JP4284085B2

JP4284085B2 - 歩留りの改善された製紙原料組成物

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Publication number: JP4284085B2
Application number: JP2003037450A
Authority: JP
Inventors: 昌谷口; 孝一但木
Original assignee: Somar Corp
Current assignee: Somar Corp
Priority date: 2003-02-14
Filing date: 2003-02-14
Publication date: 2009-06-24
Anticipated expiration: 2023-02-14
Also published as: JP2004244766A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な製紙原料組成物、さらに詳しくは、中性域又はアルカリ性域での紙の製造に用い、得られる紙の品質を保持又は品質を向上させて併用する慣用の製紙用助剤の配合量を少なくすることができ、生産コストの削減及び抄紙マシンの汚れの低減化、さらには地球環境に対する影響の低減化などを図ることができる上に、ろ水性、歩留り性の良好な新規な製紙原料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
中性域又はアルカリ性域での紙の製造方法は、酸性域での紙の製造方法に比べ、経時変化が少なく、白色度が良好な紙が得られる上に、抄紙機の腐蝕率が低くなるという利点があるため、最近は酸性域の紙の製造方法に代わり、一般的に採用されている。
【０００３】
ところで、酸性域での紙の製造に際しては、通常、紙力増強剤やサイズ剤の定着性及びパルプや顔料などの凝集性を向上させ、さらにサイズ効果を増大させるために硫酸バンドを用いているが、中性域又はアルカリ性域での紙の製造に際しても、同様の目的で硫酸バンドが使用されている。
【０００４】
しかしながら、この硫酸バンドは酸性域ではその効力を発揮するのに必要な正電荷が、十分に大きく保たれるのに対し、中性域やアルカリ性域では小さくなるため、その効力が酸性域におけるよりも低下するのを免れない（非特許文献１参照）。
【０００５】
そして、この硫酸バンドの効力低下は、パルプ繊維の表面電荷中和能力が低下することを意味し、これにより紙力増強剤、サイズ剤、歩留り剤、ろ水剤などの製紙用助剤の定着率低下が起こる。その結果、製紙原料の歩留り性やろ水性、紙のサイズ度、紙力の低下をもたらす。それを補うには、製紙用助剤をさらに増量する必要があるが、このように製紙用助剤が多量になると、抄紙マシンの汚染や断紙などの原因になり、結果的に生産性が低下する。
【０００６】
一方、抄紙マシンの汚染の重要な原因の１つにピッチ汚れがある。このピッチ汚れは、木材パルプからの脂肪酸、樹脂酸、精油や、古紙からのホットメルト樹脂、印刷インクや製紙工程で用いられる消泡剤、耐水化剤、サイズ剤のような添加剤に起因することが知られている。
【０００７】
そして、近年廃棄物再利用の面から古紙の使用量が増加するとともに、その中の異物、例えばパルプ由来のピッチ成分、コートブロークからの塗工カラー成分などによる汚れが原因となって、抄紙速度、歩留り、紙質などの低下や生産能率の低下が問題とされている。
【０００８】
このような問題を解決するためにも硫酸バンドの使用量が重要な意味を有することになるが、中性域やアルカリ性域では前記したように硫酸バンドの効果が低下し、その結果、抄紙工程に悪影響を与える弊害物質の捕獲性が低下する。したがって、これを補うため硫酸バンドを過剰に添加する必要があるが、この硫酸バンドが凝集力を失った水酸化アルミニウムの凝集体を形成し、抄紙系の配管やフローチェストに付着して汚染するなど、好ましくない事態を招来する。
【０００９】
このような問題に対処するために、これまで（１）抄紙の際に多価第四級アンモニウム塩を含むポリマーを添加したのち、アニオン性サイズ剤を添加し、サイズ度を向上させる方法（特許文献１参照）、（２）ジメチルジ（メタ）アリルアンモニウム塩の共重合体を製紙原料スラリー中に添加することにより、ロジン系サイズ剤の定着性を改善する方法（特許文献２参照）などが提案されている。
【００１０】
しかしながら、前記（１）及び（２）の方法においては、定着剤を添加した後、せん断ステップを行うため、凝集したパルプ繊維やその他の成分（重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、白土、レーキ、合成プラスチック顔料などの填料など）がせん断により崩壊し、歩留り性及びろ水性が低下してしまうという欠点があった。
【００１１】
【非特許文献１】
紙パ技協誌，第５６巻，第８号，第５８〜６５ページ
【特許文献１】
特開昭５４−９６１０４号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献２】
特開平９−１８８９９４号公報（特許請求の範囲その他）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、このような従来の中性域又はアルカリ性域で用いられる製紙原料組成物がもつ欠点を改善し、特に歩留り性及びろ水性を向上させることを目的としてなされたものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特に中性域又はアルカリ性域で行う製紙方法で用いられる製紙原料組成物について、種々研究を重ねた結果、特定のカチオン系凝結剤とアニオン系補助剤を併用することにより、製紙の際のろ水性及び歩留り性を向上させうることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、パルプ成分を含有する水性スラリーに対し、（Ａ）第四級アンモニウム塩残基含有カチオン性モノマー単位を５モル％以上４０モル％未満含む粘度平均分子量少なくとも２０００００のカチオン性ポリマーと、第四級アンモニウム塩残基含有カチオン性モノマーとの質量比９５：５ないし５０：５０の混合物からなるカチオン系凝結剤及び（Ｂ）ベントナイト、アニオン性シリカゲル、リグニンスルホン酸アルカリ塩、アニオン性コロイダルシリカ及びアニオン性ポリマーの中から選ばれた少なくとも１種のアニオン系補助剤とを配合したことを特徴とする製紙原料組成物を提供するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明で（Ａ）成分として用いるカチオン系凝結剤は、カチオン性ポリマーとカチオン性モノマーとの混合物からなっている。このカチオン性ポリマーとしては、粘度平均分子量２０００００以上のものを用いる必要がある。ここでいう粘度平均分子量とは、極限粘度法により測定したポリビニルアルコール換算の粘度平均分子量である。この粘度平均分子量が２０００００より小さいものを用いると、パルプ繊維間での架橋的作用が十分に発揮されにくいため、歩留り向上効果が得られない上、製紙用助剤の配合割合を減少させる効果が得られない。歩留り向上効果及び製紙用助剤の使用量削減効果などの点で、このカチオン性ポリマーの好ましい粘度平均分子量は、１００００００以上、より好ましくは１５０００００以上である。この粘度平均分子量の上限については特に制限はないが、製造効率や取り扱い性などを考慮すると２０００００００程度である。特に、歩留り向上効果、製紙用助剤の使用量削減効果及び取り扱い性などの観点からは、該粘度平均分子量は１５０００００〜５００００００の範囲が好適である。
【００１６】
このカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウム塩残基を有するカチオン性モノマーを構成単位として含む共重合体である。このようなカチオン性ポリマーを構成する第四級アンモニウム塩残基を有するカチオン性モノマーとしては、例えば２‐（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２‐（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、２‐（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロリド、２‐（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルベンジルアンモニウムクロリド、３‐（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、３‐（メタ）アクリルアミドプロピルトリエチルアンモニウムクロリド、３‐（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジエチルアンモニウムクロリド、２‐（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムサルフェート、２‐（メタ）アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２‐（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムブロミド、３‐（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルエチルアンモニウムクロリド、３‐メタクリロイルオキシ‐２‐ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、３‐メタクリロイルオキシ‐２‐ヒドロキシプロピルメチルジエチルアンモニウムクロリド、３‐メタクリロイルオキシ‐２‐ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２‐（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロリド、３‐（メタ）アクリロイルアミノ‐２‐ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２‐（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
これらの中でも、カチオン量と分子量とを所望の値に調節しやすいという点で、特にジアリルジメチルアンモニウムクロリドを用いた単独重合体又は共重合体が好ましい。
【００１７】
このカチオン性ポリマーは前記カチオン性モノマーとこれと共重合可能な単量体、例えばエチレン性不飽和化合物との共重合体であってもよい。この共重合体を構成するエチレン性不飽和化合物としては、例えばエチレン性不飽和モノカルボン酸類やジカルボン酸類、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、芳香族ビニル化合物、不飽和アミド化合物及び不飽和ニトリル化合物などが挙げられる。このようなものの例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸２‐メチルブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ‐ブチル、（メタ）アクリル酸２‐エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシヘキシル、スチレン、α‐メチルスチレン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド、Ｎ‐メチロールアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどを挙げることができる。中でも入手が容易で、重合が容易に行われるという点で、（メタ）アクリルアミド、特にアクリルアミドが好ましい。なお、（メタ）アクリルという用語は、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００１８】
カチオン性ポリマーは、カチオン性ポリマー中の第四級アンモニウム塩残基含有カチオン性モノマー単位の含有量は、５モル％以上４０モル％未満の範囲が好ましい。このカチオン性モノマー単位の含有量が５モル％未満では、所望のカチオン量が得られにくいし、４０モル％以上ではパルプや填料の歩留りを向上させにくい上、使用する慣用の製紙用助剤の使用量も削減しにくい。
【００１９】
さらに、このカチオン性ポリマーは、カチオン量が１．３〜５．３ｍｅｑ／ｇの範囲にあることが望ましい。ここでいうカチオン量とは、カチオン性ポリマー１ｇ中に含まれるカチオン性モノマーの当量を意味し、２．５ｍｏｌ／ｍ²のポリビニル硫酸カリウムを用いたコロイド滴定法により求められる。カチオン量が１．３ｍｅｑ／ｇよりも小さいと、製紙原料スラリーの負電荷、特にパルプの表面電荷を十分に中和することができないため、ろ水性、歩留り性などの抄紙物性が低下する原因となる。また、５．３ｍｅｑ／ｇより大きいと歩留り性が低くなるおそれがある。ろ水性、歩留り性及びサイズ度などを考慮すると、好ましいカチオン量は２．２〜４．５ｍｅｑ／ｇの範囲である。
【００２０】
このカチオン性ポリマーの重合方法としては、特に制限はなく、溶液重合法、乳化重合法、固体重合法など任意の方法を用いることができる。この際用いる重合開始剤としては、水溶性のアゾ化合物や過酸化物、例えば過酸化水素、２，２´‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）二塩酸塩、水溶性無機酸化物、または水溶性還元剤と水溶性無機酸化物や有機過酸化物との組合せなどがある。上記水溶性無機酸化物の例としては、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。また、水溶性還元剤の例としては、水に可溶な通常のラジカル酸化還元重合触媒成分として用いられる還元剤、例えばエチレンジアミン四酢酸又はそのナトリウム塩やカリウム塩、あるいはこれらと鉄、銅、クロムなどの重金属との錯化合物、スルフィン酸又はそのナトリウム塩やカリウム塩、Ｌ‐アスコルビン酸又はそのナトリウム塩やカリウム塩やカルシウム塩、ピロリン酸第一鉄、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００２１】
一方、水溶性有機過酸化物としては、例えばクメンヒドロペルオキシド、ｐ‐サイメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ‐ブチルイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ｐ‐メンタンヒドロペルオキシド、デカリンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ‐アミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ‐ブチルヒドロペルオキシド、イソプロピルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド類などが挙げられる。
【００２２】
また、この乳化重合における乳化剤としては、通常アニオン性界面活性剤又はそれとノニオン性界面活性剤との組合せが用いられる。このアニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤としては、通常の乳化重合に用いられるものの中から任意に選んで用いることができる。このようなアニオン性界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸金属塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸塩などを挙げることができる。
【００２３】
また、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルグリセリンホウ酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなど、ポリオキシエチレン鎖を分子内に有し、界面活性能を有する化合物及び前記化合物のポリオキシエチレン鎖がオキシエチレン、オキシプロピレンの共重合体で代替されている化合物、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどを挙げることができる。
【００２４】
本発明においては、カチオン系凝結剤として、カチオン性ポリマーとともに、カチオン性モノマーを併用することが必要である。このカチオン性モノマーとしては、カチオン性ポリマーの構成単位を与えるのに用いたカチオン性モノマーが好ましい。このカチオン性モノマーは、主としてパルプ繊維内部へ浸透し、製紙原料スラリーのカチオン要求量を調整するものである。このカチオン性モノマーは単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。このカチオン性モノマーとしては、パルプ繊維内部への浸透性及びカチオン要求量の調整性の面から、特にジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドなど、特にジメチルジアリルアンモニウムクロリドが好ましい。
【００２５】
本発明の（Ａ）成分における前記カチオン性ポリマーとカチオン性モノマーとの配合割合は、質量比で９５：５ないし５０：５０の範囲内で選ばれる。カチオン性モノマーの配合割合がこれより少ないと、その配合効果、特にカチオン要求量の低減が得られなくなるし、この範囲より多いとゼータ電位を低下させにくくなり、その結果、ろ水性やサイズ度が低下する。カチオン要求量の低減、ろ水性及びサイズ度の面から好ましいカチオン性ポリマーとカチオン性モノマーとの配合割合は８５：１５ないし６５：３５である。
【００２６】
次に、本発明の製紙原料組成物は、パルプ成分を含む水性スラリーに、該パルプ成分に対する濃度が０．００５〜０．１質量％の範囲内になるように（Ａ）成分のカチオン系凝結剤を配合することにより、十分なろ水性、歩留り性、サイズ度が得られ、さらに水性スラリー中に所望により配合されるサイズ剤、歩留り剤、紙力増強剤、ピッチコントロール剤、デポジットコントロール剤、填料及びスライムコントロール剤などの配合量を削減することができる。配合される薬剤の効果、添加薬剤の配合量減少及びろ水性、歩留り性及びサイズ度などの面から、製紙用助剤の好ましい配合量は、パルプ成分に対して０．００５〜０．０３質量％の範囲内である。
【００２７】
次に、本発明の製紙原料組成物において、（Ａ）成分のカチオン系凝結剤と組み合わせて（Ｂ）成分として用いられるアニオン系補助剤は、ベントナイト、アニオン性シリカゲル、リグニンスルホン酸アルカリ塩、アニオン性コロイダルシリカ及びアニオン性ポリマーの中から選ばれる。
【００２８】
このベントナイトとしては、ナトリウムに富んだモンモリロナイトを主成分とするＮａ型ベントナイトやカリウムに富んだモンモリロナイトを主成分とするＫ型ベントナイトなどのアルカリ性を示す膨潤性ベントナイトが好ましい。これらは、市販品として容易に入手することができる。
【００２９】
コロイド状ケイ酸としては、水中で水和により表面にＯＨ基を有し、その粒子表面は多孔性で水中では負（−）極に帯電したアニオン性を示すコロイド状ケイ酸が好ましい。
【００３０】
また、リグニンスルホン酸アルカリ塩としては、リグニンスルホン酸ナトリウムやリグニンスルホン酸カリウムのようなアルカリを呈するリグニンスルホン酸アルカリ塩が用いられる。
【００３１】
次に、アニオン性ポリマーとしては、例えばアニオン性基をもつモノマー単独又はアニオン性基をもつモノマーと中性モノマーとの混合物を重合又は共重合させることによって得られるイオン化しうるアニオン性基をもつモノマー単位を少なくとも５モル％以上、好ましくは２０モル％以上を含有するものを挙げることができる。
【００３２】
これらの（Ｂ）成分は、組成物中の乾燥固形分の質量に基づき、０．００５〜０．５質量％の割合で含有される。この量が０．００５質量％未満では、ろ水性及び歩留り性の改善はなされないし、また０．５質量％よりも多くなると、カチオン系凝結剤の配合効果が急激に低下する。好ましい含有割合の範囲は、０．０１〜０．２質量％である。
【００３３】
本発明の製紙原料組成物においては、この（Ｂ）成分を含有させることにより、これを含有しない場合に比べ、製紙の際の歩留りは５〜７％向上し、ろ水性は１０〜４０％向上する。
【００３４】
本発明の製紙原料組成物においては、パルプ成分を含む水性スラリーが用いられるが、この水性スラリーに含まれるパルプとしては、例えばバージンパルプ、脱墨古紙パルプ、コートブロークなどが挙げられ、これらは単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。パルプを２種以上組み合わせる場合、その混合割合としては、特に制限はなく、得ようとする紙の種類に応じて適宜選択される。なお、ここでバージンパルプとは、古紙（再生紙）やコートブロークを含まないパルプを示す。本発明においては、この水性スラリーに含まれる前記パルプの濃度としては０．５〜５．０質量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【００３５】
本発明の製紙原料組成物のカチオン要求量を調整するためには、前記製紙用原料の配合だけではなく、併用される慣用の製紙用助剤の配合割合も見直す必要がある。例えば本発明製紙用助剤を配合する前の水性スラリーのカチオン要求量を測定し、その結果に応じて本発明製紙用助剤と併用される慣用の製紙用助剤の配合割合を調整し、最も生産性が高く紙質が優れた紙が得られるようにカチオン要求量を調整する。
【００３６】
本発明においては、カチオン要求量を低減するように調整して、（Ｂ）成分のアニオン系補助剤を添加すれば、歩留り性とろ水性を著しく向上させることができる。これは該スラリー中の負電荷が中和され、パルプ繊維間の電荷的反発が減少し、凝集性が高まると同時にパルプ繊維表面にアニオントラッシュが吸着しやすくなるためである。そして、アニオントラッシュの影響で効果が低下していた硫酸バンド、歩留り剤、紙力増強剤などの製紙用助剤の効果が向上する。
【００３７】
また、慣用の製紙用助剤においては、（Ａ）成分のカチオン系凝結剤と（Ｂ）成分のアニオン系補助剤との配合により製紙原料組成物のカチオン要求量を初期とほぼ同じにしても該スラリー組成物の性状、例えば大きなフロック発生の低減や、紙質、例えば歩留り率、サイズ効果、地合などを向上させることができる。さらには、カチオン過剰の該スラリー組成物においては、慣用の製紙用助剤と本発明の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合割合を調整することによりカチオン過剰状態を改善し、該スラリー組成物の性状、紙質、生産性などを向上させることができる。
【００３８】
本発明の製紙原料組成物においては、填料や慣用の製紙用助剤の使用量を削減することができる。例えば（Ａ）成分及び（Ｂ）成分各々の量が全パルプ成分固形分の１．５質量％である場合、慣用の製紙用助剤の削減率は、紙力増強剤約２０〜８０％、歩留り剤約７〜４０％、硫酸バンド約３０〜１００％、サイズ剤約１５〜６０％程度である。
【００３９】
サイズ剤は、その使用量を節減することにより紙質を向上させることができる。中性域あるいはアルカリ性域で紙を製造する場合に用いられるサイズ剤としては、ＡＫＤサイズ剤、ＡＳＡサイズ剤、中性ロジンサイズ剤などが挙げられる。ＡＫＤサイズ剤は硫酸バンド存在下においては、サイジング効果が発揮されにくいため、その添加量が増やされる傾向にあるが、このＡＫＤサイズ剤の量を増加させると紙力が低下する傾向が見られる。
【００４０】
しかし、本発明に従い、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組合せを水性スラリーに配合することにより硫酸バンドの使用量を削減できるため、ＡＫＤサイズ剤のサイジング効果が発揮しやすい環境となる。さらに、本発明製紙用助剤を配合することにより、該水性スラリー中のアニオントラッシュを効率よく中和するため、ＡＫＤサイズ剤の定着率が向上する。定着率の向上によりＡＫＤサイズ剤の使用量を削減することが可能で、しかも紙質、特に紙力が向上した紙が得られる。
【００４１】
さらに、中性ロジンサイズ剤はＡＫＤサイズ剤やＡＳＡサイズ剤に比べ添加量を多くする必要があるため、抄紙マシンを汚す可能性が高い。このため、中性ロジンサイズ剤の使用量を削減することが検討されているが、中性ロジンサイズ剤を削減するとサイズ度が低下するだけでなく、サイズ度の経時劣化が発生しやすくなるが、本発明の製紙原料組成物においては、中性ロジンの使用量を削減可能で、しかも抄紙マシンの汚れ防止やサイズ度の向上、サイズ度の経時劣化防止をもたらすことができる。
【００４２】
さらに、本発明に従い、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組合せを用いることにより填料の使用量を（炭酸カルシウムを使用した場合）約７〜２０％削減することができるので、ウェットエンドのトータル的な費用を削減することができる。これらのことにより、生産コストの削減及び抄紙マシンの汚れの低減化、さらには地球環境への悪影響の低下をもたらすことができる。
【００４３】
なお、本発明において、（Ａ）成分を水性スラリーに配合する場合、その成分のカチオン性ポリマーを乳化重合法、すなわち重合開始剤及び乳化剤を含有する水性媒体中において、例えばエチレン性不飽和化合物及びカチオン性モノマーを所定の割合で混合し、通常３０〜８０℃の範囲の温度において重合させる方法により調製すれば、所望の共重合体微粒子が均質に分散したエマルションを得ることができ、このエマルションは、そのまま水性スラリーに配合することができるので有利である。
【００４４】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例中の紙の物性は、下記の方法に従って求めた。
【００４５】
（１）ろ水性
パルプ含有水性スラリー５００ｍｌを１２００ｒｐｍで撹拌しながら、これに各種薬剤を以下の順に１０秒間隔で添加した。
（ｉ）硫酸バンド、（ｉｉ）カチオン性モノマー、（ｉｉｉ）カチオン性ポリマー、（ｉｖ）アニオン系補助剤、（ｖ）サイズ剤、（ｖｉ）填料、（ｖｉｉ）歩留り剤（なお、比較例では、上記（ｉｉ）成分や（ｉｉｉ）成分や（ｉｖ）成分は添加しない場合がある）。
このように調製した製紙原料組成物を１００メッシュを張った内径５０ｍｍのアクリル性樹脂の円筒型の容器に移し、メスシリンダーを用いてろ水量を３００ｍｌとなるまでの時間を測定した。また、ＪＩＳＫ０１０１によりろ水のホルマジン濁度を測定した。
【００４６】
（２）歩留り性
パルプ含有水性スラリー５００ｍｌをブリッド式ダイナミックジャー（４０メッシュ）に入れ、撹拌しながら（１）と同じ順序で各種薬剤を添加し、規定の時間となったら撹拌したまま下穴から、ろ水１００ｍｌを採取し、ろ紙で吸引ろ過後、１１０℃で６０分間乾燥し、乾燥後の質量を測定することにより、歩留り（ＯＰＲ）を求めた。
【００４７】
（３）サイズ度
製紙原料組成物を坪量が７０〜７５ｇ／ｍ²となるように角型容器に入れ撹拌しながら、角型抄紙機［東西精機（株）社製］に前記スラリー組成物を入れ、撹拌棒で一定の力で２回上下に撹拌し、最後に穏やかに撹拌した。そして前記抄紙機の排水弁を開き、メッシュ（＃４０）上に形成されたマット（２５０ｍｍ×２５０ｍｍ）の上にろ紙とステンレス鋼板１枚を載せ、ローラーで脱水した。マットをメッシュから剥がし、ろ紙とステンレス鋼板で挟み、２枚ずつをプレス機を用いて荷重０．５１５Ｎ／ｍｍ²、５分の条件で１回プレスし、さらに前記荷重で２分の条件で１回プレスした。その後、ドラム式ドライヤー（ドラムの表面温度９５℃）で３分間乾燥させ、一昼夜調湿（２０℃、湿度５５％）し、評価用の紙を得た。
この紙を用い、ＪＩＳＰ８１２２によりステキヒトサイズ度を測定した。
【００４８】
（４）引張強度（裂断長）
上記（３）で作製した紙を、ＪＩＳＰ８１１３に基づき引張強度を測定した。
【００４９】
実施例１
クラフトパルプ（ＵＢＫＰ）０．６質量％濃度のパルプ含有水性スラリーに、パルプ乾燥質量に基づき、硫酸バンド［硫酸アルミニウム；Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃］０．７質量％、中性ロジンサイズ剤（アルキルケテンダイマー）０．２５質量％、填料としての炭酸カルシウム１０質量％及びタルク１０質量％、歩留り剤（ポリアクリルアミド）４３０ｐｐｍを、かきまぜながら添加して調製した製紙原料に、アクリルアミド−ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（粘度平均分子量２５０００００、カチオン量２．３ｍｅｑ／ｇ）とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとを質量比９５：５で混合してなるカチオン系凝結剤２００ｐｐｍとアクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体からなるアニオン系補助剤２００ｐｐｍを加えてかきまぜたのち、水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨ１０に調整した。
このようにして得た製紙原料組成物及びこれを抄紙して得た紙の物性を表１に示す。
【００５０】
比較例１
実施例１において、アクリルアミド−ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（粘度平均分子量２５０００００、カチオン量２．３ｍｅｑ／ｇ）のみからなるカチオン系凝結剤を用いた以外は、全く実施例１と同様にして製紙原料組成物を調製した。
このようにして得た製紙原料組成物及びこれを抄紙して得た紙の物性を表１に示す。
【００５１】
比較例２
実施例１において、アクリルアミド−ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体（粘度平均分子量１５０００００、カチオン量１．８ｍｅｑ／ｇ）のみからなるカチオン系凝結剤を用いた以外は、全く実施例１と同様にして製紙原料組成物を調製した。
このようにして得た製紙原料組成物及びこれを抄紙して得た紙の物性を表１に示す。
【００５２】
比較例３
実施例１において、カチオン系凝結剤及びアニオン系補助剤を加えないこと以外は、全く実施例１と同様にして製紙原料組成物を調製した。
このようにして得た製紙原料組成物及びこれを抄紙して得た紙の物性を表１に示す。
【００５３】
比較例４
実施例１において、アニオン系補助剤を加えずにカチオン系凝結剤のみを加えること以外は、全く実施例１と同様にして製紙原料組成物を調製した。
このようにして得た製紙原料組成物及びこれを抄紙して得た紙の物性を表１に示す。
【００５４】
【表１】

【００５５】
実施例２
実施例１と同じ組成の製紙原料に、実施例１で用いたものと同じカチオン系凝結剤２００ｐｐｍとともにベントナイト（Ａｌ₂Ｏ₂・４ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ）１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ又は３０００ｐｐｍを添加し、実施例１と同様にして製紙原料組成物を調製した。
このようにして得た製紙原料組成物を抄紙して得た紙の物性を表２に示す。なお、比較のためにベントナイトを添加しないものについても併記した。
【００５６】
【表２】

【００５７】
【発明の効果】
本発明によると、製紙の際のろ水性及び歩留り性が著しく向上した製紙原料組成物が得られる。

Claims

パルプ成分を含有する水性スラリーに対し、（Ａ）第四級アンモニウム塩残基含有カチオン性モノマー単位を５モル％以上４０モル％未満含む粘度平均分子量少なくとも２０００００のカチオン性ポリマーと、第四級アンモニウム塩残基含有カチオン性モノマーとの質量比９５：５ないし５０：５０の混合物からなるカチオン系凝結剤及び（Ｂ）ベントナイト、アニオン性シリカゲル、リグニンスルホン酸アルカリ塩、アニオン性コロイダルシリカ及びアニオン性ポリマーの中から選ばれた少なくとも１種のアニオン系補助剤とを配合したことを特徴とする製紙原料組成物。
パルプ成分が０．５〜５．０質量％濃度の水性スラリーである請求項１記載の製紙原料組成物。
（Ａ）成分の含有量がパルプ成分乾燥質量に基づき、０．００５〜０．１質量％の範囲である請求項１又は２記載の製紙原料組成物。
（Ｂ）成分の含有量が組成物全体の乾燥固形分の質量に基づき、０．００５〜０．５質量％である請求項１ないし３のいずれかに記載の製紙原料組成物。