロブタノイル）
チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（メチルオキサリルチオ）ア
クリルアミドＮ−オクチル−シス−３−（クロロアセチ
ルチオ）アクリルアミドＮ−オクチル−シス−３−〔（
１−ピロリジン）カルボニルチオ〕アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−Ｃ（４−（）リフルオロメチ
ル）ベンジル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（エトキシカルボニルメタン
チオ）アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−Ｃ（２−（クロロメチル）ベ
ンゾイル）チオコアクリルアミド Ｎ−才クチル−シス−３−（（３−ブロモベンゾイル）
チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（ジクロロアセチルチオ）ア
クリルアミドＮ−オクチル−シス−３−（（２−メトキ
シカルボニルエタン）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（１−ヒドロキシ−３−（
４−メトキシフェノキシ）−２−プロパン）チオ〕アク
リルアミド４０゜ ４１゜ ４２゜ ４３゜ ４４゜ ４５゜ ４６゜ Ｎ−才クチル−シス−３−［（１−ヒドロキシ−３−フ
ェノキシ−２−フロパン）チオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（ジフェニルアミノカルボニ
ルチオ）アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（２−フラン）−２−ヒド
ロキシエタン）チオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（２，４−ジメチルベンゾ
イル〕チオ〕アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（２，２−ジメチル−３−
クロロプロパノイル）チオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（４−ヘプトキシベンゾイ
ル）チオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（４−ニトロベンゾイル）
チオシアクリルアミド ４７゜ ４８゜ ４９゜ ５０゜ ５１゜ ５２゜ ５３゜ ５４゜ Ｎ−才クチル−シス−３− 〕アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３− クリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３− ミド Ｎ−オクチル−シス−３− チオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３− オ〕アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３− オ〕アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３− オ〕アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３− 〔（２−アミノ−２−カルボキシエタン）チオ〔（４−
イソチオシアノベンゾイル）チオコア（シクロプロパン
カルボニルチオ）アクリルア〔 （３−メチル−２−チオフェン） カルボニル 〔 （３−メトキシカルボニルプロパノイル）チ 〔 （３−エトキシカルボニルプロパノイル）チ 〔 （５−ブロモ−２−ピリジン） カルボニルチ 〔（３゜ ５−ジクロロベンゾイル） チオ〕 アク ５５゜ ５６゜ ５７゜ ５８゜ ５９゜ ６０゜ ６１゜ ６３゜ ６４゜ ６５゜ ６６゜ ６７゜ ６８゜ ６９゜ ７０゜ リルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（３−ピリジン）カルボニ
ルチオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（２−ナツタノイル）チオ
シアクリルアミドＮ−オクチル−シス−３−［（）ラン
ス−３−エトキシカルボニル−２−プロペノイル）チオ
シアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−１：（１１−シアノウンデカ
ノイル）チオコアクリルアミド Ｎ−才クチル−シス−３−（Ｉ　（）ランス、トランス
−２，４−へキザジェニル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（エトキシアセチルチオ）ア
クリルアミドＮ−オクチル−シス−３−Ｃ（１−メチル
−２−ピロール）カルボニルチオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（３−フロイルチオ）アクリ
ルアミドＮ−オクチル−シス−３’−４（３−ブテノイ
ル）チオシアクリルアミドＮ−オクチル−シス−３−（
（４−エチニルベンゾイル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３’−〔（３−チオフェン）カル
ボニルチオコアクリ、ルアミド Ｎ−オクチル−シス−３＝　Ｃ（）ランス−３−（２−
チオフェン）プロペノイル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（３−シアノベンゾイル）
チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−Ｃ（）ランス−３−（２−フ
ラン）プロペノイル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−［（３−フェニルプロパノイ
ル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−［Ｉ　（）ランス−３−（４
−）リフルオロメチル）フェニル）プロペノイル）チオ
〕アクリルアミド７１゜ ７２゜ ７３゜ ７４゜ ７５゜ ７６゜ ７７゜ Ｎ−オクチル−シス−３−（プロペノイルチオ）アクリ
ルアミドＮ−−）ｊ：’７ｆ−ルーシスー３−　Ｃ（３
−キノリン）カルボニルチオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（１−イソキノリン）カル
ボニルチオコアクリルアミド Ｎ−才クチル−シス−３−〔（１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフト−２−オイル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（”（２，２−ジメチル−３
−アセチルシクロブタン）カルボニルチオコアクリルア
ミドＮ−オクチル−シス−３−（（２−キノリン）カル
ボニルチオコアクリルアミド Ｎ−＃’７ｆ−ルーシスー３−　（（３−インドール）
カルボニルチオコアクリルアミド ７８゜ ７９゜ ８０゜ ８１゜ ８２゜ ８３゜ ８４゜ ８５゜ ８６゜ ８７゜ Ｎ−オクチル−シス−３−〔（３−フェニルブタノイル
）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−［（３−フェノキシプロパノ
イル）チオコアクリルアミド Ｎ−才クチル−シス−３−（（４−フェニルブタノイル
）チオコアクリルアミド Ｎ−才クチル−シス−３−（フェロセンカルボニルチオ
）アクリルアミドＮ−オクチル−シス−３−Ｃ（シス−
２，３−ジフェニルプロペノイル）チオコアクリルアミ
ド Ｎ−オクチル−シス−３−（（４−ペンテノイル）チオ
コアクリルアミドＮ−オクチル−シス−３−（’（）ラ
ンス−２−ペンテノイル）チオコアクリルアミド Ｎ−才クチル−シス−３−［（４−メトキシカルボニル
ブタノイル）チオコアクリルアミド Ｎ−才クチル−シス−３−（（２−オクチノイル）チオ
コアクリルアミドＮ−オクチル−シス−３−（メトキシ
アセチルチオ）アクリルアミド８８゜ Ｎ−オクチル−シス−３−（（４−フェニルブドー３−
エノイル）チオ〕８９゜ ９０゜ ９１゜ ９２゜ ９３゜ ９４゜ ９５゜ ９６゜ ９７゜ ９８゜ ９９゜ １００゜ １０１゜ １０２゜ アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（３，４−ジヒドロ−２，
２−ジメチル−４−オキソ−２Ｈ−ピラン−６−カルボ
ニル）チオコアクリルアミドＮ−シクロドデシル−シス
−３−（アセチルチオ）アクリルアミドＮ−オクチル−
シス−３−［（３−フェニルプロパノイル）チオコアク
リルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−Ｃ（）ランス−２−オクテノ
イル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（３−シクロペンテン）ア
セチルチオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（シクロヘキサンアセチルチ
オ）アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−Ｃ（４−キノリン）カルボニ
ルチオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−Ｃ（）ランス−３−（４−ニ
トロフェニル）フロペノイル）チオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（３，５−ジニトロベンゾ
イル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（２−ニトロ−３−メトキ
シベンゾイル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（２−メチル−４−ニトロ
ベンゾイル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（２，４−ジクロロベンゾ
イル）チオコアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（２−メチルシクロへギザ
−２，５−ジエン）カルボニルチオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（２，３−ジクロロベンゾ
イル）チオ〕アクリルアミド １０３゜ １０４゜ １０５゜ １０６゜ １０７゜ １０８゜ １０９゜ １１０゜ １１１゜ １１２゜ １１３゜ １１４゜ １１５゜ １１６゜ １１７゜ Ｎ−オクチル−シス−３−（（３，４−ジクロロベンゾ
イル）千オ〕アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−Ｃ（３−ニトロ−４−クロロ
ベンゾイル）チオロアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（３−メトキシ−４−ニト
ロベンゾイル）千オ〕アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−［（４−メチルベンゾイル）
千オ〕アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（２，５−ジニトロベンゾ
イル）チオロアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（４−クロロ−３−ピリジ
ン）カルボニルチオシアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−Ｃ（）ランス、トランス−５
−フェニル−２゜４−ペンタジェノイル）チオ〕アクリ
ルアミドＮ−オクチル−シス−３−Ｃ（７−メトキシカ
ルボニルオクタノイル）チオロアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（５−ブロモ−２−フロイ
ル）チオロアクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（３，４−ジニトロベンゾ
イル〕チオ〕アクリルアミド Ｎ−（２−プロピニル）−シス−３−（ベンゾイルチオ
）アクリルアミドＮ　−（１，１，４，４−テトラメチ
ルブチル）−シス−３−（ベンゾイルチオ）アクリルア
ミド Ｎ−オクチル−シス−３−（（４−ブチルベンゾイル）
チオロアクリルアミド Ｎ−（２−（４−モルホリン）エチル〕−シス−３−（
ベンゾイルチオ）アクリルアミド Ｎ−オクチル−シス−３−〔（８−メトキシカルボニル
オクタノイル）チオ〕アクリルアミド トキシカルボニルペンタノイル） １１８．　　Ｎ−オクチル−シス−３−（（５−メオ〕
アクリルアミド １１９、　　Ｎ−オクチル−シス−３−〔〕アクリルア
ミド １２０、　　Ｎ−オクチル−シス−３−〔ルアミド ［００７５］ 特有の化合物の融点を表１に列挙した：

【表１】 融−点−Ａ回Ｌ　　　化金惣実施例抛−紋−立一亘りと
　　　化合掬実施伝題−（９−メトキシカルボニルノナ
ノイル）（４−フェノキシブタノイル） チオ〕 製法Ａ実施例匙Ｊ 製法ユ実施伝題ａ チオ アクリ 融−点−ユリと 化合掬実施領穎− 製法」実施例顕ａ ［００７６］ 実施然菱 窒素下で、０．１１ｇ　（Ｃ，００３モル）の水素化ア
ルミニウムリチウムの、無水テトラヒドロフラン２０ｍ
１中の攪拌スラリに、２．１３ｇ　（Ｃ，０１モル）の
２−オクチル−４−インチアゾリン−３−オンの、無水
テトラヒドロフラン５ｍｌ中の溶液を５分間かけて流加
した。３０分後、この溶液を次の工程に使用した［００
７７］ 窒素下で、１．５９ｇ　（Ｃ，０１モル）の塩化４−フ
ルオロベンゾイルの、無水テトラヒドロフラン２０ｍ１
中の攪拌溶液に、第一工程で上記のように調製した溶液
を添加しな。室温で１２時間の後、反応混合物を１０％
塩酸水溶液の中に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出した。 有機層を水、重炭酸ナトリウム飽和水溶液、そしてブラ
インで洗浄し、それから硫酸マグネシウムで乾燥しな。 濾過し、そして溶剤を除去して、シス異性体とトランス
異性体の混合物を得た。フラッシュカラムクロマトグラ
フィー〔メルク６０（登録商標）シリカゲル、１０％〜
２５％酢酸エチル／ヘキサン溶離剤〕によって分離して
、０．７３ｇ　（２２％収率）のＮ−オクチル−シス−
３−〔（４−フルオロベンゾイル）チオ〕アクリルアミ
ドを淡黄色固体として得た。融点は表１に報告されてい
るように８７〜９１℃であっな。 ［００７８］ 実施例１．４、および５の化合物を得るために、上記手
順を使用し、塩化４−フルオロベンゾイルの代わりに、
それぞれ、塩化ベンゾイル、塩化シクロヘキサンカルボ
ニル、または塩化２−ブロモベンゾイルを使用すること
によって類似のものを製造した。 ［００７９］ 実施何重 １．０６ｇ　（Ｃ，００５モル）の２−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オンの、無水テトラヒドロフラン
５ｍｌ中の攪拌溶液に、リチウムトリエチルボロヒドリ
ドの、無水テトラヒドロフラン中の１．０Ｍ溶液５．０
ｍｌ　（Ｃ，００５モル）を５分間かけて滴加した。３
０分後に、この溶液を次の工程に使用した。 ［００８０］ 窒素下で、０．７２ｇ　（Ｃ，００５モル）の塩化１−
シクロヘキセンカルボニルの、無水テトラヒドロフラン
２０ｍ１中の攪拌溶液に、上記のように第一工程で調製
した溶液を添加した。室温で１２時間後、反応混合物を
１０％塩酸水溶液の中に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出
した。有機層を水、重炭酸ナトリウム飽和水溶液、そし
てブラインで洗浄し、それから硫酸マグネシウムで乾燥
した。濾過しそして溶剤を除去して、シス異性体とトラ
ンス異性体の混合物を得た。フラッシュカラムクロマト
グラフィー〔メルク６０（登録商標）シリカゲル、２５
％酢酸エチル／ヘキサン溶離剤〕によって分離して、０
．４０ｇ　（２５％収率）のＮ−オクチル−シス−３−
［”　（１−シクロヘキセン）カルボニルチオコアクリ
ルアミドを白色固体として得た。融点は表１に示されて
いるように６７〜７１℃であった。 ［００８１］ 実施例２．６〜８．１１、および１５の化合物を得るた
めに、塩化１−シクロヘキセンカルボニルの代わりに、
それぞれ、塩化エチルマロニル、塩化２−クロロピリジ
ン−３−カルボニル、Ｎ−クロロメチルトリアゾール、
塩化３−アニソイル、塩化３−シクロペンチルプロピオ
ニル、または塩化２−フロイルを使用して、上記手順を
繰り返した。 ［００８２］ 実施伝上身 ２１．３ｇ　（Ｃ，１０モル）の２−オクチル−４−イ
ンチアゾリン−３−オンの、無水エチルエーテル４００
ｍ１中の冷却（Ｃ℃）攪拌溶液に、水素化アルミニウム
リチウムの、テトラヒドロフラン中の１．ＯＭ溶液３０
ｍ１　（Ｃ，０３モル）を２０分間かけて滴加した。こ
の添加後、混合物を０℃で１時間攪拌した。１５分間か
けて、８．９６ｍ１（Ｃ，１０モル）の塩化プロピオニ
ルを添加しな。この添加後、混合物を室温に放湿した。 １２時間後、反応混合物は橙色溶液中に懸濁した白色固
体になっていた。混合物を濾過し、そして濾液を３００
ｍ１の酢酸エチルで希釈し、そして３００ｍ１の１０％
塩酸水溶液で一度洗浄した。有機層を退けて、水性層を
酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を洗浄液が
中性ｐＨになるまで水で洗浄し、そしてブラインで洗浄
し、それから無水硫酸マグネシウムで乾燥しな。濾過し
、そして溶剤を除去して、Ｎ−オクチル−シス−３−（
プロパノイルチオ）アクリルアミドを油状物として生じ
た。その油状物は静置によって結晶化した。これら粗結
晶を酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化して白色結晶と
して１６ｇ（５９％収率）を得た。その融点は６８〜７
０℃であり、これは表１に報告されている。 ［００８３］ その他の化合物を製造するために上記手順を使用し、塩
化プロピオニルの代わりに、塩化メタクリロイル、塩化
２．６−ジクロロベンゾイル、塩化３−（クロロメチル
）ベンゾイル、塩化ヘプタノイル、塩化３−クロロプロ
ピオニル、塩化ピバロイル、塩化フェノキシアセチル、
塩化２−エチルヘキサノイル、塩化２゜４．６−トリフ
ルオロベンゾイル、塩化４−クロロブチリル、塩化メチ
ルオキサリル、塩化クロロアセチル、塩化１−ピロリジ
ンカルボニル、臭化４−（トリフルオロメチル）ベンジ
ル、ブロモ酢酸エチル、塩化２−（クロロメチル）ベン
ゾイル、塩化３−ブロモベンゾイル、塩化ジクロロアセ
チル、Ｄ、Ｌ−プロピオン酸メチル、塩化ジフェニルカ
ルバミル、塩化２．４−ジメチルベンゾイル、塩化３−
クロロピバロイル、塩化４−ヘプトキシベンゾイル、塩
化４−ニトロベンゾイル、塩化４−イソチオシアノベン
ゾイル、塩化シクロプロピオニル、塩化３−メチル−２
−チオフェンカルボニル、塩化３−カルボメトキシプロ
ピオニル、塩化エチルスクシニル、塩化５−ブロモ−２
−ピリジンカルボニル、塩化２−ナフトイル、塩化ヒド
ロシンナモイル、塩化アクリロイル、４−（クロロホル
ミル）酪酸メチル、塩化スチリルアセチル、塩化３．４
−ジヒドロ−２，２−ジメチル−４−オキソ−２Ｈ−ピ
ラン−６−カルボニル、塩化フェニルプロピオリル、塩
化２−オクテノイル、塩化２−シクロペンテン−１−ア
セチル、塩化シクロヘキシルアセチル、塩化４−キノリ
ンカルボニル、塩化４−ニトロシンナモイル、塩化３，
５−ジニトロベンゾイル、塩化２−ニトロ−３−メトキ
シベンゾイル、塩化２−メチル−４−ニトロベンゾイル
、塩化２．４−ジクロロベンゾイル、塩化１．４−ジヒ
ドロ−２−メチルベンゾイル、塩化２．３−ジクロロベ
ンゾイル、［化３，４−ジクロロベンゾイル、塩化３−
ニトロ−４−クロロベンゾイル、塩化３−メトキシ−４
−ニトロベンゾイル、塩化４−メチルベンゾイル、塩化
２゜５−ジニトロベンゾイル、塩化４−クロロ−３−ピ
リジンカルボニル、塩化５−フェニルペンター２．４−
ジエノイル、７−（クロロホルミル）ヘプタン酸メチル
、塩化５−ブロモフロイル、塩化３．４−ジニトロベン
ゾイル、塩化４−ブチルベンゾイル、８−（クロロホル
ミル）オクタン酸メチル、５−（クロロホルミル）ペン
タン酸メチル、９−（クロロホルミル）ノナン酸メチル
、または塩化４−フェノキシブチリルを使用して、それ
ぞれ、実施例２０〜３８．４１．４３〜４６．４８〜５
２．５６．６９．７１．８５．８８．８９．９１〜１１
２．１１５、および１１７〜１２０の化合物を得た。 ［００８４］ 実施例上蓋 窒素下で、２．０ｇ　（Ｃ，００９４モル）の２−オク
チル−４−インチアゾリン−３−オンの、無水テトラヒ
ドロフラン５０ｍ１中の冷却（Ｃ℃）攪拌溶液に、水素
化アルミニウムリチウムの、テトラヒドロフラン中の１
．０Ｍ溶液２．８２ｍ１　（Ｃ，００２８モル）を２０
分間かけて流加した。この添加の後、混合物を一７８℃
で１時間攪拌した。１．２４ｍ１　（Ｃ，００９４モル
）の塩化フ、エニルアセチルを１５分間かけて添加した
。この添加の後、混合物を室温に放湿した。１２時間後
、反応混合物は橙色溶液中に懸濁した白色固体になって
いた。混合物を濾過し、そして濾液を酢酸エチルで希釈
し、そして重炭酸ナトリウム飽和水溶液で一度洗浄した
。有機層を退けて、水性層を酢酸エチルで３回抽出しな
。合わせた有機層を水で１回、次いでブラインで洗浄し
、それから無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し、
そして溶剤を除去して、Ｎ−オクチル−シス−３−（フ
ェニルアセチルチオ）アクリルアミドを油状物として生
じた。この油状物は静置によって結晶化して３．０ｇ　
（９６％収率）の白色固体を生じた。そのＮＭＲは表２
に報告されている。 ［００８５］ 実施桝よ立 窒素下で、２．０ｇ　（Ｃ，００９４モル）の２−オク
チル−４−イソチアゾリシー３−オンの、無水テトラヒ
ドロフラン１００ｍ１中の攪拌溶液に、水素化アルミニ
ウムリチウムの、テトラヒドロフラン中の１．０Ｍ溶液
２．８ｍｌを室温で滴加した。混合物を１５分間攪拌し
てから、１．８５ｇ　（Ｃ，００９４モル）の臭化シン
ナミルを添加した。１２時間後、混合物を１０％塩酸水
溶液の中に注ぎ、直ちに、白色固体として生成物の沈澱
物を生じた。固体を吸引濾過によって集め水で数回洗浄
し、そして自然乾燥して１．５ｇ　（４８％収率）のＮ
−オクチル−シス−３−〔（）ランス−３−フェニルプ
ロプ−２−エン）チオコアクリルアミドを白色のふわふ
わな固体として生じた。その融点は１０８〜１１１℃で
ありそれは表１に報告されている。 ［００８６］ 上記手順を使用し、臭化シンナミルの代わりに、塩化シ
ンナモイル、塩化４−メトキシベンゾイル、塩化５−ニ
トロ−２−フロイル、塩化２．５−ジクロロ−３−チオ
フェンカルボニル、または塩化ベンゾ（６）チオフェン
−２−カルボニルを使用することによって他の化合物を
製造して、それぞれ実施例１４および１６〜１９の化合
物を得た。 ［００８７］ 実施Ａ±旦 窒素下で、２．１３ｇ　（Ｃ，０１０モル）の２−オク
チル−４−イソチアゾリン−３−オンの、無水テトラヒ
ドロフラン４０ｍ１中の冷却（Ｃ℃）攪拌溶液に、水素
化アルミニウムリチウムの、テトラヒドロフラン中の１
，０Ｍ溶液３．０ｍ１（Ｃ，００３モル）を２０分間か
けて滴加した。この添加の後、混合物を０℃で１時間攪
拌した。１．５ｇ　（Ｃ，０１モル）の１，２−エポキ
シ−３−フェノキシプロパンの、テトラヒドロフラン５
ｍｌ中の溶液を１５分間かけて添加した。この添加の後
、混合物を室温に放温しな。１２時間後、反応混合物を
酢酸エチルで希釈し、そして重炭酸ナトリウム飽和水溶
液で一度洗浄した。有機層を退けて、水性層を酢酸エチ
ルで３回抽出した。合わせた有機層を水で１回、次いで
ブラインで洗浄し、それから無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。濾過し、溶剤を除去して、２．８ｇ　（８０％
収率）のＮ−オクチル−シス−３−（（１−ヒドロキシ
−３−フェノキシ−２−プロパン）チオコアクリルアミ
ドを淡黄色固体として生じた。その融点は７７〜８０℃
であり、これは表１に報告されている。 ［００８８］ １．２−エポキシ−３−フェノキシプロパンの代わりに
、次のエポキシドの一つ、すなわち、２，３−エポキシ
プロピル４−メトキシフェニルエーテルまたは２−（エ
ポキシエチル）フランを使用して上記手順を繰り返して
、それぞれ実施例３９および４２の化合物を得た。 ［００８９］ 実施例ｔヱ １８．４２ｇ　（Ｃ，１４３モル）のｎ−オクチルアミ
ンの、無水メタノール２５ｍ１中の攪拌冷却（−３０℃
）溶液に、Ｌｏｇ　（Ｃ，１１９−Ｆ−ル）のプロピオ
ン酸メチルを流加した。この添加後、反応混合物を室温
に放温し、そして１２時間攪拌した。反応混合物を氷で
冷却した１０％塩酸水溶液の中に注ぎ、そしてジクロロ
メタンで抽出した。合わせた有機層を重炭酸ナトリウム
飽和水溶液およびブラインで洗浄し、そして硫酸マグネ
シウムで乾燥した。濾過し、溶剤を除去して粗生成物の
混合物を生じ、それをカラムクロマトグラフィー〔メル
ク６０シリカゲル、２５％酢酸エチル／ヘキサン溶離剤
）によって精製してＮ−オクチルプロピオルアミドを得
た。 ［００９０］ １．０ｇ　（Ｃ，００８３−Ｔ−ル）　（７）Ｌ−シス
テインノ、無水エタノール１０ｍ１中の攪拌溶液に、ナ
トリウムエトキシドの、無水エタノール中の２１重量％
溶液８０９ｇ　（Ｃ，０２５モル）を添加した。反応混
合物を３０分間攪拌してから、０℃で冷却した。この混
合物に、１．５ｇ　（Ｃ，００８３モル）のＮ−オクチ
ルプロピオルアミドの、無水エタノール１０ｍ１中の溶
液を添加した。１時間後、混合物をエタノールおよび水
で希釈し、そして濾過した。濾液を１０％塩酸水溶液で
酸性化し、そしてジクロロメタンで抽出した。有機層を
重炭酸ナトリウム飽和水溶液、水、およびブラインで洗
浄した。溶剤を除去して０．３７ｇ　（１５％収率）の
Ｎ−オクチル−シス−３−〔（２−アミノ−２−カルボ
キシエタン）チオ〕アクリルアミドを白色粉体として生
じた。そのＮＭＲは表２に報告されている［００９１］ 実施努立土 窒素下で、０．８５ｇ（Ｃ，００４モル）の２−オクチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オンの、無水テトラヒド
ロフラン２０ｍ１中の冷却（Ｃ℃）攪拌溶液に、水素化
アルミニウムリチウムの、テトラヒドロフラン中の１．
０Ｍ溶液１　、　１９ｍｌ　（Ｃ，００１２モル）を添
加した。この混合物を０℃で２０分間攪拌し、それから
下記のように次の工程に使用した。 ［００９２］ 窒素下で、０．０４８ｇ　（Ｃ，００２モル）のヘキサ
ン洗浄済み水素化ナトリウムの、無水ジメトキシエタン
５ｍｌ中の攪拌冷却（Ｃ℃）スラリに、０．３８２ｇ　
（Ｃ，００２モル）の３，５−ジクロロ安息香酸の、無
水ジメトキシエタン５ｍｌ中の溶液を滴加しな。１５分
後、攪拌しながら、０．４５ｍ１　（Ｃ，００３モル）
のフェニルジクロロホへスフエートを滴加した。３０分
後、第一工程で製造したテトラヒドロフラン溶液を添加
した。０℃で１５分間経過後、混合物を室温に放温し、
そして１２時間攪拌した。それから、混合物を酢酸エチ
ルで希釈し、そして１０％水酸化ナトリウム水溶液で１
回、１０％塩酸水溶液で１回、水で１回それからブライ
ンで洗浄し、それから無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。濾過し、溶剤を除去して、粗生成物固体を生じ、それ
をフラッシュカラムクロマトグラフィー（メルク６０シ
リカゲル、酢酸エチル／ヘキサン溶離剤）によって精製
して０．３４ｇ　（４４％収率）のＮ−オクチル−シス
−３−〔（３，５−ジクロロベンゾイル）チオコアクリ
ルアミドを淡黄色固体として得た。その融点は９９〜１
０２℃であり、これは表１に報告されている。 ［００９３］ ３．５−ジクロロ安息香酸の代わりに、次のカルボン酸
の一つ、すなわち、ニコチン酸；フマル酸、モノエチル
エステル；１１−シアノウンデカン酸、２，４−ヘキサ
ジエン酸、エトキシ酢酸、または１−メチル−２−ピロ
ールカルボン酸を使用して上記手順を繰り返して実施例
５５および５７〜６１の化合物をそれぞれ製造した。 ［００９４］ 実ハ１（３ｊｌ　６影 窒素下で、２．１３ｇ　（Ｃ，０１０モル）の２−オク
チル−４−イソチアゾリン−３−オンの、無水テトラヒ
ドロフラン２０ｍ１中の冷却（Ｃ℃）攪拌溶液に、水素
化アルミニウムリチウムの、テトラヒドロフラン中の１
．０Ｍ溶液２．０５ｍ１（Ｃ，００２モル）を添加した
。この混合物を０℃で２０分間攪拌してから、下記のよ
うに次の工程に使用した。 ［００９５］ ！素工で、０．２６ｇ　（Ｃ，０１１モル）のヘキサン
洗浄済み水素化ナトリウムの、無水テトラヒドロフラン
５ｍｌ中の攪拌冷却（Ｃ℃）スラリに、０．８６ｍ１（
Ｃ，０１０モル）のビニル酢酸の、無水テトラヒドロフ
ラン５ｍｌ中の溶液を滴加した。１５分後、攪拌しなが
ら、１．５９ｍ１　（Ｃ，０１１モル）のジエチルクロ
ロホスフェートを滴加した。３０分後、第一工程で製造
したテトラヒドロフラン溶液を添加した。０℃で１５分
経過の後、混合物を室温に放温し、そして１２時間攪拌
した。それから、混合物を酢酸エチルで希釈し、そして
１０％水酸化ナトリウム水溶液で１回、１０％塩酸水溶
液で１回、重炭酸ナトリウム飽和水溶液で１回、そして
ブラインで洗浄し、それから無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。 濾過し、溶剤を除去して、粗生成物の混合物を生じ、そ
れをクロマトグラフィー（メルク６０シリカゲル、２５
％酢酸エチル／ヘキサン溶離剤）によって精製して白色
固体として０．６１ｇ（２２％収率）のＮ−オクチル−
シス−３−〔（３−ブテノイル）チオシアクリルアミド
を得た。融点は６０〜６２℃であり、表１に報告されて
いる。 ［００９６］ ビニル酢酸の代わりに、次の酸の一つ、すなわち、３−
フロン酸、４−ビニル安息香酸、３−チオフェンカルボ
ン酸、３−（２−チエニル）アクリル酸、３−カルボキ
シフェニルイソチオシアネート、ピノン酸、キナルジン
酸、インドール−３−カルボン酸、３−フェニル酪酸、
３−フェノキシプロピオン酸、４−フェニル酪酸、フェ
ロセンカルボン酸、２−フェニル桂皮酸、４−ペンテン
酸、トランス−２−ペンテン酸、または２−オクチン酸
を使用して、上記手順を繰り返して、それぞれ実施例６
２．６４〜６７．７５〜８４、および８６の化合物を製
造しな。 ［００９７］ 実施伝見旦 窒素下で、２．０ｇ　（Ｃ，００９４モル）の２−オク
チル−４−イソチアゾリン−３−オンの、無水テトラヒ
ドロフラン２５ｍ１中の冷却（Ｃ℃）攪拌溶液に、水素
化アルミニウムリチウムの、テトラヒドロフラン中の１
゜０Ｍ溶液２．６ｍ１（Ｃ，００２６モル）を添加した
。この混合物を０℃で２０分間攪拌してから、下孔のよ
うに次の工程に使用した。 ［００９８］ 窒素下で、無水テトラヒドロフラン１５ｍ１中の０．２
２６ｇ　（Ｃ，００９４モル）のヘキサン洗浄済み水素
化ナトリウムに、１．３ｇ　（Ｃ，００９４モル）のフ
リルアクリル酸の、無水テトラヒドロフラン３５ｍ１中
の溶液を滴加した。水素発生が止まった後で、混合物を
１．５時間加熱還流し、それから０℃に冷却した。この
冷却溶液に、攪拌しながら、１．７９ｍ１　（Ｃ，００
９４モル）のジフェニルホスフィニッククロライドを滴
加した。５分後、混合物を室温に温め、そして３０分間
攪拌した。それから、混合物を再び０℃に冷却し、そし
て第一工程で製造したテトラヒドロフラン溶液を添加し
た。０℃で１５分経過の後、混合物を室温に放温し、そ
して１２時間攪拌した。それから、混合物を酢酸エチル
で希釈しそして１０％水酸化ナトリウム溶液で１回、１
０％塩酸水溶液で１回、水で１回、そしてブラインで洗
浄し、それから無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過
し、溶剤を除去して、黄色結晶を生じ、それを５％酢酸
エチル／ヘキサンでトリチュレートして１．７４ｇ　（
５５％収率）のＮ−才クチル−シス−３−１：（）ラン
ス−３−（２−フラン）プロペノイル）チオコアクリル
アミドを粉末として得た。その融点は８６〜９２℃であ
り、これは表１に報告されている。 ［００９９］ 上記手順を使用して、フリル酢酸の代わりに、次のカル
ボン酸の一つ、すなわち、トランス−４−（）リフルオ
ロメチル）桂皮酸、キノリン−３−カルボン酸イソキノ
リン−１−カルボン酸、１，２，３．４−テトラヒドロ
−２−ナフタノイック酸、またはメトキシ酢酸を使用す
るとによって別の化合物を製造して、それぞれ、実施例
７０．７２〜７４、および８７の化合物を得た。 ［０１００］ 実施何重旦 窒素下で、１．０ｍｌ　（Ｃ，０１６２５モル）のプロ
ピオル酸の、無水エタノール１２ｍ１中の攪拌冷却（Ｃ
℃）溶液に、０．２２ｍ１　（Ｃ，００１６（−ル）の
トリエチルアミンを添加しな。５分後、１．４５ｍ１　
（Ｃ，０２０３モル）のチオ酢酸を添加した。０℃で２
０時間経過後、反応混合物から溶剤を除去してワックス
状固体として２．８ｇのシス−３−（アセチルチオ）プ
ロペン酸を生じた。この生成物を精製することなく次の
工程に使用した。 ［０１０１］ 窒素下で、トルエン５０ｍ１中の２．８ｇ　（Ｃ，０１
６２−Ｅ−ル）のシス−３−（アセチルチオ）プロペン
酸と０．　１ｍｌのＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミドの
混合物に、２．８４ｍ１　（Ｃ，０３２５モル）の塩化
オキサリルを添加した。３時間後、溶剤を除去して塩化
シス−３−（アセチルチオ）プロペノイルを得た。この
粗生成物を精製することなく次の工程に使用した。 ［０１０２］ 窒素下で、３．０ｇ　（Ｃ，０１６２モル）の塩化シス
−３−（アセチルチオ）プロペノイルの、ジクロロメタ
ン３０ｍ１中の攪拌冷却（Ｃ℃）溶液に、２．９８ｇ　
（Ｃ，０１６３モル）のシクロドデシルアミンをジクロ
ロメタン３０ｍ１中の溶液として滴加した。１５分後、
２．２７ｍ１（Ｃ，０１６３モル）のトリエチルアミン
を滴加した。１２時間後、反応混合物を水中に注ぎ、そ
してジクロロメタンで３回抽出した。合わせた有機層を
水そしてブラインで洗浄し、それから硫酸マグネシウム
で乾燥した。濾過し、溶剤を除去して、淡褐色固体とし
てシス異性体とトランス異性体の２：１の混合物を４．
５ｇ得た。フラッシュカラムクロマトグラフィー（メル
ク６０シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン溶離剤）によ
って精製して０．５ｇ　（１０％収率）のＮ−シクロド
デシル−シス−３−（アセチルチオ）アクリルアミドを
白色粉末として得な。そのＮＭＲは表２に報告されてい
る［０１０３］ 実屑干〔ししｙ 窒素下で、１５．　４ｍｌ　（Ｃ，２５モル）のプロピ
オル酸の、無水エタノール２００ｍ１中の攪拌冷却（Ｃ
℃）溶液に、３．４８ｍ１　（Ｃ，０２５モル）のトリ
エチルアミンを添加した。５分後、３３ｍ１（Ｃ，２８
モル）のチオ安息香酸を非常に慎重に滴加した。この発
熱反応は氷水浴にもかかわらずエタノールに及ぶ還流を
もたらした。１５分後、橙色溶液から固体が沈澱した。 ０℃で２時間経過後、反応混合物を濾過し、そして固体
を無水エタノールで２回、そしてクロロホルムで２回洗
浄して、１８．３ｇ　（３５％収率）のシス−３−（ベ
ンゾイルチオ）プロペン酸を白色粉末として生じた。 ［０１０４］ 窒素下で、ジクロロメタン１００ｍ１中の７．０ｇ　（
Ｃ，０３３６モル）のシス−３−（ベンゾイルチオ）プ
ロペン酸と０．５ｍｌのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
の混合物に、２．９３ｍ１　（Ｃ，０３３６モル）の塩
化オキサリルを添加した。 １２時間後、溶剤を除去して７．５ｇ　（９９％収率）
の塩化シス−３−（ベンゾイルチオ）プロペノイルを淡
黄色固体として生じた。 ［０１０５］ 窒素下で、０．７０ｇ　（Ｃ，００３９モル）の塩化シ
ス−３−（ベンゾイルチオ）プロペノイルの、ジクロロ
メタン４０ｍ１中の攪拌冷却（Ｃ℃）溶液に、０゜２１
ｍｌ　（Ｃ，００３９モル）のプロパルギルアミンをジ
クロロメタン１０ｍ１中の溶液として滴加した。１５分
後、０．４３ｍ１　（Ｃ，００３９モル）のトリエチル
アミンを滴加した。反応系を０℃で２時間攪拌してから
、１０％塩酸水溶液の中に注ぎ、そして酢酸エチルで３
回抽出した。合わせた有機層を水そしてブラインで洗浄
してから、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し、溶剤
を除去して、０゜４９ｇ（６５％収率）のＮ−（２−プ
ロピニル）−シス−３−（ベンゾイルチオ）アクリルア
ミドを白色粉末として得た。その融点は１３１〜１３４
℃であり、これは表１に記載されている。 ［０１０６］ 上記手順を使用して、プロパルギルアミンの代わりに、
次のアミンの一つ、すなわち、１，１，３．３−テトラ
メチルブチルアミンまたは４−（アミノエチル）モルホ
リンを使用することによって類似物を製造して、および
１１６の化合物を得た。 ［０１０７］

【表２】 それぞれ実施例１１４ ＝の　施例についてのプロトンＮＭＲデータ（別に指定
されていない限り、２００ＭＨｚ、δスケールｐｐｍ、
テトラメチルシラン（ＴＭＳ）標準、クロロホルム−ｄ
（ＣＤＣＬ３）溶剤）化合物　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　製法実施例　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　実施例Ｎｏ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎｏ。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．４（ｍ）、　１
．５７（ｍ）、　３．３５（ｑ、　２Ｈ）、　６．１（
ｂｒ　ｔ、　ＩＨ）。 ６、１（ｄ、　ＬＨ）、　７．４３−７．７（ｍ、　ａ
ｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　７．９（ｄ、　ＩＨ）、　８
．１（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．４（ｍ）、　１
．６（ｍ）、　３．３（ｂｒ　ｑ、　２Ｈ）、　３．７
（ｓ、　２Ｈ）。 ４、２（ｑ、　２Ｈ）、　６．３５（ｄ、　ＬＨ）、　
７．４５（ｂｒ　ｔ、　ＩＨ）、　７．５５（ｄ、　Ｌ
Ｈ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．４（ｍ）、　１
．６（ｍ）、　３．３（ｍ、　２Ｈ）、　６．２（ｄ、
　ＬＨ）。 ６、４（ｂｒ　ｔ、　ＩＨ）、　７．３−８．０（ｍ、
　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　７．７５（ｄ、　ＬＨ）
。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．４（ｍ）、　１
．５−１．６（ｍ）、　３．３（ｂｒ　ｑ、　２Ｈ）、
　６．４（ｄ、　ＩＨ）、　７．２５（ｂｒ　ｔ、　Ｌ
Ｈ）、　７．４５（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　
７．７５（ｄ、　ＩＨ）。 ８、１　（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　、　８．５
７　（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）　、　１．１−１．４（ｍ）、　
１．５−１．６（ｍ）　、　３．３５（ｂｒ　ｑ、　２
Ｈ）、　３．８５（ｓ、　３Ｈ）　。 ６、２（ｄ、　ＩＨ）　、　６．３５（ｂｒ　ｔ、　Ｌ
Ｈ）　、　７．１５（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　
、　７．４（ｔ、　ａｒｏｍａｔｉｃＨ）　、　７．５
５　（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　）ｌ）　、　７．１　
（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　、　７．９　（ｄ、
　ＬＨ）　。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．０（ｍ）、　１．１−１
．４（ｍ）、　１．５−１．８（ｍ）、　２．６（ｍ、
　２Ｈ）。 ３、２５（ｑ、　２Ｈ）、　６．０５（ｄ、　ＩＨ）、
　６．５（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ）、　７．５５（ｄ、　Ｌ
Ｈ）。 ０、８（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ、　１２
Ｈ）、　３．２（ｑ、　２Ｈ）、　３．９２（ｓ、　２
Ｈ）。 ６、０（ｂｒ　ｓ、　ＬＨ）、　６．０２（ｄ、　ＩＨ
）、　７．３（ｓ、　５Ｈ）、　７．６（ｄ、　ＬＨ）
。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３（ｑ、　２Ｈ）、　６．３（ｄ、　ＬＨ）、　６．
６（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　６．６５（ｂｒ
　ｍ、　ＩＨ）、　７．３８（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ
　Ｈ）。 ７、７　（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　、　７．８
３　（ｄ、　ＬＨ）　。 ０．９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　２
．０（ｄ、　３Ｈ）、　３．３（ｑ、　２Ｈ）　、　５
．７５（ｍ、　ＩＨ）　。 ６、１（ｄ、　ＬＨ）　、　６．１５（ｂｒ　ｔ、　Ｌ
Ｈ）、　６．２５（ｄ、　ＬＨ）　、　７．７３（ｄ、
　ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．０−３．３（ｍ、　２Ｈ）、　３．３５（ｑ、　２Ｈ
）。 ３、７−３．９（ｍ、　２Ｈ）、　６．１（ｄ、　ＩＨ
）、　７．６５（ｄ、　ＬＨ）。 ０、９（ｍ、　９Ｈ）、　１．１−１．４（ｍ）、　１
．４−１．９（ｍ）、　２．６（ｍ、　ＬＨ）。 ３、３５（ｑ、　２Ｈ）、　６．０（ｂｒ　ｔ、　ＩＨ
）　、　６．０５（ｄ、　ＩＨ）、　７．７　（ｄ、　
ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５（ｑ、　２Ｈ）、　３．９５（ｓ、　３Ｈ）。 ６、１（ｂｒ　ｔ、　ＩＨ）、　６．２（ｄ、　ＩＨ）
、　７．６（ｄ、　ＩＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５（ｑ、　２Ｈ）、　４．３（ｓ、　２Ｈ）。 ６、０５（ｄ、　ＬＨ）、　６．１５（ｂｒ　ｔ、　Ｌ
Ｈ）、　７．６（ｄ、　ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３（ｑ、　２Ｈ）、　３．３５（ｓ、　２Ｈ）。 ３、７５（ｓ、　３Ｈ）、　５．９５（ｄ、　ＬＨ）、
　６．３（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ）、　６．９５（ｄ、　Ｌ
Ｈ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３（ｑ、　２Ｈ）、　４．９（ｓ、　２Ｈ）、　６．
２５（ｄ、　ＩＨ）。 ６、５５（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ）、　７．４−７．６（ｍ
）、　７．８（ｄ、　ＬＨ）、　８．０（ｄ、　ａｒｏ
ｍａｔｉｃ　Ｈ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５（２Ｈ）、　６．１（ｓ、　ＬＨ）。 ６、３（ｄ、　ＬＨ）、　６．４５（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ
）、　７．５５（ｄ、　ＩＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．４（ｍ）、　１
．５（ｍ）、　１．５（ｄ、　３Ｈ）、　３．３（ｑ、
　２Ｈ）、　３．５５（ｑ、　ＩＨ）、　３．７５（ｓ
、　３Ｈ）、　５．９（ｄ、　ＩＨ）、　６．０５（ｂ
ｒ　ｔ、　ＬＨ）、　７．１（ｄ、　ＩＨ）。 ０、９　（ｔ、　３Ｈ）　、　１．１−１．６　（ｍ）
　、　２．８５−３．１　（ｍ、　２Ｈ）　、　３．２
５　（ｑ、　２Ｈ）　、　３．７５（ｓ、　３Ｈ）、　
４．０（ｄ、　２Ｈ）、　４．１５（ｍ、　ＬＨ）、　
５．８（ｄ、　ＩＨ）、　５．８（ｂｒ　ｔ、　ＩＨ）
。 ６、３５（ｓ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　６．９（
ｄ、　ＩＨ）、　７．４（ｓ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ
）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．２５（ｑ、　２Ｈ）、　３．９−４．３（ｍ、　３Ｈ
）。 ５、８５（ｄ、　ＩＨ）、　５．９５（ｂｒ　ｔ、　Ｌ
Ｈ）、　６．３５（ｓ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　
６．９（ｄ、　ＩＨ）　、　７．４　（ｓ、　ａｒｏｍ
ａｔｉｃ　Ｈ）　。 ０、６（ｔ、　３Ｈ）、　０．８−１．４（ｍ）、　２
．６（ｍ、　ＬＨ）、　２．９（ｍ、　ＬＨ）。 ３、０（ｍ、　２Ｈ）、　３．２（ｍ、　ＬＨ）、　５
．９（ｄ、　ＬＨ）、　６．８（ｄ、　ＬＨ）。 ０．９（ｔ、３Ｈ）、１．１−１．６（ｍ）、３．３５
（ｑ、２Ｈ）、５．８５（ｂｒ　　七、ＬＨ）。 ６、１５（ｄ、　ＬＨ）、　７．３（ｄ、　ａｒｏｍａ
ｔｉｃ　Ｈ）、　７．８５（ｄ、　ＬＨ）。 ８、１　（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　。 ０．９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　２
．６（ｓ、　３Ｈ）、　３．４５（ｂｒ　ｑ、　２Ｈ）
、　６．３（ｄ、　ＬＨ）、　６．８（ｂｒ　ｍ、　Ｉ
Ｈ）、　７．０（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　７
．５（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　、　７．８５　
（ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５（ｑ、　２Ｈ）、　６．０（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ）
、　６．２５（ｄ、　ＩＨ）、　７．８５（ｄ、　ＩＨ
）、　８．５（ｓ、　ＩＨ）、　８．９（ｓ、　ＩＨ）
、　９．２（ｓ、　ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５（ｑ、　２Ｈ）、　３．９５（ｓ、　３Ｈ）、　
６．０（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ）、　６．１（ｄ、　ＩＨ）
、　６．１５（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　６．
９（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　７．３（ｍ、　
ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　、　７．８５（ｄ、　ＩＨ）
。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５（ｑ、　２Ｈ）、　６．１（ｍ、　ＩＨ）、　６
．１５（ｄ、　ＬＨ）、　６．９　（ｓ、　ａｒｏｍａ
ｔｉｃ　Ｈ）、　７．５５　（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ
　Ｈ）　。 ７、８５　（ｄ、　ＩＨ）、　８．２５　（ｍ、　ａｒ
ｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５（ｑ、　２Ｈ）、　５．５（ｍ、　ＬＨ）、　５
．８−６．０（ｍ、　ＬＨ）、　６．０（ｂｒ　ｔ、　
ＬＨ）、　６．２（ｄ、　ＩＨ）、　６．７−６、９（
ｍ、　ＩＨ）。 ７、５（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　７．９（ｄ
、　ＩＨ）、　８．０−８．２（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉ
ｃ　Ｈ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５（ｑ、　２Ｈ）、　５．８（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ）
、　６．１（ｄ、　ＩＨ）。 ６、６（ｄ、　ＩＨ）、　７．０ｍ、　ａｒｏｍａｔｉ
ｃ　Ｈ）、　７．３５（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）
、　７．５（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　、　７．
３５　（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　７．５　（
ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　。 ７、８５　（ｄ、　ＩＨ）　、　７．９５　（ｄ、　Ｉ
Ｈ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３（ｑ、　２Ｈ）、　５．８（ｍ、　ＬＨ）、　５．
８５（ｍ、　ＩＨ）、　６．０８（ｄ、　ＬＨ）、　６
．５（ｍ、　２Ｈ）、　７．７５（ｄ、　ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５（ｑ、　２Ｈ）、　５．８（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ）
、　６．１５（ｄ、　ＩＨ）　、　７．８（ｍ、　ａｒ
ｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　、　７．９（ｍ、　ａｒｏｍａｔ
ｉｃ　Ｈ）　、　７．９５（ｄ、　ＩＨ）　。 ８、６５　（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　、　９．
２　（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　２
．４５（ｍ、　２Ｈ）　、　２．８（ｍ、　２Ｈ）　、
　３．３５（ｑ、　２Ｈ）。 ５、１（ｍ、　２Ｈ）、　５．８（ｍ、　ＩＨ）、　５
．９（ｍ、　ＩＨ）、　６．０５（ｄ、　ＬＨ）、　７
．６５（ｄ、　ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．１（ｔ、　２Ｈ）、　３．３（ｑ、　２Ｈ）、　４．
３（ｔ、　２Ｈ）。 ５、９５（ｂｒ　ｔ、　ＩＨ）、　６．０５（ｄ、　Ｉ
Ｈ）、　６．９５（ｍ）、　７．３（ｍ）、　７．６５
（ｄ、　ＩＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　２
．０５（ｍ、　２Ｈ）、　２．４（ｔ、　２Ｈ）、　２
．７５（ｔ、　２Ｈ）。 ３、３（ｑ、　２Ｈ）、　３．７（ｓ、　３Ｈ）、　６
．０（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ）、　６．０５（ｄ、　ＬＨ）
、　７．６５（ｄ、　ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　２
．４５（ｍ、　２Ｈ）、　３．３５（ｑ、　２Ｈ）。 ５、９５（ｂｒ　ｓ、　ＬＨ）、　６．０５（ｄ、　Ｌ
Ｈ）、　７．７５　ｄ、　ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．４（ｑ、　２Ｈ、３，５（ｓ、　３Ｈ）。 ４、２（ｓ、　２Ｈ）、　５．９５（ｍ、　ＩＨ）、　
６．１（ｄ、　ＩＨ、７，６５（ｄ、　ＬＨ）。 ０．９（ｔ、３Ｈ）、　１．１−１．４（ｍ）、　１．
５　ｓ、６Ｈ，２，６（ｓ、２Ｈ）、３．３５（ｑ、　
２Ｈ）、　５．９（ｂｒ　ｍ、　ＬＨ）、　６．１５　
ｍ、　ＩＨ、６，１５（ｄ、　ＬＨ）、　７．７５（ｄ
、　ＬＨ）。 １、０−１．８（ｍ、　２２Ｈ）、　２．４２（ｓ、　
３Ｈ、４，１２（ｍ、　ＬＨ）、　５．５（ｂｒ　ｄ、
　ＬＨ）、　５．９５（ｄ、　ＬＨ）　、　７．６　ｄ
、　ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．４　ｑ、　２Ｈ）、　５．７５（ｂｒ　ｔ、　ＩＨ）
。 ６、０５（ｄ、　ＬＨ）、　７．３−７．７（ｍ、　ａ
ｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　７．８（ｄ、　ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５　（ｑ、　２Ｈ）　、　５．９（ｂｒ　ｔ、　Ｌ
Ｈ）。 ６．１（ｄ、ＬＨ）、６．９（ｄ、ＩＨ）、７．８（ｄ
、ＬＨ）、７．８（ｄ、ＩＨ）。 ７、８（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　、　８．３（
ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　。 ０、９（ｔ、　３Ｈ、１，１−１，６（ｍ）、　２．７
（ｓ、　３Ｈ）、　２．９（ｍ）、　３．３（ｑ、　２
Ｈ）。 ３、９（ｍ、　ＬＨ、５，４−６，０（ｍ、　ＬＨ）、
　５．９（ｂｒ　ｓ、　ＬＨ）、　　６．０（ｄ、　Ｌ
Ｈ）。 ７、６（ｄ、　ＬＨ。 ０、９（ｔ、　３Ｈ、１，１−１，６（ｍ）、　３．４
（ｑ、　２Ｈ）、　６．０（ｂｒ　ｓ、　ＬＨ）。 ６、２（ｄ、　ＬＨ、７，６（ｄ、　ａｒｏｍａｔｉｃ
　Ｈ）、　７．８５（ｄ、　ＩＨ）。 ７、９（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　８．２（ｍ
、　ａｒｏｍｔｉｃ　Ｈ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．６（ｍ）、　３
．３５（ｑ、　２Ｈ）、　４．０（ｓ、　３Ｈ）。 ５、９（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ）、　６．２（ｄ、　ＩＨ）
、　７．６−７、９（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）。 ７、８５　（ｄ、　ＬＨ）。 ０、９（ｔ、　３Ｈ）、　１．１−１．７（ｍ）、　２
．３（ｔ、　２Ｈ）、　２．７（ｔ、　２Ｈ）。 ３、３（ｑ、　２Ｈ）、　３．７（ｓ、　３Ｈ）、　６
．１（ｄ、　ＬＨ）、　６．１（ｂｒ　ｓ、　ＬＨ）。 ７、６（ｄ、　ＬＨ）。 １、０（ｓ、　９Ｈ）、　１．５（ｓ、　６Ｈ）、　１
．８（ｓ、　２Ｈ）、　５．５（ｂｒ　ｓ、　ＬＨ）。 ６、０５（ｄ、　ＩＨ）、　７．４−７．６（ｍ、　ａ
ｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）、　７．８５（ｄ、　ＩＨ）。 ８、１　（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）　−１１５　
　０．８５（ｄｔ、３Ｈ）、１．１−１．７（ｍ）、２
．６８（ｔ、２Ｈ）、３．３５（ｑ、２Ｈ）、　　　　
　　　　　　１０６．０５（ｂｒ　ｔ、　ＬＨ）、　６
．１８（ｄ、　ＬＨ）、　７．３（ｄ、　ａｒｏｍａｔ
ｉｃ　Ｈ）。 ７、９　（ｄ、　ＩＨ）、　８．０２　（ｄ、　ａｒｏ
ｍａｔｉｃ　Ｈ）。 １１６　　２．５（ｍ）、３．５（ｑ、２Ｈ）、３．８
（ｍ）、６．２（ｄ、ＬＨ）、　　　　　　　　　　　
　　　　１１３６、４（ｂｒ　ｓ、　ＩＨ）、　７．５
−７．７（ｍ、　ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｈ）。 ７、９５　（ｄ、　ＩＨ）　、　８．１　（ｍ、　ａｒ
ｏｍａｔｉｃ　Ｈ）。 １１９　　　　０．９（七、３Ｈ）、１．１−１．８（
ｒｉｌ）、２．３（ｔ）、２．７（ｔ）、３．３５（ｑ
、２Ｈ）、　　　　　　　　　　　　　　　１０３、７
（ｓ、　３Ｈ）、　５．７（ｂｒ　ｔ、　ＩＨ）、　６
．０（ｄ、　ＩＨ）、　７．６５（ｄ、　ＬＨ）。 ［０１０８］ −ＰＥ：　Ｄ２０およびＮａ０Ｄを溶剤および中間標準
として使用した。 ［０１０９］ 施例Ａ：殺生　剤試、５手順 最小阻止濃度（ＭＩＣ）値は次のように行われるブロス
（ｂｒｏｔｈ）による一連の２倍希釈試験を使用して求
められる：試験化合物の１％濃度のストック溶液または
分散物を、アセトンとメタノールと水の５：３：２の溶
剤溶液中でつくる。このストック溶液の成る容量を培地
の中に、５００ｐｐｍ化合物の初期開始試、験濃度を与
えるように、分散させる。 ［０１１０１ 試験を行う用意ができたときには、一連の希釈物の各容
器は、最初の容器以外は、化合物を含有しないブロスを
等容量で含有している。最初の容器には開始濃度の試験
化合物を含有するブロスが２倍の容量で収容されている
。最初の容器からブロスを半分だけ第二の容器に移す。 混合後、得られた容量の半分を第二容器から第三容器に
移す。それぞれ５００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、１２５ｐ
ｐｍ、６３ｐｐｍ、３１ｐｐｍ、１６ｐｐｍ、８ｐｐｍ
、および４　ｐｐｍの一連の濃度を与えるのに十分な全
サイクルを繰り返す。 ［０１１１］ それから、各容器に適切な試験生物の細胞懸濁物を接種
する。細菌はブロス中で、そして菌類は寒天斜面上で、
試験されるべき種に適する時間および温度で、増殖させ
たものである。増殖時間の最後に、ブロスをかき混ぜて
細胞を分散させる。菌類の場合には、胞子は斜面上に水
をピペットで吹き付け、そして無菌ループで胞子をはぎ
取ることによって収穫される。細胞／胞子懸濁物は温置
時間、温度、および希釈剤の容量を制御することによっ
て標準化される。それから、懸濁物はブロスと化合物を
含有する容器に接種するために使用される。それから、
容器は適切な温度で保温される。製置後、各容器を増殖
／非増殖について検査する。最小阻止濃度（ＭＩＣ）は
試、験生物の増殖を完全に阻止する化合物の最低濃度と
して定義される。 ［０１１２］ 殺生物活性を実証するなめに試験された生物は次のもの
を包含する：細菌： 蛍光画（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ｆｌｕｏｒｅｓｃ
ｅｎｓ）（Ｐｓ、ｆｌ）グラム陰性 緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ａｅｒｕ　　ｅｎ
ｏｓａ）（Ｐｓ、ａｅ）グラム陰性 グラム陰性 菌類： 黒色麹菌クロカビ（Ａｓ　　ｅｒ　　１ｌｌｕｓ　　ｎ
ｉ　　ｅｒ）（Ａ、ｎｉ）アウレオバシジウムープルラ
ンス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　　　ｕｌｌｕｌａ
ｎｓ）（Ａ、ｐ） ［０１１３］ 試験の結果は表３に示されている。

【表３】 ＭＩＣ試験結果（ｐｐｍ） 化合物 実施例 Ｎｏ、　　　　Ａ、ｎ　　　　通］−Ｅ、ｃ　　　　Ｐ
ｓ、ａｅ　　　Ｐｓ、ｆｌ　　　　Ｓ、ａ９　　　　＞
５００　　　＜４　　　　＞５００　　　＞５００　　
　＞５００　　　＞５００１０　　　　１２５　　　＜
４　　　　　＞５００　　　＞５００　　　　１６　　
　　＜４１１　　　　２５０　　　＜４　　　　＞５０
０　　　＞５００　　　＞５００　　　＞５００４１　
　　　＞５００　　　＞５００　　　＞５００　　　＞
５００　　　　＞５００　　　＞５００４３　　　　＞
５００　　　　１６　　　　＞５００　　　　＞５００
　　　　＞５００　　　　＞５００４７　　　　＞５０
０　　　　＞５００　　　　＞５００　　　　＞５００
　　　　＞５００　　　　＞５００１１５　　　　＞５
００　　　　＞２５０　　　　＞５００　　　　＞５０
０　　　　＞５００　　　　＞５００［０１１４］ 実施例１〜８．１２〜２６．２８〜３３．３６〜３７．
３９〜４２．４４〜１０９．１１１〜１１４、および１
１６〜１２０の化合物には、下記の代替の殺生物活性試
験手順を適用し、そしてその結果を表４に示した。 ［０１１５］ 殺減速度試、験 化合物のアセトン溶液を１０，０００ｐｐｍで調製し、
そしてその０．　１ｍｌを９８ｍ１のＳＨＷに添加した
。このＳＨＷに、細胞数１０，０００，０００／ｍｌの
Ｐｓ、ｆｌ接種物０．１ｍｌを添加して１０ｍ１の溶液
にし、それをトリブチツク大豆ブロス（ＴＳＢ）の中に
回収する前に２４時間温装した。 ［０１１６］ 生存細胞を回収し測定するために、２．５ｍｌのＳＨＷ
混合物を貯蔵器に移し、そこから２．５μｍを、２２５
μｌのＴＳＢを各々含有しているマイクロチツタ−ウェ
ルに８回移した。８つの移植の各々は順次７回希釈され
、８つの希釈物の８つのレプリケートを生じた。生存細
胞が回収されなかった濃度を使用して対数減少を算出し
た。データをデータベースに入れ、そして対数減少を自
動的に計算した。 ［０１１７］ 最小阻止濃度試験 ＭＩＣ試験は様々な濃度の試験化合物に７２時間曝した
ときのＴＳＢ中の蛍光画接種物の生存度を測定する。 ［０１１８］ アセトン中の１０．ＯＯＯｐｐｍの試、験化合物の、１
２５μｌのアリコートを、４゜ ８８ｍ１のＴＳＢに添加して２５０ｐｐｍの溶液にした
。 この溶液から１００μ ■を２つのマイクロチツタ−プレートカラムの最初の列
に移した。レプリケートと５つの添加化合物はどちらも
全て順次１：１希釈されて、ＴＳＢ中での最終濃度が０
．　８ｐｐｍになるまで希釈された。 ［０１１９］ 接種は２４時間Ｐｓ、Ｆ１培養曹、４ｍ１７３６ｍ１燐
酸塩緩衝液を希釈することによって行われた。ダイナチ
ク（Ｄｙｎａｔｅｃｈ）自動接種器を使用して、この細
胞懸濁物の１．５μｌをマイクロチツタ−プレートに移
した。プレートを３０℃で３日間湿量してから、増殖が
起こらない最低濃度をデータベースに記録した。Ｐｓ、
ｆｌ、Ｐｓ、ａｅ、Ｅ、ｃ、およびＳ、ａ、細菌、およ
び鵞口癒カンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ　　ａｌｂｉｃａｎ
ｓ）（Ｃ，ａｌｂ）　　Ａ、ｎおよびＡ。 ｐ菌類に対するＭＩＣ試験データは表４に列挙されてい
る。 ［０１２０］

【表４】 ＭＩＣ試、験結果（ｐｐｍ　　） 化合物 実施例 Ｎｏ。 化合物 実施例 Ｎｏ、　　　　Ａ、　ｎ Ａ、ｎ　　　通」−Ｃ，ａｌｂ　　　Ｅ、ｃ」」− Ｃ，ａｌｂ Ｅ、ｃ Ｐｓ、ａｅ　　　Ｐｓ、ｆｌ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ Ｐｓ、　ａｅ Ｐｓ、ｆｌ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ Ｓ、ａ Ｓ、ａ く２ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ Ａ、ｎ Ａ」− Ｃ，ａｌｂ Ｅ、ｃ Ｐｓ、　ａｅ Ｐｓ、ｆｌ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ Ｓ、ａ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ Ａ、ｎ Ａ」− Ｃ，ａｌｂ Ｅ、ｃ Ｐｓ、　ａｅ Ｐｓ、ｆｌ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ Ｓ、ａ く２ 〉１２５ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉１２５ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ ■＊８ ■＊８ 〉２５０ Ｃ，ａｌｂ Ｅ、ｃ Ｐｓ、　ａｅ Ｓ、ａ 林■＝不活性 ［０１２２］ 施例Ａ：殺菌剤試験法 本発明の化合物を、キュウリベと病（ＣＤＭ）　　イネ
いもち病（ＲＢ）　　イネ紋枯病（Ｒ３Ｂ）　　　）マ
ド疫病（ＴＬＢ）　　小麦うどんこ病（ＷＰＭ）　　小
麦茎さび病（ＷＳＲ）　　および小麦葉さび病（ＷＬＲ
）に対する試験管内殺菌活性について試験した。穀類に
対する試験（イネいもち病の試験に対して使用されたイ
ネ植物を除く）においては、均一な植物の高さを与え、
かつ均一な化合物適用および菌類接種を促進するために
、膜面性化合物の適用の約２４時間前に植物をトリミン
グした。化合物を水とアセトンとメタノールの２：１：
１の混合液の中に溶解し、植物に吹き付け、乾燥（４〜
６時間）し、それから植物に菌類を接種した。各試、験
には、水とアセトンとメタノールの混合液を吹き付け、
菌類を接種した対照植物も使用した。各試、験の残りの
手法は以下に説明されており、結果は病気防除％（本発
明の化合物で処理された植物の、未処理対照植物と比べ
たときの病気徴候または症状の減少％）として報告され
ている。 ［０１２３］ キュウリ植物の葉の上に、６５°Ｆ〜７５°Ｆの恒温室
内で、湿り空気中で、穏やかな光強度をもって、７〜８
日間保持させた。この感染した葉から胞子の水中懸濁液
を得て、そして胞子濃度を水１ｍｌ当たり約１００，０
００に調節した。 ［０１２４］ Ｍａｒｋｅｔｅｒキュウリ苗に、葉の裏側からＤｅＶｉ
ｌｂｉｓｓ噴霧器によって、葉の上に小さな液滴が認め
られるまで吹き付けることによって、接種した。この接
種済み植物をミストチャンバー内で約７０’Ｆで２４時
間保温し、次いで、ミスト下の６５°Ｆ〜７５°Ｆの制
御された温度の室内で６〜７日間保温した。接種から７
日後に、病気防除％を測定した。 ［０１２５］ イネいもち′ｆ′″″　ＲＢ Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒ　　ｚａｅ　（分生胞
子的２０，０００／ｍｌ）をＮａｔｏイネ植物の葉およ
び茎に、エアブラシによって葉の上に接種物の均一な膜
が認められるまで吹き付けることによって、接種しな。 この接種済み植物を湿り環境（７５°Ｆ〜８５°Ｆ）に
約２４時間湯量し、それから温室環境（７０°Ｆ〜７５
°Ｆ）に入れた。接種から７〜８日後に、病気防除％を
測定した。 ［０１２６］ 土）を、５００ｍ１三角フラスコの中の圧潰イネ種子と
トマトデキストロースブロスのオートクレーブ処理混合
物（イネ種子１００ｇ／）マドデキストロースブロス３
０ｍ１）の上で培養した。１０日後、培養菌をブレンダ
ーでブレンドして均一な接種物を生成した。茶匙に約−
杯の接種物を冬休（直径３インチ）の土壌表面のＬｅｂ
ｏｎｎｅｔイネ苗の間に散布した。この接種済み苗を湿
気キャビネット（８５°Ｆ〜９０’Ｆ）内に５日間湿量
した。キャビネットから苗を取り出した直後に病気防除
％を測定しな。 ［０１２７］ 植物の上で、制御環境室（６５°Ｆ〜７０°Ｆおよび相
対湿度１００％）内で培養した。保存後、胞子を葉から
洗い取り、そしてＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器によって、
試、験殺菌剤を予め吹き付けられている３週＠Ｐｉｘｉ
ｅ）マド植物の上に散布した。この接種済み植物を感染
のために７０°Ｆおよび定ミストの湿気キャビネットの
中に２４時間入れた。それから、これら植物を上記のよ
うに制御された環境室に移し、そして更に３日間湿量の
後、評価した。病気防除％は接種から４日後、かつ化合
物散布から５日後の、防除％として記録された。 ［０１２８］ ｎｎｏ　ｌ小麦苗の上で、６５°Ｆ〜７５°Ｆの制御温
度の室内で培養した。この培養植物からのうどんこ病菌
の胞子を、予め殺菌性化合物を吹き付けられているＰｅ
ｎｎｏ　１小麦苗の上にふりかけた。この接種済み苗を
６５°Ｆ〜７５°Ｆの制御温度の室内に保持し、そして
地下かんがいを行った。接種から８〜１０日後に病気防
除％を評価しな。 ［０１２９］ １５Ｂ−２）を、Ｗａｎｚｅｒ小麦苗の上小麦部室内で
１４日間培養した。この感染植物から胞子の水性懸濁物
を得て、そしてその胞子濃度を脱イオン水１ｍｌ当たり
約２００，０００胞子に調節しな。予め殺菌性化合物で
処理されているＷａｎｚｅｒ小麦苗に、小麦部病菌胞子
懸濁物を、流出するまで、５ポンド／平方インチの空気
圧のＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器で適用することによって
、接種しな。 接種後、植物を約７５°Ｆの湿り環境下に置き、そこで
、１２時間連続して暗くした後に、約５００フイート燭
の強度の光に最低３〜４時間曝した。チャンバー内の温
度は８５°Ｆを越えなかった。光照射の終わりに、植物
を温室に入れ、そこで植物を２週間生長させ、その直後
に病気防除％を測定した。 ［０１３０１ ｅｓ　　ＰＫＢおよびＰＬＤ）を、７日齢小麦（ｃｕｌ
ｔｉｖａｒ　　Ｆｉｅｌｄｅｒ）の上で、温室内で１４
日間培養しな。葉から胞子をサイクロンバキュームによ
って又はアルミニウム箔の上に落とすことによって集め
た。胞子を２５０μオープンスクリーンでふるうことに
よって清浄化し、そして保存又はそのまま使用しな。保
存には密閉した袋を使用して、ウルトラロー（Ｕｌ　ｔ
　ｒ　ａ　ｌｏｗ）冷蔵庫に保存した。保存した場合に
は、胞子は使用前に４０°Ｆで２分間熱衝撃を施されな
ければならない。胞子懸濁物は乾燥夏服子（ｄｒｙ　　
ｕｒｅｄｉａ）がらツルトロール（Ｓｏｌｔｒｏｌ）油
１ｍｌ当たり２０ｍｇ（９，５百万個）を添加すること
によってつくられる。懸濁物はゼラチンカプセル（Ｃ，
７ｍｌ容量）の中に小分けしてオイル噴霧器に取り付け
る。一つのカプセルは７日齢Ｆｉｅｌｄｅｒ小麦の２イ
ンチ平方鉢２０個の面に対して使用される。小麦の葉か
ら油を蒸発させるのに少なくとも１５分間待ってから、
植物を暗いミストチャンバー（１８〜２０℃および１０
０％相対湿度）の中に２４時間入れる。それから、潜伏
期間の間、植物を温室に入れ、そして１０日後に病気の
程度について評価する。予防試験では、植物に試験物質
を吹き付けてから１日後に、そして治療試験では、吹き
付け２日前に、接種を行った。 ［０１３１］ 実施例１〜１２０の中の選択化合物について、下記のよ
うな液体培地中のｈｔｈｉｕｍ　　ｕｌｔｉｍｕｍに対
する試験管内対置毒性検査を行い、その結果を表６に示
した。 ［０１３２］ Ｐ　　ｔｈｉｕｍ　　ｕｌｔｉｍｕｍに対　る　　査試
、験化合物の一連の希釈物をジメチルスルホキシド中で
調製し、そして各希釈物の０．１ｍｌを直径９ｃｍのベ
トリ皿の中の１９．９ｍｌの液体アスパラギンーサクロ
ース培地〔Ｄ、Ｃ，Ｅｒｗｉｎとに、Ｋａｔ　ｚｎｅ　
１　ｓｏｎの論文（１９７１）、Ｃａｎ、Ｊ、Ｍｉｃｒ
ｏｂｉｏｌ、ヱ、１５参照〕に添加して所定の最終濃度
の試、験化合物をあたえた。トマトデキストロース寒天
上で増殖した旦ヱ１旦↑ｕｍ　　ｕｌｔｉｍｕｍ（ＡＴ
ＣＣ２６０８３）（７）４８時間齢培養菌の成長端から
採取した直径７ｍｍの菌糸プラグを植物に接種した。各
処理には２つのレプレケートプレートを使用した。６０
ｒｐｍでシェークしながら２５℃で４８時間増殖させた
後に、菌糸乾燥重量の増加を測定した。投与応答曲線か
らＥＣ５０値を算出した。 ［０１３３］

【表５】 化合物 実施例 ＤＭ Ｂ Ｏ／１００ ＳＢ Ｏ／１００ ＬＢ ＬＲ Ｏ／１００ ＰＭ Ｏ／１００ ５Ｒ ＤＭ Ｂ Ｏ／２００ ５Ｂ ＬＢ ＬＲ ＰＭ ０／＝１００ ５Ｒ ＤＭ Ｂ Ｏ／２００ ＳＢ Ｏ／２００ ＬＢ Ｏ／２００ ＬＲ Ｏ／２００ ＰＭ Ｏ／２００ ＳＲ ＤＭ Ｂ ＳＢ ＬＢ Ｏ／２００ ＬＲ Ｏ／２００ ＰＭ Ｏ／２００ ＳＲ ［０１３４］ い　　　＊ 証：　値は防除％／適用量 ［０１３５］

【表６】 ｐｐｍとして示されている。 ５゜ ８゜ １０゜ ５９゜ ５゜ ８゜ ７６　　　　　　　　　　　　　　　１３．２７８　　
　　　　　　　　　　　　　２３．９１１３　　　　　
　　　　　　　　　　　６．９１１６　　　　　　　　
　　　　　　　１０．３［０１３６］ 当業者が製造および使用できるように十分に詳しく本発
明を説明したが、上記開示からは、本発明の思想および
範囲を逸脱することなく様々な変形、変更、および改良
が明らかになるはずである。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は少なくとも２個の炭素原子を有する有
   機基であり；Ｒ＿２は有機基であり；そして ＡはＣＯ、ＣＨ＿２またはＣＨＲ＿３（但し、Ｒ＿３は
   非置換または置換アルキルである）であり；そして Ｚ＿１およびＺ＿２は独立に、水素、ハロゲン、および
   （Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキルから選択される〕 の化合物。
2. 【請求項２】Ｒ＿１およびＲ＿２が独立に、任意的に置
   換されていてもよい（Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿２）アルキル、
   （Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿２）アルケニル、（Ｃ＿２〜Ｃ＿１
   ＿２）アルキニル（Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２）シクロアルキ
   ル、（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０）アリール、アリール（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８）アルキル、アリール（Ｃ＿２〜Ｃ＿８）ア
   ルケニル、アリール（Ｃ＿２〜Ｃ＿８）アルキニル、ヘ
   テロイル、ヘテロイル（Ｃ＿１〜Ｃ＿８）アルキル、ヘ
   テロイル（Ｃ＿２〜Ｃ＿８）アルケニルから選択され；
   但し、置換基は一つまたはそれ以上のシアノ、チオシア
   ノ、イソチオシアノ、ハロゲン、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ア
   ルキル、ハロ（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ＿１〜
   Ｃ＿６）アルコキシ、ハロ（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキ
   シ、ニトロ、カルボキシ、カルボ（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ア
   ルコキシ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アリールオキシ、ヒドロ
   キシまたはアミノ基であり；そしてヘテロイルはピリジ
   ル、キノリル、イソキノリル、トリアゾリル、フリル、
   チオフェネイル、ベンゾチオフェネイル、ピロリジニル
   、ピロリル、インドリル、およびピラニルから選択され
   ；そして Ａがカルボニル、メチレン、またはヒドロキシアルキル
   メチレンであり；そしてＺ＿１およびＺ＿２が水素であ
   る、請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】Ｒ＿１が（Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２）アルキル
   または（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２）シクロアルキルであり； Ｒ＿２が、任意的に一つもしくはそれ以上のアミノ、カ
   ルボキシ、カルボメトキシ、フェノキシもしくはハロ基
   で置換されていてもよい（Ｃ＿２〜Ｃ＿６）アルキル、
   任意的に一つもしくはそれ以上のハロもしくはカルボ（
   Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシ基で置換されていてもよい
   （Ｃ＿２〜Ｃ＿６）アルケニル、任意的に一つもしくは
   それ以上の（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシ、ハロ（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿６）アルキル、ポリハロ（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ア
   ルキル、ハロもしくはニトロ基で置換されていてもよい
   フェニル、または、任意的に置換されていてもよいフリ
   ル、チオフェネイル、もしくはピリジニルから選択され
   たヘテロイル基〔但し、置換基は独立に、ハロゲン、ニ
   トロ、もしくは（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキル基から選択
   される〕であり；そしてＡがカルボニルであり；そして
   Ｚ＿１およびＺ＿２が水素である、請求項２に記載の化
   合物。
4. 【請求項４】Ｒ＿１が（Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２）アルキル
   またはアルキニルである、請求項１に記載の化合物。
5. 【請求項５】Ｒ＿１が、２，４，４−トリメチル−２−
   ペンチル；またはプロパルギルからなる群から選択され
   る、請求項１に記載の化合物。
6. 【請求項６】Ｒ＿２が、置換または非置換のアリール、
   芳香族複素環、アルキル、アルケニル、アルキニル、シ
   クロアルキル、シクロアルケニル、および−ＮＹ＿１Ｙ
   ＿２（但し、Ｙ＿１およびＹ＿２はアリールまたはアル
   キルであるか、または一緒になって環を形成している）
   からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
7. 【請求項７】Ｒ＿１がｎ−Ｃ＿８Ｈ＿１＿７であり、Ｚ
   ＿１がＨであり、Ｚ＿２がＨであり、Ｒ＿２がエチルで
   あり、そしてＡがカルボニルである、請求項１に記載の
   化合物。
8. 【請求項８】Ｒ＿１が、２，４，４−トリメチル−２−
   ペンチルおよびプロパルギルからなる群から選択され；
   Ｒ＿２がフェニルであり；Ｚ＿１がＨであり；Ｚ＿２が
   Ｈであり；そしてＡがカルボニルである、請求項１に記
   載の化合物。
9. 【請求項９】Ｒ＿２が、２−クロロエチル、３−メトキ
   シ−４−ニトロフェニル、ジフェニルアミノ、４−ブチ
   ルフェニル、および３，５−クロロフェニルからなる群
   から選択される、請求項２に記載の化合物。
10. 【請求項１０】請求項１の化合物を含む組成物の、殺菌
    剤としての用途。
11. 【請求項１１】請求項１の化合物を含む組成物の、殺生
    物剤としての用途。
12. 【請求項１２】請求項２の化合物を細菌または菌類の場
    所に適用することからなる細菌または菌類の防除方法。
13. 【請求項１３】請求項３の化合物を細菌または菌類の場
    所に適用することからなる細菌または菌類の防除方法。
14. 【請求項１４】殺生物上または殺菌上有効な量の請求項
    ２の化合物と作物栽培上許容できる不活性担体を含む殺
    生物性または殺菌性組成物。
15. 【請求項１５】殺生物上または殺菌上有効な量の請求項
    ３の化合物と作物栽培上許容できる不活性担体を含む殺
    生物性または殺菌性組成物。
16. 【請求項１６】式 【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４はアルキル、アリール、アラルキル、お
    よびアルキルアリール基から選択され；そして Ｙはアリールカルボニルまたはアルキルカルボニルから
    選択されるか、又は一緒になって環を形成している） の化合物を製造する方法であって、 （Ａ）式 【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を、陰イオンになるように、還元手段によって
    還元し；そして（Ｂ）前記陰イオンを、Ｙ−供給用求電
    子物質によってクエンチングすることを特徴とする、前
    記方法。
17. 【請求項１７】Ｙ−供給用求電子物質が、塩化プロピオ
    ニル、塩化メタクリロイル、塩化２，６−ジクロロベン
    ゾイル、塩化３−（クロロメチル）ベンゾイル、塩化ヘ
    プタノイル、塩化３−クロロプロピオニル、塩化ピバロ
    イル、塩化フェノキシアセチル、塩化２−エチルヘキサ
    ノイル、塩化２，４，６−トリフルオロベンゾイル、塩
    化４−クロロブチリル、塩化メチルオキサリル、塩化ク
    ロロアセチル、塩化１−ピロリジンカルボニル、臭化４
    −（トリフルオロメチル）ベンジル、ブロモ酢酸エチル
    、塩化２−（クロロメチル）ベンゾイル、塩化３−ブロ
    モベンゾイル、塩化ジクロロアセチル、Ｄ，Ｌ−プロピ
    オン酸メチル、塩化ジフェニルカルバミル、塩化２，４
    −ジメチルベンゾイル、塩化３−クロロピバロイル、塩
    化４−ヘプトキシベンゾイル、塩化４−ニトロベンゾイ
    ル、塩化４−イソチオシアノベンゾイル、塩化シクロプ
    ロピオニル、塩化３−メチル−２−チオフェンカルボニ
    ル、塩化３−カルボメトキシプロピオニル、塩化エチル
    スクシニル、塩化５−ブロモ−２−ピリジンカルボニル
    、塩化２−ナフトイル、塩化ヒドロシンナモイル、塩化
    アクリロイル、４−（クロロホルミル）酪酸メチル、塩
    化スチリルアセチル、塩化３，４−ジヒドロ−２，２−
    ジメチル−４−オキソ−２Ｈ−ピラン−６−カルボニル
    、塩化フェニルプロピオリル、塩化２−オクテノイル、
    塩化２−シクロペンテン−１−アセチル、塩化シクロヘ
    キシルアセチル、塩化４−キノリンカルボニル、塩化４
    −ニトロシンナモイル、塩化３，５−ジニトロベンゾイ
    ル、塩化２−ニトロ−３−メトキシベンゾイル、塩化２
    −メチル−４−ニトロベンゾイル、塩化２，４−ジクロ
    ロベンゾイル、塩化１，４−ジヒドロ−２−メチルベン
    ゾイル、塩化２，３−ジクロロベンゾイル、塩化３，４
    −ジクロロベンゾイル、塩化３−ニトロ−４−クロロベ
    ンゾイル、塩化３−メトキシ−４−ニトロベンゾイル、
    塩化４−メチルベンゾイル、塩化２，５−ジニトロベン
    ゾイル、塩化４−クロロ−３−ピリジンカルボニル、７
    −（クロロホルミル）ヘプタン酸メチル、塩化５−ブロ
    モフロイル、塩化３，４−ジニトロベンゾイル、８−（
    クロロホルミル）オクタン酸メチル、５−（クロロホル
    ミル）ペンタン酸メチル、９−（クロロホルミル）ノナ
    ン酸メチル、塩化４−フェノキシブチリル、塩化５−フ
    ェニルペンタ−２，４−ジエノイル、塩化４−ブチルベ
    ンゾイル、塩化フェニルアセチル、臭化シンナミル、塩
    化シンナモイル、塩化４−メトキシベンゾイル、塩化５
    −ニトロ−２−フロイル、塩化２，５−ジクロロ−３−
    チオフェンカルボニル、塩化ベンゾ（６）チオフェン−
    ２−カルボニル、フリルアクリル酸、トランス−４−（
    トリフルオロメチル）桂皮酸、１，２，３，４−テトラ
    ヒドロ−２−ナフタノイック酸、メトキシ酢酸、３，５
    −ジクロロ安息香酸、ニコチン酸、フマル酸、モノメチ
    ルエステル、１１−シアノウンデカン酸、２，４−ヘキ
    サジエン酸、エトキシ酢酸、１−メチル−２−ピロール
    カルボン酸、ビニル酢酸、３−フロ酸、４−ビニル安息
    香酸、３−チオフェンカルボン酸、３−（２−チエニル
    ）アクリル酸、３−カルボキシフェニルイソチオシアネ
    ート、ピノン酸、キナルジン酸、インドール−３−カル
    ボン酸、３−フェニル酪酸、３−フェノキシプロピオン
    酸、４−フェニル酪酸、フェロセンカルボン酸、２−フ
    ェニル桂皮酸、４−ペンテン酸、トランス−２−ペンテ
    ン酸、２−オクチン酸、１，２−エポキシ−３−フェノ
    キシプロパン、２，３−エポキシプロピル４−メトキシ
    フェニルエーテル、２−（エポキシエチル）フラン、塩
    化４−フルオロベンゾイル、塩化シクロヘキサンカルボ
    ニル、塩化２−ブロモベンゾイル、塩化ベンゾイル、塩
    化１−シクロヘキセンカルボニル、塩化エチルマロニル
    、塩化２−クロロピリジン−３−カルボニル、Ｎ−クロ
    ロメチルトリアゾール、塩化３−アニソイル、塩化３−
    シクロペンチルプロピオニル、塩化２−フロイルからな
    る群から選択される、請求項１６に記載の方法。
18. 【請求項１８】前記還元手段が水素化アルミニウムリチ
    ウムまたはリチウムトリエチルボロヒドリドである、請
    求項１６に記載の方法。