UA118657C2 - Функціоналізовані азокарбонілом силани - Google Patents
Функціоналізовані азокарбонілом силани Download PDFInfo
- Publication number
- UA118657C2 UA118657C2 UAA201503730A UAA201503730A UA118657C2 UA 118657 C2 UA118657 C2 UA 118657C2 UA A201503730 A UAA201503730 A UA A201503730A UA A201503730 A UAA201503730 A UA A201503730A UA 118657 C2 UA118657 C2 UA 118657C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- rubber
- stage
- copolymer
- general formula
- azocarbonyl
- Prior art date
Links
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 62
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- BUZRAOJSFRKWPD-UHFFFAOYSA-N isocyanatosilane Chemical compound [SiH3]N=C=O BUZRAOJSFRKWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 111
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 110
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 108
- -1 nitromethyl Chemical group 0.000 claims description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 43
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 35
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 22
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 18
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 16
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 16
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 13
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 11
- IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N buta-2,3-dienenitrile Chemical class C=C=CC#N IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N dbdmh Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 4
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 claims description 4
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 claims description 3
- PYVXLMQALOZKES-UHFFFAOYSA-N periodic acid tetrabutylazanium Chemical compound C(CCC)[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.I(=O)(=O)(=O)O PYVXLMQALOZKES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000012425 OXONE® Substances 0.000 claims description 2
- 108050007496 Shikimate kinase 2 Proteins 0.000 claims description 2
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M potassium peroxymonosulfate Chemical compound [K+].OOS([O-])(=O)=O OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical class 0.000 claims description 2
- VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-oxidanylethane Chemical compound CC[O] VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 55
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 42
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 17
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 6
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 6
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N anhydrous n-heptane Natural products CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- KMVPXBDOWDXXEN-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 KMVPXBDOWDXXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 3
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- 101001012040 Pseudomonas aeruginosa (strain ATCC 15692 / DSM 22644 / CIP 104116 / JCM 14847 / LMG 12228 / 1C / PRS 101 / PAO1) Immunomodulating metalloprotease Proteins 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- NLKPMUCEBRRUOK-UHFFFAOYSA-N ethyl n-anilinocarbamate Chemical compound CCOC(=O)NNC1=CC=CC=C1 NLKPMUCEBRRUOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQMKOXQVCHNLGB-UHFFFAOYSA-N ethyl n-phenyliminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC1=CC=CC=C1 AQMKOXQVCHNLGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- IVRIRQXJSNCSPQ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl carbonochloridate Chemical compound CC(C)OC(Cl)=O IVRIRQXJSNCSPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- DDPWVABNMBRBFI-UHFFFAOYSA-N tert-butylhydrazine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)NN DDPWVABNMBRBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- IICQXOJPUDICND-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazole-3,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N=N1 IICQXOJPUDICND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical class CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNRAOBUKHNZQFX-UHFFFAOYSA-N 2H-benzotriazole-4-thiol Chemical compound SC1=CC=CC2=C1NN=N2 NNRAOBUKHNZQFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKMVWLQFAYGKSI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl thiocyanate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSC#N HKMVWLQFAYGKSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRDWIEOJOWJCLU-LTGWCKQJSA-N GS-441524 Chemical compound C=1C=C2C(N)=NC=NN2C=1[C@]1(C#N)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1O BRDWIEOJOWJCLU-LTGWCKQJSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 101150001411 STX2 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000005442 atmospheric precipitation Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003081 coactivator Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- MFXICMIYBPVTRL-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(4-nitroanilino)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NNC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 MFXICMIYBPVTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWICEYZTMOQRLG-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(4-nitrophenyl)iminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 SWICEYZTMOQRLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYNPFJINTPDMOA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(tert-butylamino)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NNC(C)(C)C PYNPFJINTPDMOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOIWWESGWZVJHS-UHFFFAOYSA-N ethyl n-tert-butyliminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC(C)(C)C AOIWWESGWZVJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 125000006303 iodophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- OZRQHWAKOOXJGV-UHFFFAOYSA-N phenyl N-iminocarbamate Chemical compound C1(=CC=CC=C1)OC(N=N)=O OZRQHWAKOOXJGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229940057838 polyethylene glycol 4000 Drugs 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- MEVPBSUVXHDGDF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-anilinocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)NNC1=CC=CC=C1 MEVPBSUVXHDGDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/04—Hydrides of silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5455—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5465—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one C=N bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
Abstract
У заявці описані функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули (I) (R1)3-a(R2)aSi-RI-NH-C(O)-N=N-R4. Їх одержують способом, при здійсненні якого на першій стадії гідразин формули H2N-NH-R4 піддають взаємодії з ізоціанатосиланом загальної формули (R1)3-a(R2)aSi-RI-NCO і на другій стадії одержаний на першій стадії продукт окислюють окислювачем або на першій стадії гідразин формули H2N-NH-R4 піддають взаємодії з ацилгалогенідом загальної формули Cl-C(O)-O-R5, на другій стадії одержаний на першій стадії продукт окислюють окислювачем і на третій стадії одержаний на другій стадії продукт піддають взаємодії з аміносиланом загальної формули (R1)3-a(R2)aSi-RI-NH2. Такі силани можуть використовуватися для виготовлення формованих виробів.
Description
Даний винахід належить до функціоналізованих азокарбонілом силанів, їхньому одержанню і їхньому застосуванню.
В ОЕ 102010003387.1 описаний спосіб одержання кремнієвмісних азодикарбамідів взаємодією сполук формули НЗ-Х'-С(0)-М-М-С(0)-Х-В7 зі сполуками формули (ЕК )з-а(Н2)абі-В-
МН».
З ОЕ 2704506 відомі сполуки загальної формули У-Х-СО-М-М-СО-Х!-7 і їхнє застосування в гумових сумішах з наповнювачем.
Крім цього, з 5 2009/0234066 А1 відомі сполуки загальної формули А-СО-М-М-СО-2-0, які разом із сірковмісними силанами використовуються в ізопреновому каучуку.
З 005 2009/0186961 А1 відомі сполуки загальної формули А-2О-М-М-СО-2-0, які разом з апретами використовуються в ізопреновому каучуку. виз 2009/0216000 ї 05 2011/282040 описані способи одержання кремнієвмісних сполук, що містять структурний фрагмент -СО-М-М-СО-.
Крім цього, в ОЕ 2434426 описаний 1,2,4-триазолін-3,5-діон.
В ЕР 2508559 описані гумові суміші, що містять певний каучук, оксидний наповнювач і азодикарбамід формули (В')з-а(Н82)а51-8'-МН-С(О)-М-М-С(0)-МН-В5І(В )з-а(ВЗ)а.
В ЕР 2552925 описаний спосіб одержання кремнієвмісних азодикарбамідів.
Недолік відомих гумових сумішей, що містять силани, полягає в їхньому незадовільному опорі роздиру.
В основу дійсного винаходу було покладене завдання запропонувати силан, що при його включенні до складу гумової суміші забезпечував би поліпшення її характеристик опору роздиру.
Об'єктом даного винаходу є функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули (А) (82)а5і-ВМН-С(О)-М-М-ВУ, (І) де
В' у кожному випадку незалежно позначає заміщені або незаміщені алкільні групи з С1-С:в, переважно з С1-С1о, особливо переважно з С1-Св, найбільше переважно з Сі, циклоалкільні групи з С5-С:в, переважно з Св, або арильні групи з Св-Сів, переважно феніл,
В? у кожному випадку незалежно позначає -ОН, заміщену або незаміщену алкоксигрупу з С1-
Сів, переважно СНз-О-, С2Н5ь-О-, СзіН?-О-, С1і2На5-О-, С14Ного-О-, Стів6Нзз-О або СівіНз7-О-, особливо переважно С2Нь-О-, циклоалкоксигрупу з Сво-Сів або групу простого алкілового поліефіру
О(СНо-СНе-О)0-8З або О(СН(СНз)-СНег-О) 0-83, де п у середньому становить від 1 до 18, а ЕЗ у кожному випадку незалежно являє собою розгалужений або нерозгалужений, насичений або ненасичений одновалентний вуглеводневий ланцюг з С1-Сз2,
В' позначає розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену аліфатичну, ароматичну або змішано аліфатичну/ароматичну двовалентну вуглеводневу групу з С1- Сзо, переважно з С1-Сго, більш переважно з С1-С1іо, особливо переважно з Сі-С7, що необов'язково може бути заміщена Р-, СІ-, Вг-, І-.СМ або Н5-, а позначає число 1, 2 або 3,
В" позначає заміщений або незаміщений арил, переважно феніл, галогензаміщений феніл, наприклад хлорфеніл, бромфеніл або йодфеніл, толіл, алкоксифеніл, наприклад метоксифеніл, о-, м- або п-нітрофеніл, або заміщений або незаміщений алкіл, переважно метил, етил, пропіл, бутил, ізобутил, трет-бутил, нітрометил, нітроетил, нітропропіл, нітробутил або нітроізобутил.
У кращому варіанті К2 може являти собою етоксигрупу, а індекс а позначає 3.
У більш кращому варіанті К" може являти собою феніл, п-нітрофеніл або трет-бутил.
У кращому варіанті Е! може являти собою -Не-, -СНаСНе-, -«СНаСнНгСНо-,СНаСнНгсСНнеснНе-, -
Сн(СнНз)-, -СНеСН(СНз)-, -СН(СНз)СНо-, -б(СНз)»-, -СН(С2Нвь)-, -СНаСНСН(СНз)-, -
Ссн(Снз)СнасСНн:І-, -СНеСН(СНз)СНо-, -СНаеСНа.СНна.сСНасСНн:І-, -СНаСНа.СнН.сСнН.сСНесСН»-, СС-
Сснсн.нНнНнснсне-, -бСн.снесСн:СенннНнсне-, -
БО СснесСсн.снснНнснснснесне-, -сСнаеснгснгснгенснснснгснсНе-, -
Сснгеснген.ен.н.нН:нН.нН.нН.НнНнсне-, - снгеснгеснген:ен.н:нН:нНнН:нНнНнНнснНе-, - снгеснгеснгеснгаенгнН:нН:нН:нН.нНннНнНнНнснесне-, - -СН «О У снсн, т снеснгеснгеснгаенгнН:нН:нН:нН:нНннНнНннсНнснснесне-, або -«СН»-СНо-СвНа-СНе-.
Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І у кращому варіанті можуть являти собою (СНзСНгО-)35і1-СН»АМН-СО-М-М-феніл,. (СНзСНгО-)з51-"СНг)2.-МН-СО-М-М-феніл, (СНзСНго-)з5і-«СНг)зЗ-МН-СО-М-М-феніл, (СНзО-)35і-СН».АМН-СО-М-М-феніл, (СНзО-)з5і-(СНг)»-
МН-СО-М-М-феніл, (СНзО-)з51-(СНг)з-МН-СО-М-М-феніл,. (СНзСНгО-)251(-О(СНг-СНе-0)5-СізНег?)-
СнАМНСО-М-М-феніл, (СНзСНнгОо-)254(-О(СНг-СНег-О)5-СізНаг?)-(СНг)2-МН-СО-М-М-феніл, (СНзСНнго-)254-О(СН-СНег-О)5-13Н27)-(СНг)з-МН-СО-М-М-феніл, (СНзСНгО-)51(-ФО(СНо-СНе-О)5-
СізНа7)»-СН»АМН-СО0-М-М-феніл, (СнНіІСнНгО-)51(-О(СНо-СНег-О)5-СізНгт)2-(СНг)2-МН-СО-М-М- феніл, (СНзСН2гО-)5(-О(СН-СНе-О)5-СізНаг»)2-(СНг)з3-МН-СО-М-М-феніл,. (СНзСНгО-)з5і-СНо-МН-
СО-М-М-феніл, (СНзСНгО-)з51-«СНг)2-МН-СО-М-М-(п-нітрофеніл), (СНзСНгО-)з51-«"СНг)з-МН-СО-
М-М-(п-нітрофеніл), (СНзО-)з5і-СН»АМН-СО-М-М-(п-нітрофеніл), (СНзО-)351-(СНг)--МН-СО-М-М- (п-нітрофеніл), / (СНзО-)з5і-«СНг)з-МН-СО-М-М-(п-нітрофеніл), (СНзСНгО-)251І(-О(СН2-СНе-О)5-
СізН2г7)-СН.АМН-СО-М-М-(п-нітрофеніл), (СНізСНгО-)25І(-О(СН2-СНег-О)5-СізНаг?)-(СНег)2-МН-СО-
М-М-(п-нітрофеніл), (СнНІСНгО-)251(-О(СН2г-СНег-О)5-С1з3Наг»)-(СНг)з-МН-СО-М-М-(п-нітрофеніл), (СНГзаСНнгО-)51(-О(СНо-СНег-О)5-СізН2г;7)2-СН»-МН-СО-М-М-(п-нітрофеніл), (СНізСНгО-)51І(-О(СНе-
СНе-О)5-СізНг?т)2-(СНг)2-МН-СО-М-М-(п-нітрофеніл), (СнНізСНнгО-)51(-ФО(СНг-СНег-0)5-СізНаг?)2- (СНг)з-МН-СО-М-М-(п-нітрофеніл), | (СНзСНегО-)з5і-СН.АМН-СО-М-М-СНз, / (СНзСНгО-)з51-(СНг2г)»2-
МН-СО-М-М-СНз, (СНіСНгО-)з51-(СНег)з-МН-СО-М-М-СНз, (СНзО-)з51-СН».АМН-СО-М-М-СНзЗ, 15. (СНзО-)з51І-(СНг)2-МН-СО-М-М-СНз, (СНзО-)з5і-"СНг)зЗ-МН-СО-М-М-СНз, (СНзСНегО-)з5і-СНо-МН-
СОо-М-М-СнНесСнНз, (СНзСНго-)з51-(СНг)2-МН-СО-М-М-СНесСнНз, (СНзСНго-)з51-(СНг)з-МН-СО-М-М-
СнеснН», (СНзОо-)з5і-СН»АМН-СО-М-М-СНеСН»з, | (СНзО-)з5і-"СНг)2-МН-СО-М-М-СНеСН», (СНзОо- )з35і-(СНг)з-МН-СО-М-М-СНеаСНз, / (СНзСНегО-)3з5і1-СН».АН-СО-М-М-СНа.СНаСН», / (СНзСНегО-)з5і- (СНнг)2-МН-СО-М-М-СНгСНеснН», (СНзСНго-)з5і-(СНг)з-МН-СО-М-М-СНгСНегснН», (СНзо-)з351-СНе- 20. МН-СО-М-М-СНгСНесСнН», (СНзО-)з51-"СНг)2.-МН-СО-М-М-СНгСНесСН», (СНзО-)з51-«СНг)з-МН-СО-
М-М-СНг.СНеснН:», (СНазСНего-)з5і-СН».АМН-СО-М-М-СНа.СНнН.НсН», (СНзСНгО-)з5і-«"СНг)»-МН-СО-
М-Мм-СНг.СНгсСНеснН», (СНзСНго-)з351-"СНг)зЗ-МН-СО-М-М-СН.СНосСНеснН», (СНзО-)з5і-СН»-МН-СО-
М-Мм-СНг.СнНгсСН»еснН», ((СНзо-)з351-(СНг)2-МН-СО-М-М-СНгсСНасСНегсСнН», (СНзО-)з51-«СНг)з-МН-СО-
М-Мм-СНг.СнНгсСНесСнН», (СНзСНгО-)з351-СН»АМН-СО-М-М-С(СНз)з, / (СНзСНгО-)з5і1-«СНг)»-МН-СО-
М-М-С(СНз)з, | (СНзСНгО-)з51-(«СНег)з-МН-СО-М-М-С(СНвз)з, / (СНзО-)з5і-СН»АМН-СО-М-М-С(СНзЗз)з, (СНзО-)351-(СНг)2-МН-СО-М-М-С(СНвз)з або (СНзО-)351-"СНг)зЗ-МН-СО-М-М-С(С НЗз)з.
Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І можуть являти собою суміш із функціоналізованими азокарбонілом силанами загальної формули І ії додатково олігомерами, одержуваними шляхом гідролізу або конденсації функціоналізованих азокарбонілом силанів
Зо загальної формули І.
Об'єктом винаходу є також перший спосіб одержання пропонованих у винаході функціоналізованих азокарбонілом силанів загальної формули (А7)з-а(82)аві-Н!-МН-С(О)-М-М-ВУ, (І) що відрізняється тим, що на першій стадії гідразин формули ЇЇ
НгМ-МН-В- (І) піддають взаємодії з ізоціанатосиланом загальної формули ПЇ (А7)з-а(82)аві-Н!-МСО (ПІ) і на другій стадії одержаний на першій стадії продукт окислюють окислювачем, при цьому
В", 82, ВУ, В! іа мають зазначені вище значення.
Першу стадію першого способу можна здійснювати в атмосфері інертного газу, наприклад азоту або аргону.
Першу стадію першого способу можна здійснювати при температурі в межах від -50 до 50 "С, переважно від -10 до 25 "С, особливо переважно від 0 до 15 "С.
Першу стадію першого способу можна здійснювати протягом 5-500 хв, переважно 600-300 хв.
Першу стадію першого способу можна здійснювати в розчиннику, наприклад дихлорметані, етилацетаті, пентані або воді, або під час відсутності розчинника.
На першій стадії першого способу для утворення гідразину формули ІІ іп 5йи можна використати НСІ-сіль гідразину формули ЇМ
СгНзМмА-МН-В (ІМ) разом з основою, наприклад піридином або Ммаон.
Другу стадію першого способу можна здійснювати в атмосфері інертного газу, наприклад азоту або аргону.
Другу стадію першого способу можна здійснювати при температурі в межах від -50 до 50 С, переважно від -10 до 25 "С, особливо переважно від 0 до 25 "С.
Другу стадію першого способу можна здійснювати протягом 5-300 хв, переважно 60-210 хв.
Другу стадію першого способу можна здійснювати в розчиннику, наприклад дихлорметані, етилацетаті, пентані або воді, або під час відсутності розчинника.
Як окислювач на другій стадії першого способу можна використати Маосі, бром, М- бромсукцинімід, надоцтову кислоту, 1,3-дибром-5,5-диметилгідантоїн або (мета)перйодат 60 тетрабутиламоній.
Окислення на другій стадії першого способу можна здійснювати в присутності основи, наприклад карбонату натрію, піридину або імідазолу, або в присутності буферного розчину.
Об'єктом винаходу є також другий спосіб одержання пропонованих у винаході функціоналізованих азокарбонілом силанів загальної формули (8)з-а(82)а5і-В'-МН-С(О)-М-М-ВУ, (І) що відрізняється тим, що на першій стадії гідразин формули ЇЇ
Нгм-МН-ВУ (ПІ) піддають взаємодії з ацилгалогенідом загальної формули М
СІ-С(0)-О-Н5, (М) на другій стадії одержаний на першій стадії продукт окислюють окислювачем і на третій стадії одержаний на другій стадії продукт піддають взаємодії з аміносиланом загальної формули (МІ) (8')з-а(82)а5і-В!-МН», (МІ) при цьому ВЕ", В2, ВУ, В! і а мають зазначені вище значення, а КЗ позначає арил або С--
Сзосалкіл, переважно СНз, СНа2СНз, СНАСНоСН»з або СН(СНЗ)».
Першу стадію другого способу можна здійснювати в атмосфері інертного газу, наприклад азоту або аргону.
Першу стадію другого способу можна здійснювати при температурі в межах від -50 до 50 "С, переважно від -10 до 25 "С, особливо переважно від -5 до 15 "С.
Першу стадію другого способу можна здійснювати протягом 5-300 хв, переважно 30-180 хв.
Першу стадію другого способу можна здійснювати в розчиннику, наприклад ацетонітрилі, дихлорметані, етилацетаті, пентані або воді, або під час відсутності розчинника.
Першу стадію другого способу можна здійснювати в присутності основи, наприклад піридину, імідазолу або карбонату натрію.
На першій стадії другого способу для утворення гідразину формули ІІ іп 5йи можна використати НСІ-сіль гідразину формули ЇМ
СІ-Нзам:-МН-В (ІМ) разом з основою, наприклад піридином або мМаон.
Другу стадію другого способу можна здійснювати в атмосфері інертного газу, наприклад
Зо азоту або аргону.
Другу стадію другого способу можна здійснювати при температурі в межах від -25 до 50 С, переважно від -10 до 25 "С, особливо переважно від 0 до 20 "С.
Другу стадію другого способу можна здійснювати протягом 5-300 хв, переважно 60-210 хв.
Другу стадію другого способу можна здійснювати в розчиннику, наприклад дихлорметані, пентані, етилацетаті, етанолі, оцтовій кислоті або воді, або під час відсутності розчинника.
Як окислювач на другій стадії другого способу можна використати бром, М-бромсукцинімід, надоцтову кислоту, пероксимоносульфат калію, Маосі, 1,3-дибром-5,5-диметилгідантоїн або (мета)перйодат тетрабутиламонію.
Окислення на другій стадії другого способу можна здійснювати в присутності основи, переважно карбонату натрію, піридину або імідазолу.
Третю стадію другого способу можна здійснювати в атмосфері інертного газу, наприклад азоту або аргону.
Третю стадію другого способу можна здійснювати при температурі в межах від -25 до 50 С, переважно від -10 до 25 "С, особливо переважно від -5 до 15 "С.
Третю стадію другого способу можна здійснювати протягом 5-300 хв, переважно 30-200 хв.
Третю стадію другого способу можна здійснювати в розчиннику, наприклад ацетонітрилі, дихлорметані, етилацетаті, пентані або воді, або під час відсутності розчинника.
Об'єктом винаходу є також гумові суміші, що відрізняються тим, що вони містять (А) щонайменше один каучук, вибраний із групи, що включає співполімер етилену, пропілену й дієнового мономера (СКЕПТ), співполімер етилену із пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполіетилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену й ізопрену (хлорбутилкаучукю) (СКІІХ), хлорсульфований поліетилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (САА), поліефіроуретан зі складноефірними групами (А), поліефіроуретан із простими ефірними групами (ЕО), бромований співполімер ізобутену й ізопрену (бромбутилкаучук) (СКІІБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену й ізопрену (бутилкаучук, СКІ!), ізобутеновий каучук (ІМ), поліїзопрен (СКІ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (ХА0), термопластичний поліефіроуретан із простими ефірними групами (УЕ)), кремнійорганічний каучук з метильними групами в полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ), бутадієн- бо нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), переважно співполімер етилену, пропілену й дієнового мономера (СКЕПТ), (Б) щонайменше один оксидний наповнювач і (В) щонайменше один функціоналізований азокарбонілом силан загальної формули І (8)з-а(82)а5і-В'-МН-С(О)-М-М-ВУ, (І) де ЕВ", В, В", В! іа мають зазначені вище значення.
Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули | можна додавати в процес змішання в чистому вигляді або ж можна додавати у вигляді абсорбованому на інертному органічному або неорганічному носії або в попередньо прореагованому з органічним або неорганічним носієм вигляді. Як приклад кращих носіїв можна назвати осаджений або колоїдний діоксид кремнію, воски, термопласти, природні або синтетичні силікати, природні або синтетичні оксиди, такі як оксид алюмінію, або технічний вуглець різних типів. Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І можна також додавати в процес змішання в попередньо прореагованому із застосовуваним оксидним наповнювачем у вигляді.
Як приклад кращих восків можна назвати воски з температурою плавлення, інтервалом температур плавлення або інтервалом температур розм'якшення від 50 до 200 "С, переважно від 70 до 180 "С, особливо переважно від 90 до 150 "С, найбільш переважно від 100 до 120 "С.
Застосовувані воски можуть являти собою олефінові воски. Застосовувані воски можуть містити насичені й ненасичені вуглеводневі ланцюги. Застосовувані воски можуть містити полімери або олігомери, переважно бутадієн-стирольний каучук емульсійної полімеризації (Е-СКС) і/або бутадієн-стирольний каучук, одержаний полімеризацією в розчині (Р-СКС). Застосовувані воски можуть містити алкани з довгим ланцюгом і/або карбонові кислоти з довгим ланцюгом.
Застосовувані воски можуть містити співполімер етилену з вінілацетатом і/або полівінілові спирти.
Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули | можна додавати в процес змішування у вигляді фізичної суміші з органічною речовиною або у вигляді фізичної суміші із сумішшю органічних речовин. Така органічна речовина може являти собою або така суміш органічних речовин може містити полімери або олігомери. Подібні полімери або олігомери можуть являти собою гетероатомвмісні полімери або олігомери, наприклад співполімер етилену з вініловим спиртом і/або полівінілові спирти.
Зо У пропонованих у винаходах гумових сумішах можна використати наступні оксидні наповнювачі: - аморфний діоксид кремнію, одержуваний, наприклад, шляхом осадження розчинів силікатів (осаджений діоксид кремнію) або шляхом полум'яного гідролізу галогенідів кремнію (колоїдний діоксид кремнію). Питома поверхня аморфного діоксиду кремнію (питома поверхня, обумовлена методом Брунауера-Еммета-Теллера по адсорбції азоту (БЕТ-поверхня)) може становити від 5 до 1000 м-/г, переважно від 20 до 400 мг/г, а розмір його первинних часток може становити від 10 до 400 нм. Діоксид кремнію при необхідності може бути також представлений у вигляді змішаного оксиду з іншими оксидами металів, такими як оксиди АЇїЇ, оксиди Мо, оксиди
Са, оксиди Ва, оксиди 2п і оксиди титану; - синтетичні силікати, такі як силікат алюмінію або силікати лужноземельних металів, такі як силікат магнію або силікат кальцію. БЕТ-поверхня синтетичних силікатів може становити від 20 до 400 мг/г, а діаметр їхніх первинних часток може становити від 10 до 400 нм; - синтетичні або природні оксиди алюмінію й синтетичні або природні гідроксиди алюмінію; - природні силікати, такі як каолін і діоксид кремнію інших типів, що зустрічаються в природі; - скловолокно й скловолокнисті продукти (скловолокнисті мати, склоджгути) або скляні мікрокульки.
У деяких випадках може виявитися кращим використати аморфний діоксид кремнію, одержаний осадженням розчинів силікатів (осаджений діоксид кремнію) з БЕТ-поверхнею від 20 до 400 м3/г. Кількості, у яких можна використати аморфний діоксид кремнію, становлять від 5 до 150 мас. частин у кожному випадку в перерахуванні на 100 частин каучуку.
Зазначені вище наповнювачі можна використати індивідуально або в суміші. В одному з особливо кращих варіантів гумові суміші можуть містити оксидні наповнювачі в кількості від 10 до 150 мас. частин, при необхідності разом з технічним вуглецем у кількості від О до 100 мас. частин, а також функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І у кількості від 1 до 20 мас. частин, у кожному випадку в перерахуванні на 100 мас. частин каучуку.
До числа додаткових наповнювачів, які можна використати в пропонованих у винаході гумових сумішах, відносяться технічний вуглець (сажа) різних сортів, такий як полум'яна сажа, грубна сажа, газова сажа або термічна сажа, або синтетичні або природні карбонати кальцію, такі як саджений карбонат кальцію. БЕТ-поверхня технічного вуглецю подібних сортів може 60 становити від 20 до 200 м-/г. При необхідності технічний вуглець може також містити гетероатоми, такі як 5і.
Кращим матеріалом для приготування пропонованих у винаході гумових сумішей є співполімер етилену із пропіленом (СКЕП) і дієновим мономером (СКЕПТ), де співполімер може містити третій мономер (потрійний етилен-пропіленовий співполімер). Пропоновані у винаході гумові суміші додатково можуть містити натуральний каучук або синтетичні каучуки. Кращі для застосування в цих цілях синтетичні каучуки описані, наприклад, в МУ. Ноїтапп у довіднику
Кашеспикіесппоодіє, з Сепіег Мепад, Зішнодагі, 1980. До них відносяться, зокрема, полібутадієн (СКД), поліізопрен (СКІ), співполімери стиролу й бутадієну (СКС), наприклад бутадієн- стирольний каучук емульсійної полімеризації (Е-СКС) або бутадієн-стирольний каучук, одержуваний полімеризацією в розчині (Р-СКС), із вмістом стиролу від 1 до 60 мас. 95, переважно від 2 до 50 мас. 95, особливо переважно від 10 до 40 мас. 95, найбільше переважно від 15 до 35 мас. 95, хлоропрен (ХП), співполімери ізобутилену й ізопрену (СКІЇ), співполімери бутадієну й акрилонітрилу (СКН) із вмістом акрилонітрилу від 5 до 60 мас. 95, переважно від 10 до 50 мас. 95, особливо переважно від 10 до 45 мас. 95, найбільше переважно від 19 до 45 мас. 96, частково або повністю гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ), вищезгадані каучуки, що додатково містять функціональні групи, такі, наприклад, як карбоксигрупи, силанольні групи або епоксигрупи, наприклад епоксидований натуральний каучук, функціоналізований карбоксигрупами СКН або функціоналізований силанольними групами (- 5ІОН), відповідно силілалкоксигрупами (-5і1-ОК) СКС, або суміш зазначених каучуків.
Пропоновані у винаході гумові суміші можуть містити додаткові інгредієнти, такі як прискорювачі реакції антиоксиданти (засоби проти старіння), термостабілізатори, світлостабілізатори, антіозонанти, технологічні добавки, пластифікатори, речовини для підвищення клейкості, пороутворювачі, барвники, пігменти, воски, розріджувачі, органічні кислоти, інгібітори, оксиди металів, а також активатори, такі як триетаноламін або гексантріол.
Пропонована у винаході гумова суміш може додатково містити інші силани. До таких додаткових силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході гумових сумішей, належать меркаптоорганілсилани, що містять етоксисилільні групи, мабо тіоціанатоорганілсилани, що містять етоксисилільні групи, мабо блоковані меркаптоорганілсилани, що містять етоксисилільні групи, і/або полісульфідні алкоксисилани, що
Зо містять етоксисилільні групи.
До додаткових силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході гумових сумішей, належать, зокрема, меркаптоорганіл(алкоксисилани) з СвНі7-О-, СтоНг1-О-, Сі2Нгв-О-, С14Неге-О-,
СтівНзз-О-або СівНз;-О-групою біля атома кремнію.
До додаткових силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході гумових сумішей, належать, зокрема, тіоціанатоорганіл(алкоксисилани) з СвНі7-О-, СтоНг1-О-, Сті2Нгв-О-, Ст4Ное-О-,
СтівНзз-О-або СівНз;-О-групою біля атома кремнію.
До додаткових силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході гумових сумішей, належать, зокрема, блоковані меркаптоорганіл(алкоксисилани) з СвіНі7-О-, СтоНг1-О-, Ст2Неов-О-,
СтіаНге-О-, СтвНазз-О- або СівНз;-О-групою біля атома кремнію.
До додаткових силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході гумових сумішей, належать, зокрема, блоковані меркаптоорганіл(алкоксисилани) з біфункціональними спиртами (діолами) біля атома кремнію (наприклад, продукт МХТ Гом/ або МХТ ОКга-І ом/ фірми Сепегаї
Еіесініс).
До додаткових силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході гумових сумішей, належать, зокрема, полісульфідні алкоксисилани з СвіНі7-О-, СчтоНгі-О-, Сч2Нгв-О-, Ст4Нге-О-,
СтвНзз-О- або СівНа;-О-групою біля атома кремнію.
До додаткових силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході гумових сумішей, належать, зокрема, полісульфідні алкоксисилани формули ЕС-5І(Ме)2-СН»-СНа-СНг52-СНе-СНе-
СНно-5(Ме)г(ОєЮ, ЕІ-5(Ме)2-СН»-СНеа-СНе2-5:3-СН»-СНа-СНе-5і(Ме)г(ОБЮО або ЕС-5і(Ме)2-СНо-СНе- 00 СНо-5-АСНо-СНо-СНе-51(Ме)г(ОЕЇ).
До додаткових силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході гумових сумішей, належать, зокрема, З-меркаптопропіл(триетоксисилан) (наприклад, продукт 5і 263 фірми Емопік
Іпдивійе5з АС), З-тіоціанатопропіл(триетоксисилан) (наприклад, продукт 5і 264 фірми Емопік
Іпдивігіеєз АС), біс-(триетоксисилілпропіл)полісульфід (наприклад, продукт 5і 69 фірми Емопік
Іпаивігіеєз АС), а також біс-«(триетоксисилілпропіл)удисульфід (наприклад, продукт 5і 266 фірми
Емопік Іпдивігев АС).
До додаткових силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході гумових сумішей, належать, зокрема, меркаптоорганілсилани, що містять алкілполіефіроспирти (наприклад, продукт Зі 363 фірми ЄЕмопік Іпдивііє5 Ас), і/або тіоціанатоорганілсилани, що містять бо алкілполіефіроспирти, і/або блоковані меркаптоорганілсилани, що містять алкілполіефіроспирти, і/або полісульфідні силани, що містять алкілполіефіроспирти.
З урахуванням економічних аспектів або з урахуванням особливостей технології переробки каучуку може виявитися доцільним мінімізувати необхідність у застосуванні додаткових силанів або їхньої необхідної кількості.
Зазначені вище додаткові інгредієнти гумових сумішей можна застосовувати у звичайних кількостях, що залежать, крім іншого, від призначення гумової суміші. Як правило, такі кількості залежно від застосовуваної технологічної добавки становлять від 0,001 до 50 мас. об, переважно від 0,001 до 30 мас. 95, особливо переважно від 0,01 до 30 мас. 95, найбільше переважно від 0,1 до 30 мас. 95, у перерахуванні на масу каучуку (част./100 част. каучуку).
Пропоновані у винаході гумові суміші можуть являти собою вулканізовані сіркою гумові суміші.
Пропоновані у винаході гумові суміші можуть являти собою гумові суміші, що зшивають пероксидом.
Як агентів, що зшивають, можна використати сірку або сполуки-донори сірки. Сірку можна використати в кількості від 0,1 до 10 мас. 95, переважно від 0,1 до 5 мас. 95, у перерахуванні на масу каучуку.
Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І можна використати як підсилювач адгезії між неорганічними матеріалами (наприклад, скляними кульками, скляною крихтою, скляними поверхнями, скловолокном, металами, оксидними наповнювачами, діоксидом кремнію) і органічними полімерами (наприклад, термореактопластами, термопластами, еластомерами) або як агент, що зшиває, і модифікатор поверхні для оксидних поверхонь. Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули і! можна далі використати як апрети у наповнених гумових сумішах, як приклад яких можна назвати гумові суміші для виготовлення ущільнень.
З урахуванням економічних аспектів або з урахуванням особливостей технології переробки каучуку може виявитися доцільним мінімізувати необхідність у застосуванні додаткових інгредієнтів гумових сумішей або необхідної кількості таких інгредієнтів гумових сумішей.
Пропоновані у винаході гумові суміші можуть, крім того, містити прискорювачі вулканізації.
Прискорювачі вулканізації можна використати в кількості від 0,1 до 10 мас. 95, переважно від
Зо 0,1 до 5 мас. 95, у перерахуванні на масу застосовуваного каучуку.
Пропоновані у винаході гумові суміші можуть також містити (Г) тіурамсульфід як прискорювач і/або карбамат як прискорювач, (і/або меркаптобензотриазол, і/або дитіофосфат, і/або відповідні цинкові солі, (Д) при необхідності азотовмісний співактиватор і (Е) при необхідності інші інгредієнти.
Об'єктом винаходу є далі спосіб готування пропонованих у винаході гумових сумішей, що відрізняється тим, що між собою змішують щонайменше один каучук, вибраний із групи, що включає співполімер етилену, пропілену й дієнового мономера (СКЕПТ), співполімер етилену із пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполіетилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену й ізопрену (хлорбутилкаучук) (СКІЇХ), хлорсульфований поліетилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (АХП), поліефіроуретан зі складноефірними групами (А), поліефіроуретан із простими ефірними групами (ЕМ), бромований співполімер ізобутену Й ізопрену (бромбутилкаучук) (СКІІБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену й ізопрену |(бутилкаучук, СКІЇ), ізобутеновий каучук (ІМ), полізопрен (СКІ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (УА), термопластичний поліефіроуретан із простими ефірними групами (УЕ)), кремнійорганічний каучук з метильними групами в полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ), бутадієн-нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), переважно співполімер етилену, пропілену й дієнового мономера (СКЕПТ), щонайменше один оксидний наповнювач і щонайменше один функціоналізований азокарбонілом силан загальної формули І.
Пропонований у винаході спосіб можна здійснювати при температурі вище 2576.
Пропонований у винаході спосіб можна, зокрема, здійснювати при температурі в межах від 80 до 220 "С, переважно від 100 до 200 "С, особливо переважно від 110 до 180 "С.
Пропонований у винаході спосіб можна здійснювати в безперервному або періодичному режимі.
Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І, а також наповнювачі можна додавати при температурі суміші в межах від 100 до 220 "С. Однак їх можна додавати й при більш низькій температурі, що становить від 40 до 100 "С, наприклад, разом з додатковими бо інгредієнтами гумових сумішей.
Процес змішання каучуків з наповнювачем, з можливо використовуваними додатковими інгредієнтами гумових сумішей і з функціоналізованими азокарбонілом силанами загальної формули | можна здійснювати у звичайних змішувальних пристроях, таких як вальці, гумозмішавачі закритого типу й шнекові змішувачі. Звичайно такі гумові суміші можна приготувати в гумозмішувачах закритого типу, при цьому спочатку на одній або декількох послідовних термомеханічних стадіях змішування каучуку, наповнювач, функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І! і інші додаткові інгредієнти гумових сумішей змішують при температурі в інтервалі від 100 до 180 "С. При цьому послідовність і момент додавання окремих компонентів можуть впливати на властивості одержуваної гумової суміші.
Потім з одержаною таким шляхом гумовою сумішшю можна змішувати агенти, що зшивають, звичайно в змішувачі закритого типу або на вальцях при температурі в інтервалі від 40 до"110 об, з одержанням невулканізованої гумової суміші, так званої сирої суміші, що піддають подальшій переробці на наступних технологічних стадіях, таких, наприклад, як формування й вулканізація.
Вулканізацію пропонованих у винаході гумових сумішей можна здійснювати при температурі в інтервалі від 80 до 220 "С, переважно від 130 до 190 "С, при необхідності під тиском у межах від 10 до 200 бар.
Пропоновані у винаході гумові суміші можуть використовуватися для виготовлення ущільнень, вібраторів, жолобків для піднімальних шибок, радіаторів, садових шлангів і шлангів для побутової техніки, труб, прокладок, привідних ременів, електроізоляції, дифузорів гучномовців, виробів, використовуваних у з'єднувачах електричних кабелів, профілів, зовнішніх оболонок електричних проводів, покрівельних мембран, геомембран, гумовотехнічних виробів, еластифікаторів для пластмас, термопластів, вулканізатів і багатьох інших продуктів.
Пропоновані у винаході гумові суміші можуть використовуватися для виготовлення ущільнень, що охороняють від атмосферних опадів, для будь-яких транспортних засобів. До таких ущільнень належать ущільнювачі дверей, ущільнювачі скла, ущільнювачі кришок багажних відсіків і ущільнювачі кришок моторних відсіків. Пропоновані у винаході гумові суміші можуть використовуватися для виготовлення шлангів і трубок систем циркуляційного охолодження на автомобілях. Крім цього, пропоновані у винаході гумові суміші можуть використовуватися для
Зо виготовлення трубок для подачі наддувного повітря в компресорні двигуни внутрішнього згоряння.
Об'єктом винаходу є далі формування виробу, що виготовляють із пропонованої у винаході гумової суміші шляхом вулканізації.
Перевага пропонованих у винаході гумових сумішей складається в наявності в них покращених характеристик опору роздиру.
Приклади
У гумових сумішах використали наступні сполуки: - 3-ізоціанатопропіл(триетоксисилан) фірми АВСЕ; - етилхлорформіат і ізопропілхлорформіат фірми Ізоспет; - З-амінопропіл(триетоксисилан) фірми Емопік Іпаивігіє5 АС; - фенілгідразин, розчин гіпохлориту натрію (13 9о-ний), бром, М-бромсукцинімід, піридин, етанол, пентан, етилацетат, трет-бутилметиловий ефір, дихлорметан, Охопе?, розчин надоцтової кислоти (39 95-ний в оцтовій кислоті), 4-нітрофенілгідразин, гідроксид натрію, гідрохлорид трет-бутилгідразину фірми Аїагіси; - Ішепзої ТО 5 (етоксильований ізотридеканол) фірми ВАБЕ; - ацетонітрил і силікагель фірми Мегеск.
Приклад 1. Одержання (ЕОз5і-«СНг)з-МН-С(-0-М-М-фенілу а) Одержання (ЕОз5і-«СНег)з-МН-С(-0)-МН-МН-фенілу 178,5 г (1,6 моль) фенілгідразину в атмосфері аргону розчиняли в 2000 мл етилацетату й охолоджували до 10 "С. Далі до перемішаного протягом 120 хв розчину додавали 416,6 г (1,6 моль) 3-ізоціанатопропіл(триетоксисилану) таким чином, щоб температура залишалася в межах від 5 до 15"С. Після цього видаляли охолоджуючу ванну, суспензії давали нагрітися до кімнатної температури й перемішували протягом 150 хв. Потім суміш концентрували під зниженим тиском при 40 "С. Далі додавали 2000 мл пентану. Тверду речовину, що випала в осад, відфільтровували, промивали пентаном і сушили під вакуумом. Одержаний таким шляхом продукт являв собою білу тверду речовину (492,22 г, 87 95) із чистотою за даними ЯМР- спектроскопії більше 95 мол. ро. б) Одержання (Едз5і-(«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу
В атмосфері аргону 178 г (0,5 моль) продукту із приклада 1а змішували з 79,1 г (1 моль) бо піридину й 650 мл дихлорметану й перемішували при 0 "С. Далі протягом 120 хв додавали розчин 79,9 г (0,5 моль) брому в 150 мл дихлорметану, підтримуючи температуру в межах від 0 до 10 "С. Після цього видаляли охолоджуючу ванну й суміш перемішували ще протягом 150 хв.
Потім на роторному випарнику при 40 "С під вакуумом видаляли летучі сполуки. Далі додавали 300 мл трет-бутилметилового ефіру й відфільтровували осад. Фільтрат концентрували під зниженим тиском (до 0,2 мбар), одержуючи продукт у вигляді червоного масла (171 г, 97 95) із чистотою за даними ЯМР-спектроскопії більше 90 мол. 9».
Приклад 2. Одержання (ЕОз5бі-«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу а) Одержання (ЕОз5і-«СНег)з-МН-С(-0)-МН-МН-фенілу
Розчин 5,2 г (50 ммоль) фенілгідразину в 40 мл води охолоджували в атмосфері аргону до 5 "С. Далі протягом 120 хв додавали 12,3 г (50 ммоль) ізоціанатопропіл(триетоксисилану), підтримуючи температуру в межах від 0 до 10 "С. Тверда речовину, що випала в осад, збирали шляхом фільтрації, промивали водою й сушили під вакуумом. Одержаний таким шляхом продукт (15,5 г, 87 96) являв собою білу тверду речовину із чистотою більше 85 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії). б) Одержання (Е)з5і-"«СНег)3-МН-С(-0)-М-М-фенілу
У колбу в атмосфері аргону додавали навішення продукту із прикладу 2а масою 17,8 г (50 ммоль) і навішення карбонату натрію масою 5,3 г (50 ммоль). Далі додавали 50 мл дихлорметану, суміш перемішували й охолоджували до 5 "С. Потім протягом 60 хв малими порціями додавали в цілому 9,0 г (50 ммоль) М-бромсукциніміду, підтримуючи температуру в межах від 0 до 10 "С. Реакційну суміш перемішували протягом 120 хв при кімнатній температурі.
Після цього видаляли розчинник під зниженим тиском і залишок розчиняли в суміші з 20 мл дихлорметану й 80 мл пентану. Тверді речовини видаляли шляхом фільтрації. Фільтрат концентрували під зниженим тиском (до 0,2 мбар). Одержаний таким шляхом продукт являв собою червоне масло (12,1 г, 6995) із чистотою більше 70 мол.9У5 (за даними ЯМР- спектроскопії). Інші 20 мол. 95 доводилися на димеризовані або олігомеризовані структури цільової сполуки.
Приклад 3. Одержання (ЕОз5і-«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-феніли 54,1 г (0,5 моль) фенілгідразину в атмосфері аргону розчиняли в 1000 мл етилацетату й охолоджували до 10 "С. Далі до перемішаного розчину протягом 120 хв додавали 123,7 г (0,5
Зо моль) 3-ізоціанатопропіл(триетоксисилану), підтримуючи температуру в межах від 5 до 15760.
Суспензію перемішували протягом ще 150 хв, після чого додавали 40,0 г (0,5 моль) піридину.
Потім протягом 30 хв малими порціями додавали в цілому 89,9 г (0,5 моль) М-бромсукциніміду, підтримуючи температуру в межах від 5 до 15 "С. Після цього видаляли охолоджуючу ванну, суспензії давали нагрітися до кімнатної температури й перемішували протягом 120 хв.
Розчинник видаляли під зниженим тиском і залишок розчиняли в суміші з 200 мл дихлорметану й 800 мл пентану. Тверді речовини видаляли шляхом фільтрації. Фільтрат концентрували під зниженим тиском (до 0,2 мбар). Одержаний таким шляхом продукт являв собою червоне масло (169 г, 96 95) із чистотою більше 90 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії).
Приклад 4. Одержання (ЕОз5і-«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу а) Одержання (ЕОз5і-«СНег)з-МН-С(-0)-МН-МН-фенілу 178,5 г (1,6 моль) фенілгідразину в атмосфері аргону розчиняли в 2000 мл етилацетату й охолоджували до 10 "С. Далі до перемішуваного протягом 120 хв розчину додавали 416,6 г (1,6 моль) 3-ізоціанатопропіл(триетоксисилану), підтримуючи температуру в межах від 5 до 15 с.
Після цього видаляли охолоджуючу ванну, суспензії давали нагрітися до кімнатної температури й перемішували протягом 150 хв. Розчинник видаляли під зниженим тиском і концентрат обробляли 2000 мл пентану. Потім відфільтровували осад, промивали його пентаном і сушили під вакуумом з одержанням цільової сполуки у вигляді білої твердої речовини (492.2 г, 87 90) із чистотою більше 95 мол. 95. б) Одержання (Едз5і-(«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу 17,8 г (50 ммоль) продукту із прикладу 4а, 80 мл толуолу, 15 г 0,05-молярного буферного розчину (цитрат натрію в лимонній кислоті, рН 5), 0,2 г (2,5 ммоль) піридину й 0,3 г (2,5 ммоль) броміду натрію перемішували в колбі в атмосфері аргону й охолоджували до 2 "С. Далі протягом 120 хв додавали 35,5 г (62 ммоль) розчину гіпохлориту натрію (13 Ф5-ного), підтримуючи температуру в межах від 0 до 10 "С. Реакційну суміш перемішували протягом 90 хв при кімнатній температурі. Фази розділяли й водну фазу екстрагували толуолом. Об'єднані органічні фази сушили над сульфатом магнію й фільтрували. Фільтрат концентрували під зниженим тиском (до 0,2 мбар). Одержаний таким шляхом продукт являв собою червоне масло (14,4 г, 8195) із чистотою більше 64 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії). 12 мол. 90 доводилися на димеризовані або олігомеризовані структури цільової сполуки, а близько 20 95 бо доводилися на непрореагований вихідний матеріал і його димеризовані й олігомеризовані структури.
Приклад 5. Одержання (ЕОз5і-«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу а) Одержання ЕС(-О0)-МН-МН-фенілу (аналогічно У. Спет. Зос. (С), 1970, 26)
Розчин 324 г (3 моль) фенілгідразину й 240 г (3 моль) піридину в 1800 мл води при перемішуванні охолоджували до 2 "С. Далі при інтенсивному перемішуванні по краплях додавали 336 г (3 моль) етилхлорформіату, підтримуючи температуру в межах від 0 до 15 С.
По завершенні такої процедури додавання суспензію перемішували протягом 60 хв при кімнатній температурі. Тверду речовину, що випала в осад, збирали шляхом фільтрації, промивали водою й сушили під вакуумом (до 0, 2 мбар, 55 "С). Одержаний таким шляхом продукт (464 г, 86 95) являв собою брудно-білу тверду речовину із чистотою більше 95 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії) і температурою плавлення 72 "С. б) Одержання ЕСС(-О)-М-М-фенілу
До перемішуваного розчину4,5 г (25 ммоль) 1-етоксикарбоніл-2-фенілгідразину в 50 мл 80 9о-ній оцтовій кислоті протягом 15 хв дозували 6,1 г 39 уо-ного розчину надоцтової кислоти в оцтовій кислоті, підтримуючи температуру в межах від 5 до 15 "С. Суміші при її перемішуванні давали нагрітися до кімнатної температури протягом наступних 120 хв. Після цього на роторному випарнику під зниженим тиском видаляли летучі сполуки. Залишок розчиняли в 100 мол етилацетату, промивали водою (3 рази, порціями по 100 мл), сушили над сульфатом магнію й фільтрували. Після цього розчинник видаляли під зниженим тиском (до 0,2 мбар) з одержанням цільової сполуки у вигляді червоної рідини (3,9 г, 88 95) із чистотою більше 95
МОЛ. о. в) Одержання (Е)з5і-«СНе)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу
В атмосфері аргону 2,2 г (10 ммоль) З-амінопропіл(триетоксисилану) розчиняли в 50 мол пентану й при перемішуванні охолоджували до 5 "С. Далі протягом 15 хв при температурі в межах від 5 до 15 "С додавали 1,9 г (10 ммоль) продукту із приклада 56. Після цього видаляли охолоджуючу ванну й суміш перемішували протягом 120 хв. Потім видаляли пентан і етанол під зниженим тиском (до 0,2 мбар). Одержаний таким шляхом продукт (3,5 г, 98 95) являв собою червоне масло із чистотою більше 85 мол. 95.
Приклад 6. Одержання (ЕОз5і-«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу
Зо а) Одержання ЕС(-О0)-МН-МН-фенілу (аналогічно У. Спет. Зос. (С), 1970, 26) 324 г (З моль) фенілгідразину й 240 г (З моль) піридину при перемішуванні розчиняли в 1800 мл води. Розчин охолоджували до 2 "С, після чого протягом 60 хв по краплях додавали 336 г (3 моль) етилхлорформіату, підтримуючи температуру в межах від 0 до 15 "С. По завершенні такої процедури додавання суспензію перемішували протягом 60 хв при кімнатній температурі.
Тверду речовину, що випала в осад, збирали шляхом фільтрації, промивали водою й сушили під вакуумом (до 0, 2 мбар, 55 "С). Одержаний таким шляхом продукт (464 г, 86 95) являв собою брудно-білу тверду речовину із чистотою більше 95 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії) і температурою плавлення 72 "С. б) Одержання ЕЕС(-О)-М-М-фенілу 4,5 г (25 ммоль) продукту із приклада ба додавали до суміші з 75 мл води й 75 мл етанолу.
Суміш охолоджували до 10 "С і перемішували. Далі протягом 30 хв порціями додавали 15,4 г (25 ммоль) продукту Охопе-, підтримуючи температуру в межах від 10 до 20 "С. Суміші при її перемішуванні давали нагрітися до кімнатної температури протягом наступних 180 хв. Потім суміш концентрували під зниженим тиском з одержанням залишку об'ємом приблизно 60 мл, що екстрагували петролейним ефіром (3 рази, порціями по 50 мл). Об'єднані органічні фази промивали насиченим водним розчином хлориду натрію, сушили над сульфатом магнію й фільтрували. Після цього розчинник видаляли під зниженим тиском (до 0,2 мбар) з одержанням цільової сполуки у вигляді червоної рідини (3,8 г, 86 95) із чистотою більше 95 мол. 95. в) Одержання (Е)з5і-«СНе)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу
В атмосфері аргону 2,2 г (10 ммоль) З-амінопропіл(триетоксисилану) при перемішуванні розчиняли в 50 мл пентану й охолоджували до 5 "С. Далі протягом 15 хв порціями додавали 1,9 г (10 ммоль) етил-2-фенілдіазенкарбоксилату, підтримуючи температуру в межах від 5 до 15 "С.
Суміші при її перемішуванні давали нагрітися до кімнатної температури протягом наступних 120 хв. Після цього на роторному випарнику під зниженим тиском (до 0,2 мбар) видаляли летучі сполуки. Одержаний таким шляхом продукт являв собою червоне масло (3,5 г, 98 95) із чистотою більше 85 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії).
Приклад 7. Одержання (ЕОз5і-«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу а) Одержання ЕС(-О0)-МН-МН-фенілу (аналогічно У. Спет. Зос. (С) 1970, 26) 324 г (З моль) фенілгідразину й 240 г (З моль) піридину при перемішуванні розчиняли в 1800 60 мл води. Розчин охолоджували до 2 "С, після чого протягом 60 хв по краплях додавали 336 г (3 моль) етилхлорформіату, підтримуючи температуру в межах від 0 до 15 "С. По завершенні такої процедури додавання суспензію перемішували протягом 60 хв при кімнатній температурі.
Тверду речовину, що випала в осад, збирали шляхом фільтрації, промивали водою й сушили під вакуумом (до 0, 2 мбар, 55 "С). Одержаний таким шляхом продукт (464 г, 86 95) являв собою брудно-білу тверду речовину із чистотою більше 95 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії) і температурою плавлення 72 "С. б) Одержання ЕЕС(-О)-М-М-фенілу
До перемішуваного розчину 108 г (0,6 моль) етил-2-фенілгідразинкарбоксилату в 900 мл етилацетату додавали розчин 6,2 г (60 ммоль) броміду натрію в 20 мл води. Суміш охолоджували до 10 "С. Далі протягом 30 хв додавали 429 г (0,75 ммоль) розчину гіпохлориту натрію (13 95-ного), підтримуючи температуру в межах від 10 до 20 "С. Реакційну суміш перемішували протягом 120 хв при кімнатній температурі. Фази розділяли, органічну фазу промивали насиченим розчином хлориду натрію, сушили над сульфатом магнію й фільтрували.
Фільтрат концентрували під зниженим тиском (до 0,2 мбар). Одержаний таким шляхом продукт являв собою червоне масло (106 г, 99 95) із чистотою більше 95 мол. 95 (за даними ЯМР- спектроскопії). в) Одержання (Е)з5і-«СНе)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу
В атмосфері аргону 122,5 г (0,55 моль) З-амінопропіл(триетоксисилану) при перемішуванні розчиняли в 200 мл пентану й охолоджували до 5 "С. Далі протягом 60 хв порціями додавали 98,6 г (0,55 моль) етил-2-фенілдіазенкарбоксилату, підтримуючи температуру в межах від 5 до 157С. Суміші при її перемішуванні давали нагрітися до кімнатної температури протягом наступних 120 хв. Після цього на роторному випарнику під зниженим тиском (до 0,2 мбар) видаляли летучі сполуки. Одержаний таким шляхом продукт являв собою червоне масло (194,9 г, 99 95) із чистотою більше 85 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії).
Приклад 8. Одержання (ЕОз5і-«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу а) Одержання ізо-Рі-С(-0)-МН-МН-фенілу (аналогічно ОЕ 2246282) 324 г (З моль) фенілгідразину й 238 г (З моль) піридину при перемішуванні розчиняли в 1800 мл води. Розчин охолоджували до 2 "С, після чого протягом 60 хв по краплях додавали 368 г (3 моль) ізопропілхлорформіату, підтримуючи температуру в межах від 0 до 15 "С. По завершенні
Зо такої процедури додавання суспензію перемішували протягом 60 хв при кімнатній температурі.
Тверду речовину, що випала в осад, збирали шляхом фільтрації, промивали водою й сушили під вакуумом (до 0, 2 мбар, 55 "С). Одержаний таким шляхом продукт (582 г, 98 95) являв собою брудно-білу тверду речовину із чистотою більше 90 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії). б) Одержання ізо-Рі-С(-0)-М-М-фенілу 4,9 г (25 ммоль) ізопропіл-2-фенілгідразинкарбоксилату й 2,0 г (25 ммоль) піридину розчиняли в 50 мл дихлорметану. Розчин, що перемішували, охолоджували до"5 "С. Далі порціями додавали 3,8 г (13 ммоль) 1,3-дибром-5,5-диметилгідантоїну, підтримуючи температуру в межах від 0 до 10 "С. Реакційну суміш перемішували протягом 120 хв при кімнатній температурі. Потім під зниженим тиском видаляли летучі сполуки. Залишок розчиняли в 50 мл пентану. Осад видаляли шляхом фільтрації. Фільтрат концентрували під зниженим тиском (до 0,2 мбар). Одержаний таким шляхом продукт являв собою червоне масло (3,0 г, 63 95) із чистотою більше 95 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії). в) Одержання (Е)з5і-«СНе)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу
В атмосфері аргону 3,3 г (15 ммоль) З-амінопропіл(триетоксисилану) при перемішуванні розчиняли в 20 мл дихлорметану й розчин охолоджували до 5 "С. Далі протягом 20 хв порціями додавали 2,9 г (15 ммоль) ізопропіл-2-фенілдіазенкарбоксилату, підтримуючи температуру в межах від 5 до 15 "С. Суміші при її перемішуванні давали нагрітися до кімнатної температури протягом наступних 120 хв. Після цього на роторному випарнику під зниженим тиском (до 0,2 мбар) видаляли летучі сполуки. Одержаний таким шляхом продукт являв собою червоне масло (5,4 г, 98 95) із чистотою більше 70 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії).
Приклад 9. Одержання (ЕОз5і-«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-феніл-п-МО» а) Одержання (ЕОз5і-«СНг)з-МН-С(-0)-МН-МН-феніл-п-МО» 10,3 г (65 моль) 4-нітрофенілгідразину в атмосфері аргону розчиняли в 50 мл етилацетату й охолоджували до 10 С. Далі до перемішуваного розчину додавали 17,0 г (65 ммоль) 3- ізоціанатопропіл(триетоксисилану), підтримуючи температуру в межах від 5 до 15 "С. Потім видаляли охолоджуючу ванну, суміші давали нагрітися до кімнатної температури й перемішували протягом 140 хв. Після цього розчинник видаляли під зниженим тиском і концентрат обробляли 100 мл пентану. Осад відфільтровували, промивали пентаном і сушили під вакуумом з одержанням цільової сполуки у вигляді червоно-коричневої твердої речовини 60 (16,7 г, 61 95) із чистотою більше 95 мол. 95.
б) Одержання (ЕОз5і-«"«СНег)з-МН-С(-0)-М-М-феніл-п-МО» 10,0 г (25 ммоль) продукту із прикладу За і 2,0 г (25 ммоль) піридину в атмосфері аргону розчиняли в 50 мл етилацетату. Розчин, що перемішується, охолоджували до"15 С. Далі протягом 25 хв малими порціями додавали в цілому 4,5 г (25 ммоль) М-бромсукциніміду, підтримуючи температуру в межах від 10 до 20 "С. Реакційну суміш перемішували протягом 120 хв при кімнатній температурі. Після цього розчинник видаляли під зниженим тиском і залишок розчиняли в 100 мл трет-бутилметилового ефіру. Тверді речовини видаляли шляхом фільтрації.
Фільтрат концентрували під зниженим тиском (до 0,2 мбар). Одержаний таким шляхом продукт являв собою червону тверду речовину (9,9 г, 82 95) із чистотою більше 85 мол. 95 (за даними
ЯМР-спектроскопії).
Приклад 10. Одержання (Ед)г(СізНаЯО С» На|вО)51-(СНг)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу а) Одержання (ЕО)г(СізНаЯОСгНа|вО)51-(СНг)з-МН2а з переетерифікованим по одній ефірній групі АМЕО
В 2-літрову чотиригорлу колбу з дистиляційним мостом, мішалкою Крод і термометром при кімнатній температурі в атмосфері азоту додавали навішення З-амінопропіл(триетоксисилану) (АМЕО) масою 400 г (1,8 моль) і навішення етоксильованого спирту СізН2ЯОСегНа| Он, де п становить у середньому 5 (продукт І шепзо! ТО 5 фірми ВА5Е), масою 759 г (1,8 моль). Суміш при перемішуванні нагрівали до 140 "С. Етанол, що утворювався, безупинно видаляли при атмосферному тиску. Через 1 год. тиск поступово знижували до 15 мбар протягом 5,5 год.
Одержаний таким шляхом продукт (1,05 кг, 98 95) являв собою жовтувате масло із середнім ступенем переетерифікації, рівній 1 за даними ЯМР спектроскопії. б) Одержання (ЕОг(СізНаЯО С2На|5О)51-(СНг)з-МН-С(-0)-М-М-фенілу 8,16 г (13,7 ммоль) продукту із прикладу 10а, а саме (Едг(СізНаЯОС2гНа150)51-(СНг)з-МН», в атмосфері аргону при перемішуванні розчиняли в 10 мл пентану й розчин охолоджували до
Б5Б"С. Далі протягом 15-30 хв порціями додавали 2,44 г (13,7 ммоль) етил-2- фенілдіазенкарбоксилату, підтримуючи температуру в межах від 0 до 15 "С. Суміші при її перемішуванні давали нагрітися до кімнатної температури протягом наступних 180 хв. Після цього на роторному випарнику під зниженим тиском (до 0,2 мбар) видаляли летучі сполуки.
Одержаний таким шляхом продукт являв собою червоне масло (9,8 г, 98 95) із чистотою більше
Зо 90 мол. 95 (за даними ЯМР-спектроскопії).
Приклад 11. Одержання (ЕОз5і-«СНг)з-МН-С(-О0)-М-М-С(СНз)з а) Одержання ЕС(-О0)-МН-МН-трет-бутилу (аналогічно М.С. Спасо, М. Кабіопп, 9. Ого.
Спет., 1962, 27 (8), сс. 2765-2767)
До перемішуваного розчину 74,8 г (0,6 моль) гідрохлориду трет-бутилгідразину в 60 мл води обережно додавали розчин 24,0 г (0,6 моль) гідроксиду натрію в 60 мл води. Далі додавали 47,5 г (0,6 моль) піридину й суміш охолоджували до 0 "С. Потім при цій температурі протягом 10 хв додавали 65,13 г (0,6 моль) етилхлорформіату. Після цього видаляли охолоджуючу ванну й суміш перемішували при кімнатній температурі протягом наступних 180 хв. Далі додавали 100 мл дихлорметану, фази розділяли й водну фазу екстрагували дихлорметаном (60 мл, З рази).
Об'єднані органічні фази сушили над сульфатом магнію й фільтрували. Після цього під зниженим тиском видаляли органічні летучі сполуки. Одержаний таким шляхом продукт являв собою безбарвну рідину (88,6 г, 93 95) із чистотою більше 85 мол.95 (за даними ЯМР- спектроскопії). б) Одержання ЕС(-О)-М-М-трет-бутилу (аналогічно М.С. Спасо, М. Кабіопп, у). Огд. Спет., 1962, 27 (8), со. 2765-2767) 6,01 г (37,5 ммоль) етил-2-трет-бутилгідразинкарбоксилату й 3,27 г (41,25 ммоль) піридину в атмосфері аргону розчиняли в 100 мл етилацетату. Перемішуваний розчин охолоджували до"0
С. Далі протягом 15 хв порціями додавали 6,66 г (37,5 ммоль) М-бромсукциніміду, підтримуючи температуру в межах від 0 до 10 "С. Суміші при її перемішуванні давали нагрітися до кімнатної температури протягом наступних 135 хв. Після цього на роторному випарнику під зниженим тиском видаляли летучі сполуки. Потім додавали гексан і осад видаляли шляхом фільтрації.
Сирий продукт дистилювали під зниженим тиском (30 "С, З мбар) з одержанням зазначеної в заголовку сполуки у вигляді жовтої рідини (5,28 г, 89 95) із чистотою більше 95 мол. 95. в) Одержання (Е)з5і-(«СН2г)з-МН-С(-0)-М-М-С(СНвз)з
В атмосфері аргону 21,0 г (95 ммоль) З-амінопропіл(триетоксисилану) розчиняли в 20 мл пентану й при перемішуванні охолоджували до 5 "С. Далі протягом 15 хв при температурі в межах від -5 до 15 "С додавали 15,0 г (95 ммоль) етил-2-трет-бутилдіазенкарбоксилату. Після цього видаляли охолоджуючу ванну й суміш перемішували протягом 180 хв. Потім під зниженим тиском (до 0,2 мбар) видаляли пентан і етанол. Одержаний таким шляхом продукт (28,7 г, 91 95) 60 являв собою жовте масло із чистотою більше 95 мол. 95.
Приклад 12. Гумові суміші
Основна рецептура гумових сумішей наведена нижче в таблиці 1. При цьому величина "част.100 част. каучуку" являє собою масову частку відповідного компонента в перерахуванні на 100 частин використовуваного сирого каучуку.
Загальний спосіб готування гумових сумішей і одержання їхніх вулканізатів описаний у довіднику "Киррег Тесппоїоду Напароок", М. Ноїпапп, з Напзег Мепасд, 1994.
Таблиця 1
Рецептура гумових сумішей
Кількість, що Кількість, що Кількість, що Кількість, що додається додається додається додається
Ічаст.100 част. Ічаст.100 част. | І(част.100 част. | |(част.100 частин каучуку каучуку каучуку каучуку
Стадія 1
Випа? ЕР а 5455 150 150 150 150
Согахе М 550 0 0 130 (0;
ГТААБІ? 7000 СА 150 150 (0) 150
Силан А 10 0 0 (0)
Силан згідно з О5 2009/0234066, формули (МІ-Ї), о ЗА о о приклад ЇЇ зі 699 (0) 51 (0) (0)
Продукт із прикладу 1 0 0 0 13,5
Едепог 511 2 2 2 2
Прохої! 4000 2 2 2 2 зЗипраг 150 50 50 50 50
РУ. РН ПИ ПОН ПОЛЯ
Суміш зі стадії 1
Стадія З
Суміш зі стадії 2
МиїКасії Мегсаріо С 1 1 1 1
Реїкасії ТВ2ТО 12 12 12 12
Апепосиге ТР/5 2 2 2 2
Полімер Випа? ЕР с 5455 являє собою потрійний етилен-пропіленовий співполімер із середньою ненасиченістю (вміст етиліденнорборнену становить 4,3), що містить парафінове масло в кількості 50 част.100 част. каучуку й випускається фірмою І апхев5. Його в'язкість за
Муні (ОМ. (1-44) 125 "С) становить 46.
Продукт ШІ/ТЕАБІІ? 7000 СЕ являє собою високодисперсний діоксид кремнію, що випускається фірмою Емопік Іпаивігіез АС і має БЕТ-поверхню 170 м/г.
Апрет 5і 69 являє собою біс-(триетоксисилілпропіл)-полісульфід, що випускається фірмою
Емопік Іпдивігев АС.
Силан А являє собою (СНзСНгО)з51-«"СНг)з-МН-С(0)-М-М-С(0)-МН-(СНг)з-5(КОСНеСНз)з і описаний в ЕР 2508559.
Продукт Едепог 511 являє собою стеаринову кислоту, що випускається фірмою Кетсаге.
Продукт Гірохо! 4000 являє собою поліетиленгліколь 4000, що випускається фірмою зазвої, продукт З,ипраг 150 являє собою парафінове масло, що випускається фірмою Ноїїу Согрогаїйоп, продукт МиїЇКасії Мегсаріо С являє собою 2-меркаптобензотіазол (МБТ), що випускається фірмою І апхе55, продукт Регкасії ТВ2ТО (тетрабензилтіурамдисульфід) випускається фірмою
Еіехзуз М.У., продукт КПепосиге ТР/5 являє собою диалкілдитіофосфат цинку (67 95), зв'язаний з діоксидом кремнію (33 95), і випускається фірмою КпеіпСпетів.
Гумові суміші наготовлюють у гумозмішувачі закритого типу, використовуючи устаткування й умови, зазначені нижче в таблиці 2.
Таблиця 2
Технологічне устаткування й режими змішувач Мептег 5 Ріїєідетег СК 1,5 Е частота обертання 80 хв" тиск, створюваний верхнім 5,5 бар затвором номінальний об'єм 1,вл ступінь завантаження 0,56 температура в камері во
Процес змішання з 0-ої по 0,5-у хвилину СКЕПТ з 0,5-ої по 1-у хвилину перемішування з 1-ої по 2-у хвилину 1/2 частина від усієї кількості діоксиду кремнію, силан на 2-ій хвилині очищення, вентилювання з 2-ої по З-у хвилину додавання інших компонентів, використовуваних на стадії 1 на 3-їй хвилині очищення, вентилювання з 3-ої по 4-у хвилину перемішування, підтримка температури суміші на рівні 1557 регулюванням частоти обертання на 4-їй хвилині вивантаження
Температура суміші 150-16070 вивантаження й утворення шкурки на лабораторних змішувальни вальцях (зазор між валками 4 мм)
Зберігання 24 год. при кімнатній температурі
Технологічне устаткування й режими змішувач аналогічно стадії 1, за винятком: температура в камері 907с ступінь завантаження 0,53
Процес змішання з 0-ої по 1-у хвилину розпушення суміші зі стадії 1 з 1-ої по 3-у хвилину підтримка температури суміші на рівні 1557С регулюванням частоти обертання на 3-їй хвилині вивантаження
Температура суміші 150-160 С вивантаження й утворення шкурки на лабораторних змішувальни вальцях (зазор між валками 4 мм)
Зберігання 4 год. при кімнатній температурі
Технологічне устаткування й режими змішувач аналогічно стадії 1, за винятком: частота обертання 40 хв" ступінь завантаження 0,51 температура в камері 50 с
Процес змішання з 0-ої по 0,5-у хвилину розпушення суміші зі стадії 2 з 0,5-ої по 2-у хвилину додавання компонентів, використовуваних на стадії З вивантаження й утворення шкурки на лабораторних змішувальних! на 2-ій хвилині вальцях (діаметр 200 мм, довжина 450 мм, температура суміші, що пропускається 50 "С)
Гомогенізація: підрізання З рази праворуч, З рази ліворуч і пропущення З рази при вузькому зазорі між валками (3 мм) і в завершення видалення шкурки
Температура суміші 90-11070
Гумотехнічні властивості досліджують по методах, представлених у таблиці 3.
Таблиця З
Випробування на розтягання: міцність при розтяганні (б кілець), модуль розтягання, відносне рІМ 53504 подовження при розриві
Опір роздиру випробування на роздир на зразку типу А А5ТМ О 624 випробування на роздир на зразку типу В А5ТМ О 624 випробування на роздир на зразку типу С А5ТМ О 624 випробування на роздир по Грейвсу ІМ ІЗО 34-1 випробування на роздир згідно БІМ ІМ ІЗО 34-1 підсилення 50 Н й циклічне навантаження 25 Н
Визначення коефіцієнта диспергування
Коефіцієнт диспергування можна визначати топографічним методом, описаним в А.
УМептеїєг в "Епім/ісКіїпуд еїпе5 Мепапгеп5 7иг СВагакіегізіегипу дег ЕйіеоПаїзрегвіоп іп
Ситтітізспипдеп тіЧЦе!5 еіпег Обепаспепіородгарпіе", дисертація, захищена в 1998 р. при
Мюнстерському технічному університеті, м. Штайнфурт, хіміко-технологічний факультет, і в "РШег аізрегвіоп Апаїузіз Бу Тородгарпу Меазигетепів", фірма Оедизза Ас, Арріїєа Тесппоїоду
Адуапсей РШег5, технічний звіт ТК 820 (Тесппісаї Кероп ТК 820). Альтернативно цьому коефіцієнт диспергування можна також визначати БІіІАбЗ-методом (оптично), розробленим
Німецьким інститутом технології гуми ("Оеші5спевз Іпбійшї їйг КашбспикКіесппоіодіе") у г.
Ганновер, Німеччина (див. Н. Сієївієї, СІК акішеї!, 1-е вид., 1997, і Медаїїа, Кирбег Аде, квітень 1965). Максимально досяжний ступінь диспергування становить 100 95, а найгірший відповідно буде теоретично рівнятися 0 95. Діоксиди кремнію, у яких коефіцієнт диспергування становить не менше 90 95, класифікують як високодисперговані (ВД).
Коефіцієнт диспергування (КД) можна обчислити на основі результатів аналізу топографії поверхні по наступній формулі: кд-1006- (сумарнаплоца піків "100005" (коефіцієнтіМедаліа су (об'ємна доля наповнювача) " (загальнааналізована площа) де
(об'ємна доля наповнювача) 078
КоефіцієніМедаліа---ЄЄЮЮББЮЮЮЮЮЮБ 5555 ---
У наведених вище формулах коефіцієнт диспергування вказується в 95, сумарна площа піків (міра шорсткості) вказується в мм", об'ємна частка наповнювача вказується в 95, а загальна аналізована площа вказується в мм".
Результати дослідження властивостей гумових сумішей представлені нижче в таблиці 4.
Таблиця 4
Одиниця Суміш | Суміш2 | Суміш3 | Суміш 4 вимірювання (порівн.) | (порівн.) | (порівн.) | (зображ.)
Час підвулканізації, обумовлений зміною в'язкості за Муні, 130 "С, малий ротор
ІБ Іхві 20,6 19,8 б2 16,6
Їз5 Іхві 41,8 32,8 9,4 34,4
МОВ, 170 "С, 0,57
Їго 95 Іхві 0,9 0,9 1,0 12
Їво 95 хв 14,3 14,9 7,5 8,9
Випробування на розтягання на кільці міцність при розтяганні ІМПа|! 9,3 13,0 10,9 122 відношення модулів розтягання при подовженні І-І 3,3 44 3,8 3,9 на 300 95/100 95 відносне подовження при о розриві ІОе) 473 420 412 531
Опір роздиру випробування на роздир на (Н/ммі 27 24 24 30 зразку типу А випробування на роздир на зразку типу В ІН/ммі 20 16 16 24 випробування на роздир на зразку типу С ІН/ммі 26 27 25 34 випробування на роздир по (Н/ммі 15 12 8 17
Грейвсу випробування на роздир згідно з 0ІМ ІН/ммі 13 14 11 17
Машина 2міск, 16 Гц, 50 Н --5 Н
МТ5, коефіцієнт діелектричних втрат 19 б при 0,251 0,229 0,241 0,274 (Де)
Коефіцієнт диспергування на основі топографії поверхні площа піка о 1,7 1,5 1,5
Як виходять з наведених у таблиці 4 даних, суміш 4, що містить функціоналізований азокарбонілом силан загальної формули І, має явно покращені показники опору роздиру.
Приклад 13. Одержання (Е)з5і-«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-феніл-п-МО» а) Одержання ЕСС(-0)-МН-МН-феніл-п-МО:» (аналогічно Ю. Огапкаг, М. ЗіеіпрОаспег, у). Ковіек,
У. Козтіі), Теманпеагоп, 2010, 66, сс. 2602-2613)
Розчин 130 г (70 95, 0,59 моль) 4-нітрофенілгідразину й 79,1 г (1 моль) піридину в 500 мл ацетонітрилу при перемішуванні охолоджували до 2 "С. Далі при інтенсивному перемішуванні по краплях додавали 79,0 г (0,73 моль) етилхлорформіату, підтримуючи температуру в межах від 0 до 15 "С. По завершенні такої процедури додавання суспензію перемішували протягом 120 хв при кімнатній температурі. Після цього під зниженим тиском видаляли більшу частину летучих сполук. Потім додавали воду (500 мол), тверду речовину, що випала в осад збирали шляхом фільтрації, промивали водою й сушили під вакуумом. Одержаний таким шляхом продукт (88,2 г, 88 95) являв собою коричневу тверду речовину із чистотою більше 95 95. б) Одержання ЕС(-О)-М-М-феніл-п-МО» (аналогічно Ю. Огапкаг, М. Зіеіпраспег, ху). Ковієек, у.
Козптгі), Техгапеагоп, 2010, 66, сс. 2602-2613) 144 г (0,64 моль) етил-2-(4-нітрофеніл)-гідразинкарбоксилату розчиняли в 400 мол дихлорметану. Далі додавали 55,7 г (0,70 моль) піридину й суміш при перемішуванні охолоджували до 5 С. Потім порціями додавали 115,0 г (0,64 моль) М-бромсукциніміду, підтримуючи температуру в межах від 0 до 10 "С. Суміш перемішували протягом наступних 90 хв при кімнатній температурі. Після цього суміш промивали насиченим розчином МНАСІ (200 мл), розчином МанНсо»з (200 мл) і водою (200 мл). Потім під зниженим тиском частково видаляли органічні летучі сполуки й суміш фільтрували через силікагель (циклогексан/етилацетат у співвідношенні 2:1). По завершенні під вакуумом (до 0,02 мбар) видаляли розчинник з одержанням цільової сполуки у вигляді коричневої твердої речовини (139,5 г, 0,63 моль, 98) із чистотою більше 95 95. в) Одержання (Едз5і-«СНг)з-МН-С(-0)-М-М-феніл-п-МО»
В атмосфері аргону 2,98 г (13,4 ммоль) 3З-амінопропіл(триетоксисилану) розчиняли в 30 мл ацетонітрилу й при перемішуванні охолоджували до -15"С. Далі протягом 30 хв при температурі в межах від -5 до 15 "С додавали розчин 3,00 г (13,4 ммоль) етил-2-(4-нітрофеніл)- діазенкарбоксилату в ацетонітрилі (10 мл). Після цього видаляли охолоджуючу ванну й суміш перемішували протягом 180 хв. Потім під зниженим тиском (до 0,2 мбар) видаляли летучі сполуки. Одержаний таким шляхом продукт (5,23 г, 98 95) являв собою тверду речовину з кольором від червоного до коричневого (чистота більше 95 мол. Об).
Приклад 14. Гумові суміші
Основна рецептура гумових сумішей наведена нижче в таблиці 5. При цьому величина "част.100 част. каучуку" являє собою масову частку відповідного компонента в перерахуванні на 100 частин використовуваного сирого каучуку.
Загальний спосіб приготування гумових сумішей і одержання їхніх вулканізатів описаний у довіднику "Киррег Тесппоїоду Напароок", М. Ноїпапп, з Напзег Мепасд, 1994.
Таблиця 5
Рецептура гумових сумішей 03 тає тт додається Ічаст./100 й й
Ічаста./1100 частин каучуку) | (част./1 00 част. каучуку) част. каучуку)
Стадія 1
Випа? ЕР с 5455 150 150 150
ОГТВАБІ г 7000 СА 150 150 150 зі 266 10 (0) (0)
Гродукт із прикладу 0 0 64 зі 699 (0) 102 5
Едепог 511 2 2 2
Прохої 4000 2 2 2 зЗипраг 150 50 50 50
Е.- ЗЛИЙ ННЯ НОЯ НОЯ
Суміш зі стадії 1
Стадія З
Суміш зі стадії 2
МиїКасії Мегсаріо С 1 1 1
РегКасії ТВ2ТО 12 12 12
АПепосиге ТР/5 2 2 2
Коо)
Апрет 5і 266 являє собою біс-(триетоксисилілпропіл)удисульфід, що випускається фірмою
Емопік Іпдивігев АС.
Гумові суміші одержують у гумозмішувачі закритого типу, використовуючи устаткування й умови, зазначені нижче в таблиці 6.
Таблиця 6
Технологічне устаткування й режими змішувач Метег 8 РІІвідегег СК 1,5 Е частота обертання 80 хв" тиск, створюваний верхнім 5,5 бар затвором номінальний об'єм 1,в л ступінь завантаження 0,56 температура в камері во
Процес змішування з 0-ої по 0,5-у хвилину СКЕПТ з 0,5-ої по 1-у хвилину перемішування з 1-ої по 2-у хвилину 1/2 частина від усього кількості діоксиду кремнію, силан на 2-ій хвилині очищення, вентилювання з 2-ої по З-у хвилину додавання інших компонентів, використовуваних на стадії 1 на 3-їй хвилині очищення, вентилювання з 3-ої по 4-у хвилину перемішування, підтримка температури суміші на рівні 15570 регулюванням частоти обертання на 4-їй хвилині вивантаження
Температура суміші 150-16070 вивантаження й утворення шкурки на лабораторних змішувальних вальцях (зазор між валками 4 мм)
Зберігання 24 год. при кімнатній температурі
Технологічне устаткування й режими змішувач аналогічно стадії 1, за винятком: температура в камері 90"с ступінь завантаження 0,53
Процес змішання з 0-ої по 1-у хвилину розпушення суміші зі стадії 1 з 1-ої по 3-у хвилину підтримка температури суміші на рівні 155 "С регулюванням частоти обертання на 3-їй хвилині вивантаження
Температура суміші 150-16070 вивантаження й утворення шкурки на лабораторних змішувальних вальцях (зазор між валками 4 мм)
Зберігання 4 год. при кімнатній температурі
Технологічне устаткування й режими змішувач аналогічно стадії 1, за винятком: частота обертання 40 хв" ступінь завантаження 0,51 температура в камері 50 с
Процес змішування з 0-ої по 0,5-у хвилину розпушення суміші зі стадії 2 з 0,5-ої по 2-у хвилину додавання компонентів, використовуваних на стадії З вивантаження й утворення шкурки на лабораторних на 2-ій хвилині змішувальних вальцях (діаметр 200 мм, довжина 450 мм, температура суміші, що пропускається 50 "С)
Гомогенізація: підрізання З рази праворуч, З рази ліворуч і пропущення З рази при вузькому зазорі між валками (3 мм) і в завершення видалення шкурки
Температура суміші 90-11070
Гумотехнічні властивості досліджують по методах, представлених у таблиці 3.
Результати дослідження властивостей гумових сумішей представлені нижче в таблиці 7 (вулканізація при 165 "С протягом 20 хв).
Таблиця 7
Одиниця Суміш 5 Суміш 6 Суміш 7 вимірювання (порівн.) (порівн.) (зображ.)
Відносне подовження при розриві
Опір роздиру випробування на роздир на зразку типу С ІН/ммі 33,0 35,3 36,0 випробування на роздир по
Грейвсу ІН/ммі 28,6 25,0 26,2 випробування на роздир згідно з (н/ммі 194 1950 19,6
Машина 2міск, 16 Гц, 50 Н --25 Н
МтТ5 модуль Е", 60 С ІМПа! 14,8 13,8 171 коефіцієнт діелектричних втрат 4 Й бпри02с ЇЇ 0,257 0,273 0,295
Коефіцієнт диспергування на основі топографії поверхні площа піка Фо 32 2,6 1,68
Як видно з наведених у таблиці 7 даних, суміш 7, що містить пропонований у винаході силан, має явно покращені показники опору роздиру, кращі показники опору прослизання на мокрій дорозі, покращені показники динамічної твердості й кращий ступінь диспергування наповнювача.
Claims (15)
1. Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули (А7)з-а(82)аві-Н!-МН-С(О)-М-М-ВУ, (І) де В' у кожному випадку незалежно означає незаміщені алкільні групи з С1-С:ів, циклоалкільні групи з С5-С:в або арильні групи з Се-Сзв, В? у кожному випадку незалежно означає -ОН, незаміщену алкоксигрупу з Сч-Сзв, циклоалкоксигрупу з С5-Сів або групу простого алкілового поліефіру О(СН»-СНег-О)0-ВЗ або Оо(СН(СНз)-Снег-О)0-ВЗ, де п у середньому становить від 1 до 18, а КЗ у кожному випадку незалежно являє собою розгалужений або нерозгалужений, насичений або ненасичений одновалентний вуглеводневий ланцюг з С1-Сз2, В' означає розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену аліфатичну, ароматичну або змішано аліфатичну/ароматичну двовалентну вуглеводневу групу з С1-Сзо, а означає число 1, 2 або 3, В" означає незаміщений арил, галогензаміщений феніл, толіл, алкоксифеніл, о-, м- або п- нітрофеніл, незаміщений алкіл, нітрометил, нітроетил, нітропропіл, нітробутил або нітроізобутил.
2. Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І за п. 1, які відрізняються тим, що К2 являє собою етоксигрупу, а індекс означає 3.
3. Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули || за п. 1 або 2, які відрізняються тим, що ЕВ! являє собою -«СНаСНеСнН»-.
4. Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І за одним із пп. 1-3, які відрізняються тим, що К" являє собою феніл, нітрофеніл або трет-бутил.
5. Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І за п. 1, які відрізняються тим, що вони являють собою (СНзСНегО)з51і-(СНег)з-МН-С(0)-М-М-феніл.
6. Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули І за п. 1, які відрізняються тим, що вони являють собою (СНзСНгО)з51-«СНг)з-МН-С(О)-М-М-С(СНз)з.
7. Функціоналізовані азокарбонілом силани загальної формули | за п. 1, які відрізняються тим, що вони являють собою (СНзСНегО)з51і-«"СНг)з-МН-С(О)-М-М-(п-нітрофеніл).
8. Спосіб одержання функціоналізованих азокарбонілом силанів загальної формули І за одним із пп. 1-7, який відрізняється тим, що на першій стадії гідразин формули ЇЇ НгМ-МН-В- (І) піддають взаємодії з ізоціанатосиланом загальної формули ПЇ (А7)з-а(82)аві-Н!-МСО (ПІ) і на другій стадії одержаний на першій стадії продукт окислюють окислювачем, при цьому КЕ", В, ВУ, В! іа мають зазначені в п. 1 значення.
9. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що як окислювач на другій стадії використовують Маосі, бром, М-бромсукцинімід, надоцтову кислоту, 1,3-дибром-5,5-диметилгідантоїн або Зо (мета)перйодат тетрабутиламонію.
10. Спосіб одержання функціоналізованих азокарбонілом силанів загальної формули І за одним із пп. 1-7, який відрізняється тим, що на першій стадії гідразин формули ЇЇ НгМ-МН-В- (І) піддають взаємодії з ацилгалогенідом загальної формули М СІ-С(0)-О0-Н85 (М), на другій стадії одержаний на першій стадії продукт окислюють окислювачем і на третій стадії одержаний на другій стадії продукт піддають взаємодії з аміносиланом загальної формули (МІ) (ВИ )з-а(82)а5і-В'-МН» (МІ), при цьому ЕВ", В2, В", В! і а мають зазначені в п. 1 значення, а 5 означає арил або Сі-Сзоалкіл.
11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що як окислювач на другій стадії використовують бром, М-бромсукцинімід, надоцтову кислоту, пероксимоносульфат калію, Маосі, 1,3-дибром- 5,5-диметилгідантоїн або (мета)перйодат тетрабутиламонію.
12. Гумові суміші, які відрізняються тим, що вони містять (А) щонайменше один каучук, вибраний із групи, що включає співполімер етилену, пропілену й дієнового мономера (СКЕПТ), співполімер етилену із пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполіетилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену й ізопрену (хлорбутилкаучук) (СКІХ), хлорсульфований поліетилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (САА), поліефіроуретан зі складноефірними групами (Ам), поліефіроуретан із простими ефірними групами (ЕЕ), бромований співполімер ізобутену й ізопрену (бромбутилкаучук) (СКІІБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену й ізопрену (бутилкаучук, СКІЇ), ізобутеновий каучук (ІМ), поліїзопрен (СКІ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (УА), термопластичний поліефіроуретан із простими ефірними групами (ЖЕО), кремнійорганічний каучук з метильними групами в полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ), бутадієн-нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), переважно співполімер етилену, пропілену й дієнового мономера (СКЕПТ), (Б) щонайменше один оксидний наповнювач і (В) щонайменше один функціоналізований азокарбонілом силан загальної формули І за одним із пп. 1-7. бо
13. Спосіб приготування гумових сумішей за п. 12, який відрізняється тим, що між собою змішують щонайменше один каучук, вибраний із групи, що включає співполімер етилену, пропілену й дієнового мономера (СКЕПТ), співполімер етилену із пропіленом (СКЕП), хлоропреновий каучук (ХК), хлорполієтилен (ХП), хлорований співполімер ізобутену й ізопрену (хлорбутилкаучукю) (СКІІХ), хлорсульфований поліетилен (ХСПЕ), співполімер етилену з вінілацетатом (ЕАМ), співполімер алкілакрилату (АХП), поліефіроуретан зі складноефірними групами (А), поліефіроуретан із простими ефірними групами (ЕО), бромований співполімер ізобутену й ізопрену (бромбутилкаучук) (СКІІБ), поліхлортрифторетилен (СЕМ), співполімер ізобутену й ізопрену (бутилкаучук, СКІ!), ізобутеновий каучук (ІМ), поліїзопрен (СКІ), термопластичний поліефіроуретан зі складноефірними групами (ХА0), термопластичний поліефіроуретан із простими ефірними групами (УЕ)), кремнійорганічний каучук з метильними групами в полімерному ланцюзі (МО), гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ), бутадієн- нітрильний каучук (СКН) і карбоксилатний бутадієн-нітрильний каучук (СКНК), переважно співполімер етилену, пропілену й дієнового мономера (СКЕПТ), щонайменше один оксидний наповнювач і щонайменше один функціоналізований азокарбонілом силан загальної формули І.
14. Застосування гумових сумішей за п. 12 для виготовлення формованих виробів.
15. Застосування гумових сумішей за п. 12 в ущільненнях, ущільненнях, що охороняють від атмосферних опадів, ущільнювачах дверей, ущільнювачах скла, ущільнювачах кришок багажних відсіків, ущільнювачах кришок моторних відсіків, вібраторах, жолобках для піднімальних шибок, радіаторах, гнучких трубопроводах, садових шлангах і шлангах для побутової техніки, трубах, прокладках, привідних ременях, електроізоляції, дифузорах гучномовців, виробах, використовуваних у з'єднувачах електричних кабелів, профілях, зовнішніх оболонках електричних проводів, покрівельних мембранах, геомембранах, пневматичних ресорах, покриттях для різних валків, конвеєрних стрічках, гумотехнічних виробах, еластифікаторах для пластмас, термопластах, трубках систем циркуляційного охолодження й трубках для подачі наддувного повітря в компресорні двигуни внутрішнього згоряння.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14165345.1A EP2937351B1 (en) | 2014-04-22 | 2014-04-22 | Azocarbonyl-functionalized silanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA118657C2 true UA118657C2 (uk) | 2019-02-25 |
Family
ID=50679843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201503730A UA118657C2 (uk) | 2014-04-22 | 2015-04-20 | Функціоналізовані азокарбонілом силани |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9981995B2 (uk) |
| EP (1) | EP2937351B1 (uk) |
| JP (1) | JP6452537B2 (uk) |
| KR (1) | KR102246543B1 (uk) |
| CN (1) | CN105001252B (uk) |
| BR (1) | BR102015008061B1 (uk) |
| CA (1) | CA2888767C (uk) |
| ES (1) | ES2654806T3 (uk) |
| HU (1) | HUE036196T2 (uk) |
| IL (1) | IL238369A (uk) |
| MX (1) | MX353995B (uk) |
| MY (1) | MY182786A (uk) |
| PL (1) | PL2937351T3 (uk) |
| PT (1) | PT2937351T (uk) |
| RU (1) | RU2688516C2 (uk) |
| SI (1) | SI2937351T1 (uk) |
| TW (1) | TWI665208B (uk) |
| UA (1) | UA118657C2 (uk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105778266A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-07-20 | 王维娜 | 一种高强度耐油电缆料及其制备方法 |
| DE102017207715A1 (de) | 2017-05-08 | 2018-11-08 | Evonik Degussa Gmbh | Benzthiazolhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| EP3632973A1 (en) * | 2018-10-01 | 2020-04-08 | Trinseo Europe GmbH | Method of preparing vulcanizable rubber composites |
| CN111423466B (zh) * | 2020-03-17 | 2022-07-22 | 陕西科技大学 | 一种离子型橡胶交联剂的制备方法 |
| WO2023066688A1 (en) | 2021-10-21 | 2023-04-27 | Evonik Operations Gmbh | Silane-azodicarbonamide mixtures, process for production thereof and use thereof |
| CN115197103A (zh) * | 2022-06-01 | 2022-10-18 | 浙江农林大学 | 偶氮类化合物或氧化偶氮类化合物、其农林业上适用的盐、它们的组合物，及其制备和应用 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE789120A (fr) | 1971-09-23 | 1973-03-22 | Ciba Geigy | Application de sels de cobalt dans des produits phytosanitairesantifongiques |
| JPS5049372A (uk) | 1973-07-19 | 1975-05-02 | ||
| GB1538256A (en) | 1976-02-06 | 1979-01-17 | Malaysian Rubber Producers | Azosilanes and their use in reinforced rubber |
| DE3821463A1 (de) * | 1988-06-25 | 1989-12-28 | Degussa | Vulkanisierbare organyloxysilylfunktionelle thioharnstoffe enthaltende halogenkautschukmischungen |
| KR100312176B1 (ko) * | 1999-03-23 | 2001-11-14 | 김충섭 | 알콕시 실란으로 치환된 디엔 공중합체 및 유기·무기 하이브리드 조성물 |
| KR20020063283A (ko) * | 1999-12-30 | 2002-08-01 | 소시에떼 드 테크놀로지 미쉐린 | 에스테르 관능성 그룹을 갖는 커플링제(화이트충전재/탄성중합체)를 포함하는 타이어용 고무 조성물 |
| DE102005009783A1 (de) * | 2005-03-03 | 2006-09-14 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| FR2886304B1 (fr) * | 2005-05-26 | 2007-08-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un systeme de couplage organosilicique |
| FR2886294B1 (fr) | 2005-05-26 | 2007-07-20 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de composes organosiliciques |
| FR2886305B1 (fr) | 2005-05-26 | 2007-08-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosilicique et un agent de recouvrement de charge inorganique |
| FR2929614A1 (fr) | 2008-04-04 | 2009-10-09 | Rhodia Operations Sas | Procede perfectionne de preparation composes organosiliciques en milieu biphasique |
| DE102010003387A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Azodicarbamiden |
| JP5556600B2 (ja) * | 2010-11-08 | 2014-07-23 | 横浜ゴム株式会社 | シランカップリング剤およびそれを用いたタイヤ用ゴム組成物 |
| FR2973384B1 (fr) * | 2011-04-01 | 2014-08-22 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane. |
| FR2973385B1 (fr) * | 2011-04-01 | 2014-08-22 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane. |
| PL2508559T3 (pl) * | 2011-04-01 | 2014-04-30 | Evonik Degussa Gmbh | Mieszanki kauczukowe |
| DE102012200166A1 (de) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | Evonik Industries Ag | Kautschukmischungen |
| FR3020066B1 (fr) * | 2014-04-22 | 2016-04-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane |
-
2014
- 2014-04-22 SI SI201430577T patent/SI2937351T1/en unknown
- 2014-04-22 PL PL14165345T patent/PL2937351T3/pl unknown
- 2014-04-22 EP EP14165345.1A patent/EP2937351B1/en active Active
- 2014-04-22 HU HUE14165345A patent/HUE036196T2/hu unknown
- 2014-04-22 PT PT141653451T patent/PT2937351T/pt unknown
- 2014-04-22 ES ES14165345.1T patent/ES2654806T3/es active Active
-
2015
- 2015-04-08 US US14/681,189 patent/US9981995B2/en active Active
- 2015-04-10 BR BR102015008061-1A patent/BR102015008061B1/pt active IP Right Grant
- 2015-04-14 CN CN201510175058.4A patent/CN105001252B/zh active Active
- 2015-04-16 MX MX2015004800A patent/MX353995B/es active IP Right Grant
- 2015-04-17 KR KR1020150054281A patent/KR102246543B1/ko active IP Right Grant
- 2015-04-17 TW TW104112402A patent/TWI665208B/zh active
- 2015-04-19 IL IL238369A patent/IL238369A/en active IP Right Grant
- 2015-04-20 UA UAA201503730A patent/UA118657C2/uk unknown
- 2015-04-20 RU RU2015114617A patent/RU2688516C2/ru active
- 2015-04-21 CA CA2888767A patent/CA2888767C/en active Active
- 2015-04-21 MY MYPI2015001039A patent/MY182786A/en unknown
- 2015-04-21 JP JP2015086665A patent/JP6452537B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20150122067A (ko) | 2015-10-30 |
| PT2937351T (pt) | 2018-01-08 |
| RU2015114617A3 (uk) | 2018-11-30 |
| HUE036196T2 (hu) | 2018-06-28 |
| US9981995B2 (en) | 2018-05-29 |
| RU2688516C2 (ru) | 2019-05-21 |
| CN105001252A (zh) | 2015-10-28 |
| TW201605878A (zh) | 2016-02-16 |
| BR102015008061B1 (pt) | 2020-10-27 |
| BR102015008061A2 (pt) | 2015-12-29 |
| IL238369A (en) | 2017-09-28 |
| JP2015205878A (ja) | 2015-11-19 |
| KR102246543B1 (ko) | 2021-04-30 |
| MX353995B (es) | 2018-02-07 |
| MY182786A (en) | 2021-02-05 |
| EP2937351B1 (en) | 2017-11-15 |
| SI2937351T1 (en) | 2018-03-30 |
| US20150299228A1 (en) | 2015-10-22 |
| IL238369A0 (en) | 2015-11-30 |
| PL2937351T3 (pl) | 2018-03-30 |
| CA2888767A1 (en) | 2015-10-22 |
| RU2015114617A (ru) | 2016-11-10 |
| TWI665208B (zh) | 2019-07-11 |
| MX2015004800A (es) | 2015-10-21 |
| CN105001252B (zh) | 2019-12-24 |
| EP2937351A1 (en) | 2015-10-28 |
| ES2654806T3 (es) | 2018-02-15 |
| CA2888767C (en) | 2022-05-10 |
| JP6452537B2 (ja) | 2019-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2612148C2 (ru) | Резиновые смеси | |
| UA118657C2 (uk) | Функціоналізовані азокарбонілом силани | |
| US6472481B1 (en) | Sulfur-functional polyorganosiloxanes | |
| RU2266929C2 (ru) | Резиновая композиция для пневматических шин и их полупродуктов, содержащая связующий агент (белая сажа/эластомер) со сложноэфирной функцией, и способ ее получения | |
| KR20000006080A (ko) | 올리고머성오가노실란폴리설판,고무혼합물에서의이의용도및성형품의제조에있어서의이의용도 | |
| US9376551B2 (en) | Cross-linked organosilicon polysulfides | |
| EP2602262B1 (en) | Organosilicon compound and method for preparing same, compounding agent for rubber, and rubber composition. | |
| TWI434884B (zh) | 含有巰基官能性矽烷的彈性體組成物以及製造彼之方法 | |
| KR20030090731A (ko) | 커플링제로서 사용될 수 있는 폴리술피드 오르가노실록산,이를 포함하는 엘라스토머 조성물 및 상기 조성물로부터제조된 엘라스토머 제품 | |
| JP2007051288A (ja) | ゴム混合物 | |
| US6689834B2 (en) | Liquid sulfur-containing oligosiloxanes and their use in rubber mixtures | |
| CA2276657A1 (en) | New oligomeric organosilicon compounds, their use in rubber mixtures and for the production of shaped articles | |
| CA2292393A1 (en) | Rubber mixtures which contain organosilanepolysulfanes |