TWI839401B - 雙軸配向聚酯膜及其製造方法、以及膜捲筒 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種雙軸配向聚酯膜及其製造方法，前述雙軸配向聚酯膜具有優異的機械物性、透明性、耐熱性，並且二次加工適性及印刷外觀優異。
本發明之雙軸配向聚酯膜的至少一膜表面滿足下述(1)及(2)，且膜滿足下述(3)至(5)。
(1)最大突起高度(SRp)為1.2μm至1.6μm。
(2)算術平均粗糙度(SRa)為0.024μm至0.045μm。
(3)長度方向及寬度方向的拉伸強度為180MPa至300MPa。
(4)霧度為7%以下。
Description
本發明係關於一種雙軸配向聚酯膜，更詳細而言，係關於一種具有優異的機械物性、透明性、耐熱性，並且二次加工適性及印刷外觀優異之雙軸配向聚酯膜。
作為耐熱性或機械物性優異之熱塑性樹脂之聚對苯二甲酸乙二酯(PET；Polyethylene Terephthalate)或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT；Polybutylene Terephthalate)等聚酯樹脂被利用於塑膠膜、電子設備、能源、包裝材料、汽車等非常多之領域中。塑膠膜中，雙軸延伸PET膜由於機械特性強度、耐熱性、尺寸穩定性、耐化學品性、光學特性等與成本之平衡性優異，故而於工業用、包裝用領域中廣泛地使用。
工業用膜之領域中，由於具有優異的透明性，故而可用作適於液晶顯示器或電漿顯示器等平板顯示器(FPD；Flat Panel Display)之功能膜。另外，賦予有耐水解性之PET膜亦可用作太陽電池後罩薄片(back sheet)用膜，作為功能性膜、基膜而使用於各種目的。
包裝用膜之領域中，用作食品包裝用、氣體阻隔膜用途。尤其是，氣體阻隔性優異之膜用作食品、醫藥品、電子零件等要求氣密性之包裝材料、或氣體阻斷材料，近年來需求不斷高漲。
然而，關於膜用聚酯，於膜表面平滑之情形時，有如下問題：將所製造之膜捲取成捲筒狀時產生褶皺，或使膜重疊時膜密接而引起所謂的黏連，或對捲筒狀的膜進行加工時因與導輥等之滑動性不良而產生損傷等缺陷，故而膜的操作性變差。
為了解決此種膜的操作上的問題，而使用於聚酯膜的表面形成微細的突起之方法。
作為將聚酯膜的表面控制為某固定的表面粗糙度之方法，使用使聚酯膜內部含有無機粒子等惰性粒子之技術。作為使聚酯膜內部含有無機粒子等之方法，一般為將以較最終的膜中的無機粒子的濃度來得高之濃度添加之聚酯樹脂(母料)熔融混練至實質上不含無機粒子之聚酯樹脂之方法。
另一方面，於膜表面粗糙之情形時，在膜之印刷後產生所謂的印刷漏印，印刷外觀變差。
因此，提出有將聚酯膜的表面控制為某固定的表面粗糙度。
另一方面，作為環境關懷型或環境持續型材料，開發出由PET瓶所構成之再利用樹脂或使用源自生質之原料所得之聚酯樹脂，要求含有較多該樹脂之膜。為了含有較多前述樹脂，有使用無機粒子的含有濃度高之母料之方法，但一般若無機粒子濃度變高，則有引起粒子之凝聚，進一步引起印刷漏印等之問題。
此前，為了抑制無機粒子之凝聚，報告有將粒子尺寸或母料中的無機粒子濃度、母料的添加量設為特定的範圍之方法(例如參照專利文獻1等)，但粗大粒子亦為較大之10μm以上，引起印刷漏印之可能性高而不充分。
另外，揭示有使用無機粒子來改善膜電容器的絕緣電阻之方法(例如參照專利文獻2等)。
然而，依然在機械物性、透明性及耐熱性以及印刷加工及外觀方面有問題。
另一報告中，揭示有使用含有無機粒子之母料，控制膜的表面粗糙度及潤濕性，兼顧與陶瓷漿料之密接性及剝離性之方法(例如參照專利文獻3等)。
然而，依然有引起印刷漏印等之問題。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]國際公開WO13/146524號公報。
[專利文獻2]日本專利特開平11-40453號公報。
[專利文獻3]日本專利特開2018-83874公報。
本發明提供一種雙軸配向聚酯膜的製造方法，前述雙軸配向聚酯膜具有優異的機械物性、透明性、耐熱性，並且二次加工適性及印刷外觀優異。
為了解決上述課題，本發明具有以下之構成。
[1]一種雙軸配向聚酯膜，至少一膜表面滿足下述(1)及(2)，且膜滿足下述(3)、(4)：(1)最大突起高度(SRp)為1.2μm至1.6μm。(2)算術平均粗糙度(SRa)為0.024μm至0.045μm。(3)長度方向及寬度方向的拉伸強度為180MPa至300MPa。(4)霧度為7%以下。
[2]如[1]所記載之雙軸配向聚酯膜，其中滿足前述(1)及(2)之膜表面的二碘甲烷接觸角為29°以下。
[3]如[1]或[2]所記載之雙軸配向聚酯膜，其中前述雙軸配向聚酯膜中含有無機粒子500質量ppm至1500質量ppm。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之雙軸配向聚酯膜，其中前述無機粒子為二氧化矽粒子。
[5]如[4]所記載之雙軸配向聚酯膜，其中前述二氧化矽粒子的細孔容積為0.6ml/g至2.0ml/g。
[6]一種膜捲筒，係將如前述[1]至[5]中任一項所記載之雙軸配向聚酯膜捲取而成。
為了解決上述課題，本發明進而具有以下之構成。
[7]一種雙軸配向聚酯膜的製造方法，包含有以下之步驟：將聚酯樹脂組成物進行熔融擠出而獲得未延伸片之步驟，前述聚酯樹脂組成物係使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合，且含有無機粒子500質量ppm至1500質量ppm；將前述未延伸片進行雙軸延伸而獲得雙軸延伸膜之步驟；及將前述雙軸延伸膜於200℃以上至250℃以下之溫度進行熱固定後，一面使溫度降低至200℃以下，一面沿寬度方向施加2%至10%之鬆弛之步驟。
[8]一種雙軸配向聚酯膜的製造方法，包含有以下之步驟：使第1聚酯樹脂組成物、第2聚酯樹脂組成物分別熔融，以成為由第1聚酯樹脂組成物所構成之層/由第2聚酯樹脂組成物所構成之層之構成之方式，經由模具進行擠出而獲得未延伸片之步驟，前述第1聚酯樹脂組成物係使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合，且含有無機粒子500質量ppm至1500質量ppm；將前述未延伸片進行雙軸延伸而獲得雙軸延伸膜之步驟；及將前述雙軸延伸膜於200℃以上至250℃以下之溫度進行熱固定後，一面使溫度降低至200℃以下，一面沿寬度方向施加2%至10%之鬆弛之步驟。
[9]一種雙軸配向聚酯膜的製造方法，包含有以下之步驟：使第
1聚酯樹脂組成物、第2聚酯樹脂組成物分別熔融，以成為由第1聚酯樹脂組成物所構成之層/由第2聚酯樹脂組成物所構成之層/由第1聚酯樹脂組成物所構成之層之構成之方式，經由模具進行共擠出而獲得未延伸片之步驟，前述第1聚酯樹脂組成物係使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合，且含有無機粒子500質量ppm至1500質量ppm；將前述未延伸片進行雙軸延伸而獲得雙軸延伸膜之步驟；及將前述雙軸延伸膜於200℃以上至250℃以下之溫度進行熱固定後，一面使溫度降低至200℃以下，一面沿寬度方向施加2%至10%之鬆弛之步驟。
[10]一種雙軸配向聚酯膜的製造方法，包含有以下之步驟：使第1聚酯樹脂組成物、第2聚酯樹脂組成物、第3聚酯樹脂組成物分別熔融，以成為由第1聚酯樹脂組成物所構成之層/由第2聚酯樹脂組成物所構成之層/由第3聚酯樹脂組成物所構成之層之構成之方式，經由模具進行共擠出而獲得未延伸片之步驟，前述第1聚酯樹脂組成物係使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合，且含有無機粒子500質量ppm至1500質量ppm；將前述未延伸片進行雙軸延伸而獲得雙軸延伸膜之步驟；及將前述雙軸延伸膜於200℃以上至250℃以下之溫度進行熱固定後，一面使溫度降低至200℃以下，一面沿寬度方向施加2%至10%之鬆弛之步驟。
[11]如[7]至[10]中任一項所記載之雙軸配向聚酯膜的製造方法，其中將前述未延伸片進行雙軸延伸而獲得雙軸延伸聚酯膜之步驟係將前述未延伸片沿縱向以2階段延伸後，進行橫延伸而獲得雙軸延伸聚酯膜之步驟。
[12]如[7]至[11]中任一項所記載之雙軸配向聚酯膜的製造方法，其中前述第1無機粒子及第2無機粒子為二氧化矽粒子。
[13]如[12]所記載之雙軸配向聚酯膜的製造方法，其中前述二氧化矽粒子的細孔容積為0.6ml/g至2.0ml/g。
藉由本發明，可提供一種雙軸配向聚酯膜，具有優異的機械物性、透明性、耐熱性，並且二次加工適性及印刷外觀優異。
以下對本發明的實施形態進行說明，但本發明並不限定於包含以下之實施例之實施形態而解釋，當然可在能夠達成發明的目的且不脫離發明的主旨之範圍內進行各種變更。
(聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂)
本發明的雙軸配向聚酯膜係以聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂作為構成成分。此處，聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂含有源自乙二醇之成分及源自對苯二甲酸之成分作為主要構成成分。所謂「主要」，係指於二羧酸全部成分100莫耳%中，對苯二甲酸為80莫耳%以上，於二醇全部成分100莫耳%中，乙二醇為80莫耳%以上。
在不阻礙本發明的目的之範圍內，亦可使其他二羧酸成分及二醇成分共聚。其他二羧酸成分及二醇成分的共聚量相對於全部二羧酸成分或全部二醇成分，分別未達20莫耳%，較佳為10莫耳%以下，尤佳為5莫耳%以下。
作為上述之其他二羧酸成分，可列舉：對苯二甲酸或間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、4,4'-二羧基聯苯、間苯二甲酸-5-磺酸鈉等芳香族二羧酸、
1,4-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、2,5-降冰片烯二羧酸、四氫鄰苯二甲酸等脂環族二羧酸、或草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十八烷二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸、中康酸、檸康酸、二聚酸等脂肪族二羧酸等。
作為上述之其他二醇成分，可列舉：1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,10-癸二醇、二羥甲基三環癸烷、二乙二醇、三乙二醇等脂肪族二醇、雙酚A、雙酚S、雙酚C、雙酚Z、雙酚AP、4,4'-聯苯酚之環氧乙烷加成物或環氧丙烷加成物、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇等脂環族二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。
作為此種聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂的聚合法，可利用使對苯二甲酸與乙二醇、及視需要的其他二羧酸成分及二醇成分直接反應之直接聚合法、及使對苯二甲酸之二甲酯(視需要包含其他二羧酸之甲酯)與乙二醇(視需要包含其他二醇成分)進行酯交換反應之酯交換法等任意的製造方法。
另外，前述聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂的固有黏度較佳為0.30dl/g至1.20dl/g之範圍，更佳為0.50dl/g至1.00dl/g，進而較佳為0.55dl/g至0.90dl/g。若固有黏度低於0.30dl/g，則聚酯膜容易斷裂，若高於1.20dl/g，則濾壓上升變大而高精度過濾變得困難，經由過濾器擠出樹脂容易變得困難。另外，前述聚酯膜的樹脂的固有黏度較佳為0.30dl/g至1.20dl/g之範圍，更佳為0.45dl/g至0.95dl/g，進而較佳為0.50dl/g至0.85dl/g。若固有黏度低於0.30dl/g，則聚酯膜容易斷裂，若固有黏度高於1.20dl/g，則提高機械特性之效果容易成為飽和狀態。
此外，前述聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂亦可於溶液聚合後，將前述樹脂碎片化，於加熱減壓下或氮等惰性氣流中視需要進而實施固相聚合。
亦可使用再利用由上述聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂所構成之PET瓶製品所得之聚酯樹脂或使用源自生質之原料所得之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂作為聚酯樹脂。
作為本發明的雙軸配向聚酯膜的構成成分，亦可包含聚醯胺、聚苯乙烯、聚烯烴、及上述以外的聚酯等其他樹脂，但就雙軸配向聚酯膜的機械特性、耐熱性之方面而言，其他樹脂的含量相對於聚酯膜的全部樹脂成分較佳為30質量%以下，進而較佳為20質量%以下，另外，進而較佳為10質量%以下，尤佳為5質量%以下，最佳為0質量%(構成聚酯膜之全部樹脂成分實質上為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂)。
(無機粒子)
作為本發明的雙軸配向聚酯膜的構成成分，含有無機粒子。作為無機粒子，可列舉：碳酸鈣、磷酸鈣、非晶性二氧化矽、結晶性玻璃填料、高嶺土、滑石、二氧化鈦、氧化鋁、二氧化矽-氧化鋁複合氧化物粒子、硫酸鋇、氟化鈣、氟化鋰、沸石、硫化鉬、雲母等無機粒子。選擇該等中的1種或2種以上使用。
該等粒子中，就因折射率相對接近樹脂成分，且於粒子周圍不易形成空隙，而容易獲得高透明的膜之方面而言，較佳為非晶性二氧化矽粒子。尤佳為無機粒子僅為非晶性二氧化矽粒子。
另外，無機粒子為1種之情形時之無機粒子的平均粒徑或為2種以上之情形時作為主體之無機粒子的平均粒徑為0.5μm至3.0μm，更佳為0.8μm至2.8μm，進而較佳為1.5μm至2.5μm。若為0.5μm以上，則容易於表面形成凹凸，容易使膜的表面的算術平均粗糙度(SRa)成為0.024μm以上，膜的滑動性不易降低。另一方面，於為3.0μm以下之情形時，更容易使膜表面的最大突起高度(SRp)成為1.6μm以下。無機粒子的平均粒徑係利用島津製作所製造的雷
射繞射式粒度分佈測定裝置SALD-2200所測定之值。另外，無機粒子的形狀並無特別限定，就賦予易滑性之方面而言，較佳為接近球狀之無機粒子。
另外，於無機粒子為非晶性二氧化矽粒子之情形時，就透明性之方面而言，較佳為平均一次粒徑20nm至60nm之粒子的凝聚體。推測原因在於，於製膜步驟中，表面層藉由經過延伸步驟、熱固定步驟而平坦，從而形成為穩定的形狀。
該粒子的凝聚體的細孔容積較佳為0.6ml/g至2.0ml/g，更佳為1.0ml/g至1.9ml/g，進而較佳為1.2ml/g至1.8ml/g。若細孔容積為0.6ml/g以上，則容易使膜表面的最大突起高度(SRp)成為1.6μm以下。另一方面，於細孔容積為2.0ml/g以下之情形時，無機粒子不會過度崩壞，容易使膜表面的最大突起高度(SRp)成為1.2μm以上。另外，不易於粒子的周圍形成空隙，因此容易獲得高透明的膜。
本發明中的第1無機粒子與第2無機粒子可相同亦可不同。例如，亦可組成相同，但粒徑、粒度分佈、及細孔容積中的任何一個以上之特性不同。
(添加劑)
作為本發明的雙軸配向聚酯膜的構成成分，除無機粒子以外，可含有1種或2種以上之耐熱性高分子粒子、交聯高分子粒子等惰性粒子、螢光增白劑、抗紫外線劑、紅外線吸收色素、熱穩定劑、靜電密接劑(固定劑；pinning agent)、界面活性劑、抗氧化劑等各種添加劑。作為抗氧化劑，可使用芳香族胺系、酚系等抗氧化劑，作為穩定劑，可使用磷酸或磷酸酯系等磷系、硫系、胺系等之穩定劑。
該等無機粒子以外的添加劑於製膜之聚酯樹脂中可較佳地以3重量%以下之比率添加，更佳為2重量%以下，進而較佳為1重量%以下之比率。
(膜製造方法)
對本發明的雙軸配向聚酯膜的具體構成的示例進行記載，但本發明並不限定於該例而解釋。
對於本發明的雙軸配向聚酯膜，重要的是由使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合而成之樹脂組成物所構成，且第1無機粒子的含量較佳為7000ppm至19000ppm，更佳為8000ppm至17000ppm，尤佳為9000ppm至15000ppm。於第1無機粒子的濃度小於7000ppm之情形時，含有第1無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂的添加比率變大自不待言，但不會過度提高膜的表面的算術平均粗糙度(SRa)，容易使膜表面的最大突起高度(SRp)成為1.2μm以上。含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂的添加比率變小。若第1無機粒子的濃度大於22000ppm，則膜表面的最大突起高度(SRp)容易超過1.6μm。
本發明的雙軸配向聚酯膜中，無機粒子的含量較佳為500ppm以上至1500ppm以下，較佳為700ppm以上至1200ppm以下，尤佳為850ppm以上至1000ppm以下。若無機粒子的含量超過1500ppm，則粒子的凝聚體增加，膜表面的最大突起高度(SRp)容易超過1.6μm，容易產生印刷不良。另一方面，若粒子的含量未達500ppm，則膜的表面的算術平均粗糙度(SRa)容易變得小於0.024μm，滑動性降低或捲筒中的空氣逃逸不良導致褶皺增加等操作性或捲筒外觀容易惡化。
本發明的雙軸配向聚酯膜中，關於含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂之混合比率，含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂相對於含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二
酯系樹脂與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂之混合物的合計量，較佳為65重量%以上，更佳為75重量%以上，進而較佳為85重量%以上，尤佳為90重量%以上。
含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂可於膜中含有較多再利用PET瓶製品所得之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、使用源自生質之原料所得之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、視需要含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂，從而可最大限度地使用該等樹脂。
本發明的雙軸配向聚酯膜除如上所述之單層之情形以外，亦可為2層、3層、或4層以上之積層結構。
於本發明的雙軸配向聚酯膜為2層結構之情形時，重要的是一層係由使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合而成者所構成之第1聚酯樹脂組成物，且第1無機粒子的含量較佳為7000ppm至19000ppm，更佳為8000ppm至17000ppm，尤佳為9000ppm至15000ppm。
另外，重要的是前述一層中的無機粒子的含量為500ppm以上至1500ppm以下，較佳為700ppm以上至1200ppm以下，尤佳為850ppm以上至1000ppm以下。若無機粒子的含量超過1500ppm，則粒子的凝聚體增加，前述之一層的表面的最大突起高度(SRp)容易超過1.6μm，容易產生印刷不良。另一方面，若粒子的含量未達500ppm，則膜的表面的算術平均粗糙度(SRa)容易變得小於0.024μm，滑動性降低或捲筒中的空氣逃逸不良導致褶皺增加等操作性或捲筒外觀容易惡化。
另一層係以聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、無機粒子、進而視需要之添加劑、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂以外的樹脂作為構成成分，但只要與前述之一層不完全相同即可。
於本發明的雙軸配向聚酯膜為3層結構之情形時，重要的是一最外層係由使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合而成者所構成之第1聚酯樹脂組成物，且第1無機粒子的含量較佳為7000ppm至19000ppm，更佳為8000ppm至17000ppm，尤佳為9000ppm至15000ppm。
另外，重要的是前述之一最外層中的無機粒子的含量為500ppm以上至1500ppm以下，較佳為700ppm以上至1200ppm以下，尤佳為850ppm以上至1000ppm以下。若無機粒子的含量超過1500ppm，則粒子的凝聚體增加，前述之一層的表面的最大突起高度(SRp)容易超過1.6μm，容易產生印刷不良。另一方面，若粒子的含量未達500ppm，則膜的表面的算術平均粗糙度(SRa)容易變得小於0.028μm，滑動性降低或捲筒中的空氣逃逸不良導致褶皺增加等操作性或捲筒外觀容易惡化。
另一最外層係以聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、無機粒子、進而視需要之添加劑、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂以外的樹脂作為構成成分，但可與前述之一層完全相同，亦可不同。
中間層係以聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、無機粒子、進而視需要之添加劑、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂以外的樹脂作為構成成分，但只要與前述之一最外層不完全相同即可。但是，即便沒有無機粒子，藉由控制僅一最外層的無機粒子添加粒子量，亦可控制膜的表面粗糙度，可使膜整體中的無機粒子的含量更少，故而較佳。原因在於，亦連帶改善香味成分經由於
無機粒子與聚酯樹脂之交界所形成之孔隙(空隙)而逃逸造成保香性降低之方面。
進而，於中間層中，在對膜表面的特性不造成不良影響之範圍內，適時混合並使用在製膜步驟中所產生之邊緣部分的回收原料、或其他製膜步驟的再利用原料等變得容易，在成本方面亦有優勢。
當另一最外層與前述之一最外層為相同的組成時製造容易，故而較佳。
於本發明的雙軸配向聚酯膜為4層結構之情形時，重要的是一最外層係由使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合而成之樹脂組成物所構成之第1聚酯樹脂組成物，且第1無機粒子的含量較佳為7000ppm至19000ppm，更佳為8000ppm至17000ppm，尤佳為9000ppm至15000ppm。
另外，重要的是前述之一最外層中的無機粒子的含量為500ppm以上至1500ppm以下，較佳為700ppm以上至1200ppm以下，尤佳為850ppm以上至1000ppm以下。若無機粒子的含量超過1500ppm，則粒子的凝聚體增加，前述之一層的表面的最大突起高度(SRp)容易超過1.6μm，容易產生印刷不良。另一方面，若粒子的含量未達500ppm，則膜的表面的算術平均粗糙度(SRa)容易變得小於0.024μm，滑動性降低或捲筒中的空氣逃逸不良導致褶皺增加等操作性或捲筒外觀容易惡化。
另一最外層係以聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、無機粒子、進而視需要之添加劑、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂以外的樹脂作為構成成分，但可與前述之一層完全相同，亦可不同。
2個中間層係以聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、無機粒子、進而視需要之添加劑、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂以外的樹脂作為構成成分，但
只要與前述之一最外層不完全相同即可。但是，即便沒有無機粒子，藉由控制僅一最外層的無機粒子添加粒子量，亦可控制膜的表面粗糙度，可使膜整體中的無機粒子的含量更少，故而較佳。原因在於，亦連帶改善香味成分經由在無機粒子與聚酯樹脂之交界所形成之孔隙(空隙)而逃逸造成保香性降低之方面。
進而，於中間層中，在對膜表面的特性不造成不良影響之範圍內，適時混合並使用在製膜步驟中所產生之邊緣部分的回收原料、或其他製膜步驟的再利用原料等會變得容易，在成本方面亦有優勢。
當另一最外層與前述之一最外層為相同的組成時製造容易，故而較佳。
本發明的雙軸配向聚酯膜中，含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂相對於含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂之混合物所佔之比率較佳為65重量%以上，更佳為75重量%以上，進而較佳為85重量%以上，尤佳為90重量%以上。藉此，本發明中，可於膜中含有較多廉價的樹脂、由PET瓶所構成之再利用樹脂或源自生質之樹脂等，從而可最大限度地發揮樹脂的特性。
然而，使用含有高濃度的無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂進行熔融擠出時，無機粒子容易凝聚，容易生成粒徑大的無機粒子凝聚體。
作為使聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂中含有無機粒子之方法，例如可列舉：使無機粒子按照預定的比率以漿料之形式分散於作為二醇成分之乙二醇中，在聚酯聚合完結前之任意階段添加該乙二醇漿料。
此處，添加粒子時，例如若不使粒子合成時所獲得之水溶膠或醇溶膠暫且乾燥即進行添加，則粒子的分散性良好，可抑制產生粗大突起，故而較佳。
其次，對本發明的雙軸配向聚酯膜的具體的加工成膜之方法的示例進行記載，但本發明並不限定於該例而解釋。
將含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂之各者的顆粒以預定的比率混合，供給至排氣式雙軸擠出機而進行熔融擠出。此時，較佳為將擠出機內設為流通氮氣氛圍下，將樹脂溫度控制為265℃至295℃。
於本發明的雙軸配向聚酯膜為2層、3層、或4層以上之積層結構之情形時，可使用多層進料塊(feed block)、靜態混合器、多層多岐管等多層化裝置。
例如可使用：使用兩台以上之擠出機自不同流路送出熱塑性樹脂，使用進料塊或靜態混合器、多岐管模具等將所送出之熱塑性樹脂積層為多層之方法等。另外，亦可僅使用一台擠出機，於擠出機至T型模具之熔融線(melt line)中導入上述多層化裝置。
就背壓的穩定化及抑制厚度變動之觀點而言，較佳為於聚合物流路設置靜態混合器、齒輪泵之方法。
繼而，將所混合之樹脂組成物一面進行熔融擠出一面藉由過濾器進行過濾。聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂氧化而生成之凝膠或無機粒子的凝聚體等粗大異物會導致所獲得之膜的缺陷，因此有效的是過濾器使用例如捕獲95%以上之25μm以上之異物之精度的過濾器。根據使用膜之用途，小異物亦可能成為問題，因此較理想為使用較佳為捕獲95%以上之10μm以上之異物之高精度的過濾器。若使用前述以上之高精度的過濾器，則於將熔融後的混合樹脂組成物加以擠出時，過濾器之升壓明顯，過濾器更換頻率增加，在生產性或成本方面容易變得不利。
過濾器並無特別限定，於不銹鋼燒結體之情形時，除所謂的凝膠等異物以外，源自觸媒等添加物之以Si、Ti、Sb、Ge、Cu作為主成分之凝聚物的去除性能優異而較佳。另外，過濾器的過濾精度較佳為100μm以下，進而較佳為80μm以下，尤佳為70μm以下。
繼而，將熔融的混合樹脂組成物自狹縫狀的狹縫模具呈片狀擠出至冷卻輥上，使前述混合樹脂組成物於冷卻輥上冷卻固化而製作未延伸片。
另外，利用冷卻輥進行冷卻時，藉由使用施加有高電壓之電極以靜電使冷卻輥與混合樹脂組成物之未延伸片密接之靜電施加法等方法，使混合樹脂組成物之未延伸片密接於冷卻輥表面進行冷卻固化而獲得未延伸片。
就膜的機械強度、厚度不均、加工適性之觀點而言，本發明的雙軸配向聚酯膜設為雙軸配向膜。作為未延伸片的延伸方法，可列舉同步雙軸延伸方式或逐步雙軸延伸方式等，但就設備等之成本或生產性等而言，較佳為逐步雙軸延伸方式。
膜表面的算術平均粗糙度可調整膜中的無機粒子含量而不過高，但為了使膜表面的最大突起粗糙度不過高，有效的是將未延伸片進行延伸時，藉由膜內部的應力對無機粒子凝聚體進行鬆解。
將未延伸片進行延伸時，對於將粒子凝聚體鬆解有效果的是降低溫度或進行多階段延伸、以及提高膜內部的應力。
若使膜內部的應力過高，則無機粒子沈入至膜內部，算術平均粗糙度變小，膜的滑動性降低。
進而，若最大突起粗糙度變得過小，則膜捲筒中的膜間的空氣不易逃逸，有時會於膜捲筒產生褶皺。進而，因應力而形成之以無機粒子為起點之孔隙增多，霧度或香味逃逸亦變高，因此需要適當調整。
將所獲得之未延伸片導入至縱延伸，於預熱步驟中加熱到40℃
至140℃。
此時，若急遽地進行加熱則會貼附於冷卻輥，因此較理想為緩慢地提升溫度。
然後，進行縱延伸步驟，縱延伸的方式可列舉輥延伸方式、IR(Infrared Radiation；紅外線)延伸方式等，但並無特別限定。於速度不同的2對輥間加熱到100℃至140℃，以3.6倍至5.0倍、進而較佳為3.8倍至4.7倍、尤佳為4.0倍至4.7倍沿長度方向進行延伸而獲得縱延伸膜。此時，作為膜的輔助加熱裝置，亦可於夾輥(nip roll)中間部將紅外線加熱用加熱器設置於膜的兩面，視需要對膜進行加熱，調節長度方向的延伸溫度。另外，縱延伸可為1階段，亦可為2階段、3階段等多階段延伸。
於2段延伸之情形時，較佳為將第1階段設為1.1倍至3.2倍之範圍，將第2階段設為1.1倍至3.2倍之範圍。於3階段延伸之情形時，較佳為將第1階段設為1.1倍至1.5倍之範圍，將第2階段設為1.2倍至1.8倍之範圍，將第3階段設為2.0倍至3.0倍之範圍。
藉由於縱延伸的預熱步驟及延伸步驟中降低對膜之加熱溫度，以高倍率進行延伸，可藉由膜內部的高應力而將無機粒子凝聚體鬆解。另外，藉由以多階段延伸一面促進配向結晶化一面進行延伸，可進一步提高膜內部之應力。但是，若使延伸倍率過高，則算術平均粗糙度變小，膜的滑動性降低。若提高延伸倍率，則機械強度提高，但較佳為將所獲得之雙軸配向聚酯膜的長度方向的拉伸強度設為300MPa以下。
對所獲得之縱延伸膜視需要實施電暈處理或電漿處理等表面處理後，為了賦予易滑性、易接著性、抗靜電性等功能，亦可藉由塗佈法於單面塗佈上塗佈液。
繼而，利用夾具把持所獲得之縱延伸膜的兩端部，於100℃至
160℃於寬度方向上以3.9倍至5.0倍、進而較佳為4.0倍至4.7倍、尤佳為4.1倍至4.7倍之範圍沿橫向進行延伸，獲得雙軸延伸膜。此時，藉由與縱延伸同樣地，降低橫延伸溫度、提高延伸倍率、進行多階段延伸，可有效地獲得粒子之鬆解效果，但若使延伸倍率過高，則算術平均粗糙度變小，膜的滑動性降低。若提高延伸倍率，則機械強度提高，但較佳為將所獲得之雙軸配向聚酯膜的寬度方向的拉伸強度設為300MPa以下。
橫延伸後，進行雙軸延伸膜之熱處理。熱處理可藉由下述方式進行，亦即，於烘箱中，使雙軸延伸膜於經加熱的輥上移行。該熱處理係於120℃以上、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂的結晶熔解峰值溫度以下之溫度範圍內進行。熱處理時間較佳為1.6秒至20秒之範圍。
熱處理溫度中成為最高溫之溫度較佳為200℃至250℃之溫度範圍內的特定的溫度，進而較佳為210℃至245℃，尤佳為220℃至245℃。可以於成為最高溫之溫度的處理時間較佳為0.8秒至10秒，更佳為1秒至5秒之條件進行。
繼於最高溫度的熱處理之後，於高溫至結晶化峰值溫度的冷卻過程中將膜沿橫向進行鬆弛，藉此亦可獲得藉由膜內部的應力而將無機粒子的凝聚體鬆解之效果。
例如，可於雙軸延伸膜的熱處理步驟的前半以最高溫度進行處理，於後半一面降低溫度一面實施鬆弛處理，亦可於雙軸延伸膜的熱處理步驟的第1階段以最高溫度進行處理，於第2階段一面降低溫度一面進行鬆弛處理，於第3階段不進行鬆弛而以更低溫實施熱處理。
於自最高溫度降低之情形時，較理想為緩慢地降低溫度，較佳為使溫度自最高溫度緩慢地降低到120℃至210℃之溫度範圍內的特定溫度，更佳為使溫度緩慢地降低到130℃至200℃，尤佳為使溫度緩慢地降低到150℃至200℃。
鬆弛處理於寬度方向上較佳為0.5%至6.5%，更佳為1.0%至
6.0%。於鬆弛處理於寬度方向上未達0.5%之情形時，熱收縮率等熱尺寸穩定性差，加工時容易偏移或收縮。另外，上述粒子之鬆解效果容易消失。另一方面，於超過6.5%之情形時，產生鬆弛等而容易產生厚度不均。鬆弛處理的處理時間較佳為0.8秒至10秒，更佳為1秒至5秒。於鬆弛處理的處理時間未達0.8秒之情形時，膜容易產生斷裂。另一方面，若處理時間超過10秒，則會產生鬆弛等而容易產生厚度不均。
於熱處理溫度成為最高溫度以後，藉由緩慢地降低溫度，亦可抑制急遽冷卻中的變形，對減少厚度不均或熱應變亦有效。
本發明的雙軸配向聚酯膜中，由使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至2200質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合，且含有無機粒子500質量ppm至1500質量ppm之樹脂組成物所構成之層的厚度較佳為0.5μm至30μm，更佳為0.5μm至20μm，進而較佳為0.5μm至10μm，更佳為0.5μm至8μm。若層厚度為30μm以下，則容易使膜的表面的算術平均粗糙度(SRa)成為0.024μm以上。
本發明的雙軸配向聚酯膜的整體的厚度較佳為9μm至75μm，更佳為9μm至50μm，進而較佳為9μm至25μm。於膜的整體的厚度為9μm以上之情形時，容易提高膜的剛性，容易進行加工。另外，捲筒中亦不易產生褶皺。於膜的整體的厚度為75μm以下之情形時，膜的剛性不會過高，捲筒中亦不易產生褶皺。
(膜特性)
本發明中的雙軸配向聚酯膜、及本發明中的雙軸配向聚酯膜中的由使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯
系樹脂混合，且含有無機粒子500質量ppm至1500質量ppm之聚酯樹脂組成物所構成之層的表面滿足下述(1)、(2)之特性較為重要。
(1)最大突起高度(SRp)為1.2μm至1.6μm。
(2)算術平均粗糙度(SRa)為0.024μm至0.045μm。
若最大突起高度(SRp)為1.2μm以上，則將膜捲取成膜捲筒時的膜間的空氣容易逃逸，於膜捲筒不易產生褶皺或條紋。進而，膜的滑動性提高，容易進行印刷加工等二次加工，就品質及加工成本之方面而言容易變得有利。若最大突起高度(SRp)為1.6μm以下，則印刷漏印等變少而印刷外觀良好，在設計性方面有利，並且製成捲筒形狀時不易產生偏移，容易保管而生產效率亦容易提高。最大突起高度(SRp)更佳為1.2μm至1.5μm，進而較佳為1.2μm至1.4μm。
若算術平均粗糙度(SRa)為0.024μm以上，則膜的滑動性提高，容易進行印刷加工等二次加工，就品質及加工成本之方面而言容易變得有利。若算術平均粗糙度(SRa)為0.045μm以下，則印刷漏印等變少而印刷外觀良好，在設計性方面有利。算術平均粗糙度(SRa)更佳為0.024μm至0.040μm，算術平均粗糙度(SRa)進而較佳為0.024μm至0.035μm。
本發明中的雙軸配向聚酯膜重要的是除滿足上述(1)、(2)以外，亦滿足下述(3)、(4)之特性。
(3)長度方向及寬度方向的拉伸強度為180MPa至300MPa。
(4)霧度為7%以下。
藉由適當地控制拉伸強度、霧度，進而可使印刷加工適性及印刷外觀優異。
於長度方向及寬度方向的拉伸強度為180MPa以上之情形時，不限於印刷加工，對膜施加張力時不易變形，不易斷裂。膜的長度方向及寬
度方向的拉伸強度的下限較佳為190MPa以上，進而較佳為200MPa以上，尤佳為210MPa以上。
於拉伸強度為300MPa以下之情形時，容易使未延伸片或縱延伸膜之延伸時的應力不變得過高，無機粒子不易沈入至膜內部，容易提高膜表面的粗糙度，另外，於膜中的無機粒子的周圍不易生成空隙(孔隙)，容易使霧度降低。拉伸強度較佳為290MPa以下，進而較佳為280MPa以下，尤佳為270MPa以下。
於膜的霧度為7%以下之情形時，印刷外觀提高，另外，以高速進行加工時，亦容易藉由X射線等檢測異物，容易獲得充分的品質。膜的霧度較佳為6%以下，進而較佳為5%以下，尤佳為4%以下。
使用苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷之6/4(重量比)混合溶媒將膜溶解，於溫度30℃進行測定時的固有黏度(IV；Inherent Viscosity)較佳為0.5(g/dl)至0.7(g/dl)之範圍。
針對膜表面，使用協和界面科學股份有限公司製造的「DropMaster500」，於20℃、50%RH之環境下，將2μL之二碘甲烷自外徑0.7mm之針擠出至膜的測定面所測定之接觸角(測定中於不同位置進行10次，求出10次的平均值)較佳為29°以下，更佳為28°以下，進而較佳為27°以下。於膜表面的接觸角為29°以下之情形時，網點5%之條件下的印刷漏墨容易變少。
利用實施例中所記載之方法所測定之空氣逃逸時間較佳為14秒以下，更佳為13秒以下，進而較佳為12秒以下。於空氣逃逸時間為14秒以下之情形時，將膜捲取成膜捲筒時空氣逃逸速度快，不易產生褶皺，捲繞偏移亦變少。
將製膜而成之雙軸配向聚酯膜以寬度800mm、捲長12000m捲取時的捲筒表層利用目視評價時，有微弱的褶皺，但較佳為對所抽出之膜施加張力20N/m左右時，褶皺消失，且較佳為無褶皺。
利用實施例中所記載之方法進行評價之印刷評價中，相對於整體的印刷油墨點數，完美的印刷點較佳為塗有95%以上，更佳為塗有98%以上。
若含有無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂比率為80重量%以上，則使用源自PET瓶製品之再利用聚酯樹脂、使用源自生質之原料所得之聚酯樹脂時的環境適性的效果變高，故而較佳。使用比率更佳為80重量%以上，進而較佳為85重量%以上，尤佳為90重量%以上。
[實施例]
(1)聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂的組成
將聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂及膜溶解於六氟異丙醇(HFIP；hexafluoroisopropanol)，使用1H-NMR(Nuclear Magnetic Resonance；核磁共振)及13C-NMR，對各單體殘基成分或副產二乙二醇定量含量。於積層膜之情形時，藉由根據積層厚度來削取膜的各層，可採取構成各層單體之成分，進行評價。
(2)聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂的固有黏度(IV)
使用苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷之6/4(重量比)混合溶媒，將聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂溶解，於溫度30℃進行測定。
(3)聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)、熔點(Tm)
使用SII製造的差示掃描型熱量計(DSC；Differential Scanning Calorimeter)，以樣品量10mg、升溫速度20℃/分鐘進行測定。將由DSC曲線獲得之玻璃轉移起始溫度設為玻璃轉移溫度，將熔解吸熱峰值溫度設為熔點。
(4)膜厚度、層厚度
將膜由環氧樹脂包埋，利用切片機切出膜剖面。利用穿透式電子顯微鏡(日本電子製造，JEM2100)觀察該剖面，求出膜厚度及聚酯層的厚度。
(5)膜各層中的無機粒子含量
自膜削取欲測定之層，於0.9g中添加鄰氯苯酚1.0升，於120℃加熱3小時後，以30,000rpm進行40分鐘離心分離，將所獲得之粒子於100℃進行真空乾燥。利用DSC對微粒子進行測定時，確認到相當於聚合物之溶解峰之情形時，於微粒子中添加鄰氯苯酚，加熱冷卻後，再次進行離心分離操作。確認不到溶解峰時，將微粒子設為粒子。通常離心分離操作為2次即足夠。將相對於所獲得之粒子的整體重量之比率(ppm)設為無機粒子的含量。
(6)膜全部層中的無機粒子的含量
針對聚酯膜，利用螢光X射線分析裝置(RIGAKU公司製造，Supermini200型)，藉由預先求出之校準曲線而求出。
(7)霧度
依據JIS K 7105於23℃進行測定。使用霧度計(日本電色工業股份有限公司製造，300A)進行測定。此外，測定係進行2次，求出2次的平均值。
(8)膜的拉伸強度
依據JIS K 7127進行測定。使用剃刀沿膜的長度方向及寬度方向切出寬度10mm、長度180mm之試樣而作為試樣。於23℃、65%RH之氛圍下放置12小時後，測定係於23℃、65%RH之氛圍下、夾頭間距離100mm、拉伸速度200mm/分鐘之條件下進行，使用5次的測定結果的平均值。作為測定裝置，使用島津製作所公司製造的Autograph AG5000A。
(9)靜摩擦係數(μs)
自所獲得之膜切出縱向400mm×橫向100mm之面積，製成試樣膜。將所得試樣膜於23℃、65%RH之氛圍下老化12小時。將試樣樣品分成：作為滑行台用的縱向300mm×橫向100mm之試樣樣品、以及作為荷重用的縱向100mm×橫向100mm之試樣樣品。滑行台用樣品係設置於滑行台，荷重用樣品係利用膠帶貼附於金屬荷重1.5Kg之面，使各面相反地接觸。於拉伸速度200mm/分鐘、
23℃、65%RH條件下測定靜摩擦係數(μs)，求出3次的測定的平均。測定中使用AND公司製造的Tensilon RTG-1210，依據JIS-7125而算出。
膜的靜摩擦係數較佳為0.15至0.8，更佳為0.2至0.7，進而較佳為0.25至0.7。於摩擦係數未達0.15之情形時，膜過度滑動而無法維持捲筒狀態，或者於印刷加工中捲出時產生偏移，加工性容易降低。於靜摩擦係數高於0.8之情形時，容易產生如下不良：於捲筒產生褶皺，或於金屬捲筒上產生損傷等。
(10)膜表面的SRa、SRp
膜的表面粗糙度測定係利用以下之方法進行。
共焦觀察
‧裝置：掃描型共焦雷射顯微鏡(Olympus LEXT)
‧雷射源：405nm半導體雷射
‧物鏡：50倍
‧攝影模式：高精度
利用上述裝置、條件獲取測定面的共焦圖像。
表面粗糙度解析
‧測定範圍：縱256μm×橫256μm
‧解析軟體：OLS4100
‧無截止值(cut off)
於上述條件下實施面粗糙度解析，測定算術平均粗糙度(SRa)及最大突起高度(SRp)。測定係改變測定位置而進行10次，求出平均值。但是，於由圖像明確地確認到損傷或異物等部分異常之情形時，不算入測定值，避開異常部而再次重新測定。
(11)膜表面的潤濕張力
使用協和界面科學股份有限公司製造的「DropMaster500」，於20℃、50%RH之環境下，將2μL之二碘甲烷自外徑0.7mm之針擠出至膜的測定面而測定接觸角。測定中於不同位置進行10次，求出10次的平均值。
(12)空氣逃逸時間
於台盤1上載置膜4。繼而，自膜4上載置膜壓固件2，藉由進行固定而一面施加張力一面將膜4固定。繼而，將膜5以使載置於台盤1上之膜4中的與上表面相反的面朝下之方式載置於膜壓固件2上。繼而，於膜5上載置膜壓固件8，進而使用螺絲3將膜壓固件8、2及台盤1固定。
其次，將設置於膜壓固件2之空腔2a與真空泵6，經由設置於膜壓固件2之細孔2c及管7連接。並且，若驅動真空泵6，則對於膜5，藉由吸附於空腔2a而施加張力。另外，同時膜4與膜5重疊之面亦經由呈圓周狀設置之細孔2d減壓至膜壓固件2，膜4與膜5於該等的重疊面中自外周部開始密接。
藉由自重疊面的上部觀察干擾條紋，可容易地獲知密接狀況。並且，於膜4與膜5之重疊面的外周部產生干擾條紋後，干擾條紋於重疊面的前面擴展，測定干擾條紋的運動停止為止的時間(秒)，將該時間(秒)設為空氣逃逸時間。此外，測定係調換2片膜反復進行5次，使用5次的平均值。亦即，時間(秒)越短，膜的捲繞特性越良好。
(13)膜捲筒的褶皺評價
將製膜而成之雙軸配向聚酯膜以寬度800mm、捲長12000m進行捲取，按照下述基準利用目視進行處於捲筒表層之褶皺的評價。將判定○、△設為合格。
○：無褶皺
△：有微弱的褶皺，但若對所抽出之膜施加張力20N/m左右，則褶皺消失
×：有嚴重的褶皺，即便對所抽出之膜施加張力20N/m左右，褶皺亦不消失
(14)印刷評價
於膜上，使用凹版印刷機(東谷鐵工所公司製造)，以速度100m/min以網點5%實施凹版印刷。此時的油墨係凹版印刷油墨(東洋油墨公司製造：商品名Fine Star R92墨)，利用稀釋溶劑(東洋油墨公司製造：商品名SL302)以77：23之比率混合，使用混合所得之溶液。利用光學顯微鏡觀察所獲得之印刷樣品，於縱2cm×橫2cm之範圍內，按照如以下之基準進行評價。
再者，評價係以不同位置5點的結果的平均判斷。將判定○、△設為合格。
○：相對於整體的油墨點數，完美的點塗有95%以上
△：相對於整體的油墨點數，完美的點塗有90%至未達95%
×：相對於整體的油墨點數，完美的點塗有未達90%
(15)含有無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂的比率
含有無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂中，源自PET瓶製品之再利用聚酯樹脂、使用源自生質之原料所得之聚酯樹脂的使用比率高，藉此環境適性的效果變高。根據使用比率，評價環境適性。
1：使用比率90重量%以上、卓越
2：使用比率85重量%以上、優異
3：使用比率80重量%以上、良好
4：使用比率70重量%以上、合格
5：使用比率65重量%以上、不合格
6：使用比率未達65重量%、不良
(聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂之製造)
供於製膜之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂係以如下方式準備。
(聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1)
於對苯二甲酸與乙二醇之混合物中添加乙酸鎂四水合物，於常壓下以溫度255℃進行酯化反應。然後，添加三氧化銻及磷酸三甲酯，進而於溫度260℃進行反應。繼而，將反應產物移至縮聚反應槽，一面進行加熱升溫，一面將反應系統緩慢地減壓而於133Pa(1mmHg)之減壓下，於280℃藉由常規方法進行縮聚，獲得IV=0.62dl/g之聚酯碎片(chip)。將所得聚酯碎片設為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1。所獲得之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1的組成係對苯二甲酸成分/間苯二甲酸成分//乙二醇成分/二乙二醇成分=100/0//98/2(莫耳%)，玻璃轉移溫度為80℃，熔點為255℃。
(聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂2)
自飲料用PET瓶沖洗殘留的飲料等異物後，進行粉碎而獲得薄片(flake)，將所得薄片利用擠出機進行熔融，依序更換為網眼尺寸更細的過濾器2次而將更細的異物過濾分離，於第3次利用50μm之最小網眼尺寸的過濾器進行過濾分離，獲得IV=0.70dl/g之聚酯再生原料。將所得聚酯再生原料設為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂2。所獲得之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂2的組成係對苯二甲酸成分/間苯二甲酸成分//乙二醇成分/二乙二醇成分=98/2//98/2(莫耳%)，玻璃轉移溫度為76℃，熔點為252℃。
(聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3)
聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1中，使用自植物萃取的乙二醇，除此以外，利用相同的方法，獲得IV=0.62dl/g之聚酯碎片。將所得聚酯碎片設為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3。所獲得之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3的組成係對苯二甲酸成分/間苯二甲酸成分//乙二醇成分/二乙二醇成分=100/0//98/2(莫耳
%)，玻璃轉移溫度為80℃，熔點為255℃。藉由ASTM D6866測定該聚酯3的生質度，結果生質度為17%。
(含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂)
(含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1)
製備上述聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1時，於縮聚反應槽中將平均粒徑2.4μm、細孔容積1.6ml/g之非晶性二氧化矽粒子(Fuji Silysia Chemical公司製造，商品名Sylysia 310)之乙二醇漿料以二氧化矽成為7200ppm之方式添加至聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1中後，進行縮聚，獲得IV=0.62之聚酯碎片。將所得聚酯碎片設為含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1。
(含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂2)
含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1中，將二氧化矽以成為1500ppm之方式添加至聚酯中，除此以外，於相同條件下進行，獲得IV=0.62之聚酯碎片。將所得聚酯碎片設為含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂2。
(含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3)
含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1中，將二氧化矽以成為12000ppm之方式添加至聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1中，除此以外，於相同條件下進行，獲得IV=0.62之聚酯碎片。將所得聚酯碎片設為含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3。
(含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂4)
含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1中，將二氧化矽以成為20000ppm之方式添加至聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1中，除此以外，於相同條件下進行，獲得IV=0.62之聚酯碎片。將所得聚酯碎片設為含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂4。
(含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂5)
含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1中，將二氧化矽以成為23000ppm之方式添加至聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1中，除此以外，於相同條件下進行，獲得IV=0.62之聚酯碎片。將所得聚酯碎片設為含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂5。
(含有添加劑之聚酯樹脂)
(含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1)
將酯化反應罐升溫而於達到200℃之時點，添加由對苯二甲酸[86.4質量份]及乙二醇[64.4質量份]所構成之漿料，一面進行攪拌，一面添加作為觸媒之三氧化銻[0.025質量份]及三乙基胺[0.16質量份]。繼而，進行加熱升溫，於表壓0.34MPa、240℃之條件下進行加壓酯化反應。然後，使酯化反應罐內恢復至常壓，添加作為靜電密接劑之乙酸鎂四水合物[0.34質量份]，繼而添加磷酸三甲酯[0.042質量份]。進而，歷時15分鐘升溫至260℃後，添加磷酸三甲酯[0.036質量份]，繼而添加乙酸鈉[0.0036質量份]。將所獲得之酯化反應產物移送至縮聚反應罐，於減壓下自260℃緩慢地升溫至280℃後，於285℃進行縮聚反應。縮聚反應結束後，利用孔徑5μm(初始過濾效率95%)之不銹鋼燒結體製過濾器進行過濾處理，將所獲得之縮聚反應產物進行顆粒化。將所得顆粒物設為含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1。
(實施例1)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=76.5/12.5/11.0(質量%)之方式混合而使用，基層(B)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=84.1/4.9/11.0(質量%)之方式混合而使用。使用2
台熔融擠出機，針對各原料樹脂，自第1擠出機將形成表面層(A)之混合樹脂於285℃之樹脂溫度進行熔融擠出，自第2擠出機將形成基層(B)之混合樹脂於285℃之樹脂溫度進行熔融擠出。於各擠出機中使用捕獲95%以上之25μm以上之異物之過濾器。自冷卻輥接觸側起，按照表面層(A)/基層(B)/表面層(A)之順序，於T型模具內以厚度比成為1/10/1(μm)之方式合流積層，呈片狀噴出至溫度控制為35℃之冷卻輥上。此時，使用直徑0.15mm之線狀電極進行靜電施加，密接於冷卻輥而獲得3層未延伸膜。
將所獲得之未延伸膜導入至縱延伸預熱步驟。縱延伸預熱步驟中，利用使輥溫度緩慢地升到70℃至134℃之輥群進行預熱。然後，於加熱至134℃之速度不同之2對夾輥間沿長度方向延伸1.2倍。利用相同的方法，於第2階段中沿長度方向延伸1.5倍，於第3階段中沿長度方向延伸2.5倍，進行合計4.5倍之延伸。
繼而，利用拉幅機式橫延伸機，於使溫度緩慢地升到143℃至154℃之區域延伸4.3倍。然後，將熱固定中的熱處理分為前半及後半而進行。於前半將溫度設為245℃，進行1.5秒熱處理，於後半使用溫度緩慢地降到227℃至150℃之多個區域，進行2.3秒熱處理。該後半的熱處理中，沿寬度方向進行4.4%鬆弛處理。繼而，冷卻至室溫23℃左右。如此，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。
再者，膜之評價係於接觸於冷卻輥之側的A層進行。
(實施例2)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=80.7/8.3/11.0(質量%)之方式混合而使用，除此以外，以與實施例1相同之方式，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。與實施例1同樣地進行評價。
(實施例3)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=72.3/16.7/11.0(質量%)之方式混合而使用，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。與實施例1同樣地進行評價。
(實施例4)
將基層(B)厚度變更為14μm，將熱固定中的前半的熱處理溫度變更為242℃，將處理時間變更為前半2秒、後半3秒，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度16μm之雙軸配向聚酯膜。與實施例1同樣地進行評價。
(實施例5)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂=181.5/7.5/11.0(質量%)之方式混合而使用，基層(B)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=86.1/2.9/11.0(質量%)之方式混合而使用，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。與實施例1同樣地進行評價。
(實施例6)
作為原料，基層(B)中，與表面層(A)同樣地，使用聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂2/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=86.3/10.0/3.7(質量%)，設為1種3層構成，如表1所示般變更製膜條件，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。再者，縱延伸前的預熱中固定設為75℃，縱延伸中設為利用IR之2階段延伸。與實施例1同樣地進行評價。
(實施例7)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=85.0/10.4/4.6(質量%)之方式混合而使用，基層(B)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=93.6/1.4/5.0(質量%)之方式混合而使用，於T型模具內以厚度比成為3/6/3(μm)之方式合流積層，如表1所示般變更膜的製膜條件，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。再者，縱延伸中，進行利用輥之2階段延伸。與實施例1同樣地進行評價。
(比較例1)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=82.7/6.3/11.0(質量%)之方式混合而使用，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。與實施例1同樣地進行評價。
(比較例2)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=66.8/22.2/11.0(質量%)之方式混合而使用，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。與實施例1同樣地進行評價。
(比較例3)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=84.6/10.4/5.0(質量%)之方式混合而使用，基層(B)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有添加劑之聚
對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=82.5/12.5/5.0(質量%)之方式混合而使用，自冷卻輥接觸側以表面層(A)/基層(A')之2種2層於T型模具內以厚度比成為11/1(μm)之方式合流積層，如表1所示般變更膜的製膜條件，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。縱延伸前的預熱中固定設為78℃，縱延伸中設為利用IR之1階段延伸。與實施例1同樣地進行評價。
(比較例4)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂5/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=85.1/3.9/11.0(質量%)之方式混合而使用，基層(B)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂5/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=87.5/1.5/11.0(質量%)之方式混合而使用，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。與實施例1同樣地進行評價。
(比較例5)
如表1所示般變更膜的製膜條件，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。
(比較例6)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂2/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=29.0/60.0/11.0(質量%)之方式混合而使用，基層(B)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂2/含有添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1=65.7/23.3/11.0(質量%)之方式混合而使用，進而，如表1所示般變更製膜條件，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得
膜厚度12μm之雙軸配向聚酯膜。再者，縱延伸前的預熱中固定設為78℃，縱延伸中設為利用IR之1階段延伸。與實施例1同樣地進行評價。
(比較例7)
作為原料，基層(B)中，與表面層(A)同樣地，使用聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂3=95.0/5.0(質量%)，設為1種3層構成，如表1所示般變更製膜條件，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度100μm之雙軸配向聚酯膜。再者，縱延伸前的預熱中固定設為100℃，縱延伸中設為利用輥之1階段延伸，熱固定中的後半的熱處理係固定以200℃進行。與實施例1同樣地進行評價。
(比較例8)
作為原料，表面層(A)中以成為聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂1/含有無機粒子之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂4=96.0/4.0(質量%)之方式混合而使用，於T型模具內以厚度比成為2/16/2(μm)之方式合流積層，如表1所示般變更膜的製膜條件，除此以外，以與實施例1相同的方式，獲得膜厚度20μm之雙軸配向聚酯膜。再者，縱延伸前的預熱固定設為100℃，縱延伸設為利用輥之1階段延伸，熱固定中的熱處理固定設為前半200℃、後半220℃，鬆弛處理係於熱處理前半及後半進行。與實施例1同樣地進行評價。
實施例1至實施例7如表1的結果所示，以捲筒形式之褶皺評價或印刷評價良好，作為主原料之聚酯樹脂添加了80%以上，亦即添加了有效地顯示樹脂特性之比率。
比較例1至比較例8如表2的結果所示。比較例1由於A層的無機粒子濃度低，故而SRa與SRp均低，空氣逃逸時間變長，捲筒中產生嚴重的褶皺。
比較例2由於表面A層的無機粒子濃度高，故而SRa與SRp均變
高，接觸角高而印刷評價為不良。
比較例3中，無論無機粒子濃度處於何種範圍內，SRa與SRp均變高，接觸角高而印刷評價為不良。推測主要原因在於以下方面：因表面A層的層厚度厚而膜內部的粒子影響表面凹凸而容易變粗糙之方面、以及因以1階段進行縱延伸或鬆弛處理的溫度高而粒子之鬆解效果不充分之方面。
比較例4中，由於母料中的無機粒子濃度過高，故而SRp會因粗大突起而增加，印刷評價不良。
比較例5中，由於縱延伸溫度及橫延伸溫度低，倍率高，故而應力變得過高，表面的無機粒子沈入至膜內部，SRa與SRp均變低。因此，膜彼此中的空氣逃逸變得不良，於捲筒產生褶皺。另外，於膜內部形成較多以無機粒子為起點之孔隙，霧度亦變大。
比較例6中，降低母料的無機粒子濃度，將縱延伸設為1階段，提高鬆弛處理的溫度等，而減小了粒子之鬆解效果，但認為粗大的突起少，SRp變低，空氣逃逸時間差，捲筒中的褶皺評價變得不良。另外，作為主原料之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂的比率低，並未有效地獲得樹脂特性。
比較例7中，一般認為由於母料的無機粒子濃度略高，將縱延伸以輥1階段延伸以相對較低倍率進行延伸，故而無機粒子之鬆解效果不充分，因粗大突起而導致印刷評價不良。另外，或許由於厚度厚而霧度亦變高。
比較例8中，或許由於縱與橫的延伸倍率低，以輥1階段進行縱延伸，鬆弛處理的溫度高，故而鬆解效果不充分，因粗大突起而導致印刷評價不良。另外，縱向的拉伸強度不充分。
[產業可利用性]
藉由本發明，可提供一種具有優異的機械物性、透明性、耐熱性，並且二次加工適性及印刷外觀優異之雙軸配向聚酯膜及其製造方法、以及將該雙軸配向聚酯膜捲取而成之膜捲筒。
於工業用膜之領域、尤其是食品包裝用、氣體阻隔膜用途之包裝用膜之領域中有用，可提高廉價的樹脂或再利用樹脂、生質樹脂等樹脂的調配比率，因此可有效地獲得樹脂的特性。尤其是最近強烈期望環境負荷降低，本發明成為可應對該需求之有效手段之一，因而推測本發明的價值高。
無。
Claims (10)
- 一種雙軸配向聚酯膜，至少一膜表面滿足下述(1)及(2)，且膜滿足下述(3)、(4)；其中滿足前述(1)及(2)之膜表面的二碘甲烷接觸角為29°以下，前述雙軸配向聚酯膜含有二氧化矽粒子，且以聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂作為構成成分；(1)最大突起高度SRp為1.2μm至1.6μm；(2)算術平均粗糙度SRa為0.024μm至0.045μm；(3)長度方向及寬度方向的拉伸強度為180MPa至300MPa；(4)霧度為7%以下。
- 如請求項1所記載之雙軸配向聚酯膜，其中前述雙軸配向聚酯膜中含有前述二氧化矽粒子500質量ppm至1500質量ppm。
- 如請求項2所記載之雙軸配向聚酯膜，其中前述二氧化矽粒子的細孔容積為0.6ml/g至2.0ml/g。
- 一種膜捲筒，係將如請求項1至3中任一項所記載之雙軸配向聚酯膜捲取而成。
- 一種雙軸配向聚酯膜的製造方法，係用以製造如請求項1至3中任一項所記載之雙軸配向聚酯膜，包含有以下之步驟：將聚酯樹脂組成物進行熔融擠出而獲得未延伸片之步驟，前述聚酯樹脂組成物係使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合，且含有無機粒子500質量ppm至1500質量ppm；將前述未延伸片進行雙軸延伸而獲得雙軸延伸膜之步驟；及將前述雙軸延伸膜於200℃以上至250℃以下之溫度進行熱固定後，一面使溫度降低至200度以下，一面沿寬度方向施加2%至10%之鬆弛之步驟。
- 一種雙軸配向聚酯膜的製造方法，係用以製造如請求項1至3中任一項所記載之雙軸配向聚酯膜，包含有以下之步驟：使第1聚酯樹脂組成物、第2聚酯樹脂組成物分別熔融，以成為由第1聚酯樹脂組成物所構成之層/由第2聚酯樹脂組成物所構成之層之構成之方式，經由模具進行擠出而獲得未延伸片之步驟，前述第1聚酯樹脂組成物係使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合，且含有無機粒子500質量ppm至1500質量ppm；將前述未延伸片進行雙軸延伸而獲得雙軸延伸膜之步驟；及將前述雙軸延伸膜於200℃以上至250℃以下之溫度進行熱固定後，一面使溫度降低至200度以下，一面沿寬度方向施加2%至10%之鬆弛之步驟。
- 一種雙軸配向聚酯膜的製造方法，係用以製造如請求項1至3中任一項所記載之雙軸配向聚酯膜，包含有以下之步驟：使第1聚酯樹脂組成物、第2聚酯樹脂組成物分別熔融，以成為由第1聚酯樹脂組成物所構成之層/由第2聚酯樹脂組成物所構成之層/由第1聚酯樹脂組成物所構成之層之構成之方式，經由模具進行共擠出而獲得未延伸片之步驟，前述第1聚酯樹脂組成物係使含有第1無機粒子7000質量ppm以上至22000質量ppm以下之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、與含有第2無機粒子0質量ppm至50質量ppm之聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂混合，且含有無機粒子500質量ppm至1500質量ppm；將前述未延伸片進行雙軸延伸而獲得雙軸延伸膜之步驟；及將前述雙軸延伸膜於200℃以上至250℃以下之溫度進行熱固定後，一面使溫度降低至200℃以下，一面沿寬度方向施加2%至10%之鬆弛之步驟。
- 如請求項5至7中任一項所記載之雙軸配向聚酯膜的製 造方法，其中將前述未延伸片進行雙軸延伸而獲得雙軸延伸聚酯膜之步驟係將前述未延伸片沿縱向以2階段延伸後，進行橫延伸而獲得雙軸延伸聚酯膜之步驟。
- 如請求項5至7中任一項所記載之雙軸配向聚酯膜的製造方法，其中前述第1無機粒子及第2無機粒子為二氧化矽粒子。
- 如請求項9所記載之雙軸配向聚酯膜的製造方法，其中前述二氧化矽粒子的細孔容積為0.6ml/g至2.0ml/g。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018-209701 | 2018-11-07 | ||
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