CN112566971B - 橡胶混合物 - Google Patents
橡胶混合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112566971B CN112566971B CN201980053183.4A CN201980053183A CN112566971B CN 112566971 B CN112566971 B CN 112566971B CN 201980053183 A CN201980053183 A CN 201980053183A CN 112566971 B CN112566971 B CN 112566971B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rubber
- formula
- radical
- mercaptosilane
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 79
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 229910000057 polysulfane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical compound S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 8
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 8
- -1 methoxy, ethoxy Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000013016 damping Methods 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n',1-n',2-n,2-n,2-n',2-n'-octamethylethene-1,1,2,2-tetramine Chemical compound CN(C)C(N(C)C)=C(N(C)C)N(C)C CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 229920000026 Si 363 Polymers 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006732 (C1-C15) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011325 microbead Substances 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
Abstract
本发明涉及橡胶混合物,其包含至少一种橡胶、至少一种通式I R1 3Si‑R2‑S‑R3的巯基硅烷和至少一种通式II R1 3Si‑R2SxR2‑SiR1 3的聚硫烷的混合物。所述橡胶混合物通过混合至少一种橡胶、至少一种通式I的巯基硅烷和至少一种通式II的聚硫烷的混合物而制备。所述橡胶混合物可用于生产模制品。
Description
本发明涉及橡胶混合物及其生产方法和用途。
EP 1285926、EP 1683801和EP 1829922公开了具有聚醚基团的巯基硅烷或多硫硅烷(polysulfidic silane)。
此外,“Si作为VP Si的加工助剂(Sias processing aid forVP Si)”公开了加入Si可以改进门尼粘度和门尼焦烧特性。(http:// automotive.evonik.com/product/automotive/en/innovations/fuel-savings- emission-reduction/Pages/si363.aspx)。
包含硅烷混合物的已知橡胶混合物的缺点是其较差的动态性能和较低的耐磨性。
本发明所解决的问题是用硅烷混合物生产具有改进的动态性能和改进的耐磨性的橡胶混合物。
本发明提供橡胶混合物,其特征在于,其包含至少一种橡胶、至少一种通式I的巯基硅烷
R1 3Si-R2-S-R3 I
和至少一种式II的聚硫烷的混合物
R1 3Si-R2-Sx-R2-SiR1 3 II
其中R1相同或不同并且是烷基聚醚基团-O-(R4-O)m-R5、C1-C12-烷基或R6O基团,其中通式I的巯基硅烷中的至少一个R1基团可优选为烷基聚醚基-O-(R4-O)m-R5,
R2为支链或非支链的、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族二价C1-C30烃基,优选(CH2)3基团,且
R3为H、CN或(C=O)-R7,
其中R4相同或不同并且是支链或非支链的脂族二价C1-C30烃基,优选C2-C3,更优选CH2CH2,
m为1至30,优选为2至10,更优选为5,
R5包含至少1个碳原子并且是未取代或取代的、支链或非支链的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基,优选为C1-C15-烷基,更优选为C7-C15-烷基,最优选为C13H27-烷基,
R6为H、C1-C30支链或非支链的一价烷基,优选甲基、乙基或丙基,尤其优选乙基、烯基、芳基或芳烷基,
R7是C1-C30支链或非支链的一价烷基,优选甲基、乙基、丙基、庚基或辛基、烯基、芳基或芳烷基,
并且
x是2-10的整数,基于x=2-10的聚硫烷的总量,其中x=2的聚硫烷的比例达到至少90重量%、优选92-98重量%、更优选93-98重量%的值。
基于x=2至10的聚硫烷的总量,式II的聚硫烷的混合物可以获得一定比例的其中x=3的聚硫烷,所述比例的值不超过10重量%,优选不超过8重量%。
所述橡胶可以优选为二烯橡胶。
通式I的硅烷可以是
(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)3Si-(CH2)3-SH、
(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)2(CH3CH2O-)Si-(CH2)3-SH、
(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)(CH3CH2O-)2Si-(CH2)3-SH、
(CH3CH2O-)3Si-(CH2)3-SH、
(CH3O-)3Si-(CH2)3-SH或
上述通式I的硅烷的混合物。通式I的巯基硅烷也可以包含通式I的巯基硅烷的低聚物或聚合物。
通式II的聚硫烷可以是:
(CH3CH2O)3Si-(CH2)3-Sx-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3或
(CH3O)3Si-(CH2)3-Sx-(CH2)3-Si(OCH3)3。通式II的聚硫烷也可以包含通式II的聚硫烷的低聚物或聚合物。
在优选的实施方案中,式I的巯基硅烷可以是(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)3Si-(CH2)3-SH、
(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)2(CH3CH2O-)Si-(CH2)3-SH、
(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)(CH3CH2O-)2Si-(CH2)3-SH,或上述硅烷和通式II的聚硫烷(CH3CH2O)3Si-(CH2)3-Sx-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3的混合物。
基于100重量份的所用橡胶,所述橡胶混合物可以含有0.1-8重量份的通式I的硅烷,和基于100重量份的所用橡胶,0.1-8重量份的通式II的聚硫烷的混合物。
所述橡胶混合物可以包含至少一种填料。
可用于本发明的橡胶混合物的填料包括下列填料:
-炭黑:这里使用的炭黑可以通过灯黑工艺、炉黑工艺、气黑工艺或热黑工艺生产。所述炭黑可具有20-200m2/g的BET表面积。炭黑也可任选地掺杂有例如Si。
-无定形二氧化硅,优选沉淀二氧化硅或热解二氧化硅。所述无定形二氧化硅可具有5-1000m2/g,优选20-400m2/g(BET表面积)的比表面积和10-400nm的初级粒度。二氧化硅也可任选地为与其他金属氧化物的混合氧化物形式,如Al、Mg、Ca、Ba、Zn和钛的氧化物。
-合成硅酸盐,如硅酸铝或碱土硅酸盐(alkaline earth silicate),例如硅酸镁或硅酸钙。所述合成硅酸盐具有20-400m2/g的BET表面积和10-400nm的初级粒径。
-合成或天然的铝的氧化物和氢氧化物。
-天然硅酸盐,如高岭土和其他天然存在的二氧化硅。
-玻璃纤维和玻璃-纤维产品(垫、束)或玻璃微珠。
可以优选使用无定形二氧化硅,更优选沉淀二氧化硅或硅酸盐,特别优选具有20-400m2/g的BET表面积的沉淀二氧化硅,其用量在每种情况下基于100份橡胶为5-180重量份。
根据本发明的橡胶混合物可以包含天然橡胶和/或合成橡胶。优选的合成橡胶描述于例如W.Hofmann,Kautschuktechnologie[Rubber Technology],Genter Verlag,Stuttgart 1980。这些包括
-聚丁二烯(BR),
-聚异戊二烯(IR),
-苯乙烯/丁二烯共聚物,例如乳液SBR(E-SBR)或溶液SBR(S-SBR),优选具有基于总聚合物的1重量%至60重量%、更优选2重量%至50重量%的苯乙烯含量,
-氯丁二烯(CR),
-异丁烯/异戊二烯共聚物(IIR),
-丁二烯/丙烯腈共聚物,优选具有基于总聚合物(NBR)的5重量%至60重量%、优选10重量%至50重量%的丙烯腈含量,
-部分氢化或完全氢化的NBR橡胶(HNBR),
-乙烯/丙烯/二烯共聚物(EPDM)或
-上述橡胶另外具有官能团,例如羧基、硅烷醇基或环氧基,例如环氧化的NR、羧基官能化的NBR或硅烷醇官能化的(-SiOH)或甲硅烷氧基官能化的(-Si-OR),氨基-、环氧基-、巯基-、羟基-官能化的SBR,
以及这些橡胶的混合物。对于汽车轮胎胎面的生产特别有益的是玻璃化转变温度高于-50℃的阴离子聚合的S-SBR橡胶(溶液SBR)及其与二烯橡胶的混合物。
包含巯基改性的S-SBR和通式II的聚硫烷的橡胶混合物即使不添加通式I的硅烷也可导致加工性的改进。
根据本发明的橡胶混合物可以包含橡胶工业熟悉的其他橡胶助剂,例如反应促进剂、老化稳定剂、热稳定剂、光稳定剂、抗臭氧剂、加工助剂、增塑剂、树脂、增粘剂、发泡剂、染料、颜料、蜡、增量剂、有机酸、迟延剂(retarders)、金属氧化物,以及活化剂,例如二苯胍、三乙醇胺、聚乙二醇、烷氧基封端的聚乙二醇烷基-O-(CH2-CH2-O)yI-H,其中yI=2-25,优选yI=2-15,更优选yI=3-10,最优选yI=3-6,或己三醇。
所述橡胶助剂可以以熟悉的量使用,这些量还特别由包括预期用途的因素所确定。例如,基于100重量份的橡胶,常规量可以是0.1至50重量份的量。所用交联剂可以是过氧化物、硫或硫供体物质。本发明的橡胶混合物可以进一步包含硫化促进剂。合适的硫化促进剂的实例可以是巯基苯并噻唑、亚磺酰胺、秋兰姆、二硫代氨基甲酸酯、硫脲和硫代碳酸酯。基于100重量份的橡胶,所述硫化促进剂和硫的用量可以是0.1-10重量份,优选0.1-5重量份。
本发明进一步提供一种用于生产本发明的橡胶混合物的方法,其特征在于,其包括混合至少一种橡胶、至少一种通式I的巯基硅烷
R1 3Si-R2-S-R3 I
和至少一种式II的聚硫烷的混合物
R1 3Si-R2-Sx-R2-SiR1 3 II
其中R1、R2、R3和x具有以上给出的定义。
通式I的巯基硅烷和通式II的聚硫烷混合物的加入以及填料的加入可在100℃至200℃的物料温度(mass temperature)下进行。但是,所述添加也可以在40℃至100℃的较低温度下进行,例如,也可以但不限于,与其他橡胶助剂一起进行。
通式I的巯基硅烷和通式II的聚硫烷的混合物可以单独地或以预先混合的形式加入到橡胶混合物中。
通式I的巯基硅烷可以以纯的形式加入到混合过程中,或者已经施加到惰性有机载体或无机载体上或者与有机载体或无机载体预反应。
式II的聚硫烷的混合物可以以纯的形式加入到混合过程中,或者已经施加到惰性有机载体或无机载体上或者与有机载体或无机载体预反应。
优选的载体材料可以是沉淀二氧化硅或热解二氧化硅、蜡、热塑性塑料、天然或合成硅酸盐、天然或合成氧化物,优选氧化铝,或炭黑。所述硅烷也可以在与要使用的填料预反应后加入到混合过程中。
根据本发明的橡胶混合物可以在100℃至200℃、优选120℃至180℃的温度下、任选地在10巴至200巴的压力下进行硫化。
橡胶与填料、任意的橡胶助剂和硅烷的共混可以在常规混合单元如辊、密炼机(internal mixers)和混合挤出机中进行。
根据本发明的橡胶混合物可以用于生产模制品,例如用于生产充气轮胎、轮胎胎面、电缆护套、软管、传动带(drive belts)、传送带(conveyor belts)、辊覆盖物(rollercoverings)、轮胎、鞋底、密封圈和阻尼元件。
根据本发明的橡胶混合物可以在不加入胍的情况下生产。在优选的实施方案中,橡胶混合物可以不含胍衍生物,优选二苯基胍。
根据本发明的橡胶混合物具有的优点是其具有更好的动态性能和耐磨性。
实施例
硫链分布/长度的测定
使用Agilent Technologies的分析型HPLC系列1260 Infinity II系统进行硫化合物的分析分离和硫链长度的测定。
柱:Bakerbond C18(RP),5μm,4.6×250mm,流速1.50ml/min,λ=254nm,柱温30℃,流动相:180ml四丁基溴化铵溶液(由在1L软化水中的400mg的四丁基溴化铵制备)、450ml乙醇和1370ml甲醇的混合物。
实施例1:双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物的制备
将碳酸钠(46.0g,1.15当量)、硫氢化钠(30.9g,1.04当量,71%)和软化水(170g)加热至72℃。将反应混合物在72℃搅拌10分钟。随后,加入硫(12.1g,1.01当量)并将反应混合物在72℃下搅拌45分钟。随后将四正丁基溴化磷(3.07g,0.01当量,在水中50%)和(3-氯丙基)三乙氧基硅烷(181g,2.00当量)依次加入到反应混合物中,并在75℃下搅拌直至转化完全。反应结束后,加入软化水并进行相分离。用MgSO4干燥有机相,分离出淡黄色液体产物(η=90%)。
S2含量:93.6重量%,S3含量:6.1重量%,S4含量:0.2重量%,S5含量:0.0重量%,S6含量:0.0重量%,S7含量:0.0重量%,S8含量:0.0重量%,S9含量:0.0重量%,S10含量:0.0重量%,平均硫链长度2.06。
实施例2:双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物的制备
在压力反应器中,在氮气气氛下,在室温下将钠(41.0g,2.1当量)分批加入到乙醇(634g,16.2当量)中。将反应混合物在室温下搅拌19小时。然后在45℃-60℃的温度和0.5巴-1.5巴的压力下计量加入硫化氢(40.6g,1.4当量),并将反应混合物搅拌30分钟。随后,在60℃下加入硫(27.3g,1.0当量)。在60℃下搅拌30分钟后,在60℃-75℃的温度和0.5巴-0.8巴的压力下计量加入(3-氯丙基)三乙氧基硅烷(409g,2.0当量)。在80℃和0.8巴-2.0巴的压力下进一步搅拌悬浮液,直到转化完全。然后,将反应混合物冷却至室温,过滤悬浮液,在减压下浓缩滤液,并在真空下干燥产物。分离出淡黄色液体产物(η=88%)。
S2含量:93.4重量%,S3含量:6.4重量%,S4含量:0.2重量%,S5含量:0.0重量%,S6含量:0.0重量%,S7含量:0.0重量%,S8含量:0.0重量%,S9含量:0.0重量%,S10含量:0.0重量%,平均硫链长度2.06。
实施例3:橡胶测试
橡胶混合物的配方如下表1所示。单位phr是指基于100份所用的生橡胶的重量份。
表1
使用的物质:
a)Buna VSL 4526-2: VSL 4526-2HM是用37.5phr TDAE油增量的溶液苯乙烯-丁二烯;Mooney(1+4@100℃):62MU;乙烯基:44.5%;苯乙烯:26%,购自ARLANXEODeutschland GmbH
Mooney(1+4@100℃):44MU,购自ARLANXEO Deutschland GmbH
S2含量:84.5重量%,S3含量:14.4重量%,S4含量:1.1重量%,S5含量:0.1重量%,S6含量:0.0重量%,S7含量:0.0重量%,S8含量:0.0重量%,S9含量:0.0重量%,S10含量:0.0重量%,平均硫链长度2.16。
e)4-((3,6,9,12,15-五氧杂二十八烷基(Pentaoxaoctacosyl))氧基)-4-乙氧基-5,8,11,14,17,20-六氧杂-4-硅三十三烷-1-硫醇,例如Si 363TM:巯基硅烷,购自EvonikResource Efficiency GmbH。
g)ZnO:购自Arnserger ChemikAlien GmbH的RS RAL 844C ZnO氧化锌。
h)EDENOR ST1 GS,购自Caldic Deutschland GmbH的硬脂酸。
i)Vivatec 500:购自H&R GmbH Co.KGaA的TDAE。
l)Protektor G 3109:购自荷兰Paramelt B.V.的蜡。
m)Richon TBZTD-OP:购自Weber&Schaer GmbH&Co.KG(制造商:Dalian Richon)的四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)。
o)80/90硫:80/90°研磨硫,购自Azelis Deutschland GmbH。
在1.5升密炼机中通过表2所述的混合方法分三个阶段制备混合物。
表2
在165℃的温度下,在典型的硫化加压机中,保持压力120巴下进行硫化。必要的硫化时间根据ISO 6502(3.2节“无转子硫化仪”)在165℃下,利用动模流变仪(无转子硫化仪)预先测定确定(参见表4)。
根据表3中指定的测试方法进行橡胶测试。
表3
表4报告了粗混合物和硫化橡胶的橡胶数据。
表4
在使用其中x=2的式(II)的聚硫烷混合物具有至少90重量%的值的情况下也可以实现这些优点(本发明的橡胶混合物3)。在该混合物中,t 10%时间令人惊讶地实际上再次延长。
尽管橡胶混合物2与橡胶混合物1相比具有相当的增强指数(300%应力值/100%应力值),但对于根据本发明的橡胶混合物,该比率得到改进。与橡胶混合物2相比,极限拉伸强度也可再次增加。
尽管橡胶混合物2的加工性的优点与动态应力下的滞后损失有关,但在使用不同应力模式的三个独立动态试验(落球回弹(能量控制测量)、Zwick(力控制测量)和RPA(距离控制测量))中,本发明的橡胶混合物3的这些性能几乎回到橡胶混合物1的水平。这允许明显降低滚动阻力,并因此明显降低装配有使用根据本发明的橡胶混合物作为轮胎胎面化合物的轮胎的机动车辆的燃料消耗。
令人惊奇的是,橡胶混合物2与橡胶混合物I相比除了已经实现了抗湿滑性的改进之外,还发现了在LAT实验室磨损试验机(Grosch system)上的耐磨性的明显改进。
因此,与两种参考混合物相比,使用根据本发明的橡胶混合物可以在加工和最重要的橡胶性能方面实现总体性能的明显提高。
Claims (10)
1.橡胶混合物,其特征在于,其包含至少一种橡胶、至少一种通式I的巯基硅烷
R1 3Si-R2-S-R3 I
和至少一种式II的聚硫烷的混合物
R1 3Si-R2-Sx-R2-SiR1 3 II
其中R1相同或不同,且为烷基聚醚基团-O-(R4-O)m-R5、C1-C12-烷基-或R6O-基团,
R2相同或不同,且为支链或非支链的、饱和或不饱和的脂族、芳族或混合的脂族/芳族二价C1-C30烃基,
R3为H、CN或(C=O)-R7,
R4相同或不同,且为支链或非支链的脂族二价C1-C30烃基,
m为1-30,
R5包含至少1个碳原子,并且为未取代或取代的、支链或非支链的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基,
R6为H、C1-C30支链或非支链的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基,
R7为C1-C30支链或非支链的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基,
并且
x是2-10的整数,基于x=2-10的聚硫烷的总量,其中x=2的聚硫烷的比例达到至少90重量%的值。
2.根据权利要求1所述的橡胶混合物,其特征在于,R1相同或不同,且为甲氧基、乙氧基或烷基聚醚基团-O-(R4-O)m-R5,并且在通式I的巯基硅烷中的至少一个R1基团为烷基聚醚基团-O-(R4-O)m-R5,R2为CH2CH2CH2,R3为H。
3.根据权利要求2所述的橡胶混合物,其特征在于,R1相同或不同,且为乙氧基或烷基聚醚基团-O-(R4-O)m-R5,且通式I的巯基硅烷中的至少一个R1基团为烷基聚醚基团-O-(R4-O)m-R5,且通式II的聚硫烷的R1基团为乙氧基。
4.根据权利要求1所述的橡胶混合物,其特征在于,所述通式I的巯基硅烷为(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)3Si-(CH2)3-SH、
(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)2(CH3CH2O-)Si-(CH2)3-SH、
(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)(CH3CH2O-)2Si-(CH2)3-SH或
(CH3CH2O-)3Si-(CH2)3-SH。
5.根据权利要求1所述的橡胶混合物,其特征在于,所述通式II的聚硫烷是(CH3CH2O)3Si-(CH2)3-Sx-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3。
6.根据权利要求1所述的橡胶混合物,其特征在于,其包含填料和任选存在的其他橡胶助剂。
7.根据权利要求1所述的橡胶混合物,其特征在于,基于100重量份的所用橡胶,所述通式I的巯基硅烷的存在量为0.1-8重量份,且基于100重量份的所用橡胶,所述式II的聚硫烷的混合物的存在量为0.1-8重量份。
8.制备根据权利要求1所述的橡胶混合物的方法,其特征在于,将至少一种橡胶、至少一种通式I的巯基硅烷和至少一种通式II的聚硫烷的混合物混合。
9.根据权利要求1所述的橡胶混合物用于生产模制品的用途。
10.根据权利要求1所述的橡胶混合物用于生产充气轮胎、轮胎胎面、含橡胶的轮胎组件、电缆护套、软管、传动带、传送带、辊覆盖物、轮胎、鞋底、密封圈和阻尼元件的用途。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102018213774.9A DE102018213774A1 (de) | 2018-08-16 | 2018-08-16 | Kautschukmischungen |
DE102018213774.9 | 2018-08-16 | ||
PCT/EP2019/071109 WO2020035353A1 (de) | 2018-08-16 | 2019-08-06 | Kautschukmischungen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112566971A CN112566971A (zh) | 2021-03-26 |
CN112566971B true CN112566971B (zh) | 2022-12-09 |
Family
ID=67551546
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201980053183.4A Active CN112566971B (zh) | 2018-08-16 | 2019-08-06 | 橡胶混合物 |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210292520A1 (zh) |
EP (1) | EP3837310B1 (zh) |
JP (1) | JP7411637B2 (zh) |
KR (1) | KR20210045427A (zh) |
CN (1) | CN112566971B (zh) |
BR (1) | BR112021002827B1 (zh) |
CA (1) | CA3109416A1 (zh) |
DE (1) | DE102018213774A1 (zh) |
ES (1) | ES2931820T3 (zh) |
FI (1) | FI3837310T3 (zh) |
HU (1) | HUE060499T2 (zh) |
IL (1) | IL280805B2 (zh) |
MX (1) | MX2021001760A (zh) |
PH (1) | PH12021550295A1 (zh) |
PL (1) | PL3837310T3 (zh) |
PT (1) | PT3837310T (zh) |
RS (1) | RS63748B1 (zh) |
UA (1) | UA127277C2 (zh) |
WO (1) | WO2020035353A1 (zh) |
ZA (1) | ZA202101619B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115368573A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-11-22 | 北京化工大学 | 含聚醚链段的硅烷聚合体、含有其的橡胶复合材料及其制法 |
WO2023208772A1 (en) | 2022-04-26 | 2023-11-02 | Momentive Performance Materials Gmbh | Stabilized compositions of sulfur silanes with high mercapto content |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19819373A1 (de) * | 1998-04-30 | 1999-11-04 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen |
ES2254847T3 (es) * | 2001-08-06 | 2006-06-16 | Degussa Ag | Compuestos de organosilicio. |
DE102004061014A1 (de) * | 2004-12-18 | 2006-06-29 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
DE102005057801A1 (de) | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Degussa Ag | Mercaptosilane |
DE102006008670A1 (de) | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
DE102008010111A1 (de) * | 2008-02-20 | 2009-09-03 | Continental Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmischung |
JP5563419B2 (ja) | 2010-10-12 | 2014-07-30 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、その製造方法及び空気入りタイヤ |
IT1403425B1 (it) | 2010-12-23 | 2013-10-17 | Bridgestone Corp | Metodo per la preparazione di una mescola per battistrada |
EP2658910B1 (en) * | 2010-12-30 | 2017-01-25 | Bridgestone Corporation | Rubber composition with improved bis-silane reinforcement |
PL2508559T3 (pl) * | 2011-04-01 | 2014-04-30 | Evonik Degussa Gmbh | Mieszanki kauczukowe |
JP2013129696A (ja) | 2011-12-20 | 2013-07-04 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法 |
DE102015224450A1 (de) * | 2015-12-07 | 2017-06-08 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
GB201801882D0 (en) * | 2018-02-06 | 2018-03-21 | Apollo Tyres Global R & D Bv | Rubber composition for tyres with good wet grip and rolling resistance properties |
-
2018
- 2018-08-16 DE DE102018213774.9A patent/DE102018213774A1/de not_active Withdrawn
-
2019
- 2019-08-06 PL PL19752167.7T patent/PL3837310T3/pl unknown
- 2019-08-06 CA CA3109416A patent/CA3109416A1/en active Pending
- 2019-08-06 US US17/260,137 patent/US20210292520A1/en not_active Abandoned
- 2019-08-06 EP EP19752167.7A patent/EP3837310B1/de active Active
- 2019-08-06 KR KR1020217007397A patent/KR20210045427A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-08-06 FI FIEP19752167.7T patent/FI3837310T3/de active
- 2019-08-06 JP JP2021507801A patent/JP7411637B2/ja active Active
- 2019-08-06 BR BR112021002827-7A patent/BR112021002827B1/pt active IP Right Grant
- 2019-08-06 HU HUE19752167A patent/HUE060499T2/hu unknown
- 2019-08-06 IL IL280805A patent/IL280805B2/en unknown
- 2019-08-06 ES ES19752167T patent/ES2931820T3/es active Active
- 2019-08-06 PT PT197521677T patent/PT3837310T/pt unknown
- 2019-08-06 WO PCT/EP2019/071109 patent/WO2020035353A1/de unknown
- 2019-08-06 UA UAA202101114A patent/UA127277C2/uk unknown
- 2019-08-06 CN CN201980053183.4A patent/CN112566971B/zh active Active
- 2019-08-06 MX MX2021001760A patent/MX2021001760A/es unknown
- 2019-08-06 RS RS20221066A patent/RS63748B1/sr unknown
-
2021
- 2021-02-09 PH PH12021550295A patent/PH12021550295A1/en unknown
- 2021-03-10 ZA ZA2021/01619A patent/ZA202101619B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT3837310T (pt) | 2022-12-02 |
IL280805A (en) | 2021-04-29 |
UA127277C2 (uk) | 2023-07-05 |
CA3109416A1 (en) | 2020-02-20 |
EP3837310B1 (de) | 2022-10-05 |
CN112566971A (zh) | 2021-03-26 |
IL280805B2 (en) | 2024-01-01 |
PH12021550295A1 (en) | 2021-10-11 |
HUE060499T2 (hu) | 2023-03-28 |
KR20210045427A (ko) | 2021-04-26 |
DE102018213774A1 (de) | 2020-02-20 |
EP3837310A1 (de) | 2021-06-23 |
PL3837310T3 (pl) | 2023-01-09 |
MX2021001760A (es) | 2021-04-19 |
BR112021002827A2 (pt) | 2021-05-04 |
JP7411637B2 (ja) | 2024-01-11 |
ZA202101619B (en) | 2022-06-29 |
IL280805B1 (en) | 2023-09-01 |
WO2020035353A1 (de) | 2020-02-20 |
JP2021534291A (ja) | 2021-12-09 |
RS63748B1 (sr) | 2022-12-30 |
BR112021002827B1 (pt) | 2023-11-28 |
ES2931820T3 (es) | 2023-01-02 |
US20210292520A1 (en) | 2021-09-23 |
FI3837310T3 (en) | 2023-01-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1976926B1 (en) | Rubber mixtures | |
JP5603771B2 (ja) | ゴム組成物の調製プロセスならびにそれらから作製される製品 | |
EP1672017B1 (de) | Kautschukmischungen | |
US6890981B1 (en) | Rubber mixtures | |
KR101646321B1 (ko) | 규산 및 황-함유 첨가제를 포함하는 고무 혼합물 | |
US8242193B2 (en) | Rubber mixtures | |
KR101125514B1 (ko) | 카본 블랙 | |
US20080173379A1 (en) | Rubber compounds and tires | |
CN103974961B (zh) | 可水解硅烷和包含该可水解硅烷的弹性体组合物 | |
EP2026982A1 (de) | Kautschukmischungen | |
US11059961B2 (en) | Rubber mixtures | |
RU2637024C2 (ru) | Смесь меркаптосилана с сажей | |
CA2800543A1 (en) | Rubber mixture comprising a polyacrylate rubber and an epoxysilane | |
CN112566971B (zh) | 橡胶混合物 | |
US10781302B2 (en) | Rubber mixtures | |
BR112021001719A2 (pt) | tioéter silanos, método para a produção dos mesmos e uso dos mesmos |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |