TWI386462B - 黑色苝顏料 - Google Patents

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Description

黑色苝顏料
本發明係關於一種黑色苝顏料，其包含式Ia或Ib之異構物之一 其中R1 ,R2 各獨立為伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，其各可經C1 －C1 2 －烷基、C1 －C6 －烷氧基、羥基、硝基及/或鹵素單取代或多取代；X 為鹵素；n 為0至4，或包含二個異構物之混合物並在醇酸/蜜胺清烤漆內具有黑度值≧210。
此外，本發明亦關於苝顏料之製備及其用於將天然或人造源之高分子量有機及無機材料，尤其是塗層、包括印刷油墨之油墨、調色劑、聚合物、塗料、塑膠物品、玻璃、矽酸鹽層系統及有機－無機複合物、以及皮革及皮革狀材料著色、作為電子照相術之電荷產生材料及作為LC顯示器內黑色矩陣之組份，以供製備以水、聚合物或聚合物蠟為主之顏料製劑之用途。
最後，本發明係關於式Ia'及/或Ib'之顏料增效劑。
為了將塗模、印刷油墨、塑膠、玻璃、皮革或其他材料著以黑色，一般慣用黑色顏料碳黑、苯胺黑、氧化鐵黑及氧化鉻黑或三色著色劑混合物。
上述顏料著色劑吸收具有自紫外線遠至進入遠紅外線區，即太陽紅外線區及熱輻射，之波長的光線。使用此等黑色顏料著色之材料在太陽直接照射下因而顯著加熱。當此等傳統黑色顏料用作電子組件之塗膜之著色劑如用於LC顯示器之黑色基質時，其附加提供此塗膜特定固有導電性，其不利地影響電子組件之功能。
雖然三色著色劑混合物在紅外線內既無不宜吸收性亦無高導電性，惟作為低分子量化合物其容易在塗敷介質內移行並顯示與許多基質材料（例如，普通聚烯烴或以水為主塗膜）之低相容性，使其可能用途受到極大限制。
近年來，對不具上述不宜特性之黑色著色劑，尤其是黑色顏料之需求在許多應用領域中大為提升。
其例包括具有對電子組件高電阻之黑色塗膜、在太陽照射下僅略微加熱之汽車及建築部門用之黑色塗料系統及塗膜、對農業具有低固有加熱之覆蓋與保護膜、安全印刷及拷貝保護系統用之光學濾片及IR－透明活性組件。
另一相關應用為塑膠零件與薄膜之雷射滲透熔接之應用。用傳統黑色顏料著色之塑膠零件無法用於此目的，因為波長通常在NIR範圍（例如808,940或1064毫微米）之入射雷射光已經完全由此等在欲滲透工作件表面之顏料吸收，因而無法到達工作件下方較低平置黏合區，結果，產生機械穩定黏合所需之熔融操作無法再於此區內引起。
同時，以苝為主黑色顏料（C.I.黑色顏料31及32（分別為N,N'－二苯基乙烯苝－3,4：9,10－四羧亞胺及N,N'－二（對甲氧基甲苯基）－苝－3,4：9,10－四羧亞胺））變成可行並為NIR－透明性，但其吸收帶在約650至700毫微米下，使其不會在整個可見光譜區內吸收。此等顏料因而不具有中性黑色外觀，但具有不宜帶綠色澤，尤其在白色衰減中。此外，其具有增加的溶解度及不宜熱安定性在許多應用介質中，其大為限制其用途，特別是在塑膠之著色方面。
WO－A－03/10241及03/10242說明起初定義之式Ib之苝顏料以及式Ia與Ib（R1 , R2 ＝苝；n＝0）之顏料之混合物，但其物性不同於本發明顏料者。例如，由乾鍛燒製備之顏料僅具有不足黑度（即，黑度值≦200），其為為何用其所得之黑色全蔭顏色具有明顯帶綠或帶棕色澤之理由。此外，此等顏料對分散有極大抗性，即，僅可在高能量輸入下分布於應用介質內且不完全，其不利地影響所得顏色之透明度與均勻度。
因此，本發明之目的為彌補上述缺點並提供具有高黑度與有利性能之NIR－透明黑色顏料。
因此，頃發現一種黑色苝顏料，其包含式Ia或Ib之異構物之一 其中R1 , R2 各獨立為1,2－伸苯基、1,8－,1,2－或2,3－伸萘基或2,3－或3,4－伸吡啶基，其各可經C1 －C1 2 －烷基、C1 －C6 －烷氧基、羥基、硝基及/或鹵素單取代或多取代且特別是在伸苯基或伸萘基內，其各較佳被取代；X 為鹵素，特別是氯或溴；n 為0至4，或包含二個異構物之混合物並在醇酸/蜜胺清烤漆內具有黑度值≧210。
術語"混合物"意指包括化合物Ia與Ib之物理混合物，較佳為固態溶液（經混合晶體）。
在化合物Ia與Ib中之伸苯基、伸萘基或伸吡啶基R1 , R2 可經C1 －C1 2 －烷基，尤其是C1 －C4 －烷基、C1 －C6 －烷氧基，特別是C1 －C4 －烷氧基、羥基、硝基及/或鹵素，尤其是氯或溴。
然而，優先為未經取代之伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，優先為伸苯基及伸萘基，特別優先為伸萘基。
本發明苝顏料在整個可見光譜區內吸收並值得注意在醇酸/蜜胺清烤漆內其高黑度，即，黑度值≧210，較佳為≧230。因此，其導致深黑色中性全蔭顏色。在白色衰減中，中性灰色色澤（例如苝顏料Ia/Ib，其中R1 ＝R2 ＝伸萘基），略為區別帶藍顏色（例如苝顏料Ia/Ib，其中R1 ＝R2 ＝伸苯基）。當然可以慣用方式使用小量可在顏色修整期間加入之無機或有機顏料遮蔽顏色，如較早在顏料合成過程中或直到形成苝顏料為止。
本發明苝顏料在NIR區內為透明；透射度因而通常為>80%。
其通常具有主顆粒大小為≦800毫微米，較佳≦500毫微米，更佳為≦200毫微米，且容易分散，即，在塑膠著色過程中，其具有，例如，分散硬度DH<5對DIN 53775，片材7。
其可有利地由根據本發明相同方法製備，其包括將合成所得之粗製顏料實施a)磨碎，及必要時在液態介質內實施再結晶或b)實施磨碎同時再結晶。
用於製備本發明苝顏料之粗製顏料可以共同已知方式藉在高溫（例如150至250℃）下用適當芳香族二胺縮合苝－3,4：9,10－四羧酸/二酐於高沸點有機溶劑如硝基苯、三與二氯苯、α－氯萘、喹啉、萘滿、N－甲基吡咯啶酮、N,N－二甲基甲醯胺、乙二醇、冰醋酸及環狀脲衍生物內或水內（參照，例如，CH 373 844、GB 972 485、JP－A－07－157 681）。
此反應在二個步驟內完成。在第一步驟中，二個胺基之僅一個反應以得對應二亞胺；第二反應步驟中之環閉合在延長加熱後進行並可藉加入觸媒如氯化鋅、乙酸鋅、氧化鋅、醋酸、鹽酸、對甲苯磺酸或胺例如哌。
特別有利的是，顏料形成所用之粗製顏料可由根據本發明相同方法，藉用具有伸芳基R1 或R2 ，必要時，X基（即，例如，1,2－伸苯基、1,2－,2,3－及1,8－伸萘基）之芳香族鄰二胺縮合苝－3,4：9,10－四羧酸二酐，隨後環化而製得，其包括在作為反應介質之苯酚或含氮非稠合雜芳香族化物中實施縮合及環化。
適當含氮非稠合雜芳香族化物特別是該等僅含氮原子作為雜原子之雜芳香族化物，但其亦可使用該等雜芳香族化物，除了氮原子以外，其亦包含氧或硫原子如唑、異唑、噻唑及異噻唑。
較佳雜芳香族化物之例為吡啶、吡咯、吡唑、嘧唑、1,2,4－及1,2,3－三唑及四唑。在包含超過一個氮原子之雜芳香族化物中，在N－H官能上之氫原子可由例如飽和或不飽和脂肪族或環脂族基，特別是C1 －C6 －烷基所取代。此外，存在於環中之碳原子亦可由此等基、鹵原子或硝基取代。特別適合化合物之例為1－甲基及1－乙基咪唑。
特佳雜芳香族化物為咪唑及1－甲基咪唑。
須知亦可使用含氮非稠合雜芳香族化物作為反應介質之混合物。
縮合以及特別是環化在此等反應介質內進行實質上較現存方法所用之溶劑內更容易，使得可選擇反應溫度範圍為130至195℃，特別是150至190℃，而不必接受延長反應時間。例如，根據本發明之典型反應時間為約3至8小時。
通常，使用每克苝顏料1.5至10克，較佳為2至5克苯酚或含氮非稠合雜芳香族化物。
芳香族二胺與苝－3,4：9,10－四羧酸二酐反應物之莫耳比通常為2：1至3：1，較佳為2.1：1至2.4：1。
必要時，可將上述觸媒之一，較佳為哌加入苯酚合成中之反應混合物內。典型用量為每莫耳產物0.1至1.35莫耳觸媒。在含氮非稠合雜芳香族化物之合成的情況下，可省略觸媒之加入。
根據此方法，製備粗製苝顏料於苯酚內之根據本發明方法之程序如下：最初在約50至70℃下加入經攪拌苯酚熔融物，加入苝－3,4：9,10－四羧酸二酐、觸媒及芳香族二胺，混合物保持在較佳範圍為140至190℃之所欲反應溫度下歷2至8小時。在此過程中，所形成反應之水蒸餾出作為與苯酚之共沸物。為了稀釋混合物，較低脂肪醇如甲醇在冷卻約60至130℃後加入，而混合物在40至65℃下攪拌另外1至2小時。
在製備苝粗製顏料於雜芳香族化物中，此程序為適當地最初加入苝－3,4：9,10－四羧酸二酐及芳香族二胺於雜芳香族化物內、將其加熱至130至195℃之所欲反應溫度及例如藉共沸分離移除自反應混合物形成之反應之水。
粗製苝顏料通常隨後可藉過濾、洗滌及乾燥在二種情況中單離。
端視存在R1 及R2 基及所用溶劑而定，本發明合成法及已知製備法所得知粗製顏料係以不同形式發生。
例如，其中R1 及R2 各為伸苯基及n＝0之苝顏料通常在本發明合成於苯酚或含氮非稠合雜芳香族化物以通常為極多相形狀之大晶體或作為半非晶粉末之形式之情況下獲得。
然而，其中R1 及R2 各為伸萘基及n＝0之苝顏料通常直接在本發明合成法以顏料形式，即，以晶體大小為<1微米獲得。
在製備本發明苝顏料之上述根據本發明之方法之變例a)之特佳具體例中，粗製顏料最初在作為研磨助劑之鹽存在或不存在下實施乾研磨，然後在有機溶劑內，必要時，在與水之混合物內，在熱條件下實施再結晶。
適合乾研磨者為，例如，球磨機、震動式磨機、平面式磨機及磨碎機。適當研磨介質為，例如，鋼珠、氧化矽/鋁/鋯珠、玻璃珠及瑪瑙珠，其通常具有直徑範圍為0.1至5厘米。
當顏料以顏料形式於合成法中獲得時，可省略高能粉末研磨，例如，在噴射磨機內之研磨，通常足以供轉化成工業上可用形式，以及後續再結晶。
為了安全理由起見，最好在惰性氣體氛圍下實施研磨。
乾研磨亦可以鹽研磨形式實施、此情況所用之研磨助劑為水溶性無機鹽，其具有至少溶解度為10克/100毫升水。較佳鹽為，例如，硫酸侶、硫酸鈉、碳酸鈉、氯化鈣、氯化鉀及氯化鈉，具有或不具有結晶之水，特佳為硫酸鈉、氯化鉀及氯化鈉。為了除去鹽，研磨材料在水中攪拌、過濾出並洗滌。
必要時，在用鋼珠研磨之情況下所得之研磨材料可用鹽酸進行後處理以除去任何存在的鐵雜質煤。
較佳提供研磨，直到研磨材料具有平均主要顆粒大小為<30毫微米為止。
用於後續結晶之液態介質可為大量有機溶劑。
適當溶劑為，例如，醇類、醚醇類、醚類、酮類、脂肪族羧酸、羧醯胺、羧酸酯、烴類，以及用於同樣本發明方法供製備粗製研料之含氮非稠合雜芳香族化物。須知亦可使用此等溶劑之混合物。
除了上述含氮非稠合雜芳香族化物以外，特別適合溶劑之特定例為：脂肪族及芳脂族、一元或多元醇，具有最多10個碳原子，例如，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第三丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、異己醇、庚醇、辛醇、2－乙基－己醇、乙二醇、1,2－及1,3－丙二醇、環己醇、甲基環－己醇、苄醇及2－苯基乙醇；單及二－C2 －C3 －伸烷二醇單－C1 －C4 －烷醚如乙二醇單甲基、單乙基及單丁醚及二乙二醇單甲基及單乙醚；具有最多10個碳原子之無環及環狀脂肪族醚，例如，二丙醚、二異丙醚、二丁醚、二異丁醚、四氫呋喃、二烷、二乙二醇二甲醚及二乙二醇二乙醚；具有最多10個碳原子之無環及環狀脂肪族及芳脂肪族酮，例如，甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、二乙基酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環戊酮、環己酮、甲基環己酮、苯乙酮及苯丙酮；具有最多4個碳原子之脂肪族羧酸如甲酸、乙酸、丙酸及丁酸；具有最多4個碳原子之脂肪族羧酸之醯胺及C1 －C4 －烷基醯胺如甲醯胺、N,N－二甲基－及N,N－二甲基甲醯胺、N,N－二甲基－及N,N－二乙基乙醯胺、N,N－二甲基－及N,N－二乙基丙醯胺及N－甲基吡咯烷酮；具有全部最多12個碳原子之芳香族羧酸之酯如酞酸二甲酯及酞酸二乙酯；脂環及芳香族烴類如環己烷、苯、甲苯、二甲苯（所有異構物）、均三甲苯（所有異構物）、乙苯、氯苯、鄰二氯苯、三氯苯、硝基苯、苯酚、萘、甲基萘、二甲基業、四氫萘、十氫萘及喹啉。
關於再結晶，較佳使用該等溶劑，可在作業時，例如，用水洗滌，必要時，加入酸、與水共沸蒸餾、蒸汽蒸餾或藉乾燥整批（例如藉蒸餾出溶劑）容易除去。
特佳為使用該等溶劑，其具有沸點為≦150℃並可蒸發而無分解或殘餘物如C1 －C5 －烷醇、酮類如甲基乙基酮、醚類如四氫呋喃及二烷及烴類如環己烷、苯、甲苯、二甲苯及氯苯及其混合物，其中特佳為二甲苯及甲苯。
再結晶溶劑之其他特佳例為用於顏料合成之含氮非稠合雜芳香族化物。
特佳為提供有機溶劑與水之混合物。
溶劑之量通常不重要並可在廣泛限度內改變。通常，每克研磨材料為3至20克，較佳為4至15克溶劑。
通常，再結晶係在溫度為25至260℃，特別是60至180℃。
再結晶作用可用研磨材料於溶劑內之分散液或僅容許研磨材料殘留於溶劑內完成。
再結晶之期限端視溫度及溶劑而定。通常，其在1至24小時內完成。
在上述本發明製程之變例b)之特佳具體例中，粗製顏料係在熱條件下在具有再結晶作用之有機固體與無機鹽存在下受到捏揉。
捏揉作用較佳在共同雙軸捏揉機內實施，但其亦可使用單軸捏揉機、混合機或擠製機。其同樣可在邊緣磨機內溫熱。
適當無機鹽為上述水溶性鹽供乾鹽研磨，特別是，例如，氯化鈉及硫酸鈉。通常，使用具有或不具有微粒化之技術等級鹽。鹽較佳具有平均顆粒大小5至200微米，更佳為10至50微米。此外，其較佳僅具有溶解度為≦100毫克/升，特別是≦10毫克/升（在20℃在各情況下）於有機溶劑內；其較佳為實際上不溶於其中。
捏揉所用之有機溶劑較佳亦具有於水中之溶解度為至少10克/100毫升並可為中性，但亦可為酸性或鹼性。除了在第一方法變例之再結晶例示之溶劑之種類以外，碸及亞碸亦適合作為捏揉之溶劑。須知亦可使用溶劑混合物。
特別適合溶劑之特定例為：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、乙二醇單丁醚、甲基乙基酮、環己酮、二丙酮醇、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N－甲基吡咯烷酮、乙酸丁酯、三乙酸甘油醇酯、環丁碸及二甲基亞碸。
通常，捏揉質塊每克粗製顏料包含0.5至2克，較佳為0.6至1克有機溶劑，及1至10克，特別是3至8克無機鹽。
捏揉溫度通常為20至180℃，較佳為80至150℃。
旋轉速率最好以捏揉質塊均勻移動並用一致性剪力之方式選擇。
捏揉時間通常為0.5至24小時，特別是1至8小時。
無機鹽及有機溶劑可在捏揉後用水洗滌出。
在上述本發明製程之變例b)之另一具體例中，粗製顏料係在具有再結晶作用之有機溶劑存在下，必要時在與水之混合物內受到溼研磨。
濕研磨可有利地於攪拌式球磨機內進行。
適當有機溶劑主要為上述供變例a)之溶劑，較佳為水溶性溶劑。
較佳在水性介質內實施濕研磨。水與溶劑之量最好以研磨膏內之顏料含量為20至50重量%之方式選擇。溶劑含量以粗製顏料計通常為1至50重量%。
研磨溫度通常為5至100℃，較佳為10至85℃。
本發明苝顏料亦可有利地藉另一根據本發明方法製備，其包括使合成所得之粗製顏料，必要時在磨碎後，在濃酸內膨脹。
最後，粗製顏料通常在特定溫度下於濃酸內攪拌一段特定時間。隨後，將混合物加入水中，然後將經沉澱顏料過濾出、洗滌、乾燥及粉碎。
適當酸之例，除了有機酸如三氟醋酸以外，特別是濃無機酸如多磷酸及硫酸。
所用酸通常具有濃度為50至90重量%，較佳為70至85重量%。
通常，顏料濃度5至20重量%，特別為7至15重量%。
膨脹通常在20至100℃下，較佳為30至60℃下實施，通常在1至24小時內，特別是在4至12小時內完成。
為了控制晶體大小，最好在顏料增效劑存在下實施顏料修整，即，粗製顏料轉化成本發明苝顏料，在該情況下，通常使用每克顏料約0.01至0.1克增效劑。顏料增效劑可早在預磨碎步驟或直到再結晶步驟時加入。顏料增效劑亦可早在顏料合成過程時加入，使得在顆粒形狀上運用影響，即使在此較早階段亦然。
最後，苝顏料亦可僅與應用之顏料增效劑混合。
顏料增效劑為在其分子結構中包含若干或所有顏料發色團且較佳具有酸性或鹼性基之化合物。顏料系統之結構不必與結晶受影響之顏料的結構一致。例如，在目前情況下，可使用不僅以苝結構為主之顏料增效劑，而且亦可使用，例如，該等以酞花青銅結構為主者。
同樣根據本發明之特別適合顏料增效劑可以式Ia'或Ib'之二個異構物或之一為主 其中R1 ' ,R2 ' 各獨立為伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，其各經－COO－ M＋ 、－COOR3 、－CONR3 R4 、－COO－ N＋ R3 R4 R5 R6 、－SO2 NR3 R4 、－CH2 NR3 R4 、－CH2 N＋ R3 R4 R5 R6 R3 －COO－及/或－CH2 R7 單或多取代，並可附加地經C1 －C1 2 －烷基、C1 －C6 －烷氧基、羥基、硝基及/或鹵素單或多取代；R3 ,R4 ,R5 ,R6 各獨立為氫；C1 －C1 2 －烷基或C2 －C1 2 －烯基，其烴鏈在各情況下可由一個或多個－O－、－S－、－NR8 －、－CO－或－SO2 －基團中斷，及/或經羥基、鹵素、芳基、C1 －C4 －烷氧基及/或乙醯基單或多取代；C3 －C8 －環烷基，其碳架構可由一個或多個－O－、－S－、－NR8 －或－CO－基團中斷，及/或經乙醯基取代；R7 為酞亞胺基；R8 為氫或C1 －C8 －烷基；M＋ 為氫或金屬陽離子，特別是鹼性金屬陽離子，尤其是鈉或鉀；X 為鹵素；n 為0至4。
亦適合作為顏料增效劑者為式Ia'及/或Ib'之化合物，其係經以鹽形式存在之磺酸基在R1 ' 及R2 ' 基取代。US－A－2004/0215015說明此等化合物供液晶系統之用途。
顏料增效劑之存在對本發明苝顏料於應用介質內之分散性及絮凝穩定性以及對應用介質如塗料系統之流變力亦具有正面功效。
本發明苝顏料之分散性通常可附加地藉由顏料與可在專門對顏料增效劑之總製備過程之點使用之傳統添加劑接觸或直到使用苝顏料為止改良。除了以松香衍生物為主之添加劑以外，以天然或合成蠟為主之添加劑特別亦適合於著色塑膠。其例包括以亦可被氧化之聚乙烯及聚丙烯為主、以聚環氧乙烷為主、以乙氧化脂肪醇為主、以聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物為主、以脂肪酸酯為主（例如褐煤蠟）、以脂肪酸醯胺為主及以乙烯/醋酸乙烯酯共聚物為主之蠟。
本發明苝顏料明顯適合於著色天然與合成源之高分子量有機與無機材料。高分子量合成有機材料之例包括：聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯及聚－4－甲基－1－戊烯、聚烯烴共聚物如Luflexen(Basell)、Nordel(Dow)及Engage(DuPont)、環烯烴共聚物如Topas(Celanese)、聚四氟乙烯(PTFE)、乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚二氯亞乙烯(PVDF)、聚乙烯氯(PVC)、聚亞乙烯氯、聚乙烯醇、聚乙烯酯如聚醋酸乙烯酯、乙烯酯共聚物如乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯烷醛如聚乙烯乙縮醛及聚乙烯丁醛(PVB)、聚乙烯縮酮、聚醯胺如Nylon[6]、尼龍[12]及尼龍[6,6](DuPont)、聚亞胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物及聚碳酸酯與丙烯酸－丁二烯－苯乙烯共聚物之物理摻合物、丙烯腈－苯乙烯－丙烯酸酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚對酞酸丁二酯及聚對酞酸乙二酯、聚酯類如聚對酞酸乙二酯(PET)、聚對酞酸丁二酯(PBT)及聚葉酸乙二酯(PEN)、共聚物、轉酯基產物及上述聚對酞酸伸烷酯之物理混合物（摻合物）、聚（甲基）丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、聚丙烯腈、聚（甲基）丙烯酸酯/聚二氟亞乙烯摻合物、聚胺基甲酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物如苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)及甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯共聚物(MBS)、聚醚類如聚氧化伸苯、聚醚酮、聚碸、聚醚碸、聚二醇類如聚氧伸甲基(POM)、聚芳基類如聚伸苯、聚伸芳伸乙烯、矽酮、離聚物、熱塑性及熱固性聚胺基甲酸酯及其混合物。
可著色之高分子重量有機材料不但包括聚合物本身（"塑膠"），其可以粉末形式、塑膠質塊、熔融物或紡絲溶液之形式存在，而且包括塗膜、印刷油墨及塗料，其包括此等溶解或分散形式之材料。
本發明苝顏料可藉各種已知方法例如共同擠壓（較佳使用單或雙螺擠製機）、輥、捏揉機、壓機或磨機併入塑膠內，而塑膠可加工以得塑膠模製物、環形輪廓、平板、箔、纖維、薄膜及塗膜。
高分子合成無機材料之例包括：低熔融硼矽酸鹽玻璃燒料、以有機方式改質或未改質矽酸鹽溶膠及凝膠、摻雜或未摻雜矽酸鹽、鋁酸鹽、鋯酸鹽及鋁矽酸鹽塗膜，藉由溶膠－凝膠法製備，及矽酸鹽片。
可用本發明苝顏料著色的天然材料之例包括皮革，例如，皮鞋皮革、衣飾皮革及裝飾皮革。須知亦可著色合成源之皮革狀材料。
本發明苝顏料特別有興趣之若干選定應用領域利用以下例說明。
相關領域為使用於安全印刷油墨，例如，鈔票、股票、支票、信用卡、郵票、樂透券及防偽造包裝件之製造及印刷，例如，供醫藥品及高值烙印物品用。
特別適用於此目的者為本發明式Ia及/或Ib之苝顏料，其中R1 及R2 各為伸苯基而n＝0，因為此等顏料在可見區為400至800毫微米內具有顯著吸收性並在NIR區（帶邊緣約750毫微米）內為透明。同樣極適合者為本發明式Ia及/或Ib之苝顏料，其中R1 及R2 各為伸萘基而n＝0，其在可見區內同樣強烈吸收並在NIR區（帶邊緣約950毫微米）內為透明。
用此等顏料產生之黑色印刷當在NIR光線內觀察時為透明，即，其變成不可見。因此，其可例如過度印刷用具有IR－透明印刷油墨之慣用碳黑顏料印刷之主題花紋。當在NIR光線內觀察時，最初主題花紋再變成可見。
本發明苝顏料可使用慣用分散單元，例如，攪拌式球磨機或輥磨機併入此等安全印刷油墨如任何印刷油墨之黏合物系統內。亦可使用任何已知印刷方法，例如，偏移印刷、凹版印刷、凸版印刷、凹雕印刷、篩網印刷及墊塊印刷。
此外，本發明苝顏料亦可有利地用於油漆及層合體內以在黑色及灰色系統或薄膜塗料之情況下以及在塗料系統或包含黑色顏料作為顏色混合物成份之薄膜塗料之情況下達成較佳熱保護。其必須確保IR照射係由油漆層或層合膜本身或由其背景反射，其係由加入具有高準位散射於IR區內之外來顆粒，如二氧化鈦顏料及無機混合相顏料（例如，Sicotan顏料、BASF），或具有高準位反射於IR區內之外來顆粒，如鋁薄片及發光顏料，例如，該等以經塗佈小鋁片為主者，加入油漆或層合膜，或使用金屬背景或具有擴散散射之白色背景反射。
此外，本發明苝顏料，尤其是較佳苝顏料（R1 , R2 ：伸苯基或伸萘基）由於其極低導電性，可有利地用作LC顯示器內之黑色基質之成分。在此等彩色濾片中，紅色、綠色及藍色底面係由黑色柵格已知為黑色基質分離。最後，防蝕油墨係使用本發明苝顏料產生，在塗敷並用UV光固化後，導致具有所欲高電阻值為>101 3 Ω及在低層厚度下高光學密度之黑色基質。
本發明苝顏料亦可有利地用於電子照相術之領域，例如，作為調色劑之黑色顏料或作為電荷產生材料。
最後，由於其NIR透明度，本發明苝顏料亦可以優異方式用於欲由雷射透射法稠合之塑膠之黑色著色。在此上下文中，比較於慣用之三色染料混合物，其尤其引人注意的是其熱安定性及移行堅牢度。式Ia及/或Ib之苝顏料，其中R1 及R2 各為伸苯基，可有利地與所有通用雷射裝置（二極管雷射裝置：在808或940毫微米下發射：及固態裝置：在1064毫微米下發射）組合使用，而式Ia及/或Ib之苝顏料，其中R1 及R2 各為伸萘基，由於其NIR透明度朝向較長波長移動，特別可與固態雷射裝置組合使用。
關於許多應用，其可有利地最初製備液態以水為主本發明苝顏料之製劑，其包含水或水與有機溶劑之混合物作為液相。
同樣有利地使用顏料製劑，事先分離地製備，以聚合物或聚合物摻合物為主，以一個以上聚烯烴蠟或其混合物為主，以在低熔融聚合物（例如最通用聚烯烴）或該等具有低熔融黏度者（例如塑化的PVC及PVB以及可吹製的PET）內達成均勻強烈著色。雖然用於以聚合物為主顏料製劑（"母料"、"化合物"）之載體聚合物（摻合物）通常相同於欲著色之高分子量合成有機材料，用以製備以具烯烴蠟為主之顏料製劑之載體材料特別為均與共聚合PE及PP蠟如LuwaxA（乙烯均聚物；BASF）、Luwax EVA（乙烯－醋酸乙烯酯共聚物；BASF）或LicowaxPP 230（丙烯均聚物；Clariant）。
 實例
本發明苝顏料之製備及試驗(A)製備
實例1
苝顏料II：式Ia/Ib（R1 ＝R2 ＝1,2－伸苯基；n＝0）之順式/反式異構物混合物
a)粗製顏料之製備
78.4克苝－3,4：9,10－四羧酸二酐、16.3克哌及51.9克鄰伸苯二胺在70℃下導入318克苯酚之經攪拌熔融物內。在混合物加熱至180℃後，混合物在此溫度下攪拌8小時。將所形成之反應水蒸餾出作為與苯酚之共沸物。
在冷卻至130℃後，緩慢滴入350克甲醇並在60℃下攪拌另外一小時，將反應產物過濾出、用甲醇洗滌，直到形成透明濾液為止，在100℃減壓下乾燥，然後粉碎。
可得106克尺寸最多在10微米以上之針狀晶體形式之黑色粉末，其相當於99%產率。
b)顏料修整
50克步驟a)所得之黑色粉末於裝有2.6公斤鋼球（直徑25毫米）之1.3升震動式磨機內研磨10小時。
在移除研磨球後，研磨材料於250克甲苯與250克水之混合物內在150℃下於熱壓器內攪拌5小時。在以共沸方式蒸餾出甲苯後，將產物過濾出、用水洗滌並在100℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
所得結晶黑色苝顏料II具有範圍為40至300毫微米之主要顆粒大小。
實例2
苝顏料III：式Ia/Ib（R1 ＝R2 ＝1,8－伸萘基；n＝0）之順式/反式異構物混合物
a)粗製顏料之製備
78.4克苝－3,4：9,10－四羧酸二酐、16.3克哌及75.9克1,8－二胺基萘在70℃下導入265克苯酚之經攪拌熔融物內。在混合物加熱至180℃後，混合物在此溫度下攪拌8小時。將所形成之反應水蒸餾出作為與苯酚之共沸物。
在冷卻至130℃後，緩慢滴入350克甲醇並在60℃下攪拌另外一小時，將反應產物過濾出、用甲醇洗滌，直到形成透明濾液為止，在100℃減壓下乾燥，然後粉碎。
可得125克尺寸為90至300毫微米之針狀晶體形式之黑色粉末，其相當於98%產率。
b)顏料修整
50克步驟a)所得之黑色粉末於裝有2.6公斤鋼球（直徑25毫米）之1.3升震動式磨機內研磨10小時。
在移除研磨球後，研磨材料於700克二甲苯之混合物內在180℃下於熱壓器內攪拌5小時。在以共沸方式蒸餾出甲苯後，將產物過濾出、用水洗滌並在100℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
所得結晶黑色苝顏料III具有範圍為30至150毫微米之主要顆粒大小。
實例3
苝顏料III
a)粗製顏料之製備
如實例2a)所述般製備。
b)顏料修整
50克步驟a)所得之黑色粉末於裝有2.6公斤鋼球（直徑25毫米）之1.3升震動式磨機內研磨10小時。
在移除研磨球後，研磨材料於200克苯酚之混合物內在180℃下於熱壓器內攪拌8小時。在冷卻至120℃後，滴入450毫升甲醇並在60℃下攪拌另外2小時，將產物過濾出、用300毫升甲醇洗滌、在100℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
以均勻晶體形式存在之所得結晶黑色苝顏料III具有範圍為20至80毫微米之主要顆粒大小。
實例4
苝顏料II
a)粗製顏料之製備
如實例1a)所述般製備。
b)顏料修整
12克步驟a）所得之黑色粉末在室溫下於裝有2.6公斤鋼球（直徑25毫米）之1.3升震動式磨機內用90克氯化鈉研磨24小時。
在移除研磨球後，研磨材料以份方式導入1000克水與200克濃鹽酸之混合物內並在室溫下攪拌1小時。然後，將黑色粉末過濾出並用水洗滌以離開鹽。
實施若干分批物，然後混合。
然後，172克所得水濕潤壓餅（乾燥內含物29%）在150℃下於熱壓器內於250克甲苯與128克水之混合物內攪拌5小時。在甲苯以共沸方式蒸餾出後，將產物過濾出、用水洗滌、在100℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
所得結晶黑色苝顏料II具有範圍為40至300毫微米之主要顆粒大小。
實例5
苝顏料III
a)粗製顏料之製備
如實例2a)所述般製備。
b)顏料修整
50克步驟a)所得之黑色粉末於裝有2.6公斤鋼球（直徑25毫米）之1.3升震動式磨機內研磨10小時。
在移除研磨球後，40克所得研磨材料迅速加入305克80重量%硫酸並在25℃下攪拌24小時。然後，混合物沉澱於1700毫升水內。將產物過濾出並懸浮於1000毫升水內。
然後，使用5.9克10重量%氫氧化鈉溶液將懸浮液調整至pH為9.8。在攪拌15分鐘後，加入40克10重量%聚合的松香之溶液(Dertopol, Willers, Engel & Co.)於1.5重量%氫氧化鈉溶液並攪拌另外15分鐘，使用10重量%鹽酸達到pH為2.9。然後，將產物過濾出、用水洗滌以離開鹽、在55℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
以雜相晶體形式存在之所得結晶黑色苝顏料III具有範圍為50至600毫微米之主要顆粒大小。
實例6
苝顏料II
a)粗製顏料之製備
如實例1a)所述般製備。
b)顏料修整
35克步驟a)所得之黑色粉末係在100℃下用210克氯化鈉與40克二丙二醇於具有捏揉容量為0.3升之雙軸捏揉機（Duplex，獲自IKA）內捏揉4小時。
經捏揉質塊導入10升水中並攪拌30分鐘。然後，將產物過濾出、用水洗滌以離開鹽、在100℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
以均相晶體形式存在之所得結晶黑色苝顏料II具有範圍為30至150毫微米之主要顆粒大小。
實例7
苝顏料III
a)粗製顏料之製備
如實例2a)所述般製備。
b)顏料修整
35克步驟a)所得之黑色粉末係在100℃下用210克氯化鈉與40克二丙二醇於具有捏揉容量為0.3升之雙軸捏揉機（Duplex，獲自IKA）內捏揉4小時。
經捏揉質塊導入10升水中並攪拌30分鐘。在使用10重量%氫氧化鈉溶液達到pH為11.2後，懸浮液係與35克10重量%聚合的以松香為主樹脂之溶液(Dertopol, Willers, Engel & Co.)於1.5重量%氫氧化鈉溶液內摻合，並在進一步攪拌15分鐘後，使用10重量%鹽酸調整至pH為2.5。在攪拌另外20分鐘後，將產物過濾出、用水洗滌以離開鹽、在100℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
以均相晶體形式存在之所得結晶黑色苝顏料III具有範圍為30至100毫微米之主要顆粒大小。
實例8
苝顏料II
a)粗製顏料之製備
如實例1a)所述般製備。
b)顏料修整
50克步驟a)所得之黑色粉末於裝有2.6公斤鋼球（直徑25毫米）之1.3升震動式磨機內研磨24小時。
在移除研磨球後，40克所得研磨材料迅速加入400克80重量%硫酸並在50℃下攪拌24小時。然後，混合物沉澱於2升水內。將產物過濾出、用水洗滌至中性，然後再分散於1升水內。
在使用10重量%氫氧化鈉溶液達成pH為9.8後，懸浮液係用40克10重量%聚合的松香之溶液(Dertopol, Willers, Engel & Co.)於1.5重量%氫氧化鈉溶液內摻合並攪拌另外15分鐘，使用10重量%鹽酸調整至pH為2.5。在攪拌另外20分鐘後，將產物過濾出、用水洗滌以離開鹽、在100℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
以雜相晶體形式存在之所得結晶黑色苝顏料II具有範圍為30至150毫微米之主要顆粒大小。
實例9
苝顏料III
a)粗製顏料之製備
如實例2a)所述般製備。
b)顏料修整
50克步驟a)所得之黑色粉末於裝有2.6公斤鋼球（直徑25毫米）之1.3升震動式磨機內研磨10小時。
在移除研磨球後，40克所得研磨材料係在240℃下於240克喹啉內攪拌5小時。在冷卻至130℃後，混合物係由小心滴入250克甲醇稀釋。在攪拌另外30分鐘後，將產物過濾出、用1000毫升甲醇洗滌、於真空乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
所得結晶黑色苝顏料III具有範圍為50至200毫微米之主要顆粒大小。
實例10
苝顏料III
a)粗製顏料之製備
如實例2a)所述般製備。
b)顏料修整
50克步驟a)所得之黑色粉末於裝有2.6公斤鋼球（直徑25毫米）之1.3升震動式磨機內研磨10小時。
在移除研磨球後，40克所得研磨材料在240℃下於220克二甲基萘內攪拌8小時。在冷卻至130℃後，混合物係由小心滴入200克甲醇稀釋。在攪拌另外30分鐘後，將產物過濾出、用1000毫升甲醇洗滌、然後在60℃下於300毫升水內懸浮。
然後，使用0.5克10重量%氫氧化鈉溶液將懸浮液調整至pH為10.1。在攪拌5分鐘後，加入40克10重量%聚合的松香之溶液(Dertopol, Willers, Engel & Co.)於1.5重量%氫氧化鈉溶液並攪拌另外15分鐘，使用10重量%鹽酸達到pH為3.2。然後，將產物過濾出、用水洗滌以離開鹽、在55℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
所得結晶黑色苝顏料III具有範圍為50至200毫微米之主要顆粒大小。
實例11
苝顏料III
a)粗製顏料之製備
如實例2a)所述般製備。
b)顏料修整
粗製苝顏料係用生產量為8公斤/小時及研磨壓力為8巴，在注入壓力為9巴下在實驗室噴射磨機上研磨。
以雜相晶體形式存在之所得結晶黑色苝顏料III具有範圍為80至250毫微米之主要顆粒大小。
實例12
苝顏料II於具有C.I.顏料黃色185之混合物內
a)粗製顏料之製備
如實例1a)所述般製備。
b)顏料修整
41.7克步驟a)所得之黑色粉末與8.3克C.I.顏料黃色185之混合物於裝有2.6公斤鋼球（直徑25毫米）之1.3升震動式磨機內研磨20小時。
在移除研磨球後，40克所得研磨材料加熱至回流歷3小時，並在240克二甲苯內攪拌。在二甲苯以共沸方式蒸餾出後，產物在100℃下乾燥，然後粉碎。
所得結晶黑色粉末主要呈具有40至400毫微米之主要顆粒大小之晶體形式。
實例13
苝顏料II
a)粗製顏料之製備
78.4克苝－3,4：9,10－四羧酸二酐與45.4克鄰伸苯二胺於350克N－甲基咪唑內之混合物加熱攪拌至180℃並在此溫度下攪拌6小時。一旦約為170℃之內溫達到時，反應水之蒸餾出開始。
在冷卻至130℃後，緩慢滴入350克甲醇並在65℃下攪拌另外1小時，將反應產物過濾出、首先用800克甲醇，然後用500毫升5重量%醋酸，最後用1.5升水洗滌、在100℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
可得106.5克主要顆粒具有若干微米大小之黑色粉末，其相當於產率為99.4%。
b)顏料修整
50克步驟a）所得之黑色粉末於裝有2.6公斤鋼球（直徑25毫米）之1.3升震動式磨機內研磨。
在移除研磨球後，40克研磨材料在180℃下於200克N－甲基咪唑內攪拌5小時。在冷卻至室溫後，將產物過濾出，首先用1000毫升5重量%醋酸洗滌，然後用水中和，在100℃下於強制空氣乾燥櫃內乾燥，然後粉碎。
所得結晶黑色苝顏料II具有範圍為50至200毫微米之主要顆粒大小。
實例14
苝顏料II
粗製顏料之製備
除了使用300克咪唑取代N－甲基咪唑以外，進行類似於實例13a）之程序。
可得105克主要晶體具有若干微米大小之黑色粉末，其相當於產率為98%。
實例15
苝顏料III
除了使用66.4克1.8－二胺基－萘及450克N－甲基咪唑以及滴入稀釋用之450克甲醇以外，進行類似於實例13a)之程序。
可得123.4克黑色粉末，其相當於產率為97%。主要結晶具有色素面積並具有尺寸範圍為50至200毫微米。
B)試驗 B1)黑度值之測定
為了測定全蔭著色特性，在各情況下，1.0克特定顏料與9.0克醇酸/蜜胺清烤漆（黏合劑含量為43重量%，使用二甲苯調整至35重量%）之混合物在具有10毫升玻璃（直徑3毫米）之Skandex分散單元於30毫升玻璃瓶內搖動60分鐘。所得膏狀物隨後作為150微米厚層塗敷至紙板、通風並在130℃下烘焙30分鐘。
在使用Spectraflash SF 600加光譜計（獲自Datacolor）之比色評估後，黑度值係由下式自標準顏色值Y計算：黑度值＝100×log(100/Y)測定之黑度值顯示於表1。為了比較起見，亦顯示類似於對碳黑顏料（Monarch 1400，自Cabot）測定之黑度值以及類似於WO－A－03/10241(C2)之實例2製備之異構物混合物。
B2)熱產生之試驗
為了刺激在由塗佈有具有黑色素之清漆的金屬片材（標準結構：CED層加標準清漆填充料）造成之太陽照射下的內部加熱，具有清漆的金屬片材（類似於B1）之彩色膏狀物，但僅5%上顏色：層厚僅30微米）放在Styropor盒上作為蓋，具有清漆的側面向上並由EP－A－1 219 684所述之方法使用輸出量為750 W在距離為40厘米之鹵素燈照射。該盒內之內部溫度在照射10、20、30及35分鐘後測量。
試驗結果顯示於表2。為了比較起見，亦顯示對準備的金屬片材(C0)以及類似清漆的金屬片材（FW 200燈黑色，Degussa）(C3)之試驗結果。
此等結果證實對用本發明苝顏料清烤漆之金屬片材比較於C3在IR區內具有較高透射性，其導致在基材之較強IR輻射之反射而較低內部加熱，即，較佳熱保護。與準備的金屬片材(C0)之比較顯示觀察到的剩餘加熱幾乎完全歸因於IR輻射由底漆之吸收。
B3)塑膠之著色 a)LD聚乙烯：
為了測定LDPE之全蔭著色特性，將特定顏料與LDPE粉末（顏色濃度0.2重量%）混合並在輥溫為160℃及200輥轉數的混合輥單元上加工以得厚度為0.4毫米之滾壓片材。然後，壓縮此滾壓片材以在180℃下於具有隔框（1毫米）之壓機內獲得平板。在各情況下所得之著黑色平板係使用Spectraflash SF 600加光譜計（自Datacolor）以比色方式評估。
所得之試驗結果顯示於表3。
b)HD聚乙烯及工業塑膠：
為了測定HDPE(Lupolen6031M；Basell)、聚丙烯(PP；Moplen466R；Basell)、聚碳酸酯(PC；Makrolon2800 N；Bayer)、尼龍－[6](PA 6；UltramidBS 700；BASF)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS；TerluranGP 22；BASF)及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA；Plexiglas 7 N；Rohm)之全蔭著色特性，特定顏料與聚合物（顏料濃度0.2重量%）在瓶內於輥板上混合30分鐘，在表4顯示之本體溫度T1 ℃下使用雙螺擠製機（ZSE 27/GL－44D；自Leistritz）一次均化並粒化。如此所得著色顆粒係使用注射成形機（Allrounder；自Arburg）在注射溫度T2 ℃下加工以得平板。
在各情況下所得之著黑色注射成形平板係使用光譜計（Spectraflash SF 600 X；自Datacolor）以比色方式評估。
所得試驗結果以及以1/10白色衰減至DIN 53772之特定聚合物內測定之耐熱性TR[℃]顯示於表4。
B4)清漆之著色 a)全蔭著色特性之測定
根據B1)，使用來自實例3之顏料以產生清烤漆過的彩色膏狀物。
具有Spectraflash SF 600加光譜計（自Datacolor）之黑色清漆的比色評估提供以下測量：a*＝0.2；b*＝－0.8。
b)白色衰減之著色特性
1.6克自B4a)之彩色膏狀物係與1.0克具有40重量%二氧化鈦色素(Kronos 2310)（白色衰減約1/3標準顏色深度）之白色膏狀物混合，作為150微米厚層塗覆至紙板、通風並在130℃下烘焙30分鐘。
具有Spectraflash SF 600加光譜計（自Datacolor）之灰色清漆的比色評估提供以下測量：a*＝5.3；b*＝－14.4。

Claims (21)

  1. 一種黑色苝顏料，其包含式Ia或Ib之異構物之一 其中R1 ,R2 各獨立為伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，其各可經C1 -C12 -烷基、C1 -C6 -烷氧基、羥基、硝基及/或鹵素單取代或多取代；X 為鹵素；n 為0至4，或包含二個異構物之混合物並在醇酸/蜜胺清烤漆內具有黑度值≧210。
  2. 如請求項1之苝顏料，其中R1 與R2 基相同且各為未經取代之伸苯基或伸萘基。
  3. 一種製備如請求項1之苝顏料之方法，其包括將合成所得之粗製顏料予以a)磨碎， b)磨碎並在液態介質內再結晶，或c)磨碎同時再結晶。
  4. 如請求項3之方法，其中係將粗製顏料予以高能粉末研磨。
  5. 如請求項3之方法，其中最初係將粗製顏料在作為研磨助劑之鹽存在或不存在下予以乾研磨，然後在有機溶劑內，於熱條件下予以再結晶。
  6. 如請求項5之方法，其中再結晶係在有機溶劑與水之混合物內進行。
  7. 如請求項3之方法，其中係將粗製顏料在具有再結晶作用之有機固體與有機鹽之存在下於熱條件下予以捏揉。
  8. 如請求項3之方法，其中係將粗製顏料在具有再結晶作用之有機溶劑存在下予以水性濕研磨。
  9. 一種製備如請求項1之苝顏料之方法，其包括將合成所得之粗製顏料在濃酸內予以膨脹。
  10. 如請求項9之方法，其中將合成所得之粗製顏料經粉碎後，在濃酸內予以膨脹。
  11. 9或10之方法，其中粗製顏料係由縮合苝-3,4：9,10-四羧酸二酐與具有伸芳基R1 或R2 及若必要時之X基的芳香族鄰或對二胺，然後在苯酚或含氮非稠合雜芳香族化物存在下環化製備。
  12. 如請求項3至10中任一項之方法，其係在顏料增效劑及/或顏料添加劑存在下進行。
  13. 一種製備包含式Ia或Ib之異構物之一之粗製黑色苝顏料 的方法 其中R1 ,R2 各獨立為伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，其各可經C1 -C12 -烷基、C1 -C6 -烷氧基、羥基、硝基及/或鹵素單取代或多取代；X 為鹵素；n 為0至4，或包含二個異構物之混合物，藉由縮合苝-3,4：9,10-四羧酸二酐與具有伸芳基R1 或R2 之芳香族鄰二胺，然後環化製備，其包括在作為反應介質之苯酚或含氮非稠合雜芳香族化物中進行縮合及環化。
  14. 如請求項13之方法，其係在顏料增效劑及/或顏料添加劑存在下進行。
  15. 一種以式Ia'或Ib'之異構物之一為主或以二個異構物之混合物為主的顏料增效劑 其中R1' ,R2' 各獨立為伸苯基、伸萘基或伸吡啶基，其各經-COO- M+ 、-COOR3 、-CONR3 R4 、-COO- N+ R3 R4 R5 R6 、-SO2 NR3 R4 、-CH2 NR3 R4 、-CH2 N+ R3 R4 R5 R6 R3 -COO- 及/或-CH2 R7 單或多取代，並可另經C1 -C12 -烷基、C1 -C6 -烷氧基、羥基、硝基及/或鹵素單或多取代；R3 ,R4 ,R5 ,R6 各獨立為氫；C1 -C12 -烷基或C2 -C12 -烯基，其烴鏈在各情況下可由一個或多個-O-、-S-、-NR8 -、-CO-或-SO2 -基團中斷，及/或經羥基、鹵素、芳基、C1 -C4 -烷氧基及/或乙醯基單或多取代；C3 -C8 -環烷基，其碳架構可由一個或多個-O-、-S-、-NR8 -或-CO-基團中斷，及/或經乙醯基取代；R7 為酞亞胺基；R8 為氫或C1 -C8 -烷基；M+ 為氫或金屬陽離子；X 為鹵素； n 為0至4。
  16. 一種如請求項1或2之苝顏料用於將天然及人造源之高分子量有機及無機材料著色之用途。
  17. 如請求項16之用途，其中塗層、包括印刷油墨之油墨、調色劑、聚合物、塗料、塑膠物品、玻璃、矽酸鹽層系統及有機-無機複合物被著色。
  18. 一種如請求項1或2之苝顏料用於將用在雷射滲透熔接之塑膠物品著色之用途。
  19. 一種如請求項1或2之苝顏料用於將皮革及皮革狀材料著色之用途。
  20. 一種如請求項1或2之苝顏料用於作為電子照相術之電荷產生材料及作為LC顯示器內黑色矩陣之組份之用途。
  21. 一種如請求項1或2之苝顏料用於製備以水、聚合物或聚烯烴蠟為主顏料製劑之用途。
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