UA113382C2 - Гумові суміші - Google Patents

Гумові суміші Download PDF

Info

Publication number
UA113382C2
UA113382C2 UAA201203792A UAA201203792A UA113382C2 UA 113382 C2 UA113382 C2 UA 113382C2 UA A201203792 A UAA201203792 A UA A201203792A UA A201203792 A UAA201203792 A UA A201203792A UA 113382 C2 UA113382 C2 UA 113382C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
rubber
сно
copolymer
ethylene
mixture according
Prior art date
Application number
UAA201203792A
Other languages
English (en)
Inventor
Анке БЛУМЕ
Олівер Клокманн
Оливер КЛОКМАНН
Дьорте Келлероф
Original Assignee
Евонік Дегусса Гмбх
Эвоник Дегусса Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Евонік Дегусса Гмбх, Эвоник Дегусса Гмбх filed Critical Евонік Дегусса Гмбх
Publication of UA113382C2 publication Critical patent/UA113382C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5455Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C08K5/40Thiurams, i.e. compounds containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C08K5/46Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
    • C08K5/47Thiazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

У заявці описана гумова суміш та спосіб її отримання, що містить (А) щонайменше один каучук, вибраний з певної групи, (Б) щонайменше один оксидний наповнювач і (В) щонайменше один кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І (R1)3-a(R2)aSi-RI-NH-C(O)-N=N-C(O)-NH-RI-Si(R1)3-a(R2)a (І).

Description

Даний винахід належить до гумових сумішей, їх приготування та їх застосування.
У ОЕ 102010003387.1 описаний спосіб одержання кремнійвмісних азодикарбамідів взаємодією сполук формули НЗ-Х'-С(0)-М-М-С(0)-Х'-В" зі сполуками формули (В')з-а (В2)абі-В'-
МН».
У РЕ 2704506 описані сполуки загальної формули У-Х-СО-М-М-СО-Х'-7 та їх застосування у гумових сумішах, що містять наповнювач.
Крім цього в 5 2009/0234066 А1 описані сполуки загальної формули А-СО-М-М-СО-2-(3, які використовують разом із сірковмісними силанами в ізопреновому каучуку. в 05 2009/0186961 Аї описані сполуки загальної формули А-2О-М-М-СО-2-(3, які використовують разом із апретами в ізопреновому каучуку.
Недолік відомих гумових сумішей, що містять органо(алкілполіефіросилани), полягає у незадовільних динамічних властивостях, включаючи високі гістерезисні втрати.
В основу даного винаходу була поставлена задача запропонувати гумові суміші, які мали би кращі динамічні властивості, включаючи особливо малі гістерезисні втрати після вулканізації.
У винаході пропонуються гумові суміші, які відрізняються тим, що вони містять (А) щонайменше один каучук, вибраний з групи, що включає співполімер етилену, пропілену та дієнового мономера (СКЕПТ), співполімер етилену з пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполіетилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену та ізопрену (хлорбутилкаучукю) (СКІІХ), хлорсульфований поліетилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (САА), поліефіроуретан зі складноефірними групами (А), поліефіроуретан із простими ефірними групами (Е)О), бромований співполімер ізобутену та ізопрену (бромбутилкаучук) (СКИБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену та ізопрену (бутилкаучук, СКІ І), ізобутеновий каучук (ІМ), поліїзопрен (СКІ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (УА), термопластичний поліефіроуретан із простими ефірними групами (УЕ), кремнійорганічний каучук з метильними групами у полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ),, бутадієн- нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), переважно співполімер етилену, пропілену та дієнового мономера (СКЕПТ), (Б) щонайменше один оксидний наповнювач і
Зо (В) щонайменше один кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули (8)з-а(82)а5І-В'-МН-С(0)-М-М-С(0)-МН-В-5І(В)з-а(А2) а, (І) у якій
В у кожному випадку незалежно означає заміщені або незаміщені алкільні групи з С1-С:в, переважно з С1-С:іо, більше переважно з С1-Сє, особливо переважно з С:, циклоалкільні групи з
С5-С:в, переважно з Св, або арильні групи з Се-Сів, переважно феніл,
В: у кожному випадку незалежно означає -ОН, заміщену або незаміщену алкоксигрупу з С1-
Сів, переважно СНз-О-, С2Нвь-О-, СзН7-О-, С12Но5-0-, С14Нго-О-, Сі6Нзз-О- або СівНз;-О-, більше переважно С2Н5б-О-, циклоалкоксигрупу з С5-Сів або групу простого алкілового ефіру О(СН»-СНе-
О)0-8З або О(СН(СН»з)-СН2-О)0-8З, де п у середньому становить від 1 до 18, а ВЗ у кожному випадку незалежно являє собою розгалужений або нерозгалужений, насичений або ненасичений одновалентний вуглеводневий ланцюг з С1-Сз2,
В' означає розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену аліфатичну, ароматичну або змішано аліфатичну/ароматичну вуглеводневу групу з двома зв'язками й з С--
Сзо, переважно з С:і-Сго, більше переважно з Сі-Сіою, особливо переважно з Сі-С7, яка необов'язково може бути заміщена Б-, СІ-, Вг-, І-, - СМ або Н5-, і а у кожному випадку незалежно означає 1, 2 або 3.
У кращому варіанті В! може являти собою -СНе-, -СНаСНе-, -СНаСНоСН»г-, -СНЄСН.СНесСнН»е-, - сн(СНз)-, -СН.Нн(СНз)-, -СН(СНз)СНг-, -С(СНз)2-, -СН(СеН5ь)-, -СН.СнНсН(СНЗз)-, - сн(СнНзСнН.сСН:І-, -СНаСН(СНз)СНнНо-, -СНеСНа.сСНнНа.сСНносСН:-, -СНеСнН.СнНсНносСНносСН»-, сСС- снсн.еснснснсНсне-, -бСнаснНьснНесСн.снснНУсНнесне-, - снснеснсненннсНнсне-, -сненснесненененснснсне-, - снснеснснсен:ененснсннснсн»-, - снснснснсн:ененсненннснсНнесне-, - снеснеснеснеенгсн.снсннснснснснснснесне-, - снеснеснесн:ененеснененсннснсннсн.нснснНе-, -СНне - або -«СНаСН2-СеНа-СНе-.
Кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І у кращому варіанті може являти собою (ЕО)з5І-СНАМН-СО-М-М-СО-МН-СНо-ЗКОЄЮз, | (ЕФ)з5І-СНаАСНоАМН-СО-М-М-СО-МН-СНа-СНе-
ЗКОЄОз, (ЕЮ)з5і-СН»АСН»А С На МН-СО-М-М-СО-МН-СНг-СНо-СНо-5(ОЄОз, (ЕЮ)з5і-СН»-СНо-СНоео-
Сн-АМН-СО-М-М-СО-МН-СН»-СНо-СНг-СНо-5(ОЕВз, (ЕЮ)з5і-«СНгии-МН-СО-М-М-СО-МН-А(СНг)м-
КОЮ», (ЕФ)з5і-«СНг)12-МН-СО-М-М-СО-МН-А(СНг)12-5(ОЕЮз,. (ЕЮФ)з5і-СНаСН(СНі)СН»АМН-СО-
М-М-СО-МН-СН.СН(СНз)СН-5(ОЄЕЮз, (ЕО)з5і-СН»АСНо-СвНаі-СН».АМН-СО-М-М-СО-МН-СНе-СвНа-
СНно-СнНо-Б(ОЕЮ)з, (ЕЮФ)з5і-СН»АСНо-СеНА-МН-СО-М-М-СО-МН-СвНа-СН2г-СНо-5(ОЕ)з, / (МеО)зві-
Сн-АМН-СО-М-М-СО-МН-СНе-5(ОМЄ)», (МеО)з5і-СН»АСН»АМН-СО-мМ-М-СО-МН-СНе-СНь-
З(ОМе)з, (МеО)з5і-СН»АСН»АС На МН-СО-М-М-СО-МН-СНо-СНо-СНе-5(ОМе)з, (МеО)з5і-СН»-СНе-
Сн.СнНоАМН-СО-мМ-М-СО-МН-СНа-СНеа-СНеа-СНе-5(ОМе)з, (МеО)з5і--«СНг)1-МН-СО-М-М-СО-МН- (СНег)12-5(ОМе)з, (Меб)з5і--СНг)12- МН-О-М-М-СО-МН-(СНг)12-5(ОМе)з, (МеО)зві-
Сснесн(Снз)СнНо-МН-СО-М-М-СО-МН-СНгсН(СНз)СНе-З(ОМе)з, (МеО)з5і-СН».А-СНа-СеНАа-СНо-МН-
СОо-М-М-СО-МН-СНе-СвНа-СНо-СнНе-5(ОМЄе)з, (МеО)з5і-СН»-СНе-СвНі--МН-СО-М-М-СО-МН-СвНа-
Сно-СНо-5(ОМЄе)з, (ЕЮХАО)2г5і-СН»АСНо-СН-МН-СО-М-М-СО-МН-СНо-СНо-СНо-Б(ЕЮ) (ВО): або (ВОХЕЮ)25і-СН»АСН»АСНа-МН-СО-М-М-СО-МН-СНг-СНг-СНо-5((ВОХЕЮ)», де Ме означає метил,
Егозначає етил, а А означає СізНн."ХХОСНоСН5)5.
Кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули (8)з-а(82)а51-В'-МН-С(О)-М-М-С(О)-МН-В'-БІ(В)з-а(В2)а (І) можна одержувати взаємодією азобіскарбоксисполук загальної формули ЇЇ
В-Х'-6(0)-М-М-С(0)-Х71-8У, (ПІ) з аміносиланами загальної формули ПІ (8')з-а(82)з-аві-В!-МН», (ПІ) де
В", Ве, В! ї а мають зазначені вище значення,
Х! у кожному випадку незалежно означає О, МН або М-А", де А" являє собою алкільну групу 3 С1-Сі2 або арильну групу,
В" ї В? незалежно один від одного означають Н, алкільну групу з Сі-Сів, бензильну групу (-
СНе-СеН5) або групу простого алкілового ефіру (СН»-СНе-О)т-А? або (СН(СНз)-СНе-О) т-В?, де т у середньому становить від 1 до 18.
Зо Умови проведення такої реакції описані у ОЕ 102010003387.1.
Аміносилани загальної формули ІІ, де В? означає групу простого алкілового ефіру О(СН»-
СНно-О)-8З або О(СН(СНз)-СНег-О)0-ВЗ, можна одержувати переетерифікацією аміносиланів загальної формули І, де В2 означає -ОН, заміщену або незаміщену С1-С:ів алкоксигрупу або С5-
Сів циклоалкоксигрупу, сполуками формули НО(СНе-СНег-О)-В8З або НО(СН(СНз)-СНе-О)-ВЗ.
Умови такої реакції переетерифікації описані, наприклад, в ЕР 1285926 А1.
Кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І! в іншому варіанті можна одержувати шляхом переетерифікації кремнійвмісних азодикарбамідів загальної формули І, описаних у СЕ 102010003387.1. Умови такої реакції переетерифікації описані, наприклад, в ЕР 1285926 А1.
Кремнійвмісний азодикарбамід може являти собою суміш кремнійвмісних азодикарбамідів загальної формули І.
Запропоновані у винаході гумові суміші додатково можуть містити олігомери, які одержують шляхом гідролізу або конденсації кремнійвмісних азодикарбамідів загальної формули І.
Кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І можна додавати у процес змішування у чистому вигляді або ж можна додавати в абсорбованому на інертному органічному або неорганічному носії вигляді або у попередньо прореагованому з органічним або неорганічним носієм вигляді. Як приклад кращих носіїв можна назвати осаджений або колоїдний діоксид кремнію, воски, термопластичні природні або синтетичні силікати, природні або синтетичні оксиди, такі як оксид алюмінію, або технічний вуглець різних типів. Кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули | можна також додавати у процес змішування у попередньо прореагованому зі застосовуваним оксидним наповнювачем вигляді.
Як приклад кращих восків можна назвати воски з температурою плавлення, інтервалом температур плавлення або інтервалом температур розм'якшення від 50 до 200 "С, переважно від 70 до 180 "С, особливо переважно від 90 до 150 "С, найбільше переважно від 100 до 120 "С.
Застосовувані воски можуть являти собою олефінові воски. Застосовувані воски можуть містити насичені та ненасичені вуглеводневі ланцюги. Застосовувані воски можуть містити полімери або олігомери, перевалено бутадієн-стирольний каучук емульсійної полімеризації (Е-СКС) і/або бутадієн-стирольний каучук, отриманий полімеризацією у розчині (Р-СКС). Застосовувані воски можуть містити алкани з довгим ланцюгом і/або карбонові кислоти з довгим ланцюгом.
Застосовувані воски можуть містити співполімер етилену з вінілацетатом і/або полівінілові (516) спирти.
Кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І можна додавати у процес змішування у вигляді фізичної суміші з органічною речовиною або фізичної суміші з сумішшю органічних речовин. Така органічна речовина може являти собою або така суміш органічних речовин може містити полімери або олігомери. Подібні полімери або олігомери можуть являти собою гетероатомовмісні полімери або олігомери, наприклад, співполімер етилену з вініловим спиртом і/або полівінілові спирти.
У запропонованих у винаходах гумових сумішах можна використовувати наступні оксидні наповнювачі: аморфний діоксид кремнію, одержуваний, наприклад, шляхом осадження розчинів силікатів (осаджений діоксид кремнію) або шляхом полум'яного гідролізу галогенідів кремнію (колоїдний діоксид кремнію). Питома поверхня аморфного діоксиду кремнію (питома поверхня, обумовлена методом Брунауера-Еммета-Теллера по адсорбції азоту (БЕТ-поверхня)) може становити від 5 до 1000 мг/г, переважно від 20 до 400 мг/г, а розмір його первинних частинок може становити від 10 до 400 нм. Діоксид кремнію при необхідності може бути також представлений у вигляді змішаного оксиду з іншими оксидами металів, такими як оксиди АЇ, оксиди Мо, оксиди Са, оксиди Ва, оксиди 71 і оксиди титану; синтетичні силікати, такі як силікат алюмінію або силікати лужноземельних металів, такі як силікат магнію або силікат кальцію. БЕТ-поверхня синтетичних силікатів може становити від 20 до 400 мг/г, а діаметр їхніх первинних частинок може становити від 10 до 400 нм; синтетичні або природні оксиди алюмінію та синтетичні або природні гідроксиди алюмінію; природні силікати, такі як каолін й інші діоксиди кремнію, що зустрічаються у природі; скловолокно та скловолокнисті продукти (скловолокнисті мати, склоджгути) або скляні мікрокульки.
У деяких випадках може виявитися кращим використовувати аморфний діоксид кремнію, отриманий осадженням розчинів силікатів (осаджений діоксид кремнію) з БЕТ-поверхнею від 20 до 400 м/г. Кількості, в яких можна використовувати аморфний діоксид кремнію, становлять від 5 до 150 мас. частин у кожному випадку у перерахунку на 100 частин каучуку.
Зазначені вище наповнювачі можна використовувати індивідуально або у суміші. В одному з особливо кращих варіантів гумові суміші можуть містити оксидний наповнювач у кількості від 10 до 150 мас. частин, при необхідності разом із технічним вуглецем у кількості від 0 до 100 мас. частин, а також кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І у кількості від 1 до 20 мас. частин у кожному випадку у перерахунку на 100 мас. частин каучуку.
До числа додаткових наповнювачів, які можна використовувати у запропонованих у винаході гумових сумішах, належать технічний вуглець (сажа) різних сортів, такий як полум'яна сажа, грубна сажа, газова сажа або термічна сажа, або синтетичні або природні карбонати кальцію, такі як осаджений карбонат кальцію. БЕТ-поверхня технічного вуглецю подібних сортів може становити від 20 до 200 м-/г. При необхідності технічний вуглець може також містити гетероатоми, такі як 51.
Кращим матеріалом для готування запропонованих у винаході гумових сумішей є співполімер етилену з пропіленом (СКЕП) і дієновим мономером (СКЕПТ), якийсь співполімер може містити третій мономер (потрійний етилен-пропіленовий співполімер). Запропоновані у винаході гумові суміші додатково можуть містити натуральний каучук або синтетичні каучуки.
Кращі для застосування у цих потребах синтетичні каучуки описані, наприклад, у М/. Ноїтапп у довіднику КашзспикКіесппоіодіє, вид-во С(тепієї Мепад, біда, 1980. До них відносяться, зокрема, полібутадієн (СКД), поліізопрен (СКІ), співполімери стиролу та бутадієну (СКС), наприклад, бутадієн-стирольний каучук емульсійної полімеризації (Е-СКС) або бутадієн- стирольний каучук, одержуваний полімеризацією у розчині (Р-СКС), зі вмістом стиролу від 1 до 60 мас. 95, переважно від 2 до 50 мас. 95, особливо переважно від 10 до 40 мас. 95, найбільше переважно від 15 до 35 мас. 95, хлоропрен (ХП), співполімери ізобутилену та ізопрену (СКІЇ), співполімери бутадієну та акрилонітрилу (СКН) зі вмістом акрилонітрилу від 5 до 60 мас. 95, переважно від 10 до 50 мас. 95, особливо переважно від 10 до 45 мас. 95, найбільше переважно від 19 до 45 мас. 95, частково або повністю гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ), вищезгадані каучуки, що додатково містять функціональні групи, такі, наприклад, як карбоксигрупи, силанольні групи або епоксигрупи, наприклад, епоксидований натуральний каучук, функціоналізований карбоксигрупами СКН або функціоналізований силанольними групами (-5іОН), відповідно силілалкоксигрупами (-5і-ОН) СКС, а також суміші зазначених каучуків.
Запропоновані у винаході гумові суміші можуть містити додаткові інгредієнти, такі як прискорювачі реакції, антиоксиданти (протистарники), термостабілізатори, світлостабілізатори, 60 антиозонанти, технологічні добавки, пластифікатори, речовини для підвищення клейкості,
пороутворювачі, барвники, пігменти, воски, розріджувачі, органічні кислоти, інгібітори, оксиди металів, а також активатори, такі як триетаноламін або гексантриол.
Запропоновані у винаході гумові суміші можуть також містити силани. До таких додаткових силанів, які можна додавати до запропонованих у винаході гумових сумішей, відносяться меркаптоорганілсилани, що містять етоксисилільні групи, і/або тіоціанатоорганілсилани, що містять етоксисилільні групи, і/або блоковані меркаптоорганілсилани, що містять етоксисилільні групи, і/або полісульфідні алкоксисилани, що містять етоксисилільні групи.
До додаткових силанів, які можна додавати до запропонованих у винаході гумових сумішей, відносяться, зокрема, меркаптоорганіл(алкоксисилани) з СвНі7-О-, СтоНг1-О-, Сі2Нов5-О-, СтаНго-
О-, СівНзз-О- або СівНз;-О-групою в атома кремнію.
До додаткових силанів, які можна додавати до запропонованих у винаході гумових сумішей, відносяться, зокрема, тіоціанатоорганіл(алкоксисилани) з СвНі7-О-, СтоНг1-О-, С12Нов-О-, Ста4Нго-
О-, СівНзз-О- або СівНз;-О-групою в атома кремнію.
До додаткових силанів, які можна додавати до запропонованих у винаході гумових сумішей, відносяться, зокрема, блоковані меркаптоорганіл(алкоксисилани) з СвіНі7-О-, СтоНгі1-О-, Сті2Нгв-
О-, С14Нг»-О-, СівНзз-О- або СівНз;-О-групою в атома кремнію.
До додаткових силанів, які можна додавати до запропонованих у винаході гумових сумішей, відносяться, зокрема, блоковані меркаптоорганіл(алкоксисилани) з біфункціональними спиртами (діолами) в атома кремнію (наприклад, продукт МХТ І ому або МХТ ОПга-Ї ом фірми Сепегаї ЕІвсігіс).
До додаткових силанів, які можна додавати до запропонованих у винаході гумових сумішей, відносяться, зокрема, полісульфідні алкоксисилани з СвН1і70-, СтоНг1-О-, Сті2Нгв5-О-, С14Ноо-О-,
СівНзз-О- або СівНз;-О-групою в атома кремнію.
До додаткових силанів, які можна додавати до запропонованих у винаході гумових сумішей, відносяться, зокрема, полісульфідні алкоксисилани формули ЕЮ-51(Ме)2-СНа-СНо-СНео-52-СНе-
Сно-СНо-5і(Ме)Д2(ОєЮ, ЕЮ-51(Ме)2-СН»-СНо-СНео-5:3-СН2о-СНо-СНо-5(Ме)(ОєЮ або ЕЮ-51(Ме)»-
СнСНо-СНео-55-СН»-СНо-СНо-5і(Ме)г(ОЄЮ.
До додаткових силанів, які можна додавати до запропонованих у винаході гумових сумішей, відносяться, зокрема, З-меркаптопропіл(триетоксисилан) (наприклад, продукт 5і 263 фірми
Зо Емопік Оедизза СтрнН), З-тіоціанатопропіл(триетоксисилан) (наприклад, продукт 5і 264 фірми
Емопік Оедивза СстбЬН), б/е-(триетоксисилілпропіл)/полісульфід (наприклад, продукт 5і 69 фірми
Емопік Оєдивзза СітрН), а також біс-(триетоксисилілпропіл)дисульфід (наприклад, продукт 5і 266 фірми Емопік Оєдизза СітрьнН).
До додаткових силанів, які можна додавати до запропонованих у винаході гумових сумішей, відносяться, зокрема, меркаптоорганілсилани, що містять алкілполіефіроспирти (наприклад, продукт 5і 363 фірми Емопік ЮОедизза СтрнН), і/або тіоціанатоорганілсилани, що містять алкілполіефіроспирти, мабо блоковані меркаптоорганілсилани, що містять алкілполіефіроспирти, і/або полісульфідні силани, що містять алкілполіефіроспирти.
З урахуванням економічних аспектів або з урахуванням особливостей технології переробки каучуку може виявитися доцільним мінімізувати необхідність у застосуванні додаткових силанів або їх необхідну кількість.
Зазначені вище додаткові інгредієнти гумових сумішей можна застосовувати у звичайних кількостях, що залежать крім іншого від призначення гумової суміші. Як правило, такі кількості залежно від застосовуваної технологічної добавки становлять від 0,001 до 50 мас. об, переважно від 0,001 до 30 мас. 95, особливо переважно від 0,01 до 30 мас. 95, найбільше переважно від 0,1 до 30 мас. 95, у перерахунку на масу каучуку (част./100 част, каучуку).
Запропоновані у винаході гумові суміші можуть являти собою вулканізовані сіркою гумові суміші.
Запропоновані у винаході гумові суміші можуть являти собою гумові суміші, що зшиваються пероксидом.
Як зшиваючі агенти можна використовувати сірку або сполуки-донори сірки. Сірку можна використовувати у кількості від 0,1 до 10 мас. 95, переважно від 0,1 до 5 мас. 95, у перерахунку на масу каучуку.
Кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули | можна використовувати як підсилювач адгезії між неорганічними матеріалами (наприклад, скляними кульками, скляною крихтою, скляними поверхнями, скловолокнами, металами, оксидними наповнювачами, діоксидом кремнію) і органічними полімерами (наприклад, термореактопластами, термопластами, еластомерами) або як зшиваючий агент і модифікатор поверхні для оксидних поверхонь.
Кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І можна далі використовувати як апрет у наповнених гумових сумішах, як приклад яких можна назвати гумові суміші для виготовлення ущільнень.
З урахуванням економічних аспектів або з урахуванням особливостей технології переробки каучуку може виявитися доцільним мінімізувати необхідність у застосуванні додаткових інгредієнтів гумових сумішей або необхідну кількість таких інгредієнтів гумових сумішей.
Запропоновані у винаході гумові суміші можуть, крім того, містити прискорювачі вулканізації.
Прискорювачі вулканізації можна використовувати у кількості від 0,1 до 10 мас. 95, переважно від 0,1 до 5 мас. 95, у перерахунку на масу застосовуваного каучуку.
Запропоновані у винаході гумові суміші можуть також містити (Г) тіурамсульфід як прискорювач і/або карбамат як прискорювач і/або меркаптобензотриазол і/або дитіофосфат і/або відповідні цинкові солі, (Д) при необхідності азотовмісний співактиватор і (Е) при необхідності інші інгредієнти.
Об'єктом винаходу є далі спосіб готування запропонованих у винаході гумових сумішей, який відрізняється тим, що між собою змішують щонайменше один каучук, вибраний з групи, що включає співполімер етилену, пропілену та дієнового мономера (СКЕПТ), співполімер етилену з пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполіетилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену та ізопрену (хлорбутилкаучук) (СКІЇХ), хлорсульфований поліетилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (АХП), поліефіроуретан зі складноефірними групами (А), поліефіроуретан із простими ефірними групами (ЕІ), бромований співполімер ізобутену та ізопрену (бромбутилкаучук) (СКІІБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену та ізопрену (бутилкаучук, СКІЇ), ізобутеновий каучук (ІМ), полізопрен (СКІ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (МАО), термопластичний поліефіроуретан із простими ефірними групами (УЕ)), кремнійорганічний каучук з метильними групами у полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ), бутадієн-нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), переважно співполімер етилену, пропілену та дієнового мономера (СКЕПТ), щонайменше один оксидний наповнювач і щонайменше один кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І.
Зо Запропонований у винаході спосіб можна проводити при температурі вище 25 С.
Запропонований у винаході спосіб можна проводити при температурі у межах від 80 до 220 "С, переважно від 100 до 200 "С, особливо переважно від 110 до 180 "С.
Запропонований у винаході спосіб можна проводити у безперервному або періодичному режимі.
Кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І, а також наповнювачі можна додавати при температурі суміші у межах від 100 до 220 "С. Однак їх можна додавати й при більше низькій температурі, що становить від 40 до 100 С, наприклад, разом із додатковими інгредієнтами гумових сумішей.
Процес змішування каучуків із наповнювачем, з можливо використовуваними додатковими інгредієнтами гумових сумішей і з можливо використовуваним кремнійвмісним азодикарбамідом загальної формули І можна проводити у звичайних змішувальних пристроях, таких як вальці, гумозмішувачі закритого типу і шнекові змішувачі. Звичайно такі гумові суміші можна готувати у гумозмішувачах закритого типу, при цьому спочатку на одній або декількох послідовних термомеханічних стадіях змішування каучуки, наповнювач, кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І та інші додаткові інгредієнти гумових сумішей змішують при температурі в інтервалі від 100 до 180 "С. При цьому послідовність і момент додавання окремих компонентів можуть впливати на властивості одержуваної гумової суміші. Потім отриману таким шляхом суміш можна змішувати зі зшиваючими агентами, звичайно у змішувачі закритого типу або на вальцях при температурі в інтервалі від 40 до 110 "С, з одержанням невулканізованої гумової суміші, так званої сирої суміші, яку піддають подальшій переробці на наступних технологічних стадіях, таких, наприклад, як формування та вулканізація.
Вулканізацію запропонованих у винаході гумових сумішей можна проводити при температурі в інтервалі від 80 до 220 "С, переважно від 130 до 190 "С, при необхідності під тиском у межах від 10 до 200 бар.
Запропоновані у винаході гумові суміші можуть використовуватися для виготовлення ущільнень, вібраторів, жолобків для піднімальних шибок, радіаторів, садових шлангів і шлангів для побутової техніки, труб, прокладок, приводних ременів, електроізоляції, дифузорів гучномовців, виробів, які використовуються у з'єднувачах електричних кабелів, профілів, зовнішніх оболонок електричних проводів, покрівельних мембран, геомембран, гумотехнічних бо виробів, еластифікаторів для пластмас, термопластів, вулканізатів і багатьох інших продуктів.
Запропоновані у винаході гумові суміші можуть використовуватися для виготовлення ущільнень, що запобігають від атмосферних опадів, для будь-яких транспортних засобів. До таких ущільнень відносяться ущільнювачі дверей, ущільнювачі стекол, ущільнювачі кришок багажних відсіків і ущільнювачі кришок моторних відсіків. Запропоновані у винаході гумові суміші можуть використовуватися для виготовлення шлангів і трубок систем циркуляційного охолодження на автомобілях. Крім цього, запропоновані у винаході гумові суміші можуть використовуватися для виготовлення трубок для подачі наддувного повітря у компресорні двигуни внутрішнього згоряння.
Об'єктом винаходу є далі формовані вироби, що виготовляються зі запропонованої у винаході гумової суміші шляхом вулканізації.
Перевага запропонованих у винаході гумових сумішей полягає у наявності у них поліпшених динамічних властивостей при особливо малих гістерезисних втратах.
Приклади
У гумових сумішах використовували зазначені нижче сполуки.
Сполуки, що використовують у гумових сумішах із порівняльних прикладів
Сполука 1: технічний вуглець Сагброп Віаск Согах? М 550 фірми Емопік Сагроп Віаск СтрнН.
Сполука 2: біс-(триетоксисилілпропіл)удисульфід, що випускається під найменуванням 5 2662 фірмою Емопік Оєдивзза СітрН.
Сполуки, що використовують у гумових сумішах із відповідних винаходу прикладів
Сполука 3: (Е)(АО)25і-СН»АСНо-СНоАМН-СО-М-М-СО-МН-СНг-СнНо-СНо-5(ЕЮ)АО)», де ЕЇ означає етил, а А означає СізНаХОСНоСН»:)х. Цю сполуку одержували наступним шляхом, грунтуючись на способі, описаному у ОЕ 102010003387.1. 100 г З-амінопропіл(триетоксисилану) (451 ммоль) в атмосфері аргону змішували з етоксильованим ізотридеканолом (903 ммоля) і нагрівали до 130 "С. Після цього під вакуумом (абсолютний тиск 400 мбар) відганяли етанол (903 ммоля). Продукт розчиняли у н-пентані й охолоджували до 0 "С. Далі у розчин при перемішуванні дозували діїізопропілазодикарбоксилат (ДІАД, молярне співвідношення ДІАД/силан 1:2), підтримуючи температуру у межах від -5 до 5 "С. Після цього розчин перемішували протягом 30 хв при 0 "С, а потім протягом 180 хв при кімнатній температурі. На завершення на роторному випарнику під вакуумом (абсолютний тиск
Зо 6 мбар) видаляли летучі речовини (пентан, ізопропанол). Таким шляхом одержали продукт із виходом більше 99 95 у вигляді яскраво-червоної грузлої рідини з чистотою цільової речовини більше 85 мол. 95 (за даними ЯМР-аналізу).
Приклад 1: Гумові суміші
Рецептура гумових сумішей наведена нижче у таблиці 1. При цьому величина "част./100 част, каучуку" являє собою масову частку відповідного компонента у перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку.
Загальний спосіб готування гумових сумішей і одержання їхніх вулканізатів описаний у довіднику "Нирбег Тесппоїоду Напароок", МУ. Ноїтапп, вид-во Напзсг Мепад, 1994.
Таблиця 1:
Рецептура гумових сумішей
Кількість, що Кількість, що додається Кількість, що додається |част./100 Ічаст.100 частин додається Ічаст./1 00 частин каучуку) каучуку) частин каучуку)
Стадія 1
ВипафФ ЕР с 5455 150 150 150
СогахОоМм550 130 0 (0)
ОГТВАБІСФ 7000 СА 0 150 150 і 2665 0 10 (0)
Сполука З 0 0 10
Стеаринова кислота 2 2 2
Прохої 4000 2 2 2 зЗипра!150 50 50 50
Шен 0 ОО
Суміш зі стадії 1
Стадія З
Суміш зі стадії 2
МиїКасії Мегсаріо С 1 1 1
РегКасії ТВ2ТО 12 12 12
АПепосиге ТР/5 2 2 2
Полімер Випа? ЕР (7 5455 являє собою потрійний етилен-пропіленовий співполімер із середньою ненасиченістю (вміст етиліденнорборнену становить 4,3), що містить парафінове масло у кількості 50 част./100 част, каучуку та випускається фірмою І апхев5. Його в'язкість по
Муні (ОМІГ. (1--4) 125 "С) становить 46.
Продукт ШІ ТААБІИ 7000 (СА являє собою високодисперсний діоксид кремнію, що випускається фірмою Емопік Оедивза Стрн і що має БЕТ-поверхню 170 ме/г.
Продукт Гірохої! 4000 являє собою полієтиленгліколь 4000, що випускається фірмою 5Завої, продукт Зипраг 150 являє собою парафінове масло, що випускається фірмою НоїПу Согрогаїоп, продукт МиїЇКасії Мегсаріо С являє собою 2-меркаптобензотіазол (МБТ), що випускається фірмою І апхез55, продукт РегКкасії ТВ2ТО (тетрабензилтіурамдисульфід) випускається фірмою
Нехзуз М.М, продукт Впепосиге ТР/5 являє собою діалкілдитіофосфат цинку (67 95), пов'язаний з діоксидом кремнію (33 95), і випускається фірмою ВНеіпСНетів.
Гумові суміші готують у гумозмішувачі закритого типу, використовуючи встаткування та умови, зазначені нижче у таблиці 2.
Таблиця 2
Стадія 1
Технологічне встаткування та режими змішувач М/егпег 4 Ріїєїдегег, тип Е частота обертання 80 хв" зусилля пуансона 5,5 бара номінальний об'єм 1,вл ступінь завантаження 0,56 температура потоку во
Продовження табл. 2
Стадія 1
Процес змішування з 0-ої по 0,5-у хвилину СКЕПТ з 0,5-ої по 1-у хвилину перемішування з 1-ої по 2-у хвилину 1/2 частина від усієї кількості кремнієвої кислоти, силан на 2-ій хвилині очищення, вентилювання з 2-ої по 3-ю хвилину додавання інших компонентів, використовуваних на на 3-ій хвилині стадії 1 з 3-ої по 4-у хвилину очищення, вентилювання перемішування, підтримка температури суміші на рівні на 4-ій хвилині 155 "С регулюванням частоти обертання
Температура суміші вивантаження
Зберігання 150-16070 24 год. при кімнатній температурі
Технологічне встаткування та режими змішувач аналогічно стадії 1, за винятком: температура потоку 907с ступінь завантаження 0,53
Процес змішування з 0-ої по 1-у хвилину розпушення суміші зі стадії 1 з 1-ої по 3-ю хвилину підтримка температури суміші на рівні 15570 регулюванням частоти обертання на 3-їй хвилині вивантаження
Температура суміші 150-16070
Зберігання 4 год. при кімнатній температурі
Технологічне встаткування та режими . м , змішувач аналогічно стадії 1, за винятком: 40 хв" частота обертання 0 Б ступінь завантаження БО с температура потоку
Процес змішування з 0-ої по 0,5-у хвилину розпушення суміші зі стадії 1 з 0,5-ої по 2-у хвилину додавання компонентів, які використовують на стадії З на 2-ій хвилині вивантаження та утворення шкурки на лабораторни змішувальних вальцях (діаметр 200 мм, довжина 450 мм, температура суміші, що пропускається 50 "С)
Гомогенізація: підрізування З рази ліворуч, З рази праворуч і пропущення З рази при вузькому зазорі між валками (З мм) і на завершення видалення шкурки
Температура суміші 90-11070
Гумотехнічні властивості досліджують за методами, представленими у таблиці 3.
Таблиця З
Випробування фізичних властивостей Стандарт/гехнічні умови
Мун таніваці який визначається за зміною в'язкості по ІМ 53523
Міцність при розтяганні (6 кілець), напруга при подовженні на рІМ 53504 500 95, відносне подовження при розриві
В'язкопружні властивості (МТ5), 16 Гц, попереднє зусилля 50 Н іЇ СІМ 53513 циклічне навантаження 25 Н
Результати дослідження властивостей гумових сумішей представлені нижче у таблиці 4.
Таблиця 4 петанк тин З овн Дечнтрнгрения вимірювання
Час підвулканізації ї5, який визначається за зміною в'язкості по Муні Їхві 50 19,3 11,9
Час підвулканізації Ізв, який визначається за зміною в'язкості по Муні
Міцність при розтяганні (6 кілець) ІМПа!ї
Напруга при подовженні на 500 95 ІМПаЇ 0-1 89 | 100
Відносне подовження при розриві 7 .Щ | 492 | 698 | 664
МТ5, динамічний модуль Е" при 02 (МПа)
МТ5, динамічний модуль Е" при 60 "С (МПа) ще коефіцієнт діелектричних втрат ід 5 при т 0,227 0,244 0,142
Мед коефіцієнт діелектричних втрат ід 5 при т 0,167 0,178 0,086
Як випливає з наведених у таблиці 4 даних, суміш З, що містить кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І, має явно кращі динамічні властивості при значно менших гістерезисних втратах. Запропонована у винаході гумова суміш характеризується кращими показниками підвулканізації яка визначається за зміною в'язкості по Муні, у порівнянні з гумовою сумішшю, що містить технічний вуглець. Суміш 3, що містить азодикарбамід загальної формули І, характеризується навіть кращими властивостями, обумовленими її посиленням відповідним наповнювачем, про що свідчать кращі показники міцності при розриві, більше високі показники напруги при подовженні на 500 95 і високі показники відносного подовження при розриві.

Claims (12)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Гумова суміш, що містить (А) щонайменше один каучук, вибраний з групи, що включає співполімер етилену, пропілену та дієнового мономера, співполімер етилену з пропіленом, хлоропреновий каучук, хлорполіетилен, хлорсульфований поліетилен, співполімер етилену з вінілацетатом, співполімер алкілакрилату, поліефіроуретан зі складноефірними групами, поліефіроуретан із простими ефірними групами, поліхлортрифторетилен, ізобутеновий каучук, термопластичний поліефіроуретан «зі складноефірними групами, термопластичний поліефіроуретан із простими ефірними групами, кремнійорганічний каучук з метильними групами у полімерному ланцюзі, гідрований бутадієн- нітрильний каучук, бутадієн-нітрильний каучук і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук, (Б) щонайменше один оксидний наповнювач і (В) щонайменше один кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули (А)з-а(А2)аві-Н!-МН-С(О)-М-М-С(О)-МН-В-5І(А)з-а(Ага, (І) Зо у якій В' у кожному випадку незалежно означає заміщені або незаміщені алкільні групи з С1-С:в, В? у кожному випадку незалежно означає заміщену або незаміщену алкоксигрупу з С1-Стів, або групу простого алкілового ефіру О(СНе-СНо-О)-8З або О(СН(СНз)-СНе-О)-ВЗ, де п у середньому становить від 1 до 18, а ВЗ у кожному випадку незалежно являє собою розгалужений або нерозгалужений, насичений або ненасичений одновалентний вуглеводневий ланцюг з С1-Сзз, В означає розгалужену або нерозгалужену, насичену аліфатичну вуглеводневу групу з двома зв'язками та з Сі-Сзо, і а у кожному випадку незалежно означає 1, 2 або 3.
2. Гумова суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що каучук являє собою співполімер етилену, пропілену та дієнового мономера.
3. Гумова суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що додатково містить інші полімери, такі як природний або синтетичний каучук.
4. Гумова суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що кремнійвмісний азодикарбамід являє собою суміш із кремнійвмісних азодикарбамідів загальної формули І.
5. Гумова суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули І абсорбований на інертному органічному або неорганічному носії.
6. Гумова суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить додатковий силан.
1. Гумова суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить (Г) тіурамсульфід як прискорювач і/або карбамат як прискорювач і/або меркаптобензотриазол, і/або дитіофосфат, і/або відповідні цинкові солі.
8. Гумова суміш за п. 7, яка відрізняється тим, що вона містить (Д) азотовмісний співактиватор.
9. Гумова суміш за п. 1, що містить переважно наступні хімічні сполуки загальної формули І: (ЕФ)з5і-СН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНо-5(ОЕВз, (ЕЮФ)з5і-СН»АСН»АМН-СО-М-М-СО-МН-СНг-СНе-5(ОЕО», (ЕЮФ)з5і-СН»АСН»АСНа-МН-СО-М-М-СО-МН-СНг-СНо-СНо-5(ОЄЕЮ з, (ЕФ)з5і-СН»АСН»АСНа-СН».-МН-СО-М-М-СО-МН-СНо-СНо-СНг-СНо-5(ОЕВ», (ЕФ)з5і-"«СНг і МН-СО-М-М-СО-МН-А(СНг) 2-50 з, (ЕФ)з5і-(СНгн2-МН-СО-М-М-СО-МН-А(СНг)2-ЗКОЄЮ з, (ЕФ)з5і-СНСН(СНіз)СНоА МН-СО-М-М-СО-МН-СНСН(СНз)СНо-5(ОЄЕЮ з, (МеО)з5і-СН»-АМН-СО-М-М-СО-МН-СНо-5(ОМЄ)», (МеО)з5і-СН»-А-СН.АМН-СО-М-М-СО-МН-СНо-СНе-5(ОМе)з, Коо) (МеО)з5і-СН»-АСН».СНоАМН-СО-М-М-СО-МН-СНг-СНо-СНо-5(ОМЄе)з, (МеО)з5і-СН»-А-СН».СНоАСНа-МН-СО-М-М-СО-МН-СНІ-СНо-СНо-СНе-5(ОМ ее) з, (МеО)з5і--СНгии-МН-СО-М-М-СО-МН-А(СНгег)11-54(ОМе)з, (МеО)з5і--«СНги2-МН-СО-М-М-СО-МН-А(СНг)12-5(ОМе)з, (МеО)з5і-СНСН(СНізСНаАМН-СО-М-М-СО-МН-СН.СН(СНз)СНо-5(ОМ6)»з, (ЕЮХАО)25і-СН»АСН»СН»А МН-СО-М-М-СО-МН-СНо-СНг-СНо-5(ЕОХВО)», (ВОХЕЮ)25і-СН»АСН»АСНо-МН-СО-М-М-СО-МН-СНо-СНо-СНе-5(ВО)(ЕЮ)», де Ме означає метил, Егозначає етил, а А означає СізНн."ХХОСНоСН5)5.
10. Спосіб одержання гумової суміші за одним із пп. 1-9, який відрізняється тим, що між собою змішують щонайменше один каучук, вибраний з групи, що включає співполімер етилену, пропілену та дієнового мономера, співполімер етилену з пропіленом, хлоропреновий каучук, хлорполіетилен, хлорсульфований поліетилен, співполімер етилену 3 вінілацетатом, співполімер алкілакрилату, поліефіроуретан зі складноефірними групами, поліефіроуретан із простими ефірними групами, поліхлортрифторетилен, ізобутеновий каучук, термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами, термопластичний поліефіроуретан з простими ефірними групами, кремнійорганічний каучук з метильними групами у полімерному ланцюзі, гідрований бутадієн-нітрильний каучук, бутадієн-нітрильний каучук і карбоксилатний бутадієн- нітрильний каучук, переважно співполімер етилену, пропілену та дієнового мономера, щонайменше один оксидний наповнювач і щонайменше один кремнійвмісний азодикарбамід загальної формули Ї.
11. Застосування гумової суміші за одним із пп. 1-9 для виготовлення формованих виробів.
12. Застосування гумової суміші за одним із пп. 1-9 в ущільненнях, ущільнювачах дверей, ущільненнях, що захищають від атмосферних опадів, ущільнювачах стекол, ущільнювачах кришок багажних відсіків, ущільнювачах кришок моторних відсіків, вібраторах, жолобках для піднімальних шибок, радіаторах, гнучких трубопроводах, садових шлангах і шлангах для побутової техніки, трубах, прокладках, приводних ременях, електроізоляції, дифузорах гучномовців, виробах, які використовують у з'єднувачах електричних кабелів, профілях, зовнішніх оболонках електричних проводів, покрівельних мембранах, геомембранах, пневматичних ресорах, покриттях для різних валків, конвеєрних стрічках, гумотехнічних виробах, пластифікаторах для пластмас, термопластах, трубках систем циркуляційного охолодження та трубках для подачі наддувного повітря у компресорні двигуни внутрішнього згоряння.
UAA201203792A 2011-04-01 2012-03-28 Гумові суміші UA113382C2 (uk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11160838.6A EP2508559B1 (en) 2011-04-01 2011-04-01 Rubber mixtures

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA113382C2 true UA113382C2 (uk) 2017-01-25

Family

ID=44070542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201203792A UA113382C2 (uk) 2011-04-01 2012-03-28 Гумові суміші

Country Status (18)

Country Link
US (1) US9550887B2 (uk)
EP (1) EP2508559B1 (uk)
JP (1) JP6207125B2 (uk)
KR (1) KR101858263B1 (uk)
CN (1) CN102731915B (uk)
BR (1) BR102012006916B1 (uk)
CA (1) CA2772769C (uk)
ES (1) ES2444782T3 (uk)
IL (1) IL218904A (uk)
MX (1) MX2012003716A (uk)
MY (1) MY183309A (uk)
PL (1) PL2508559T3 (uk)
PT (1) PT2508559E (uk)
RU (1) RU2612148C2 (uk)
SI (1) SI2508559T1 (uk)
TW (1) TWI547518B (uk)
UA (1) UA113382C2 (uk)
ZA (1) ZA201202267B (uk)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2973385B1 (fr) * 2011-04-01 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane.
EP2559727B1 (de) * 2011-08-16 2014-05-14 Nexans Kältefeste Chloropren-Mantelmischung
CN102746672B (zh) * 2012-06-15 2015-12-02 安徽华通电缆集团有限公司 一种硅橡胶绝缘电缆料及其制备方法
CN102993516B (zh) * 2012-11-01 2014-10-08 安徽荣达阀门有限公司 一种高耐油氯丁橡胶密封垫及其制备方法
JP6125323B2 (ja) * 2012-12-13 2017-05-10 東洋ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
DE102013203651A1 (de) 2013-03-04 2014-09-04 Evonik Degussa Gmbh Mercaptosilan-Polymer-Abmischung
US9518176B2 (en) * 2013-06-05 2016-12-13 Gse Environmental, Llc High temperature geomembrane liners and master batch compositions
JP6113583B2 (ja) * 2013-06-20 2017-04-12 東洋ゴム工業株式会社 ゴム組成物の製造方法及び空気入りタイヤ
CN103408944B (zh) * 2013-07-01 2016-04-13 芜湖市银鸿液压件有限公司 一种硅橡胶/聚氨酯橡胶复合液压密封垫及其制备方法
CN103467865A (zh) * 2013-08-26 2013-12-25 晶锋集团股份有限公司 一种铁路机车车辆用电缆料及其制备方法
CN103483692B (zh) * 2013-08-28 2016-03-02 绿宝电缆(集团)有限公司 一种铁路信号电缆护套料
CN103642095B (zh) * 2013-11-15 2016-03-23 蚌埠赛英电子科技发展有限公司 一种物理性能优良的橡胶密封垫材料及其制备方法
CN103724836A (zh) * 2013-12-13 2014-04-16 芜湖佳诚电子科技有限公司 一种高塑化橡胶动力软管料
JP6248597B2 (ja) * 2013-12-13 2017-12-20 信越化学工業株式会社 含硫黄有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、並びにゴム組成物
RU2560378C1 (ru) * 2014-04-21 2015-08-20 Общество с ограниченной ответственностью "НПП "Элком" (ООО "НПП "Элком") Резиновая смесь на основе полихлоропренового каучука
ES2654806T3 (es) 2014-04-22 2018-02-15 Evonik Degussa Gmbh Silanos con funciones azocarbonilo
FR3020066B1 (fr) * 2014-04-22 2016-04-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane
CA2952999C (en) * 2014-06-27 2022-11-15 Dow Global Technologies Llc Flexible elastic rubber compounds with improved dielectric and tear strength for cold shrink splices and preparation method thereof
CN104194164A (zh) * 2014-08-26 2014-12-10 安徽蓝德集团股份有限公司 一种预处理耐磨阻燃电缆料
CN104672624B (zh) * 2014-10-11 2017-02-15 台州市百花胶带有限公司 橡胶组合物、采用该橡胶组合物的v带包布胶及制备方法
KR101646398B1 (ko) 2014-12-05 2016-08-05 현대자동차주식회사 웨더스트립 글래스 런 채널용 고무 조성물
CN104804255A (zh) * 2015-05-07 2015-07-29 常州市中昊轨道交通科技发展有限公司 一种密封胶条材料
CN105504419A (zh) * 2015-06-09 2016-04-20 国网山东省电力公司临沂供电公司 一种输电线路绝缘外层的制备工艺及其应用
CN105367858A (zh) * 2015-06-09 2016-03-02 国网山东省电力公司临沂供电公司 一种用于输电线路的绝缘材料
CN105153502A (zh) * 2015-07-16 2015-12-16 安徽华宇电缆集团有限公司 一种海上石油平台专用耐油耐热电缆
CN105185451B (zh) * 2015-09-22 2017-04-12 晋源电气集团股份有限公司 一种船用抗老化耐腐蚀电缆
PL3181571T3 (pl) * 2015-12-17 2020-01-31 Evonik Degussa Gmbh Azodikarboksyamidy zawierające krzem, ich otrzymywanie i zastosowanie
FR3045624A1 (fr) * 2015-12-17 2017-06-23 Michelin & Cie Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane
CN105778266A (zh) * 2016-05-18 2016-07-20 王维娜 一种高强度耐油电缆料及其制备方法
CN106751060A (zh) * 2016-11-23 2017-05-31 安徽微威环保科技有限公司 一种耐磨衬套橡胶复合材料及其制备方法
CN108148288A (zh) * 2016-12-05 2018-06-12 吴红伟 一种电缆护套料及其制备方法
CN108148290A (zh) * 2016-12-06 2018-06-12 孙鹏 一种电缆护套
RU2644896C1 (ru) * 2017-03-01 2018-02-14 Наиль Тимирзянович Гайнуллин Способ получения полимерного электроизоляционного материала
CN107163214B (zh) * 2017-06-06 2019-12-13 佛山市三水金戈新型材料有限公司 一种增强型交联聚氨酯弹性体及制备方法
JP2020533461A (ja) * 2017-09-12 2020-11-19 アランセオ・ドイチュランド・ゲーエムベーハー オキシメチレンエーテル含有媒体と接触して使用するためのコポリマー加硫物
CN110713648B (zh) * 2018-07-13 2022-05-27 杭州星庐科技有限公司 一种耐老化的极性橡胶组合物及加工方法与应用
DE102018213774A1 (de) * 2018-08-16 2020-02-20 Evonik Operations Gmbh Kautschukmischungen
WO2020227459A1 (en) * 2019-05-07 2020-11-12 Cooper Tire & Rubber Company Electrically conductive tread chimney compound
CN113666956B (zh) * 2021-08-25 2023-04-25 上海橡实化学有限公司 一种水杨醛亚胺硅烷偶联剂及其制备方法和应用
CN116102825B (zh) * 2023-04-14 2023-06-27 河北九洲橡胶科技股份有限公司 一种无卤阻燃型橡胶输送带及其生产方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1538256A (en) 1976-02-06 1979-01-17 Malaysian Rubber Producers Azosilanes and their use in reinforced rubber
JP4861588B2 (ja) * 1999-12-30 2012-01-25 ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン エステル官能を有する(白色フィラー/エラストマー)カップリング剤を含むタイヤ用ゴム組成物
ATE311396T1 (de) 2001-08-06 2005-12-15 Degussa Organosiliciumverbindungen
FR2886304B1 (fr) * 2005-05-26 2007-08-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un systeme de couplage organosilicique
FR2886305B1 (fr) * 2005-05-26 2007-08-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosilicique et un agent de recouvrement de charge inorganique
FR2886302B1 (fr) * 2005-05-26 2007-06-29 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'une combinaison de deux types d'agents de couplage bien differents, comme systeme de couplage (charge blanche-elastomere) dans les compositions de caoutchouc comprenant une charge inorganique
DE102010003387A1 (de) * 2010-03-29 2011-09-29 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Azodicarbamiden
FR2973385B1 (fr) * 2011-04-01 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane.

Also Published As

Publication number Publication date
PT2508559E (pt) 2014-02-12
ZA201202267B (en) 2012-12-27
PL2508559T3 (pl) 2014-04-30
CN102731915A (zh) 2012-10-17
CA2772769A1 (en) 2012-10-01
IL218904A (en) 2017-07-31
SI2508559T1 (sl) 2014-03-31
CN102731915B (zh) 2016-06-22
JP2012214758A (ja) 2012-11-08
RU2612148C2 (ru) 2017-03-02
TW201302888A (zh) 2013-01-16
US9550887B2 (en) 2017-01-24
ES2444782T3 (es) 2014-02-26
EP2508559B1 (en) 2013-11-13
IL218904A0 (en) 2012-06-28
JP6207125B2 (ja) 2017-10-04
US20120251751A1 (en) 2012-10-04
RU2012112237A (ru) 2013-10-10
CA2772769C (en) 2018-11-20
KR20120113295A (ko) 2012-10-12
EP2508559A1 (en) 2012-10-10
MY183309A (en) 2021-02-18
MX2012003716A (es) 2013-02-20
BR102012006916A2 (pt) 2013-07-23
KR101858263B1 (ko) 2018-05-15
BR102012006916B1 (pt) 2020-10-13
TWI547518B (zh) 2016-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA113382C2 (uk) Гумові суміші
RU2435803C2 (ru) Резиновые смеси
RU2415887C2 (ru) Каучуковая смесь
KR101418609B1 (ko) 타이어 측벽용 고무 조성물 및 타이어
JP2018515658A (ja) シラン変性ポリブタジエンによるジエンゴムタイヤの転がり抵抗の改良
UA118657C2 (uk) Функціоналізовані азокарбонілом силани
CA2219765A1 (en) Curable compound
EP2602262B1 (en) Organosilicon compound and method for preparing same, compounding agent for rubber, and rubber composition.
KR101865798B1 (ko) 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물
KR20160065015A (ko) 변성 부타디엔계 중합체 및 이의 제조에 유용한 변성제
RU2619696C2 (ru) Резиновые смеси
US9862815B2 (en) Rubber composition and method of producing same, and tire
US20020091187A1 (en) Liquid sulfur-containing oligosiloxanes and their use in rubber mixtures
KR102029759B1 (ko) 메르캅토실란-카본 블랙 블렌드
JP2001261890A (ja) ポリエーテル含有ゴム混合物
US20080073815A1 (en) Vulcanizable composition based on ethylene-vinyl acetate copolymers, preparation thereof and use for production of products with elastomeric properties
EP3252062B1 (en) Organopolysiloxane, rubber compounding agent, rubber composition, and tire
JP2008001742A (ja) 空気入りタイヤ
US10669401B2 (en) Plastic-coated mercaptosilane/wax mixture
RU2574448C2 (ru) Резиновая смесь, способ ее получения и покрышка
CA2292393A1 (en) Rubber mixtures which contain organosilanepolysulfanes