TWI740925B - 包括官能化碳電極之超級電容器及製作官能化電極之方法 - Google Patents

包括官能化碳電極之超級電容器及製作官能化電極之方法 Download PDF

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Abstract

本發明進一步提供一種由藉由簡單且方便之方法化學合成之矩形管狀聚苯胺(PANI)製作的示例性儲能裝置。作為活性材料之矩形管狀PANI係在作為襯底之官能化碳布(FCC)上合成,且所獲得之複合物固定於作為集電器之不鏽鋼網篩上。本發明另外呈現一種用於在經化學活化之CC上直接合成具有矩形孔隙之PANI奈米管的簡易技術。

Description

包括官能化碳電極之超級電容器及製作官能化電極之方法 【交叉引用】
本申請案主張2016年4月1日申請之美國臨時申請案第62/317,120號之權益,該申請案以引用之方式併入本文中。
本發明係關於聚苯胺奈米管於碳布上直接生長用於可撓性及高效能超級電容器。
高效能儲能裝置之發展已在廣泛範圍之應用中受到大量關注。雖然正常電子裝置進展迅速,但根據莫耳定律(Moore's law),電池僅稍有進步,主要係歸因於當前材料之能量密度及容量的限制。因而,具有減少之充電時間及增加之電荷密度的電池可對便攜式電子器件及可再生能源裝置之設計及使用具有深入的影響。
本文提供用於使奈米管在官能化碳布上生長之方法、裝置及系統。該生長可包括官能化碳布之製造(或合成)、奈米管及奈米結構之製造(或合成)及/或電解質之製造(或合成)。一些實施例提供用於官能化碳布之製造(或合成)及/或用於奈米管及奈米結構之製造(或合成)及/或用於電解質之 製造(或合成)及/或用於超級電容器之製造(或合成)的方法、裝置及系統。
本文所揭示之第一態樣為一種包括官能化碳電極之裝置,該官能化碳電極包括碳襯底及安置於碳襯底上之導電聚合物。
在一些實施例中,官能化碳電極包括聚苯胺官能化碳電極。
在一些實施例中,碳襯底包括碳布、碳纖維、非晶形碳、玻璃碳、碳奈米泡沫、碳氣凝膠或其任何組合。
在一些實施例中,導電聚合物為半可撓性棒狀聚合物。在一些實施例中,半可撓性棒狀聚合物包括聚苯胺、聚(對伸苯基氧化物)、聚(對伸苯基硫化物)、聚(3,4-伸乙基二氧噻吩)、聚吡咯、聚噻吩、聚(3-烷基噻吩)、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-己基噻吩)或其任何組合。在一些實施例中,導電聚合物具有奈米管形態,其中奈米管具有包括矩形、方形、圓形或多角形之截面形狀。
在一些實施例中,奈米管具有約100奈米至約10,000奈米之長度。在一些實施例中,奈米管具有至少約100奈米之長度。在一些實施例中,奈米管具有至多約10,000奈米之長度。在一些實施例中,奈米管具有約100奈米至約500奈米、約100奈米至約1,000奈米、約100奈米至約2,000奈米、約100奈米至約3,000奈米、約100奈米至約4,000奈米、約100奈米至約5,000奈米、約100奈米至約6,000奈米、約100奈米至約7,000奈米、約100奈米至約8,000奈米、約100奈米至約9,000奈米、約100奈米至約10,000奈米、約500奈米至約1,000奈米、約500奈米至約2,000奈米、約500奈米至約3,000奈米、約500奈米至約4,000奈米、約500奈米至約5,000奈米、約500奈米至約6,000奈米、約500奈米至約7,000奈米、約500 奈米至約8,000奈米、約500奈米至約9,000奈米、約500奈米至約10,000奈米、約1,000奈米至約2,000奈米、約1,000奈米至約3,000奈米、約1,000奈米至約4,000奈米、約1,000奈米至約5,000奈米、約1,000奈米至約6,000奈米、約1,000奈米至約7,000奈米、約1,000奈米至約8,000奈米、約1,000奈米至約9,000奈米、約1,000奈米至約10,000奈米、約2,000奈米至約3,000奈米、約2,000奈米至約4,000奈米、約2,000奈米至約5,000奈米、約2,000奈米至約6,000奈米、約2,000奈米至約7,000奈米、約2,000奈米至約8,000奈米、約2,000奈米至約9,000奈米、約2,000奈米至約10,000奈米、約3,000奈米至約4,000奈米、約3,000奈米至約5,000奈米、約3,000奈米至約6,000奈米、約3,000奈米至約7,000奈米、約3,000奈米至約8,000奈米、約3,000奈米至約9,000奈米、約3,000奈米至約10,000奈米、約4,000奈米至約5,000奈米、約4,000奈米至約6,000奈米、約4,000奈米至約7,000奈米、約4,000奈米至約8,000奈米、約4,000奈米至約9,000奈米、約4,000奈米至約10,000奈米、約5,000奈米至約6,000奈米、約5,000奈米至約7,000奈米、約5,000奈米至約8,000奈米、約5,000奈米至約9,000奈米、約5,000奈米至約10,000奈米、約6,000奈米至約7,000奈米、約6,000奈米至約8,000奈米、約6,000奈米至約9,000奈米、約6,000奈米至約10,000奈米、約7,000奈米至約8,000奈米、約7,000奈米至約9,000奈米、約7,000奈米至約10,000奈米、約8,000奈米至約9,000奈米、約8,000奈米至約10,000奈米之長度。在一些實施例中,奈米管具有約10奈米至約1,000奈米之外部寬度。在一些實施例中,奈米管具有至少約10奈米之外部寬度。在一些實施例中,奈米管具有至多約1,000奈米之外部寬度。在一些實施例中,奈米管具有約10奈米至約50 奈米、約10奈米至約100奈米、約10奈米至約200奈米、約10奈米至約300奈米、約10奈米至約400奈米、約10奈米至約500奈米、約10奈米至約600奈米、約10奈米至約700奈米、約10奈米至約800奈米、約10奈米至約900奈米、約10奈米至約1,000奈米、約50奈米至約100奈米、約50奈米至約200奈米、約50奈米至約300奈米、約50奈米至約400奈米、約50奈米至約500奈米、約50奈米至約600奈米、約50奈米至約700奈米、約50奈米至約800奈米、約50奈米至約900奈米、約50奈米至約1,000奈米、約100奈米至約200奈米、約100奈米至約300奈米、約100奈米至約400奈米、約100奈米至約500奈米、約100奈米至約600奈米、約100奈米至約700奈米、約100奈米至約800奈米、約100奈米至約900奈米、約100奈米至約1,000奈米、約200奈米至約300奈米、約200奈米至約400奈米、約200奈米至約500奈米、約200奈米至約600奈米、約200奈米至約700奈米、約200奈米至約800奈米、約200奈米至約900奈米、約200奈米至約1,000奈米、約300奈米至約400奈米、約300奈米至約500奈米、約300奈米至約600奈米、約300奈米至約700奈米、約300奈米至約800奈米、約300奈米至約900奈米、約300奈米至約1,000奈米、約400奈米至約500奈米、約400奈米至約600奈米、約400奈米至約700奈米、約400奈米至約800奈米、約400奈米至約900奈米、約400奈米至約1,000奈米、約500奈米至約600奈米、約500奈米至約700奈米、約500奈米至約800奈米、約500奈米至約900奈米、約500奈米至約1,000奈米、約600奈米至約700奈米、約600奈米至約800奈米、約600奈米至約900奈米、約600奈米至約1,000奈米、約700奈米至約800奈米、約700奈米至約900奈米、 約700奈米至約1,000奈米、約800奈米至約900奈米、約800奈米至約1,000奈米或約900奈米至約1,000奈米之外部寬度。
在一些實施例中,奈米管具有約50奈米至約800奈米之內部寬度。在一些實施例中,奈米管具有至少約50奈米之內部寬度。在一些實施例中,奈米管具有至多約800奈米之內部寬度。在一些實施例中,奈米管具有約50奈米至約100奈米、約50奈米至約300奈米、約50奈米至約400奈米、約50奈米至約500奈米、約50奈米至約600奈米、約50奈米至約700奈米、約50奈米至約800奈米、約100奈米至約300奈米、約100奈米至約400奈米、約100奈米至約500奈米、約100奈米至約600奈米、約100奈米至約700奈米、約100奈米至約800奈米、約300奈米至約400奈米、約300奈米至約500奈米、約300奈米至約600奈米、約300奈米至約700奈米、約300奈米至約800奈米、約400奈米至約500奈米、約400奈米至約600奈米、約400奈米至約700奈米、約400奈米至約800奈米、約500奈米至約600奈米、約500奈米至約700奈米、約500奈米至約800奈米、約600奈米至約700奈米、約600奈米至約800奈米或約700奈米至約800奈米之內部寬度。
在一些實施例中,奈米管之表面包括一或多種奈米結構。在一些實施例中,一或多種奈米結構包含奈米棒、奈米鏈、奈米纖維、奈米薄片(nanoflake)、奈米花、奈米粒子、奈米微板(nanoplatelet)、奈米帶、奈米環、奈米片(nanosheet)或其組合。
在一些實施例中,奈米結構具有約4奈米至約400奈米之長度。在一些實施例中,奈米結構具有至少約4奈米之長度。在一些實施例 中,奈米結構具有至多約400奈米之長度。在一些實施例中,奈米結構具有約4奈米至約10奈米、約4奈米至約25奈米、約4奈米至約50奈米、約4奈米至約75奈米、約4奈米至約100奈米、約4奈米至約200奈米、約4奈米至約300奈米、約4奈米至約400奈米、約10奈米至約25奈米、約10奈米至約50奈米、約10奈米至約75奈米、約10奈米至約100奈米、約10奈米至約200奈米、約10奈米至約300奈米、約10奈米至約400奈米、約25奈米至約50奈米、約25奈米至約75奈米、約25奈米至約100奈米、約25奈米至約200奈米、約25奈米至約300奈米、約25奈米至約400奈米、約50奈米至約75奈米、約50奈米至約100奈米、約50奈米至約200奈米、約50奈米至約300奈米、約50奈米至約400奈米、約75奈米至約100奈米、約75奈米至約200奈米、約75奈米至約300奈米、約75奈米至約400奈米、約100奈米至約200奈米、約100奈米至約300奈米、約100奈米至約400奈米、約200奈米至約300奈米、約200奈米至約400奈米或約300奈米至約400奈米之長度。
在一些實施例中,奈米結構具有約4奈米至約400奈米之寬度。在一些實施例中,奈米結構具有至少約4奈米之寬度。在一些實施例中,奈米結構具有至多約400奈米之寬度。在一些實施例中,奈米結構具有約4奈米至約10奈米、約4奈米至約25奈米、約4奈米至約50奈米、約4奈米至約75奈米、約4奈米至約100奈米、約4奈米至約200奈米、約4奈米至約300奈米、約4奈米至約400奈米、約10奈米至約25奈米、約10奈米至約50奈米、約10奈米至約75奈米、約10奈米至約100奈米、約10奈米至約200奈米、約10奈米至約300奈米、約10奈米至約400奈 米、約25奈米至約50奈米、約25奈米至約75奈米、約25奈米至約100奈米、約25奈米至約200奈米、約25奈米至約300奈米、約25奈米至約400奈米、約50奈米至約75奈米、約50奈米至約100奈米、約50奈米至約200奈米、約50奈米至約300奈米、約50奈米至約400奈米、約75奈米至約100奈米、約75奈米至約200奈米、約75奈米至約300奈米、約75奈米至約400奈米、約100奈米至約200奈米、約100奈米至約300奈米、約100奈米至約400奈米、約200奈米至約300奈米、約200奈米至約400奈米或約300奈米至約400奈米之寬度。
在一些實施例中,電極具有約150毫法拉/平方公分(mF/cm2)至約750mF/cm2之面積電容。在一些實施例中,電極具有至少約150mF/cm2之面積電容。在一些實施例中,電極具有至少約750mF/cm2之面積電容。在一些實施例中,電極具有約150mF/cm2至約250mF/cm2、約150mF/cm2至約350mF/cm2、約150mF/cm2至約450mF/cm2、約150mF/cm2至約550mF/cm2、約150mF/cm2至約650mF/cm2、約150mF/cm2至約750mF/cm2、約250mF/cm2至約350mF/cm2、約250mF/cm2至約450mF/cm2、約250mF/cm2至約550mF/cm2、約250mF/cm2至約650mF/cm2、約250mF/cm2至約750mF/cm2、約350mF/cm2至約450mF/cm2、約350mF/cm2至約550mF/cm2、約350mF/cm2至約650mF/cm2、約350mF/cm2至約750mF/cm2、約450mF/cm2至約550mF/cm2、約450mF/cm2至約650mF/cm2、約450mF/cm2至約750mF/cm2、約550mF/cm2至約650mF/cm2、約550mF/cm2至約750mF/cm2或約650mF/cm2至約750mF/cm2之面積電容。
在一些實施例中,電極之電阻在1,000個彎折循環之後降低 約1%至約8%。在一些實施例中,電極之電阻在1,000個彎折循環之後降低至多約8%。在一些實施例中,電極之電阻在1,000個彎折循環之後降低約1%至約2%、約1%至約3%、約1%至約4%、約1%至約5%、約1%至約6%、約1%至約7%、約1%至約8%、約2%至約3%、約2%至約4%、約2%至約5%、約2%至約6%、約2%至約7%、約2%至約8%、約3%至約4%、約3%至約5%、約3%至約6%、約3%至約7%、約3%至約8%、約4%至約5%、約4%至約6%、約4%至約7%、約4%至約8%、約5%至約6%、約5%至約7%、約5%至約8%、約6%至約7%、約6%至約8%或約7%至約8%。
本文所揭示之第二態樣為一種包括兩個或更多個電極之超級電容器,其中各電極包括官能化碳電極、集電器及電解質。
在一些實施例中,官能化碳電極包括:碳襯底,包括碳布、碳纖維、非晶形碳、玻璃碳、碳奈米泡沫、碳氣凝膠、石墨烯泡沫或其任何組合;及安置於碳襯底上之導電聚合物,其中導電聚合物包括聚苯胺、聚(對伸苯基氧化物)、聚(對伸苯基硫化物)、聚(3,4-伸乙基二氧噻吩)、聚吡咯、聚噻吩、聚(3-烷基噻吩)、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-己基噻吩)或其任何組合。
在一些實施例中,官能化碳電極為聚苯胺官能化碳電極。
在一些實施例中,集電器為金屬的。在一些實施例中,集電器為鐵素體的。在一些實施例中,集電器包含不鏽鋼、坩堝鋼、碳鋼、彈簧鋼、合金鋼、麻時效鋼(maraging steel)、耐候鋼、工具鋼或其任何組合。
在一些實施例中,電解質安置於第一官能化碳電極與第二官能化碳電極之間。在一些實施例中,電解質為氧化還原電解質。在一些實 施例中,電解質包含酸。在一些實施例中,電解質包含溶劑。在一些實施例中,電解質包含酸及溶劑。在一些實施例中,酸為強酸。在一些實施例中,強酸包括高氯酸、氫碘酸、氫溴酸、鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸或其任何組合。
在一些實施例中,溶劑包括四氫呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲醯胺、乙腈、丙酮、二甲亞碸、硝基甲烷、碳酸丙二酯、乙醇、甲酸、正丁醇、甲醇、乙酸、水或其任何組合。
在一些實施例中,酸之濃度為約0.5莫耳(M)至約2M。在一些實施例中,酸之濃度為至少約0.5M。在一些實施例中,酸之濃度為至多約2M。在一些實施例中,酸之濃度為約0.5M至約0.75M、約0.5M至約1M、約0.5M至約1.25M、約0.5M至約1.5M、約0.5M至約1.75M、約0.5M至約2M、約0.75M至約1M、約0.75M至約1.25M、約0.75M至約1.5M、約0.75M至約1.75M、約0.75M至約2M、約1M至約1.25M、約1M至約1.5M、約1M至約1.75M、約1M至約2M、約1.25M至約1.5M、約1.25M至約1.75M、約1.25M至約2M、約1.5M至約1.75M、約1.5M至約2M或約1.75M至約2M。
在一些實施例中,電解質為水性的。
在彼等實施例中,超級電容器具有約0.3伏特(V)至約1V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約0.3V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約1V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有約0.3V至約0.4V、約0.3V至約0.5V、約0.3V至約0.6V、約0.3V至約0.7V、約0.3V至約0.8V、約0.3V至約0.9V、約0.3V至約 1V、約0.4V至約0.5V、約0.4V至約0.6V、約0.4V至約0.7V、約0.4V至約0.8V、約0.4V至約0.9V、約0.4V至約1V、約0.5V至約0.6V、約0.5V至約0.7V、約0.5V至約0.8V、約0.5V至約0.9V、約0.5V至約1V、約0.6V至約0.7V、約0.6V至約0.8V、約0.6V至約0.9V、約0.6V至約1V、約0.7V至約0.8V、約0.7V至約0.9V、約0.7V至約1V、約0.8V至約0.9V、約0.8V至約1V或約0.9V至約1V之工作電位。
在彼等實施例中,在約1,000個充電循環之後,超級電容器之重量電容降低約4%至約18%。在彼等實施例中,在約1,000個充電循環之後,超級電容器之重量電容降低至多約18%。在彼等實施例中,在約1,000個充電循環之後,超級電容器之重量電容降低約4%至約8%、約4%至約10%、約4%至約12%、約4%至約14%、約4%至約16%、約4%至約18%、約8%至約10%、約8%至約12%、約8%至約14%、約8%至約16%、約8%至約18%、約10%至約12%、約10%至約14%、約10%至約16%、約10%至約18%、約12%至約14%、約12%至約16%、約12%至約18%、約14%至約16%、約14%至約18%或約16%至約18%。
在彼等實施例中,在約5,000個充電循環之後,超級電容器之重量電容降低約6%至約26%。在彼等實施例中,在約5,000個充電循環之後,超級電容器之重量電容降低至少約6%。在彼等實施例中,在約5,000個充電循環之後,超級電容器之重量電容降低至多約26%。在彼等實施例中,在約5,000個充電循環之後,超級電容器之重量電容降低約6%至約10%、約6%至約14%、約6%至約18%、約6%至約22%、約6%至約26%、約10%至約14%、約10%至約18%、約10%至約22%、約10%至約26%、約 14%至約18%、約14%至約22%、約14%至約26%、約18%至約22%、約18%至約26%或約22%至約26%。
在彼等實施例中,超級電容器在約1安培/公克(A/g)之電流密度中具有約300法拉/公克(F/g)至約1,400F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約1A/g之電流密度中具有至少約300F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約1A/g之電流密度中具有至多約1,400F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約1A/g之電流密度中具有約300F/g至約500F/g、約300F/g至約700F/g、約300F/g至約900F/g、約300F/g至約1,100F/g、約300F/g至約1,400F/g、約500F/g至約700F/g、約500F/g至約900F/g、約500F/g至約1,100F/g、約500F/g至約1,400F/g、約700F/g至約900F/g、約700F/g至約1,100F/g、約700F/g至約1,400F/g、約900F/g至約1,100F/g、約900F/g至約1,400F/g或約1,100F/g至約1,400F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約250F/g至約1,200F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至少約250F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至多約1,20F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約250F/g至約500F/g、約250F/g至約750F/g、約250F/g至約1,000F/g、約250F/g至約1,200F/g、約500F/g至約750F/g、約500F/g至約1,000F/g、約500F/g至約1,200F/g、約750F/g至約1,000F/g、約750F/g至約1,200F/g或約1,000F/g至約1,200F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有約200F/g至約900F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有至少約200F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有至多約900F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有約200F/g至約300F/g、約200F/g至約400F/g、約200F/g至約500F/g、約200F/g至約600F/g、約200F/g至約700F/g、約200F/g至約800F/g、約200F/g至約900F/g、約300F/g至約400F/g、約300F/g至約500F/g、約300F/g至約600F/g、約300F/g至約700F/g、約300F/g至約800F/g、約300F/g至約900F/g、約400F/g至約500F/g、約400F/g至約600F/g、約400F/g至約700F/g、約400F/g至約800F/g、約400F/g至約900F/g、約500F/g至約600F/g、約500F/g至約700F/g、約500F/g至約800F/g、約500F/g至約900F/g、約600F/g至約700F/g、約600F/g至約800F/g、約600F/g至約900F/g、約700F/g至約800F/g、約700F/g至約900F/g或約800F/g至約900F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器在約20A/g之電流密度中具有約150F/g至約700F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約20A/g之電流密度中具有至少約150F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約20A/g之電流密度中具有至多約700F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約20A/g之電流密度中具有約150F/g至約250F/g、約150F/g至約350F/g、約150F/g至約450F/g、約150F/g至約550F/g、約150F/g至約650F/g、約150F/g至約700F/g、約250F/g至約350F/g、約250F/g至約450F/g、約250F/g至約550F/g、約250F/g至約650F/g、約250 F/g至約700F/g、約350F/g至約450F/g、約350F/g至約550F/g、約350F/g至約650F/g、約350F/g至約700F/g、約450F/g至約550F/g、約450F/g至約650F/g、約450F/g至約700F/g、約550F/g至約650F/g、約550F/g至約700F/g或約650F/g至約700F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器在約50A/g之電流密度中具有約125F/g至約600F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約50A/g之電流密度中具有至少約125F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約50A/g之電流密度中具有至少約600F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約50A/g之電流密度中具有約125F/g至約150F/g、約125F/g至約200F/g、約125F/g至約300F/g、約125F/g至約400F/g、約125F/g至約500F/g、約125F/g至約600F/g、約150F/g至約200F/g、約150F/g至約300F/g、約150F/g至約400F/g、約150F/g至約500F/g、約150F/g至約600F/g、約200F/g至約300F/g、約200F/g至約400F/g、約200F/g至約500F/g、約200F/g至約600F/g、約300F/g至約400F/g、約300F/g至約500F/g、約300F/g至約600F/g、約400F/g至約500F/g、約400F/g至約600F/g或約500F/g至約600F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器具有約30瓦時/公斤(Wh/kg)至約120Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約30Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約120Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有約30Wh/kg至約40Wh/kg、約30Wh/kg至約50Wh/kg、約30Wh/kg至約60Wh/kg、約30Wh/kg至約70Wh/kg、約30Wh/kg至約80Wh/kg、約30Wh/kg至約100 Wh/kg、約30Wh/kg至約120Wh/kg、約40Wh/kg至約50Wh/kg、約40Wh/kg至約60Wh/kg、約40Wh/kg至約70Wh/kg、約40Wh/kg至約80Wh/kg、約40Wh/kg至約100Wh/kg、約40Wh/kg至約120Wh/kg、約50Wh/kg至約60Wh/kg、約50Wh/kg至約70Wh/kg、約50Wh/kg至約80Wh/kg、約50Wh/kg至約100Wh/kg、約50Wh/kg至約120Wh/kg、約60Wh/kg至約70Wh/kg、約60Wh/kg至約80Wh/kg、約60Wh/kg至約100Wh/kg、約60Wh/kg至約120Wh/kg、約70Wh/kg至約80Wh/kg、約70Wh/kg至約100Wh/kg、約70Wh/kg至約120Wh/kg、約80Wh/kg至約100Wh/kg、約80Wh/kg至約120Wh/kg或約100Wh/kg至約120Wh/kg之重量能量密度。
在一些實施例中,電解質為水性的且進一步包含醌,其中醌包括1,2-苯醌;1,4-苯醌;1,4-萘醌;9,10-蒽醌;或其任何組合。
在彼等實施例中,醌具有約0.25M至約1M之濃度。在彼等實施例中,醌具有至少約0.25M之濃度。在彼等實施例中,醌具有至多約1M之濃度。在彼等實施例中,醌具有約0.25M至約0.375M、約0.25M至約0.5M、約0.25M至約0.625M、約0.25M至約1M、約0.375M至約0.5M、約0.375M至約0.625M、約0.375M至約1M、約0.5M至約0.625M、約0.5M至約1M或約0.625M至約1M之濃度。
在彼等實施例中,超級電容器具有約0.4V至約1.2V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約0.4V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約1.2V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有約0.4V至約0.5V、約0.4V至約0.6V、約0.4V至約0.7V、約0.4V至約0.8V、約0.4V至約0.9V、約0.4V至約1V、約0.4V至約 1.1V、約0.4V至約1.2V、約0.5V至約0.6V、約0.5V至約0.7V、約0.5V至約0.8V、約0.5V至約0.9V、約0.5V至約1V、約0.5V至約1.1V、約0.5V至約1.2V、約0.6V至約0.7V、約0.6V至約0.8V、約0.6V至約0.9V、約0.6V至約1V、約0.6V至約1.1V、約0.6V至約1.2V、約0.7V至約0.8V、約0.7V至約0.9V、約0.7V至約1V、約0.7V至約1.1V、約0.7V至約1.2V、約0.8V至約0.9V、約0.8V至約1V、約0.8V至約1.1V、約0.8V至約1.2V、約0.9V至約1V、約0.9V至約1.1V、約0.9V至約1.2V、約1V至約1.1V、約1V至約1.2V或約1.1V至約1.2V之工作電位。
在彼等實施例中,超級電容器在約0.2A/g之電流密度中具有約300F/g至約1,400F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約0.2A/g之電流密度中具有至少約300F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約0.2A/g之電流密度中具有至多約11,400F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約0.2A/g之電流密度中具有約300F/g至約500F/g、約300F/g至約700F/g、約300F/g至約900F/g、約300F/g至約1,100F/g、約300F/g至約1,400F/g、約500F/g至約700F/g、約500F/g至約900F/g、約500F/g至約1,100F/g、約500F/g至約1,400F/g、約700F/g至約900F/g、約700F/g至約1,100F/g、約700F/g至約1,400F/g、約900F/g至約1,100F/g、約900F/g至約1,400F/g或約1,100F/g至約1,400F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器具有約12Wh/kg至約120Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約12Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約120Wh/kg之重 量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有約12Wh/kg至約20Wh/kg、約12Wh/kg至約40Wh/kg、約12Wh/kg至約60Wh/kg、約12Wh/kg至約80Wh/kg、約12Wh/kg至約100Wh/kg、約12Wh/kg至約120Wh/kg、約20Wh/kg至約40Wh/kg、約20Wh/kg至約60Wh/kg、約20Wh/kg至約80Wh/kg、約20Wh/kg至約100Wh/kg、約20Wh/kg至約120Wh/kg、約40Wh/kg至約60Wh/kg、約40Wh/kg至約80Wh/kg、約40Wh/kg至約100Wh/kg、約40Wh/kg至約120Wh/kg、約60Wh/kg至約80Wh/kg、約60Wh/kg至約100Wh/kg、約60Wh/kg至約120Wh/kg、約80Wh/kg至約100Wh/kg、約80Wh/kg至約120Wh/kg或約100Wh/kg至約120Wh/kg之重量能量密度。
在一些實施例中,電解質為凝膠且進一步包含醌,該醌包括1,2-苯醌、1,4-苯醌、1,4-萘醌、9,10-蒽醌或其任何組合。
在彼等實施例中,醌之濃度為約5毫莫耳(mM)至約20毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為至少約5毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為至多約20毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為約5毫莫耳至約7毫莫耳、約5毫莫耳至約9毫莫耳、約5毫莫耳至約11毫莫耳、約5毫莫耳至約13毫莫耳、約5毫莫耳至約15毫莫耳、約5毫莫耳至約20毫莫耳、約7毫莫耳至約9毫莫耳、約7毫莫耳至約11毫莫耳、約7毫莫耳至約13毫莫耳、約7毫莫耳至約15毫莫耳、約7毫莫耳至約20毫莫耳、約9毫莫耳至約11毫莫耳、約9毫莫耳至約13毫莫耳、約9毫莫耳至約15毫莫耳、約9毫莫耳至約20毫莫耳、約11毫莫耳至約13毫莫耳、約11毫莫耳至約15毫莫耳、約11毫莫耳至約20毫莫耳、約13毫莫耳至約15毫莫耳、約13毫莫耳至約20毫莫耳或約15毫莫耳至約20毫莫耳。
在彼等實施例中,超級電容器具有約0.4V至約1.6V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約0.4V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約0.4V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有約0.4V至約0.5V、約0.4V至約0.6V、約0.4V至約0.7V、約0.4V至約0.8V、約0.4V至約0.9V、約0.4V至約1V、約0.4V至約1.2V、約0.4V至約1.4V、約0.4V至約1.6V、約0.5V至約0.6V、約0.5V至約0.7V、約0.5V至約0.8V、約0.5V至約0.9V、約0.5V至約1V、約0.5V至約1.2V、約0.5V至約1.4V、約0.5V至約1.6V、約0.6V至約0.7V、約0.6V至約0.8V、約0.6V至約0.9V、約0.6V至約1V、約0.6V至約1.2V、約0.6V至約1.4V、約0.6V至約1.6V、約0.7V至約0.8V、約0.7V至約0.9V、約0.7V至約1V、約0.7V至約1.2V、約0.7V至約1.4V、約0.7V至約1.6V、約0.8V至約0.9V、約0.8V至約1V、約0.8V至約1.2V、約0.8V至約1.4V、約0.8V至約1.6V、約0.9V至約1V、約0.9V至約1.2V、約0.9V至約1.4V、約0.9V至約1.6V、約1V至約1.2V、約1V至約1.4V、約1V至約1.6V、約1.2V至約1.4V、約1.2V至約1.6V或約1.4V至約1.6V之工作電位。
在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約350F/g至約1,400F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至少約350F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至多約1,400F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約350F/g至約450F/g、約350F/g至約550F/g、約350F/g至約650F/g、約350F/g至約750F/g、約350F/g 至約850F/g、約350F/g至約1,000F/g、約350F/g至約1,200F/g、約350F/g至約1,400F/g、約450F/g至約550F/g、約450F/g至約650F/g、約450F/g至約750F/g、約450F/g至約850F/g、約450F/g至約1,000F/g、約450F/g至約1,200F/g、約450F/g至約1,400F/g、約550F/g至約650F/g、約550F/g至約750F/g、約550F/g至約850F/g、約550F/g至約1,000F/g、約550F/g至約1,200F/g、約550F/g至約1,400F/g、約650F/g至約750F/g、約650F/g至約850F/g、約650F/g至約1,000F/g、約650F/g至約1,200F/g、約650F/g至約1,400F/g、約750F/g至約850F/g、約750F/g至約1,000F/g、約750F/g至約1,200F/g、約750F/g至約1,400F/g、約850F/g至約1,000F/g、約850F/g至約1,200F/g、約850F/g至約1,400F/g、約1,000F/g至約1,200F/g、約1,000F/g至約1,400F/g或約1,200F/g至約1,400F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器具有約30Wh/kg至約130Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約30Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約130Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有約30Wh/kg至約40Wh/kg、約30Wh/kg至約50Wh/kg、約30Wh/kg至約60Wh/kg、約30Wh/kg至約70Wh/kg、約30Wh/kg至約80Wh/kg、約30Wh/kg至約100Wh/kg、約30Wh/kg至約120Wh/kg、約30Wh/kg至約130Wh/kg、約40Wh/kg至約50Wh/kg、約40Wh/kg至約60Wh/kg、約40Wh/kg至約70Wh/kg、約40Wh/kg至約80Wh/kg、約40Wh/kg至約100Wh/kg、約40Wh/kg至約120Wh/kg、約40Wh/kg至約130Wh/kg、約50Wh/kg至約60Wh/kg、約50Wh/kg至約70Wh/kg、約50Wh/kg至約80Wh/kg、約50Wh/kg至約100Wh/kg、約50Wh/kg 至約120Wh/kg、約50Wh/kg至約130Wh/kg、約60Wh/kg至約70Wh/kg、約60Wh/kg至約80Wh/kg、約60Wh/kg至約100Wh/kg、約60Wh/kg至約120Wh/kg、約60Wh/kg至約130Wh/kg、約70Wh/kg至約80Wh/kg、約70Wh/kg至約100Wh/kg、約70Wh/kg至約120Wh/kg、約70Wh/kg至約130Wh/kg、約80Wh/kg至約100Wh/kg、約80Wh/kg至約120Wh/kg、約80Wh/kg至約130Wh/kg、約100Wh/kg至約120Wh/kg、約100Wh/kg至約130Wh/kg或約120Wh/kg至約130Wh/kg之重量能量密度。
在一些實施例中,超級電容器進一步包括第三官能化碳電極。在一些實施例中,第三官能化碳電極為聚苯胺官能化碳電極。
在一些實施例中,電解質安置於電極之間。在一些實施例中,電解質包含酸。在一些實施例中,電解質包含溶劑。在一些實施例中,電解質包含酸及溶劑。在一些實施例中,酸為強酸。在一些實施例中,強酸包括高氯酸、氫碘酸、氫溴酸、鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸或其任何組合。在一些實施例中,溶劑包括四氫呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲醯胺、乙腈、丙酮、二甲亞碸、硝基甲烷、碳酸丙二酯、乙醇、甲酸、正丁醇、甲醇、乙酸、水或其任何組合。在一些實施例中,酸之濃度具有對聚苯胺(PANI)之結構及特性具有極大影響。
在彼等實施例中,醌之濃度為約0.25毫莫耳至約1毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為至少約0.25毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為至多約1毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為約0.25毫莫耳至約0.375毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.5毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.25毫莫耳至約1毫莫耳、約0.375 毫莫耳至約0.5毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.375毫莫耳至約1毫莫耳、約0.5毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.5毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.5毫莫耳至約1毫莫耳、約0.625毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.625毫莫耳至約1毫莫耳或約0.75毫莫耳至約1毫莫耳。
在彼等實施例中,超級電容器具有約0.1V至約1.6V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約0.1V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約1.6V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有約0.1V至約0.2V、約0.1V至約0.3V、約0.1V至約0.4V、約0.1V至約0.6V、約0.1V至約0.8V、約0.1V至約1V、約0.1V至約1.2V、約0.1V至約1.4V、約0.1V至約1.6V、約0.2V至約0.3V、約0.2V至約0.4V、約0.2V至約0.6V、約0.2V至約0.8V、約0.2V至約1V、約0.2V至約1.2V、約0.2V至約1.4V、約0.2V至約1.6V、約0.3V至約0.4V、約0.3V至約0.6V、約0.3V至約0.8V、約0.3V至約1V、約0.3V至約1.2V、約0.3V至約1.4V、約0.3V至約1.6V、約0.4V至約0.6V、約0.4V至約0.8V、約0.4V至約1V、約0.4V至約1.2V、約0.4V至約1.4V、約0.4V至約1.6V、約0.6V至約0.8V、約0.6V至約1V、約0.6V至約1.2V、約0.6V至約1.4V、約0.6V至約1.6V、約0.8V至約1V、約0.8V至約1.2V、約0.8V至約1.4V、約0.8V至約1.6V、約1V至約1.2V、約1V至約1.4V、約1V至約1.6V、約1.2V至約1.4V、約1.2V至約1.6V或約1.4V至約1.6V之工作電位。
在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具 有約5,000F/g至約20,000F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有至少約5,000F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有至多約20,000F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有約5,000F/g至約6,000F/g、約5,000F/g至約7,000F/g、約5,000F/g至約8,000F/g、約5,000F/g至約9,000F/g、約5,000F/g至約10,000F/g、約5,000F/g至約12,500F/g、約5,000F/g至約15,000F/g、約5,000F/g至約17,500F/g、約5,000F/g至約20,000F/g、約6,000F/g至約7,000F/g、約6,000F/g至約8,000F/g、約6,000F/g至約9,000F/g、約6,000F/g至約10,000F/g、約6,000F/g至約12,500F/g、約6,000F/g至約15,000F/g、約6,000F/g至約17,500F/g、約6,000F/g至約20,000F/g、約7,000F/g至約8,000F/g、約7,000F/g至約9,000F/g、約7,000F/g至約10,000F/g、約7,000F/g至約12,500F/g、約7,000F/g至約15,000F/g、約7,000F/g至約17,500F/g、約7,000F/g至約20,000F/g、約8,000F/g至約9,000F/g、約8,000F/g至約10,000F/g、約8,000F/g至約12,500F/g、約8,000F/g至約15,000F/g、約8,000F/g至約17,500F/g、約8,000F/g至約20,000F/g、約9,000F/g至約10,000F/g、約9,000F/g至約12,500F/g、約9,000F/g至約15,000F/g、約9,000F/g至約17,500F/g、約9,000F/g至約20,000F/g、約10,000F/g至約12,500F/g、約10,000F/g至約15,000F/g、約10,000F/g至約17,500F/g、約10,000F/g至約20,000F/g、約12,500F/g至約15,000F/g、約12,500F/g至約17,500F/g、約12,500F/g至約20,000F/g、約15,000F/g至約17,500F/g、約15,000F/g至約20,000F/g或約17,500F/g至約20,000F/g之重量電容。
本文所揭示之第三態樣為一種包括兩個或更多個電極之超 級電容器,其中第一電極包括官能化碳電極且第二電極包括活性炭電極;集電器;及電解質。在一些實施例中,集電器為金屬的。在一些實施例中,官能化碳電極為聚苯胺官能化碳電極。在一些實施例中,集電器為鐵素體的。在一些實施例中,集電器包含不鏽鋼、坩堝鋼、碳鋼、彈簧鋼、合金鋼、麻時效鋼、耐候鋼、工具鋼或其任何組合。
在一些實施例中,電解質安置於第一官能化碳電極與第二官能化碳電極之間。在一些實施例中,電解質包含酸。在一些實施例中,電解質包含溶劑。在一些實施例中,電解質包含酸及溶劑。在一些實施例中,酸為強酸。在一些實施例中,強酸包括高氯酸、氫碘酸、氫溴酸、鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸或其任何組合。在一些實施例中,溶劑包括四氫呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲醯胺、乙腈、丙酮、二甲亞碸、硝基甲烷、碳酸丙二酯、乙醇、甲酸、正丁醇、甲醇、乙酸、水或其任何組合。
在一些實施例中,電解質為水性電解質。
在彼等實施例中,超級電容器具有約0.6V至約2.6V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約0.6V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約2.6V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有約0.6V至約0.8V、約0.6V至約1V、約0.6V至約1.2V、約0.6V至約1.4V、約0.6V至約1.6V、約0.6V至約1.8V、約0.6V至約2V、約0.6V至約2.2V、約0.6V至約2.4V、約0.6V至約2.6V、約0.8V至約1V、約0.8V至約1.2V、約0.8V至約1.4V、約0.8V至約1.6V、約0.8V至約1.8V、約0.8V至約2V、約0.8V至約2.2V、約0.8V至約2.4V、約0.8V至約2.6V、約1V至約1.2V、約1V至約1.4V、約1V至約1.6V、 約1V至約1.8V、約1V至約2V、約1V至約2.2V、約1V至約2.4V、約1V至約2.6V、約1.2V至約1.4V、約1.2V至約1.6V、約1.2V至約1.8V、約1.2V至約2V、約1.2V至約2.2V、約1.2V至約2.4V、約1.2V至約2.6V、約1.4V至約1.6V、約1.4V至約1.8V、約1.4V至約2V、約1.4V至約2.2V、約1.4V至約2.4V、約1.4V至約2.6V、約1.6V至約1.8V、約1.6V至約2V、約1.6V至約2.2V、約1.6V至約2.4V、約1.6V至約2.6V、約1.8V至約2V、約1.8V至約2.2V、約1.8V至約2.4V、約1.8V至約2.6V、約2V至約2.2V、約2V至約2.4V、約2V至約2.6V、約2.2V至約2.4V、約2.2V至約2.6V或約2.4V至約2.6V之工作電位。
在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約150F/g至約600F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至少約150F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至多約600F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約150F/g至約200F/g、約150F/g至約250F/g、約150F/g至約300F/g、約150F/g至約350F/g、約150F/g至約400F/g、約150F/g至約450F/g、約150F/g至約500F/g、約150F/g至約550F/g、約150F/g至約600F/g、約200F/g至約250F/g、約200F/g至約300F/g、約200F/g至約350F/g、約200F/g至約400F/g、約200F/g至約450F/g、約200F/g至約500F/g、約200F/g至約550F/g、約200F/g至約600F/g、約250F/g至約300F/g、約250F/g至約350F/g、約250F/g至約400F/g、約250F/g至約450F/g、約250F/g至約500F/g、約250F/g至約550F/g、約250F/g至約600F/g、約300F/g至約350F/g、約300F/g 至約400F/g、約300F/g至約450F/g、約300F/g至約500F/g、約300F/g至約550F/g、約300F/g至約600F/g、約350F/g至約400F/g、約350F/g至約450F/g、約350F/g至約500F/g、約350F/g至約550F/g、約350F/g至約600F/g、約400F/g至約450F/g、約400F/g至約500F/g、約400F/g至約550F/g、約400F/g至約600F/g、約450F/g至約500F/g、約450F/g至約550F/g、約450F/g至約600F/g、約500F/g至約550F/g、約500F/g至約600F/g或約550F/g至約600F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器具有約45Wh/kg至約180Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約45Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約180Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有約45Wh/kg至約60Wh/kg、約45Wh/kg至約80Wh/kg、約45Wh/kg至約100Wh/kg、約45Wh/kg至約120Wh/kg、約45Wh/kg至約140Wh/kg、約45Wh/kg至約160Wh/kg、約45Wh/kg至約180Wh/kg、約60Wh/kg至約80Wh/kg、約60Wh/kg至約100Wh/kg、約60Wh/kg至約120Wh/kg、約60Wh/kg至約140Wh/kg、約60Wh/kg至約160Wh/kg、約60Wh/kg至約180Wh/kg、約80Wh/kg至約100Wh/kg、約80Wh/kg至約120Wh/kg、約80Wh/kg至約140Wh/kg、約80Wh/kg至約160Wh/kg、約80Wh/kg至約180Wh/kg、約100Wh/kg至約120Wh/kg、約100Wh/kg至約140Wh/kg、約100Wh/kg至約160Wh/kg、約100Wh/kg至約180Wh/kg、約120Wh/kg至約140Wh/kg、約120Wh/kg至約160Wh/kg、約120Wh/kg至約180Wh/kg、約140Wh/kg至約160Wh/kg、約140Wh/kg至約180Wh/kg或約160Wh/kg至約180Wh/kg之重量能量密度。
在一些實施例中,水性電解質包含醌。
在彼等實施例中,醌之濃度為約0.25毫莫耳至約1毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為至少約0.25毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為至多約1毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為約0.25毫莫耳至約0.375毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.5毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.25毫莫耳至約1毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.5毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.375毫莫耳至約1毫莫耳、約0.5毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.5毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.5毫莫耳至約1毫莫耳、約0.625毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.625毫莫耳至約1毫莫耳或約0.75毫莫耳至約1毫莫耳。
在彼等實施例中,超級電容器具有約0.6V至約3.5V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約0.6V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約3.5V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有約0.6V至約0.8V、約0.6V至約1V、約0.6V至約1.2V、約0.6V至約1.4V、約0.6V至約1.6V、約0.6V至約1.8V、約0.6V至約2V、約0.6V至約2.5V、約0.6V至約3V、約0.6V至約3.5V、約0.8V至約1V、約0.8V至約1.2V、約0.8V至約1.4V、約0.8V至約1.6V、約0.8V至約1.8V、約0.8V至約2V、約0.8V至約2.5V、約0.8V至約3V、約0.8V至約3.5V、約1V至約1.2V、約1V至約1.4V、約1V至約1.6V、約1V至約1.8V、約1V至約2V、約1V至約2.5V、約1V至約3V、約1V至約3.5V、約1.2V至約1.4V、約1.2V至約1.6V、約1.2V至約1.8V、 約1.2V至約2V、約1.2V至約2.5V、約1.2V至約3V、約1.2V至約3.5V、約1.4V至約1.6V、約1.4V至約1.8V、約1.4V至約2V、約1.4V至約2.5V、約1.4V至約3V、約1.4V至約3.5V、約1.6V至約1.8V、約1.6V至約2V、約1.6V至約2.5V、約1.6V至約3V、約1.6V至約3.5V、約1.8V至約2V、約1.8V至約2.5V、約1.8V至約3V、約1.8V至約3.5V、約2V至約2.5V、約2V至約3V、約2V至約3.5V、約2.5V至約3V、約2.5V至約3.5V或約3V至約3.5V之工作電位。
在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約150F/g至約700F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至少約150F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至多約700F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約150F/g至約200F/g、約150F/g至約250F/g、約150F/g至約300F/g、約150F/g至約350F/g、約150F/g至約400F/g、約150F/g至約450F/g、約150F/g至約500F/g、約150F/g至約600F/g、約150F/g至約700F/g、約200F/g至約250F/g、約200F/g至約300F/g、約200F/g至約350F/g、約200F/g至約400F/g、約200F/g至約450F/g、約200F/g至約500F/g、約200F/g至約600F/g、約200F/g至約700F/g、約250F/g至約300F/g、約250F/g至約350F/g、約250F/g至約400F/g、約250F/g至約450F/g、約250F/g至約500F/g、約250F/g至約600F/g、約250F/g至約700F/g、約300F/g至約350F/g、約300F/g至約400F/g、約300F/g至約450F/g、約300F/g至約500F/g、約300F/g至約600F/g、約300F/g至約700F/g、約350F/g至約400F/g、約350F/g 至約450F/g、約350F/g至約500F/g、約350F/g至約600F/g、約350F/g至約700F/g、約400F/g至約450F/g、約400F/g至約500F/g、約400F/g至約600F/g、約400F/g至約700F/g、約450F/g至約500F/g、約450F/g至約600F/g、約450F/g至約700F/g、約500F/g至約600F/g、約500F/g至約700F/g或約600F/g至約700F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器具有約40Wh/kg至約1,600Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約40Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約1,600Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有約40Wh/kg至約50Wh/kg、約40Wh/kg至約100Wh/kg、約40Wh/kg至約250Wh/kg、約40Wh/kg至約500Wh/kg、約40Wh/kg至約750Wh/kg、約40Wh/kg至約1,000Wh/kg、約40Wh/kg至約1,250Wh/kg、約40Wh/kg至約1,600Wh/kg、約50Wh/kg至約100Wh/kg、約50Wh/kg至約250Wh/kg、約50Wh/kg至約500Wh/kg、約50Wh/kg至約750Wh/kg、約50Wh/kg至約1,000Wh/kg、約50Wh/kg至約1,250Wh/kg、約50Wh/kg至約1,600Wh/kg、約100Wh/kg至約250Wh/kg、約100Wh/kg至約500Wh/kg、約100Wh/kg至約750Wh/kg、約100Wh/kg至約1,000Wh/kg、約100Wh/kg至約1,250Wh/kg、約100Wh/kg至約1,600Wh/kg、約250Wh/kg至約500Wh/kg、約250Wh/kg至約750Wh/kg、約250Wh/kg至約1,000Wh/kg、約250Wh/kg至約1,250Wh/kg、約250Wh/kg至約1,600Wh/kg、約500Wh/kg至約750Wh/kg、約500Wh/kg至約1,000Wh/kg、約500Wh/kg至約1,250Wh/kg、約500Wh/kg至約1,600Wh/kg、約750Wh/kg至約1,000Wh/kg、約750Wh/kg至約1,250Wh/kg、約750Wh/kg至約1,600 Wh/kg、約1,000Wh/kg至約1,250Wh/kg、約1,000Wh/kg至約1,600Wh/kg或約1,250Wh/kg至約1,600Wh/kg之重量能量密度。
在一些實施例中,電解質為凝膠電解質。
在彼等實施例中,超級電容器具有約0.6V至約2.4V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約0.6V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約2.4V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有約0.6V至約0.8V、約0.6V至約1V、約0.6V至約1.2V、約0.6V至約1.4V、約0.6V至約1.6V、約0.6V至約1.8V、約0.6V至約2V、約0.6V至約2.2V、約0.6V至約2.4V、約0.8V至約1V、約0.8V至約1.2V、約0.8V至約1.4V、約0.8V至約1.6V、約0.8V至約1.8V、約0.8V至約2V、約0.8V至約2.2V、約0.8V至約2.4V、約1V至約1.2V、約1V至約1.4V、約1V至約1.6V、約1V至約1.8V、約1V至約2V、約1V至約2.2V、約1V至約2.4V、約1.2V至約1.4V、約1.2V至約1.6V、約1.2V至約1.8V、約1.2V至約2V、約1.2V至約2.2V、約1.2V至約2.4V、約1.4V至約1.6V、約1.4V至約1.8V、約1.4V至約2V、約1.4V至約2.2V、約1.4V至約2.4V、約1.6V至約1.8V、約1.6V至約2V、約1.6V至約2.2V、約1.6V至約2.4V、約1.8V至約2V、約1.8V至約2.2V、約1.8V至約2.4V、約2V至約2.2V、約2V至約2.4V或約2.2V至約2.4V之工作電位。
在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約150F/g至約650F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至少約150F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容 器在約2A/g之電流密度中具有至多約650F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約150F/g至約200F/g、約150F/g至約250F/g、約150F/g至約300F/g、約150F/g至約350F/g、約150F/g至約400F/g、約150F/g至約450F/g、約150F/g至約500F/g、約150F/g至約550F/g、約150F/g至約600F/g、約150F/g至約650F/g、約200F/g至約250F/g、約200F/g至約300F/g、約200F/g至約350F/g、約200F/g至約400F/g、約200F/g至約450F/g、約200F/g至約500F/g、約200F/g至約550F/g、約200F/g至約600F/g、約200F/g至約650F/g、約250F/g至約300F/g、約250F/g至約350F/g、約250F/g至約400F/g、約250F/g至約450F/g、約250F/g至約500F/g、約250F/g至約550F/g、約250F/g至約600F/g、約250F/g至約650F/g、約300F/g至約350F/g、約300F/g至約400F/g、約300F/g至約450F/g、約300F/g至約500F/g、約300F/g至約550F/g、約300F/g至約600F/g、約300F/g至約650F/g、約350F/g至約400F/g、約350F/g至約450F/g、約350F/g至約500F/g、約350F/g至約550F/g、約350F/g至約600F/g、約350F/g至約650F/g、約400F/g至約450F/g、約400F/g至約500F/g、約400F/g至約550F/g、約400F/g至約600F/g、約400F/g至約650F/g、約450F/g至約500F/g、約450F/g至約550F/g、約450F/g至約600F/g、約450F/g至約650F/g、約500F/g至約550F/g、約500F/g至約600F/g、約500F/g至約650F/g、約550F/g至約600F/g、約550F/g至約650F/g或約600F/g至約650F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器具有約30Wh/kg至約130Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約30Wh/kg 之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約130Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有約30Wh/kg至約40Wh/kg、約30Wh/kg至約50Wh/kg、約30Wh/kg至約60Wh/kg、約30Wh/kg至約70Wh/kg、約30Wh/kg至約80Wh/kg、約30Wh/kg至約90Wh/kg、約30Wh/kg至約100Wh/kg、約30Wh/kg至約110Wh/kg、約30Wh/kg至約120Wh/kg、約30Wh/kg至約130Wh/kg、約40Wh/kg至約50Wh/kg、約40Wh/kg至約60Wh/kg、約40Wh/kg至約70Wh/kg、約40Wh/kg至約80Wh/kg、約40Wh/kg至約90Wh/kg、約40Wh/kg至約100Wh/kg、約40Wh/kg至約110Wh/kg、約40Wh/kg至約120Wh/kg、約40Wh/kg至約130Wh/kg、約50Wh/kg至約60Wh/kg、約50Wh/kg至約70Wh/kg、約50Wh/kg至約80Wh/kg、約50Wh/kg至約90Wh/kg、約50Wh/kg至約100Wh/kg、約50Wh/kg至約110Wh/kg、約50Wh/kg至約120Wh/kg、約50Wh/kg至約130Wh/kg、約60Wh/kg至約70Wh/kg、約60Wh/kg至約80Wh/kg、約60Wh/kg至約90Wh/kg、約60Wh/kg至約100Wh/kg、約60Wh/kg至約110Wh/kg、約60Wh/kg至約120Wh/kg、約60Wh/kg至約130Wh/kg、約70Wh/kg至約80Wh/kg、約70Wh/kg至約90Wh/kg、約70Wh/kg至約100Wh/kg、約70Wh/kg至約110Wh/kg、約70Wh/kg至約120Wh/kg、約70Wh/kg至約130Wh/kg、約80Wh/kg至約90Wh/kg、約80Wh/kg至約100Wh/kg、約80Wh/kg至約110Wh/kg、約80Wh/kg至約120Wh/kg、約80Wh/kg至約130Wh/kg、約90Wh/kg至約100Wh/kg、約90Wh/kg至約110Wh/kg、約90Wh/kg至約120Wh/kg、約90Wh/kg至約130Wh/kg、約100Wh/kg至約110Wh/kg、約100Wh/kg至約120Wh/kg、約100Wh/kg至約130Wh/kg、約110Wh/kg至約120Wh/kg、約110Wh/kg至約 130Wh/kg或約120Wh/kg至約130Wh/kg之重量能量密度。
在一些實施例中,凝膠電解質包含醌。
在彼等實施例中,醌之濃度為約0.25毫莫耳至約1毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為至少約0.25毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為至多約1毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為約0.25毫莫耳至約0.375毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.5毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.25毫莫耳至約1毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.5毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.375毫莫耳至約1毫莫耳、約0.5毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.5毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.5毫莫耳至約1毫莫耳、約0.625毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.625毫莫耳至約1毫莫耳或約0.75毫莫耳至約1毫莫耳。
在彼等實施例中,超級電容器具有約0.7V至約2.8V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約0.7V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約2.8V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有約0.7V至約0.8V、約0.7V至約1V、約0.7V至約1.2V、約0.7V至約1.4V、約0.7V至約1.6V、約0.7V至約1.8V、約0.7V至約2V、約0.7V至約2.2V、約0.7V至約2.4V、約0.7V至約2.6V、約0.7V至約2.8V、約0.8V至約1V、約0.8V至約1.2V、約0.8V至約1.4V、約0.8V至約1.6V、約0.8V至約1.8V、約0.8V至約2V、約0.8V至約2.2V、約0.8V至約2.4V、約0.8V至約2.6V、約0.8V至約2.8V、約1V至約1.2V、約1V至約1.4V、約1V至約1.6V、約1V至約1.8V、約1V至約 2V、約1V至約2.2V、約1V至約2.4V、約1V至約2.6V、約1V至約2.8V、約1.2V至約1.4V、約1.2V至約1.6V、約1.2V至約1.8V、約1.2V至約2V、約1.2V至約2.2V、約1.2V至約2.4V、約1.2V至約2.6V、約1.2V至約2.8V、約1.4V至約1.6V、約1.4V至約1.8V、約1.4V至約2V、約1.4V至約2.2V、約1.4V至約2.4V、約1.4V至約2.6V、約1.4V至約2.8V、約1.6V至約1.8V、約1.6V至約2V、約1.6V至約2.2V、約1.6V至約2.4V、約1.6V至約2.6V、約1.6V至約2.8V、約1.8V至約2V、約1.8V至約2.2V、約1.8V至約2.4V、約1.8V至約2.6V、約1.8V至約2.8V、約2V至約2.2V、約2V至約2.4V、約2V至約2.6V、約2V至約2.8V、約2.2V至約2.4V、約2.2V至約2.6V、約2.2V至約2.8V、約2.4V至約2.6V、約2.4V至約2.8V或約2.6V至約2.8V之工作電位。
在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約2,500F/g至約10,000F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至少約2,500F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有至多約10,000F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約2A/g之電流密度中具有約2,500F/g至約3,000F/g、約2,500F/g至約4,000F/g、約2,500F/g至約5,000F/g、約2,500F/g至約6,000F/g、約2,500F/g至約7,000F/g、約2,500F/g至約8,000F/g、約2,500F/g至約9,000F/g、約2,500F/g至約10,000F/g、約3,000F/g至約4,000F/g、約3,000F/g至約5,000F/g、約3,000F/g至約6,000F/g、約3,000F/g至約7,000F/g、約3,000F/g至約8,000F/g、約3,000F/g至約9,000F/g、約3,000F/g至約10,000F/g、約4,000F/g至約5,000F/g、約4,000F/g至約6,000F/g、約4,000 F/g至約7,000F/g、約4,000F/g至約8,000F/g、約4,000F/g至約9,000F/g、約4,000F/g至約10,000F/g、約5,000F/g至約6,000F/g、約5,000F/g至約7,000F/g、約5,000F/g至約8,000F/g、約5,000F/g至約9,000F/g、約5,000F/g至約10,000F/g、約6,000F/g至約7,000F/g、約6,000F/g至約8,000F/g、約6,000F/g至約9,000F/g、約6,000F/g至約10,000F/g、約7,000F/g至約8,000F/g、約7,000F/g至約9,000F/g、約7,000F/g至約10,000F/g、約8,000F/g至約9,000F/g、約8,000F/g至約10,000F/g或約9,000F/g至約10,000F/g之重量電容。
在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極之重量所校正約700Wh/kg至約3,000Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極之重量所校正至少約700Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極之重量所校正至多約3,00Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極之重量所校正約700Wh/kg至約1,000Wh/kg、約700Wh/kg至約1,250Wh/kg、約700Wh/kg至約1,500Wh/kg、約700Wh/kg至約1,750Wh/kg、約700Wh/kg至約2,000Wh/kg、約700Wh/kg至約2,250Wh/kg、約700Wh/kg至約2,500Wh/kg、約700Wh/kg至約2,750Wh/kg、約700Wh/kg至約3,000Wh/kg、約1,000Wh/kg至約1,250Wh/kg、約1,000Wh/kg至約1,500Wh/kg、約1,000Wh/kg至約1,750Wh/kg、約1,000Wh/kg至約2,000Wh/kg、約1,000Wh/kg至約2,250Wh/kg、約1,000Wh/kg至約2,500Wh/kg、約1,000Wh/kg至約2,750Wh/kg、約1,000Wh/kg至約3,000Wh/kg、約1,250Wh/kg至約1,500Wh/kg、約1,250Wh/kg至約1,750Wh/kg、約1,250Wh/kg至約2,000Wh/kg、約1,250Wh/kg至約2,250Wh/kg、約1,250Wh/kg至約2,500Wh/kg、約1,250Wh/kg至約2,750Wh/kg、 約1,250Wh/kg至約3,000Wh/kg、約1,500Wh/kg至約1,750Wh/kg、約1,500Wh/kg至約2,000Wh/kg、約1,500Wh/kg至約2,250Wh/kg、約1,500Wh/kg至約2,500Wh/kg、約1,500Wh/kg至約2,750Wh/kg、約1,500Wh/kg至約3,000Wh/kg、約1,750Wh/kg至約2,000Wh/kg、約1,750Wh/kg至約2,250Wh/kg、約1,750Wh/kg至約2,500Wh/kg、約1,750Wh/kg至約2,750Wh/kg、約1,750Wh/kg至約3,000Wh/kg、約2,000Wh/kg至約2,250Wh/kg、約2,000Wh/kg至約2,500Wh/kg、約2,000Wh/kg至約2,750Wh/kg、約2,000Wh/kg至約3,000Wh/kg、約2,250Wh/kg至約2,500Wh/kg、約2,250Wh/kg至約2,750Wh/kg、約2,250Wh/kg至約3,000Wh/kg、約2,500Wh/kg至約2,750Wh/kg、約2,500Wh/kg至約3,000Wh/kg或約2,750Wh/kg至約3,000Wh/kg之重量能量密度。
在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極之體積所校正約100Wh/L至約2,000Wh/L之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極之體積所校正至少約100Wh/L之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極之體積所校正至多約2,000Wh/L之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極之體積所校正約500Wh/L至約625Wh/L、約500Wh/L至約750Wh/L、約500Wh/L至約875Wh/L、約500Wh/L至約100Wh/L、約500Wh/L至約1,125Wh/L、約500Wh/L至約1,250Wh/L、約500Wh/L至約1,375Wh/L、約500Wh/L至約1,500Wh/L、約500Wh/L至約1,750Wh/L、約500Wh/L至約2,000Wh/L、約625Wh/L至約750Wh/L、約625Wh/L至約875Wh/L、約625Wh/L至約100Wh/L、約625Wh/L至約1,125Wh/L、約625Wh/L至約1,250Wh/L、約625Wh/L至約1,375Wh/L、約625Wh/L至約1,500Wh/L、約625Wh/L至約 1,750Wh/L、約625Wh/L至約2,000Wh/L、約750Wh/L至約875Wh/L、約750Wh/L至約100Wh/L、約750Wh/L至約1,125Wh/L、約750Wh/L至約1,250Wh/L、約750Wh/L至約1,375Wh/L、約750Wh/L至約1,500Wh/L、約750Wh/L至約1,750Wh/L、約750Wh/L至約2,000Wh/L、約875Wh/L至約100Wh/L、約875Wh/L至約1,125Wh/L、約875Wh/L至約1,250Wh/L、約875Wh/L至約1,375Wh/L、約875Wh/L至約1,500Wh/L、約875Wh/L至約1,750Wh/L、約875Wh/L至約2,000Wh/L、約100Wh/L至約1,125Wh/L、約100Wh/L至約1,250Wh/L、約100Wh/L至約1,375Wh/L、約100Wh/L至約1,500Wh/L、約100Wh/L至約1,750Wh/L、約100Wh/L至約2,000Wh/L、約1,125Wh/L至約1,250Wh/L、約1,125Wh/L至約1,375Wh/L、約1,125Wh/L至約1,500Wh/L、約1,125Wh/L至約1,750Wh/L、約1,125Wh/L至約2,000Wh/L、約1,250Wh/L至約1,375Wh/L、約1,250Wh/L至約1,500Wh/L、約1,250Wh/L至約1,750Wh/L、約1,250Wh/L至約2,000Wh/L、約1,375Wh/L至約1,500Wh/L、約1,375Wh/L至約1,750Wh/L、約1,375Wh/L至約2,000Wh/L、約1,500Wh/L至約1,750Wh/L、約1,500Wh/L至約2,000Wh/L或約1,750Wh/L至約2,000Wh/L之重量能量密度。
在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極及氧化還原電解質之體積所校正約100Wh/kg至約2,000Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極及氧化還原電解質之體積所校正至少約100Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極及氧化還原電解質之體積所校正至多約2,000Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極及氧化還原電解質之體積所 校正約500Wh/kg至約625Wh/kg、約500Wh/kg至約750Wh/kg、約500Wh/kg至約875Wh/kg、約500Wh/kg至約100Wh/kg、約500Wh/kg至約1,125Wh/kg、約500Wh/kg至約1,250Wh/kg、約500Wh/kg至約1,375Wh/kg、約500Wh/kg至約1,500Wh/kg、約500Wh/kg至約1,750Wh/kg、約500Wh/kg至約2,000Wh/kg、約625Wh/kg至約750Wh/kg、約625Wh/kg至約875Wh/kg、約625Wh/kg至約100Wh/kg、約625Wh/kg至約1,125Wh/kg、約625Wh/kg至約1,250Wh/kg、約625Wh/kg至約1,375Wh/kg、約625Wh/kg至約1,500Wh/kg、約625Wh/kg至約1,750Wh/kg、約625Wh/kg至約2,000Wh/kg、約750Wh/kg至約875Wh/kg、約750Wh/kg至約100Wh/kg、約750Wh/kg至約1,125Wh/kg、約750Wh/kg至約1,250Wh/kg、約750Wh/kg至約1,375Wh/kg、約750Wh/kg至約1,500Wh/kg、約750Wh/kg至約1,750Wh/kg、約750Wh/kg至約2,000Wh/kg、約875Wh/kg至約100Wh/kg、約875Wh/kg至約1,125Wh/kg、約875Wh/kg至約1,250Wh/kg、約875Wh/kg至約1,375Wh/kg、約875Wh/kg至約1,500Wh/kg、約875Wh/kg至約1,750Wh/kg、約875Wh/kg至約2,000Wh/kg、約100Wh/kg至約1,125Wh/kg、約100Wh/kg至約1,250Wh/kg、約100Wh/kg至約1,375Wh/kg、約100Wh/kg至約1,500Wh/kg、約100Wh/kg至約1,750Wh/kg、約100Wh/kg至約2,000Wh/kg、約1,125Wh/kg至約1,250Wh/kg、約1,125Wh/kg至約1,375Wh/kg、約1,125Wh/kg至約1,500Wh/kg、約1,125Wh/kg至約1,750Wh/kg、約1,125Wh/kg至約2,000Wh/kg、約1,250Wh/kg至約1,375Wh/kg、約1,250Wh/kg至約1,500Wh/kg、約1,250Wh/kg至約1,750Wh/kg、約1,250Wh/kg至約2,000Wh/kg、約1,375Wh/kg至約1,500Wh/kg、約1,375Wh/kg至約1,750Wh/kg、約1,375Wh/kg 至約2,000Wh/kg、約1,500Wh/kg至約1,750Wh/kg、約1,500Wh/kg至約2,000Wh/kg或約1,750Wh/kg至約2,000Wh/kg之重量能量密度。
在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極及氧化還原電解質之體積所校正約100Wh/L至約1,800Wh/L之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極及氧化還原電解質之體積所校正至少約100Wh/L之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極及氧化還原電解質之體積所校正至多約1,800Wh/L之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極及氧化還原電解質之體積所校正約400Wh/L至約600Wh/L、約400Wh/L至約800Wh/L、約400Wh/L至約100Wh/L、約400Wh/L至約1,200Wh/L、約400Wh/L至約1,400Wh/L、約400Wh/L至約1,600Wh/L、約400Wh/L至約1,800Wh/L、約600Wh/L至約800Wh/L、約600Wh/L至約100Wh/L、約600Wh/L至約1,200Wh/L、約600Wh/L至約1,400Wh/L、約600Wh/L至約1,600Wh/L、約600Wh/L至約1,800Wh/L、約800Wh/L至約100Wh/L、約800Wh/L至約1,200Wh/L、約800Wh/L至約1,400Wh/L、約800Wh/L至約1,600Wh/L、約800Wh/L至約1,800Wh/L、約100Wh/L至約1,200Wh/L、約100Wh/L至約1,400Wh/L、約100Wh/L至約1,600Wh/L、約100Wh/L至約1,800Wh/L、約1,200Wh/L至約1,400Wh/L、約1,200Wh/L至約1,600Wh/L、約1,200Wh/L至約1,800Wh/L、約1,400Wh/L至約1,600Wh/L、約1,400Wh/L至約1,800Wh/L或約1,600Wh/L至約1,800Wh/L之重量能量密度。
在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極、氧化還原電解質及碳布之質量及體積所校正約30Wh/kg至約120Wh/kg之重量能量密 度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極、氧化還原電解質及碳布之質量及體積所校正至少約30Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極、氧化還原電解質及碳布之質量及體積所校正至多約120Wh/kg之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極、氧化還原電解質及碳布之質量及體積所校正約30Wh/kg至約40Wh/kg、約30Wh/kg至約50Wh/kg、約30Wh/kg至約60Wh/kg、約30Wh/kg至約70Wh/kg、約30Wh/kg至約80Wh/kg、約30Wh/kg至約90Wh/kg、約30Wh/kg至約100Wh/kg、約30Wh/kg至約120Wh/kg、約40Wh/kg至約50Wh/kg、約40Wh/kg至約60Wh/kg、約40Wh/kg至約70Wh/kg、約40Wh/kg至約80Wh/kg、約40Wh/kg至約90Wh/kg、約40Wh/kg至約100Wh/kg、約40Wh/kg至約120Wh/kg、約50Wh/kg至約60Wh/kg、約50Wh/kg至約70Wh/kg、約50Wh/kg至約80Wh/kg、約50Wh/kg至約90Wh/kg、約50Wh/kg至約100Wh/kg、約50Wh/kg至約120Wh/kg、約60Wh/kg至約70Wh/kg、約60Wh/kg至約80Wh/kg、約60Wh/kg至約90Wh/kg、約60Wh/kg至約100Wh/kg、約60Wh/kg至約120Wh/kg、約70Wh/kg至約80Wh/kg、約70Wh/kg至約90Wh/kg、約70Wh/kg至約100Wh/kg、約70Wh/kg至約120Wh/kg、約80Wh/kg至約90Wh/kg、約80Wh/kg至約100Wh/kg、約80Wh/kg至約120Wh/kg、約90Wh/kg至約100Wh/kg、約90Wh/kg至約120Wh/kg或約100Wh/kg至約120Wh/kg之重量能量密度。
在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極、氧化還原電解質及碳布之質量及體積所校正約40Wh/L至約180Wh/L之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極、氧化還原電解質及碳 布之質量及體積所校正至少約40Wh/L之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極、氧化還原電解質及碳布之質量及體積所校正至多約180Wh/L之重量能量密度。在彼等實施例中,超級電容器具有如藉由電極、氧化還原電解質及碳布之質量及體積所校正約40Wh/L至約50Wh/L、約40Wh/L至約60Wh/L、約40Wh/L至約70Wh/L、約40Wh/L至約80Wh/L、約40Wh/L至約90Wh/L、約40Wh/L至約100Wh/L、約40Wh/L至約120Wh/L、約40Wh/L至約140Wh/L、約40Wh/L至約160Wh/L、約40Wh/L至約180Wh/L、約50Wh/L至約60Wh/L、約50Wh/L至約70Wh/L、約50Wh/L至約80Wh/L、約50Wh/L至約90Wh/L、約50Wh/L至約100Wh/L、約50Wh/L至約120Wh/L、約50Wh/L至約140Wh/L、約50Wh/L至約160Wh/L、約50Wh/L至約180Wh/L、約60Wh/L至約70Wh/L、約60Wh/L至約80Wh/L、約60Wh/L至約90Wh/L、約60Wh/L至約100Wh/L、約60Wh/L至約120Wh/L、約60Wh/L至約140Wh/L、約60Wh/L至約160Wh/L、約60Wh/L至約180Wh/L、約70Wh/L至約80Wh/L、約70Wh/L至約90Wh/L、約70Wh/L至約100Wh/L、約70Wh/L至約120Wh/L、約70Wh/L至約140Wh/L、約70Wh/L至約160Wh/L、約70Wh/L至約180Wh/L、約80Wh/L至約90Wh/L、約80Wh/L至約100Wh/L、約80Wh/L至約120Wh/L、約80Wh/L至約140Wh/L、約80Wh/L至約160Wh/L、約80Wh/L至約180Wh/L、約90Wh/L至約100Wh/L、約90Wh/L至約120Wh/L、約90Wh/L至約140Wh/L、約90Wh/L至約160Wh/L、約90Wh/L至約180Wh/L、約100Wh/L至約120Wh/L、約100Wh/L至約140Wh/L、約100Wh/L至約160Wh/L、約100Wh/L至約180Wh/L、約120Wh/L至約140Wh/L、約120Wh/L 至約160Wh/L、約120Wh/L至約180Wh/L、約140Wh/L至約160Wh/L、約140Wh/L至約180Wh/L或約160Wh/L至約180Wh/L之重量能量密度。
本文所揭示之第四態樣為一種包括三個電極之超級電容器,其中各電極包括活性炭電極、集電器及電解質。在一些實施例中,集電器為金屬的。在一些實施例中,集電器為鐵素體的。在一些實施例中,集電器包含不鏽鋼、坩堝鋼、碳鋼、彈簧鋼、合金鋼、麻時效鋼、耐候鋼、工具鋼或其任何組合。
在一些實施例中,電解質安置於電極之間。在一些實施例中,電解質包含酸。在一些實施例中,電解質包含溶劑。在一些實施例中,電解質包含酸及溶劑。在一些實施例中,酸為強酸。在一些實施例中,強酸包括高氯酸、氫碘酸、氫溴酸、鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸或其任何組合。在一些實施例中,溶劑包括四氫呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲醯胺、乙腈、丙酮、二甲亞碸、硝基甲烷、碳酸丙二酯、乙醇、甲酸、正丁醇、甲醇、乙酸、水或其任何組合。
在一些實施例中,電解質為凝膠電解質,其中凝膠電解質包含醌。在彼等實施例中,醌之濃度為約0.25毫莫耳至約1毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為至少約0.25毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為至多約1毫莫耳。在彼等實施例中,醌之濃度為約0.25毫莫耳至約0.375毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.5毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.25毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.25毫莫耳至約1毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.5毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.625毫莫耳、約0.375毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.375毫莫耳至約1毫莫耳、約0.5毫莫耳至約0.625毫莫耳、約 0.5毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.5毫莫耳至約1毫莫耳、約0.625毫莫耳至約0.75毫莫耳、約0.625毫莫耳至約1毫莫耳或約0.75毫莫耳至約1毫莫耳。
在彼等實施例中,超級電容器具有約0.2V至約1.2V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至少約0.2V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有至多約1.2V之工作電位。在彼等實施例中,超級電容器具有約0.2V至約0.3V、約0.2V至約0.4V、約0.2V至約0.6V、約0.2V至約0.8V、約0.2V至約1V、約0.2V至約1.2V、約0.3V至約0.4V、約0.3V至約0.6V、約0.3V至約0.8V、約0.3V至約1V、約0.3V至約1.2V、約0.4V至約0.6V、約0.4V至約0.8V、約0.4V至約1V、約0.4V至約1.2V、約0.6V至約0.8V、約0.6V至約1V、約0.6V至約1.2V、約0.8V至約1V、約0.8V至約1.2V或約1V至約1.2V之工作電位。
在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有約1,000F/g至約8,000F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有至少約1,000F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有至多約8,000F/g之重量電容。在彼等實施例中,超級電容器在約10A/g之電流密度中具有約7,000F/g至約8,000F/g、約7,000F/g至約1,000F/g、約7,000F/g至約1,250F/g、約7,000F/g至約1,500F/g、約7,000F/g至約2,000F/g、約7,000F/g至約2,250F/g、約7,000F/g至約2,500F/g、約7,000F/g至約2,800F/g、約8,000F/g至約1,000F/g、約8,000F/g至約1,250F/g、約8,000F/g至約1,500F/g、約8,000F/g至約2,000F/g、約8,000F/g至約2,250F/g、約8,000F/g至約2,500F/g、約8,000F/g至約2,800F/g、約1,000F/g至約1,250F/g、約1,000F/g至約1,500F/g、 約1,000F/g至約2,000F/g、約1,000F/g至約2,250F/g、約1,000F/g至約2,500F/g、約1,000F/g至約2,800F/g、約1,250F/g至約1,500F/g、約1,250F/g至約2,000F/g、約1,250F/g至約2,250F/g、約1,250F/g至約2,500F/g、約1,250F/g至約2,800F/g、約1,500F/g至約2,000F/g、約1,500F/g至約2,250F/g、約1,500F/g至約2,500F/g、約1,500F/g至約2,800F/g、約2,000F/g至約2,250F/g、約2,000F/g至約2,500F/g、約2,000F/g至約2,800F/g、約2,250F/g至約2,500F/g、約2,250F/g至約2,800F/g或約2,500F/g至約2,800F/g之重量電容。
本文所提供之第五態樣為一種製作官能化碳電極之方法,該方法包括以下步驟:將碳襯底官能化、製備官能化碳襯底、調配聚合流體及在官能化碳襯底上合成奈米管。
在一些實施例中,官能化碳電極為聚苯胺官能化碳電極。在一些實施例中,奈米管為聚苯胺奈米管。
在一些實施例中,將碳襯底官能化之步驟包括形成官能化溶液、加熱官能化溶液、冷卻官能化溶液、將碳襯底之碎片移至官能化溶液中及沖洗官能化碳襯底之碎片。在一些實施例中,襯底係在水中沖洗。
在一些實施例中,官能化溶液包含強酸,包括高氯酸、氫碘酸、氫溴酸、鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸及硝酸、氯酸或其任何組合。
在一些實施例中,官能化溶液包含第一強酸及第二強酸,其中第一強酸包括高氯酸、氫碘酸、氫溴酸、鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、硝酸氯酸或其任何組合。在一些實施例中,第二強酸包括高氯酸、 氫碘酸、氫溴酸、鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、硝酸氯酸或其任何組合。
在一些實施例中,官能化溶液包含約15%至約60%之體積百分比的第一強酸。在一些實施例中,官能化溶液包含至少約15%之體積百分比的第一強酸。在一些實施例中,官能化溶液包含至多約60%之體積百分比的第一強酸。在一些實施例中,官能化溶液包含約15%至約20%、約15%至約25%、約15%至約30%、約15%至約35%、約15%至約40%、約15%至約45%、約15%至約50%、約15%至約55%、約15%至約60%、約20%至約25%、約20%至約30%、約20%至約35%、約20%至約40%、約20%至約45%、約20%至約50%、約20%至約55%、約20%至約60%、約25%至約30%、約25%至約35%、約25%至約40%、約25%至約45%、約25%至約50%、約25%至約55%、約25%至約60%、約30%至約35%、約30%至約40%、約30%至約45%、約30%至約50%、約30%至約55%、約30%至約60%、約35%至約40%、約35%至約45%、約35%至約50%、約35%至約55%、約35%至約60%、約40%至約45%、約40%至約50%、約40%至約55%、約40%至約60%、約45%至約50%、約45%至約55%、約45%至約60%、約50%至約55%、約50%至約60%或約55%至約60%之體積百分比的第一強酸。
在一些實施例中,將官能化溶液加熱至約30℃至約120℃之溫度。在一些實施例中,將官能化溶液加熱至至少約30℃之溫度。在一些實施例中,將官能化溶液加熱至至多約120℃之溫度。在一些實施例中,將官能化溶液加熱至約30℃至約40℃、約30℃至約50℃、約30℃至約60℃、約30℃至約70℃、約30℃至約80℃、約30℃至約90℃、約30℃至約100 ℃、約30℃至約110℃、約30℃至約120℃、約40℃至約50℃、約40℃至約60℃、約40℃至約70℃、約40℃至約80℃、約40℃至約90℃、約40℃至約100℃、約40℃至約110℃、約40℃至約120℃、約50℃至約60℃、約50℃至約70℃、約50℃至約80℃、約50℃至約90℃、約50℃至約100℃、約50℃至約110℃、約50℃至約120℃、約60℃至約70℃、約60℃至約80℃、約60℃至約90℃、約60℃至約100℃、約60℃至約110℃、約60℃至約120℃、約70℃至約80℃、約70℃至約90℃、約70℃至約100℃、約70℃至約110℃、約70℃至約120℃、約80℃至約90℃、約80℃至約100℃、約80℃至約110℃、約80℃至約120℃、約90℃至約100℃、約90℃至約110℃、約90℃至約120℃、約100℃至約110℃、約100℃至約120℃或約110℃至約120℃之溫度。
在一些實施例中,將官能化溶液加熱約60分鐘至約240分鐘之時間。在一些實施例中,將官能化溶液加熱至少約60分鐘之時間。在一些實施例中,將官能化溶液加熱至多約240分鐘之時間。在一些實施例中,將官能化溶液加熱約60分鐘至約80分鐘、約60分鐘至約100分鐘、約60分鐘至約120分鐘、約60分鐘至約140分鐘、約60分鐘至約160分鐘、約60分鐘至約180分鐘、約60分鐘至約200分鐘、約60分鐘至約220分鐘、約60分鐘至約240分鐘、約80分鐘至約100分鐘、約80分鐘至約120分鐘、約80分鐘至約140分鐘、約80分鐘至約160分鐘、約80分鐘至約180分鐘、約80分鐘至約200分鐘、約80分鐘至約220分鐘、約80分鐘至約240分鐘、約100分鐘至約120分鐘、約100分鐘至約140分鐘、約100分鐘至約160分鐘、約100分鐘至約180分鐘、約100分鐘至約200分 鐘、約100分鐘至約220分鐘、約100分鐘至約240分鐘、約120分鐘至約140分鐘、約120分鐘至約160分鐘、約120分鐘至約180分鐘、約120分鐘至約200分鐘、約120分鐘至約220分鐘、約120分鐘至約240分鐘、約140分鐘至約160分鐘、約140分鐘至約180分鐘、約140分鐘至約200分鐘、約140分鐘至約220分鐘、約140分鐘至約240分鐘、約160分鐘至約180分鐘、約160分鐘至約200分鐘、約160分鐘至約220分鐘、約160分鐘至約240分鐘、約180分鐘至約200分鐘、約180分鐘至約220分鐘、約180分鐘至約240分鐘、約200分鐘至約220分鐘、約200分鐘至約240分鐘或約220分鐘至約240分鐘之時間。
在一些實施例中,將官能化溶液冷卻至室溫。在一些實施例中,水為去離子水。
在一些實施例中,將水加熱至約5℃至約40℃之溫度。在一些實施例中,將水加熱至至少約5℃之溫度。在一些實施例中,將水加熱至至多約40℃之溫度。在一些實施例中,將水加熱至約5℃至約10℃、約5℃至約15℃、約5℃至約20℃、約5℃至約25℃、約5℃至約30℃、約5℃至約35℃、約5℃至約40℃、約10℃至約15℃、約10℃至約20℃、約10℃至約25℃、約10℃至約30℃、約10℃至約35℃、約10℃至約40℃、約15℃至約20℃、約15℃至約25℃、約15℃至約30℃、約15℃至約35℃、約15℃至約40℃、約20℃至約25℃、約20℃至約30℃、約20℃至約35℃、約20℃至約40℃、約25℃至約30℃、約25℃至約35℃、約25℃至約40℃、約30℃至約35℃、約30℃至約40℃或約35℃至約40℃之溫度。
在一些實施例中,水之體積為約0.5公升(L)至約2L。在一 些實施例中,水之體積為至少約0.5L。在一些實施例中,水之體積為至多約2L。在一些實施例中,水之體積為約0.5L至約0.625L、約0.5L至約0.75L、約0.5L至約0.875L、約0.5L至約1L、約0.5L至約1.25L、約0.5L至約1.5L、約0.5L至約1.75L、約0.5L至約2L、約0.625L至約0.75L、約0.625L至約0.875L、約0.625L至約1L、約0.625L至約1.25L、約0.625L至約1.5L、約0.625L至約1.75L、約0.625L至約2L、約0.75L至約0.875L、約0.75L至約1L、約0.75L至約1.25L、約0.75L至約1.5L、約0.75L至約1.75L、約0.75L至約2L、約0.875L至約1L、約0.875L至約1.25L、約0.875L至約1.5L、約0.875L至約1.75L、約0.875L至約2L、約1L至約1.25L、約1L至約1.5L、約1L至約1.75L、約1L至約2L、約1.25L至約1.5L、約1.25L至約1.75L、約1.25L至約2L、約1.5L至約1.75L、約1.5L至約2L或約1.75L至約2L。
在一些實施例中,碳襯底包括碳布、碳纖維、非晶形碳、玻璃碳、碳奈米泡沫、碳氣凝膠或其任何組合。
在一些實施例中,在官能化之後將官能化碳襯底退火。
在一些實施例中,退火溫度為約100℃至約400℃。在一些實施例中,退火溫度為至少約100℃。在一些實施例中,退火溫度為至多約400℃。在一些實施例中,退火溫度為約100℃至約150℃、約100℃至約200℃、約100℃至約250℃、約100℃至約300℃、約100℃至約350℃、約100℃至約400℃、約150℃至約200℃、約150℃至約250℃、約150℃至約300℃、約150℃至約350℃、約150℃至約400℃、約200℃至約250℃、約200℃至約300℃、約200℃至約350℃、約200℃至約400℃、約250℃至約300 ℃、約250℃至約350℃、約250℃至約400℃、約300℃至約350℃、約300℃至約400℃或約350℃至約400℃。
在一些實施例中,將官能化碳襯底退火約0.5小時至約14小時之時間。在一些實施例中,將官能化碳襯底退火至少約0.5小時之時間。在一些實施例中,將官能化碳襯底退火至多約14小時之時間。在一些實施例中,將官能化碳襯底退火約0.5小時至約1小時、約0.5小時至約2小時、約0.5小時至約5小時、約0.5小時至約7小時、約0.5小時至約9小時、約0.5小時至約11小時、約0.5小時至約14小時、約1小時至約2小時、約1小時至約5小時、約1小時至約7小時、約1小時至約9小時、約1小時至約11小時、約1小時至約14小時、約2小時至約5小時、約2小時至約7小時、約2小時至約9小時、約2小時至約11小時、約2小時至約14小時、約5小時至約7小時、約5小時至約9小時、約5小時至約11小時、約5小時至約14小時、約7小時至約9小時、約7小時至約11小時、約7小時至約14小時、約9小時至約11小時、約9小時至約14小時或約11小時至約14小時之時間。
在一些實施例中,製備官能化碳襯底之步驟包括切割官能化碳襯底之碎片、將官能化碳襯底之該碎片浸沒於溶劑溶液中、在溶劑溶液中對官能化碳襯底之該碎片進行超音處理及乾燥官能化碳襯底之該碎片。
在一些實施例中,官能化碳襯底具有約0.1平方公分(cm2)至約0.5cm2之幾何面積。在一些實施例中,官能化碳襯底具有至少約0.1cm2之幾何面積。在一些實施例中,官能化碳襯底具有至多約0.5cm2之幾何面積。在一些實施例中,官能化碳襯底具有約0.1cm2至約0.2cm2、約0.1cm2 至約0.3cm2、約0.1cm2至約0.4cm2、約0.1cm2至約0.5cm2、約0.2cm2至約0.3cm2、約0.2cm2至約0.4cm2、約0.2cm2至約0.5cm2、約0.3cm2至約0.4cm2、約0.3cm2至約0.5cm2或約0.4cm2至約0.5cm2之幾何面積。
在一些實施例中,溶劑溶液包括四氫呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲醯胺、乙腈、丙酮、二甲亞碸、硝基甲烷、碳酸丙二酯、乙醇、甲酸、正丁醇、甲醇、乙酸、水或其任何組合。在一些實施例中,溶劑溶液包含第一溶劑及第二溶劑。在一些實施例中,第一溶劑溶液包括四氫呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲醯胺、乙腈、丙酮、二甲亞碸、硝基甲烷、碳酸丙二酯、乙醇、甲酸、正丁醇、甲醇、乙酸、水或其任何組合。在一些實施例中,第二溶劑溶液包括四氫呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲醯胺、乙腈、丙酮、二甲亞碸、硝基甲烷、碳酸丙二酯、乙醇、甲酸、正丁醇、甲醇、乙酸、水或其任何組合。
在一些實施例中,第一溶劑包含約25%至約95%之體積百分比的溶劑溶液。在一些實施例中,第一溶劑包含至少約25%之體積百分比的溶劑溶液。在一些實施例中,第一溶劑包含至多約95%之體積百分比的溶劑溶液。在一些實施例中,第一溶劑包含約25%至約35%、約25%至約45%、約25%至約55%、約25%至約65%、約25%至約75%、約25%至約85%、約25%至約95%、約35%至約45%、約35%至約55%、約35%至約65%、約35%至約75%、約35%至約85%、約35%至約95%、約45%至約55%、約45%至約65%、約45%至約75%、約45%至約85%、約45%至約95%、約55%至約65%、約55%至約75%、約55%至約85%、約55%至約95%、約65%至約75%、約65%至約85%、約65%至約95%、約75%至約85%、約75%至約95% 或約85%至約95%之體積百分比的溶劑溶液。
在一些實施例中,超音處理之時間為約30分鐘至約60分鐘。在一些實施例中,超音處理之時間為至少約30分鐘。在一些實施例中,超音處理之時間為至多約60分鐘。在一些實施例中,超音處理之時間為約30分鐘至約35分鐘、約30分鐘至約40分鐘、約30分鐘至約45分鐘、約30分鐘至約50分鐘、約30分鐘至約55分鐘、約30分鐘至約60分鐘、約35分鐘至約40分鐘、約35分鐘至約45分鐘、約35分鐘至約50分鐘、約35分鐘至約55分鐘、約35分鐘至約60分鐘、約40分鐘至約45分鐘、約40分鐘至約50分鐘、約40分鐘至約55分鐘、約40分鐘至約60分鐘、約45分鐘至約50分鐘、約45分鐘至約55分鐘、約45分鐘至約60分鐘、約50分鐘至約55分鐘、約50分鐘至約60分鐘或約55分鐘至約60分鐘。
在一些實施例中,乾燥係在約30℃至約120℃之溫度下進行。在一些實施例中,乾燥係在至少約30℃之溫度下進行。在一些實施例中,乾燥係在至多約120℃之溫度下進行。在一些實施例中,乾燥係在約30℃至約40℃、約30℃至約50℃、約30℃至約60℃、約30℃至約70℃、約30℃至約80℃、約30℃至約90℃、約30℃至約100℃、約30℃至約110℃、約30℃至約120℃、約40℃至約50℃、約40℃至約60℃、約40℃至約70℃、約40℃至約80℃、約40℃至約90℃、約40℃至約100℃、約40℃至約110℃、約40℃至約120℃、約50℃至約60℃、約50℃至約70℃、約50℃至約80℃、約50℃至約90℃、約50℃至約100℃、約50℃至約110℃、約50℃至約120℃、約60℃至約70℃、約60℃至約80℃、約60℃至約90℃、約60℃至約100℃、約60℃至約110℃、約60℃至約120℃、約70℃至約 80℃、約70℃至約90℃、約70℃至約100℃、約70℃至約110℃、約70℃至約120℃、約80℃至約90℃、約80℃至約100℃、約80℃至約110℃、約80℃至約120℃、約90℃至約100℃、約90℃至約110℃、約90℃至約120℃、約100℃至約110℃、約100℃至約120℃或約110℃至約120℃之溫度下進行。
在一些實施例中,乾燥係進行超過約3小時至約12小時之時間。在一些實施例中,乾燥係進行超過至少約3小時之時間。在一些實施例中,乾燥係進行超過至多約12小時之時間。在一些實施例中,乾燥係進行超過約3小時至約4小時、約3小時至約5小時、約3小時至約6小時、約3小時至約7小時、約3小時至約8小時、約3小時至約9小時、約3小時至約10小時、約3小時至約11小時、約3小時至約12小時、約4小時至約5小時、約4小時至約6小時、約4小時至約7小時、約4小時至約8小時、約4小時至約9小時、約4小時至約10小時、約4小時至約11小時、約4小時至約12小時、約5小時至約6小時、約5小時至約7小時、約5小時至約8小時、約5小時至約9小時、約5小時至約10小時、約5小時至約11小時、約5小時至約12小時、約6小時至約7小時、約6小時至約8小時、約6小時至約9小時、約6小時至約10小時、約6小時至約11小時、約6小時至約12小時、約7小時至約8小時、約7小時至約9小時、約7小時至約10小時、約7小時至約11小時、約7小時至約12小時、約8小時至約9小時、約8小時至約10小時、約8小時至約11小時、約8小時至約12小時、約9小時至約10小時、約9小時至約11小時、約9小時至約12小時、約10小時至約11小時、約10小時至約12小時或約11小 時至約12小時之時間。
在一些實施例中,調配聚合流體之步驟包括形成包含導電聚合物、酸、洗滌劑、水及氧化劑之聚合溶液及攪拌聚合溶液。在一些實施例中,導電聚合物包括聚苯胺、聚(對伸苯基氧化物)、聚(對伸苯基硫化物)、聚(3,4-伸乙基二氧噻吩)、聚吡咯、聚噻吩、聚(3-烷基噻吩)、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-己基噻吩)或其任何組合。
在一些實施例中,導電聚合物經蒸餾。在一些實施例中,導電聚合物係藉由蒸汽蒸餾。在一些實施例中,蒸汽包括水、石油、油、脂質、石化產品或其任何組合。
在一些實施例中,導電聚合物之質量為約20毫克(mg)至約90mg。在一些實施例中,導電聚合物之質量為至少約20mg。在一些實施例中,導電聚合物之質量為至多約90mg。在一些實施例中,導電聚合物之質量為約20mg至約30mg、約20mg至約40mg、約20mg至約50mg、約20mg至約60mg、約20mg至約70mg、約20mg至約80mg、約20mg至約90mg、約30mg至約40mg、約30mg至約50mg、約30mg至約60mg、約30mg至約70mg、約30mg至約80mg、約30mg至約90mg、約40mg至約50mg、約40mg至約60mg、約40mg至約70mg、約40mg至約80mg、約40mg至約90mg、約50mg至約60mg、約50mg至約70mg、約50mg至約80mg、約50mg至約90mg、約60mg至約70mg、約60mg至約80mg、約60mg至約90mg、約70mg至約80mg、約70mg至約90mg或約80mg至約90mg。
在一些實施例中,酸為水性的。在一些實施例中,酸包括強 酸。在一些實施例中,強酸包括高氯酸、氫碘酸、氫溴酸、鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、硝酸、氯酸或其任何組合。
在一些實施例中,酸之濃度為約0.1M至約0.5M。在一些實施例中,酸之濃度為至少約0.1M。在一些實施例中,酸之濃度為至多約0.5M。在一些實施例中,酸之濃度為約0.1M至約0.2M、約0.1M至約0.3M、約0.1M至約0.4M、約0.1M至約0.5M、約0.2M至約0.3M、約0.2M至約0.4M、約0.2M至約0.5M、約0.3M至約0.4M、約0.3M至約0.5M或約0.4M至約0.5M。
在一些實施例中,酸之體積為約0.1毫升(ml)至約0.6ml。在一些實施例中,酸之體積為至少約0.1ml。在一些實施例中,酸之體積為至多約0.6ml。在一些實施例中,酸之體積為約0.1ml至約0.2ml、約0.1ml至約0.3ml、約0.1ml至約0.4ml、約0.1ml至約0.5ml、約0.1ml至約0.6ml、約0.2ml至約0.3ml、約0.2ml to約0.4ml、約0.2ml至約0.5ml、約0.2ml至約0.6ml、約0.3ml至約0.4ml、約0.3ml至約0.5ml、約0.3ml至約0.6ml、約0.4ml至約0.5ml、約0.4ml至約0.6ml或約0.5ml至約0.6ml。
在一些實施例中,洗滌劑包括磺基丁二酸二辛基鈉、全氟辛烷磺酸鹽、全氟丁烷磺酸鹽、烷基-芳基醚磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、西曲溴銨(cetrimonium bromide)、氯化鯨蠟吡啶、苯紮氯銨(benzalkonium chloride)、苄索氯銨(benzethonium chloride)、氯化二甲基二(十八烷基)銨、溴化二(十八烷基)二甲基銨、奧替尼定二鹽酸鹽(octenidine dihvdrochloride)、八乙二醇單十二醚、五乙二醇單十二醚、聚丙二醇烷基醚、癸基糖苷、月桂基糖苷、辛基糖苷、聚乙二醇辛基苯醚、聚乙二醇烷基苯醚、壬苯醇醚-9 (nonoxynol-9)、甘油烷基酯、月桂酸甘油酯、聚氧乙二醇脫水山梨醇烷基酯、聚山梨醇酯脫水山梨醇烷基酯、十二烷基二甲基胺氧化物、泊洛沙姆(poloxamer)、聚乙氧基化牛脂胺或其任何組合。
在一些實施例中,洗滌劑之質量為約1mg至約10mg。在一些實施例中,洗滌劑之質量為至少約1mg。在一些實施例中,洗滌劑之質量為至多約10mg。在一些實施例中,洗滌劑之質量為約1mg至約2mg、約1mg至約3mg、約1mg至約4mg、約1mg至約5mg、約1mg至約6mg、約1mg至約7mg、約1mg至約8mg、約1mg至約9mg、約1mg至約10mg、約2mg至約3mg、約2mg至約4mg、約2mg至約5mg、約2mg至約6mg、約2mg至約7mg、約2mg至約8mg、約2mg至約9mg、約2mg至約10mg、約3mg至約4mg、約3mg至約5mg、約3mg至約6mg、約3mg至約7mg、約3mg至約8mg、約3mg至約9mg、約3mg至約10mg、約4mg至約5mg、約4mg至約6mg、約4mg至約7mg、約4mg至約8mg、約4mg至約9mg、約4mg至約10mg、約5mg至約6mg、約5mg至約7mg、約5mg至約8mg、約5mg至約9mg、約5mg至約10mg、約6mg至約7mg、約6mg至約8mg、約6mg至約9mg、約6mg至約10mg、約7mg至約8mg、約7mg至約9mg、約7mg至約10mg、約8mg至約9mg、約8mg至約10mg或約9mg至約10mg。
在一些實施例中,水之體積為約9ml至約40ml。在一些實施例中,水之體積為至少約9ml。在一些實施例中,水之體積為至多約40ml。在一些實施例中,水之體積為約9ml至約10ml、約9ml至約15ml、約9ml至約20ml、約9ml至約25ml、約9ml至約30ml、約9ml至約35 ml、約9ml至約40ml、約10ml to約15ml、約10ml至約20ml、約10ml至約25ml、約10ml至約30ml、約10ml至約35ml、約10ml至約40ml、約15ml至約20ml、約15ml至約25ml、約15ml至約30ml、約15ml至約35ml、約15ml至約40ml、約20ml至約25ml、約20ml至約30ml、約20ml至約35ml、約20ml至約40ml、約25ml至約30ml、約25ml至約35ml、約25ml至約40ml、約30ml至約35ml、約30ml至約40ml或約35ml至約40ml。
在一些實施例中,氧化劑包括過硫酸銨及氧、臭氧、過氧化氫、氟、氯、鹵素、硝酸、硫酸、過氧二硫酸、過氧單硫酸、亞氯酸鹽、過氯酸鹽、次氯酸鹽、家用漂白劑、鉻酸、重鉻酸、三氧化鉻、氯鉻酸吡啶、過錳酸鹽、過硼酸鈉、氧化亞氮、硝酸鉀、鉍酸鈉或其任何組合。在一些實施例中,氧化劑係整份添加。
在一些實施例中,氧化劑之濃度為約0.1M至約0.5M。在一些實施例中,氧化劑之濃度為至少約0.1M。在一些實施例中,氧化劑之濃度為至多約0.5M。在一些實施例中,氧化劑之濃度為約0.1M至約0.2M、約0.1M至約0.3M、約0.1M至約0.4M、約0.1M至約0.5M、約0.2M至約0.3M、約0.2M至約0.4M、約0.2M至約0.5M、約0.3M至約0.4M、約0.3M至約0.5M或約0.4M至約0.5M。
在一些實施例中,氧化劑之質量為約1mg至約10mg。在一些實施例中,氧化劑之質量為至少約1mg。在一些實施例中,氧化劑之質量為至多約10mg。在一些實施例中,氧化劑之質量為約1mg至約2mg、約1mg至約3mg、約1mg至約4mg、約1mg至約5mg、約1mg至約6mg、 約1mg至約7mg、約1mg至約8mg、約1mg至約9mg、約1mg至約10mg、約2mg至約3mg、約2mg至約4mg、約2mg至約5mg、約2mg至約6mg、約2mg至約7mg、約2mg至約8mg、約2mg至約9mg、約2mg至約10mg、約3mg至約4mg、約3mg至約5mg、約3mg至約6mg、約3mg至約7mg、約3mg至約8mg、約3mg至約9mg、約3mg至約10mg、約4mg至約5mg、約4mg至約6mg、約4mg至約7mg、約4mg至約8mg、約4mg至約9mg、約4mg至約10mg、約5mg至約6mg、約5mg至約7mg、約5mg至約8mg、約5mg至約9mg、約5mg至約10mg、約6mg至約7mg、約6mg至約8mg、約6mg至約9mg、約6mg至約10mg、約7mg至約8mg、約7mg至約9mg、約7mg至約10mg、約8mg至約9mg、約8mg至約10mg或約9mg至約10mg。
在一些實施例中,在室溫下攪拌聚合溶液。
在一些實施例中,攪拌聚合溶液約10分鐘至約40分鐘之時間。在一些實施例中,攪拌聚合溶液至少約10分鐘之時間。在一些實施例中,攪拌聚合溶液至多約40分鐘之時間。在一些實施例中,攪拌聚合溶液約10分鐘至約15分鐘、約10分鐘至約20分鐘、約10分鐘至約25分鐘、約10分鐘至約30分鐘、約10分鐘至約35分鐘、約10分鐘至約40分鐘、約15分鐘至約20分鐘、約15分鐘至約25分鐘、約15分鐘至約30分鐘、約15分鐘至約35分鐘、約15分鐘至約40分鐘、約20分鐘至約25分鐘、約20分鐘至約30分鐘、約20分鐘至約35分鐘、約20分鐘至約40分鐘、約25分鐘至約30分鐘、約25分鐘至約35分鐘、約25分鐘至約40分鐘、約30分鐘至約35分鐘、約30分鐘至約40分鐘或約35分鐘至約40分鐘之 時間。
在一些實施例中,在添加氧化劑之前攪拌聚合溶液。在一些實施例中,藉由磁性攪拌器攪拌聚合溶液。
在一些實施例中,在官能化碳襯底上合成奈米管之步驟包括攪拌聚合流體,將官能化碳襯底浸沒於聚合流體中,將官能化碳襯底儲存於聚合流體中,自聚合流體移出官能化碳襯底,用水洗滌官能化碳襯底及乾燥官能化碳襯底。在一些實施例中,用水洗滌官能化碳襯底移除過量之聚合流體。在一些實施例中,官能化碳襯底為聚苯胺官能化碳襯底。
在一些實施例中,劇烈攪拌聚合流體。在一些實施例中,不劇烈攪拌聚合流體。在一些實施例中,在不攪拌之情況下儲存官能化碳襯底及聚合流體。在一些實施例中,在攪拌之情況下儲存官能化碳襯底及聚合流體。
在一些實施例中,攪拌聚合流體約15秒至約60秒之時間。在一些實施例中,攪拌聚合流體至少約15秒之時間。在一些實施例中,攪拌聚合流體至多約60秒之時間。在一些實施例中,攪拌聚合流體約15秒至約20秒、約15秒至約25秒、約15秒至約30秒、約15秒至約35秒、約15秒至約40秒、約15秒至約45秒、約15秒至約50秒、約15秒至約55秒、約15秒至約60秒、約20秒至約25秒、約20秒至約30秒、約20秒至約35秒、約20秒至約40秒、約20秒至約45秒、約20秒至約50秒、約20秒至約55秒、約20秒至約60秒、約25秒至約30秒、約25秒至約35秒、約25秒至約40秒、約25秒至約45秒、約25秒至約50秒、約25秒至約55秒、約25秒至約60秒、約30秒至約35秒、約30秒至約40秒、 約30秒至約45秒、約30秒至約50秒、約30秒至約55秒、約30秒至約60秒、約35秒至約40秒、約35秒至約45秒、約35秒至約50秒、約35秒至約55秒、約35秒至約60秒、約40秒至約45秒、約40秒至約50秒、約40秒至約55秒、約40秒至約60秒、約45秒至約50秒、約45秒至約55秒、約45秒至約60秒、約50秒至約55秒、約50秒至約60秒或約55秒至約60秒之時間。
在一些實施例中,在約10℃至約50℃之溫度下將官能化碳襯底儲存於聚合流體中。在一些實施例中,在至少約10℃之溫度下將官能化碳襯底儲存於聚合流體中。在一些實施例中,在至多約50℃之溫度下將官能化碳襯底儲存於聚合流體中。在一些實施例中,在約10℃至約15℃、約10℃至約20℃、約10℃至約25℃、約10℃至約30℃、約10℃至約35℃、約10℃至約40℃、約10℃至約45℃、約10℃至約50℃、約15℃至約20℃、約15℃至約25℃、約15℃至約30℃、約15℃至約35℃、約15℃至約40℃、約15℃至約45℃、約15℃至約50℃、約20℃至約25℃、約20℃至約30℃、約20℃至約35℃、約20℃至約40℃、約20℃至約45℃、約20℃至約50℃、約25℃至約30℃、約25℃至約35℃、約25℃至約40℃、約25℃至約45℃、約25℃至約50℃、約30℃至約35℃、約30℃至約40℃、約30℃至約45℃、約30℃至約50℃、約35℃至約40℃、約35℃至約45℃、約35℃至約50℃、約40℃至約45℃、約40℃至約50℃或約45℃至約50℃之溫度下將官能化碳襯底儲存於聚合流體中。
在一些實施例中,將官能化碳襯底儲存於聚合流體中約8小時至約70小時之時間。在一些實施例中,將官能化碳襯底儲存於聚合流 體中至少約8小時之時間。在一些實施例中,將官能化碳襯底儲存於聚合流體中至多約70小時之時間。在一些實施例中,將官能化碳襯底儲存於聚合流體中約8小時至約10小時、約8小時至約20小時、約8小時至約30小時、約8小時至約40小時、約8小時至約50小時、約8小時至約60小時、約8小時至約70小時、約10小時至約20小時、約10小時至約30小時、約10小時至約40小時、約10小時至約50小時、約10小時至約60小時、約10小時至約70小時、約20小時至約30小時、約20小時至約40小時、約20小時至約50小時、約20小時至約60小時、約20小時至約70小時、約30小時至約40小時、約30小時至約50小時、約30小時至約60小時、約30小時至約70小時、約40小時至約50小時、約40小時至約60小時、約40小時至約70小時、約50小時至約60小時、約50小時至約70小時或約60小時至約70小時之時間。
在一些實施例中,在之溫度下將官能化碳襯底乾燥約30小時至約120小時。在一些實施例中,在之溫度下將官能化碳襯底乾燥至少約30小時。在一些實施例中,在之溫度下將官能化碳襯底乾燥至多約120小時。在一些實施例中,在之溫度下將官能化碳襯底乾燥約30小時至約40小時、約30小時至約50小時、約30小時至約60小時、約30小時至約70小時、約30小時至約80小時、約30小時至約90小時、約30小時至約100小時、約30小時至約110小時、約30小時至約120小時、約40小時至約50小時、約40小時至約60小時、約40小時至約70小時、約40小時至約80小時、約40小時至約90小時、約40小時至約100小時、約40小時至約110小時、約40小時至約120小時、約50小時至約60小時、約50小時至 約70小時、約50小時至約80小時、約50小時至約90小時、約50小時至約100小時、約50小時至約110小時、約50小時至約120小時、約60小時至約70小時、約60小時至約80小時、約60小時至約90小時、約60小時至約100小時、約60小時至約110小時、約60小時至約120小時、約70小時至約80小時、約70小時至約90小時、約70小時至約100小時、約70小時至約110小時、約70小時至約120小時、約80小時至約90小時、約80小時至約100小時、約80小時至約110小時、約80小時至約120小時、約90小時至約100小時、約90小時至約110小時、約90小時至約120小時、約100小時至約110小時、約100小時至約120小時或約110小時至約120小時。
當結合以下描述及隨附圖式考慮時將進一步瞭解及理解本文教示之方法及裝置之其他目標及優點。雖然以下描述可含有描述本文教示之特定實施例之方法及裝置的具體細節,但此不應視為對本文教示之方法及裝置之範圍的限制,而應視為對較佳實施例之例示。對於本文教示之方法及裝置之各態樣,如本文所暗示之一般熟習此項技術者已知之許多變化為可能的。可在本文教示之方法及裝置範圍內作出多種變化及修改,而不會背離其精神。
101:奈米纖維
102:奈米球
103:奈米管形態
200:超級電容器
201:陽極
202:陰極
203:離子及分子滲透膜
300:超級電容器裝置
301:碳襯底
302:官能化溶液
303:官能化碳襯底
304:聚合流體
305:聚苯胺官能化碳襯底
306:聚苯胺奈米管
502:矩形奈米管
503:不規則龐大結塊
601a:上面已合成聚苯胺結構之碳布(PANI-CC)
601b:上面已合成聚苯胺結構之碳布(PANI-CC)
601c:上面已合成聚苯胺結構之碳布(PANI-CC)
601d:上面已合成聚苯胺結構之碳布(PANI-CC)
601e:上面已合成聚苯胺結構之碳布(PANI-CC)
602:上面已合成聚苯胺結構之碳布(PANI-CC)
2301:LED
2302:時鐘
隨附申請專利範圍中特定地闡述了本文教示之方法及裝置的新穎特徵。參考其中利用本文教示之方法及裝置的原理的以下詳細描述及隨附圖式或圖(本文中亦為「圖(FIG./FIG.s)」)將獲得對本文教示之本發明方法及裝置之特徵及優點的更佳理解,在隨附圖式中: 圖1A說明性地展示根據一些實施例奈米纖維形態之聚苯胺中的電子及離子轉移路徑。
圖1B說明性地展示根據一些實施例奈米球形態之聚苯胺(PANI)中的電子及離子轉移路徑。
圖1C說明性地展示根據一些實施例奈米管形態之聚苯胺中的電子及離子轉移路徑。
圖2說明性地展示根據一些實施例之示例性不對稱裝置。
圖3說明性地展示根據一些實施例官能化碳布之示例性方法。
圖4說明性地展示根據一些實施例鍵通過PANI與官能化碳布(FCC)之間的連接而改變之實例。
圖5A展示根據一些實施例在存在十二烷基硫酸鈉(SDS)之情況下於碳布(CC)上合成之PANI的示例性場致發射掃描電子顯微鏡(FESEM)圖像。
圖5B展示根據一些實施例在存在SDS之情況下於CC上合成之PANI的示例性FESEM圖像。
圖6A展示根據一些實施例CC之表面結構的示例性FESEM圖像。
圖6B展示根據一些實施例16-小時聚合之PANI-CC在高放大倍數中的示例性FESEM圖像。
圖6C展示根據一些實施例16-小時聚合之PANI-CC在低放大倍數中的示例性FESEM圖像。
圖6D展示根據一些實施例20-小時聚合之PANI-CC的示例性FESEM圖像。
圖6E展示根據一些實施例24-小時聚合之PANI-CC在低放大倍數中的示例性FESEM圖像。
圖6F展示根據一些實施例24-小時聚合之PANI-CC在高放大倍數中的示例性FESEM圖像。
圖6G展示根據一些實施例28-小時聚合之PANI-CC的示例性FESEM圖像。
圖6H展示根據一些實施例32-小時聚合之PANI-CC的示例性FESEM圖像。
圖7展示根據一些實施例示例性CC及PANI-CC裝置之示例性循環伏安法(CV)的圖。
圖8展示根據一些實施例示例性對稱PANI-CC裝置之示例性恆電流充電-放電曲線。
圖9展示根據一些實施例不同聚合時間情況下之示例性PANI-CC對稱裝置的示例性CV曲線。
圖10展示根據一些實施例不同聚合時間情況下之示例性PANI-CC對稱裝置的示例性恆電流充電-放電曲線。
圖11展示根據一些實施例示例性碳布及官能化碳布之示例性粉末x射線繞射(XRD)圖案。
圖12展示根據一些實施例示例性PANI-FCC及PANI-CC電極之示例性傅立葉變換紅外(Fourier transform infrared,FTIR)光譜量測。
圖13A展示根據一些實施例示例性PANI-FCC對稱超級電容器在100mV/s之掃描速率下之示例性CV曲線。
圖13B展示根據一些實施例示例性PANI-FCC對稱超級電容器在1A/g之電流密度下之示例性電荷-放電(CD)曲線。
圖13C展示根據一些實施例CC、FCC、PANI-CC及PANI-FCC之示例性尼奎斯特圖(Nyquist plot)。
圖13D展示根據一些實施例CC、FCC、PANI-CC及PANI-FCC之示例性波德圖(Bode plot)。
圖13E展示根據一些實施例示例性PANI-FCC對稱超級電容器在20mV/s至1000mV/s之掃描速率下之示例性CV曲線。
圖13F展示根據一些實施例示例性PANI-FCC對稱超級電容器在1至50A/g範圍內之各種電流密度下之示例性CD型態。
圖13G展示根據一些實施例示例性PANI-FCC及PANI-CC裝置之隨電流密度而變之示例性電容計算值。
圖13H展示根據一些實施例示例性PANI-FCC裝置在1至20A/g之電流密度下經1至5000個循環之示例性可循環性。
圖14展示根據一些實施例示例性PANI-FCC裝置在不同電流下之示例性CD曲線。
圖15A展示示例性碳布之示例性CD曲線。
圖15B展示各種退火時間之PANI-FCC電極的示例性尼奎斯特圖。
圖16A展示示例性PANI-FCC裝置之電阻與彎曲角度之間的 示例性關係。
圖16B展示根據一些實施例示例性PANI-FCC裝置之電阻與彎曲循環數目之間的示例性關係。
圖16C展示根據一些實施例示例性彎曲、平直及再打開之PANI-FCC裝置之示例性CV曲線。
圖17A展示根據一些實施例示例性三電極PANI-FCC及AC-FCC裝置在20mV/s下之示例性CV曲線。
圖17B展示根據一些實施例示例性PANI-FCC不對稱裝置在50mV/s下之示例性CV曲線。
圖17C展示根據一些實施例示例性不對稱SC在各種電流密度下之示例性CD曲線。
圖17D展示根據一些實施例示例性對稱及不對稱裝置在各種電流密度下之示例性拉戈內圖(Ragone plot)。
圖18A展示根據一些實施例示例性PANI-FCC不對稱裝置在不同電位窗下之示例性CV曲線。
圖18B展示根據一些實施例示例性PANI-FCC不對稱裝置在50mV/s下且在H2SO4及NQ凝膠電解質中之示例性CV曲線。
圖18C展示根據一些實施例示例性PANI//AC裝置之示例性尼奎斯特圖。
圖18D展示根據一些實施例示例性PANI-FCC不對稱裝置在2至50A/g之不同電流密度下之示例性放電曲線。
圖18E展示根據一些實施例自5至50A/g示例性PANI//AC 裝置之隨電流密度而變之電容計算值。
圖18F展示根據一些實施例示例性對稱及不對稱裝置之示例性拉戈內圖。
圖19A展示根據一些實施例示例性PANI-FCC及AC-FCC電極之示例性CV曲線。
圖19B展示根據一些實施例示例性PANI-FCC及AC-FCC電極在存在NQ之情況下在10A/g之電流密度下之示例性CD曲線。
圖19C展示根據一些實施例示例性AC-FCC//PANI-FCC裝置在存在NQ之情況下在不同電流密度下之示例性CD曲線。
圖20A展示根據一些實施例在NQ凝膠電解質中示例性不對稱AC-FCC//PANI-FCC裝置之示例性CV曲線。
圖20B展示根據一些實施例在存在及不存在NQ之情況下示例性不對稱AC-FCC//PANI-FCC裝置之示例性充電及放電曲線。
圖20C展示根據一些實施例在存在NQ之情況下示例性AC-FCC//PANI-FCC裝置之電流密度與比電容之間的示例性關係。
圖20D展示根據一些實施例示例性不對稱AC-FCC//PANI-FCC裝置在約47A/g之電流密度下之示例性充電及放電曲線。
圖21展示根據一些實施例示例性對稱及不對稱裝置之功率密度與能量密度之間的示例性關係。
圖22展示根據一些實施例示例性電化學電池之組件的重量及體積能量密度。
圖23A說明性地展示根據一些實施例由串聯之兩個示例性不對稱裝置供電的示例性紅色LED。
圖23B說明性地展示根據一些實施例由串聯之兩個示例性不對稱裝置供電的示例性時鐘。
諸如太陽電池陣列、可撓性顯示器及可佩帶電子器件之可撓性電子器件的市場迅速增長且促進將來電子器件之設計,此係歸因於其可攜帶性、耐用性、可彎曲性及可捲繞性。當前以為傳統半導體之一部分的成本在大的面積上製備可撓性電子裝置之快速進展已引起各種能量儲存及電力儲存裝置之發展,包括具有不同尺寸、形狀及機械特性之寬陣列之可撓性半導體。
因而,對與下一代印刷及可撓性電子器件相容之可撓性、固態儲能裝置之需要逐漸增加。為此,必須重新設計活性層及可撓性組件之間的界面以替換傳統超級電容器(SC)之剛性組件。因而,改良SC之能量密度為必需的且將促進儲能裝置之技術進步。
減小尺寸、增加可撓性及達成高能量密度與超級電容器之固有高功率密度及可循環性整合構成邁向更持續及高效之儲能裝置的主要步驟。
因此,對電池裝置當前存在未滿足之需要,亦即能夠在數秒內再充電、在長時間內提供電力、可重複彎曲而沒有容量損失且與其他對應電子器件組件一樣可最小化。
本文提供超級電容器裝置及其製作方法。超級電容器裝置可 為電化學裝置。超級電容器裝置可經組態具有高能量及功率密度。超級電容器裝置可包括電極,該電極由在官能化碳布(FCC)襯底上化學合成之矩形管狀PANI組成,且固定於集電器上。超級電容器裝置可佈置成對稱、不對稱或3D電容器裝置,其含有固定於集電器上之電極。本發明之超級電容器裝置可包括互連裝置。
本發明另外提供用於使聚苯胺奈米管在碳布上生長之系統及方法。加工可包括官能化碳布之製造(或合成)及/或聚苯胺奈米管及奈米結構之製造(或合成)。一些實施例提供用於官能化碳布之製造(或合成)及/或用於聚苯胺奈米管及奈米結構之製造(或合成)及/或用於電解質之製造(或合成)及/或用於超級電容器之製造(或合成)的方法、裝置及系統。本文所描述之本發明之各個態樣可應用於下文所闡述之特定應用中之任一者或應用於任何其他類型之製造、合成或加工環境中。材料之其他製造、合成或加工可同樣得益於本文所描述之特徵。舉例而言,本文之方法、裝置及系統可有利地應用於各種形式之官能化碳的製造(或合成)。本文教示之方法及裝置可應用為獨立的方法、裝置或系統,或作為整合製造或材料(例如化學品)加工系統之一部分。應瞭解,可單個地、全體地或彼此組合來理解本文教示之方法及裝置之不同態樣。
本發明進一步提供一種由化學合成之矩形管狀聚苯胺(PANI)製作之示例性儲能裝置。作為活性材料之矩形管狀PANI係在作為襯底之官能化碳布(FCC)上合成,且所獲得之複合物固定於作為集電器之不鏽鋼網篩上。本發明另外呈現一種用於在經化學活化之CC上直接合成具有矩形孔隙之PANI奈米管的技術。
本文所描述之超級電容器可在一或多種應用或領域中起重要作用,諸如但不限於便攜式電子器件(例如手機、電腦、照相機等)、醫學裝置(例如維持壽命及增加壽命之醫學裝置,包括起搏器、除顫器、助聽器、疼痛管理裝置、藥物泵)、電動車輛(例如需要壽命長之電池來改良電動車輛工業)、太空(例如在太空中使用電池來為包括月球車、著陸器、航天服及電子設備之太空系統供電)、軍用電池(例如軍隊使用專用電池來為大量電子器件及設備供電;本文所描述之電池的減小之質量/體積為高度較佳的)、電動飛行器(例如使用來自太陽電池或電池之電力依靠電動機而非內燃引擎來操作之飛行器)、網格尺度能量儲存(例如在發電廠之產量超過消耗之時間期間使用電池來儲存電能,而在消耗超過產量時使用所儲存之能量)、可再生能源(例如由於太陽在晚上不發光而風不會一直吹,故脫網電力系統中之電池能夠儲存來自可再生能源之過量電力以便在日落後數小時及不颳風時使用;高功率電池可以比當前技術狀態之電池高的效率自太陽電池收穫能量)、動力工具(例如本文所描述之電池可實現對諸如鑽、螺絲起子、鋸、扳手及研磨機之無繩動力工具快速充電;當前之電池具有長再充電時間)或其任何組合。
超級電容器
超級電容器為具有比普通電容器高得多之電容的高功率儲能裝置。超級電容器(SC)作為高功率密度儲能資源近來引起大量注意,且在便攜式電子裝置、再生制動系統、電壓穩定裝置、混合動力公共汽車、醫學裝置及混合動力電動車輛中已愈來愈多地採用儲能資源。
在一些實施例中,超級電容器或電解電容器包括由離子滲透 膜(分隔件)隔開之兩個或更多個電極及將電極離子連接之電解質,而電解質中之離子當藉由施加之電壓將電極極化時形成極性與電極之極性相反的雙電層。
在一些實施例中,電化學電池中之電極包括襯底及活性材料,該活性材料稱為陽極,而電子離開電池內之活性材料且發生氧化;或陰極,而電子進入電池內之活性材料且發生還原。各電極可視通過電池之電流方向而定變為陽極或陰極。在一些實施例中,超級電容器可為對稱或不對稱的,其中電極分別為相同或不同的。在一些實施例中,超級電容器經組態具有兩個或更多個電極。
超級電容器經由三個主要機制能量儲存:(i)雙電層電容(EDLC)、(i)法拉第電容(Faradaic capacitance)及(iii)直接來自氧化還原活性電解質之電容。經由前兩個機制,僅固相電極材料有助於電荷儲存,而包括電極及電解質之其他電池組分為電化學惰性的。將氧化還原活性物質添加至電解質通過在電極/電解質界面處之電化學反應增強電池之電容。
在一些實施例中,本文中之裝置(例如超級電容器及/或微型超級電容器)可組態呈不同結構。在一些實施例中,裝置可經組態呈堆疊結構(例如包括堆疊電極)、平面結構(例如包括交錯電極)、螺旋纏繞結構或其任何組合。在一些實施例中,裝置可經組態呈夾層結構或交錯結構。
電極
常用於超級電容器電極之材料包括過渡金屬氧化物、導電聚合物及高表面碳。然而,不幸地,基於此等材料之習知超級電容器會展現出低能量密度,且受到電極之活性材料之質量負荷的限制。
在一些實施例中,採用法拉第材料作為電極,因為與僅通過電極表面上之離子吸附來儲存電荷之EDLC材料相反,其既在表面上又在團塊中儲存電荷。
在一些實施例中,高表面積電極為含碳的且包括碳布、碳纖維、非晶形碳、玻璃碳、碳奈米泡沫、碳氣凝膠或活性炭(AC)。
在一些實施例中,AC係指已經處理以增加表面積之碳。在一些實施例中,AC之晶體密度為約0.5g/cm3
導電聚合物聚苯胺充當理想電荷儲存材料,此係歸因於其低成本、合成容易、可控制之電導率、大比電容及環境穩定性。
在絕大多數之超級電容性組分材料之中,已使用聚苯胺(PANI)及其不同形態作為活性材料,此係由於其固有之高氧化-還原(氧化還原)活性比電容、可撓性及在充電及放電過程期間伴隨相對離子之快速摻雜及去摻雜的多個氧化還原狀態之間轉化的能力。
在一些實施例中,聚苯胺(PANI)為半可撓性棒狀導電聚合物之一個實例,其易於合成,為環境上穩定的,便宜,且展現出高電導率及特定贗電容。另外,PANI可在充電及放電過程期間伴隨相對離子之快速摻雜及去摻雜的多個氧化還原狀態之間輕易轉化,且因而,PANI中之電子轉移係通過共軛雙鍵來實現,在連貫纏繞物中傳送電流。最後,在一些實施例中,PANI展現出固有之高氧化-還原(氧化還原)活性比電容及可撓性。因此,研製基於PANI之雜化電極已為有吸引力之主題,以期改良其循環穩定性。
儘管為一種優良的儲能材料,但在一些實施例中,團塊PANI 具有不良機械特性及平凡的循環穩定性,而與相對離子之摻雜及去摻雜相關之大的體積變化在循環中破壞聚合物骨架,因此削減PANI贗電容器之容量且限制其潛在商業應用。然而,由於PANI中之電子轉移係通過共軛雙鍵來進行,故在連貫纏繞物中傳送電流可比兩個獨立部分之間的電子轉移更容易。
在一些實施例中,PANI之結構及幾何形狀在奈米級上發生改變,從而藉由允許小的表面特徵具有撓曲之自由空間來緩和其內部應變。在一些實施例中,PANI經官能化,其中藉由改變材料之表面化學及形態來增加其新的功能、特徵、容量或特性。
在一些實施例中,法拉第電極之材料的形態對電化學效能具有顯著影響。一些電極結構促進活性材料中之電子轉移且因此增加傳導性及其相應裝置之容量。電極材料之奈米結構化代表藉由增加電極與電解質之間的界面面積以及藉由將活性材料內之離子擴散路徑最小化來改變超級電容器電極之形態且顯著改良其效能的有效策略。在一些實施例中,電極奈米結構化另外將活性材料內之離子擴散路徑最小化。
在一些實施例中,PANI具有約1.3g/cm3之晶體密度。
在一些實施例中,通過添加表面官能基來增強電極之化學及電化學特性,此經由贗電容作用增加電荷儲存容量。在一些實施例中,官能化藉由改變材料之表面化學及形態改變其特徵、能力或特性。官能化合成若干形式之表面奈米結構,諸如奈米球、奈米盤、奈米線、奈米纖維、奈米管、奈米板及奈米花。在此等奈米結構之中,具有小直徑之奈米管結構允許對體積變化之更佳適應以及直接來自襯底之一維電子路徑,從而允 許高效電子傳遞,且因此提供增加之電導率及容量。此外,組合之暴露於電解質之奈米管外表面積及內表面積實現高電荷儲存容量,且藉由增加可用於表面撓曲之自由空間而提供應變釋放。此方法解決了在鋰離子電池中矽陽極之穩定性問題,該矽陽極在循環期間展現出大的體積變化。
在設計超級電容器電極時,會特別努力提供高能量密度及高功率密度,包括對製備條件之最佳化以促進如圖1A-C中所說明之離子及電子在電極內之傳遞。因而,高效能混合超級電容器之設計需要高能量高功率雜化超級電容器電極。
圖1A-C示意性說明分別具有奈米纖維101、奈米球102及奈米管形態103之高能量高功率雜化超級電容器電極設計,而具有示意性地展示於圖1C中之奈米管形態之PANI的電極能夠改良對離子電流102(IC)與電子電流(EC)兩者之促進,且因此能夠形成具有高能量及高功率之超級電容器。
在一些實施例中,具有奈米結構形態之電極展現出增加之效能,而根據圖1A-C,此等電極之多孔結構增加活性材料與電解質之間的暴露區域,且因此與固體電極表面相比增加放電區域。特定而言,具有奈米管形態之電極允許增加之電荷儲存容量,因為奈米管之外表面與內表面均暴露於電解質。
襯底
在一些實施例中,碳布(CC)用作電池襯底。在一些實施例中,碳布包括多個碳纖維之織造組件。在一些實施例中,碳纖維及石墨纖維為主要由碳原子組成之纖維。另外,碳布之良好電導率及可撓性使裝置 能夠具有低內電阻(藉由提供短電子傳遞路徑)及機械可撓性。
在一些實施例中,CC為一種優良三維導電骨架,其支持高電解質可及表面積,提供直接電子轉移路徑,改良其複合物之傳導性,且緩解在循環期間伴隨體積變化之降組。另外,CC因其機械可撓性、多孔結構、高電導率、短電子傳遞路徑、低內電阻、高面積負荷及其容易包裝之能力而充當可撓性儲能裝置之理想襯底。
在一些實施例中,通過雜化藉由在電極之表面上合成導電聚合物奈米結構來增強碳布之化學活化。在一些實施例中,改變碳布之化學及電化學特性以增強其複合雜化物之特性,而經由添加官能基至表面上對CC之化學活化經由贗電容作用增強電荷儲存容量。另外,官能化碳布表面上之官能基允許與PANI之更強連接,因此促進電子自聚合物傳送至襯底。 在一些實施例中,CC之化學活化藉由將其天然疏水表面轉化成能夠增加與通常為水性之聚合或單體饋料溶液之相互作用的親水表面來幫助原位聚合。在一些實施例中,導電聚合物之原位聚合確保與CC直接電接觸,因此消除對黏合劑及導電添加劑之需要且消除額外重量之黏合劑及導電添加劑。
根據圖6A,CC之表面結構之示例性圖像602展示包含纖維構造之形態。CC之最佳3D結構實現PANI之高面積負荷,其為商業上可行之電極的重要參數。
在一些實施例中,碳布具有約1.6g/cm3之晶體密度。
電解質
本文所描述之儲能裝置可包含電解質。本文中之電解質可包 括例如但不限於基於水性、有機及離子液體之電解質,其可呈液體、固體或凝膠形式。在一些實施例中,電解質為均勻分散有由溶解於極性溶劑中之導電溶質形成之陽離子及陰離子的溶液。
雖然電解質在電荷上為中性的,但對溶液施加電學電位(電壓)將溶液之陽離子吸引至具有大量電子之電極,而陰離子吸引至具有電子缺陷之電極。因而,陰離子及陽離子在溶液內在相反方向上移動形成有效電流。本文所描述之電解質可包含例如基於水性、有機及/或離子液體之電解質。電解質可為液體、固體或凝膠。離子液體可與諸如聚合物或二氧化矽(例如發煙矽石)之另一固體組分雜化,以形成凝膠樣電解質(本文中亦為「離子凝膠(ionogel)」)。水性電解質可例如聚合物雜化,以形成凝膠樣電解質(本文中亦為「水凝膠」及「水凝膠聚合物」)。在一些情況下,水凝膠電解質在裝置製作期間固化,其將電池之組件黏合在一起以改良電極之機械及電學特性。有機電解質可與例如聚合物雜化以形成凝膠樣電解質。在一些實施例中,電解質亦可包括鋰鹽(例如LiPF6、LiBF4或LiClO4)。舉例而言,電解質可包括於有機溶液(例如碳酸伸乙酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)或碳酸二乙酯(DEC)中之鋰鹽(例如LiPF6、LiBF4或LiClO4)。電解質可包含一或多種其他組分(例如一或多種添加劑)以形成電解質組合物。在一個實例中,軟包聚合物LIB電解質包含EC、碳酸乙基甲酯(EMC)、DEC、LiPF6及其他添加劑中之一或多者。在另一實例中,高容量LIB電解質可包含EC、DEC、碳酸丙二酯(PC)、LiPF6及其他添加劑中之一或多者。
已採用醌電解質添加劑,此係由於其每個醌單元儲存2 e-/2 H+以提高雙層超級電容器之容量的能力。在充電及放電操作期間,在電極 處醌添加劑經歷氧化還原過程。在一些實施例中,醌電解質因其在充電及放電期間之優良電化學可逆性、小尺寸、高度機動性及與當前酸摻雜聚合物家族相容之酸性pH值而為尤其優良之氧化還原活性電解質。
超級電容器裝置設計
在一些實施例中,藉由選擇電極材料與電解質之組合以獲得裝置組件間之協同相互作用來設計具有超高能量密度之儲能裝置。當前三電極裝置中之法拉第儲能材料需要水性電解質,此係因為其操作歸因於水在1.23V下之分解而限於約1.0V。雖然對稱裝置展現出1.0V之最大理論電壓窗,但不對稱裝置藉由將其工作電壓擴展超過水之熱力學分解電壓而獲得水性電解質之電壓窗。
在一些實施例中,超級電容器裝置包含作為電化學活性材料且能夠在多個氧化還原狀態之間轉化的PANI以及1,4-萘醌(NQ)氧化還原電對電解質,形成可協調之雙重氧化還原穿梭電對(double redox shuttle),而NQ通過電極表面上之直接氧化還原反應提供贗電容,催化氧化形式之PANI的再生,且充當聚苯胺之可逆氧化/還原的氧化還原穿梭電對,從而大大增強裝置之總效能。
負載於官能化碳布上之聚苯胺矩形管之3D性質提供高效電子及離子傳遞路徑且提供足夠添加NQ之空間,因此形成第二氧化還原系統,且因此在電解質中形成增強電極表面之電子轉移過程的可協調之氧化還原穿梭電對。另外,添加NQ不僅增加聚苯胺電極之電容,而且改良EDLC超級電容器材料(諸如活性炭)之電容。
因而,使用通過電催化機制作為氧化還原添加劑之NQ實現 多個電荷轉移過程,以電極表面上之直接氧化還原反應提供法拉第電容,充當通往電極活性材料之長期利用之再生路徑的基礎,且使超級電容器裝置能夠具有高得多之能量密度。在一些實施例中,NQ具有約1.4g/cm3之晶體密度。
圖2顯示示例性超級電容器200之組成,而陽極201與陰極202由離子及分子滲透膜203隔開,該離子及分子滲透膜浸泡在包含硫酸(H2SO4)及乙酸(AcOH)之NQ電解質中。
在一些實施例中,NQ包含於1M H2SO4加上30%乙酸(AcOH)中之聚乙烯醇(PVA)凝膠電解質。在一些實施例中,如下形成聚乙烯醇(PVA)凝膠電解質:將1g之PVA溶解於10mL之去離子水及AcOH中,劇烈攪拌30分鐘,添加0.56mL單位之H2SO4且添加1.53mg之NQ。
NQ促進之能夠在多個氧化還原反應中再使用之聚苯胺(PANI)的再生在超級電容器裝置中起重要作用。圖4展示將官能化碳布轉化成PANI官能化碳布之化學方法,其中根據圖2及以下等式,PANI氧化在電極表面上電化學還原為PANI還原,且電解質中之NQ經由可然後在該表面上再經歷電子轉移反應之EC'再生機制將還原形式之PANI氧化回來。
Figure 106111115-A0305-02-0077-1
因而,歸因於作為起始電活性材料之聚苯胺的適當形式(視充電及放電過程而定)的多次重複使用,裝置之法拉第電容大大增加。除電催化再生機制之外,NQ可在襯底之表面上經歷氧化還原反應。NQ作為可協調之氧化還原穿梭電對與氧化還原添加劑兩者之組合作用增加超級電容器之效能,因為能量既使用贗電容機制儲存於聚苯胺表面又經由氧化還原反應儲存於電極-電解質界面中。存在因電催化反應產生之若干優點,該電催化反應提供電極活性材料之原位再生。第一,由於Q=mnF,起始活性材料之再生增加m之值,因此在電池中提供額外電荷。另外,因為活性材料之催化再生獲得較高電流而未增加活性材料之初始質量,所以減少非活性組分之質量使比能量及電容增加。另外,因為不需要額外質量來增加電容,所以系統之等效串聯電阻(ESR)保持較低。此外,因為再生之活性材料牢牢固定在襯底表面上,所以系統之ESR不增加。另外,由於電流為活性材料之表面濃度(CAM)的函數,電極活性材料經由EC'機制之電催化再生使CAM顯著增加。最後,電催化反應消除將電活性材料自溶液主體擴散至電極表面之需要。
製作電極之方法
製作超級電容器裝置300之示例性方法顯示於圖3中,其包括製作聚苯胺官能化電極及包裝電極。
在示例性實施例中,製作聚苯胺官能化電極305之方法包括將碳襯底301官能化以形成官能化碳襯底303,製備官能化碳襯底303,調配聚合流體304,及在官能化碳襯底上合成聚苯胺奈米管306
在示例性實施例中,將碳襯底301官能化以形成官能化碳襯底303之步驟包括形成官能化溶液302,加熱官能化溶液302,冷卻官能化 溶液302,將碳襯底301之碎片移至官能化溶液302中,及沖洗官能化碳襯底303之碎片。
在一示例性實施例中,官能化溶液302包含硝酸(HNO3)及硫酸(H2SO4),其中官能化溶液302中之硝酸的體積百分比為約15%至約60%。在一實例中,官能化溶液302包含約33%之體積百分比的硝酸。
在一示例性實施例中,在適合之溫度下(諸如在約30℃至約120℃下)加熱官能化溶液302。在一實例中,在約60℃之溫度下加熱官能化溶液302。在一示例性實施例中,將碳襯底301浸沒於官能化溶液302中適合之時間,諸如約60分鐘至約240分鐘。在一實例中,將碳襯底301浸沒於官能化溶液302中約120分鐘之時間。
在示例性實施例中,製備官能化碳襯底303之步驟包括切割官能化碳襯底303之碎片,將官能化碳襯底303之該碎片浸沒於聚合流體304中,在聚合流體304中對官能化碳襯底303之該碎片進行超音處理,及乾燥官能化碳襯底303之該碎片。
在一示例性實施例中,官能化碳襯底303具有適合之幾何表面區域,諸如約0.1cm2至約0.5cm2。在一實例中,官能化碳襯底303具有約0.25cm2之適合之幾何表面區域。
在一些實施例中,然後將聚苯胺官能化碳襯底305在爐中在空氣氣氛中在200℃下退火。在一示例性實施例中,將聚苯胺官能化碳襯底305退火約0.5小時至約14小時之適合之時間。在一實例中,將聚苯胺官能化碳襯底305退火約4小時之時間。
在一示例性實施例中,聚合流體304包含丙酮及乙醇。在一 示例性實施例中,聚合流體304包含適合之丙酮體積百分比,諸如約25%至約100%。在一實例中,聚合流體304中丙酮之體積百分比為約50%。
在一示例性實施例中,將官能化碳襯底303超音處理適合之時間,諸如約15分鐘至約60分鐘。在一實例中,將官能化碳襯底303超音處理約30分鐘之時間。
在一示例性實施例中,在適合之溫度下(諸如在約20℃至約120℃下)乾燥官能化碳襯底303。在一實例中,在約60℃之溫度下乾燥官能化碳襯底303
在一示例性實施例中,將官能化碳襯底303乾燥約3小時至約12小時之適合之時間。在一實例中,將官能化碳襯底303乾燥約6小時之時間。
在示例性實施例中,調配聚合流體304之步驟包括混合聚苯胺、酸、洗滌劑、水及氧化劑;及攪拌聚合溶液304。在一示例性實施例中,酸包括鹽酸(HCl),洗滌劑包括十二烷基硫酸鈉(SDS),且氧化劑包含過硫酸銨(APS)。
在一示例性實施例中,聚合流體304包含約20mg至約90mg之適合質量之聚苯胺。在一實例中,聚合流體304中聚苯胺之質量為約45mg。
在一示例性實施例中,聚合流體304包含約0.1M至約0.5M之適合濃度之鹽酸(HCl)。在一實例中,聚合流體304中HCl之濃度為約0.25M。在一示例性實施例中,聚合流體304包含約0.1ml至約0.6ml之適合體積之HCl。在一實例中,聚合流體304中HCl之體積為約0.3ml。
在一示例性實施例中,聚合流體304包含約1mg至約10mg 之適合質量之SDS。在一實例中,聚合流體304中SDS之濃度為約5mg。
在一些實施例中,水包括去離子水。在一示例性實施例中,聚合流體304包含約9ml至約40ml之適合體積之水。在一實例中,聚合流體304中水之體積為約18ml。
在一示例性實施例中,聚合流體304包含約0.1M至約0.5M之適合濃度之APS。在一實例中,聚合流體304中APS之濃度為約0.24M。 在一示例性實施例中,聚合流體304包含約1ml至約4ml之適合體積之APS。在一實例中,聚合流體304中APS之濃度為約2ml。
在一示例性實施例中,將聚合流體304攪拌約10分鐘至約40分鐘之適合量之時間。在一實例中,可將聚合流體304攪拌約20分鐘之時間。
在示例性實施例中,在官能化碳襯底303上合成聚苯胺奈米管306之步驟包括攪拌聚合流體304,將官能化碳襯底303浸沒於聚合流體304中,將官能化碳襯底303儲存於聚合流體304中,將聚苯胺官能化碳襯底305自聚合流體304移出,洗滌聚苯胺官能化碳襯底305,及乾燥聚苯胺官能化碳襯底305
在一示例性實施例中,將聚合流體304攪拌約15秒至約60秒之適合量之時間。在一實例中,可將聚合流體304攪拌約30秒之時間。
在一示例性實施例中,在約10℃至約50℃之適合之溫度下將官能化碳襯底303為儲存於聚合流體304中。在一實例中,在約25℃之溫度下將官能化碳襯底303儲存於聚合流體304中。
在一示例性實施例中,將官能化碳襯底303儲存於聚合流體 304中持續約8小時至70小時之適合之聚合時間。在一實例中,將官能化碳襯底303儲存於聚合流體304中持續約24小時之聚合時間。
在一示例性實施例中,在約30℃至約120℃之適合之溫度下乾燥聚苯胺官能化碳襯底305。在一實例中,在約60℃之溫度下乾燥聚苯胺官能化碳襯底305
在一些實施例中,聚苯胺官能化碳襯底305直接用作SC電極,而無需習知裝置通常所用之黏合劑或導電添加劑。
最後,在一示例性實施例中,將聚苯胺官能化碳襯底305包裝至對稱超級電容器裝置300中,而浸泡於電解質中之分隔件夾在兩個聚苯胺官能化碳襯底305之PANI面之間。
作為電極之PANI官能化布連同不鏽鋼集電器及電解質一起形成對稱(PANI-FCC//PANI-FCC或PANI-CC//PANI-CC)及不對稱(PANI-FCC//AC)超級電容器裝置。
表徵及量測
不同電極材料之結構及形態可使用場致發射掃描電子顯微術(Philips及JEOL-JSM-6700)來檢驗。在強酸混合物中官能化CC之前及之後的結構變化可使用x射線粉末繞射(Philips X’pert繞射儀,使用在40kV及40mA下產生之Co K α輻射[λ=0.178奈米],步長為0.02°s-1)來表徵。分光光度計(Tensor 27 Bruker)可用於進行傅立葉變換紅外(FTIR)光譜術。
使用循環伏安法(CV)、恆電流充電-放電(CD)曲線及電化學阻抗光譜術(EIS)實驗測試示例性裝置之電化學效能。生物恆電位儀(SP-300)可用於採集不同裝置之循環伏安法及電化學阻抗光譜術資料。配備有電池 測試軟體之電池測試儀(Solartron)可用於恆電流CD研究。
在一些實施例中,本文所描述之方法採用磁性攪拌器,其包括實驗室裝置,而發射旋轉磁場使浸沒於液體中之磁化攪拌棒快速旋轉以得到快速、一致的混合。
本文所用之所有化學品均在購買到時直接使用,而未進一步純化。苯胺在使用之前藉由水蒸汽蒸餾。
SDS對表面形態及效能之影響
在一些實施例中,陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉(SDS)作為軟模板在摻雜中、在關於所合成之PANI的形態的聚合製程中以及在裝置之電化學特性及電容中起到重要作用。PANI結構之SDS摻雜產生帶狀結構,該帶狀結構隨後捲起,其中進一步聚合使得形成具有矩形管狀形態之PANI。在一些實施例中,低濃度之HCl觸發在具有低酸性之介質中之PANI聚合,此使反應過程減慢且可允許形成奈米結構。
在一實例中,圖5A表明在存在SDS之情況下在CC上合成之PANI的形態係由矩形奈米管502加上其表面上之PANI奈米粒子形成,其中圖5B表明在不存在SDS之情況下在CC上合成之PANI的形態包含不規則龐大結塊503。因此,在存在SDS之情況下產生之PANI具有在表面上含有奈米結構之矩形形狀。
在一示例性實施例中,在存在SDS之情況下在CC上合成之矩形奈米管502之長度為約1微米至200微米。在一實例中,在存在SDS之情況下在CC上合成之矩形奈米管502之長度為約1微米。
在一示例性實施例中,在存在SDS之情況下在CC上合成之 矩形奈米管502之外徑為約100奈米至1,000奈米。在一實例中,在存在SDS之情況下在CC上合成之矩形奈米管502之外部寬度為約350奈米。
在一示例性實施例中,在存在SDS之情況下在CC上合成之矩形奈米管502之內徑為約50奈米至800奈米。在一實例中,在存在SDS之情況下在CC上合成之矩形奈米管502之內部寬度為約250奈米。
在一示例性實施例中,在存在SDS之情況下在CC上合成之矩形奈米管502之表面上的奈米結構為奈米棒。在一示例性實施例中,矩形奈米管502之表面上的奈米棒具有約4微米至50微米之長度。在一實例中,矩形奈米管502之表面上的奈米棒具有約9微米之長度。
在一示例性實施例中,在存在SDS之情況下在CC上合成之矩形奈米管502之表面上的奈米棒具有約20奈米至120奈米之寬度。在一實例中,在存在SDS之情況下在CC上合成之矩形奈米管502之表面上的奈米棒具有約50奈米之寬度。
常規中空奈米管形態使在存在SDS之情況下合成之PANI結構中的電子轉移增加。所合成之PANI的矩形中空奈米管形態及其表面上之奈米粒子形態增強電極之電化學效能,根據圖7中之示例性CC及PANI-CC裝置的環形伏安圖,在0.4V處及在0.2V處之氧化還原峰分別代表PANI之還原及氧化。PANI-CC之CV曲線展示其贗電容特性且證實在示例性裝置中CC之雙電層電容(EDLC),且表明由PANI引起之贗電容為主導。示例性CD曲線顯示CD步驟中之兩個平台期,其與示例性CV曲線中之PANI氧化還原峰一致。可見含有在存在SDS之情況下合成之PANI的示例性裝置在圖78中分別展現出根據示例性CV曲線下面積之較高電容及 倍率能力以及放電時間。因而,PANI-FCC展現出顯著高之充電/放電電流密度且展示被分配給氧化還原添加劑之明顯的氧化還原峰。
聚合時間對表面形態及效能之影響
由經不同聚合時間(16、20、24、28及32小時)在CC上合成之PANI展現的表面形態之實例顯示於圖6A-H中。根據低放大倍數之圖6C,16-小時聚合之PANI-CC 601a展示在CC表面上之中空矩形截面PANI奈米管之形態,外徑為約200-500奈米,內徑為約100-400nm,且長度為若干微米。另外,根據高放大倍數之圖6B,16-小時聚合之PANI-CC 601a展示在PANI奈米管表面上之分層結構中奈米棒無序排列之形態,其長度及直徑分別在約100-200奈米及約40-60奈米範圍內。
圖6D中所示,示例性20-小時聚合之PANI-CC 601b之圖像展現出較大奈米管之形態,其表面含有更大尺寸及量之奈米棒。
如分別在低放大倍數及高放大倍數下之圖6E6F中所示,示例性24-小時聚合之PANI-CC 601c之圖像展現出多孔奈米管之形態,其表面含有尺寸為8-10奈米之奈米結構的均勻陣列。
根據圖6G6H,示例性28-小時聚合之PANI-CC 601d及32-小時聚合之PANI-CC 601e之圖像分別展示隨聚合時間增加,矩形管上之奈米結構可隨其生長而聚集。
圖910展示對稱PANI-CC裝置中之16、20、24、28及32-小時聚合之PANI-CC的示例性CV及CD曲線,而包含兩個24-小時聚合之PANI-CC的示例性裝置展現出約341F/g之最高電容及最大放電時間。
包含24-小時聚合之PANI-CC的示例性裝置的增加之電容可 歸因於以下事實:其粗糙表面具有直徑在8奈米與10奈米之間的多個更小之奈米結構,展現出更大之表面積及減小之擴散長度。
官能化表徵
CC及FCC之示例性XRD圖案展示於圖11中,而原始CC之XRD圖案展現出在20°至35°及50°至55°下之兩個主要特徵繞射峰,其歸屬於六角形CC結構之(002)及(101)平面。可見CC在20°至35℃下之寬強度峰可極大地減小,此係歸因於CC之有序晶體結構的破壞且歸因於C=N與COO-基團之間的結合強度隨其雙鍵在官能化製程期間轉化為單鍵而增加。初始寬峰可與FCC上之羧酸官能基的-OH基團有關,且CC與FCC之間的峰位移可由醌型及苯型環中之C=C的伸縮振動及正電性PANI C-N頻帶與負電性羧酸之相互作用來解釋。
根據圖12,CC及PANI-FCC之傅立葉變換紅外(FTIR)光譜之實例展示PANI與FCC之間的強而均勻的連接,且因此提供降低之等效串聯電阻及增加之導電率的證據。如圖所示,在示例性CC活化之後,寬峰出現在3,300cm-1至3,650cm-1之範圍之間,其可指示FCC上通常來自羧酸、乙醇及胺官能基之可交換質子的存在。可藉由官能化CC來改變PANI之特徵峰,而分別對應於醌型及苯型環中之C=C的伸縮振動之在1,576cm-1及1,503cm-1處之鍵稍微移至1,580cm-1及1,507cm-1。另外,與C-N伸縮振動相關之在1,301cm-1處之峰經歷到達1,261cm-1之大位移,從而揭示正電性PANI C-N頻帶與負電性羧酸之強相互作用。最後,示例性裝置之與C-N伸縮振動相關之在1,240cm-1處之頻帶完全消失,其可指示在C=N與COO-基團之間形成共價連接。因此,FT-IR光譜提供關於PANI與FCC之間的優良連接 及降低之ESR及因此增加之裝置導電率的強有力的證據,此實現在高充電-放電速率下之良好功率密度及超級電容器裝置之改良之循環壽命。
計算
電容為主體儲存電荷之能力。雖然任何物體均可帶電荷且展現出電容,但具有大電容之主體在給定電壓下容納比具有低電容之主體更多的電荷。在一些實施例中,電容以法拉/公克(F/g)來量度。
裝置之比電容可通過CD量測使用以下等式來計算,其中C sp 為比電容,I為放電電流密度(A),△t為放電持續時間(s),m為質量負荷(g),且△V為電位範圍(V)。
Figure 106111115-A0305-02-0087-2
具有非線性CD曲線之裝置的比電容可使用以下等式來計算,其中Csp為比電容,I為放電電流密度(A),△t為放電持續時間(s),且V為電位範圍(V)。
Figure 106111115-A0305-02-0087-3
為達成最高工作電位範圍,根據電荷平衡理論(q+=q-)測定陰極與陽極之質量比。伏安電荷(Q)可基於以下等式來計算,其中C單個為在三電極設置中量測之各電極之比電容(F/g)(由掃描速率為10mV s-1之環形伏安圖計算),△V為電位窗(V),且m為電極之質量(g)。
Q=C 單個 ×△V×m
為維持兩個電極之間的電荷平衡,陽極(m+)與陰極(m-)之間的質量比需要遵循:
Figure 106111115-A0305-02-0088-4
能量密度(ED)可衍生自恆電流放電曲線,使用以下等式,其中Csp為比電容(F/g),且△V為電位範圍(V)。
Figure 106111115-A0305-02-0088-5
電極之功率密度由以下等式計算,其中ED為能量密度(Wh/kg),且△t為放電時間。
Figure 106111115-A0305-02-0088-7
面積電容為主體每單位面積之電容。在一些實施例中,面積電容以法拉/立方公分(F/cm2)量度。
電流密度為每單位截面積之電流,定義為一向量,其量值為在給定空間點每單位截面積之電流。在一些實施例中,電流密度以安培/公克(A/g)量度。
能量密度為每單位質量所儲存之能量的量的量度。在一些實施例中,能量密度以瓦時/公斤(Wh/kg)量度。
功率密度為每單位質量所儲存之功率的量度。在一些實施例中,功率密度以千瓦/公斤(kW/kg)量度。
裝置效能特徵
示例性PANI-FCC裝置之電化學效能特徵顯示於圖13A-H中。如根據圖13A中之CV圖所見,原始CC展現出小矩形曲線以及非常低之電容。FCC展示矩形CV形狀,具有較高EDLC電荷儲存容量,此可能歸因於以下事實:將碳布官能化增加其可潤濕性,且因此促進電荷之吸附及 脫附。另外,根據圖13C,與示例性PANI-CC裝置之CV曲線相比,示例性PANI-FCC裝置展現出更矩形形狀之CV,且因此展現出更高之電容效能。此效能改良很可能與示例性PANI-FCC之在其雙層機制中之電荷儲存、FCC可潤濕性以及電荷吸附及脫附增加有關。另外,很明顯PANI之負責裝置之贗電容的氧化還原峰由FCC所產生之電容性部分覆蓋,且PANI之負責裝置之贗電容的氧化還原峰因FCC之雙電層電容而大大地削弱。
圖13B所示,與CD曲線顯示於圖13A中之PANI-CC相比,示例性PANI-FCC裝置展現出更對稱形狀之CD曲線,且因此展現出更高之電容效能。另外,圖13B展示示例性PANI-FCC裝置之放電步驟中的紅外(IR)降比示例性FCC及CC裝置之放電步驟中的紅外(IR)降小得多,此很可能歸因於碳襯底之可潤濕性增加及PANI與FCC之間的連接更強。由於CC之官能化可形成一些帶有負電荷之羧酸基團,故當FCC浸沒於聚合流體中時在羧酸基團與苯胺離子之間可發生靜電相互作用。因此,PANI與FCC之間的連接比PANI與CC之間的連接更強,且更多PANI沈澱於FCC上。容量之此改良很可能係歸因於PANI與存在於FCC襯底上之官能基之間的相互作用增加。
考慮根據圖13A之峰值電流密度及圖13B中之示例性電容值,示例性PANI-FCC裝置在1A/g電流密度下所展現之電容為約667F/g,而在相同條件下示例性PANI-CC裝置之電容為約341F/g。由於對CC之酸處理在CC之表面上施加帶負電荷之羧基官能基,故將FCC浸入聚合流體中可在羧酸基團與帶正電荷之苯胺離子之間形成靜電相互作用,此可產生更強結合產物。因而,示例性PANI-FCC裝置之超級電容效能的改良可歸因 於PANI與存在於FCC襯底上之官能基之間更佳之相互作用(亦即PANI與FCC之間更快之電子交換)以及官能基本身之氧化還原活性的組合作用。
在開路電位下操作之示例性CC、FCC、PANI-CC及PANI-FCC裝置的尼奎斯特圖及波德圖分別顯示於圖13C13D中。根據圖13C,如由x截距所評估,示例性PANI-FCC裝置展示比示例性PANI-CC低之等效串聯電阻,此證實圖13B中所示之低IR降量測。根據圖13D,示例性PANI-CC裝置之波德圖亦展示較大之相角,證實如圖13C中之尼奎斯特圖中所觀測之較低裝置電阻。
另外,展示於圖13E中之自10mV/s至1,000mV/s之掃描速率量測表明示例性PANI-FCC裝置在200mV/s之高掃描速率下保留類似CV曲線形狀,指示良好倍率能力,此由圖13F中之CD曲線得到證實。可用氧化還原活性電解質填充之大孔隙體積允許通過吸附與氧化還原電容兩者進行電荷儲存。正如所料,在低掃描速率下電解質物質輕易地插入及脫離電極表面以及示例性PANI-FCC裝置之全部孔隙,從而產生預期之矩形反應曲線。隨著掃描速率增加,電解質物質與電極表面之間的相互作用理論上受動力學及質量遷移參數之限制。
在此類情況下,大部分之襯底表面幾乎不具有與電解質之動態相互作用,從而可能產生非矩形及傾斜之CV曲線。如圖13F中所示之在不同電流密度(1-50A/g)下的類似CD示例性曲線充當對示例性裝置之良好倍率能力的另一指示。
即使當在高CD速率下操作時示例性PANI-FCC裝置亦維持其電化學效能。圖13G顯示與示例性PANI-CC裝置相比示例性PANI-FCC 裝置之隨電流密度而變之比電容。在1至50A/g之不同電流密度下測試之示例性對稱裝置之倍率能力在50A/g之電流密度下顯示274F/g之優良比電容。示例性PANI-FCC裝置(上方曲線)在20A/g及50A/g下之比電容分別為在1A/g下之高至約56%及約41%。此等結果展示示例性PANI-FCC裝置在高電流密度下之良好倍率能力,此對於實際的高速率SC應用而言為重要的。
在長期充電/放電週期內之電容保持對實際的SC材料而言為必需的。在一定範圍之電流密度(1、2、5、10及20A/g)下在CD循環期間經5,000個循環量測示例性PANI-FCC裝置之電容,根據圖13H,在1A/g之電流密度中在頭200個循環期間示例性裝置之電容增加,而在1,000至5,000個循環期間示例性裝置之電容降低。在1A/g之電流密度下200個循環之後,示例性裝置之比電容降低,且在第1,000個循環結束時,示例性裝置提供佔其初始值約91%之667F/g之比電容。最後,示例性裝置展現出經5,000個循環約87%之電容保持,指示極好之可循環性。圖13H中之插圖另外展示示例性PANI-FCC電極在1A/g下之第1個及第5,000個循環。
根據圖14,顯示示例性PANI-FCC裝置在不同電流中之CD曲線的實例以計算其面積電容。在7mA/cm2(等效於1A/g電流)中示例性堆疊之面積電容為約374mF/cm2
在官能化之後,將示例性FCC在爐中在空氣氣氛中在200℃下退火1小時、4小時或7小時,示例性PANI-(未退火)FCC裝置展示比示例性PANI-(退火)FCC裝置高得多之放電時間。如圖15A中所示,退火時間增加使示例性PANI-FCC裝置之放電時間增加,而不影響其電容,此很可 能歸因於以下的事實:退火使存在於CC上之官能基的數目減少且因此使贗電容減小。另外,圖15B展示退火時間增加使高頻率區域中之半圓形減小,指示電荷轉移電阻降低,此很可能歸因於以下的事實:由於FCC上之官能基在退火期間減少,故FCC傳導性增加。因而,將示例性FCC裝置退火降低功能性贗電容、增加傳導性且降低示例性裝置之電阻。退火時間似乎不影響示例性裝置之電容。
示例性裝置在恆定機械應力下之效能展示其充當可撓性儲能裝置之能力。圖16A顯示在0°下之平直條件至180°下之彎曲條件的機械應力下示例性PANI-FCC裝置之電阻降低。另外,圖16B展示根據此實例,裝置之電阻隨其自其平直彎曲至其彎折條件經1,000個循環維持在約4%以內。製備好之示例性裝置展現出高可撓性且可彎曲180°而無效能損失。另外,根據圖16C,示例性PANI-FCC裝置在其彎折條件中維持其矩形形狀之CV曲線及電容。示例性裝置之此優良效能耐久性可歸因於電極之高機械可撓性及FCC與PANI之間的強連接,且證明此類裝置適合用於可撓性用途。
圖17A-D展示包含PANI-FCC陽極、活性炭陰極及1M H2SO4電解質之示例性不對稱裝置的電化學效能。根據圖17A中所示之示例性量測,AC電極具有1.2V之預定電壓電位窗(-0.6至0.6V),其受水放出H2之氧化還原範圍的限制。圖17B17C顯示以上示例性裝置分別在50mV/s及1A/g下之CV及CD,而不對稱裝置之電位窗擴展至水性電解質氧化壁之1.3V,超過AC電極之能力。
功率密度及能量密度為用以評估超級電容器裝置之效能的兩個主要參數。圖17D展示拉戈內圖,其比較示例性PANI-FCC對稱及不 對稱裝置在1A/g至50A/g之電流密度範圍內之能量密度及功率密度。根據圖17D,示例性對稱裝置之最大能量密度為約59Wh/kg,其隨功率密度自約0.4kW/kg增加至約20kW/kg而降至約24Wh/kg。示例性不對稱裝置之能量及功率密度分別增加至約91Wh/kg及33W/kg。
圖23A23B展示示例性裝置應用,而串聯連接之兩個不對稱PANI-FCC//AC裝置分別成功地為5mm直徑紅色LED 2301指示器供電約47分鐘而為時鐘2302供電1小時17分鐘。
NQ為有效氧化還原活性電解質,其能夠提供額外的氧化還原反應。在一個實施例中,使用1M H2SO4+10毫莫耳NQ混合凝膠電解質之示例性PANI//AC不對稱超級電容器裝置之電化學效能顯示於圖18A-F中,而NQ之添加擴展了所量測之電位窗。使用NQ電解質之示例性不對稱PANI//AC裝置在不同電壓窗及在100mV/s下之CV曲線顯示於圖18A中,而可見電位窗擴展至1.7V。電位窗與示例性裝置之電容之間的關係可見於圖18A之插圖中,而1.4V電位窗允許最高電容。圖18B表明H2SO4+NQ混合電解質在示例性裝置中之實現方式與H2SO4電解質相比使循環伏安法之積分面積增加。根據圖18C,在混合及均勻電解質中PANI//AC裝置之尼奎斯特圖亦證明在混合電解質中示例性PANI//AC裝置歸因於電解質之高電導率而展現出比在均勻電解質中(3.1Ω)低之2.5Ω之等效串聯電阻。由於根據插圖混合電解質中示例性PANI//AC裝置另外在高頻率區域中展現出比H2SO4電解質中之PANI//AC裝置小之半圓形,故混合電極裝置展現出較高電容。另外,由於根據圖18C中之量測在H2SO4+NQ電解質中示例性PANI//AC裝置之等效串聯電阻低於在不存在NQ之情況下所計算之示例性 PANI//AC裝置的等效串聯電阻,故NQ之較低電荷轉移電阻可通過增加電子轉移而改良裝置之電容。在根據圖18D之不同電流密度下,示例性混合電解質裝置之放電曲線中出現平台期證實了在2A/g之電流密度中NQ對使放電時間增加至約2,000秒之貢獻。如根據圖18D中之值所計算,添加10毫莫耳1,4-萘醌(NQ)至1M H2SO4中產生混合電解質及示例性裝置,該示例性裝置展現出在1A/g之電流密度中約3,200F/g之比容量及約827Wh/kg之能量密度,表現比在示例性裝置不存在NQ之情況下好超過8倍。
圖18D之插圖及圖18E分別展示示例性混合電極裝置在50A/g之電流密度下之CD曲線及隨電流密度而變之電容計算值,此突出了高倍率能力,及約671F/g之容量。最後,圖18F顯示示例性裝置在電解質中存在及不存在NQ之情況下的拉戈內圖,以突出NQ對能量密度之8倍積極影響。
添加NQ能夠不僅增加PANI氧化還原有效電極之電容,而且改良諸如活性炭之EDLC材料的電容。圖19A顯示在PVA/H2SO4凝膠氧化還原電解質中包括活性炭電極之示例性裝置之環形伏安圖,其展示約13,456F/g之突出電容。由於活性炭具有高放氫過電位,可在更負之電壓下操作而不會引起電解質分解,故示例性不對稱超級電容器經由同時作用於陰極及陽極之氧化還原電解質展現出擴展之電壓窗及受控之電荷儲存容量。圖19B顯示呈3E電池(三重堆疊)組態之示例性不對稱AC-FCC及PANI-FCC電極在10A/g之電流密度下之CD曲線,其結果與CV實驗一致。圖19C展示示例性裝置在2A/g之電流密度下展現出約2,000秒之長放電時間。放電曲線中新平台期之出現可證實NQ對示例性裝置之電容的貢獻。 19C之插圖展示裝置在極高電流密度(100A/g)下之CD曲線,揭示在存在NQ之情況下AC-FCC//PANI-FCC裝置的高倍率能力。
Figure 106111115-A0305-02-0095-8
圖20A顯示包括PANI-FCC陽極及AC-FCC陰極之示例性不對稱超級電容器在酸性聚合物水凝膠電解質中在存在及不存在氧化還原添加劑之情況下的效能。此不對稱超級電容器避開了對稱聚苯胺裝置之固有低電壓(0.8V)且將操作電壓窗擴展至1.4V。此外,在存在氧化還原添加劑之情況下環形伏安圖之積分面積明顯高得多。圖20B中之充電及放電曲線在1.88A/g之電流密度下顯示約6,000秒之放電時間,而在不存在NQ之情況下同一裝置在僅185秒內放電。換言之,在存在NQ之情況下在1.88A/g之電流密度下裝置之比電容為約5,661F/g(2.3F/cm2),其比不存在NQ之情況下高超過20倍。
圖20C表明裝置甚至在高至94A/g之極高電流密度下亦維持高比電容,揭示在存在NQ之情況下示例性AC-FCC//PANI-FCC裝置的高倍率能力。
另外,根據圖20D,AC-FCC//PANI-FCC裝置在47A/g之電流密度下之充電/放電(GCD)循環指示經7,000個循環84%之電容保持。
圖21展示根據一些實施例示例性對稱及不對稱裝置之功率密度與能量密度之間的示例性關係。根據本發明構建之示例性氧化還原超級電容器僅以活性材料之質量計展示1,541Wh/kg之突出能量密度。
實例
在一個實例中,示例性電化學電池具有約1cm2之足跡(footprint)及約1毫米之厚度,因此涵蓋0.005cm3之體積。在此實施例中,示例性電化學電池之組成顯示如下。
Figure 106111115-A0305-02-0096-9
在電化學電池之此實例中,由於根據圖5A之SEM圖像展示PANI奈米管具有約28.4%之孔隙率,故實際PANI體積經計算為約1.05x10-4cm3
另外,在此實施例中,示例性電化學電池展示分別為約1.14F、1.4V及0.0003Wh之電容、電壓及能量。另外,圖22展示具有NQ氧化 還原電解質及碳布之不對稱PANI//AC裝置的如藉由電極之質量及體積(1554Wh/kg,1019Wh/L)、藉由電極及氧化還原電解質之質量及體積(1091Wh/kg,851Wh/L)以及藉由電極、氧化還原電解質及碳布之質量及體積(59Wh/kg,87Wh/L)所校正的重量及體積密度。
術語及定義
除非另外定義,否則本文所用之所有技術術語具有與一般熟習本文所描述之裝置所屬技術者通常所理解相同之含義。除非上下文另外明確指示,否則如本說明書及隨附申請專利範圍中所用,單數形式「一(a/an)」及「該」包括複數參考物。除非另外說明,否則本文中對「或」之任何提及旨在涵蓋「及/或」。
如本文所用且除非另外指明,否則術語AC係指活性炭。
如本文所用且除非另外指明,否則術語CC係指碳布。
如本文所用且除非另外指明,否則術語FCC係指官能化碳布。
如本文所用且除非另外指明,否則術語PANI係指聚苯胺。
如本文所用且除非另外指明,否則術語PANI-CC係指上面已合成聚苯胺結構之碳布。
如本文所用且除非另外指明,否則術語PANI-FCC係指上面已合成聚苯胺結構之官能化碳布。
如本文所用且除非另外指明,否則術語SDS係指十二烷基硫酸鈉。
如本文所用且除非另外指明,否則CV圖係指環形伏安圖。
如本文所用且除非另外指明,否則CD圖係指充電-放電圖。
雖然本文已顯示且本文描述了本發明方法及裝置之較佳實施例,但對熟習此項技術者而言將顯而易見的是此類實施例僅係通過舉例而提供。熟習此項技術者現將想到許多變化、改變及取代而不會背離本文所教示之方法及裝置。應瞭解,本文所描述之本文所教示之方法及裝置之實施例的各種替代方案可用於實踐本文所教示之方法及裝置。以下申請專利範圍旨在限定本文所教示之方法及裝置的範疇,並且由此涵蓋在此等申請專利範圍及其等效物之範疇內的方法及結構。
如本文所用且除非另外指明,否則術語「約」或「大約」意謂如由一般熟習此項技術者所測定之特定值可接受之誤差,其部分依賴於該值係如何量測或測定。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在1、2、3或4個標準偏差以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之30%、25%、20%、15%、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、0.1%或0.05%以內。
在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之100奈米、90奈米、80奈米、70奈米、60奈米、50奈米、40奈米、30奈米、20奈米、10奈米、9奈米、奈米、8奈米、7奈米、6奈米、5奈米、4奈米、3奈米、2奈米或1奈米以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之100mF/cm2、90mF/cm2、80mF/cm2、70mF/cm2、60mF/cm2、50mF/cm2、40mF/cm2、30mF/cm2、20mF/cm2、10mF/cm2、9mF/cm2、mF/cm2、8mF/cm2、7mF/cm2、6mF/cm2、5mF/cm2、4mF/cm2、3mF/cm2、2mF/cm2或1mF/cm2以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在 給定值或範圍之5V、4V、3V、2V、1V、0.5V、0.1V或0.05V以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之100F/g、90F/g、80F/g、70F/g、60F/g、50F/g、40F/g、30F/g、20F/g、10F/g、9F/g、F/g、8F/g、7F/g、6F/g、5F/g、4F/g、3F/g、2F/g或1F/g以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之100Wh/kg、80Wh/kg、60Wh/kg、40Wh/kg、20Wh/kg、15Wh/kg、10Wh/kg、9Wh/kg、8Wh/kg、7Wh/kg、6Wh/kg、5Wh/kg、4Wh/kg、3Wh/kg、2Wh/kg、1Wh/kg、0.5Wh/kg、0.1Wh/kg或0.05Wh/kg以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之40℃、30℃、20℃、10℃、9℃、℃、8℃、7℃、6℃、5℃、4℃、3℃、2℃或1℃以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之60分鐘、50分鐘、40分鐘、30分鐘、20分鐘、10分鐘、9分鐘、8分鐘、7分鐘、6分鐘、5分鐘、4分鐘、3分鐘、2分鐘或1分鐘以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之60小時、50小時、40小時、30小時、20小時、10小時、9小時、8小時、7小時、6小時、5小時、4小時、3小時、2小時或1小時以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之40.0公克、30.0公克、20.0公克、10.0公克、5.0公克、1.0公克、0.9公克、0.8公克、0.7公克、0.6公克、0.5公克、0.4公克、0.3公克、0.2公克或0.1公克、0.05公克或0.01公克以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之30.0A/g、20.0A/g、10.0A/g、5.0A/g、1.0A/g、0.9A/g、0.8A/g、0.7A/g、0.6A/g、0.5A/g、0.4A/g、0.3A/g、0.2A/g或0.1A/g以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之20kW/kg、15kW/kg、 10kW/kg、9kW/kg、8kW/kg、7kW/kg、6kW/kg、5kW/kg、4kW/kg、3kW/kg、2kW/kg、1kW/kg、0.5kW/kg、0.1kW/kg或0.05kW/kg以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在5L、4L、3L、2L、1L、0.5L、0.1L或0.05L以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之30.0ml、20.0ml、10.0ml、5.0ml、1.0ml、0.9ml、0.8ml、0.7ml、0.6ml、0.5ml、0.4ml、0.3ml、0.2ml或0.1ml以內。在某些實施例中,術語「約」或「大約」意謂在給定值或範圍之5M、4M、3M、2M、1M、0.5M、0.1M或0.05M以內。
101:奈米纖維
102:奈米球
103:奈米管形態

Claims (33)

  1. 一種超級電容器,其包括:兩個或更多個電極,其中至少一個電極包括官能化碳電極,該官能化碳電極包括碳襯底及安置於該碳襯底上之一或多個導電聚合物奈米管,其中該一或多個導電聚合物奈米管包括聚苯胺、聚(對伸苯基氧化物)、聚(對伸苯基硫化物)、聚(3,4-伸乙基二氧噻吩)、聚吡咯、聚噻吩、聚(3-烷基噻吩)、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-己基噻吩)或其任何組合;集電器;及氧化還原電解質,其與該一或多個導電聚合物奈米管的內表面及外表面直接接觸。
  2. 如申請專利範圍第1項之超級電容器,其中該碳襯底包括碳布、碳纖維、非晶形碳、玻璃碳、碳奈米泡沫、碳氣凝膠、石墨烯泡沫或其任何組合。
  3. 如申請專利範圍第1項之超級電容器,其中該一或多個導電聚合物奈米管具有100奈米至10,000奈米之長度。
  4. 如申請專利範圍第1項之超級電容器,其中該一或多個導電聚合物奈米管具有10奈米至1,000奈米之外部寬度。
  5. 如申請專利範圍第1項之超級電容器,其中該一或多個導電聚合物奈米管具有50奈米至800奈米之內部寬度。
  6. 如申請專利範圍第1項之超級電容器,其中該一或多個導電聚合物奈米管之表面含有奈米結構。
  7. 如申請專利範圍第6項之超級電容器,其中該奈米結構包括奈米棒、 奈米鏈、奈米纖維、奈米薄片、奈米花、奈米粒子、奈米微板、奈米帶、奈米環、奈米片或其任何組合。
  8. 如申請專利範圍第6項之超級電容器,其中該奈米結構具有4奈米至400奈米之長度。
  9. 如申請專利範圍第6項之超級電容器,其中該奈米結構具有4奈米至50奈米之寬度。
  10. 如申請專利範圍第2項之超級電容器,其中該官能化碳電極具有150mF/cm2至750mF/cm2之面積電容。
  11. 如申請專利範圍第2項之超級電容器,其中該官能化碳電極具有電阻,該電阻在1,000個彎曲循環之後降低至多8%。
  12. 如申請專利範圍第1項之超級電容器,其中該氧化還原電解質包含醌。
  13. 如申請專利範圍第1項之超級電容器,其中該超級電容器具有0.1V至1.7V之工作電位。
  14. 如申請專利範圍第1項之超級電容器,其中該超級電容器具有重量電容,該重量電容在1,000個充電循環之後降低至多26%。
  15. 如申請專利範圍第1項之超級電容器,其中該超級電容器具有125F/g至20,000F/g之重量電容。
  16. 如申請專利範圍第1項之超級電容器,其中該超級電容器具有12Wh/kg至3,000Wh/kg之重量能量密度。
  17. 一種製作官能化電極之方法,其包括:a)將碳襯底官能化以形成官能化碳襯底;b)製備該官能化碳襯底; c)調配聚合流體;及d)在該官能化碳襯底上合成一或多個導電聚合物奈米管,其中該一或多個導電聚合物奈米管包括聚苯胺、聚(對伸苯基氧化物)、聚(對伸苯基硫化物)、聚(3,4-伸乙基二氧噻吩)、聚吡咯、聚噻吩、聚(3-烷基噻吩)、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-己基噻吩)或其任何組合。
  18. 如申請專利範圍第17項之方法,其中對該碳襯底進行該官能化以形成該官能化碳襯底包括:i)形成官能化溶液;ii)加熱該官能化溶液;iii)冷卻該官能化溶液;iv)將該碳襯底之一碎片移至該官能化溶液中以形成該官能化碳襯底的碎片;及v)沖洗該官能化碳襯底之該碎片。
  19. 如申請專利範圍第18項之方法,其中對該官能化溶液之該加熱係在30℃至120℃之溫度下進行。
  20. 如申請專利範圍第18項之方法,其中對該官能化溶液之該加熱係進行60分鐘至240分鐘之時間。
  21. 如申請專利範圍第17項之方法,其進一步包括在該官能化碳襯底之該製備之前將該官能化碳襯底退火之步驟。
  22. 如申請專利範圍第21項之方法,其中該官能化碳襯底係在100℃至400℃之溫度下退火。
  23. 如申請專利範圍第21項之方法,其中該官能化碳襯底係退火0.5小時 至14小時之時間。
  24. 如申請專利範圍第17項之方法,其中該官能化碳襯底之該製備包括:i)切割該官能化碳襯底之一碎片;ii)將官能化碳襯底之該碎片浸沒於溶劑溶液中;iii)在該溶劑溶液中對官能化碳襯底之該碎片進行超音處理;及iv)乾燥官能化碳襯底之該碎片。
  25. 如申請專利範圍第24項之方法,其中該超音處理係進行15分鐘至60分鐘之時間。
  26. 如申請專利範圍第24項之方法,其中該乾燥係在30℃至120℃之溫度下進行。
  27. 如申請專利範圍第24項之方法,其中該乾燥係進行超過3小時至12小時之時間。
  28. 如申請專利範圍第17項之方法,其中該聚合流體之該調配包括:i)形成聚合溶液,該聚合溶液包含:導電聚合物;酸;洗滌劑;水;及氧化劑;及ii)攪拌該聚合溶液以形成該聚合流體。
  29. 如申請專利範圍第28項之方法,其中對該聚合溶液之該攪拌係進行10分鐘至40分鐘之時間。
  30. 如申請專利範圍第17項之方法,其中該導電聚合物奈米管於該官能化碳襯底上之該合成包括:i)攪拌該聚合流體;ii)將該官能化碳襯底浸沒於該聚合流體中;iii)將該官能化碳襯底儲存於該聚合流體中;iv)自該聚合流體移出該官能化碳襯底;v)洗滌該官能化碳襯底;及vi)乾燥該官能化碳襯底。
  31. 如申請專利範圍第30項之方法,其中該官能化碳襯底於該聚合流體中之該儲存係在10℃至50℃之溫度下進行。
  32. 如申請專利範圍第30項之方法,其中該官能化碳襯底於該聚合流體中之該儲存係進行至少8小時之時間。
  33. 如申請專利範圍第30項之方法,其中該官能化碳襯底之該乾燥係在30℃至120℃之溫度下進行。
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