RU2619696C2 - Резиновые смеси - Google Patents

Резиновые смеси Download PDF

Info

Publication number
RU2619696C2
RU2619696C2 RU2012157992A RU2012157992A RU2619696C2 RU 2619696 C2 RU2619696 C2 RU 2619696C2 RU 2012157992 A RU2012157992 A RU 2012157992A RU 2012157992 A RU2012157992 A RU 2012157992A RU 2619696 C2 RU2619696 C2 RU 2619696C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
eto
rubber
meo
rubber compounds
compounds according
Prior art date
Application number
RU2012157992A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012157992A (ru
Inventor
Анке БЛУМЕ
Ойгени КАРАЗЕВИЧ
Original Assignee
Эвоник Дегусса Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47290783&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2619696(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Эвоник Дегусса Гмбх filed Critical Эвоник Дегусса Гмбх
Publication of RU2012157992A publication Critical patent/RU2012157992A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2619696C2 publication Critical patent/RU2619696C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0008—Compositions of the inner liner
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/242—Applying crosslinking or accelerating agent onto compounding ingredients such as fillers, reinforcements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к резино-технической промышленности и может быть использована для изготовления формованных изделий, применяемых в деталях и элементах пневматических подвесок, шинах, протекторах шин, оболочках кабелей, шлангах, приводных ремнях, конвейерных лентах, покрышках, обувных подошвах и в амортизирующих элементах. Для получения резиновых смесей смешивают по меньшей мере один АСМ полиакрилатный каучук, по меньшей мере один силикатный или оксидный наполнитель или сажу, по меньшей мере один эпоксисилан, сшивающие агенты и ускорители вулканизации. Эпоксисилан представлен формулой
Figure 00000006
в которой X -ОСН2СН3, RI обозначает разветвленную или неразветвленную, насыщенную или ненасыщенную, алифатическую, ароматическую или смешанно алифатическую/ароматическую углеводородную группу с двумя связями и с C1-C30, которая необязательно замещена, или группу простого алкилового эфира с двумя связями. Обеспечивается повышение динамических свойств резиновых смесей. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 ил., 8 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к резиновым смесям, их приготовлению и их применению.
Из статьи "High-performance HT-ACMs for automotive molded and extruded applications", опубликованной в журнале Rubber World, октябрь 2007 г., cc.46-54, известны вулканизуемые резиновые смеси на основе полиакрилатных эластомеров.
Недостаток таких известных резиновых смесей, содержащих полиакрилатный эластомер, состоит в неудовлетворительных динамических свойствах.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить содержащие полиакрилатный эластомер резиновые смеси, которые обладали бы лучшими динамическими свойствами.
Объектом изобретения в соответствии с этим являются резиновые смеси, отличающиеся тем, что они содержат
(А) по меньшей мере один полиакрилатный каучук,
(Б) по меньшей мере один силикатный или оксидный наполнитель или сажу и
(В) по меньшей мере один эпоксисилан.
В предпочтительном варианте эпоксисилан может содержать по меньшей мере одну алкоксигруппу или группу простого алкилового полиэфира. Эпоксисиланы могут представлять собой эпоксисиланы формулы I
Figure 00000001
в которой
X в каждом случае независимо обозначает группу простого алкилового полиэфира O-((CRII 2)w-O-)tAlk, разветвленный или неразветвленный алкил, предпочтительно C1-C18алкил, особенно предпочтительно -CH3, -CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-CH2-CH3 или C4-C18алкил, разветвленную или неразветвленную алкоксигруппу, предпочтительно разветвленную или неразветвленную C1-C22алкоксигруппу, особенно предпочтительно -OCH3, -OCH2-CH3, -OCH(CH3)-CH3, -OCH2-CH2-CH3, -OC9H19, -OC10H21, -OC11H23, -OC12H25, -OC13H27, -OC14H29, -OC15H31, -OC16H33, -OC17H35 или -OC18H37, разветвленную или неразветвленную C2-C25алкенилоксигруппу, предпочтительно C4-C20алкенилоксигруппу, особенно предпочтительно C6-C18алкенилоксигруппу, C6-C35арилоксигруппу, предпочтительно C9-C30арилоксигруппу, особенно предпочтительно фенилоксигруппу (-OC6H5) или C9-C18арилоксигруппу, разветвленную или неразветвленную C7-C35алкиларилоксигруппу, предпочтительно C9-C30алкиларилоксигруппу, особенно предпочтительно бензилоксигруппу, -O-CH2-C6H5 или -O-CH2-СН2-C6H5, или разветвленную или неразветвленную C7-C35аралкилоксигруппу, предпочтительно C9-C25аралкилоксигруппу, особенно предпочтительно толилоксигруппу (-O-C6H4-CH3) или C9-C18аралкилоксигруппу, где
RII в каждом случае независимо обозначает H, фенильную группу или алкильную группу,
w обозначает число от 2 до 20, предпочтительно от 2 до 17, более предпочтительно от 2 до 15, особенно предпочтительно от 2 до 13, наиболее предпочтительно от 2 до 10,
t обозначает число от 2 до 20, предпочтительно от 3 до 17, более предпочтительно от 3 до 15, особенно предпочтительно от 4 до 15, наиболее предпочтительно от 4 до 10,
Alk обозначает разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, замещенную либо незамещенную алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатическую/ароматическую углеводородную группу с одной связью и с числом атомов углерода более 6, предпочтительно углеводородную группу с C7-C25, более предпочтительно с C8-C22, особенно предпочтительно с C8-C17, наиболее предпочтительно с C11-C16,
R1 обозначает разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатическую/ароматическую углеводородную группу с двумя связями и с C1-C30, которая необязательно замещена, или группу простого алкилового эфира с двумя связями.
Группа (CRII 2)w может представлять собой -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, -CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(-CH2-CH3)-, -CH2-CH(-CH=CH2)-, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH(C6H5)-CH2- или -CH2-CH(C6H5)-.
R1 может представлять собой -CH2-, - CH2CH2-, - CH2CH2CH2-, - CH2CH2CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-, -C(CH3)2-, -CH(C2H5)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH2(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2-, -CH2CH2CH2-O-CH2-, -CH2-O-CH2CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2-O-CH2CH2- или
Figure 00000002
.
Группа простого алкилового полиэфира O-((CRII 2)w-O-)tAlk может представлять собой O-(CRII 2-CRII 2-CRII 2-O)t-Alk, O-(CRII 2-CRII 2-CRII 2-CRII 2-O)t-Alk, предпочтительно O-(-CH2-CH2-CH2-CH2-)tAlk, или O-(CRII 2-CRII 2-CRII 2-CRII 2-CRII 2-O)t-Alk.
Группа простого алкилового полиэфира O-((CRII 2)w-O-)tAlk может представлять собой O-(CRII 2-CRII 2-O)t-Alk.
В предпочтительном варианте группа O-(CRII 2-CRII 2-O)t-Alk может содержать этиленоксидные звенья, например, O-(CH2-CH2-O)t-Alk, пропиленоксидные звенья, например, O-(CH(CH3)-CH2-O)tAlk или O-(CH2-CH(CH3)2-O)tAlk, или бутиленоксидные звенья, например, O-(-CH(CH2-CH3)-CH2-O)tAlk или O-(-CH2-CH(CH2-CH3)-O)tAlk.
Эпоксисиланы общей формулы I могут представлять собой
[(C7H15O-(CH2-CH2O)2](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)3](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)4](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)5](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)6](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)2](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)3](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)4](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)5](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)6](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)3](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)2]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)3]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)4]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)5]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)6]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)2]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)3]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)4]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)5]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)6]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)2](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)3](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)4](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)5](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)6](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)2](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)3](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)4](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)5](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)6](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)3](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)5](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H21O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(С16Н33О-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C10H21O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(С16Н33О-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-О-CH2-CH(O)CH2,
[(С16Н33О-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2
[(C18H37O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C2H5O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C3H7O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)(C2H5O)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)2(C2H5O)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)(CH3O)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)2(CH3O)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C2H5O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(CH3O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(C3H7O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(CH3)(C2H5O)2Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(CH3)2(C2H5O)Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(CH3)(CH3O)2Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(CH3)2(CH3O)Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(C2H5O)3Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(CH3O)3Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(C3H7O)3Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(CH3)(C2H5O)2Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(CH3)2(C2H5O)Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(CH3)(CH3O)2Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(CH3)2(CH3O)Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(C2H5O)3Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3O)3Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2,
(C3H7O)3Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)(C2H5O)2Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)2(C2H5O)Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)(CH3O)2Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2 или
(CH3)2(CH3O)Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2,
где алкильные остатки (Alk) могут быть неразветвленными или разветвленными.
В предлагаемых в изобретении резиновых смесях можно использовать эпоксисиланы общей формулы I или же смеси эпоксисиланов общей формулы I.
В предлагаемых в изобретении резиновых смесях можно использовать гидролизаты, олигомерные или полимерные силоксаны и продукты конденсации соединений общей формулы I.
Эпоксисиланы формулы I можно добавлять в процесс смешения в чистом виде или же в нанесенном на инертный органический или неорганический носитель виде, а также в предварительно прореагировавшем с органическим или неорганическим носителем виде. В качестве примера предпочтительных носителей можно назвать осажденные или пирогенные кремниевые кислоты, воски, термопласты, природные или синтетические силикаты, природные или синтетические оксиды, в частности оксид алюминия, или сажу (технический углерод) различных типов. Помимо этого эпоксисиланы формулы I можно также добавлять в процесс смешения в предварительно прореагировавшем с применяемым наполнителем виде.
В качестве примера предпочтительных восков можно назвать воски с температурой плавления, интервалом температур плавления или интервалом температур размягчения от 50 до 200°С, предпочтительно от 70 до 180°C, особенно предпочтительно от 90 до 150°C, наиболее предпочтительно от 100 до 120°C. Применяемые воски могут представлять собой олефиновые воски. Применяемые воски могут содержать насыщенные и ненасыщенные углеводородные цепи. Применяемые воски могут содержать полимеры или олигомеры, предпочтительно бутадиен-стирольный каучук эмульсионной полимеризации (Э-СКС) и/или бутадиен-стирольный каучук, полученный полимеризацией в растворе (Р-СКС). Применяемые воски могут содержать алканы с длинной цепью и/или карбоновые кислоты с длинной цепью. Применяемые воски могут содержать сополимер этилена с винилацетатом и/или поливиниловые спирты.
Эпоксисиланы формулы I можно добавлять в процесс смешения в виде физической смеси с органическим веществом или физической смеси со смесью органических веществ.
Такое органическое вещество может представлять собой или такая смесь органических веществ может содержать полимеры или олигомеры. Подобные полимеры или олигомеры могут представлять собой гетероатомсодержащие полимеры или олигомеры, например сополимер этилена с виниловым спиртом и/или поливиниловые спирты. Полимеры или олигомеры могут представлять собой насыщенные или ненасыщенные эластомеры, предпочтительно Э-СКС и/или Р-СКС. Температура плавления, интервал температур плавления или интервал температур размягчения смеси из эпоксисиланов формулы I и органического вещества или смеси органических веществ может составлять от 50 до 200°C, предпочтительно от 70 до 180°C, более предпочтительно от 70 до 150°C, особенно предпочтительно от 70 до 130°C, наиболее предпочтительно от 90 до 110°C.
В предлагаемых в изобретениях резиновых смесях можно использовать следующие силикатные или оксидные наполнители:
- аморфные кремниевые кислоты, получаемые, например, путем осаждения растворов силикатов (осажденные кремниевые кислоты) или путем пламенного гидролиза галогенидов кремния (пирогенные кремниевые кислоты). Удельная поверхность аморфных кремниевых кислот (удельная поверхность, определяемая методом Брунауэра-Эммета-Теллера по адсорбции азота (БЭТ-поверхность)) может составлять от 5 до 1000 м2/г, предпочтительно от 20 до 400 м2г, а размер их первичных частиц может составлять от 10 до 400 нм. Кремниевые кислоты при необходимости могут быть также представлены в виде смешанных оксидов с другими оксидами металлов, такими как оксиды Al, оксиды Mg, оксиды Ca, оксиды Ba, оксиды Zn и оксиды титана;
- синтетические силикаты, такие как силикат алюминия или силикаты щелочноземельных металлов, например силикат магния или силикат кальция. БЭТ-поверхность синтетических силикатов может составлять от 20 до 400 м2/г, а диаметр их первичных частиц может составлять от 10 до 400 нм;
- синтетические или природные оксиды и гидроксиды алюминия;
- природные силикаты, такие как каолин и другие встречающиеся в природе кремниевые кислоты;
- стекловолокно и стекловолокнистые продукты (стекловолокнистые маты, стекложгуты) или стеклянные микрошарики.
В предпочтительном варианте можно использовать осажденные кремниевые кислоты, полученные осаждением растворов силикатов, с БЭТ-поверхностью от 20 до 400 м2/г. Количества, в которых можно использовать аморфные кремниевые кислоты, составляют от 5 до 150 мас. частей в каждом случае в пересчете на 100 частей каучука.
В качестве сажи можно использовать, например, пламенную сажу, печную сажу, газовую сажу или термическую сажу. БЭТ-поверхность сажи подобных сортов может составлять от 20 до 200 м2/г, предпочтительно от 30 до 100 м2/г. При необходимости сажа может также содержать гетероатомы, такие как Si. Количества, в которых можно использовать сажу, составляют от 5 до 150 мас. частей в каждом случае в пересчете на 100 частей каучука.
Указанные наполнители можно использовать индивидуально либо в смеси между собой.
В одном из особенно предпочтительных вариантов резиновые смеси могут содержать силикатные или оксидные наполнители в количестве от 10 до 150 мас. частей, при необходимости совместно с сажей в количестве от 0 до 100 мас. частей, а также эпоксисиланы формулы I в количестве от 1 до 20 мас. частей, в каждом случае в пересчете на 100 мас. частей каучука.
В еще одном особенно предпочтительном варианте резиновые смеси могут содержать сажу в количестве от 10 до 150 мас. частей, при необходимости совместно с оксидным наполнителем в количестве от 0 до 100 мас. частей, а также эпоксисиланы формулы I в количестве от 1 до 20 мас. частей, в каждом случае в пересчете на 100 мас. частей каучука.
Полиакрилатный каучук в предлагаемых в изобретении резиновых смесях может представлять собой, например, полиакрилатный каучук (АСМ-каучук (эластомерный сополимер акриловых эфиров с небольшим количеством сшивающего мономера)) или этилен-акрилатный каучук (АЕМ-каучук). АСМ-каучук обладает высокой стойкостью к кислороду, озону и высоким температурам и высокой устойчивостью к набуханию в минеральных маслах, но обладает высоким водопглощением и плохой стойкостью к гидролизу. АЕМ-каучук известен, например, под торговым наименованием VAMAC, под которым он выпускается фирмой DU PONT. АЕМ-каучук обладает такими же свойствами, что и АСМ-каучук, однако при этом обладает лучшими прочностью и теплостойкостью, но худшей стойкостью к действию минеральных масел.
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси дополнительно могут содержать натуральный каучук или синтетические каучуки. Предпочтительные для применения в этих целях синтетические каучуки описаны, например, у W. Hofmann в справочнике Kautschuktechnologie, изд-во Genter Verlag, Stuttgart, 1980. К ним относятся, в частности, полибутадиен (СКД), полиизопрен (СКИ), сополимеры стирола и бутадиена (СКС), например бутадиен-стирольный каучук эмульсионной полимеризации (Э-СКС) или бутадиен-стирольный каучук, получаемый полимеризацией в растворе (Р-СКС), с содержанием стирола от 1 до 60 мас.%, предпочтительно от 2 до 50 мас.%, особенно предпочтительно от 10 до 40 мас.%, наиболее предпочтительно от 15 до 35 мас.%, хлоропрен (ХП), сополимеры изобутилена и изопрена (СКИИ), сополимеры бутадиена и акрилонитрила (СКН) с содержанием акрилонитрила от 5 до 60 мас.%, предпочтительно от 10 до 50 мас.%, особенно предпочтительно от 10 до 45 мас.%, наиболее предпочтительно от 19 до 45 мас.%, частично либо полностью гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (СКНГ), сополимер этилена с пропиленом и диеновым мономером (СКЭПТ), вышеназванные каучуки, дополнительно содержащие функциональные группы, такие, например, как карбоксигруппы, силанольные группы или эпоксигруппы, например эпоксидированный натуральный каучук, функционализованный карбоксигруппами СКН или функционализованный силанольными группами (-SiOH), соответственно силилалкоксигруппами (-Si-OR) СКС, а также смеси указанных каучуков.
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси могут содержать дополнительные ингредиенты, такие как ускорители реакции, антиоксиданты (противостарители), термостабилизаторы, светостабилизаторы, антиозонанты, технологические добавки, пластификаторы, вещества для повышения клейкости, порообразователи, красители, пигменты, воски, разбавители, органические кислоты, ингибиторы, оксиды металлов, а также активаторы, такие, например, как триэтаноламин или гексантриол.
Такие дополнительные ингредиенты резиновых смесей могут представлять собой следующие:
- полиэтиленгликоль и/или полипропиленгликоль и/или полибутиленгликоль с молекулярной массой от 50 до 50000 г/моль, предпочтительно от 50 до 20000 г/моль, более предпочтительно от 200 до 10000 г/моль, особенно предпочтительно от 400 до 6000 г/моль, наиболее предпочтительно от 500 до 3000 г/моль,
- полиэтиленгликоль с концевыми углеводородными группами AlkI-O-(CH2-CH2-O)yI-H, соответственно АlkI-(CH2-CH2-O)уIАlkI ,
- полипропиленгликоль с концевыми углеводородными группами AlkI-O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-H, соответственно AlkI-O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-AlkI,
- полибутиленгликоль с концевыми углеводородными группами AlkI-O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)yI-H, AlkI-O-(CH2-CH(CH3)-CH2-O)yI-H, AlkI-O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)yI-AlkI или AlkI-O-(CH2-CH(CH3)-CH2-O)yI-AlkI, где yI обозначает число в среднем от 2 до 25, предпочтительно в среднем от 2 до 15, особенно предпочтительно в среднем от 3 до 8 и от 10 до 14, наиболее предпочтительно в среднем от 3 до 6 и от 10 до 13, a AlkI обозначает разветвленный либо неразветвленный, незамещенный либо замещенный, насыщенный либо ненасыщенный углеводород с числом атомов углерода от 1 до 35, предпочтительно от 4 до 25, более предпочтительно от 6 до 20, особенно предпочтительно от 10 до 20, наиболее предпочтительно от 11 до 14,
- этерифицированный полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем, полибутиленгликолем или их смесями неопентилгликоль HO-CH2-C(Me)2-CH2-OH, пентаэритрит C(CH2-OH)4 или триметилолпропан CH3-CH2-C(CH2-OH)3, при этом количество повторяющихся звеньев этиленгликоля, пропиленгликоля и/или бутиленгликоля в этерифицированных полиолах может составлять от 2 до 100, предпочтительно от 2 до 50, особенно предпочтительно от 3 до 30, наиболее предпочтительно от 3 до 15.
Для вычисления среднего значения yI можно соотносить аналитически определяемое количество полиалкиленгликольных звеньев с аналитически определяемым количеством - AlkI [т.е. (количество полиалкиленгликольных звеньев)/(количество - AlkI)]. Для определения таких количеств можно использовать, например, спектроскопию ядерного резонанса 1H и 13C.
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси могут содержать другие силаны.
К другим силанам, которые можно добавлять к предлагаемым в изобретении резиновым смесям, относятся меркаптоорганилсиланы, содержащие этоксисилильные группы, и/или тиоцианатоорганилсиланы, содержащие этоксисилильные группы, и/или блокированные меркаптоорганилсиланы, содержащие этоксисилильные группы, и/или полисульфидные алкоксисиланы, содержащие этоксисилильные группы.
К другим силанам, которые можно добавлять к предлагаемым в изобретении резиновым смесям, относятся далее меркаптоорганилсиланы, содержащие триэтоксисилильные группы, и/или тиоцианатоорганилсиланы, содержащие триэтоксисилильные группы, и/или блокированные меркаптоорганилсиланы, содержащие триэтоксисилильные группы, и/или полисульфидные алкоксисиланы, содержащие триэтоксисилильные группы.
К другим силанам, которые можно добавлять к предлагаемым в изобретении резиновым смесям, относятся, в частности, меркаптоорганил(алкоксисиланы) с C8H17-O-, C10H21-O-, C12H25-O-, C14H29-O-, C16H33-O- или C18H37-O - группой у атома кремния.
К другим силанам, которые можно добавлять к предлагаемым в изобретении резиновым смесям, относятся, в частности, блокированные меркаптоорганил(алкоксисиланы) с C8H17-O-, C10H21-O-, C12H25-O-, C14H29-O-, C16H33-O- или C18H37-O - группой у атома кремния.
К другим силанам, которые можно добавлять к предлагаемым в изобретении резиновым смесям, относятся, в частности, блокированные меркаптоорганил(алкоксисиланы) с бифункциональными спиртами (диодами) у атома кремния (например, продукт NXT LowV или NXT Ultra-LowV фирмы General Electric).
К другим силанам, которые можно добавлять к предлагаемым в изобретении резиновым смесям, относятся, в частности, полисульфидные алкоксисиланы формулы
EtO-Si(Me)2-CH2-CH2-CH2-S2-CH2-CH2-CH2-Si(Me)2(OEt),
EtO-Si(Me)2-CH2-CH2-CH2-S3-CH2-CH2-CH2-Si(Me)2(OEt) или
EtO-Si(Me)2-CH2-CH2-CH2-S4-CH2-CH2-CH2-Si(Me)2(OEt).
К другим силанам, которые можно добавлять к предлагаемым в изобретении резиновым смесям, относятся, в частности, 3-меркаптопропил(триэтоксисилан) (например, продукт Si263 фирмы Evonik Industries AG), 3-тиоцианатопропил(триэтоксисилан) (например, продукт Si 264 фирмы Evonik Industries AG), бис-(триэтоксисилилпропил)полисульфид (например, продукт Si 69 фирмы Evonik Industries AG), бис-(триэтоксисилилпропил)дисульфид (например, продукт Si 266 фирмы Evonik Industries AG).
К другим силанам, которые можно добавлять к предлагаемым в изобретении резиновым смесям, относятся, в частности, меркаптоорганилсиланы, содержащие алкилполиэфироспирты (например, продукт Si 363 фирмы Evonik Industries AG), и/или тиоцианатоорганилсиланы, содержащие алкилполиэфироспирты, и/или блокированные меркаптоорганилсиланы, содержащие алкилполиэфироспирты, и/или полисульфидные силаны, содержащие алкилполиэфироспирты.
Меркаптоорганилсиланы, содержащие алкилполиэфироспирты, могут представлять собой соединения общей формулы II
(X)3Si-RI-SH (II),
в которой по меньшей мере один X обозначает группу простого алкилового полиэфира.
Блокированные меркаптоорганилсиланы, содержащие алкилполиэфироспирты, могут представлять собой соединения общей формулы III
(X)3Si-RI-S-C(O)-AlkII (III),
в которой по меньшей мере один X обозначает группу простого алкилового полиэфира, a AlkII обозначает разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, замещенную либо незамещенную алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатическую/ароматическую углеводородную группу с одной связью, предпочтительно углеводородную группу с C1-C25, более предпочтительно с C2-C22, особенно предпочтительно с C7-C17, наиболее предпочтительно с C11-C16.
Указанные выше дополнительные ингредиенты резиновых смесей можно применять в обычных количествах, зависящих помимо прочего от назначения резиновой смеси. Как правило, такие количества в зависимости от применяемой технологической добавки составляют от 0,001 до 50 мас.%, предпочтительно от 0,001 до 30 мас.%, особенно предпочтительно от 0,01 до 30 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,1 до 30 мас.%, в пересчете на массу каучука (част./100 част, каучука).
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси могут представлять собой вулканизуемые серой резиновые смеси.
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси могут представлять собой сшиваемые пероксидом резиновые смеси.
В качестве сшивающих агентов можно использовать серу или соединения-доноры серы. Серу можно использовать в количестве от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, в пересчете на массу каучука.
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси могут, кроме того, содержать ускорители вулканизации.
Ускорители вулканизации можно использовать в количестве от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, в пересчете на массу применяемого каучука.
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси могут также содержать:
(Г) тиурамсульфид и/или карбамат в качестве ускорителя и/или соответствующие цинковые соли,
(Д) при необходимости азотсодержащий соактиватор и
(Е) при необходимости другие ингредиенты,
(Ж) при необходимости другие ускорители.
Объектом изобретения является далее способ приготовления предлагаемых в изобретении резиновых смесей, отличающийся тем, что между собой смешивают по меньшей мере один полиакрилатный каучук, по меньшей мере один силикатный или оксидный наполнитель или сажу и по меньшей мере один эпоксисилан.
Эпоксисилан может представлять собой при этом эпоксисилан общей формулы I.
Предлагаемый в изобретении способ можно проводить при температуре выше 25°C.
Предлагаемый в изобретении способ можно проводить при температуре в пределах от 80 до 200°C, предпочтительно от 100 до 180°C, особенно предпочтительно от 110 до 160°C.
Предлагаемый в изобретении способ можно проводить в непрерывном или периодическом режиме.
Эпоксисилан общей формулы I, а также наполнители можно добавлять при температуре смеси в пределах от 100 до 200°C. Однако их можно добавлять и при меньших температурах, составляющих от 40 до 100°C, например, совместно с дополнительными ингредиентами резиновых смесей.
Процесс смешения каучуков с наполнителем, с возможно используемыми дополнительными ингредиентами резиновых смесей и с эпоксисиланом общей формулы I можно проводить в обычных смесительных устройствах, таких как вальцы, резиносмесители закрытого типа и шнековые смесители. Обычно такие резиновые смеси можно приготавливать в резиносмесителях закрытого типа, при этом сначала на одной либо нескольких последовательных термомеханических стадиях смешения каучуки, наполнитель, эпоксисилан общей формулы I и другие дополнительные ингредиенты резиновых смесей смешивают при температуре в интервале от 100 до 170°C. При этом последовательность и момент добавления отдельных компонентов могут оказывать решающее влияние на свойства получаемой резиновой смеси. Затем полученную таким путем смесь можно смешивать со сшивающими агентами, обычно в смесителе закрытого типа либо на вальцах при температуре в интервале от 40 до 110°C, с получением невулканизованной резиновой смеси, так называемой сырой смеси, которую подвергают дальнейшей переработке на последующих технологических стадиях, таких, например, как формование и вулканизация.
Вулканизацию предлагаемых в изобретении резиновых смесей можно проводить при температуре в интервале от 80 до 200°C, предпочтительно от 130 до 180°C, при необходимости под давлением в пределах от 10 до 200 бар.
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси могут использоваться для изготовления формованных изделий или экструдатов, например для изготовления деталей и элементов пневматических подвесок, пневматических шин, протекторов шин, оболочек кабелей, шлангов, приводных ремней, конвейерных лент, покрытий для различных валков, покрышек, обувных подошв, уплотнительных элементов, таких, например, как уплотнительные кольца, и амортизирующих, соответственно виброгасящих элементов.
Объектом изобретения являются далее формованные изделия, изготавливаемые из предлагаемой в изобретении резиновой смеси путем вулканизации.
Преимущество предлагаемых в изобретении резиновых смесей состоит в наличии у них улучшенных динамических свойств.
Примеры
В резиновых смесях используют следующие соединения:
3-глицидилоксипропилтриметоксисилан, представляющий собой продукт, выпускаемый под наименованием DYNASILAN GLYMO фирмой EVONIK Industries;
3-глицидилоксипропилтриэтоксисилан, представляющий собой продукт, выпускаемый под наименованием DYNASILAN GLYEO фирмой EVONIK Industries;
аминопропилтриэтоксисилан, представляющий собой продукт, выпускаемый под наименованием DYNASILAN АМЕО фирмой EVONIK Industries;
сажа N 339 согласно ASTM, представляющая собой продукт, выпускаемый под наименованием Corax N 339 фирмой Orion Engineered Carbons;
сажа N 660 согласно ASTM, представляющая собой продукт, выпускаемый под наименованием Corax N 660 фирмой Orion Engineered Carbons;
сажа N 550 согласно ASTM, представляющая собой продукт, выпускаемый под наименованием Corax N 550 фирмой Orion Engineered Carbons.
Пример 1: Резиновые смеси
Основная рецептура резиновых смесей приведена ниже в таблице 1. При этом величина "част./100 част. каучука" представляет собой массовую долю соответствующего компонента в пересчете на 100 частей используемого сырого каучука.
Общий способ приготовления резиновых смесей и получения их вулканизатов описан в справочнике "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, изд-во Hanser Verlag, 1994.
Таблица 1
Рецептура резиновых смесей
Добавляемое количество [част./100 частей каучука]
Стадия 1
Hytemp AR71 (ACM) 100
Struktol WB 222 2
Rhenofit OCD-SG 2
Vulkanol 81 5
Стеариновая кислота 2
Наполнитель варьируемое
Силан изомолярное
Стадия 2
Смесь со стадии 1
Rhenofit Na-stearat 80 3,5
Сера 0,4
Полимер Hytemp AR 71 представляет собой полиакрилатный каучук с вязкостью по Муни от 42 до 54, выпускаемый фирмой Zeons Chemicals.
Продукт Ultrasil 360 представляет собой кремниевую кислоту, выпускаемую фирмой EVONIK Industries.
Продукт Struktol WB 222 представляет собой безводную смесь из высокомолекулярных алифатических эфиров жирных кислот и из продуктов конденсации, выпускаемую фирмой Struktol Company of America, продукт Rhenofit OCD-SG представляет собой октилированный дифениламин, выпускаемый фирмой RheinChemie, а продукт Vulkanol 81 представляет собой смесь из сложных тиоэфиров и из эфиров карбоновых кислот, выпускаемую фирмой Lanxess. Продукт Rhenofit Na-stearat 80 представляет собой связанный с кремниевой кислотой стеарат натрия, выпускаемый фирмой RheinChemie.
Резиновые смеси приготавливают в резиносмесителе закрытого типа, используя оборудование и условия, указанные ниже в таблице 2.
Таблица 2
Стадия 1
Технологическое оборудование и режимы
смеситель Werner & Pfleiderer, тип Е
частота вращения 90 мин-1
усилие пуансона 5,5 бара
номинальный объем 1,58 л
степень загрузки 0,55
температура потока 90°С
Процесс смешения
с 0-й по 1-ю минуту полимер, кремниевая кислота, силан
с 1-й по 5-ю минуту очистка, стеариновая кислота, Vulkanox, Vulkanol, Struktol
на 5-й минуте выгрузка, смешение непосредственно на вальцах
Температура смеси 140-150°М
Хранение -
Стадия 2
Технологическое оборудование и режимы
смеситель вальцы (диаметр валков 150 мм, длина 350 мм)
температура потока 50°С
Процесс смешения
с 0-й по 2-ю минуту смесь со стадии 1, образование шкурки и охлаждение
с 2-й по 8-ю минуту Rhenofit, сера подрезка 3 раза слева, 3 раза справа и пропускание 3 раза при узком зазоре между валками, 3 раза при широком зазоре между валками и в завершение удаление шкурки
Температура смеси около 70°С
Вулканизацию проводят при 160°С в течение 30 мин, после чего вулканизат выдерживают в течение 2 ч при 180°С.
Резинотехнические свойства исследуют по методам, представленным в таблице 3.
Таблица 3
Испытание физических свойств Стандарт/технические условия
Вязкость по Муни МБ 1+4, 100°С, 3-я стадия DIN 53523/3, ISO 667
Испытание на анализаторе перерабатываемости резин RPA режим циклического изменения величины деформации ("strain sweep"): Т=60°С, минимальное удлинение 0,28%, максимальное удлинение 42%, частота: 1,6 Гц
Испытание на реометре MDR DIN 53529/3, ISO 6502
Твердость А по Шору, 23°С (SH) DIN 53505
Прочность при разрыве образца с надрезом, штамп В DIN ISO 34
Результаты исследования свойств резиновых смесей представлены ниже в таблицах 4а и 4б.
Figure 00000003
Figure 00000004
При использовании аминосилана не удалось получить хорошую шкурку, поскольку в некоторых местах она была почти "рыхлой".
Резиновые смеси с эпоксисиланами за исключением динамических свойств обладают аналогичными резинотехническими свойствами, что и резиновые смеси с сажей. Оптимальный показатель удлинения при разрыве достигается при использовании кремниевой кислоты в количестве 40 част./100 част. каучука. Однако эпоксисилансодержащие резиновые смеси проявляют явные преимущества перед резиновыми смесями с сажей в испытании с отскоком шарика и в испытании по определению коэффициента диэлектрических потерь tgδ при анализе вулканизованных резиновых смесей на RPA-анализаторе. В испытании с отскоком шарика достигается 50%-ное улучшение по сравнению с резиновой смесью, содержащей сажу N 339, и 20%-ное улучшение по сравнению с резиновой смесью, содержащей сажу N 660.
Пример 2: Резиновые смеси
Основная рецептура резиновых смесей приведена ниже в таблице 5. При этом величина "част./100 част. каучука" представляет собой массовую долю соответствующего компонента в пересчете на 100 частей используемого сырого каучука.
Таблица 5
Рецептура резиновых смесей
Добавляемое количество [част./100 частей каучука]
Стадия 1
Hytemp AR 71 (ACM) 100
Struktol WB 222 2
Rhenofit OCD-SG 2
Vulkanol 81 5
Стеариновая кислота 2
Наполнитель варьируемое
Силан изомолярное
Стадия 2
Смесь со стадии 1
Rhenofit Na-stearat 80 3,5
Сера 0,4
Химические продукты указаны в примере 1.
Сажа представляет собой сажу широко используемых в резиновой промышленности марок N 339, N 550 и N 660. Резиновые смеси приготавливают в резиносмесителе закрытого типа, используя оборудование и условия, указанные ниже в таблице 6.
Таблица 6
Стадия 1
Технологическое оборудование и режимы
смеситель Тип закрытого резиносмесителя: Harburg-Freudenberger GK 0,3 Е
частота вращения 75 мин-1
усилие пуансона 5 бар
номинальный объем 0,3 л
степень загрузки 0,8
температура потока 70°С
Процесс смешения
с 0-й по 1-ю минуту полимер, кремниевая кислота, силан
с 1-й по 6-ю минуту стеариновая кислота, Vulkanox, Vulkanol, Struktol (2-кратное вентилирование)
на 6-й минуте выгрузка, непосредственно образование шкурки на вальцах путем 2-кратного пропускания между валками и удаление шкурки
Температура смеси 140-150°С
Хранение -
Стадия 2
Технологическое оборудование и режимы
смеситель Тип закрытого резиносмесителя: Harburg-Freudenberger GK 0,3E
частота вращения 25 мин-1
усилие пуансона 5 бар
номинальный объем 0,3 л
степень загрузки 0,9
температура потока 50°С
Процесс смешения
с 0-й по 1-ю минуту смесь со стадии 1
с 1-й по 3-ю минуту Rhenofit, сера выгрузка, непосредственно образование шкурки на вальцах путем 3-кратного пропускания между валками и удаление шкурки, после чего пропускание 3 раза при широком зазоре между валками и удаление шкурки
Температура смеси около 80°С
Вулканизацию проводят при 160°С в течение 30 мин, после чего вулканизат выдерживают в течение 2 ч при 180°С.
Резинотехнические свойства исследуют по методам, представленным в таблице 7.
Таблица 7
Испытание физических свойств Стандарт/технические условия
Вязкость по Муни МБ 1+4, 100°X, 3-я стадия DIN 53523/3, ISO 667
Испытание на динамическом механическом анализаторе DMA режим циклического изменения температуры: Т от -60 до 160°C, частота: 10 Гц
Испытание на реометре MDR DIN 53529/3, ISO 6502
Твердость А по Шору, 23°C (SH) DIN 53505
Испытание на растяжение DIN 53504
Эластичность по отскоку DIN 53512
Результаты исследования свойств резиновых смесей представлены ниже таблице 8 и в графическом виде на прилагаемом к описанию чертеже (зависимость температуры от коэффициента tgδ).
Таблица 8
Смесь 5 по изобр. Сравнит. смесь 6 Смесь 6 по изобр. Смесь 7 по изобр. Смесь 8 по изобр. Сравнит. смесь 7 Сравнит. смесь 8 Сравнит. смесь 9
Наполнитель ULTRASIL 360 ULTRASIL 360 CORAX N 339 CORAX N 550 CORAX N 660 CORAX N 339 CORAX N 550 CORAX N 660
Кол-во наполнителя част./100 част. каучука 40 40 50 50 50 50 50 50
Силан GLYEO - GLYEO GLYEO GLYEO - - -
Кол-во силана част./100 част. каучука 3,04 - 3,8 3,8 3,8 - - -
МБ (1+4) ЕМ 100°C 47,6 35,7 59,4 43,3 40,7 56,2 46,8 41,3
ML дН⋅м 160°C, 60 мин 2,03 1,25 2,41 1,65 1,47 2,65 1,89 1,60
МН дН⋅м 9,51 8,78 11,78 7,45 7,25 8,54 6,40 5,76
MH-ML дН⋅м 7,48 7,53 9,37 5,80 5,78 5,89 4,51 4,16
t10% мин 6,96 1,97 2,19 5,02 4,60 1,60 5,51 5,02
t90% мин 47,76 38,26 46,13 46,11 44,27 48,36 47,32 47,37
Эластичность по отскоку при 60°C 59,2 42,6 47,8 53 36,2 47 48,8
Эластичность по отскоку при комнатной температуре 8,8 6 8,4 8,3 8,9 7,6 7,6 7,4
Твердость по Шору 50 46 60 53 50 57 50 47
Испытание на σR Н/мм2 10,1 9,6 14,5 12,2 11,7 12,6 10 9,1
продольное растяжение, εR % 282,6 406,6 396,7 393,8 385,3 496,6 467,3 487,8
стержневидный образец σ050 Н/мм2 0,9 0,6 1,2 1 0,9 0,9 0,7 0,6
σ100 Н/мм2 2,5 1,2 2,3 2,4 2,2 1,4 1,6 1,2
σ200 Н/мм2 7,3 3,3 6,9 7,3 6,9 3,7 4,6 3,4
σ300 Н/мм2 5,9 11,6 10,6 10 7,1 7,3 5,7
σ400 Н/мм2 9,25 14,5 12,28 1O,17 9,17 7,65
При сравнении между собой содержащих сажу резиновых смесей с эпоксисиланом Glyeo и без него можно обнаружить явно повышенную эластичность по отскоку при 60°C у резиновых смесей с эпоксисиланом Glyeo. Помимо этого у содержащих сажу резиновых смесей с силаном коэффициент tgδ, характеристика изменения которого представлена на прилагаемом к описанию чертеже, явно ниже, чем у резиновых смесей без силана. Подобная тенденция наиболее выражена у резиновой смеси, содержащей сажу N 339.

Claims (22)

1. Резиновые смеси, отличающиеся тем, что они содержат
(A) по меньшей мере один АСМ полиакрилатный каучук,
(Б) по меньшей мере один силикатный или оксидный наполнитель или сажу и
(B) по меньшей мере один эпоксисилан формулы I
Figure 00000005
в которой
X обозначает -ОСН2СН3,
RI обозначает разветвленную или неразветвленную, насыщенную или ненасыщенную, алифатическую, ароматическую или смешанно алифатическую/ароматическую углеводородную группу с двумя связями и с C1-C30, которая необязательно замещена, или группу простого алкилового эфира с двумя связями,
- сшивающие агенты в количестве от 0,1 до 10 мас.%,
- ускорители вулканизации в количестве от 0,1 до 10 мас.%.
2. Резиновые смеси по п. 1, отличающиеся тем, что эпоксисилан общей формулы I представляет собой (C2H5O)3Si(СН2)3-O-СН2-СН(O)СН2 или (C2H5O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2.
3. Резиновые смеси по пп. 1 и 2, отличающиеся тем, что эпоксисилан представляет собой смесь эпоксисиланов общей формулы I.
4. Резиновые смеси по п. 1, отличающиеся тем, что эпоксисилан нанесен на инертный органический или неорганический носитель или представлен в предварительно прореагировавшем с органическим или неорганическим носителем виде.
5. Резиновые смеси по п. 1, отличающиеся тем, что они содержат дополнительный силан.
6. Резиновые смеси по п. 1, отличающиеся тем, что они содержат
(Г) тиурамсульфид и/или карбамат в качестве ускорителя и/или соответствующие цинковые соли,
(Д) при необходимости азотсодержащий соактиватор,
(Е) при необходимости другие ингредиенты, такие как ускорители реакции, антиоксиданты (противостарители), термостабилизаторы, светостабилизаторы, антиозонанты, технологические добавки, пластификаторы, вещества для повышения клейкости, порообразователи, красители, пигменты, воски, разбавители, органические кислоты, ингибиторы, оксиды металлов, а также активаторы, такие, например, как триэтаноламин или гексантриол, и
(Ж) при необходимости другие ускорители.
7. Способ приготовления резиновых смесей по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что между собой смешивают по меньшей мере один АСМ полиакрилатный каучук, по меньшей мере один силикатный или оксидный наполнитель или сажу и по меньшей мере один эпоксисилан формулы I.
8. Применение резиновых смесей по одному из пп. 1-6 для изготовления формованных изделий.
9. Применение резиновых смесей по одному из пп. 1-6 в деталях и элементах пневматических подвесок, пневматических шинах, протекторах шин, оболочках кабелей, шлангах, приводных ремнях, конвейерных лентах, покрытиях для различных валков, покрышках, обувных подошвах, уплотнительных кольцах и амортизирующих, соответственно виброгасящих элементах.
RU2012157992A 2012-01-06 2012-12-28 Резиновые смеси RU2619696C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012200166.2 2012-01-06
DE102012200166A DE102012200166A1 (de) 2012-01-06 2012-01-06 Kautschukmischungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012157992A RU2012157992A (ru) 2014-07-10
RU2619696C2 true RU2619696C2 (ru) 2017-05-17

Family

ID=47290783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012157992A RU2619696C2 (ru) 2012-01-06 2012-12-28 Резиновые смеси

Country Status (17)

Country Link
US (1) US20130178566A1 (ru)
EP (1) EP2612882B1 (ru)
JP (1) JP6045350B2 (ru)
KR (1) KR101971294B1 (ru)
CN (1) CN103254538A (ru)
BR (1) BR102013000188A2 (ru)
CA (1) CA2800543A1 (ru)
DE (1) DE102012200166A1 (ru)
ES (1) ES2571382T3 (ru)
IL (1) IL223333B (ru)
MX (1) MX2012014124A (ru)
MY (1) MY159219A (ru)
PL (1) PL2612882T3 (ru)
RU (1) RU2619696C2 (ru)
TW (1) TWI641641B (ru)
UA (1) UA113718C2 (ru)
ZA (1) ZA201209245B (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103665605B (zh) * 2013-11-26 2016-05-18 山东中一橡胶有限公司 一种用于轿车半钢子午胎的耐臭氧老化的胎侧胶
CN103665694A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 苏州华东橡胶工业有限公司 一种氧气胶管
ITRM20130706A1 (it) * 2013-12-20 2015-06-21 Bridgestone Corp Mescola in gomma per la preparazione di pneumatici
ES2654806T3 (es) 2014-04-22 2018-02-15 Evonik Degussa Gmbh Silanos con funciones azocarbonilo
CN106916398A (zh) * 2017-03-01 2017-07-04 苏州轩朗塑料制品有限公司 深海电机旋转轴密封件的制备方法
KR101960521B1 (ko) * 2017-11-08 2019-03-20 금호타이어 주식회사 비공기압 타이어 스포크용 조성물
DE102017223538A1 (de) * 2017-12-21 2019-06-27 Contitech Luftfedersysteme Gmbh Artikel, insbesondere ein Luftfederbalg, ein Metall-Gummi-Element oder ein Schwingungsdämpfer
US11999834B2 (en) * 2019-06-19 2024-06-04 Northrop Grumman Systems Corporation Precursor compositions for a protective article, protective articles comprising a reaction product of the precursor composition, related aerospace structures, and related methods

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU658151A1 (ru) * 1976-07-01 1979-04-25 Предприятие П/Я А-7186 Вулканизуема композици на основе полиакрилатного каучука
US5367016A (en) * 1991-11-28 1994-11-22 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Reinforced resin composition
US20030166761A1 (en) * 1999-12-09 2003-09-04 Martin Weber Filled thermoplastic moulding materials on the basis of polycarbonate and styrene copolymers
US6642314B2 (en) * 2001-01-24 2003-11-04 Jsr Corporation Rubber composition and solid golf ball
RU2005108657A (ru) * 2002-09-10 2006-01-10 Фраунхофер-Гезелльшафт цур Фердерунг дер ангевандтен Форшунг (DE) Микрокапсулы, используемые при получении резины, и способ их изготовления
US20060213605A1 (en) * 2004-03-09 2006-09-28 Takashi Kakubo Method for adhesive-bonding vulcanized rubber compositions by the use of thermoplastic elastomer compositions
US7252888B2 (en) * 2000-01-27 2007-08-07 Carl Freudenberg Kg Aqueous elastomer coating composition and objects coated with the same

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4405758A (en) * 1982-05-17 1983-09-20 The B. F. Goodrich Company Vulcanizable acrylate rubber compositions
DE69212401T2 (de) * 1991-02-05 1997-03-06 Mitsubishi Rayon Co Thermoplastische harzzusammensetzung
JP3409363B2 (ja) * 1993-05-13 2003-05-26 エヌオーケー株式会社 シリカ含有アクリル系重合体組成物の製造法
US6747095B2 (en) * 2000-04-27 2004-06-08 Jsr Corporation Crosslinked rubber particles and rubber compositions
CN1281642C (zh) * 2001-12-25 2006-10-25 Jsr株式会社 丙烯酸酯系共聚橡胶及其制造方法与含该橡胶的橡胶组合物、耐油耐候性橡胶组合物及耐油耐候性橡胶
JP4075610B2 (ja) * 2001-12-25 2008-04-16 Ｊｓｒ株式会社 アクリル酸エステル系共重合ゴム及びその製造方法、並びにそれを含むゴム組成物、耐油耐候性ゴム組成物及び耐油耐候性ゴム
EP1550694B1 (en) * 2002-10-09 2010-09-08 Zeon Corporation Acrylic rubber composition and crosslinked object
JP4143819B2 (ja) * 2002-10-09 2008-09-03 日本ゼオン株式会社 アクリルゴム組成物
CN100572424C (zh) * 2003-08-19 2009-12-23 株式会社德山 二氧化硅填充橡胶颗粒体及其制造方法
JP4529740B2 (ja) 2005-03-10 2010-08-25 日本ゼオン株式会社 アクリルゴム組成物および架橋物
US20060229399A1 (en) 2005-04-12 2006-10-12 General Electric Company Process for making a thermoplastic vulcanizate composition
US20060235156A1 (en) 2005-04-14 2006-10-19 Griswold Roy M Silylated thermoplastic vulcanizate compositions
WO2007026596A1 (ja) 2005-08-31 2007-03-08 Zeon Corporation ゴム組成物および架橋物
JP2007099844A (ja) * 2005-09-30 2007-04-19 Nippon Zeon Co Ltd 架橋性ゴム組成物及び架橋物
DE102006033310A1 (de) 2006-07-17 2008-01-31 Evonik Degussa Gmbh Gemische aus siliciumhaltigen Kopplungsreagentien
JP2008239713A (ja) * 2007-03-26 2008-10-09 Nippon Zeon Co Ltd アクリルゴム組成物および架橋物
JP2008280517A (ja) * 2007-04-12 2008-11-20 Hitachi Cable Ltd 非ハロゲン難燃性熱可塑性組成物の製造方法
JP2010155883A (ja) * 2008-12-26 2010-07-15 Nippon Zeon Co Ltd ニトリル共重合体ゴム組成物
ES2633848T3 (es) * 2010-06-21 2017-09-25 Denka Company Limited Composición acrílica de caucho vulcanizado, parte de la manguera, y de sellado

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU658151A1 (ru) * 1976-07-01 1979-04-25 Предприятие П/Я А-7186 Вулканизуема композици на основе полиакрилатного каучука
US5367016A (en) * 1991-11-28 1994-11-22 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Reinforced resin composition
US20030166761A1 (en) * 1999-12-09 2003-09-04 Martin Weber Filled thermoplastic moulding materials on the basis of polycarbonate and styrene copolymers
US7252888B2 (en) * 2000-01-27 2007-08-07 Carl Freudenberg Kg Aqueous elastomer coating composition and objects coated with the same
US6642314B2 (en) * 2001-01-24 2003-11-04 Jsr Corporation Rubber composition and solid golf ball
RU2005108657A (ru) * 2002-09-10 2006-01-10 Фраунхофер-Гезелльшафт цур Фердерунг дер ангевандтен Форшунг (DE) Микрокапсулы, используемые при получении резины, и способ их изготовления
US20060213605A1 (en) * 2004-03-09 2006-09-28 Takashi Kakubo Method for adhesive-bonding vulcanized rubber compositions by the use of thermoplastic elastomer compositions

Also Published As

Publication number Publication date
PL2612882T3 (pl) 2016-09-30
TW201348317A (zh) 2013-12-01
CA2800543A1 (en) 2013-07-06
DE102012200166A1 (de) 2013-07-11
ES2571382T3 (es) 2016-05-25
KR20130081246A (ko) 2013-07-16
JP6045350B2 (ja) 2016-12-14
IL223333B (en) 2018-01-31
MX2012014124A (es) 2013-07-12
US20130178566A1 (en) 2013-07-11
TWI641641B (zh) 2018-11-21
ZA201209245B (en) 2013-08-28
RU2012157992A (ru) 2014-07-10
EP2612882A1 (de) 2013-07-10
BR102013000188A2 (pt) 2013-11-19
KR101971294B1 (ko) 2019-04-22
UA113718C2 (xx) 2017-03-10
JP2013142157A (ja) 2013-07-22
EP2612882B1 (de) 2016-03-02
CN103254538A (zh) 2013-08-21
MY159219A (en) 2016-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2619696C2 (ru) Резиновые смеси
CN107835752B (zh) 通过硅烷改性的聚丁二烯改进二烯橡胶轮胎的滚动阻力
RU2431643C2 (ru) Каучуковые смеси
RU2612148C2 (ru) Резиновые смеси
RU2435803C2 (ru) Резиновые смеси
US9790306B2 (en) Rubber composition for use in tire treads
RU2415887C2 (ru) Каучуковая смесь
WO2006102518A1 (en) Compounding silica-reinforced rubber with low volatile organic compound (voc) emission
KR20050049376A (ko) 고무 혼합물
EP3162845A1 (en) Rubber composition for tire
RU2734414C2 (ru) Резиновые смеси
KR102029759B1 (ko) 메르캅토실란-카본 블랙 블렌드
RU2679655C9 (ru) Олигомерные органосиланы, их получение и применение в резиновых смесях
KR102118913B1 (ko) 메르캅토실란 중합체 혼합물
JP2023153343A (ja) オルガノポリシロキサンを含むゴム組成物およびタイヤ
KR102176683B1 (ko) 오가노폴리실록세인, 고무용 배합제, 고무 조성물 및 타이어
JP2001192454A (ja) オルガノポリシロキサン、ゴム用配合剤及びそれを用いたゴム組成物並びにタイヤ
JP7413987B2 (ja) ゴム組成物およびタイヤ
WO2024101082A1 (ja) ゴム組成物およびオルガノポリシロキサン
CN116829638A (zh) 包含有机硅化合物的组合物、橡胶用配合剂和橡胶组合物

Legal Events

Date Code Title Description
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191229