CN112969743B - 双轴取向聚酯薄膜和其制造方法 - Google Patents
双轴取向聚酯薄膜和其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112969743B CN112969743B CN201980071802.2A CN201980071802A CN112969743B CN 112969743 B CN112969743 B CN 112969743B CN 201980071802 A CN201980071802 A CN 201980071802A CN 112969743 B CN112969743 B CN 112969743B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- inorganic particles
- polyethylene terephthalate
- resin composition
- stretching
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 title claims abstract description 96
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 194
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 194
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims description 174
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 169
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 169
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 143
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 88
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 79
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 64
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 64
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 21
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 6
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 abstract description 25
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 16
- 239000010408 film Substances 0.000 description 211
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 44
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 31
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 30
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 24
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 23
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 23
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 20
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 10
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 10
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 9
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 8
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 8
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 8
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNJOQKFENDDGSC-UHFFFAOYSA-N octadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O BNJOQKFENDDGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 2
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=C(Cl)Cl)C1=CC=C(O)C=C1 OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083957 1,2-butanediol Drugs 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOAOAKDONABGPZ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(N)(CO)CO IOAOAKDONABGPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 2-decylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCCC1CO XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- QAROCOGBHNDYSO-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C(C(=O)O)CC1C(C(O)=O)=C2 QAROCOGBHNDYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JUNWLZAGQLJVLR-UHFFFAOYSA-J calcium diphosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O JUNWLZAGQLJVLR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000010485 coping Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940097364 magnesium acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 1
- XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L magnesium;diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000013501 sustainable material Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
- B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
- B29C55/143—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively firstly parallel to the direction of feed and then transversely thereto
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
- B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/91—Heating, e.g. for cross linking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
- B29K2067/003—PET, i.e. poylethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/005—Oriented
- B29K2995/0053—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/34—Electrical apparatus, e.g. sparking plugs or parts thereof
- B29L2031/3475—Displays, monitors, TV-sets, computer screens
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/02—2 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/04—4 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/244—All polymers belonging to those covered by group B32B27/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
- B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/101—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/102—Oxide or hydroxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/104—Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/12—Mixture of at least two particles made of different materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2272/00—Resin or rubber layer comprising scrap, waste or recycling material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/538—Roughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
提供:具有优异的机械物性、透明性、耐热性、且二次加工适合性和印刷外观优异的双轴取向聚酯薄膜和其制造方法。一种双轴取向聚酯薄膜,其至少一个薄膜表面满足下述(1)和(2),且薄膜满足下述(3)、(4)。(1)最大突起高度(SRp)为1.2~1.6μm。(2)算术平均粗糙度(SRa)为0.024~0.045μm。(3)长度方向和宽度方向的拉伸强度为180~300MPa。(4)雾度为7%以下。
Description
技术领域
本发明涉及双轴取向聚酯薄膜,更详细而言,涉及:具有优异的机械物性、透明性、耐热性、且二次加工适合性和印刷外观优异的双轴取向聚酯薄膜。
背景技术
作为耐热性、机械物性优异的热塑性树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯树脂在塑料薄膜、电子产品、能源、包装材料、汽车等非常广泛的领域中被利用。在塑料薄膜中,双轴拉伸PET薄膜的机械特性强度、耐热性、尺寸稳定性、耐化学药品性、光学特性等与成本的均衡性优异,因此,在工业用领域和包装用领域中被广泛使用。
在工业用薄膜的领域中,由于其具有优异的透明性,因此,可以用作面向液晶显示器、等离子体显示器等平板显示器(FPD)的功能薄膜。而且赋予了耐水解性的PET薄膜也可以作为太阳能电池背板用薄膜利用,作为功能性薄膜、基础薄膜,以各种目的被使用。
在包装用薄膜的领域中,被用作食品包装用、阻气薄膜用途。特别是阻气性优异的薄膜作为食品、药品、电子部件等的要求气密性的包装材料、或气体阻断材料使用,并且近年来需求在提高。
然而,薄膜用的聚酯中,存在如下问题:薄膜表面为平滑的情况下,将所制造的薄膜卷取形成卷状时产生褶皱、或使薄膜重叠时薄膜密合、引起所谓粘连、或加工成卷状的薄膜时由于与导辊等的滑动性的不良而产生划痕等缺陷,薄膜的操作性变差。
为了解决这种薄膜的操作上的问题,使用了在聚酯薄膜的表面形成微细的突起的方法。
作为使聚酯薄膜的表面保持为某一定的表面粗糙度的方法,使用有使聚酯薄膜内部含有无机颗粒等非活性颗粒的技术。作为使聚酯薄膜内部含有无机颗粒等的方法,通常是将以比最终薄膜中的无机颗粒的浓度高的浓度添加的聚酯树脂(母料)熔融混炼于实质上不含无机颗粒的聚酯树脂中的方法。
另一方面,薄膜表面粗糙的情况下,在薄膜印刷后产生所谓印刷透印、印刷外观变差。
因此,提出了将聚酯薄膜的表面保持为某一定的表面粗糙度。
另一方面,作为环保型或环境可持续型材料,已经开发了由PET瓶形成的再利用树脂、使用源自生物质的原料的聚酯树脂,并且寻求含有大量该树脂的薄膜。为了含有大量前述树脂,有使用无机颗粒的含有浓度高的母料的方法,但通常无机颗粒浓度如果变高,则有引起颗粒的聚集、进一步引起印刷透印等的问题。
至此,为了抑制无机颗粒的聚集,已经报道了使颗粒尺寸、母料中的无机颗粒浓度、母料的添加量设为特定的范围的方法(例如参照专利文献1等),但粗大颗粒也大至10μm以上,并且极有可能引起印刷透印,是不充分的。
另外,公开了使用无机颗粒来改善薄膜电容器的绝缘电阻的方法(例如参照专利文献2等)。
然而,仍然在机械物性、透明性和耐热性以及印刷加工和外观方面存在问题。
在其他报道中,公开了使用包含无机颗粒的母料,控制薄膜的表面粗糙度和湿润性,兼顾与陶瓷浆料的密合性和剥离性的方法(例如参照专利文献3等)。
然而,仍然具有引起印刷透印等的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开WO13/146524号公报
专利文献2:日本特开平11-40453号公报
专利文献3:日本特开2018-83874公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供:具有优异的机械物性、透明性、耐热性、且二次加工适合性和印刷外观优异的双轴取向聚酯薄膜的制造方法。
用于解决问题的方案
为了解决上述课题,本发明具有以下的构成。
[1]
一种双轴取向聚酯薄膜,其至少一个薄膜表面满足下述(1)和(2)、且薄膜满足下述(3)、(4),
(1)最大突起高度(SRp)为1.2~1.6μm,
(2)算术平均粗糙度(SRa)为0.024~0.045μm,
(3)长度方向和宽度方向的拉伸强度为180~300MPa,
(4)雾度为7%以下。
[2]
根据[1]所述的双轴取向聚酯薄膜,其中,满足前述(1)和(2)的薄膜表面的二碘甲烷接触角为29°以下。
[3]
根据[1]或[2]所述的双轴取向聚酯薄膜,其中,前述双轴取向聚酯薄膜中包含无机颗粒500~1500质量ppm。
[4]
根据[1]~[3]中任一项所述的双轴取向聚酯薄膜,其中,前述无机颗粒为二氧化硅颗粒。
[5]
根据[4]所述的双轴取向聚酯薄膜,其中,前述二氧化硅颗粒的孔容为0.6~2.0ml/g。
[6]
一种薄膜卷,其是将前述[1]~[5]中任一项所述的双轴取向聚酯薄膜卷取而成的。
为了解决上述课题,本发明还具有以下的构成。
[7]
一种双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其包括如下工序:使聚酯树脂组合物熔融挤出得到未拉伸片的工序,所述聚酯树脂组合物是将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合而含有无机颗粒500~1500质量ppm的组合物;将前述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸薄膜的工序;将前述双轴拉伸薄膜在200℃以上且250℃以下的温度下进行热固定后,边将温度降低至200度以下,边沿宽度方向赋予2~10%的松弛的工序。
[8]
一种双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其包括如下工序:使第1聚酯树脂组合物、第2聚酯树脂组合物分别熔融,以成为包含第1聚酯树脂组合物的层/包含第2聚酯树脂组合物的层的构成的方式,借助模具进行挤出而得到未拉伸片的工序,所述第1聚酯树脂组合物是将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合而含有无机颗粒500~1500质量ppm的组合物;将前述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸薄膜的工序;将前述双轴拉伸薄膜在200℃以上且250℃以下的温度下进行热固定后,边将温度降低至200度以下,边沿宽度方向赋予2~10%的松弛的工序。
[9]
一种双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其包括如下工序:使第1聚酯树脂组合物、第2聚酯树脂组合物分别熔融,以成为包含第1聚酯树脂组合物的层/包含第2聚酯树脂组合物的层/包含第1聚酯树脂组合物的层的构成的方式,借助模具进行共挤出而得到未拉伸片的工序,所述第1聚酯树脂组合物是将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合而含有无机颗粒500~1500质量ppm的组合物;将前述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸薄膜的工序;将前述双轴拉伸薄膜在200℃以上且250℃以下的温度下进行热固定后,边将温度降低至200度以下,边沿宽度方向赋予2~10%的松弛的工序。
[10]
一种双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其包括如下工序:使第1聚酯树脂组合物、第2聚酯树脂组合物、第3聚酯树脂组合物分别熔融,以成为包含第1聚酯树脂组合物的层/包含第2聚酯树脂组合物的层/包含第3聚酯树脂组合物的层的构成的方式,借助模具进行共挤出而得到未拉伸片的工序,所述第1聚酯树脂组合物是将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合而含有无机颗粒500~1500质量ppm的组合物;将前述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸薄膜的工序;将前述双轴拉伸薄膜在200℃以上且250℃以下的温度下进行热固定后,边将温度降低至200度以下,边沿宽度方向赋予2~10%的松弛的工序。
[11]
根据[7]~[10]中任一项所述的双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其中,将前述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸聚酯薄膜的工序是将前述未拉伸片沿纵向以2阶段进行拉伸后、进行横向拉伸得到双轴拉伸聚酯薄膜的工序。
[12]
根据[7]~[11]中任一项所述的双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其中,前述第1无机颗粒和第2无机颗粒为二氧化硅颗粒。
[13]
根据[12]所述的双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其中,前述二氧化硅颗粒的孔容为0.6~2.0ml/g。
发明的效果
根据本发明,可以提供:具有优异的机械物性、透明性、耐热性、且二次加工适合性和印刷外观优异的双轴取向聚酯薄膜。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行阐述,本发明不限定性解释为包含以下的实施例的实施方式,在可以达成发明的目的、且不脱离发明的主旨的范围内当然可以进行各种变更。
(聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂)
本发明的双轴取向聚酯薄膜将聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂作为构成成分。此处,聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂含有源自乙二醇的成分和源自对苯二甲酸的成分作为主要构成成分。“主要”是指,在二羧酸全部成分100摩尔%中、对苯二甲酸为80摩尔%以上,在二醇全部成分100摩尔%中、乙二醇为80摩尔%以上。
只要为不妨碍本发明的目的的范围就可以使其他二羧酸成分和二醇成分共聚。其他二羧酸成分和二醇成分的共聚量相对于全部二羧酸成分或全部二醇成分,分别低于20摩尔%、优选10摩尔%以下、特别优选5摩尔%以下。
作为上述其他二羧酸成分,可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、4,4’-二羧基联苯、间苯二甲酸5-磺酸钠等芳香族二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、2,5-降冰片烯二羧酸、四氢邻苯二甲酸等脂环族二羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十八烷二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、中康酸、柠康酸、二聚酸等脂肪族二羧酸等。40021
作为上述其他二醇成分,可以举出1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,10-癸二醇、二羟甲基三环癸烷、二乙二醇、三乙二醇等脂肪族二醇、双酚A、双酚S、双酚C、双酚Z、双酚AP、4,4’-联苯酚的环氧乙烷加成体或环氧丙烷加成体、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环族二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。
作为这种聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的聚合法,可以利用:使对苯二甲酸与乙二醇、和根据需要的其他二羧酸成分和二醇成分直接反应的直接聚合法、和使对苯二甲酸的二甲基酯(根据需要包含其他二羧酸的甲酯)与乙二醇(根据需要包含其他二醇成分)进行酯交换反应的酯交换法等任意的制造方法。
另外,前述聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的特性粘度优选0.30~1.20dl/g的范围、更优选0.50~1.00dl/g、进一步优选0.55~0.90dl/g。特性粘度如果低于0.30dl/g,则聚酯薄膜变得容易断裂,如果高于1.20dl/g,则过滤压力上升变大,高精度过滤变困难,容易变得难以借助过滤器挤出树脂。另外,前述聚酯薄膜的树脂的特性粘度优选0.30~1.20dl/g的范围、更优选0.45~0.95dl/g、进一步优选0.50~0.85dl/g。特性粘度如果低于0.30dl/g,则聚酯薄膜变得容易断裂,特性粘度如果高于1.20dl/g,则提高机械特性的效果容易成为饱和状态。
需要说明的是,前述聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂在溶液聚合后将其小片化,在加热减压下或氮气等非活性气流中根据需要可以进一步实施固相聚合。
作为聚酯树脂,也可以使用上述的由聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂形成的再利用PET瓶制品的聚酯树脂、使用源自生物质的原料的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。
作为本发明的双轴取向聚酯薄膜的构成成分,还可以包含聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烃、和上述以外的聚酯等其他树脂,在双轴取向聚酯薄膜的机械特性、耐热性的方面,其他树脂的含量相对于聚酯薄膜的全部树脂成分,优选为30质量%以下、进一步优选20质量%以下、而且进一步优选10质量%以下、特别优选5质量%以下,最优选为0质量%(构成聚酯薄膜的全部树脂成分实质上为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂)。
(无机颗粒)
作为本发明的双轴取向聚酯薄膜的构成成分,包含无机颗粒。作为无机颗粒,可以举出碳酸钙、磷酸钙、非晶性二氧化硅、结晶性的玻璃填料、高岭土、滑石、二氧化钛、氧化铝、二氧化硅-氧化铝复合氧化物颗粒、硫酸钡、氟化钙、氟化锂、沸石、硫化钼、云母等无机颗粒。选择它们中的1种或2种以上而使用。
这些颗粒中,非晶性二氧化硅颗粒是适合的,因为其与树脂成分的折射率较接近、而且在颗粒的周围不易形成孔隙,从而容易得到高透明的薄膜。特别优选无机颗粒仅为非晶性二氧化硅颗粒。
另外,在无机颗粒为1种时、或主体为2种以上无机颗粒时其平均粒径为0.5~3.0μm、更优选0.8~2.8μm、进一步优选1.5~2.5μm。0.5μm以上时,容易形成表面的凹凸,容易使薄膜的表面的算术平均粗糙度(SRa)为0.024μ以上,薄膜的滑动性不易降低。另一方面,3.0μm以下的情况下,更容易使薄膜表面的最大突起高度(SRp)为1.6μm以下。无机颗粒的平均粒径是以岛津制作所制的激光衍射式粒度分布测定装置SALD-2200测得的值。另外,无机颗粒的形状没有特别限定,从赋予易滑性的方面出发,优选接近于球状的无机颗粒。
另外,无机颗粒为非晶性二氧化硅颗粒的情况下,在透明性的方面优选平均一次粒径20~60nm的颗粒的聚集体。推测这是由于,在制膜工序中,表面层经过拉伸工序、热固定工序而可以成为平、且稳定的形状。
该颗粒的聚集体的孔容优选0.6~2.0ml/g、更优选1.0~1.9ml/g、进一步优选1.2~1.8ml/g。孔容为0.6ml/g以上时,容易使薄膜表面的最大突起高度(SRp)为1.6μm以下。另一方面,孔容为2.0ml/g以下的情况下,无机颗粒不过度崩解,容易使薄膜表面的最大突起高度(SRp)为1.2μm以上。而且在颗粒的周围不易形成孔隙,因此,容易得到高透明的薄膜。
本发明中的第1无机颗粒与第2无机颗粒可以为相同也可以为不同。例如,组成相同时,其粒径、粒度分布和孔容中的任1个以上的特性可以不同。
(添加剂)
作为本发明的双轴取向聚酯薄膜的构成成分,除无机颗粒以外,还可以含有耐热性高分子颗粒、交联高分子颗粒等非活性颗粒、荧光增白剂、防紫外线剂、红外线吸收色素、热稳定剂、静电密合剂(钉扎剂)、表面活性剂、抗氧化剂等各种添加剂1种或2种以上。作为抗氧化剂,可以使用芳香族胺系、酚系等抗氧化剂,作为稳定剂,可以使用磷酸、磷酸酯系等磷系、硫系、胺系等的稳定剂。
这些无机颗粒以外的添加剂在制膜为薄膜的聚酯树脂中、可以以优选3重量%以下的比率添加,更优选2重量%以下、进一步优选1重量%以下的比率。
(薄膜制造方法)
对本发明的双轴取向聚酯薄膜的具体构成例进行记载,但本发明不限定性解释为这些例子。
本发明的双轴取向聚酯薄膜重要的是,将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合,第1无机颗粒的含量优选7000~19000ppm、更优选8000~17000ppm、特别优选9000~15000ppm。第1无机颗粒的浓度小于7000ppm的情况下,含有第1无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的添加比率当然变大,但容易使薄膜表面的最大突起高度(SRp)为1.2μm以上而不过度升高薄膜的表面的算术平均粗糙度(SRa)。含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的添加比率少。第1无机颗粒的浓度如果大于22000ppm,则薄膜表面的最大突起高度(SRp)容易超过1.6μm。
本发明的双轴取向聚酯薄膜中的、无机颗粒的含量优选500ppm以上且1500ppm以下、优选700ppm以上且1200ppm以下、特别优选850ppm以上且1000ppm以下。无机颗粒的含量如果超过1500ppm,则颗粒的聚集体增加,薄膜表面的最大突起高度(SRp)容易超过1.6μm,印刷不良容易发生。另一方面,颗粒的含量低于500ppm时,薄膜的表面的算术平均粗糙度(SRa)容易小于0.024,由于滑动性降低或卷中的空气逸出不良所导致的褶皱增加等操作性、卷外观容易恶化。
对于本发明的双轴取向聚酯薄膜中的、含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的混合的比率,含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂相对于含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的混合物的总计量,优选65重量%以上、更优选75重量%以上、进一步优选85重量%以上、特别优选90重量%以上。
含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂可以在薄膜中含有大量包含再利用PET瓶制品的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、使用源自生物质的原料而得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、根据需要包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系,可以最大限度地使用这些树脂。
本发明的双轴取向聚酯薄膜除上述的单层的情况之外,还可以为2层、3层、或4层以上的层叠结构。
本发明的双轴取向聚酯薄膜为2层结构的情况下,重要的是,一个层为第1聚酯树脂组合物,所述第1聚酯树脂组合物是由将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合形成的,并且第1无机颗粒的含量优选7000~19000ppm、更优选8000~17000ppm、特别优选9000~15000ppm。
另外,重要的是,前述的一个最外层中的、无机颗粒的含量为500ppm以上且1500ppm以下、优选700ppm以上且1200ppm以下、特别优选850ppm以上且1000ppm以下。无机颗粒的含量如果超过1500ppm,则颗粒的聚集体增加,前述的一个层的表面的最大突起高度(SRp)容易超过1.6μm,印刷不良容易发生。另一方面,颗粒的含量低于500ppm时,薄膜的表面的算术平均粗糙度(SRa)容易小于0.024,由于滑动性降低或卷中的空气逸出不良所导致的褶皱增加等操作性、卷外观容易恶化。
另一个层将聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、无机颗粒以及根据需要的添加剂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂以外的树脂作为构成成分,也可以不与前述一个层完全相同。
本发明的双轴取向聚酯薄膜为3层结构的情况下,重要的是,一个最外层为是第1聚酯树脂组合物,所述第1聚酯树脂组合物是由将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合形成的,并且第1无机颗粒的含量优选7000~19000ppm、更优选8000~17000ppm、特别优选9000~15000ppm。
另外,重要的是,前述的一个最外层中的、无机颗粒的含量为500ppm以上且1500ppm以下,优选700ppm以上且1200ppm以下、特别优选850ppm以上且1000ppm以下。无机颗粒的含量如果超过1500ppm,则颗粒的聚集体增加,前述一个层的表面的最大突起高度(SRp)容易超过1.6μm,印刷不良容易发生。另一方面,颗粒的含量低于500ppm时,薄膜的表面的算术平均粗糙度(SRa)容易小于0.028,由于滑动性降低或卷中的空气逸出不良所导致的褶皱增加等操作性、卷外观容易恶化。
另一个最外层将聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、无机颗粒以及根据需要的添加剂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂以外的树脂作为构成成分,但可以与前述一个层完全相同,也可以不同。
中间层将聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、无机颗粒以及根据需要的添加剂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂以外的树脂作为构成成分,但也可以不与前述一个最外层完全相同。然而,即使没有无机颗粒,也可以通过控制仅添加到一个最外层的无机颗粒的颗粒量,从而控制薄膜的表面粗糙度,可以进一步减少薄膜整体中的无机颗粒的含量,是优选的。这是由于,借助在无机颗粒与聚酯树脂的边界处产生的内腔(孔隙),去除了气味成分,在保香性降低方面有所改善。
此外,在不对薄膜表面的特性造成不良影响的范围内,中间层变得容易适时混合制膜工序中产生的边缘部分的回收原料、或其他制膜工序的再利用原料等而使用,在成本上也占优势。
另一个最外层与前述一个最外层设为相同的组成时,容易制造而优选。
本发明的双轴取向聚酯薄膜为4层结构的情况下,重要的是,一个最外层是第1聚酯树脂组合物,所述第1聚酯树脂组合物是由将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合形成的,并且第1无机颗粒的含量优选7000~19000ppm、更优选8000~17000ppm、特别优选9000~15000ppm。
另外,重要的是,前述一个最外层中的、无机颗粒的含量为500ppm以上且1500ppm以下,优选700ppm以上且1200ppm以下、特别优选850ppm以上且1000ppm以下。无机颗粒的含量如果超过1500ppm,则颗粒的聚集体增加,前述一个层的表面的最大突起高度(SRp)容易超过1.6μm,印刷不良容易发生。另一方面,颗粒的含量低于500ppm时,薄膜的表面的算术平均粗糙度(SRa)容易小于0.024,由于滑动性降低或卷中的空气逸出不良所导致的褶皱增加等操作性、卷外观容易恶化。
另一个最外层将聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、无机颗粒以及根据需要的添加剂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂以外的树脂作为构成成分,但可以与前述一个层完全相同,也可以不同。
2个中间层将聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、无机颗粒以及根据需要的添加剂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂以外的树脂作为构成成分,但可以不与前述一个最外层完全相同。然而,即使没有无机颗粒,也可以通过控制仅添加到一个最外层的无机颗粒的颗粒量,从而控制薄膜的表面粗糙度,可以进一步减少薄膜整体中的无机颗粒的含量,是优选的。这是由于,借助在无机颗粒与聚酯树脂的边界处产生的内腔(孔隙),去除了气味成分,在保香性降低方面有所改善。
此外,在不对薄膜表面的特性造成不良影响的范围内,中间层变得容易适时混合制膜工序中产生的边缘部分的回收原料、或其他制膜工序的再利用原料等而使用,在成本上也占优势。
另一个最外层与前述一个最外层设为相同的组成时,容易制造而优选。
本发明的双轴取向聚酯薄膜中的、相对于含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的混合物,含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的占比率优选65重量%以上、更优选75重量%以上、进一步优选85重量%以上、特别优选90重量%以上。由此,本发明中,使薄膜中含有大量廉价的树脂、由PET瓶形成的再利用树脂、源自生物质的树脂等,可以最大限度地发挥树脂的特性。
然而,使用含有高浓度的无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂进行熔融挤出时,无机颗粒变得容易聚集,粒径大的无机颗粒聚集体变得容易生成。
作为使聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂含有无机颗粒的方法,例如可以举出如下方法:使无机颗粒以规定的比率、以浆料的形式分散于作为二醇成分的乙二醇,在聚酯聚合结束前的任意阶段添加该乙二醇浆料。
此处,在添加颗粒时,如果例如将合成颗粒时得到的水溶胶、醇溶胶直接添加而不进行干燥,则颗粒的分散性良好,可以抑制粗大突起的发生,是优选的。
接着,对本发明的双轴取向聚酯薄膜的具体的对薄膜的加工方法的例子进行记载,但本发明不对这些例子作限定性解释。
将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂各自的粒料以规定的比率混合,供给至排气式双轴挤出机并熔融挤出。此时,优选将挤出机内在流通氮气气氛下将树脂温度控制为265℃~295℃。
本发明的双轴取向聚酯薄膜为2层、3层、或4层以上的层叠结构的情况下,可以使用多层供料头、静态混合器、多层多歧管等多层化装置。
例如,可以使用用供料头、静态混合器、多歧管模具等将使用二台以上的挤出机从不同的流路送出的热塑性树脂层叠为多层的方法等。另外,也可以仅使用一台挤出机,向从挤出机至T型模头的熔合线导入上述多层化装置。
从背压的稳定化和抑制厚度变动的观点出发,优选在聚合物流路中设置静态混合器、齿轮泵的方法。
接着,边将混合后的树脂组合物熔融并挤出,边利用过滤器进行过滤。聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂氧化生成的凝胶、无机颗粒的聚集体这类粗大的异物会成为得到的薄膜的缺陷的原因,因此,有效的是例如使用捕集25μm以上的异物95%以上的精度的过滤器。根据使用薄膜的用途,小的异物也可能成为问题,因此,优选期望使用捕集10μm以上的异物95%以上的高精度的过滤器。如果使用其以上的高精度的过滤器,则熔融后的混合树脂组合物挤出时,过滤器的升压显著,过滤器更换频率增加,在生产率、成本方面容易不利。
过滤器没有特别限定,不锈钢烧结体的情况下,除所谓凝胶等异物之外,源自催化剂等添加物的以Si、Ti、Sb、Ge、Cu为主成分的聚集物的去除性能优异,是适合的。另外,其过滤精度优选100μm以下、进一步优选80μm以下、特别优选70μm以下。
接着,将熔融后的混合树脂组合物从狭缝状的狭缝模头挤出到冷却辊上成为片状,在冷却辊上冷却固化,制作未拉伸片。
另外,在冷却辊上进行冷却时,通过使用施加了高电压的电极,在静电下使冷却辊与混合树脂组合物的未拉伸片密合的静电施加法等方法,使混合树脂组合物的未拉伸片密合在冷却辊表面,并使其冷却固化,得到未拉伸片。
从薄膜的机械强度、厚度不均、加工适合性的观点出发,本发明的双轴取向聚酯薄膜形成双轴取向薄膜。作为未拉伸片的拉伸方法,可以举出同时双轴拉伸方式、依次双轴拉伸方式等,但从设备等的成本、生产率等出发,优选依次双轴拉伸方式。
可以调整薄膜中的无机颗粒含量以使薄膜表面的算术平均粗糙度不过度变高,但为了不使薄膜表面的最大突起粗糙度过度变高,将未拉伸片拉伸时,通过薄膜内部的应力使无机颗粒聚集体松解是有效的。
将未拉伸片拉伸时,通过降低温度、或进行多级拉伸是有效的,可以使薄膜内部的应力提高,颗粒聚集体松解。
如果过度提高薄膜内部的应力,则无机颗粒陷入薄膜内部,算术平均粗糙度变小,薄膜的滑动性降低。
进而,最大突起粗糙度如果过度变小,则薄膜卷中的薄膜间的空气不易逸出,薄膜卷上有时产生褶皱。进而,应力所导致的以无机颗粒为起点的内腔形成增加,雾度、气味逸出也升高,因此,需要进行适当的调整。
将得到的未拉伸片导入至纵向拉伸,在预热工序中加热至40~140℃。此时,由于如果急剧地进行加热则粘附到冷却辊上,因此,期望缓慢地使温度逐渐升高。
之后,为纵向拉伸工序,纵向拉伸的方式可以举出辊拉伸方式、IR拉伸方式等,没有特别限定。在速度不同的2对辊之间加热至100~140℃,沿长度方向拉伸至3.6~5.0倍、进一步优选3.8~4.7倍、特别优选4.0~4.7倍,得到纵向拉伸薄膜。此时,作为薄膜的辅助加热装置,可以在轧辊中间部将红外线加热加热器设置于薄膜的两面,根据需要将薄膜加热,调节长度方向的拉伸温度。另外,纵向拉伸可以为1级,也可以为2级、3级等多级拉伸。
2级拉伸的情况下,优选使第1级为1.1~3.2倍的范围、第2级为1.1~3.2倍的范围。3级拉伸的情况下,优选使第1级为1.1~1.5倍的范围、第2级为1.2~1.8倍的范围、第3级为2.0~3.0倍的范围。
纵向拉伸的预热工序和拉伸工序中,可以通过降低对薄膜的加热温度、或以高倍率进行拉伸,从而通过薄膜内部的高应力使无机颗粒聚集体松解。另外,可以通过边以多级拉伸促进取向结晶边进行拉伸,从而进一步提高薄膜内部。但是,如果过度提高拉伸倍率,则算术平均粗糙度变小,薄膜的滑动性降低。如果提高拉伸倍率,则机械强度改善,优选使得到的双轴取向聚酯薄膜的长度方向的拉伸强度为300MPa以下。
对得到的纵向拉伸薄膜根据需要实施电晕处理、等离子体处理等表面处理后,为了赋予易滑性、易粘接性、抗静电性等功能,也可以利用涂覆法将涂布液涂布在单面。
接着,将得到的纵向拉伸薄膜的两端部用夹具固定,以100~160℃沿宽度方向、在3.9~5.0倍、进一步优选4.0~4.7倍、特别优选4.1~4.7倍的范围内沿横向进行拉伸,得到双轴拉伸薄膜。此时,与纵向拉伸同样,可以通过降低横向拉伸温度、提高拉伸倍率、进行多级拉伸,从而有效地得到颗粒的松解效果,但如果过度提高拉伸倍率,则算术平均粗糙度变小,薄膜的滑动性降低。如果提高拉伸倍率,则机械强度改善,优选使得到的双轴取向聚酯薄膜的宽度方向的拉伸强度为300MPa以下。
横向拉伸后,进行双轴拉伸薄膜的热处理。热处理通过在烘箱中、使双轴拉伸薄膜在加热后的辊上行进而进行。该热处理在120℃以上且聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的晶体熔融峰温度以下的温度范围内进行。热处理时间优选1.6~20秒的范围。
热处理温度中成为最高温的温度优选是200~250℃的温度范围内的特定的温度,进一步优选210~245℃、特别优选220℃~245℃。以成为最高温的温度下的处理时间优选0.8~10秒、更优选1~5秒进行。
接着最高温度下的热处理,从高温至结晶峰温度为止的冷却过程中也可以通过使薄膜沿横向松弛,从而得到通过薄膜内部的应力使无机颗粒的聚集体松解的效果。
例如,可以在双轴拉伸薄膜的热处理工序的前半以最高温度进行处理,在后半边降低温度边实施松弛处理,或也可以在双轴拉伸薄膜的热处理工序的第1级中以最高温度进行处理、在第2级中边降低温度边进行松弛处理,在第3级中不使其松弛而在更低温下实施热处理。
从最高温度降低时,期望缓慢地降低温度,优选从最高温度缓慢地降低温度至120~210℃的温度范围内的特定温度,更优选缓慢地降低温度至130~200℃,特别优选缓慢地降低温度至150~200℃。
松弛处理中,沿宽度方向优选0.5~6.5%、更优选1.0~6.0%。松弛处理沿宽度方向低于0.5%的情况下,热收缩率等热尺寸稳定性差,容易成为加工时的错位、收缩。而且,上述颗粒的松解效果容易消失。另一方面,超过6.5%的情况下,产生松弛等,容易变得发生厚度不均。松弛处理的处理时间优选0.8~10秒、更优选1~5秒。松弛处理的处理时间低于0.8秒的情况下,容易引起薄膜的断裂。另一方面,处理时间如果超过10秒,则产生松弛等,容易发生厚度不均。
热处理温度成为最高温度以及在其之后,通过缓慢地降低温度,也可以抑制急剧冷却时的变形,对厚度不均、热应变降低也是有效的。
将本发明的双轴取向聚酯薄膜的含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且2200质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合而含有无机颗粒500~1500质量ppm的树脂组合物所形成的层的厚度优选0.5~30μm、更优选0.5~20μm、进一步优选0.5~10μm、更优选0.5~8μm。层厚度如果为30μm以下,则容易使薄膜的表面的算术平均粗糙度(SRa)为0.024μm以上。
本发明的双轴取向聚酯薄膜的整体的厚度优选9~75μm、更优选9~50μm、进一步优选9~25μm。薄膜的整体的厚度为9μm以上的情况下,容易提高薄膜的刚度,容易加工。另外,卷中的褶皱也不易进入。薄膜的整体的厚度为75μm以下的情况下,薄膜的刚度不过度变高,卷中的褶皱也变得不易进入。
(薄膜特性)
本发明中的双轴取向聚酯薄膜、和将本发明中的双轴取向聚酯薄膜的含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合而含有无机颗粒500~1500质量ppm的聚酯树脂组合物所形成的层的表面重要的是,满足下述(1)、(2)的特性。
(1)最大突起高度(SRp)为1.2μm以上且1.6μm以下。
(2)算术平均粗糙度(SRa)为0.024~0.045μm。
最大突起高度(SRp)如果为1.2μm以下,则将薄膜卷取为薄膜卷时的薄膜间的空气容易逸出,薄膜卷中不易产生褶皱、条纹。进而薄膜的滑动性改善,印刷加工等二次加工容易进行,在品质和加工成本的方面变得有利。最大突起高度(SRp)如果为1.6μm以下,则印刷透印等变少,印刷外观良好,在设计性的方面是有利的,且形成为卷形状时不易产生错位,容易保管,生产效率也容易改善。最大突起高度(SRp)更优选1.2~1.5μm以下、进一步优选1.2~1.4μm。
算术平均粗糙度(SRa)如果为0.024μm以上,则薄膜的滑动性改善,印刷加工等二次加工容易进行,在品质和加工成本方面容易变得有利。算术平均粗糙度(SRa)如果为0.045μm以下,则印刷透印等变少,印刷外观良好,在设计性的方面是有利的。算术平均粗糙度(SRa)更优选0.024~0.040μm,算术平均粗糙度(SRa)进一步优选0.024~0.035μm。
重要的是,本发明中的双轴取向聚酯薄膜除上述(1)、(2)之外,还满足下述(3)、(4)的特性。
(3)长度方向和宽度方向的拉伸强度为180~300MPa。
(4)雾度为7%以下。
通过适当地控制拉伸强度、雾度,从而可以使印刷加工适合性、和印刷外观进一步优异。
长度方向和宽度方向的拉伸强度为180MPa以上的情况下,不限定于印刷加工,对薄膜施加张力时不易变形,不易断裂。薄膜的长度方向和宽度方向的拉伸强度的下限优选190MPa以上、进一步优选200MPa以上、特别优选210MPa以上。
拉伸强度为300MPa以下的情况下,容易使未拉伸片或纵向拉伸薄膜拉伸时的应力不过度变高,无机颗粒不易陷入薄膜内部,容易提高薄膜表面的粗糙度,而且薄膜中的无机颗粒的周围不易生成孔隙(内腔),容易降低雾度。拉伸强度优选290MPa以下、进一步优选280MPa以下、特别优选270MPa以下。
薄膜的雾度为7%以下时,印刷外观得到改善,而且即使在高速的加工中,也容易通过X射线等检测异物,并且容易得到充分的品质。薄膜的雾度优选6%以下、进一步优选5%以下、特别优选4%以下。
使用苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷的6/4(重量比)混合溶剂使薄膜溶解且在温度30℃下测定时的、特性粘度(IV)优选0.5~0.7(g/dl)的范围。
对于薄膜表面,使用协和界面科学株式会社制“DropMaster500”,在20℃、50%RH的环境下、将2μL的二碘甲烷从外径0.7mm的针挤至薄膜的测定面而测得的接触角(测定是在不同的位置进行10次,求出其平均值)优选29°以下、更优选28°以下、进一步优选27°以下。薄膜表面的接触角为29°以下的情况下,半色调点5%的条件下的印刷墨透印容易变少。
以实施例中记载的方法测得的空气逸出时间优选14秒以下、更优选13秒以下、进而优选12秒以下。空气逸出时间为14秒以下的情况下,将薄膜卷取形成薄膜卷时空气逸出的速度快,不易引入褶皱,卷错位也变少。
以目视评价将制膜后的双轴取向聚酯薄膜以宽800mm、卷长12000m卷取时的卷表层时有轻微的褶皱,优选如果对引出的薄膜施加张力20N/m左右则褶皱消失,优选无褶皱。
以实施例中记载的方法评价的印刷评价中,相对于整体的印刷墨点数,优选涂有美丽的印刷点95%以上,更优选涂有98%以上。
含有无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂比率如果为80重量%以上,则使用了自PET瓶制品的再利用聚酯树脂、用源自生物质的原料的聚酯树脂时的环境适合性的效果变高,是优选的。使用比率更优选80重量%以上、进一步优选85重量%以上、特别优选90重量%以上。
实施例
(1)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的组成
使聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂和薄膜溶解于六氟异丙醇(HFIP),利用1H-NMR和13C-NMR,对于各单体残基成分、副产二乙二醇,可以定量含量。层叠薄膜的情况下,根据层叠厚度切取薄膜的各层,从而可以采集构成各层单体的成分并评价。
(2)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的特性粘度(IV)
使用苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷的6/4(重量比)混合溶剂,使聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂溶解,在温度30℃下进行测定。
(3)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的玻璃化转变温度(Tg)、熔点(Tm)
使用SII制差示扫描型量热计(DSC),在样品量10mg、升温速度20℃/分钟下进行测定。将由DSC曲线得到的玻璃转变开始温度作为玻璃化转变温度,将熔解吸热峰温度作为熔点。
(4)薄膜厚度、层厚度
将薄膜包埋于环氧树脂,用切片机切出薄膜截面。用透射型电子显微镜(日本电子制JEM2100)观察该截面,求出薄膜厚度和聚酯层的厚度。
(5)薄膜各层中的无机颗粒含量
从薄膜切取想要测定的层,在0.9g中加入邻氯苯酚1.0升,以120℃加热3小时后,以30000rpm进行40分钟离心分离,将得到的颗粒以100℃进行真空干燥。对细粒用DSC测定时,确认到相当于聚合物的溶解峰时,在细粒中加入邻氯苯酚,加热冷却后再次进行离心分离操作。确认不到溶解峰时,将细粒作为颗粒。通常离心分离操作进行2次即可。将相对于得到的颗粒的整体重量的比率(ppm)作为无机颗粒的含量。
(6)薄膜全部层中的无机颗粒的含量
对于聚酯薄膜利用荧光X射线分析装置(Rigaku Corporation制、Supermini200型),通过预先求出的标准曲线求出。
(7)雾度
依据JIS K 7105、以23℃测定。使用雾度计(日本电色工业株式会社制、300A)进行测定。需要说明的是,测定进行2次,求出其平均值。
(8)薄膜的拉伸强度
依据JIS K 7127而测定。沿薄膜的长度方向和宽度方向,用剃刀切出宽度10mm、长度180mm的试样,作为试样。在23℃、65%RH的气氛下,放置12小时后,测定在23℃、65%RH的气氛下、卡盘间距100mm、拉伸速度200mm/分钟的条件下进行,使用5次测定结果的平均值。作为测定装置,使用株式会社岛津制作所制Autograph AG5000A。
(9)静摩擦系数(μs)
从得到的薄膜切出纵向400mm×横向100mm的面积,制成试样薄膜。将其在23℃、65%RH的气氛下熟化12小时。作为滑行台用将试样样品分成纵向300mm×横向100mm,作为载荷用将试样样品分成纵向100mm×横向100mm。将滑行台用样品安装于滑行台,将载荷用样品用带粘附于金属载荷1.5Kg的面,各自的面成为相反并接触。在拉伸速度200mm/分钟、23℃、65%RH条件下测定静摩擦系数(μs),求出3次测定的平均。测定使用AND公司制、Tensilon RTG-1210,依据JIS-7125而算出。
薄膜的静摩擦系数优选0.15~0.8、更优选0.2~0.7、进一步优选0.25~0.7。摩擦系数低于0.15的情况下,薄膜过度滑动,无法维持卷状态,印刷加工中的解出时发生错位,加工性容易降低。静摩擦系数高于0.8的情况下,容易引起卷中的褶皱发生、在金属辊上引入划痕等不良。
(10)薄膜表面的SRa、SRp
薄膜的表面粗糙度测定以以下的方法进行。
共聚焦观察·装置:扫描型共聚焦激光显微镜(Olympus LEXT)
·激光种类:405nm半导体激光/物镜:50倍
·拍摄模式:高精度
在上述装置/条件下获得测定面的共聚焦图像。
表面粗糙度解析
·测定范围:纵256μm×横256μm
·解析软件:OLS4100
·无截止
在上述条件下实施面粗糙度解析,测定算术平均粗糙度(SRa)和最大突起高度(SRp)。测定改变测定位置进行10次,求出平均值。但在自图像明确确认到划痕、异物等部分异常时,不计入测定值,避免异常部,再次重新测定。
(11)薄膜表面的润湿张力
使用协和界面科学株式会社制“DropMaster500”,在20℃、50%RH的环境下、将2μL的二碘甲烷从外径0.7mm的针挤至薄膜的测定面而测定接触角。测定是在不同的位置进行10次,求出其平均值。
(12)空气逸出时间
如图1所示,在基座1上载置薄膜4。然后,通过从薄膜4上载置并固定薄膜压件2,边施加张力边固定薄膜4。然后,将薄膜5载置于薄膜压件2上,使与载置于基座1上的薄膜4的上表面相反的面向下。然后,在薄膜5上载置薄膜压件8,进而用螺钉3固定薄膜压件8、薄膜压件2和基座1。
然后,将设置于薄膜压件2的空洞2a和真空泵6借助设置于薄膜压件2的孔2c和管7连接。然后,如果驱动真空泵6,则薄膜5被空洞2a吸引,从而施加张力。另外,同时将薄膜4与薄膜5的重叠面也借助以圆周状设置于薄膜压件2的孔2d减压,薄膜4与薄膜5的重叠面从外周部开始密合。
密合的样子可以通常从重叠面的上部观察干涉条纹而容易得知。然后,在薄膜4与薄膜5的聚合面的外周部产生干涉条纹后,干涉条纹向重叠面的前面扩散,测定该行为停止为止的时间(秒),将该时间(秒)作为空气逸出时间。需要说明的是,替换2张薄膜重复进行5次测定,使用其平均值。即,时间(秒)越短,薄膜的卷取特性越良好。
(13)薄膜卷的褶皱评价
将制膜后的双轴取向聚酯薄膜以宽度800mm、卷长12000m卷取,按照下述基准以目视进行位于卷表层的褶皱的评价。将判定○、△作为合格。
○:无褶皱
△:有弱的褶皱,但如果对引出的薄膜施加张力20N/m左右则褶皱消失
×:有强的褶皱,对引出的薄膜施加张力20N/m左右,褶皱也不消失
(14)印刷评价
在薄膜上,使用凹版印刷机(株式会社东谷铁工所制),以速度100m/分钟、以半色调点5%实施凹版印刷。此时的墨使用的是,将凹版印刷墨(TOYO INK LIMITED制:商品名Fine Star R92 ink)用稀释溶剂(TOYO INK LIMITED制:商品名SL302)以77:23的比率混合而成者。用光学显微镜观察得到的印刷样品,在纵2cm×横2cm的范围内,按照以下的基准进行评价。需要说明的是,评价以不同的位置5点的结果的平均判断。将判定○、△作为合格。
○:相对于整体的墨点数,涂有美丽的点95%以上
△:相对于整体的墨点数,涂有美丽的点90%以上且低于95%
×:相对于整体的墨点数,涂有美丽的点低于90%
(15)含有无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的比率
含有无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂中,自PET瓶制品的再利用聚酯树脂、使用生物质来源的原料的聚酯树脂的使用比率高,从而环境适合性的效果变高。根据使用比率评价环境适合性。
1:使用比率90重量%以上、佳
2:使用比率85重量%以上、优
3:使用比率80重量%以上、良
4:使用比率70重量%以上、可
5:使用比率65重量%以上、不可
6:使用比率低于65重量%、不良
(聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的制造)
供于制膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂如以下准备。
(聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1)
在对苯二甲酸与乙二醇的混合物中加入乙酸镁四水盐,在常压化下,以温度255℃进行酯化反应。之后加入三氧化锑和磷酸三甲酯,进一步以温度260℃进行反应。然后,将反应产物转移至缩聚反应槽,边进行加热升温边将反应体系缓慢地减压,在133Pa(1mmHg)的减压下、以280℃、通过常规方法进行缩聚,得到IV=0.62dl/g的聚酯小片。将其作为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1。得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1的组成为对苯二甲酸成分/间苯二甲酸成分//乙二醇成分/二乙二醇成分=100/0//98/2(摩尔%),玻璃化转变温度为80℃,熔点为255℃。
(聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂2)
从饮料用PET瓶洗去残留的饮料等异物后,进行粉碎,将得到的薄片在挤出机中熔融,将过滤器变更为孔径尺寸依次细者,进而滤除细的异物2次,第3次用50μm的最小的孔径尺寸的过滤器滤除,得到IV=0.70dl/g的聚酯再生原料。将其作为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂2。得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂2的组成为对苯二甲酸成分/间苯二甲酸成分//乙二醇成分/二乙二醇成分=98/2//98/2(摩尔%),玻璃化转变温度为76℃,熔点为252℃。
(聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3)
聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1中,使用自植物来源提取乙二醇者,除此之外,利用同样的方法得到IV=0.62dl/g的聚酯小片。将其作为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3。得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3的组成为对苯二甲酸成分/间苯二甲酸成分//乙二醇成分/二乙二醇成分=100/0//98/2(摩尔%),玻璃化转变温度为80℃,熔点为255℃。根据ASTMD6866测定该聚酯3的生物质度,结果生物质度为17%。
(包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂)
(包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1)
制备上述聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1时,在缩聚反应槽中,添加平均粒径2.4μm、孔容1.6ml/g的非晶性二氧化硅颗粒(Fuji Silysia Chemical Ltd.制、商品名Silysia310)的乙二醇浆料,使其作为二氧化硅在聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1中成为7200ppm,然后进行缩聚,得到IV=0.62的聚酯小片。将其作为包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1。
(包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂2)
包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1中,添加二氧化硅使其在聚酯中成为1500ppm,除此之外,在同一条件下进行,得到IV=0.62的聚酯小片。将其作为包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂2。
(包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3)
包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1中,添加二氧化硅使其在聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1中成为12000ppm,除此之外,在同一条件下进行,得到IV=0.62的聚酯小片。将其作为包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3。
(包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂4)
包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1中,添加二氧化硅使其在聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1中成为20000ppm,除此之外,在同一条件下进行,得到IV=0.62的聚酯小片。将其作为包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂4。
(包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂5)
包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1中,添加二氧化硅使其在聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1中成为23000ppm,除此之外,在同一条件下进行,得到IV=0.62的聚酯小片。将其作为包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂5。
(包含添加剂的聚酯树脂)
(包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1)
在将酯化反应釜升温达到200℃的时刻,投入包含对苯二甲酸[86.4质量份]和乙二醇[64.4质量份]的浆料,边搅拌边添加作为催化剂的三氧化锑[0.025质量份]和三乙胺[0.16质量份]。然后进行加热升温,在表压0.34MPa、240℃的条件下进行加压酯化反应。之后,将酯化反应釜内恢复至常压,添加作为静电密合剂的乙酸镁4水盐[0.34质量份]、然后添加磷酸三甲酯[0.042质量份]。进而,用15分钟升温至260℃后,添加磷酸三甲酯[0.036质量份]、然后添加乙酸钠[0.0036质量份]。将得到的酯化反应产物转移至缩聚反应釜,在减压下,从260℃缓慢地升温至280℃后,在285℃下进行缩聚反应。缩聚反应结束后,用孔径5μm(初始过滤效率95%)的不锈钢烧结体制过滤器进行过滤处理,将得到的缩聚反应产物粒料化。将其作为包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1。
(实施例1)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=76.5/12.5/11.0(质量%)的方式混合而成者,基层(B)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=84.1/4.9/11.0(质量%)的方式混合而成者。使用2台熔融挤出机,对于各原料树脂,从第1挤出机,将表面层(A)形成混合树脂在285℃的树脂温度下进行熔融挤出,从第2挤出机,将基层(B)形成混合树脂在285℃的树脂温度下进行熔融挤出。各挤出机中,使用捕集25μm以上的异物95%以上的过滤器。从冷却辊接触侧,以表面层(A)/基层(B)/表面层(A)的顺序,在T模头内以厚度比成为1/10/1(μm)的方式合流层叠,以片状排出至温度控制为35℃的冷却辊上。此时,使用直径0.15mm的线状电极进行静电施加,使其密合于冷却辊,得到3层未拉伸薄膜。
将得到的未拉伸薄膜导入至纵向拉伸预热工序。纵向拉伸预热工序中,利用缓慢从70至134℃升高辊温度的卷组进行预热。之后在加热至134℃的速度不同的2对轧辊间沿长度方向拉伸1.2倍。以同样的方法,第2级中沿长度方向拉伸1.5倍,第3级中沿长度方向拉伸2.5倍,进行了总计4.5倍的拉伸。
然后在拉幅机式横向拉伸机中,在缓慢从温度143至154℃升高温度的区中进行4.3倍拉伸。之后,分前半和后半进行热固定中的热处理。使用在前半使温度为245℃进行1.5秒热处理,在后半使温度缓慢地从227℃降低至150℃的多个区,进行2.3秒热处理。该后半的热处理中,沿宽度方向进行4.4%松弛处理。然后,冷却至室温23℃左右。如此,得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。
需要说明的是,薄膜的评价在与冷却辊接触的一侧的A层进行。
(实施例2)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=80.7/8.3/11.0(质量%)的方式混合而成者,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。与实施例1同样地进行评价。
(实施例3)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=72.3/16.7/11.0(质量%)的方式混合而成者,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。与实施例1同样地进行评价。
(实施例4)
使基层(B)厚度为14μm,将热固定中前半的热处理温度变更为242℃,处理时间变更为前半2秒、后半3秒,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度16μm的双轴取向聚酯薄膜。与实施例1同样地进行评价。
(实施例5)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=81.5/7.5/11.0(质量%)的方式混合而成者,基层(B)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=86.1/2.9/11.0(质量%)的方式混合而成者,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。与实施例1同样地进行评价。
(实施例6)
作为原料,基层(B)使用与表面层(A)相同的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂2/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=86.3/10.0/3.7(质量%),形成1种3层构成,如表1变更制膜条件,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。需要说明的是,纵向拉伸前的预热中恒定为75℃,纵向拉伸中进行利用IR的2级拉伸。与实施例1同样地进行评价。
(实施例7)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=85.0/10.4/4.6(质量%)的方式混合而成者,基层(B)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=93.6/1.4/5.0(质量%)的方式混合而成者,在T模头内以厚度比成为3/6/3(μm)的方式合流层叠,如表1变更薄膜的制膜条件,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。需要说明的是,纵向拉伸中以辊进行2级拉伸。与实施例1同样地进行评价。
(比较例1)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=82.7/6.3/11.0(质量%)的方式混合而成者,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。与实施例1同样地进行评价。
(比较例2)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=66.8/22.2/11.0(质量%)的方式混合而成者,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。与实施例1同样地进行评价。
(比较例3)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=84.6/10.4/5.0(质量%)的方式混合而成者,基层(B)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=84.5/12.5/5.0(质量%)的方式混合而成者,从冷却辊接触侧,以表面层(A)/基层(A’)的2种2层,在T模头内以厚度比成为11/1(μm)的方式合流层叠,如表1变更薄膜的制膜条件,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。纵向拉伸前的预热中恒定为78℃,纵向拉伸中进行利用IR的1级拉伸。与实施例1同样地进行评价。
(比较例4)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂5/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=85.1/3.9/11.0(质量%)的方式混合而成者,基层(B)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂5/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=87.5/1.5/11.0(质量%)的方式混合而成者,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。与实施例1同样地进行评价。
(比较例5)
如表1变更薄膜的制膜条件,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。
(比较例6)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂2/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=29.0/60.0/11.0(质量%)的方式混合而成者,基层(B)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂2/包含添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1=65.7/23.3/11.0(质量%)的方式混合而成者,进一步如表1变更制膜条件,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。需要说明的是,纵向拉伸前的预热中恒定为78℃,纵向拉伸中进行利用IR的1级拉伸。与实施例1同样地进行评价。
(比较例7)
作为原料,基层(B)使用的是与表面层(A)相同的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂3=95.0/5.0(质量%),形成1种3层构成,如表1变更制膜条件,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度100μm的双轴取向聚酯薄膜。需要说明的是,纵向拉伸前的预热中恒定为100℃,纵向拉伸中进行利用辊的1级拉伸,热固定中的后半的热处理在200℃恒定下进行。与实施例1同样地进行评价。
(比较例8)
作为原料,表面层(A)使用的是,以成为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂1/包含无机颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂4=96.0/4.0(质量%)的方式混合而成者,在T模头内以厚度比成为2/16/2(μm)的方式合流层叠,如表1变更薄膜的制膜条件,除此之外,与实施例1同样地得到薄膜厚度20μm的双轴取向聚酯薄膜。需要说明的是,纵向拉伸前的预热中在100℃下恒定,纵向拉伸中进行利用辊的1级拉伸,热固定中的热处理设为前半200℃、后半恒定220℃,松弛处理在热处理前半和后半进行。与实施例1同样地进行评价。
实施例1~7如表1的结果那样,卷中的褶皱评价、印刷评价良好,作为主原料的聚酯树脂可以添加有效地体现树脂特性的比率至80%以上。
比较例1~8如表2的结果所示。比较例1的A层的无机颗粒浓度低,因此,SRa和SRp均低,空气逸出时间变长,卷中发生了强的褶皱。
比较例2的表面A层的无机颗粒浓度高,因此,SRa和SRp均变高,接触角高,在印刷评价中是不良的。
比较例3的无机颗粒浓度尽管在范围内,但是SRa和SRp均变高,接触角高,在印刷评价中是不良的。推测其原因,认为是由于:表面A层的层厚度较厚,因此薄膜内部的颗粒对表面凹凸有影响,并且容易变粗糙;以1级进行纵向拉伸、松弛处理的温度高,因此颗粒的松解效果不充分。
比较例4的母料中的无机颗粒浓度过高,因此由于粗大突起而SRp增加,印刷评价不良。
比较例5的纵/横向拉伸温度低,倍率高,因此应力变得过高,表面的无机颗粒陷入薄膜内部,SRa和SRp均变低。因此,薄膜之间的空气逸出变得不良,卷中发生了褶皱。另外,在薄膜内部大量形成有以无机颗粒为起点的内腔,雾度也变大。
认为比较例6中,降低母料的无机颗粒浓度,使纵向拉伸为1级、升高松弛处理的温度等虽然减少了颗粒的松解效果,但粗大的突起少,SRp变低,空气逸出时间差,卷中的褶皱评价变得不良。另外,作为主原料的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的比率低,无法有效地得到树脂特性。
认为比较例7中,提高母料的无机颗粒浓度,使纵向拉伸在辊1级拉伸中以较低倍率进行拉伸,因此无机颗粒的松解效果不充分,由于粗大突起而印刷评价不良。另外,厚度较厚,雾度也会升高。
比较例8中,纵和横的拉伸倍率低,使纵向拉伸以辊1级进行,松弛处理的温度高,或由于松解效果不充分,粗大突起导致印刷评价不良。另外,纵向的拉伸强度变得不充分。
[表1]
[表2]
产业上的可利用性
根据本发明,可以提供:具有优异的机械物性、透明性、耐热性、且二次加工适合性和印刷外观优异的双轴取向聚酯薄膜和其制造方法、以及卷取该双轴取向聚酯薄膜而成的薄膜卷。
在工业用薄膜的领域、特别是食品包装用、阻气薄膜用途的包装用薄膜的领域中是有用的,可以提高廉价的树脂、再利用树脂、生物质树脂等树脂的配混比率,因此,可以有效地得到树脂的特性。特别是目前强烈期望环境负荷降低,因此,本发明成为应对该需求的有效的手段之一,推测其价值较高。
Claims (10)
1.一种双轴取向聚酯薄膜,其具有单层或层叠结构,
所述单层或所述层叠结构的至少最外层包含聚酯树脂组合物,所述聚酯树脂组合物是由将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合形成的,
所述层中的无机颗粒的含量为500质量ppm以上且1500质量ppm以下,
所述双轴取向聚酯薄膜的至少一个薄膜表面满足下述(1)和(2)、且薄膜满足下述(3)、(4),
(1)最大突起高度(SRp)为1.2~1.6μm,
(2)算术平均粗糙度(SRa)为0.024~0.045μm,
(3)长度方向和宽度方向的拉伸强度为180~300MPa,
(4)雾度为7%以下,
其中,满足所述(1)和(2)的薄膜表面的二碘甲烷接触角为29°以下。
2.根据权利要求1所述的双轴取向聚酯薄膜,其中,所述无机颗粒为二氧化硅颗粒。
3.根据权利要求2所述的双轴取向聚酯薄膜,其中,所述二氧化硅颗粒的孔容为0.6~2.0ml/g。
4.一种薄膜卷,其是将所述权利要求1~3中任一项所述的双轴取向聚酯薄膜卷取而成的。
5.一种双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其包括如下工序:使聚酯树脂组合物熔融挤出得到未拉伸片的工序,所述聚酯树脂组合物是将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合而含有无机颗粒500~1500质量ppm的组合物;将所述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸薄膜的工序;将所述双轴拉伸薄膜在200℃以上且250℃以下的温度下进行热固定后,边将温度降低至200度以下,边沿宽度方向赋予2~10%的松弛的工序,其中,将所述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸聚酯薄膜的工序是将所述未拉伸片沿纵向以2阶段进行拉伸后、进行横向拉伸得到双轴拉伸聚酯薄膜的工序。
6.一种双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其包括如下工序:使第1聚酯树脂组合物、第2聚酯树脂组合物分别熔融,以成为包含第1聚酯树脂组合物的层/包含第2聚酯树脂组合物的层的构成的方式,借助模具进行挤出而得到未拉伸片的工序,所述第1聚酯树脂组合物是将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合而含有无机颗粒500~1500质量ppm的组合物;将所述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸薄膜的工序;将所述双轴拉伸薄膜在200℃以上且250℃以下的温度下进行热固定后,边将温度降低至200度以下,边沿宽度方向赋予2~10%的松弛的工序,其中,将所述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸聚酯薄膜的工序是将所述未拉伸片沿纵向以2阶段进行拉伸后、进行横向拉伸得到双轴拉伸聚酯薄膜的工序。
7.一种双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其包括如下工序:使第1聚酯树脂组合物、第2聚酯树脂组合物分别熔融,以成为包含第1聚酯树脂组合物的层/包含第2聚酯树脂组合物的层/包含第1聚酯树脂组合物的层的构成的方式,借助模具进行共挤出而得到未拉伸片的工序,所述第1聚酯树脂组合物是将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合而含有无机颗粒500~1500质量ppm的组合物;将所述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸薄膜的工序;将所述双轴拉伸薄膜在200℃以上且250℃以下的温度下进行热固定后,边将温度降低至200度以下,边沿宽度方向赋予2~10%的松弛的工序,其中,将所述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸聚酯薄膜的工序是将所述未拉伸片沿纵向以2阶段进行拉伸后、进行横向拉伸得到双轴拉伸聚酯薄膜的工序。
8.一种双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其包括如下工序:使第1聚酯树脂组合物、第2聚酯树脂组合物、第3聚酯树脂组合物分别熔融,以成为包含第1聚酯树脂组合物的层/包含第2聚酯树脂组合物的层/包含第3聚酯树脂组合物的层的构成的方式,借助模具进行共挤出而得到未拉伸片的工序,所述第1聚酯树脂组合物是将含有第1无机颗粒7000质量ppm以上且22000质量ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、与含有第2无机颗粒0~50质量ppm的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂混合而含有无机颗粒500~1500质量ppm的组合物;将所述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸薄膜的工序;将所述双轴拉伸薄膜在200℃以上且250℃以下的温度下进行热固定后,边将温度降低至200度以下,边沿宽度方向赋予2~10%的松弛的工序,其中,将所述未拉伸片进行双轴拉伸得到双轴拉伸聚酯薄膜的工序是将所述未拉伸片沿纵向以2阶段进行拉伸后、进行横向拉伸得到双轴拉伸聚酯薄膜的工序。
9.根据权利要求5或6所述的双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其中,所述第1无机颗粒和第2无机颗粒为二氧化硅颗粒。
10.根据权利要求9所述的双轴取向聚酯薄膜的制造方法,其中,所述二氧化硅颗粒的孔容为0.6~2.0ml/g。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018-209701 | 2018-11-07 | ||
JP2018209700 | 2018-11-07 | ||
JP2018209701 | 2018-11-07 | ||
JP2018-209700 | 2018-11-07 | ||
PCT/JP2019/041983 WO2020095725A1 (ja) | 2018-11-07 | 2019-10-25 | 二軸配向ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112969743A CN112969743A (zh) | 2021-06-15 |
CN112969743B true CN112969743B (zh) | 2024-01-26 |
Family
ID=70612405
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201980071802.2A Active CN112969743B (zh) | 2018-11-07 | 2019-10-25 | 双轴取向聚酯薄膜和其制造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220024111A1 (zh) |
EP (1) | EP3878895A4 (zh) |
JP (3) | JP7103430B2 (zh) |
KR (1) | KR20210088586A (zh) |
CN (1) | CN112969743B (zh) |
TW (1) | TWI839401B (zh) |
WO (1) | WO2020095725A1 (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20230365804A1 (en) * | 2020-09-03 | 2023-11-16 | Toyobo Co., Ltd. | Biaxially-oriented polyester film roll and production method therefor |
US11806909B2 (en) * | 2020-12-22 | 2023-11-07 | Nan Ya Plastics Corporation | Biaxially oriented polyester film and manufacturing method thereof |
TWI746359B (zh) * | 2021-01-29 | 2021-11-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 聚酯薄膜及其製造方法 |
WO2022168702A1 (ja) * | 2021-02-03 | 2022-08-11 | 東洋紡株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
EP4289599A1 (en) * | 2021-02-03 | 2023-12-13 | Toyobo Co., Ltd. | Biaxially oriented polyester film and production method therefor |
KR102514967B1 (ko) * | 2021-05-18 | 2023-03-27 | 도레이첨단소재 주식회사 | 이축 연신 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 이차전지 분리막 |
CN113843999B (zh) * | 2021-09-26 | 2023-07-04 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | 一种聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制备方法 |
TWI838951B (zh) * | 2021-11-26 | 2024-04-11 | 日商東洋紡股份有限公司 | 二軸延伸聚酯膜 |
CN115447248B (zh) * | 2022-09-06 | 2024-02-06 | 扬州纳力新材料科技有限公司 | 复合聚合物膜、其制造方法、金属化复合聚合物膜与应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001171060A (ja) * | 1999-12-17 | 2001-06-26 | Mitsubishi Polyester Film Copp | 窓貼り用二軸配向ポリエステルフィルム |
JP2008095084A (ja) * | 2006-09-13 | 2008-04-24 | Toyobo Co Ltd | 成型用ポリエステルフィルム |
CN107531015A (zh) * | 2015-04-24 | 2018-01-02 | 东洋纺株式会社 | 双轴拉伸聚酯薄膜和其制造方法 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3829424B2 (ja) | 1997-07-22 | 2006-10-04 | 東レ株式会社 | コンデンサ用ポリエステルフィルムおよびフィルムコンデンサ |
JP4026795B2 (ja) * | 1998-10-02 | 2007-12-26 | 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
JP4334108B2 (ja) * | 2000-05-01 | 2009-09-30 | 三菱樹脂株式会社 | 窓貼り用二軸配向ポリエステルフィルム |
KR100789687B1 (ko) * | 2000-08-18 | 2008-01-02 | 데이진 가부시키가이샤 | 드라이 필름 레지스트의 지지체로서의 폴리에스테르 필름 |
JP2003175577A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-06-24 | Mitsubishi Polyester Film Copp | 窓貼り用二軸配向ポリエステルフィルム |
JP4183949B2 (ja) * | 2002-02-20 | 2008-11-19 | 三菱樹脂株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 |
DE10231594A1 (de) * | 2002-07-12 | 2004-01-22 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mehrschichtige, metallisierte oder keramisch beschichtete, siegelfähige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JP2011110718A (ja) * | 2009-11-24 | 2011-06-09 | Toyobo Co Ltd | 二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム |
US9475911B2 (en) | 2012-03-29 | 2016-10-25 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester composition and polyester film |
JP2014008720A (ja) * | 2012-07-02 | 2014-01-20 | Mitsubishi Plastics Inc | 離型フィルム |
JP6277798B2 (ja) * | 2014-03-17 | 2018-02-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 基材レス両面粘着シート用離型フィルム |
JP2015199265A (ja) * | 2014-04-08 | 2015-11-12 | 三菱樹脂株式会社 | 基材レス両面粘着シート用離型フィルム |
EP3242909B1 (en) | 2015-01-06 | 2021-08-04 | Flex Films (USA) Inc. | Thermoplastic films having asymmetric properties and method |
JP6588720B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2019-10-09 | 興人フィルム&ケミカルズ株式会社 | 易引裂性二軸延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム |
JP2017013387A (ja) * | 2015-07-02 | 2017-01-19 | 三菱樹脂株式会社 | 基材レス両面粘着シート用離型フィルム |
JP6907519B2 (ja) * | 2016-07-26 | 2021-07-21 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
WO2018095515A1 (en) | 2016-11-22 | 2018-05-31 | Omya International Ag | Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films |
JP6961928B2 (ja) | 2016-11-22 | 2021-11-05 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルム |
JP7000677B2 (ja) * | 2016-12-07 | 2022-01-19 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルム |
-
2019
- 2019-10-25 CN CN201980071802.2A patent/CN112969743B/zh active Active
- 2019-10-25 TW TW108138609A patent/TWI839401B/zh active
- 2019-10-25 KR KR1020217014577A patent/KR20210088586A/ko unknown
- 2019-10-25 US US17/291,372 patent/US20220024111A1/en active Pending
- 2019-10-25 WO PCT/JP2019/041983 patent/WO2020095725A1/ja unknown
- 2019-10-25 EP EP19881695.1A patent/EP3878895A4/en active Pending
- 2019-10-25 JP JP2020555961A patent/JP7103430B2/ja active Active
-
2022
- 2022-06-28 JP JP2022103624A patent/JP2022153374A/ja active Pending
-
2024
- 2024-04-23 JP JP2024069792A patent/JP2024099691A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001171060A (ja) * | 1999-12-17 | 2001-06-26 | Mitsubishi Polyester Film Copp | 窓貼り用二軸配向ポリエステルフィルム |
JP2008095084A (ja) * | 2006-09-13 | 2008-04-24 | Toyobo Co Ltd | 成型用ポリエステルフィルム |
CN107531015A (zh) * | 2015-04-24 | 2018-01-02 | 东洋纺株式会社 | 双轴拉伸聚酯薄膜和其制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW202024198A (zh) | 2020-07-01 |
EP3878895A4 (en) | 2022-08-03 |
TWI839401B (zh) | 2024-04-21 |
JPWO2020095725A1 (ja) | 2021-09-02 |
JP7103430B2 (ja) | 2022-07-20 |
JP2024099691A (ja) | 2024-07-25 |
EP3878895A1 (en) | 2021-09-15 |
KR20210088586A (ko) | 2021-07-14 |
US20220024111A1 (en) | 2022-01-27 |
WO2020095725A1 (ja) | 2020-05-14 |
CN112969743A (zh) | 2021-06-15 |
JP2022153374A (ja) | 2022-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112969743B (zh) | 双轴取向聚酯薄膜和其制造方法 | |
CN108884249B (zh) | 聚酯膜 | |
JP6455437B2 (ja) | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム | |
JP6260314B2 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP5803147B2 (ja) | 電池外装用ポリエステルフィルムおよび電池外装用構成体 | |
JP6874277B2 (ja) | 二軸延伸ポリエステルフィルムおよびその製造方法 | |
JPWO2004108408A1 (ja) | 積層フィルムおよび二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP2007118476A (ja) | 包装用二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP6205868B2 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム | |
KR101098093B1 (ko) | 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 열수축성 폴리에스테르계필름 롤 | |
KR100529482B1 (ko) | 금속판접합성형가공용백색적층폴리에스테르필름및이를사용한적층체의제조방법 | |
JP7124283B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
KR101705243B1 (ko) | 백색 열수축성 적층 필름 및 이를 포함하는 라벨 | |
JP2018001422A (ja) | 積層フィルム、積層体及び包装体 | |
JP6243179B2 (ja) | 積層フィルム | |
JP4826200B2 (ja) | 成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP2005146112A (ja) | 板紙用貼合せフィルム | |
KR20220051338A (ko) | 폴리에스테르 필름 롤 | |
KR101750925B1 (ko) | 백색 열수축성 적층 필름 및 이를 포함하는 라벨 | |
JP6374214B2 (ja) | 塗布層付積層フィルム | |
JP5284877B2 (ja) | 同時二軸延伸フィルムの製造方法 | |
JP2004216824A (ja) | 手切れ性に優れた積層二軸延伸ポリエステルフィルム | |
EP4393698A1 (en) | Laminated film | |
JP2024000615A (ja) | ポリエステルフィルムロール | |
JP5869383B2 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |