RU2574448C2 - Резиновая смесь, способ ее получения и покрышка - Google Patents
Резиновая смесь, способ ее получения и покрышка Download PDFInfo
- Publication number
- RU2574448C2 RU2574448C2 RU2013114472/05A RU2013114472A RU2574448C2 RU 2574448 C2 RU2574448 C2 RU 2574448C2 RU 2013114472/05 A RU2013114472/05 A RU 2013114472/05A RU 2013114472 A RU2013114472 A RU 2013114472A RU 2574448 C2 RU2574448 C2 RU 2574448C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- polybutadiene
- diene
- group
- rubber composition
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 215
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 215
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims abstract description 144
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 144
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 44
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 37
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 32
- 240000008528 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 29
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 13
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 7
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 14
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 38
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 32
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 30
- -1 cyclic amine Chemical group 0.000 description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 21
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000003078 antioxidant Effects 0.000 description 14
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 11
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 10
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 9
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N Neodymium Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N Stearic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 5
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N oxozirconium Chemical compound [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002909 rare earth metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UZGARMTXYXKNQR-UHFFFAOYSA-K 7,7-dimethyloctanoate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O UZGARMTXYXKNQR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- VKYABZXPNHHDSD-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumanylium;hydride Chemical compound [H-].CC(C)C[Al+]CC(C)C VKYABZXPNHHDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory Effects 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxolan-2-yl)propan-2-yl]oxolane Chemical compound C1CCOC1C(C)(C)C1CCCO1 FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;2-methylprop-1-ene Chemical class CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-N-(4-methylpentan-2-yl)-1-N-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N Acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K Aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1H-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N Aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940118662 Aluminum carbonate Drugs 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N Benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFXOPTVXAREMCX-UHFFFAOYSA-N C=CC=C.C1CCCCC1 Chemical compound C=CC=C.C1CCCCC1 JFXOPTVXAREMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005069 Calcium Drugs 0.000 description 2
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M Diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L MgCl2 Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N N-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000023298 conjugation with cellular fusion Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing Effects 0.000 description 2
- PPQREHKVAOVYBT-UHFFFAOYSA-H dialuminum;tricarbonate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O PPQREHKVAOVYBT-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 2
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000000737 periodic Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920002225 poly(styrene-co-butadiene) Polymers 0.000 description 2
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing Effects 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N silicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000021037 unidirectional conjugation Effects 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 1,2$l^{2}-oxaluminane Chemical compound C1CC[Al]OC1 UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSPCSKHALVHRSR-UHFFFAOYSA-N 2-Chlorobutane Chemical compound CCC(C)Cl BSPCSKHALVHRSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFNVQNRYTPFDDP-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopyridine Chemical compound N#CC1=CC=CC=N1 FFNVQNRYTPFDDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXPSQDAMFATNNG-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2,5-dioxopyrrol-3-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(C=2C(=CC=CC=2)C=2C(NC(=O)C=2)=O)=C1 VXPSQDAMFATNNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOYKFSOCSXVQAN-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C DOYKFSOCSXVQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHPNMYQJQQGAJS-UHFFFAOYSA-N 3-tri(propan-2-yloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)CCCOC(=O)C(C)=C CHPNMYQJQQGAJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000800 Acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical class Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M Aluminium hydroxide oxide Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N Benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N Benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKEWYGIHZQYQAH-UHFFFAOYSA-N C1=CC(NCC)(NCC)CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC(NCC)(NCC)CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 MKEWYGIHZQYQAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L Calcium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N Diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N Diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N Disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWGKAYMVASWDQ-UHFFFAOYSA-N Dithiane Chemical compound C1CCSSC1 CXWGKAYMVASWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N Ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N Lithium amide Chemical class [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L Magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L Magnesium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229910017625 MgSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N N-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHMIOPLMFZVSHY-UHFFFAOYSA-N N-[2-[(2-benzamidophenyl)disulfanyl]phenyl]benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1SSC1=CC=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 ZHMIOPLMFZVSHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 101700077403 RSS3 Proteins 0.000 description 1
- 101700075376 SUS3 Proteins 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N Silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N Sodium aluminosilicate Chemical class [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N Talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001138 Tears Anatomy 0.000 description 1
- RKSOPLXZQNSWAS-UHFFFAOYSA-N Tert-Butyl bromide Chemical compound CC(C)(C)Br RKSOPLXZQNSWAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N Thiram Chemical class CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N TiO Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HWKQNAWCHQMZHK-UHFFFAOYSA-N Trolnitrate Chemical compound [O-][N+](=O)OCCN(CCO[N+]([O-])=O)CCO[N+]([O-])=O HWKQNAWCHQMZHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HAIMOVORXAUUQK-UHFFFAOYSA-J Zirconium(IV) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Zr+4] HAIMOVORXAUUQK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NTYDXFVCCCPXRG-UHFFFAOYSA-N [Li]C(C)(C)CC(C)(C)C Chemical compound [Li]C(C)(C)CC(C)(C)C NTYDXFVCCCPXRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSWGDDYIUCWADU-UHFFFAOYSA-N [O--].[Mg++].[Al+3] Chemical compound [O--].[Mg++].[Al+3] GSWGDDYIUCWADU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N aziridine Chemical class C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPEWLXGESTWIDH-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YPEWLXGESTWIDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium monoxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-M carbamodithioate Chemical compound NC([S-])=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dicalcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJIFJEUHCQYNHO-UHFFFAOYSA-N diethoxy-(3-isocyanatopropyl)-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN=C=O PJIFJEUHCQYNHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLQTWNAJXFHMHM-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](C)(OC)OC)CCC2OC21 SLQTWNAJXFHMHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWPGWRIGYKWLEV-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCOCC1CO1 PWPGWRIGYKWLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000879 imine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired Effects 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical group 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].C[CH-]C SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 239000011776 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-L maleate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-L 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained Effects 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static Effects 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 230000003655 tactile properties Effects 0.000 description 1
- 150000005377 tertiary alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical group 0.000 description 1
- 125000005309 thioalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001391 thioamide group Chemical group 0.000 description 1
- NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N thioisocyanate group Chemical group S(N=C=O)N=C=O NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005323 thioketone group Chemical group 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea group Chemical group NC(=S)N UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWJUTPORTOUFDY-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCOCC1CO1 RWJUTPORTOUFDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNXDCSVNCSSUNB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCOCC1CO1 ZNXDCSVNCSSUNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- OBMHSNXMHVKVSA-UHFFFAOYSA-L zinc;N-benzylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCC1=CC=CC=C1.[S-]C(=S)NCC1=CC=CC=C1 OBMHSNXMHVKVSA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JEKSRZRYVJGNOY-UHFFFAOYSA-L zinc;N-dodecylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCNC([S-])=S.CCCCCCCCCCCCNC([S-])=S JEKSRZRYVJGNOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);dicarbonate Chemical compound [Zr+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к резиновой смеси, способу ее получения и к покрышке. Резиновая смесь включает каучуковый компонент, содержащий полибутадиен и несмешиваемый с полибутадиеном диеновый или олефиновый каучук, а также наполнитель. Вязкость по Муни (ML1+4/100°C) полибутадиена, обозначаемая как ML(I), и вязкость по Муни (ML1+4/100°C) несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука, обозначаемая как ML(II), удовлетворяют соотношению ML(I)≥ML(II). Соотношение между массовым содержанием полибутадиена и массовым содержанием несмешиваемого диенового или олефинового каучука находится в диапазоне от 45/55 до 55/45. Резиновая смесь по изобретению характеризуется превосходным сопротивлением разрушению и обеспечивает хорошую перерабатываемость без снижения стойкости покрышек к истиранию и позволяет уменьшить сопротивление качению. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к резиновой смеси и способу ее получения, а также к покрышке, использующей такую резиновую смесь. Говоря конкретно, настоящее изобретение относится к резиновой смеси, применяемой в определенных частях автомобильных покрышек в целях улучшения топливной экономичности покрышек и придания покрышкам достаточной стойкости к истиранию и достаточных характеристик разрушения, а также для придания им хороших эксплуатационных свойств сцепления. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу получения резиновой смеси и к покрышке, использующей такую резиновую смесь.
Уровень техники
С недавних пор, ввиду наличия общественной потребности в экономии энергии, настоятельно желательным для автомобилей являются уменьшение разогрева при деформациях резины покрышек и уменьшение потребления топлива. В соответствии с этим, в качестве резиновой смеси, предназначенной для использования в протекторах и других элементах покрышек, желательной является такая резиновая смесь, которая характеризуется низким значением tan5 (далее в настоящем документе может называться «свойством низких потерь») и превосходно малым разогревом при деформациях. Кроме того, с точки зрения безопасности и экономической эффективности желательно, чтобы в дополнение к указанному свойству низких потерь резиновая смесь для протекторов имела еще и превосходные стойкость к истиранию, характеристики разрушения и эксплуатационные характеристики сцепления.
В отношении указанных проблем до настоящего момента было известно, что при введении в полибутадиен резиновой смеси концевой модифицирующей группы эта модифицирующая группа может вступать в реакцию с наполнителем композиции, улучшая сродство каучукового компонента к наполнителю. При этом количество связанного каучука увеличивается, и, тем самым, в результате улучшается стойкость резиновой смеси к истиранию (см., например, WO 2006/112450).
Однако резиновая смесь уровня техники, хотя и была способна достичь достаточной стойкости к истиранию, тем не менее имеет некоторые недостатки, связанные с тем, что необходимо использование дорогостоящего модифицированного полимера, и с тем, что перерабатываемость такой композиции ухудшается.
Раскрытие изобретения
Задачи, которые должно решить настоящее изобретение
Настоящее изобретения было осуществлено с учетом вышеуказанной ситуации и его цель заключается в получении резиновой смеси, характеризующейся превосходным сопротивлением разрушению и способной обеспечить хорошую перерабатываемость без уменьшения прочности, например без уменьшения стойкости к истиранию у покрышек и тому подобного, а также в разработке способа получения резиновой смеси и в получении покрышки на основе такой резиновой смеси.
Средства решения указанных задач
Для достижения вышеупомянутой цели авторы настоящего изобретения провели тщательное исследование, в результате которого было обнаружено, что в смесевой системе из полибутадиена и несмешиваемого с полибутадиеном каучука, когда относительная вязкость полибутадиена приблизительно соответствует вязкости несмешиваемого каучука или превышает ее, крутящий момент, применяемый к полибутадиену во время замешивания, может быть увеличен (или, другими словами, может быть увеличена эффективность замешивания полибутадиена). Тем самым, может быть увеличено количество связанного с полибутадиеном каучука, а при использовании резиновой смеси данного типа в качестве элемента покрышки можно получить резиновую смесь, характеризующуюся превосходным сопротивлением разрушению и способную обеспечить хорошую перерабатываемость без ухудшения прочности резиновой смеси, например ее стойкости к истиранию и тому подобного. Таким образом и было сделано настоящее изобретение.
Говоря более конкретно, настоящее изобретение относится к нижеследующему:
[1] Резиновая смесь, которая содержит каучуковый компонент, включающий полибутадиен и несмешиваемый с полибутадиеном диеновый или олефиновый каучук, а также наполнитель, в котором вязкость полибутадиена по Муни (ML1+4/100°C), обозначаемая как ML(I), и вязкость несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука по Муни (ML1+4/100°C), обозначаемая как ML(II), удовлетворяют соотношению ML(I)≥ML(II);
[2] Резиновая смесь по п.1, в которой полибутадиеном является такой полибутадиен, который переработан для получения повышенной молекулярной массы в результате осуществления реакции сочетания;
[3] Резиновая смесь по п.1 или 2, в которой несмешиваемым с полибутадиеном диеновым каучуком является натуральный каучук или полиизопреновый каучук;
[4] Резиновая смесь по любому из пп.1-3, в которой соотношение (A/B) массового содержания А полибутадиена и массового содержания В несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука находится в диапазоне от 40/60 до 60/40;
[5] Резиновая смесь по любому из пп.1-4, в которой полибутадиеном является модифицированный полибутадиен;
[6] Резиновая смесь по любому из пп.1-5, в которой количество наполнителя находится в диапазоне от 30 массовых частей до 70 массовых частей в расчете на 100 массовых частей каучукового компонента;
[7] Резиновая смесь по любому из пп.1-6, в которой наполнителем является по меньшей мере один наполнитель из технического углерода и неорганического наполнителя;
[8] Резиновая смесь по любому из пп.5-7, в которой модифицированный полибутадиен модифицирован функциональной группой, обладающей сродством к по меньшей мере одному наполнителю, выбираемому из технического углерода и неорганического наполнителя;
[9] Резиновая смесь по любому из пп.1-8, в которой содержание 1,2-винильных связей в полибутадиене составляет самое больше 20%;
[10] Покрышка на основе резиновой смеси по любому из пп.1-9;
[11] Способ получения резиновой смеси по любому из пп.1-9, включающий стадию замешивания каучукового компонента, содержащего полибутадиен и несмешиваемый с полибутадиеном диеновый или олефиновый каучук, а также наполнитель, в котором в качестве полибутадиена используется такой полибутадиен, который имеет вязкость по Муни (ML1+4/100°C), не меньшую, чем вязкость по Муни несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука;
[12] Способ получения резиновой смеси по п.11, в котором полибутадиеном является модифицированный полибутадиен;
[13] Способ получения резиновой смеси по п.11 или 12, в котором вязкость по Муни (ML1+4/100°C) несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука находится в диапазоне от 45 до 75; и
[14] Резиновая смесь по любому из пп. 5-7, в которой модифицированный полибутадиен модифицирован функциональной группой, обладающей сродством к по меньшей мере одному наполнителю, выбираемому из технического углерода и неорганического наполнителя.
Преимущества настоящего изобретения
В настоящем изобретении описывается резиновая смесь, характеризующаяся превосходным сопротивлением разрушению и способная обеспечить хорошую перерабатываемость без снижения прочности, например без снижения стойкости к истиранию у покрышек и тому подобного, а также способ получения резиновой смеси и покрышка на основе такой резиновой смеси.
Кроме того, при использовании модифицированного полибутадиена в качестве полибутадиена резиновой смеси получают резиновую смесь, характеризующуюся превосходным сопротивлением разрушению и способную обеспечить уменьшение сопротивления качению у покрышек без уменьшения их прочности, например стойкости к истиранию и тому подобного, соответствующий способ получения резиновой смеси, а также покрышку на основе такой резиновой смеси.
Осуществление изобретения
Настоящее изобретение описывается с отсылками к вариантам его осуществления, изложенными в настоящем документе.
Резиновая смесь и способ ее получения
Резиновая смесь данного варианта осуществления изобретения содержит каучуковый компонент, включающий полибутадиен и несмешиваемый с полибутадиеном диеновый или олефиновый каучук, а также наполнитель, причем вязкость полибутадиена по Муни (ML1+4/100°C), обозначаемая как ML(I), и вязкость по Муни (ML1+4/100°C) несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука, обозначаемая как ML(II), удовлетворяют соотношению ML(I)≥ML(II).
Предпочтительно в резиновой смеси данного варианта осуществления в качестве полибутадиена используют модифицированный полибутадиен. В настоящем изобретении под модифицированным полибутадиеном понимается такой полибутадиен, который получают в результате проведения реакции между определенным модификатором и активной концевой или иной группой полибутадиена, имеющего активную концевую или иную группу, в результате которой в активную концевую или иную группу вводятся различные функциональные группы, а также такой полибутадиен, который получают в результате введения различных функциональных групп в концевую группу инициирования полимеризации полибутадиена. Активная концевая или иная группа включает положения как в активной концевой группе, так и в основной цепи; а формулировка «в основной цепи» включает положения как внутри основной цепи, так и в боковой цепи основной цепи.
При перемешивании полибутадиена и каучука, несмешиваемого с полибутадиеном, такого как натуральный каучук и тому подобное, авторы настоящего изобретения провели исследование соотношения между вязкостными характеристиками перемешиваемых ингредиентов и их физическими свойствами и в результате установили, что когда смесевая система с несмешиваемым каучуком имеет до замешивания высокую вязкость по Муни, тогда связанная резина (саженаполненный гель, получаемый при замешивании каучука и технического углерода) образуется легко, а при увеличении количества связанного полибутадиена в резине может быть дополнительно улучшена стойкость к истиранию резиновой смеси.
Кроме того, авторы настоящего изобретения также установили, что при эффективном приложении крутящего момента к модифицированной полибутадиеновой части во время замешивания эффективность диспергирования наполнителя может быть дополнительно улучшена вследствие модифицирования.
В соответствии с этим, когда вязкость по Муни полибутадиена любым подходящим способом увеличивают до уровня, превышающего вязкость по Муни несмешиваемого с полибутадиеном полимера, то после замешивания может увеличиться количество связанного полибутадиена, и, таким образом, могут быть достигнуты как прочность, так и хорошая перерабатываемость резиновой смеси. Говоря более конкретно, в результате увеличения эффективности замешивания полибутадиеновой части увеличивается количество связанной с каучуком полибутадиеновой части и, тем самым, ощутимо улучшается стойкость резиновой смеси к истиранию.
С другой стороны, перерабатываемость несмешиваемого с полибутадиеном диенового каучука и тому подобного, может быть улучшена в результате уменьшения их вязкости по Муни по сравнению с полибутадиеном, и, таким образом, эффективность армирования полибутадиеновой части может быть улучшена без какого-либо значительного воздействия на совокупность характеристик резиновой смеси. По указанным причинам в данном варианте осуществления резиновая смесь имеет как хорошую стойкость к истиранию, так и хорошее сопротивление разрушению.
Считается, что в результате относительного увеличения вязкости полибутадиена по Муни полибутадиен из полимерных компонентов, перемешиваемых в ходе замешивания, может приобрести более высокую вязкость и, тем самым, может легче воспринимать прилагаемый к нему крутящий момент. Как следствие, может быть увеличено количество связанного полибутадиена в резине.
(Каучуковый компонент)
- Полибутадиен -
Полибутадиен, предназначенный для использования в данном варианте осуществления изобретения, предпочтительно характеризуется количеством 1,2-винильных связей, составляющим самое большее 20%, более предпочтительно самое большее 5%. Это обуславливается тем, что в случае, когда количество 1,2-винильных связей составляет самое большее 20%, температура стеклования оказывается низкой, и каучук характеризуется превосходными ударной вязкостью, стойкостью к истиранию и низкотемпературными характеристиками и будет способствовать свойству малого разогрева при деформациях покрышек (свойство низких потерь на гистерезис).
Как указано выше, модифицированным полибутадиеном, подходящим для использования в данном варианте осуществления изобретения, является такой полибутадиен, который получается в результате введения функциональной группы в активную концевую или иную группу полибутадиена. В предпочтительном варианте модифицированным полибутадиеном является такой полибутадиен, который модифицирован функциональной группой, обладающей сродством к по меньшей мере одному наполнителю, выбираемому из технического углерода и неорганического наполнителя. В данном случае формулировка «обладающий сродством к наполнителю» означает, что функциональная группа может быть физически или химически связана с наполнителем. В более предпочтительном варианте функциональной группой является такая, которую выбирают из азотсодержащей функциональной группы, кремнийсодержащей функциональной группы, кислород- или серосодержащей функциональной группы и металлсодержащей функциональной группы. Модифицированный полибутадиен может иметь функциональную группу в своей концевой группе или в основной цепи.
Азотсодержащей функциональной группой является любая группа, выбираемая из замещенной или незамещенной аминогруппы, амидного остатка, изоцианатной группы, имидазолильной группы, индолильной группы, нитрильной группы, пиридильной группы и кетиминовой группы. Замещенная или незамещенная аминогруппа включает первичный алкиламин, вторичный алкиламин или циклический амин, а также аминогруппу, которая является производным замещенного или незамещенного имина.
Кремнийсодержащей функциональной группой предпочтительно является органическая силильная или силоксильная группа, а говоря более конкретно, функциональная группа может быть выбрана из алкоксисилильной группы, алкилгалогенсилильной группы, силоксильной группы, алкиламиносилильной группы и алкоксигалогенсилильной группы.
Кислород- или серосодержащая функциональная группа включает группы, выбираемые из гидроксильной группы, карбоксильной группы, эпоксидной группы, глицидоксильной группы, диглицидиламиногруппы, функциональной группы, являющейся производным циклического дитиана, сложноэфирной группы, альдегидной группы, алкоксильной группы, кетоновой группы, тиокарбоксильной группы, тиоэпоксидной группы, тиоглицидоксильной группы, тиодиглицидиламиногруппы, группы сложного тиоэфира, тиоальдегидной группы, тиоалкоксильной группы и тиокетоновой группы. Алкоксильной группой может быть алкоксильная группа, являющаяся производным бензофенона.
Способ получения полибутадиена, предназначенного для использования в данном варианте осуществления изобретения, ничем особенно не ограничивается. Может быть использован любой способ из способа растворной полимеризации, способа парофазной полимеризации или способа полимеризации в массе; но особенно предпочтительным является способ растворной полимеризации. Режимом полимеризации может быть любой режим, выбираемый из периодического или непрерывного режима. Во время или после полимеризации, в ходе которой образуется полибутадиен, в реакцию с полимером может быть веден модификатор, приводящий к получению модифицированного полибутадиена, имеющего различные функциональные группы, введенные в его активную концевую или иную группу.
В случае получения полибутадиена в результате анионной полимеризации, использующимся инициатором полимеризации предпочтительно является органическое соединение щелочного металла, более предпочтительно соединение лития. Соединения лития включают гидрокарбиллитий и литий-амидные соединения и тому подобное. В случае использования в качестве инициатора полимеризации гидрокарбиллития получают модифицированный полимер, который имеет гидрокарбильную группу в своей концевой группе инициирования полимеризации и у которого другая концевая группа представляет собой активный центр полимеризации. С другой стороны, в случае использования в качестве инициатора полимеризации литий-амидного соединения получают модифицированный полимер, который имеет азотсодержащую функциональную группу в своей концевой группе инициирования полимеризации и у которого другая концевая группа представляет собой активный центр полимеризации; и такой полимер может, без каких-либо дополнительных модификаций с помощью модификаторов, быть готов для использования в настоящем изобретении в качестве модифицированного сопряженного диенового полимера. Количество соединения лития, использующегося в качестве инициатора полимеризации, предпочтительно находится в диапазоне от 0,2 до 20 ммоль в расчете на 100 г мономера.
Гидрокарбиллитий включает этиллитий, изопропиллитий, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-октиллитий, трет-бутиллитий и тому подобное.
Для получения полибутадиена, характеризующегося содержанием 1,2-винильных связей, не превышающим вышеупомянутого предварительно определенного количества, предпочтительно используют полимеризацию в присутствии соединения редкоземельного элемента, в особенности в присутствии катализатора полимеризации, содержащего редкоземельный элемент из числа лантидов, в органическом растворителе.
Анионная полимеризация может быть проведена в присутствии рандомизатора. Рандомизатор может обеспечить контроль микроструктуры полибутадиена и, например, контроль содержания 1,2-винильных связей полибутадиенового звена в полимере, в котором в качестве мономера используют бутадиен.
Анионная полимеризация может быть проведена любым способом растворной полимеризации, парофазной полимеризации или полимеризации в массе. Режим полимеризации ничем особенно не ограничивают, и он может быть периодическим или непрерывным.
Температура анионной полимеризации предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 150°C, более предпочтительно - в диапазоне от 20 до 130°C. Осуществления полимеризации можно добиться в условиях генерируемого давления, но в общем случае прохождения полимеризации желательно добиваться под давлением, достаточным для того, чтобы использующийся полимер находился по существу в жидкой фазе. В том случае, когда полимеризация осуществляется под давлением, превышающим генерируемое давление, желательно, чтобы давление в реакционной системе создавалось при использовании вводимого в систему инертного газа. В предпочтительном варианте исходные материалы, такие как мономер, инициатор полимеризации, растворитель и т.п., которые используются для полимеризации, подвергают обработке для предварительного удаления из них всех замедляющих прохождение реакции веществ, таких как вода, кислород, диоксид углерода, протонные и другие соединения.
С другой стороны, в случае получения полибутадиена в результате проведения координационной полимеризации, в качестве инициатора полимеризации предпочтительно используют соединение редкоземельного металла, а более предпочтительно используют комбинацию из следующих далее компонента (A), компонента (B) и компонента (C). Координационная полимеризация приводит к получению полибутадиена, имеющего активный центр полимеризации.
Компонент (A), использующийся при координационной полимеризации, выбирают из соединений редкоземельных металлов и комплексных соединений, образованных из соединений редкоземельных металлов и оснований Льюиса. В данном случае соединения редкоземельных металлов включают карбоксилаты, алкоксиды, β-дикетоновые комплексы, фосфаты, фосфиты редкоземельных элементов и тому подобное; а основания Льюиса включают ацетилацетон, тетрагидрофуран, пиридин, N,N-диметилформамид, тиофен, дифениловый простой эфир, триэтиламин, фосфорорганические соединения, одноатомные или двухатомные спирты и тому подобное. Редкоземельные элементы в соединениях редкоземельных металлов включают неодим и тому подобное. В более конкретном варианте компонент (A) включает три-2-этилгексаноат неодима и его комплекс с ацетилацетоном, тринеодеканоат неодима и его комплексное соединение с ацетилацетоном, а также неодеканоат неодима, три-н-бутоксид неодима и тому подобное. В настоящем изобретении в качестве компонента (A) могут быть использованы один или несколько различных типов данных вариантов, либо индивидуально, либо в какой-либо комбинации.
Компонент (B), предназначенный для использования при проведении координационной полимеризации, выбирают из алюминийорганических соединений. Говоря более конкретно, необходимо упомянуть производные тригидрокарбилалюминия, описывающиеся формулой R3A1; гидрокарбилалюминийгидриды, описывающиеся формулами R2AlH или RAlH2 (в этих формулах каждый R независимо представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода); гидрокарбилалюмоксановые соединения, имеющие углеводородную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, и тому подобное. Алюминийорганические соединения включают, например, производные триалкилалюминия, диалкилалюминийгидриды, алкилалюминийдигидриды, алкилалюмоксаны (например, метилалюмоксан) и тому подобное. В настоящем изобретении могут быть использованы один или несколько различных типов таких соединений, либо индивидуально, либо в какой-либо комбинации. Предпочтительно при использовании в качестве компонента (B) алюмоксан объединяют с любым другим алюминийорганическим соединением.
Компонент (C), предназначенный для использования при координационной полимеризации, выбирают из гидролизуемых галогенсодержащих соединений и их комплексных соединений с основаниями Льюиса; галогенорганических соединений, включающих третичный алкилгалогенид, бензилгалогенид или аллилгалогенид; ионных соединений, содержащих некоординирующий анион и противокатион и тому подобного. В более конкретном варианте компонент (C) включает алкилалюминийдихлориды, диалкилалюминийхлориды, тетрахлорид кремния, тетрахлорид олова, комплексы хлорида цинка и оснований Льюиса, таких как спирт и тому подобное, комплексы хлорида магния и оснований Льюиса, таких как спирт и тому подобное, бензилхлорид, трет-бутилхлорид, бензилбромид, трет-бутилбромид, тетракис(пентафторфенил)борат трифенилкарбония и тому подобное. В настоящем изобретении в качестве компонента (C) могут быть использованы один единственный или два и более различных типов таких соединений, либо индивидуально, либо в какой-либо комбинации.
Вышеупомянутый инициатор полимеризации может быть получен предварительно, необязательно с использованием того же сопряженного диенового соединения и/или несопряженного диенового соединения, что и мономер, используемый при полимеризации, в дополнение к вышеупомянутым компонентам (A), (B) и (C). Часть или весь компонент (A) или компонент (C) могут удерживаться на инертном твердом веществе. Количество каждого из использующихся компонентов может быть определено любым подходящим образом. В общем случае количество компонента (A) может находиться в диапазоне от 0,001 до 0,5 ммоль в расчете на 100 г мономера. Молярное соотношение компонент (B)/компонент (A) предпочтительно находится в диапазоне от 5 до 1000; а молярное соотношение компонент (C)/компонент (A) предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 10.
Предпочтительно температура координационной полимеризации находится в диапазоне от -80 до 150°C, более предпочтительно - в диапазоне от -20 до 120°C. Для использования в качестве растворителя при координационной полимеризации подходит инертный в отношении данной реакции углеводородный растворитель, примеры которого представлены выше в настоящем документе для анионной полимеризации. Концентрация мономера в реакционном растворе может быть той же самой, что и при анионной полимеризации. Кроме того, реакционное давление для координационной полимеризации тоже может быть таким же, что и при анионной полимеризации; а также предпочтительно, чтобы исходные материалы, использующиеся для реакции, подвергались обработке для удаления из них по существу всех веществ, замедляющих прохождение реакции, таких как вода, кислород, диоксид углерода, протонные соединения и тому подобное.
Способ получения модифицированного полибутадиена в данном варианте осуществления изобретения включает способ модификации активной концевой группы полибутадиена, имеющего активную концевую группу и полученного вышеупомянутым способом, с использованием модификатора; способ модификации активной концевой группы на стороне инициирования полимеризации полибутадиена с использованием инициатора полимеризации, имеющего модифицирующую группу, такого как литий-амидное соединение и тому подобное, в соответствии с вышеуказанным образом; модификацию активной концевой группы полибутадиена многостадийным способом полимеризации при использовании модификатора (модифицирование первой стадии) с последующим дополнительным проведением реакции между модифицированной группой и другим модификатором; способ прививки модификатора на основную или боковую цепь полибутадиена; способ сополимеризации полибутадиена, полученного в результате полимеризации, с мономером, имеющим функциональную группу, и тому подобное.
В случае модификации активной концевой группы полибутадиена, имеющего активную концевую группу и полученного вышеупомянутым способом с использованием модификатора для получения вышеупомянутого модифицированного полибутадиена, в качестве модификатора могут быть использованы любые из азотсодержащих соединений, кремнийсодержащих соединений, кислород- или серосодержащих соединений, оловосодержащих соединений и тому подобного.
В качестве модификатора в настоящем изобретении могут быть равным образом использованы те, которые описываются в публикациях WO 2006/112450, WO 2007/040252 и JP-A 2009-242788.
Говоря более конкретно, необходимо упомянуть, например, те соединения, которые имеют по меньшей мере одну функциональную группу, выбираемую из группы азациклопропана, группы кетона, группы карбоксила, группы тиокарбоксила, группы карбоната, ангидрида карбоновой кислоты, металлической соли карбоновой кислоты, галогенангидрида кислоты, мочевины, группы тиомочевины, группы амида, группы тиоамида, группы изоцианата, группы тиоизоцианата, группы галогенизоциана, группы эпоксида, группы тиоэпоксида, группы имина и связи M-Z (где М представляет собой Sn, Si, Ge, P, Z или атом галогена), но не содержат активных протонов или ониевых солей, которые могут дезактивировать активную металлоорганическую сторону в концевой группе полимера, как это описывается в публикации WO 2006/112450.
Кроме того, для использования в настоящем изобретении подходит алкоксисилановое соединение, имеющее по меньшей мере одну функциональную группу, выбираемую из (а) эпоксидной группы, (b) изоцианатной группы и (с) карбоксильной группы, как это описывается в публикации WO 2007/040252. В качестве конкретного примера необходимо упомянуть алкоксисилановое соединение, имеющее эпоксидную группу; а предпочтительными соединениями являются 2-глицидоксиэтилтриметоксисилан, 2-глицидоксиэтилтриэтоксисилан, (2-глицидоксиэтил)метилдиметоксисилан, 3-глицидоксипропилтриметоксисилан, 3-глицидоксипропилтриэтоксисилан, (3 -глицидоксипропил)метилдиметоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриэтоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этил(метил)диметоксисилан.
Алкоксисилановое соединение, имеющее изоцианатную группу, включает 3-изоцианатпропилтриметоксисилан, 3-изоцианатпропилтриэтоксисилан, 3-изоцианатпропилметилдиэтоксисилан, 3-изоцианатпропилтриизопропоксисилан и тому подобное.
Кроме того, алкоксисилановое соединение, имеющее карбоксильную группу, включает 3-метакрилоилоксипропилтриэтоксисилан, 3-метакрилоилоксипропил-триметоксисилан, 3-метакрилоилоксипропилметилдиэтоксисилан, 3-метакрилоилокси-пропилтриизопропоксисилан и тому подобное.
Кроме того, для использования в настоящем изобретении также подходит и соединение, содержащее бифункциональный атом кремния, в котором одна гидрокарбилоксильная группа и одна реакционно-способная группа непосредственно связаны с атомом кремния, а одна защищенная первичная аминовая группа связана с атомом кремния через алкиленовую группу, как это описывается в публикации JP-A 2009-242788.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения модификация с использованием вышеупомянутого модификатора представляет собой растворную реакцию и мономер, использующийся при полимеризации, может содержаться в растворной системе. Режим модификации конкретно не ограничивается, и он может быть режимом периодического типа или непрерывным режимом. Кроме того, температура модификации также никак особенно не ограничивается до тех пор, пока реакция может проходить при данной температуре. Реакция полимеризации может непосредственно использоваться для модифицирования. Количество использующегося модификатора предпочтительно находится в диапазоне от 0,25 до 3,0 моль в расчете на один моль инициатора полимеризации, использующегося при получении полибутадиена, но более предпочтительно - в диапазоне от 0,5 до 1,5 моль.
С точки зрения предотвращения возникновения хладотекучести полибутадиеном, предназначенным для использования в данном варианте осуществления изобретения, предпочтительно является такой полибутадиен, который обрабатывают для повышения молекулярной массы с помощью реакции сочетания во время вышеупомянутого способа получения.
Обработку в ходе реакции сочетания предпочтительно проводят в соответствии со способом модификации концевой группы при использовании полифункционального реагента. Упомянутая обработка в ходе реакции сочетания предназначена для введения полимеров в реакцию друг с другом, но не для введения полимера в реакцию с наполнителем во время замешивания, как в случае вышеупомянутой модификации концевой группы. Обработка в ходе реакции сочетания предназначена для увеличения молекулярной массы перерабатываемого полимера в результате разветвления полимера.
Полибутадиеном должен быть такой полибутадиен, который имеет более высокую вязкость по Муни (ML1+4/100°C), чем упоминаемые ниже несмешиваемые с полибутадиеном диеновый или олефиновый каучуки. Говоря более конкретно, вязкость по Муни у полибутадиена предпочтительно находится в диапазоне от 50 до 90, более предпочтительно - от 50 до 75.
В данном варианте осуществления изобретения термины «смешиваемый» и «несмешиваемый» определяют следующим образом: когда при температурном измерении дисперсии динамического модуля упругости получают раздельные пики значений tan5 у каждого содержащегося в образце полимера, полимеры будут несмешиваемыми друг с другом, а в случае получения пикового значения tan5 в виде одиночного пика, полимеры будут смешиваемыми друг с другом.
Измерение динамического модуля упругости проводят с использованием устройства для измерения динамической вязкоупругости (Ares, от компании ТА Instruments) в температурном диапазоне от -110 до 80°C.
Для придания полибутадиену вышеупомянутой высокой вязкости по Муни среднемассовая молекулярная масса (Mw) полибутадиенового каучука предпочтительно находится в диапазоне от 250000 до 400000, более предпочтительно - от 250000 до 350000.
Среднемассовую молекулярную массу (Mw) измеряют методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ, HLC-8020 от компании Tosoh) с использованием рефрактометра в качестве детектора и выражают в виде полистирольного эквивалентного значения, высчитанного относительно монодисперсного полистирольного стандарта. Колонка представляет собой GMHXL (от компании Tosoh), а элюент представляет собой тетрагидрофуран.
- Диеновый каучук, олефиновый каучук -
Диеновый каучук или олефиновый каучук в данном варианте осуществления изобретения, как это описывалось выше, не смешиваются с вышеупомянутым полибутадиеном.
Диеновым каучуком может быть по меньшей мере один каучук, выбираемый из натурального каучука (NR) и синтетического диенового каучука, и каучуковый компонент может быть подвергнут предварительной обработке для уменьшения вязкости или химической обработке. Синтетическим диеновым каучуком предпочтительно является такой каучук, который получают в результате эмульсионной или растворной полимеризации.
Говоря более конкретно, синтетический диеновый каучук включает полиизопреновый каучук (IR), стирол-бутадиеновый сополимерный каучук (SBR), этилен-пропилен-диеновый каучук (EPDM), хлоропреновый каучук (CR), галогенированный бутилкаучук, акрилонитрил-бутадиеновый каучук (NBR) и тому подобные. Предпочтительными являются натуральный каучук, полиизопреновый каучук (IR), стирол-бутадиеновый сополимерный каучук (SBR), галогенированный (бромированный) бутилкаучук и тому подобные; а более предпочтительными являются натуральный каучук и полиизопреновый каучук (IR). Натуральный каучук является еще более предпочтительным с точки зрения малого разогрева при деформациях, стойкости к истиранию, сопротивления распространению трещин, сопротивления раздиру и тому подобного.
С другой стороны, олефиновый каучук включает, например, этилен-пропиленовый каучук (EDPM, ЕРМ), этилен-пропиленовый каучук, модифицированный малеиновой кислотой, (М-ЕРМ), бутилкаучук (IIR), сополимер изобутилена и ароматического винильного или диенового мономера, акриловый каучук (АСМ), иономер и тому подобные. Среди них предпочтительным является EPDM.
Могут использоваться один единственный или два и более различных типов данных диеновых каучуков или олефиновых каучуков, либо индивидуально, либо в виде какой-либо смеси.
В данном варианте осуществления изобретения используют каучуковый компонент, содержащий полибутадиен и несмешиваемый с полибутадиеном диеновый или олефиновый каучук. Предпочтительно в каучуковом компоненте соотношение (A/B) между массовым содержанием А полибутадиена и массовым содержанием В несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука находится в диапазоне от 40/60 до 60/40. В случае попадания соотношения (A/B) массовых содержаний в данный диапазон резиновая смесь может характеризоваться превосходным сопротивлением разрушению без уменьшения ее прочности, такой как стойкости к истиранию и тому подобного.
Соотношение массовых содержаний (A/B) более предпочтительно находится в диапазоне от 45/55 до 55/45.
Как это описывалось выше, в случае замешивания диенового или олефинового каучука с вышеупомянутым полибутадиеном, должен использоваться такой полибутадиен, который имеет более высокую вязкость по Муни (ML1+4/100°C), чем у диенового или олефинового каучука. Напротив, в данном случае вязкость по Муни диенового или олефинового каучука предпочтительно является низкой. Говоря более конкретно, желательно, чтобы вязкость по Муни диенового или олефинового каучука находилась в диапазоне от 45 до 75, более предпочтительно - от 50 до 65.
Чтобы обеспечить низкую вязкость по Муни диенового или олефинового каучука, попадающую в вышеупомянутый диапазон, желательно, чтобы до замешивания молекулярные цепи составляющих такой каучук молекул были предварительно разрезаны для уменьшения вязкости.
В качестве способа разрезания молекулярных цепей молекул в каучуке может быть упомянут, например, способ введения функциональной группы в каучук в результате окисления при пептизации каучука при добавлении к нему пептизатора.
В качестве одного примера в данном случае описывается способ пептизации натурального каучука в результате добавления к нему пептизатора. В качестве пептизатора предпочтительными являются ароматические меркаптановые соединения, дисульфидные соединения и их цинковые соли, органические пероксиды, нитросоединения, нитрозосоединения и тому подобное. Количество добавляемого пептизатора предпочтительно находится в диапазоне от 0,01 массовой части до 5 массовых частей или около того в расчете на 100 массовых частей натурального каучука. В случае слишком малого добавляемого количества желательного эффекта добиться будет нельзя; но при чрезмерно большом количестве будут ухудшаться механические свойства обрабатываемого каучука.
В качестве пептизирующей машины необходимо упомянуть, например, вальцовочную машину, закрытую замесочную машину, пластикатор Гордона и тому подобное. Для этих пептизирующих машин в целях снижения вязкости по Муни перерабатываемого каучука до желательного диапазона могут быть соответствующим образом заданы число оборотов, температура и время пептизации.
(Наполнитель)
Резиновая смесь данного варианта осуществления изобретения содержит наполнитель. Наполнители включают технический углерод, диоксид кремния, глину, тальк, карбонат кальция, гидроксид алюминия и тому подобное. Тип наполнителя, использующегося в данном случае, ничем особенно не ограничен, и использующийся в данном случае наполнитель может быть подходящим образом выбран из любого обычного наполнителя для каучука. С точки зрения дополнительного улучшения прочности резиновой смеси, например стойкости к истиранию и тому подобного, наполнитель, использующийся в данном случае, предпочтительно включает по меньшей мере один наполнитель, выбранный из технического углерода и неорганического наполнителя. В качестве неорганического наполнителя более предпочтительным является диоксид кремния. В случае использования такого неорганического наполнителя, такого как диоксид кремния и тому подобное, совместно с ним может быть использован силановый аппрет.
В данном варианте осуществления изобретения в качестве наполнителя в дополнение к техническому углероду и диоксиду кремния предпочтительно используют по меньшей мере один неорганический наполнитель, описывающийся следующей далее общей формулой (I).
nM·xSiOy·zH2O (I)
[В этой формуле М является по меньшей мере одним представителем, выбранным из: металла, выбираемого из алюминия, магния, титана, кальция и циркония, и оксидов или гидроксидов этих металлов, их гидратов и карбонатов этих металлов; n, x, y и z означают, соответственно, целое число в диапазоне от 1 до 5, целое число в диапазоне от 0 до 10, целое число в диапазоне от 2 до 5 и целое число в диапазоне от 0 до 10].
Использование неорганического наполнителя, описывающегося вышеупомянутой общей формулой (I), в дополнение к техническому углероду и диоксиду кремния приводит к эффективному улучшению эффекта армирования от наполнителя и позволяет добиться как стойкости к истиранию, так и малого разогрева при деформациях (низкому потреблению топлива) при получении покрышек из такой резиновой смеси.
Использование комбинации технического углерода и диоксида кремния также дает позволяет добиться как стойкости к истиранию, так и малого разогрева при деформациях (низкому потреблению топлива).
Технический углерод, использующийся в настоящем документе, может быть любым, который обычно используется в резиновой промышленности. Например, в данном случае могут быть использованы различные марки технического углерода, такие как SAF, HAF, ISAF, FEF, GPF и другие марки, либо индивидуально, либо в какой-либо комбинации.
Диоксид кремния никак особенно не ограничивают. Предпочтительным является осажденный диоксид кремния, пирогенный диоксид кремния и коллоидальный диоксид кремния. В настоящем изобретении могут быть использованы один или несколько из этих веществ, либо индивидуально, либо в какой-либо комбинации.
Неорганический наполнитель, описывающийся вышеупомянутой общей формулой (I), конкретно включает в себя оксид алюминия (Al2O3), такой как γ-оксид алюминия, α-оксид алюминия и тому подобное; моногидрат оксида алюминия (Al2O3·Н2О), такой как бомит, диаспор и тому подобное; гидроксид алюминия [Al(OH)3], такой как гиббсит, бейерит и тому подобное; карбонат алюминия [Al2(CO3)2], гидроксид магния [Mg(OH)2], оксид магния (MgO), карбонат магния (MgCO3), тальк (3MgO·4SiO2·H2O), аттапульгит (5MgO·8SiO2·9H2O), титановый белый пигмент (TiO2), титановый черный пигмент (TiO2n-1), оксид кальция (CaO), гидроксид кальция [Ca(OH)2], оксид алюминия-магния (MgO·Al2O3), глину (Al2O3·2SiO2), каолин (Al2O3·2SiO2·2Н2O), пирофиллит (Al2O3·4SiO2·H2O), бентонит (Al2O3·4SiO2·2H2O), силикат алюминия (Al2SiO5, Al4·3SiO4·5H2O и тому подобное), силикат магния (Mg2SiO4, MgSiO3 и тому подобное), силикат кальция (Ca2·SiO4 и тому подобное), силикат алюминия-кальция (Al2O3·СаО·2SiO2 и тому подобное), силикат магния-кальция (CaMgSiO4), карбонат кальция (CaCO3), оксид циркония (ZrO2), гидроксид циркония [ZrO(OH)2·nH2O], карбонат циркония [Zr(CO3)2]; а также кристаллические соли алюмокремниевой кислоты, содержащие корректирующие заряд водород, щелочной металл или щелочноземельный металл, такие как различные типы цеолита; и подходящими для использования в данном случае являются любые из этих веществ.
Среди неорганических наполнителей, описывающихся общей формулой (I), предпочтительными являются те, в которых М является по меньшей мере одним из металлического алюминия, оксида или гидроксида алюминия или их гидратов и карбоната алюминия.
Содержание наполнителя предпочтительно находится в диапазоне от 30 массовых частей до 70 массовых частей в расчете на 100 массовых частей каучукового компонента. В случае попадания количества наполнителя в вышеуказанный диапазон наполнитель дает возможность добиться как эксплуатационных характеристик армирования, так и малого разогрева при деформациях (низкого потребления топлива) при использовании резиновой смеси для изготовления покрышек, и, кроме того, может быть улучшена перерабатываемость резиновой композиции.
Содержание наполнителя более предпочтительно находится в диапазоне от 30 массовых частей до 65 массовых частей.
В резиновую смесь данного варианта осуществления изобретения в дополнение к каучуковому компоненту и наполнителю, такому как технический углерод, может быть включена любая обычная добавка для каучука, обычно используемая в сфере резиновой промышленности, такая как технологическое масло и тому подобные масляные компоненты, а также вулканизатор, ускоритель вулканизации, противостаритель, мягчитель, оксид цинка, противоозонант, краситель, антистатик, смазка, антиоксидант, связующее вещество, пенообразователь, ускоритель пенообразования, стеариновая кислота и тому подобное, в количестве, не усложняющем достижение преимуществ данного варианта осуществления изобретения. В качестве добавок преимущественно используют коммерческие продукты.
Масляный компонент, такой как технологическое масло, особенно не ограничивают, и в соответствии с предполагаемой целью изобретения может быть подходящим образом выбран любой из них. Масляный компонент включает ароматическое масло, нафтеновое масло, парафиновое масло, сложноэфирное масло, сопряженный диеновый каучук растворного типа, гидрированный сопряженный диеновый каучук растворного типа и тому подобное. В случае включения в резиновую смесь масляного компонента можно контролировать текучесть резиновой смеси, и, таким образом, появляется возможность, уменьшая вязкость резиновой смеси до вулканизации для увеличения ее текучести, добиться исключительно благоприятных свойств резиновой смеси с точки зрения экструдируемости, что делает использование масляного компонента выгодным.
В качестве вулканизатора в дополнение к обычной сере может быть использовано по меньшей мере одно соединение, выбираемое из органического тиосульфатного соединения (например, дегидрата 1,6-гексаметилендитиосульфата натрия) и бисмалеимидного соединения (например, фениленбисмалеимида).
Ускорители вулканизации включают тиурамные соединения, такие как тетракис-2-этилгексилтиурамдисульфид, тетракис-2-изопропилтиурамдисульфид, тетракисдоде-цилтиурамдисульфид, тетракисбензилтиурамдисульфид и тому подобное; производные солей дитиокарбаминовой кислоты, такие как ди-2-этилгексилдитиокарбамат цинка, додецилдитиокарбамат цинка, бензилдитиокарбамат цинка и тому подобное; бензотиазолильные ускорители вулканизации, такие как дибензотиазилдисульфид, 4,4'-диметилдибензотиазилдисульфид, N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамид, N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенамид, N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенимид, N-оксидиэтиленбензотиазилсульфенамид, N,N'-дициклогексил-2-бензотиазилсульфенамид и тому подобное.
Антиоксидант включает, например, 3C (N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин), 6С [N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин], AW (6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин), высокотемпературный конденсат дифениламина и ацетона и тому подобное.
Резиновая смесь данного варианта осуществления изобретения может быть получена в результате использования вышеупомянутого полибутадиена в качестве каучукового компонента, использования несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука, имеющего меньшую вязкость по Муни, чем полибутадиен, замешивания их с наполнителем каучука и другими необязательными ингредиентами, последующего разогрева, экструдирования и вулканизации смеси.
Условия замешивания никак особенно не ограничивают. В зависимости от количества каждого из компонентов, вводимых в замесочный аппарат, скорости вращения ротора, давления воздушного напора, температуры замешивания, времени замешивания, типа замесочного устройства и других параметров могут быть подходящим образом определены условия процесса замешивания. В качестве замесочного аппарата могут быть использованы одночервячный замесочный экструдер и многочервячный замесочный экструдер (замесочный аппарат непрерывного действия), обычно использующиеся для замешивания резиновых смесей, а также замесочная машина, имеющая сопрягающийся или несопрягающийся ротор, такая как смеситель Бенбери, резиносмеситель «Интермикс», клеемешалка и тому подобное, или вальцы (замесочный аппарат периодического типа) и тому подобное. Для использования в настоящем изобретении могут быть объединены различные типы данных устройств.
Резиновую смесь данного варианта осуществления изобретения после замешивания с использованием вышеупомянутой замесочной машины формуют, а затем вулканизуют с целью использования для покрышек, как, например, для протекторов, подпротекторов, каркасов, боковин, бортовых частей покрышки и тому подобного, а кроме того, в целях использования для других различных промышленных изделий, таких как противовибрационные каучуки, брызговики, ремни, шланги и тому подобное. В частности, резиновую смесь с выгодой используют в качестве боковинных каучуков или протекторных каучуков для топливосберегающих покрышек, крупногабаритных покрышек и высокоэффективных покрышек вследствие наличия превосходного баланса между малым разогревом при деформациях, стойкостью к истиранию и прочностью при разрушении.
Покрышка
Покрышка по данному варианту осуществления изобретения содержит вышеупомянутую резиновую смесь. Говоря более конкретно, пневматическая покрышка данного варианта осуществления изобретения содержит резиновую смесь в качестве любого из составных элементов покрышки. Составные элементы покрышки включают, например, протектор, подпротектор, боковину, обкладочную резину для каркаса, обкладочную резину для брекера, каучуковый наполнительный шнур для борта, бортовую ленту, обкладочную резину для борта, брекерную резину и тому подобное.
В случае изготовления пневматической покрышки с использованием резиновой смеси данного варианта осуществления изобретения, например, наполнительный шнур для борта или каучук, армирующий борт для покрышек со спущенным давлением, изготавливают при использовании экструдера или каландра, после этого данный элемент прикрепляют на любой другой элемент на формующем барабане для изготовления невулканизированной покрышки и невулканизированную покрышку помещают в форму для покрышки и вулканизуют там при одновременном приложении к ней изнутри давления. Внутреннее пространство покрышки по данному варианту осуществления может быть заполнено, помимо воздуха, азотом или инертным газом.
Один предпочтительный пример пневматической покрышки включает пару бортовых частей, каркас, тороидально присоединяющийся к бортовой части, брекер для стягивания обручем коронной части каркаса и протектора. Пневматическая покрышка данного варианта осуществления изобретения может обладать структурой радиальной покрышки или структурой диагональной покрышки.
Таким образом полученная пневматическая покрышка данного варианта осуществления изобретения характеризуется превосходными эксплуатационными характеристиками армирования, стойкостью к истиранию и сопротивлением разрушению и имеет низкую массу.
Настоящее изобретение было описано выше в настоящем документе со ссылками на вышеупомянутый вариант осуществления; однако, не ограничиваясь этим вариантом осуществления, изобретение может подвергаться различным изменениям и модификациям в пределах, не выходящих за пределы его сути.
Примеры
Данный вариант осуществления описывается более подробно со ссылками на следующие далее примеры; тем не менее, изобретение не ограничивается этими примерами. Если в последующем изложении специально не будет указано иное, то «часть» представляет собой массовую часть, а «%» представляет собой % (масс.).
Свойства измеряли в соответствии со следующими далее методами.
Физические свойства каучука до замешивания
(1) Измерение среднемассовой молекулярной массы (Mw)
Значение Mw измеряли методом ГПХ (HLC-8020 от компании Tosoh) с использованием рефрактометра в качестве детектора и ее выражали в виде полистирольного эквивалентного значения, вычисленного на основе монодисперсного полистирольного стандарта. Колонка представляет собой GMHXL (от компании Tosoh Corporation), а элюент представляет собой тетрагидрофуран.
(2) Измерение вязкости по Муни ML1+4 (100°C)
Измеряют в соответствии с документом JIS K6300-1:2001 с использованием безроторного аппарата Муни.
(3) Анализ структуры полибутадиена
С использованием ИК-спектрометра с преобразованием Фурье (торговое наименование «FT/IR-4100» от компании JASCO). Содержание 1,2-винильных связей (%) в полибутадиене измеряли методом ИК-спектрометрии с преобразованием Фурье, описанным в публикации JP-A 2005-015590.
Характеристики резиновой смеси и эксплуатационные характеристики покрышки
(1) Сопротивление разрушению
В соответствии с документом JIS K6251:2004 при комнатной температуре (25°C) измеряли натяжение резания (TSb) вулканизированного листа каучука. Сопротивление разрушению в таблице 3 продемонстрировано в виде индекса, отнесенного к значению из сравнительного примера 1, принимаемом за 100; а в таблице 4 оно продемонстрировано в виде индекса, отнесенного к значению из примера 12, принимаемом за 100. Образцы, характеризующиеся более высоким индексом, более предпочтительны.
(2) Стойкость к истиранию
При использовании установки для испытания на истирание по Лембурну измеряли величину истирания вулканизированного листа при коэффициенте скольжения 25%. Стойкость к истиранию в таблице 3 продемонстрирована в виде индекса, отнесенного к обратной величине значения из сравнительного примера 1, принимаемой за 100; а в таблице 4 она продемонстрирована в виде индекса, отнесенного к обратной величине значения из примера 12, принимаемой за 100. Температурой измерения была комнатная температура. Образцы, характеризующиеся более высоким индексом, более предпочтительны.
(3) Свойство низких потерь (tanδ)
При использовании устройства для измерения вязкоупругости от компании Rheometric при температуре 50°С при частоте 15 Гц и при деформации 5% измеряли тангенс угла потерь tanδ образца резиновой смеси. Данные выражали в виде индекса в соответствии со следующей далее формулой, отнесенного к значению для резиновой смеси из сравнительного примера 1 или примера 12, принимаемому за 100. Что касается свойства низких потерь (tanδ), то образцы, характеризующиеся меньшим значением индекса, обладают лучшим свойством низких потерь.
Индекс свойства низких потерь = (тангенс угла потерь tanδ у подвергаемого испытанию образца резиновой смеси/тангенс угла потерь tanδ резиновой смеси из сравнительного примера 1 или примера 12)×100.
(4) Измерение количества связанного каучука
После замешивания 0,4 г невулканизированного каучука разрезали на квадратные куски по 2 мм и помещали в пробирку вместе с 50 мл толуола и выдерживали в статических условиях при комнатной температуре в течение 48 часов. После этого кусочки извлекали через стеклянный фильтр и отдельно высушивали толуольную растворную и каучуковую часть. По расчету масса каучуковой части на фильтре соответствовала количеству связанного каучука. Далее, высушенную толуольную растворную часть растворяли в хлороформе и с помощью протонного ЯМР рассчитывали долю полибутадиена. Исходя из данного значения количество полибутадиенового связанного каучука пересчитывали с учетом фактического количества, добавленного к каучуку. Полученные данные выражали в виде индекса, отнесенного к принимаемому за 100 количеству связанного каучука в сравнительном примере 1 или примере 12.
(5) Оценка перерабатываемости
Замешанный каучук маточной смеси пропускали через вальцы при 50°C и оценивали перерабатываемость каучука по его тактильным свойствам и склонности к отслаиванию. Образцы, характеризующиеся хорошей перерабатываемостью, обозначены как «О».
Полибутадиен, натуральный каучук
(Получение полибутадиенов (BR-1 - BR-6))
- BR-1-BR-3
В высушенную и продутую азотом стеклянную колбу на 100 мл с резиновой пробкой помещали в указанном порядке 7,11 г циклогексанового раствора бутадиена (15,2% (масс.)), 0,59 мл циклогексанового раствора неодеканоата неодима (0,56 моль/л), 10,32 мл толуольного раствора метилалюмоксанов МАО (от компании Tosoh Akzo, РМАО) (3,23 моль/л в пересчете на концентрацию алюминия) и 7,77 мл гексанового раствора диизобутилалюминийгидрида (от компании Kanto Chemical) (0,90 моль/л) и смесь выдерживали при комнатной температуре в течение 2 минут.После этого туда же добавляли 1,45 мл гексанового раствора диэтилалюминийхлорида (от компании Kanto Chemical) (0,95 моль/л) и смесь выдерживали в течение 15 минут при эпизодическом перемешивании при комнатной температуре. Полученная таким образом концентрация неодима в растворе катализатора составляла 0,011 моль/л.
Стеклянную колбу с резиновой пробкой емкостью приблизительно 1 л высушивали и продували азотом и затем в нее помещали циклогексановый раствор высушенного и очищенного бутадиена и сухой циклогексан до тех пор, пока количество введенного циклогексанового раствора с концентрацией 12% (масс.) не достигало 400 г. После этого в колбу помещали полученный выше катализаторный раствор и мономер полимеризовали в водяной бане при 50°C в течение 1 часа. Добавленное количество составляло 1,17 мл (BR-1), 1,35 мл (BR-2) и 1,56 мл (BR-3).
Затем туда же при 50°C добавляли 2 мл изопропанольного 5%-ного раствора антиоксиданта 2,2'-метиленбис(4-этил-6-трет-бутилфенола) (NS-5) и реакцию прекращали, а после этого осуществляли переосаждение реакционной смеси в изопропаноле, содержащем незначительное количество соединения NS-5, и высушивание с помощью барабана для получения полимеров BR-1 - BR-3 с выходом практически 100%.
- BR-4
Используемые катализаторный раствор и мономерный раствор получали так же, как и в случае полимеров BR-1 - BR-3. В стеклянную колбу с резиновой пробкой помещали 1,85 мл катализаторного раствора и мономер полимеризовали на водяной бане при 50°C в течение 1 часа. После этого туда же добавляли раствор бисоктилмалеата диоктилолова (0,2 моль/л) в количестве 1,1 эквивалента в расчете на неодим и в течение 30 минут проводили реакцию при 50°C. После этого при 50°C туда же добавляли 2 мл изопропанольного раствора антиоксиданта NS-5 с концентрацией 5% (масс.) и реакцию полимеризации прекращали. Затем проводили переосаждение в изопропаноле, содержащем незначительное количество соединения NS-5, и высушивание ее помощью барабанной сушилки для получения полимера BR-4 с выходом практически 100%.
- BR-5
В высушенный и продутый азотом герметичный стеклянный контейнер объемом приблизительно 900 мл помещали 28,3 г циклогексана, 50 г 1,3-бутадиенового мономера, 0,0057 ммоль 2,2-дитетрагидрофурилпропана и 0,513 ммоль гексаметиламина, каждый из них использовался в форме гексанового раствора. Туда же добавляли 0,57 ммоль н-бутиллития (BuLi), после чего мономер полимеризовали в водяной бане, снабженной перемешивающим устройством, при 50°C в течение 4,5 часа. Степень превращения при полимеризации составляла почти что 100%. В полимеризационную систему добавляли 0,100 ммоль тетрахлорида олова в виде циклогексанового раствора и осуществляли перемешивание при 50°C в течение 30 минут. После этого для прекращения реакции добавляли 0,5 мл изопропанольного раствора 2,6-ди-трет-бутил-п-крезола (ВНТ) с концентрацией 5% (масс.) и осуществляли высушивание в соответствии с обычными методами с получением полимера BR-5.
- BR-6
В высушенный и продутый азотом герметичный стеклянный контейнер с внутренним объемом приблизительно 900 мл помещали 28,3 г циклогексана, 50 г 1,3-бутадиенового мономера и 0,0057 ммоль 2,2-дитетрагидрофурилпропана, каждый из которых использовался в виде гексанового раствора. Туда же добавляли 0,57 ммоль н-бутиллития (BuLi) и после чего мономер полимеризовали в водяной бане, снабженной перемешивающим устройством, при 50°C в течение 4,5 часа. Степень превращения при полимеризации составляла практически 100%. В полимеризационную систему добавляли 0,100 ммоль тетрахлорида олова в виде его циклогексанового раствора и осуществляли перемешивание при 50°C в течение 30 минут. После этого для прекращения реакции добавляли 0,5 мл изопропанольного раствора 2,6-ди-трет-бутил-пара-крезола (ВНТ) с концентрацией 5% (масс.) и осуществляли высушивание в соответствии с обычными методами с получением полимера BR-6. (Получение модифицированного полибутадиена (BR-7 - BR-11), полибутадиена (BR-12))
- BR-12
В высушенную и продутую азотом стеклянную колбу на 100 мл с резиновой пробкой помещали в указанном порядке 7,11 г циклогексанового раствора бутадиена (15,2% (масс.)), 0,59 мл циклогексанового раствора неодеканоата неодима (0,56 моль/л), 10,32 мл толуольного раствора метилалюмоксанов МАО (от компании Tosoh Akzo, РМАО) (3,23 моль/л в пересчете на концентрацию алюминия) и 7,77 мл гексанового раствора диизобутилалюминийгидрида (от компании Kanto Chemical) (0,90 моль/л) и смесь выдерживали при комнатной температуре в течение 2 минут. Затем туда же добавляли 1,45 мл гексанового раствора диэтилалюминийхлорида (от компании Kanto Chemical) (0,95 моль/л) и смесь выдерживали в течение 15 минут при эпизодическом перемешивания при комнатной температуре. Таким образом полученная в растворе катализатора концентрация неодима составляла 0,011 моль/л.
Стеклянную колбу с резиновой пробкой вместимостью приблизительно 1 л высушивали и продували азотом. Затем в нее вводили циклогексановый раствор высушенного и очищенного бутадиена и сухой циклогексан до того момента, когда количество введенного циклогексанового раствора, имеющего концентрацию 12% (масс.), достигало 400 г. После этого в колбу помещали полученный выше катализаторный раствор. Затем мономер полимеризовали в водяной бане при 50°C в течение 1 часа. Далее туда же при 50°C добавляли 2 мл изопропанольного 5%-ного раствора антиоксиданта 2,2'-метиленбис(4-этил-6-трет-бутилфенола) (NS-5) и реакцию прекращали. Затем осуществляли переосаждение в изопропаноле, содержащем незначительное количество соединения NS-5, и высушивание с использованием барабана для получения полимера BR-12 с выходом практически 100%.
- BR-7-BR-10
Используемые катализаторный раствор и мономерный раствор получали так же, как и в случае полимера BR-12. В стеклянную колбу с резиновой пробкой помещали 1,85 мл катализаторного раствора и мономер полимеризовали в водяной бане при 50°C в течение 1 часа. Количество добавленного катализатора составляло 1,17 мл (BR-7), 1,35 мл (BR-8), 1,56 мл (BR-9) и 1,35 мл (BR-10). После этого в каждую из систем добавляли модификатор, указанный в таблице 2. Затем осуществляли постепенное нагревание и перемешивание при каждой из температур полимеризации на водяной бане. После этого добавляли раствор 0,2 моль/л каждого из модификаторов в количестве 1 эквивалента по отношению к неодиму и проводили реакцию при 50°C в течение 30 минут. Затем при 50°C туда же добавляли 2 мл изопропанольного раствора антиоксиданта NS-5 с концентрацией 5% (масс.) и реакцию полимеризации прекращали. Далее осуществляли переосаждение в изопропаноле, содержащем незначительное количество соединения NS-5, и высушивание с использованием барабанной сушилки для получения полимеров BR-7 - BR-10 с выходом практически 100%.
- BR-11
В высушенный и продутый азотом герметичный стеклянный контейнер с внутренним объемом приблизительно 900 мл помещали 28,3 г циклогексана, 50 г 1,3-бутадиенового мономера, 0,0057 ммоль 2,2-дитетрагидрофурилпропана и 0,513 ммоль гексаметиламина, каждый из которых использовался в виде гексанового раствора. Затем туда же добавляли 0,57 ммоль н-бутиллития (BuLi) и после этого мономер полимеризовали в водяной бане, снабженной перемешивающим устройством, при 50°C в течение 4,5 часа. Степень превращения при полимеризации составляла почти что 100%. В полимеризационную систему добавляли 0,100 ммоль тетрахлорида олова в виде циклогексанового раствора и осуществляли перемешивание при 50°C в течение 30 минут. После этого для прекращения реакции добавляли 0,5 мл изопропанольного раствора 2,6-ди-трет-бутил-п-крезола (ВНТ) с концентрацией 5% (масс.) и осуществляли высушивание в соответствии с обычными методами с получением полимера BR-11.
(Получение натурального каучука (NR))
Использовали натуральный каучук #RSS3. К 100 массовым частям натурального каучука (NR-1) добавляли 0,06 массовой части пептизатора O,O'-дибензамидодифенилдисульфида (Noctizer SS, от компании Ouchi Shinko Chemical) и в смесителе Бенбери при температуре 110°C начинали пептизацию. Для периода пептизации в 60 секунд, 120 секунд или 240 секунд получали пептизированные каучуки от NR-2 до NR-4. В соответствии с вышеупомянутыми методами для данных пептизированных каучуков измеряли молекулярную массу и вязкость по Муни (перерабатываемость).
Суммарные характеристики данных каучуков представлены и проиллюстрированы в таблицах 1 и 2. Полимеры NR-1 -NR-4 приведены как в таблице 1, так и в таблице 2.
Для полимеров BR-1 - BR-12 в таблицах 1 и 2 среднечисленная молекулярная масса (Mn) «360» представляет собой сокращенное «360000».
Таблица 1 | ||||||||||
BR-1 | BR-2 | BR-3 | BR-4 | BR-5 | BR-6 | NR-1 | NR-2 | NR-3 | NR-4 | |
Среднечисленная молекулярная масса (Мп) (единица ×103) | 360 | 360 | 360 | 265 | 361 | 180 | - | - | - | - |
Вязкость по Муни ML1+4 (100°C) | 85 | 85 | 60 | 46 | 78 | 68 | 85 | 60 | 48 | 40 |
Содержание 1,2-винильных связей (%) | 0,7 | 0,7 | 0,8 | 0,8 | 0,9 | 14,1 | - | - | - | - |
Таблица 2 | ||||||||||
BR-7 | BR-8 | BR-9 | BR-10 | BR-11 | BR-12 | NR-1 | NR-2 | NR-3 | NR-4 | |
Среднечисленная молекулярная масса (Мп) (единица ×103) | 363 | 298 | 268 | 300 | 180** | 301 | - | - | - | - |
Модификатор * | 1 | 1 | 1 | 2 | 3 | - | - | - | - | - |
Вязкость по Муни ML1+4 (100°C) | 85 | 60 | 50 | 60 | 68 | 60 | 85 | 60 | 48 | 40 |
Содержание 1,2-винильных связей (%) | 0,7 | 0,8 | 0,8 | 0,7 | 14,1 | 0,7 | - | - | - | - |
* Модификатор 1:4,4-диэтиламинобензофенон 2: 2-цианопиридин (единицах 103) 3: тетрахлорид олова ** Часть реакции сочетания составляет 534 |
Примеры 1-6 и сравнительные примеры 1-2
Смесь, имеющую состав, продемонстрированный в представленной ниже таблице 3, замешивали при использовании смесителя Бенбери для получения невулканизированной резиновой смеси. После этого смесь раскатывали в лист, имеющий толщину 2 мм, и вулканизировали при 145°C в течение 30 минут. Характеристики полученного вулканизированного каучука оценивали в соответствии с упомянутыми выше методами.
Из проиллюстрированных в таблице 3 рецептур из примеров и сравнительных примеров удаляли технический углерод. Оставшиеся рецептуры замешивали индивидуально и вулканизировали тем же самым способом, что и вышеизложенный способ. Полученные листы оценивали по стойкости к истиранию и сопротивлению разрушению. Перерабатываемость оценивали на стадии замешивания. Суммарные результаты представлены и продемонстрированы в таблице 3.
Таблица 3 | ||||||||||
Пример | Сравнительный пример | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 1 | 2 | |||
Состав (м. ч.) | Натуральный NR-1 каучук | - | - | - | - | - | - | 50 | - | |
NR-2 | 50 | 50 | - | 50 | 50 | 50 | - | 50 | ||
NR-3 | - | - | 50 | - | - | - | - | - | ||
NR-4 | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
Полибутадиен BR-1 | 50 | - | - | - | - | - | - | - | ||
BR-2 | - | 50 | 50 | - | - | - | - | - | ||
BR-3 | - | - | - | 50 | - | - | 50 | - | ||
BR-4 | - | - | - | - | - | - | - | 50 | ||
BR-5 | - | - | - | - | 50 | - | - | - | ||
BR-6 | - | - | - | - | - | 50 | - | - | ||
Технический углерод1) | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | ||
Стеариновая кислота | 2.0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | ||
Антиоксидант 6С2) | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | ||
Оксид цинка | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | ||
Антиоксидант 2243) | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | ||
Ускоритель вулканизации CZ4) | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | ||
Ускоритель вулканизации DM5) | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | ||
Сера | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | ||
Количество связанного полибутадиена в каучуке(индекс) | 108 | 105 | 109 | 108 | 113 | 107 | 100 | 95 | ||
Оценка | Стойкость к истиранию | 107 | 105 | 110 | 111 | 105 | 104 | 100 | 97 | |
(индекс) | ||||||||||
Сопротивление разрушению (индекс) | 110 | 108 | 105 | 109 | 108 | 105 | 100 | 98 | ||
Перерабатываемость | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | 0 |
Примечания
1) Технический углерод: ISAF, торговое наименование «Asahi#80» от компании Asahi Carbon
2) Антиоксидант 6С: N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, торговое наименование «Ozonone 6C» от компании Seiko Chemical
3) Антиоксидант 224: 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолиновый полимер, торговое наименование «Nocrac 224» от компании Ouchi Shinko Chemical
4) Ускоритель вулканизации CZ: Ы-циклогексил-2-бензодиазолилсульфенамид, торговое наименование «Nocceler CZ» от компании Ouchi Shinko Chemical
5) Ускоритель вулканизации DM: ди-2-бензотиазолилдисульфид, торговое наименование «Nocceler DM» от компании Ouchi Shinko Chemical
Примеры 7-12 и сравнительный пример 3
Смесь, имеющую состав, продемонстрированный в представленной ниже таблице 4, замешивали при использовании смесителя Бенбери для получения невулканизированной резиновой смеси. После этого смесь раскатывали в лист, имеющий толщину 2 мм, и вулканизировали при 145°C в течение 30 минут. Характеристики полученного вулканизированного каучука оценивали в соответствии с упомянутыми выше методами.
Из продемонстрированных в таблице 4 рецептур из примеров и сравнительных примеров удаляли технический углерод. Оставшиеся рецептуры замешивали индивидуально и вулканизировали тем же самым способом, что и вышеизложенный способ. Полученные листы оценивали по стойкости к истиранию, сопротивлению разрушению и свойству низких потерь. Суммарные результаты представлены и продемонстрированы в таблице 4.
Таблица 4 | ||||||||
Пример | Сравнительный пример | |||||||
7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 3 | ||
Состав (м. ч.) | Натуральный NR-1 каучук | - | - | - | - | - | - | 50 |
NR-2 | 50 | 50 | - | 50 | 50 | 50 | - | |
NR-3 | - | - | 50 | - | - | - | - | |
NR-4 | - | - | - | - | - | - | - | |
Полибутадиен BR-7 | 50 | - | - | - | - | - | - | |
BR-8 | - | 50 | - | - | - | - | - | |
BR-9 | - | - | 50 | - | - | - | 50 | |
BR-10 | - | - | - | 50 | - | - | - | |
BR-11 | - | - | - | - | 50 | - | - | |
BR-12 | - | - | - | - | - | 50 | - | |
Технический углерод1) | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
Стеариновая кислота | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
Антиоксидант 6С2) | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | |
Оксид цинка | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
Антиоксидант 2243) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
Ускоритель вулканизации CZ4) | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | |
Ускоритель вулканизации DM5) | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | |
Сера | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 | |
Количество связанного полибутадиена в каучуке (индекс) | 108 | 111 | 107 | 115 | 116 | 100 | 103 | |
Оценка | Стойкость к истиранию (индекс) | 107 | 105 | 110 | 111 | 104 | 100 | 97 |
Сопротивление разрушению (индекс) | 110 | 111 | 108 | 113 | 108 | 100 | 98 | |
Свойство низких потерь (индекс) | 86 | 89 | 92 | 85 | 83 | 100 | 92 |
Примечания 1)-5) представляют собой то же самое, что и в таблице 3.
Как ясно следует из продемонстрированных в таблице 3 результатов, резиновые смеси из примеров по изобретению, полученные в результате замешивания комбинации полибутадиена и натурального каучука, в которой вязкость по Муни полибутадиена превышает вязкость по Муни натурального каучука, характеризуются как хорошей стойкостью к истиранию, так и хорошим сопротивлением разрушению и, в дополнение к этому, демонстрируют хорошую перерабатываемость.
Напротив, резиновые смеси из сравнительных примеров, полученные в результате замешивания композиции из полибутадиена и натурального каучука, в которой вязкость по Муни натурального каучука превышает вязкость по Муни полибутадиена, уступали резиновым смесям из примеров по изобретению в аспектах как стойкости к истиранию, так и сопротивления разрушению.
Кроме того, из результатов, продемонстрированных в таблице 4, также очевидно, что резиновые смеси из примеров по изобретению, полученные в результате замешивания комбинации модифицированного полибутадиена и натурального каучука, в которой вязкость по Муни модифицированного полибутадиена превышает вязкость про Муни натурального каучука, характеризуются как хорошей стойкостью к истиранию, так и хорошим сопротивлением разрушению и, в дополнение к этому, обладают хорошим свойством низких потерь. Кроме того, резиновые смеси из примеров 7-11, в которых используют модифицированный полибутадиен, оказались лучше, чем резиновая смесь из примера 12, в которой использовали немодифицированный полибутадиен, в аспектах стойкости к истиранию и сопротивления разрушению.
Напротив, резиновая смесь из сравнительного примера, полученная в результате замешивания композиции из модифицированного полибутадиена и натурального каучука, в которой вязкость по Муни натурального каучука превышает вязкость по Муни модифицированного полибутадиена, уступала резиновым смесям из примеров по изобретению в аспектах как стойкости к истиранию, так и сопротивления разрушению.
Claims (11)
1. Резиновая смесь, включающая каучуковый компонент, содержащий полибутадиен и несмешиваемый с полибутадиеном диеновый или олефиновый каучук, а также наполнитель, где вязкость по Муни (ML1+4/100°C) полибутадиена, обозначаемая как ML(I), и вязкость по Муни (ML1+4/100°C) несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука, обозначаемая как ML(II), удовлетворяют соотношению ML(I)≥ML(II), и где соотношение (А/В) между массовым содержанием А полибутадиена и массовым содержанием В несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука находится в диапазоне от 45/55 до 55/45.
2. Резиновая смесь по п. 1, в которой в качестве полибутадиена используется такой полибутадиен, который был обработан для увеличения молекулярной массы путем проведения реакции сочетания.
3. Резиновая смесь по п. 1 или 2, в которой несмешиваемым с полибутадиеном диеновым каучуком является натуральный каучук или полиизопреновый каучук.
4. Резиновая смесь по п. 1 или 2, в которой полибутадиеном является модифицированный полибутадиен.
5. Резиновая смесь по п. 1 или 2, в которой количество наполнителя находится в диапазоне от 30 массовых частей до 70 массовых частей в расчете на 100 массовых частей каучукового компонента.
6. Резиновая смесь по п. 1 или 2, в которой по крайней мере одним из наполнителей является наполнитель, выбранный из технического углерода и неорганического наполнителя.
7. Резиновая смесь по п. 4, в которой модифицированный полибутадиен модифицирован функциональной группой, обладающей сродством к по меньшей мере одному из технического углерода и неорганического наполнителя.
8. Резиновая смесь по п. 1 или 2, в которой содержание 1,2-винильных связей в полибутадиене составляет самое больше 20%.
9. Покрышка, использующая резиновую смесь по любому из пп. 1-8.
10. Способ получения резиновой смеси по любому из пп. 1-8, включающий стадию замешивания каучукового компонента, содержащего полибутадиен и несмешиваемый с полибутадиеном диеновый или олефиновый каучук, а также наполнитель;
где использующийся полибутадиен имеет вязкость по Муни (ML1+4/100°C) не ниже, чем вязкость по Муни несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука.
где использующийся полибутадиен имеет вязкость по Муни (ML1+4/100°C) не ниже, чем вязкость по Муни несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука.
11. Способ получения резиновой смеси по п. 10, в котором вязкость по Муни (ML1+4/100°C) несмешиваемого с полибутадиеном диенового или олефинового каучука находится в диапазоне от 45 до 75.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010224353A JP5676197B2 (ja) | 2010-10-01 | 2010-10-01 | ゴム組成物及びその製造方法、並びにタイヤ |
JP2010224354A JP5676198B2 (ja) | 2010-10-01 | 2010-10-01 | ゴム組成物及びその製造方法、並びにタイヤ |
JP2010-224354 | 2010-10-01 | ||
JP2010-224353 | 2010-10-01 | ||
PCT/JP2011/072661 WO2012043829A1 (ja) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | ゴム組成物及びその製造方法、並びにタイヤ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013114472A RU2013114472A (ru) | 2014-10-10 |
RU2574448C2 true RU2574448C2 (ru) | 2016-02-10 |
Family
ID=
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5585440A (en) * | 1992-12-25 | 1996-12-17 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for golf balls |
RU2004122584A (ru) * | 2004-07-22 | 2006-01-20 | Мацуо Электрик Ко., Лтд. (Jp) | Детектор влажности |
US20070299181A1 (en) * | 2003-05-23 | 2007-12-27 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Polymer composition, process for producing the polymer composition, and molded articles for automobile exterior trim |
EP1932869A1 (en) * | 2005-10-05 | 2008-06-18 | JSR Corporation | Process for producing modified conjugated diene polymer, modified conjugated diene polymer obtained by the process, and rubber composition containing the same |
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5585440A (en) * | 1992-12-25 | 1996-12-17 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for golf balls |
US20070299181A1 (en) * | 2003-05-23 | 2007-12-27 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Polymer composition, process for producing the polymer composition, and molded articles for automobile exterior trim |
RU2004122584A (ru) * | 2004-07-22 | 2006-01-20 | Мацуо Электрик Ко., Лтд. (Jp) | Детектор влажности |
EP1932869A1 (en) * | 2005-10-05 | 2008-06-18 | JSR Corporation | Process for producing modified conjugated diene polymer, modified conjugated diene polymer obtained by the process, and rubber composition containing the same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2507080C2 (ru) | Пневматическая покрышка | |
EP1985655B1 (en) | Rubber composition for tire sidewall and tire | |
US9862815B2 (en) | Rubber composition and method of producing same, and tire | |
JP5351294B2 (ja) | サイドウォール補強層用ゴム組成物及びランフラットタイヤ | |
JP5303187B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
WO2013008798A1 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2007262206A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
EP3293224B1 (en) | Rubber composition | |
JP2005350603A (ja) | 末端にウレタン結合を介した有機ケイ素官能基を有する化合物を含むゴム組成物 | |
JP5363803B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP2008001742A (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP5498800B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP5676197B2 (ja) | ゴム組成物及びその製造方法、並びにタイヤ | |
JP2011084222A (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP7496365B2 (ja) | ランフラットタイヤ | |
RU2574448C2 (ru) | Резиновая смесь, способ ее получения и покрышка | |
JP2007217518A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP5676198B2 (ja) | ゴム組成物及びその製造方法、並びにタイヤ | |
WO2016093282A1 (ja) | ゴム組成物の製造方法 | |
WO2019163870A1 (ja) | ゴム組成物 | |
JP7290386B2 (ja) | 加硫ゴム組成物の製造方法 |