TWI447109B - 苯基取代的１，３，５-三嗪化合物、其製造方法、及以其作為構成成份之有機電致發光元件 - Google Patents

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Description

苯基取代的1，3，5-三嗪化合物、其製造方法、及以其作為構成成份之有機電致發光元件
本發明係關於苯基取代的1,3,5－三嗪化合物、含有其之有機電致發光元件。更詳言之，係關於可用於作為有機電致發光元件之構成成分的苯基取代的1,3,5－三嗪化合物，及、經由於有機化合物層之至少一層使用此苯基取代的1,3,5－三嗪化合物，達成消耗電力減低化之有機電致發光元件。
有機電致發光元件為將含有發光化合物的發光層，以電洞輸送層和電子輸送層夾住，再於其外側安裝陽極和陰極，於發光層注入電洞及電子進行再結合時，利用生成的激發子失活時所釋出之光(螢光或磷光)的元件。近年，有機電致發光元件被注目成第二代平面面板顯示器之使命的理由，可列舉可薄膜化、輕量化，因係為自我發光元件故消耗電力低，因簡單之元件構造故製造費用低等。又，其製造方法可應用真空蒸鍍、旋塗、噴墨、膠印印刷、熱轉印等各式各樣的製造技術。現在，行動電話、攜帶型音樂機器、PDA(Personal Digital Assistant，個人數碼助理)等之攜帶型機器已被實用化，若達成更大型化和高精細化，則不僅平面面板顯示器，作為面發光光源之照明，利用可撓特性之類紙顯示器、可磨式顯示器，利用透明性之透明式顯示器等之擴展亦為可能，期待急劇擴大市場。
但是，必須技術性超過的課題仍多，特別現狀為驅動電壓高、效率低，故具有消耗電力高的問題。
此問題點為起因於構成有機電致發光元件之材料，特別為電子輸送材料之特性不夠充分。電洞輸送材料已知有以三芳胺衍生物為中心的各式各樣材料，但電子輸送材料的報告例少。已被實用化之材料有三(8－羥基喹啉)鋁(III)(Alq)，相比於電洞輸送材料，例如N,N’－雙(1－萘基)－N,N’－二苯基－4,4’－聯苯(NPD)之性能低，故限制有機電致發光元件的特性。
其他電子輸送材料之報告例有二唑衍生物(專利文獻1)、喹喔啉衍生物(專利文獻2)、三唑衍生物(專利文獻3)、矽環戊二烯衍生物(專利文獻4)、喹啉衍生物(專利文獻5)、苯并咪唑衍生物(專利文獻6)、苯并噻唑衍生物(非專利文獻1)等。但，驅動電壓高、薄膜易結晶化，壽命短等實用上問題點多。
又，最近使用1,3,5－三嗪化合物之例為揭示於專利文獻7、8、9、10及11。
[專利文獻1]特開平6－136359號公報[專利文獻2]特開平6－207169號公報[專利文獻3]國際公開第95/25097號公報[專利文獻4]特開2005－104986號公報[專利文獻5]特開2006－199677號公報[專利文獻6]國際公開第2004/080975號公報[專利文獻7]特開2003－045662號公報 [專利文獻8]特開2003－282270號公報[專利文獻9]特開2004－022334號公報[專利文獻10]美國專利第6225467號說明書[專利文獻11]美國專利第6352791號說明書
[非專利文獻1]Applied Physics Letters、89卷、063504、2006年
但是，此些1,3,5－三嗪化合物亦與先前之電子輸送材料同樣地，有機電致發光元件之驅動電壓的降低和高效率化的效果並未充分。
本發明者等人為了解決前述課題而重複致力檢討之結果，發現本發明之苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)為以真空蒸鍍及旋塗之任一種方法均可形成非晶質之薄膜，又，將其使用作為電子輸送層的有機電致發光元件，比常用的有機電致發光元件可降低驅動電壓且可達成高效率化、長壽命化，電壓增加亦少，並且達到完成本發明。
即，本發明為一般式(1)
[式中，Ar1 及Ar2 為分別獨立表示苯基、萘基或聯苯基，此等基亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代1個以上。R1 、R2 及R3 為分別獨立表示氫原子或甲基。X1 及X2 為分別獨立表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此等基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上。p及q為分別獨立表示0至2之整數。p為2時，連結之X1 可為相同或相異亦可。q為2時，連結之X2 可為相同或相異亦可。Ar3 及Ar4 為分別獨立表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基]所示為其特徵之苯基取代的1,3,5－三嗪化合物。
又，本發明為令一般式(2a)【化2】M－X 1 p －Ar 3 (2a) [式中，X1 、p、Ar3 為表示與前述相同內容。M為表示－ZnR4 基、－MgR5 基、－SnR6 R7 R8 基、－B(OH)2 基、－BR9 基、－BF3 －(Z1 )＋ 基或－SiR10 R11 R12 基。但，R4 及R5 為表示 氯原子、溴原子或碘原子，R6 、R7 及R8 為分別獨立表示碳數1至4之烷基，R9 為表示甲氧基、異丙氧基、2,3-二甲基丁烷-2,3-二氧基、乙二氧基、1,3-丙烷二氧基或1,2-苯二氧基，(Z1 )+ 為表示鹼金屬離子或四級銨離子，R10 、R11 及R12 為分別獨立表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯原子]所示之化合物、與一般式(3) [式中，Ar1 、Ar2 、R1 、R2 及R3 為表示與前述相同內容。Y1 及Y2 為分別獨立表示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲基磺醯氧基]所示之化合物，於金屬觸媒存在下進行偶合反應為其特徵之一般式(1a)所示之苯基取代的1,3,5-三嗪化合物的製造方法 [式中，Ar1 、Ar2 、R1 、R2 、R3 、X1 、p及Ar3 為表示與前述相同內容]
又，本發明為令一般式(2a)所示之化合物、與一般式(3)所示之化合物，於金屬觸媒存在下進行偶合反應取得一般式(4)所示之化合物， [式中，Ar1 、Ar2 、R1 、R2 、R3 、X1 、p、Ar3 及Y2 為表示與前述相同內容] 其次令一般式(4)所示之化合物與一般式(2b)所示之化合物【化6】M－X 2 q －Ar 4 (2b) [式中，X2 、q、Ar4 、M為表示與前述相同內容] 於金屬觸媒存在下進行偶合反應為其特徵之一般式(1)所示之苯基取代的1,3,5－三嗪化合物的製造方法。
又，本發明為令一般式(2b)所示之化合物、與一般式(4)所示之化合物，於金屬觸媒存在下進行偶合反應為其特徵之一般式(1)所示之苯基取代的1,3,5三嗪化合物的製造方法。
又，本發明為一般式(4)所示為其特徵的化合物。
又，本發明為令一般式(2a)所示之化合物、與一般式(3)所示之化合物，於金屬觸媒存在下進行偶合反應為其特徵之一般式(4)所示化合物之製造方法。
又，本發明為以一般式(1)所示之苯基取代的1,3,5－三嗪化合物作為構成成分為其特徵的有機電致發光元件。
由本發明之苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)所構成的薄膜為具有高表面平滑性、非晶質性、耐熱性、電子輸送能、電洞切斷能、氧化還原耐性、耐水性、耐氧性、電子注入特性等。
以下，詳細說明本發明。
Ar1 及Ar2 為分別獨立表示苯基、萘基或聯苯基，此等基亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代1個以上。
Ar1 及Ar2 所示之亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代1個以上之苯基的具體例可列舉苯基、對－甲苯基、間－甲苯基、鄰－甲苯基、對－三氟甲苯基、間－三氟甲苯基、鄰－三氟甲苯基、2,4－二甲苯基、3,5－二甲苯基、基、2－乙苯基、3－乙苯基、4－乙苯基、2,4－二乙苯基、3,5－二乙苯基、2－丙苯基、3－丙苯基、4－丙苯基、2,4－二丙苯基、3,5－二丙苯基、2－異丙苯基、3－異丙苯基、4－異丙苯基、2,4－二異丙苯基、3,5－二異丙苯基等。
又，可列舉2－丁苯基、3－丁苯基、4－丁苯基、2,4－二丁苯基、3,5－二丁苯基、2－第三丁苯基、3－第三丁苯基、4－第三丁苯基、2,4－二－第三丁苯基、3,5－二－第三丁苯基、2－戊苯基、3－戊苯基、4－戊苯基、2,4－二戊苯基、3,5－二戊苯基、2－新戊苯基、3－新戊苯基、4－新戊苯基、2,4－二新戊苯基、3,5－二新戊苯基、2－己苯基、3－己苯基、4－己苯基、2,4－二己苯基、3,5－二己苯基、2－環己苯基、3－環己苯基、4－環己苯基、2,4－二環己苯基或3,5－二環己苯基等。
作為有機電致發光元件用材料之性能佳方面而言，期望為苯基、對－甲苯基、間－甲苯基、4－乙苯基、4－丙苯基、4－異丙苯基、4－丁苯基、4－第三丁苯基、4－戊苯基、4－己苯基、3,5－二甲苯基或4－環己苯基，且更期望為苯基、對－甲苯基、間－甲苯基、3,5－二甲苯基、4－丁苯基或4－第三丁苯基。
Ar1 及Ar2 所示之亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲 基取代之聯苯基的具體例可列舉4－聯苯基、4’－甲基聯苯－4－基、4’－三氟甲基聯苯－4－基、2,5－二甲基聯苯－4－基、2’,5’－二甲基聯苯－4－基、4’－乙基聯苯－4－基、4’－丙基聯苯－4－基、4’－丁基聯苯－4－基、4’－第三丁基聯苯－4－基、4’－己基聯苯－4－基、3－聯苯基、3’－甲基聯苯－3－基、3’－三氟甲基聯苯－3－基、3’－乙基聯苯－3－基、3’－丙基聯苯－3－基、3’－丁基聯苯－3－基、3’－第三丁基聯苯－3－基或3’－己基聯苯－3－基等。作為有機電致發光元件用材料之性能佳方面而言，期望為4－聯苯基、4’－甲基聯苯－4－基、4’－第三丁基聯苯－4－基、3－聯苯基、3’－甲基聯苯－3－基或3’－第三丁基聯苯－3－基，且更期望為4－聯苯基或3－聯苯基。
Ar1 及Ar2 所示之亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代之萘基的具體例可列舉1－萘基、4－甲基萘－1－基、4－三氟甲基萘－1－基、4－乙基萘－1－基、4－丙基萘－1－基、4－丁基萘－1－基、4－第三丁基萘－1－基、4－己基萘－1－基、5－甲基萘－1－基、5－三氟甲基萘－1－基、5－乙基萘－1－基、5－丙基萘－1－基、5－丁基萘－1－基、5－第三丁基萘－1－基、5－己基萘－1－基、2－萘基、6－甲基萘－2－基、6－三氟甲基萘－2－基、6－乙基萘－2－基、6－丙基萘－2－基、6－丁基萘－2－基、6－第三丁基萘－2－基、6－己基萘－2－基、7－甲基萘－2－基、7－三氟甲基萘－2－基、7－乙基萘－2－基、7－丙基萘－2－基、7－丁基萘－2－基、7－第三丁基萘－2－基或7－己基萘－2－基等。
作為有機電致發光元件用材料之性能佳方面而言，期望為1－萘基、4－甲基萘－1－基、4－第三丁基萘－1－基、5－甲 基萘－1－基、5－第三丁基萘－1－基、2－萘基、6－甲基萘－2－基、6－第三丁基萘－2－基、7－甲基萘－2－基或7－第三丁基萘－2－基，且更期望為1－萘基或2－萘基。
R1 、R2 及R3 為分別獨立表示氫原子或甲基。其中，作為有機電致發光元件用材料之性能方面而言期望為氫原子。
X1 及X2 為分別獨立表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此等基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上。
X1 及X2 所示之此等基的具體例可列舉1,3－伸苯基、2－甲基－1,3－伸苯基、4－甲基－1,3－伸苯基、5－甲基－1,3－伸苯基、2－第三丁基－1,3－伸苯基、4－第三丁基－1,3－伸苯基、5－第三丁基－1,3－伸苯基、1,4－伸苯基、2－甲基－1,4－伸苯基、2－第三丁基－1,4－伸苯基、2－氟基－1,4－伸苯基、3－氟基－1,4－伸苯基、2,3,5,6－四氟基－1,4－伸苯基、2,5－二甲基－1,4－伸苯基等。
又，可列舉1,4－伸萘基、2－甲基－1,4－伸萘基、5－甲基－1,4－伸萘基、6－甲基－1,4－伸萘基、2－第三丁基－1,4－伸萘基、5－第三丁基－1,4－伸萘基、6－第三丁基－1,4－伸萘基、1,5－伸萘基、2－甲基－1,5－伸萘基、3－甲基－1,5－伸萘基、4－甲基－1,5－伸萘基、2－第三丁基－1,5－伸萘基、3－第三丁基－1,5－伸萘基、4－第三丁基－1,5－伸萘基、2,6－伸萘基、1－甲基－2,6－伸萘基、3－甲基－2,6－伸萘基、4－甲基－2,6－伸萘基、1－第三丁基－2,6－伸萘基、3－第三丁基－2,6－伸萘基、4－第三 丁基－2,6－伸萘基等。
又，可列舉2,4－伸吡啶基、3－甲基－2,4－伸吡啶基、5－甲基－2,4－伸吡啶基、6－甲基－2,4－伸吡啶基、3－第三丁基－2,4－伸吡啶基、5－第三丁基－2,4－伸吡啶基、6－第三丁基－2,4－伸吡啶基、2,5－伸吡啶基、3－甲基－2,5－伸吡啶基、4－甲基－2,5－伸吡啶基、6－甲基－2,5－伸吡啶基、3－第三丁基－2,5－伸吡啶基、4－第三丁基－2,5－伸吡啶基、6－第三丁基－2,5－伸吡啶基、2,6－伸吡啶基、3－甲基－2,6－伸吡啶基、4－甲基－2,6－伸吡啶基、3－第三丁基－2,6－伸吡啶基、4－第三丁基－2,6－伸吡啶基等。
又，可例示3,5－伸吡啶基、2－甲基－3,5－伸吡啶基、4－甲基－3,5－伸吡啶基、6－甲基－3,5－伸吡啶基、2－第三丁基－3,5－伸吡啶基、4－第三丁基－3,5－伸吡啶基、6－第三丁基－3,5－伸吡啶基、3,6－伸吡啶基、2－甲基－3,6－伸吡啶基、4－甲基－3,6－伸吡啶基、5－甲基－3,6－伸吡啶基、2－第三丁基－3,6－伸吡啶基、4－第三丁基－3,6－伸吡啶基、5－第三丁基－3,6－伸吡啶基、4,6－伸吡啶基、2－甲基－4,6－伸吡啶基、3－甲基－4,6－伸吡啶基、5－甲基－4,6－伸吡啶基、2－第三丁基－4,6－伸吡啶基、3－第三丁基－4,6－伸吡啶基或5－第三丁基－4,6－伸吡啶基等。
作為有機電致發光元件之性能佳方面而言，期望為1,3－伸苯基、1,4－伸苯基、2,3,5,6－四氟基－1,4－伸苯基、2,5－二甲基－1,4－伸苯基、1,4－伸萘基、1,5－伸萘基、2,6－伸萘基、2,4－伸吡啶基、2,6－伸吡啶基、3,5－伸吡啶基、3,6－ 伸吡啶基或4,6－伸吡啶基。
Ar3 及Ar4 為分別獨立表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基、或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基。
Ar3 及Ar4 所示之亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基的具體例，可列舉2－吡啶基、3－甲基吡啶－2－基、4－甲基吡啶－2－基、5－甲基吡啶－2－基、6－甲基吡啶－2－基、3－乙基吡啶－2－基、4－乙基吡啶－2－基、5－乙基吡啶－2－基、6－乙基吡啶－2－基、3－丙基吡啶－2－基、4－丙基吡啶－2－基、5－丙基吡啶－2－基、6－丙基吡啶－2－基、3－丁基吡啶－2－基、4－丁基吡啶－2－基、5－丁基吡啶－2－基、6－丁基吡啶－2－基、3－第三丁基吡啶－2－基、4－第三丁基吡啶－2－基、5－第三丁基吡啶－2－基等。
又，可列舉6－第三丁基吡啶－2－基、3－氟吡啶－2－基、4－氟吡啶－2－基、5－氟吡啶－2－基、6－氟吡啶－2－基、3－吡啶基、2－甲基吡啶－3－基、4－甲基吡啶－3－基、5－甲基吡啶－3－基、6－甲基吡啶－3－基、2－乙基吡啶－3－基、4－乙基吡啶－3－基、5－乙基吡啶－3－基、6－乙基吡啶－3－基、2－丙基吡啶－3－基、4－丙基吡啶－3－基、5－丙基吡啶－3－基、6－丙基吡啶－3－基、2－丁基吡啶－3－基、4－丁基吡啶－3－基、5－丁基吡啶－3－基、6－丁基吡啶－3－基、2－第三丁基吡啶－3－基、4－第三丁基吡啶－3－基等。
又，可例示5－第三丁基吡啶－3－基、6－第三丁基吡啶－3－基、2－氟吡啶－3－基、2－氟吡啶－4－基、2－氟吡啶－5－基、 2－氟吡啶－6－基、4－吡啶基、2－甲基吡啶－4－基、3－甲基吡啶－4－基、2－乙基吡啶－4－基、3－乙基吡啶－4－基、2－丙基吡啶－4－基、3－丙基吡啶－4－基、2－丁基吡啶－4－基、3－丁基吡啶－4－基、2－第三丁基吡啶－4－基、3－第三丁基吡啶－4－基、1－氟吡啶－4－基、2－氟吡啶－4－基等。
Ar3 及Ar4 所示之亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基的具體例，可例示苯基、鄰－甲苯基、間－甲苯基、對－甲苯基、2－乙苯基、3－乙苯基、4－乙苯基、2－丙苯基、3－丙苯基、4－丙苯基、2－丁苯基、3－丁苯基、4－丁苯基、2－第三丁苯基、3－第三丁苯基、4－第三丁苯基、2－氟苯基、3－氟苯基、4－氟苯基等。
Ar3 及Ar4 以作為有機電致發光元件之性能佳方面而言，期望分別獨立為2－吡啶基、3－吡啶基、4－吡啶基、苯基或4－第三丁苯基。
又，作為有機電致發光元件之性能佳方面而言，Ar3 或Ar4 之至少任一者期望為2－吡啶基、3－吡啶基或4－吡啶基，且特別更期望為2－吡啶基。
p為1或2且上述之X1 及Ar3 所構成之取代基－X1 －Ar3 及－X1 －X1 －Ar3 可例示下列(I)至(LXXVI)之基本骨架所示之基，但本發明並非被限定於此。
q為1或2且上述之X2 及Ar4 所構成之取代基－X2 －Ar4 及－X2 －X2 －Ar4 可例示前述(I)至(LXXVI)之基本骨架所示之基，但本發明並非被限定於此。
一般式(3)之Y1 及Y2 就產率及選擇性佳方面而言，期望為溴原子、碘原子或氯原子。
其次說明本發明之製造方法。
苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1a)可依「步驟P－1」其次依「步驟A」製造。
「步驟P－1」為令製造苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1a)所用之一般式(2a)化合物，以一般式(5a)【化12】Y 3 －X 1 p －Ar 3 (5a) [式中，X1 、p及Ar3 為表示與前述相同內容，Y3 為表示離去基]所示之化合物作為原料進行製造之方法，以下式表示。
「步驟P－1」 [式中，Y3 、X1 、p、Ar3 及M為表示與前述相同內容]
「步驟P－1」中，令化合物(5a)以丁基鋰和第三丁基鋰等之鋰試藥予以鋰化後，以偶合用試藥進行反應，則可取得偶合反應所通常使用之反應種之化合物(2a)。偶合用 試藥可例示二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)、氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、氯化三甲基錫、氯化三丁基錫、氫化三丁基錫、二錫酸六甲酯、二錫酸六丁酯、硼酸、硼酸三甲酯、硼酸三異丙酯、(2,3－二甲基丁烷－2,3－二氧基)硼烷、(2,3－二甲基丁烷－2,3－二氧基)甲氧基硼烷、(2,3－二甲基丁烷－2,3－二氧基)異丙氧基硼烷、乙二氧基硼烷、1,3－丙烷二氧基硼烷、雙(2,3－二甲基丁烷－2,3－二氧基)二硼烷、1,2－苯二氧基硼烷、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷或二氯化二乙基矽烷等。經由與彼等反應則可取得M為－ZnCl種、－ZnBr種、－ZnI種、－Sn(CH3 )3 種、－Sn(C4 H9 )3 種、－B(OH)2 種、－B(OMe)2 種、－B(O－iso－C3 H7 )2 種、－B(2,3－二甲基丁烷－2,3－二氧基)種、－B(乙二氧基)種、－B(1,3－丙二氧基)種、－B(1,2－苯二氧基)種、－Si(OCH3 )3 種、－Si(OC2 H5 )3 種或－SiCl2 (C2 H5 )種等之化合物(2a)。
與硼酸酯反應時，反應後與氟化氫水反應，並以碳酸鉀、碳酸銫或氟化四丁基銨等處理，將M作成－BF3 －K＋ 種、－BF3 －Cs＋ 種或－BF3 － N(C4 H9 )4 ＋ 種等之鹽亦可。又，未將化合物(5a)鋰化，直接與溴化鎂或溴化異丙基鎂等反應亦可取得M為－MgBr種等之化合物(2a)。所得之此等化合物(2a)於反應後單離亦可，但未單離供給至苯基取代之1,3,5－三嗪化合物(1a)的製造亦可。於產率佳方面，期望於鋰化後與二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)、氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、氯化三甲基錫、氯化三丁基錫或硼酸反應，且M為－ZnCl種、－ZnBr種、－ZnI種、－Sn(CH3 )3 種、 -Sn(C4 H9 )3 種或-B(OH)2 種之化合物(2a)。
Y3 所示之離去基可例示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲基磺醯氧基等，於產率佳方面，期望為溴原子或碘原子。
「步驟P-1」中鋰化所用之鋰試藥和化合物(5a)的莫耳比，期望為1：1至5：1，於產率佳方面則更期望為1：1至3：1。
「步驟P-1」中鋰試藥及偶合用試藥之反應時所用的溶劑，可例示四氫呋喃、甲苯、苯、乙醚、二甲苯、氯仿或二氯甲烷等，可將其適當組合使用。於產率佳方面期望單獨使用四氫呋喃。
「步驟P-1」中化合物(5a)的濃度期望為10mmol/L至10000mmol/L，於產率佳方面更期望為50mmol/L至200mmol/L。
「步驟P-1」中鋰化時的反應溫度期望為-150℃至-20℃，於產率佳方面更期望由-100℃至-60℃中適當選擇的溫度。
「步驟P-1」中鋰化時的反應時間期望為1分鐘至3小時，於產率佳方面更期望15分鐘至1小時。
「步驟P-1」中偶合用試藥與化合物(5a)的莫耳比，期望為1：1至1：10，於產率佳方面更期望為1：1.5至1：3。
「步驟P-1」中加入偶合用試藥後之反應溫度，期望由-150℃~-20℃之低溫領域升溫至-20℃~50℃之高溫領 域，於產率佳方面更期望由－100℃~－60℃之低溫領域升溫至0℃~30℃之高溫領域。
「步驟P－1」中與偶合用試藥之反應時間為根據基質和反應範圍等而異，無特別限制，但低溫領域之反應期望為1分鐘至1小時，於產率佳方面更期望為5分鐘至30分鐘。高溫領域之反應期望為10分鐘至10小時，於產率佳方面更期望為30分鐘至5小時。
化合物(5a)為使用Y3 －X1 －Y3 、Y3 －X1 －X1 －Y3 、Y3 －Ar3 、Y3 －X1 －Ar3 、Y3 －X1 －M、Y3 －X1 －X1 －M、M－Ar3 、M－X1 －Ar3 ，例如使用J.Tsuji著、「Palladium Reagents and Catalysts」,John Wiley & Sons,2004年記載之常用的金屬觸媒進行偶合反應則可輕易取得。
其次，說明關於「步驟A」。「步驟A」為令化合物(2a)於金屬觸媒存在下與化合物(3)反應，取得本發明之苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1a)的方法，以下式表示。
「步驟A」 [式中，M、X1 、p、Ar3 、Ar1 、Ar2 、R1 、R2 、R3 、Y1 及Y2 為表示與前述相同內容]
「步驟A」可使用之金屬觸媒可列舉例如「Metal－catalyzed Cross－coupling Reactions」、Wiley－VCH,1998年、「Modern Organonickel Chemistry」、Wiley－VCH,2005年、或Journal of the American Chemical society,126卷,3686－3687頁，2004年中記載之鈀觸媒、鎳觸媒、鐵觸媒、釕觸媒、鉑觸媒、銠觸媒、銥觸媒、鋨觸媒及鈷觸媒等。
於產率佳方面期望為鈀觸媒、鎳觸媒或鐵觸媒，且更期望為鈀觸媒。
鈀觸媒更具體而言可例示鈀黑、鈀綿等之鈀金屬，又，亦可例示鈀/氧化鋁、鈀/碳、鈀/二氧化矽、鈀/Y型沸石、鈀/A型沸石、鈀/X型沸石、鈀/蒙脫石、鈀/ZSM－5等之載持鈀金屬。又，可例示氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、醋酸鈀、三氟醋酸鈀、硝酸鈀、氧化鈀、硫酸鈀、氰化鈀、六氟鈀酸鈉、六氯鈀酸鉀、四氯鈀酸鈉、四氯鈀酸鉀、四溴鈀酸鉀、四氯鈀酸銨、六氯鈀酸銨等之金屬鹽。
更且，可例示氯化π－烯丙基鈀二聚物、乙醯乙酸鈀、硼氟化四(乙腈)鈀、二氯雙(乙腈)鈀、二氯雙(苯甲腈)鈀、雙(二亞苄基丙酮)鈀、三(二亞苄基丙酮)二鈀、二氯雙胺鈀、硝酸四胺鈀、四胺鈀四氯鈀酸酯、二氯二吡啶鈀、二氯(2,2’－二吡啶基)鈀、二氯(菲咯啉)鈀、硝酸(四甲基菲咯啉)鈀、硝酸二菲咯啉鈀、硝酸雙(四甲基菲咯啉)鈀、二氯雙(三苯腈)鈀、二氯雙(三環己膦)鈀、四(三苯膦)鈀、二氯[1,2－雙(二苯膦基)乙烷]鈀、二氯[1,3－雙(二苯膦 基)丙烷]鈀、二氯[1,4－雙(二苯膦基)丁烷]鈀及二氯[1,1’－雙(二苯膦基)二茂鐵]鈀等之錯化合物。
此等鈀觸媒可單獨使用，且亦可再組合三級膦供使用。可使用之三級膦可列舉三苯膦、三甲膦、三乙膦、三丙膦、三異丙膦、三丁膦、三異丁膦、三(第三丁基)膦、三新戊膦、三環己膦、三辛膦、三(羥甲基)膦、三(2－羥乙基)膦、三(3－羥丙基)膦、三(2－氰乙基)膦、(＋)－1,2－雙[(2R,5R)－2,5－二乙基正膦基]乙烷、三烯丙膦、三戊膦、環己基二苯膦、甲基二苯膦、乙基二苯膦等。
又，可列舉丙基二苯膦、異丙基二苯膦、丁基二苯膦、異丁基二苯膦、第三丁基二苯膦、9,9－二甲基－4,5－雙(二苯膦基)呫噸、2－(二苯膦基)－2’－(N,N－二甲胺基)聯苯、(R)－(＋)－2－(二苯膦基)－2’－甲氧基－1,1’－雙萘基、(－)－1,2－雙[(2R,5R)－2,5－二甲基正膦基]苯、(＋)－1,2－雙[(2S,5S)－2,5－二甲基正膦基]苯、(－)－1,2－雙[(2R,5R)－2,5－二乙基正膦基]苯、(＋)－1,2－雙[(2S,5S)－2,5－二乙基正膦基]苯、1,1’－雙(二異丙膦基)二茂鐵等。
又，可列舉(－)－1,1’－雙[(2S,4S)－2,4－二乙基正膦基]二茂鐵、(R)－(－)－1－[(S)－2－(二環己膦基)二茂鐵基]乙基二環己膦、(＋)－1,2－雙[2R,5R]－2,5－二－異丙基正膦基]苯、(－)－1,2－雙[(2S,5S)－2,5－二－異丙基正膦基]苯、(±)－2－(二－第三丁膦基)－1,1’－雙萘基、2－(二－第三丁膦基)聯苯、2－(二環己膦基)聯苯、2－(二環己膦基)－2’－甲基聯苯、雙(二苯膦基)甲烷、1,2－雙(二苯膦基)乙烷、1,2－雙(二五氟苯膦基)乙 烷、1,3－雙(二苯膦基)丙烷等。
又，可列舉1,4－雙(二苯膦基)丁烷、1,4－雙(二苯膦基)戊烷、1,1’－雙(二苯膦基)二戊鐵、(2R,3R)－(－)－2,3－雙(二苯膦基)－雙環[2.2.1]庚－5－烯、(2S,3S)－(＋)－2,3－雙(二苯膦基)－雙環[2.2.1]庚－5－烯、(2S,3S)－(－)－雙(二苯膦基)丁烷、順－1,2－雙(二苯膦基)乙烯、雙(2－二苯膦乙基)苯膦、(2S,4S)－(－)－2,4－1,4－雙(二苯膦基)戊烷、(2R,4R)－(－)－2,4－1,4－雙(二苯膦基)戊烷、R－(＋)－1,2－雙(二苯膦基)丙烷等。
又，可列舉(2S,3S)－(＋)－1,4－雙(二苯膦基)－2,3－鄰－異亞丙基－2,3－丁二醇、三(2－呋喃基)膦、三(1－萘基)膦、三[3,5－雙(三氟甲基)苯基]膦、三(3－氯苯基)膦、三(4－氯苯基)膦、三(3,5－二甲苯基)膦、三(3－氟苯基)膦、三(4－氟苯基)膦、三(2－甲氧苯基)膦、三(3－甲氧苯基)膦、三(4－甲氧苯基)膦、三(2,4,6－三甲氧苯基)膦、三(五氟苯基)膦、三[4－(五氟己基)苯基]膦、三(2－噻吩基)膦等。
又，可列舉三(間－甲苯基)膦、三(鄰－甲苯基)膦、三(對－甲苯基)膦、三(4－三氟甲苯基)膦、三(2,5－二甲苯基)膦、三(3,5－二甲苯基)膦、1,2－雙(二苯膦基)苯、(R)－(＋)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、(S)－(－)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、(±)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－聯苯、(S)－(＋)－4,12－雙(二苯膦基)－[2.2]－二聚二甲苯－羧酸、(R)－(－)－4,12－雙(二苯膦基)－[2.2]－二聚二甲苯－羧酸、(R)－(＋)－2,2’－雙(二－對－甲苯膦基)－1,1’－雙萘基等。
又，可列舉(S)－(－)－2,2’－雙(二－對－甲苯膦基)－1,1’－雙萘基、雙(2－甲氧苯基)苯膦、1,2－雙(二苯膦基)苯、(1R,2R)－(＋)－N,N’－雙(2’－二苯膦基苯甲醯)－1,2－二胺基環己烷、(1S,2S)－(＋)－N,N’－雙(2’－二苯膦基苯甲醯)－1,2－二胺基環己烷、(±)－N,N’－雙(2’－二苯膦基苯甲醯)－1,2－二胺基環己烷、(1S,2S)－(－)－N,N’－雙(2－二苯膦基－1－萘醯)－1,2－二胺基環己烷、(1R,2R)－(＋)－N,N’－雙(2－二苯膦基－1－萘醯)－1,2－二胺基環己烷等。
又，可例示(±)－N,N’－雙(2－二苯膦基－1－萘醯)二胺基環己烷、三(二乙胺基)膦、雙(二苯膦基)乙炔、雙(2－二苯膦苯基)醚、(R)－(－)－1－[(S)－2－(二環己膦基)二茂鐵基]乙基二苯膦、(R)－(－)－1－[(S)－2－(二苯膦基)二茂鐵基]乙基二－第三丁膦、雙(對－磺苯基)苯膦二鉀鹽、2－二環己膦基－2’－(N,N－二甲胺基)聯苯、(S)－(－)－1－(2－二苯膦基－1－萘基)異喹啉、2－二環己膦基－2’,4’,6’－三異丙基聯苯及三(三甲基甲矽烷基)膦等。
「步驟A」所用之鈀觸媒可為上述之金屬、載持金屬、金屬鹽及錯化合物之任一種，於產率佳方面期望為氯化鈀、醋酸鈀、氯化π－烯丙基鈀二聚物、雙(二亞苄基丙酮)鈀、三(二亞苄基丙酮)二鈀、二氯雙(三苯膦)鈀、四(三苯膦)鈀、二氯[1,2－雙(二苯膦基)乙烷]鈀、二氯[1,3－雙(二苯膦基)丙烷]鈀、二氯[1,4－雙(二苯膦基)丁烷]鈀、二氯[1,1’－雙(二苯膦基)二茂鐵]鈀、鈀/氧化鋁及鈀/碳，且更期望為四(三苯膦)鈀。
又，所用之三級膦可為上述三級膦之任一者，於產率佳方面期望為三苯膦、三甲膦、三乙膦、三丁膦、三(第三丁基)膦、三環己膦、三辛膦、9,9－二甲基－4,5－雙(二苯膦基)呫噸、2－(二－第三丁膦基)聯苯、2－(二環己膦基)聯苯、1,2－雙(二苯膦基)乙烷、1,3－雙(二苯膦基)丙烷、1,4－雙(二苯膦基)丁烷、1,1’－雙(二苯膦基)二茂鐵、(R)－(＋)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、(S)－(－)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、2－二環己膦基－2’,4’,6’－三異丙基聯苯及(±)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基。
又，更期望為三苯膦、三甲膦、三丁膦、三(第三丁基)膦、三環己膦、三辛膦、2－(二－第三丁膦基)聯苯、2－(二環己膦基)聯苯、1,2－雙(二苯膦基)乙烷、1,3－雙(二苯膦基)丙烷、1,4－雙(二苯膦基)丁烷、1,1’－雙(二苯膦基)二茂鐵、(R)－(＋)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、(S)－(－)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、2－二環己膦基－2’,4’,6’－三異丙基聯苯及(±)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基。
又，「步驟A」中，即使未添加鹼亦可充分進行反應，但為了提高產率亦可添加鹼。所添加之鹼可例示碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸銫、氟化鉀、氟化銫、氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鉀、三乙胺、丁胺、二異丙胺或乙基二異丙胺等之無機鹼或有機鹼。
「步驟A」中之化合物(2a)與化合物(3)的莫耳比，期望為10：1至2：1，於產率佳方面更期望為5：1至2：1。
「步驟A」中之金屬觸媒與化合物(3)的莫耳比，期望為0.001：1至0.5：1，於效率佳方面更期望為0.01：1至0.1：1。
「步驟A」中可使用之溶劑可例示甲醇、乙醇、異丙醇、N,N－二甲基甲醯胺、二烷、乙醚、二甲苯、甲苯、苯、四氫呋喃、乙腈、二氯甲烷、二甲基亞碸、N－甲基－2－吡咯烷酮或六甲基磷酸三醯胺等，且亦可將其適當組合使用。於產率佳方面期望為二烷、乙醚、甲苯或四氫呋喃。將「步驟P－1」生成之化合物(2a)未單離地供至「步驟A」之情形，「步驟P－1」所用之溶劑亦可就其原樣使用。
「步驟A」中之化合物(3)的濃度期望為5mmol/L至1000mmol/L，於產率佳方面更期望為10mmol/L至200mmol/L。
「步驟A」中的反應溫度期望由0℃至所用溶劑之迴流溫度中適當選擇的溫度，於產率佳方面更期望為溶劑的迴流溫度。
「步驟A」中的反應時間期望為10分鐘至48小時，於產率佳方面更期望30分鐘至24小時。
苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1a)為於「步驟A」之終了後蒸除溶劑則可取得。視需要，以再結晶、柱或昇華等予以精製亦可。
其次，說明關於苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)的製造方法。
苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)為以前述之「步驟P－1」和以下所示之「步驟P－2」、「步驟B－1」其次以「步驟B－2」則可製造。
「步驟P－2」為令製造苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)所用之一般式(2b)的化合物，以一般式(5b)【化15】Y 4 －X 2 q －Ar 4 (5b) [式中，X2 、q及Ar4 為表示與前述相同內容，Y4 為表示離去基] 所示之化合物作為原料進行製造的方法，可以下式表示。
「步驟P－2」 [式中，Y4 、X2 、q、Ar4 及M為表示與前述相同內容]
「步驟P－2」中，令化合物(5b)以丁基鋰和第三丁基鋰等之鋰試藥予以鋰化後，以偶合用試藥進行反應，則可取得偶合反應所通常使用之反應種之化合物(2b)。
偶合用試藥可例示二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)、氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、氯化三甲基錫、氯化三丁基錫、氫化三丁基錫、二錫酸六甲酯、二錫酸六丁酯、硼酸、硼酸三甲酯、硼酸三異丙酯、(2,3－二甲基丁烷－2,3－二氧基)硼 烷、(2,3-二甲基丁烷-2,3-二氧基)甲氧基硼烷、(2,3-二甲基丁烷-2,3-二氧基)異丙氧基硼烷、乙二氧基硼烷、1,3-丙烷二氧基硼烷、雙(2,3-二甲基丁烷-2,3-二氧基)二硼烷、1,2-苯二氧基硼烷、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷或二氯化二乙基矽烷等。經由與彼等反應則可取得M為-ZnCl種、-ZnBr種、-ZnI種、-Sn(CH3 )3 種、-Sn(C4 H9 )3 種、-B(OH)2 種、-B(OMe)2 種、-B(O-iso-C3 H7 )2 種、-B(2,3-二甲基丁烷-2,3-二氧基)種、-B(乙二氧基)種、-B(1,3-丙二氧基)種、-B(1,2-苯二氧基)種、-Si(OCH3 )3 種、-Si(OC2 H5 )3 種或-SiCl2 (C2 H5 )種等之化合物(2b)。
與硼酸酯反應時，反應後與氟化氫水反應，並以碳酸鉀、碳酸銫或氟化四丁基銨等處理，將M作成-BF3 -K+ 種、-BF3 -Cs+ 種或-BF3 - N(C4 H9 )4 + 種等之鹽亦可。又，未將化合物(5b)鋰化，直接與溴化鎂或溴化異丙基鎂等反應亦可取得M為-MgBr種等之化合物(2b)。所得之此等化合物(2b)於反應後單離亦可，但未單離供給至苯基取代之1,3,5-三嗪化合物(1)的製造亦可。於產率佳方面，期望於鋰化後與二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)、氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、氯化三甲基錫、氯化三丁基錫或硼酸反應，且M為-ZnCl種、-ZnBr種、-ZnI種、-Sn(CH3 )3 種、-Sn(C4 H9 )3 種或-B(OH)2 種之化合物(2b)。
Y4 所示之離去基可例示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲基磺醯氧基等，於產率佳方面，期望為溴原子或碘原子。
「步驟P－2」中鋰化所用之鋰試藥和化合物(5b)的莫耳比，期望為1：1至5：1，於產率佳方面則更期望為1：1至3：1。
「步驟P－2」中鋰試藥及偶合用試藥之反應時所用的溶劑，可例示四氫呋喃、甲苯、苯、乙醚、二甲苯、氯仿或二氯甲烷等，可將其適當組合使用。於產率佳方面期望單獨使用四氫呋喃。
「步驟P－2」中化合物(5b)的濃度期望為10mmol/L至10000mmol/L，於產率佳方面更期望為50mmol/L至200mmol/L。
「步驟P－2」中鋰化時的反應溫度期望為－150℃至－20℃，於產率佳方面更期望由－100℃至－60℃中適當選擇的溫度。
「步驟P－2」中鋰化時的反應時間期望為1分鐘至3小時，於產率佳方面更期望15分鐘至1小時。
「步驟P－2」中偶合用試藥與化合物(5b)的莫耳比，期望為1：1至1：10，於產率佳方面更期望為1：1.5至1：3。
「步驟P－2」中加入偶合用試藥後之反應溫度，期望由－150℃~－20℃之低溫領域升溫至－20℃~50℃之高溫領域，於產率佳方面更期望由－100℃~－60℃之低溫領域升溫至0℃~30℃之高溫領域。
「步驟P－2」中與偶合用試藥之反應時間為根據基質和反應範圍等而異，無特別限制，但低溫領域之反應期望 為1分鐘至1小時，於產率佳方面更期望為5分鐘至30分鐘。高溫領域之反應期望為10分鐘至10小時，於產率佳方面更期望為30分鐘至5小時。
化合物(5b)為使用Y4 －X2 －Y4 、Y4 －X2 －X2 －Y4 、Y4 －Ar4 、Y4 －X2 －Ar4 、Y4 －X2 －M、Y4 －X3 －X2 －M、M－Ar4 、M－X2 －Ar4 ，例示使用J.Tsuji著、「Palladium Reagents and Catalysts」,John Wiley & Sons,2004年記載之常用的金屬觸媒進行偶合反應則可輕易取得。
其次，說明關於「步驟B－1」及「步驟B－2」。「步驟B－1」為令化合物(2a)於金屬觸媒存在下與化合物(3)反應取得化合物(4)的方法，「步驟B－2」為令化合物(2b)與化合物(4)於金屬觸媒存在下反應取得本發明之苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)的方法，以下式表示。
「步驟B－1」
「步驟B－2」 [式中，M、X1 、p、Ar3 、Ar1 、Ar2 、R1 、R2 、R3 、Y1 、Y2 、X2 、q及Ar4 為表示與前述相同內容]
「步驟B－1」可使用之金屬觸媒可列舉「步驟A」所例示之鈀觸媒、鎳觸媒、鐵觸媒、釕觸媒、鉑觸媒、銠觸媒、銥觸媒、鋨觸媒及鈷觸媒等。於產率佳方面期望為鈀觸媒、鐵觸媒或鎳觸媒，且更期望為鈀觸媒。
鈀觸媒更具體而言可例示「步驟A」所例示之鈀黑等之金屬、鈀/氧化鋁、鈀/碳等之載持金屬、氯化鈀、醋酸鈀等之金屬鹽、氯化π －烯丙基鈀二聚物、雙(二亞苄基丙酮)鈀、三(二亞苄基丙酮)二鈀、二氯雙(三苯膦)鈀、四(三苯膦)鈀、二氯[1,2－雙(二苯膦基)乙烷]鈀、二氯[1,3－雙(二苯膦基)丙烷]鈀、二氯[1,4－雙(二苯膦基)丁烷]鈀、二氯[1,1’－雙(二苯膦基)二茂鐵]鈀等之錯化合物。於產率佳方面，期望為醋酸鈀、三(二亞苄基丙酮)二鈀。
此等金屬、載持金屬、金屬鹽及錯化合物可單獨使用，且亦可再組合三級膦供使用。可使用之三級膦可例示「步驟A」所例示之三苯膦、三甲膦、三乙膦、三丁膦、 三(第三丁基)膦、三環己膦、三辛膦、9,9－二甲基－4,5－雙(二苯膦基)呫噸、2－(二－第三丁膦基)聯苯、2－(二環己膦基)聯苯、1,2－雙(二苯膦基)乙烷、1,3－雙(二苯膦基)丙烷、1,4－雙(二苯膦基)丁烷、1,1’－雙(二苯膦基)二茂鐵、(R)－(＋)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、(S)－(－)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、2－二環己膦基－2’,4’,6’－三異丙基聯苯及(±)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基等。
「步驟B－1」中之化合物(2a)與化合物(3)的莫耳比，期望為1：0.5至1：5，於產率佳方面更期望為1：0.75至1：2。
「步驟B－1」中之金屬觸媒與化合物(3)的莫耳比，期望為0.001：1至0.5：1，於效率佳方面更期望為001：1至0.1：1。
「步驟B－1」中可使用之溶劑可例示甲醇、乙醇、異丙醇、N,N－二甲基甲醯胺、二烷、乙醚、二甲苯、甲苯、苯、四氫呋喃、乙腈、二氯甲烷、二甲基亞碸、N－甲基－2－吡咯烷酮或六甲基磷酸三醯胺等，且亦可將其適當組合使用。於產率佳方面期望為二烷、乙醚、甲苯或四氫呋喃。於產率佳方面更期望將「步驟P－1」生成之化合物(2a)未單離地供至「步驟B－1」，此時，「步驟P－1」所用之溶劑亦可就其原樣使用。
「步驟B－1」中之化合物(3)的濃度期望為5mmol/L至1000mmol/L，於產率佳方面更期望為10mmol/L至200mmol/L。
「步驟B－1」中的反應溫度期望由0℃至所用溶劑之迴流溫度中適當選擇的溫度，於產率佳方面更期望為溶劑的迴流溫度。
「步驟B－1」中的反應時間期望為1小時至120小時，於產率佳方面更期望6小時至72小時。
化合物(4)為於「步驟B－1」終了後蒸除溶劑則可取得。視需要，以再結晶、柱或昇華等予以精製亦可。又，未將化合物(4)單離，供至下一「步驟B－2」亦可。
「步驟B－2」可使用之金屬觸媒可列舉「步驟A」及「步驟B－1」所例示之鈀觸媒、鎳觸媒、鐵觸媒、釕觸媒、鉑觸媒、銠觸媒、銥觸媒、鋨觸媒及鈷觸媒等。於產率佳方面期望為鈀觸媒、鐵觸媒或鎳觸媒，且更期望為鈀觸媒。
鈀觸媒更具體而言可例示「步驟A」及「步驟B－1」例示之鈀黑等之金屬、鈀/氧化鋁、鈀/碳等之載持金屬、氯化鈀、醋酸鈀等之金屬鹽、氯化π －烯丙基鈀二聚物、雙(二亞苄基丙酮)鈀、三(二亞苄基丙酮)二鈀、二氯雙(三苯膦)鈀、四(三苯膦)鈀、二氯[1,2－雙(二苯膦基)乙烷]鈀、二氯[1,3－雙(二苯膦基)丙烷]鈀、二氯[1,4－雙(二苯膦基)丁烷]鈀、二氯[1,1’－雙(二苯膦基)二茂鐵]鈀等之錯化合物。於產率佳方面，期望為醋酸鈀、三(二亞苄基丙酮)二鈀。
此等金屬、載持金屬、金屬鹽及錯化合物可單獨使用，且亦可再組合三級膦供使用。可使用之三級膦可例示 「步驟A」及「步驟B－1」所例示之三苯膦、三甲膦、三乙膦、三丁膦、三(第三丁基)膦、三環己膦、三辛膦、9,9－二甲基－4,5－雙(二苯膦基)呫噸、2－(二－第三丁膦基)聯苯、2－(二環己膦基)聯苯、1,2－雙(二苯膦基)乙烷、1,3－雙(二苯膦基)丙烷、1,4－雙(二苯膦基)丁烷、1,1’－雙(二苯膦基)二茂鐵、(R)－(＋)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、(S)－(－)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基、2－二環己膦基－2’,4’,6’－三異丙基聯苯及(±)－2,2’－雙(二苯膦基)－1,1’－雙萘基等。
「步驟B－2」中之化合物(2b)與化合物(4)的莫耳比，期望為1：0.5至1：5，於產率佳方面更期望為1：0.75至1：2。
「步驟B－2」中之金屬觸媒與化合物(4)的莫耳比，期望為0.001：1至0.5：1，於效率佳方面更期望為0.01：1至0.1：1。
「步驟B－2」中可使用之溶劑可例示甲醇、乙醇、異丙醇、N,N－二甲基甲醯胺、二烷、乙醚、二甲苯、甲苯、苯、四氫呋喃、乙腈、二氯甲烷、二甲基亞碸、N－甲基－2－吡咯烷酮或六甲基磷酸三醯胺等，且亦可將其適當組合使用。於產率佳方面期望為二烷、乙醚、甲苯或四氫呋喃。於產率佳方面更期望將「步驟P－2」生成之化合物(2b)未單離地供至「步驟B－2」，此時，「步驟P－2」所用之溶劑亦可就其原樣使用。
「步驟B－2」中之化合物(4)的濃度期望為5mmol/L 至1000mmol/L，於產率佳方面更期望為10mmol/L至200mmol/L。
「步驟B－2」中的反應溫度期望由0℃至所用溶劑之迴流溫度中適當選擇的溫度，於產率佳方面更期望為溶劑的迴流溫度。
「步驟B－2」中的反應時間期望為1小時至120小時，於產率佳方面更期望6小時至72小時。
苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(la)為於「步驟B－2」之終了後蒸除溶劑則可取得。視需要，以再結晶、柱或昇華等予以精製亦可。
苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)亦可以化合物(4)作為原料進行製造，此製造方法為被包含於「步驟B－2」。
化合物(4)之製造方法為被包含於「步驟B－1」。
其次，詳細描述關於化合物(3)的合成法。化合物(3)的合成可例如使用特開2006－062962號公報記載之方法。
即，令一般式(6)所示之化合物 [式中，R1 、R2 、R3 、Y1 及Y2 為表示與前述相同內容]與一般式(7)所示之化合物【化20】Ar 1 －CN (7) [式中，Ar1 為表示與前述相同內容]及一般式(8)所示之化合物【化21】Ar 2 －CN (8) [式中，Ar2 為表示與前述相同內容] 於路易士酸存在下反應，取得一般式(9)所示之鹽 [式中，Ar1 、Ar2 、R1 、R2 、R3 、Y1 及Y2 為表示與前述相同內容、Z2 為表示陰離子] 將其以氨水處理則可製造。
化合物(7)與化合物(8)的莫耳比必須為1：1。
化合物(7)及化合物(8)與化合物(6)的莫耳比為在1：10~10：1之廣範圍下取得高產率，但即使為理論量亦可 充分進行反應。
反應所用之溶劑可例示例如，氯仿、二氯甲烷、1,2－二氯乙烷、四氯化碳、氯苯或1,2－二氯苯等。於產率佳方面，期望為二氯甲烷或氯仿。
路易士酸可例示三氟化硼、三氯化鋁、三氯化鐵、四氯化錫及五氯化銻等。於產率佳方面期望為五氯化銻。
鹽(9)亦可進行單離，但就溶液原樣供至下一反應操作亦可。單離之情形，鹽(9)之Z2 若為陰離子，則無特別限定，若於上列舉之路易士酸中結合氟化物離子或氯化物離子之四氟硼酸離子、氯三氟硼酸離子、四氯鋁酸離子、四氯鐵(III)酸離子、五氯錫(IV)酸離子或六氯銻(V)酸離子作為對陰離子型式取得則產率佳。
所用之氨水濃度並無特別限制，但以5~50%為佳，且即使以市售之28%亦可充分進行反應。
反應溫度並無特別限制，但由－50℃~溶劑迴流溫度中適當選擇的溫度下進行反應為佳。又，反應時間為配合反應溫度，可為30分鐘~24小時。
化合物(3)為於反應終了後蒸除溶劑則可取得。視需要，以再結晶、柱或昇華等予以精製亦可。
由苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)所構成之有機電致發光元件用薄膜之製造方法並無特別限定，可根據真空蒸鍍法進行成膜。根據真空蒸鍍法之成膜為使用常用之真空蒸鍍裝置進行。以真空蒸鍍法形成膜時之真空槽的真空度，若考慮製作有機電致發光元件之製造接觸時間和製造 費用，則期望以一般所用之擴散泵、渦輪分子泵、低溫泵等可到達之1×10－2 ~1×10－5 Pa左右。蒸鍍速度為根據所形成之膜厚度而異，但期望為0.005~1.0nm/秒。
又，苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)因為對於氯仿、二氯甲烷、1,2－二氯乙烷、氯苯、甲苯、醋酸乙酯或四氫呋喃等之溶解度高，故以使用常用裝置之旋塗法、噴墨法、澆鑄法或浸漬法等亦可成膜。
[實施例]
以下，說明本發明之苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)及化合物(4)之製造、及以苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)作為電子輸送層之有機電致發光元件評價的參考例、實施例，但本發明不被其所限定。
參考例1
2－(3－溴基－5－氯苯基)－4,6－聯苯－1,3,5－三嗪之合成
將3－溴基－5－氯基苯甲醯氯9.1克和苯甲腈7.4克於200毫升之氯仿中，於氬氣下溶解。於所得之溶液中，將 五氯化銻10.7克於0℃下滴下。混合物於室溫攪拌1小時後，迴流12小時。冷卻至室溫後，於減壓下除去低沸點成分，取得黃色固體之2－(3－溴基－5－氯苯基)－4,6－二苯基－－3,5－二嗪鎓六氯基銻(V)酸。所得之黃色固體於氬氣流中粉碎，並將其於0℃下慢慢加入28%氨水溶液。所得之懸浮液於室溫下再攪拌1小時。濾取析出之固體，並以水、甲醇依序洗淨。固體乾燥後，以索克斯累特萃取機(soxhlet’s extractor)(萃取溶劑：四氫呋喃)萃取。將萃取液放冷後，濾取析出之固體，乾燥取得2－(3－溴基－5－氯苯基)－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪的白色粉末(產量5.6克、產率44%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.57－7.70(m,6H)，7.75(dd,J＝1.7,1.7Hz,1H)，8.66(brs,1H)，8.74(d,J＝7.2Hz,4H)，8.76(brs,1H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 123.2，127.7，128.8，129.1，130.1，132.9，134.9，135.7，135.7，139.5，169.3，172.0。
實施例1
2－[5－氯基－4’－(2－吡啶基)－1,1’－聯苯－3－基]－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪之合成
於氬氣流下，將2－(4－溴苯基)吡啶350毫克溶解於四氫呋喃20毫升中，並於－78℃中冷卻。於其中慢慢加入含有丁基鋰1.65毫莫耳之己烷溶液1.04毫升。於此溫度下攪拌30分鐘。於此混合物中加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)454毫克，於－78℃下攪拌10分鐘後，於室溫攪拌1.5小時。於其中加入根據參考例1之方法所合成的2－(3－溴基－5－氯苯基)－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪350毫克，四(三苯膦)鈀(O)46毫克，並加熱迴流18小時。放冷後，將反應溶液減壓濃縮且所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製產物以矽膠柱層析(展開溶劑己烷：氯仿＝50：50~0：100)精製後，再度以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得2－[5－氯基－4’－(2－吡啶基)－1,1’－聯苯－3－基]－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪的白色固體(產量339毫克，產率68%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.28－7.32(m,1H)，7.59－7.67(m,2H)，7.62(d,J＝7.6Hz,4H)，7.81－7.87(m,2H)，7.85(d,J＝8.3Hz,2H)，7.88(brs,1H)，8.20(d,J＝8.3Hz,2H)，8.74(brs,1H)，8.75－8.80(m,1H)， 8.80(d,J＝7.6Hz,4H)，894(brs,1H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 120.6，122.4，125.9，127.6，127.7，127.8，128.8，129.1，130.9，132.8，135.4，136.0，136.9，138.6，139.3，140.0，142.4，149.9，156.8，171.5，172.0。
實施例2
2－{4－(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基}－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪之合成
於氬氣流下，將苯基硼酸73毫克，三(二亞苄基丙酮)二鈀錯合物5.8毫克及2－二環己膦基－2’,4’,6’－三異丙基聯苯12毫克懸浮於1,4－二烷15毫升，並加入3當量磷酸鉀水溶液0.6毫升，於室溫攪拌10分鐘。於此混合物中，加入實施例1所得之2－[5－氯基－4’－(2－吡啶基)－1,1’－聯苯－3－基]－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪149毫克，並於110℃下加熱迴流48小時。放冷後，將反應溶液減壓濃縮所得之固體以矽膠柱層析(展開溶劑己烷：氯仿＝50：50~0： 100)精製後，以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得2－{4－(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基}－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪的白色固體(產量162毫克、產率99%<)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.28－7.32(m,1H)，7.49(brt,J＝7.4Hz,1H)，7.56－7.72(m,8H)，7.80－7.89(m,2H)，7.85(d,J＝8.5Hz,2H)，7.95(d,J＝8.3Hz,2H)，8.12(brs,1H)，8.22(d,J＝8.3Hz,2H)，8,.79(brd,J＝4.5Hz,1H)，8.83(d,J＝8.2Hz,4H)，9.02(brs,1H)，9.06(brs,1H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 120.5，122.3，126.7，126.9，127.5，127.6，127.8，128.7，129.0，129.1，130.1，132.6，136.2，136.9，137.5，138.8，140.9，141.4，141.7，142.5，149.9，157.0，171.6，171.8
實施例3
2－{4－(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基}－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪之合成 於氬氣流下，將苯基硼酸73毫克、醋酸鈀2.9毫克、碳酸銫195毫克及2－二環己膦基－2’,4’,6’－三異丙基聯苯12毫克懸浮於1,4－二烷15毫升，並於室溫下攪拌10分鐘。於此混合物中，加入實施例1所得之2－[5－氯基－4’－(2－吡啶基)－1,1’－聯苯－3－基]－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪149毫克，並於110℃下加熱迴流48小時。放冷後，將反應溶液減壓濃縮所得之固體以矽膠柱層析(層開溶劑己烷： 氯仿＝50：50~0：100)精製後，以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得2－{4－(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基}－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪的白色固體(產量153毫克，產率95%)。
參考例2
2－(3,5－二溴苯基)－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪之合成
將3,5－二溴基苯甲醯氯26.57克和3－甲基苯甲腈20.85克溶解於200毫升之氯仿，於0℃下滴下五氯化銻26.61克。將混合物於室溫下攪拌10分鐘後，迴流12小時。冷卻至室溫後，將氯仿於減壓下蒸除。若將所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－二嗪基－1－鎓六氯銻酸酯於0℃下慢慢加入28%氨水溶液500毫升，則生成白色沈澱。將其於室溫下攪拌1小時，過濾後，所得之白色沈澱以水、甲醇洗淨。將白色沈澱乾燥後，於其中加入氯仿200毫升，將此懸浮液於加熱迴流下攪拌，並且過濾。再於濾出之不溶成分中加入氯仿200毫升，並於加熱迴流下攪拌，其後進行2次過濾操作。收集全部的過濾 液，於減壓下蒸除氯仿，所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得2－(3,5－二溴苯基)－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪的白色固體(產量26.23克，產率60%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 2.54(s,6H)，7.42－7.46(m,2H)，7.48(dd,J＝7.5,7.5Hz,2H)，7.89(t,J＝1.8Hz,1H)，8.52(s,2H)，8.54(d,J＝7.5Hz,2H)，8.80(d,J＝1.8Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 21.6，123.3，1263，128.6，129.4，130.6，133.7，135.6，137.5，138.5，139.8，169.2，172.0
實施例4
2－{4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基}－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪之合成
於氨氣流下，將含有15.8毫莫耳丁基鋰之己烷溶液10.0毫升溶解2－(4－溴苯基)吡啶3.51克，並於－78℃中冷卻的四氫呋喃80毫升中慢慢加入。於－78℃攪拌20分鐘 後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)4.55克，於－78℃下攪拌10分鐘，其次於室溫下攪拌2小時。於此溶液中加入參考例2所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪2.48克和四(三苯膦)鈀(O)0.05克和四氫呋喃40毫升，並於加熱迴流下攪拌17小時。將反應溶液減壓濃縮所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製產物以矽膠柱層析(溶離液己烷：氯仿＝1：2~氯仿)精製後，以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得目的之2－{4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基}－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪的白色固體(產量298克、產率93%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 2.54(s,6H)，7.27(ddd,J＝7.3,4.8,1.1Hz,2H)，7.42－7.45(m,2H)，7.49(dd,J＝7.5,7.5Hz,2H)，7.78－7.83(m,2H)，7.83－7.87(m,2H)，7.94(d,J＝8.3Hz,4H)，8.14(t,J＝1.7Hz,1H)，8.20(d,J＝8.3Hz,4H)，8.60(s,2H)，8.62(d,J＝7.5Hz,2H)，8.76(brd,J＝4.8Hz,2H)，9.04(d,J＝1.7Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 21.7，120.6，122.3，126.4，126.9，127.5，127.9，128.7，129.5，129.9，133.5，136.2，136.9，137.7，138.4，138.9，141.4，141.9，149.9，157.0，171.5，172.0
實施例5
2－[4,4””－雙(2－吡啶基)－[1,1’：4’,1”：3”,1’”：4’”,1””]－聯五苯基－5”－基]－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪之合成
氬氣流下，將含有4.5毫莫耳丁基鋰之己烷溶液2.9毫升溶解4－溴基－4’－(2－吡啶基)聯苯1.32克，並於－78℃中冷卻之四氫呋喃120毫升中慢慢加入。於－78℃攪拌20分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(11)1.29克，並於－78℃下攪拌10分鐘，其次於室溫下攪拌2小時。於此溶液中加入參考例2所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪0.70克和四(三苯膦)鈀(O)0.035克，並於加熱迴流下攪拌14小時。將反應溶液減壓濃縮所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製產物以矽膠柱層析(溶離液己烷：氯仿＝1：1~氯仿)精製後，以甲苯予以再結晶，取得目的之2－[4,4””－雙(2－吡啶基)－[1,1’：4’,1”：3”,1”,：4”’,1””]－聯五苯－5”－基]－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪的白色固體(產量0.97克、產率86%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 2.55(s,6H)，7.24－729(m,2H)，7.43－7.47(m,2H)，7.50(dd,J＝7.5,7.5Hz,2H)， 7.76－7.84(m,4H)，7.84(d,J＝8.3 Hz,4H)，7.87(d,J＝8.3Hz,4H)，7.93(d,＝8.3Hz,4H)，8.12－8.17(m,1H)，8.15(d,J＝8.3Hz,4H)，8.61(s,2H)，8.63(d,J＝7.5Hz,2H)，8.74(brd,J＝4.6Hz,2H)，9.04(d,J＝1.7Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 21.7，120.5，122.2，126.4，126.7，127.5，127.7，128.0，128.7，129.5，129.9，133.5，136.3，136.8，137.7，138.4，138.6，140.0，140.1，141.1，141.9，149.8，157.1，171.6，172.0
參考例3
2－(3,5－二溴苯基)－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪之合成
將3,5－二溴基苯甲醯氯5.97克和苯甲腈4.12克溶解於50毫升之氯仿，並於o℃下滴下五氯化銻5.98克。將混合物於室溫下攪拌10分鐘後，迴流22小時。冷卻至室溫後，將氯仿於減壓下蒸除。若將所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－二苯基－1,3,5－二嗪基－1－鎓六氯銻酸酯於0℃下慢慢加入28%氨水溶液300毫升，則生成白色沈澱。將其 於室溫下攪拌1小時，過濾後，所得之白色沈澱以水、甲醇洗淨。將白色沈澱乾燥後，於其中加入氯仿150毫升，將此懸浮液於加熱迴流下攪拌，並且過濾。再於濾出之不溶成分中加入氯仿100毫升，並於加熱迴流下攪拌，其後進行2次過濾操作。收集全部的過濾液，於減壓下蒸除氯仿，所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得2－(3,5－二溴苯基)－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪的白色固體(產量6.32克、產率68%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.56－7.61(m,4H)，7.61－7.67(m,2H)，7.90(t,J＝1.8Hz,1H)，8.72－8.78(m,4H)，8.82(d,J＝1.8Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 123.4，128.8，129.1，130.6，133.0，135.7，137.6，139.8，169.3，172.0
實施例6
2,4－二苯基－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪之合成
氬氣流下，將含有13.0毫莫耳丁基鋰之己烷溶液8.2 毫升溶解2－(4－溴苯基)吡啶2.81克，並於－78℃中冷卻之四氫呋喃50毫升中慢慢加入。於－78℃攪拌20分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)3.64克，並於－78℃下攪拌10分鐘，其次於室溫下攪拌2小時。於此溶液中加入參考例3所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－二苯基－1,3,5－三嗪1.87克和四(三苯膦)鈀(O)0.046克和四氫呋喃50毫升，並於加熱迴流下攪拌19小時。將反應溶液減壓濃縮所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製產物以矽膠柱層析(溶離液己烷：氯仿＝1：2~氯仿)精製後，再度以二氯甲烷－甲醇、其次以甲苯予以再結晶，取得目的之2,4－二苯基－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪的白色固體(產量2.14克、產率87%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.25(ddd,J＝7.2,4.8,1,2Hz,2H)，7.57－7.67(m,6H)，7.78－7.82(m,2H)，7.82－7.86(m,2H)，7.94(d,J＝8.3Hz,4H)，8.15(t,J＝1.7Hz,1H)，8.20(d,J＝8.3Hz,4H)，8.76(brd,J＝4.8Hz,2H)，8.79－885(m,4H)，9.05(d,J＝1.7Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 120.6，122.3，126.9，127.5，127.9，128.8，129.1，129.9，132.7，136.2，136.9，137.5，138.9，141.3，141.9，149.9，157.0，171.5，171.8。
參考例4
2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(4－第三丁苯基)－1,3,5－三嗪之合成
將3,5－二溴基苯甲醯氯2.98克和4－第三丁基苯甲腈3.18克溶解於30毫升之氯仿，於0℃下滴下五氯化銻2.99克。將混合物於室溫下攪拌10分鐘後，迴流17小時。冷卻至室溫後，將氯仿於減壓下蒸除。若將所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(4－第三丁苯基)－1,3,5－二嗪基－1－鎓六氯銻酸酯於0℃下慢慢加入28%氨水溶液200毫升，則生成白色沈澱。將其於室溫下攪拌1小時，過濾後，所得之白色沈澱以水、甲醇洗淨。將白色沈澱乾燥後，於其中加入氯仿150毫升，將此懸浮液於加熱迴流下攪拌，並且過濾。再於濾出之不溶成分中加入氯仿100毫升，並於加熱迴流下攪拌，過濾。收集全部的過濾液，於減壓下蒸除氯仿，所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(4－第三丁苯基)－1,3,5－三嗪的白色固體(產量446克、產率77%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 1.41(s,18H)，7.61(d,J＝8.5Hz,4H)，7.88(t,J＝1.8Hz,1H)， 8.65(d,J＝8.5Hz,4H)，8.80(d,J＝1.8Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 31.2，35.1，123.3，125.7，128.9，130.5，133.1，137.4，140.0，156.5，169.0，171.8
實施例7
2,4－雙(4－第三丁苯基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪之合成
氬氣流下，將含有13.0毫莫耳丁基鋰之己烷溶液8.2毫升溶解2－(4－溴苯基)吡啶2.81克，並於－78℃中冷卻之四氫呋喃50毫升中慢慢加入。於－78℃攪拌20分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)3.64克，並於－78℃下攪拌10分鐘，其次於室溫下攪拌2小時。於此溶液中加入參考例4所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(4－第三丁苯基)－1,3,5－三嗪2.32克和四(三苯膦)鈀(O)0.046克和四氫呋喃20毫升，並於加熱迴流下攪拌22小時。將反應溶液減壓濃縮所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製產物以矽膠柱層析(溶離液己烷：氯仿＝1：2~1：3)精 製後，再度以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得目的之2,4－雙(4－第三丁苯基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪的白色固體(產量2.59克、產率89%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 1.42(s,18H)，7.25－7.30(m,2H)，7.62(d,J＝8.4Hz,4H)，7.78－7.83(m,2H)，7.83－7.88(m,2H)，7.94(d,J＝8.2Hz,4H)，8.15(t,J＝1.7Hz,1H)，8.20(d,J＝8.2Hz,4H)，8.73(d,J＝8.4Hz,4H)，8.76(brd,J＝4.8Hz,2H)，9.05(d,J＝1.7Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 31.3，35.2，120.5，122.3，125.7，1268，127.5，127.8，128.9，1297，133.6，136.8，137.8，138.8，141.4，141.8，149.9，156.2，157.0，1713.，171.7
參考例5
2,4－雙(聯苯－4－基)－6－(3,5－二溴苯基)－1,3,5－三嗪之合成
將3,5－二溴基苯甲醯氯2.98克和4－聯苯腈3.58克溶解於40毫升之氯仿，於0℃下滴下五氯化銻2.99克。將混合物於室溫下攪拌10分鐘後，迴流14小時。冷卻至室溫後，將氯仿於減壓下蒸除。若將所得之2,4－雙(聯苯－4－基)－6－(3,5－二溴苯基)－1,3,5－二嗪基－1－鎓六氯銻酸酯於0℃下慢慢加入28%氨水溶液150毫升，則生成白色沈澱。將其於室溫下攪拌1小時，過濾後，所得之白色沈澱以水、甲醇洗淨。將白色沈澱乾燥後，於其中加入氯仿200毫升，將此懸浮液於加熱迴流下攪拌，並且過濾。再於濾出之不溶成分中加入氯仿150毫升，並於加熱迴流下攪拌，其後進行2次過濾操作。收集全部的過濾液，於減壓下蒸除氯仿，所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得2,4－雙(聯苯－4－基)－6－(3,5－二溴苯基)－1,3,5－三嗪的白色固體(產量5.14克、產率83%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.40－7.45(m,2H)，7.49－7.54(m,4H)，7.70－7.75(m,4H)，7.83(d,J＝8.5Hz,4H)，7.91(t,J＝1.8Hz,1H)，8.83(d,J＝8.5Hz,4H)，8.85(d,J＝1.8Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 123.4，127.3，127.5，128.2，129.0，129.7，130.7，134.7，137.6，139.9，140.3，145.7，169.3，171.8
實施例8
2,4－雙(聯苯－4－基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’： 3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪之合成
氬氣流下，將含有9.5毫莫耳丁基鋰之己烷溶液6.0毫升溶解2－(4－溴苯基)吡啶2.11克，並於－78℃中冷卻之四氫呋喃50毫升中慢慢加入。於－78℃攪拌20分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)2.73克，並於－78℃下攪拌10分鐘，其次於室溫下攪拌2小時。於此溶液中加入參考例5所得之2,4－雙(聯苯－4－基)－6－(3,5－二溴苯基)－1,3,5－三嗪1.86克和四(三苯膦)鈀(O)0.069克和四氫呋喃30毫升，並於加熱迴流下攪拌18小時。將反應溶液減壓濃縮所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製產物以索克斯累特萃取機(萃取溶劑：氯仿)萃取，將萃取液放冷後，將析出之固體過濾、乾燥，取得目的之2,4－雙(聯苯－4－基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪的白色固體(產量1.33克、產率58%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.23－7.33(m,2H)，7.40－7.45(m,2H)，7.49－7.55(m,4H)，7.71－776(m,4H)，7.80－7.90(m,4H)，7.85(d,J＝8.5Hz,4H)， 7.97(d,J＝8.3Hz,4H)，8.18(t,J＝1.7Hz,1H)，8.23(d,J＝8.3Hz,4H)，8.77(brd,J＝4.5Hz,2H)，8.91(d,J＝8.5Hz,4H)，909(d,J＝1.7Hz,2H)
參考例6
2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(1－萘基)－1,3,5－三嗪之合成
將3,5－二溴基苯甲醯氯2.98克和1－萘腈3.06克溶解於30毫升之氯仿，並於0℃下滴下五氯化銻2.99克。將混合物於室溫下攪拌10分鐘後，迴流22小時。冷卻至室溫後，將氯仿於減壓下蒸除。若將所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(1－萘基)－1,3,5－二嗪基－1－鎓六氯銻酸酯於0℃下慢慢加入28%氨水溶液100毫升，則生成白色沈澱。將其於室溫下攪拌1小時，過濾後，所得之白色沈澱以水、甲醇洗淨。將白色沈澱乾燥後，以矽膠柱層析(溶離液己烷：氯仿＝3：1~1：1)精製後，以二氯甲烷－甲醇再結晶，取得2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(1－萘基)－1,3,5－三嗪的白色固體(產量1.73克、產率29%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.60(ddd,J＝8.0,6.8,1.2Hz,2H)，7.65(ddd,J＝8.6,6.8,1.5Hz,2H)， 7.69(dd,J＝8.1,7.4Hz,2H)，7.92(t,J＝1.8Hz,1H)，7.99(brd,J＝8.0Hz,2H)，8.11(brd,J＝8.1Hz,2H)，8.58(dd,J＝7.4,1.3Hz,2H)，8.84(d,J＝1.8Hz,2H)，9.16(brd,J＝8.6Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 123.6，125.2，125.9，126.3，127.5，128.8，130.7，131.1，131.3，132.8，133.3，134.3，137.8，139.7，168.9，174.5
實施例9
2,4－雙(1－萘基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪之合成
氬氣流下，將含有6.3毫莫耳丁基鋰之己烷溶液4.0毫升溶解2－(4－溴苯基)吡啶1.40克，並於－78℃中冷卻之四氫呋喃30毫升中慢慢加入。於－78℃攪拌20分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)1.82克，並於－78℃下攪拌10分鐘，其次於室溫下攪拌2小時。於此溶液中加入參考例6所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(1－萘基)－1,3,5－三嗪1.13克和四(三苯膦)鈀(O)0.046克和四氫呋喃30毫 升，並於加熱迴流下攪拌19小時。將反應溶液減壓濃縮所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製產物以矽膠柱層析(溶離液己烷：氯仿＝2.3~氯仿)精製，再度以二氯甲烷－甲醇予以再結晶後，進行昇華精製，取得目的之2,4－雙(1－萘基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪的白色固體(產量1.12克、產率78%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.27(ddd,J＝7.1,4.8,1.4Hz,2H)，7.60(ddd,J＝8.0,6.8,1.2Hz,2H)，7.66(ddd,J＝8.6,6.8,1.5Hz,2H)，7.69(dd,J＝8.1,7.2Hz,2H)，7.76－7.81(m,2H)，7.81－7.85(m,2H)，7.94(d,J＝8.5Hz,4H)，7.99(brd,J＝8.0Hz,2H)，8.11(brd,J＝8.1Hz,2H)，8.18(d,J＝8.5Hz,4H)，821(t,J＝1.7Hz,1H)，8.65(dd,J＝7.2,1.2Hz,2H)，875(ddd,J＝4.8,17,1.0Hz,2H)，9.11(d,J＝1.7Hz,2H)，9.33(d,J＝8.6Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 120.5，122.2，125.2，126.2，126.8，127.3，127.5，127.7，128.8，130.0，131.0，131.4，132.6，133.7，134.3，136.8，137.4，138.8，141.0，141.9，149.8，156.9，171.1，174.3
參考例7
2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(聯苯－3－基)－1,3,5－三嗪之合成
將3,5－二溴基.苯甲醯氯4.1克和3－苯基苯甲腈5.0克於100毫升之氯仿中氬氣下溶解。於所得之溶液中，於0℃下滴下五氯化銻4.2克。將混合物於室溫下攪拌1小時後，迴流12小時。冷卻至室溫後，於減壓下除去低沸點成分，取得紅色固體之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(聯苯－3－基)－－3,5－二嗪鎓六氯銻(V)酸。所得之紅色固體於氬氣流中粉碎，並將其於0℃下慢慢加入28%氨水溶液。所得之懸浮液於室溫下再攪拌1小時。濾取析出之固體，以水、甲醇依序洗淨。將固體乾燥後，以索克斯累特萃取機(萃取溶劑：氯仿)萃取。將萃取液放冷後，濾取析出之固體，乾燥取得2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(聯苯－3－基)－1,3,5－三嗪的白色粉末(產量2.8克、產率32%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.46(brt,J＝7.4Hz,2H)，7.52－7.58(m,4H)，7.67(dd,J＝7.8，7.7Hz,2H)，7.76(brd,J＝7.7Hz,4H)，7.86(d,J＝7.7Hz,2H)，7.90(brd,1H)，8.72(d,J＝7.8Hz,2H)，8.81(d,J＝1.8Hz,2H)， 8.95(s,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 123.4，127.4，1277，127.8，128.1，130.7，131.7，136.2，137.7，139.7，140.7，141.9，169.4，172.0
實施例10
2,4－雙(聯苯－3－基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪之合成
於氬氣流下，將2－(4－溴苯基)吡啶1.38克溶解於四氫呋喃100毫升中，並於－78℃中冷卻。於其中慢慢加入含有丁基鋰6.30毫莫耳之己烷溶液3.99毫升，於此溫度下攪拌30分鐘。於此混合物中加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)1.82克，於－78℃下攪拌10分鐘後，於室溫攪拌1.5小時。於其中加入參考例7所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(聯苯－3－基)－1,3,5－三嗪124克、四(三苯膦)鈀(O)0.185克，並加熱迴流18小時。放冷後，將反應溶液減壓濃縮且所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製 產物以矽膠柱層析(層開溶劑己烷：氯仿＝50：50~0：100)精製後，由熱甲苯中再結晶，取得2,4－雙(聯苯－3－基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪的白色固體(產量1.08克、產率70%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.30－7.35(m,2H)，7.43－7.49(m,2H)，7.56(dd,J＝7.8,7.6Hz,4H)，7.72(dd,J＝7.7,7.7Hz,2H)，7.80(d,J＝7.8Hz,4H)，7.82－7.93(m,6H)，7.98(d,J＝8.3Hz,4H)，8.21(t,J＝1.7Hz,1H)，8.23(d,J＝8.3Hz,4H)，8.79(d,J＝4.9Hz,2H)，8.83(d,J＝7.7Hz,2H)，9.09(s,2H)，9.10(d,J＝1.7Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 120.6，122.3，1269，127.4，127.6，127.7，127.8，127.8，128.1，129.0，129.3，130.1，131.4，136.8，136.9，137.6，138.9，140.8，141.3，141.8，141.9，149.9，157.0，171.7，171.9
實施例11
2－[3,5－二(吡啶－2－基)苯基]－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪之合成
氬氣流下，將含有32.0毫莫耳第三丁基鋰之己烷溶液20.4毫升溶解2－溴基吡啶2.37克，並於－78℃中冷卻之四氫呋喃100毫升中慢慢加入。於－78℃攪拌20分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)4.54克，並於－78℃下攪拌10分鐘，其次於室溫下攪拌2小時。於此溶液中加入參考例2所得之2－(3,5－二溴苯基)－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪2.48克和四(三苯膦)鈀(O)0.231克，並於加熱迴流下攪拌22小時。將反應溶液減壓濃縮所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製產物以矽膠柱層析(溶離液己烷：氯仿＝1.3~0：100)精製後，再度以二氯甲烷－甲醇予以再結晶後，取得目的之2－[3,5－二(吡啶－2－基)苯基]－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪的白色固體(產量1.01克、產率41%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 2.46(s,6H)，7.24(ddd,J＝7.6,4.7,0.8Hz,2H)，7.35(m,2H)，7.41(dd,J＝7.5,7.5Hz,2H)，7.78(ddd,J＝7.8，7.6,1.8Hz,2H)，7.93(brd,J＝7.8Hz,2H)，8.53(s,2H)，8.55(d,J＝7.5Hz,2H)，8.73(brd,J＝4.7Hz,2H)，8.86(t,J＝1.7Hz,1H)，9.31(d,J＝1.7Hz,2H)
13 C－NMR(CDCl3)：δ 21.7，121.1，122.6，126.4，127.9，128.6，129.6，129.8，133.4，136.3，136.9，137.7，138.4，140.7，149.9，157.0，171.5，171.9
實施例12
2－{4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’；3’,1”]－三聯苯－5’－基}－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪作為構成成分之有機電致發光元件的製作和性能評價 基板為使用2mm寬之氧化銦錫(ITO)膜以條紋狀形成圖型之附有ITO透明電極的玻璃基板。將此基板以異丙醇洗淨後，以臭氧紫外線洗淨進行表面處理。對洗淨後之基板，以真空蒸鍍法進行各層的真空蒸鍍，製作剖面圖如圖1所示之發光面積4mm2 有機電致發光元件。首先，於真空蒸鍍槽內導入前述玻璃基板並且減壓至1.0×10－4 Pa為止。其後，於圖1之1所示之前述玻璃基板上依序成膜出電洞注入層2、電洞輸送層3、發光層4及電子輸送層5作為有機化合物層，其後成膜出陰極層6。將昇華精製之酞菁銅(II)以25nm之膜厚真空蒸鍍作為電洞注入層2。將N,N’－二(伸萘－1－基)－N,N’－二苯基聯苯胺(NPD)以45nm之膜厚真空蒸鍍作為電洞輸送層3。
將4,4’－雙(2,2－二苯基－乙烯－1－基)二苯基(DPVBi)與4,4’－雙[4－(二－對－甲苯基胺基)苯乙烯基]二苯基(DPAVBi)以99：1wt%之比例以40nm之膜厚真空蒸鍍作為發光層4。電子輸送層5為將實施例4所得之2－{4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’；3’,1”]－三聯苯－5’－基}－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍。另外，各有機材料為根據電阻加熱方式成膜，且加熱之化合物以0.3~0.5nm/秒鐘之成膜速度予以真空蒸鍍。最後，與ITO條紋垂直般配置 金屬罩，成膜出陰極層6。陰極層6為將氟化鋰與鋁分別以0.5nm和100nm之膜厚真空蒸鍍，作成二層構造。各個膜厚以觸針式膜厚測定計(DEKTAK)測定。更且，將此元件於氧及水分濃度1ppm以下之氮氛圍氣球形箱內封合。封合為使用玻璃製之封合蓋和前述成膜基板環氧型紫外線硬化樹脂(Nagase Chemtex公司製)。
對所製作之有機電致發光元件外加直流電流，使用TOPCON公司製之LUMINANCE METER(BM－9)亮度計評價發光特性。發光特性為測定流過電流密度20mA/cm2 時的電壓(V)、亮度(cd/m2 )、電流效率(cd/A)、電子效率(1m/W)。所製作元件的測定值分別為5.4V、1529cd/m2 、7.7cd/A、4.51m/W。此元件的亮度半衰時間為83小時，此時之電壓增加為＋1.9V。
實施例13
代替實施例12之發光層4，將Alq以40nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件同實施例12製作。所製作之元件的測定值分別為4.7V、839cd/m2 、42cd/A、2.81m/W。又，此元件的亮度半衰時間為2800小時，此時之電壓增加為＋1.2V。
實施例14
代替實施例12之電子輸送層5，將實施例6所得之2,4－二苯基－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－ 5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例12製作。所製作之元件的測定值分別為5.9V、1136cd/m2 、5.7cd/A、3.81m/W。又，此元件的亮度半衰時間為64小時，此時之電壓增加為＋1.8V。
實施例15
代替實施例13之電子輸送層5，將2,4－二苯基－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例13製作。所製作之元件的測定值分別為4.5V、797cd/m2 、4.0cd/A、2.81m/W。又，此元件的亮度半衰時間為2500小時，此時之電壓增加為＋1.2V。
實施例16
代替實施例12之電子輸送層5，將實施例8所得之2,4－雙(聯苯－4－基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例12製作。所製作之元件的測定值分別為6.4V、1193cd/m2 、59cd/A、3.01m/W。又，此元件的亮度半衰時間為57小時，此時之電壓增加為＋1.9V。
實施例17
代替實施例13之電子輸送層5，將2,4－雙(聯苯－4－基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－ 1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例13製作。所製作之元件的測定值分別為4.3V、823cd/m2 、4.1cd/A、3.01m/w。又，此元件的亮度半衰時間為2500小時，此時之電壓增加為＋1.7V。
比較例1
代替實施例12之2－{4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’；3’,1”]－三聯苯－5’－基}－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪，將常用之電子輸送材料Alq作為電子輸送層5，以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件同實施例12製作。所製作之元件的測定值分別為6.9V、1223cd/m2 、6.1cd/A、2.81m/W。又，此元件的亮度半衰時間為53小時，此時之電壓增加為＋3.1V。
比較例2
代替實施例13之2－{4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’；3’,1”]－三聯苯－5’－基}－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪，將常用之電子輸送材料Alq作為電子輸送層5，以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件同實施例13製作。所製作之元件的測定值分別為5.4V、857cd/m2 、4.3cd/A、2.51m/W。又，此元件的亮度半衰時間為1785小時，此時之電壓增加為＋2.5V。
實施例18
2,4－雙(2－萘基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪之合成
氬氣流下，將含有6.30毫莫耳丁基鋰之己烷溶液3.9毫升溶解2－(4－溴苯基)吡啶1.40克，並於－78℃中冷卻之四氫呋喃30毫升中慢慢加入。於－78℃攪拌20分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)1.82克，並於－78℃下攪拌10分鐘，其次於室溫下攪拌2小時。於此溶液中加入2－(3,5－二溴苯基)－4,6－雙(2－萘基)－1,3,5－三嗪1.13克和四(三苯膦)鈀(O)0.046克和四氫呋喃50毫升，並於加熱迴流下攪拌15小時。將反應溶液減壓濃縮所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製產物以矽膠柱層析(溶離液己烷：氯仿＝1：1~氯仿)精製後，再度以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得目的之2,4－雙(2－萘基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪的白色固體(產量115克、產率80%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.32(ddd,J＝7.3,4.8,1.1Hz,2H)， 7.60－7.68(m,4H)，7.82－7.87(m,2H)，7.88－7.91(m,2H)，7.97－8.01(m,2H)，8.01(d,J＝8.3Hz,4H)，8.09(brd,J＝8.6Hz,2H)，8.16－8.20(m,2H)，8.21(t,J＝1.7Hz,1H)，8.26(d,J＝8.3Hz,4H)，8.81(brd,J＝4.8Hz,2H)，8.93(dd,J＝8.6,1.6Hz,2H)，9.16(d,J＝1.7Hz,2H)，9.43(brs,2H)。
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 120.6，122.3，125.3，126.5，126.9，127.6，127.9，128.0，128.5，129.8，130.0，130.2，133.2，133.6，135.8，136.9，137.6，138.8，141.4，141.8，149.9，157.0，171.5，171.8。
實施例19
2,4－雙－聯苯－3－基－6－[3,5－雙(2－吡啶基)苯基]－1,3,5－三嗪之合成
氨氣流下，將含有17.7毫莫耳第三丁基鋰之戊烷溶液11.2毫升於－78℃中冷卻之四氫呋喃40毫升中慢慢加入，並於此溶液中滴下2－溴基吡啶1.37克。於－78℃攪拌30分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(II)263克，並於 －78℃下攪拌10分鐘，其次於室溫下攪拌2小時。於此溶液中，加入溶解2,4－雙(聯苯－3－基)－6－(3,5－二溴苯基)－1,3,5－三嗪1.78克和四(三苯膦)鈀(O)0.069克的四氫呋喃20毫升，並於加熱迴流下攪拌15小時。將反應溶液減壓濃縮所得之固體以二氯甲烷－甲醇予以再結晶。所得之粗製產物以矽膠柱層析(溶離液己烷：氯仿＝1：1~氯仿)精製後，再度以二氯甲烷－甲醇予以再結晶，取得目的之2,4－雙－聯苯－3－基－6－[3,5－雙(2－吡啶基)苯基]－1,3,5－三嗪的白色固體(產量1.16克、產率65%)。
1 H－NMR(CDCl3 )：δ 7.31(brdd,J＝7.3,4.9Hz,2H)，7.40－7.46(m,2H)，7.49－7.56(m,4H)，7.64(brdd,J＝7.7,7.7Hz,2H)，7.74－7.79(m,4H)，7.80－7.87(m,4H)，7.98(brd,J＝7.7Hz,2H)，8.75－8.82(m,4H)，8.93(t,J＝1.7Hz,1H)，9.04(brdd,J＝1.6,1.6Hz,2H)，9.40(d,J＝1.7Hz,2H)。
13 C－NMR(CDCl3 )：δ 1213，122.6，1274，127.7，127.8，127.9，128.1，129.0，129.2，129.8，131.3，136.7，136.9，137.3，140.6，140.8，141.6，149.9，156.8，171.5，171.7。
實施例20
代替實施例12之電子輸送層5，將實施例7所得之2,4－雙(4－第三丁苯基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍 的有機電致發光元件，同實施例12製作。所製作之元件的測定值為5.7V、2150cd/m2 、10.2cd/A、5.71m/w。又，此元件的亮度半衰時間為103小時，此時之電壓增加為＋1.9V。
實施例21
代替實施例13之電子輸送層5，將2,4－雙(4－第三丁苯基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例13製作。所製作之元件的測定值為5.0V、984cd/m2 、4.9cd/A、3.11m/W。又，此元件的亮度半衰時間為3500小時，此時之電壓增加為＋1.5V。
實施例22
代替實施例12之電子輸送層5，將實施例5所得之2－[4,4””－雙(2－吡啶基)－[1,1’：4’,1”：3”,1”’：4’”,1””]－聯五苯－5”－基]－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例12製作。所製作之元件的測定值為5.4V、961cd/m2 、5.9cd/A、3.01m/W。又，此元件的亮度半衰時間為55小時，此時之電壓增加為＋1.7V。
實施例23
代替實施例13之電子輸送層5，將2－[4,4””－雙[2－吡 啶基]－[1,1’：4’,1”：3”，1”’：4’”,1””]－聯五苯－5”－基]－4,6－二－間－甲苯基－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例13製作。所製作之元件的測定值為4.4V、912cd/m2 、4.6cd/A、2.91m/W。又，此元件的亮度半衰時間為2400小時，此時之電壓增加為＋1.5V。
實施例24
代替實施例12之電子輸送層5，將實施例9所得之2,4－雙(1－萘基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例12製作。所製作之元件的測定值為6.4V、1992cd/m2 、9.0cd/A、4.81m/W。又，此元件的亮度半衰時間為108小時，此時之電壓增加為＋1.5V。
實施例25
代替實施例13之電子輸送層5，將2,4－雙(1－萘基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－1,1’；3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例13製作。所製作之元件的測定值為4.9V、957cd/m2 、4.8cd/A、3.01m/W。又，此元件的亮度半衰時間為2500小時，此時之電壓增加為＋1.4V。
實施例26
代替實施例12之電子輸送層5，將實施例10所得之 2,4－雙(聯苯－3－基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例12製作。所製作之元件的測定值為6.0V、178ocd/m2 、8.0cd/A、4.01m/W。又，此元件的亮度半衰時間為58小時，此時之電壓增加為＋1.6V。
實施例27
代替實施例13之電子輸送層5，將2,4－雙(聯苯－3－基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例13製作。所製作之元件的測定值為4.2V、886cd/m2 、3.8cd/A、291m/W。又，此元件的亮度半衰時間為2300小時，此時之電壓增加為＋1.2V。
實施例28
代替實施例12之電子輸送層5，將實施例18所得之2,4－雙(2－萘基)－6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例12製作。所製作之元件的測定值為6.6V、1940cd/m2 、9.7cd/A、4.31m/W。又，此元件的亮度半衰時間為89小時，此時之電壓增加為＋1.6V。
實施例29
代替實施例13之電子輸送層5，將2,4－雙(2－萘基)－ 6－[4,4”－雙(2－吡啶基)－[1,1’：3’,1”]－三聯苯－5’－基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例13製作。所製作之元件的測定值為4.4V，835cd/m2 、4.2cd/A、3.01m/w。又，此元件的亮度半衰時間為3100小時，此時之電壓增加為＋1.5V。
實施例30
代替實施例12之電子輸送層5，將實施例19所得之2,4－雙－聯苯－3－基－6－[3,5－雙(2－吡啶基)苯基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例12製作。所製作之元件的測定值為5.8V、2240cd/m2 、9.9cd/A、571m/W。又，此元件的亮度半衰時間為79小時，此時之電壓增加為＋1.9V。
實施例31
代替實施例13之電子輸送層5，將2,4－雙－聯苯－3－基－6－[3,5－雙(2－吡啶基)苯基]－1,3,5－三嗪以20nm之膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件，同實施例13製作。所製作之元件的測定值為4.9V、915cd/m2 、4.6cd/A、3.01m/W。又，此元件的亮度半衰時間為2400小時，此時之電壓增加為＋1.7V。
(產業上之可利用性)
由本發明之苯基取代的1,3,5－三嗪化合物(1)所構成的 薄膜，因具有高表面平滑性、非晶質性、耐熱性、電子輸送能、電洞切斷能、氧化還原耐性、耐水性、耐氧性、電子注入特性等，故可使用作為有機電致發光元件的材料，尤其可作為電子輸送材、電洞切斷材、發光主材等。
特別，若將苯基取代的1,3,5－三嗪化合物使用於有機電致發光元件，則如上述實施例所示般，可達成低電壓化、高效率化、長壽命化，更且可達成電壓增加少的效果。此效果可應用於顯示面板和照明用途等廣範圍領域，例如，經由減低消耗電力則可抑制電池消耗，經由高效率化則可令製品壽命長期化，經由電壓增加少則可察見對於驅動電路之負擔減低等之大效果。
1‧‧‧附有ITO透明電極之玻璃基板
2‧‧‧電洞注入層
3‧‧‧電洞輸送層
4‧‧‧發光層
5‧‧‧電子輸送層
6‧‧‧陰極層
圖1為實施例12所製作之有機電致發光元件的剖面圖

Claims (14)

  1. 一種苯基取代的1,3,5-三嗪化合物，其特徵為以一般式(1)表示 [式中，Ar1 及Ar2 為分別獨立表示苯基、萘基或聯苯基，此等基亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代1個以上，R1 、R2 及R3 為分別獨立表示氫原子或甲基，X1 及X2 為分別獨立表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此等基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上，p及q為分別獨立表示0至2之整數，p為2時，連結之X1 可為相同或相異亦可，q為2時，連結之X2 可為相同或相異亦可，Ar3 及Ar4 為分別獨立表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基]。
  2. 如申請專利範圍第1項之苯基取代的1,3,5-三嗪化合物，其中Ar3 或Ar4 之至少任一者為亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基。
  3. 一種一般式(1a)所示之苯基取代的1,3,5-三嗪化合物之製法方法 [式中，Ar1 、Ar2 、R1 、R2 、R3 、X1 、p及Ar3 為表示與後述相同內容]其特徵為使一般式(2a)【化2】M-X 1 p -Ar 3 (2a) [式中，X1 為表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上，p為表示0至2之整數，p為2時，連結之X1 可為相同或相異亦可，Ar3 為表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基，M為表示-ZnR4 基、-MgR5 基、-SnR6 R7 R8 基、-B(OH)2 基、-BR9 基、-BF3 - (Z1 )+ 基或-SiR10 R11 R12 基，但，R4 及R5 為表示氯原子、溴原子或碘原子，R6 、R7 及R8 為分別獨立表示碳數1至4之烷基，R9 為表示甲氧基、異丙氧基、2,3-二甲基丁烷-2,3-二氧基、乙二氧基、1,3-丙烷二氧基或1,2-苯二氧基，(Z1 )+ 為表示鹼金屬離子或四級銨離子，R10 、R11 及R12 為分別獨立表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯原子]所示之化合物、與一般式(3) [式中，Ar1 及Ar2 為分別獨立表示苯基、萘基或聯苯基，此等基亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代1個以上，R1 、R2 及R3 為分別獨立表示氫原子或甲基，Y1 及Y2 為分別獨立表示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲基磺醯氧基]所示之化合物，於金屬觸媒存在下進行偶合反應。
  4. 如申請專利範圍第3項之製造方法，其中Ar3 為亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基。
  5. 一種一般式(1)所示之苯基取代的1,3,5-三嗪化合物之製造方法 [式中，Ar1 、Ar2 、R1 、R2 、R3 、X1 、X2 、p、q、Ar3 及Ar4 為表示與後述相同內容]其特徵為使一般式(2a)【化5】M-X 1 p -Ar 3 (2a) [式中，X1 為表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上，p為表示0至2之整數，p為2時，連結之X1 可為相同或相異亦可，Ar3 為表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基，M為表示-ZnR4 基、-MgR5 基、-SnR6 R7 R8 基、-B(OH)2 基、-BR9 基、-BF3 - (Z1 )+ 基或-SiR10 R11 R12 基，但，R4 及R5 為表示氯原子、溴原子或碘原子，R6 、R7 及R8 為分別獨立表示碳數1至4之烷基，R9 為表示甲氧基、異丙氧基、2,3-二甲基丁烷-2,3-二氧基、乙二氧基、1,3-丙烷二氧基或1,2-苯二氧基，(Z1 )+ 為表示鹼金屬離子或四級銨離子，R10 、R11 及R12 為分別獨立表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯原子]所示之化合物、與一般式(3) [式中，Ar1 及Ar2 為分別獨立表示苯基、萘基或聯苯基，此等基亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代1個以 上，R1 、R2 及R3 為分別獨立表示氫原子或甲基，Y1 及Y2 為分別獨立表示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲基磺醯氧基]所示之化合物，於金屬觸媒存在下進行偶合反應取得一般式(4) [式中，Ar1 、Ar2 、R1 、R2 、R3 、X1 、p、Ar3 及Y2 為表示與前述相同內容]所示之化合物，其次使一般式(4)所示之化合物與一般式(2b)【化8】M-X 2 q -Ar 4 (2b) [式中，X2 為表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上，q為表示0至2之整數，q為2時，連結之X2 可為相同或相異亦可，Ar4 為表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基，M為表示與前述相同內容]所示之化合物，於金屬觸媒存在下進行偶合反應。
  6. 如申請專利範圍第5項之製造方法，其中，Ar3 或Ar4 之至少任一者為亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基。
  7. 一種一般式(1)所示之苯基取代的1,3,5-三嗪化合物之製造方法 [式中，Ar1 、Ar2 、R1 、R2 、R3 、X1 、X2 、p、q、Ar3 及Ar4 為表示與前述相同內容]其特徵為使一般式(2b)【化10】M-X 2 q -Ar 4 (2b) [式中，X2 為表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上，q為表示0至2之整數，q為2時，連結之X2 可為相同或相異亦可，Ar4 為表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基，M為表示-ZnR4 基、-MgR5 基、-SnR6 R7 R8 基、-B(OH)2 基、-BR9 基、-BF3 - (Z1 )+ 基或-SiR10 R11 R12 基，但，R4 及R5 為表示氯原子、溴原子或 碘原子，R6 、R7 及R8 為分別獨立表示碳數1至4之烷基，R9 為表示甲氧基、異丙氧基、2,3-二甲基丁烷-2,3-二氧基、乙二氧基、1,3-丙烷二氧基或1,2-苯二氧基，(Z1 )+ 為表示鹼金屬離子或四級銨離子，R10 、R11 及R12 為分別獨立表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯原子]所示之化合物、與一般式(4) [式中，Ar1 及Ar2 為分別獨立表示苯基、萘基或聯苯基，此等基亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代1個以上，R1 、R2 及R3 為分別獨立表示氫原子或甲基，X1 為表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此等基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上，p為表示0至2之整數，p為2時，連結之X1 可為相同或相異亦可，Ar3 為表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基，Y2 為表示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲基磺醯氧基]所示之化合物，於金屬觸媒存在下進行偶合反應。
  8. 如申請專利範圍第7項之製造方法，Ar3 或Ar4 之至少任一者為亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以 上之吡啶基。
  9. 一種化合物，其特徵為如一般式(4)所示 [式中，Ar1 及Ar2 為分別獨立表示苯基、萘基或聯苯基，此等基亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代1個以上，R1 、R2 及R3 為分別獨立表示氫原子或甲基，X1 為表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此等基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上，p為表示0~2之整數，p為2時，連結之X1 可為相同或相異，Ar3 為表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基，Y2 表示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲基磺醯氧基]。
  10. 一種一般式(4)所示化合物之製造方法 [式中，Ar1 、Ar2 、R1 、R2 、R3 、X1 、p、Ar3 及Y2 為 表示與後述相同內容]其特徵為使一般式(2a)【化14】M-X 1 p -Ar 3 (2a) [式中，X1 為表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上，p為表示0至2之整數，p為2時，連結之X1 可為相同或相異亦可，Ar3 為表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基，M為表示-ZnR4 基、-MgR5 基、-SnR6 R7 R8 基、-B(OH)2 基、-BR9 基、-BF3 - (Z1 )+ 基或-SiR10 R11 R12 基，但，R4 及R5 為表示氯原子、溴原子或碘原子，R6 、R7 及R8 為分別獨立表示碳數1至4之烷基，R9 為表示甲氧基、異丙氧基、2,3-二甲基丁烷-2,3-二氧基、乙二氧基、1,3-丙烷二氧基或1,2-苯二氧基，(Z1 )+ 為表示鹼金屬離子或四級銨離子，R10 、R11 及R12 為分別獨立表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯原子]所示之化合物、與一般式(3) [式中，Ar1 及Ar2 為分別獨立表示苯基、萘基或聯苯基，此等基亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代1個以上，R1 、R2 及R3 為分別獨立表示氫原子或甲基，Y1 及Y2 為分別獨立表示氯原子、溴原子、碘原子或三氟甲基磺醯氧基]所示之化合物，於金屬觸媒存在下進行偶合反應。
  11. 如申請專利範圍第3項至第8項及第10項中任一項之製造方法，其中金屬觸媒為鈀觸媒、鎳觸媒或鐵觸媒。
  12. 如申請專利範圍第3項至第8項及第10項中任一項之製造方法，其中金屬觸媒為鈀觸媒。
  13. 一種有機電致發光元件，其特徵為以一般式(1) [式中，Ar1 及Ar2 為分別獨立表示苯基、萘基或聯苯基，此等基亦可經碳數1至6之烷基或三氟甲基取代1個以上，R1 、R2 及R3 為分別獨立表示氫原子或甲基，X1 及X2 為分別獨立表示伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，此等基亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上，p及q為分別獨立表示0至2之整數，p為2時，連結之X1 可為相同或相異亦可，q為2時，連結之X2 可為相同或相 異亦可，Ar3 及Ar4 為分別獨立表示亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基或亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之苯基]所示之苯基取代的1,3,5-三嗪化合物作為構成成分。
  14. 如申請專利範圍第13項之有機電致發光元件，其中，Ar3 或Ar4 之至少任一者為亦可經碳數1至4之烷基或氟原子取代1個以上之吡啶基。
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