JP6507855B2

JP6507855B2 - キナゾリン化合物、その製造方法、およびその用途

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Publication number: JP6507855B2
Application number: JP2015109152A
Authority: JP
Inventors: 華奈藤田; 田中　剛; 剛田中; 陽子本間; 内田　直樹; 直樹内田; 尚志飯田
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2014-06-18
Filing date: 2015-05-28
Publication date: 2019-05-08
Anticipated expiration: 2035-05-28
Also published as: JP2016020332A

Description

本発明は、一般式（１）に示される、駆動性および発光特性に優れた高効率有機電界発光素子を提供するキナゾリン化合物、およびその製造方法に関するものである。

有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付けた構造をしており、発光層に注入された正孔および電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の発光現象（蛍光または燐光）を利用する自己発光型素子である。自己発光型であるため視認性に優れており、かつ完全固体素子であるため取り扱い、および製造が容易である。また、薄膜型素子であるため、省スペース、携帯性などの観点から注目されており、ディスプレイや照明等へ応用されている。現在、有機電界発光素子は各用途への商業利用が始まっているが、省エネルギー化に向けた更なる発光効率の向上、駆動電圧の低減、および長寿命化が求められている。

有機電界発光素子を高効率、低電圧駆動、および長寿命とするためには、正孔および電子をそれぞれ効率よく発光層に注入、輸送して再結合させる必要がある。これに関し、有機電界発光素子を構成する各材料、特に電子輸送性材料の改良が求められていた。

特許文献１には、発光寿命が長く、かつ駆動電圧の低い有機ＥＬ素子を得ることができる電子輸送層ホスト材料およびそれを用いた素子が開示されている。しかし、この材料を有機電界発光素子に用いるにはドープ材料が必須であり、ドープ材料を含まない単一電子輸送層として用いると、発光効率が著しく低下するため、改善が求められていた。

ＷＯ２００６／１０４１１８

有機電界発光素子は様々な表示素子に利用されているが、特に大型ディスプレイや照明を実用化するには、より高効率な発光が求められている。本発明の目的は、素子の寿命特性に優れ、なおかつ従来公知の有機電界発光素子用電子輸送性材料に比べて、素子の発光効率に優れる電子輸送性材料を提供することである。

本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に示すキナゾリン化合物を電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、従来公知の材料を電子輸送層に用いた有機電界発光素子と比べて、発光効率が向上し、長寿命となることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は下記一般式（１）で示されるキナゾリン化合物（以下、「化合物（１）」とも称す）、およびその製造方法に関するものである。

（式中、
Ａｒ^１は、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ^２およびＡｒ^３は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ^４およびＡｒ^５は、各々独立に、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基、またはベンゼン環および／またはピリジン環が２〜６つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、ピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、炭素数２〜１０のアルキル基、および炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキルで置換されていてもよい｝を表す。
Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基を表す。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。）

本発明の化合物（１）は、良好な電荷注入、および輸送特性を持つことから、蛍光または燐光有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材、ホスト材料として用いることができる。本発明の化合物（１）を含む電子輸送層を有する有機電界発光素子は汎用の電子輸送材料を用いた有機電界発光素子と比べて、発光効率に優れ、長寿命である。

また、本発明の化合物（１）のバンドギャップは３．０ｅＶ以上であり、パネルを構成する３原色（赤：１．９ｅＶ、緑：２．４ｅＶ、青：２．８ｅＶ）の各色のエネルギーを閉じ込めるのに十分なワイドバンドギャップを有する材料である。よって、単色の表示素子、３原色のカラー表示素子、照明用途などの白色素子など様々な素子への応用が可能である。本発明の化合物（１）は三重項エネルギーも高いため、燐光用途への適用も十分可能である。さらに置換基の変更によって溶解性の制御も可能であるため、蒸着素子ばかりでなく塗布素子への応用も可能である。

試験例−１で作製する有機電界発光素子の断面模式図である。

以下、本発明を詳細に説明する。

Ａｒ^１は、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）を表わす。

炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ビフェニル基、３−ビフェニル基、または４−ビフェニル基等が挙げられる。

ピリジル基としては、特に限定するものではないが、例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基が挙げられる。

ピリミジル基としては、特に限定するものではないが、例えば、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基が挙げられる。

炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、エチル基（−Ｅｔ）、ｎ−プロピル基（ｎ−Ｐｒ）、ｉ−プロピル基（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル基（ｎ−Ｂｕ）、ｔ−ブチル基（ｔ−Ｂｕ）、ペンチル（−Ｐｅｎｔ）、ヘキシル基（−Ｈｅｘ）、ヘプチル基（−Ｈｅｐｔ）、オクチル基（−Ｏｃｔ）（以上、炭素数２〜１０のアルキル基）、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基（以上、炭素数２〜１０のアルコキシ基）、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシヘキシル基、メトキシヘプチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチル基、ペンチルオキシプロピル基（以上、炭素数２〜１０のアルキルアルコキシ基）、メチルエステル基、エチルエステル基、ｎ−プロピルエステル基、ｉ−プロピルエステル基、ｎ−ブチルエステル基、ｔ−ブチルエステル基、ペンチルエステル基、ヘキシルエステル基、ヘプチルエステル基（以上、炭素数２〜１０のエステル基）、−ＣＨ_２ＣＯＯＭｅ、−ＣＨ_２ＣＯＯＥｔ、−ＣＨ_２ＣＯＯ（ｎ−Ｐｒ）、−ＣＨ_２ＣＯＯ（ｉ−Ｐｒ）、−ＣＨ_２ＣＯＯ（ｎ−Ｂｕ）、−ＣＨ_２ＣＯＯ（ｔ−Ｂｕ）、−ＣＨ_２ＣＯＯＨｅｘ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭｅ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＥｔ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ（ｎ−Ｐｒ）、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ（ｉ−Ｐｒ）、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ（ｎ−Ｂｕ）、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ（ｔ−Ｂｕ）、−Ｈｅｘ−ＣＯＯＭｅ（以上、炭素数２〜１０のエステルアルキル基）等が挙げられる。

Ａｒ^１で表される置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−エチル−３−メチルフェニル基、２−エチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−５−メチルフェニル基、２−エチル−６−メチルフェニル基、３−エチル−２−メチルフェニル基、３−エチル−４−メチルフェニル基、３−エチル−５−メチルフェニル基、３−エチル−６−メチルフェニル基、４−エチル−２−メチルフェニル基、４−エチル−３−メチルフェニル基、２−ヘキシルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシル−２−メチルフェニル基、４−ヘキシル−３−エチルフェニル基、４−ヘキシルオキシ−２−プロピルフェニル基、４−ヘキシルオキシ−３−ブチルフェニル基、３−エトキシエチル−５−メチルフェニル基、３−エトキシエチル−６−メチルフェニル基、２−メチルエステルフェニル基、３−メチルエステルフェニル基、４−メチルエステルフェニル基、２−へキシルエステルフェニル基、３−ヘキシルエステルフェニル基、４−ヘキシルエステルフェニル基、２−（２−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル基、２−（３−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル基、２−（４−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３，５−ビス（４−ピリジル）フェニル基、２−（２−ピリミジル）フェニル基、３−（２−ピリミジル）フェニル基、４−（２−ピリミジル）フェニル基、２−（４−ピリミジル）フェニル基、３−（４−ピリミジル）フェニル基、４−（４−ピリミジル）フェニル基、２−（５−ピリミジル）フェニル基、３−（５−ピリミジル）フェニル基、４−（５−ピリミジル）フェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、３−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−１−イル基、１−メチルナフタレン−２−イル基、３−メチルナフタレン−２−イル基、４−メチルナフタレン−２−イル基、５−メチルナフタレン−２−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、２−ヘキシルナフタレン−１−イル基、３−ヘキシルオキシナフタレン−１−イル基、４−メトキシエチルナフタレン−１−イル基、５−ヘキシルエステルナフタレン−１−イル基、６−ペントキシナフタレン−１−イル基、１−メトキシエチルナフタレン−２−イル基、３−ペンチルナフタレン−２−イル基、４−ペントキシナフタレン−２−イル基、５−メトキシエチルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、３−（２−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、４−（２−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、３−（３−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、３−（４−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、４−（２−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、６−（２−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、７−（２−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、６−（３−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、７−（３−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、６−（４−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、７−（４−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、３−（２−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、４−（２−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、３−（４−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、３−（５−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、４−（５−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、４−（２−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、６−（２−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、７−（２−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、６−（４−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、７−（４−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、４−（５−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、６−（５−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、７−（５−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、２−フルオロナフタレン−１−イル基、３−フルオロナフタレン−１−イル基、４−フルオロナフタレン−１−イル基、５−フルオロナフタレン−１−イル基、６−フルオロナフタレン−１−イル基、１−フルオロナフタレン−２−イル基、３−フルオロナフタレン−２−イル基、４−フルオロナフタレン−２−イル基、５−フルオロナフタレン−２−イル基、６−フルオロナフタレン−２−イル基、パーフルオロナフタレン−１−イル基、パーフルオロナフタレン−２−イル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、２−メチルビフェニル−３−イル基、４−メチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−３−イル基、６−メチルビフェニル−３−イル基、２’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−メチルビフェニル−３−イル基、２，６−ジメチルビフェニル−３−イル基、２’，６’−ジメチルビフェニル−３−イル基、２−メチルビフェニル−４−イル基、３−メチルビフェニル−４−イル基、２’−メチルビフェニル−４−イル基、３’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチルビフェニル−４−イル基、２−ヘキシルビフェニル−３−イル基、４−ヘキシルオキシビフェニル−３−イル基、５−エチルエトキシエチルビフェニル−３−イル基、６−ヘキシルエステルビフェニル−３−イル基、２’−ペンチルビフェニル−３−イル基、３’−ペンチルオキシビフェニル−３−イル基、４’−プロピルオキシメチル−３−イル基、２−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ブトキシビフェニル−４−イル基、２’−エトキシメチルビフェニル−４−イル基、３’−ブチルエステルビフェニル−４−イル基、４’−ペンチルビフェニル−４−イル基、３’−（２−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（３−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（４−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（２−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（３−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（４−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、３’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、３’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、３’−（２−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（４−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（５−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（２−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（４−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（５−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（２−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、３’−（４−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、３’−（５−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（２−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（４−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（５−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、２−フルオロビフェニル−３−イル基、４−フルオロビフェニル−３−イル基、５−フルオロビフェニル−３−イル基、６−フルオロビフェニル−３−イル基、２’−フルオロビフェニル−３−イル基、３’−フルオロビフェニル−３−イル基、４’−フルオロビフェニル−３−イル基、２，６−ジフルオロビフェニル−３−イル基、２’，６’−ジフルオロビフェニル−３−イル基、２−フルオロビフェニル−４−イル基、３−フルオロビフェニル−４−イル基、２’−フルオロビフェニル−４−イル基、３’−フルオロビフェニル−４−イル基、４’−フルオロビフェニル−４−イル基、２，６−ジフルオロビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジフルオロビフェニル−４−イル基等が挙げられる。

Ａｒ^１については、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、炭素数２〜１０のアルキル基、または炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）であることが好ましい。

当該好ましい置換基については、フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）であることがより好ましい。

さらに、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、２，６−ジメチルビフェニル−３−イル基、２，６−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチルビフェニル−３−イル基、２’，６’−ジメチルビフェニル−４−イル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリミジル）フェニル基、または４−（２−ピリミジル）フェニル基であることがより好ましい。

また、これらの置換基のうち、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、１−ナフチル基、または２−ナフチル基であることがより好ましい。

また、Ａｒ^１については、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）であることが好ましい。

Ａｒ^２およびＡｒ^３は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）を表わす。

炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）としては、Ａｒ^１で例示した置換基と同じ置換基を例示することができる。

Ａｒ^２およびＡｒ^３については、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、水素原子、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、炭素数２〜１０のアルキル基、または炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）であることが好ましい。

当該好ましい置換基については、フェニル基、ナフチル基、もしくはビフェニル基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）、水素原子、メチル基、メトキシ基、またはフッ素原子であることがより好ましい。

さらに、水素原子、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、２，６−ジメチルビフェニル−３−イル基、２，６−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチルビフェニル−３−イル基、２’，６’−ジメチルビフェニル−４−イル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリミジル）フェニル基、または４−（２−ピリミジル）フェニル基であることがより好ましい。

また、これらの置換基のうち、水素原子、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、１−ナフチル基、または２−ナフチル基であることがより好ましい。

さらに、これらの置換基のうち、水素原子、フェニル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基であることがより好ましい。

また、Ａｒ^２およびＡｒ^３については、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、各々独立にフェニル基、ナフチル基、もしくはビフェニル基（これらの置換基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）、水素原子、メチル基、メトキシ基、またはフッ素原子であることが好ましい。

Ａｒ^４およびＡｒ^５は、各々独立に、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基、またはベンゼン環および／またはピリジン環が２〜６つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、ピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、炭素数２〜１０のアルキル基、および炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキルで置換されていてもよい｝を表す。

ピリジル基およびピリミジル基としては、Ａｒ^１で例示した置換基と同じ置換基を例示することができる。

炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基としては、特に限定するものではないが、例えば、４−フェニルピリミジン−２−イル基、５−フェニルピリミジン−２−イル基、２−フェニルピリミジン−４−イル基、６−フェニルピリミジン−４−イル基、２−フェニルピリミジン−５−イル基、４，６−ジフェニルピリミジン−２−イル基、４−ナフチルピリミジン−２−イル基、５−ナフチルピリミジン−２−イル基、２−ナフチルピリミジン−４−イル基、６−ナフチルピリミジン−４−イル基、２−ナフチルピリミジン−５−イル基、６−ナフチル−４−フェニルピリミジン−２−イル基、４−アントラシルピリミジン−２−イル基、５−アントラシルピリミジン−２−イル基、２−アントラシルピリミジン−４−イル基、６−アントラシルピリミジン−４−イル基、２−アントラシルピリミジン−５−イル基、４−フェナントリルピリミジン−２−イル基、５−フェナントリルピリミジン−２−イル基、２−フェナントリルピリミジン−４−イル基、６−フェナントリルピリミジン−４−イル基、２−フェナントリルピリミジン−５−イル基、４−ピレニルピリミジン−２−イル基、５−ピレニルピリミジン−２−イル基、２−ピレニルピリミジン−４−イル基、６−ピレニルピリミジン−４−イル基、２−ピレニルピリミジン−５−イル基等が挙げられる。

これらのうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、フェニル基、ビフェニル基、または６員環のみからなる炭素数１０〜１８の縮環芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基であることが好ましく、当該置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、もしくはピレニル基で置換されたピリミジル基がより好ましい。

当該好ましい置換基については、５−フェニルピリミジン−２−イル基、４，６−ジフェニルピリミジン−２−イル基、５−ナフチルピリミジン−２−イル基、４，６−ジナフチルピリミジン−２−イル基、５−フェナントリルピリミジン−２−イル基、５−アントラシルピリミジン−２−イル基、５−ピレニルピリミジン−２−イル基がより好ましい。

また、これらの置換基のうち、５−フェニルピリミジン−２−イル基、４，６−ジフェニルピリミジン−２−イル基、４，６−ジナフチルピリミジン−２−イル基がより好ましい。

ベンゼン環および／またはピリジン環が２〜６つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、次の（Ａ１）〜（Ａ１８６）で表される置換基を例示することができる（＊は連結部を表す）。

これらのうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、ベンゼン環および／またはピリジン環が２〜６つ連結および／または縮環した（縮環は環４つ以下とする）６員環のみからなる芳香族基であることが好ましく、ベンゼン環および／またはピリジン環が２〜６つ連結および／または縮環した（縮環は環４つ以下であり、連結は４つまでとする）６員環のみからなる芳香族基であることがより好ましい。

当該好ましい置換基については、（Ａ１）〜（Ａ１９）、（Ａ２１）、（Ａ２８）、（Ａ３０）、（Ａ３２）、（Ａ３６）、（Ａ３８）、（Ａ４０）、（Ａ４２）〜（Ａ６０）、（Ａ６３）、（Ａ６４）、（Ａ６６）〜（Ａ７４）、（Ａ７６）、（Ａ７８）、（Ａ８０）、（Ａ８２）、（Ａ８４）、（Ａ８６）〜（Ａ１２４）、（Ａ１２９）、（Ａ１３０）、（Ａ１４５）〜（Ａ１５４）、（Ａ１５６）〜（Ａ１７９）がより好ましい。

また、これらの置換基のうち、（Ａ１）〜（Ａ１９）、（Ａ２８）、（Ａ３０）、（Ａ３２）、（Ａ３６）、（Ａ３８）、（Ａ４０）、（Ａ４２）〜（Ａ４４）、（Ａ４７）、（Ａ４９）、（Ａ５１）、（Ａ５４）〜（Ａ６０）、（Ａ６３）、（Ａ６６）、（Ａ６７）、（Ａ７２）、（Ａ７３）、（Ａ８６）〜（Ａ１００）、（Ａ１０３）〜（Ａ１１８）、（Ａ１４５）〜（Ａ１５０）、（Ａ１５６）〜（Ａ１７６）がより好ましい。

メチル基、炭素数２〜１０のアルキル基、および炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有するピリミジル基としては、特に限定するものではないが、例えば、４−メチルピリミジン−２−イル基、５−メチルピリミジン−２−イル基、２−メチルピリミジン−４−イル基、６−メチルピリミジン−４−イル基、２−メチルピリミジン−５−イル基、４，６−ジメチルピリミジン−２−イル基、４−エチルピリミジン−２−イル基、５−エチルピリミジン−２−イル基、２−エチルピリミジン−４−イル基、６−エチルピリミジン−４−イル基、２−エチルピリミジン−５−イル基、４，６−ジエチルピリミジン−２−イル基、４−プロピルピリミジン−２−イル基、５−ブチルピリミジン−２−イル基、２−ペンチルピリミジン−４−イル基、６−ヘキシルピリミジン−４−イル基、２−オクチルピリミジン−５−イル基、４−フェニルピリミジン−２−イル基、５−フェニルピリミジン−２−イル基、２−フェニルピリミジン−４−イル基、６−フェニルピリミジン−４−イル基、２−フェニルピリミジン−５−イル基、４，６−ジフェニルピリミジン−２−イル基、４−ナフチルピリミジン−２−イル基、５−ナフチルピリミジン−２−イル基、２−ナフチルピリミジン−４−イル基、６−ナフチルピリミジン−４−イル基、２−ナフチルピリミジン−５−イル基、６−ナフチル−４−フェニルピリミジン−２−イル基、４，６−ジナフチルピリミジン−２−イル基、４−アントラシルピリミジン−２−イル基、５−アントラシルピリミジン−２−イル基、２−アントラシルピリミジン−４−イル基、６−アントラシルピリミジン−４−イル基、２−アントラシルピリミジン−５−イル基、４−フェナントリルピリミジン−２−イル基、５−フェナントリルピリミジン−２−イル基、２−フェナントリルピリミジン−４−イル基、６−フェナントリルピリミジン−４−イル基、２−フェナントリルピリミジン−５−イル基、４−ピレニルピリミジン−２−イル基、５−ピレニルピリミジン−２−イル基、２−ピレニルピリミジン−４−イル基、６−ピレニルピリミジン−４−イル基、２−ピレニルピリミジン−５−イル基、４−メチル−６−フェニルピリミジン−２−イル基等が挙げられる。

これらのうち、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、メチル基および炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有するピリミジル基であることが好ましく、メチル基、ビフェニル基、フェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、およびピレニル基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有するピリミジル基がより好ましい。

当該好ましい置換基については、５−メチルピリミジン−２−イル基、４，６−ジメチルピリミジン−２−イル基、４−フェニルピリミジン−２−イル基、５−フェニルピリミジン−２−イル基、２−フェニルピリミジン−５−イル基、４，６−ジフェニルピリミジン−２−イル基、５−ナフチルピリミジン−２−イル基、６−ナフチル−４−フェニルピリミジン−２−イル基、５−アントラシルピリミジン−２−イル基、５−フェナントリルピリミジン−２−イル基、５−ピレニルピリミジン−２−イル基がより好ましい。

また、これらの置換基のうち、５−メチルピリミジン−２−イル基、４，６−ジメチルピリミジン−２−イル基、４−フェニルピリミジン−２−イル基、５−フェニルピリミジン−２−イル基、２−フェニルピリミジン−５−イル基、４，６−ジフェニルピリミジン−２−イル基、５−ナフチルピリミジン−２−イル基がより好ましい。

炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基としては、Ａｒ^１で例示した置換基と同じ置換基を例示することができる。

Ａｒ^４およびＡｒ^５で表される置換基としては、特に限定するものではないが、上述で示した置換基の他に、次の（Ｂ１）〜（Ｂ１３７）で表される置換基を例示することができる（＊は連結部を表す）。

Ａｒ^４およびＡｒ^５については、化合物の有機電界発光素子材料として性能が良い点で、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基、またはベンゼン環および／またはピリジン環が２〜６つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシ基、フッ素原子、またはピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、およびピレニル基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）で置換されていてもよい｝であることが好ましい。

上記の置換基のうち、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基、またはベンゼン環および／またはピリジン環が２〜５つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシ基、フッ素原子、またはピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、およびピレニル基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）で置換されていてもよい｝であることがより好ましい。

これらのうち、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基、またはベンゼン環および／またはピリジン環が２〜４つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシ基、フッ素原子、またはピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、およびピレニル基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）で置換されていてもよい｝であることがより好ましい。

また、Ａｒ^４およびＡｒ^５については、化合物の有機電界発光素子材料として性能が良い点で、フェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、ピレニル基、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジル基、ベンゾキノリル基、フェナントリジル基、アクリジル基、フェナントロリル基、ビフェニル基、テルフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、アントラシルフェニル基、ピレニルフェニル基、ナフチルビフェニル基、フェナントリルビフェニル基、アントラシルビフェニル基、フェニルナフチル基、ビナフチル基、フェナントリルナフチル基、アントラシルナフチル基、フェニルアントラシル基、フェニルフェナントリル基、ピリジルフェニル基、ピリジルビフェニル基、ピリジルナフチル基、ピリジルアントラシル基、ピリジルフェナントリル基、キノリルフェニル基、キノリルビフェニル基、キノリルナフチル基、キノリルアントラシル基、キノリルフェナントリル基、イソキノリルフェニル基、イソキノリルビフェニル基、イソキノリルナフチル基、イソキノリルアントラシル基、イソキノリルフェナントリル基、ナフチリジルフェニル基、ナフチリジルビフェニル基、ベンゾキノリルフェニル基、フェナントリジルフェニル基、アクリジルフェニル基、フェナントロリルフェニル基、フェニルピリジル基、ジフェニルピリジル基、ビフェニルピリジル基、ナフチルピリジル基、フェナントリルピリジル基、アントラシルピリジル基、フェニルキノリル基、ビフェニルキノリル基、フェニルイソキノリル基、ビフェニルイソキノリル基、ビピリジル基、キノリルピリジル基、イソキノリルピリジル基、ピリジルキノリル基、ピリジルイソキノリル基、フェニルビピリジル基、ビピリジルフェニル基、フェニルピリジルフェニル基、フェニルピリジルナフチル基、ジフェニルピリジルフェニル基、ジナフチルピリジルフェニル基、フェニルピリミジル基、ジフェニルピリミジル基、ビフェニルピリミジル基、ナフチルピリミジル基、フェナントリルピリミジル基、またはアントラシルピリミジル基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、ピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、炭素数２〜１０のアルキル基、および炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキルで置換されていてもよい｝であることが好ましい。

前記の好ましい置換基については、フェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、ピレニル基、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジル基、ベンゾキノリル基、フェナントリジル基、アクリジル基、フェナントロリル基、ビフェニル基、テルフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、アントラシルフェニル基、ピレニルフェニル基、ナフチルビフェニル基、フェナントリルビフェニル基、アントラシルビフェニル基、フェニルナフチル基、ビナフチル基、フェナントリルナフチル基、アントラシルナフチル基、フェニルアントラシル基、フェニルフェナントリル基、ピリジルフェニル基、ピリジルビフェニル基、ピリジルナフチル基、ピリジルアントラシル基、ピリジルフェナントリル基、キノリルフェニル基、キノリルビフェニル基、キノリルナフチル基、キノリルアントラシル基、キノリルフェナントリル基、イソキノリルフェニル基、イソキノリルビフェニル基、イソキノリルナフチル基、イソキノリルアントラシル基、イソキノリルフェナントリル基、ナフチリジルフェニル基、ナフチリジルビフェニル基、ベンゾキノリルフェニル基、フェナントリジルフェニル基、アクリジルフェニル基、フェナントロリルフェニル基、フェニルピリジル基、ジフェニルピリジル基、ビフェニルピリジル基、ナフチルピリジル基、フェナントリルピリジル基、アントラシルピリジル基、フェニルキノリル基、ビフェニルキノリル基、フェニルイソキノリル基、ビフェニルイソキノリル基、ビピリジル基、キノリルピリジル基、イソキノリルピリジル基、ピリジルキノリル基、ピリジルイソキノリル基、フェニルビピリジル基、ビピリジルフェニル基、フェニルピリジルフェニル基、フェニルピリジルナフチル基、ジフェニルピリジルフェニル基、ジナフチルピリジルフェニル基、フェニルピリミジル基、ジフェニルピリミジル基、ビフェニルピリミジル基、ナフチルピリミジル基、フェナントリルピリミジル基、またはアントラシルピリミジル基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、ピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、フェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、およびピレニル基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキルで置換されていてもよい｝であることがより好ましい。

さらに、フェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、ピレニル基、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジル基、ベンゾキノリル基、フェナントリジル基、アクリジル基、フェナントロリル基、ビフェニル基、テルフェニル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、アントラシルフェニル基、フェニルナフチル基、フェニルアントラシル基、ピリジルフェニル基、ピリジルビフェニル基、ピリジルナフチル基、キノリルフェニル基、キノリルビフェニル基、イソキノリルフェニル基、イソキノリルビフェニル基、ナフチリジルフェニル基、ナフチリジルビフェニル基、ベンゾキノリルフェニル基、フェナントリジルフェニル基、アクリジルフェニル基、フェナントロリルフェニル基、フェニルピリジル基、ジフェニルピリジル基、ビフェニルピリジル基、ナフチルピリジル基、フェニルキノリル基、フェニルイソキノリル基、ビピリジル基、フェニルビピリジル基、ビピリジルフェニル基、フェニルピリジルフェニル基、ジフェニルピリジルフェニル基、フェニルピリミジル基、ジフェニルピリミジル基、ビフェニルピリミジル基またはナフチルピリミジル基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、ピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、フェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、およびピレニル基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキルで置換されていてもよい｝であることがより好ましい。

なお、ベンゼン環および／またはピリジン環が２〜５つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基、およびベンゼン環および／またはピリジン環が２〜４つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基については、特に限定するものではないが、前述のベンゼン環および／またはピリジン環が２〜６つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基において例示した置換基と同様の置換基を例示することができる。

Ａｒ^４およびＡｒ^５の好ましい置換基については、フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基、５−フェニルピリミジン−２−イル基、４，６−ジフェニルピリミジン−２−イル基、５−ナフチルピリミジン−２−イル基、４，６−ジナフチルピリミジン−２−イル基、５−フェナントリルピリミジン−２−イル基、５−アントラシルピリミジン−２−イル基、５−ピレニルピリミジン−２−イル基、または（Ａ１）〜（Ａ１９）、（Ａ２１）、（Ａ２８）、（Ａ３０）、（Ａ３２）、（Ａ３６）、（Ａ３８）、（Ａ４０）、（Ａ４２）〜（Ａ６０）、（Ａ６３）、（Ａ６４）、（Ａ６６）〜（Ａ７４）、（Ａ７６）、（Ａ７８）、（Ａ８０）、（Ａ８２）、（Ａ８４）、（Ａ８６）〜（Ａ１２４）、（Ａ１２９）、（Ａ１３０）、（Ａ１４５）〜（Ａ１５４）、（Ａ１５６）〜（Ａ１７９）、（Ｂ１）、（Ｂ８）、（Ｂ１０）、（Ｂ２０）、（Ｂ２６）〜（Ｂ２８）、（Ｂ３０）、（Ｂ３３）、（Ｂ３８）、（Ｂ５２）、（Ｂ６３）〜（Ｂ７０）、（Ｂ７９）〜（Ｂ８２）、（Ｂ８４）、（Ｂ８５）、（Ｂ８９）、（Ｂ９３）、（Ｂ９８）、（Ｂ１０９）、（Ｂ１１０）、（Ｂ１１７）、（Ｂ１１９）〜（Ｂ１２６）、もしくは（Ｂ１２９）〜（Ｂ１３７）で表される置換基がより好ましい。

また、これらの置換基のうち、フェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基、５−フェニルピリミジン−２−イル基、４，６−ジフェニルピリミジン−２−イル基、４，６−ジナフチルピリミジン−２−イル基、または（Ａ１）〜（Ａ１９）、（Ａ２８）、（Ａ３０）、（Ａ３２）、（Ａ３６）、（Ａ３８）、（Ａ４０）、（Ａ４２）〜（Ａ４４）、（Ａ４７）、（Ａ４９）、（Ａ５１）、（Ａ５４）〜（Ａ６０）、（Ａ６３）、（Ａ６６）、（Ａ６７）、（Ａ７２）、（Ａ７３）、（Ａ８６）〜（Ａ１００）、（Ａ１０３）〜（Ａ１１８）、（Ａ１４５）〜（Ａ１５０）、（Ａ１５６）〜（Ａ１７６）、（Ｂ１）、（Ｂ２６）、（Ｂ２７）、（Ｂ３３）、（Ｂ３８）、（Ｂ５２）、（Ｂ６３）〜（Ｂ６７）、（Ｂ７９）〜（Ｂ８１）、（Ｂ９３）、（Ｂ９８）、（Ｂ１１７）、（Ｂ１１９）〜（Ｂ１２６）、もしくは（Ｂ１２９）〜（Ｂ１３６）で表される置換基がより好ましい。

Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基を表す。

Ｒ^１およびＲ^２で示した、炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基については、特に限定するものではないが、Ａｒ^１１及びＡｒ^１２で例示したものと同じものを例示することができる。

Ｒ^１およびＲ^２については、化合物の有機電界発光素子材料として性能が良い点で、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、またはフッ素原子であることが好ましく、水素原子、メチル基、メトキシ基、またはフェニル基であることがより好ましく、水素原子であることがより好ましい。

また、一般式（１）中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。

一般式（１）については、特に限定するものではないが、次の（Ｃ１）〜（Ｃ５６８）で例示することができる。

次に、本発明の製造方法について説明する。

本発明の化合物（１）は、次の反応式

（式（１）、（２）、（３）および（４）中、Ｚ^１およびＺ^２は、各々独立に脱離基を表し、Ｍ^１およびＭ^２は、各々独立に金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表し、その他の各記号については、前記と同じ定義である。）で示される方法で製造することができる。

一般式（２）で表される化合物を化合物（２）と称する。化合物（３）、（４）も同様である。なお、化合物（３）および化合物（４）は、例えば特開２００８−２８０３３０号公報［００６１］〜［００７６］に開示されている方法を用いて製造することができる。

化合物（２）としては次の（Ｄ１）〜（Ｄ７９）を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、ここでのＺ^１およびＺ^２は各々独立に脱離基を表す。

化合物（３）および化合物（４）としては、上述の（Ａ１）〜（Ａ１８６）および（Ｂ１）〜（Ｂ１３７）中の＊をＭ^１に変えた化合物、および次の（Ｅ１）〜（Ｅ１９）を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、ここでのＭ^１は金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表す。

以下、「工程１」について具体例を出して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

「工程１」は、化合物（１）を合成する工程である。

化合物（１）は、金属触媒の存在下または金属触媒および塩基の存在下、化合物（２）と化合物（３）を反応させ、次いで化合物（４）を反応させることで、合成される。当該反応には、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。

なお、当該「工程１」において、化合物（３）と化合物（４）については反応順序が逆になっても構わない。また、化合物（３）及び化合物（４）をワンポットで順次反応させてもよいし、化合物（３）を反応させた段階で一度中間生成物を取り出し、別途化合物（４）を反応させることもできる。

化合物（３）および化合物（４）におけるＭ^１およびＭ^２の例としては、特に限定するものではないが、例えば、ＺｎＡ^１、ＭｇＡ^２、Ｓｎ（Ａ^３）_３、Ｂ（ＯＡ^４）_２等が挙げられる。但し、Ａ^１およびＡ^２は、各々独立に塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、Ａ^３は、炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表し、Ａ^４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表し、Ｂ（ＯＡ^４）_２の２つのＡ^４は同一または異なっていてもよい。又、２つのＡ^４は一体となって酸素原子およびホウ素原子を含んで環を形成することもできる。

化合物（３）および化合物（４）におけるＢ（ＯＡ^４）_２としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｂ（ＯＨ）_２、Ｂ（ＯＭｅ）_２、Ｂ（Ｏ^ｉＰｒ）_２、Ｂ（ＯＢｕ）_２、Ｂ（ＯＰｈ）_２等が例示できる。又、２つのＡ^４が一体となって酸素原子およびホウ素原子を含んで環を形成した場合のＢ（ＯＡ^４）_２の例としては、次の（Ｆ１）から（Ｆ６）で示される基が例示でき、収率がよい点で（Ｆ２）で示される基が好ましい。

化合物（２）におけるＺ^１およびＺ^２で表される脱離基としては、特に限定するものではないが、例えば、塩素基、臭素基、ヨウ素基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ（ＯＴｆ）基、メタンスルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニルオキシ基およびｐ−トルエンスルホニルオキシ基等を挙げることができる。

「工程１」で用いることのできる金属触媒としては、パラジウム触媒およびニッケル触媒等が挙げられる。

「工程１」で用いることのできるパラジウム触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示することができる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムおよびジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点で好ましい。

なお、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩または錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル等が例示できる。入手容易であり、反応収率がよい点で、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルが好ましい。

第三級ホスフィンとパラジウム塩または錯化合物とのモル比は、１：１０から１０：１が好ましく、反応収率がよい点で１：２から５：１がさらに好ましい。

また、「工程１」で用いることができるニッケル触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド等が挙げられる。

「工程１」で用いることのできる塩基としては、特に限定するものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸三カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点でリン酸三カリウムが望ましい。塩基と化合物（３）、化合物（４）および化合物（５）とのモル比は、各々１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。

「工程１」は溶媒を用いることもでき、反応の制御の点で溶媒を用いることが好ましい。「工程１」で用いることのできる溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノールまたはキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でジオキサンおよび水の混合溶媒、テトラヒドロフランおよび水の混合溶媒を用いることが望ましい。

「工程１」は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で８０℃から１００℃で行うことがさらに望ましい。

化合物（１）は、「工程１」の終了後に当業者によって行われる通常の処理（分離操作等）をすることで得られる。さらに必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィーまたは昇華等で精製してもよい。

本発明の化合物（２）は、次の反応式で示される方法で製造することができる。

（式中、Ｗ^１、Ｗ^２およびＷ^３は、ピリミジン環形成反応を実施する際に必要な置換基を表す。それ以外の各記号で表される置換基については前述したものと同じである。）一般式（５）で表される化合物を化合物（５）と称する。化合物（６）も同様である。

以下、「工程２」について具体例を出して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

「工程２」は、化合物（２）を得る工程である。

化合物（２）は、触媒の存在下、酸の存在下、塩基の存在下、触媒および酸の存在下、または触媒及び塩基の存在下であって、窒素源の存在下または非存在下に、化合物（５）と化合物（６）を反応させることによって、合成される。また、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３は環化反応後、別途反応させて導入してもよい。

化合物（５）および化合物（６）におけるＷ^１、Ｗ^２およびＷ^３で表されるピリミジン環形成反応を実施する際に必要な置換基の例としては、特に限定するものではないが、例えば、ホルミル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、アミノ基、アミジル基、ニトリル基、ハロゲン等が挙げられる。このうち、合成の容易性の点で、アミジル基もしくはその塩酸塩、ホルミル基、ニトリル基、カルボニル基、アミノ基が好ましい。

「工程２」で用いることのできる酸としては、特に限定するものではないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、無水酢酸、ギ酸、シュウ酸、塩化アンモニウム、フルオロスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を例示することができる。

「工程２」で用いることのできる塩基としては、特に限定するものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド等を例示することができる。

「工程２」で用いることのできる触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、ハロゲン、ルイス酸、ルイス塩基、もしくは触媒量の上記の酸、塩基等が挙げられる。前記ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素、塩素等が挙げられる。前記ルイス酸、及び前記ルイス塩基としてはインジウム、イッテルビウム、亜鉛、銅、鉄、ハフニウム、アルミニウムなどの金属錯体などが挙げられる。

「工程２」で用いることのできる窒素源としては、特に限定するものではないが、例えば、酢酸アンモニウム、塩化アンモニウム、ギ酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、フッ化アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、ベンゼンスルホン酸アンモニウム、またはｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム等が挙げられる。

「工程２」は溶媒を用いることもでき、反応の制御の点で溶媒を用いることが好ましい。「工程２」で用いることのできる溶媒として、特に限定するものではないが、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノールまたはキシレン等が挙げられる。

「工程２」は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができる。

化合物（２）は、「工程２」の終了後に当業者が行う通常の処理（分離操作等）をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィーまたは昇華等で精製してもよい。

本願の一般式（１）で示されるキナゾリン化合物は、有機電界発光素子用材料として好適に用いられるものである。

さらに、本願の一般式（１）で示されるキナゾリン化合物は、有機電界発光素子用の電子輸送材料又は電子注入材料として好適に用いられるものである。

本発明の化合物（１）を構成成分とする有機電界発光素子の製造方法に特に限定はないが、好ましい例としては真空蒸着法による成膜を挙げることができる。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムが短く製造コストが優位である点で、一般的に用いられる拡散ポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０^−２〜１×１０^−６Ｐａ程度が好ましく、より好ましくは１×１０^−３〜１０^−６Ｐａである。蒸着速度は形成する膜の厚さによるが０．００５〜１０ｎｍ／秒が好ましく、より好ましくは０．０１〜１ｎｍ／秒である。また、溶液塗布法によっても化合物Ａから成る有機電界発光素子用薄膜を製造することが出来る。例えば、化合物Ａを、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル又はテトラヒドロフラン等の有機溶媒に溶解し、汎用の装置を用いたスピンコート法、インクジェット法、キャスト法又はディップ法等による成膜も可能である。

本発明の効果がえられる有機電界発光素子の典型的な構造としては、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層発光層、電子輸送層、及び陰極を含む。

有機電界発光素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極と陰極との間に電位を加えることにより、有機電界発光素子は作動する。正孔は陽極から有機電界発光素子内に注入され、そして電子は陰極で有機電界発光素子内に注入される。

有機電界発光素子は典型的には基板に被せられ、陽極又は陰極は基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機電界発光素子においてはそのような形態に限定されるものではない。基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってよい。光透過特性は、基板を通してエレクトロルミネッセンス発光を見るのに望ましい。透明ガラス又はプラスチックがこのような基盤として一般に採用される。基板は、多重の材料層を含む複合構造であってよい。

エレクトロルミネッセンス発光が陽極を通して見られる場合、陽極が当該発光を通すか又は実質的に通すべきである。本発明において使用される一般的な透明アノード（陽極）材料は、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、又は酸化錫であるが、しかしその他の金属酸化物、例えばアルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、又はニッケル−タングステン酸化物も役立つ。これらの酸化物に加えて、金属窒化物、例えば窒化ガリウム、金属セレン化物、例えばセレン化亜鉛、又は金属硫化物、例えば硫化亜鉛を陽極として使用することができる。陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。陰極を通してだけエレクトロルミネッセンス発光が見られる用途の場合、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム及び白金が挙げられる。

陽極と正孔輸送層との間に正孔注入層が設けることができる。正孔注入材料は、後続の有機層の膜形成特性を改善し、そして正孔輸送層内に正孔を注入するのを容易にするのに役立つことができる。正孔注入層内で使用するのに適した材料の一例としては、ポルフィリン化合物、プラズマ蒸着型フルオロカーボン・ポリマー、及びビフェニル基、カルバゾール基等芳香環を有するアミン、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス［（３−メチルフェニル）フェニルアミノ］トリフェニルアミン）、２Ｔ−ＮＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス［（Ｎ−ナフタレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン）、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、ＭｅＯ−ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ノルマルブチルフェニル）フェナントレン−９，１０−ジアミン、又はＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン等が挙げられる。

有機電界発光素子の正孔輸送層は、１種以上の正孔輸送化合物、例えば芳香族第三アミンを含有することが好ましい。芳香族第三アミンは、１つ以上の三価窒素原子を含有する化合物であることを意味し、この三価窒素原子は炭素原子だけに結合されており、これらの炭素原子の１つ以上が芳香族環を形成している。具体的には、芳香族第三アミンは、アリールアミン、例えばモノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン、又は高分子アリールアミンであってよい。

正孔輸送材料としては、１つ以上のアミン基を有する芳香族第三アミンを使用することができる。さらに、高分子正孔輸送材料を使用することができる。例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、又はポリアニリン等を使用することができる。例えば、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、α−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、ＴＰＢｉ（１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン）、又はＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）等が挙げられる。

正孔注入層と正孔輸送層の間に、電荷発生層としてジピラジノ［２，３−ｆ：２’，３’−ｈ］キノキサリン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ−ＣＮ）を含む層を設けてもよい。

有機電界発光素子の発光層は、燐光材料又は蛍光材料を含み、この場合、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生じる。発光層は、低分子及びポリマー双方を含む単一材料から成っていてよいが、しかし、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料から成っており、この場合、発光は主としてドーパントから生じ、そして任意の色を有することができる。

発光層のホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物が挙げられる。例えば、ＤＰＶＢｉ（４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）−１，１’−ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）１，１’−ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２−ターシャルブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、又は９，１０−ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。

発光層内のホスト材料は、下記に定義する電子輸送材料、上記に定義する正孔輸送材料、又は正孔・電子再結合をサポートする別の材料又はこれら材料の組み合わせであってよい。

有用な蛍光ドーパントの一例としては、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン及びキナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム、又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、及びカルボスチリル化合物等が挙げられる。

有用な燐光ドーパントの一例としては、イリジウム、白金、パラジウム又はオスミウムの遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。

ドーパントの一例として、Ａｌｑ_３（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム））、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス［４−（ジ−パラ−トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、Ｉｒ（ＰＰｙ）_３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、又はＦｌｒＰｉｃ（ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。

本発明の有機電界発光素子の電子輸送層を形成するのに使用する薄膜形成材料は、本願の一般式（１）で示されるキナゾリン化合物である。なお、当該電子輸送層には、他の電子輸送性材料を含んでいても良く、当該電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。望ましいアルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、又はビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム等が挙げられる。

発光層と電子輸送層との間に、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。正孔素子層として望ましい化合物は、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノラート）アルミニウム）、又はビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム）等が挙げられる。

本発明の有機電界発光素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、低電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。

電子注入層として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、又はアントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ_Ｘ、ＡｌＯ_Ｘ、ＳｉＮ_Ｘ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ_Ｘ、ＬｉＯ_Ｘ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ_Ｘ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ_Ｘ、ＴａＯＮ、ＴａＮ_Ｘ、Ｃなど各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物（ここで示したｘは、正の実数を表す）も使用できる。

発光が陽極を通してのみ見られる場合、本発明において使用される陰極は、ほぼ任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。

以下、実験例および試験例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実験例−１（実施例）

アルゴン気流下、２−アミノベンゾフェノン５００ｍｇ（２．５４ｍｍｏｌ）、３，５−ジブロモベンズアルデヒド６６９ｍｇ（２．５４ｍｍｏｌ）、および酢酸アンモニウム４４８ｍｇ（６．３４ｍｍｏｌ）をエタノール１．３ｍＬに溶解させ、ヨウ素３２ｍｇ（０．１２７ｍｍｏｌ）を添加後、７０℃で１９時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、水５ｍｌ添加し、析出した固体を濾取した。得られた固体を水およびメタノールで洗浄し、目的の２−（３，５−ジブロモフェニル）−４−フェニルキナゾリンの白色固体（収量６８６ｍｇ、収率６１％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：７．５９−７．６４（ｍ，４Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７．８６−７．８９（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，３．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）．
実験例−２（実施例）

アルゴン気流下、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４−フェニルキナゾリン７４２ｍｇ（１．６９ｍｍｏｌ）、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸７３８ｍｇ（３．７１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム７．６ｍｇ（０．０３３７ｍｍｏｌ）、及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル３２ｍｇ（０．０６７４ｍｍｏｌ）をジオキサン５６ｍＬに加え、さらに３Ｍ−炭酸カリウム水溶液３．４ｍＬを添加し、８０℃で終夜加熱撹拌した。室温まで冷却後、水を加えて析出した固体を濾取し、水、メタノール、およびヘキサンで洗浄した。得られた固体をトルエンで再結晶し、目的の４−フェニル−２−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］キナゾリン（Ａ−３）の白色固体（収量６４９ｍｇ、収率６５％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：７．２４−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．５７−７．６４（ｍ，４Ｈ），７．７７−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．９０−７．９５（ｍ，７Ｈ），８．０７（ｓ，１Ｈ），８．１５−８．１９（ｍ，５Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ），９．０２（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
実験例−３（実施例）

アルゴン気流下、２−アミノ−５−クロロベンゾフェノン２．００ｇ（８．６３ｍｍｏｌ）、３，５−ジブロモベンズアルデヒド２．２８ｇ（８．６３ｍｍｏｌ）、及び酢酸アンモニウム１．６６ｇ（２１．５８ｍｍｏｌ）をエタノール４．３ｍＬに溶解させ、ヨウ素１０９ｍｇ（０．４３２ｍｍｏｌ）を添加後、７０℃で２４時間加熱撹拌した。室温まで冷却後、水１０ｍＬ添加し、析出した固体を濾取した。得られた固体を水およびメタノールで洗浄し、目的の２−（３，５−ジブロモフェニル）−６−クロロ−４−フェニルキナゾリンの白色固体（収量１．９１ｇ、収率４７％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：７．６４（ｔ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，３Ｈ），７．８０（ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８４−７．８８（ｍ，３Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｓ，１Ｈ），８．７７（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
実験例−４（実施例）

アルゴン気流下、２−（３，５−ジブロモフェニル）−６−クロロ−４−フェニルキナゾリン１．９１ｇ（４．０２ｍｍｏｌ）、４−（２−ピリジル）フェニルボロン酸１．７６ｇ（８．８４ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム９２．９ｍｇ（０．０８０４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ８０ｍＬに加え、さらに３Ｍ−炭酸カリウム水溶液５．４ｍＬを添加し、終夜で加熱還流した。室温まで冷却後、水を加えて析出した固体を濾取し、水、メタノール、およびヘキサンで洗浄した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム）で精製し、目的の６−クロロ−４−フェニル−２−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］キナゾリン（Ａ−１）の白色固体（収量１．４１ｇ、収率５６％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：７．２７（ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．６４−７．６７（ｍ，３Ｈ），７．７７−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．８６（ｄｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９０−７．９４（ｍ，６Ｈ），８．０７（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１４−８．１９（ｍ，７Ｈ），８．７４（ｄｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１．４Ｈｚ，２Ｈ），８．９９（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
アルゴン気流下、６−クロロ−４−フェニル−２−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］キナゾリン（Ａ−１）１．４１ｇ（２．２６ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸３３１ｍｇ（２．７２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１０．１ｍｇ（０．０４５２ｍｍｏｌ）、及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル４３．１ｍｇ（０．０９０４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ４５ｍＬに加え、さらに３Ｍ−炭酸カリウム水溶液１．５ｍＬを添加し、５．５時間加熱還流した。室温まで冷却後、水を加えて析出した固体を濾取し、水、メタノール、およびヘキサンで洗浄した。得られた固体をトルエン１００ｍＬで再結晶することで、目的の４，６−ジフェニル−２−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］キナゾリン（Ａ−２）の白色固体（収量１．２１ｇ、収率８１％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：７．２８（ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｔｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６２−７．６８（ｍ，５Ｈ），７．７７−７．８５（ｍ，４Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．９７−８．００（ｍ，２Ｈ），８．０８（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．７４（ｄｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１．５Ｈｚ，２Ｈ），９．０３（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
試験例−１（実施例）
有機電界発光素子の作製および評価を以下の様にして行った。基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、酸素プラズマ洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような、発光面積４ｍｍ^２の有機電界発光素子を作製した。

まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０^−４Ｐａまで減圧した。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜した。正孔注入層２としては、昇華精製したＨＩＬを６５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層３としては、ＨＡＴとＨＴＬをそれぞれ５ｎｍ、１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。発光層４としては、ＥＭＬ−１とＥＭＬ−２を９５４：４６（質量％）の割合で２５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層５としては、本発明の実験例−２で合成した４−フェニル−２−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］キナゾリン（Ａ−３）を３０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。

なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．６〜３．０ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着した。最後に、ＩＴＯストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜した。陰極層６は、Ｌｉｑと銀マグネシウム、銀をそれぞれ０．５ｎｍ、８０ｎｍと２０ｎｍの膜厚で真空蒸着し、三層構造とした。それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。さらに、この素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。使用する化合物の構造式と略称を以下に示す。

作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の輝度（ｃｄ／ｍ^２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定した。

作製した素子の測定値は、４８８ｃｄ／ｍ^２、４．８８ｃｄ／Ａであった。

試験例−２（実施例）
試験例−１の電子輸送層５の４−フェニル−２−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］キナゾリン（Ａ−３）に変えて、実験例−４で得られた４，６−ジフェニル−２−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］キナゾリン（Ａ−２）を用いた以外は、試験例−１と同様にして有機電界発光素子を作製し、試験例−１と同様に評価した。作製した素子の測定値は、５４３ｃｄ／ｍ^２、５．４３ｃｄ／Ａであった。

参考例−１
試験例−１の電子輸送層５における４−フェニル−２−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］キナゾリン（Ａ−３）に変えて、特許番号ＷＯ２００８１２９９１２に記載の２，４−ジフェニル−６−［４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（下記式で表される）を真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製、測定した。作製した素子の測定値は、４５６ｃｄ／ｍ^２、４．５６ｃｄ／Ａであった。

比較例−１
試験例−１の電子輸送層５における４−フェニル−２−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］キナゾリン（Ａ−３）に変えて、特許番号ＷＯ２００６１０４１１８に含まれる２，４−ジフェニルキナゾリン（下記式で表される）を真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製、測定した。作製した素子の測定値は、１３０ｃｄ／ｍ^２、１．３０ｃｄ／Ａであった。

本発明の化合物（１）を含んでなる薄膜は、高い薄膜安定性、耐熱性、電子輸送性、正孔ブロック能力、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入性などを示すため、有機電界発光素子の材料として、とりわけ電子輸送性材料として好適に用いることが出来る。また、本発明の化合物（１）は広いエネルギーギャップおよび三重項エネルギーを有しており、蛍光または燐光有機電界発光材料と組合せて用いることが出来る。また、本発明の化合物（１）は、その特性から、電子輸送層以外に、発光ホスト層などにも使用可能である。また、電子輸送層として他の化合物と混合もしくは積層しても使用できる。さらに、本化合物は溶解性が高く、蒸着以外にも塗布素子への使用も可能である。これらの素子は上記の効果から消費電力の低減によるバッテリーの消耗抑制、長寿命化による製品寿命の向上、駆動回路への負担低減など大きな効果が見込まれる。

１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層

Claims

一般式（１）で示されるキナゾリン化合物。
（式中、
Ａｒ^１は、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ^２およびＡｒ^３は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ^４およびＡｒ^５は、各々独立に、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基、またはベンゼン環および／またはピリジン環が２〜６つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、ピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、炭素数２〜１０のアルキル基、および炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキルで置換されていてもよい）を表す。
Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基を表す。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。）
Ａｒ^４およびＡｒ^５が、各々独立に、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基、またはベンゼン環および／またはピリジン環が２〜６つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシ基、フッ素原子、またはピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、およびピレニル基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）で置換されていてもよい｝である請求項１に記載のキナゾリン化合物。
Ａｒ^４およびＡｒ^５が、各々独立に、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基、またはベンゼン環および／またはピリジン環が２〜５つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシ基、フッ素原子、またはピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、およびピレニル基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）で置換されていてもよい｝であるである請求項１又は２に記載のキナゾリン化合物。
Ａｒ^４およびＡｒ^５が、各々独立に、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基で置換されたピリミジル基、またはベンゼン環および／またはピリジン環が２〜４つ連結および／または縮環した６員環のみからなる芳香族基｛これらの基は、メチル基、メトキシ基、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシ基、フッ素原子、またはピリミジル基（当該ピリミジル基は、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、およびピレニル基からなる群より選ばれる置換基を少なくとも一つ有していてもよい）で置換されていてもよい｝である請求項１〜３のいずれか一項に記載のキナゾリン化合物。
Ａｒ^１が炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である請求項１〜４のいずれか一項に記載のキナゾリン化合物。
Ａｒ^１がフェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）である請求項１〜４のいずれか一項に記載のキナゾリン化合物。
Ａｒ^１がフェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基である請求項１〜６のいずれか一項に記載のキナゾリン化合物。
Ａｒ^１がフェニル基である請求項１〜７のいずれか一項に記載のキナゾリン化合物。
Ｒ^１およびＲ^２が、水素原子である請求項１〜８のいずれか一項に記載のキナゾリン化合物。
Ａｒ^２およびＡｒ^３が、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルコキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である請求項１〜９のいずれか一項に記載のキナゾリン化合物。
Ａｒ^２およびＡｒ^３が、各々独立にフェニル基、ナフチル基、もしくはビフェニル基（これらの置換基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）、水素原子、メチル基、メトキシ基、またはフッ素原子である請求項１〜９のいずれか一項に記載のキナゾリン化合物。
Ａｒ^２およびＡｒ^３が、各々独立に、水素原子、フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基である請求項１〜９のいずれか一項に記載のキナゾリン化合物。
Ａｒ^２およびＡｒ^３が、各々独立に、水素原子もしくはフェニル基である請求項１〜１２のいずれか一項に記載のキナゾリン化合物。
金属触媒の存在下、または金属触媒および塩基の存在下、一般式（２）で表される化合物と一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物を１段階または２段階でカップリング反応させることを特徴とする、請求項１に記載のキナゾリン化合物の製造方法。
（式（１）、（２）、（３）および（４）中のＡｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ｒ^１、およびＲ^２は、請求項１に定義されたものと同じであり、Ｚ^１およびＺ^２は、各々独立に、塩素基、臭素基、ヨウ素基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ（ＯＴｆ）基、メタンスルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニルオキシ基およびｐ−トルエンスルホニルオキシ基からなる群より選ばれるいずれか１つの基を表し、Ｍ^１およびＭ^２は、各々独立に、金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表す。）
一般式（２）で示されるキナゾリン化合物。
（式（２）中のＡｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｚ^１、およびＺ^２は、請求項１および請求項１４に定義されたものと同じである。）
触媒の存在下、酸の存在下、塩基の存在下、触媒および酸の存在下、または触媒及び塩基の存在下であって、窒素源の存在下または非存在下に、一般式（５）で表される化合物と一般式（６）で表される化合物を環化反応させることを特徴とする、請求項１５に記載の一般式（２）で表されるキナゾリン化合物の製造方法。
（式（２）、（５）、（６）中、Ｗ^１、Ｗ^２およびＷ^３は、ピリミジン環形成反応を実施する際に必要な置換基を表し、ホルミル基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、アミノ基、アミジル基、ニトリル基、ハロゲンからなる群より選ばれる１つの基である。Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｚ^１、およびＺ^２は請求項１および請求項１４に定義されたものと同じである。）
請求項１〜１３に記載のキナゾリン化合物を含む有機電界発光素子用材料。
請求項１〜１３に記載のキナゾリン化合物を含む発光層ホスト材料、電子注入材料または電子輸送材料。
請求項１〜１３に記載のキナゾリン化合物を含む電子注入材料または電子輸送材料。