TWI540178B - 塑膠模製組成物及其用途 - Google Patents

塑膠模製組成物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
TWI540178B
TWI540178B TW103143800A TW103143800A TWI540178B TW I540178 B TWI540178 B TW I540178B TW 103143800 A TW103143800 A TW 103143800A TW 103143800 A TW103143800 A TW 103143800A TW I540178 B TWI540178 B TW I540178B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
component
oxide
weight
molding composition
acid
Prior art date
Application number
TW103143800A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201536858A (zh
Inventor
艾堤恩 艾普利
Original Assignee
恩斯 專利股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=49882906&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TWI540178(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 恩斯 專利股份有限公司 filed Critical 恩斯 專利股份有限公司
Publication of TW201536858A publication Critical patent/TW201536858A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI540178B publication Critical patent/TWI540178B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K5/00—Casings, cabinets or drawers for electric apparatus
    • H05K5/02—Details
    • H05K5/0247—Electrical details of casings, e.g. terminals, passages for cables or wiring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/327—Aluminium phosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/328—Phosphates of heavy metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

塑膠模製組成物及其用途
本發明係關於具有改良機械特性之熱塑性阻燃模製組成物。除玻璃纖維之外，模製組成物含有阻燃劑及LDS添加劑。局部照射之後，自其製造之模製品可特定金屬化。本發明之模製組成物特定言之用於生產射出模製互連裝置。
與先前互連裝置相比，由熱塑性材料製成之互連裝置具有改良之設計靈活性、良好之環境相容性的優點及使最終產物生產過程合理化之潛能。在一個模製部件中整合電子及機械功能可使總成小型化。此外，可實現新穎功能且形成幾乎任何形狀。
根據EP-A-1 274 288，所謂添加雷射直接建構技術為已知的(雷射直接建構(Laser Direct Structuring，LDS))，其中藉由雷射結構化以標準射出模製製程生產的具有特殊材料特性(例如，基於可播種PBT)之模製部分。因此，將金屬原子播種於隨後將帶有導電跡線之彼等區域，接著一個金屬層在其上於化學還原性金屬化浴液中生長。藉由分解包含於基板材料中的極精細粉碎之金屬化合物形成金屬晶種。非照射塑膠面積在金屬化浴液中保持不變。
WO-A-2013/076314描述可直接用雷射建構之熱塑性模製組 成物，其含有基於錫及來自限定群組之另一金屬的混合金屬氧化物作為LDS添加劑且基於聚碳酸酯或聚碳酸酯-ABS混合物之非強化型模製組成物，表明此等模製組成物具有良好白度且可藉由增加氧化銻含量改良金屬化。
WO-A-2012/056416指出，在非強化型及非阻燃型聚碳酸酯/ABS摻合物的情況下，添加二氧化鈦可使模製組成物具有與使用之LDS添加劑類型無關的良好白度。
WO2009/141799揭示可直接雷射建構之模製組成物，除保持阻燃性之外，其實質上保持熱機械特性(諸如抗熱變形性)。如基於非強化型聚碳酸酯/ABS混合物及有機磷酸酯之實例所展示，模製組成物的0.8mm及1.6mm厚之測試段獲得阻燃分類V0且所有樣品之HDT值處於顯著低於100℃。
從US 2013/0289178，基於聚碳酸酯及視情況存在ABS之阻燃型LDS模製組成物，其在特定情況下獲得阻燃分類V0為已知。
在彼基礎上，本發明之目的為提供適於模製互連裝置(Moulded Interconnect Device，MID)技術之熱塑性材料模製組成物，特定言之聚醯胺模製組成物，且尤其除玻璃纖維之外亦含有阻燃劑及LDS添加劑之彼等者，可用此等組分生產具有良好機械特性的模製品，特定言之可生產具有高硬度、高抗撕裂性及良好抗衝擊性的具有安全阻燃分類V0且可無氣泡地可靠焊接之模製品。此外，模製品應可在雷射照射之後容易地金屬化且導電帶應對聚合物基板具有良好黏附性。
與此相關的此等互連裝置之熱特性與機械特性及使用領域主要藉由其作為基礎之熱塑性模製組成物確定。如今，聚醯胺以結構元件形式廣泛用於室內及室外領域，此基本上可歸因於其出色(熱)機械特性(即使在不同氣候條件下)。
諸如強度及硬度之機械特性的改良尤其可藉由添加纖維強化材料(例如玻璃纖維或碳纖維)獲得。在許多情況下，除玻璃纖維之外，亦使用粒子填充物，例如以便藉助於無機顏料使模製組成物著色或實現特性之其他特定改變。
然而，經由將粒子填充物(諸如亦例如LDS添加劑或某些阻燃劑)添加至經玻璃纖維強化之模製組成物中，一般而言機械特性顯著受損，且尤其抗撕裂性、斷裂伸長率及抗衝擊性通常大大降低。此外，表面品質(尤其光澤)受損。
儘管纖維與粒子填充物之組合，然而經由本發明模製組成物之特定組成，出乎意料地發現由此等模製組成物製成之模製品除了其他有利特性亦呈現良好機械特性與較高表面品質，可在回焊製程(reflow soldering process)中牢固地焊接且根據UL94獲得阻燃分類V0。
特定言之，本發明係關於一種如申請專利範圍第1項所述的阻燃模製組成物，特定言之具有高硬度、抗撕裂性及高抗衝擊性的阻燃模製組成物，其特定言之係由以下組成：A)21wt%至81.9wt%熱塑性材料，其係由組分(A1)與(A2)組成，即：(A1)55wt%至100wt%聚醯胺，其含有至少50wt%部分芳族、部分 結晶聚醯胺；(A2)0wt%至45wt%非基於聚醯胺之熱塑性材料，其中，(A1)與(A2)合計為100wt%組分(A)；(B)10wt%至70wt%玻璃纖維(C)0.1wt%至10wt%LDS添加劑或LDS添加劑之混合物，其中，較佳至少一種LDS添加劑係選自以下群組：金屬氧化物、金屬磷酸鹽，較佳鹼性金屬磷酸鹽(alkaline metal phosphate)及/或金屬氫氧化物磷酸鹽，及/或至少一種LDS添加劑為銅及/或錫之無機組成物；(D)8wt%至18wt%無鹵素阻燃劑；(E)0wt%至40wt%不同於(C)之粒子填充物(F)0wt%至2wt%其他另外之添加劑；其中，(A)至(F)之總和佔100wt%。
此外，組分(A)在(A)至(F)總和內之含量較佳處於25wt%至75.5wt%範圍內，較佳處於30wt%至71wt%範圍內。組分(A1)較佳完全由部分芳族、部分結晶聚醯胺或其與非晶形聚醯胺之混合物或其與脂族聚醯胺之混合物組成，其中以100wt%組分(A)計，部分芳族、部分結晶聚醯胺在各情況下之含量為至少50wt%。較佳地，組分(A1)主要由部分芳族、部分結晶聚醯胺組成，以由部分芳族、部分結晶聚醯胺組成的塑膠基質(A)之總量計，聚醯胺較佳為組分(A1)之55wt%至100wt%，特定言之65wt%至100wt%。
組分(B)之含量較佳處於15wt%至60wt%範圍內，較佳處 於18wt%至55wt%或18wt%至42wt%範圍內且尤其處於20wt%至35wt%範圍內。
組分(C)之含量較佳處於0.5wt%至8wt%範圍內，較佳處於1wt%至6wt%範圍內且尤其較佳處於0.5wt%至3.5wt%範圍內。
組分(A)可由部分芳族、部分結晶聚醯胺(A1)組成，或者含有與至多45%非基於聚醯胺之熱塑性材料(A2)混合之部分芳族、部分結晶聚醯胺(A1)。
組分(A2)可為非基於聚醯胺之熱塑性材料(A2_1)或不同於其之抗衝擊改質劑(A2_2)二者。本文中，組分(A2_1)較佳為選自以下之群的熱塑性材料：聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚烯烴、聚甲醛、聚酯(尤其聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯)、聚碸(尤其PSU、PESU或PPSU類)、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚醚醯胺、聚酯醯胺、聚醚酯醯胺、聚胺酯(尤其TPU或PUR類)、聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯及基於此類系統之混合物或共聚物。尤其較佳地，組分A2_1為根據在鄰位用烷基二取代苯酚之常見方法藉由氧化偶合產生之聚苯醚(參見美國專利第US3661848號、第US3378505號、第US3306874號、第US3306875號及第US3639656號)。對於其生產，通常使用與其他物質(諸如二級胺、三級胺、鹵素或其組合)組合之基於重金屬(諸如銅、錳或鈷)之催化劑。適合之聚苯醚為例如聚(2,6-二乙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2,6-二丙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2- 乙基-6-丙基-1,4-伸苯基)醚或所述聚苯醚之共聚物(諸如含有2,3,6-三甲基苯酚之彼等者)及混合物。
視情況與2,3,6-三甲基苯酚單元組合之聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚為較佳的。可使用均聚物、共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物或離聚物形式之聚苯醚。
一般而言，適合聚苯醚於25℃下在三氯甲烷中量測的固有黏度在0.1dl/g至0.6dl/g範圍內。此對應於3,000至40,000之數量平均(Mn)分子量及5,000至80,000之重量平均分子量。有可能使用高黏度與低黏度聚苯醚之組合。兩種不同黏度的聚苯醚之比視黏度及所要物理特性而定。含本發明之聚醯胺(A1)的混合物較佳包括15wt%至40wt%聚苯醚。為使相容性更佳，使用與聚苯醚、聚醯胺或二者相互作用的呈多官能化合物形式之相容劑。相互作用可為化學的(例如，藉由接枝)及/或物理的(例如，藉由影響分散相之表面特性)。
組分(A2)較佳具有含酸酐基團之成分，該等酸酐基團藉由主鏈聚合物以足以形成與聚醯胺之良好鍵結的濃度與不飽和二羧酸酐、不飽和二羧酸或不飽和二羧酸單烷酯的熱或自由基反應引入，其中較佳使用選自以下之群的試劑用於此反應：順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單丁酯、反丁烯二酸、烏頭酸及/或伊康酸酐(itaconic anhydride)。
較佳將0.1wt%至4.0wt%不飽和酸酐接枝至作為(A2)組分之抗衝擊性組分上，或將不飽和二羧酸酐或其前驅物與另一種不飽和單體接枝在一起。一般而言，接枝程度較佳在0.1%至1.0%範圍中，尤其較佳在0.3%至0.8%範圍中。尤其較佳地，使用經順丁烯二酸酐接枝之聚苯醚。
此類系統A2_1更佳亦可用於與下文所述的抗衝擊改質劑A2_2(A2的一個較佳具體實例)組合。
在另一具體實例中，本發明之模製組成物含有至多45wt%一或多種抗衝擊改質劑(impact modifier，IM)作為組分(A2_2)。若組分A2_1與A2_2一起使用，則A2_1：A2_2之比率為至少1：1，較佳1.2：1，尤其較佳1.5：1，且因此處於1：1至1：10之範圍內，較佳處於1.2：1至1：10之範圍內，尤其較佳處於1.5：1至1：8之範圍內。
抗衝擊改質劑濃度在5wt%與45wt%之間的範圍內，尤其5wt%至30wt%為較佳的。抗衝擊改質劑可為天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚異丁烯、丁二烯及/或異戊二烯與苯乙烯或苯乙烯衍生物及其它共聚單體之混合聚合物、藉由與酸酐、(甲基)丙烯酸或其酯接枝或共聚合形成的氫化混合聚合物及或混合聚合物。抗衝擊改質劑(A2_2)亦可為具有由丁二烯、異戊二烯或丙烯酸烷酯組成之交聯彈性體核心的接枝橡膠，且具有含以下之接枝包封：聚苯乙烯；非極性或極性烯烴均聚物及共聚物，諸如乙烯-丙烯、乙烯-丙烯-二烯及乙烯-辛烯或乙烯-乙酸乙烯酯橡膠；或藉由與酸酐、(甲基)丙烯酸或其酯接枝或共聚合形成的非極性或極性烯烴均聚物及共聚物。抗衝擊改質劑(A2_2)亦可為經羧酸官能化之共聚物，諸如聚-(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烴-共-(甲基)丙烯酸)，其中1-烯烴可為具有超過4個原子之烯烴或不飽和(甲基)丙烯酸酯，包括酸基經金屬離子部分中和之共聚物。
基於苯乙烯單體(苯乙烯及苯乙烯衍生物)及其他乙烯基芳族單體的較佳之組分(A2_2)抗衝擊改質劑為由烯基芳族化合物及共軛二 烯組成的嵌段共聚物，及含烯基芳族化合物及共軛二烯之嵌段共聚物，或此等抗衝擊改質劑類型之組合。該嵌段共聚物含有至少一個衍生自烯基芳族化合物(A)之嵌段及至少一個衍生自共軛二烯(B)之嵌段。在氫化之嵌段共聚物中，脂族不飽和碳-碳雙鍵之含量已藉由氫化而降低。作為嵌段共聚物，具有線性結構之二嵌段、三嵌段、四嵌段及多嵌段共聚物為適合的。然而，亦可用分支鏈及星形結構。分支鏈嵌段共聚物以已知方式獲得，例如藉由將聚合「側分支(side-branch)」接枝至聚合物主鏈上之接枝反應。，亦可使用在芳環及/或C=C雙鍵上經C1-20烴殘基或鹵素原子取代之乙烯基芳族單體以及苯乙烯或與苯乙烯混合，作為烯基芳族單體。
烯基芳族單體之實例為苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、第三丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、1,2-二苯乙烯、1,1-二苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、溴苯乙烯、氯苯乙烯及其組合。苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及乙烯基萘為較佳的。
例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、異戊二烯、氯丁二烯及戊二烯作為二烯單體為可能的。1,3-丁二烯及異戊二烯為較佳的，尤其1,3-丁二烯(下文簡稱為丁二烯)。
較佳地，苯乙烯用作烯基芳族單體且丁二烯用作二烯單體，亦即苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物為較佳的。一般而言，嵌段共聚物藉由陰離子聚合以本身已知之方式產生。
另外，除苯乙烯及二烯單體以外，亦可使用其他共聚單體。 以所使用單體之總量計，共聚單體之含量較佳為0wt%至50wt%，尤其較佳0wt%至30wt%且尤其0wt%至15wt%。適合之共聚單體為例如丙烯酸酯，尤其丙烯酸C1-12烷酯(諸如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯)，及相應甲基丙烯酸酯，尤其甲基丙烯酸C1-12烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate，MMA))。其它可能之共聚單體為(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基甲基醚、二烯丙醚及二乙烯醚雙官能醇、二乙烯苯及乙酸乙烯酯。
除共軛二烯以外，組分(A2)之氫化嵌段共聚物視情況亦含有一定比例之低碳數烴，諸如乙烯、丙烯、1-丁烯、二環戊二烯或非共軛二烯。在氫化之嵌段共聚物中，由嵌段B產生的非還原性脂族不飽和鍵之含量小於50%，較佳小於25%，尤其小於10%。來自嵌段A之芳族含量至多降低至25%。氫化之嵌段共聚物苯乙烯-(乙烯-丁烯)二嵌段共聚物及苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物係藉由氫化苯乙烯-丁二烯及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物獲得。嵌段共聚物較佳由20wt%至90wt%嵌段A，尤其50wt%至85wt%嵌段A組成。二烯可以1,2或1,4定向併入嵌段B中。
非氫化之嵌段共聚物之實例為聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)、聚苯乙烯-聚異戊二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(polystyrene-polybutadiene-polystyrene，SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯及聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)及其組合。
市售之適合之非氫化嵌段共聚物為具有商標名稱SOLPRENE®(Phillips)、KRATON®(Shell)、VECTOR®(Dexco)及SEPTON® (Kuraray)的各種產品。
根據另一較佳具體實例，本發明之模製組成物之特徵為組分(A2_2)含有聚烯烴均聚物或乙烯-α-烯烴共聚物，尤其較佳EP及/或EPDM彈性體(分別為乙烯-丙烯橡膠及乙烯-丙烯-二烯橡膠)。因此舉例而言，其可為基於含有20wt%至96wt%、較佳25wt%至85wt%乙烯之乙烯-C3-12 α-烯烴共聚物的彈性體，其中C3-12 α-烯烴尤其較佳為選自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及/或1-十二烯之群的烯烴，且組分C尤其較佳為乙烯-丙烯橡膠及/或LLDPE及/或VLDPE。
作為替代或另外(例如，在混合物中)，(A2)可含有基於乙烯-C3-12 α-烯烴與非共軛二烯之三元共聚物，其中此三元共聚物較佳含有25wt%至85wt%乙烯及至多約10wt%非共軛二烯，其中C3-12 α-烯烴尤其較佳為選自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及/或1-十二烯之群的烯烴，且/或其中非共軛二烯較佳選自雙環(2.2.1.)庚二烯、1,4-己二烯、二環戊二烯及/或尤其5-亞乙基降冰片烯之群。
亦有可能作為組分(A2_2)之成分的為乙烯-丙烯酸酯共聚物。組分(A2_2)之成分的其他可能形式為乙烯-丁烯共聚物或含有此類系統之混合物(摻合物)。
組分(A2_2)較佳具有含酸酐基團之成分，該等酸酐基團藉由主鏈聚合物以足以形成與聚醯胺之良好鍵結之濃度與不飽和二羧酸酐、不飽和二羧酸或不飽和二羧酸單烷酯的熱或自由基反應引入，其中較佳使用選自以下之群的試劑用於此反應：順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單丁酯、反丁烯二酸、烏頭酸及/或伊康酸酐。
較佳將0.1wt%至4.0wt%不飽和酐接枝至作為(A2_2)組分之抗衝擊性組分上，或將不飽和二羧酸酐或其前驅物與另一種不飽和單體接枝在一起。一般而言，接枝程度較佳在0.1%至1.0%範圍中，尤其較佳在0.3%至0.7%範圍中。亦有可能作為組分(A2_2)之成分的為乙烯-丙烯共聚物與乙烯-丁烯共聚物之混合物，在此情況下順丁烯二酸酐(maleic anhydride，MAH)之接枝程度(MAH接枝MAH)在0.3%至0.7%範圍內。用於該組分的前述可能系統亦可用於混合物中。
另外，組分(A2_2)可具有含官能基或含兩種或兩種以上該等官能基之組合的成分，該等官能基諸如羧酸、酯、環氧、唑啉、碳化二亞胺、異氰酸酯、矽烷醇及羧酸酯之基團。帶有此等官能基之單體可藉由共聚合或接枝而鍵結至彈性體聚烯烴。另外，基於烯烴聚合物之抗衝擊改質劑亦可藉由與以下不飽和矽烷化合物接枝而改質，例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷或丙烯基三甲氧基矽烷。
彈性聚烯烴為具有線性、分支鏈或核-殼結構之無規、交替或嵌段共聚物，且含有可與聚醯胺之端基反應的官能基，以便在聚醯胺與抗衝擊改質劑之間產生適當相容性。
因此，用作組分(A2_2)之抗衝擊改質劑包括烯烴(諸如乙烯、丙烯、丁烯-1)之均聚物或共聚物，或烯烴與可共聚單體(諸如乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯及甲基己二烯)之共聚物。
以下烯烴聚合物尤佳：低、中及高密度之聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯的嵌段或無規共聚物、乙烯-甲基己二 烯共聚物、丙烯-甲基己二烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-甲基己二烯共聚物、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(poly(ethylene-vinylacetate)，EVA)、聚(乙烯-丙烯酸乙酯)(poly(ethylene-ethylacrylate)，EEA)、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物及該等聚合物之組合。若此等烯烴聚合物經酸酐基團官能化，則此為尤其較佳的。
可用於組分(A2_2)之成分之情形的市售抗衝擊改質劑之實例為：來自Mitsui Chemicals之TAFMER MC201、TAFMER MH5010、TAFMER MH7010或TAFMER MH7020；EXXELOR VA1801、EXXELOR VA1803、EXXELOR VA1810或EXXELOR MDEX 94-11,Exxon Mobile Chemical；FUSABOND MN493D或FUSABOND A EB560D；及ELVALOY,DuPont。
在組分(A2)之情形中，聚合物鍵結羧基完全或部分地由金屬離子結合在一起之離聚物亦為較佳的。
尤其較佳的為丁二烯與藉由與順丁烯二酸酐接枝而官能化之苯乙烯的混合聚合物、非極性或極性烯烴均聚物與共聚物，其藉由與順丁烯二酸酐接枝形成，及經羧酸官能化之共聚物(諸如聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-1-烯烴-共-(甲基)丙烯酸))，其中酸基部分地經金屬離子中和。
本發明之模製組成物較佳由21wt%至81wt%熱塑性材料混合物(A)組成，該熱塑性材料混合物(A)由聚醯胺(A1)及非基於聚醯胺之熱塑性材料(A2)組成，其中以混合物A計，(A2)之濃度佔至多45wt%。 本文中，組分A1較佳由50wt%至100wt%之部分芳族、部分結晶聚醯胺組成。特定言之，組分(A1)為部分芳族、部分結晶聚醯胺(組分A1_1)與非晶形、部分芳族聚醯胺(組分A1_2)及/或脂族聚醯胺(A1_3)之混合物，其中部分芳族、部分結晶聚醯胺A1_1之含量為至少50wt%，較佳至少60wt%且尤其較佳至少65wt%。本文中，組分(A1_2)或(A1_3)或(A1_2)與(A1_3)之總和濃度處於5wt%至50wt%範圍內，較佳處於10wt%至40wt%範圍內且尤其較佳處於10wt%至35wt%範圍內。
在間甲酚(0.5wt%，20℃)中量測的聚醯胺A1_1、A1_2或A1_3之溶液黏度ηrel較佳在1.4至3.0範圍內，較佳在1.5至2.7範圍內，尤其在1.5至2.4範圍內。
組分(A1_1)為部分結晶、部分芳族聚醯胺，其玻璃轉移溫度較佳在90℃至140℃範圍內，較佳在110℃至140℃範圍內且尤其在115℃至135℃範圍內。聚醯胺(A1_1)之熔點處於255℃至330℃範圍內，較佳在270℃至325℃範圍內且尤其在280℃至320℃範圍內。由DSC(ISO標準11357-11-2)測定的組分(A1)之部分結晶、部分芳族聚醯胺之熔融焓在25J/g至80J/g範圍內，較佳在30J/g至70J/g範圍內。
本文中較佳之部分芳族、部分結晶聚醯胺係由以下製成a)以二羧酸之總量計，30mol%至100mol%、尤其50mol%至100mol%之對苯二甲酸及/或萘二甲酸，及0mol%至70mol%、尤其0mol%至50mol%之至少一種具有6至12個碳原子之脂族二羧酸，及/或0mol%至70mol%、尤其0mol%至50mol%之至少一種具有8至20個碳原子之環脂族二羧酸，及/或0mol%至50mol%間苯二甲酸， b)以二胺之總量計，80mol%至100mol%之至少一種具有4至18個碳原子、較佳具有6至12個碳原子之脂族二胺，及0mol%至20mol%之至少一種較佳具有6至20個碳原子之環脂族二胺(諸如PACM、MACM及IPDA)，及/或0mol%至20mol%之至少一種芳脂族二胺(諸如MXDA及PXDA)，及視情況c)各具有6至12個碳原子之胺基羧酸及/或內醯胺。
根據一較佳具體實例，組分(A1_1)之部分芳族聚醯胺係基於至少55mol%、尤其至少65mol%之對苯二甲酸，及至少80mol%、較佳至少90mol%、尤其至少95mol%之具有4至18個碳原子、較佳具有6至12個碳原子之脂族二胺，及視情況之其他脂族、環脂族及芳族二羧酸及內醯胺及/或胺基羧酸。除對苯二甲酸之外，可使用間苯二甲酸及萘二甲酸作為其他芳族二羧酸。可如對苯二甲酸一樣使用的適合脂族及環脂族二羧酸具有6至36個碳原子，且以二羧酸之總量計，其以至多70mol%之比例、尤其至多50mol%之比例使用。
此外，組分(A1_1)之部分芳族聚醯胺的該等芳族二羧酸較佳係選自以下之群：對苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物。
根據另一較佳具體實例，除對苯二甲酸之外，可使用的組分(A1_1)之部分芳族聚醯胺的該等例如脂族二羧酸係選自以下之群：己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、巴西基酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸及二聚體脂肪酸((36)。尤其較佳為己二酸、癸二酸及十二烷二酸。因此，除對苯二甲酸之外，較佳使用的二羧酸為：間苯二甲酸、己二酸、癸二酸及十二烷二酸或此類二 羧酸之混合物。僅僅基於對苯二甲酸作為二羧酸的聚醯胺A1_1為尤其較佳的。
根據另一較佳具體實例，組分(A1_1)之部分芳族聚醯胺之該等脂族二胺係選自以下之群：1,4-丁烷-二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、甲基-1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷-二胺、1,12-十二烷二胺或此類二胺之混合物，其中1,6-己二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺或此類二胺之混合物為較佳的，其中1,6-己二胺及1,10-癸二胺為尤其較佳的。除脂族二胺之外，以二胺之總量計，可以0mol%至20mol%之濃度使用環脂族及/或芳脂族二胺。尤其較佳地，高熔點聚醯胺係由以下組分形成：a)(A1_1a)二羧酸：以存在之二羧酸之總含量計，50mol%至100mol%芳族對苯二甲酸及/或萘-二甲酸，0mol%至50mol%之較佳具有6至12個碳原子之脂族二羧酸及/或具有8至20個碳原子之環脂族二羧酸及/或間苯二甲酸；b)(A1_1b)二胺：以存在之二胺之總含量計，80mol%至100mol%之至少一種具有4至18個碳原子、較佳具有6至12個碳原子之脂族二胺，0mol%至20mol%之較佳具有6至20個碳原子之環脂族二胺(諸如PACM、MACM、IP-DA)及/或芳脂族二胺(諸如MXDA及PXDA)，其中二羧酸在高熔點聚醯胺中之莫耳含量百分比總計100%且二胺之量的莫耳含量百分比總計100%，且視情況來自：c)(A1_1c)胺基羧酸及/或內醯胺，其含有較佳具有6至12個碳原子之內醯胺及/或較佳具有6至12個碳原子之胺基羧酸。
儘管組分(A1_1a)與(A1_1b)基本上以等莫耳方式使用，但各以(A1_1a)至(A1_1c)之總和計，(A1_1c)之濃度較佳為至多20wt%，較佳至多15wt%，尤其至多12wt%。
除基本上以等莫耳方式使用之組分(A1_1a)與(A1_1b)以外，二羧酸(A1_1a)或二胺(A1_1b)可用於在聚合物生產期間調節分子質量或補償單體損失，以使得總體而言一種組分(A1_1a)或(A1_1b)之濃度可占主導地位。
適合之環脂族二羧酸為順式及/或反式環己烷-1,4-二甲酸及/或順式及/或反式環己烷-1,3-二甲酸(CHDA)。
以二胺之總量計，所使用的前述脂族二胺一般而言可由其他二胺以不超過20mol%、較佳不超過15mol%且尤其不超過10mol%之更小量替代。可使用例如環己二胺、1,3-雙(胺基甲基)-環己烷(1,3-bis-(aminomethyl)-cyclohexane，BAC)、異佛爾酮二胺、降冰片烯二甲胺、4,4'-二胺基二環己基甲烷(4,4'-diaminodicyclohexylmethane，PACM)、2,2-(4,4'-二胺基二環己基)丙烷(2,2-(4,4'-diaminodicyclohexyl)propane，PACP)及3,3'-二甲基-4,4'-二胺基-二環己基甲烷(3,3'-dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethane，MACM)作為環脂族二胺。作為芳脂族二胺、可提及間二甲苯二胺(m-xylylenediamine，MXDA)及對二甲苯二胺(p-xylylenediamine，PXDA)。
除所述二羧酸及二胺以外，內醯胺及/或胺基羧酸亦可用作形成聚醯胺之組分(組分(A1c))。適合化合物為例如己內醯胺(caprolactam，CL)、α,ω-胺基己酸、α,ω-胺基壬酸、α,ω-胺基十一酸 (α,ω-aminoundecanoic acid，AUA)、十二內醯胺(laurolactam，LL)及α,ω-胺基十二酸(α,ω-aminododecanoic acid，ADA)。各以組分(A1a)至組分(A1c)之總和計，與組分(A1a)及組分(A1b)一起使用的胺基羧酸及/或內醯胺之濃度為至多20wt%，較佳至多15wt%且尤其較佳至多12wt%。具有4、6、7、8、11或12個C原子之內醯胺或α,ω-胺基酸為尤其較佳的。此等內醯胺與胺基羧酸為內醯胺吡咯啶-2-酮(4個C原子)、ε-己內醯胺(6個C原子)、庚內醯胺(7個C原子)、辛酸內醯胺(8個C原子)、十二內醯胺(12個C原子)及α,ω-胺基酸1,4-胺基丁酸、1,6-胺基己酸、1,7-胺基庚酸、1,8-胺基辛酸、1,11-胺基十一酸及1,12-胺基十二酸。在一個尤其較佳具體實例中，組分A1_1不含己內醯胺或胺基己酸。
為調節分子質量、相對黏度或流動性或MVR，可將呈單羧酸或單胺形式之調節劑添加至批及/或預縮合物(在後縮合之前)。適合作為調節劑之脂族、環脂族或芳族單羧酸或單胺尤其為乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、十二酸、硬脂酸、2-乙基己酸、環己酸、苯甲酸、3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸、3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸、2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲硫基)乙酸、3,3-雙(3-第三丁基-4-羥基-苯基)丁酸、丁胺、戊胺、己胺、2-乙基己胺、正辛胺、n-十二胺、n-十四胺、n-十六胺、十八胺、環己胺、3-(環己胺基)丙胺、甲基環己胺、二甲基環己胺、苯甲胺、2-苯乙胺、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-胺、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-胺、4-胺基-2,6-二第三丁基苯酚。可單獨或以組合形式使用調節劑。亦可將其他可與胺基或酸基反應之單官能化合物諸如酸酐、異氰酸酯、酸鹵化物或酯用作調節劑。所使用調節劑之正常量處於每千克聚合物 10mmol與200mmol之間。
部分芳族共聚醯胺(A1_1)可藉由本身已知之方法產生。適合方法已在各種地方描述且專利文獻中所述的可能方法中之一些將陳述於下文，且下文所提及的文獻關於生產本發明組分(A_1)之聚醯胺的方法的發明內容明確地包括在本申請案之發明內容中：DE-A-195 13 940、EP-A-0 976 774、EP-A-0 129 195、EP-A-0 129 196、EP-A-0 299 444、US 4,831,106、US 4,607,073、DE-A-14 95 393及US 3,454,536。
本發明之聚醯胺(A1_1)之特定代表為：PA 4T/4I、PA 4T/6I、PA 5T/5I、PA 6T/6、PA 6T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/66、6T/610、6T/612、PA 6T/10T、PA 6T/10I、PA 9T、PA 10T、PA 12T、PA 10T/10I、PA10T/106、PA10T/12、PA10T/11、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA 6T/10T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/12及其混合物，且尤其較佳地，組分(A_1)之部分芳族聚醯胺係選自以下之群：PA 6T/6I、PA 6T/10T、PA 6T/10T/6I及其混合物。含有6T單元(特定言之至少10wt% 6T單元)之聚醯胺(A1_1)為較佳的。
因此，根據本發明，以下部分芳族共聚醯胺作為高熔點聚醯胺(A1_1)尤其較佳：‧具有55mol%至75mol%六亞甲基對苯二甲醯胺單元及25mol%至45mol%六亞甲基間苯二甲醯胺單元之部分結晶聚醯胺6T/6I；‧具有62mol%至73mol%六亞甲基對苯二甲醯胺單元及25mol%至38mol%六亞甲基間苯二甲醯胺單元之部分結晶聚醯胺6T/6I；‧具有70mol%六亞甲基對苯二甲醯胺單元及30mol%六亞甲基間苯二甲醯胺單元之部分結晶聚醯胺6T/6I； ‧由至少50mol%對苯二甲酸及至多50mol%間苯二甲酸(尤其100mol%對苯二甲酸)與至少兩種選自六亞甲基二胺、壬二胺、甲基辛二胺及癸二胺之群的二胺的混合物製成之部分結晶聚醯胺；‧由70mol%至100mol%對苯二甲酸及0mol%至30mol%間苯二甲酸與六亞甲基二胺及十二烷二胺之混合物製成的結晶結晶聚醯胺；‧由至少50mol%對苯二甲酸及至多50mol%十二烷二酸與至少兩種選自六亞甲基二胺、壬二胺、甲基辛二胺及癸二胺之群的二胺之混合物製成的部分結晶聚醯胺；‧具有10mol%至60mol%、較佳10mol%至40mol%之六亞甲基對苯二甲醯胺(6T)及40mol%至90mol%、較佳60mol%至90mol%之十亞甲基對苯二甲醯胺(10T)單元之部分結晶聚醯胺6T/10T；‧具有50mol%至90mol%、較佳50mol%至70mol%之六亞甲基對苯二甲醯胺(6T)及5mol%至45mol%、較佳10mol%至30mol%之六亞甲基間苯二甲醯胺(6I)單元及5mol%至45mol%、較佳20mol%至40mol%之十亞甲基對苯二甲醯胺(10T)單元之部分結晶聚醯胺6T/10T/6I；‧具有60mol%至85mol%六亞甲基對苯二甲醯胺(6T)及15mol%至40mol%六亞甲基間苯二甲醯胺(6I)單元之部分結晶聚醯胺6T/6I/6，其另外含有5wt%至15wt%己內醯胺。
部分芳族、部分結晶聚醯胺(A1_1)之溶液黏度(根據DIN EN ISO 307測定，0.5wt%於間甲酚中，20℃)為至多2.6，較佳至多2.3，尤其至多2.0。聚醯胺(A1)之溶液黏度ηrel在1.45至2.3範圍內，尤其在1.5至2.0或1.5至1.8範圍內為較佳的。
本發明之聚醯胺(A1_1)可藉助於製程程序預縮合及後縮合在普通聚縮合設備上生產。對於聚縮合，所述鏈式調節劑較佳用於調節黏度。此外，黏度可藉由使用過量二胺或二羧酸調節。
對於聚醯胺(A1_2)，共聚醯胺6I/6T、10I/10T、12/6T、MXD6/MXDI為較佳的。非晶形共聚醯胺6I/6T、10I/10T及12/6T之6T或10T單元含量小於50mol%為尤其較佳的。PA 6I/6T及PA 10I/10T為尤其較佳的，其中20：80至45：55之T：I組成範圍為較佳的。關於共聚醯胺MXD6/MXDI，富含MXD6、尤其具有超過80mol%(尤其較佳在82mol%至95mol%範圍內)MXD6含量的組成物為較佳的。在間甲酚(0.5wt%，20℃)中量測的非晶形部分芳族聚醯胺(A1_2)之溶液黏度ηrel較佳在1.3至2.0範圍內，較佳在1.4至1.8範圍內，尤其在1.45至1.75範圍內。藉助於DSC測定的非晶形組分A1_2之熔融焓為至多4J/g，較佳小於2J/g，且尤其為不可量測的。
作為脂族聚醯胺(A1_3)，以下為較佳的：聚醯胺46、聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺1212、聚醯胺1010、聚醯胺1012、聚醯胺1112、聚醯胺610、聚醯胺612、聚醯胺69、聚醯胺810或其混合物、摻合物或合金。PA66、PA 1010及PA12為尤其較佳的。本文中，在間甲酚(0.5wt%，20℃)中量測的脂族聚醯胺(A1_3)之溶液黏度ηrel較佳在1.3至2.3範圍內，較佳在1.35至2.0範圍內，尤其在1.40至1.90範圍內。
所述聚醯胺(A1_3)可由以下二羧酸製成：己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二 酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、C36-二聚體脂肪酸及其混合物。
作為二胺，以下單體為可能的：1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、1,8-辛烷-二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,15-十五烷二胺、1,16-十六烷二胺及1,18-1,14-十八烷二胺。
另外，聚醯胺亦可由內醯胺或胺基羧酸、特定言之具有6至12個碳原子之α,ω-胺基酸或內醯胺組成，其中例如可提及以下選擇：己內醯胺(CL)、ω-胺基己酸、ω-胺基-庚酸、ω-胺基辛酸、ω-胺基壬酸、ω-胺基癸酸、ω-胺基十一酸(AUA)、十二內醯胺(LL)及ω-胺基十二酸(ADA)。己內醯胺、胺基己酸、十二內醯胺及胺基十二酸為尤其較佳的。
對於含有聚醯胺組分A1_1及A1_2之聚合物混合物，以下組成為較佳的：
(A1_1)：PA 6T/10T
(A1_2)：PA 6I/6T，其中莫耳比處於65：35至75：25之範圍內或尤其為67：33。
(A1_1)：PA 6T/10T/6I；
(A1_2)：PA 6I/6T，其中莫耳比處於65：35至75：25之範圍內或尤其為67：33。
(A1_1)：PA 6T/6I，其中莫耳比處於60：40至75：25之範圍內；
(A1_2)：PA 6I/6T，其中莫耳比處於65：35至75：25之範圍內或尤其為67：33。
(A1_1)：PA6T/10T
(A1_2)：PA MXD6/MXDI，其中共聚醯胺中之莫耳比處於70：30至90：10之範圍內或尤其為88：12。
本文中，各自以組分(A1)計，各情況下組分(A1_1)之含量較佳處於50wt%至90wt%範圍內，尤其60wt%至85wt%，且組分(A1_2)之含量較佳處於10wt%至50wt%範圍內，尤其處於15wt%至40wt%範圍內。
在一特定具體實例中，以下組成較佳用於聚合物混合物(聚醯胺基質)：(A1_1)：55wt%至95wt%PA 6T/10T，其中莫耳比處於10：90至40：60範圍內；(A1_2)：5wt%至45wt%PA 6I/6T，其中6I含量為62mol%至72mol%。
另外，模製組成物含有10wt%至70wt%呈玻璃纖維(B)形式之組分(B)，其例如以所謂之短纖維(例如，長度為0.2mm至20mm的切短玻璃纖維)或連續纖維(粗紗)形式使用。玻璃纖維(B)可具有不同橫截面，其中具有圓形截面(圓纖維)且具有非圓形截面(扁平纖維)之玻璃纖維為較佳的。
具有圓形截面之玻璃纖維(亦即圓玻璃纖維)之直徑在5μm至20μm範圍內，較佳在5μm至13μm範圍內且尤其較佳在6μm至10μm範圍內。其較佳用作短玻璃纖維(長度為0.2mm至20mm、較佳2mm至12mm的切短玻璃纖維)。
在扁平玻璃纖維(亦即具有非圓形截面之玻璃纖維)之情況下，較佳使用主要橫截面軸和與該主要橫截面軸垂直之次要橫截面軸的尺寸比大於2.5、較佳在2.5至6範圍內、尤其在3至5範圍內的彼等者。此等所謂扁平玻璃纖維具有卵形、橢圓形、具有縮頸之橢圓形(所謂的繭纖維)、多邊形、矩形或近似矩形之截面。所使用的扁平玻璃纖維之另一特性化特徵在於主要橫截面軸之長度較佳處於6μm至40μm範圍內，尤其處於15μm至30μm範圍內，且次要橫截面軸之長度在3μm至20μm範圍內，尤其處於4μm至10μm範圍內。同時，扁平玻璃纖維具有儘可能大之填充密度，亦即玻璃截面積儘可能精確地填充包圍玻璃纖維截面之虛擬矩形達至至少70%、較佳至少80%且尤其較佳至少85%之程度。
為強化本發明之模製組成物，亦可使用具有圓形及非圓形截面之玻璃纖維之混合物，其中扁平玻璃纖維之含量較佳佔優勢，亦即佔纖維總質量之大於50wt%。
組分(B)較佳係選自由以下組成之群：E-玻璃纖維(根據ASTM D578-00由52%至62%二氧化矽、12%至16%氧化鋁、16%至25%氧化鈣、0%至10%硼砂、0%至5%氧化鎂、0%至2%鹼金屬氧化物、0%至1.5%二氧化鈦及0%至0.3%氧化鐵組成之此等；其密度較佳為2.58+0.04g/cm3；拉伸E模數為70GPa至75GPa，拉伸強度為3000MPa至3500MPa，且斷裂伸長率為4.5%至4.8%)，A-玻璃纖維(63%至72%二氧化矽、6%至10%氧化鈣、14%至16%氧化鈉及氧化鉀、0%至6%氧化鋁、0%至6%氧化硼、0%至4%氧化鎂)，C-玻璃纖維(64%至68%二氧化矽、11%至15%氧化鈣、7%至10%氧化鈉及氧化鉀、3%至5%氧化鋁、4%至6%氧化硼、2%至4%氧 化鎂)，D-玻璃纖維(72%至75%二氧化矽、0%至1%氧化鈣、0%至4%氧化鈉及氧化鉀、0%至1%氧化鋁、21%至24%氧化硼)，玄武岩纖維(具有以下大致組成之無機纖維：52% SiO2、17% Al2O3、9% CaO、5% MgO、5% Na2O、5%氧化鐵及其他金屬氧化物)，AR-玻璃纖維(55%至75%二氧化矽、1%至10%氧化鈣、11%至21%氧化鈉及氧化鉀、0%至5%氧化鋁、0%至8%氧化硼、0%至12%二氧化鈦、1%至18%氧化鋯、0%至5%氧化鐵)，及其混合物。
組分(B)之較佳具體實例為基於二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂之三元系統或基於二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂-氧化鈣之四元系統的高強度玻璃纖維，其中以總玻璃組成物計，二氧化矽、氧化鋁及氧化鎂含量之總和為至少78wt%，較佳至少87wt%且尤其較佳至少92wt%。
特定言之，較佳使用58wt%至70wt%二氧化矽(silicon dioxide，SiO2)，15wt%至30wt%氧化鋁(aluminium oxide，Al2O3)，5wt%至15wt%氧化鎂(magnesium oxide，MgO)，0wt%至10wt%氧化鈣(calcium oxide，CaO)及0wt%至2wt%其他氧化物(諸如二氧化鋯(zirconium dioxide，ZrO2)、氧化硼(boron oxide，B2O3)、二氧化鈦(titanium dioxide，TiO2)或氧化鋰(lithium oxide，Li2O))的組成物。在另一具體實例中，高強度玻璃纖維具有60wt%至67wt%二氧化矽(SiO2)，20wt%至28wt%氧化鋁(Al2O3)，7wt%至12wt%氧化鎂(MgO)、0wt%至9wt%氧化鈣(CaO)及0wt%至1.5wt%其他氧化物(諸如二氧化鋯(ZrO2)、氧化硼(B2O3)、二氧化鈦(TiO2)或氧化鋰(Li2O))的組成物。
若高強度玻璃纖維具有以下組成：62wt%至66wt%二氧化矽(SiO2)，22wt%至27wt%氧化鋁(Al2O3)，8wt%至12wt%氧化鎂(MgO)， 0wt%至5wt%氧化鈣(CaO)及0wt%至1wt%其他氧化物(諸如二氧化鋯(ZrO2)、氧化硼(B2O3)、二氧化鈦(TiO2)或氧化鋰(Li2O))，則此為尤其較佳的。
高強度玻璃纖維之拉伸強度大於或等於3700MPa，較佳至少3800MPa或4000MPa；斷裂伸長率為至少4.8%，較佳至少4.9%或5.0%；且拉伸E模數大於75GPa，較佳大於78GPa或80GPa；其中此等玻璃特性係於23℃之溫度及50%之相對大氣濕度下在直徑10μm且長度12.7mm之單纖維(原始單絲)上測定。組分(B1)之此等高強度玻璃纖維的特定實例為來自Owens Corning的具有995膠料之S-玻璃纖維，來自Nittobo之T-玻璃纖維，來自3B之HiPertex，來自Sinoma Jinjing Fiberglass之HS4-玻璃纖維，來自Vetrotex之R-玻璃纖維，及來自AGY之S-1-玻璃纖維與S-2-玻璃纖維。
例如用作本發明之粗紗的玻璃纖維(連續纖維)之直徑(對於圓玻璃纖維)或次要橫截面軸(對於扁平玻璃纖維)為8μm至20μm，較佳為12μm至18μm，其中玻璃纖維之截面可為圓形、卵形、橢圓形、具有縮頸之橢圓形、多邊形、矩形或近似矩形。尤其較佳的為截面軸之比率(亦即主要橫截面軸與次要橫截面軸之比率)為2.5至5的所謂的扁平玻璃纖維。連續纖維可由上述玻璃類型製成，且基於E-玻璃之連續纖維及高強度玻璃類型為較佳的。此等連續纖維藉由用於生產經長纖維強化之糰粒的已知方法、尤其藉由拉製法來併入本發明之聚醯胺模製組成物中，其中連續纖維股線(粗紗)完全經聚合物熔體浸透接著經冷卻及切短。以這種方式獲得的經長纖維強化之糰粒(其糰粒長度較佳為3mm至25mm，尤其 4mm至12mm)可用常見加工方法(諸如射出模製及壓製)進一步加工成模製品。
作為組分(B)，較佳為具有非圓形截面(扁平纖維)且主要橫截面軸與次要橫截面軸之比率為至少2.5的E-玻璃之玻璃纖維，及/或具有圓形或非圓形截面且基本上基於二氧化矽、氧化鋁及氧化鎂組分之玻璃組成物的高強度玻璃纖維，在該等高強度玻璃纖維中氧化鎂(MgO)之含量為5wt%至15wt%且氧化鈣之含量為0wt%至10wt%。
呈扁平E-玻璃纖維形式之組分(B)之玻璃纖維之密度較佳為2.54g/cm3至2.62g/cm3，拉伸E模數為70GPa至75GPa，拉伸強度為3000MPa至3500MPa且斷裂伸長率為4.5%至4.8%，其中機械特性係於23℃及50%之相對大氣濕度下在直徑10μm且長度12.7mm之單纖維上測定。
本發明之玻璃纖維可具有含基於胺基化合物或環氧矽烷化合物之偶合劑的膠料，該偶合劑適於熱塑性塑膠，尤其適於聚醯胺。
組分(C)之含量較佳處於0.5wt%至8wt%範圍內，較佳處於1wt%至6wt%範圍內且尤其較佳處於0.5wt%至4.5wt%範圍內。
組分(C)較佳為對UV、VIS或IR輻射之吸收係數不為零的LDS添加劑，其在電磁輻射(較佳雷射輻射形式)作用下形成金屬晶種，其在化學金屬化製程中促進及/或實現及/或改良用於在模製物品表面上之照射部位形成導體跡線的金屬層之沉積，其中LDS添加劑在可見區及紅外輻射區中之吸收的吸收係數較佳為至少0.05，較佳至少0.1且尤其至少0.2，且/或提供將輻射能量傳遞至LDS添加劑之吸收器。
組分(C)較佳為平均粒徑(D50)在50奈米至20000奈米、 較佳200奈米至15000奈米、且尤其較佳300奈米至5000奈米範圍內，且/或縱橫比為至多10、尤其至多5的LDS添加劑。作為粒徑量度之所述D50值為平均粒徑之量度，其中與D50值(中值)相比，50體積%之樣本更精細且另50%樣本更粗糙。
在一個較佳具體實例中，組分(C)為選自金屬氧化物、尤其具有以下化學式之所謂尖晶石之群的雷射直接建構(LDS)添加劑AB2O4
其中A表示價數為2之金屬陽離子，其中A較佳選自由以下組成之群：鎂、銅、鈷、鋅、錫、鐵、錳及鎳及其組合；B表示價數為3之金屬陽離子，其中B較佳選自由以下組成之群：錳、鎳、銅、鈷、錫、鈦、鐵、鋁及鉻及其組合，其中LDS添加劑尤其較佳為銅鐵尖晶石、含銅之氧化鎂-鋁、銅-鉻-錳混合氧化物、銅-錳-鐵混合氧化物(視情況各具有氧缺陷部位)或銅之鹽及氧化銅，尤其諸如氧化銅(I)、氧化銅(II)、鹼性磷酸銅、氫氧化磷酸銅、硫酸銅及金屬錯合物化合物，尤其銅、錫、鎳、鈷、銀及鈀的螯合錯合物或此類系統之混合物，且/或尤其選自以下之群：銅-鉻-錳混合氧化物、銅-錳-鐵混合氧化物、銅-鉻氧化物、鋅-鐵氧化物、鈷-鉻氧化物、鈷-鋁氧化物、鎂-鋁氧化物及其混合物及/或經表面處理之形式及/或其具有氧缺陷部位之形式。諸如WO-A-2000/35259或Plastics 92(2002)11,2-7中所描述之系統為例如可能的。
另外，組分(C)較佳選自銅(Cu)、錫(Sn)及/或鐵(Fe)之磷酸鹽、縮合磷酸鹽、膦酸鹽、亞磷酸鹽及混合之氫氧化物-磷酸鹽含氧 陰離子，尤其磷酸三錫(CAS 15578-32-3)、磷酸三銅(CAS 7798-23-4)、二磷酸銅(CAS 10102-90-6)、氫氧化磷酸銅(CAS 12158-74-6)及其混合物。
作為組分(C)之雷射直接建構(LDS)添加劑亦較佳選自基於錫的金屬氧化物、金屬混合氧化物、金屬氫氧化物氧化物及金屬硫化物氧化物之群。尤其較佳的為氧化錫及經摻雜之氧化錫，其中摻雜可用銻、鉍、鉬、鋁、鈦、矽、鐵、銅、銀、鈀及鈷實現。摻雜有銻、鈦或銅之氧化錫為尤其較佳的。另外，氧化錫與至少一種其他金屬氧化物(尤其氧化銻)之混合物作為LDS添加劑較佳。作為本文中之其他金屬氧化物，不僅使用無色高度折射金屬氧化物，尤其諸如二氧化鈦、氧化銻(III)、氧化鋅、氧化錫及/或二氧化鋯，而且使用彩色金屬氧化物，諸如氧化鉻、氧化鎳、氧化銅、氧化鈷及尤其氧化鐵(Fe2O3，Fe3O4)。尤其較佳地，使用氧化錫及氧化銻(III)之混合物。
經摻雜之錫氧化物或金屬氧化物混合物或氧化錫較佳以層(尤其矽酸鹽層)形式形成於板狀基板上，諸如合成或天然雲母、滑石、高嶺土、玻璃板或二氧化矽板上。作為用於金屬氧化物之基板，雲母或雲母薄片為尤其較佳的。另外，板狀金屬氧化物，諸如板狀之氧化鐵、氧化鋁、二氧化鈦、二氧化矽、液晶聚合物(Liquid Crystal Polymers，LCP)、全像顏料或經塗佈之石墨板作為基板亦為可能的。
尤其較佳的為基於雲母之LDS添加劑，其中雲母表面用經金屬摻雜之錫氧化物塗佈。經銻摻雜之氧化錫為尤其較佳的。本發明市售LDS添加劑之實例為：來自Merck之Lazerflair LS820、LS825、LS830及Minatec 230 A-IR，及來自Keeling & Walker之Stanostat CP40W、Stanostat CP15G或 Stanostat CP5C。
因此，基於銅及/或錫之LDS添加劑較佳作為組分(C)。組分(C)較佳選自由以下組成之群：氧化錫、經金屬或金屬氧化物摻雜之氧化錫、經銻摻雜之氧化錫、經金屬氧化物塗佈之雲母、塗有經銻摻雜之氧化錫之雲母、氧化錫與氧化銻及視情況之其他金屬氧化物之混合物、尖晶石、銅-鉻氧化物、氧化銅、氫氧化銅、氫氧化磷酸銅、磷酸銅、鹼性磷酸銅或其混合物及組合。
尤其較佳的為LDS添加劑(由於與無鹵素阻燃劑及玻璃纖維強化劑組合，其產生具有極良好機械特性之模製組成物)鹼性磷酸銅、氫氧化磷酸銅、磷酸銅-錫、鹼性磷酸銅-錫、磷酸錫、鹼性磷酸錫及經銻摻雜之氧化錫，其中後者較佳與雲母組合使用。藉由用此等尤其較佳之LDS添加劑替代基於尖晶石之LDS添加劑(諸如亞鉻酸銅)，其他方面相同之模製組成物之機械特性顯著地改良。因此，斷裂伸長率及抗撕裂性提高10%至20%，抗衝擊性及凹口抗衝擊性提高40%且HDT A提高10%。此等尤其較佳之模製組成物之HDT B值亦處於比類似的基於尖晶石之模製組成物高至少5℃。
本發明之模製組成物含有8wt%至18wt%、較佳9wt%至16wt%且尤其較佳10wt%至15wt%之無鹵素阻燃劑(組分(D))。組分(D)較佳由60wt%至100wt%、較佳70wt%至98wt%、尤其較佳80wt%至96wt%之含磷阻燃劑、較佳磷氮烯、一元膦酸鹽及/或二元膦酸鹽(組分D1)及分別0wt%至40wt%、或2wt%至30wt%、或4wt%至20wt%之含氮增效劑及/或含氮及/或含磷阻燃劑(組分D2)構成，其中後者較佳選自三聚氰胺或 三聚氰胺縮合產物(尤其諸如蜜勒胺(melem)、蜜白胺(melam)、蜜洛胺(melon))，或三聚氰胺與聚磷酸之反應產物，或三聚氰胺縮合產物與聚磷酸之反應產物，或其混合物，尤其聚磷酸三聚氰胺。
聚磷酸三聚氰胺作為組分(D2)尤其較佳。此類阻燃劑自目前先進技術已知。關於其可參考DE 103 46 3261，且關於其的此文獻之揭示內容明確地包括於本文中。
較佳之組分(D1)為一元膦酸及/或二元膦酸之金屬鹽及/或其聚合物，其中金屬離子係來自週期系統第2或第3主族或過渡族，且有機殘基較佳為直鏈或分支鏈之C1-C10烷基及/或芳基、伸烷基、伸芳基、烷基伸芳基或芳基伸烷基。鋁、鈣、鋇及鋅作為金屬離子尤其較佳。
視情況可以所謂的「阻燃穩定劑(flame retardancy stabilizers)」之形式額外添加與阻燃劑組分(D1)及(D2)組合的以組分(D)計0.5wt%至10wt%、較佳0.5wt%至5wt%之含氧、氮或硫之金屬化合物(組分(D3))。本文中之較佳金屬為鋁、鈣、鎂及鋅。適合化合物係選自以下之群：氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、矽酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、錫酸鹽及此等化合物之組合或混合物，諸如氧化物-氫氧化物或氧化物-氫氧化物-碳酸鹽。實例為氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋁、水鋁土、二氫水滑石、水鋁鈣石、氫氧化鈣、水合氧化錫、氫氧化鋅、硼酸鋅、硫化鋅、磷酸鋅、碳酸鋅、碳酸鈣、磷酸鈣、碳酸鎂、鹼性矽酸鋅、錫酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇、棕櫚酸鉀及二十二酸鎂。因此，關於本發明之塑膠模製組成物及自其生產之模製品，必須進一步強調獲得與上述極佳特性組合之出色阻燃性。根據UL分類，模製組成物的0.8 mm至3.2mm厚之測試段為V0(UL-94，根據美國保險商實驗室(Underwriters Laboratories，U.L.)之標準測試，參見www.ulstandards.com)。
本發明之共聚醯胺甚至在不添加增效劑(D2)之情況下獲得阻燃等級「V0」。因此，阻燃供應品較佳僅僅由組分D1與D3組成。濃度在以總模製組成物計11wt%至16wt%範圍內之二乙基亞磷酸鋁尤其較佳作為阻燃劑，其尤其較佳與0.2wt%至1.0wt%聚磷酸三聚氰胺組合，其中各情況下之數量資訊與整個模製組成物(A至F之總和)有關。
組分(E)之含量較佳處於0wt%至25wt%範圍內，較佳處於0wt%至15wt%範圍內且尤其較佳處於2wt%至15wt%或3wt%至10wt%範圍內。滑石、白堊或碳酸鈣可例如促進金屬晶種之形成或提高基板上導電跡線之黏附性。
作為組分(E)之粒子填充物，熟習此項技術者已知之所有填充物為可能的。此等粒子填充物尤其包括選自由以下組成之群的粒子填充物：滑石(矽酸鎂)、雲母、矽酸鹽、石英、矽灰石、高嶺土、矽酸、碳酸鎂、氫氧化鎂、白堊、研磨或沉澱碳酸鈣、石灰石、長石、無機顏料(諸如氧化鐵或氧化鐵-錳或尤其白色顏料，諸如硫酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白及二氧化鈦(金紅石、銳鈦礦))、永久磁性或可磁化金屬或合金、空心球矽酸鹽填充物、氧化鋁、氮化硼、碳化硼、氮化鋁、氟化鈣及此等之混合物。填充物亦可為經表面處理的。
關於組分(E)，本發明之模製組成物視情況含有以總模製組成物計1wt%至10wt%、較佳1wt%至8wt%且尤其較佳1.5wt%至6wt%之無機白色顏料。較佳地，組分(E)亦可僅僅由選自以下之群的無機白色 顏料組成：硫酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白及二氧化鈦(金紅石，銳鈦礦)，其中白色顏料之平均粒徑(D50)較佳在0.1μm至40μm範圍內，較佳在0.1μm至20μm範圍內，尤其在0.1μm至10μm範圍內。硫化鋅為尤其較佳的。用作組分(E)之金屬氧化物不同於組分(C)及組分(D)。
填充物(組分E)之平均粒徑(D50)較佳在0.1μm至40μm範圍內，較佳在0.2μm至20μm範圍內，且尤其在0.3μm至10μm範圍內。粒子填充物形式為較佳的，其中縱橫比L/b1及L/b2均為至多10，尤其至多5，其中由粒子最大長度L與其平均寬度b1或b2之商描述縱橫比。本文中，彼此垂直定位的b1及b2處於與長度L垂直之平面中。
自然地，關於組分(F)，本發明之熱塑性聚醯胺模製組成物進一步含有熟習此項技術者通常已知之添加劑(F)形式的普通添加劑，其較佳選自由以下組成之群：偶合劑、穩定劑、抗老化劑、抗氧化劑、抗臭氧劑、光穩定劑、UV穩定劑、UV吸收劑、UV阻斷劑、無機熱穩定劑(尤其基於銅鹵化物及鹼金屬鹵化物)、有機熱穩定劑、導電性添加劑、碳黑、光學增亮劑、加工助劑、成核劑、結晶促進劑、阻結晶劑、流動添加劑、潤滑劑、脫模劑、塑化劑、顏料(尤其不同於組分(D)之有機顏料、染料)、標記物質及此等之混合物。
另外，本發明係關於一種基於如上所述之模製組成物的組件，尤其具有電傳導跡線之組件。MID技術之使用領域為汽車生產、工業自動化、醫療技術、家用器具產業、消費電子產品、電信技術、量測及分析技術、工程及航空。因此，本發明亦係關於一種含由本發明之模製組成物製成之模製品的物品，尤其互連裝置。在一個具體實例中，互連裝置用 於製造天線。
此類模製品例如為用於諸如PDA、行動電話、其他電信裝置之可穿戴型電子裝置的殼體或殼體部件，用於個人電腦、筆記型電腦、諸如助聽器之醫療裝置、感測器技術或射頻識別(Radio Frequency IDentification，RFID)詢答器的殼體或殼體部件或用於諸如氣囊模組或多功能方向盤之汽車領域的部件。
可基於塑膠射出模製中廣泛範圍之設計可能性製造三維互連裝置。此外，可整合典型機械功能，諸如手柄、導線、按鍵、電插塞或其他連接組件。用於E/E及燃料系統之連接件亦為可能的。
在附屬申請專利範圍中進一步陳述具體實例。
將使用特定實用實施例(E)且與根據目前先進技術的不太有效之系統(CE)相比較來在下文陳述本發明。下文給出之實用實施例係用來證實本發明且展現其與目前先進技術之差異，然而，其不應被引用為對在專利申請專利範圍中界定的本發明之一般標的的限制。
實施例E1至E14及比較實施例CE1至CE5
以規定製程參數(表1)將表2至表4中陳述之組分在來自Werner and Pfleiderer的螺桿直徑為25mm之雙擠壓機中混配。就此而言，將聚醯胺顆粒及添加劑計量至饋料區中，而藉助於噴嘴之前的側給料器3之殼體單元將玻璃纖維計量至聚合物熔體中。由水下粒化或水下熱模實現粒 化，其中聚合物熔體經由孔型模具壓製且在離開模具之後即刻藉由水流中之旋轉刀粒化。粒化且在120℃下乾燥24小時之後，量測顆粒特性且生成測試段。
在區域1至區域4之規定滾筒溫度及規定工具溫度(參見表1)下用射出模製機Arburg Allrounder 320-210-750將組成物射出模製成為測試段。
關鍵材料：
根據以下標準且在以下測試段上進行量測。
(熱-)機械參數：
在23℃之溫度下根據ISO 527以1mm/min之牽拉速度測定 拉伸E模數，且根據ISO 527以50mm/min之牽拉速度(非強化型變體)或5mm/min之牽拉速度(強化型變體)測定屈服應力、抗撕裂性及斷裂伸長率，其中使用ISO拉桿，標準：ISO/CD 3167，Al型，170×20mm/10×4mm作為測試件。
在23℃溫度下根據ISO 179在ISO測試桿上量測抗衝擊性及夏比(Charpy)凹口抗衝擊性，標準：ISO/CD 3167，B1型，80×10×4mm。基於ISO標準11357-11-2在顆粒上測定熱行為(熔化溫度(Tm)，熔融焓(△Hm)及玻璃轉移溫度(Tg))。以20℃/min之加熱速率進行差示掃描熱量測定(differential scanning calorimetry，DSC)。對於玻璃轉移溫度(Tg)，陳述中間階段及拐點溫度。
在20℃下根據DIN EN ISO 307基於0.5wt%間甲酚溶液量測相對黏度(ηrel)。將顆粒用作樣本。
根據ISO 75在尺寸為80×10×4mm之ISO棒上測定HDT A(1.8MPa)及HDT B(0.45MPa)形式之抗熱變形性。
表面特性，光澤：
在23℃之溫度下根據ISO 2813用Minolta Multi Gloss268型儀器以85°角在尺寸為80×80×1mm之板上測定光澤。
雷射建構能力：
為評定金屬化行為，藉助於Nd：YAG雷射建構射出模製品(60×60×2mm板)接著在銅電鍍浴中無電流地金屬化。在雷射建構中，照射模製品表面上18個相鄰之5×7mm大小之面積。藉助於LPKF Microline 3D雷射以1064nm之波長及約50μm之照射寬度以4m/s之速度進行雷射建 構。在此期間，脈衝頻率及雷射輸出均變化。60kHz、80kHz及100kHz之特定脈衝頻率的輸出在各情況下在3瓦至17瓦範圍內變化。雷射建構之後，模製品經歷清潔製程以移除雷射製程之殘餘物。在此期間，模製品連續通過含界面活性劑及去離子水之超音波浴液。隨後，在還原性銅電鍍浴(MacDermid MID-Copper 100 B1)中金屬化經清潔之模製品60分鐘至80分鐘。在此期間，銅以3μm至5μm之平均厚度沉積於藉由雷射照射之面積上。
金屬化能力：
如下對金屬化能力進行光學評定：
++：所有18個區域各自經均勻金屬化且沉積之銅層之平均厚度為3μm至5μm。
+：15至17個區域各自經均勻金屬化且沉積之銅層之平均厚度為3μm至5μm(以最小能量建構之區域金屬化不足)。
o：12至14個區域各自經均勻金屬化且沉積之銅層之平均厚度為3μm至5μm。
-：少於12個區域各自經均勻金屬化且沉積之銅層之平均厚度為3μm至5μm或未建構區域(未經照射)經金屬化。
在所有模製互連裝置(MID)技術中，化學還原性銅沉積為決定性初始金屬化製程，其決定整個層之品質。因此，其完全足以評定主要金屬層之品質。為獲得成品MID組件，一般而言沉積鎳接著沉積浸鍍金之最終層，將其構建在第一銅層(主要層)上。當然，其他金屬層，諸如其他銅、鈀、錫或銀層可塗覆至主要層上。
焊接性：
在射出模製製程中產生以下尺寸之分級板：長度×寬度為60×60，且在此期間，如下以類似於5個步驟之階梯建構板高度：1.2mm、1.7mm、2.2mm、2.7mm及3.2mm。此外，該等步驟階梯為60mm寬及12mm深。如連接件產業標準(Joint Industry Standard)IPC/JEDEC J-STD-020D.1中針對潮濕敏感度等級(Moisture Sensitivity Level，MSL 1)所述，在來自Angelantoni Industrie s.p.a.(IT)之氣候箱Allen 600中於85℃及85%相對濕度下使此等分階板適應168小時。隨後，在各情況下，將3塊分階板鋪設在電路板(單側溫度負載)上且以200mm/min之傳送帶速度傳輸通過來自Essemtec AG(CH)之回焊系統RO300FC。將熱區設定成表5中所述之溫度。在測試2(單側)中，對於1.7mm厚度之板階梯，規定焊接概況產生260℃之峰值溫度。1.7mm厚度之階梯的表面溫度為54秒高於255℃及22秒高於260℃。由於焊料測試，不起泡的測試板階梯的厚度測定為最小壁厚且輸入表2至表4中。
CE1至CE3具有適當機械特性，獲得阻燃分類V0且可在回焊製程中焊接，但其不可金屬化。另一方面，CE4及CE5可令人滿意地金屬化，但根據UL94，其不符合阻燃要求。
另一方面，由實施例E1至實施例E14之模製組成物製成之模製部件具有良好機械特性及高表面品質(光澤)，可以可靠地在回焊製程中焊接且根據UL94獲得阻燃分類V0。

Claims (36)

  1. 一種熱塑性模製組成物，其係由以下組成：(A)21wt%至81.9wt%熱塑性材料，其係由以下組成(A1)55wt%至100wt%聚醯胺，其含有至少50wt%部分芳族、部分結晶聚醯胺，該部分芳族、部分結晶聚醯胺係由以下製成：a)以二羧酸之總量計，30mol%至100mol%之對苯二甲酸及/或萘二甲酸，及0mol%至70mol%之至少一種具有6至12個碳原子之脂族二羧酸，至少一種具有8至20個碳原子之環脂族二羧酸，或其混合物，及0mol%至50mol%間苯二甲酸，b)以二胺之總量計，80mol%至100mol%之至少一種具有4至18個碳原子之脂族二胺，及0mol%至20mol%之至少一種環脂族二胺，及0mol%至20mol%之至少一種芳脂族二胺，及視情況c)各具有6至12個碳原子之胺基羧酸及/或內醯胺；(A2)0wt%至45wt%非基於聚醯胺之熱塑性材料，其中，(A1)與(A2)合計為100wt%組分(A)；(B)10wt%至70wt%玻璃纖維；(C)0.1wt%至10wt% LDS添加劑或LDS添加劑之混合物；(D)8wt%至18wt%無鹵素阻燃劑； (E)0wt%至40wt%不同於(C)之粒子填充物；(F)0wt%至2wt%其他另外之添加劑；其中，(A)至(F)之總和佔100wt%。
  2. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該組分(A2)係選自由以下組成之群：聚碳酸酯、聚苯醚(polyphenylene oxide)、聚苯醚(polyphenylene ether)、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚烯烴、聚甲醛、聚酯、聚碸、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚胺酯、聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯及基於此類系統之混合物或共聚物。
  3. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該組分(A1)係由部分結晶、部分芳族聚醯胺(A1_1)與至少一種非晶形、部分芳族聚醯胺(A1_2)及脂族聚醯胺(A1_3)之混合物組成。
  4. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該組分(A1)係完全由部分結晶、部分芳族聚醯胺或聚醯胺混合物(A1)組成，該聚醯胺混合物(A1)含有至少60wt%之部分結晶、部分芳族聚醯胺，係在100wt%組分(A)內。
  5. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中以(A)至(F)之總和計，組分(A)之含量係處於25wt%至75.5wt%範圍內。
  6. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中以(A)至(F)之總和計，組分(B)之含量係處於15wt%至60wt%範圍內。
  7. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(B)之該等玻璃纖維 係選擇為根據ASTM D578-00之E-玻璃纖維，或選擇為高強度玻璃纖維，其係基於二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂之三元系統或二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂-氧化鈣之四元系統。
  8. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(B)之該等玻璃纖維為具有非圓形截面之玻璃纖維，其中主要橫截面軸和與該主要橫截面軸垂直之次要橫截面軸的尺寸比為大於2.5。
  9. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中以(A)至(F)之總和計，組分(C)之含量係處於0.5wt%至8wt%範圍內。
  10. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(C)含有至少一種LDS添加劑或係完全由一種LDS添加劑形成，該LDS添加劑選自以下之群：金屬氧化物、金屬磷酸鹽。
  11. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中以(A)至(F)之總和計，組分(D)之含量係處於11wt%至17wt%範圍內。
  12. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該無鹵素阻燃劑(D)為基於磷之阻燃劑。
  13. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(D)係由以下組成：(D1)60wt%至100wt%之一或多種至少以下之一者：一元膦酸鹽、二元膦酸鹽，其中金屬離子係獨立地選自由以下組成之群：鋁、鈣、鋇、鋅或其組合；(D2)0wt%至30wt%之至少以下之一者：含氮增效劑、含氮之阻燃劑；(D3)0wt%至10wt%之阻燃穩定劑，其中(D1)、(D2)及(D3)合計為100wt%組分(D)。
  14. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中以(A)至(F)之總和計，組分(E)之含量係處於0wt%至25wt%範圍內。
  15. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該組分(A2)係選自由以下組成之群：聚碳酸酯、聚苯醚(polyphenylene oxide)、聚苯醚(polyphenylene ether)、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚烯烴、聚甲醛、選自聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯之聚酯、選自PSU、PESU或PPSU類之聚碸、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚酯醯亞胺、選自TPU或PUR類之聚胺酯、聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯及基於此類系統之混合物或共聚物。
  16. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該組分(A2)在100wt%組分(A)內之含量係處於5wt%至40wt%範圍內。
  17. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該組分(A2)在100wt%組分(A)內之含量係處於10wt%至35wt%範圍內。
  18. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該組分(A1)係完全由部分結晶、部分芳族聚醯胺或聚醯胺混合物(A1)組成，該聚醯胺混合物(A1)含有至少65wt%之部分結晶、部分芳族聚醯胺，係在100wt%組分(A)內。
  19. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(A1)之該部分結晶、部分芳族聚醯胺藉由DSC(ISO標準11357-11-2)測定的熔融焓係在25J/g至80J/g範圍內。
  20. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(A1)之該部分結晶、 部分芳族聚醯胺藉由DSC(ISO標準11357-11-2)測定的熔融焓係在30J/g至70J/g範圍內。
  21. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中以(A)至(F)之總和計，組分(A)之含量係處於30wt%至71wt%範圍內。
  22. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中以(A)至(F)之總和計，組分(B)之含量係處於20wt%至45wt%範圍內。
  23. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(B)之該等玻璃纖維係選擇為具有非圓形截面、根據ASTM D578-00之E-玻璃纖維，或選擇為具有非圓形截面之高強度玻璃纖維，其係基於二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂之三元系統或二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂-氧化鈣之四元系統。
  24. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(B)之該等玻璃纖維係選擇為根據ASTM D578-00之E-玻璃纖維，其含有52%至62%二氧化矽、12%至16%氧化鋁、16%至25%氧化鈣、0%至10%硼砂、0%至5%氧化鎂、0%至2%鹼金屬氧化物、0%至1.5%二氧化鈦及0%至0.3%氧化鐵，或選擇為高強度玻璃纖維，其係基於二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂之三元系統或二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂-氧化鈣之四元系統，其中該等系統具有以下組成：58wt%至70wt%二氧化矽(SiO2)，15wt%至30wt%氧化鋁(Al2O3)，5wt%至15wt%氧化鎂(MgO)，0wt%至10wt%氧化鈣(CaO)，及0wt%至2wt%其他氧化物，包括二氧化鋯(ZrO2)、氧化硼(B2O3)、二氧化鈦(TiO2)或氧化鋰(Li2O)，或此等氧化物之組合。
  25. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(B)之該等玻璃纖維 為具有非圓形截面之玻璃纖維，其中主要橫截面軸和與該主要橫截面軸垂直之次要橫截面軸的尺寸比為處於3至5範圍內。
  26. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中以(A)至(F)之總和計，組分(C)之含量係處於1wt%至6wt%範圍內。
  27. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(C)含有至少一種LDS添加劑或係完全由一種LDS添加劑形成，該LDS添加劑選自以下之群：金屬氧化物、鹼性金屬磷酸鹽、金屬氫氧化物磷酸鹽、或其混合物。
  28. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(C)含有至少一種LDS添加劑或係完全由一種LDS添加劑形成，該LDS添加劑為基於銅及/或錫之無機組成物。
  29. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(C)含有至少一種LDS添加劑或係完全由一種LDS添加劑形成，該LDS添加劑選自以下之群：氧化錫；經金屬或金屬氧化物摻雜之氧化錫；經銻摻雜之氧化錫；經金屬氧化物塗佈之雲母；氧化錫與氧化銻的混合物、有或沒有其他金屬氧化物；尖晶石；銅-氧化鉻(copper-chromium oxide)；氧化銅；氫氧化銅；氫氧化磷酸銅；磷酸銅；鹼性磷酸銅；磷酸銅-錫；鹼性磷酸銅-錫；磷酸錫；鹼性磷酸錫；或其混合物及組合。
  30. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(C)含有至少一種LDS添加劑或係完全由一種LDS添加劑形成，該LDS添加劑選自以下之群：氧化錫；經金屬或金屬氧化物摻雜之氧化錫；經銻摻雜之氧化錫；塗有經銻摻雜之氧化錫的雲母；氧化錫與氧化銻的混合物、有或 沒有其他金屬氧化物；尖晶石；銅-氧化鉻(copper-chromium oxide)；氧化銅；氫氧化銅；氫氧化磷酸銅；磷酸銅；鹼性磷酸銅；磷酸銅-錫；鹼性磷酸銅-錫；磷酸錫；鹼性磷酸錫；或其混合物及組合。
  31. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中以(A)至(F)之總和計，組分(D)之含量係處於13wt%至16wt%範圍內。
  32. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該無鹵素阻燃劑(D)為基於磷之阻燃劑，且其中其含有至少一種選自三聚氰胺與磷酸、亞膦酸鹽和二亞膦酸鹽中至少一者及磷氮烯化合物之反應產物的物質。
  33. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中組分(D)係由以下組成：(D1)60wt%至100wt%之一或多種至少以下之一者：一元膦酸鹽、二元膦酸鹽，其中金屬離子係獨立地選自由以下組成之群：鋁、鈣、鋇、鋅或其組合；(D2)0wt%至30wt%之至少以下之一者：含氮增效劑、含氮之阻燃劑、含磷之阻燃劑，其係選自由以下組成之群：三聚氰胺或三聚氰胺縮合產物(包括蜜勒胺(melem)、蜜白胺(melam)、蜜洛胺(melon))，或三聚氰胺與聚磷酸之反應產物，或三聚氰胺縮合產物與聚磷酸之反應產物，或其混合物；(D3)0wt%至10wt%之阻燃穩定劑，其包括硼酸鋅或硬脂酸鋇，其中(D1)、(D2)及(D3)合計為100wt%組分(D)。
  34. 如申請專利範圍第1項之模製組成物，其中以(A)至(F)之總和計，組分(E)之含量係處於3wt%至10wt%範圍內。
  35. 一種組件，其係基於如申請專利範圍第1項至第34項中任一項之模製 組成物。
  36. 一種具有電傳導跡線之組件，其係基於如申請專利範圍第1項至第34項中任一項之模製組成物，作為用於包括PDA、行動電話、電信裝置之可穿戴型電子裝置的殼體或殼體部件，作為個人電腦、筆記型電腦、包括助聽器之醫療裝置、感測器技術或RFID詢答器的殼體或殼體部件，或作為包括氣囊模組或多功能方向盤之汽車領域的部件。
TW103143800A 2013-12-20 2014-12-16 塑膠模製組成物及其用途 TWI540178B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13199124.2A EP2886605B2 (de) 2013-12-20 2013-12-20 Kunststoffformmasse und deren Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201536858A TW201536858A (zh) 2015-10-01
TWI540178B true TWI540178B (zh) 2016-07-01

Family

ID=49882906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103143800A TWI540178B (zh) 2013-12-20 2014-12-16 塑膠模製組成物及其用途

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9815981B2 (zh)
EP (1) EP2886605B2 (zh)
JP (1) JP5974067B2 (zh)
KR (1) KR101546020B1 (zh)
CN (1) CN104725837B (zh)
TW (1) TWI540178B (zh)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2973387B1 (fr) * 2011-04-04 2013-03-29 Rhodia Operations Composition polyamide de forte conductivite thermique
EP2746342B1 (de) * 2012-12-21 2015-10-21 Ems-Patent Ag Schmutzabweisende Artikel und ihre Verwendung
KR101806597B1 (ko) * 2014-12-24 2018-01-11 롯데첨단소재(주) 레이저 직접 성형용 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP6813941B2 (ja) * 2015-02-25 2021-01-13 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 磁性コンパウンド、アンテナおよび電子機器
US11261327B2 (en) * 2015-05-28 2022-03-01 Dsm Ip Assets B.V. Thermoplastic polymer composition, an article made thereof and a process for preparing the same
JP6525742B2 (ja) * 2015-06-02 2019-06-05 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 磁性コンパウンドおよびアンテナ
KR20180038013A (ko) * 2015-08-26 2018-04-13 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 레이저 도금가능 물질을 위한 충격 개질제로서의 알킬포스피네이트 염 및 이의 방법
US10604649B2 (en) * 2015-09-03 2020-03-31 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polyester resin composition for laser direct structuring
JP6749173B2 (ja) * 2015-09-03 2020-09-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 レーザーダイレクトストラクチャリング用ポリエステル系樹脂組成物
CH711604B1 (de) * 2015-10-02 2019-07-15 Ems Patent Ag Polyamid-basierte Komponenten mit verbessertem Brandverhalten.
CN108137929B (zh) 2015-10-08 2019-07-16 三菱工程塑料株式会社 树脂组合物、树脂成型品、带镀层的树脂成型品的制造方法及具有天线的便携式电子设备部件的制造方法
CN105345917A (zh) * 2015-11-09 2016-02-24 无锡市锡山区仁景模具厂 耐用型路沿石模具
JP6172415B1 (ja) * 2015-12-02 2017-08-02 東洋紡株式会社 ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
EP3390537B1 (en) * 2015-12-15 2021-07-21 DSM IP Assets B.V. A thermoplastic polymer composition, an article made thereof and a process for preparing the same
TWI797069B (zh) * 2015-12-15 2023-04-01 荷蘭商帝斯曼知識產權資產管理有限公司 熱塑性聚合物組成物、其所製成之物件及其製造方法
CN105514601A (zh) * 2015-12-31 2016-04-20 昆山骅盛电子有限公司 一种鳍式车载天线及其制备方法
BR112018017145A2 (pt) * 2016-02-22 2019-01-02 Basf Se composição de moldagem termoplástica e sua utilização, utilização das poliamidas e fibra, filme ou artigo moldado
EP3257893B1 (de) * 2016-06-15 2018-12-26 LANXESS Deutschland GmbH Faser-matrix-halbzeug
CN106009632A (zh) * 2016-07-25 2016-10-12 苏州创新达成塑胶模具有限公司 一种高强度注塑材料
CN106243506A (zh) * 2016-08-25 2016-12-21 芜湖市天雄新材料科技有限公司 一种阻燃性能好的改性塑料及其制备方法
JP6701610B2 (ja) * 2016-10-07 2020-05-27 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法
KR101763692B1 (ko) 2016-11-03 2017-08-01 현봉수 방열고분자를 이용한 하이브리드형 방열체 및 이의 제조방법
US20190269012A1 (en) * 2016-11-30 2019-08-29 Dsm Ip Assets B.V. Thermoplastic composition
KR102646677B1 (ko) * 2016-12-14 2024-03-13 현대자동차주식회사 레이저 다이렉트 스트럭쳐링용 수지 조성물
JP6798510B2 (ja) * 2016-12-26 2020-12-09 東レ株式会社 感光性樹脂組成物、およびそれを含む感光性樹脂印刷版原版
KR102525411B1 (ko) * 2017-03-29 2023-04-25 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 섬유 강화 중합체 조성물
DE102017106913A1 (de) * 2017-03-30 2018-10-04 Chemische Fabrik Budenheim Kg Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitenden Strukturen auf einem Trägermaterial
DE102017106911A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Chemische Fabrik Budenheim Kg Verwendung von kristallwasserfreien Fe(II)-Verbindungen als Strahlungsabsorber
DE102017106912A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Chemische Fabrik Budenheim Kg Verfahren zur Herstellung von Fe(II)P / Fe(II)MetP-Verbindungen
JP6996351B2 (ja) * 2017-03-31 2022-01-17 東レ株式会社 繊維強化熱可塑性樹脂組成物、繊維強化熱可塑性樹脂成形材料およびそれからなる成形品
CN109206934A (zh) * 2017-07-03 2019-01-15 镇江市睿泽文化传播有限公司 一种防腐蚀塑料园林工具
CN109206937A (zh) * 2017-07-03 2019-01-15 镇江市睿泽文化传播有限公司 一种耐磨塑料园林工具
CN107778824A (zh) * 2017-09-28 2018-03-09 天长市天利达电子厂 一种耐冲击薄壁遥控器外壳
CN111108155B (zh) * 2017-10-03 2022-04-05 三菱工程塑料株式会社 金属树脂复合体、树脂组合物和金属树脂复合体的制造方法
KR101940418B1 (ko) 2017-10-30 2019-01-18 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN111630083B (zh) * 2017-12-21 2023-09-01 巴斯夫欧洲公司 包含含有己内酰胺单体的特定共聚酰胺、半结晶聚酰胺和补强填充剂的聚酰胺组合物
US11577496B2 (en) * 2017-12-31 2023-02-14 Lotte Chemical Corporation Polyamide resin composition and molded article comprising the same
KR102171421B1 (ko) * 2017-12-31 2020-10-29 롯데첨단소재(주) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2019143200A1 (ko) * 2018-01-18 2019-07-25 주식회사 엘지하우시스 분말 슬러쉬 몰딩용 열가소성 폴리우레탄 조성물과 이의 제조방법, 및 이를 이용하여 제조된 자동차 내장재용 표피재
WO2019155982A1 (ja) * 2018-02-07 2019-08-15 ユニチカ株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
CN108727790A (zh) * 2018-06-22 2018-11-02 江苏卡威汽车工业集团股份有限公司 一种轻量化汽车用环保工程塑料
KR20210132042A (ko) * 2019-02-20 2021-11-03 바스프 에스이 열가소성 성형 화합물
CN113412298A (zh) * 2019-03-12 2021-09-17 三井化学株式会社 阻燃性聚酰胺树脂组合物
KR102608038B1 (ko) * 2019-06-04 2023-11-30 디아이씨 가부시끼가이샤 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 이것을 성형해서 이루어지는 성형품, 적층체, 및 그들의 제조 방법
JP2021155572A (ja) * 2020-03-27 2021-10-07 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 レーザーダイレクトストラクチャリング用ポリアミド樹脂組成物、樹脂成形品、メッキ付樹脂成形品の製造方法およびアンテナを有する携帯電子機器部品の製造方法
JP7253112B2 (ja) * 2020-03-27 2023-04-05 旭化成株式会社 連続繊維強化樹脂複合材料及びその製造方法、並びに連続繊維強化樹脂成形体
CH717556A1 (de) * 2020-06-22 2021-12-30 Ems Chemie Ag Polyamid-Formmasse mit niedrigem dielektrischem Verlustfaktor.
US20230374300A1 (en) * 2020-07-28 2023-11-23 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Resin composition, molded article, and method for manufacturing plated molded article
US20230357569A1 (en) 2020-08-26 2023-11-09 Basf Se Polyamide filaments for use in 3d printing
CN113801455B (zh) * 2021-08-23 2022-12-06 金发科技股份有限公司 一种具有中性滤光效果的pc树脂材料及其制备方法和应用
WO2024058384A1 (ko) * 2022-09-16 2024-03-21 (주) 엘지화학 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
WO2024068509A1 (en) * 2022-09-27 2024-04-04 Basf Se Thermoplastic moulding compositions having an improved colour stability-1

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3378505A (en) 1961-11-29 1968-04-16 Gen Electric Substituted polyphenylene ethers
BE635349A (zh) 1962-07-24
BE635350A (zh) 1962-07-24
DE1495393B2 (de) 1964-11-12 1979-10-18 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Methylestern der Tere- und/oder Isophthalsäure und alipatischen primären Diaminen
US3639656A (en) 1969-03-13 1972-02-01 Gen Electric Formation of polyphenylene ethers
US3661848A (en) 1970-11-06 1972-05-09 Gen Electric Formation of polyphenylene ethers
DE3321581A1 (de) 1983-06-15 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden
DE3321579A1 (de) 1983-06-15 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden
JPS60158220A (ja) 1984-01-27 1985-08-19 Mitsui Petrochem Ind Ltd 摺動材用成形材料
DE3707689A1 (de) 1987-03-11 1988-09-22 Basf Ag Formaldehydarme bindemittel
EP0299444B2 (de) 1987-07-17 2007-02-14 BASF Aktiengesellschaft Teilaromatische Copolyamide mit verringertem Triamingehalt
DE19513940A1 (de) 1994-07-14 1996-01-18 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von Vorkondensaten teilkristalliner oder amorpher, thermoplastisch verarbeitbarer teilaromatischer Polyamide bzw. Copolyamide
NL1006525C2 (nl) * 1997-07-10 1999-01-12 Dsm Nv Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling.
JP4179703B2 (ja) 1998-07-30 2008-11-12 株式会社クラレ ポリアミドの製造方法
DE59914360D1 (de) 1998-12-10 2007-07-12 Lpkf Laser & Electronics Ag Verfahren zur herstellung von leiterbahnstrukturen
DE10132092A1 (de) 2001-07-05 2003-01-23 Lpkf Laser & Electronics Ag Leiterbahnstrukturen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10316873A1 (de) † 2003-04-11 2004-11-11 Ems-Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen
DE10346326A1 (de) 2003-10-06 2005-05-04 Ems Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen und deren Verwendung
DE102004050479A1 (de) * 2004-10-15 2006-04-27 Chemische Fabrik Budenheim Kg Formmasse für die Herstellung schwer entflammbarer Gegenstände, Pigment hierfür und dessen Verwendung
JP5243006B2 (ja) † 2006-12-04 2013-07-24 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物および成形品
EP1988113B1 (de) * 2007-05-03 2009-10-14 Ems-Patent Ag Teilaromatische Polyamidformmassen und deren Verwendungen
ES2358132T3 (es) † 2007-08-24 2011-05-05 Ems-Patent Ag Masas moldeadas de poliamida a alta temperatura reforzadas con fibras de vidrio planas.
EP2060607B2 (de) * 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
US10119021B2 (en) * 2008-05-23 2018-11-06 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant laser direct structuring materials
US8492464B2 (en) 2008-05-23 2013-07-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant laser direct structuring materials
PL2233519T3 (pl) * 2009-03-27 2012-01-31 Lanxess Deutschland Gmbh Poliester odporny na żarzący się drut
US20100249292A1 (en) * 2009-03-30 2010-09-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame resistant semicaromatic polyamide resin composition and articles therefrom
JP5476466B2 (ja) * 2009-06-05 2014-04-23 エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト 難燃性半芳香族ポリアミド成形組成物
EP2493971A2 (en) * 2009-10-29 2012-09-05 DSM IP Assets B.V. Laser-marking additive
JP2013544296A (ja) * 2010-10-25 2013-12-12 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ レーザダイレクトストラクチャリング材料の改善された無電解メッキ性能
WO2012056416A1 (en) † 2010-10-26 2012-05-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V Laser direct structuring materials with all color capability
US8933161B2 (en) * 2011-03-18 2015-01-13 Mitsubishi Chemical Europe Gmbh Thermoplastic resin composition, resin molded article, and method of manufacturing resin molded article with plated layer
JP5437539B2 (ja) † 2011-03-18 2014-03-12 ミツビシ ケミカル ヨーロッパ ゲーエムベーハー 回路基板の製造方法
ES2435667T3 (es) * 2011-06-17 2013-12-20 Ems-Patent Ag Masas de moldeo parcialmente aromáticas y sus usos
JP6152114B2 (ja) * 2011-10-31 2017-06-21 ティコナ・エルエルシー レーザーダイレクトストラクチャード基板を形成する際に使用するための熱可塑性組成物
JP5947577B2 (ja) * 2011-12-14 2016-07-06 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物、樹脂成形品、及びメッキ層付樹脂成形品の製造方法
EP2639262A1 (en) 2012-03-16 2013-09-18 Mitsubishi Chemical Europe GmbH Thermoplastic composition
JP5846982B2 (ja) * 2012-03-22 2016-01-20 住友理工株式会社 無端ベルト
WO2013141157A1 (ja) * 2012-03-23 2013-09-26 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物、樹脂成形品、及びメッキ層付樹脂成形品の製造方法
JP2013227556A (ja) * 2012-03-29 2013-11-07 Toray Ind Inc 情報通信機器筐体用ポリアミド樹脂組成物
CN103450675A (zh) 2012-05-31 2013-12-18 金发科技股份有限公司 具有激光直接成型功能的树脂组合物、其制备方法以及该树脂组合物的应用

Also Published As

Publication number Publication date
KR101546020B1 (ko) 2015-08-20
EP2886605A1 (de) 2015-06-24
KR20150073850A (ko) 2015-07-01
EP2886605B2 (de) 2021-09-01
CN104725837A (zh) 2015-06-24
EP2886605B1 (de) 2015-10-21
US20150175804A1 (en) 2015-06-25
CN104725837B (zh) 2016-10-26
JP5974067B2 (ja) 2016-08-23
TW201536858A (zh) 2015-10-01
JP2015120908A (ja) 2015-07-02
US9815981B2 (en) 2017-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI540178B (zh) 塑膠模製組成物及其用途
JP6510806B2 (ja) プラスチック成形組成物及びその使用
JP6242846B2 (ja) ポリアミド成形材料およびその使用
JP6645967B2 (ja) ポリアミド成形用コンパウンド及びその使用
CN112225944B (zh) 分散性良好的lds添加剂和含该添加剂的lds材料及应用