CN108884249B - 聚酯膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有优异的耐热尺寸稳定性、耐冲击强度特性、易滑性、机械物性、透明性、气体阻隔性的聚酯膜以及将该膜卷取而成的膜卷。一种聚酯膜，其特征在于，其具有至少一层以上的以聚酯树脂为主的层，并且，面取向系数ΔP为0.005以上且0.200以下，厚度为1μm以上且300μm以下，以150℃加热30分钟的加热收缩率在MD方向和TD方向上均为3.2％以下，并具有包含至少1种添加剂的层，所述聚酯树脂包含以呋喃二甲酸为主要成分的二羧酸成分和以乙二醇为主要成分的二醇成分。

Description

聚酯膜
技术领域
本发明涉及具有呋喃二甲酸单元的聚酯膜。详细而言，涉及具有优异的耐热尺寸稳定性、耐冲击强度特性、易滑性、机械物性、透明性、气体阻隔性的聚酯膜。
背景技术
作为耐热性、机械物性优异的热塑性树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯树脂在塑料膜、电子学、能源、包装材料、汽车等极多领域中得以利用。在塑料膜之中，双轴拉伸PET膜因机械特性强度、耐热性、尺寸稳定性、耐化学品性、光学特性等与成本的平衡优异而在工业用途、包装用途领域中广泛应用。
在工业用膜的领域中，由于具有优异的透明性，因而可用作液晶显示器、等离子体显示器等平板显示器(FPD)用途的功能膜。另外，被赋予了耐水解性的PET膜也可用作太阳能电池背板用膜，其出于各种目的而用作功能性膜、基膜。
在包装用膜的领域中，被用作食品包装用途、瓶用收缩标签、气体阻隔膜用途。尤其是，气体阻隔性优异的膜被用作食品、药品、电子部件等要求气密性的包装材料或者气体阻隔材料，近年来需求逐渐提高。
另一方面，作为环保型或环境持续型材料，具有生物降解性的树脂、使用了源自生物质的原料的树脂受到关注。
从上述观点出发，为了提供替代PET等石油衍生物的可再生的聚合物而进行了大量研究。还已知：从在热水中的溶解性、对于酸性试剂的稳定性的观点出发，呋喃二甲酸(FDCA)类似于对苯二甲酸，且为平面结构，因此，提出了由FDCA与二醇缩聚而成的呋喃系材料(专利文献1、非专利文献1)。
这些公开的高分子物性仅为熔点，机械强度尚不明确，不知道具有呋喃二甲酸单元的热塑性树脂组合物是否能够在工业用膜、包装用膜的领域中使用。
针对具有以聚呋喃二甲酸丁二醇酯(PBF)作为中心的多种呋喃二甲酸单元的热塑性树脂组合物，提出了对聚合度进行规定且能够用于电气/电子部件等用途的高分子化合物(专利文献2)。此外，提出了对还原粘度、末端酸值进行规定限定且机械强度优异的聚酯(专利文献3、4)。
然而，专利文献2中，所公开的PBF的热压成形品的透明性低，在工业用膜、包装用膜的领域中的使用受限。针对专利文献3、4中公开的呋喃二甲酸结构的200μm片材制品的机械特性，断裂伸长率、断裂强度均低，可认为其无法在工业用膜、包装用膜的领域中使用。
有人进行了通过聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、PEF衍生物和PEF衍生物与共聚聚酯等的共混而得到的片材的单轴拉伸膜的研究(专利文献5、6)。
专利文献5中记载了：根据配合物的种类、配合比率，与由具有呋喃二甲酸单元的热塑性树脂组合物形成的片材相比，将其单轴拉伸至5～16倍而成的膜的断裂伸长率提高。但是，只要不配合广泛已知断裂伸长率会提高的环己烷二甲醇共聚PET，就确认不到断裂伸长率的大幅提高，这不得不说其是通过限定性的配合比率而得到的效果，有时也无法在工业用膜、包装用膜的领域中使用。
专利文献6公开了使用压延辊单轴拉伸至1.6倍左右而得的PEF膜。虽然显示其是气体阻隔性优异的塑料膜，但这只不过显示出源自PEF所具备的化学结构的阻隔性的优点，作为包装材料而重要的机械强度尚不明确，有时也无法在具有呋喃二甲酸单元的包装用气体阻隔膜的领域中使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第2551731号公报
专利文献2：日本专利第4881127号公报
专利文献3：日本特开2013-155389号公报
专利文献4：日本特开2015-098612号公报
专利文献5：日本特表2015-506389号公报
专利文献6：日本特开2012-229395号公报
非专利文献
非专利文献1：Y.Hachihama，T.Shono，and K.Hyono，Technol.Repts.OsakaUniv.，8，475(1958)
发明内容
发明要解决的问题
当今，作为PET替代品，正在研究上述专利文献中提出的具有呋喃二甲酸的树脂组合物。但是，因其机械特性差而无法用于工业用膜、包装用膜。此外，也未进行耐热性、透明性的研究，不知道其能否用作工业用膜、包装用膜。难以制作印刷、层压等热加工时的尺寸变化小的膜。
另外，从食品包装材料的加工中的连续加工性的观点出发，寻求易滑性优异的阻隔膜，并且，从食品包装后的制品检查中的异物检测、消费者所要求的设计性的观点出发，寻求高度兼顾易滑性和透明性的阻隔膜。
此外，寻求印刷、层压等后加工中的连续生产率优异、能够通过辊对辊进行连续加工、且可适合地用于食品、药品、电子部件等的包装的材料。
而且，环保意识也在提高，包含源自生物质的原料的膜的需求逐渐提高。
本发明的目的在于，提供一种聚酯膜，其包含具有源自生物质的呋喃二甲酸单元的聚酯膜，其具有优异的耐热尺寸稳定性、耐冲击强度特性、易滑性、机械物性、透明性、气体阻隔性。另外，其目的还在于，提供将该聚酯膜卷取而成的膜卷。
用于解决问题的方法
即，关于本发明的膜，(1)一种聚酯膜，其特征在于，其具有至少一层以上的以聚酯树脂为主的层，并且，面取向系数ΔP为0.005以上且0.200以下，厚度为1μm以上且300μm以下，以150℃加热30分钟的加热收缩率在MD方向和TD方向上均为3.2％以下，并具有包含至少1种添加剂的层，所述聚酯树脂包含以呋喃二甲酸为主要成分的二羧酸成分和以乙二醇为主要成分的二醇成分。
(2)根据(1)所述的聚酯膜，其中，优选面取向系数ΔP为0.100以上且0.160以下。
(3)根据(1)或(2)所述的聚酯膜，其中，优选上述添加剂为微粒。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的聚酯膜，其中，优选15μm换算的冲击强度为0.4J以上。
(5)一种聚酯膜卷，优选其是将(1)～(4)中任一项所述的聚酯膜卷取而成的。
(6)而且，还包括(1)～(4)中任一项所述的聚酯膜的制造方法，其特征在于，其具备：将未拉伸膜在纵向和横向上进行拉伸，经过热固定处理中的最高温度部后，立即将膜端部进行分离的工序；以及在纵向和横向上进行松弛热处理的工序。
发明的效果
通过制成具备具有呋喃二甲酸单元的聚酯膜的聚酯膜，从而具有优异的热尺寸稳定性，因此，可适合地用作工业用膜、包装用膜。另外，根据更优选的实施方式，由于易滑性优异、耐冲击强度特性也优异，因此，可提供食品、药品、电子部件等的包装材料或者气体阻隔材料。
附图说明
图1是本发明中使用的膜制膜装置中的横向拉伸工序的平面图的一例。
具体实施方式
本发明的聚酯膜可以具备覆盖层。在上述聚酯膜的至少单面具备覆盖层。另外，可以在层叠有覆盖层的聚酯膜的至少单面具备薄膜层。
<聚酯膜>
本发明中使用的聚酯膜是含有主要包含呋喃二甲酸作为二羧酸成分、且主要包含乙二醇作为二醇成分的聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂的双轴取向聚酯膜。此处，聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂含有乙二醇和呋喃二甲酸作为主要构成成分。“主要”是指：在二羧酸全部成分100摩尔％中，呋喃二甲酸为80摩尔％以上，在二醇全部成分100摩尔％中，乙二醇为80摩尔％以上。
只要为不损害本发明目的的范围，则可以使其它的二羧酸成分与二醇成分进行共聚。相对于全部的二羧酸成分或者全部的二醇成分，其它的二羧酸成分与二醇成分的共聚量分别低于20摩尔％、优选为10摩尔％以下、特别优选为5摩尔％以下。
作为上述的其它的二羧酸成分，可列举出：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、4，4’-二羧基联苯、间苯二甲酸-5-磺酸钠等芳香族二羧酸；1，4-环己烷二甲酸、1，3-环己烷二甲酸、1，2-环己烷二甲酸、2，5-降冰片烯二羧酸、四氢邻苯二甲酸等脂环族二羧酸；乙二酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十八烷二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、中康酸、柠康酸、二聚酸等脂肪族二羧酸等。
作为上述的其它而得二醇成分，可列举出：1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、1，10-癸二醇、二羟甲基三环癸烷、二乙二醇、三乙二醇等脂肪族二醇；双酚A、双酚S、双酚C、双酚Z、双酚AP、4，4’-联苯酚的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、1，4-环己烷二甲醇等脂环族二醇；聚乙二醇、聚丙二醇等。
作为这样的聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂的聚合方法，可以利用如下方法：使呋喃二甲酸与乙二醇、以及根据需要的其它二羧酸成分和二醇成分直接发生反应的直接聚合法；以及，使呋喃二甲酸的二甲酯(根据需要而包含其它的二羧酸的甲酯)与乙二醇(根据需要而包含其它的二醇成分)发生酯交换反应的酯交换法等任意的制造方法。
作为本发明中使用的聚酯膜的树脂成分，可以包含聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烃等与聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂不同的树脂，从聚酯膜的机械特性、耐热性的观点出发，其它的树脂的含量相对于聚酯膜的全部树脂成分优选为30质量％以下、进一步优选为20质量％以下、且进一步优选为10质量％以下、特别优选为5质量％以下、最优选为0质量％(聚酯膜的全部树脂成分实质上为聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂)。
本发明的聚酯膜具有包含至少1种添加剂的层。添加剂可以包含在以聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂为主体的层中，也可以包含在覆盖层中。
在添加剂包含在以聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂为主体的层中的情况下，该层可以为单层构成，也可以为多层构成，还可以制成仅表层使用了含有添加剂的聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂层的多层构成。作为这样的膜，可以呈现如下构成：在中心层(b层)的两面通过共挤出法层叠含有添加剂的表层(a层)而成的多层构成(a/b/a)；在中心层(c)与两个表层中包含添加剂，且各层的添加剂存在浓度差的构成(c/b/c)等。
聚酯膜只要具有包含至少1种添加剂的层即可，其构成没有特别限定。
就本发明所使用的添加剂而言，根据使用目的可选择微粒、耐热性高分子粒子、交联高分子粒子等非活性粒子、荧光增白剂、抗紫外线剂、红外线吸收色素、热稳定剂、表面活性剂、抗氧化剂等。添加剂可以含有2种以上。
作为本发明中使用的微粒，可选择任意的微粒，可列举出例如：二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、氧化铝、高岭石、滑石等无机粒子、其它的有机粒子。尤其是，从透明性的观点出发，适合为折射率与树脂成分较为相近的二氧化硅粒子，特别适合为不定形二氧化硅。
聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂中包含的微粒的平均粒径优选为1～10μm、更优选为1.5～7μm的范围、进一步优选为2～5μm的范围。如果微粒的平均粒径为1.0μm以上，则能够赋予对于向表面赋予易滑性而言适合的凹凸结构，故而优选。另一方面，如果微粒的平均粒径为10μm以下，则可维持高透明性，故而优选。此外，聚酯中的非活性粒子的含量期望为0.005～1.0质量％，优选为0.008～0.5％。如果微粒的含量为0.005质量％以上，则能够赋予对于向表面层表面赋予易滑性而言适合的凹凸结构，故而优选。另一方面，如果微粒的含量为1.0质量％以下，则可维持高透明性，故而优选。
作为本发明中使用的紫外线吸收剂，可选择任意的紫外线吸收剂，可列举出例如：苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物等有机系紫外线吸收剂；或者粒径为0.2μm以下的微粒状的氧化锌、氧化钛、氧化铈等无机系紫外线吸收剂等。根据使用目的，从公知物中选择并使用即可。
作为本发明中使用的抗氧化剂，可以选择任意的抗氧化剂，可列举出芳香族胺系、酚系等。作为稳定剂，可列举出磷酸、磷酸酯系等磷系、硫系、胺系等。
另外，上述聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂的特性粘度优选为0.30dl/g以上且1.20dl/g以下的范围，更优选为0.55dl/g以上且1.00dl/g以下，进一步优选为0.70dl/g以上且0.95dl/g以下。若特性粘度低于0.30dl/g，则聚酯膜容易破裂。另一方面，若特性粘度高于1.20dl/g，则滤压上升变大而难以进行高精度过滤，难以借助过滤器来挤出树脂，并且，提高机械特性的效果呈现饱和状态。
<覆盖层>
在设置覆盖层的情况下，在上述聚酯膜的至少单面具备覆盖层。覆盖层可以存在于上述聚酯膜的两面，也可以呈现在覆盖层上进一步设置覆盖层的多层层叠构成。为了兼顾高透明性和优异的易滑性，设置覆盖层较为重要。在覆盖层为多层的情况下，优选使更外侧(与聚酯膜相反一侧)的覆盖层中含有后述粒子，更优选含有后述的无机粒子。
覆盖层优选含有选自聚酯系树脂、氨基甲酸酯系(日文：ウレタン系)树脂、丙烯酸系树脂中的至少1种树脂。构成本发明的覆盖层的聚酯树脂、氨基甲酸酯(日文：ウレタン)树脂、丙烯酸类树脂对于聚酯膜具有粘接性。上述树脂可以单独使用，也可以将不同的2种以上的树脂、例如聚酯树脂与氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂与丙烯酸类树脂、或者氨基甲酸酯树脂与丙烯酸类树脂组合使用。
(聚酯树脂)
作为聚酯树脂而使用共聚聚酯时，优选将属于二羧酸成分的芳香族二羧酸成分、以及属于二醇成分的乙二醇和支链状二醇作为构成成分。上述的支链状二醇可列举出例如：2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-异丙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-正己基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-正丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-正己基-1，3-丙二醇、2，2-二正丁基-1，3-丙二醇、2-正丁基-2-丙基-1，3-丙二醇、以及2，2-二正己基-1，3-丙二醇等。
关于支链状二醇成分的摩尔比，相对于全部的二醇成分，下限优选为10摩尔％、更优选为20摩尔％、进一步优选为30摩尔％。另一方面，上限优选为90摩尔％、进一步优选为80摩尔％。另外，根据需要，也可以并用二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇或1，4-环己烷二甲醇等。
作为芳香族二羧酸成分，最优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸或呋喃二甲酸。芳香族二羧酸成分可以仅由对苯二甲酸、间苯二甲酸及呋喃二甲酸构成，但也可以相对于全部的二羧酸成分，而在10摩尔％以下的范围添加并共聚有其它芳香族二羧酸，尤其是二苯基羧酸、2，6-萘二甲酸等芳香族二羧酸。
将聚酯树脂用作水系涂液时，可以使用水溶性或水分散性的聚酯系树脂，为了实现这样的水溶性化或水分散化，优选使包含磺酸盐基的化合物、包含羧酸盐基的化合物进行共聚。为此，除了上述二羧酸成分之外，为了对聚酯赋予水分散性，例如，优选以相对于全部的二羧酸成分为1～10摩尔％的范围使用磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基萘间苯二甲酸-2，7-二甲酸、5-(4-磺基苯氧基)间苯二甲酸或其碱金属盐等，更优选使用5-磺基间苯二甲酸或其碱金属盐。
(聚氨酯树脂)
关于本发明所使用的聚氨酯树脂，作为构成成分，至少包含多元醇成分和多异氰酸酯成分，此外根据需要可以包含扩链剂。使用热反应型聚氨酯树脂时，可列举出例如：将末端异氰酸酯基用活性氢基进行封链(以下称为封端)而得的水溶性或水分散性聚氨酯等。
作为多元醇成分，可列举出：由多元羧酸(例如丙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)或它们的酸酐与多元醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇等)的反应得到的聚酯多元醇类；聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯丙二醇(日文：ポリエチレンプロピレングリコール)、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等聚醚多元醇类；聚碳酸酯多元醇类、聚烯烃多元醇类、丙烯酸多元醇类等。
就作为本发明的氨基甲酸酯树脂的构成成分的多异氰酸酯而言，可列举出例如：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类；苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族脂肪族二异氰酸酯类；异佛尔酮二异氰酸酯和4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷等脂环式二异氰酸酯类；六亚甲基二异氰酸酯和2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类；或者使这些化合物以单一或多种的方式与三羟甲基丙烷等预先加成而得的多异氰酸酯类。从阻隔性的观点出发，优选为芳香族二异氰酸酯类、芳香脂肪族二异氰酸酯类、脂环式二异氰酸酯类。此外，在环状部具有取代基的情况下，芳香环、脂环的侧链优选为短链，另外，二异氰酸酯成分具有对称性时内聚力提高，故而优选。
作为上述异氰酸酯基的封端化剂，可列举出：亚硫酸氢盐类、酚类、醇类、内酰胺类、肟类和丙二酸二甲酯等酯类、乙酰乙酸甲酯等二酮类、硫醇类、脲类、咪唑类、琥珀酰亚胺等酰亚胺类、二苯胺等胺类、亚胺类、2-噁唑烷等氨基甲酸酯类(日文：カルバメ一卜系)等。水溶性或水分散性聚氨酯优选在分子中具有亲水性基团。因此，优选的是：在所使用的于分子内具有至少1个以上活性氢原子的化合物中具有亲水性基团；或者使用具有亲水性的化合物作为上述封端化剂。作为在所使用的于分子内具有至少1个以上活性氢原子的化合物中具有亲水性基团的例子，可列举出：牛磺酸、二羟甲基丙酸、具有羧酸基或磺酸基的聚酯多元醇、聚氧亚烷基多元醇等。另外，作为用作封端化剂的具有亲水性的化合物，可列举出：亚硫酸氢盐类、和含有磺酸基的酚类等。在制造膜时的干燥或者热定型过程中，若对上述树脂施加热能，则封端化剂从异氰酸酯基上脱离，因此，在将所混合的水分散性共聚聚酯树脂固定化至上述树脂自交联而成的网络的同时，与上述树脂的末端基团等也发生反应。尤其是，作为水溶性或水分散性聚氨酯，优选为使用具有亲水性的化合物作为封端化剂的聚氨酯。这些聚氨酯因制备涂布液中的树脂是亲水性而耐水性差，若进行涂布、干燥、热定型而完成热反应，则氨基甲酸酯树脂的亲水基团即封端化剂脱离，因此能够得到耐水性良好的涂膜。
作为在上述聚氨酯树脂中使用的氨基甲酸酯预聚物的化学组成，为下述化合物：(1)在分子内具有至少2个活性氢原子且分子量为200～20,000的化合物、(2)在分子内具有2个以上异氰酸酯基的有机多异氰酸酯、以及根据需要而含有的(3)使在分子内具有至少2个活性氢原子的扩链剂发生反应而得到的具有末端异氰酸酯基的化合物。
作为上述(1)在分子内具有至少2个活性氢原子且分子量为200～20,000的化合物而通常已知的化合物为：在末端或分子中包含2个以上羟基、羧基、氨基或巯基的化合物，作为特别优选的化合物，可列举出：聚醚多元醇和聚酯多元醇等。
作为聚酯多元醇，可通过使琥珀酸、己二酸、邻苯二甲酸和马来酸酐等多元的饱和或不饱和羧酸、或者该羧酸的酸酐等与乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和三羟甲基丙烷等多元的饱和及不饱和的醇类、分子量较低的聚乙二醇和聚丙二醇等聚亚烷基醚二醇类、或者这些醇类的混合物进行缩合来获得。
此外，作为聚酯多元醇，也可以使用：由内酯和羟基酸得到的聚酯类、使预先制造的聚酯类加成环氧乙烷或环氧丙烷等而得的聚酯多元醇类。
作为上述(2)的有机多异氰酸酯，可列举出：甲苯二异氰酸酯的异构体类、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类；苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族脂肪族二异氰酸酯类；异佛尔酮二异氰酸酯和4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯类；六亚甲基二异氰酸酯和2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类；或者使1种以上的这些化合物加成三羟甲基丙烷等而得的多异氰酸酯类。
作为上述(3)的在分子内具有至少2个活性氢原子的扩链剂，可列举出：乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇等二醇类；甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇等多元醇类；乙二胺、六亚甲基二胺和哌嗪等二胺类；单乙醇胺和二乙醇胺等氨基醇类；硫代二乙二醇等硫代二醇类、或者水。
为了合成氨基甲酸酯预聚物，通常，通过使用了上述(1)和上述(2)、以及根据需要的上述(3)的单段式或多段式异氰酸酯加聚方法，在150℃以下、优选在70～120℃的温度反应5分钟～数小时。上述(2)的异氰酸酯基相对于上述(1)和上述(3)的活性氢原子之比只要为1以上即可自由选择，但需要使所得的氨基甲酸酯预聚物中残留有游离的异氰酸酯基。此外，游离的异氰酸酯基的含量相对于所得的氨基甲酸酯预聚物的总质量为10质量％以下即可，若考虑到被封端化后的氨基甲酸酯聚合物的水溶液的稳定性，则优选为7质量％以下。
所得的上述氨基甲酸酯预聚物优选使用亚硫酸氢盐进行末端异氰酸酯基的封端化。将氨基甲酸酯预聚物与亚硫酸氢盐水溶液进行混合，一边充分搅拌一边使其反应约5分钟～1小时。反应温度优选设为60℃以下。其后，将反应混合物用水稀释而制成适当的浓度，制成热反应型水溶性氨基甲酸酯树脂组合物。该组合物在使用时调整至适当的浓度和粘度，通常加热至80～200℃左右时，作为封端化剂的亚硫酸氢盐解离而再生出活性的末端异氰酸酯基，因此将具有下述性质：通过在预聚物的分子内或分子间发生的加聚反应而生成聚氨酯聚合物，或者发生对其它的官能团的加成。
(丙烯酸系树脂)
使用丙烯酸系树脂时的水分散性或水溶性的丙烯酸类可列举出例如：丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯树脂；或者，它们、与苯乙烯等具有不饱和双键且能够与丙烯酸类共聚的脂肪族化合物或芳香族化合物形成的共聚物。作为亲水性优异的丙烯酸类-苯乙烯共聚树脂，最优选为基于乳液聚合的水分散性丙烯酸类-苯乙烯无规共聚树脂。
(粒子)
为了改善耐擦划性、卷成卷状时或卷出时的处理性(滑动性、运行性、粘连性、卷取时的伴随空气的排气性等)，优选使覆盖层中含有粒子。由此，本发明的层叠聚酯膜保持了高的透明性，同时能够得到滑动性、卷取性、耐擦划性。
作为粒子，可列举出无机粒子、有机粒子(耐热性高分子粒子)等。作为无机粒子，可以使用将碳酸钙、磷酸钙、非晶性二氧化硅、结晶性的玻璃填料、高岭土、滑石、二氧化钛、氧化铝、二氧化硅-氧化铝复合氧化物、硫酸钡、氟化钙、氟化锂、沸石、硫化钼、云母等制成粒子而得的无机粒子。另外，作为有机粒子，可列举出：交联聚苯乙烯粒子、交联丙烯酸系树脂粒子、交联甲基丙烯酸甲酯系粒子、苯并胍胺-甲醛缩合物粒子、三聚氰胺-甲醛缩合物粒子、聚四氟乙烯粒子等耐热性高分子粒子。
这些粒子之中，由于折射率与树脂成分较为相近，因此从容易获得高透明膜的观点出发，适合为二氧化硅粒子。另外，粒子形状没有特别限定，从赋予易滑性的观点出发，优选为接近球状的粒子。
粒子在覆盖层总量中所占的含量优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下、特别优选为10质量％以下。若覆盖层中的粒子含量超过20质量％，则透明性变差，膜的粘接性也容易变得不充分。另一方面，粒子含量的下限优选为0.1质量％、进一步优选为1质量％、特别优选为3质量％。
另外，粒子为1种时或2种以上时的作为主体的粒子P的平均粒径优选为10～10000nm，特别优选为200～1000nm。粒子P的平均粒径低于10nm时，耐擦划性、滑动性、卷绕性有时变差。另一方面，粒子P的平均粒径超过10000nm时，不仅粒子容易脱落，还存在雾度变高的倾向。使用2种以上的粒子时，辅助性地添加平均粒径小的粒子Q时的粒子Q的平均粒径优选为20～150nm，进一步优选为40～60nm。若平均粒径低于20nm，则难以获得充分的耐粘连性，此外，存在耐擦划性变差的倾向。
另外，粒子P为二氧化硅粒子时，若粒子P的平均粒径为10～10000nm，则包含通过干式法制作的二氧化硅的平均一次粒径为40～60nm的聚集体难以从覆盖层脱落，故而优选。可推测这是因为：在制膜工序中，在涂布覆盖层后，通过历经拉伸工序、热固定工序而能够制成平坦、稳定的形状。此外，作为粒子P，从耐擦划性的观点出发，优选使用聚集状态下的平均粒径与平均一次粒子之比(聚集状态下的平均粒径/平均一次粒径)达到4倍以上的粒子。
上述粒子可以含有2种以上的不同种类的粒子，也可以含有粒子种类相同但平均粒径不同的粒子。
出于提高涂覆时的流平性、涂覆液的脱泡的目的，覆盖层中也可以含有表面活性剂。表面活性剂可以为阳离子系、阴离子系、非离子系等中的任一者，优选为硅系、乙炔二醇系或氟系表面活性剂。还优选以不损害与聚酯膜的粘接性这一程度的范围、例如在覆盖层形成用涂布液中以0.005～0.5质量％的范围含有这些表面活性剂。
为了对覆盖层赋予其它功能性，可以使其含有各种添加剂。作为上述添加剂，可列举出例如：荧光染料、荧光增白剂、增塑剂、紫外线吸收剂、颜料分散剂、抑泡剂、消泡剂、防腐剂、抗静电剂等。
本发明中，作为在聚酯膜上设置覆盖层的方法，可列举出：将含有溶剂、粒子、树脂的覆盖层形成用涂布液涂布于聚酯膜并干燥的方法。作为溶剂，可列举出甲苯等有机溶剂、水、或者水与水溶性有机溶剂的混合体系，优选的是，从环境问题的观点出发，优选为单独为水、或者在水中混合水溶性有机溶剂而得的混合体系。
<薄膜层>
本发明中使用的薄膜层以无机化合物作为主要成分，无机化合物为氧化铝和氧化硅中的至少一者。此处的“主要成分”是指：相对于构成薄膜层的成分100质量％，氧化铝和氧化硅的总量超过50质量％，优选为70质量％以上、更优选为90质量％以上、最优选为100质量％(作为构成薄膜层的成分而不含有除了氧化铝、氧化硅之外的成分)。此处提及的氧化铝包含AlO、Al2O、Al2O3等各种铝氧化物中的至少1种以上，各种铝氧化物的含有率可通过薄膜层的制作条件来调整。氧化硅包含SiO、SiO2、Si3O2等各种硅氧化物中的至少1种以上，各种硅氧化物的含有率可通过薄膜层的制作条件来调整。氧化铝或氧化硅可以在成分中以不损害特性的范围来包含微量(相对于全部成分，最高至3质量％为止)的其它成分。
作为薄膜层的厚度，没有特别限定，从膜的气体阻隔性和挠性的观点出发，优选为5～500nm，更优选为10～200nm，进一步优选为15～50nm。薄膜层的膜厚低于5nm时，有可能难以获得令人满意的气体阻隔性，另一方面，即使超过500nm，也得不到与其相当的气体阻隔性的提高效果，从耐弯曲性、制造成本的观点来看反而变得不利。
<聚酯膜的物性>
本发明的聚酯膜的面取向系数(ΔP)为0.005以上且0.200以下，优选为0.020以上且0.195以下，更优选为0.100以上且0.195以下，进一步优选为0.110以上且0.195以下，再进一步优选为0.120以上且0.195以下，更进一步优选为0.130以上且0.195以下，特别优选为0.140以上且0.190以下，最优选为0.140以上且0.160以下。面取向系数(ΔP)低于0.005时，膜的机械特性变得不充分，难以进行膜的印刷、制袋等的后加工，进行后续的印刷、涂布时在印刷机、涂布机上发生膜的断裂等，故不优选。面取向系数可以如下算出：通过JIS K7142-1996 5.1(A法)，将钠D射线作为光源，利用阿贝折射计测定膜面内的机械方向(MD方向)的折射率(nx)、其直角方向(TD方向)的折射率(ny)和厚度方向的折射率(nz)，并利用下述式来算出面取向系数(ΔP)。
ΔP＝{(nx+ny)-2nz}÷2
在两面具备薄膜层的情况下，也可利用相同的方法进行测定。
关于本发明的聚酯膜，在以150℃加热30分钟时的加热收缩率(以下，仅称为热收缩率)在MD方向和TD方向上均优选为3.2％以下、更优选为2.8％以下、进一步优选为2.4％以下。若热收缩率大，则印刷时发生颜色偏移、在印刷机或涂布机上发生膜的伸长，从而难以实施印刷、涂布，或者发生高热化下的膜变形所致的外观不良等。尤其是，在利用印刷机、涂布机进行加工的工序中，搬运膜的辊之间没有约束，因此，在宽度方向(TD方向)上容易收缩，容易发生外观不良。因此，TD方向的热收缩率更优选为1.8％以下、进一步优选为1.5％以下、更进一步优选为1.2％以下、特别优选为0.9％以下、最优选为0.6％以下。上述热收缩率优选较低，从制造方面的观点出发，认为下限为0.01％。
本发明中，温度23℃、湿度65％下的聚酯膜的氧透过率优选为0.1mL/m2/day/MPa以上且1000mL/m2/day/MPa以下，更优选为0.1mL/m2/day/MPa以上且200mL/m2/day/MPa以下，进一步优选为0.1mL/m2/day/MPa以上且120mL/m2/day/MPa以下，更进一步优选为0.1mL/m2/day/MPa以上且100mL/m2/day/MPa以下。若超过1000mL/m2/day/MPa，则物质因透过了膜的氧而发生劣化，或者食品保存性变得不良。另外，从膜的制造方面的观点出发，认为下限为0.1mL/m2/day/MPa。需要说明的是，通过对膜施加印刷、涂布等方法和基于共挤出等的方法等，能够进一步改善氧透过率。
关于本发明的聚酯膜，具有呋喃二甲酸单元的聚酯自身具备高的氧气阻隔性(低氧透过率)的特性，但通过制成满足后述的拉伸工序的聚酯膜、或者具备以无机化合物为主要成分的薄膜层，从而氧气阻隔性进一步改善。
本发明中，温度37.8℃、湿度90％下的聚酯膜的水蒸气透过率优选为0.1g/m2/day以上且40g/m2/day以下，更优选为30g/m2/day以下，进一步更优选为20g/m2/day以下。若超过40g/m2/day，则有可能物质因透过了膜的水蒸气而发生劣化，或者食品保存性变得不良。需要说明的是，从膜制造方面的观点出发，认为下限为0.1g/m2/day。需要说明的是，通过对膜施加印刷、涂布等方法和基于共挤出等的方法等，能够进一步改善水蒸气透过率。
关于本发明的聚酯膜，具有呋喃二甲酸单元的聚酯自身具备高的水蒸气阻隔性(低水蒸气透过率)的特性，但通过制成满足后述的拉伸工序的聚酯膜、或者具备以无机化合物为主要成分的薄膜层，从而水蒸气阻隔性进一步改善。
聚酯膜面内的纵向拉伸方向(MD方向)及其直角方向(TD方向)的折射率(nx)(ny)优选为1.5700以上，更优选为1.5800以上，进一步优选为1.5900以上，更进一步优选为1.6000以上，特别优选为1.6100以上，最优选为1.6200以上。通过将nx和ny设为1.5700以上，从而可得到充分的膜断裂强度、断裂伸长率，因此，膜的机械特性变得充分，容易对膜进行印刷或制袋等的后加工，进行后续的印刷、涂布时在印刷机或涂布机上难以发生膜的断裂等，故而优选。需要说明的是，从制造方面的观点、热收缩率的观点出发，nx和ny优选低于1.7000。
本发明的聚酯膜的断裂强度在MD方向和TD方向上均优选为75MPa以上。断裂强度的下限优选为100MPa、下限更优选为150MPa、下限进一步优选为200MPa、下限更进一步优选为220MPa。断裂强度低于75MPa时，膜的力学强度变得不充分，在膜的加工工序中容易发生伸长、偏移等不良情况，故不优选。考虑到制造方面的观点，断裂强度的上限为1000MPa。
本发明的聚酯膜的断裂伸长率在MD方向和TD方向上均优选为10％以上。断裂伸长率的下限优选为15％、下限进一步优选为20％、下限特别优选为30％。断裂伸长率低于10％时，膜的力学伸长率变得不充分，在膜的加工工序中容易发生断裂、破裂等不良情况，故不优选。考虑到制造方面的观点，断裂伸长率的上限为300％。断裂伸长率的上限优选为150％、更优选为100％、进一步优选为80％。
本发明的聚酯膜的静摩擦系数(μs)优选为1.0以下、动摩擦系数(μd)优选为1.0以下。静摩擦系数(μs)进一步优选为0.8以下、更优选为0.6以下。动摩擦系数(μd)进一步优选为0.8以下、更优选为0.6以下。若静摩擦系数(μs)或动摩擦系数(μd)超过1.0，则存在易滑性变差、在膜行进中因摩擦而发生损伤或褶皱的可能性。需要说明的是，静摩擦系数(μs)是本发明的层叠聚酯膜的一个面与另一个面的静摩擦系数，动摩擦系数(μd)是本发明的聚酯膜的一个面与另一个面的动摩擦系数。
本发明的聚酯膜的总透光率优选为75％以上。为了提高成为膜的缺点的内部异物的检测精度，期望透明性较高。因此，本发明的层叠聚酯膜的总透光率优选为75％以上，更优选为80％以上，进一步优选为88.5％以上，特别优选为89％以上。为了提高成为膜缺点的内部异物的检测精度，总透光率越高越好，但技术上难以实现100％的总透光率。
本发明的聚酯膜的雾度优选为15％以下。为了在食品包装用途中进行内容物的缺点检查，期望膜的浑浊较少。因此，本发明的聚酯膜的雾度优选为15％以下、更优选为8％以下、进一步优选为3％以下、特别优选为1％以下。雾度优选较低，但从聚酯膜固有的折射率出发，认为下限为0.1％。
本发明的聚酯膜的15μm换算的冲击(碰撞)强度(耐冲击性)的下限优选为0.4J/15μm，更优选为0.6J/15μm，进一步优选为0.8J/15μm。若低于0.4J/15μm，则用作袋时强度有时不足。冲击(碰撞)强度(耐冲击性)的上限优选为3.0J/15μm，若超过3.0J/15μm，则改善效果将会饱和。
本发明的聚酯膜的厚度为1μm以上且300μm以下，优选为5μm以上且200μm以下，进一步优选为10μm以上且100μm以下，特别优选为10μm以上且40μm以下。若厚度超过300μm，则在成本方面存在问题，用作包装材料时，可视性容易降低。另外，当厚度不足1μm时，存在机械特性降低、无法实现作为膜的功能的可能性。
将本发明的聚酯膜卷绕成卷时，其卷绕长度和宽度根据该膜卷的用途来适当决定。膜卷的卷绕长度优选为100m以上，更优选为1000m以上。膜卷的宽度优选为200mm以上、更优选为1000mm以上。
针对本发明的聚酯膜的制造方法进行说明。针对使用了PEF粒料的代表例进行详细说明，但当然不限定于此。
首先，将聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂干燥或热风干燥，使得水分率低于200ppm。接着，将各原料进行计量、混合并供给至挤出机，进行熔融挤出成片状。此外，使用静电施加法使熔融状态的片材密合于旋转金属辊(流延辊(日文：キヤステイングロ一ル))并进行冷却固化，得到未拉伸片材。
另外，在熔融树脂被保持为220～280℃的任意场所，可以为了去除树脂中包含的异物而进行高精度过滤。熔融树脂的高精度过滤所使用的滤材没有特别限定，在不锈钢烧结体的滤材的情况下，以Si、Ti、Sb、Ge、Cu作为主成分的聚集物和高熔点有机物的去除性能优异，故而适合。
也可以将以聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂作为主成分的层制成多层构成。为了制成多层构成，可以通过将表层(a层)和中间层(b层)等层进行共挤出来制作。
将表层(a层)与中间层(b层)共挤出进行层叠时，使用2台以上的挤出机，挤出各层的原料，使用多层给料单元(例如具有方型合流部的合流单元)使两层合流，从狭缝状的模具挤出成片状，在流延辊上使其冷却固化而制作未拉伸膜。或者，也可以使用多歧管模来代替使用多层给料单元。
接着，将通过上述方法而得到的未拉伸膜进行双轴拉伸，接着进行热处理。
例如，将具有呋喃二甲酸单元的未拉伸膜进行双轴拉伸而制造双轴取向聚酯膜的情况下，可以采用下述方法：在MD方向或TD方向上进行单轴拉伸，接着，在正交方向上进行拉伸的逐次双轴拉伸方法；在MD方向和TD方向上同时进行拉伸的同时双轴拉伸方法；此外，作为同时双轴拉伸时的驱动方法，使用线性电动机的方法。在逐次双轴拉伸方法的情况下，MD拉伸可以为使用加热辊并施加速度差而在MD方向上进行拉伸。加热中也可以并用红外线加热器等。接下来进行的TD拉伸可以为将经MD拉伸的片材导入拉幅机，将两端用夹具夹住，一边加热一边在TD方向上进行拉伸。TD拉伸后的膜在拉幅机内接下来进行热处理。热处理也可以在利用TD拉伸而拉拽的状态下进行，也可以一边在TD方向上使其松弛一边处理。热处理后的膜还可以将两端切掉并利用卷绕机卷起。
专利文献5、6公开了进行1.6～16倍的单轴拉伸后的PEF·PEF衍生物膜的制造方法。然而，就上述公开的方法而言，无法实现可作为工业用途、包装用途而利用的机械特性。因而，本发明人等进行了深入研究的结果，通过进行以下那样的拉伸·缓和方法(i)～(ix)，从而实现高的机械特性。另外，通过如下述的(x)中记载所示地制造薄膜层，而能够实现高的阻隔性。
针对本发明的聚酯膜的制造方法，具体通过图1进行说明。图1是本发明所使用的膜制膜装置中的横向拉伸工序的平面图的一例。纵向拉伸后的膜用夹具7夹住两端，经过预热区1、拉伸区2、热固定区3、松弛区4和5、冷却区6而导入至下游的卷取工序。
为了获得本发明的聚酯膜，优选在历经基于热固定处理的最高温度部后、或者在松弛区进行松弛处理后，立即将膜端部分离，并在纵向和横向上进行松弛热处理(以下，仅称为松弛处理)。由此，能够将热收缩率的最大值抑制得较低。
(i)膜的MD方向的拉伸倍率的控制
为了获得本发明中使用的聚酯膜，理想的是以1.1～10.0倍的范围在MD方向上进行拉伸。通过以1.1倍以上(优选为1.5倍以上)在MD方向上进行拉伸，能够制作面取向系数ΔP为0.005以上的膜。MD方向的拉伸倍率优选为2.5倍以上、更优选为3.5倍以上、更优选为3.8倍以上、进一步优选为4.0倍以上、特别优选为4.5倍以上。通过设为2.5倍以上，从而能够制成ΔP达到0.02以上、进而MD和TD方向的折射率nx、ny达到1.5700以上、膜断裂强度达到100MPa以上且膜断裂伸长率达到15％以上的力学特性优异的膜。若MD方向的拉伸倍率为10.0倍以下，则断裂的频率变少，故而优选。MD方向的拉伸倍率越高，则越能够提高热固定工序的温度，越能够降低热收缩率。
(ii)膜的MD方向的拉伸温度的控制
为了获得本发明中使用的聚酯膜，理想的是以90℃以上且150℃以下的范围在MD方向上进行拉伸。进一步优选为100℃以上且125℃以下。MD方向的拉伸温度为90℃以上时，断裂的频率变少，故而优选。若为150℃以下，则能够均匀地拉伸，故而优选。
(iii)膜的TD方向的拉伸倍率的控制
为了获得本发明中使用的聚酯膜，理想的是以1.1～10.0倍的范围在TD方向上进行拉伸。通过进行1.1倍以上(优选为1.5倍以上)的TD拉伸，能够制作面取向系数ΔP为0.005以上的膜。TD方向的拉伸倍率优选为3.0倍以上、更优选为3.5倍以上、进一步优选为4.0倍以上、特别优选为4.5倍以上。通过将TD方向的拉伸倍率设为3.0倍以上，从而能够制成ΔP达到0.02以上、进而MD方向和TD方向的折射率nx、ny达到1.5700以上、断裂强度达到75MPa以上且断裂伸长率达到15％以上的力学特性优异的膜。若TD方向的拉伸倍率为10.0倍以下，则断裂的频率变少，故而优选。
(iv)TD方向的拉伸温度的控制
为了获得本发明中使用的聚酯膜，理想的是以80℃以上且200℃以下的范围在TD方向上进行拉伸。进一步优选为95℃以上且135℃以下。TD方向的拉伸温度为80℃以上时，断裂的频率变少，故而优选。若为200℃以下，则能够均匀地拉伸，故而优选。
(v)膜的热固定温度的控制
为了获得本发明中使用的聚酯膜，优选以110℃以上且220℃以下的范围进行热固定处理。若热固定处理的温度为220℃以下(优选为210℃以下)，则膜不易变得不透明，熔融断裂的频率变少，故而优选。若提高热固定温度，则热收缩率降低，故而优选，更优选为120℃以上、进一步优选为140℃以上、更进一步优选为160℃以上、特别优选为175℃以上、最优选为185℃以上。存在因热固定处理而导致面取向系数ΔP变大的倾向。
(vi)TD方向的缓和温度的控制
为了获得本发明中使用的聚酯膜，理想的是以100℃以上且200℃以下的范围在TD方向上进行缓和处理。TD方向的缓和温度优选为165℃以上且195℃以下、进一步优选为175℃以上且195℃以下。由此能够降低热收缩率，故而较为理想。
(vii)TD方向的缓和率的控制
为了获得本发明中使用的聚酯膜，理想的是在TD方向的缓和率为0.5％以上且10.0％以下的范围来进行操作。TD方向的缓和率优选为2％以上且6％以下。由此能够降低热收缩率，故而较为理想。
(viii)工序内松弛处理
优选的是，进行松弛处理，适度地去除历经热固定区3的最高温度而实施了结晶化的膜中残留的残留拉伸应力。松弛处理可通过例如在松弛区4或5将膜自夹具分离来进行。此外，优选使卷取工序的牵引速度低于横向拉伸工序的制膜速度，优选在历经热固定区3的最高温度后不将膜冷却而对膜进行松弛处理。
(viii)-(A)工序内松弛处理温度的控制
松弛区4或5的温度优选为140～200℃、进一步优选为160～180℃。若松弛区4或5的温度为140～200℃，则以150℃加热30分钟时的收缩率的最大值变小，故而优选。在低于140℃的松弛处理中，难以降低以150℃加热30分钟时的全方位收缩率，在超过200℃的松弛处理时，因膜的弹性模量降低，而导致膜的平面性变差。
(viii)-(B)工序内松弛处理率的控制
在历经基于热固定处理的最高温度部后，不将膜冷却而分离膜端部，而在横向上自由地松弛，因此，通过上述松弛处理温度的控制，故横向的热收缩率变得极低。另外，关于纵向的热收缩率，因与用下述式(1)定义的纵向松弛率的相关性变高，因此，纵向松弛率优选为1.0～15.0％、更优选为3.0～10.0％。若纵向松弛率为15.0％以下，则膜的平面性优异，故而优选。若纵向松弛率为1.0％以上，则热收缩率的最大值变小，故而优选。
纵向松弛率＝((端部分离前的膜速度-卷取工序的膜速度)÷端部分离前的膜速度)×100(％) (1)
(viii)-(C)工序内松弛处理中的膜端部的分离方法
膜端部的分离方法没有特别限定，可以使用下述方法：在松弛区4或5中设置切断刃，将端部进行切断分离的方法；在松弛区4或5内自夹具卸下膜端部的方法等。就在松弛区4或5内自夹具卸下膜端部的方法而言，无论纵向松弛率如何均能够稳定地进行松弛处理，故而更优选。
(ix)MD方向的缓和处理
作为降低MD方向的热收缩率的方法，可以使用下述的方法：将出自拉幅机的聚酯膜中间体导入至干燥炉中，在干燥炉内进行加热，通过其前后的速度差来进行MD方向(纵向)的缓和处理的方法。干燥炉可以在工序内连续地设置，也可以在暂时卷取后，用干燥炉进行缓和处理。另外，代替工序内松弛处理，而可以进行MD方向的上述缓和处理，也可以进行这两种处理。
(x)薄膜层的制作方法
为了制作薄膜层，可适当使用真空蒸镀法、溅射法、离子镀等PVD法(物理蒸镀法)或CVD法(化学蒸镀法)等公知的制法，优选为物理蒸镀法，其中，更优选为真空蒸镀法。例如，在真空蒸镀法中，作为蒸镀源材料而使用Al2O3与SiO2的混合物、Al与SiO2的混合物等，作为加热方式，可以使用电阻加热、高频感应加热、电子束加热等。另外，也可以采用导入氧气、氮气、水蒸气等作为反应性气体、或者使用了臭氧添加、离子辅助等手段的反应性蒸镀。另外，在不损害本发明目的的范围内，可以对基板施加偏压等、或者提高基板温度或进行冷却等，来变更制作条件。就溅射法、CVD法等其他的制作方法而言，也相同。
在聚酯膜的制造工序的任意阶段中，在聚酯膜的至少单面涂布覆盖层形成用涂布液来形成上述覆盖层即可，优选的是，对未拉伸或单轴拉伸后的聚酯膜涂布上述覆盖层形成用涂布液并进行干燥后，至少在单轴方向上进行拉伸，接下来进行热处理来形成覆盖层。
覆盖层可以形成于聚酯膜的两面，也可以仅形成于一个面，优选在聚酯膜的一个面形成覆盖层，并在另一个面形成薄膜层。覆盖层形成用涂布液中的树脂组合物的固体成分浓度优选为2～35质量％、特别优选为4～15质量％。
用于将该覆盖层形成用涂布液涂布于膜的方法可以使用公知的任意方法。可列举出例如：逆向辊涂布法、凹版涂布法、吻涂法、模涂法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、线棒涂布法、管刮刀法、浸渗涂布法、帘涂法等。可以将这些方法单独或组合来进行涂布。
干燥后的覆盖层的厚度优选为20～350nm，干燥后的涂布量优选为0.02～0.5g/m2。若覆盖层的涂布量低于0.02g/m2，则对于粘接性的效果基本消失。另一方面，若涂布量超过0.5g/m2，则透明性有时变差。
本发明中使用的聚酯膜通过具备下述工序的聚酯膜的制造方法来制造，即将未拉伸膜在机械方向及其直角方向上进行拉伸而制成拉伸膜的拉伸工序；以及将上述拉伸膜进行缓和的缓和工序，但只要为上述技术思想的范围，则不限定于上述具体公开的方法。对于制造本发明的膜而言重要的是，基于上述技术思想，对于上述制造条件以极其狭窄的范围进行高精度的控制。
关于本发明中使用的聚酯膜，膜的断裂强度、断裂伸长率和热收缩率可以独立于上述拉伸和热处理条件来控制，或者与上述拉伸和热处理条件组合来控制。它们可任意选择，但作为优选的条件，通过将上述(i)～(ix)进行组合，而能够得到面取向系数(ΔP)为0.100以上、热收缩率在MD方向和TD方向上均为4.5％以下(优选为3.2％以下)、膜断裂强度为150MPa以上(优选为200MPa以上、进一步优选为240MPa以上)、断裂伸长率为40％以上的膜。
例如，提高MD方向的拉伸倍率和TD方向的拉伸倍率，以更高的温度进行热固定处理，通过工序内松弛处理，适当去除在膜中残留的残留拉伸应力，这对于获得面取向系数(ΔP)为0.130以上、热收缩率在MD方向和TD方向上均为3.2％以下、膜断裂强度为150MPa以下的膜而言是有效的。具体而言，通过将MD方向的拉伸倍率设为4.0倍以上(优选为4.5倍以上)，将TD方向的拉伸倍率设为4.0倍以上(优选为4.5倍以上)，将热固定工序的温度设为190℃以上，将工序内松弛处理设为以160℃在纵向上松弛5％，由此能够得到面取向系数(ΔP)为0.130以上、断裂强度为150MPa以上、热收缩率在MD方向和TD方向上均为3.2％以下的膜。
另外，在不经缓和处理而也能够以更高的温度进行热固定处理的范围内，减小纵向的拉伸倍率和横向的拉伸倍率、或者提高拉伸温度来减弱分子链的取向，这对于获得热收缩率小的膜而言也是有效的。具体而言，通过将MD方向的拉伸倍率设为3.5倍以上且5.0倍以下，将TD方向的拉伸倍率设为4.0倍以上且5.0倍以下，并利用适当的拉伸温度将热固定工序的温度设为190℃以上，而能够得到面取向系数(ΔP)为0.100以上且低于0.130、断裂强度为150MPa以上、热收缩率在MD方向和TD方向上均为3.2％以下的膜。
另外，通过在制作的拉伸膜上组合覆盖层，能够制成面取向系数(ΔP)为0.110以上、热收缩率在MD方向和TD方向上均为3.2％以下的聚酯膜。
在本膜的拉伸工序中或拉伸结束后，也可以进行电晕处理、等离子体处理。另外，通过将树脂、交联剂、粒子等适当混合，并涂布用溶剂溶解而得的液体或分散液，也能够赋予滑动性、抗粘连性、抗静电性、易粘接性等。另外，还可以在本发明的膜中加入各种稳定剂、颜料、UV吸收剂等。
另外，通过对结束拉伸、热处理后的膜进行表面处理，能够提高功能。可列举出例如印刷、涂布等。
另外，通过将结束拉伸、热处理后的膜、经表面处理的膜与纸进行贴合，可以用于包装体、标签、设计片材等。
本申请基于2016年3月30日申请的日本专利申请第2016-068297号而主张优先权的权益。2016年3月30日申请的日本专利申请第2016-068297号的说明书的全部内容作为参考而援引至本申请中。
实施例
接着，使用实施例和比较例来说明本发明的效果。首先，以下示出本发明中使用的特性值的评价方法。
(1)断裂强度、断裂伸长率
对于膜的MD方向和TD方向，分别用单刃刀片将试样切成长140mm和宽10mm的长条状。接着，使用AUTOGRAPH AG-IS(株式会社岛津制作所制)将长条状试样进行拉伸，由所得的载荷-应变曲线来求出各方向的断裂强度(MPa)和断裂伸长率(％)。
需要说明的是，测定在25℃的气氛下、在夹具间距离为40mm、十字头速度为100mm/分钟、测力传感器为1kN的条件下进行。需要说明的是，该测定进行5次，评价使用了平均值。
(2)面取向系数(ΔP)
通过JIS K 7142-1996 5.1(A法)，以钠D射线作为光源，利用阿贝折射计测定膜面内的MD方向的折射率(nx)及其直角方向的折射率(ny)、厚度方向的折射率(nz)，利用下述式来算出面取向系数(ΔP)。需要说明的是，接触液使用了二碘甲烷。
ΔP＝{(nx+ny)-2nz}÷2
覆盖层为单面的情况：针对与覆盖层相反一侧的面测定3次，设为它们的平均值。
覆盖层为两面的情况：针对覆盖层的面在两侧各测定3次，设为它们的平均值。
(3)总透光率、雾度
按照JIS K 7136“塑料透明材料的雾度的计算方法”进行测定。测定器使用了日本电色工业公司制造的NDH-5000型浊度计。
(4)热收缩率(MD方向和TD方向的热收缩率)
针对要测定的方向，将膜切成宽10mm、长250mm，以150mm的间隔标注印记，在5gf的恒定张力下测定印记的间隔(A)。接着，将膜投入至150℃的气氛中的烘箱内，在无载荷的条件下以150±3℃加热处理30分钟后，在5gf的恒定张力下测定印记的间隔(B)。通过下述式求出热收缩率。
热收缩率(％)＝(A-B)/A×100
(5)氧透过率(OTR)
氧透过率按照JIS K7126-2A法，使用氧透过率测定装置(MOCON公司制、OX-TRAN(注册商标)2/21)在温度23℃、湿度65％的条件下进行测定。
以与覆盖层相反一侧的面成为调湿侧的方式进行安装。
(6)水蒸气透射率(WVTR)
水蒸气透射率按照JIS K7129B法，使用水蒸气透过率测定装置(MOCON公司制、PERMATRAN-W(注册商标)3/33)在温度37.8℃、湿度90％的条件下进行测定。
以与覆盖层相反一侧的面成为高湿度侧的方式进行安装。
(7)特性粘度(IV)
将聚酯树脂粉碎并干燥后，溶解于对氯苯酚/四氯乙烷＝75/25(重量比)的混合溶剂。使用乌氏粘度计，以30℃测定浓度为0.4g/dl的溶液的流下时间和溶剂自身的流下时间，使用Huggins公式，假设Huggins的常数为0.38，由它们的时间比率算出聚酯树脂的特性粘度。
(8)膜厚度
使用Militron，由要测定的膜的任意4处切取4片5cm见方的样品，每一片测定各5点(共计20点)，将膜平均值作为厚度。
(9)包装容器的氧透过性试验
i)显色液的制作
将水2L和琼脂粉末6.6g投入至玻璃容器中，将容器浸渍在95℃的热水中，加热1小时以上而使琼脂完全溶解。使用50目的金属网将溶液进行过滤，去除已凝胶化的异物。向溶液中添加亚甲基蓝0.04g。在事先流通了15分钟以上的氮气的手套箱内，向溶液中添加连二亚硫酸钠1.25g并均匀混合，由此能够得到显色液(无色)。
ii)膜包装容器的制作
对实施例中制作的层叠聚酯膜或比较例中制作的聚酯膜涂布聚酯系粘接剂后，干式层压厚度为40μm的线状低密度聚乙烯膜(LLDPE膜：东洋纺公司制、L4102)，在40℃的环境下进行3天的老化，从而制成层压膜。使用该层压膜，制作内部尺寸为宽70mm×长105mm的三侧密封袋。
iii)显色液的填充
在事先流通了15分钟以上的氮气的手套箱内，向三侧密封袋中投入约30mL的显色液，在填充氮气后用封口机将袋封闭，能够得到填充有显色液的包装容器。
iv)氧透过性试验
将琼脂在室温下凝固后，将填充有显色液的包装容器转移至40℃的恒温室中，观察72小时后的颜色变化。关于颜色变化，利用下述基准进行判定，将A作为合格。
A：颜色几乎没有变化。
B：存在颜色的变化，但变化较小。
C：颜色的变化较大。
(10)层叠聚酯膜的耐热性试验
准备将层叠聚酯膜切成长100mm×宽100mm而得的膜样品。将膜样品放入加热至130℃的烘箱内5分钟，观察外观的变化。关于外观变化，利用下述基准进行判定，将A和B作为合格。
A：外观几乎没有变化。
B：略微存在外观的变化。
C：外观的变化大。
(11)静摩擦系数(μs)和动摩擦系数(μd)
将膜切成8cm×5cm的面积，制作样品。为了方便，将样品的一个表面设为A面，将相反的表面设为B面。将其以A面成为外侧的方式固定于具有尺寸为6cm×5cm的底面且重量为1.4kg的金属制长方体底面。此时，使样品的5cm宽度方向与金属制长方体的5cm宽度方向对齐，将样品的长度方向的一个边折弯，用粘合胶带固定于金属长方体的侧面。
接着，由同一膜中将样品切成20cm×10cm的面积，以B面朝上将长度方向的端部用粘合胶带固定于平坦的金属板。以使其上接触粘贴有样品的金属制长方体的测定面的方式进行放置，将拉拽速度设为200mm/分钟，在23℃、65％RH条件下测定静摩擦系数(μs)和动摩擦系数(μd)。测定使用东洋BALDWIN公司制造的RTM-100，静摩擦系数(μs)和动摩擦系数(μd)按照JIS K-7125来算出。
(12)聚酯膜卷的外观
将实施例、比较例中得到的膜原材以宽度方向中心位置成为卷取芯的中心的方式裁成300mm的膜宽，在内径为3英寸的芯上以5m/分钟的卷取速度卷绕至卷长达到100m，制作聚酯膜卷。
关于聚酯膜卷的外观，利用下述基准进行判定，将A设为合格。
A：未观察到褶皱、凸条纹(日文：ゲ一ジバンド)等外观不良。
B：在卷的一部分可观察到褶皱、凸条纹。
(13)覆盖层的膜厚
使用透射型电子显微镜，由层叠聚酯膜的剖面测定覆盖层的膜厚。
(14)冲击强度
使用株式会社东洋精机制作所制造的碰撞测试仪，测定23℃气氛下的膜对于冲击冲裁的强度。冲击球面使用了直径为1/2英寸的球面。单位为J，用测定值除以所测定的膜厚度，使用了每15μm的评价值。
(15)膜的制膜稳定性
作为膜的制膜时的稳定性评价，使用下述指标进行评价。
A：20分钟未发生断裂，能够进行连续制膜。
B：20分钟发生了1～2次断裂、褶皱。
C：20分钟发生了3次以上的断裂、褶皱。
(16)热加工的模型试验
在对聚酯膜上施加有10kg/m的加工张力的状态下，以150℃进行10分钟的热处理。从卷上切下上述样品，在平坦的桌子上铺展5m的长度，使荧光灯的光反射至涂布面，确认热褶皱的有无。
A：完全观察不到热褶皱，是良好的。
B：在一部分可确认到热褶皱。
C：在整面可确认到热褶皱。
(17)薄膜层的组成、膜厚
无机化合物的组成膜厚使用荧光X射线分析装置(理学公司制、ZSX100e)利用预先制作的标准曲线来测定膜厚组成。需要说明的是，作为激发X射线管的条件，设为50kV、70mA。
标准曲线利用下述步骤来求出。
制作多种具备包含氧化铝和氧化硅的无机化合物薄膜的膜，利用电感耦合等离子体发光法(ICP法)求出氧化铝和氧化硅各自的附着量。接着，利用荧光X射线分析装置(理学公司制、ZSX100e、激发X射线管的条件：50kv、70mA)对求出了附着量的各膜进行分析，由此求出各样品的氧化铝和氧化硅的荧光X射线强度。并且，求出荧光X射线强度与利用ICP求出的附着量的关系，制作标准曲线。
利用ICP求出的附着量基本上是质量，因此，为了将其设为膜厚组成而如下进行转换。
膜厚如下算出：将无机氧化薄膜的密度设为松密度的8成，且即使在氧化铝与氧化硅混合的状态下也分别保持其体积，由此算出。
关于膜中的氧化铝的含有率wa(质量％)、膜中的氧化硅的含量ws(质量％)，将氧化铝的每单位面积的附着量设为Ma(g/cm2)，将氧化硅的每单位面积的附着量设为Ms(g/cm2)时，分别利用下述式(1)、(2)来求出。
wa＝100×[Ma/(Ma+Ms)] (1)
ws＝100-wa (2)
即，将氧化铝的每单位面积的附着量设为Ma(g/cm2)，将其松密度设为ρa(3.97g/cm3)，将氧化硅的每单位面积的附着量设为Ms(g/cm2)，将其松密度设为ρs(2.65g/cm3)时，膜厚t(nm)用下述式(3)求出。
t＝((Ma/(ρa×0.8)+Ms/(ρs×0.8))×107 (3)
利用荧光X射线分析装置测定的膜厚值近似于利用TEM实际计测的膜厚。
(覆盖层形成用涂布液A的调配)
将对苯二甲酸二甲酯(95质量份)、间苯二甲酸二甲酯(95质量份)、乙二醇(35质量份)、新戊二醇(145质量份)、乙酸锌(0.1质量份)和三氧化锑(0.1质量份)投入至反应容器中，以180℃耗费3小时进行酯交换反应。接着，添加间苯二甲酸-5-磺酸钠(6.0质量份)，以240℃耗费1小时进行酯化反应后，以250℃在减压下(10～0.2mmHg)耗费2小时进行缩聚反应，得到数均分子量为19,500且软化点为60℃的共聚聚酯(A)。
分别混合所得的共聚聚酯(A)的30质量％的水分散液7.5质量份、含有被亚硫酸氢钠封端的异氰酸酯基的自交联型聚氨酯(B)的20质量％的水溶液(第一工业制药制、ELASTRON(注册商标)H-3)11.3质量份、ELASTRON用催化剂(第一工业制药制、Cat64)0.3质量份、水39.8质量份和异丙醇37.4质量份。此外，添加氟系非离子型表面活性剂(DIC公司制、Megafac(注册商标)F444)的10质量％水溶液0.6质量份、作为粒子P的胶体二氧化硅(日产化学工业公司制、SNOWTEX(注册商标)OL；平均粒径为40nm)的20质量％水分散液2.3质量份、作为粒子Q的干式法二氧化硅(日本AEROSIL公司制、AEROSIL OX50；平均粒径为200nm、平均一次粒径为40nm)的3.5质量％水分散液0.5质量份。接着，用5质量％的碳酸氢钠水溶液将覆盖层形成用涂布液的pH调整至6.2，用过滤粒子尺寸(初期过滤效率：95％)为10μm的毡型聚丙烯制过滤器进行精密过滤，制备覆盖层形成用涂布液A。
(实施例1)
作为原料，使用了Avantium公司制造的聚2，5-呋喃二甲酸乙二醇酯、IV＝0.90。以100℃减压干燥(1Torr)24小时后，供给至双螺杆挤出机(螺杆直径为30mm、L/D＝25)。将挤出机的熔融部、混炼部、配管、齿轮泵为止的树脂温度设为270℃，其后的配管设为275℃，将供给至双螺杆挤出机的原料从T模(管头)熔融挤出成片状。
然后，使挤出的树脂流延在表面温度为20℃的冷却筒上，使用静电施加法使其密合于冷却筒的表面，进行冷却固化，制作厚度为300μm的未拉伸膜。
将所得的未拉伸片材用加热至120℃的辊组将膜温度进行升温后，利用具有圆周速度差的辊组在MD方向上拉伸至5倍，得到单轴拉伸膜。
将利用上述方法制备的覆盖层形成用涂布液A用逆向辊法涂布于上述单轴拉伸膜，并进行干燥。覆盖层形成用涂布液A的干燥后的涂布量(涂覆量)为0.1g/m2。在涂布后，接下来将所得的膜导入至拉幅机中，用夹具夹住，并进行TD拉伸。搬运速度设为5m/分钟。区2的拉伸温度设为105℃、TD拉伸倍率设为5倍。接着，用区3以200℃进行12秒钟的热处理，用区4以190℃进行5％的松弛处理后，立即用区5以190℃的工序内松弛温度从夹具卸下膜端部，以4％的纵向松弛率进行松弛处理，得到聚酯膜。将所得的膜物性示于表1。
将MD方向的拉伸温度设为120℃，在MD方向上拉伸至5倍，将TD方向的拉伸温度设为105℃，在TD方向上拉伸至5倍，由此，能够将热固定温度提高至200℃为止。关于工序内松弛处理温度190℃下将纵向松弛率设为4％而得到的聚酯膜的物性，热收缩率在MD方向上为3.0％、在TD方向上为1.2％，断裂强度在MD方向上为258MPa、在TD方向上为250MPa，面取向系数(ΔP)为0.145，氧透过率为85mL/m2/day/MPa，能够得到具有优异的耐热尺寸稳定性、耐冲击强度特性、易滑性、机械物性、透明性、气体阻隔性的聚酯膜。
(实施例2)
除了如表1那样地变更工序内松弛处理条件之外，与实施例1同样操作，从而得到聚酯膜。将所得膜物性示于表1。
将MD方向的拉伸温度设为120℃，在MD方向上拉伸至5倍，将TD方向的拉伸温度设为105℃，在TD方向上拉伸至5倍，由此，能够将热固定温度提高至200℃为止。关于工序内松弛温度180℃下将纵向松弛率设为9％而得到的聚酯膜的物性，热收缩率在MD方向上为2.0％、在TD方向上为0.5％，断裂强度在MD方向上为249MPa、在TD方向上为247MPa，面取向系数(ΔP)为0.141，氧透过率为85mL/m2/day/MPa，能够得到具有优异的耐热尺寸稳定性、耐冲击强度特性、易滑性、机械物性、透明性、气体阻隔性的聚酯膜。
(实施例3)
除了使用通过在松弛区5设置切断刃并将膜端部切断而分离膜端部的方法之外，与实施例1同样操作，从而得到聚酯膜。将所得膜物性示于表1。
(实施例4)
除了使用通过在松弛区5设置切断刃并将膜端部切断而分离膜端部的方法之外，与实施例2同样操作，从而得到聚酯膜。将所得膜物性示于表1。
(实施例5)
将实施例1中得到的具有涂布层的单轴拉伸膜导入至拉幅机中，用夹具夹住，进行TD拉伸。搬运速度设为5m/分钟。区2的拉伸温度设为105℃、TD拉伸倍率设为5倍。接着，用区3以200℃进行12秒钟的热处理，用区4以190℃进行5％的缓和处理，在拉幅机出口位置处从夹具卸下膜端部，得到聚酯膜中间体。将聚酯膜中间体在175℃的干燥炉内在MD方向上进行4％的松弛处理，得到聚酯膜。将所得膜物性示于表1。
将MD拉伸温度设为120℃，在MD方向上拉伸至5倍，在TD拉伸温度105℃下，在TD方向上拉伸至5倍，由此，能够将热固定温度提高至200℃为止，能够得到聚酯膜中间体。此外，关于将聚酯中间体在175℃的干燥炉内在MD方向上进行4％的松弛处理而得到的聚酯膜的物性，热收缩率在MD方向上为2.8％、在TD方向上为1.0％，断裂强度在MD方向上为258MPa、在TD方向上为250MPa，面取向系数(ΔP)为0.144，氧透过率为85mL/m2/day/MPa，能够得到具有优异的耐热尺寸稳定性、耐冲击性、机械物性、透明性、气体阻隔性的聚酯膜。
(实施例6)
除了将热固定温度设为180℃，将松弛处理温度设为170℃之外，与实施例2同样操作，而得到聚酯膜。将所得膜物性示于表1。
(实施例7～9)
除了未进行工序内松弛处理并如表1那样地变更制膜条件之外，与实施例1同样操作，而得到聚酯膜。将所得膜物性示于表1。
实施例7中，将MD方向的拉伸温度设为110℃，在MD方向上拉伸至3.8倍，将TD方向的拉伸温度设为105℃，在TD方向上拉伸至4.5倍，由此，在200℃的热固定温度下以不会断裂的范围减弱分子链的取向，用区4以190℃进行7.5％的松弛处理，由此得到聚酯膜。关于所得聚酯膜的物性，面取向系数(ΔP)为0.113，断裂强度在MD方向上为163MPa、在TD方向上为158MPa，均较低，热收缩率在MD方向上为1.9％、在TD方向上为0.6％。
实施例8中，将MD拉伸温度设为110℃，在MD方向上拉伸至3.8倍，将TD拉伸温度设为105℃，在TD方向上拉伸至4.5倍，由此，在190℃的热固定温度下以不会断裂的范围减弱分子链的取向，用区4以190℃进行7.5％的松弛处理，由此得到聚酯膜。关于所得聚酯膜的物性，面取向系数(ΔP)为0.114，断裂强度在MD方向上为214MPa、在TD方向上为237MPa，均较低，热收缩率在MD方向上为2.9％、在TD方向上为0.5％。
实施例9中，将MD拉伸温度设为120℃，在MD方向上拉伸至4.25倍，将TD拉伸温度设为105℃，在TD方向上拉伸至5倍，由此，在200℃的热固定温度下以不会断裂的范围减弱分子链的取向，用区4以190℃进行7.5％的松弛处理，由此得到聚酯膜。关于所得聚酯膜的物性，面取向系数(ΔP)为0.120，断裂强度在MD方向上为221MPa、在TD方向上为219MPa，均较低，热收缩率在MD方向上为2.4％、在TD方向上为0.8％。
(实施例10～13)
作为添加剂，使用二氧化硅粒子(富士SILYSIA化学公司制、SILYSIA 310)2000ppm，利用与实施例1相同的方法制作单轴拉伸膜。将所得膜导入至拉幅机中，用夹具夹住，利用表1中记载的条件进行TD拉伸，得到聚酯膜。将所得膜物性示于表1。
(比较例1)
将利用与实施例1相同的方法制作的具有涂布层的单轴拉伸膜导入至拉幅机中，用夹具夹住，进行TD拉伸。搬运速度设为5m/分钟。区2的拉伸温度设为105℃、TD拉伸倍率设为5倍。接着，用区3以200℃进行12秒钟的热处理，用区4以190℃进行5％的松弛处理，得到聚酯膜。将所得膜物性示于表2。
(比较例2)
除了如表2那样地变更制膜条件之外，利用与比较例1相同的制法而得到聚酯膜。将所得膜物性示于表2。
(比较例3)
除了将工序内松弛条件变更为表2中记载的条件之外，利用与实施例1相同的制法而得到聚酯膜。将所得膜物性示于表2。
(比较例4)
除了将工序内松弛条件变更为表2中记载的条件之外，利用与实施例3相同的制法而得到聚酯膜。将所得膜物性示于表2。
(比较例5)
除了将热固定温度变更为200℃、将TD方向的缓和温度变更为190℃之外，利用与比较例2相同的方法进行拉伸，但在热固定处理的工序中发生断裂，无法获得拉伸膜。MD拉伸温度为120℃、MD拉伸倍率为2.5倍、TD拉伸温度为105℃、TD拉伸倍率为4.0倍时，若将热固定温度设为200℃，则膜不耐受，发生断裂。
(比较例6)
作为添加剂，使用二氧化硅粒子(富士SILYSIA化学公司制、SILYSIA 310)2000ppm，利用表2中记载的条件进行MD拉伸、TD拉伸，但在热固定处理的工序中发生断裂，无法得到拉伸膜。MD拉伸温度为110℃、MD拉伸倍率为3.4倍、TD拉伸温度为105℃、TD拉伸倍率为4.0倍时，若将热固定温度设为200℃，则膜不耐受，发生断裂。
Figure BDA0001817226430000371
Figure BDA0001817226430000381
产业上的可利用性
本发明的聚酯膜的热尺寸稳定性和易滑性优异、耐冲击强度特性也优异，因此，能够提供食品、药品、电子部件等的包装材料或者气体阻隔材料。
符号说明
1：预热区
2：横向拉伸区
3：热固定区
4：松弛区
5：松弛区
6：冷却区
7：夹具

Claims (7)

1.一种聚酯膜，其特征在于，其具有至少一层以上的以聚酯树脂为主的层，并且，面取向系数ΔP为0.005以上且0.145以下，厚度为1μm以上且300μm以下，以150℃加热30分钟的加热收缩率在MD方向和TD方向上均为3.2％以下，并具有包含至少1种添加剂的层，所述聚酯树脂包含以呋喃二甲酸为主要成分的二羧酸成分和以乙二醇为主要成分的二醇成分。
2.根据权利要求1所述的聚酯膜，其中，面取向系数ΔP为0.100以上且0.145以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，其特征在于，所述添加剂为微粒。
4.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，其中，15μm换算的冲击强度为0.4J以上。
5.根据权利要求3所述的聚酯膜，其中，15μm换算的冲击强度为0.4J以上。
6.一种聚酯膜卷，其是将权利要求1～5中任一项所述的聚酯膜卷取而成的。
7.权利要求1～5中任一项所述的聚酯膜的制造方法，其特征在于，其具备：将未拉伸膜在纵向和横向上进行拉伸，经过热固定处理中的最高温度部后，立即将膜端部进行分离的工序；以及在纵向和横向上进行松弛热处理的工序。
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