BR102013000188A2 - Misturas de borracha - Google Patents

Misturas de borracha Download PDF

Info

Publication number
BR102013000188A2
BR102013000188A2 BR102013000188-0A BR102013000188A BR102013000188A2 BR 102013000188 A2 BR102013000188 A2 BR 102013000188A2 BR 102013000188 A BR102013000188 A BR 102013000188A BR 102013000188 A2 BR102013000188 A2 BR 102013000188A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
rubber
ch2o
meo
epoxysilane
branched
Prior art date
Application number
BR102013000188-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Anke Blume
Eugenie Karasewitsch
Original Assignee
Evonik Industries Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47290783&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BR102013000188(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Evonik Industries Ag filed Critical Evonik Industries Ag
Publication of BR102013000188A2 publication Critical patent/BR102013000188A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0008—Compositions of the inner liner
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/242—Applying crosslinking or accelerating agent onto compounding ingredients such as fillers, reinforcements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

MISTURAS DE BORRACHA. A presente invenção refere-se às misturas de borrachas compreendendo: (A) pelo menos uma borracha de poliacrilato; (B) pelo menos uma carga silicática ou oxídica ou negro-de-fumo (C) pelo menos um epoxissilano. As misturas de borrachas podem ser usadas para produzir moldagens.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MISTURAS DE BORRACHA".
A presente invenção refere-se às misturas de borrachas, à sua produção e ao seu uso.
As misturas de borrachas vulcanizáveis baseadas em elastôme-
ros de poliacrilato foram divulgadas em "High-Performance HT-ACMs for automotive moulded and extruded applications", Rubber World, out. de 2007, páginas 46-54.
As misturas de borrachas conhecidas, que compreendem elas-
tômero de poliacrilato, têm propriedades dinâmicas insatisfatórias desvanta- josas.
É um objetivo, de acordo com a invenção, proporcionar misturas de borrachas que compreendam elastômero de poliacrilato e que tenham propriedades dinâmicas aperfeiçoadas.
A invenção proporciona misturas de borrachas caracterizadas
pelo fato de que elas compreendem
(A) pelo menos uma borracha de poliacrilato,
(B) pelo menos uma carga silicática ou oxídica ou negro-de-fumo
e,
(C) pelo menos um epoxissilano.
O epoxissilano pode preferivelmente compreender pelo menos um grupo alcóxi- ou alquilpoliéter.
Os epoxissilanos podem ser epoxissilanos da fórmula I o
. x / \
(X)3Si-R1-CH - CH2
I
onde
X são mútua e independentemente um grupo alquilpoliéter ©-((CR^w-O-XAIk, alquila ramificada ou não ramificada, preferivelmente Ci- Cie alquila, particular e preferivelmente -CH3, -CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-CH2-CH3 ou C4-C18 alquila, alcóxi ramificado ou não ramificado, prefe-
rivelmente Ci-C22 alcóxi ramificado ou não ramificado, particular e preferi- velmente -OCH3, -OCH2-CH3, -OCH(CH3)-CH3, -OCH2-CH2-CH3, -OC9H19, - OC1OH21, -OC11H23, -OC12H25, -OC13H27, -OC14H29, -OC1SH3-I1 -OC-IeH33, - OC17H35 ou -OC1SH37, C2-C25 alquenilóxi ramificado ou não ramificado, prefe- rivelmente C4-C2O alquenilóxi, particular e preferivelmente Ce-C1S alquenilóxi, 5 Ce-C35 arilóxi, preferivelmente Cg-C30 arilóxi, particular e preferivelmente feni- lóxi (-OCeH5) ou C9-Cie arilóxi, um grupo C7-C35 alquilarilóxi ramificado ou não ramificado, preferivelmente um grupo C9-C30 alquilarilóxi, particular e preferivelmente benzilóxi, -O-CH2-CeH5 ou -O-CH2-CH2-CeH5, ou um grupo C7-C35 aralquilóxi ramificado ou não ramificado, preferivelmente um grupo 10 C9-C25 aralquilóxi, particular e preferivelmente tolilóxi (-O-CeH4-CH3) ou um grupo C9-C1S aralquilóxi, onde R11 são mútua e independentemente H, um grupo fenila ou um grupo alquila,
w = de 2 a 20, preferivelmente de 2 a 17, particular e preferivel- mente de 2 a 15, muito particular e preferivelmente de 2 a 13, excepcional e preferivelmente de 2 a 101
t = de 2 a 20, preferivelmente de 3 a 17, particular e preferivel- mente de 3 a 15, muito particular e preferivelmente de 4 a 15, excepcional e preferivelmente de 4 a 10,
Alk é um grupo hidrocarboneto monovalente, alifático, aromático 20 ou alifático/aromático misto, substituído ou não substituído, saturado ou insa- turado, ramificado ou não ramificado, tendo mais do que 6 átomos de carbo- no, preferivelmente um grupo hidrocarboneto de C7-C25, particular e preferi- velmente C8-C22, muito particular e preferivelmente C8-C17, excepcional e preferivelmente C11-C18,
Rl é um grupo hidrocarboneto de C1-C30 divalente, alifático, aro-
mático ou alifático/aromático misto, saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado, o qual opcionalmente tem substituição, ou um grupo éter alquílico divalente.
O grupo (CRll2)w pode ser -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, -CH(CH3)- CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(-CH2-CH3)-, -CH2-CH(-CH=CH2)-, -CH2- CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH(C6H5)-CH2- ou -CH2- CH(CeH5)-. R1 pode ser -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-, -C(CH3)2-, -CH(C2H5)-, -
-Ch2Ch2Ch2Ch2Ch2Ch2Ch2Ch2Ch2-,
-ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2-,
-ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2-,
-ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2-,
-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2-O- CH2-, -CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2-, -CH2CH2CH2-O-CH2-, -CH2-O- CH2CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2-
O-CH2CH2- ou
O grupo alquilpoliéter 0-((CRM2)w-0-)t Alk pode ser 0-(CRM2- CR"2-CRM2-0)t-Alk, O-(CRll2-CRll2-CRll2-CRll2-O)t-AIk, preferivelmente 0-(- CH2-CH2-CH2-CH2-)t-Alk, ou O-(CRll2-CRll2-CRll2-CRll2-CRll2-O)t-AIk.
O grupo alquilpoliéter 0-((CRn2)w-0-)t Alk pode ser 0-(CRM2- CRM2-0)t-Alk.
O grupo O-(CRll2-CRll2-O)t-AIk pode preferivelmente compreen- der unidades de óxido de etileno, O-(CH2-CH2-O)t-AIk, unidades de óxido de propileno, por exemplo, O-(CH(CH3)-CH2-O)t-AIk ou O-(CH2-CH(CH3)2-O)t- Alk1 ou unidades de óxido de butileno, por exemplo, 0-(-CH(CH2-CH3)-CH2- 0)t-Alk ou 0-(-CH2-CH(CH2-CH3)-0)rAlk.
CH2CH2CH(CH3)-, -C
-CH2CH2CH2CH2CH2-,
-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-
-CH2(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-,
-Ch2CH2CH2CH2CH2CH2-,
-ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2-,
Os epoxissilanos da fórmula geral I podem ser:
25
30
[(C7H15O-(CH2-CH2O)2J(Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)3KMe)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)4I(Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)5J(Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)6J(Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)2J(Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C8H17O-(CH2-CH2O)3J(Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l (C8H17O-(CH2-CH2O)4I(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (C8H17O-(CH2-CH2O)5)(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
w
ο
Ν)
Ui
Ν)
O
O O O O O O 00 οο -4 ■vj X I X X X X Ui õí Ol cn O O O O O ο ,JLv JLs JLs JLs Js ο ο ο ο O ο χ I X X χ X ΓΟ M NJ IsO ro ro 6 Ò Ò Ò ο Ò χ I I X X X Ν) Ν) NJ M NJ O O O O O O K CO ■---I Ο) Oi 1 Έ 1 1 1 i φ α> (D φ φ. φ ■* ΓΠ m m m m m O δ O O O O CO αί ω σ> W ω O ο ο ο ο ο X X I I X X NJ M ro Ν) ro CO ω CO ω CO CO 6 ò 6 6 6 ο Ò ό 6 ό 6 ό X χ χ I X X Ν) NJ Ν) Ν) ND Ν) Ò Ò Ò Ò Ò ό X I X X X X O O O O ο ο O O O O ο ο X X X X X X Ν) Ν) Ν) M Ν) ro ο O O <£> (Ο (Ο X X X (Ο <ο (Ο O O O JLs, JLs JLs ο ο O X X X Ν) Ν) ό Ò Ò X X X NJ Ν> ro O O ο σΓ^ Ul Ν) Ν) νΓ1 1 ^φ 0). ^φ. W ο O ο X X X NJ M IO CO CO CO O 6 6 Ò ό ό X X X IO ro Ò ό ό X X X O O O O O O X X X Dj NJ O
X
(Ο
(C8H170-(CH2-CH20)4]2(Me)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2,
(C8H170-(CH2-CH20)5]2(Me)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2,
(C8H17O-(CH2-CH2O)6I2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C9H19O-(CH2-CH2O)2I2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C9H190-(CH2-CH20)3]2(Me)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2,
O O O O O OO 00 -J -•J X I X T X -Vl Ui υ» Ol O O O O O JLs J^s JLs JLs JLs ο ο ο ο ο χ X I X I NI NJ NJ NJ NJ ò Ò 6 Ò Ò χ χ χ X X NJ NJ NJ NJ NJ O O O O O W NJ Ο) Ui Vo μ"1 Wj NJ- i Έ 1 Έ Έ Λ, 3, ^CD ο. S- 05 03 CO W ω O O O O ο X I X χ I Ν) NJ Ν) NJ Ν) CO OJ ω CO CO Ò 6 9 ο 6 ό ό ό ό ό X X X X χ Ν) NJ NJ IO Ò Ò ό Ò ό I T I T X O O O O ο O O O O ο T I X χ I NJ NJ NJ NJ NJ O O O O O -Ί (0 <ο CO X X X X X Ul Ul <ο (Ο 5 O O O O O JLs JLs ,JLs JLs Jv ο ο O ο O X I X X X NJ NJ Ν) NJ NJ Ò 6 ό Ò Ò X χ X X X NJ NJ M NJ NJ O O O O O CaJ NJ . σ> Ui NJ NJ 1 1 1 1 1 S· CD CD NJ W W 03 CO CO ,^es O O O O O X X X X X Ν) NJ NJ NJ NJ ω ω 05 (Ο CO 6 6 6 6 ò Ò ό ό ό ό I X X X X ΙΌ NJ NJ NJ NJ 6 Ò Ò O Ò I X X X X ο ο ο O O ο ο ο O O I X X X X κ> NJ NJ NJ Ν) O O O O O ω CO 00 00 00 X X X X X (Ο (Ο -Nl "ν| ο O ο O O Jts JLs JLs JLs Jms O ο ο ο O X X X X X NJ NJ NJ NJ NJ Ò Ò Ò Ò Ò X X X X X NJ NJ NJ NJ NJ O O O O O CO NJ σΓ* Ul K1J *' _■ * 1 _1 1 1 ·£■ ,(D CVr NJ NJ Ν) NJ NJ ω ω cη C/) ω ____ ^---s ^ns ο ο ο O ο X X X X X NJ NJ NJ NJ Ν) ω CO OJ OJ CO ο 6 6 6 6 6 6 ό ο 6 χ χ X χ χ NJ NJ NJ NJ NJ Ò ό Ò ό Ò X X X X X ο O O O O ο O O O O X X X X X NJ NJ NJ NJ NJ 4/34 10
15
20
25
[(C8H17O-(CH2-CH2O)6]
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]
[(C9H19O-(CH2-CH2O)3]
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4]
[(C9H19O-(CH2-CH2O)5]
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6]
30
[(C1OH21O
[(C10H21O
[(Ci0H21O
[(C10H21O-
[(C10H21O-
[(CnH23O-
[(C11H23O-
[(C11H23O-
[(C11H23O-
[(C11H23O-
[(C12H25O
[(C12H25O-
[(C12H25O-
[(C12H25O-
[(C12H25O-
[(C13H27O-
[(C13H27O-
[(C13H27O-
[(C13H27O
[(C13H27O-
[(C14H29O-
[(C14H29O-
[(C14H29O
[(C14H29O-
[(C14H29O-
[(C15H31O
CH2-CH20)2
CH2-CH20)3
CH2-CH20)4
(CH2-CH2O)5
CH2-CH20)6
CH2-CH20)2
CH2-CH20)3
(CH2-CH2O)4
CH2-CH20)5
CH2-CH20)6
CH2-CH20)2
(CH2-CH2O)3
(CH2-CH2O)4
(CH2-CH2O)5
(CH2-CH2O)6
(CH2-CH2O)2
(CH2-CH2O)3
(CH2-CH2O)4
CH2-CH20)5
(CH2-CH2O)6
(CH2-CH2O)2
CH2-CH20)3
(CH2-CH2O)4
(CH2-CH2O)5
(CH2-CH2O)6
(CH2-CH2O)2
Me)(Et0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2l Me)(Et0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2, Me)(Et0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2, Me)(Et0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2l Me)(Et0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, J(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, J(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-C H2-C H (O)C H2, J(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, J(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, J(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, J(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, J(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, J(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, J(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, J(Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(Ci5H3i0-(CH2-CH20)3](Me)(Et0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2 (Μ CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X X X X X X X X X X X O O O O O O O O O O O O O O O O O O ο O O O O O O ο O O O O O O O O O O X X X X X X X X X X X X X X X X X X O O O O O O O O O O O O O O O O O O I CVJ CM CM CM CM CM CM CM CM CM I I 1 I I I I I CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X X X X X X X X X X X O O O O O O O O O O O O O O O O O O I I I I O O O O ό 6 6 ό ό ό ό 6 ό ό ό ό ό ό ^CO Jjo Jo Jo CO CO CO co CO co I 1 I I I I I I CO CO CO CO CO co CO CO CM cm CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X X X X X X X X X X X O O O O O O O O O O O O O O O O O O N-1* ----■ Ν·---1** "W* ''W' CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO O O O O O O O O O O O O O O O O O O LU UJ LLJ LU LLJ LLJ LU LU LU LU LU LU LLJ LU LLJ LLJ LLJ LLJ s---·"' s---1' s---1' s--- 'W' 'W' Ν---■''' ω ω ω Ο) CD 0) φ 0) 0 φ ω ω φ ω φ ω φ Ο) Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ IO CO CM CO IO CO CM CO ιΟ CO CM CO ιο CO O O O O ο O O O O O O O O O O O O O CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X X X X X X X X X X X O O O O O O O O O O O O O O O O O O CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X X X X X X X X X X X O O O O O O O O O O O O O O O O O O I 'γ' Ύ' Ύ' s--- s*---' N-1* ο ο O O ο O ό ό ό ό ό ό ό O O O O O CO CO CO co co IO IO IO IO ιο Ν. r- I^ Ι-~ Ν. CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO co co co CO CO CO X X X X X X X X X X X X X X X X X X IO ιο IO CO CO co co co Γ- ι-~ h- OO CO OO OO CO ο d d d ο ο ο d d ο ο d ο ο d d d ο |__| |__| |__| ϋ * ' ϋ ■ I_I ' 1---1 1__Ι IO
IO
[(C7Hi5O-(CH2-CH2O)2J(Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7Hi5O-(CH2-CH2O)3KMe)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7Hi5O-(CH2-CH2O)4KMe)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C7H15O-(CH2-CH2O)5KMe)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X O O O O O O O O O O O O O O O O X X X X X X X X O O ο 9 9 9 9 9 CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X O O O O O O O O ό ό ό ό ό ό ό ό CO CO co CO CO co co CO CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X O O O O O O O O CO CO CO CO CO CO CO CO O O O O O O O O φ φ φ φ φ φ φ φ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ X χ Ν. φ φ φ φ φ φ φ φ Έ Έ Έ Έ Έ Έ Έ 'W-' sW'' CO CM CO IO CO CM CO O O O O O O O O CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X O O O 9 9 9 9 9 CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X O O O O O O O O sY*" ό ό ό ό O O O O ιο r-- Oi Ο) X X X X X X X X C- OO OO OO co CO σ> σ> O O O O O O O O I.....I IvI ' ■ 1---1 ο
CM
IO
c\j
ο
CO
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4KMe)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, 10
15
20
25
30
C9H19O-(CH2-CH2O)5I(Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
C9H19O-(CH2-CH2O)6J(Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C7H15O-(CH2-CH2O)2J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C7H15O-(CH2-CH2O)3J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
C7H15O-(CH2-CH2O)4J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C7H15O-(CH2-CH2O)5J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C7H15O-(CH2-CH2O)6J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C8H17O-(CH2-CH2O)2J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C8H17O-(CH2-CH2O)3J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C8H17O-(CH2-CH2O)4J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
C8H17O-(CH2-CH2O)5J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
C8H17O-(CH2-CH2O)6J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C9H19O-(CH2-CH2O)2J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C9H19O-(CH2-CH2O)3J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C9H19O-(CH2-CH2O)4J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C9H19O-(CH2-CH2O)5J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C9H19O-(CH2-CH2O)6J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C10H21O-(CH2-CH2O)2J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C10H21O-(CH2-CH2O)3J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C10H21O-(CH2-CH2O)4J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C10H21O-(CH2-CH2O)5J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C10H21O-(CH2-CH2O)6J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C11H23O-(CH2-CH2O)2J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C1! H23O-(CH2-CH2O)3J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
C11H23O-(CH2-CH2O)4J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
C11H23O-(CH2-CH2O)5J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
C1 ·, H23O-(CH2-CH2O)6J(MeO)2Si C12H25O-(CH2-CH2O)2J(MeO)2Si C12H25O-(CH2-CH2O)3J(MeO)2Si C12H25O-(CH2-CH2O)4J(MeO)2S
C12H25O-(CH2-CH2O)5J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, C12H25O-(CH2-CH2O)6J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(Ci3H2TO-(CH2-CH2O)2KMeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3KMeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4KMeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5KMeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)2J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)3J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)4J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)5J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)6J(MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)3J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9Hi9O-(CH2-CH2O)5J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3J2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, W O
NS
Ol
NJ
O
O
co
X
CO
0
1
0 X
IO
1
O
X
M
O
O
CO
X
CO
0
1
0 X
Ν)
1
O
X
NJ
O
O
co
X
<ο
0
1
0 X
NJ
1
O
X
NJ
O
O O
CO 03
X X
O
CO
0
1 I
0 O X X
NJ NJ
1 I
O O
X X
NJ
O
NJ
O
O
OO
X
—λ
0
1
0 X
Ν)
1
O
X
κ>
O
O
OO
X
-Vi
0
1
0 X
M
1
O
X
(S)
O
OOO
οο co -g
XXX
■sj -si cn
000
1 I I
000 XXX
Ν) Ν) IS)
1 I I
OOO
XXX
rs) rs) is)
OOO
O O
•Μ -J
X X
οι οι
0 O
1 I
0 O X X
NJ NJ
1 I
O O
X X
NJ NJ
O O
0 O
-4
X X
01 Ol
0 O
1 I
0 O X X
IS) Ν)
1 I
O O
X X
(S) Is)
O O
IS)
Ο)
ΓΠ
O
NJ
Crt
m
I I
O
NJ
cη
m
O
NJ^
co
m m
rt· Η*
O O
NJ NJ
Crt Crt
m
Pb
O
NJ
Crt
m
P I*
O
Ni
Crt
m m m ^ ^ OOO
rs) NJ Ν)
Crt Crt Crt
m m
Η· rt·
O O
Ν) NJ
Crt Crt
m m
P+ Η*
O O
rs) rs>
CO CO
0 X
rs)
CO
1
ο
I
0 X
rs)
1
ο
X
§
O
X
0 X
Ν)
Ο)
1
0
1
0 X
IS)
1
O
X
O
O
X
0 X
rs)
CO
1
ο
I
0 X
IS)
1
O
X
0 O X X
rs) rs)
ω Co
1 I
ο O
I I
0 O X X
IS) Ν)
1 I
O O
X X
OOO
O
X
O O X X
NJ NJ
0 X
rs)
CO
1
0
1
0 X
IS)
1
O
X
O
O
X
rs)
ο
X
NJ
OJ
I
0
1
0 X
NJ
1
O
X
ο
ο
X
OOO
XXX
NJ NJ
NJ
O O X X
ω co ω
I I I
000
1 I I
000 XXX
NJ NJ NJ
1 I l
OOO
χχχ
OOO
οοο
XXX
NJ
CO
I
O
NJ
CO I
O
I I
0 O X X
NS NJ
1 I
O O X X
O O
O O X X
NJ NJ
O O X X
0 O
1 I
0 O X X
NJ NJ
1 I
O O
X X
O O
O O
X X
(Ci8H37O-(CH2-CH2O)4I2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C18H37O-(CH2-CH2O)5I2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C18H370-(CH2-CH20)6]2(Me0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2l
P P O O P OO 00 S σ> 0) X X X X X CO CO ω CO CO <ο O ο ο ο ο JLs JLs JLs Jkv ο ο ο ο O X X X X X M ΓΟ Ν) Ν) NJ ό Ò Ò 6 ό X X X χ X ΓΟ Ν) Ν) NJ ΓΟ O O O O O ω ΓΟ ο> Qi . > . “ “ ΓΟ νΓ1 S 2 (D φ φ φ φ O O O O O ço CO W W W ο O O O O χ X X X X ISJ Ν) NJ KJ NJ Ca) CO CO ω CO 6 6 Ο 6 6 ό ό ό Ò ό I X X X X Ν) M ΓΟ ΓΟ NJ Ò ό Ò Ò Ò X X X X X O O O O O O O O O O X X X X X Ν) ΓΟ ΓΟ KJ ΓΟ P P P O P σ> σ> > A X X X X X CO CO NJ NJ NJ CO CO CO CO CD ο O O O O JLs JLs JLs JLs JLs ο ο O ο ο X X X X X NJ NJ NJ NJ ΓΟ Ò ό ό Ò Ò X X X X X NJ NJ NJ NJ NJ O O O O O CO NJ SL Ul νΓ* W"* Sr4 s 2 s S φ φ φ φ φ ο O ο ο O α> ω ω W α> O ο ο /-N ✓"Ν O O X χ X X X NJ NJ NJ NJ ΓΟ 00 OJ OJ OJ OJ I O Ò Ò 6 6 ό Ò 6 ό ό X X χ X X NJ NJ NJ NJ NJ Ò Ò Ò ό Ò X X X X X ο O ο O O ο O ο O O X X X X X NJ NJ NJ NJ NJ P P O P P £ CO 03 ω X X X X X Ν) NJ NJ NJ NJ CO CO -Nj O O O O O Js Jv JLs JLs O O O ο ο X X X X X NJ NJ NJ NJ NJ Ò Ò Ò 6 Ò X X X X X NJ NJ NJ NJ NJ O O O O O Ο) NJ Ο) Ul ΓΟ Sjj Mj S ξ 2 S S φ φ φ φ φ O O O O O α> α> α> Ο) W O ο O O ο X X X X X ΓΟ NJ NJ NJ NJ Ο) CO CO OJ CO P 6 6 6 6 ό ό ό ό ό X X X X X ΓΟ NJ NJ NJ NJ I O ό 6 Ò Ò X X χ X X O O O O ο O O O O ο X X X X X NJ NJ Ν) [Ο NJ 9/34 [(C9H19O-(CH2-CH2O)6KEtO)2Si(CH2)S-O-CH2-CH(O)CH2,
10
15
20
25
30
[(C10H21O-
[(C1OH21O
[(C10H21O
[(C10H21O
[(C10H21O
[(C11H23O-
[(C11H23O-
[(C11H23O-
[(C11H23O-
[(C11H23O-
[(C12H25O-
[(C12H25O-
[(C12H25O-
[(C12H25O-
[(C12H25O-
[(C13H27O-
[(C13H27O-
[(C13H27O
[(C13H27O
[(C13H27O-
[(C14H29O-
[(C14H29O-
[(C14H29O-
[(C14H29O-
[(C14H29O
[(C16H33O-
[(C16H33O-
[(C16H33O-
[(C16H33O-
[(C16H33O-
[(C17H35O-
CH2-CH20)2](Et0)2Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2,
C H2-C H20)3](Et0)2S C H2-C H20)4](Et0)2S CH2-CH20)5](Et0)2S C H2-C H20)6] (EtO)2S CH2-CH20)2](Et0)2S
(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, CH2-CH20)3](Et0)2Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2, CH2-CH20)4](Et0)2Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2t C H2-C H20)5](Et0)2Si(C H2J3-O-C H2-C H(O)C H2, C H2-C H20)6](Et0)2Si(C H2)3-0-C H2-C H (O)C H2, C H2-C H20)2](Et0)2Si(C H2)3-0-C H2-C H(O)C H2,
(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, C H2-C H20)2](Et0)2Si(CH2)3-0-C H2-C H(O)C H2, CH2-CH20)3](Et0)2Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2, CH2-CH20)4](Et0)2Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2, CH2-CH20)5](Et0)2Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2, CH2-CH20)6](Et0)2Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2, CH2-CH20)2](Et0)2Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2, CH2-CH20)3](Et0)2Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2,
(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
CH2-CH20)3](Et0)2S C H2-C H20)4](Et0)2S CH2-CH20)5](Et0)2S CH2-C H20)6](Et0)2S C H2-C H20)2](Et0)2S C H2-C H20)3](Et0)2S C H2-C H20)4](Et0)2S CH2-CH20)5](Et0)2S CH2-CH20)6](Et0)2S
CH2-CH20)4](Et0)2S
CH2-CH20)5](Et0)2S
CH2-CH20)6](Et0)2S
CH2-CH20)2](Et0)2Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2, CM CM CM X X X O O O ο O O X X X O O O CM CM CM X X X O O O ό ό ό Jo CO CO CM CM CM I X X O O O sW-* CO 05 CO CM CM CM O O O LLJ LLJ LLJ ■ CO ' IO O O O CM CM CM X X X O O O CM CM CM X X X O O O 'Ύ'' O ό ό IO IO IO CO CO co X X X ι-~- O O ο CM CM CSI CM CM CM X X X X X X O O O O O O O O O O O O Vw- X X X X X X O O O O O O CM CM CM I I I CM CM CM X X X X X X O O O O O O ό ό Ò ό ό ό ^CO CO CO I I I CO CO CO CM CM CM CM CM CM X X X X X X O O O O O O sW*- sW' sW* CO CO CO CO ω 00 CM CM CM CM CM CM O O O O O O LU LLJ LLJ LLJ LU LLJ nW' Vw- Vw- Vwy pIo TJ ί CO 1 rIO 13 O O O O O O CM CM CM CM CM CM X X X X X X O O O O O O CM CM CM CM CM CM X X X X X X O O O O O O sW- sW- O O O ό 6 ό IO ι-~ h- ί- CO CO CO co co CO X X X X X X οο οο οο OO οο O ο d ο d ο ιη
CM CM CM CM CM CM X X X X X X O O O O O O O O O O O O X X X X X X O 9 9 9 9 O CM CM CM CM CM I CM X X X X X X O O O O O O 6 ό ό 6 ό ό CO CO CO CO CO I CO CM ^CM ^CM CM CM CM X X X X X X O O O O O O '■W' nW** vW-- CO W CO CO CO CO O O O O O O lu E W LU LU w CM CM CM CM CM CM CO 1 ■ ιθ' fId r^M O O O O O O CM CM CM CM CM CM X X X X X X 9 9 9 9 9 9 CM CM CM CM CM CM X X X X X X O O O O O O Ύ Ύ' sW'' O O ό O O ό IO IO IO IO to Is- X X X X X X N- I-. I-- r~ OO O O O O O O ο ιη
(C8Hi70-(CH2-CH20)3]2(Et0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2,
(C8Hi7O-(CH2-CH2O)4J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C8H170-(CH2-CH20)5]2(Et0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2l
(C8H170-(CH2-CH20)6]2(Et0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2l
(C9H19O-(CH2-CH2O)2I2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
CM CM CM CM X X X X O O O O O O O O X X X X O O 9 9 tNI CM CM CM X X X X O O O O ó ó 6 ó CO co co CO CN CM CSI CM X X X X O O O O 'sw' CO <55 cõ cõ O O O O UJ, US S S CM CM CM CM 1 " co ■ m" rTo O O O O CM CM CM CM X X X X 9 9 9 9 CM CM CM CM X X X X O O O O 'γ' O 6 O O Ol <31 O) o> X X X X o> Ol σ> CD O O O O CM CM CM CM CM CM X X X X X X O O O O O O O O O O O O X X X X X X 9 O O 9 9 9 CM CM CM CM CM CM X X X X X X O O O O O O ó ó ó ó ó ó CO CO co CO CO I CO CN CNJ CM CNI CM CN X X X X X X O O O O O O 'W' "N---" sW' CO </> 03 CO </) ω O O O O O O m LU E m CM CNJ CN CM CNJ CN ' CSI1 ■ co" 1 V ‘ LO rIo 1^CN O O O O O O CM CM CM CM CM CM X X X X X X 9 9 9 9 9 9 CM CM CM CM CM CM X X X X X X O O O O O O ''W' 6 O O O O ó LO IO IO IO IO t- CNJ CN CM CNJ CNJ CM X X X X X X CNJ CM CM CM CM co d d d d d d o
CM
LO
CM
O
CO
(C13H27O-(CH2-CH2O)3I2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C13H27O-(CH2-CH2O)4J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, 10
15
20
25
30
(Ci3H27O-(CH2-CH2O)5I2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C13H27O-(CH2-CH2O)6I2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C14H290-(CH2-CH20)2]2(Et0)Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2,
(C14H29O-(CH2-CH2O)3J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C14H29O-(CH2-CH2O)4J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C14H29O-(CH2-CH2O)5J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C14H29O-(CH2-CH2O)6J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C16H33O-(CH2-CH2O)2J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C16H33O-(CH2-CH2O)3J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C16H33O-(CH2-CH2O)4J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C16H33O-(CH2-CH2O)5J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C16H33O-(CH2-CH2O)6J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C17H35O-(CH2-CH2O)2J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C17H35O-(CH2-CH2O)3J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C17H35O-(CH2-CH2O)4J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C17H35O-(CH2-CH2O)5J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C17H35O-(CH2-CH2O)6J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C18H37O-(CH2-CH2O)2J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C18H37O-(CH2-CH2O)3J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C18H37O-(CH2-CH2O)4J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C18H37O-(CH2-CH2O)5J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C18H37O-(CH2-CH2O)6J2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C7H15O-(CH2-CH2O)2J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C7H15O-(CH2-CH2O)3J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C7H15O-(CH2-CH2O)4J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C7H15O-(CH2-CH2O)5J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C7H15O-(CH2-CH2O)6J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C8H17O-(CH2-CH2O)2J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C8H17O-(CH2-CH2O)3J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C8H17O-(CH2-CH2O)4J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C8H17O-(CH2-CH2O)5J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2l
(C8H17O-(CH2-CH2O)6J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, CM CM CM CM CM X X X X X O O O O O O O O O O '*«««✓' N---* X X X X X O 9 9 9 O CM CM CM CM CM X X X X X O O ο O ο 6 ó ò ό ό co CO CO CO CO CM CM CM CM CM X X X X X O O O O O sW' sW' nW'' CO CO CO CO CÕ CO CO CO CO CO co’ " ιο Ίο O O O ο ο CM CM CM CM CM X X X X X O 9 9 9 O CM CM (Μ CM CM X X X X X O O O O O Ύ' O ò 6 ό ό σ> σ> σι σι σ> X X X X χ CD σ> σ> σ> σ> O O O O ο CM CM CM CM CM X X X X X CJ O O O O O O O O O X X X X X CJ 9 9 9 O CM CM CM CM t CM X X X X X CJ O O O O ό ό ò 6 O CO CO CO CO CO CM CM CM CM CM X X X X X O O O O O nW" ''W' W CÕ CO cõ cõ CO CO CO CO CO imJn rCO ‘ ^ ’ IO Ίο O O O O O CM CM CM CM CM X X X X X O 9 9 O O CM CM CM CM CM X X X X X O O O O O vW-' nW'' 'sW''' sW' 'γ' O O O O O S CM S CM X X X X X O O O O O CJ d d d d IO
I I
(Ci2H250-(CH2-CH20)2]3Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2)
(Ci2H25O-(CH2-CH2O)3I3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(Ci2H250-(CH2-CH20)4]3Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2l
(Ci2H250-(CH2-CH20)5]3Si(CH2)3-0-CH2-CH(0)CH2,
(Ci2H25O-(CH2-CH2O)6I3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
CM CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X X O O O O O O O O O O O O O O O O O O I X X X X X X X X O O 9 9 O O O O O Cl CM CM CM I I I I I CM CM CM CM CM X X X X X X X X X O O O O O 9 O O O I O ό ό ό ò 6 I 1 I O O O CO CO CO I I co CO I Cp CO CO CO CM CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X X O O O O O O O O O 'S--- CO CO CO CO cõ cõ <Õ cõ cõ CO CO CO CO CO co CO CO CO CM ' CO ' Tf rTfJ r"cM rT? 1 Tf1 1 IO O O O O O O O O O CSI CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X X O O O 9 9 o 9 O O CM CM CM CM CM CM CM I I CM CM X X X X X X X X X O O O O O O O O O I I Ύ’ O O O ò ó ó ó ó ó N- h- O) o> o> o> CM CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X X CO co CO CO CO Tf •3· ■Ί· O O O d d d d d d CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X O O O O O O O O O O O O O O O O -* X X X X X ίΓ X X O 9 9 9 9 9 9 O CM CM CM CM CM CM CM I CM X X X X X X X X O O O O O O O 9 I O 6 ό ό O ό ό ό Jo CO CO CO CO CO CO I CO CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X O O O O O O O O "N--- sW- 'sO-'1' CO cõ </> (Λ CO CÕ Ο) CÕ CO CO CO CO co co co co rTo TJ 1 CO " ■ IO rCO ■ CMj ■ CO O O O O O O O O CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X O 9 9 9 9 O O 9 CM CM CM CM CM CM CM CM X X X X X X X X O O O O O O O O Ύ' Ύ sT^ O O O O O ό O ό σ> ▼** CO CO CM CO CO CO CO CO co CO X X X X X X X X ■Ί¬ ιη ιο ιο ιο IO co ω Ο ο d d ο d d ο O
CM
IO
CM
O
CO [(Ci6H33O-(CH2-CH2O)4J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(Ci6H33O-(CH2-CH2O)5J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(Ci6H33O-(CH2-CH2O)6J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(Ci8H37O-(CH2-CH2O)2J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)3J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)4J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)5J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
[(C18H37O-(CH2-CH2O)6J3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C2H5O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C3H7O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)(C2H5O)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)2(C2H5O)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)(CH3O)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)2(CH3O)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2,
(C2H5O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(CH3O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(C3H7O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(CH3)(C2H5O)2Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(CH3)2(C2H5O)Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(CH3)(CH3O)2Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(CH3)2(CH3O)Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2,
(C2H5O)3Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(CH3O)3Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(C3H7O)3Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(CH3)(C2H5O)2Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(CH3)2(C2H5O)Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(CH3)(CH3O)2Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(CH3)2(CH3O)Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2,
(C2H5O)3Si-CH2 -O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3O)3Si-CH2 -O-CH2-CH(O)CH2,
(C3H7O)3Si-CH2 -O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)(C2H5O)2Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)2(C2H5O)Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2,
(CH3)(CH3O)2Si-CH2 -O-CH2-CH(O)CH2 ou (CH3)2(CH3O)Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2,
onde as porções de alquila (Alk|) podem ser não ramificadas ou ramificadas.
As misturas de borrachas de acordo com a invenção podem uti- lizar etoxissilanos da fórmula geral I ou então misturas de etoxissilanos da fórmula geral I.
As misturas de borrachas de acordo com a invenção podem uti- Iizar hidrolisados, siloxanos oligoméricos ou poliméricos e condensados dos compostos da fórmula geral I.
A forma na qual os etoxissilanos da fórmula I são adicionados ao processo de mistura pode ser a forma pura ou então uma forma absorvida sobre um veículo orgânico ou inorgânico inerte, ou então uma forma pré- 15 reagida com um veículo orgânico ou inorgânico. Os materiais veículos prefe- ridos podem ser sílicas precipitadas ou ativas, ceras, termoplásticos, silica- tos naturais ou sintéticos, óxidos naturais ou sintéticos, por exemplo, o óxido de alumínio, ou negros-de-fumo. Outra forma na qual os etoxissilanos da fórmula I podem ser adicionados ao processo de mistura é uma forma pré- 20 reagida com a carga a ser usada.
As ceras preferidas podem ser as ceras com pontos de fusão, faixas de fusão ou faixas de amolecimento de 50° a 200°C, preferivelmente de 70° a 180°C, particular e preferivelmente de 90° a 150°C, muito particular e preferivelmente de 100° a 120°C.
As ceras usadas podem ser as ceras olefínicas.
As ceras usadas podem compreender cadeias de hidrocarbone- tos saturados e insaturados.
As ceras usadas podem compreender polímeros ou oligômeros, preferivelmente SBR em emulsão ou-/-e SBR em solução.
As ceras usadas podem compreender alcanos de cadeias lon-
gas ou-/-e ácidos carboxílicos de cadeias longas.
As ceras usadas podem compreender etileno-acetato de vinila e- /-ou poli (álcoois vinílicos).
A forma na qual os etoxissilanos da fórmula I são adicionados ao processo de mistura pode ser uma forma fisicamente misturada com uma substância orgânica ou com uma mistura de substâncias orgânicas.
A substância orgânica ou a mistura de substâncias orgânicas
pode compreender polímeros ou oligômeros.
Os polímeros ou os oligômeros podem ser polímeros ou oligô- meros contendo heteroátomos, por exemplo, etileno-álcool vinílico ou-/-e poli (álcoois vinílicos).
Os polímeros ou os oligômeros podem ser elastômeros satura-
dos ou insaturados, preferivelmente SBR em emulsão ou-/-e SBR em solu- ção.
O ponto de fusão, a faixa de fusão ou a faixa de amolecimento da mistura de etoxissilanos de fórmula I com a substância orgânica ou com 15 uma mistura de substâncias orgânicas pode ser de 50 a 200°C, preferivel- mente de 70 a 180°C, particular e preferivelmente de 70 a 150°C, muito par- ticular e preferivelmente de 70 a 130°C, excepcional e preferivelmente de 90 a 110°C.
Os que seguem podem ser usados como cargas silicáticas ou oxídicas para as misturas de borrachas de acordo com a invenção:
- Sílicas amorfas, produzidas, a título de exemplo, por meio de precipitação de soluções de silicatos (sílicas precipitadas) ou hidrólise com chama de halogenetos de silício (sílicas ativas). As áreas de superfície es- pecíficas das sílicas amorfas podem ser de 5 a 1000 m2/g, preferivelmente 25 de 20 a 400 m2/g (área de superfície BET) e seus tamanhos de partículas primárias podem ser de 10 a 400 nm. As sílicas podem, se apropriado, tam- bém tomar a forma de óxidos mistos com outros óxidos de metais, tais como os óxidos de Al1 os óxidos de Mg, os óxidos de Ca1 os óxidos de Ba, os óxi- dos de Zn e os óxidos de titânio.
- Silicatos sintéticos, tais como o silicato de alumínio, ou os sili-
catos de metais alcalinoterrosos, tais como o silicato de magnésio ou o sili- cato de cálcio. As áreas de superfície BET dos silicatos sintéticos podem ser de 20 a 400 m2/g e os seus diâmetros de partículas primárias podem ser de 10 a 400 nm.
- Óxidos de alumínio sintéticos ou naturais e hidróxidos de alu- mínio sintéticos ou naturais.
- Silicatos naturais, tais como caulim e outras sílicas que ocor-
rem naturalmente.
- Fibra de vidro e produtos de fibras de vidros (esteiras, filamen- tos) ou microglóbulos de vidro.
Pode ser preferível usar as sílicas amorfas preparadas por meio de precipitação de soluções de silicatos (sílicas precipitadas) com áreas de superfície BET de 20 a 400 m2/g. As quantidades que podem ser usadas das sílicas amorfas são de 5 a 150 partes em peso, com base, em cada caso, em 100 partes de borracha (phr).
Um exemplo de um negro-de-fumo que pode ser usado é a fuli- 15 gem, o negro de forno ("furnace black"), o negro de combustível ("gas black") ou o negro térmico ("thermal black"). A área de superfície BET dos negros-de-fumo pode ser de 20 a 200 m2/g, preferivelmente de 30 a 100 m2/g. Os negros-de-fumo podem opcionalmente também compreender hete- roátomos, por exemplo, Si. As quantidades usadas dos negros-de-fumo po- 20 dem ser de 5 a 150 partes em peso, com base, em cada caso, em 100 par- tes de borracha (phr).
As cargas mencionadas podem ser usadas sozinhas ou em uma
mistura.
Em uma modalidade particularmente preferida, as misturas de borrachas podem compreender de 10 a 150 partes em peso de cargas silicá- ticas ou oxídicas, opcionalmente junto com 0 a 100 partes em peso de ne- gro-de-fumo, e também de 1 a 20 partes em peso dos etoxissilanos da fór- mula I, com base, em cada caso, em 100 partes em peso de borracha.
Em outra modalidade particularmente preferida, as misturas de borrachas podem compreender de 10 a 150 partes em peso de negro-de- fumo, opcionalmente junto com de 0 a 100 partes em peso de carga oxídica, e também de 1 a 20 partes em peso dos etoxissilanos da fórmula I, com ba- se, em cada caso, em 100 partes em peso de borracha.
A borracha de poliacrilato nas misturas de borrachas de acordo com a invenção pode, a título de exemplo, ser a borracha de poliacrilato ACM ou a borracha de etileno-acrilato (AEM). A ACM tem alta resistência ao 5 oxigênio, ao ozônio e às altas temperaturas e boa resistência ao intumesci- mento em óleos minerais, porém alta absorção de água e fraca resistência à hidrólise. A AEM é conhecida, a título de exemplo, com o nome comercial VAMAC da DUPONT. As propriedades da AEM são como aquelas da ACM, exceto que ela tem melhor rigidez e resistência térmica, porém resistência 10 mais fraca ao óleo mineral.
As misturas de borrachas de acordo com a invenção podem também compreender a borracha natural ou as borrachas sintéticas. As bor- rachas sintéticas preferidas são descritas, a título de exemplo, em W. Hofmann, Kautschuktechnologie [Tecnologia da borracha], Genter Ver- lag, Stuttgart 1980. Elas compreendem, inter alia
- o polibutadieno (BR);
- o poli-isopreno (IR);
- os copolímeros de estireno-butadieno (SBR), tais como SBR em emulsão (E-SBR) ou SBR em solução (S-SBR). Os copolímeros de esti-
reno-butadieno podem ter teor de estireno de 1 a 60% em peso, preferivel- mente de 2 a 50% em peso, particular e preferivelmente de 10 a 40% em peso, muito particular e preferivelmente de 15 a 35% em peso;
- o cloropreno (CR);
- os copolímeros de isobutileno-isopreno (IIR);
- ós copolímeros de butadieno-acrilonitrila cujos teores de acrilo-
nitrila são de 5 a 60% em peso, preferivelmente de 10 a 50% em peso (N- BR), particular e preferivelmente de 10 a 45% em peso (NBR), muito particu- lar e preferivelmente de 19 a 45% em peso (NBR);
- a borracha de NBR parcialmente hidrogenada ou totalmente hidrogenada (HNBR);
- os copolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM);
- as borrachas acima mencionadas que também tenham grupos funcionais, por exemplo, grupos carbóxi, grupos silanol ou grupos epóxi, por exemplo, NR epoxidada, NBR carbóxi-funcionalizada ou SBR silanol- (- SiOH) ou silil-alcóxi-funcionalizada (-Si-OR); ou uma mistura destas borrachas.
As misturas de borrachas de acordo com a invenção podem
compreender outros auxiliares da borracha, tais como os aceleradores da reação, os antioxidantes, os estabilizadores de calor, os estabilizadores de luz, os antiozonizantes, os auxiliares de processamento, os plastificantes, os promotores de pegajosidade, os agentes de sopro, os corantes, os pigmen- 10 tos, as ceras, os extensores, os ácidos orgânicos, os retardadores, os óxidos de metais, e também os ativadores, tais como a trietanolamina ou o hexano- triol.
Os outros auxiliares da borracha podem ser: polietileno glicol ou-
l-e polipropileno glicol ou-/-e polibutileno glicol com massas molares de 50 a 50.000 g/mol, preferivelmente de 50 a 20.000 g/mol, particular e preferivel- mente de 200 a 10.000 g/mol, muito particular e preferivelmente de 400 a 6.000 g/mol, excepcional e preferivelmente de 500 a 3.000 g/mol,
polietileno glicol terminado com hidrocarboneto Alk'-0-(CH2-CH2- 0)yi-H ou AIk1-(CH2-CH2-O)yI-AIk1,
polipropileno glicol terminado com hidrocarboneto Alk'-0-(CH2-
CH(CH3)-0)yi-H ou AIk1-O-(CH2-CH(CH3)-O)yl-AIk',
polibutileno glicol terminado com hidrocarboneto Alk'-0-(CH2- C H2-C H2-C H2-0)yr H, AIk1-O-(CH2-CH(CH3)-CH2-O)yrH, Alk'-0-(CH2-CH2- CH2-CH2-0)y,-AIk1 ou AIk1-O-(CH2-CH(CH3)-CH2-O)yl-AIk1,
onde a média de y1 é de 2 a 25, preferivelmente de 2 a 15, parti-
cular e preferivelmente de 3 a 8 e de 10 a 14, muito particular e preferivel- mente de 3 a 6 e de 10 a 13, e Alkl é um hidrocarboneto saturado ou insatu- rado, não substituído ou substituído, ramificado ou não ramificado, tendo de
1 a 35, preferivelmente de 4 a 25, particular e preferivelmente de 6 a 20, muito particular e preferivelmente de 10 a 20, excepcional e preferivelmente de 11 a 14, átomos de carbono,
neopentil glicol HO-CH2-C(Me)2-CH2-OH, pentaeritritol C(CH2- OH)4 ou trimetilolpropano CH3-CH2-C(CH2-OH)3 eterificado com polietileno glicol, eterificado com polipropileno glicol, eterificado com polibutileno glicol, ou eterificado com uma mistura deles, onde o número de unidades de repe- tição de etileno glicol, propileno glicol ou-/-e butileno glicol nos poliálcoois 5 eterificados pode ser de 2 a 100, preferivelmente de 2 a 50, particular e pre- ferivelmente de 3 a 30, muito particular e preferivelmente de 3 a 15.
Para calcular a média de y', a quantidade analiticamente deter- minável de unidades de polialquileno glicol pode ser dividida pela quantidade analiticamente determinável de -AIkl [(quantidade de unidades de polialqui- 10 Ieno glicol)/(quantidade de -AIkl)]. A título de exemplo, a espectroscopia de ressonância nuclear 1H e 13C pode ser usada para determinar as quantida- des.
A mistura de borrachas de acordo com a invenção pode com- preender mais silanos.
Os silanos adicionais que podem ser adicionados às misturas de
borrachas de acordo com a invenção são os mercapto-organilsilanos con- tendo grupos trietoxissilila, ou-/-e os tiocianato-organilsilanos contendo gru- pos trietoxissilila, ou-/-e os mercapto-organilsilanos bloqueados contendo grupos trietoxissilila, ou-/-e os alcoxissilanos polissulfídicos contendo grupos trietoxissilila.
Os silanos adicionais que podem ser adicionados às misturas de borrachas de acordo com a invenção são os mercapto- organil(alcoxissilanos) tendo grupos C8Hi7-O-, Ci0H2I-O-, Ci2H2S-O-, Ci4H29- O-, Ci6H33-O-, ou Ci8H37-O- sobre o silício.
Os silanos adicionais que podem ser adicionados às misturas de
borrachas de acordo com a invenção são os mercapto- organil(alcoxissilanos) bloqueados tendo grupos C8Hi7-O-, Ci0H2I-O-, Ci2H25-O-, Ci4H29-O-, Ci6H33-O-, ou Ci8H37-O- sobre o silício.
Os silanos adicionais que podem ser adicionados às misturas de borrachas de acordo com a invenção são os mercapto- organil(alcoxissilanos) bloqueados tendo álcoois difuncionais (dióis) sobre o silício (por exemplo, NXT LowV ou NXT UItra-LowV da General Electric). Os silanos adicionais que podem ser adicionados às misturas de ( borrachas de acordo com a invenção são os alcoxissilanos polissulfídicos das fórmulas
EtO-Si(Me)2-CH2-CH2-CH2-S2-CH2-CH2-CH2-Si(Me)2(OEt)1 EtO- Si(Me)2-CH2-CH2-CH2-S3-CH2-CH2-CH2-Si(Me)2(OEt), ou EtO-Si(Me)2-CH2- CH2-CH2-S4-CH2-CH2-CH2-Si(Me)2(OEt).
Os silanos adicionais que podem ser adicionados às misturas de borrachas de acordo com a invenção são o 3-(mercaptopropil (trietoxissila- no) (por exemplo, Si 263 da Evonik Industries AG), o 3-tiocianatopropil (trie- 10 toxissilano) (por exemplo, Si 264 da Evonik Industries AG), o polissulfeto de bis(trietoxissililpropila) (por exemplo, Si 69 da Evonik Industries AG), o dis- sulfeto de bis(trietoxissililpropila) (por exemplo, Si 266 da Evonik Industries AG).
Os silanos adicionais que podem ser adicionados às misturas de 15 borrachas de acordo com a invenção são os mercapto-organilsilanos con- tendo alquilpoliéter-álcool (tais como o Si 363 da Evonik Industries AG), ou-/- e os tiocianato-organilsilanos contendo alquilpoliéter-álcool, ou-/-e os mer- capto-organilsilanos bloqueados, contendo alquilpoliéter-álcool, ou-/-e os silanos polissulfídicos contendo alquilpoliéter-álcool.
Os mercapto-organilsilanos contendo alquilpoliéter-álcool podem
ser os compostos da fórmula geral Il
(X)3Si-Rl-SH II,
onde pelo menos um X é um grupo alquilpoliéter.
Os mercapto-organilsilanos bloqueados, contendo alquilpoliéter- álcool, podem ser os compostos da fórmula geral Ill
(X)3Si-Rl-S-C(O)-AIk" Ill
onde pelo menos um X é um grupo alquilpoliéter e
Alk" é um grupo hidrocarboneto monovalente, alifático, aromáti- co ou alifático/aromático misto, substituído ou não substituído, saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado, preferivelmente um grupo hidro- carboneto de Ci-C25, particular e preferivelmente C2-C22l muito particular e preferivelmente C7-Ci7l excepcional e preferivelmente Cn-Ci6. As quantidades usadas dos auxiliares da borracha podem ser quantidades conhecidas, dependendo, inter alia, do propósito pretendido. Como uma função do auxiliar de processamento usado, as quantidades con- vencionais podem ser as quantidades de 0,001 a 50% em peso, preferivel- 5 mente de 0,001 a 30% em peso, particular e preferivelmente de 0,01 a 30% em peso, muito particular e preferivelmente de 0,1 a 30% em peso, com ba- se na borracha (phr).
As misturas de borrachas de acordo com a invenção podem ser as misturas de borrachas vulcanizáveis com enxofre.
As misturas de borrachas de acordo com a invenção podem ser
as misturas de borrachas peroxidicamente reticuláveis.
Os agentes de reticulação que podem ser usados são o enxofre ou as substâncias doadoras de enxofre. As quantidades usadas de enxofre podem ser de 0,1 a 10% em peso, preferivelmente de 0,1 a 5% em peso, com base na borracha.
As misturas de borrachas de acordo com a invenção podem compreender aceleradores da vulcanização adicionais.
As quantidades que podem ser usadas dos aceleradores da vul- canização são de 0,1 a 10% em peso, preferivelmente de 0,1 a 5% em peso, com base na borracha usada.
As misturas de borrachas de acordo com a invenção podem compreender:
(D) um acelerador de sulfeto de tiuram e-/-ou um acelerador de carbamato, e-/-ou os sais de zinco correspondentes,
(E) opcionalmente um coativador contendo nitrogênio,
(F) opcionalmente auxiliares da borracha adicionais, e,
(G) opcionalmente aceleradores adicionais.
A invenção adicionalmente proporciona um processo para a pro- dução das misturas de borrachas de acordo com a invenção, o qual é carac- terizado pelo fato de que pelo menos uma borracha de poliacrilato, pelo me- nos uma carga silicática ou oxídica ou o negro-de-fumo e pelo menos um epoxissilano são misturados. O epoxissilano pode ser um epoxissilano da fórmula geral I.
O processo de acordo com a invenção pode ser realizado em temperaturas >25°C.
O processo de acordo com a invenção pode ser realizado na fai- xa de temperaturas de 80°C a 200°C, preferivelmente de 100°C a 180°C, particular e preferivelmente de 1100C a 160°C.
O processo pode ser realizado continuamente ou em batelada.
A adição do epoxissilano da fórmula geral I, e também a adição das cargas, pode ocorrer quando as temperaturas da composição forem de 100 a 200°C. Entretanto, pode também ocorrer em temperaturas menores de 40 a 100°C, por exemplo, juntamente com os auxiliares da borracha adicio- nais.
A mistura das borrachas com a carga e opcionalmente com os auxiliares da borracha e com o epoxissilano da fórmula geral I pode ocorrer em, ou sobre, unidades de misturas convencionais, tais como cilindros, mis- turadores internos, e extrusoras de mistura. Estas misturas de borrachas podem normalmente ser produzidas em misturadores internos, começando com um ou mais estágios de mistura termomecânicos sucessivos, nos quais as borrachas, as cargas, o epoxissilano da fórmula geral I e os auxiliares da borracha são incorporados misturando-se a 100 até 170°C. A seqüência de adição e a junção de adição dos componentes individuais aqui podem ter um efeito decisivo sobre as propriedades resultantes da mistura. As substâncias químicas de reticulação podem normalmente ser misturadas em um mistura- dor interno ou sobre um cilindro, a 40 até 1100C, com a mistura de borrachas desse modo obtida, e processadas para dar o que é conhecido como uma mistura bruta para as etapas subsequentes do processo, por exemplo, a moldagem e a vulcanização.
A vulcanização das misturas de borrachas de acordo com a in- venção pode ocorrer em temperaturas de 80 até 200°C, preferivelmente de 130 até 180°C, se apropriado sob uma pressão de 1.000 kPa a 20.000 kPa (10 a 200 bar).
As misturas de borrachas de acordo com a invenção podem ser usadas para a produção de moldagens, por exemplo, para a produção de amortecedores pneumáticos, pneumático e outros pneus, bandas de roda- gens de pneus, revestimento de cabo, mangueiras, correias de acionamento, correias transportadoras, revestimentos de cilindros, solas de sapatos, e e- 5 Iementos de vedação, por exemplo, selos em forma de anéis, e elementos de amortecimento.
A invenção adicionalmente proporciona moldagens obteníveis a partir da mistura de borrachas de acordo com a invenção, por meio de vul- canização.
As propriedades dinâmicas das misturas de borrachas de acordo
com a invenção são vantajosas.
Exemplos:
Os compostos a seguir são usados nas misturas de borrachas: o 3-glicidiloxipropiltrimetoxissilano é obtenível como DYNASILAN GLYMO da EVONIK Industries .
O 3-glicidiloxipropiltrietoxissilano é obtenível como DYNASILAN GLYEO da EVONIK Industries.
O aminopropiltrietoxissilano é obtenível como DYNASILAN A- MEO da EVONIK Industries.
O negro-de-fumo N 339 ASTM é obtenível como Corax N 339 da
Orion Engineered Carbons.
O negro-de-fumo N 660 ASTM é obtenível como Corax N 660 da Orion Engineered Carbons.
O negro-de-fumo N 550 ASTM é obtenível como Corax N 550 da Orion Engineered Carbons.
Exemplo 1: Misturas de borrachas
A formulação de origem usada para as misturas de borrachas é dada na Tabela 1 abaixo. A unidade phr aqui significa proporções em peso, com base em 100 partes da borracha bruta usada.
O processo geral para a produção das misturas de borrachas e
dos vulcanizados destas é descrito no seguinte livro: "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, HanserVerIag 1994. Tabela 1: Formulação
Quantidade adicionada [phr] 1o estágio Hytemp AR 71 (ACM) 100 Struktol WB 222 2 Rhenofit OCD-SG 2 Vulkanol 81 5 Ácido esteárico 2 Carga Variável Silano Isomolar 2o estágio Batelada do estágio 1 Estearato de Na Rhenofit 80 3,5 Enxofre 0,4 O polímero Hytemp AR 71 envolve uma borracha de poliacrilato com viscosidade Mooney de 42 a 54 da Zeon Chemicals.
A Ultrasil 360 é uma sílica da EVONIK Industries.
O Struktol WB 222 é uma mistura anidra de ésteres e condensa-
dos de ácidos graxos alifáticos, de alto peso molecular, da Struktol Company of America, o Rhenofit OCD-SG é uma difenilamina octilada da RheinChe- mie e o Vulkanol 81 é uma mistura de tioéster e éster carboxílico da Lan- xess. O estearato de Na Rhenofit 80 é o estearato de Na ligado sobre sílica da RheinChemie.
As misturas de borrachas são produzidas em um misturador in- terno, de acordo com a especificação de mistura na Tabela 2. Tabela 2
Estágio 1 Definições Unidade de mistura Werner & Pfleiderer tipo E Taxa de rotação 90 min'1 Pressão do carneiro 550 kPa (5,5 bar) Capacidade 1,58 L Nível de enchimento 0,55 Temp. da câmara 90°C Procedimento de mistura de 0 a 1 min Polímero, sílica, silano de 1 a 5 min Purgar, ácido esteárico, Vulkanox, Vul- 5 min kanol, Struktol Temp. da batelada Descarregar, misturar diretamente sobre Armazenagem o cilindro 140-150°C Estágio 2 Definições Unidade de mistura Cilindro (diâmetro 150 mm, comprimento Temp. da câmara 350 mm) 50°C Procedimento de mistura de 0 a 2 min Batelada do Estágio 1, formar a folha tri¬ de 2 a 8 min turada e esfriar Temp. da batelada Rhenofit, enxofre Cortar o material 3 na direção da esquer¬ da e 3 vezes na direção da direita e aplainar o material 3 vezes com a abertura do cilindro estreita e 3 vezes com a abertura do cilindro ampla descarregar a folha triturada, aproximadamente 70°C A vulcanização ocorre a 160°C por 30 min. e esta é seguida pelo condicionamento a 180°C por 2 horas.
A Tabela 3 organiza os métodos para o teste da borracha.
Tabela 3
Teste físico Padrão/condições ML 1+4, 100°C, 3° estágio DIN 53523/3, ISO 667 RPA Extensão da tensão: T = 60°C, mínimo alongamento = 0,28%, máximo alongamento = 42%, frequência: 1,6 Hz MDR DIN 53529/3, ISO 6502 Dureza Shore A, 23°C (SH) DIN 53 505 Resistência à propagação da DIN ISO 34 ruptura e DIE B As Tabelas 4a e 4b mostram os resultados dos vulcanizados. Tabela 4a Carga/silano Mistura da Mistura de Mistura da Mistura de Mistura da Mistura de Mistura da Mistura de Mistura de inv. 1 referência 1 inv. 2 referência 2 inv. 3 referência 3 inv. 4 referência 4 referência 5 Carga phr ULTRASIL ULTRASIL ULTRASIL ULTRASIL ULTRASIL ULTRASIL ULTRASIL CORAX CORAX Quantidade de carga 360 360 360 360 360 360 360 N 339 N 660 50 50 50 40 40 30 30 50 50 Silano GLYMO AMEO GLYEO AMEO GLYEO AMEO GLYEO - - Quantidade de silano phr 3,20 3,00 3,80 2,40 3,04 1,80 2,28 - - ML(1+4) a 100°C V MU 40 86 41 84 37 77 35 65 43 estágio ML( 1 +4) a IOO0C 2° MU 38 85 41 78 38 73 35 62 41 estágio Vulcanização Prematura ("Scorch") Mooney Tempo de Vulcani¬ min 42,4 3,8 22,4 22,1 23,3 28,5 26,7 28,2 33,5 zação Prematura t MDR: 165°C; 0,50 Ml dNm 1.3 2,7 1,4 3,8 1,1 2,6 0,9 2,8 1,5 Mh dNm 8,8 14,0 11,0 12,4 8,6 9,9 5,3 12,2 8,1 Torque delta dNm 7,5 11,2 9,6 8,6 7,5 7,3 4,4 9,4 6,6 110% min 6,3 0,8 5,7 0,6 5,8 0,7 5,6 4,2 4,9 120% min 10,9 1,3 9,2 1,3 9,4 1,5 9,6 8,2 8,0 190% min 47,0 9,8 41,2 24,4 42,7 23,8 46,1 41,9 40,8 180% -120% min 27,5 5,6 23,0 14,3 23,9 13,9 27,2 24,3 23,2 28/34 Tabela 4b Carga/silano Mistura da Mistura de Mistura da Mistura de Mistura da Mistura de Mistura da Mistura de Mistura de inv. 1 referência 1 inv. 2 referência 2 inv. 3 referência 3 inv. 4 referência 4 referência 5 Carga ULTRASIL ULTRASIL ULTRASIL ULTRASIL ULTRASIL ULTRASIL ULTRASIL CORAX CORAX 360 360 360 360 360 360 360 N 339 N 660 Quantidade de carga phr 50 50 50 40 40 30 30 50 50 Silano GLYMO AMEO GLYEO AMEO GLYEO AMEO GLYEO - - Quantidade de silano phr 3,20 3,00 3,80 2,40 3,04 1,80 2,28 - - Extensão da tensão de RPA 28% - 42% - material bruto Módulo de císalha- [MP 0,42 0,6 0,43 0,64 0,34 0,45 0,27 1,28 0,52 mento mâx. a] Módulo de cisalha- [MP 0,2 0,3 0,21 0,34 0,19 0,27 0,17 0,25 0,19 mento min. a] Tan(d) do fator de --- 0,390 0,317 0,384 0,295 0,347 0,291 0,311 0,428 0,354 perda máx. Tan(d) do fator de --- 0,276 0,193 0,277 0,179 0,256 0,178 0,240 0,383 0,287 perda a 7% Extensão da tensão de RPA 28% -100% - vulcanizado Módulo de cisalha- [MP 0,77 1,34 0,79 1,1 0,58 0,8 0,39 2,85 0,86 mento mâx. a] Módulo de cisalha- [MP 0,53 1,04 0,61 0,67 0,46 0,48 0,29 0,55 0,36 mento mín. a] Tan(d) do fator de --- 0,086 0,150 0,068 0,175 0,083 0,172 0,074 0,300 0,157 perda máx. Tan(d) do fator de --- 0,077 0,051 0,052 0,058 0,048 0,049 0,058 0,277 0,149 perda a 7% No caso do aminossilano, a folha triturada obtida após a vulcani- zação foi insatisfatória, e era quase "desintegrável" em alguns casos.
Exceto para os dados dinâmicos, os dados do vulcanizado para as misturas com epoxissilano são similares àqueles para as misturas com 5 negro-de-fumo. O alongamento ideal na ruptura é atingido usando 40 phr de sílica. Entretanto, desvantagens muito claras são aparentes para as misturas contendo epoxissilano em comparação com as misturas com negro-de-fumo no teste do ricochete da bola e na tanô no teste de RPA dos vulcanizados. São atingidos 50% de aperfeiçoamento em comparação com N 339, e 20% 10 de aperfeiçoamento em comparação com N 660 no teste do ricochete da bola.
Exemplo 2: Misturas de borrachas
A Tabela 5 dá a formulação de origem usada para as misturas de borrachas. A unidade phr aqui significa proporções em peso, com base em 100 partes da borracha bruta usada.
Quantidade adicionada [phr] 1 ° estágio Hytemp AR 71 (ACM) 100 Struktol WB 222 2 Rhenofit OCD-SG 2 Vulkanol 81 5 Ácido esteárico 2 Carga variável Silano isomolar 2o estágio Batelada do estágio 1 Estearato de Na Rhenofit 80 3,5 Enxofre 0,4 As substâncias químicas são especificadas no Exemplo 1. Negros-de-fumo a seguir, comumente usados na indústria de borrachas: N339, N550 e N660. As misturas de borrachas são produzidas em um misturador interno, de acordo com a especificação de mistura na Ta- bela 6.
Tabela 6 _
Estágio 1 Definições Unidade de mistura Misturador interno Harburg- Taxa de rotação Freudenberger GK 0,3E Pressão do carneiro 75 min'1 Capacidade 500 kPa (5 bar) Nível de enchimento 0,3 L Temp. da câmara 0,8 70°C Procedimento de mistura de 0 a 1 min Polímero, sílica, silano de 1 a 6 min Ácido esteárico, Vulkanox, Vulkanol, 6 min Struktol (aerar duas vezes) Temp. da batelada Descarregar, aplainar o material duas Armazenagem vezes diretamente sobre o cilindro e remover a folha triturada 140-150°C Estágio 2 Definições Unidade de mistura Misturador interno Harburg- Taxa de rotação Freudenberger GK 0,3E Pressão do carneiro 25 min'1 Capacidade 500 kPa (5 bar) Nível de enchimento 0,3 L Temp. da câmara 0,9 50°C Procedimento de mistura de 0 a 1 min Batelada do Estágio 1 de 1 a 3 min Rhenofit, enxofre Temp. da batelada Descarregar, aplainar o material 3 vezes diretamente sobre o cilindro e descarregar a folha triturada Aplainar o material 3 vezes com a abertura do cilindro ampla Descarregar a folha triturada. aproximadamente 80°C A vulcanização ocorre a 160°C por 30 min. e esta é seguida pelo condicionamento a 180°C por 2 horas.
A Tabela 7 organiza os métodos para o teste da borracha.
Tabela 7
Teste físico Padrão/condições ML 1+4, 100°C, 3o estágio DIN 53523/3, ISO 667 DMA Extensão da temperatura: T = de -60°C até 160°C, frequência: 10 Hz MDR DIN 53529/3, ISO 6502 Dureza Shore A, 23°C (SH) DIN 53 505 Teste da tensão DIN 53 504 Resiliência do ricochete DIN 53 512 A Tabela 8 e a figura 1 (dependência da tanô na temperatura)
mostram os resultados dos vulcanizados. Tabela 8 Mistura da Mistura de Mistura da Mistura da Mistura da Mistura de Mistura de Mistura de inv. 5 referência 6 inv. 6 inv. 7 inv. 8 referência 7 referência 8 referência 9 Carga ULTRASIL ULTRASIL CORAX CORAX CORAX CORAX CORAX CORAX 360 360 N 339 N 550 N 660 N 339 N 550 N 660 Quantidade de phr 40 40 50 50 50 50 50 50 carga Silano GLYEO - GLYEO GLYEO GLYEO - - - Quantidade de phr 3,04 - 3,8 3,8 3,8 - - - silano ML (1+4) MU 100°C 47,6 35,7 59,4 43,3 40,7 56,2 46,8 41,3 ML dNm 160°C 60 2,03 1,25 2,41 1,65 1,47 2,65 1,89 1,60 9,51 8,78 11,78 7,45 7,25 8,54 6,40 5,76 7,48 7,53 9,37 5,80 5,78 5,89 4,51 4,16 r+ ri* min 6,96 1,97 2,19 5,02 4,60 1,60 5,51 5,02 47,76 38,26 46,13 46,11 44,27 48,36 47,32 47,37 Res. do ricoche¬ a 60 0C 59,2 42,6 47,8 53 36,2 47 48,8 8,8 6 8,4 8,3 8,9 7,6 7,6 7,4 Shore 50 46 60 53 50 57 50 47 Teste da tensão, aR N/mm2 10,1 9,6 14,5 12,2 11,7 12,6 10 9,1 282,6 406,6 396,7 393,8 385,3 496,6 467,3 487,8 0,9 0,6 1,2 1 0,9 0,9 0,7 0,6 2,5 1,2 2,3 2,4 2,2 1,4 1,6 1,2 7,3 3,3 6,9 7,3 6,9 3,7 4,6 3,4 5,9 11,6 . 10,6 10 7,1 7,3 5,7 9,25 14,5 12,28 10,17 9,17 7,65 Uma comparação das misturas contendo negro-de-fumo com o epoxissilano Glyeo e sem o silano revela uma resiliência do ricochete mar- cadamente maior a 60°C para as misturas com Glyeo. A tanô mostrada para a mistura contendo negro-de-fumo com o silano na figura 1 é também mar- cadamente menor do que aquela das misturas sem o silano. Esta tendência é mais acentuada para o negro-de-fumo N 339.

Claims (10)

1. Misturas de borrachas caracterizadas pelo fato de que elas compreendem (A) pelo menos uma borracha de poliacrilato, (B) pelo menos uma carga silicática ou oxídica ou negro-de-fumo e, (C) pelo menos um epoxissilano.
2. Misturas de borrachas de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizadas pelo fato de que o epoxissilano é um epoxissilano da fórmula I <formula>formula see original document page 36</formula> na qual, X é mútua e independentemente um grupo alquilpoliéter 0-((CRll2)w-0-)tAlk> alquila ramificada ou não ramificada, alcóxi ramificado ou não ramificado, C2-C25 alquenilóxi ramificado ou não ramificado, C6-C35 arilóxi, um grupo C7-C35 alquilarilóxi ramificado ou não ramificado, ou um grupo C7-C35 aralquilóxi ramificado ou não ramificado, onde Rn são mútua e independentemente H, um grupo fenila ou um grupo alquila, w = de 2 a 20, t = de 2 a 20, Alk é um grupo hidrocarboneto monovalente, alifático, aromático ou alifático/aromático misto, substituído ou não substituído, saturado ou insa- turado, ramificado ou não ramificado, tendo mais do que 6 átomos de carbo- no, e, Rl é um grupo hidrocarboneto de C1-C3O divalente, alifático, aro- mático ou alifático/aromático misto, saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado, o qual opcionalmente tem substituição, ou um grupo éter alquílico divalente.
3. Misturas de borrachas de acordo com a reivindicação 2, ca- racterizadas pelo fato de que o epoxissilano tem a fórmula geral I (C2H5O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (C3H7O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)(C2H5O)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)2(C2H5O)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)(CH3O)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)2(CH3O)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (C2H5O)3Si-CH2 -O-(CH2)3-CH(O)CH2, (CH3O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2, (C3H7O)3Si-CH2 -O-(CH2)3-CH(O)CH2, (CH3)(C2H5O)2Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2, (CH3)2(C2H5O)Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2, (CH3)(CH3O)2Si-CH2 -O-(CH2)3-CH(O)CH2 ou (CH3)2(CH3O)Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2.
4. Misturas de borrachas de acordo com a reivindicações 2 ou 3, caracterizadas pelo fato de que o epoxissilano é uma mistura de epoxissila- nos da fórmula geral I.
5. Misturas de borrachas de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizadas pelo fato de que o epoxissilano foi absorvido sobre um veículo orgânico ou inorgânico inerte ou foi pré-reagido com um veículo orgânico ou inorgânico.
6. Misturas de borrachas de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizadas pelo fato de que estas compreendem um silano adicional.
7. Misturas de borrachas de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizadas pelo fato de que estas compreendem (D) um acelerador de sulfeto de tiuram e-/-ou um acelerador de carbamato e-/-ou os sais de zinco correspondentes, (E) opcionalmente um coativador contendo nitrogênio, (F) opcionalmente auxiliares da borracha adicionais, e, (G) opcionalmente aceleradores adicionais.
8. Processo para produzir as misturas de borrachas como defini- das em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, carácterizado pelo fato de que pelo menos uma borracha de poliacrilato, pelo menos uma carga silicáti- ca ou oxídica ou o negro-de-fumo e pelo menos um epoxissilano são mistu- rados.
9. Uso das misturas de borrachas como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser para produzir moldagens.
10. Uso das misturas de borrachas como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser em amortecedo- res pneumáticos, pneumático e outros pneus, bandas de rodagens de pneus, revestimento de cabo, mangueiras, correias de acionamento, correias transportadoras, revestimentos de cilindros, solas de sapatos, selos em for- ma de anéis e elementos de amortecimento.
BR102013000188-0A 2012-01-06 2013-01-03 Misturas de borracha BR102013000188A2 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012200166A DE102012200166A1 (de) 2012-01-06 2012-01-06 Kautschukmischungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR102013000188A2 true BR102013000188A2 (pt) 2013-11-19

Family

ID=47290783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR102013000188-0A BR102013000188A2 (pt) 2012-01-06 2013-01-03 Misturas de borracha

Country Status (17)

Country Link
US (1) US20130178566A1 (pt)
EP (1) EP2612882B1 (pt)
JP (1) JP6045350B2 (pt)
KR (1) KR101971294B1 (pt)
CN (1) CN103254538A (pt)
BR (1) BR102013000188A2 (pt)
CA (1) CA2800543A1 (pt)
DE (1) DE102012200166A1 (pt)
ES (1) ES2571382T3 (pt)
IL (1) IL223333B (pt)
MX (1) MX2012014124A (pt)
MY (1) MY159219A (pt)
PL (1) PL2612882T3 (pt)
RU (1) RU2619696C2 (pt)
TW (1) TWI641641B (pt)
UA (1) UA113718C2 (pt)
ZA (1) ZA201209245B (pt)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103665605B (zh) * 2013-11-26 2016-05-18 山东中一橡胶有限公司 一种用于轿车半钢子午胎的耐臭氧老化的胎侧胶
CN103665694A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 苏州华东橡胶工业有限公司 一种氧气胶管
ITRM20130706A1 (it) * 2013-12-20 2015-06-21 Bridgestone Corp Mescola in gomma per la preparazione di pneumatici
PL2937351T3 (pl) 2014-04-22 2018-03-30 Evonik Degussa Gmbh Silany funkcjonalizowane azokarbonylem
CN106916398A (zh) * 2017-03-01 2017-07-04 苏州轩朗塑料制品有限公司 深海电机旋转轴密封件的制备方法
KR101960521B1 (ko) * 2017-11-08 2019-03-20 금호타이어 주식회사 비공기압 타이어 스포크용 조성물
DE102017223538A1 (de) * 2017-12-21 2019-06-27 Contitech Luftfedersysteme Gmbh Artikel, insbesondere ein Luftfederbalg, ein Metall-Gummi-Element oder ein Schwingungsdämpfer

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU658151A1 (ru) * 1976-07-01 1979-04-25 Предприятие П/Я А-7186 Вулканизуема композици на основе полиакрилатного каучука
US4405758A (en) * 1982-05-17 1983-09-20 The B. F. Goodrich Company Vulcanizable acrylate rubber compositions
EP0523251B1 (en) * 1991-02-05 1996-07-24 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US5367016A (en) * 1991-11-28 1994-11-22 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Reinforced resin composition
JP3409363B2 (ja) * 1993-05-13 2003-05-26 エヌオーケー株式会社 シリカ含有アクリル系重合体組成物の製造法
DE19959410A1 (de) * 1999-12-09 2001-06-13 Basf Ag Füllstoffhaltige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polycarbonat und Styrolcopolymeren
DE10003578A1 (de) * 2000-01-27 2001-08-09 Freudenberg Carl Fa Wäßrige Elastomerbeschichtungskomposition und damit beschichtete Gegenstände
US6747095B2 (en) * 2000-04-27 2004-06-08 Jsr Corporation Crosslinked rubber particles and rubber compositions
US6642314B2 (en) * 2001-01-24 2003-11-04 Jsr Corporation Rubber composition and solid golf ball
EP1469018B1 (en) * 2001-12-25 2009-06-10 JSR Corporation Acrylic rubber, process for its production, and rubber compositions, oil- and weather-resistant rubber compositions, and oil- and weather-resistant rubbers, containing the same
JP4075610B2 (ja) * 2001-12-25 2008-04-16 Ｊｓｒ株式会社 アクリル酸エステル系共重合ゴム及びその製造方法、並びにそれを含むゴム組成物、耐油耐候性ゴム組成物及び耐油耐候性ゴム
DE10241942A1 (de) * 2002-09-10 2004-03-18 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Mikrokapseln für die Kautschukherstellung und Verfahren zu deren Herstellung
DE60334131D1 (de) * 2002-10-09 2010-10-21 Zeon Corp Acrylkautschukzusammensetzung und vernetztes objekt
JP4143819B2 (ja) * 2002-10-09 2008-09-03 日本ゼオン株式会社 アクリルゴム組成物
US7625971B2 (en) * 2003-08-19 2009-12-01 Tokuyama Corporation Silica-loaded granular rubber and process for producing the same
JPWO2005085377A1 (ja) * 2004-03-09 2007-08-09 横浜ゴム株式会社 熱可塑性エラストマー組成物を用いる加硫ゴム組成物の接着方法
JP4529740B2 (ja) 2005-03-10 2010-08-25 日本ゼオン株式会社 アクリルゴム組成物および架橋物
US20060229399A1 (en) 2005-04-12 2006-10-12 General Electric Company Process for making a thermoplastic vulcanizate composition
US20060235156A1 (en) 2005-04-14 2006-10-19 Griswold Roy M Silylated thermoplastic vulcanizate compositions
JPWO2007026596A1 (ja) 2005-08-31 2009-03-05 日本ゼオン株式会社 ゴム組成物および架橋物
JP2007099844A (ja) * 2005-09-30 2007-04-19 Nippon Zeon Co Ltd 架橋性ゴム組成物及び架橋物
DE102006033310A1 (de) 2006-07-17 2008-01-31 Evonik Degussa Gmbh Gemische aus siliciumhaltigen Kopplungsreagentien
JP2008239713A (ja) 2007-03-26 2008-10-09 Nippon Zeon Co Ltd アクリルゴム組成物および架橋物
JP2008280517A (ja) * 2007-04-12 2008-11-20 Hitachi Cable Ltd 非ハロゲン難燃性熱可塑性組成物の製造方法
JP2010155883A (ja) * 2008-12-26 2010-07-15 Nippon Zeon Co Ltd ニトリル共重合体ゴム組成物
WO2011162004A1 (ja) * 2010-06-21 2011-12-29 電気化学工業株式会社 アクリルゴム組成物、加硫物、ホース部品、シール部品

Also Published As

Publication number Publication date
KR101971294B1 (ko) 2019-04-22
CN103254538A (zh) 2013-08-21
US20130178566A1 (en) 2013-07-11
TWI641641B (zh) 2018-11-21
EP2612882B1 (de) 2016-03-02
RU2619696C2 (ru) 2017-05-17
RU2012157992A (ru) 2014-07-10
ES2571382T3 (es) 2016-05-25
PL2612882T3 (pl) 2016-09-30
ZA201209245B (en) 2013-08-28
IL223333B (en) 2018-01-31
EP2612882A1 (de) 2013-07-10
MX2012014124A (es) 2013-07-12
JP6045350B2 (ja) 2016-12-14
CA2800543A1 (en) 2013-07-06
TW201348317A (zh) 2013-12-01
UA113718C2 (xx) 2017-03-10
MY159219A (en) 2016-12-30
JP2013142157A (ja) 2013-07-22
DE102012200166A1 (de) 2013-07-11
KR20130081246A (ko) 2013-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR102013000188A2 (pt) Misturas de borracha
US11059961B2 (en) Rubber mixtures
JPH09511277A (ja) 補強添加剤
CN1250779A (zh) 硫代硅烷
JP5072143B2 (ja) ポリエーテル含有ゴム混合物
JP7024712B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
WO2016143843A1 (ja) タイヤ用ゴム組成物の製造方法
US20020091187A1 (en) Liquid sulfur-containing oligosiloxanes and their use in rubber mixtures
JP7023812B2 (ja) ゴム組成物
EP1803766B1 (en) Rubber composition for coating textile cord and tire using the same
CN112566971B (zh) 橡胶混合物
JP5530765B2 (ja) ゴム用添加剤及びゴム組成物
JP2019077796A (ja) ゴム組成物の製造方法
JP5318378B2 (ja) ゴム製品の製造方法
JP5164374B2 (ja) 有機珪素化合物を含むゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
KR102648317B1 (ko) 타이어용 고무 조성물의 제조 방법
JP2010159391A (ja) ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP6378100B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ
JP7413987B2 (ja) ゴム組成物およびタイヤ
KR101609613B1 (ko) 동적 피로특성이 향상된 유기가황제가 적용된 타이어용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조된 타이어
KR102289643B1 (ko) 타이어 트레드용 고무조성물
JP2010280827A (ja) 競技タイヤ用ゴム組成物
CA3204888A1 (en) Additives in rubber formulations
WO2024101081A1 (ja) オルガノポリシロキサンおよびゴム組成物
JPWO2019012985A1 (ja) 空気入りタイヤ及びタイヤ用ゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
B03A Publication of a patent application or of a certificate of addition of invention [chapter 3.1 patent gazette]
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: EVONIK DEGUSSA GMBH (DE)

B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B11B Dismissal acc. art. 36, par 1 of ipl - no reply within 90 days to fullfil the necessary requirements