TW201527302A - 苯并噻吩嘧啶化合物、其製造方法及含有此化合物之有機電場發光元件 - Google Patents

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Takashi Iida
Kana Fujita
Eriko Ohta
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Abstract

本發明提供耐熱性優良，且藉由優良的電子注入性及電子傳輸特性，使元件以低電壓驅動的同時，發光效率高，可長時間驅動元件的新電子傳輸材料。 本發明使用通式(1)所示之苯并噻吩嘧啶化合物： □式中，R1~R4係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(亦可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、甲硫基、乙硫基、碳數3~10之硫基或碳數10~36之二芳基胺基；Ar1及Ar2係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(亦 可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)。

Description

苯并噻吩嘧啶化合物、其製造方法及含有此化合物之有機電場發光元件
本發明係關於有用於作為有機電場發光元件的構成成分之苯并噻吩嘧啶化合物、有其製造方法及含有此化合物之有機電場發光元件。
有機電場發光元件，係將含有發光材料之發光層以電洞傳輸層與電子傳輸層包夾，進一步於其外側安裝陽極與陰極者作為基本的構成，利用由注入發光層之電洞及電子的再結合而伴隨激子失活之發光(螢光或磷光)之元件，應用在顯示器等。再者，亦有將電洞傳輸層，分割成電洞傳輸層與電洞法入層，將發光層分割成發光層與電洞阻隔層，將電子傳輸層分割成電子傳輸層與電子注入層而構成之情形。
近年，有多數在發光層及電子傳輸層等使用三嗪及嘧啶化合物之有機電場發光元件之報告，惟發光效率特性、驅動電壓特性、長壽命特性並不能說完全滿足市場需求，而要求更優良的材料。
有將二苯并噻吩化合物(例如專利文獻1)或氮取代二苯并噻吩化合物(例如，參照專利文獻2-3)，作為電子傳輸材料之揭示，而有提案使用該等改善元件壽命的提案，惟期望改 善元件會高驅動電壓化之點，及要求更長壽命化之點。
此外，不僅是有機電場發光元件，於複數用有使用氮取代二苯并噻吩化合物之提案，惟該等化合物之製造法，幾乎沒有被報告，而要求簡便的合成法。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2007/069569號小冊
[專利文獻2]日本特開2011-84531號公報
[專利文獻3]國際公開第2013/038650號小冊
雖然有機電場發光元件已經開始利用在各式各樣的顯示機器，惟長壽命化、高發光效率化、低驅動電壓化等，要求元件的進一步高性能化。更具體而言，係要求開發可達成長壽命、高發光效率達、低驅動電壓化、抑制驅動時之電壓上升之載子傳輸材料。
關於上述載子傳輸材料之中的電子注入材料及電子傳輸材料，期望可藉由優良的電子注人性及電子傳輸特性使元件可以低電壓驅動的同時，發光效率高，可將元件長時間驅動的新材料。
此外，有機電場發光元件材料，一般在昇華純化時及用於製作有機電場發光元件之蒸鍍時會在真空中加熱至高溫，故要求耐熱性更高的材料。
此外，期望有用的化合物之苯并噻吩嘧啶化合物之簡便的合成。
本發明者們為解決先前的課題而專心反覆研究的結果，發現本發明之通式(1)所示苯并噻吩嘧啶化合物，較先前習知之化合物，可顯著地提升電子耐久性及電洞耐久性。由如此之見識，將該苯并噻吩嘧啶化合物用於作為在於有機電場發光元件之電子傳輸層時，與使用習知或泛用的電子傳輸材時相比，有機電場發光元件長壽命化，且可抑制驅動時之電壓上升而達至完成本發明。
此外，本發明者們，發現將苯并噻吩嘧啶的2位及4位以芳香族基取代，可提升化合物的耐熱性，而可抑制材料的熱惡化，而達至完成本發明。
即，本發明係關於以下述通式(1)表示之苯并噻吩嘧啶化合物(以下，亦稱為「化合物(1)」)、其製造方法、及含有此化合物之有機電場發光元件。
(式中，R1~R4係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(亦可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵 化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、甲硫基、乙硫基、碳數3~10之硫基或碳數10~36之二芳基胺基。
Ar1及Ar2係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(亦可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)。)
此外，本發明可提供在工業製造上述化合物(1)，極為有用的中間體。
本發明之苯并噻吩嘧啶化合物，電子耐久性及電洞耐久性優良，將本發明的苯并噻吩嘧啶化合物用於作為在於有機電場發光元件之電子傳輸層時，可使有機電場發光元件長壽命化，且可抑制驅動時之電壓上升。此外，較先前習知之苯并噻吩嘧啶化合物耐熱性優良。
1‧‧‧附有ITO透明電極之玻璃基板
2‧‧‧電洞注入層
3‧‧‧第一電洞傳輸層
4‧‧‧第二電洞傳輸層
5‧‧‧發光層
6‧‧‧電子傳輸層
7‧‧‧電子注入層
8‧‧‧陰極層
11‧‧‧附有ITO透明電極之玻璃基板
12‧‧‧電洞注入層
13‧‧‧第一電洞傳輸層
14‧‧‧第二電洞傳輸層
15‧‧‧發光層
16‧‧‧電子傳輸層
17‧‧‧陰極層
第1圖係於評估實施例1等製作之有機電場發光元件之剖面圖。
第2圖係於評估實施例10等製作之有機電場發光元件之剖面圖。
以下，詳細說明本發明。
本發明係關於上述化合物(1)、其製造方法、及含有此化合物之有機電場發光元件。
此外，本發明係關於用於製造上述化合物(1)之製造中間體。
在於本案之化合物(1)之取代基，係分別如下定義。
碳數4~66之芳香族基，係僅規定為可具有縮合或連接之環骨架，於該芳香族基之碳數不含取代基之碳數。在於該碳數4~66之芳香族基，芳香族基，只要是芳香烴基、雜芳香族基、或該等縮合或連接，並無特別限定。
即，碳數4~66之芳香族基，係表示環骨架之全碳數為4~66，可縮合或連接之芳香族基。再者，該碳數4~66之芳香族基不包含另項有也可以的取代基的碳數。該碳數4~66之芳香族基、如果芳香烴基、雜芳香族基或該等是縮合或連接的的話，並無特別限定。
該碳數4~66之芳香族基，並無特別限定，可舉例如苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、萘基聯苯基、聯苯基萘基、二苯基萘基、苯基萘基苯基、蒽基、蒽基苯基、苯基蒽基、苯基蒽基苯基、菲基、菲基苯基、苯基菲基、芘基、苯基芘基、芘基苯基、芴基、芴基苯基、苯基芴基、螢蒽基、苯基螢蒽基、螢蒽基苯基、苝基、苯基苝基、苝基苯基、苯蒽基、苯基苯蒽基、苯蒽基苯基、并四苯基、苯基并四苯基、并四苯基苯基、屈基、苯基屈基、屈基苯基(以上，可連接或縮合之芳香烴基)、吡啶基、苯基吡啶基、嘧啶基 苯基、二吡啶基、聯苯基吡啶基、嘧啶基聯苯基、聯苯基吡啶基、聯苯基吡啶基苯基、嘧啶基、苯基嘧啶基、嘧啶基苯基、哌啶基、苯基哌啶基、哌啶基苯基、三嗪基、苯基三嗪基、三嗪基苯基、喹啉基、苯基喹啉基、喹啉基苯基、吡啶基喹啉基、異喹啉基、苯基異喹啉基、異喹啉基苯基、吡啶基異喹啉基、喹喔啉基、苯基喹喔啉基、喹喔啉基苯基、吖啶基、苯基吖啶基、吖啶基苯基、菲啶基、苯基菲啶基、菲啶基苯基、菲咯啉基、苯基菲咯啉基、菲咯啉基苯基、吡咯基、苯基吡咯基、吡咯基苯基、吡啶吡咯基、呋喃基、苯基呋喃基、呋喃基苯基、吡啶呋喃基、噻吩基、苯基噻吩基、噻吩基苯基、咪唑啉基、苯基咪唑啉基、咪唑啉基苯基、噁唑啉基、苯基噁唑啉基、噁唑啉基苯基、異唑啉基、苯基異唑啉基、異唑啉基苯基、噁二唑基、苯基噁二唑基、噁二唑基苯基、噻唑基、苯基噻唑基、噻唑基苯基、吲哚基、苯基吲哚基、吲哚基苯基、苯并呋喃基、苯基苯并呋喃基、苯並呋喃基苯基、苯并噻唑基、苯基苯并噻唑基、苯并噻唑基苯基、苯並咪唑啉基、苯基苯并咪唑啉基、苯并咪唑啉基苯基、苯并噁唑啉基、苯基苯并噁唑啉基、苯并噁唑啉基苯基、苯并噻唑基、苯基苯并噻唑基、苯并噻唑基苯基、二苯并呋喃基、苯基二苯并呋喃基、二苯并呋喃基苯基、二苯并噻吩基、苯基二苯并噻吩基、二苯并噻吩基苯基、咔唑基、苯基咔唑基、咔唑基苯基、吡啶基咔唑基、吡啶基苯基咔唑基、咔啉基、苯基咔啉基、咔啉基苯基、吲哚基咔唑基、苯基吲哚基咔唑基、苯基吲哚基咔唑基苯基、吲哚基咔唑基苯基、吲哚基二苯并噻吩基、苯基吲哚基二苯并噻吩基、或吲 哚基二苯并噻吩基苯基(以上，可連接或縮合之雜芳香族基)等。
碳數3~10之烷基，並無特別限定，可舉例如正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、苄基或苯乙醇基等。
碳數3~10之烷氧基，並無特別限定，可舉例如正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、第二戊氧基、環戊氧基、正己氧基、環己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基或苯乙醇氧基等。
碳數1~3之鹵化烷基，並無特別限定，例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、三氯乙基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、五氟乙基、氯丙基、或氟丙基等。
碳數1~3之鹵化烷氧基，並無特別限定，可舉例如氯甲基氧基、二氯甲基氧基、三氯甲基氧基、氟甲基氧基、二氟甲基氧基、三氟甲基氧基、氯乙基氧基、二氯乙基氧基、三氯乙基氧基、五氯乙基氧基、氟乙基氧基、二氟乙基氧基、三氟乙基氧基、五氟乙基氧基、氯丙基氧基、或氟丙基氧基等。
碳數10~36之二芳基胺基，係表示可鍵結不同的2種芳基之胺基，全體的碳數為10~36者之意思。
碳數10~36之二芳基胺基，並無特別限定，可舉例如N,N-二苯基胺基、N-甲苯基-N-苯基胺基、N,N-二甲苯胺基 、N,N-二聯苯基胺基、N,N-二(三聯苯基)胺基、N-苯基-N-萘基胺基、N-苯基-N-聯苯基胺基、N-苯基-N-三聯苯基胺基、或N-聯苯基-N-三聯苯基胺基等。該等之中，由化合物(1)之電子傳輸材料特性優良之點，以N,N-二苯基胺基、N-甲苯基-N-苯基胺基、N,N-二甲苯胺基或N,N-二聯苯基胺基為佳。
碳數3~10之硫基，並無特別限定，例如正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、正戊硫基、第二戊硫基、環戊硫基、正己硫基、環己硫基、正小硫基、正辛硫基、正壬硫基、正癸硫基、芐硫基或苯乙醇硫基等。
在於R1~R4、Ar1、及Ar2，碳數4~66之芳香族基，可分別獨立地具有選自由氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基及碳數10~36之二芳基胺基所組成之群之取代基，該取代基亦可為複數。有複數取代基時，關於各個取代基可相同亦可不同。
再者，可具有R1~R4、Ar1、及Ar2、碳數4~66之芳香族基之取代基，在電子傳輸材料特性優良之點，以甲基或碳數10~36之二芳基胺基為佳。
R1~R4，於電子傳輸材料特性優良之點，分別獨立地以碳數4~30之芳香族基(該等的取代基，可分別獨立地具有氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基或碳數1~3之鹵化烷氧基作為取代基。)、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、或碳數3~10之烷基為佳，以苯基、聯苯基、菲基、芘基、螢蒽 基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、異喹啉基、吡啶基苯基、嘧啶基苯基、咔唑基、吡啶基咔唑基、或二吡啶基咔唑基(該等的取代基，可分別獨立地具有氟原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基作為取代基。)、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、或碳數3~10之烷基更佳，進一步分別獨立地以苯基、聯苯基、蒽基苯基、菲基、吡啶基苯基或吡啶基苯基(該等的取代基，亦可具有甲基。)、氫原子、重氫原子、苯基、或甲基為佳，進一步以氫原子、苯基、或重氫原子更佳。
再者，上述碳數4~30之芳香族基，並無特別限定，在於上述碳數4~66之芳香族基所例示之取代基之中，可例示碳數之總數為30以下者。
即，碳數4~30之芳香族基，係僅規定可縮合或連接之環骨架者，於該芳香族基之碳數並沒有包含取代基的碳數。在於該碳數4~30之芳香族基之芳香族基，只要是芳香烴基、雜芳香族基或該等縮合或連接者，並無特別限定。
該碳數4~30之芳香族基，並無特別限定，可舉例如苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、萘基聯苯基、聯苯基萘基、二苯基萘基、苯基萘基苯基、蒽基、蒽基苯基、苯基蒽基、苯基蒽基苯基、菲基、菲基苯基、苯基菲基、芘基、苯基芘基、芘基苯基、芴基、芴基苯基、苯基芴基、螢蒽基、苯基螢蒽基、螢蒽基苯基、苝基、苯基苝基、苝基苯基、苯蒽基、苯基苯蒽基、苯蒽基苯基、并四苯基、苯基并四苯基、并四苯基苯基、屈基、苯基屈基、屈基苯基(以上，可連接或縮合之芳香烴基)、吡啶基、苯基吡啶基、嘧啶基 苯基、二吡啶基、聯苯基吡啶基、嘧啶基聯苯基、聯苯基吡啶基、聯苯基吡啶基苯基、嘧啶基、苯基嘧啶基、嘧啶基苯基、哌啶基、苯基哌啶基、哌啶基苯基、三嗪基、苯基三嗪基、三嗪基苯基、喹啉基、苯基喹啉基、喹啉基苯基、吡啶基喹啉基、異喹啉基、苯基異喹啉基、異喹啉基苯基、吡啶基異喹啉基、喹喔啉基、苯基喹喔啉基、喹喔啉基苯基、吖啶基、苯基吖啶基、吖啶基苯基、菲啶基、苯基菲啶基、菲啶基苯基、菲咯啉基、苯基菲咯啉基、菲咯啉基苯基、吡咯基、苯基吡咯基、吡咯基苯基、吡啶吡咯基、呋喃基、苯基呋喃基、呋喃基苯基、吡啶呋喃基、噻吩基、苯基噻吩基、噻吩基苯基、咪唑啉基、苯基咪唑啉基、咪唑啉基苯基、噁唑啉基、苯基噁唑啉基、噁唑啉基苯基、異唑啉基、苯基異唑啉基、異唑啉基苯基、噁二唑基、苯基噁二唑基、噁二唑基苯基、噻唑基、苯基噻唑基、噻唑基苯基、吲哚基、苯基吲哚基、吲哚基苯基、苯并呋喃基、苯基苯并呋喃基、苯並呋喃基苯基、苯并噻唑基、苯基苯并噻唑基、苯并噻唑基苯基、苯並咪唑啉基、苯基苯并咪唑啉基、苯并咪唑啉基苯基、苯并噁唑啉基、苯基苯并噁唑啉基、苯并噁唑啉基苯基、苯并噻唑基、苯基苯并噻唑基、苯并噻唑基苯基、二苯并呋喃基、苯基二苯并呋喃基、二苯并呋喃基苯基、二苯并噻吩基、苯基二苯并噻吩基、二苯并噻吩基苯基、咔唑基、苯基咔唑基、咔唑基苯基、吡啶基咔唑基、吡啶基苯基咔唑基、二吡啶基咔唑基、咔啉基、苯基咔啉基、咔啉基苯基、吲哚基咔唑基、苯基吲哚基咔唑基、吲哚基咔唑基苯基、苯基吲哚基咔唑基苯基、吲哚基二苯并噻吩基、苯基吲哚基二 苯并噻吩基、或吲哚基二苯并噻吩基苯基(以上，可連接或縮合之雜芳香族基)等。
關於Ar1及Ar2，由電子輸送材料特性優良之點，任意一方，以碳數7~18之縮環芳香族基或以下述通式(2)至通式(9)之任何一項表示之取代基(該等取代基，可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)為佳，任意一方，以碳數7~18之縮合芳香族基或以述通式(2)至通式(9)之任何一項表示之取代基(該等取代基，亦可分別獨立地以甲基或碳數10~36之二芳基胺基取代。)更佳。
即，關於Ar1及Ar2，由電子傳輸材料特性優良之點，任意一方，以碳數7~18之縮環芳香族基(該等取代基，可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)或以下述通式(2)至通式(9)之任何一項表示之取代基為佳，任意一方，以碳數7~18之縮環芳香族基(可以甲基或碳數10~36之二芳基胺基取代。)或下述通式(2)或通式(9)之任何一項之取代基更佳。
再者，關於Ar1及Ar2，由電子傳輸材料特性優良之點，以雙方係分別獨立地選自由苯基、碳數7~18之縮環芳香族基、及以下述通式(2)至通式(9)之任何一項表示之取代基(該等取代基，可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10 之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)所組成之群之取代基為佳，Ar1及Ar2之雙方，由分別獨立地選自由苯基、碳數7~18之縮環芳香族基、及以下述通式(2)至通式(9)之任何一項表示之取代基(該等取代基，亦可分別獨立地以甲基或碳數10~36之二芳基胺基取代。)所組成之群之取代基更佳。
即，關於Ar1及Ar2，由電子輸送材料特性優良之點，雙方分別獨立地以苯基、碳數7~18之縮環芳香族基(氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)或以下述通式(2)或通式(9)之任何一項表示之取代基為佳，Ar1及Ar2的雙方，以分別獨立地以碳數7~18之縮環芳香族基(甲基或碳數10~36之二芳基胺基取代。)或以下述通式(2)或通式(9)之任何一項表示之取代基更佳。
以通式(2)~(9)表示之取代基表示如下。
[化2]
(通式(2)~(9)之中，Ar3係分別獨立地表示，碳數4~30之芳香族基(可分別獨立地具有氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、碳數10~36之二芳基胺基或氫原子。)
再者，碳數7~18之縮環芳香族基，係僅規定縮環骨架者，於該縮環芳香族基之碳數並不包含取代基之碳數。該碳數7~18之縮環芳香族基，係由碳數7~18之縮環芳香族基及碳數7~18之縮環雜芳香族基所組成，雖無特別限定，可舉例如，萘基、芴基、蒽基、菲基、芘基吲哚基、屈基、苯蒽基、苝基、喹啉基、異喹啉基、吖啶基、菲啶基、菲基、吲哚基、二噻吩基、苯并咪唑啉基、氮雜中氮茚基、苯并噻唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、咔唑基、咔啉基、二咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吲哚基咔唑基、或吲哚基二苯并噻吩基。
此外，在於通式(2)~(9)之碳數4~30之芳香族基，係與於R1~R4所示之碳數4~30之芳香族基相同定義，並無特別 限定，可例示與於R1~R4所例示之取代基相同的取代基。
此外，在於通式(2)~(9)之碳數10~36之二芳基胺基，並無特別限定，可例示與於上述通式(1)之碳數10~36之二芳基胺基所例示者相同者。
碳數10~36之二芳基胺基，並無特別限定，可舉例如，N,N-二苯基胺基、N-甲苯基-N-苯基胺基、N,N-二甲苯胺基、N,N-二聯苯基胺基、N,N-二(三聯苯基)胺基、N-苯基-N-萘基胺基、N-苯基-N-聯苯基胺基、N-苯基-N-三聯苯基胺基、或N-聯苯基-N-三聯苯基胺基
在於Ar1及Ar2，較佳的，7~18之縮環芳香族基，或以上述通式(2)或通式(9)之任何一項表示之取代基，亦可分別獨立地具有選自由氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基所組成之取代基，該取代基亦可為複數。有複數取代基時，關於各個取代基可相同亦可不同。
再者，以通式(2)~(9)表示之取代基之中，於電子傳輸材料特性優良之點，以通式(2)、(3)、(5)、(7)或(9)表示之取代基為佳。
再者，在於以通式(2)~(9)表示之取代基，Ar3，於電子傳輸材料特性優良之點，分別獨立地以碳數4~30之芳香族基(可分別獨立地具有氟原子、甲基、甲氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)、甲基、乙基、碳數10~36之二芳基胺基或氫原子為佳，分別獨立地以碳數4~24之芳香族基(可分別 獨立地具有氟原子、甲基、甲氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)、甲基、乙基、碳數10~36之二芳基胺基或氫原子更佳。
該等之中Ar3，分別獨立地以苯基、吡啶基苯基、苯基吡啶基、聯苯基吡啶基、聯苯基吡啶基苯基、嘧啶基苯基、喹啉基苯基、異喹啉基苯基、萘基、聯苯基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三聯苯基、蒽基苯基、菲基、芘基、屈基、苯蒽基、吡啶基、雙吡啶基、三吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咪唑啉基、苯并咪唑啉基、噻唑基、咔唑基、苯基咔唑基、吡啶基咔唑基、二吡啶基咔唑基、咔啉基、苯基咔啉基、吡啶基咔啉基、或二苯并噻吩基(該等取代基，可分別獨立地具有氟原子、甲基、甲氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)、甲基、乙基、碳數10~36之二芳基胺基或氫原子更佳。
再者，該等之中，Ar3，分別獨立地以苯基、吡啶基苯基、苯基吡啶基、二苯基吡啶基、二苯基吡啶基苯基、嘧啶基苯基、喹啉基苯基、異喹啉基苯基、萘基、聯苯基、芴基、苯并芴基、三聯苯基、蒽基苯基、菲基、芘基、屈基、苯蒽基、吡啶基、雙吡啶基、三吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、苯并咪唑啉基、咔唑基、苯基咔唑基、吡啶基咔啉基、二吡啶基咔啉基、咔啉基、苯基咔啉基、吡啶基咔啉基、或二苯并噻吩基(該等的取代基，可分別獨立地具有氟原子、甲基、甲氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)、甲基、乙基、碳數10~36之二芳基胺基或氫原子更佳。
再者，該等之中，Ar3，分別獨立地以苯基、吡啶基苯基、 苯基吡啶基、聯苯基吡啶基、二苯基吡啶基苯基、嘧啶基苯基、喹啉基苯基、異喹啉基苯基、萘基、聯苯基、芴基、苯并芴基、三聯苯基、蒽基苯基、菲基、芘基、屈基、苯蒽基、吡啶基、雙吡啶基、三吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、苯并咪唑啉基、咔唑基、苯基咔唑基、吡啶基咔唑基、二吡啶基咔啉基、咔啉基、苯基咔啉基、吡啶咔啉基或二苯并噻吩基(該等取代基係分別獨立地表示把甲基作為取代基。)、或氫原子更佳。
再者，上述碳數4~24之芳香族基，係表示環骨架的全碳數為4~24而可縮合或連接之芳香族基。再者，該碳數4~24之芳香族基，並不包含另外具有的取代基的碳數。在於該碳數4~24之芳香族基之芳香族基，只要是芳香烴基、雜芳香族基或該等縮合或連接者，並無特別限定。
該碳數4~24之芳香族基，並無特別限定，在於上述碳數4~66之芳香族基所例示之取代基之中，可例示碳數的總數為24以下者，可舉例如苯基、吡啶基苯基、苯基吡啶基、聯苯基吡啶基、聯苯基吡啶基苯基、嘧啶基苯基、吡啶基苯基、喹啉基苯基、異喹啉基苯基、萘基、聯苯基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三聯苯基、蒽基苯基、菲基、芘基、屈基、苯并菲基、苯蒽基吡啶基、雙吡啶基、三吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咪唑啉基、苯并咪唑啉基、噻唑基、咔唑基、苯基咔唑基、吡啶基咔唑基、二吡啶基咔唑基、咔啉基、苯基咔啉基、吡啶基咔啉基、或二苯并噻吩基。
以通式(1)表示之苯并噻吩嘧啶化合物之具體例， 可例示以下的化合物1至140，惟本發明並非限定於該等。
[化7]
接著，說明關於本發明之製造方法。
本發明之苯並噻吩嘧啶化合物(1)，可藉由在於鹼的存在下、金屬觸媒的存在下、或鹼及金屬觸媒的存在下，以如下反應式(1)、反應式(2)或反應式(12)所示方法製造。
此外，此後，關於通式(10)所示之化合物，簡略稱 為化合物(10)。再者，包含化合物(11)，關於其他的化合物亦相同。
(通式中、R1~R4，係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、甲硫基、乙硫基、碳數3~10之硫基或碳數10~36之二芳基胺基。
Ar1及Ar2，係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲 氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)。
Ar11、Ar12及Ar13，係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)。
X1~X4，係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、甲硫基、乙硫基、碳數3~10之硫基、碳數10~36之二芳基胺基或脫離基。
X5~X6及Y，係分別獨立地表示，氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、甲硫基、乙硫基、碳數3~10之硫基、碳數10~36表示二芳基胺基或脫離基。
X7係表示脫離基。
Z，係表示氯原子、溴原子、三氟甲磺酸酯或碘原子。
再者，在於通式(10)，X1~X6之中之至少一個係脫離基。
此外，使用於反應式(1)之化合物(10)，可於鹼或酸的存在下，以如下反應式(3)或反應式(13)所示的方法製造。同樣地， 化合物(11)，可於鹼或酸的存在下，以如下反應式(4)及反應式(5)所示的方法或反應式(14)及反應式(15)所示的方法製造。
通式中Ar11及Ar12，係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)
R5係表示甲基、乙基、碳數3~10之烷基或碳數5~10之芳香族基。
X1~X4，係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。)、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、甲硫基、乙硫基、碳數3~10之硫基、碳數10~36之二芳基胺基或脫離基。
X5~X6及Y，係分別獨立地表示，氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、甲硫基、乙硫基、碳數3~10之硫基、碳數10~36表示二芳基胺基或脫離基。
X7係表示脫離基。
Z，係表示氯原子、溴原子、三氟甲磺酸酯或碘原子。
再者，在於通式(10)及基於其之通式(15)、(16)及(17)，X1~X6至少一個係脫離基。)
R5係表示甲基、乙基、碳數3~10之烷基或碳數5~10之芳香族基。碳數3~10之烷基，表示與上述相同定義。碳數5~10之芳香族基，並無特別限定，可舉例如吡啶基、苯基、甲苯基、第三丁基苯基、萘基、喹啉基、異喹啉基等。
Z，係表示氯原子、溴原子、三氟甲磺酸酯或碘原子。該等之中，由反應產率佳，取得容易等，以氯原子或溴原子為佳。
以X1~X7及Y表示之脫離基，並無特別限定，可例示例如氫原子、氯原子、溴原子、三氟甲磺酸酯、碘原子、金 屬含有基(例如Li、Na、MgCl、MgBr、Mgl、CuCl、CuBr、CuI、AlCl2、AlBr2、Al(Me)2、Al(Et)2、Al(Bu)2、Sn(Me)3、Sn(Bu)3，SnF3、ZnR24(R24係表示鹵素原子。ZnR24可例示ZnCl、ZnBr、ZnI等)、Si(R21)3(例如，SiMe3、SiPh3、SiMePh2、SiCl3、SiF3、Si(OMe)3、Si(OEt)3、Si(OMe)2OH等)、BF3K、B(OR22)2(例如B(OH)2、B(OMe)2、B(OiPr)2、B(OBu)2、B(OPh)2等)、B(OR23)3等)等。
在以X1~X7及Y表示之金屬含有基，亦可以醚類或胺類等的配位基配位，配位基的種類，只要是不會阻礙反應式(1)，並無限制。
此外，B(OR22)2，可例示如下(I)至(VII)所示者，由產率佳之點以(II)所示者為佳。
上述B(OR23)3可例示如下(I)至(III)所示者。
該等脫離基之中，由反應後的處理容易性、原料調度容易之點，以氯原子、溴原子、三氟甲磺酸酯、碘原子、 B(OR22)2或B(OR23)3為佳。
接著，說明反應式(1)。
如反應式(1)所示，本案發明的化合物(1)，係於金屬觸媒的存在下或鹼及金屬觸媒的存在下，使用化合物(10)或化合物(11)及化合物(21)，進行耦合而合成。
再者，在於耦合反應效率優良之點，在於反應式(1)的反應，金屬觸媒以鈀觸媒，鎳觸媒或銅觸媒為佳。
再者，反應式(1)的反應，亦可加鹼進行反應，由提升反應產率之點，添加鹼為佳。惟，X1~X7及Y，為氫原子、氯原子、溴原子、三氟甲磺酸酯、碘原子、B(OR22)2或Si(R21)3時，必須加鹼。
此外，在於反應式(1)的反應，亦可添加相關移動觸媒。相關移動觸媒，並無特別限定，可使用例如，18-冠-6-醚等。再者，其添加量，係不顯著地阻礙反應之範圍的任意量。
使用於反應式(1)的反應之金屬觸媒，並無特別限定，可舉例如鈀觸媒、銅觸媒、鎳觸媒。
鈀觸媒鈀，並無特別限定，例如可例示氯化鈀、醋酸鈀、三氟醋酸鈀、硝酸鈀等的鹽。再者，亦可例示π-烯丙基氯化鈀二聚物、乙酸鈀、雙(亞苄基丙酮)鈀、三(二亞苄基丙酮)鈀、二氯雙(三苯膦)鈀、四(三苯膦)鈀、三(第三丁基)膦鈀及二氯(1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵)鈀等。其中，二氯雙(三苯膦)鈀、四(三苯膦)鈀、三(第三丁基)膦鈀等的三級膦作為配位基之鈀，在產率佳之點為佳，在取得容易之點，以三(第三丁 基)膦鈀更佳。
銅觸媒，並無特別限定，可舉例如，氯化銅、溴化銅、碘化銅、氧化銅，銅三氟甲磺酸酯。其中，以氧化銅、碘化銅在耦合反應成績優良之點為佳，在取得容易的點，以氧化銅更佳。
鎳觸媒，並無特別限定，可舉例如氯化鎳、溴化鎳、氯化鎳水和物、二氯(二甲氧基乙烷)鎳、二氯[1,2-雙(二苯基膦基)乙烷]鎳、二氯[1,3-雙(二苯基膦基)丙烷]鎳、二氯[1,4-雙(二苯基膦基)丁烷]鎳、二氯[(1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵)]鎳(上述4個，係具有三級膦作為配位基之鎳錯合物之一例)、二氯(N,N,N',N'-四甲基乙烯二胺)鎳。其中，以二氯(二甲氧基乙烷)鎳、二氯[1,4-雙(二苯基膦基)丁烷]鎳、二氯(N,N,N',N'-四甲基乙烯二胺)鎳在耦合反應成績優良之點為佳，在取得容易之點，以二氯(二甲氧基乙烷)鎳、二氯[1,4-雙(二苯基膦基)丁烷]鎳更佳。
再者，關於具有上述三級膦作為配位基之鈀錯合物及具有三級膦作為配位基之鎳錯合物，可藉由為鈀鹽、鎳鹽或該等地錯化合物添加三級膦而調整。再者，該調整，可於與反應分開進行再加入系中，亦可在反應系中進行。
三級膦，並無特別限定，可舉例如三苯膦、三甲基膦、三丁膦、三(第三丁基)膦、三環己基膦、第三丁基二苯膦、9,9-二甲基-4,5-雙(二苯基膦基)呫噸、2-(二苯基膦基)-2'-(N,N-二甲基胺基)聯苯、2-(二第三丁基膦基)聯苯、2-(二環己基膦基)聯苯、雙(二苯基膦基)甲烷、1,2-雙(二苯基膦基) 乙烷、1,3-雙(二苯基膦基)丙烷、1,4-雙(二苯基膦基)丁烷、1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵、三(2-呋喃基)膦、三(鄰甲苯基)膦、三(2,5-二甲苯基)膦、(±)-2,2'-雙(二苯基膦基)-1,1'-聯萘基、2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯等。該等之中，由容易取得，產率佳之點，以(第三丁基)膦、或2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯為佳。
對鈀鹽、鎳鹽或該等的錯化合物添加三級膦時，三級膦的添加量，對鈀鹽、鎳鹽或該等的錯化合物的1莫耳(以鈀或鎳原子換算)，以0.1~10倍莫耳為佳，由產率佳之點，以0.3~5倍莫耳更佳。
再者，亦可於上述的銅觸媒另外添加配位基。對銅觸媒添加的配位基並，無特別限定，可例示例如，2,2'-吡啶、1,10-鄰二氮菲、N,N,N',N'-四甲基乙烯二胺、三苯膦、2-(二環己酯膦基)聯苯等。該等之中，由容易取得，產率佳之點，以1,10-鄰二氮菲為佳。
在於反應式(1)，可使用的鹼，並無特別限定，可例示例如，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、醋酸鉀、醋酸鈉、磷酸鉀、磷酸鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫等。該等之中，由產率佳之點，以碳酸鉀、磷酸鉀或氫氧化鈉為佳。
反應式(1)之反應，於溶劑中實施為佳。溶劑，並無特別限制，可例示例如，水、二甲基亞碸(DMSO)、二甲基甲醯胺(DMF)、四氫呋喃(THF)、甲苯、苯、乙醚、1,4-二氧雜環乙烷、乙醇、丁醇或二甲苯等，亦可適宜組合該等使用。該 等之中，由產率佳之點，以1,4-二氧雜環乙烷、二甲苯、甲苯及丁醇的混合溶劑或二甲苯及丁醇的混合溶劑為佳。
在於反應式(1)之化合物(21)，並無特別限定，可例示例如，以下的4-1~4-63所示之化合物。
(該等的取代基，可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。
此外，Y係與上述通式(21)之Y相同的定義。)
[化21]
(該等的取代基，可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基。
此外，Y係與上述通式(21)之Y相同的定義。)
化合物(21)，可例如以J.Tsuji著、「Palladium Reagents and Catalysts」、John Wiley & Sons，2004年；Journal of Organic Chemistry，60卷，7508-7510，1995年；Journal of Organic Chemistry，65卷，164-168，2000年；Organic Letters，10卷，941-944，2008年；或Chemistry of Materials，20卷，5951-5953，2008年所揭示的方法製造。此外，化合物(21)中的任意氫原子，亦可以重氫原子取代。
反應式(1)，係將化合物(10)或(11)，在鹼的存在下或非存在下，於金屬觸媒的存在下，與化合物(21)反應，製造本發明之化合物(1)之方法，藉由使用鈴木-宮浦反應的反應條件，可產率良好地得到目標物。
使用於反應式(1)之金屬觸媒量，只要是所謂觸媒量，並無特別限制，由產率佳之點，對1莫耳化合物(10)或(11)，以0.1~0.01倍莫耳(以金屬原子換算)為佳。
鹼的使用量，並無特別限制，對1莫耳化合物(21)，以0.5~10倍莫耳為佳，由產率佳之點，以1~4倍莫耳更佳。
使用於反應式(1)之化合物(10)或(11)與化合物(21)莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(10)或(11)之脫離基，使用1~10倍莫耳的化合物(21)為佳，由產率佳之點，使用1~3倍莫耳的化合物(21)更佳。
再者，化合物(10)及化合物(11)，係如化合物(1)，用於工業性供給有機電場發光元件之低驅動電壓性、高發光效率性、長壽命性顯著地優良的化合物之優良的材料，而工業 上價格非常的高。
接著，說明反應式(2)、(3)及(4)。
反應式(2)、(3)及(4)之反應，可分別，在於鹼或酸的存在下，使記載於各個反應式之化合物進行縮環反應而進行。
在於反應式(2)、(3)及(4)的反應，可使用的鹼，並無特別限定，可例示例如，第三丁氧基鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、醋酸鉀、醋酸鈉、磷酸鉀、磷酸鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫等。該等之中，由產率佳之點，以第三丁氧基鉀為佳。
此外，可用於該反應之酸，並無特別限定，可例示例如鹽酸、硫酸、碳酸、磷酸、醋酸、安息香酸、三氟醋酸、三氟硫酸、對甲苯硫酸、各種路易斯酸等。路易斯酸，可舉AlCl3、Al(OTf)3、ZnCl2、ZnBr2、ZnI2、Zn(OTf)2、FeCl2、FeCl3、BF3、GaCl3、InCl3、InBr3、InI3、In(OTf)3、Yb(OTf)3、SiMe3Cl、SiMe3I、SiMe3OTf等。該等之中，由產率能佳之點，以硫酸為佳。
反應式(2)、(3)及(4)之反應，於溶劑中實施為佳。溶劑，並無特別限制，可例示例如，水、二甲基亞碸(DMSO)、二甲基甲醯胺(DMF)、四氫呋喃(THF)、甲苯、苯、乙醚、1,4-二氧雜環乙烷、乙醇、丁醇或二甲苯等，亦可適宜組合該等使用。該該等之中，由產率佳之點，以THF、DMF、二甲苯為佳。
鹼的使用量，並無特別限制，對1莫耳化合物(13)、(16)及(19)，以0.5~10倍莫耳為佳，由產率佳之點，以1.1~4.0倍莫耳更佳。
接著，說明反應式(2)。
再者，關於上述反應式(2)，可以一壺進行，惟亦可分別如下述反應式(6)及(7)，一步一步進行。
(通式中，關於Ar1、Ar2、R1~R4、Z，與反應式(2)表示相同定義。)
用於反應式(2)的反應之化合物(12)~(14)，可使用習知之製造方法製造，亦可採用市售品。
化合物(12)，並無特別限定，可例示例如如下的5-1~5-38所示之化合物。
[化23]
化合物(13)，並無特別限定，可例示例如如下6-1~6-15所示之化合物。
[化24]
化合物(14)，並無特別限定，可例示例如如下的7-1~7-39所示之化合物。
[化25]
反應式(2)可分解成反應式(6)及(7)。即，本反應係化合物(12)在鹼的存在下，與化合物(13)反應產生化合物(22)。該化合物(22)，如反應式(7)所示，與化合物(14)反應得到本 發明之化合物(1)。
鹼的使用量，並無特別限制，對1莫耳化合物(13)，以0.5~10倍莫耳為佳，由產率佳之點，以1.1~4.0倍莫耳更佳。
用於反應式(6)之化合物(12)與化合物(13)之莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(13)，化合物(12)以0.1~10倍莫耳為佳，由化合物(22)的產率佳之點，以1.1~2.0倍莫耳為佳。
使用於反應式(7)之化合物(22)與化合物(14)之莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(22)，化合物(14)以0.1~20倍莫耳為佳，由本發明之苯并噻吩嘧啶化合物(1)的產率佳之點，以1.0~5倍為佳。
接著，說明反應式(12)。
再者，關於上述反應式(12)，可以一壺進行，惟亦可如下述反應式(16)及(17)一步一步進行。
(通式中，關於Ar1、Ar2、R1~R4、Z，與反應式(2)表示相同定義。)
使用於反應式(2)之反應之化合物(12)~(14)，可使用習知之製造方法製造，亦可使用市售品。
化合物(25)，並無特別限定，可例示例如如下之25-1~25-38所示之化合物。
化合物(26)，並無特別限定，可例示例如如下之26-1~26-15所示之化合物。
[化28]
化合物(14)，並無特別限定，可例示與反應式(2)同樣的化合物。
反應式(2)可分解成反應式(16)及(17)。即，本反應係化合物(25)在鹼的存在下，與化合物(26)反應產生化合物(22)。該化合物(22)，如反應式(17)所示，與化合物(14)反應得到本發明之化合物(1)。
鹼的使用量，並無特別限制，對1莫耳化合物(26)，以0.5~10倍莫耳為佳，由產率佳之點，以1.1~4.0倍莫耳更佳。
使用於反應式(16)之化合物(25)與化合物(26)的莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(26)，化合物(25)以0.1~10倍莫耳為佳，由化合物(22)的產率佳之點，以1.1~2.0倍A莫耳為佳。
使用於反應式(17)之化合物(22)與化合物(14)的莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(22)，化合物(14)以0.1~20倍莫耳為佳，由本發明之苯并噻吩嘧啶化合物(1)的產率佳之點，以1.0~5倍為佳。
接著，說明反應式(3)。
關於反應式(3)，可以一壺進行，惟亦可如下述反應式(8)及(9)一步一步進行。
(通式中，關於Ar11、Ar12、X1~X6、Z，與反應式(3)表示相同定義。)
化合物(15)~(17)，可使用習知之製造方法製造，亦可使用市售品。
化合物(15)，並無特別限定，可例示例如如下的8-1~8-10所示的化合物。
化合物(16)，並無特別限可例示例如如下的9-1~9-5所示的化合物。
[化31]
化合物(17)，並無特別限定，可例示例如如下10-1~10-12所示的化合物。
反應式(3)係於鹼或酸的存在下，使化合物(15)與化合物(16)及化合物(17)反應，製造本發明之化合物(10)之方法。
反應式(3)，可分解成反應式(8)及(9)。即，本反應，係化合物(15)在鹼的存在下，與化合物(16)反應產生化合物(23)。該化合物(23)，如反應式(9)所示，與化合物(17)反應得到本發明之化合物(10)。
化合物(23)可單離，亦可不單離，以一壺使用於下一步驟之反應(9)。
鹼的使用量，並無特別限制，對1莫耳化合物(16)，以0.5~10倍莫耳為佳，由產率佳之點，以1.1~4.0倍莫耳更佳。
使用於反應式(8)之化合物(15)與化合物(16)的莫耳比，並 無特別限制，對1莫耳化合物(16)，化合物(15)以0.1~10倍莫耳為佳，由化合物(23)的產率佳之點，以1.1~2.0倍莫耳為佳。
使用於反應式(9)之化合物(23)與化合物(17)的莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(23)，化合物(17)以0.1~20倍莫耳為佳，本發明之化合物(10)，由產率佳之點以1.0~5倍為佳。
接著，說明反應式(13)。
關於反應式(13)，可以一壺進行，惟亦可如下述反應式(18)及(19)一步一步進行。
(通式中，關於Ar11、Ar12、X1~X6、Z，與反應式(3)表示相同定義。)
化合物(27)~(28)，可使用習知之製造方法製造，亦可使用市售品。
化合物(27)，並無特別限定，可例示例如如下27-1~27-10所示的化合物。
[化34]
化合物(28)，並無特別限定，可例示例如如下28-1~28-5所示之化合物。
化合物(17)，並無特別限定，可例示與反應式(3)同樣的化合物。
反應式(13)，係在鹼或酸存在下，使化合物(27)、化合物(28)與化合物(17)反應，製造本發明之化合物(10)的方法。
反應式(13)，可分解成反應式(18)及(19)。即，本反應係化合物(27)在鹼的存在下，與化合物(28)反應，生成化合物(23)。該化合物(23)，如反應式(9)所示，與化合物(17)反應得到本發明的化合物(10)。
化合物(23)可單離，亦可不單離，以一壺使用於下一步驟之反應(9)。
鹼的使用量，並無特別限制，對1莫耳化合物(28)，以0.5~10倍莫耳為佳，由產率佳之點，以1.1~4.0倍莫耳更佳。
使用於反應式(18)之化合物(27)與化合物(28)的莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(28)，化合物(27)以0.1~10倍莫耳為佳，由化合物(23)的產率佳之點，以1.1~2.0倍莫耳為佳。
使用於反應式(19)之化合物(23)與化合物(17)的莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(23)，化合物(17)以0.1~20倍莫耳為佳，由本發明的化合物(10)的產率佳之點，以1.0~5倍為佳。
接著，說明反應式(4)。
關於上述反應式(4)，可以一壺進行，惟亦可如下述反應式(10)及(11)一步一步進行。
(通式中，關於Ar12、X1~X4、X6、X7、Z、R5，與反應式(4)表示相同定義。)
反應式(4)係於鹼或酸的存在下，使化合物(18)、化合物(19)與化合物(17)反應，製造化合物(20)的方法。
化合物(18)，並無特別限定，可例示例如以，醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、醋酸己酯、醋酸苄酯、醋酸苯酯、醋酸萘酯表示之化合物。
反應式(4)可分解成反應式(10)及(11)。即，本反應係化合物(18)在鹼的存在下，與化合物(19)反應生成化合物(24)。該化合物(24)，如反應式(11)所示，與化合物(17)反應得到本發明之化合物(20)。
化合物(24)可單離，亦可不單離，以一壺使用於下一步驟之反應(11)。
鹼的使用量，並無特別限制，對1莫耳化合物(18)，以0.5~10倍莫耳為佳，由產率佳之點，以1.1~4.0倍莫耳更佳。
使用於反應式(10)之化合物(18)與化合物(19)之莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(19)，化合物(18)以0.1~10倍莫耳為佳，由化合物(24)的產率佳之點，以1.1~2.0倍莫耳為佳。
使用於反應式(11)之化合物(24)與化合物(17)的莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(24)，化合物(17)以0.1~20倍莫耳為佳，由化合物(20)的產率佳之點，以1.0~5倍為佳。
接著，說明反應式(5)。
反應式(5)係於鹼的存在下或不存在下，使鹵化劑或磺醯化劑，與化合物(20)反應，製造化合物(11)的方法。上述鹵化劑，並無特別限定，可舉例如，氯化噻吩、溴化噻吩、碘化噻吩、磷醯氯、磷醯溴及磷醯碘等。上述磺醯化劑，並無特別限定，可舉例如，三氟甲磺酸酐、甲苯磺酸酐、甲苯磺醯氯、甲磺醯氯、及硝基苯磺醯氯等。
使用於反應式(5)之鹼，並無特別限定，可使用與反應式(2)、(3)及(4)所示之鹼相同者。
使用於反應式(5)之化合物(20)與反應劑之莫耳比，並無特 別限制，對1莫耳化合物(20)，反應劑以0.1~20倍莫耳為佳，由本發明之苯并噻吩嘧啶化合物(11)之產率佳之點，以1.0~5倍為佳。
接著，說明反應式(14)。
關於上述反應式(14)，可以一壺進行，惟亦可如下述反應式(20)及(11)一步一步進行。
(通式中，關於Ar12、X1~X4、X6、X7、Z、R5，與反應式(4)表示相同定義。)
反應式(14)係於鹼或酸的存在下，使化合物(29)、化合物(28)與化合物(17)反應，製造化合物(20)的方法。
化合物(29)，並無特別限定，可例示例如以，巰基乙酸甲酯、巰基乙酸乙酯、巰基乙酸丙酯、巰基乙酸丁酯、巰基乙酸戊酯、巰基乙酸己酯、巰基乙酸苯酯、巰基乙酸芐酯、巰基乙酸萘酯表示之化合物。
反應式(14)可分解成反應式(20)及(11)。即，本反應係化合物(29)在鹼的存在下，與化合物(28)反應生成化合物(24)。該化 合物(24)，如反應式(11)所示，與化合物(17)反應得到本發明之化合物(20)。
化合物(24)可單離，亦可不單離，以一壺使用於下一步驟之反應(11)。
鹼的使用量，並無特別限制，對1莫耳化合物(28)，以0.5~10倍莫耳為佳，由產率佳之點，以1.1~4.0倍莫耳更佳。
使用於反應式(20)之化合物(29)與化合物(28)的莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(28)，化合物(29)以0.1~10倍莫耳為佳，由化合物(24)的產率佳之點，以1.1~2.0倍莫耳為佳。
使用於反應式(11)之化合物(24)與化合物(17)之莫耳比，並無特別限制，對1莫耳化合物(24)，化合物(17)以0.1~20倍莫耳為佳，由化合物(20)的產率佳之點，以1.0~5倍為佳。
關於本案發明之化合物(1)、(10)及(11)，分別於反應結束之後，可藉由進行再沈澱、濃縮、過濾、純化等的處理提高純度。為進一步高純度化，可按照必要，以再結晶、矽膠管柱層析或昇華等純化。
本案發明，係包含通式(1)所示之苯并噻吩嘧啶化合物之有機電場發光元件，該苯并噻吩嘧啶化合物可良好地使用於電子傳輸層、電子注入層或發光層。
以通式(1)表示之苯并噻吩嘧啶化合物，可良好地使用於作為有機電場發光元件的電子傳輸性材料(電子傳輸材料、電子注入材料等)能做為佳地使用。此時，關於組合使用之陽極、電洞注入層、電洞傳輸層、電子阻隔層、發光層、發光層摻雜物、發光層主體、陰極等，可將一般習知的材料以該 業者的選擇範圍使用。
關於該有機電場發光元件的構成，只要是先前習知者即可，並無特別限定。
關於包含本發明之化合物(1)而成之有機電場發光元件用薄膜的製造方法，並無特別限定，較佳之例，可舉以真空蒸鍍法之成膜。由於真空蒸鍍法的成膜，可藉由使用泛用的真空蒸鍍裝置進行。以真空蒸鍍法形成膜時，真空腔的真空度，在製作有機電場發光元件的製造節奏時間短，製造成本優勢之點，以一般使用的擴散幫浦、渦輪分子幫浦、低溫幫浦等可達之1×10-2~1×10-6Pa程度為佳，蒸鍍速度雖依形成之膜的厚度，以0.005~10nm/秒為佳。此外，以溶液塗佈法，亦可製造由化合物(1)所構成的有機電場發光元件用薄膜。例如，將化合物(1)，溶解於氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、醋酸乙酯或四氫呋喃等的有機溶劑，可使用泛用裝置之旋轉塗佈法、噴墨法、澆鑄法或浸漬法成膜。
以本發明之通式(1)表示之苯并噻吩嘧啶化合物，由於對氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、醋酸乙酯、四氫呋喃等的溶解度高，故可以使用泛用裝置之旋轉塗佈法、噴墨法、澆鑄法、浸漬法等成膜。
可得本發明之效果之有機電場發光元件之典型的構造，包含基板、陽極、電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層及陰極。
有機電場發光元件的陽極及陰極係經由電性導體連接於電源。藉由對陽極與陰極之間施加電位，可使有機電場發光元 件動作。電洞係由陽極注入有機電場發光元件內，電子由陰極注入有機電場發光元件內。
有機電場發光元件，典型係披覆於基板，陽極或陰極可與基板接觸。與基板接觸的電極方便上，稱為下側電極。一般，下側電極係陽極，惟在於本發明的有機電場發光元件，不應限定於如此之形態。
基板，可按照意圖的發光方向，可為光穿透性或不透明。光穿透特性，可藉由電致發光穿透基板而確認。一般，可採用透明的玻璃或塑膠作為基板。基板，可為包含多重材料層的複合構造。
將電致發光，透過陽極確認時，陽極係以可使該發光穿透或實質上會穿透者形成。
使用於本發明之一般的透明陽極(陽極)材料，可舉銦-錫氧化物(ITO)、銦-鋅氧化物(IZO)、或氧化錫。再者，其他的金屬氧化物，例如鋁或銦摻雜型氧化錫、鎂-銦氧化物或鎳-鎢氧化物亦可良好地使用。加上該等氧化物，金屬氮化物，例如氮化鎵、金屬硒化物、例如硒化鋅或金屬硫化物，例如可使用硫化鋅作為陽極。陽極，可用電漿蒸鍍的碳氟化物改質。
僅透過陰極確認電致發光時，陽極的穿透特性並不重要，可使用透明、不透明或反射性的任意導電性材料。作為如此用途的導體的一例，可舉金、銥、鉬、鈀、鉑等。
電洞注入層，可設於陽極與電洞傳輸層之間。電洞注入層的材料，係改善電洞傳輸層或電洞注入層等的有機材料層的膜形成特性，有益於使電洞容易注入電洞傳輸層。適於 使用於電洞注入層內之材料之一例，可舉卟啉化合物、電漿蒸鍍型碳氟化物．聚合物、及具有聯苯基、咔唑基等的芳香環的胺、例如m-MTDATA(4,4',4'-三[(3-甲基苯基)苯基胺基]三苯胺)、2T-NATA(4,4',4"-三[(N-萘-2-基)-N-苯基胺基]三苯胺)、三苯胺、三甲苯胺、甲苯基二苯基胺、N,N'-二苯基-N,N'-雙(3-甲基苯基)-1,1'-聯苯基-4,4'-二胺、N,N,N',N'-四(4-甲基苯基)-1,1'-聯苯基-4,4'-二胺、MeO-TPD(N,N,N',N'-四(4-甲氧基苯基)-1,1'-聯苯基-4,4'-二胺)、N,N'-二苯基-N,N'-二萘基-1,1'-聯苯基-4,4'-二胺、N,N'-雙(甲基苯基)-N,N'-雙(4-正丁基苯基)菲-9,10-二胺、N,N'-二苯基-N,N'-雙(9-苯基咔唑-3-基)-1,1'-聯苯基-4,4'-二胺等。
有機電場發光元件的電洞傳輸層，係1種子以上的電洞傳輸化合物(電洞傳輸材料)，例如含有芳香族三級胺為佳。芳香族三級胺，係含有一個以上的三價氮原子的化合物，該三價氮原子僅與碳原子鍵結，該等碳原子的一個以上形成芳香環。具體而言，芳香族三級胺，係芳基胺，可為例如單芳基胺、二芳基胺，三芳基胺或高分子芳基胺。
電洞傳輸材料，可使用以通式(1)表示的苯并噻吩嘧啶化合物，其他的材料，可使用具有1個以上的胺基的芳香族三級胺。再者，可使用高分子電洞傳輸材料。例如，聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等。
具體而言，可舉NPD(NN'-雙(萘-1-基)-N,N'-二苯基-1,1'-二苯基-4,4'-二胺)、α-NPD(NN'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基-1,1'-聯苯基-4,4'-二胺)、TPBi(1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基) 苯)、TPD(N,N'-雙(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-1,1'-二苯基-4,4'-二胺)等。
可於電洞注入層與電洞傳輸層之間，設包含二吡喃[2,3-f：2',3'-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(HAT-CN)、7,7',8,8'-四氰基醌二甲烷(TCNQ)、2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ)等的層作為電荷產生層，或，亦可對電洞傳輸層摻雜該等的化合物。
有機電場發光元件的發光層，包含磷光材料或螢光材料，此時，電子電洞對在該區域再結合，結果產生發光。發光層，可由包含低分子及聚合物雙方的單一材料所形成，惟一般，係由摻雜客體化合物之主體材料所形成，發光係主要由摻雜物產生，可發任意顏色。
發光層的主體材料，可使用通式(1)所示苯并噻吩嘧啶化合物，其他的材料，可舉例如具有聯苯基、芴基、三苯基矽基、咔唑基、芘基、或蒽基之化合物，該等材料，可單獨使用，亦可與通式(1)所示苯并噻吩嘧啶化合物混合使用。
具體而言，可舉DPVBi(4,4'-雙(2,2-二苯基乙烯基)-1,1'-聯苯)、BCzVBi(4,4'-雙(9-乙基-3-咔唑亞乙烯基))-1,1'-聯苯)、TBADN(2-第三丁基-9,10-二(2-萘基)蒽)、ADN(9,10-二(2-萘基)蒽)、CBP(4,4'-雙(咔唑-9-基)聯苯)、CDBP(4,4'-雙(咔唑9-基)-2,2'-二甲基聯苯)、9,10-雙(聯苯基)蒽等。
發光層內的主體材料，可為下述定義的電子傳輸材料、上述定義的電洞傳輸材料、支持電洞電子再結合的其他材料、或該等材料的組合。
螢光摻雜物之一例，可舉芘、蒽、並四苯、呫噸、苝、紅螢烯、香豆素、羅丹明及喹吖啶酮、二氰基亞甲基吡喃化合物、噻喃化合物、聚次甲基化合物、吡喃鎓、或噻喃鎓化合物、芴衍生物、苝呋喃萜衍生物、茚并苝、雙(吖嗪基)胺硼化合物、雙(吖嗪基)甲烷化合物、喹諾酮化合物、或熱活性延遲螢光的化合物等。
有用的磷光摻雜物之一例，可舉銥、鉑、鈀、鋨等的過渡金屬的有機金屬錯合物。
摻雜物之一例，可舉Alq3(三(8-羥基喹啉)鋁))、DPAVBi(4,4'-雙[4-(二對甲苯基胺基)苯乙烯基]聯苯)、苝、Ir(PPy)3(三(2-苯基吡啶)銥(III)、FlrPic(雙(3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)銥(III)等。
使用於形成本發明之有機電場發光元件的電子傳輸層之薄膜形成材料，可使用本發明之通式(1)所示之苯并噻吩嘧啶化合物。再者，於該電子傳輸層，亦可含有其他的電子傳輸性材料。其他的電子傳輸性材料，可舉鹼金屬錯合物、鹼土金屬錯合物、土金屬錯合物等。
較佳的鹼金屬錯合物、鹼土金屬錯合物或土金屬錯合物，例如8-羥基喹啉鋰(Liq)、雙(8-羥基喹啉)鋅、雙(8-羥基喹啉)銅、雙(8-羥基喹啉)錳、三(8-羥基喹啉)鋁、三(2-甲基-8-羥基喹啉)鋁、三(8-羥基喹啉)鎵、雙(10-羥基苯並[h]喹啉)鈹、雙(10-羥基苯並[h]喹啉)鋅、雙(2-甲基-8-喹啉)氯化鎵、雙(2-甲基-8-喹啉)(鄰-甲酚基)鎵、雙(2-甲基-8-喹啉)-1-萘鋁、雙(2-甲基-8-喹啉基)-2-萘鎵等。
於發光層與電子傳輸層之間，亦可以改善載子平衡的目的，設電洞阻隔層。作為電洞阻隔層，較佳的化合物，可舉BCP(2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯)、Bphen(4,7-二苯基-1,10-菲咯)、BAlq(雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-(苯基酚)鋁)、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹)等。
在於本發明之有機電場發光元件，亦可以提升電子注入性，提升元件特性(例如，發光效率、低電壓驅動或高耐久性)為目的，設電子注入層。
電子注入層之較佳的化合物，可使用通式(1)所示之苯并噻吩嘧啶化合物、芴酮、蒽醌二甲烷、聯苯醌、噻喃二氧化物、噁唑、噁二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亞芴基甲烷、蒽醌二甲烷、或蒽酮等。此外，亦可使用如上述所記載的金屬錯合物或鹼金屬氧化物、鹼土氧化物、稀土氧化物、鹼金屬鹵化物、鹼土鹵化物、稀土鹵化物、SiOx、AlOx、SiNx、SiON、AlON、GeOx、LiOx、LiON、TiOx、TiON、TaOx、TaON、TaNx、C等的各種氧化物、氮化物及氧氮化物等的無機化合物。
發光僅可透過陽極看到時，使用於本發明之陰極，大致可由任意導電性材料形成。較佳的陰極材料，可舉鈉、鈉-鉀合金、鎂、鋰、鎂/銅混合物、鎂/銀混合物、鎂/鋁混合物、鎂/銦混合物、鋁/氧化鋁(Al2O3)混合物、銦、鋰/鋁混合物、稀土金屬等。
[實施例]
以下，舉合成例、實施例、比較例及參考例，更加詳細地說明本發明，惟本發明不應解釋為限定於該等。
實施例1
於氬氣流下，將苯乙酮(2.64g)及3-氯-1,2-苯并異噻唑(3.39g)加入DMF(20mL)，對此滴入第三丁醇鉀的DMF懸浮液(50mL)，接著以100℃拌20小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將析出之固體以水清洗，接著，以己烷清洗，得到目標的3-胺基-2-苯甲醯基苯并[b]噻吩(A-1)之黃色粉末(收量4.3g，產率86%)。
1H-NMR(DMSO-d6),δ(ppm)：7.38(t,J=7.2Hz,1H),7.45-7.54(m,4H),7.74(d,J=8.1Hz,2H),7.78(d,J=8.1Hz,1H),8.20(d,J=8.1Hz,1H),8.27(s,2H)。
於氬氣流下，將化合物A-1(1.27g)、3-溴-5-氯苯甲腈(2.16g)、及第三丁醇鉀(842mg)加入二甲苯(25mL)，以140℃攪拌4.5小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加入甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到薄褐色固體。藉由將此以鄰二甲苯做再結晶得到目標之2-(3-溴-5-氯苯基)-4-苯基[1]苯並噻吩[3,2-d]嘧啶(B-1)的薄褐色粉末(收量1.42g，產率63%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.61-7.70(m,5H),7.73(t,J=7.6Hz,1H),7.96(d,J=8.0Hz,1H),8.36(d,J=8.0Hz, 2H),8.72-8.75(m,2H),8.83(s,1H).
實施例2
於氬氣流下，將化合物B-1(1.36g)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(1.43g)、醋酸鈀(13.5mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(85.8mg)加入甲苯(30mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(4.8mL)及1-丁醇(4.8mL)，接著加熱回流2.5小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加入水及甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到灰色固體。將該灰色固體，以鄰二甲苯再結晶，得到目標的2-[4,4"-雙(2-吡啶)-[1,'1：3',1"]-三聯苯-5'-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-1)之黃色粉末(收量1.59g，產率82%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.30(dd、J=7.5,4.8Hz,2H),7.62-7.71(m,4H),7.74(t,J=7.5Hz,1H),7.834(t,J=7.5Hz,2H),7.87(d,J=7.9Hz,2H),7.98(d,J=7.9Hz,1H),7.99(d,J=8.4Hz,4H),8.10(s,1H),8.22(d,J=8.4Hz,4H),8.44(d,J=8.2Hz,2H),8.78(d,J=4.8Hz,2H),8.81(d,J=7.8Hz,1H),9.10(s,2H).
實施例3
[化40]
於氬氣流下，化合物B-1(1.12g)、9-菲硼酸(581mg)及四(三苯基膦)鈀(57.8mg)加入THF(24mL)，進一步添加4N-氫氧化鈉水溶液(1.9mL)，接著加熱回流16小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到灰色固體。將該灰色固體以甲苯做再結晶得到，2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-2)黃色粉末(收量1.16g，產率85%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.59-7.76(m,10H),7.84(s,1H),7.95(m,3H),8.37(d,J=8.0Hz,2H),8.71(d,J=7.8Hz,1H),8.79(d,J=8.2Hz,1H),8.83-8.86(m,2H),8.89(s,1H).
於氬氣流下，將化合物B-2(1.14g)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(497mg)、醋酸鈀(9.4mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(59.5mg)加入甲苯(21mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(2.1mL)及1-丁醇(2.1mL)，接著加熱回流3小時。將反應混合物放冷之後，加入水及甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到灰色固體。將該灰色固體以甲苯做再結晶，得到目標的2-[5-(9-菲基)-4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-2)黃色粉末(收量1.23g，產率89%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.26-7.30(m,1H：),7.58-7.66(m, 5H),7.68-7.76(m,4H),7.80(t,J=7.5Hz,1H),7.84(d,J=7.7Hz、1H),7.94(s,1H),7.96(d,J=8.0Hz,1H),7.99-8.02(m,4H),8.12(d,J=8.3Hz,1H),8.19(d,J=8.6Hz,2H),8.41(d,J=8.1.Hz,2H),8.74(d,J=8.2Hz,1H),8.76(d,J=4.9Hz,1H),8.81(d,J=8.4Hz,1H),8.86(d,J=8.0Hz,1H),8.99(s,1H),9.21(s,1H).
實施例4
於氬氣流下，將化合物B-1(2.50g)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(1.32g)、及四(三苯基膦)鈀(128mg)加入THF(55mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(4.4mL)，接著，加熱回流23小時，將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到灰色固體。將該灰色固體以二甲苯做再結晶，得到2-[3-氯-4'-(2-吡啶)聯苯-5-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-3)黃色粉末(收量2.66g，產率91%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.28-7.32(m,1H),7.62-7.70(m,4H),7.34(t,J=7.5Hz,1H),7.80(s,1H),7.82-7.87(m,2H),7.89(d,J=8.4Hz,2H),797(d,J=7.9Hz,1H),8.19(d,J=8.4Hz,2H),8.40(d,J=8.1Hz,2H),8.76-8.79(m,3H),8.97(s,1H).
於氬氣流下，將化合物B-3(1.32g)、1-芘硼酸 (738mg)、醋酸鈀(11.2mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(47.7mg)加入THF(50mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(5.0mL)，接著加熱回流2小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到灰色固體。將灰色固體，以矽膠管柱層析(沖提溶劑：甲苯：氯仿=50：50(體積比)的混合溶劑)純化，得到目標的2-[5-(1-芘基)-4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-3)黃色粉末(收量1.72g，產率99%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.30-7.34(m,1H),7.57-7.65(m,4H),7.70(dd,J=8.1,7.1Hz,1H),7.82-7.87(m,2H),7.95(d,J=8.0Hz,1H),8.03(d,J=8.4Hz,2H),8.06(d,J=7.6Hz,1H),8.09(s,1H),8.09(d,J=9.2Hz,1H),8.16(d,J=3.1Hz,2H),8.18-8.23(m,4H),8.25(d,J=7.7Hz,1H),8.33(d,J=7.9Hz,1H),8.37(d,J=9.2Hz,1H),8.40(d,J=8.0Hz,2H),8.74(d,J=7.5Hz,1H),8.78(d,J=4.8Hz,1H),9.07(s,1H),9.22(s,1H).
實施例5
於氬氣流下，將化合物B-3(1.32g)、3-螢硼酸(738mg)、醋酸鈀(11.2mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙 基聯苯(47.7mg)加入THF(50mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(5.0mL)，接著，加熱回流6小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到灰色固體。將該灰色固體以二甲苯做再結晶，得到目標的2-[5-(3-螢基)-4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-4)黃色粉末(收量1.31g，產率76%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.28-7.31(m,1H),7.43-7.46(m,2H),7.61-7.73(m,6H),7.80-7.85(m,2H),7.87(d,J=7.1Hz,1H),7.95-8.01(m,3H),8.01(d,J=8.4Hz,2H),8.03(d,J=6.8Hz,1H),8.06(s,1H),8.10(d,J=7.1Hz,1H),8.12(d,J=8.4Hz,1H),8.20(d,J=8.4Hz,2H),8.41(d,J=8.1Hz,2H),8.75-8.78(m,2H),9.04(s,1H),9.18(s,1H).
實施例6
於氬氣流下，將化合物B-1(1.32g)、3-(4,4,5,5-四 甲基-1,3,2-二氧環戊雜硼烷-2-基)咔唑(897mg)及四(三苯基膦)鈀(40.9mg)加入THF(29mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(6.1mL)，接著加熱回流24小時，將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到灰色固體。將該灰色固體以二甲苯做再結晶，得到目標的2-[3-氯-5-(咔唑-3-基)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-4)褐色粉末(收量1.44mg，產率92%)。
1H-NMR(DMSO-d6),δ(ppm)：7.22(t,J=7.1Hz,1H),7.44(t,J=7.6Hz,1H),7.54(d,J=8.1Hz,1H),7.66(d,J=8.4Hz,1H),7.70-7.78(m,4H),7.84-7.90(m,2H),8.05(s,1H),8.28(d,J=8.0Hz,1H),8.32(d,J=7.8Hz,1H),8.37(d,J=8.0Hz,2H),8.62(s,1H),8.66(s,1H),8.79(d,J=7.8Hz,1H),8.98(s,1H),11.44(s,1H).
於氬氣流下，將化合物B-4(1.44g)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(640mg)、醋酸鈀(12.0mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(76.6mg)加入THF(27mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(2.1mL)，接著，加熱回流17小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將析出的固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到灰色固體。以矽膠管柱層析(沖提溶劑：甲苯：氯仿=50：50(體積比)混合溶劑)純化得到目標的2-[5-(咔唑-3-基)-4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-5)黃色粉末(收量1.71g，產率97%)。
1H-NMR(DMSO-d6),δ(ppm)：7.22(t,J=7.4Hz、1H),7.41(dd,J=7.4,4.8Hz,1H),7.44(t,J=7.6Hz,1H),7.55(d, J=8.1Hz,1H),7.68(d,J=8.4Hz、1H),7.70-7.79(m,4H),7.86(t,J=7.6Hz,1H),7.93-7.99(m,2H),8.08-8.12(m,3H),8.27-8.35(m,5H),8.39(d,J=8.0Hz,2H),8.73(s,1H),8.74(d,J=4.8Hz,1H),8.81(d、J=7.8Hz,1H),8.98(s,1H),9.05(s,1H),11.42(s,1H).
於氬氣流下，將化合物B-5(1.71g)、2-溴吡啶(493mg)、氧化銅(I)(18.6mg)、1,10-鄰菲咯啉(46.9mg)、碳酸鉀(719mg)，及18-冠-6-醚(137mg)加入二甲苯，加熱回流17小時。將反應物放冷至室溫之後，加入水及甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗，得到褐色固體。將所得固體以二甲苯做再結晶，得到目標的2-[5-[9-(2-吡啶)咔唑3-基]-4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-5)白色粉末(收量1.34g，產率70%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.28-7.31.(m,1H)、7.36-7.41(m,2H),7.51.(t,J=7.7Hz,1H),7.61-7.68(m,4H),7.70-7.76(m,2H),7.82(t,J=7.6Hz,1H),7.87(d,J=7.8Hz,1H),7.92-8.04(m,7H),8.17(s,1H),8.22(d,J=8.3Hz,2H),8.28(d,J=7.7Hz,1H),8.85(d,J=8.2Hz,2H),8.57(s,1H),8.77-8.81(m,2H),8.82(d,J=8.4Hz,1H),9.09(s,1H),9.14(s,1H).
實施例7
[化44]
於氬氣流下，將化合物A-1(1.52g)、及5-溴-2-氯苯甲腈(1.95g)溶解於THF(12mL)，對此滴入第三丁醇鉀(741mg)之THF懸浮液(18mL)，接著，以30℃攪拌16小時。接著，對反應混合物加水及甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到目標的2-(5-溴-2-氯苯基)-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-6)黃白色固體(收量2.00g，產率74%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.47(d,J=8.5Hz,1H),8.56(dd,J=8.5,2.4Hz,1H),7.59-7.68(m,4H),7.74(dd,J=8.0,7.6Hz,1H),7.79(d,J=8.0Hz,1H),8.21(d,J=2.4Hz,1H),8.36(d,J=8.1Hz,2H)8.71(d,J=8.0Hz,1H).
實施例8
於氬氣流下，將化合物B-6(1.75g)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(1.85g)、醋酸鈀(17.4mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(73.8mg)加入THF(39mL)，對此添加3M-碳酸鉀水溶液(6.2mL)，接著，加熱回流了16小時。將反應混合物放冷 之後，加水及甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到目標的2-[4,4"-雙(2-吡啶)-[1,1'：4',1"]-三聯苯-5'-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-6)褐色固體(收量2.40g，產率96%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.23(dd,J=6.6,4.7Hz1H),7.26-7.29(m,1H),7.36-7.44(m,3H),7.50(d,J=8.4Hz,2H),7.57(t,J=7.5Hz,1H),7.66-7.84(m,8H),7.88-7.94(m,4H),8.00(d,J=6.6Hz,2H),8.17(d,J=8.4Hz,2H),8.57(d,J=1.9Hz,1H),8.57(d,J=7.5Hz,1H),8.71(d,J=4.7Hz,1H),8.76(d,J=4.7Hz,1H).
實施例9
於氬氣流下，將3'-溴苯乙酮(1.39mL)、及3-氯-1,2-苯并異噻唑(1.70g)加入DMF(5.0mL)，對此滴入第三丁醇鉀(1.68g)之DMF懸浮液(15.0mL)，接著，以100℃攪拌4小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將析出之固體以水清洗，進一步用己烷清洗。將所得固體，以矽膠管柱層析(沖提溶劑：氯仿)純化得到目標的3-胺基-2-(3'-溴苯甲醯基)苯并[b]噻吩(A-2)黃色粉末(收量3.04g，產率91%)。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)：7.38(dd,J=8.1,7.1Hz,1H), 7.53(t,J=7.8Hz,1H),7.59(dd,J=8.0,7.1Hz,1H),7.78-7.81(m,2H),7.87(d,J=8.1Hz,1H),7.92(s,1H),8.29(d,J=8.0Hz,1H),8.41(s,2H).
於氬氣流下，將化合物A-2(3.02g)、3-溴苯甲腈(2.48g)及硫酸鈉(3.87g)加入DMF(18mL)，對此滴入第三丁醇鉀(1.12g)之DMF懸浮液(27mL)，以30℃攪拌21小時。接著，對反應混合物加入甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到薄褐色固體。將此以鄰二甲苯做再結晶，得到目標的2-(3-溴苯基)-4-(3-溴苯基)[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-7)之薄褐色粉末(收量3.68g，產率82%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.46(t,J=7.9Hz,1H),7.54(t,J=7.9Hz,1H),7.64-7.69(m,2H),7.72-7.77(m,2H),7.97(d,J=8.0Hz,1H),8.29(d,J=7.8Hz,1H),8.50(s,1H),8.72(d,J=7.8Hz,1H),8.75(d,J=7.9Hz,1H),8.92(s,1H).
實施例10
於氬氣流下，將化合物B-7(1.99g)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(1.91g)及雙(三苯基膦)二氯鈀(56mg)加入THF(40mL)，對此添加3M-碳酸鉀水溶液(6.4mL)，接著，加熱回流16小時。 將反應混合物放冷至室溫之後，加入水及甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步用己烷清洗得到目標的2-[4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]-4-[4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-7)之褐色固體(收量2.05g，產率80%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.29-7.32(m,2H),7.66(dd,J=7.9,7.1Hz、1H),7.68(t,J=7.7Hz,1H),7.73(dd,J=8.0,7.1,1H),7.77(t,J=7.8Hz、1H),7.80-7.87(m,5H),7.90-7.92(m,1H),7.91(d,J=8.5Hz,2H),7.94(d,J=8.5Hz,2H),7.99(d,J=7.9Hz,1H),8.19(d,J=8.5Hz,2H),8.20(d,J=8.5Hz,2H),8.41(d,J=7.8Hz,1H),8.71(s,1H),8.75-8.80(m,3H),8.82(d,J=7.9-Hz,1H：),9.13(s,1H).
實施例11
於氬氣流下，將化合物A-1(253mg)、3'-氰基-4-(2-吡啶)聯苯(103mg)、及硫酸鈉(426mg)加入THF(2mL)，對此滴入第三丁醇鉀(123mg)之THF懸浮液(3.0mL)，以30℃攪拌。之後，每1小時分成3次追加3'-氰基-4-(2-吡啶)聯苯(各103mg，共計309mg)，之後攪拌21小時。之後加熱回流21小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加入水及甲醇。將析出之固體以水清洗 ，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗，得到目標的2-[4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-8)白色固體(收量58mg，產率12%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.40-7.43(m,1H),7.61-7.75(m,6H),7.83(d,J=8.2Hz,1H),7.92-7.98(m,5H),8.23(d,J=8.2Hz,2H),8.41(d,J=8.2Hz,2H),8.78(d,J=7.8Hz,1H),8.81-8.84(m,2H),9.10(s,1H).
實施例12
於氬氣流下，將化合物A-1(1.01g)、4-溴苯甲腈(801mg)及硫酸鈉(1.70g)加入THF(8.0mL)，對此滴入第三丁醇鉀(494mg)之THF懸浮液(12.0mL)，接著，以30℃攪拌17小時。接著，追加4-溴苯甲腈(364mg)，進一步加熱回流2小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加入水及甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗，得到目標的2-(4-溴苯基)-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-8)之黃白色固體(收量684mg，產率4%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.61-7.75(m、5H)、7.71(d,J=8.7Hz,2H),7.97(d,J=8.0Hz,1H),8.38(d,J=8.1Hz,2H),8.68(d,J=8.7Hz,2H),8.75(d,J=7.8Hz,1H).
實施例13
於氬氣流下，將化合物B-8(682mg)、雙(4-聯苯)胺(576mg)、碳酸鉀(496mg)及18-冠-6-醚(86.2mg)加入二甲苯(6.6mL)，加熱為100℃。接著，將醋酸鈀(7.3mg)及三(第三丁基)膦的1M-甲苯溶液(98μL)加入二甲苯(1.6mL)之混合物，加入上述加熱為100℃的溶液，接著，加熱回流17小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加入水及甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步用己烷清洗得到目標的2-[4-雙(4-聯苯基)胺基苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-9)之灰色固體(收量901mg，產率84%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.31-7.38(m,8H),7.45-7.49(m,4H),7.59(d,J=8.6Hz,4H),7.61-7.68(m,8H),7.72(t,J=7.8Hz,1H),7.96(d,J=8.0Hz,1H),8.39(d,J=8.0Hz,2H),8.70(d,J=8.7Hz,2H),8.77-8.78(m,1).
實施例14
[化51]
於氬氣流下，將化合物A-1(1.01g)、3,5-二溴苯甲腈(1.15g)及硫酸鈉(1.70g)加入THF(8.0mL)，對此滴入第三丁醇鉀(494mg)的THF懸浮液(12mL)，接著，以30℃攪拌17小時。接著，追加3,5-二溴苯甲腈(522mg)，進一步加熱回流5小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加入水及甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到目標的2-(3,5-二溴苯基)-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-9)之白色固體(收量1.36g，產率69%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.64-7.70(m,4H),7.73(dd,J=8.0,7.1Hz,1H),7.82(s,1H),7.96(d,J=8.0Hz,1H),8.36(d,J=8.1Hz,2H),8.73(d,J=7.9Hz,1H),8.87(s,2H).
實施例15
於氬氣流下，將化合物B-9(496mg)、9-菲硼酸(533mg)及四(三苯基膦)鈀(23.1mg)加入THF(20mL)，對此滴入 3M-碳酸鉀水溶液(1.6mL)，接著，加熱回流19小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加入水及甲醇。將析出的固體以水清洗，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到目標的2-[3,5-二(9-菲基)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-10)之褐色固體(收量647g，產率94%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.54-7.75(m,13H),7.92(s,1.H),7.95(d,J=8.0Hz，1H),7.99(s,2H),8.00(d,J=8.0Hz,2H),8.23(d,J=8.0Hz,2H),8.38(d,J=7.9Hz,2H),8.70(d,J=7.7Hz,1H),8.79(d,J=8.3Hz,2H),8.85(d,J=8.0Hz,2H),9.07(s,2H).
實施例16
於氬氣流下，將化合物B-1(2.45g)、苯基硼酸(727mg)及雙(三苯基膦)二氯化鈀(38.0mg)加入THF(22mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(4.0mL)，接著，加熱回流24小時。將反應混合物冷卻至室溫之後，加水。將析出之固體以水清洗 ，以甲醇清洗，進一步以己烷清洗得到目標的2-[5-氯苯基-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-10)之褐色粉末(收量2.33g，產率96%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.45(t,J=7.4Hz、1H),7.54(t,J=7.5Hz,2H),7.61-7.77(m,8H),7.96(d,J=8.0Hz,1H),8.38(d,J=8.1Hz,2H),8.74-876(m,2H),8.90(s,1H).
於氬氣流下，將化合物B-10(2.30g)、雙聯頻哪醇硼酸酯(1.43g)、三(二亞苄基丙酮)二鈀(141mg)、2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(220mg)、醋酸鉀(1.11g)加入1,4-二氧雜環乙烷(25.6mL)，加熱回流19小時。將反應混合物冷卻至室溫之後，將不溶物過濾。將濾液以矽膠管柱層析(沖提溶劑：氯仿)純化得到目標的2-[5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷-2-基)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-11)之白色粉末(收量2.25g，產率81%)
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：1.45(s,12H),7.42(t,J=7.4Hz,1H),7.53(t,J=7.4Hz,2H),7.61-7.70(m,4H),7.72(dd,J=7.9,7.1Hz,1H),7.83(d,J=8.2Hz,2H),7.97(d,J=7.9Hz,1H),8.23(s、1H),8.41(d,J=8.2Hz,2H),8.83(d,J=7.8Hz,1H),9.13(s,1H),9.16(s,1H).
於氬氣流下，將化合物B-11(1.20g)、3-溴-6,9-二(2-吡啶)咔唑(978mg)、雙(三苯基膦)二氯化鈀(31.2mg)加入THF(22mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.5mL)，接著，加熱回流22小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將有機層萃取，將溶劑減壓餾除後，加入甲醇，使白褐色固體析出。 藉由將該白褐色固體濾取得到目標的2-[5-[6,9-二(2-吡啶)咔唑3-基]聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-11)之褐色粉末(收量1.14g，產率70%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.26(dd,J=7.4,4.9Hz,1H),7.39(dd,J=7.4,4.9Hz,1H),7.47(t,J=7.4Hz,1H),7.56-7.74(m,7H),7.76(d,J=8.1Hz,1H),7.82(d,J=7.5Hz、1H),7.90-8.04(m,8H),8.12(s,1H),8.18(d,J=8.7Hz,1H),8.43(d,J=8.2Hz,2H),8.65(s、1H),8.76(d,J=4.9Hz,1H),8.80-8.83(m,2H),8.93(s,1H),9.03(s,1H),9.13(s,1H).
實施例7
於氬氣流下，將化合物B-2(1.00g)、3-吡啶硼酸(291mg)、醋酸鈀(8.2mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(34.7mg)加入THF(18mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(2.4mL)，接著，加熱回流24小時。之後，將醋酸鈀(8.2mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(34.7mg)之THF溶液(5mL)加入反應混合物，接著，加熱回流24小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將THF減壓餾除之後，加入甲醇，使白褐色固體析出。藉由將該白褐色固體濾取得到目標的 2-[5-(9-菲基)-3-(3-吡啶)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-12)之白褐色粉末(收量1.08g，產率100%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.47(t,J=7.9,4.8Hz,1H),7.58-7.76(m,9H),7.91(s,1H),7.93(s,1H),7.96(d,J=8.0Hz,1H),7.99(d,J=7.9Hz,1H),8.07(d,J=8.3Hz,1H),8.15(d,J=7.9Hz,1H),8.38(d,J=8.1Hz,2H),8.68(d,J=4.8Hz,1H),8.73(d,J=7.9Hz,1H),8.80(d,J=8.1Hz,1H),8.85(d,J=8.2Hz,1H),9.02(s,1H),9.13(s,1H),9.14(s,1H).
實施例18
於氬氣流下，將化合物B-1(500mg)、4-聯苯硼酸(482mg)、醋酸鈀(5.0mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(21.0mg)懸浮於甲苯(30.0mL)及1-丁醇(7mL)之混合溶劑，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(0.74mL)，以100℃攪拌21小時。將反應混合物放冷之後，加入甲醇，將析出之固體濾取。將所得固體以水、甲醇、己烷清洗，以甲苯180mL與甲醇80mL的混合溶劑做再結晶，得到目標的4-苯基-2-(1,1'：4',1"：3",1'''：4''',1''''-五聯苯-5"-基)-[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-13)之白色粉末(收量706mg，產率99%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.39(t,J=7.6Hz,2H),7.50(t,J=7.7Hz,4H),7.61-7.74(m,9H),7.78(d,J=8.3Hz,4H),7.93(d,J=8.3Hz,4H),7.96(d,J=8.0Hz,1H),8.06(s,1H),8.41(d,J=6.8Hz,2H),8.79(d,J=8.0Hz,1H),9.06(d,J=1.5Hz,2H).
實施例19
於氬氣流下，將化合物B-1(500mg)、9-蒽硼酸(270mg)、醋酸鈀(5.0mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(21.0mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(11.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(0.74mL)，以80℃加熱攪拌16小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯38mL做再結晶，得到目標的2-[3-(9-蒽基)-5-氯苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-12)之白色粉末(收量584mg，產率96%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.40(t,J=7.8Hz,2H),7.50(t,J=7.0Hz,2H),5.53-7.61.(m,5H),7.67(t,J=7.2Hz,1H),7.76(d,J=9.2Hz,2H),7.91(d,J=8.5Hz,1H),8.08(d,J=8.3Hz,2H),8.32(d,J=8.2Hz,2H),8.56(s,1H),8.64(d,J=7.8Hz,1H),8.76(s,1H),8.95(s,1H).
於氬氣流下，將化合物B-12(536mg)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(233mg)、醋酸鈀(4.4mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(18.6mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(10.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(0.65mL)，以80℃加熱攪拌16小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯180mL與甲醇80mL的混合溶劑做再結晶，得到目標的2-[5-(9-蒽基)-4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-14)之白色粉末(收量578mg，產率89%)。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)：7.39(dd,J=7.9Hz,4.5Hz,1H),7.50(t,J=7.6Hz,2H),7.59(t,J=7.0Hz,2H),7.63-7.72(m,4H),7.76(d,J=8.5Hz,2H),7.83(t,J=7.2Hz,1H),7.92(t,J=7.9Hz,1H),8.02(s,1H),8.06(d,J=7.3Hz,1H),8.08(d,J=8.6Hz,2H),8.22-8.33(m,7H),8.68-8.72(m,3H),8.80(s,1H),9.28(s,1H).
實施例20
於氬氣流下，將化合物B-3(450mg)、4-聯苯硼酸(203mg)、醋酸鈀(3.8mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(16.3mg)懸浮於甲苯(23.0mL)及1-丁醇(5mL)混合溶劑，進一 步添加3M-碳酸鉀水溶液(0.57mL)，以100℃加熱攪拌16小時。將反應混合物放冷之後，加入甲醇，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯80mL與甲醇100mL的混合溶劑做再結晶，得到目標的4-苯基2-[4-(2-吡啶)-1,1'：3',1"：4",1'''-五聯苯-5'-基][1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-15)之白色粉末(收量398mg，產率72%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.26-7.29(m,1H),7.40(t,J=7.0Hz,1H),7.49(t,J=7.8Hz,2H),7.61-7.74(m,7H),8.78-7.86(m,4H),7.93(d,J=8.2Hz,2H),7.96(d,J=8.2Hz,3H),8.07(s,1H),8.19(d,J=8.2Hz,2H),8.41(d,J=8.1Hz,2H),8.75(d,J=4.7Hz,1H),8.79(d,J=7.3Hz,1H),9.07(s,2H).
實施例21
於氬氣流下，將化合物B-3(470mg)、雙聯頻哪醇硼酸酯(295mg)、三(二亞苄基丙酮)二鈀(16.0mg)、2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(17.0mg)、及醋酸鉀(175mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(30.0mL)，以80℃加熱攪拌16小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以矽膠管柱層析(沖提溶劑：氯仿)純化得到目標的2-[5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧環戊雜硼烷-2-基)-4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]-4- 苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-13)之白色粉末(收量241mg，產率44%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：1.44(s,12H),7.60-7.68(m,5H),7.71t(t,J=7.2Hz,1H),7.78-7.84(m,2H),7.92-7.96(m,3H),8.14(d,J=8.3Hz,2H),8.26(s,1H),8.40(d,J=7.0Hz,2H),8.74(d,J=5.9Hz,1H),8.81(d,J=7.0Hz,1H),9.16(dd,J=2.0Hz,1.9Hz,2H).
於氬氣流下，將化合物B-13(240mg)、5-溴-2,2'-聯吡啶(110mg)、醋酸鈀(1.8mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(7.4mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(13.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(0.26mL)，以100℃加熱攪拌24小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯15mL做再結晶，得到目標的2-[5-(2,2'-聯吡啶-5-基)-4'-(2-吡啶)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-16)之白色粉末(收量170mg，產率68%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.26-7.29(m,1H),7.35(t,J=6.4Hz,1H),7.62-7.74(m,5H),7.79-7.89(m,3H),7.96(d,J=8.0Hz,3H),8.07(s,1H),8.20(d,J=8.3Hz,2H),8.28(dd,J=8.0Hz,2.0Hz,1H),8.41(d,J=7.3Hz,2H),8.51(d,J=8.0Hz,1H),8.58(d,J=8.3Hz,1H),8.75(t,J=4.8Hz,2H),8.79(d,J=8.0Hz,1H),9.10(s,1H),9.14(s,1H),9.19(s,1H).
實施例22
[化59]
於氬氣流下，加入4-乙醯基聯苯(2.00g)及3-氯-1,2-苯甲酸異噻唑(2.43g)加入DMF(4.0mL)，對此滴入第三丁醇鉀的DMF溶液(1.98g/20.0mL)，接著，以100℃加熱攪拌16小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水清洗，以氧化矽膠色層分離(沖提溶劑：氯仿)純化，得到目標的3-胺基2-(4-苯基苯)苯并[b]噻吩(A-3)黃色粉末(收量1.23g，產率32%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.03(s,2H),7.38-7.43(m,2H),7.47-7.54(m,3H),7.66(d,J=7.4Hz,2H),7.70-7.76(m,4H),7.99(d,J=8.2Hz,2H).
於氬氣流下，將化合物A-3(1.23g)、3-溴-5-氯苯甲腈(889mg)及硫酸鈉(1.59g)加入THF(3.0mL)，對此滴入第三丁醇鉀的THF懸浮液(461mg/16.0mL)，接著以30℃攪拌16小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以甲醇清洗得到目標的2-(3-溴-5-氯苯基)-4-(4-聯苯)-[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-1)的淺黃色粉末(收量1.13g，產率57%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.43(t,J=7.4Hz,1H),7.50(t,J=7.5Hz,2H),7.64-7.66(m,2H),7.72(d,J=7.7Hz,2H),7.73(t, J=8.1Hz,1H),7.88(d,J=8.5Hz,2H),7.97(d,J=8.2Hz,1H),8.45(d,J=8.5Hz,2H),8.73(s,1H),8.74(d,J=8.2Hz,1H),8.84(s,1H).
實施例23
於氬氣流下，將化合物B-14(700mg)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(581mg)、醋酸鈀(18.0mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(76.0mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(44.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(0.89mL)，接著以100℃加熱攪拌5小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯100mL做再結晶，得到目標的4-(4-聯苯)-2-[4,4"-二(2-吡啶)-1,1'：3',1"-五聯苯-5'-基][1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-17)之白色粉末(收量950mg，產率99%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.28(d,J=7.2Hz,2H),7.43(t,J=7.4Hz,1H),7.52(t,J=7.53Hz,2H),7.65(t,J=6.9Hz,1H),7.72(t,J=8.5Hz,1H),7.73(d,J=7.5Hz,2H),7.78-7.86(m,4H),7.89(d,J=8.5Hz,2H),7.97(d,J=8.4Hz,5H),8.08(s,1H),8.19(d,J=8.4Hz,4H),8.51(d,J=8.5Hz,2H)8.75(d,J=5.0Hz, 2H)8.79(d,J=7.7Hz,1H),9.10(d,J=1.8Hz,2H).
實施例24
於氬氣流下，將2-乙醯基萘(2.00g)及3-氯-1,2-苯甲酸異噻唑(2.11g)加入DMF(4.0mL)，對此滴入第三丁醇鉀的DMF溶液(1.98g/20.0mL)，接著以100℃加熱攪拌16小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。用水清洗獲得的固體，以矽膠管柱層析(沖提溶劑：氯仿)純化得到目標的3-胺基2-(2-萘醯基)苯并[b]噻吩(A-4)之黃色粉末(收量51g，產率42%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.05(s,2H),7.42(t,J=7.6Hz,1H),7.50(t,J=7.6Hz,1H),7.56-7.61(m,2H),7.72(d,J=8.1Hz,1H),7.76[d,J=8.1Hz,1H),7.91(d,J=6.8Hz,1H),7.95-7.99(m,3H),8.47(s,1H).
於氬氣流下，將化合物A-4(1.51g)、3-溴-5-氯苯甲腈(1.19g)及硫酸鈉(2.12g)加入THF(5.0mL)，對此滴入第三丁醇鉀的THF溶液(614mg/25.0mL)，接著以30℃加熱攪拌16小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以甲醇清洗，得到目標的2-(3-溴-5-氯苯基)-4-(2-萘基 )[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-15)之淺黃色粉末(收量1.74g，產率69%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.62-7.64(m,2H),7.66-7.68(m,2H),7.73(t,J=7.6Hz,1H),7.97(d,J=8.1Hz,2H),8.08-8.12(m,2H),8.46(dd,J=8.5Hz,2.3Hz,1H),8.74-8.76(m,2H),8.82(s,1H),8.85(t,J=1.8Hz,1H).
實施例25
於氬氣流下，將化合物B-15(500mg)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(436mg)、醋酸鈀(11.0mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(47.5mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(33.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(0.66mL)，以100℃加熱攪拌16小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體，以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯100mL做再結晶，得到目標的4-(2-萘基)-2-[4',4"-二(2-吡啶)-1,1'：3',1"-五聯苯-5'-基][1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-18)之白色粉末(收量530mg，產率77%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.27(d,J=7.2Hz,2H),7.61-7.68(m,3H),7.71(t,J=7.9Hz,1H),7.78-7.86(m,4H), 7.97(d,J=8.4Hz,6H),8.07-8.12(m,3H),8.19(d,J=8.4Hz,4H),8.54(dd,J=8.4Hz,2.0Hz,1.H),8.76(d,J=5.1Hz,2H),8.80(d,J=7.6Hz,1H),8.88(s,1H),9.11(d,J=1.5Hz,2H).
實施例26
於氬氣流下，將8-乙醯基喹啉(1.90g)及3-氯-1,2-苯并異噻唑(1.79g)加入DMF(6.5mL)，對此滴入第三丁醇鉀(1.43g)的DMF懸浮液(20.0mL)，接著以80℃加熱攪拌17小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加水。將析出之固體以水清洗，接著以己烷清洗得到目標的8-喹啉基-(3-胺基苯并[b]噻吩-2-基)酮(A-5)之黃色粉末(收量2.00g，產率62%)。
1H-NMR(DMSO-d6),δ(ppm)：7.41(dd,J=8.0,7.1Hz,1H),7.50(dd,J=8.0,7.1Hz,1H),7.59(dd,J=8.3,4.2Hz,1H),7.66(d,J=8.0Hz,1H),7.71(dd,J=8.1,7.1Hz,1H),7.80(d,J=7.1Hz,1H),8.13(d,J=8.1Hz,1H),8.18(s,2H),8.25(d,J=8.0Hz,1H),8.46(d,J=8.3Hz,1H),8.85(d,J=4.2Hz,1H).
於氬氣流下，將化合物A-5(1.98g)及3-溴-5-氯苯甲腈(2.11g)加入THF(33mL)，對此滴入第三丁醇鉀(802mg)的THF溶液(32.5mL)，以30℃加熱攪拌27小時，將反應混合物放冷至室溫之後，加入水及甲醇。將析出之固體以水清洗，以甲醇清 洗，進一步以己烷清洗得到目標的2-(3-溴-5-氯苯基)-4-(8-喹啉基)][1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-16)之薄褐色粉末(收量1.60g，產率49%)。
1H-NMR(CDCl3),δ(ppm)：7.55(dd,J=8.3,4.2Hz,1H),7.61-7.70(m,3H),7.80-7.84(m,2H),8.11(d,J=8.2Hz,1H),8.15(d,J=7.1Hz,1H),8.36(d,J=8.3Hz,1H),8.71(s,1H),8.76(d,J=7.4Hz,1H),8.82(s,1H),8.95(d,J=5,2Hz,1H).
實施例27
於氬氣流下，將化合物B-16(1.01g)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(876mg)、醋酸鈀(9.0mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(57.2mg)加入THF(40.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(2.9mL)，加熱回流60小時。將反應混合物放冷之後，加入水及甲醇，將析出之固體濾取。將所得之固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯做再結晶，得到目標的2-[4,4"-二(2-吡啶)-1,1'：3',1"-五聯苯-5'-基]-4-(8-喹啉基)[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-19)之白色粉末(收量1.00g，產率79%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.26-7.29(m,2H),7.55(dd,J=8.3,4.2Hz,1H),7.63(dd,J=7.5,7.2,1H),7.67(dd,J=7.5,7.2,1H), 7.78-7.85(m,6H),7.97(d,J=8.4Hz,4H),8.08(s,1H),8.11(d,J=8.2Hz,1H),8.18(d,J=8.4Hz,4H),8.23(d,J=7.1Hz,1H),8.36(d,J=8.3Hz,1H),8.76(d,J=4.7Hz,2H),8.81(d,J=7.2Hz,1H),8.99(d,J=4.2Hz,1H),9.08(s,2H).
實施例28
於氬氣流下，將化合物B-2(1.50mg)、4-聯苯硼酸(650mg)、醋酸鈀(12.3mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(78.1mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.82mL)，以90℃加熱攪拌22小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇、己烷清洗，以甲苯30mL做再結晶，得到目標的2-[5-(9-菲基)-1,1',4',1"-五聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-20)之白色粉末(收量1.66g，產率91%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.38(t,J=7.4Hz,1H),7.46-7.50(m,2H),7.57-7.74(m,11H),7.77(d,J=8.4Hz,2H),7,92-7.99(m,6H),8.10(d,J=8.3Hz,1H),8.38(d,J=8.1Hz,2H),8.73(d,J=7.8Hz,1H),8.79(d,J=8.2Hz,1H),8.84(d,J=8.1Hz,1H),8.95(s,1H),9.17(s,1H).
實施例29
於氬氣流下，將化合物B-2(1.50g)、4-(3-吡啶)苯基硼酸(652mg)、醋酸鈀(12.3mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(78.1mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.82mL)，以90℃加熱攪拌24小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯50mL做再結晶，得到目標的2-[5-(9-菲基)-4'-(3-吡啶)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-21)之白色粉末(收量1.32g，產率73%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.57-7.75(m,10H),7.77(d,J=8.4Hz,2H),7.91(s,1H),7.94-7.98(m,3H),8.02(d,J=8.4Hz,2H),8.07(d,J=8.2Hz,1H),8.33(d,J=8.1Hz,1H),8.37(d,J=8.0Hz,2H),8.67(d,J=5.2Hz,1H),8.72(d,J=7.7Hz,1H),8.79(d,J=8.3Hz,1H),8.85(s,J=8.2Hz,1H),8.99(s,1H),9.01(s,1H),9.16(s,1H).
實施例30
[化67]
於氬氣流下，將化合物B-2(10.0g)、雙聯頻哪醇硼酸酯(5.95g)、三(二亞苄基丙酮)二鈀(286mg)、2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(297mg)及醋酸鉀(3.06g)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(310mL)，以80℃加熱攪拌24小時。將反應混合物放冷之後，將溶劑減壓餾除。將固體分散於水再濾取，將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，得到目標的2-[3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧環戊雜硼烷-2-基)-5-(9-菲基)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-17)之白色粉末(收量11.7g，產率100%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：1.43(s,12H),7.54-7.71(m,9H),7.84(s,1H),7.91-7.95(m,2H),7.99(d,J=8.3Hz,1H),8.15(s,1H),8.36(d,J=8.1Hz,2H),8.73-8.77(m,2H),8.81(d,J=8.1Hz,1H),9.03(s,1H),9.25(s,1H).
實施例31
於氬氣流下，將化合物B-17(1.75g)、3-氯6-苯基吡 啶(622mg)、醋酸鈀(12.3mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(78.1mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.82mL)，以95℃加熱攪拌24小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯30mL做再結晶，得到目標的2-[3-(9-菲基)-5-(6-苯基吡啶-3-基)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-22)之白色粉末(收量1.48g，產率81%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.46(t,J=7.3Hz,1H),7.51-7.74(m,11H),7.89-7.99(m,5H),8.07-8.11(m,3H),8.22(d,J=8.3Hz,1H),8.38(d,J=8.8Hz,2H),8.72(d,J=7.8Hz,1H),8.79(d,J=8.2Hz,1H),8.85(d,J=8.2Hz,1H),9.01(s,1H),9.19(s,1H),9.23(s,1H).
實施例32
於氬氣流下，將化合物B-17(1.75g)、5-溴-2,2'-雙吡啶(771mg)、及四(三苯基膦)鈀(63.0mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.82mL)，以95℃加熱攪拌18小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯40mL做再結晶，得到目標的2-[3-(9-菲基)-5-(2,2'-吡啶-5-基 )苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-23)之白色粉末(收量1.33g，產率73%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.33(dd,J=7.4,4.8Hz,1H),7.57-7.73(m,9H),7.86(t,J=7.7Hz,1H),7.91(s,1H),7.93(d,J=8.0Hz,1H),7.96-7.98(m,2H),8.07(d,J=8.2Hz,1H),8.27(d,J=8.3Hz,1H),8.37(d、J=8.0Hz,2H),8.49(d,J=8.0Hz,1H),8.55(d,J=8.3Hz,1H),8.70-8.74(m,2H),8.78(dmJ=8.2Hz,1H),8.84(d,J=8.1Hz,1H),9.01(s,1H),9.19(s,1H),9.21(s,1H).
實施例33
於氬氣流下，將化合物B-1(22.6g)、雙聯頻哪醇硼酸酯(14.0g)、醋酸鉀(10.8g)、及雙(三苯基膦)二氯化鈀(702mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(250mL)，以100℃加熱攪拌21小時。將反應混合物放冷之後，將溶劑減壓餾除。將所得固體懸浮於氯仿之後，將此過濾。對濾液加水，以無水硫酸鎂乾燥分液萃取之有機層。由所得有機層減壓餾除溶劑，得到目標的2-[3-氯-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧環戊雜硼烷-2-基)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-18)之白色粉末(收量17.5g、產率70%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：1.44(s,12H),7.61-7.74(m,5H), 7.94-7,96(m,2H),8.38(d,J=8.1Hz,2H),8.79(d,J=7.2Hz,1H),8.87(s,1H),9.04(s,1H).
實施例34
於氬氣流下，將化合物B-2(1.50g)、4-異喹啉基硼酸(567mg)、醋酸鈀(12.3mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(78.1mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.8mL)，以90℃加熱攪拌20小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯15mL做再結晶，得到目標的2-[3-(4-異喹啉基)-5-(9-菲基)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-24)之白色粉末(收量1.22g，產率70%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.56-7.78(m,9H),7.83(s,1H),7.93-8.16(m,6H),8.33(d,J=8.0Hz,2H),8.42(d,J=8.9,2H),8.68(d,J=7.5Hz,1H),8.77-8.79(m,2H),8.85(d,J=8.2Hz,1H),9.03(s,1H),9.20(s,1H),9.56(s,1H).
實施例35
[化72]
於氬氣流下，將化合物B-2(1.50g)、8-喹啉基硼酸(567mg)、醋酸鈀(12.3mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(78.1mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.82mL)，以90℃加熱攪拌20小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯20mL做再結晶，得到目標的2-[3-(9-菲基)-5-(8-喹啉基)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-25)之白色粉末(收量1.37g，產率78%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.48(dd,J=8.2,4.1Hz,1H),7.52-7.73(m,10H),7.90-7.94(m,2H),7.97-8.00(m,2H),8.03(d,J=7.2Hz,1H),8.08(s,1H),8.29(d,J=8.5Hz,1H),8.36-8.38(m,3H),8.68(d,J=7.5Hz,1H),8,77(d,J=7.9Hz,1H),8.82(d,J=8.0Hz,1H),9.03(s,1H),9.07(d,J=4.1Hz,1H),9.20(s,1H).
實施例36
於氬氣流下，將化合物B-1(1.81g)、苯基硼酸 (1.17g)、醋酸鈀(18.0mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(114mg)懸浮於THF(40mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(6.4mL)，加熱回流26小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，得到目標的4-苯基-2-[1,1'：3',1"-三聯苯-5'-基][1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-26)之灰色粉末(收量1.89g，產率96%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.46(t,J=7.4Hz,2H),7.56(dd,8.2,7.4Hz,4H),7.60-7.73(m,5H),7.85(d,J=8.2Hz,4H),7.96(d,J=7.9Hz,1H),7.98(s,1H),8.41(d,J=8.1Hz,2H),8.78(d,J=7.9Hz,1H),9.01(s,2H).
實施例37
於氬氣流下，將化合物B-10(1.23g)、4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基硼酸(1.15g)、醋酸鈀(12.3mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(78.1mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.82mL)，以90°加熱攪拌7小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯50mL做再結晶，得到目標的2-[4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)-1,1'：3',1"- 三聯苯-5'-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-27)之白色粉末(收量1.75g，產率89%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.43-7.49(m,3H),7.52-7.58(m,6H),7.62-7.69(m,4H),7.72(dd,J=8.0,7.1Hz,1H)、7.85(d,J=8.2Hz,2H),7.93(d,J=8.4Hz,2H),7.96(d,J=8.0Hz,1H),7.99(s,2H),8.00(d,J=8.4Hz,2H),8.03(s,1H),8.28(d,J=8.5Hz,4H),8.41(d,J=8.2Hz,2H),8.78(d,J=7.3Hz,1H),9.04(s,1H),9.07(s,1H).
實施例38
於氬氣流下，將化合物B-10(1.23g)、4-(2,6-二苯基吡啶-4-基)苯基硼酸(1.15g)、醋酸鈀(12.3mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(78.1mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.82mL)，以90℃加熱攪拌7小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯50mL做再結晶，得到目標的2-[4-(2,6-二苯基吡啶-4-基)-1,1'：3',1"-三聯苯-5'-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-28)之白色粉末(收量1.86g，產率95%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.43-7.69(m,13H),7.71(dd,J=8.0,7.1Hz,1H),7.80(d,J=8.2Hz,2H),7.86(d,J=8.2Hz,2H),7.93(s,1H),7.96(d,J=7.9Hz,1H),7.98-8.00(m,3H),8.05(s,1H),8.26(d,J=8.3Hz,2H),8.38-8.43(m,4H),8.79(d,J=7.8Hz,1H),9.03(s,1H),9.09(s,1H).
實施例39
於氬氣流下，將化合物B-17(1.75g)、2-溴化物吡啶(518mg)、及四(三苯基膦)鈀(63.0mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.82mL)，以95°加熱攪拌123小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯15mL與甲醇20mL的混合溶劑做再結晶，得到目標的2-[3-(9-菲基)-5-(2-吡啶)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-29)之白色粉末(收量974mg，產率60%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.31(dd,J=7.4,4.8Hz,1H),7.55-7.73(m,9H),7.85(t,J=7.7Hz,1H),7.92-7.96(m,3H),8.01(d,J=8.0Hz,1H),8.07(d,J=8.2Hz,1H),8.38(m、3H)，8.74(d,J=7.6Hz,1H),8.77-8.80(m,2H),8.83(d,J=7.8Hz,1H),9.01(s,1H),9.47(s,1H).
實施例40
於氬氣流下，將胇基苯乙酮(1.52g)及3-氯-2-氟苯甲腈(15.6g)懸浮於DMF(15mL)，以0℃攪拌。接著，以滴入4N-氫氧化鉀水溶液之後，以50℃加熱攪拌30分鐘。之後，加水30mL，放冷之後，藉由將析出物濾別，得到目標的3-胺基2-苯甲醯基-7-氯苯并[b]噻吩(A-6)之黃色粉末(收量1.73g，產率60%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.47(t,J=7.9Hz,1H),7.51-7.60(m,3H),7.68(dd、J=7.9,0.8Hz,1H),7.77(d,J=8.0Hz,2H),8.25(dd,J=7.9,0.8Hz,1H),8.35(s,2H).
於氬氣氛下，將化合物A-6(1.50g)、3,5-二溴苯甲腈(1.50g)、及磷酸鉀(2.21g)懸浮於DMF(10.4mL)，以室溫攪拌22小時。之後，添加水，藉由將析出物濾別，得到目標的2-(3,5-二溴苯基)-6-氯-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-19)之灰色粉末(收量2.33g，產率84%)。)
1H-NMR[CDCl3)δ(ppm)：7.62(t,J=7.8Hz,1H),7.66-7.71(m,3H),7.73(d,J=7.8Hz,1H),7.83(s,1H),8.35(d,J=7.8Hz,2H),8.63(d,J=7.7Hz,1H),8.84(s,2H).
實施例41
於氬氣氛下，將化合物B-19(1.59g)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(1.43g)及四(三苯基膦)鈀(69.3mg)懸浮於THF(60mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(4.8mL)，加熱回流24小時。將反應混合物放冷之後，加入水及甲醇。以矽膠管柱層析(沖提溶劑：氯仿)，得到6-氯-2-[4,4"-雙(2-吡啶基)-[1,1'：3',1"]-三聯苯-5'-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-20)之黃色粉末(收量1.57g，產率77%)、及6-氯-2-[5-溴-4'-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-21)之黃色粉末(收量0.153g，產率8.5%)。
化合物B-20分之1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.29(dd,J=7.1,4.8Hz,2H),7.61-7.74(m,5H),7.82(dd,J=7.8,7.1Hz,2H),7.86(d,J=7.8Hz,2H),7.97(d,J=8.4Hz,4H),8.09(s,1H),8.20(d,J=8.4Hz,4H),8.43(d,J=7.9Hz,2H),8.71(d,J=7.8Hz,1H),8.77(d,J=4.8Hz,2H),9.07(s,2H).
化合物B-21分之1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.28-7.31(m,1H),7,63(t,J=7.8Hz,1H),7.66(m,3H),7.73(d,J=7.8Hz,1H),7.80-7.85(m,2H),7.87(d,J=8.4Hz,2H),7.96(s,1H),8.18(d,J=8.4Hz,2H),8.40(d,J=8.1Hz,2H),8.68(d,J=7.8Hz,1H), 8.76(d,4.8Hz,1H),8.92(s,1H),9.00(s,1H).
實施例42
於氬氣流下，將化合物B-20(1.57g)、苯基硼酸(338mg)、醋酸鈀(10.4mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(66.0mg)懸浮於THF(60mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.8mL)，加熱回流5小時。放冷之後，加入水及甲醇，包括，藉由將析出物濾別，得到目標的2-[4,4"-雙(2-吡啶基)-[1,1'：3',1"]-三聯苯-5'-基]-4,6-二苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-30)之白色粉末(收量1.63g，產率98%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.29(dd,J=7.1,4.8Hz、2H),7.52(t,J=7.4Hz,1H),7.58-7.67(m,5H),7.72-7.80(m,4H),7.82(dd,J=7.9,7.1Hz,2H),7.86(d,J=7.9Hz,2H),7.99(d,J=8.4Hz,4H),8.10(s,J=1H),8.21(d,J=8.4Hz,4H),8.39(d,J=8.1Hz,2H),8.78(d,J=4.8Hz,2H),8.81(d,J=6.6Hz,1H),9.11(s,2H).
實施例43
[化80]
於氬氣流下，將化合物A-1(1.00g)、3,4-二氯苯甲腈(747mg)、及硫酸鈉(1.68g)懸浮於四氫呋喃(5.0mL)，進一步滴入溶於四氫呋喃(15.0mL)之第三丁醇鉀(487mg)之後，將反應系以50℃加熱攪拌18小時。放冷之後，加入水及甲醇，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇清洗，得到目標的2-(3,4-二氯苯基)-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-22)之白色粉末(收量1.21g，產率75%)。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)：7.59-7.67(m,5H),7.71(dd,J=8.0,7.2Hz,1H),7.95(d,J=7.9Hz,1H),8.35(d,J=8.1Hz,2H),8.62(d,J=8.4Hz,1H),8.71(d,J=7.9Hz,1H),8.87(s,1H).
於氬氣流下，將化合物B-22(800mg)、4-(2-吡啶)苯基硼酸(860mg)、醋酸鈀(8.8mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(56.0mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(40.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(2.6mL)，以90℃加熱攪拌23小時。放冷之後，藉由將析出物濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，以甲苯20mL做再結晶，得到目標的4-苯基-2-[4,4"-雙(2-吡啶基)-1,1'：2',1"-三聯苯-4'-基][1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-3)之白色粉末(收量883mg，產率70%)。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)：7.19-7.24(m,2H),7.40(d, J=8.4Hz,2H),7.47(d,J=8.5Hz,2H),7.58-7.75(m,10H),7.91(d,J=8.5Hz,2H),7.95(m,3H),8.40(d,J=8.2Hz,2H),8.67-8.70(m,2H),8.75(d,J=7.9Hz,1H),8.86(d,J=8.1Hz,1H),8.91(s,1H).
實施例44
於氬氣流下，將胇基苯乙酮(1.82g)、及3-溴-6-氟苯甲腈(2.4g)懸浮於DMF(10mL)，以0℃攪拌。對此滴入4N-氫氧化鉀水溶液(6.0mL)之後，以65℃加熱攪拌50分鐘。接著，加入水，放冷之後，藉由將析出物濾別，得到目標的3-胺基2-苯甲醯基-5-溴苯并[b]噻吩(A-7)之黃色粉末(收量2.56g，產率66%)。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)：7.49-7.58(m,3H),7.67(d,J=8.6Hz、1H),7.75(d,J=8.1Hz,2H),7.80(d,J=8.6Hz,1H),8.25(s,2H),8.54(s,1H).
於氬氣氛下，將化合物A-7(1.67g)、苯甲腈(1.60g)、及磷酸鉀(2.20g)懸浮於DMF(10mL)，以80℃加熱攪拌18小時。之後，添加水及甲醇，以冰浴攪拌。將析出物濾別，以水及甲醇清洗，得到目標的8-溴-2,4-二苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-23)之黃色粉末(收量459mg，產率21%)。
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)：7.53-7.69(m,6H),7.80(d, J=8.5Hz,1H),7.83(d,J=8.5Hz,1H),8.38(d,J=8.1Hz,2H),8.79(d,J=8.2Hz,2H),8.88(s,1H).
實施例45
於氬氣流下，將化合物B-1(904mg)、咔唑(702mg)、醋酸鈀(9.0mg)、碳酸鉀(1.16g)及18-冠-6-醚(106mg)懸浮於二甲苯(20mL)，進一步添加三(第三丁基)膦的1M-甲苯溶液(120μL)，加熱回流5小時。將反應混合物放冷之後，加入水及甲醇，將析出之固體濾取，得到目標的2-(3,5-咔唑啉基苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-32)之灰色粉末(收量1.22g，產率91%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.37(d,J=7.3Hz,4H),7.50(dd,J=8.2,7.3Hz,4H),7.58-7.64(m,4H),7.68(d,J=8.2Hz,4H),7.72(t,J=7.2Hz,1H),7.96-7.98(m,2H),8.22(d,J=7.8Hz,4H),8.37(d,J=7.7Hz,2H),8.66(d,J=7.8Hz,1H),9.13(s,2H).
實施例46
[化83]
於氬氣流下，將化合物B-17(1.75g)、1-氯異喹啉(537mg)、醋酸鈀(12.3mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(78.1mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.82mL)，以90℃加熱攪拌5小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗之後，以矽膠管柱層析(沖提溶劑：氯仿)純化，得到目標的2-[3-(1-異喹啉基)-5-(9-菲基)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-33)之白色粉末(收量290mg，產率17%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.52-7.75(m,12H),7.92-7.95(m,3H),7.97(d,J=7.8Hz,1H),8.04(s,1H),8.17(d,J=8.2Hz,1H),8.35-8.37(m,3H),8.67(d,J=7.5Hz,1H),8.72(d,J=5.8Hz,1H),8.77(d,J=8.0Hz,1H),8.83(d,J=7.9Hz,1H),9.10(s,1H),9.23(s,1H).
實施例47
於氬氣流下，將化合物B-1(243mg)、4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯基硼酸(400mg)、醋酸鈀(2.40mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(15.0mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(11.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(720μL)，以70℃加熱攪拌20小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。所得固體以水、甲醇及己烷清洗，進一步以甲苯10mL再結晶，得到目標的4-苯基-2-[4,4"-雙(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1'：3',1"-三聯苯-5'-基][1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-34)之白色粉末(收量289mg，產率76%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.58(s,12H)、6.96(s,2H),7.60-7.73(m,5H),7.95-7.97(m,5H),8.09(s、1H),8.42(d,J=8.2Hz,2H),8.62(d,J=8.5Hz,4H),8.78(d,J=7.7Hz,1H),9.09(s,2H).
實施例48
於氬氣流下，將化合物B-17(1.75g)、2-氯-4,6-二苯基吡啶(872mg)、醋酸鈀(12.3mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(78.9mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷 (55.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.82mL)，以85℃加熱攪拌16小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，以甲苯50mL做再結晶，得到目標的2-[3-(9-菲基)-5-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-35)之白色粉末(收量1.56g，產率77%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.23-7.74(m,15H),7.82(d,J=8.2Hz,2H),7.93-7.95(m,2H),7.98(s,1H),7.99(d,J=7.7Hz,1H),8.11(d,J=8.3Hz,1H),8.15(s,1H),8.30(d,J=8.2Hz,2H),8.43(d,J=8.1Hz,2H),8.55(s,1H),8.74(d,J=7.9Hz,1H),8.79(d,J=8.3Hz,1H),8.85(d,J=8.1Hz、1H),9.03(s,1H),9.73(s,1H).
實施例49
於氬氣流下，將1-乙醯萘(3.57g)、及3-氯-1,2-苯并異噻唑(3.39g)加入DMF(10mL)，對此滴入第三丁醇鉀的DMF懸浮液(30mL)，以80℃攪拌5小時。將反應混合物放冷至室溫之後，加入水及氯仿。藉由多液操作，萃取有機層，以無水硫酸鎂乾燥。以矽膠管柱層析(沖提溶劑：己烷/氯仿)純化，得到目標的3-胺基-2-(1-萘醯基)苯并[b]噻吩(A-8)之黃色液體(收量 3.56g，產率59%)。
1H-NMR(DMSO-d6),δ(ppm)：7.44(dd,J=8.0,7.1Hz,1H),7.52-7.64(m,4H),7.71-7.75(m,2H),7.93(d,J=8.5Hz,1H),8.04(d,J=8.7Hz,1H),8.09(d,J=8.2Hz,1H),8.30(d,J=8.0Hz,1H),8.40(s,2H).
於氬氣流下，將化合物A-8(3.50g)、3-溴-5-氯苯甲腈(2.75g)、及磷酸鉀(4.88g)加入DMF(23mL)，以室溫攪拌17小時。之後，追加3-溴-5-氯苯甲腈(2.75g)，以100℃加熱攪拌30分鐘。將反應混合物放冷至室溫之後，加入甲醇。將析出之固體以水及甲醇清洗，得到目標的2-(3-溴-5-氯苯基)-4-(1-萘基)[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(B-24)之淺褐色粉末(收量1.34g，產率23%)。
1H-NMR(DMSO-d6),δ(ppm)：7.54(dd,J=8.5,6.8Hz,1H),7.61(dd,J=8.1,6.8Hz,1H),7.66-7.74(m,4H),7.89(d,J=7.7Hz,1H),7.96(d,J=7.1Hz,1H),8.03(d,J=8.1Hz,1H),8.06(d,J=8.8Hz,1H),8.11(d,J=8.3Hz,1H),8.69(s,1H),8.77-8.81(m,2H).
實施例50
於氬氣流下，將化合物B-24(1.34g)、4-(2-吡啶)苯 基硼酸(1.24g)、醋酸鈀(12.0mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(76.3mg)加入THF(53.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(5.3mL)，加熱回流22小時。將反應混合物放冷之後，加入水及甲醇，將析出的固體濾取，得到目標的2-[4,4'-雙(2-吡啶基)-[1,1'：3',1"-三聯苯-5'-基]-4-(1-萘基)[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-36)之灰色粉末(收量1.68g，產率99%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.26-7.29(m,2H),7.54(dd,J=8.5,6.9Hz,1H),7.61(dd,J=7.6,7.4Hz,1H),7.65-7.73(m,3H),7.78(m,4H),7.89(d,J=7.0Hz,1H),7.95(d,J=8.4Hz,4H),8.03(d,J=8.0Hz,1H),8.04(d,J=7.0Hz,1H),8.10-8.12(m,2H),8.17(d,J=8.4Hz,4H),8.25(d,J=8.5Hz,1H),8.76(d,J=4.6z,2H),8.84(d,J=7.3Hz,1H),9.07(s,2H).
實施例51
於氬氣流下，將化合物B-17(1.28g)、8-(4-氯苯基)(527mg)、醋酸鈀(9.0mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(57.2mg)加入THF(22.0mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(1.33mL)，加熱回流17小時。將反應混合物放冷之後，加入水及甲醇，將析出的固體濾取。以矽膠管柱層析(沖提溶劑：己烷/氯仿)純化，得到目標的2-[5-(9-菲基)-4'-(8-喹啉基)聯苯 -3-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(C-37)白色粉末(收量98mg，產率14%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.45(dd,J=8.3,4.1Hz,1H),7.49-7.53(m,1H),7.58-7.74[m,10H),7.82-7.87(m,1H),7.88(d,J=8.3Hz,2H),7.94(s,1H),7.96-8.00(m,1H),7.99(d,J=8.3Hz,2H),8.03(s,1H),8.13(d,J=8.4Hz,1H),8.24(d,J=8.3Hz,1H),8.32-8.34(m,1H),8.41(d,J=8.1Hz,2H),8.75(d,J=7.8Hz,1H),8.79(d,J=7.6Hz,1H),8.85(d,J=8.0Hz,1H),8.95(s,1H),9.02(d,J=4.1Hz,1H),9.23(s,1H).
合成例1
於氬氣氛下，將化合物A-7(1.29g)懸浮於甲醯胺(16mL)，以室溫攪拌。對此滴入濃硫酸之後，以180℃加熱攪拌22小時。將反應物放冷之後，加水。藉由將析出物濾別，得到目標的8-溴-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶之灰色粉末(收量1.16g，產率95%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.60-7.67(m,3H),7.79-7.84(m,2H),8.24(d,J=7.6Hz,2H),8.76(s,1H),9.42(s,1H).
於氬氣流下，將8-溴-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧 啶(1.10g)、5'-間三聯苯硼酸(972mg)、醋酸鈀(14.5mg)、及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(92.1mg)懸浮於THF(32mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(2.4mL)，加熱回流66小時。將反應混合物放冷之後，加入水，將析出的固體濾取。將所得固體以水、甲醇及己烷清洗，得到目標的8-[1,1'：3',1"-三聯苯-5'-基]-4-苯基[1]苯并噻吩[3,2-d]嘧啶(ETL-3)之灰色粉末(收量1.54g，產率98%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：7.44(t,J=7.3Hz,2H),7.53(dd,J=7.8,7.3Hz,4H),7.60-7.67(m,3H),7.77(d,J=7.8Hz,4H),7.87(s,1H),7.97(s,2H),8.04(d,J=8.4Hz,1H),8.08(d,J=8.4Hz,1H),8.28(d,J=7.9Hz,2H),8.95(s,1H),9.45(s,1H).
合成例2
於氬氣流下，將胇基苯乙酮(3.04g)、及3-氰基-2-氟吡啶(2.44g)懸浮於DMF(20mL)，以0℃攪拌。對此滴入4N-氫氧化鉀水溶液(10mL)之後，以室溫攪拌14小時。之後，加水 ，將反廣物放冷之後，藉由將析出物濾別，得到目標的3-胺基-2-苯甲醯基-5-噻吩[5,4-b]吡啶之黃色粉末(收量2.92g，產率57%)。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ7.51(dd,J=8.2,4.6Hz,1H),7.53-7.62(m,3H),7.80(d,J=8.0Hz,2H),8.44(s,2H),8.68(d,J=8.2Hz,1H),8.74(d,J=4.6Hz,1H).
於氬氣氛下，將3-胺基-2-苯甲醯基-5-噻吩[5,4-b]吡啶(2.54g)、及3',5'-二氯苯乙酮(3.12g)懸浮於醋酸(20mL)，以室溫攪拌。對此滴入濃硫酸之後，回流42小時。將反應物放冷之後，添加水。將析出物以矽膠管柱層析(沖提溶劑：氯仿)純化，得到目標的2-(3,5-二氯苯基)-4-苯基[3,2-b：5,4-b']二吡啶之白色粉末(收量1.54g，產率38%)。
1H-NMR(CDCl3)δ7.48(s,1H),7.55(dd,J=7.9,4.7Hz,1H),7.57-7.66(m,3H),7.85(d,J=8.2Hz,2H),7.88(s,1H),8.15(s,2H),8.80(d,J=4.7Hz,1H),8.89(d,J=7.9Hz,1H).
於氬氣流下，將2-(3,5-二氯苯基)-4-苯基[3,2-b：5,4-b']二吡啶(1.00g)、苯基硼酸(718mg)、醋酸鈀(27.6mg)及2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯(173mg)懸浮於1,4-二氧雜環乙烷(12mL)，進一步添加3M-碳酸鉀水溶液(4.0mL)，加熱回流15小時。將反應混合物放冷之後，加水，藉由傾析去除水層。將所得固體以矽膠管柱層析(沖提溶劑：氯仿)純化，得到目標的2-[1,1'：3',1"-三聯苯-5'-基]-4-苯噻吩[3,2-b：5,4-b']二吡啶(ETL-4)之灰色粉末(收量417mg，產率35%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.45(t,J=7.4Hz,2H),7.51(dd,J=7.9,4.7Hz,1H),7.52-7.65(m,7H),7.79(d,J=8.2Hz,4H),7.87(d,J=8.2Hz,2H),7.93(s,1H),8.02(s,1H),8.42(s,2H),8.78(d,J=4.7Hz,1H),8.89(d,J=7.9Hz,1H).
純化例1(實施例)
將化合物C-1之黃色粉末(1.58g，昇華前純度99.7%)，以1.0×10-3Pa的真空條件下，藉由以汽化部溫度330℃，捕集部溫度280℃加熱進行昇華純化，得到C-1之白色粉末(收量1.20g，產率76%，純度99.8%)。
純化例2(實施例)
將化合物C-26之黃色粉末(1.68g，昇華前純度99.7%)，以5.0×10-4Pa的真空條件下，藉由以汽化部溫度240℃，捕集部溫度220℃加熱進行昇華純化，得到化合物C-26之白色粉末(收量1.53g，產率91%，純度99.9%)。
比較純化例1(比較例)
將化合物ETL-3之灰色粉末(1.54g，昇華前純度99.7%)，以5.0×10-4Pa的真空條件下，藉由以汽化部溫度240℃，捕集部溫度220℃加熱進行昇華純化，得到化合物ETL-3之白色粉末(收量1.20g，產率78%、純度99.4%)。
相較於比較純化例1，本發明之苯并噻吩嘧啶化合物在昇華之後，純度提高，可知耐熱性優良。
以本發明之苯并噻吩嘧啶化合物作為構成成分之有機電場發光元件之製作及性能評估。
藉由以下所示試驗例說明本發明，惟本發明並非限定於該 等。此外，將使用之化合物的構造式及其略稱表示如下。
評估實施例1
於基板，使用2mm寬的氧化銦錫(ITO)膜以線條狀圖案化的附有ITO透明電極的玻璃基板。將該基板以異丙醇清洗之後，氧電漿清洗進行表面處理。對清洗後的基板，以真空蒸鍍法進行各層的真空蒸鍍，製作如第1圖所示剖面圖之發光面積4mm2的有機電場發光元件。
首先，將上述玻璃基板導入真空蒸鍍腔內，減壓至1.0×10-4Pa。之後，於第1圖之1所示附有ITO透明電極之玻璃基 板上，依序成膜電洞注入層2、第一電洞傳輸層3、第二電洞傳輸層4、發光層5、電子傳輸層6及電子注入層7作為有機化合物層，之後成膜陰極層8。
再者，成為有機電場發光元件的各層的材料均係藉由電阻加熱的方式真空蒸鍍。
電洞注入層2，係將HTL-1，以0.15nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍65nm的膜厚。
第一電洞傳輸層3，係將HAT-CN，以0.025nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍5nm的膜厚。
第二電洞傳輸層4，係將HTL-2，以0.15nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍10nm的膜厚。
發光層5，係將EML-1與EML-2，以0.18nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍25nm的膜厚(以EML-1/EML-2=95.4/4.6(重量比)共蒸鍍)。
電子傳輸層6，係將本發明之實施例2所合成的化合物C-1，以0.15nm/秒的成膜速度真空蒸鍍30nm的膜厚。
電子注入層7，係將Liq以0.005nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍0.5nm的膜厚。
最後，以與ITO線條直行地配置金屬掩模，將陰極層8成膜。陰極層8，係將鎂/銀(重量比80/20)、銀，以此順序，分別以0.5nm/秒、0.2nm/秒的成膜速度真空蒸鍍80nm、20nm的膜厚，作成2層構造。
各個膜厚，係以觸針式膜厚測定計(DEKTAK，Veeco公司製)測定。再者，將該元件，於氧及水份濃度1ppm以下的氮氣 氛手套箱內封裝。封裝，使用玻璃製的封蓋及上述成膜基板環氧型紫外線硬化樹脂(Nagase ChemteX公司製)。
評估實施例2
在於評估實施例1之電子傳輸層6，取代化合物C-1，使用實施例3所合成之化合物C-2以外，以與評估實施例1相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例3
在於評估實施例1之電子傳輸層6，取代化合物C-1，使用實施例4所合成之化合物C-3以外，以與評估實施例1相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例4
在於評估實施例1之電子傳輸層6，取代化合物C-1，使用實施例5所合成之化合物C-4以外，以與評估實施例1相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例5
在於評估實施例1之電子傳輸層6，取代化合物C-1，使用實施例6所合成之化合物C-5以外，以與評估實施例1相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例6
在於評估實施例1之電子傳輸層6，取代化合物C-1，使用實施例19所合成之化合物C-4以外，以與評估實施例1相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例7
在於評估實施例1之電子傳輸層6，取代化合物C-1，使用 實施例20所合成之化合物C-15以外，以與評估實施例1相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例8
在於評估實施例1之電子傳輸層6，取代化合物C-1，使用實施例25所合成之化合物C-18以外，以與評估實施例1相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例9
在於評估實施例1之電子傳輸層6，取代化合物C-1，使用實施例32所合成之化合物C-23以外，以與評估實施例1相同的方法製作有機電場發光元件。
參考例1
在於評估實施例1之電子傳輸層6，取代化合物C-1，使用習知之電子傳輸材料ETL-1以外，以與評估實施例1相同的方法製作有機電場發光元件。
對評估實施例1-9、及參考例所製作的有機電場發光元件，施加直流電流，以TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)之亮度計，評估發光特性。壽命特性(h)，係測定以流電流密度10mA/cm2時之連續點燈時之亮度減衰時間。此外，測定亮度(cd/m2)減少20%時之時間及驅動元件20小時時之驅動電壓上升。此外，將流電流密度10mA/cm2時的初期電壓(V)及初期電流效率(cd/A)，一併將測定結果示於第1表。再者，關於各評估實施例之元件壽命(h)，係以參考例1之元件亮度(cd/m2)由初期減少20%時的時間(h)為100之相對值表示。
[第1表]
相較於參考例1，可知使用本發明之苯并噻吩嘧啶化合物之有機電場發光元件之壽命特性、電壓上升抑制效果優良。
評估實施例10
於基板，使用2mm寬的氧化銦錫(ITO)膜以線條狀圖案化的附有ITO透明電極的玻璃基板。將該基板以異丙醇清洗之後，氧電漿清洗進行表面處理。對清洗後的基板，以真空蒸鍍法進行各層的真空蒸鍍，製作如第2圖所示剖面圖之發光面積4mm2的有機電場發光元件。
首先，將上述玻璃基板導入真空蒸鍍腔內，減壓至1×10-4Pa。之後，於第2圖之11所示附有ITO透明電極之玻璃基板上做為有機化合物層，依序成膜電洞注入層12、第一電洞傳輸層13、第二電洞傳輸層14、發光層15、電子傳輸層16，之後成膜陰極層17。
再者，成為有機電場發光元件的各層的材料均係藉由電阻加熱的方式真空蒸鍍。
電洞注入層12，係將HTL-1，以0.15nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍65nm的膜厚。
第一電洞傳輸層13，係將HAT-CN，以0.025nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍5nm的膜厚。
第二電洞傳輸層14，係將HTL-2，以0.15nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍10nm的膜厚。
發光層15，係將EML-1與EML-2，以0.18nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍25nm的膜厚(以EML-1/EML-2=95.4/4.6(重量比)共蒸鍍)。
電子傳輸層16，係將本發明之實施例2所合成的化合物C-1及Liq以0.15nm/秒的成膜速度真空蒸鍍30nm的膜厚(以C-1/Liq=50/50(重量比)共蒸鍍)。
最後，以與ITO線條正交地配置金屬掩模，將陰極層17成膜。陰極層17，係將鎂/銀(重量比80/20)、銀，以此順序，分別以0.5nm/秒、0.2nm/秒的成膜速度真空蒸鍍80nm、20nm的膜厚，作成2層構造。
各個膜厚，係以觸針式膜厚測定計(DEKTAK，Veeco公司製)測定。
再者，將該元件，於氧及水份濃度1ppm以下的氮氣氛手套箱內封裝。封裝，使用玻璃製的封蓋及上述成膜基板環氧型紫外線硬化樹脂(Nagase ChemteX公司製)。
評估實施例11
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例3所合成之化合物C-2以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例12
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例4所合成之化合物C-3以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例13
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例5所合成之化合物C-4以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例14
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例15所合成之化合物C-10以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例15
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例17所合成之化合物C-12以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例16
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例18所合成之化合物C-13以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例17
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例20所合成之化合物C-15以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例18
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例23所合成之化合物C-7以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例19
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例28所合成之化合物C-20以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例20
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例29所合成之化合物C-21以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例21
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例31所合成之化合物C-22以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例22
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例32所合成之化合物C-23以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例23
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例34所合成之化合物C-24以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
評估實施例24
在於評估實施例10之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用實施例35所合成之化合物C-25以外，以與評估實施例10相同的方法製作有機電場發光元件。
參考例2
在於評估實施例6之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用習知之電子傳輸材料ETL-1以外，以與評估實施例6相同的方法製作有機電場發光元件。
參考例3
在於評估實施例6之電子傳輸層16，取代化合物C-1，使用習知之電子傳輸材料ETL-2以外，以與評估實施例6相同的方法製作有機電場發光元件。
對評估實施例10~24、參考例2、及參考例3所製作的有機電場發光元件，施加直流電流，以TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)之亮度計，評估發光特性。壽命特性(h)，係測定以流電流密度10mA/cm2時之連續點燈時之亮度減衰時間。此外，測定亮度(cd/m2)減少10%時之時間及驅動元件50小時時之驅動電壓上升。此外，將流電流密度10mA/cm2時的初期電壓(V)及初期電流效率(cd/A)，一併將測定結果示於第2表。再者，關於各評估實施例之驅動電壓(V)及電流效率(cd/A)，係以參考例2(ETL-1)之測定值為100時之相對值表示。 關於各評估實施例之元件壽命(h)，係以參考例2之元件亮度(cd/m2)由初期減少10%時的時間(h)為100之相對值表示。
相較於參考例2，可知使用本發明之苯并噻吩嘧啶化合物之有機電場發光元件之壽命特性顯著地優良，在於電壓上升抑制效果亦優良。
相較於參考例3，可知使用本發明之苯并噻吩嘧啶化合物之有機電場發光元件，電流效率優良。
評估實施例25
於基板，使用2mm寬的氧化銦錫(ITO)膜以線條狀圖案化的附有ITO透明電極的玻璃基板。將該基板以異丙醇清洗之後，氧電漿清洗進行表面處理。對清洗後的基板，以真空蒸鍍法進行各層的真空蒸鍍，製作如第2圖所示剖面圖之發光面積4mm2的有機電場發光元件。
首先，將上述玻璃基板導入真空蒸鍍腔內，減壓至1.0×10-4Pa。之後，於第2圖之11所示附有ITO透明電極之玻璃基板上做為有機化合物層，依序成膜電洞注入層12、第一電洞傳輸層13、第二電洞傳輸層14、發光層15、電子傳輸層16，之後成膜陰極層17。
再者，成為有機電場發光元件的各層的材料均係藉由電阻加熱的方式真空蒸鍍。
電洞注入層12，係將HTL-1，以0.15nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍65nm的膜厚。
第一電洞傳輸層13，係將HAT-CN，以0.025nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍5nm的膜厚。
第二電洞傳輸層14，係將HTL-2，以0.15nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍10nm的膜厚。
發光層15，係將EML-1與EML-2，以0.18nm/秒的成膜速度，真空蒸鍍25nm的膜厚(以EML-1/EML-2=95.4/4.6(重量比)共蒸鍍)。
電子傳輸層16，係將本發明之實施例-36所合成之化合物C-26及Liq以0.15nm/秒的成膜速度真空蒸鍍30nm的膜厚(以 C-26/Liq=50/50(重量比)共蒸鍍)。
最後，以與ITO線條正交地配置金屬掩模，將陰極層17成膜。陰極層17，係將鎂/銀(重量比80/20)、銀，以此順序，分別以0.5nm/秒、0.2nm/秒的成膜速度真空蒸鍍80nm、20nm的膜厚，作成2層構造。
各個膜厚，係以觸針式膜厚測定計(DEKTAK，Veeco公司製)測定。
再者，將該元件，於氧及水份濃度1ppm以下的氮氣氛手套箱內封裝。封裝，使用玻璃製的封蓋及上述成膜基板環氧型紫外線硬化樹脂(Nagase ChemteX公司製)。
評估比較例1
在於評估實施例25之電子傳輸層16，取代化合物C-26，使用合成例1所合成之ETL-3以外，以與評估實施例25相同的方法製作有機電場發光元件。
評估比較例2
在於評估實施例25之電子傳輸層16，取代化合物C-26，使用合成例2所合成之ETL-4以外，以與評估實施例25相同的方法製作有機電場發光元件。
對評估實施例25、評估比較例1及評估比較例2所製作的有機電場發光元件，施加直流電流，以TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)之亮度計，評估發光特性。測定流電流密度5mA/cm2時的初期電壓(V)及初期電流效率(cd/A)。此外，將測定以流電流密度40mA/cm2，將元件連續點燈時，將元件驅動50小時時之驅動電壓上升的結果示於第3表。再者 ，關於各評估實施例之驅動電壓(V)及電流效率(cd/A)，係以評估比較例2(ETL-4)之測定值為100時之相對值表示。
相較於評估比較例1及2，可知使用本發明之苯并噻吩嘧啶化合物之有機電場發光元件，驅動電壓低，電流效率優良，且驅動電壓上升抑制效果亦優良。
【產業上的可利性】
使用本發明之苯并噻吩嘧啶化合物之有機電場發光元件，相較於使用原有材料之有機電場發光元件，可長時間能驅動。此外，本發明之苯并噻吩嘧啶化合物，於本實施例之電子傳輸層以外，亦可使用於發光主體層等。再者，不僅是使用螢光發光材料的元件，亦可適用於使用磷光發光材料的各種各樣的有機電場發光元件。此外，本發明之苯并噻吩嘧啶化合物，溶解度高，不只有真空蒸鍍法，亦可使用塗佈法製作元件。再者，於平面顯示器等的用途以外，亦有用於作為要求低耗電的照明用途等。
1‧‧‧附有ITO透明電極之玻璃基板
2‧‧‧電洞注入層
3‧‧‧第一電洞傳輸層
4‧‧‧第二電洞傳輸層
5‧‧‧發光層
6‧‧‧電子傳輸層
7‧‧‧電子注入層
8‧‧‧陰極層

Claims (17)

  1. 一種苯并噻吩嘧啶化合物，以通式(1)表示： 式中，R1~R4係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(亦可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基)、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、甲硫基、乙硫基、碳數3~10之硫基或碳數10~36之二芳基胺基；Ar1及Ar2係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(亦可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基)。
  2. 根據申請專利範圍第1項之苯并噻吩嘧啶化合物，其中R1~R4，分別獨立地為碳數4~30之芳香族基，可分別獨立地具有氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基或碳數 1~3之鹵化烷氧基作為取代基。)、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、或碳數3~10之烷基。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項之苯并噻吩嘧啶化合物，其中Ar1及Ar2之任意一方，以碳數7~18之縮環芳香族基可具有氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基)或以下述通式(2)至通式(9)之任何一項表示之取代基，另一方係表示碳數4~66之芳香族基(亦可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基)： 通式(2)~(9)之中，Ar3係分別獨立地表示，碳數4~30之芳香族基(可分別獨立地具有氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳 基胺基作為取代基)、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、碳數10~36之二芳基胺基或氫原子。
  4. 根據申請專利範圍第3項之苯并噻吩嘧啶化合物，其中Ar3係分別獨立地表示，碳數4~30之芳香族基(可分別獨立地具有氟原子、甲基、甲氧基、或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基)、甲基、乙基、碳數10~36之二芳基胺基或氫原子。
  5. 一種苯并噻吩嘧啶化合物之製造方法，製造申請專利範圍第1項之通式(1)所示之苯并噻吩嘧啶化合物，其特徵在於：於金屬觸媒的存在下或鹼及金屬觸媒的存在下，以通式(10)所示的化合物或通式(11)所示的化合物，與通式(21)所示的化合物耦合反應： 通式中，R1~R4、Ar1及Ar2與申請專利範圍第1項相同；Ar11、Ar12及Ar13，係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基)； X1~X4，係分別獨立地表示，碳數4~66之芳香族基(可分別獨立地具有，氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、碳數1~3之鹵化烷基、碳數1~3之鹵化烷氧基或碳數10~36之二芳基胺基作為取代基)、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、甲硫基、乙硫基、碳數3~10之硫基、碳數10~36之二芳基胺基或脫離基；X5~X6及Y，係分別獨立地表示、氫原子、重氫原子、氟原子、甲基、乙基、碳數3~10之烷基、甲氧基、乙氧基、碳數3~10之烷氧基、甲硫基、乙硫基、碳數3~10之硫基、碳數10~36之二芳基胺基或脫離基；X7係表示脫離基；再者，在於通式(10)，X1~X6之中之至少一個係脫離基)。
  6. 一種苯并噻吩嘧啶化合物之製造方法，製造申請專利範圍第1項之通式(1)所示之苯并噻吩嘧啶化合物，其特徵在於：於鹼或酸的存在下，使通式(12)、通式(13)及通式(14)所示化合物，縮環反應： 通式中，R1~R4、Ar1、及Ar2，與申請專利範圍第1項相同 Z係表示脫離基。
  7. 一種苯并噻吩嘧啶化合物之製造方法，製造申請專利範圍第1項之通式(1)所示之苯并噻吩嘧啶化合物，其特徵在於：於鹼或酸的存在下，使通式(25)、通式(26)及通式(14)所示的化合物縮環反應： 通式中，R1~R4、Ar1、及Ar2，與申請專利範圍第1項相同；Z係表示脫離基。
  8. 一種苯并噻吩嘧啶化合物之製造方法，製造申請專利範圍第1項之通式(1)所示之苯并噻吩嘧啶化合物，其特徵在於：於鹼或酸存在下，使通式(22)及通式(14)所示的化合物縮環反應： 通式中，R1~R4、Ar1、及Ar2，與申請專利範圍第1項相同。
  9. 一種苯并噻吩嘧啶化合物之製造方法，製造申請專利範圍第5項之通式(10)所示之苯并噻吩嘧啶化合物，其特徵在於：於鹼或酸存在下，使通式(15)、通式(16)及通式(17)所示的化合物縮環反應： 通式中，Ar11、Ar12、X1~X6及Z與申請專利範圍第5項相同。
  10. 一種苯并噻吩嘧啶化合物之製造方法，製造申請專利範圍第5項之通式(10)所示之苯并噻吩嘧啶化合物，其特徵在於：於鹼或酸存在下，使通式(27)、通式(28)及通式(17)所示的化合物縮環反應： 通式中，Ar11、Ar12、X1~X6及Z與申請專利範圍第5項相同。
  11. 一種苯并噻吩嘧啶化合物之製造方法，製造申請專利範圍第5項之通式(10)所示之苯并噻吩嘧啶化合物，其特徵在於：於鹼或酸存在下，使通式(23)及通式(17)所示的化合物縮環反應： 通式中Ar11、Ar12、及X1~X6與申請專利範圍第5項相同。
  12. 一種苯并噻吩嘧啶化合物之製造方法，製造申請專利範圍第5項之通式(11)所示之苯并噻吩嘧啶化合物，其特徵在於：於鹼的存在下或非存在下，使通式(20)所示的化合物與鹵化劑或磺醯化劑反應： 通式中，Ar12、X1~X4及X6、X7與申請專利範圍第5項相同。
  13. 一種苯并噻吩嘧啶化合物，如申請專利範圍第5項之通式 (10)所示之苯并噻吩嘧啶化合物： 通式中，Ar11、Ar12、X1~X6與申請專利範圍第5項相同。
  14. 一種苯并噻吩嘧啶化合物，如申請專利範圍第5項之通式(11)所示之苯并噻吩嘧啶化合物： 通式中，Ar12、X1~X4及X6、X7與申請專利範圍第5項相同。
  15. 一種有機電場發光元件，包含申請專利範圍第1項之苯并噻吩嘧啶化合物而成。
  16. 根據申請專利範圍第15項之有機電場發光元件，於電子注入層、電子傳輸層或發光層包含苯并噻吩嘧啶化合物而成。
  17. 一種有機電場發光元件材料，包含申請專利範圍第1項之苯并噻吩嘧啶化合物而成。
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