TWI453320B - Production method of coated base paper and coated paper - Google Patents

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TWI453320B
TWI453320B TW097111937A TW97111937A TWI453320B TW I453320 B TWI453320 B TW I453320B TW 097111937 A TW097111937 A TW 097111937A TW 97111937 A TW97111937 A TW 97111937A TW I453320 B TWI453320 B TW I453320B
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Description

塗佈原紙及塗佈紙之製造方法
本發明有關一種塗佈原紙之製造方法、以及使用塗佈原紙製造塗佈紙之方法。又，本發明有關一種調製用以製造塗佈原紙之紙料之方法。尤其，本發明有關一種高速操紙作業時之製造方法。
近年來，隨著抄紙機開發、改良之進展，尤其是由於生產性高使得抄紙機的高速化、寬幅化傾向形顯著。
關於抄紙機之金屬網構件(wire part)，由改善其脫水能力之觀點觀之，係由長網型網機進展為上置(on top)型之雙金屬網機進而進展為雙網機(gap former)。雙網機型抄紙機由於自流漿箱(head box)噴出之原料噴射以近距離之兩片金屬網挾持進入，故原料噴射表面擾亂較少而表面性良好。又，雙網機型抄紙機由於係自紙層兩側脫水而易於調整脫水量，故比長網型或上置型之網機可更高速抄紙，具有所得之紙表裏差異較小的優點。
另一方面，雙網機型抄紙機由於自紙料濃度極稀之階段從紙層兩側急速脫水，故有紙層中之微細纖維或填料局部分佈於表層部，而紙之中層部微細纖維量減少之傾向。因此，雙網機型抄紙機有層間強度低，進而於抄紙步驟中金屬網上之紙料及灰份的成品材料利用率低的問題。
因此，使用以雙網機型抄紙機製造之塗佈原紙製造印 刷用塗佈紙中，由於其層間強度小，故平版印刷後，於加熱乾燥之際，即使塗佈紙中所含之水分蒸發，由於水分無法於塗佈層中通氣故紙層間產生剝離，而發生塗佈層膨脹現象之起泡(blister)，因此印刷面粗糙等，發生品質上重大問題。因此，雙網機型抄紙機限於製造新聞用紙。
就用以改善印刷用塗佈紙的起泡而言，有必要增高所用塗佈原紙之層堅強度。通常，用以提高層間強度之抄紙步驟中，使用有添加陽離子化澱粉或聚丙烯醯胺等之紙力增強劑之方法。然而，即使於紙料中添加紙力增強劑，由於紙力增強劑對微細纖維之固定附著性高，故微細纖維成局部分佈狀態，而增多用以獲得充分層間強度之添加量，而有濾水性惡化或損及質地等之問題。尤其，高價之聚丙烯醯胺成本變高且由於凝集性強而引起質地惡化印刷品質降低。又，於陽離子化澱粉之情況，有必要添加比聚丙烯醯胺更多的添加量，故有引起濾水性惡化、脫水不良或乾燥負荷增大、濕紙強度降低等問題之可能性。
又，除了內部添加的紙力增強劑之添加以外，亦提案有藉由塗佈外部添加用之紙力增強劑而提高層間強度之方法(參考日本特開平10-280296號公報)。然而，如前述，以雙網機型抄紙機抄造之紙類中在微細纖維局部分佈在紙表層之狀態下，紙力增強劑無法浸透至原紙內部，無法獲得充分效果。
近幾年來，爲了解決此課題而對硬體面進行種種改良。以往於初期之脫水過程中，由於藉由弧面成形板或成形 板、抽氣箱等之設備急速脫水，因此微細纖維或灰份明顯局部分佈在紙表層，在現在，以所謂之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，在藉由具有抽氣之成形輥之初期脫水後立即併用脫水刮刀而可緩和地脫水，進而以藉由加壓式脫水刮刀之紙漿力而有助於濕紙層之微干擾並促進纖維之分散，可使紙層中之微細纖維或填料分佈均一化，而獲得質地良好之紙。因此，於紙層中無極端弱的部份，又於紙料中添加之紙力增強劑可有效地提高紙力，因此得以改善層間強度。
然而，輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機雖使初期脫水減緩而得以改善紙層構造，但由於藉由脫水刮刀而加壓而對濕紙內部施以脈衝，使濕紙內部之微細纖維或填料脫除，故紙料材料利用率降低之以往以來雙網機型抄紙機之課題無法大為改善。
因此，作為提高材料利用率之技術，提案有在添加陽離子性聚丙烯醯胺作為材料利用率劑之後，添加膨潤土或膠體氧化矽等之陰離子性無機微粒子，進而添加陰離子性聚合物，可維持良好質地且依舊獲得微細纖維之高材料利用率等之處方(參考WO2001/34910號公報)。然而目前之現狀為於高速化、高灰份化、DIP高調配化進展之狀況中，關於層間強度、材料利用率、質地仍未獲充分改善。
不過，關於塗佈器，近年來，抄紙與塗佈係一貫進行之聯機塗佈器已廣為普及。聯機塗佈器相較於離機塗佈器(off machine coater)有設備投資少且設置空間小的優點 ，且由於原紙快速塗佈故可降低生產成本。然而，為了連續進行抄紙及塗佈而發生斷紙之情況，通紙時間變長等，使生產效率大為降低。尤其，以具有計量施膠壓榨塗佈器(metering size press coater)、門輥塗佈器等之膜轉印塗佈器之聯機塗佈器塗佈，進而以線上連續刮刀塗佈器塗佈時，由於原紙表面之異物而易產生斷紙。因此，就效率良好地操作刮刀塗佈器時有必要使異物儘可能限制在少的範圍，而使脫墨紙漿等之異物混入多的紙漿的調配受到限制。又，作為使斷紙變少之方法有必要提高紙的強度，故如前述之難以產生強度之雙網機型抄紙機的利用受到限制。
至於上述異物的原因物質，尤其舉例有塗佈時所發生之缺陷紙(塗佈廢損紙)經解離之原料中所含之源自塗佈層之白樹脂、源自脫墨紙漿之黏著異物、源自機械紙漿之天然樹脂。作為以此等白樹脂或黏著異物、天然樹脂為代表之異物對策，已知有於調配步驟中，在調配前之塗佈廢損紙原料或脫墨紙漿、機械紙漿中添加稱為凝集劑之陽離子性聚合物(特開2005-206978號公報，特開2005-179831號公報、特開2005-133238號公報、特開2004-60084號公報、特開2001-262487號公報、特許第3681655號公報、特開2005-2523號公報)。一般的凝集劑認為係中和白樹脂或黏著異物、天然樹脂等為代表之陰離子性膠體粒子之表面電荷，以儘可能少地產生陰離子性膠體粒子之狀態減緩固定附著於纖維上之軟凝絮物(soft floc)的形成，而減輕異物困擾者。
關於在調配前之原料中添加凝集劑之方法，迄今已有種種報告。例如有對於廢紙(used paper)紙漿，在流送至抄紙機原料調配步驟之前添加凝集劑之方法(特開2005-206978號公報)、自廢紙再生處理步驟流送至調配箱之前添加凝集劑之方法(特開2005-179831號公報、特開2005-133238號公報)、於供給至種箱前之調配步驟中對複數紙料添加凝集劑之方法(特開2004-60084號公報)、於以雜誌廢紙為主體之調配前原料中添加陽離子性聚合物之方法(特開2001-262487號公報)等。除此之外，亦報告有分別於調配前之一種以上之製紙原料中添加陽離子性水溶性聚合物之後，對於與含有前述製紙原料之其他製紙原料混合之調配原料中添加陽離子性聚合物材料利用率劑之方法(特許第3681655號公報)、於回收澄清水及塗佈缺陷紙之混合物中添加其他紙漿後之解離步驟中添加陽離子性聚合物之方法(特開2005-2523號公報)等。
然而，凝集劑如前述由於與纖維之結合緩慢而形成軟凝絮物，因此尤其於切斷力強之高速抄紙機，於原料中添加凝集劑之效果隨著步驟之經過而漸減，而有固定附著之膠體粒子脫落的問題。因此，為了再度中和膠體粒子之電荷導致必須添加過量之凝集劑，或為了使脫落的粒子再次固定附著而必須增加材料利用率劑之添加量，不僅不利於成本，且於途中不完整粗粒化之異物因與過量陽離子性藥品發生二次沈積而產生阻礙。已知通常若於粗粒化之異物中添加分子量大的陽離子性藥品，則粗粒化異物會固定附 著於紙上，結果，引起紙缺陷或斷紙增加。
又，對於含有負數種紙漿之製紙原料組成物中添加陽離子聚合物與陽離子單體之混合物之方法為已知(特開2003-183995號公報)。然而，以此方法，由於在與其他紙漿或藥品接觸而發生膠體物質之粗粒化或異物不安定化後添加凝集劑，故容易引起紙面異物干擾，反而導致紙的斷紙。
再者，報告有於抄紙系中添加陽離子性材料利用率．濾水改良劑之際，多價金屬鹽及陽離子性聚合物之至少一者於至少兩處分開添加之方法(特開2000-282390號公報)。然而，依此方法，由於在原料調配後之紙料中添加用以提高材料利用率之陽離子性聚合物，反倒是變成積極促進了膠體物質等之粗粒子化。因此，無法抑制如前述之源自塗佈廢損紙或脫墨紙漿、機械紙漿之沈積發生或與斷紙等之操作性有關之問題，相反的有時反而引起該等問題。
又，報告有對於含複數種紙漿之抄紙原料之調製步驟及自種箱朝金屬構件之供給過程中添加凝集劑之方法(特開2006-138044號公報)。依此方法，於多量調配有種箱以後之白水使固形成分濃度一般成為未滿1.5%之2次泵後段之過濾網之前添加凝集劑，進而於過濾網之後添加凝集劑。然而，以此方法，亦無法抑制如前述之源自塗佈廢損紙或脫墨紙漿、機械紙漿之沈積發生或與斷紙等之操作性有關之問題，相反的有時反而引起該等問題。
因此，利用以往的技術，尤其是製造以高速抄紙機製 造塗佈原紙時，無法迴避因膠體物質或異物等粗粒化引起之沈積等問題，無法充分克服生產性降低問題。又，由於該等異物固定附著於纖維上而變成有必要添加過量材料利用率劑，其結果，擲地或填料分佈變得不均而引起紙品質降低。尤其，自以雙網機型抄紙機等之高速抄紙機製造之塗佈原紙，使用線上連續塗佈機製造塗佈紙時，無法迴避斷紙等之操作性問題，有使生產性降低同時產生紙品質降低之情況。
鑑於該等狀況，本發明之目的係提供一種印刷用塗佈原紙之製造方法，係使用具有利用成形輥之初期脫水後立即利用脫水刮刀之脫水機構之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，利用中性抄紙法抄造印刷用塗佈原紙之情況下，尤其，即使在高速條件下抄造紙中填料率高之印刷用塗佈原紙之情況下，亦可大幅改善紙料中之微細紙漿纖維或填料等之微細成分之抄網上之材料利用率，且質地、層間強度良好。另外，本發明之目的係提供一種耐起泡性等之印刷品質良好之塗佈紙之製造方法。
又，本發明之目的係提供一種塗佈原紙之製造方法，該方法可抑制在尤其是高速時之抄紙機之抄紙步驟中發生沈積等之與操作性有關之問題且可維持高材料利用率且均勻填料分佈且具有良好質地。另外，本發明之課題係提供一種在使用塗佈原紙以塗佈器塗佈之情況下不會發生斷紙 等操作性問題、且品質良好之塗佈紙之製造方法。再者，本發明之課題係提供一種紙料之調配方法，該方法所製得之紙料可抑制抄紙機之抄紙步驟中沈積等之與操作性有關之問題發生、可維持高材料利用率及均勻填料分佈且可用以製造具有良好質地之紙。
因此，本發明人等在使用具有利用成形輥之初期脫水後立即利用脫水刮刀之脫水機構之輥及刮刀成形機形式之雙網機抄紙機，抄造印刷用塗佈原紙時，針對材料利用率之改善及塗佈原紙之品質改善方面積極的研究結果，發現藉由使用超高分子量陽離子性聚丙烯醯胺系物質作為材料利用率改良劑，可使紙層中之微細纖維或填料之分佈均勻且維持良好質地，改善材料利用率且層間強度良好，因而完成本發明。經由實施本發明，可維持良好的紙質地，同時可達成高的材料利用率或層間強度。尤其在抄紙速度快速且紙中填料率高之印刷用塗佈原紙之抄造中使用本發明，其發明效果尤其大。
另外，本發明人等發現藉由使用陽離子化澱粉作為紙力劑、以作為材料利用率改良劑之陽離子性聚丙烯醯胺系物質及陰離子性微粒子依此順序添加，可維持良好之濾水性或質地且賦予高的層間強度，且使紙料之材料利用率獲得改善。本文中，陽離子化澱粉之添加順序雖沒有特別限制，但較好在材料利用率改良劑之前添加。又，依據在該印刷用塗佈原紙上塗佈含有顏料與接著劑之塗佈層液之印刷用塗佈紙之製造方法，可獲得耐起泡性等之印刷品質良 好之塗佈紙。尤其若於抄紙速度高速之紙中填料率高的印刷用塗佈原紙之抄造中使用本發明，其發明效果變大。又，在該塗佈原紙上塗佈含有顏料與接著劑之塗佈層液之印刷用塗佈紙之製造方法中，亦可獲得塗佈速度快，且耐起泡性等之印刷品質良好之塗佈紙。
再者，本發明人等針對避免游離膠體粒子或異物之粗粒化或沈積化，且獲得高的材料利用率且均勻填料分佈以及良好質地之抄紙方法積極研究之結果，發現在抄紙機之調配步驟中至少於調配前之一種以上製紙原料及調配複數種原料後之固形成分濃度在1.5%以上之紙料中多階段添加凝集劑，可解決上述之問題，因而完成本發明。經由實施本發明，可使膠體粒子或異物以微細狀態固定附著於纖維上，進而負荷高的剪斷力後，亦不容易再分散，且，可使分散之粒子快速再固定附著。另外，關於本發明，由於若在添加凝集劑後添加材料利用率劑可充分發揮材料利用率效果，因此可達成高的材料利用率及均勻填料分佈以及良好質地，良好地維持紙的質地，獲得高的層間強度或紙料之材料利用率。
本發明尤其適用於抄紙速度特別高速之情況下，於使用雙網機型抄紙機或雙金屬網(twin wire)型抄紙機之情況下，於該抄紙機中具備有計量施膠壓榨塗佈器、門輥塗佈器等之薄膜轉印輥塗佈器之聯機塗佈器進行塗佈之情況，進而於具備薄膜轉印輥塗佈器之聯機塗佈器塗佈連續連線之刮刀塗佈器等之進行塗佈液塗佈之情況等，可獲得紙 面之缺陷或斷紙等之困擾少且品質良好之塗佈原紙及塗佈紙。
本發明為使用具有利用成形輥之初期脫水後立即利用脫水刮刀之脫水機構之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，利用中性抄紙法製造塗佈原紙之方法。
使用適用於以往較高速之抄紙機之雙網機型抄紙機以高速條件抄造印刷用塗佈原紙時，由於自紙層兩側進行脫水故表裏差異良好，但有微細成分局部分散在紙表層部或材料利用率低而引起操作不安定的問題。
此問題於經改良之可使紙層中微細成分均一化之輥及刮刀軋輥成形型抄紙機中，亦有微細纖維之材料利用性降低變大且無法調整脫水之平衡故而造成紙層中微細成分局部化，有引起表面性之表裏差異擴大的問題。
一般，紙料之材料利用率，在抄紙機的抄紙速度高速、紙中填料率高、基重低之情況下有降低之傾向，但現在的造紙方法，有高速、高灰份、低基重化之傾向，於印刷用塗佈紙原紙之製造方面亦同樣。
因此，本發明之印刷用塗佈原紙之製造方法，為使用具有利用成形輥之初期脫水後立即利用脫水刮刀之脫水機構之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機之製造方法，較好為使用抄紙速度為高速之上述輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙基之製造方法，更好為紙中填料率高、抄造 印刷用塗佈原紙之抄造速度高速的上述輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機之製造方法。
本發明若使用於高速抄紙其效果較大而可適用。本發明中所謂高速為1000m/分鐘以上，較好為1200m/分鐘以上，更好為1300m/分鐘以上。由於使用本發明所得之效果大，故本發明尤其適用於1500m/分鐘以上之抄紙，更適用於1600m/分鐘又或2500m/分鐘左右之抄紙。
陽離性聚丙烯醯胺系材料利用率改良劑
本發明係於紙料中添加藉由極限黏度法測定之重量平均分子量為1000萬以上，較好為1200萬以上之直鏈或分支型陽離子性聚丙烯醯胺(PAM)系物質作為材料利用率改良劑並進行抄紙。本發明之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率改良劑之分子量若為1500萬以上，即使不併用後述之陰離子性微粒子，亦可以高的材料利用率製造質地、層間強度均優異之塗佈原紙，故而較佳。
本發明之製造方法中使用之陽離子性聚丙烯醯胺系物質之形態可為乳液型亦可為溶液形均可。作為其具體組成，只要是於該物質中含有丙烯醯胺單體單元作為構造單位者，則無特別限定，但可舉例為例如，丙烯酸酯之四級胺鹽與丙烯醯胺之共聚物，或者丙烯醯胺與丙烯酸酯共聚合後，經四級化之銨鹽。該陽離子性聚丙烯醯胺系物質之陽離子電荷密度並沒有特別的限制，但由於印刷用塗佈原紙之紙料中大多含有源自塗覆液之陰離子性物質，故因為其陽離子要求量極高，自提高材料利用率之觀點而言，陽離 子密度愈高愈好，具體而言較好1.0meq/g以上，更好1.5meq/g以上，且最好2.0meq/g以上。當陽離子電荷密度超過10.0meq/g時，由於系統內之電荷平衡有轉為陽離子性之可能性因此並不適合。
抄紙機之前處理步驟通常係以混練機將紙漿原料與內添加之抄紙藥品混合之紙料中，在風扇泵之前添加新的填料，且均勻混合。因此，陽離子性聚丙烯醯胺系物質之添加位置較好在該填料添加後至抄紙機原料入口前之間。另外，於併用後述之陰離子性微粒子時，亦依照在其後添加陰離子性微粒子者，本發明之陽離子性聚丙烯醯胺材料利用率改良劑之添加處，較好落於添加填料後至一次過篩前之間。
作為材料利用率劑而添加之該陽離子性聚丙烯醯胺系物質之添加量係依據紙料之性質或抄紙速度適當的決定，而無法一概而論，但通常相對於紙料固形成分重量為50~750ppm，較好為50~600ppm，更好為100~600ppm，最好為100~500ppm。該陽離子性聚合物物質之添加量未達50ppm時，雖然印刷用塗佈原紙之質地良好，但無法獲得微細成分之充分材料利用率。若超過750ppm，雖然微細成分之材料利用率高，但質地惡化，造成因質地不均引起之印刷不均等之印刷不良問題。
於一態樣中，本發明提供一種印刷用塗佈原紙之製造方法，其係使用具有利用成形輥之初期脫水後立即利用脫水刮刀之脫水機構之輥及刮刀成形機型形式之雙網機型抄 紙機，利用中性抄紙法抄造該塗佈原紙之方法，該方法之特徵為包含於紙料中添加藉由極限黏度法測定之重量平均分子量為1500萬以上之陽離子性聚丙烯醯胺系物質作為材料利用率改良劑並進行抄紙。
又於另一態樣中，本發明為上述印刷用塗佈原紙之製造方法，其中抄紙速度在1300m/分鐘以上。
於又另一態樣中，本發明為印刷用塗佈原紙之製造方法，其中印刷用塗佈原紙之紙中灰份為10%以上。
於又另一態樣中，本發明為印刷用塗佈原紙之製造方法，其中原料紙漿中含有20%以上之脫墨紙漿(DIP)。
於又其他態樣中，本發明為上述印刷用塗佈原紙之製造方法，其係在雙網機型抄紙機之加壓構件上設置靴式加壓組(shoe press)。
另外由其他觀點，本發明為印刷用塗佈紙之製造方法，其係在藉由上述方法製備之印刷用塗佈原紙上塗佈含有顏料與接著劑之塗佈液。
陽離子化澱粉與陰離子性微粒子之併用
本發明中除了以上述陽離子性聚丙烯醯胺系物質作為材料利用率改良劑以外，亦併用至少一種以上之陰離子性微粒子，進而若使用陽離子化澱粉作為紙力劑，則可獲得良好材料利用率與質地因而較好。此處，本發明中，於併用陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率改良劑與陰離子性微粒子材料利用率改良劑之情況下，較好在添加陽離子性聚 丙烯醯胺系物質後，添加陰離子性微粒子。
因此，於一態樣中，本發明之印刷用塗佈原紙之製造方法包含在紙料中添加陽離子化澱粉作為紙力劑，且在上述陽離子性聚丙烯醯胺系物質之上述添加後，添加陰離子性微粒子。
於本發明之製造方法中，較好使用陽離子化澱粉作為紙力改良劑。陽離子化澱粉為三級胺系、四級銨系均可。該陽離子化澱粉之電荷密度並無特別限制，但由於多含有源自塗佈之陰離子性物質之情況較多，其陽離子要求量極高，因此若陽離子電荷密度低則無法期待良好之紙力提高效果。具體而言較好為0.1meq/g以上，更好為0.15meq/g以上。
作為紙力改良劑而添加之該陽離子化澱粉之添加量係依據所要求之塗佈紙之品質或紙料之性狀、抄造條件而適當決定，無法一概言之，但通常相對於紙料固形成分重量為0.1~3.0%，較好為0.3~3.0%，更好為0.3~2.0%。當該陽離子化澱粉之添加量未達0.1%時，無法獲得充分層間強度之印刷用塗佈原紙。當添加超過3.0%時，雖然層間強度高，但抄網上之濾水性或壓板上之搾水性惡化，而發生脫水不良或乾燥負荷增大之問題。
本發明中使用之材料利用率改良劑之陰離子性微粒子可舉例為膨潤土或膠體氧化矽、聚矽酸、聚矽酸或聚矽酸鹽微凝膠以及該等之鋁改質物等之無機系微粒子，及丙烯醯胺經交聯聚合之所謂微聚合物之粒徑100μm以下之有機 系微粒子，可使用一種以上之陰離子性微粒子。較佳之無機系微粒子為膨潤土或膠體氧化矽。有機系微粒子較好為丙烯酸與丙烯醯胺之共聚物。又，當無機系微粒子與有機系微粒子併用之情況下，較好為膨潤土或膠體氧化矽，該情況下之有機系微粒子亦較好為丙烯酸與丙烯醯胺之共聚物。
陰離子性微粒子之添加位置較好為上述陽離子性聚丙烯醯胺系物質添加後，且較好在上述陽離子性聚丙烯醯胺系物質添加後至抄紙機原料進漿前之間。至於陰離子性微粒子，於併用無機系微粒子與有機系微離子之情況下之添加位置為同時添加或分開添加均可，較好在添加無機系微粒子之後再添加有機系微粒子。
作為材料利用率劑而添加之該陰離子性微粒子之添加量亦與陽離子性聚丙烯醯胺同樣地依據紙料或抄紙條件適當決定。通常，相對於紙料固形成分重量為300~3000ppm，較好為400~2500ppm，更好為500~2000ppm。該添加量係與併用無機系微粒子及有機系微粒子之情況相同，此情況為無機系微粒子與有機系微粒子合計之總添加量。此時，無機系微粒子與有機系微粒子之比率較好為20:1~2:1，更好為10:1~3:1。陰離子性微粒子之添加量未達300ppm時，作為內添加之紙力改良劑而添加之陽離子化澱粉使降低之濾水性改善效果變小，當添加超過3000ppm時，亦無法期待更進一步之改善效果。
於一態樣中，本發明為印刷用塗佈原紙之製造方法， 其特徵為使用具有利用成形輥之初期脫水後立即利用脫水刮刀之脫水機構之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，利用中性抄紙法抄造印刷用塗佈原紙之方法，其中於紙料中使用作為紙力劑之陽離子化澱粉，在添加作為材料利用率改良劑之陽離子性聚丙烯醯胺系物質後，添加陰離子性微粒子。
又另一態樣中，本發明為上述印刷用塗佈原紙之製造方法，其中抄紙速度為1300m/分鐘以上。
再另一態樣中，本發明為上述印刷用塗佈原紙之製造方法，其中上述陽離子性聚丙烯醯胺系物質以極限黏度法測定之重量平均分子量為1000萬以上。
又其他態樣中，本發明為上述印刷用塗佈原紙之製造方法，其中塗佈原紙之紙中填料率為10固形成分重量%以上。
又再其他態樣中，本發明為上述印刷用塗佈原紙之製造方法，其中原料紙漿中含有20重量%以上之脫墨紙漿。
另外由另一觀點，本發明為印刷用塗佈紙之製造方法，其係在藉由上述方法獲得之印刷用塗佈原紙上塗佈含有顏料與接著劑之塗佈液。
凝集劑
較佳之態樣中，本發明之塗佈原紙之製造方法可使用凝集劑，經由凝集劑可提高材料利用率。本發明中，例如在不損及本發明效果之範圍內，亦可添加硫酸鋁、聚氯化 鋁等無機凝集劑，或聚胺或聚伸乙亞胺、聚乙烯胺、聚DADMAC(氯化二烯丙基二甲基鋁均聚物)、聚DADMAC與丙烯醯胺之共聚物等有機凝集劑。
本發明較佳之態樣中，可多段添加凝集劑，較好使凝集劑至少添加於調配前之一種以上製紙原料及調配該製紙原料後之固形成分濃度成為1.5%以上之紙料中。
此處，本發明中，調配前之各種原料稱之為製紙原料或原料，調配前之各種紙漿為原料之一腫。又，調配各種原料後之混合物之總稱稱為紙料，而且，本發明中之紙料除了紙漿以外亦包含填料或藥品等。進而，本發明中，調配有種箱以後之白水或用水後之固形成分濃度未達1.5%之紙料混合物稱為進漿原料。再者，本發明中，調配前之製紙原料稱為原料系，調配各種原料之混合物稱為紙料系。
本發明中，凝集劑至少添加於各種原料(原料系)與原料調配後之紙料(紙料系)中，使原料調配後之紙料之固形成分濃度為1.5%以上。藉由添加該種凝集劑，使膠體粒子以微細狀態固定附著於纖維上，可防止經時產生之膠體粒子脫離。再者，本發明中可多段添加凝集劑，其添加次數並無特別限制。
本發明中添加之凝集劑種類並無特別限制，由電荷中和觀點觀之，較好使用電荷密度在3.0meq/g以上之重量平均分子量30萬以上之凝集劑，尤其較好使用由丙烯醯胺與二烯丙基二甲基銨鹽構成之共聚合聚合物或聚乙烯胺 衍生物。同一凝集劑亦可分數次使用，亦可改變添加於各原料中之凝集劑種類，亦可將兩種以上之凝集劑添加於同一原料中。就經濟性與作業性之觀點，較好使用同一種凝集劑，為了進一步提高效果，添加於塗佈廢損紙或DIP中之情況下，較好添加重量平均分子量為100萬以上之凝集劑，添加於機械紙漿中之情況下較好電荷密度為5.0meq/g以上。同樣地關於對調配後之紙料中添加凝集劑而言，亦可在複數位置分數次添加同一種凝集劑，亦可在複數位置或同一位置添加兩種以上之凝集劑。關於分別添加於原料與紙料中之凝集劑而言，亦可分數次添加同一種凝集劑，但亦可個別或混合添加兩種以上之凝集劑。
作為本發明之凝集劑可舉例為聚伸乙亞胺及含有三級及/或四級銨基之改質聚伸乙亞胺、聚伸烷基亞胺、雙氰胺聚合物、多元胺、多元胺/表氯醇聚合物、及二烷基二烯丙基四級銨單體、丙烯酸二烷基胺基烷酯、甲基丙烯酸二烷基胺基烷酯、二烷基胺基烷基丙烯醯胺及二烷基胺基烷基甲基丙烯醯胺與丙烯醯胺之聚合物、由單胺類與表鹵醇構成之聚合物、聚乙烯胺與具有乙烯胺部份之聚合物或此等之混合物等之陽離子性聚合物，此外亦可舉例有於上述聚合物之分子內共聚合羧基或磺基等陰離子性基之富含陽離子之雙離子性聚合物、陽離子性聚合物與陰離子性或雙離子性聚合物之混合物等。
一般而言，凝集劑認為係使以白樹脂或黏著異物、天然樹脂等為代表之陰離子性膠體粒子之表面電荷中和，使 陰離子性膠體粒子以儘可能小的狀態緩慢固定附著在纖維上，減輕形成所謂軟凝絮物之異物困擾。作為與凝集劑對照之內添加藥品已知有稱為材料利用率劑或濾水改良劑之陽離子性聚合物，但材料利用率劑會使膠體粒子等凝集形成粗大粒子，使該等在纖維上強固的凝結形成凝集塊(稱為硬凝絮物)。
凝集劑之效果可以陽離子需求量以及濁度作為指標而評估。陽離子需求量意指使陰離子性膠體粒子中和所必需之陽離子電荷之量，據此，可評估以白樹脂或黏著異物、天然樹脂等為代表之陰離子性膠體粒子之中和程度。另外，粒子之量可以濁度加以評價。亦即，以凝集劑中和陰離子性膠體粒子之電荷，就效率良好地固定附著在纖維上，係以陽離子需求量及濁度之降低率(截取率)為基準加以評估。
本發明中，凝集劑至少添加於調配前之製紙原料之一種以上中。至於製紙原料有紙漿、填料、藥品等。至於紙漿可舉例為針葉樹或闊葉樹牛皮紙漿(NKP或LKP)、舊報紙或雜誌廢紙、廣告單廢紙等之經篩選或未經篩選之廢紙、包含碳粉印刷物等之辦公系廢紙、包含無碳．感熱紙等之記錄資料用紙之回收紙等單獨或混合，並經解離、除塵、脫墨、洗淨或脫水之紙漿(本發明中稱為脫墨紙漿：DIP)，針葉樹或闊葉樹之碎木紙漿(GP)、精練碎木紙漿(RGP)、熱磨機械紙漿(TMP)、化學熱磨機械紙漿(CTMP)、化學磨木紙漿(CGP)、半化學紙漿(SCP) 等之機械紙漿，塗佈紙或塗佈原紙，含有其以外之紙之缺陷紙經離解獲得之塗佈廢損紙，以及該等之兩種以上之混合物，但並不限於此等。較好恰在各原料完成前於添加凝集劑之桶或箱中維持攪拌，但若在原料在送到調配箱之配送過程之配管或泵入口或出口等與其他原料接觸之前，則亦可恰在調配箱之前添加。
另外，本發明中，凝集劑係至少在調配複數種原料後之紙料即固形成分濃度成為1.5%以上之紙料中添加。所添加之紙料之固形成分濃度更好在1.8%以上，又更好在2.0%以上，且較好在4.0%以下。該紙料包含各種紙漿以及填料及內添加藥品。
凝集劑添加於紙料系之添加位置，具體而言，可在調配箱之後至在種箱之後以白水或用水稀釋紙料之前添加。凝集劑對於紙料之添加可在箱或泵入口或出口等處，該等箱或泵若以複數存在之情況則可在複數位置處添加。
圖1顯示本發明中凝集劑添加方法之一態樣。圖1中，1~4分別為儲存闊葉樹或針葉樹之牛皮紙漿、脫墨紙漿、機械紙漿、塗佈廢損紙之完成紙漿之桶或箱。各種原料以泵配送，在調配箱中與填料、藥品等混合。經混合之紙料通過箱及種箱及篩網或清洗機等必要設備，供給至抄紙機進漿處。本發明之製造方法係將進漿處中之紙料噴射到抄網上，形成濕紙，經過乾燥步驟而製造塗佈原紙。
然而，本發明中，對製紙原料添加凝集劑可透過儲存製紙原料之桶或箱或其等之配管等處進行。另外，對紙料 中添加凝集劑，可透過調配箱、於調配箱下游之各種箱、種箱以及其等之配管等處進行。
凝集劑之添加量，以凝集劑中扣除所含水後之有效成分添加量計，相對作為對象之漿料之固形成分，其添加量合計量較好為50~3000ppm。若添加量少於50ppm，則原料與紙料分數次添加時各添加量少，因而無法獲得充分之固定附著效果。另一方面，若添加量超過3000ppm，則對成本不利。又，於單一添加場所，為避免因過剩陽離子造成之過度凝聚，因此較好在2000ppm以下添加。
添加於原料時之凝集劑添加量較好為50~1500ppm，更好為100~1000ppm。添加於紙料時之凝集劑添加量較好為100ppm~1000ppm，更好為200ppm~800ppm。
添加凝集劑之原料濃度較好為2.5%以上且未滿5%。於原料濃度未滿2.5%時，所用白水中所含之膠體物質之中和會消耗掉大量凝集劑，因此導致原料中所含膠體物質不易以微細狀態有效地固定附著於纖維上，另外，會使隨後調配之紙料濃度變低，由於濃度調整幅度小故操作不穩定。另一方面，於原料濃度為5%以上時，凝集劑與原料之混合不充分，又，由於局部分佈之凝集劑的作用造成過度凝聚，容易產生異物之粗大化。
另一方面，添加凝集劑之紙料濃度較好為1.5%以上及未滿4%，更好為1.8%以上，又更好為2%以上。於未滿1.5%時，特別是進漿四周循環之白水比例變多，由於其中所含既有之粗大化大的異物固定附著於纖維上，結果紙面 缺陷或斷紙等困擾增加。於4%以上時，與原料添加相同混合會不充分，無法充分發揮效果。
本發明特別是將凝集劑添加於作為原料之DIP中，由於於調配後之紙料中添加凝集劑，故可減低因源自微細黏著異物之異物造成之斷紙或紙面缺陷，此效果在作為紙料之DIP調配率在10%以上之情況下尤其顯著。
另外，使用本發明時，尤其可穩定地實施調配有機械紙漿之塗佈原紙之生產。機械紙漿含有為陰離子性碎屑之代表物質之樹脂酸或脂肪酸等有機酸。若該等有機酸與DIP或塗佈廢損紙中之鈣離子、為內添加填料之碳酸鈣等反應，形成有機酸鈣鹽，由於黏潮性變高而引起沈積問題。因此，藉由將凝集劑添加於機械紙漿中，阻斷該等有機酸，與上述原料調配，再度以凝集劑固定附著著而使沈積問題減輕，可減低斷紙等之發生。作為比較DIP以及KP所測量之機械紙漿之陰離子性碎屑含有量係以所測定之陽離子需求量為DIP或KP之5~20倍作為指標，本發明之效果在作為紙料之機械紙漿調配率在5%以上之情況下尤其顯著。
再者，本發明可適當的使用於使用塗佈廢損紙作為製紙原料之抄紙方法。於製造塗佈原紙時產生之缺陷紙再解離後之塗佈廢損紙，由於含有乳膠等疏水性微粒子，因此尤其針對塗佈廢損紙藉由使用本發明可獲得良好之操作性。較佳之塗佈廢損紙調配率於紙料中所佔之比例較好在1%以上及未滿50%，尤其好的是未滿40%。另外，使碎紙 調配率儘可能成為一定，可穩定獲得效果。
獲得塗佈紙之較佳方法有使用具備有聯機塗佈器之雙網機型抄紙機之製造方法，或者，使用具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機，進而使用刮刀塗佈器塗佈之製造方法，特別是適用於抄紙以及塗佈速度高速時之製造方法。另外，本發明於使用具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機自抄紙製塗佈步驟以連線連續生產時，進而於修整步驟亦以連線生產時，更可發揮效果。
再者，於本發明，可對調配後之紙料中添加陽離子性多價金屬鹽後添加凝集劑。若依據該態樣，可有效地中和自各種原料流入之陰離子性碎屑，可增大用以促進脫離之膠體物質再次固定附著之凝集劑的效果。至於陽離子性多價金屬鹽舉例有硫酸鋁、氯化鋁、PAC(聚氯化鋁)、氯化亞鐵、聚硫酸亞鐵等。該等金屬鹽之添加率並無特別限制，但相對於紙料之固形成分，以純的成分計，較好為3%以下，特別好的是2%以下。高於3%時，由於pH變動易變大造成操作不穩定因此並不適宜。
本發明中使用材料利用率劑時，其並無限制，但較好於添加凝集劑後添加由高分子聚合物組成之材料利用率劑。若於添加凝集劑後添加材料利用率劑，則可充分發揮材料利用率效果，因而獲得保有良好質地與填料分佈之紙。由高分子聚合物組成之材料利用率劑為陽離子性聚丙烯醯胺系物質，或亦可為除了該物質以外又併用至少一種類以上之陽離子性凝集劑併用之所謂雙重聚合物之材料利用率 系統，或亦可為至少一種類以上之陰離子性的膨潤土或膠體氧化矽、聚矽酸、聚矽酸或聚矽酸鹽微凝膠以及其等之鋁改質物等之無機微粒子或丙烯醯胺經交聯聚合之所謂微聚合物併用至少一種所謂粒徑100μm以下之有機系微粒子之材料利用率系統。尤其是單獨或組合使用之陽離子性聚丙烯醯胺系物質為藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為1000萬以上，更好為1200萬以上之直鏈或支鏈型時，可獲得良好之材料利用率，再者，於1500萬以上至未滿3000萬之上述丙烯醯胺系物質之情況可獲得極高之材料利用率。
本發明包含下列發明，但不限定於該等者：(1)一種塗佈原紙之製造方法，其特徵為至少於調配前之一種以上之製紙原料及調配該製紙原料後之固形成分濃度1.5%以上之紙料中添加凝集劑。
(2)如(1)所述之塗佈原紙之製造方法，其中於上述固形成分濃度1.5%以上之紙料添加凝集劑係自調配一種以上製紙原料之後至以種箱以後之白水或用水稀釋之前進行。
(3)如(1)或(2)所述塗佈原紙之製造方法，其中使用抄紙抄網速度1200m/分鐘以上之抄紙機，且凝集劑之總有效成分添加量相對於紙料之固形成分為50~3000ppm。
(4)如(1)~(3)任一項中所述之塗佈原紙之製造方法，其係使用具有利用成形輥之初期脫水後立即利用脫 水刮刀之脫水機構之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，利用中性抄紙法抄紙者。
(5)如(1)~(4)任一項中所述之塗佈原紙之製造方法，其係使用具備有聯機塗佈器之抄紙機，且凝集劑之一部份係添加於調配前之塗佈廢損紙原料中。
(6)如(1)~(5)任一項中所述之塗佈原紙之製造方法，其中經調配之紙料中含有10%以上之脫墨紙漿。
(7)如(1)~(6)任一項中所述之塗佈原紙之製造方法，其中至少在塗佈廢損紙原料中及在包含該塗佈廢損紙原料之一種以上之製紙原料調配後添加有陽離子性多價金屬鹽之紙料中添加凝集劑。
(8)如(1)~(7)任一項中所述之塗佈原紙之製造方法，其係使用具備聯機塗佈器之抄紙機，且在獲得塗佈原紙後藉由刮刀塗佈器塗佈含有顏料與接著劑之塗佈液。
(9)一種制料之調配方法，其特徵為至少於調配前之一種以上之製紙原料及調配該製紙原料後之固形成分濃度1.5%以上之紙料中添加凝集劑。
製紙原料
以本發明製造之印刷用塗佈原紙之紙漿原料並無特別限定，可使用機械紙漿(MP)、脫墨紙漿(DIP)、闊葉樹牛皮紙漿(LKP)、針葉樹牛皮紙漿(NKP)等一般使用作為印刷用抄紙原料者，可適當配合使用該等之一種或兩種以上。至於機械紙漿可舉例有碎木紙漿(GP)、精練 碎木紙漿(RGP)、熱磨機械紙漿(TMP)、化學熱磨機械紙漿(CTMP)、化學磨木紙漿(CGP)、半化學紙漿(SCP)等。至於脫墨紙漿較好為上質紙、中質紙、下級紙、新聞紙、廣告、雜誌等經篩選之廢紙或混合該等之未經篩選之廢紙作為原料之脫墨紙漿，但並未特別限制。本發明中，對於紙漿即使調配20重量%以上，或者30重量%以上，更好50重量%以上之脫墨紙漿，亦可發揮提高質地、材料利用率、層間強度之效果。
本發明中所用填料為可任意使用習知者，可使用一般稱為無機填料及有機填料之粒子，或者其混合物。具體而言，無機填料舉例為例如重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、黏土、氧化矽、輕質碳酸鈣-氧化矽複合物、高嶺土、燒成高嶺土、脫層高嶺土、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鋇、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋅、氧化鋅、滑石、硬脂酸鋅、氧化鈦、矽酸鈉之礦產經中和製造之非晶質氧化矽、由矽酸鈉及礦酸製造之氧化矽(白碳、氧化矽/碳酸鈣複合體、氧化矽/二氧化鈦複合體等)、二氧化鈦、白土、膨潤土、矽藻土、硫酸鈣、自脫墨步驟獲得之灰份再生利用之無機填料、以及再生過程中形成氧化矽與碳酸鈣之複合體之無機填料等。再者，碳酸鈣-氧化矽複合物可例示為特開2003-212539號公報或特開2005-219945號公報中所述之複合物。除碳酸鈣及/或輕質碳酸鈣-氧化矽複合物以外，亦可併用如白碳般之非晶質氧化矽。其中，較好使用關於中性抄紙或鹼性抄紙中代表性填料之碳酸鈣或輕 質碳酸鈣複合物。至於有機填料，可舉例為三聚氰胺系樹脂、尿素-甲醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、酚樹脂、微小中空粒子、丙烯醯胺複合體、源自木材之物質(微細纖維、微纖絲纖維、粉體紅麻)、變性不溶化澱粉、未糊化澱粉等。該等可單獨使用或組合兩種以上使用均可。
以本發明製造之印刷用塗佈原紙之紙中填料率較好為1~40固形成分重量%，更好為5~35固形成分重量%。抄紙之紙中填料率愈高則材料利用率愈低。據此，本發明若使用於紙中填料率高之印刷用塗佈原紙之製造，本發明之效果較大。就此觀點而言，紙中填料率較好為10~40固形成分重量%，更好為12~35固形成分重量%。
中性抄紙
本發明之中性抄紙較好在pH6.0~9.0，更好在7.0~8.5下進行。由於本發明為中性抄紙，故較好內添加碳酸鈣做為填料。藉由碳酸鈣可成為低成本同時可獲得高白色度、高不透明度之塗佈原紙。
內添加藥品
作為內添加藥品亦可視情況添加乾燥紙力改良劑、濕潤紙力改良劑、濾水性改良劑、染料、上膠劑等藥品。至於乾燥紙力改良劑舉例為聚丙烯醯胺、陽離子化澱粉，至於濕潤紙力改良劑舉例為聚醯胺胺表氯醇等。另外，亦可使用陽離子性或兩性離子性、陰離子性之變性澱粉等。至 於上膠劑舉例為松脂乳液、苯乙烯/丙烯酸系共聚物、烷基烯酮二聚物或烯基琥珀酸酐、中性松脂上膠劑等。另外，除了濾水性改良劑、著色劑、染料、螢光染料等過去以來使用之內添加藥品外，亦可進一步使用使紙蓬鬆化(低密度化)之紙用蓬鬆剤等。該等藥品可在不影響質地或作業性等之範圍內添加。
以具體化合物例示紙用蓬鬆劑，舉例有油脂系非離子性界面活性劑、糖醇系非離子性活性劑、糖系非離子性界面活性劑、多價醇型非離子性界面活性劑、多價醇與脂肪酸之酯化合物、高級醇或高級脂肪酸之聚環氧烷加成物、高級脂肪酸酯之聚環氧烷加成物、多價醇與脂肪酸之酯化合物之聚環氧烷加成物、脂肪酸聚醯胺胺、脂肪酸二醯胺胺、脂肪酸單醯胺胺等，並無特別限制。由於藉由使用膨鬆劑有使紙力下降之傾向，因此就維持紙力之觀點而言，本發明較好使用於含有膨鬆劑之紙料。
抄紙機
本發明之製造方法中，成型機構件為輥及刮刀形式之雙網機，最初脫水在具有真空之成形輥之重疊區(lap area)進行，緊接著立即藉由加壓刮刀模組進行刮刀脫水。由於該機構比以往之成形機可更緩慢脫水，因此可獲得具有均一紙層構造或質地之紙。此時使用之成形輥其直徑若太小而無法獲得足夠之合抱角度，則由於脫水的調整會變得不充分，故而較好為1500mm以上。除了藉由成形輥 或刮刀之脫水機構以外，可在其後段適當使用抽氣單元或高真空抽氣盒等脫水裝置進行乾燥度之調整。至於刮刀壓力等之脫水條件並無特別限制，可適當設定在一般操作範圍內。
本發明製造方法中之加壓構件較好使用靴式加壓組，在抄紙速度為高速之情況下，更好以2段以上進行處理可提高壓製後之乾燥度，故可改善層間強度或斷裂長度等之強度。本發明之靴式加壓組之夾輥寬較好大概在150~250mm之範圍，以經旋轉驅動之加壓輥及油壓推頂而在加壓滑履之間通紙，亦可為在毛氈與加壓滑履之間滑動行走之類型。壓板壓力可適宜調整壓板出口水分或加進表裏差，較好為400~1200kN/m，更好為1000~1200kN/m。
可使用抄紙機預乾燥器、後乾燥器以及公知裝置，乾燥條件並無特別限制，可在通常操作範圍內適當設定。
於本發明中，作為本發明塗佈原紙之表面處理，視需要以澱粉作為主體之透明塗佈液進行塗佈，除了改善原紙之表面性質以外，亦可藉浸透黏著劑而提高層間強渡。至於此時使用之塗佈裝置，可使用桿狀計量施膠壓榨塗佈器、刮刀計量施膠壓榨塗佈器、門輥塗佈器、雙輥施膠壓榨，但就特別高速時之層間強度提高方面而言，較好為桿狀計量施膠壓榨塗佈器。
至於作為透明塗佈液之組成份所使用之澱粉係使用生澱粉或酸化澱粉、酯化澱粉、陽離子化澱粉、氧變性澱粉、醛化澱粉、醚化澱粉(濕式低分子化羥基乙基化澱粉、 乾式低分子化羥基乙基澱粉等)等之變性澱粉，塗佈量較好每原紙單面為0.5~3.0g/m2 。透明塗佈液之澱粉含量以固形成分計較好為50重量%以上，更好為80重量%。
塗佈原紙
依據本發明之方法抄造之印刷用塗佈原紙之質地以光透過光變動法測定之質地指數較好為12.0以下，更好為10.5以下，最好為7.0以下。再者，若質地指數值愈小則紙之紙質愈好。另外，質地指數0.5之差異為可以肉眼看出質地差異者。
印刷用塗佈原紙之基重並無限制，通常為20~80g/m2 ，較好為25~60g/m2 ，更好在25~50g/m2 ，可發揮更有效之效果。
塗佈紙
本發明係關於使用如上述般製得之塗佈原紙製造塗佈紙之方法。依據其一樣態，本發明為一種製造印刷用塗佈紙之方法，包含在藉由本發明製得之塗佈原紙上塗佈塗佈液。
藉本發明獲得塗佈紙之較佳方法之一為使用具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機之製造方法，更好為使用具備抄紙速度高速之聯機塗佈器之雙網機型抄紙機，進而更好為使用具備抄造紙中填料率高之印刷用塗佈紙之抄造速度高速之聯機塗佈器之雙網機型抄紙機之製造方法。因為，依 據本發明，由於以塗佈廢損紙等作為製紙原料且不引起作業性降低，因此本發明適用於具備聯機塗佈器之抄紙機。
又，關於使用顏料及接著劑作為主成分之底塗顏料塗佈液中所用之顏料，雖主要使用重質碳酸鈣，但依據品質要求可併用輕質碳酸鈣、高嶺土、黏土、滑石、緞白、塑膠色料、二氧化鈦等。又，顏料塗佈液中所使用之接著劑可使用苯乙烯-丁二烯系、苯乙烯-丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯系等之各種共聚物乳液以及聚乙烯醇、馬來酸配共聚物等之合成系接著劑、酸化澱粉、酯化澱粉、酵素變性澱粉、醚化澱粉或其等經快速乾燥後所得之冷水可溶性澱粉等。本發明之顏料塗佈液中亦可使用分散劑、增黏劑、保水劑、消泡劑、耐水化劑等之調配於一般塗佈紙用顏料中之各種助劑。
底塗顏料塗佈液之塗佈量每原紙之單面，以固形成分計，較好以0.7~10.0g/m2 之範圍塗佈，更好為1.0~5.0g/m2 ，最好以2~5g/m2 之範圍塗佈。塗佈少於0.7g/m2 之量對裝置上之極限有其困難，於塗佈液濃度降低時，塗佈液對原紙內部之浸透變大易使表面性降低。塗佈多於10g/m2 之量時，塗被液濃度有必要變高，難以控制裝置上之塗被量。底塗塗佈後經乾燥之塗被紙在塗佈上塗顏料塗佈液之前，亦可藉阮砑光機等施以預砑光。
本發明中，上塗之顏料塗佈液之顏料、接著劑組成、調配量、塗被量等並未特別限制，可為一般使用之顏料、接著劑。塗佈液濃度較好為55~70%，塗被量通常較好為 每單面以固形成分計為6~20g/m2 ，更好為6~14g/m2 。上塗之塗被裝置並無特別限制，但通常使用噴水刮刀、或輥塗佈刮刀，既可為離機塗佈器亦可為聯機塗佈器。
塗佈上塗顏料塗佈液後乾燥之塗佈紙通常可藉由例如超級砑光機、軟砑光機等修整步驟賦予光澤。砑光機裝置的種類及處理條件並無特別限定，可適當選定由金屬輥等組成之一般之砑光機或軟夾輥砑光機、高溫軟夾輥砑光機等之公知裝置，視印刷用紙之品質目標值而定，在該等裝置之可控制範圍內設定條件即可。
至於獲得本發明塗佈紙之較佳方法，有使用具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機之製造方法，或有使用具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機，進而使用刮刀塗佈器等塗佈之製造方法，尤其是適用於抄紙及塗佈速度為高速時之製造方法。又，本發明中，於以具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機自抄紙至塗佈步驟係以線上連續生產時，進而修整步驟亦以線上生產時，可更有效發揮效果。
又，依據本發明製造方法所得之印刷用塗佈紙為耐起泡性等之印刷品質優異者。塗佈紙之基重亦無限定，但通常為30~120g/m2 ，更好為35~100g/m2 ，又更好為40~80g/m2 ，可更有效發揮效果。又，本發明係藉由使用具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機自抄紙至塗佈步驟以線上連續生產時可更有效發揮效果。
使用以本發明所製造之印刷用塗佈原紙所製造的塗佈紙，係可適於使用在平版印刷用、凹版印刷用等之各種印 刷用途等。
紙料之調製
又，由其他觀點觀之，本發明為紙料之調製方法。亦即，本發明之紙料調製方法之特徵為至少於調配前之一種以上之製紙原料及調配該製紙原料後之固形成分濃度1.5%以上之紙料中添加凝集劑。藉由本發明所調製之紙料尤其適用於製造塗部原紙及塗佈紙。
[實施例]
以下列舉實施例說明本發明，當然，本發明並不受該等實施例之限制。再者，實例中之份及%在無特別說明下，分別表示重量份及重量%。
以下說明下列實驗例中所用測定項目之測定方法。
＜測定方法＞ (1)材料利用率之測定方法
就進漿(stock inlet)原料與抄網落下之白水(記為抄網下白水)，分別進行固形成分濃度與灰份濃度之測定。灰份係針對進漿原料與抄網白水，在525℃下灰化測定其固形成分。
經由下式(1)測定紙料材料利用率，且經由下式(2)測定灰份材料利用率。
．紙料材料利用率=100×(A-B)/A　　　計算式(1)
A：進漿原料之固形成分濃度(g/l)
B：抄網白水之固形成分濃度(g/l)
．灰份材料利用率=100×(C-D)/C　　　計算式(2)
C：進漿原料之灰份濃度(g/l)
D：抄網白水之灰份濃度(g/l)
(2)紙質地之測定方法
紙質地係以野村商式(股)製造之質地計FMT-III(光透過光變動法)評價。而且，測定值越小表示質地越良好。
(3)紙層間強度之測定方法
以L&W ZD Tensile Tester SE 155(Lorentzen&Wettre公司製造)測定層間強度。
(4)紙表面粗糙度之測定方法
以JIS P8151為準，以MESSMER製造之Parker Print Surf試驗機測定表面粗糙度。而且，測定值愈小表示表面粗糙度愈小(平滑)。
(5)印刷評價
於平版(Offset)輪轉印刷機(4色，東芝製B2T600)，使用平版輪印刷用油墨(東洋油墨製造公司製造，LEO ECHO SONY M)，以印刷速度500rpm、乾燥時之紙面溫度120℃下進行印刷。以下列基準目視評價關於所得印刷物之墨單色50%網點部之印刷再現性(○：良好，△：稍差，×：差)。再者，確認4色全面印刷部中有無發生起泡(○：未發生起泡，△：大致未發生起泡，×：產生起泡)。
實驗1 ＜印刷用塗佈原紙之抄造＞
(1)抄紙機：輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，或為刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機。
(2)紙漿原料調配：闊葉樹牛皮紙漿(濾水度CSF=350ml)50%，針葉樹牛皮紙漿(濾水度CSF=600ml)20%，脫墨紙漿(濾水度CSF=240ml)30%。
(3)紙中填料率(紙中灰份)：使用ROSETTA型輕質碳酸鈣(平均粒徑2.5μm)，適當調整添加量使成為目標紙中灰份。
[實施例1]
於混合紙漿及填料之紙料中以使每紙料固形成分重量添加0.2%之內添加用合成紙力增強劑之兩性聚丙烯醯胺 (星光PMC股份有限公司製造，DS4340)，對每紙料固形成分重量添加300ppm之藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為2,000萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(SOMAR股份有限公司製造之RealiserR3000，陽離子電荷密度1.96meq/g)，使用裝置有2具之TENDAM靴式加壓組之成形輥直徑為1600mm之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，以抄紙速度1,600m/分鐘，製備基重44g/m2 ，紙中灰份15%之印刷用塗佈原紙。
[實施例2]
除使實施例1之材料利用率劑添加率成為200ppm外，如實施例1般獲得印刷用塗佈原紙。
[實施例3]
除將實施例2之材料利用率劑改成藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為1,500萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(栗田工業股份有限公司製造之HIGH FOLDER H722)以外，如實施例2般製備印刷用塗佈原紙。
[比較例1]
於混合紙漿及填料之紙料中，對每紙料固形成分重量添加0.2%之內添加用合成紙力增強劑之兩性聚丙烯醯胺(星光PMC股份有限公司製造，DS4340)，對每紙料固 形成分重量添加300ppm之藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為900萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(HYMO股份有限公司製造，DR8500，陽離子電荷密度1.80meq/g)，使用成形輥直徑為1600mm之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，以抄紙速度1,600m/分鐘，製備基重44g/m2 、紙中灰份15%之印刷用塗佈原紙。
[比較例2]
除使比較例1之材料利用率劑添加率成為500ppm以外，如比較例1般獲得印刷用塗佈原紙。
[比較例3]
於混合紙漿及填料之紙料中，對每紙料固形成分重量添加0.2%之內添加用合成紙力增強劑之兩性聚丙烯醯胺(星光PMC股份有限公司製造，DS4340)，對每紙料固形成分重量添加300ppm之藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為900萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(HYMO股份有限公司製造，DR8500，陽離子電荷密度1.80meq/g)，使用成形輥直徑為1,600mm之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，以抄紙速度1,600m/分鐘，製備基重44g/m2 、紙中灰份5%之印刷用塗佈原紙。
[比較例4]
於混合紙漿及填料之紙料中，對每紙料固形成分重量 添加0.2%之內添加用合成紙力增強劑之兩性聚丙烯醯胺(星光PMC股份有限公司製造，DS4340)，對每紙料固形成分重量添加300ppm之藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為900萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(HYMO股份有限公司製造，DR8500，陽離子電荷密度1.80meq/g)，使用成形輥直徑為1,600mm之輥及刮刀形成軋輥形式之雙網機型抄紙機，以抄紙速度1,000m/分鐘，製備基重44g/m2 、紙中灰份15%之印刷用塗佈原紙。
[比較例5]
於混合紙漿及填料之紙料中，對每紙料固形成分重量添加0.2%之內添加用合成紙力增強劑之兩性聚丙烯醯胺(星光PMC股份有限公司製造，DS4340)，對每紙料固形成分重量添加300ppm之藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為2,000萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(SOMAR股份有限公司製造之Realiser R300，陽離子電荷密度1.96meq/g)，使用刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，以抄紙速度1,400m/分鐘，製備基重44g/m2 、紙中灰份15%之印刷用塗佈原紙。
表1顯示實驗結果。若使用實施例之陽離子性PAM 系材料利用率改良劑時，相較於使用比較例之材料利用率改良劑之情況，紙料之材料利用率與灰份材料利用率均較優良，且質地亦較佳。另外，本發明之實施品由於使微細成分之材料利用率高因而提高層間強度。
另一方面，若陽離子性PAM系材料利用率改良劑之分子量小，則由於紙料材料利用率與灰份材料利用率下降，且由於紙中微細成分之材料利用率降低而使紙力增強劑之效果減低，而使層間強度降低(比較例1~4)。再者，長期連續操作之情況下，由於材料利用率低因而白水系中累積髒污，且由於紙面缺陷等困擾變多，因此難以以效率良地操作。又更進一步，比較例1中，微細成分之材料利用率顯著降低，且表裏差變大。
又，比較例5中雖然使用刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，但由於脫水能力低，因此抄速停留在1400m/分鐘。另外，亦與添加紙力劑無關，雖然層間強度降低，但被認為是紙層中灰份局部化所導致。
＜印刷用塗佈紙之製造＞
(1)底塗用塗佈液：相對於100份之重質碳酸鈣(白石鈣(股)，HYDROCARBO 90)添加0.3份之分散劑(東亞合成(股)，Aaron T-40)，使用Caures分散機分散於水中後，調配15份作為接著劑之磷酸酯化澱粉、3份之苯乙烯‧丁二烯系乳膠，調製固形成分濃度48%之底塗顏料塗佈液。
(2)上塗用塗佈液：相對於70份之上述重質碳酸鈣、30份之高嶺土添加0.3份之聚丙烯酸鈉分散劑，使用Caures分散機分散於水中，調配5份作為接著劑之磷酸酯化澱粉及10份之苯乙烯‧丁二烯系共聚合乳膠，調製固形成分濃度65%之上塗顏料塗佈液。
[實施例4]
在以實施例1製備之印刷用塗佈原紙上使用輥計量施膠壓榨塗佈器，以每單面3g/m2 兩面塗佈下塗用塗佈液，接著使用刮刀塗佈器，以每單面8g/m2 兩面塗佈上塗用塗佈液。至於表面處理，係在金屬輥表面溫度150℃、線壓300kg/cm、砑光夾輥數4夾輥之條件下進行高溫軟夾輥砑光處理，獲得印刷用塗佈紙。本實施例中，使用具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機，自抄紙至塗佈步驟係線上連續生產。
[實施例5]
除使用實施例3製備之印刷用塗佈用原紙以外，如實施例4般獲得印刷用塗佈紙。
[比較例6]
在以比較例1製備之印刷用塗佈原紙上使用輥計量施膠壓榨塗佈器，以每單面3g/m2 兩面塗佈底塗用塗佈液，接著使用刮刀塗佈器，以每單面8g/m2 兩面塗佈上塗用塗 佈液。至於表面處理，係在金屬輥表面溫度150℃、線壓300kg/cm、砑光夾輥數4夾輥之條件下進行高溫軟夾輥砑光處理，獲得印刷用塗佈紙。
表2顯示實驗結果。任一樣品因塗佈底塗顏料塗佈液因此與原紙比較其層間強度獲得改善，但比較例6之印刷結果中發生起泡。此被認為是原紙強度降低之原因。
經由實施本發明，使用具有利用成形輥之初期脫水後立即利用脫水刮刀之脫水機構之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，在高灰份條件下經由中性抄紙法進行印刷用塗佈原紙之製造時，可穩定地進行具有良好質地及層間強度之印刷用塗佈原紙之製造，使長期連續抄造成為可能，另外，更可發揮塗佈紙之效果。據此，使本發明之效果極大。本發明係如實施例4、5般使用具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機自抄紙至塗佈步驟以線上連續生產，進而修整步驟亦連線生產之情況下，更可發揮其效果。
實驗2 ＜印刷用塗佈原紙之抄造＞
(1)抄紙機：具有利用成形輥之初期脫水後立即利用脫水刮刀之脫水機構之輥及刮刀形成軋輥形式之雙網機型抄紙機。
(2)紙漿原料調配：闊葉樹牛皮紙漿(濾水度CSF=350ml)50%，針葉樹牛皮紙漿(濾水度CSF=600ml)20%，脫墨紙漿(濾水度CSF=240ml)30%。
(3)紙中填料率：使用ROSETTA型輕質碳酸鈣(平均粒徑3.5μm)，適當調整添加量使成為目標紙中灰份。
[實施例6]
於混合紙漿及填料之紙料中，以每紙料固形成分重量添加0.25%之內添加用紙力改良劑之陽離子化澱粉(日本NSC公司製造，Cato304)，對每紙料固形成分添加0.2%之合成紙力劑(HARIMA化成公司製造，EX288)，且對每紙料固形成分重量添加400ppm之藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為1,000萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(汽巴嘉基特用化學品公司製造，DP7833)，隨後，對每紙料固形成分重量添加1000ppm之陰離子性微粒子之膨潤土(汽巴嘉基特用化學品公司製造，Hydrocol-0)，使用成形輥直徑為1600mm之輥及刮刀形成軋滾形式之雙網機型抄紙機，以抄紙速度1,600m/分鐘，製備原 紙基重37g/m2 、紙中灰份15%之印刷用塗佈原紙。
[實施例7]
除將實施例6之陰離子性無機系微粒子變成膠體氧化矽(ECA化學品公司製造，NP442)以外，如實施例6般獲得印刷用塗佈原紙。
[實施例8]
除了追加有機系微粒子之交聯聚丙烯醯胺(汽巴嘉基特用化學品公司製造，PERCOLL M8)作為實施例6之陰離子性微粒子以外，如實施例6般獲得印刷用塗佈原紙。
[實施例9]
除將實施例6之材料利用率劑變更為藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為2,000萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(SOMAR股份有限公司製造之R-300)以外，如實施例6般製備印刷用塗佈原紙。
[實施例10]
除將實施例6之材料利用率劑變更為藉由極限黏度法測量之重量平均分子量2,000萬之分支型陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(SOMAR股份有限公司製造之R-101)以外，如實施例6般製備印刷用塗佈原紙。
[比較例7]
實施例6中，除了材料利用率改良劑變更為藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為900萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(HYMO股份有限公司製造，DR8500，陽離子電荷密度1.80meq/g)，且不添加陰離子性無機微粒子之膨潤土(汽巴嘉基特用化學品公司製造，Hydrocol-0)以外，如實施例6般製備印刷用塗佈原紙。
[比較例8]
實施例6中，除了未添加陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(汽巴嘉基特用化學品公司製造，DP7833)以外，如實施例6般製備印刷用塗佈原紙。
[比較例9]
於混合紙漿及填料之紙料中，對每紙料固形成分重量添加0.25%之內添加用紙力改良劑之陽離子化澱粉(日本NSC公司製造，Cato304)，對每紙料固形成分添加0.2%之合成紙力劑(HARIMA成公司製造，EX288)，且對每紙料固形成分重量添加400ppm之藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為1,000萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(汽巴嘉基特用化學品公司製造，DP7833)，隨後，對每紙料固形成分重量添加1000ppm之陰離子性微粒子之膨潤土(汽巴嘉基特用化學品公司製造，Hydrocol-0)，使用刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，以抄紙速度 1,300m/分鐘，製備原紙基重37g/m2 、紙中灰份15%之印刷用塗佈原紙。
表3顯示實驗結果。本發明之實施例可良好的維持紙的質地，同時獲得高的層間強度及紙料之材料利用率，長期操作性亦良好。
另外，當合併使用作為材料利用率改良劑之陽離子性PAM(分子量1000萬)與陰離子性微粒子時，可提高材料利用率。因此，當合併使用作為材料利用率改良劑之陽離子性PAM與陰離子性微粒子時，可抑制白水濃度上升，由於難以對系統造成污染，故長期連續作業變得容易。
再者，使用刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機之比較例9中，抄紙速度低如1300m/分鐘，雖然材料利用率良好，但質地變差。
＜印刷用塗佈紙之製造＞ (4)顏料塗佈液之做成
‧底塗用塗佈液：相對於100份之重質碳酸鈣(白石鈣(股)，HYDROCARBO 90)添加0.3份之分散劑(東亞合成(股)，Aaron T-40)，使用Caures分散機分散於水中後，調配15份作為接著劑之磷酸酯化澱粉、3份之苯乙烯‧丁二烯系乳膠，調製固形成分濃度48%之底塗顏料塗佈液。
‧上塗用塗佈液：相對於70份之上述重質碳酸鈣、30份之高嶺土添加0.3份之聚丙烯酸鈉分散劑，使用Caures分散機分散於水中，調配5份作為接著劑之磷酸酯化澱粉及10份之苯乙烯‧丁二烯系共聚合乳膠，調製固形成分濃度65%之上塗顏料塗佈液。
[實施例11]
於混合紙漿及填料之紙料中，對每紙料固形成分重量添加0.25%之內添加用紙力改良劑之陽離子化澱粉(日本NSC公司製造，Cato304)，對每紙料固形成分添加0.2%之合成紙力劑(HARIMA化成公司製造，EX288)，且對每紙料固形成分重量添加400ppm之藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為1,000萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(汽巴嘉基特用化學品公司製造，DP7833)，隨後，對每紙料固形成分重量添加1000ppm之陰離子性微粒子之膨潤土(汽巴嘉基特用化學品公司製造，Hydrocol-0)，使用成形輥直徑為1600mm之輥及刮刀形成軋輥形式之雙網機型抄紙機，以抄紙速度1,600m/分鐘抄造之原 紙基重37g/m2 、原紙之紙中灰份15%之塗佈原紙上，使用桿狀計量施膠壓榨塗佈器，以每單面3g/m2 兩面塗佈底塗用塗佈液，接著使用刮刀塗佈器，以每單面8g/m2 兩面塗佈上塗用塗佈液。至於表面處理，係在金屬輥表面溫度150℃、線壓300kg/cm、砑光夾輥數4夾輥之條件下進行高溫軟夾輥砑光處理，獲得印刷用塗佈紙。本實施例中，使用具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機，自抄紙至塗佈步驟係線上連續生產。
[實施例12]
除使用實施例9所得之塗佈原紙以外，如實施例11般製備印刷用塗佈紙。
[實施例13]
除使用實施例10製備之塗佈原紙以外，如實施例11般製備印刷用塗佈紙。
[比較例10]
除將實施例8中之材料利用率改良劑更換成藉由極限黏度法測量之重量平均分子量為900萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(HYMO股份有限公司製造，DR8500，陽離子電荷密度1.80meq/g)，且不添加陰離子性無機微粒子之膨潤土(汽巴嘉基特用化學品公司製造，Hydrocol-0)以外，如實施例11般製備印刷用塗佈原紙。
表4顯示實驗結果。若併用作為材料利用率改良劑之陽離子PAM與陰離子性微粒子時，可提高耐起泡性。另外，如上述實施例般，使用具備聯機塗佈器之雙網機型抄紙機，自抄紙至塗佈步驟以線上連續生產，再者修整步驟亦以線上生產之情況下，可更發揮效果。
實驗3：以動態濾水保留儀(Dyanamic Drainage Jar)評估紙料 ＜測定方法＞ (1)陽離子要求量之測定方法
針對紙料之200網目抄網之濾液，以流動電位法為基準以粒子荷電測定裝置(Muteck PCD-02)，測定使電荷 中和所需之標準聚氯化二烯丙基二甲基銨水溶液量之1/1000作為陽離子需求量。陽離子需求量之截取率(cut rate)係以下列之式求得：‧陽離子需求量之截取率=100×(A-B)/A
A：凝集劑添加前之陽離子需求量
B：凝集劑添加後之陽離子需求量
(2)濁度之測定方法
以吸光光度計測定以濾紙(Whatman #41)過濾紙料所得液體之吸光度，使用甲(formazan)標準液作成之校正線為基準算出濁度。濁度之截取率與陽離子需求量之截取率相同，由凝集劑添加前後之濁度求得。
[實驗例A1]
對於DBP(乾木(Ery block)紙漿，固形成分濃度3.5%)添加300ppm之凝集劑氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯醯胺(DADMAC/AA，片山NARCO公司製之N7527)，以實驗室攪拌機緩慢攪拌5分鐘。以DBP 30%、NBKP 20%、LBKP 40%、填料10%之比例調配添加有凝集劑之DBP、NBKP(針葉樹牛皮紙漿、濾水度CSF:600ml)、LBKP(闊葉樹牛皮紙漿，濾水度CSF:350ml)及填料(ROSETTA型輕質碳酸鈣：平均粒徑3.5μm)，以水調整固 形成分濃度成2.5%，調製成調配紙料。
使經調配之紙料以DDJ(動態濾水保留儀)在攪拌機之轉速1600rpm下進行攪拌，10秒後添加200ppm之凝集劑，且維持攪伴180秒後，測定濁度及陽離子之需求量。以該等結果為基礎，自未添加凝集劑下僅以DEJ攪拌10秒鐘之調配紙料(對照組)之濁度與陽離子需求量計算出截取率。
[實驗例A2]
對於DIP(脫墨紙漿，濾水度CSF:240ml，固形成分濃度3.5%)亦添加500ppm之凝集劑DADMAC/AA，除使紙料構成成為DBP 30%、NKP 20%、LKP 30%、DIP 10%、填料10%以外，如實驗例A1般調製紙料。
[實驗例A3]
對於DIP(脫墨紙漿，濾水度CSF:240ml，固形成分濃度3.5%)添加500ppm之凝集劑DADMAC/AA，且對於GP(碎木紙漿，濾水度CSF:80ml，固形成分濃度3.2%)添加1000ppm之凝集劑DADMAC/AA，除了使紙料構成成為EBP 30%、NKP 20%、LKP 25%、DIP 10%、GP 5%、填料10%以外，如實驗例A1般調製紙料。
[實驗例B1]
對於DBP使凝集劑DADMAC/AA之添加率成為 1000ppm，除了未對調配紙料添加凝集劑以外，如實驗例A1般調製紙料。
[實驗例B2]
對於DBP使凝集劑DADMAC/AA之添加率成為1000ppm，除了未對調配紙料添加凝集劑以外，如實驗例A2般調製紙料。
[實驗例B3]
對於DBP使凝集劑DADMAC/AA之添加率成為1000ppm，除了未對調配紙料添加凝集劑以外，如實驗例A3般調製紙料。
表5顯示實驗結果。比較實驗例A1與實驗例B1時， 原料之DBP與調配有原料之調配紙料二者均添加凝集劑之情況，比僅於DBP中添加凝集劑之情況，儘管為大致上相同程度之總凝集劑添加率，但濁度與陽離子需求量之截取率均高。此等顯示成為抄紙機沈積問題以及紙面缺陷之原因之稱為白樹脂之陰離子性膠體粒子可有效率地固定附著在纖維上者，認為係於該紙料中添加材料利用率劑時可充分發揮材料利用率劑之效果，結果可獲得高的材料利用率。
同樣地，由實驗例A2及實驗例B2、以及實驗例A3與實驗例B3之結果，相較於僅在原料中添加凝集劑，若於原料與調配紙料中兩段添加凝集劑，濁度與陽離子需求量之截取率均高，尤其是以10%調配DIP之系統或以5%調配GP之系統，多段添加之效果相當顯著。
實驗4 ＜塗佈原紙之評價＞
塗佈原紙之缺陷數係使用線上缺陷檢測器(KP83WY26-NVPDFi，OMRON公司製造)，以每捲取之邊緣缺陷數之平均值表示。
填料分佈、質地係數、以及層間強度係擷取捲取之中央部分做為原紙樣品加以評價。填料分佈係藉由Bahnout試驗確認，以目視進行三段評價(○：良好，△：有分佈平均，×：嚴重分佈不均)。質地係數係使用質地計FMT-III(光透過光變動法)測定。質地係數之值愈小則顯示質 地愈良好。層間強度係使用L&WZD Tensile Tester SE155(Lorentzen&Wettre公司製造)測定。
＜塗佈紙之評價＞
以畫像解析法為基準使用SpecScan2000(APOGEE技術公司製造)，對塗佈原紙經塗料塗佈後之塗佈紙測定0.05mm以上之紙面污點個數。
在平版輪轉印刷機(B2T600，4色，東芝製造)上使用平版輪印刷用油墨(LEO ECHO SOY M，東洋油墨製造公司製造)，以印刷速度500rpm、乾燥時之紙面溫度120℃進行印刷。關於所得印刷物之墨單色50%網點部，目視評價印刷再現性(○：良好，△：稍差，×：不良)。
＜顏料塗佈液之製備＞
‧底塗用塗佈液：對於100份之重質碳酸鈣(HYDROCARBO 90，白石鈣(股))添加0.3份之分散劑(Aaron T-40，東亞合成(股))，使用Caures分散機分散於水中後，調配15份作為接著劑之磷酸酯化澱粉，3份之苯乙烯‧丁二烯系乳膠，調製固形成分濃度48%之底塗顏料塗佈液。
‧上塗用塗佈液：對於70份之上述重質碳酸鈣、30份之高嶺土，添加0.3份之聚丙烯酸鈉分散劑，使用Caures分散機分散於水中，調配5份作為接著劑之磷酸酯 化澱粉及10份之苯乙烯‧丁二烯系共聚合乳膠，調製固形成分濃度65%之上塗顏料塗佈液。
[實施例14]
對於DBP(乾木紙漿，固形成分濃度3.8%)添加500ppm凝集劑DAEMAC/AA(片山NARCO公司製造之N7527)、且對於DIP(脫墨紙漿，濾水度CSF:240ml，固形成分濃度3.4%)添加800ppm凝集劑DADMAC/AA(片山NARCO公司製造之N7527)。以DBP 30%、NBKP(針葉樹牛皮紙漿，濾水度CSF:600ml)15%、LBKP(闊葉樹牛皮紙漿，濾水度CSF:350ml)15%、DIP 40%之比例於調配箱中，使包含添加有凝集劑之DBP及添加有凝集劑之DIP之原料混合，成為紙料(固形成分濃度3.0%)。另外，在調配箱中同時添加0.2%之陽離子化澱粉(Cato304，日本NSC公司製造)，進而添加染料。
隨後，在混合箱入口處添加1.0%之硫酸鋁，且在混合箱出口處，於固形成分濃度2.9%之紙料中添加400ppm之凝集劑DADMAC/AA(片山NARCO公司製造之N7527)。於混合箱後之機械箱處添加0.1%之紙力劑(HARIMA化成公司製造之EX280A)。隨後，添加作為上膠劑之中性松酯以及填料(ROSETTA型輕質碳酸鈣；平均粒徑3.5μm)，進而在過篩前添加300ppm之藉由極限黏度法測定之重量平均分子量為2,000萬之材料利用率劑(SOMAR公司製造之Realiser R-300)，調製以白水稀釋原料成固 形成分濃度未達1.5%狀態之紙料(固形成分濃度0.8%)。
以進漿模組噴射該紙料，在輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙上，以1600m/分鐘之抄紙速度抄紙獲得塗佈原紙(基重40.7g/m2 ，紙中灰份12%)。
對於所得塗佈原紙，使用桿狀計量施膠壓榨塗佈器，以每單面3g/m2 兩面塗佈底塗用塗佈液，接著使用刮刀塗佈器，以每單面8g/m2 兩面塗佈上塗用塗佈液。塗佈速度為1600m/分鐘。至於表面處理，係在金屬輥表面溫度150℃、線壓300kg/cm、砑光夾輥數4夾輥之條件下進行高溫軟夾輥砑光處理，獲得印刷用塗佈紙。
[比較例11]
除了將材料利用率改良劑變更為藉由極限黏度法測量之分子量為900萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率改良劑(HYMO股份有限公司製造，DR8500，陽離子電荷密度1.80meq/g)，且不對混合箱中添加凝集劑以外，如實施例14般獲得塗佈原紙及塗佈紙。
[比較例12]
除了將材料利用率改良劑變更為藉由極限黏度法測量之分子量為900萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率改良劑(HYMO股份有限公司製造，DR8500，陽離子電荷密度1.80meq/g)，在混合箱之出口處未添加凝集劑，但在 1次風扇泵入口處於進漿原料(紙料之固形成分濃度0.8%)添加400ppm之凝集劑以外，如實施例14般獲得塗佈原紙及塗佈紙。
[比較例13]
除了將材料利用率改良劑變更為藉由極限黏度法測量之分子量為900萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率改良劑(HYMO股份有限公司製造，DR8500，陽離子電荷密度1.80meq/g)，但未進行DBP及DIP凝集劑之添加，且在1次風扇泵入口處於進漿原料中添加400ppm之凝集劑以外，如實施例14般獲得塗佈原紙及塗佈紙。
表6顯示實驗結果。在DBP及DIP中添加凝集劑且於調配各種原料後於混合箱中添加凝集劑之實施例14之濁度與陽離子需求量低，材料利用率高。另外，實施例14之塗佈原紙缺陷顯著的少，質地及填料分佈良好，結果可獲得高的層間強度。該原紙經塗佈後之塗佈紙其紙面之污點少，且印刷再現性優良。
另外，若多段添加凝集劑，與僅在DBP及DIP中添加凝集劑之情況相較，進漿之陽離子需求量與濁度均低，結果紙料之材料利用率變高。再者，藉由多段添加凝集劑，原紙之缺陷變少，塗佈後之塗佈紙紙面污點個數亦減少。
再者，如比較例12所示，在DBP及DIP中添加凝集劑後，經白水稀釋後之1次泵浦入口處添加凝集劑之情況，進漿原料之陽離子需求量或濁度減低方面雖優於實施例14且有材料利用率高之傾向，但做為原紙缺陷之較大缺陷增加。此等被認為是在原料系中固定附著之成為異物根源 之膠體物質，自隨後之紙料調配步驟至以大量白水稀釋之進漿紙料之前，經再分散後，慢慢地粗大化，且經粗大化之異物因以1次泵所添加之凝集劑而固定附著於纖維上之故。另外，凝集力變得過強，導致質地與填料分佈惡化，結果亦造成層間強度降低。再者，塗佈紙之紙面污點亦多，印刷再現性比實施例14差。
又再者，如比較例13所示，未於原料中添加凝集劑且在混合箱以及1次泵入口處添加凝集劑之情況，與比較例12同樣，雖然進漿原料之陽離子需求量或濁度降低方面亦優於實施例14且有材料利用率高之傾向，但原紙之缺陷增加至高於比較例12。此係認為成為異物之膠體物質未以微細狀態固定附著於纖維上，因硫酸鋁或陽離子化澱粉等陽離子性藥品之添加造成不安定化且粗大化，由於變成非常大異物之凝集劑效率良好地抄造入紙中之故。另外，凝集力變得過強，導致質地與填料分佈惡化，結果層間強度亦降低。而且，塗佈紙之紙面污點亦多，印刷再現性比實施例14差。
如上述，經由多段添加凝集劑，使用雙網機型抄紙機之高速抄紙中，可抑制產生沉積發生之與作業性有關之問題，可製造高的材料利用率與均勻填料分佈且具有良好質地之塗佈原紙，另外，使用該等塗佈原紙以塗佈器塗佈時，可獲得品質良好之塗佈紙。
[實施例15]
對於DBP(乾木紙漿，固形成分濃度2.8%)添加500ppm作為凝集劑之聚乙烯基胺(BASF公司製之CATIOFAST VSH)，且於TMP(熱磨機械紙漿，濾水度CSF:130ml，固形成分濃度3.4%)以及GP(碎木紙漿，濾水度CSF:80ml，固形成分濃度3.5%)中分別添加800ppm、1200ppm之作為凝集劑之經改質聚伸乙亞胺(BASF公司製造之CATIOFAST SF)。以DBP 20%、NBKP(針葉樹牛皮紙漿，濾水度CSF:80ml)20%、LBKP(闊葉樹牛皮紙漿，濾水度CSF:380ml)30%、TMP15%、GP 15%之比例於調配箱中，混合添加有凝集劑之DBP及TMP、GP以及其他原料，形成紙料(固形成分濃度3.0%)。另外，在調配箱中同時添加1.0%之陽離子化澱粉(日本NSC公司製造之Cato304)，進而添加染料。
隨後，在混合箱入口處添加0.8%硫酸鋁，且在混合箱出口處添加460ppm之凝集劑。在混合箱後之機械箱處添加0.2%之紙力劑(星光PMC公司製造之DS4304)。隨後以白水稀釋至未達1.5%之紙料中添加作為上膠劑之AKD及填料(ROSETTA型輕質碳酸鈣；平均粒徑3.5μm)，且每紙料固形成分重量添加400ppm之藉由極限黏度法測定之重量平均分子量為1,000萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率劑(汽巴嘉基特用化學品公司製造，DP7833)，隨後對每紙料固形成分重量添加1000ppm之陰離子性無機粒子之膨潤土(汽巴嘉基特用化學品公司製造，Hydrocol-0)。
使該紙料由進漿紙料於雙網抄紙機，以1200m/分鐘之抄紙速度抄紙，獲得塗佈原紙(基重38.1g/m2 ，紙中灰份15%)。
所得之塗佈原紙，使用桿狀計量施膠壓榨塗佈器，以每單面2g/m2 兩面塗佈底塗用塗佈液，進而使用刮刀塗佈器，以每單面9g/m2 兩面塗佈上塗用塗佈液。塗佈速度為1200m/分鐘。至於表面處理，係在金屬輥表面溫度150℃、線壓350kg/cm、砑光夾輥數4夾輥之條件下進行高溫軟夾輥砑光處理，獲得印刷用塗佈紙。
[比較例14]
除將材料利用率改良劑變更成藉由極限黏度法測量之分子量為900萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率改良劑(HYMO股份有限公司製，DR8500，陽離子電荷密度1.80meq/g)，且於混合箱出口未添加凝集劑以外，如實施例15同樣獲得塗佈紙。
表7顯示實驗結果。認為係藉由多段添加凝集劑，使 進漿之濁度以及陽離子之需求量變低，為沈積或缺陷之原因物質之陰離子性膠體物質效率良好地固定附著於纖維上。另外，塗佈器部斷紙之發生分三階段評價(○：良好，△稍不良，×：不良)，實施例15難以發生斷紙，且材料利用率與塗佈紙面缺陷優良。
如此，藉由多段添加凝集劑，可減少聯機塗佈器之缺陷或斷紙。
[實施例16]
對於DBP以及DIP(濾水度CSF:380ml)分別添加400ppm以及200ppm之凝集劑DADMAC/AA(片山NARCO公司製造之N7525)，於TMP(濾水度CSF: 130ml)中添加800ppm之作為凝集劑之經改質聚伸乙亞胺(BASF公司製造之CATIONFAST SF)。以DBP 20%、NBKP(濾水度CSF:580ml)20%、LBKP(濾水度CSF: 380ml)20%、DIP 30%、TMO 10%之比例於調配箱中，混合添加凝集劑後之DBP及DIP、TMP、以及其他原料，形成紙料。另外，在調配箱中同時添加1.0%之陽離子化澱粉(日本NSC公司製造之Cato315)，進而添加染料。
隨後，在混合箱入口處添加0.8%硫酸鋁，在混合箱出口處添加360ppm凝集劑。於混合箱後之機械箱處添加0.2%之紙力劑(星光PMC公司製造之DS4304)。隨後以白水稀釋至原料未達1.5%之狀態下添加作為上膠劑之AKD及填料(輕質碳酸鈣)，且添加400ppm之分子量為 2,000萬之材料利用率劑(SOMAR公司製造之Realiser R-300)調製紙料。
使用所調製之紙料，自進漿原料，在輥及刮刀成形機型式之雙網機型抄紙機，以1600m/分鐘之抄紙速度抄紙，所得之塗佈原紙(基重45.2g/m2 ，紙中灰份16%)，使用線上連續之桿狀計量施膠壓榨塗佈器，以每單面3g/m2 兩面塗佈底塗用塗佈液，進而使用刮刀塗佈器以每單面10g/m2 兩面塗佈上塗用塗佈液。塗佈速度為1600m/分鐘。接著更進一步線上連續地在金屬輥表面溫度150℃、線壓450kg/cm、砑光夾輥數4夾輥之條件下進行高溫軟夾輥砑光處理，獲得印刷用塗佈紙。
[比較例15]
除了將材料利用率改良劑變更為藉由極限黏度法測量之分子量為900萬之陽離子性聚丙烯醯胺系材料利用率改良劑(HYMO股份有限公司製造，DR8500，陽離子電荷密度1.80meq/g)，且於混合箱中未添加凝集劑以外，如實施例16同樣獲得塗佈原紙及塗佈紙。
表8顯示實驗結果。認為藉由多段添加凝集劑，進漿之濁度以及陽離子之需求量變低，為沉積或缺陷之原因物質之陰離子性膠體物質效率良好地固定附著在纖維上。另外，斷紙發生分三階段評價(○：良好，△稍不良，×：不良)，實施例16難以發生斷紙，材料利用率亦高。如此，藉由多段添加凝集劑，可減少於抄紙機之斷紙。
藉由多段添加凝集劑，尤其於高速時，可降低抄紙機抄紙步驟中沈積等操作性相關之問題產生，可製造高的材料利用率及均一填料分佈且具有良好質地之塗佈原紙。又，使用本發明之塗佈原紙以塗佈器塗佈時，不會發生斷紙等與操作性相關之問題，可製造出品質良好之塗佈紙。
圖1顯示本發明之凝集劑添加方法之一態樣之概略圖。

Claims (13)

  1. 一種印刷用塗佈原紙之製造方法，其係使用具有利用成形輥之初期脫水後立即利用脫水刮刀之脫水機構之輥及刮刀成形機形式之雙網機型抄紙機，利用中性抄紙法製造該塗佈原紙之方法，該方法包含於紙料中添加藉由極限黏度法測定之重量平均分子量為1000萬以上之陽離子性聚丙烯醯胺系樹脂作為材料利用率改良劑並進行抄紙，且包含至少於調配前之一種以上之紙漿原料及調配有該紙漿原料後之固形成分濃度1.5%以上之紙料中添加凝集劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之印刷用塗佈原紙之製造方法，其包含於紙料中添加陽離子化澱粉作為紙力劑，且於上述陽離子性聚丙烯醯胺系物質之上述添加後，添加陰離子性微粒子作為材料利用率改良劑。
  3. 如申請專利範圍第1項之印刷用塗佈原紙之製造方法，其中對上述固形成分濃度1.5%以上之紙料添加凝集劑，係自調配一種以上製紙原料之後至以種箱以後之白水或用水稀釋之前進行。
  4. 如申請專利範圍第1項之印刷用塗佈原紙之製造方法，其中於上述凝集劑添加後，添加上述材料利用率改良劑。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之印刷用塗佈原紙之製造方法，其中使用塗佈廢損紙(coat broke)作為上述製紙原料之一，並在調配前之塗佈廢損紙原料中 添加上述凝集劑。
  6. 如申請專利範圍第5項之印刷用塗佈原紙之製造方法，其中包含，在調配含有上述塗佈廢損紙原料之一種以上之製紙原料之後在添加上述凝集劑之前的紙料中，添加陽離子性多價金屬鹽。
  7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之印刷用塗佈原紙之製造方法，其抄紙速度為1300m/分鐘以上。
  8. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之印刷用塗佈原紙之製造方法，其中印刷用塗佈原紙之紙中填料率為10重量%以上。
  9. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之印刷用塗佈原紙之製造方法，其中調配於紙料中之原料紙漿中含有20重量%以上之脫墨紙漿(DIP)。
  10. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之印刷用塗佈原紙之製造方法，其中上述抄紙機於加壓構件上設有靴式加壓組(shoe press)。
  11. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之印刷用塗佈原紙之製造方法，其中上述抄紙機設有聯機塗佈器(on-machine coater)。
  12. 一種印刷用塗佈紙之製造方法，其包含以申請專利範圍第1至11項中任一項之方法製造印刷用塗佈原紙，且於該印刷用塗佈原紙上塗佈含有顏料及接著劑之塗佈液。
  13. 如申請專利範圍第12項之印刷用塗佈紙之製造 方法，其中上述塗佈液係藉由刮刀塗佈器進行塗佈。
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2715826A1 (en) * 2008-03-21 2009-09-24 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Processes for preparing coated papers
JP5675143B2 (ja) * 2009-03-30 2015-02-25 日本製紙株式会社 紙の製造方法
TW201040354A (en) * 2009-03-30 2010-11-16 Jujo Paper Co Ltd Method of manufacturing paper
JP2010236153A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Nippon Paper Industries Co Ltd 印刷用紙の製造方法
CN101851873B (zh) * 2010-06-23 2013-04-17 岳阳林纸股份有限公司 一种环保复印纸的制造方法
WO2012027272A2 (en) * 2010-08-23 2012-03-01 Hercules Incorporated Method of treating paper forming wire surface
FI125713B (fi) * 2010-10-01 2016-01-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä märän paperirainan ajettavuuden parantamiseksi ja paperi
EP2721214B1 (en) * 2011-06-20 2017-02-01 Basf Se Manufacture of paper and paperboard
CN102493259B (zh) * 2011-12-01 2013-06-12 中冶纸业银河有限公司 一种高白纯质纸及其抄造工艺
ES2720487T3 (es) 2012-02-01 2019-07-22 Basf Se Proceso para la fabricación de papel y cartón
JP6222946B2 (ja) * 2012-03-16 2017-11-01 日本製紙株式会社 クラフト紙の製造方法
CN102808350B (zh) * 2012-07-02 2014-12-24 金东纸业（江苏）股份有限公司 涂布纸
FI127817B (en) 2012-08-21 2019-03-15 Upm Kymmene Corp Process for manufacturing a paper product, and paper product
JP6198376B2 (ja) * 2012-09-12 2017-09-20 日本製紙株式会社 クラフト紙
US8999111B2 (en) 2012-12-28 2015-04-07 Ecolab Usa Inc. Method of increasing paper surface strength by using acrylic acid/acrylamide copolymer in a size press formulation containing starch
JP6509121B2 (ja) * 2013-10-08 2019-05-08 ソマール株式会社 歩留り剤およびそれを用いた紙の製造方法
US9616696B2 (en) * 2013-10-23 2017-04-11 Ecosynthetix Inc. Coating for paper adapted for inkjet printing
JP2016003404A (ja) * 2014-06-13 2016-01-12 大王製紙株式会社 後糊圧着記録用原紙
CN105239442B (zh) * 2015-10-14 2018-07-31 东莞玖龙纸业有限公司 一种低收缩二次纤维离型原纸的制备方法
CN105599419B (zh) * 2015-12-22 2017-11-10 江苏中欧生态环境科技有限公司 净醛抗菌三聚氰胺浸渍纸复合材料制造方法
FI128012B (en) * 2016-03-22 2019-07-31 Kemira Oyj System and method for making paper, cardboard or the like
PL3246466T3 (pl) * 2016-05-20 2018-08-31 Kemira Oyj Sposób i układ do obróbki do wytwarzania papieru
JP6795790B2 (ja) * 2016-06-23 2020-12-02 荒川化学工業株式会社 抄き合わせ紙の製造方法
FI127289B (en) 2016-11-22 2018-03-15 Kemira Oyj Use of a polymer product for controlling precipitation in the manufacture of paper or paperboard
JP6824221B2 (ja) * 2018-05-09 2021-02-03 三菱製紙株式会社 印刷用塗工紙
EP3805453A1 (en) * 2019-10-10 2021-04-14 BillerudKorsnäs AB Paper production
JP7459751B2 (ja) 2019-10-21 2024-04-02 王子ホールディングス株式会社 板紙の製造方法
CN113957739B (zh) * 2021-10-28 2024-04-26 山东天和纸业有限公司 一种提高素描纸留铅率的方法及设备
CN114855498B (zh) * 2022-04-18 2023-08-25 佛山市纳创纳米科技有限公司 纸用助留组合及其使用方法
CN114960288A (zh) * 2022-05-25 2022-08-30 山东太阳纸业股份有限公司 一种无塑白防纸及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006118076A (ja) * 2004-10-20 2006-05-11 Daio Paper Corp 塗工紙の製造方法及び製造設備
JP2006214028A (ja) * 2005-02-03 2006-08-17 Nippon Paper Industries Co Ltd 中性新聞印刷用紙の製造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3744115B2 (ja) 1997-04-03 2006-02-08 王子製紙株式会社 オフセット輪転印刷用塗被紙の製造方法
JP2000282390A (ja) 1999-03-30 2000-10-10 Japan Pmc Corp 製紙用歩留り・濾水性向上剤組成物、製紙方法及び紙
TW483970B (en) 1999-11-08 2002-04-21 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd A process for making paper and paperboard
JP4505130B2 (ja) 2000-01-12 2010-07-21 ハイモ株式会社 紙の汚れ防止方法
JP3681655B2 (ja) 2000-08-03 2005-08-10 ハイモ株式会社 中質紙の抄紙方法
JP4173341B2 (ja) 2001-09-28 2008-10-29 ソマール株式会社 製紙用助剤及びそれを用いた製紙原料組成物
AU2003203172A1 (en) * 2002-01-16 2003-07-30 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Method for producing coated paper for printing
JP4263864B2 (ja) 2002-01-18 2009-05-13 日本製紙株式会社 製紙用新規複合物及びその合成方法
JP2004060084A (ja) * 2002-07-26 2004-02-26 Daio Paper Corp 製紙原料の調成方法
JP4284085B2 (ja) 2003-02-14 2009-06-24 ソマール株式会社 歩留りの改善された製紙原料組成物
JP2005002523A (ja) 2003-06-13 2005-01-06 Oji Paper Co Ltd 中性抄紙方法
JP2005054311A (ja) * 2003-08-04 2005-03-03 Kurita Water Ind Ltd 紙及び板紙の製造方法
JP2005133238A (ja) 2003-10-30 2005-05-26 Daio Paper Corp 古紙再生パルプの灰分歩留向上方法及び紙
JP4776878B2 (ja) 2003-12-19 2011-09-21 大王製紙株式会社 古紙再生パルプの製造方法
JP4809584B2 (ja) 2004-01-23 2011-11-09 大王製紙株式会社 古紙パルプの製造方法
JP4225929B2 (ja) 2004-02-04 2009-02-18 日本製紙株式会社 軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物
JP4268583B2 (ja) * 2004-10-22 2009-05-27 日本製紙株式会社 中性新聞印刷用紙の製造方法
JP4629410B2 (ja) 2004-11-15 2011-02-09 大王製紙株式会社 塗工原紙の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006118076A (ja) * 2004-10-20 2006-05-11 Daio Paper Corp 塗工紙の製造方法及び製造設備
JP2006214028A (ja) * 2005-02-03 2006-08-17 Nippon Paper Industries Co Ltd 中性新聞印刷用紙の製造方法

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