ES2931820T3 - Mezclas de caucho - Google Patents

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Caren Röben
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Julia Hermeke
Ralph Moser
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Abstract

La invención se refiere a mezclas de caucho, en las que dichas mezclas de caucho contienen al menos un caucho, al menos un mercaptosilano de fórmula general I R1 3Si-R2-S-R3 y al menos una mezcla de polisulfanos de fórmula II R1 3Si-R2SxR2-SiR1 3. La mezcla de caucho se produce mezclando al menos un caucho, al menos un mercaptosilano de fórmula general I y al menos una mezcla de polisulfanos de fórmula II. La mezcla de caucho se puede utilizar para producir cuerpos moldeados. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Mezclas de caucho
La presente invención se refiere a mezclas de caucho, a un procedimiento para su producción así como a su uso. Por los documentos EP 1285926, EP 1683801 y EP 1829922 se conocen mercaptosilanos o silanos polisulfurosos con grupos poliéter.
Además, por “Si 266® as processing aid for VP Si 363®” se conoce que mediante la adición de Si 266® pueden mejorarse la viscosidad Mooney y el comportamiento Mooney-Scorch.
Las desventajas de las mezclas de caucho conocidas, que contienen las mezclas de silanos, son las propiedades dinámicas peores y la resistencia a la abrasión menor.
El objetivo de la invención es producir mezclas de caucho con mezclas de silanos, que presenten propiedades dinámicas mejoradas y una resistencia a la abrasión mejorada.
El objeto de la invención son mezclas de caucho, que están caracterizadas porque estas contienen al menos un caucho, al menos un mercaptosilano de fórmula general I,
R13Si-R2-S-R3 I,
y al menos una mezcla de polisulfanos de fórmula II
R13Si-R2-Sx-R2-SiR13 II,
en las que R1 es igual o diferente y es un grupo alquilpoliéter -O-(R4-O)m-R5, grupo alquilo C1-C12 o R6O, preferiblemente al menos un grupo R1 del mercaptosilano de fórmula general I puede ser un grupo alquilpoliéter -O-(R4-O)m-R5,
R2 es un grupo hidrocarbonado C1-C30 ramificado o no ramificado, saturado o insaturado, alifático, aromático o alifático/aromático mixto divalente, preferiblemente un grupo (CH2)3, y
R3 es igual a H, CN o (C=O)-R7,
siendo R4 igual o diferente, un grupo hidrocarbonado C1-C30 ramificado o no ramificado alifático divalente, preferiblemente C2-C3, de manera especialmente preferible CH2CH2 , m de 1 a 30, preferiblemente 2-10, de manera especialmente preferible 5,
R5 está compuesto por al menos 1 átomo de C y es un grupo alquilo, alquenilo, arilo o aralquilo no sustituido o sustituido, ramificado o no ramificado monovalente, preferiblemente grupo alquilo C1-C15, de manera especialmente preferible grupo alquilo C7-C15, de manera muy especialmente preferible grupo alquilo C13H27, R6 es igual a H, grupo alquilo C1-C30 ramificado o no ramificado monovalente, preferiblemente metilo, etilo o propilo, en particular preferiblemente etilo, alquenilo, arilo o aralquilo,
R7 es igual a grupo alquilo C1-C30 ramificado o no ramificado monovalente, preferiblemente metilo, etilo, propilo, heptilo u octilo, alquenilo, arilo o aralquilo, y
x es un número entero de desde 2 hasta 10, el porcentaje de los polisulfanos en los que x=2 alcanza un valor de al menos el 90% en peso, preferiblemente el 92-98% en peso, de manera especialmente preferible el 93-98% en peso, con respecto a la cantidad total de los polisulfanos con x=de 2 a 10.
La mezcla de polisulfanos de fórmula II puede alcanzar un porcentaje de los polisulfanos en los que x=3 de un valor de como máximo el 10% en peso, preferiblemente de como máximo el 8% en peso, con respecto a la cantidad total de los polisulfanos con x=de 2 a 10.
El caucho puede ser preferiblemente un caucho de dieno.
Los silanos de fórmula general I pueden ser
(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)3 Si-(CH2)3-SH,
(C13H27-(OCH2CH2)5-O-)2 (CH3CH2O-) Si-(CH2)3-SH,
(Cl3H27-(OCH2CH2)5-O-) (CH3CH2O-)2 Si-(CH2)3-SH,
(CH3CH2O-)3 Si-(CH2)3-SH,
(CH3O-)3 Si-(CH2)3-SH o
mezclas de los silanos mencionados anteriormente de fórmula general I. Los mercaptosilanos de fórmula general I pueden contener también oligómeros o polímeros de los mercaptosilanos de fórmula general I.
Los polisulfanos de fórmula general II pueden ser:
(CH3CH20)3Si-(CH2)3-Sx-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3 o (CH3O)3Si-(CH2)3-Sx-(CH2)3-Si(OCH3)3. Los polisulfanos de fórmula general II pueden contener también oligómeros o polímeros de los polisulfanos de fórmula general II.
En una forma de realización preferida, el mercaptosilano de fórmula I puede ser (C13H27-(OCH2CH2)5-O-)3 Si-(CH2)3-SH, (C13H27-(OCH2CH2)5-O-)2 (CH3CH2O-) Si-(CH2)3-SH, (C13H27-(OCH2CH2)5-O-) (CH3CH2O-)2 Si-(CH2)3-SH, o mezclas de los silanos mencionados anteriormente y el polisulfano de fórmula general II puede ser (CH3CH2O)3Si-(CH2)3-Sx-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3.
La mezcla de caucho puede contener el silano de fórmula general I en cantidades de desde 0,1 hasta 8 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso del caucho utilizado, y la mezcla de polisulfanos de fórmula II en cantidades de desde 0,1 hasta 8 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso del caucho utilizado.
La mezcla de caucho puede contener al menos una carga.
Como cargas pueden utilizarse para las mezclas de caucho según la invención las siguientes cargas:
- Negros de carbón: Los negros de carbón que deben usarse a este respecto pueden producirse según el procedimiento de negro de carbón de hollín, de horno, de negro de carbón de gas o de negro de carbón térmico. Los negros de carbón pueden tener una superficie BET de desde 20 hasta 200 m2/g. Los negros de carbón pueden dado el caso estar también dopados, tal como, por ejemplo, con Si.
- Ácidos silícicos amorfos, preferiblemente ácidos silícicos precipitados o ácidos silícicos pirógenos. Los ácidos silícicos amorfos pueden tener una superficie específica de desde 5 hasta 1000 m2/g, preferiblemente de 20 a 400 m2/g (superficie BET) y un tamaño de partícula primaria de desde 10 hasta 400 nm. Los ácidos silícicos pueden encontrarse dado el caso también como óxidos mixtos con otros óxidos de metal, tales como óxidos de AI, Mg, Ca, Ba, Zn y titanio.
- Silicatos sintéticos, tales como silicato de aluminio o silicatos alcalinotérreos, por ejemplo, silicato de magnesio o silicato de calcio. Los silicatos sintéticos con superficies BET de desde 20 hasta 400 m2/g y diámetros de partícula primaria de desde 10 hasta 400 nm.
- Óxidos e hidróxidos de aluminio sintéticos o naturales.
- Silicatos naturales, tales como caolín y otros ácidos silícicos que se producen de manera natural.
- Fibra de vidrio y productos de fibra de vidrio (esteras, cuerdas) o microesferas de vidrio.
Preferiblemente pueden utilizarse ácidos silícicos amorfos, de manera especialmente preferible ácidos silícicos precipitados o silicatos, en particular preferiblemente ácidos silícicos precipitados con una superficies BET de desde 20 hasta 400 m2/g en cantidades de desde 5 hasta 180 partes en peso, en cada caso con respecto a 100 partes en peso de caucho.
Las mezclas de caucho según la invención pueden contener caucho natural y/o cauchos sintéticos. Cauchos sintéticos preferidos se describen, por ejemplo, en W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980. Comprenden entre otros
- polibutadieno (BR),
- poliisopreno (IR),
- copolimerizados de estireno/butadieno, por ejemplo, SBR en emulsión (E-SBR) o SBR en disolución (L-SBR), preferiblemente con un contenido de estireno de desde el 1 hasta el 60% en peso, de manera especialmente preferible del 2 al 50% en peso, con respecto al polímero total,
- cloropreno (CR),
- copolimerizados de isobutileno/isopreno (IIR),
- copolímeros de butadieno/acrilonitrilo, preferiblemente con un contenido de acrilonitrilo de desde el 5 hasta el 60% en peso, preferiblemente del 10 al 50% en peso, con respecto al polímero total (NBR),
- caucho NBR parcialmente hidrogenado o totalmente hidrogenado (HNBR),
- copolimerizados de etileno/propileno/dieno (EPDM) o
- los cauchos mencionados anteriormente, que presentan adicionalmente grupos funcionales, tales como, por ejemplo, grupos carboxi, silanol o epoxi, por ejemplo, NR epoxidado, NBR carboxifuncionalizado o SBR silanol-(-SiOH) o siloxifuncionalizado (-Si-OR), amino-, epoxi-, mercapto-, hidroxifuncionalizado,
así como mezclas de estos cauchos. Para la producción de superficies de rodadura de neumáticos de turismos son de interés en particular cauchos L-SBR (SBR en disolución) polimerizados aniónicamente con una temperatura de transición vitrea por encima de -50°C así como sus mezclas con cauchos de dieno.
Las mezclas de caucho, que contienen S-SBR mercaptomodificados y polisulfanos de fórmula general II, también pueden conducir sin la adición de silanos de fórmula general I a una mejora de la procesabilidad.
Las mezclas de caucho según la invención pueden contener excipientes de caucho adicionales, tales como aceleradores de la reacción, agentes antienvejecimiento, termoestabilizadores, agentes de protección frente a la luz, agentes de protección frente al ozono, adyuvantes de procesamiento, plastificantes, resinas, agentes de pegajosidad, agentes espumantes, colorantes, pigmentos, ceras, diluyentes, ácidos orgánicos, retardadores, óxidos de metal así como activadores, tales como difenilguanidina, trietanolamina, polietilenglicol, polietilenglicol alcoxiterminado alquil-O-(CH2-CH2-O)il-H con yl = 2-25, preferiblemente yl=2-15, de manera especialmente preferible y'=3-10, de manera muy especialmente preferible y'=3-6, o hexanotriol, que son conocidos para la industria del caucho.
Los adyuvantes de caucho pueden utilizarse en cantidades conocidas, que dependen entre otros del propósito de uso. Las cantidades habituales pueden ser, por ejemplo, cantidades de desde 0,1 hasta 50 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso de caucho. Como reticulantes pueden utilizarse peróxidos, azufre o sustancias donadoras de azufre. Las mezclas de caucho según la invención pueden contener además aceleradores de la vulcanización. Ejemplos de aceleradores de la vulcanización adecuados pueden ser mercaptobenzotriazoles, sulfenamidas, tiurams, ditiocarbamatos, tioureas y tiocarbonatos. Los aceleradores de la vulcanización y el azufre pueden utilizarse en cantidades de desde 0,1 hasta 10 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 5 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso de caucho.
Un objeto adicional de la invención es un procedimiento para la producción de las mezclas de caucho según la invención, que está caracterizado porque se mezclan al menos un caucho, al menos un mercaptosilano de fórmula general I,
R13Si-R2-S-R3 I,
y al menos una mezcla de polisulfanos de fórmula II
R13Si-R2-Sx-R2-SiR13 II,
en las que R1, R2, R3 y x tienen el significado mencionado anteriormente.
La adición del mercaptosilano de fórmula general I y de la mezcla de polisulfanos de fórmula II, así como la adición de las cargas puede tener lugar a temperaturas másicas de desde 100 hasta 200°C. Sin embargo, también puede tener lugar a temperaturas más bajas de desde 40 hasta 100°C, por ejemplo, también, pero no de manera limitativa, junto con adyuvantes de caucho adicionales.
El mercaptosilano de fórmula general I y la mezcla de polisulfanos de fórmula II pueden verterse individualmente o mezclados previamente a la mezcla de caucho.
El mercaptosilano de fórmula I puede añadirse al proceso de mezclado tanto en forma pura así como aplicado sobre un portador orgánico o inorgánico inerte, así como habiendo reaccionado previamente con un portador orgánico o inorgánico.
La mezcla de polisulfanos de fórmula II puede añadirse al proceso de mezclado tanto en forma pura así como aplicada sobre un portador orgánico o inorgánico inerte, así como habiendo reaccionado previamente con un portador orgánico o inorgánico.
Materiales portadores preferidos pueden ser ácidos silícicos precipitados o pirógenos, ceras, termoplastos, silicatos naturales o sintéticos, óxidos naturales o sintéticos, preferiblemente óxido de aluminio, o negros de carbón. Por lo demás, los silanos también pueden añadirse al proceso de mezclado habiendo reaccionado previamente con la carga que debe utilizarse.
Las mezclas de caucho según la invención pueden vulcanizarse a temperaturas de desde 100 hasta 200°C, preferiblemente de 120 a 180°C, dado el caso a una presión de desde 10 hasta 200 bar.
El mezclado de los cauchos con la carga, dado el caso adyuvantes de caucho y los silanos puede realizarse en módulos de mezclado conocidos, tales como rodillos, mezcladores internos y extrusoras de mezclado.
Las mezclas de caucho según la invención pueden usarse para la producción de cuerpos moldeados, por ejemplo, para la producción de ruedas neumáticas, superficies de rodadura de neumáticos, cubiertas de cable, tubos flexibles, correas de transmisión, cintas transportadoras, revestimientos de rodillo, neumáticos, suelas de zapato, anillos de estanqueidad y elementos de amortiguación.
Las mezclas de caucho según la invención pueden producirse sin la adición de guanidinas. En una forma de realización preferida, la mezcla de caucho puede estar libre de derivados de guanidina, preferiblemente difenilguanidina.
Las mezclas de caucho según la invención tienen la ventaja de que estas presentan mejores propiedades dinámicas y resistencia a la abrasión.
Ejemplos
Determinación de la distribución/longitud de cadenas de azufre
Las separaciones analíticas de los compuestos de azufre y la determinación de la longitud de cadena de azufre se realizaron en una instalación de HPLC analítica serie 1260 Infinity II de la empresa Agilent Technologies.
Columna: Bakerbond C18 (RP), 5 gm, 4,6 x 250 mm, tasa de flujo 1,50 ml/min, A = 254 nm, temperatura de la columna 30°C, fase móvil: mezcla de 180 ml de disolución de bromuro de tetrabutilamonio (producida a partir de 400 mg de bromuro de tetrabutilamonio en 1 I de agua desmineralizada), 450 ml de etanol y 1370 ml de metanol.
Ejemplo 1: Producción de disulfuro de bis(trietoxisililpropilo)
Se calientan carbonato de sodio (46,0 g, 1,15 equivalentes), hidrogenosulfuro de sodio (30,9 g, 1,04 equivalentes, al 71%) y agua desmineralizada (170 g) hasta 72°C. La mezcla de reacción se agita durante 10 min a 72°C. A continuación se añade azufre (12,1 g, 1,01 equivalentes) y se agita la mezcla de reacción durante 45 min a 72°C. A continuación se vierten bromuro de tetra-n-butilfosfonio (3,07 g, 0,01 equivalentes, al 50% en agua) y (3-cloropropil)trietoxisilano (181 g, 2,00 equivalentes) sucesivamente a la mezcla de reacción y se agita hasta la conversión completa a 75°C. Tras el fin de la reacción se añade agua desmineralizada y se realiza una separación de fases. La fase orgánica se seca sobre MgSÜ4 y el producto se aísla como líquido amarillo claro (n = 90%).
Contenido de S2: 93,6% en peso, contenido de S3: 6,1% en peso, contenido de S4: 0,2% en peso, contenido de S5: 0,0% en peso, contenido de S6: 0,0% en peso, contenido de S7: 0,0% en peso, contenido de S8: 0,0% en peso, contenido de S9: 0,0% en peso, contenido de S10: 0,0% en peso, longitud de cadena de azufre media 2,06.
Ejemplo 2: Producción de disulfuro de bis(trietoxisililpropilo)
Se añade sodio (41,0 g, 2,1 equivalentes) en porciones a etanol (634 g, 16,2 equivalentes) a temperatura ambiente bajo atmósfera de nitrógeno en un reactor a presión. La mezcla de reacción se agita durante 19 h a temperatura ambiente. Después se dosifica ácido sulfhídrico (40,6 g, 1,4 equivalentes) a una temperatura de 45-60°C y una presión de 0,5-1,5 bar y se agita la mezcla de reacción durante 30 min. A continuación se añade azufre (27,3 g, 1.0 equivalentes) a 60°C. Tras 30 min de agitación a 60°C se dosifica (3-cloropropil)trietoxisilano (409 g, 2.0 equivalentes) a una temperatura de 60-75°C y una presión de 0,5-0,8 bar. La suspensión se sigue agitando a 80°C y 0,8-2,0 hasta la conversión total. Después se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, se filtra la suspensión, se concentra el filtrado a presión reducida y se seca el producto a vacío. El producto se aísla como líquido amarillo claro (n = 88%).
Contenido de S2: 93,4% en peso, contenido de S3: 6,4% en peso, contenido de S4: 0,2% en peso, contenido de S5: 0,0% en peso, contenido de S6: 0,0% en peso, contenido de S7: 0,0% en peso, contenido de S8: 0,0% en peso, contenido de S9: 0,0% en peso, contenido de S10: 0,0% en peso, longitud de cadena de azufre media 2,06.
Ejemplo 3: Estudios técnicos de goma
La formulación usada para las mezclas de caucho se indica en la siguiente tabla 1. A este respecto, la unidad phr significa partes en peso, con respecto a 100 partes del caucho bruto utilizado.
Tabla 1
Figure imgf000006_0001
Sustancias usadas:
a) Buna VSL 4526-2: Buna® VSL 4526-2 HM es un caucho de estireno-butadieno en disolución que se extiende con 37,5 phr de aceite TDAE; Mooney (1+4 a 100°C): 62 ME; vinilo: 44,5%; estireno: 26% de la empresa ARLANx Eo Deutschland GmbH
b) Buna CB 24: Buna® CB 24 (cis-1,4 > 96%); caucho de butadieno catalizado con neodimio;
Mooney (1+4 a100°C): 44 ME de la empresa ARLANXEO Deutschland GmbH
c) Ácido silícico: ULTRASIL® 7000 GR de la empresa Evonik Resource Efficiency GmbH (ácido silícico precipitado fácilmente dispersable, superficie BET = 170 m2/g, superficie CTAB = 160 m2/g).
d) Si 266®: Disulfuros de bis(trietoxisililpropilo) de la empresa Evonik Resource Efficiency GmbH contenido de S2: 84,5% en peso, contenido de S3: 14,4% en peso, contenido de S4: 1,1% en peso, contenido de S5: 0,1% en peso, contenido de S6: 0,0% en peso, contenido de S7: 0,0% en peso, contenido de S8: 0,0% en peso, contenido de S9: 0,0% en peso, contenido de S10: 0,0% en peso, longitud de cadena de azufre media 2,16.
e) 4-((3,6,9,12,15-Pentaoxaoctacosil)oxi)-4-etoxi-5,8,11,14,17,20-hexaoxa-4-silatritriacontan-1-tiol, por ejemplo, Si 363™: Mercaptosilano de la empresa Evonik Resource Efficiency GmbH.
f) Corax® N 330: Negro de carbón de la empresa Orion Engineered Carbons GmbH.
g) ZnO: Óxido de cinc ZnO RS RAL 844 C de la empresa Arnsperger Chemikalien GmbH.
h) EDENOR ST1 GS, ácido esteárico de la empresa Caldic Deutschland GmbH.
i) Vivatec 500: TDAE de H&R GmbH Co. KGaA.
j) Vulkanox® 4020/LG: W-(1,3-Dimetilbutil)-W-fenil-p-fenilendiamina (6PPD) de la empresa LANXESS Deutschland GmbH.
k) Vulkanox® HS/LG: 2,2,4-Trimetil-1,2-dihidroquinolinas (TMQ) polimérica, de la empresa LANXESS Deutschland GmbH.
l) Protektor G 3109: Cera de la empresa Paramelt B.V. Niederlande.
m) Richon TBZTD-OP: Disulfuro de tetrabenciltiuram (TBzTD) de la empresa Weber & Schaer GmbH & Co. KG (fabricante: Dalian Richon).
n) Vulkacit® CZ/EG-C: W-Ciclohexil-2-benzotiazolsulfenamida de la empresa LANXESS Deutschland GmbH. o) Azufre 80/90: Azufre molido 80/90° de la empresa Azelis Deutschland GmbH.
Las mezclas se producen en tres etapas en un mezclador interno de 1,5 l según las instrucciones de mezclado descritas en la tabla 2.
Tabla 2
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Figure imgf000008_0001
La vulcanización tiene lugar a una temperatura de 1652C en una prensa de vulcanización típica con una presión de retención de 120 bar. El tiempo de vulcanización necesario se determina previamente por medio de un reómetro de troquel móvil (vulcámetro sin rotor) según la norma ISO 6502 (párrafo 3.2 “curómetro sin rotor”) a 165°C (véase la tabla 4).
La prueba técnica de goma tiene lugar según los métodos de prueba indicados en la tabla 3.
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001
En la tabla 4 se indican los datos técnicos de goma para las mezclas brutas y vulcanizados.
Tabla 4
Figure imgf000011_0001
Se sabe que un disulfurosilano tal como Si 266® puede mejorar la procesabilidad del mercaptosilano Si 363™.
Esto lo muestra la comparación de la mezcla de caucho 2 que contiene Si 266® con la mezcla de caucho 1 que contiene Si 363™ mediante viscosidades Mooney disminuidas en las etapas de mezclado 1-3. También los valores Mooney-Scorch pueden prolongarse ventajosamente, lo que se confirma mediante el tiempo t 10% prolongado en el MDR.
Estas ventajas pueden conseguirse también en el caso del uso de la mezcla de polisulfanos de fórmula (II), en los x=2 tiene un valor de al menos el 90% en peso (mezcla de caucho según la invención 3). En esta mezcla, el tiempo t 10% está sorprendentemente prolongado incluso otra vez.
Mientras que la mezcla de caucho 2 presenta un índice de refuerzo (valor de tensión 300% / valor de tensión 100%) equivalente con respecto a la mezcla de caucho 1, esta relación está mejorada para la mezcla de caucho según la invención. También la resistencia a la tracción final puede aumentarse una vez más con respecto a la mezcla de caucho 2.
Mientras que en la mezcla de caucho 2 las ventajas en la procesabilidad van asociadas con mermas en las pérdidas de histéresis con carga dinámica, estas propiedades en tres pruebas dinámicas independientes entre sí empleando diferentes tipos de carga (rebote de bola (medición regulada por energía), Zwick (medición regulada por fuerza) y en el RPA (medición regulada por recorrido)) se llevan en la mezcla de caucho según la invención 3 de nuevo aproximadamente al nivel de la mezcla de caucho 1. De este modo puede disminuirse claramente la resistencia a la rodadura y con ello el consumo de combustible de un automóvil, que está equipado con neumáticos que usan la mezcla de caucho según la invención como compuesto de superficie de rodadura de neumático.
Sorprendentemente, además de la resistencia al resbalamiento en mojado mejorada conseguida ya con la mezcla de caucho 2 con respecto a la mezcla de caucho I, se encuentra también además una mejora clara de la resistencia a la abrasión en el aparato de prueba de abrasión de laboratorio LAT (System Grosch).
Por consiguiente, con la mezcla de caucho según la invención puede conseguirse un rendimiento total claramente aumentado en el procesamiento y en las propiedades técnicas de goma más importantes con respecto a las dos mezclas de referencia.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    1 Mezclas de caucho, caracterizadas porque estas contienen al menos un caucho, al menos un mercaptosilano de fórmula general I,
    R13Si-R2-S-R3 I,
    y al menos una mezcla de polisulfanos de fórmula II
    R13Si-R2-Sx-R2-SiR13 II,
    en las que R1 son iguales o diferentes y son un grupo alquilpoliéter -O-(R4-O)m-R5, grupo alquilo C1 -C12 o R6O, R2 son iguales o diferentes y son un grupo hidrocarbonado C1-C30 ramificado o no ramificado, saturado o insaturado, alifático, aromático o alifático/aromático mixto divalente,
    R3 es igual a H, CN o (C=O)-R7,
    R4 iguales o diferentes, son un grupo hidrocarbonado C1-C30 ramificado o no ramificado, alifático divalente, m es de 1 a 30,
    R5 está compuesto por al menos 1 átomo de C y es un grupo alquilo, alquenilo, arilo o aralquilo no sustituido o sustituido, ramificado o no ramificado monovalente,
    R6 es igual a H, grupo alquilo, alquenilo, arilo o aralquilo C1-C30 ramificado o no ramificado monovalente, R7 es igual a grupo alquilo, alquenilo, arilo o aralquilo C1-C30 ramificado o no ramificado monovalente, y
    x es un número entero de desde 2 hasta 10, el porcentaje de los polisulfanos en los que x=2 alcanza un valor de al menos el 90% en peso, con respecto a la cantidad total de los polisulfanos con x=de 2 a 10.
  2. 2. - Mezclas de caucho según la reivindicación 1, caracterizadas porque R1 son iguales o diferentes y son grupos metoxi, grupos etoxi o grupos alquilpoliéter -O-(R4-O)m-R5 y al menos un grupo R1 del mercaptosilano de fórmula general I es un grupo alquilpoliéter -O-(R4-O)m-R5, R2 son CH2CH2CH2 , R3 es H.
  3. 3. - Mezclas de caucho según la reivindicación 2, caracterizadas porque R1 son iguales o diferentes y son grupos etoxi o grupos alquilpoliéter -O-(R4-O)m-R5 y al menos un grupo R1 del mercaptosilano de fórmula general I es un grupo alquilpoliéter -O-(R4-O)m-R5 y los grupos R1 del polisulfano de fórmula general II son grupos etoxi.
  4. 4. - Mezclas de caucho según la reivindicación 1, caracterizadas porque el mercaptosilano de fórmula general I es (C13H27-(OCH2CH2)5-O-)3 Si-(CH2)3-SH, (C13H27-(OCH2CH2)5-O-)2 (CH3CH2O-) Si-(CH2)3-SH, (C13H27-(OCH2CH2)5-O-) (CH3CH2O-)2 Si-(CH2)3-SH o (CH3CH2O-H Si-(CH2)3-SH.
  5. 5. - Mezclas de caucho según la reivindicación 1, caracterizadas porque el polisulfano de fórmula general II es (CH3CH2O)3Si-(CH2)3-Sx-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3.
  6. 6. - Mezclas de caucho según la reivindicación 1, caracterizadas porque estas contienen una carga y dado el caso adyuvantes de caucho adicionales.
  7. 7. - Mezclas de caucho según la reivindicación 1, caracterizadas porque el mercaptosilano de fórmula general I está contenido en cantidades de desde 0,1 hasta 8 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso del caucho utilizado, y la mezcla de polisulfanos de fórmula II está contenida en cantidades de desde 0,1 hasta 8 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso del caucho utilizado.
  8. 8. - Procedimiento para la producción de las mezclas de caucho según la reivindicación 1, caracterizado porque se mezcla al menos un caucho, al menos un mercaptosilano de fórmula general I y al menos una mezcla de polisulfanos de fórmula II.
  9. 9. - Uso de mezclas de caucho según la reivindicación 1 para la producción de cuerpos moldeados.
  10. 10. - Uso de mezclas de caucho según la reivindicación 1 para la producción de ruedas neumáticas, superficies de rodadura de neumáticos, componentes de neumáticos que contienen goma, cubiertas de cable, tubos flexibles, correas de transmisión, cintas transportadoras, revestimientos de rodillo, neumáticos, suelas de zapato, anillos de estanqueidad y elementos de amortiguación.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115368573A (zh) * 2021-11-22 2022-11-22 北京化工大学 含聚醚链段的硅烷聚合体、含有其的橡胶复合材料及其制法
WO2023208772A1 (en) 2022-04-26 2023-11-02 Momentive Performance Materials Gmbh Stabilized compositions of sulfur silanes with high mercapto content

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19819373A1 (de) * 1998-04-30 1999-11-04 Degussa Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen
DE50205120D1 (de) 2001-08-06 2006-01-05 Degussa Organosiliciumverbindungen
DE102004061014A1 (de) * 2004-12-18 2006-06-29 Degussa Ag Kautschukmischungen
DE102005057801A1 (de) 2005-01-20 2006-08-03 Degussa Ag Mercaptosilane
DE102006008670A1 (de) 2006-02-24 2007-08-30 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
DE102008010111A1 (de) * 2008-02-20 2009-09-03 Continental Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmischung
JP5563419B2 (ja) 2010-10-12 2014-07-30 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物、その製造方法及び空気入りタイヤ
IT1403425B1 (it) 2010-12-23 2013-10-17 Bridgestone Corp Metodo per la preparazione di una mescola per battistrada
US9018290B2 (en) * 2010-12-30 2015-04-28 Bridgestone Corporation Rubber composition with improved bis-silane reinforcement
PL2508559T3 (pl) * 2011-04-01 2014-04-30 Evonik Degussa Gmbh Mieszanki kauczukowe
JP2013129696A (ja) 2011-12-20 2013-07-04 Bridgestone Corp ゴム組成物の製造方法
DE102015224450A1 (de) * 2015-12-07 2017-06-08 Evonik Degussa Gmbh Kautschukmischungen
GB201801882D0 (en) * 2018-02-06 2018-03-21 Apollo Tyres Global R & D Bv Rubber composition for tyres with good wet grip and rolling resistance properties

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