1344974 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於明顯的抑制曱 …，Hi /玍上 彳丨山刀口工性與成 形加工性均優越，且可抑制白化（Μ。· — )的聚縮搭系樹 =成物及其製造方法、暨由前記樹脂組成物所形成的成 【先前技術】 聚縮醛樹脂乃因為機械 損性、耐藥物性及成形性均 零件、電氣.電子機器零件 配管組件、生活.化妝用品 應用途的擴大及多樣化，遂 脂0 性質、耐疲勞性、耐摩擦.磨 優越，因而廣泛的使用於汽車 、其他精密機械零件、建材. 、醫用品等領域中。但是，因 而要求具優越品質的聚縮醛樹 樹脂所要求㈣性，有如：在㈣或成 私寻的加工步财，不致發生機械強度降低情況，在模具 a Γ致產生附著物（柄具積垢（m〇id dep〇sit))情況，在長期 D :件下(熱硬化)中不致發生機械物性降低的情況，以 等ί : : Γ 生的銀色條紋(SllVer Streak)或空隙(V-， 木/ 兄轉。導致該等強度或物性降低、及成形 “’重要因素之―’乃如加熱時的聚合物分解。尤豆是 :縮酸樹脂，就化學構造本質上而言，在加熱 境下、 月酸f性f件下，便屬於較以分解。因此，聚祕樹 或從成形品中產yirr 在成形加工過程 生甲紅現象。甲酿具有化學活性’將因氧 316333 5 1344974 Γ電轉:機為器？，:熱性將造成不良影響，若使用於電 有棬铷令件等方面的話’金屬製接點零件將腐蝕、 附著，而發生變色、接點不良情況。此外， 染零件組合工程的作業環境，與最終製品 便用的週邊生活環境。 有的末端安定化方面，已知針對均聚物便 則；在：：？ 酿化而sl化的方法’而針對共聚物 ;α σ日寸，使二噁烷與環狀醚、環狀縮甲醛等具有瞵 ^八 進仃，、聚合之後，再分解去除不安定的末 而：刀，而形成非活性的安定末端之方法等。但 …、時，聚合物的主鏈部分亦# I & 況，僅依賴卜、十^ β 刀角午’為防止此情 如疋無法應付的，f用上必須添加安定 月J (抗軋化劑、其他安定劑等）。 的分：是二:::安，，仍頗難完全抑制聚縮物旨 "Λ 在為U成物而進行擠出、成形步驟的 η 工之際’在擠出機或成形機的汽缸内，會受到埶°戈 乳的作用，而將從主鏈分解、未充八忠…几认士 j'.，、次 醛，在押出志# ± 刀疋匕的末端產生甲 ，狎出成形加工時將使作業環境惡化。此外，若長 1二:二成形的活’在模具上將附著微粉狀物、焦油狀物(模 降率降低’同時亦是使成形品表面狀態 強度，且使= 因聚合物分解而降低機械 要表 ’曰文色就仗此點觀之，針對聚縮醛樹脂便 ^有效的安定化處方，尚須持續多加努力。 添加於聚縮路樹脂中的抗氧化劑，已知有具立體障礙 316333 6 1344974 的酰化合物（受阻酚）、具立體障礙的胺化合物（受阻胺）； 其：的安；劑則已知有三聚氰胺、鹼金屬氫氧化物 '鹼土 鉍金屬氫氧化物、有機或無機酸鹽等。此外，通常抗氧化 劑係組合搭配其他安定化劑使用的。但是，使用此種添加 劑，仍頗難抑制從聚縮醛樹脂的成形品產生曱醛之情況。 在美國專利第3152101號公報（專利文獻1}中，有揭示 含有·聚縮醛共聚物、與二羧酸之二肼化物（碳數3至 的月曰肪私—羧酸之二肼化物、芳香族二緩酸之二讲化物、 脂環族二羧酸之二肼化物等）的組成物。但是，若使用此種 短鏈脂肪族羧酸之肼化物的話，雖可某種程度的提昇熱安 定性’且可抑制甲醛的產生，但是，成形性卻偏低，且將 產生模具積垢、及從成形品中滲出羧酸之肼化物的情況。 此外，在此文獻中，並未具體揭示到底使用何種脂環族二 羧酸之二肼化物的話’才能改善樹脂組成物的熱安定性。 專利文獻1 :美國專利第3152101號公報（第1攔及第 3攔） 【發明内容】 (發明欲解決之課題） 有鑑於斯，本發明之目的在於提供一種可改善聚縮路 樹脂的熱安定性、撥出加工時及成形加工時的溶融安定性 之樹脂組成物與其製造方法、及成形品。 本發明之另一目的在於提供一種少量添加便可明顯的 抑制曱醛的生成’可改善作業環境的聚縮醛樹脂組成物與 其製造方法、及成形品。 7 316333 1344974 本發明之再另一目的在於提供—種即便在嚴苛的條件 二仍可抑制甲的线，可抑制分解物等對模纟的附著、 二？成形品中滲出、及成形品熱劣化情況，可提升成 升y °σ α°貝、改善成形性的聚縮樹脂組成物與其製造方法、 及成形品。 ^… f 卜本,明之再另一目的在於提供一種可將從聚縮醛樹脂 ^ a 7 所產生曱搭的產生量抑制極低程度，且改善耐候 (光)性、耐衝撃性、滑動性等物性的聚縮醛樹脂組成物及 成形品。 (供解決課題之手段） 卞本發明者為達成上述課題，便針對聚縮醛樹脂的安定 劑，，行一連串的羧酸之肼化物化合物探索檢討，結果發 現特定的綾酸之肼化物化合物，將可明顯的抑制從聚縮酸 樹，成形品中產生甲醛的情況，且成形加工性優越，可降 低從成形品中的滲出現象，遂完成本發明。 換句話說，本發明聚縮醛樹脂組成物係由聚縮醛樹脂 與羧酸之肼化物構成，上述羧酸之肼化物係含有從飽和或 不飽和長鏈脂肪族羧酸之肼化物、飽和或不飽和脂環族羧 酉欠之肼化物、二聚酸或三聚酸之肼化物、及對應該等的羥 羧酸之肼化物中，至少選擇其中i種。上述羧酸之肼化物 亦可含有從飽和或不飽和脂肪族Ci0_4Q羧酸之肼化物（單羧 酸之單肼化物、二羧酸之單或二肼化物等）、飽和或不飽和 C6-4〇脂環族羧酸之肼化物（Cwo脂環族單羧酸之單肼化 物、C6·2。脂環族二羧酸之單或二肼化物等）、飽和或不飽 316333 8 1344974 和鏈狀Ciw —永吸又硏化物（鏈狀（^切一取吸< 早或二 餅化物等）、飽和或不飽和鏈片大c2。，三聚酸之餅化物（鍵狀 C3〇-6〇三聚酸之單至三肼化物等）、飽和或不飽和環狀C2〇 6〇 二聚酸之肼化物（環狀二聚酸之單或二肼化物等）、飽 和j不飽和環狀c20-60三聚酸之肼化物（環狀C3〇6〇三聚酸 之單至三肼化物等）、及對應該等的經緩酸之讲化物（飽和 或不飽和脂肪族羥羧酸之肼化物如：脂肪族羥Cm扣單羧 酸之單肼化物、脂肪族經Cl6_4。二幾酸之單或二肼化物等 中，至少選擇其_Μ。上述竣酸之讲化物的比率相對於 聚縮醛樹脂100重量份，可為0 001至2〇重量份程度。 ——上述聚縮醛樹脂組成物亦可更含有從抗氧化劑、耐熱 女疋切加j;文疋劑、耐候（光）安定劑、耐衝擊性改良劑、 /月動性改良劑、著色劑及填充劑中，至少選擇其中1種。 抗氧化劑、加工安定劑、耐熱安定劑及耐侯（光、)安定劑， 貫質上分子内未含醋鍵結者。本發明的樹脂組成物 戶、貝上未含有磷系難燃劑，仍可改善耐熱安定性。 本發明亦涵蓋在採用擠出機施行的調製法 醛樹脂、與至少上述二羧酸之肼化物從側進料口施行進： 聚縮盤樹脂組成物之製造方法’及由上述聚祕 且：物所形成的成形品。上述成形品可為汽車零組件、 :孔t子零組件（電氣及/或電子零組件）、建材配 化(妝^材用及/或配管零件）、生活·化妝品用組件（生活及 妝0α用組件）、或醫療構件。 (發明之效果） 316333 9 1344974 本發明乃因為在聚縮醛樹脂中，添加特定羧酸之讲化 物（長鏈脂肪族羧酸之阱化物、脂環族羧酸之阱化物、二聚 或二聚酸之肼化物、該等羧酸之肼化物所對應的羥羧酸之 胼化物），因而便可改善聚縮醛樹脂的熱安定性、擠出加工 4及成形加工時的熔融安定性。此外，僅添加少量的上述 羧酸之肼化物，便可明顯的抑制曱醛的生成，可大幅改善 週邊環境（作業環境、使用環境等）。此外，即便在嚴苛條 件下可抑制曱酸的產量至極低程度，可抑制分解物對模具 =附著（杈具沉積）、從成形品中滲出分解物、及成形品熱 劣化現象，而可提昇成形品品質，改善成形性。另外，若 添加其他添加劑（耐候（光）安定劑、耐衝擊性改良劑、滑動 f改良d、著色劑、填充劑等），便可將從聚縮酿樹脂與成 形品中所產生的甲酸產生量抑制至極低程度，且可提供瘦 ^善耐候（光）性、耐衝擊性、滑動性等物性的聚縮酸樹脂 ，，且成物、及成形品。 【實施方式】 與特定缓酸之 本發明的樹脂組成物係由聚縮醛樹脂、 肼化物所構成。 (聚縮醛樹脂） /月=樹脂」係指以氧亞甲基（-OCHr)為i 亞甲：位的同刀子化合物’包括* :聚縮醛均聚物或聚 忐丁餐/ A 商口口名德林」（音譯）；加 成工業（股）製、商品名「押 。。 仏那克4〇1〇」（音譯）等），含有 土早立契共早體單位的聚縮搭共聚物（如：聚塑（) 316333 10 1344974 製、商品名「吉拉康」（音譯）等）。共聚物+ 。。 二:含有碳數2至6左右(最好碳數2至4左右二: 二c氧亞乙基(卿知)、氧亞丙基、氧- (;成2單體單位含有f為少量，例如相對於聚縮酸樹脂 (構成艰鈿醛樹脂構成的單體單位）整體，為001至 耳％ ’最好0.03至15莫耳％(如：〇 〇5至1〇莫耳％)，尤以 選擇在0.1至10莫耳％左右的範圍内為佳。 聚縮酸共聚物可為由二成分所構成的共聚物、由 :所構成的三聚物等。聚縮醛共聚物乃除無規共聚物之 外’尚可為嵌段共聚物（如：日本專利特公平2_2侧號公 報’所記載的共聚物、旭化成工業(股)製、商品名「J: 克LA」（音譯）「德那克LM」（音譯）等）、接技并聚物等。 此外’聚縮搭樹脂不僅為線狀，亦可為分支構造，亦可具 有交聯構造。另外’聚縮越樹脂末端亦可藉由與醋酸、^ 酸等叛酸或該等之酸軒進行酷化，或與異氰酸酷化合物進 行胺醋化、醚化等而安定化。聚祕的聚合度、分支度、 或父聯度並恶特別的制限’僅要可溶融成形的話便可，聚 縮醛樹脂的分子量亦無特別限制，例如：重量平均分子量 5,000至·，_，最好1〇，_至糊，_左右。 上述聚縮醛樹脂可利用將如：曱醛、仲曱醛、乙醛等 膝類；三嗎烧、環氧乙燒、環氧丙炫、環氧丁烧、環氧笨 乙烯（Styrene 〇Xlde )、環己烷氧化物（Cyclohexane oxlde)、 環己燁氧化物、1,3-二茂燒、二曙院 '二乙二醇縮曱醛、 1，4- 丁二醉縮甲搭等環狀醚或環狀縮甲醛進行聚合便可製 316333 1344974 得。.此外’共聚合成分可使用如：縣或芳基縮水甘油峻 (+如·曱基&水甘油醚、乙基縮水甘油鱗、苯基縮水甘油鱗、 萘基細水甘油_等）、伸烧基或聚氧化伸烧二醇二縮水甘油 （士乙一醇—紬水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、丁 醇一縮水甘油醚等）、烷基或芳基縮水甘油醇、環狀酯 (如：沒-丙内醋等）、及乙烯基化合物（如：苯乙烯、乙烯醚 等）。 (羧酸之肼化物） 本發明的特色乃在於藉由添加羧酸之肼化物，便明顯 的提昇聚縮醛樹脂的加工安定性，且明顯的抑制甲醛的產 生。 上述羧酸之肼化物可舉例如：飽和或不飽和長鏈脂肪 族羧酸之肼化物、飽和或不飽和脂環族羧酸之肼化物、二 水酸或二聚酸之肼化物、及該等羧酸之肼化物所對應的羥 羧酸之肼化物。構成羧酸之肼化物的羧酸，亦可為單羧酸， 亦可為聚羧酸（二羧酸、三羧酸等）。羧酸之肼化物可為單 羧酸之單肼化物、聚羧酸單或聚肼（如··二羧酸之單肼化 物、二羧酸之二肼化物等）。 長鍵脂肪族羧酸之肼化物可舉例如：飽和脂肪族羧酸 之肼化物[如：硬脂酸之肼化物、花生（arachic acid)酸之肼 化物、廿二烷酸（behenic acid)之肼化物、廿四烧酸 (lignoceric acid)之肼化物、蠟酸（cerolic acid)之肼化物 '廿 七烷酸（heptacosanoic acid)之肼化物、褐煤酸（montanic acid)之肼化物、蜂花酸酸（melissic acid)之肼化物、塑蠛酸 316333 1344974 (ceroplastic acid)之肼化物、蟲漆蠟酸（lacceric acid)之肼化 物、三十四烷酸（geddic acid)之肼化物等單羧酸之單肼化 物；十六烷二酸之單或二肼化物、二十烷二酸之單或二肼 化物 '廿一烷二酸之單或二肼化物等聚羧酸之單或聚肼化 物（二羧酸之單或二肼化物等）等等]、不飽和脂肪族羧酸之 讲化物[如.油酸之讲化物、亞油酸（Hn〇leic acid)之讲化 物、亞麻油酸（linolenic acid)之肼化物、反油酸（elaidic acid) 之肼化物、h生浸稀酸（arachidonic acid)之讲化物、二十 碳五稀酸（eicosapentaenoic acid)之肼化物、芥子酸（erucic acid)之讲化物、巴西稀·酸（brassidic acid)之讲化物、錄虫鼠 烯酸（cetoleic acid)之肼化物等單羧酸之肼化物；8，i2-二十 碳二烯二酸之單或二肼化物、7，12-二甲基_7，ll-十八碳二 烯-1，1 8-二羧酸之單或二肼化物等聚羧酸單或聚肼（二羧酸 之單或一肼化物等）等等]等之飽和或不飽和c16 4()脂肪族 叛酸之肼化物等。另外，構成不飽和脂肪族羧酸之肼化物 的不飽和脂肪族羧酸之碳-碳不飽和鍵結數，並無特別限 制’可如1至1 〇，最好為i至6，尤以！至3左右為佳。 δ亥寺之中’敢好為飽和或不飽和脂肪族匚丨6-4〇緩酸之 肼化物（如：羧酸之單肼化物、二羧酸之單或二肼化物等）， 特別以廿二烷酸之肼化物、褐煤酸之肼化物等c22 4Q飽和 脂肪族羧酸之單肼化物；丨2-二十烷二酸之二肼化物等 C!6·4。飽和脂肪族羧酸之二肼化物；8，12_二十碳二烯二酸 之一肼化物等不飽和脂肪族羧酸之肼化物等為佳。 另外，一十烷二酸之二肼化物及8，12_二十碳二烯二酸的詳 316333 13 1344974 細製造方法，可參考日本專利特開昭63_8ui9號公報。 上述長鏈脂肪族羧酸之肼化物所對應的羥羧酸之肼化 物’係僅要1分子中至少具#丄個㈣的話便可，且經基 的個數亦無特別的限制，可如工至6，最好為！至4，尤以 1至3左右為佳。此種羥羧酸之肼化物可舉例如：飽和脂 肪族羥羧酸之肼化物[羥基硬脂酸之肼化物（2_、9_、1〇_、 12-或1 8-羥基硬脂酸之肼化物、9, i 〇_二羥基十八烷酸之肼 化物等）、腦酮酸（cerebronic acid)之肼化物等羥基單羧酸之 早肼化物；羥基十六烷二酸之單或二肼化物等羥基聚羧酸 之單或聚肼化物（羥基二羧酸之單或二肼化物等）等等]、不 飽和脂肪族羥羧酸[篦麻醇酸（ricin〇leic acid)之肼化物、麝 香梨酸（ambrettolic acid)之肼化物、油桐酸之肼化物 (aleuritic acid)、松香酸（gum rosin)之肼化物、8_ 羥基 _7_ 碘 -喹啉-5-磺酸（ferron)酸之肼化物等羥基單或聚羧酸之肼化 物[羥基單羧酸之單肼化物及羥基聚羧酸之單或聚肼化物 (如.羥基二羧酸之單或二肼化物等）等等]等飽和或不飽和 月曰肪知髮C16·4〇敌酸之肼化物（脂肪族經單幾酸之單讲化 物、脂肪族經二緩酸之單或二肼化物等）等等。 該等之中’最好為飽和或不飽和脂肪族羥Cl6 4Q敌酸 之肼化物[尤其是9_、10_或12_羥基硬脂酸之肼化物（特別 係12-羥基硬脂酸之肼化物）、篦麻醇酸之肼化物等飽和或 不飽和脂肪族羥C】6_36羧酸之肼化物等]等等為佳。 脂環族羧酸之肼化物中，飽和脂環族羧酸之肼化物可 舉例如：單羧酸之單肼化物（環戊烷羧酸之肼化物、環己烧 Η 316333 1344974 鲮酸之肼化物、環庚烷羧酸之肼化物、環辛烷羧酸之肼化 物、環壬烷羧酸之肼化物、環癸烷羧酸之肼化物、環十一 院羧酸之肼化物、環十二烷羧酸之肼化物等環烷羧酸之肼 化物；原冰片燒（norbornane)缓酸之讲化物、金剛烧叛酸之 肼化物等聚環烷羧酸之肼化物；環己基醋酸之肼化物、環 己基酿酸之肼化物等環烷基_烷羧酸之肼化物等等）；聚羧 酸之單或聚肼化物[上述單羧酸之單肼化物所對應的二至 四敌酸之單至四肼化物（二缓酸之單或二讲化物、三竣酸之 單至三肼化物、四羧酸之單至四肼化物），如：1，4-環己烷 二羧酸之單或二肼化物、環己烷三羧酸之單至三肼化 物等環烷二或三羧酸之肼化物（環烷二羧酸之單或二肼化 物、裱烷二羧酸之單至三肼化物等）；聚環烷二羧酸之單或 一肼化物.、羧烷基環烷羧酸之單肼化物、肼基羰烷基環烷 單羧酸之單肼化物、肼基羰烷基環烷羧酸、二（肼基羰烷基） %烷等]等等飽和脂環族羧酸之讲化物等等。 在脂環族羧酸之肼化物中，不飽和脂環族羧酸之肼化 物:舉例如：單羧酸之單肼化物（環戊烯羧酸之肼化物、環 己烯羧酸之肼化物、環庚烯羧酸之肼化物、環辛烯羧酸之 肼化物等環烯羧酸之肼化物；原冰片烯羧酸之肼化物等聚 環烯羧酸之肼化物；環戊烯_2_十一烷乙酸（hydn〇carpyi aCetiC acid)之肼化物、大楓子油酸（chaulmoogric acid)之讲 化物\甘膽酸（ch〇lylglycine)之肼化物等環烯基烷羧酸之肼 化物等）、聚幾酸之單或聚肼化物（上述單幾酸之單讲化物 所對應的二至四羧酸之單至四肼化物[二羧酸單或二肼 316333 15 1344974 (如：環烯二羧酸單或二肼）、三羧酸之單至三肼化物（如： 環烯三羧酸單至三肼）、四羧酸之單至四肼化物（如：環烯 四羧酸之單至四肼化物）]等};三聚酸（環狀不飽和亞油三 聚酸、環狀不飽和亞麻油三聚酸等不飽和脂肪族欸酸的三 聚酸等）單至三肼等）等等不飽和CVm脂環族羧酸之肼化物 等等。另外，構成不飽和脂環族羧酸之肼化物的不飽和脂 環族幾酸之凝-碳不飽和鍵結個數，並無特別的限制，可配 合脂環數而選擇在能維持非芳香族性的範圍内，例如1至 最好1至3左右，尤以1或2為佳。 再者，具有多環式構造的飽和或不飽和脂環族缓酸之 肼化物（聚環烷羧酸之肼化物、聚環烯羧酸之肼化物等）， 系了藉由將g有1，3 _ 一坤構造的不飽和脂環族化合物（環 戊二烯、二環戊二烯、環己二烯、環辛二至四烯等環烷二 至=烯等），與烯烴化合物[(甲基）丙烯酸烷酯、順丁烯二酸 =等]Diels-Alder(狄爾斯_亞德）反應物進行肼化等便可獲 得。 又 =等脂環族叛酸中，最好為環己烧二㈣之讲化物 ’ -¾己烧二緩酸之單或二肼化物等）等等飽和或不飽和 尸2。脂環㈣酸之肼化物(脂環族單或二 化物等）等等。 干4 一硏 :環族峨之肼化物可舉例如：上述脂 :化物所對應的㈣酸之肼化物(飽和或 c“〇經缓酸之肼化物等）、如 _美严p k L基壌己烷竣馱之肼化物、 竣酸之肼化物、經基環己烯錢之肼化物等 316333 16 1344974 肼等化物） ，基餘和或不飽和脂環族^_之肼化物（歸脂環族 早羧酸之早肼化物、羥基脂環族二羧酸之單或 等等。 一 ，脂環族賴酸之肼化物係僅要！分子中至少具有】個 羥基的話便可，而羥基的個數並無特別的限制，可如^至 6，最好1至4，尤以丨至3左右為佳。 上述一+酸或二聚酸之肼化物可為鏈狀或環狀中任一 者，且亦可為飽和或不飽和中之任一者。二聚酸或三聚酸 =肼化物彳舉例如：二聚酸之單或聚讲化物[如：二聚酸之 單至四肼化物（特別係二聚酸之單或二肼化物等）等]、三聚 酸之單或聚肼化物[如：三聚酸之單至六肼化物(特別係三 聚酸之單至三阱化物等）等]。 構成二聚酸或三聚酸之肼化物的二聚酸或三聚酸，可 舉例如：不飽和脂肪族羧酸（如：油酸、亞油酸、亞麻油酸 等不飽和單羧酸，此外尚有如：不飽和二羧酸等不飽和 Ci〇-3〇脂肪族羧酸等）二聚物或三聚物。 二聚酸之阱化物可舉例如：鏈狀飽和（或加氫）二聚酸 之肼化物（鏈狀飽和亞油二聚酸之單或二肼化物等）、鏈狀 不飽和二聚酸之肼化物（鏈狀亞麻油二聚酸之單或二肼化 物等）等等鏈狀飽和或不飽和二聚酸之肼化物；環狀飽和 (或加氫）二聚酸之肼化物（環狀飽和亞油二聚酸之單或二 肼化物等）、環狀不飽和二聚酸之肼化物（環狀不飽和亞油 二聚酸之單或二肼化物、環狀不飽和油二聚酸之單或二肼 化物、環狀不飽和亞麻油二聚酸之單或二肼化物等）等等， 316333 1344974 環狀飽和或不飽和二聚酸之肼化物等的二聚酸之肼化物 (C2〇-6〇二聚酸之肼化物等）等。三聚酸之肼化物可舉例如： 上述二聚酸之肼化物所對應的鏈狀或環狀三聚酸之肼化物 (匸2〇_6〇三聚酸之單至三肼化物等）、如：鏈狀飽和（或加氫） 二^^酸之餅化物、键狀不飽和三聚酸之餅化物等鍵狀飽和 或不飽和三聚酸之肼化物；環狀飽和（或加氫）三聚酸之肼 化物（環狀飽和亞油三聚酸之肼化物等）、環狀不飽和三聚 酸之肼化物（環狀不飽和亞油三聚酸之肼化物等）等環狀飽 和或不飽和三聚酸之肼化物等。 再者，上述二聚酸或三聚酸之肼化物亦可為具有羥基 的經二聚酸或三聚酸之阱化物。另外，不飽和二聚酸之肼 化物或不飽和三聚酸之肼化物中，碳_碳不飽和鍵結的個数 並無特別限制，例如1至6，最好1至4左右，尤以1或2 為佳。 。亥等一水酸或二聚酸之肼化物（飽和或不飽和二聚酸 之肼化物、飽和或不飽和三聚酸之肼化物）中，特別以鏈狀 〇2〇_4。二聚酸之單或二肼化物（鏈狀亞油二聚酸之肼化物、 鏈狀亞麻油二聚酸之肼化物等）、環狀Cmw二聚酸之單或 二，化物（環狀亞油二聚酸之肼化物等）、鏈狀c3G-6G三聚酸 之單至二肼化物、環狀三聚酸之單至三肼化物（環狀 亞油二聚酸之肼化物等）為佳。其中，最好為從褐煤酸之肼 化物、二十烷二酸之二肼化物、8，12_二十碳二烯二酸之二 肼化物、12-羥基硬脂酸之肼化物、丨，4_環己烷二羧酸之二 肼化物 '及亞油二聚酸之二肼化物中，至少選擇i種。 316333 18 1344974 该等缓酸之肼化物可單獨使用，或組合2種以上使用。 若使用此種羧酸之肼化物的話，依少量添加便顯現出 大幅凌駕習知安定劑的安定化效果，可獲得成形加工性（脫 模性、模具沉積性）優越的聚縮醛樹脂組成物。此外，亦可 大幅改善從成形品中滲出的特性（白化性）。 上述緩酸之肼化物的比率相對於聚縮搭樹脂1 重量 份，例如選擇〇‘〇〇丨至20重量份，最好〇 〇〇2至1〇重量 份（如：0.002至5重量份）’尤以〇 〇〇3至3重量份左右為 佳，特別是0_005至2重量份程度仍可明顯的抑制甲醛的 生成情況。上述羧酸之肼化物的比率，若過少的話，將頗 難有效的減少甲醛產生量，反之，若過多的話，將有成形 性、機械強度降低的虞慮。 > 上述羧酸之肼化物即便單獨使用，仍可對聚縮醛樹脂 賦予明顯的安定性與加工安定性’此外，亦可與從抗氧化 劑、加工安定劑、耐熱安定劑、耐候（光）安定劑、耐衝擊 改良劑、滑動性改良劑、著色劑及填充劑中，至少選擇i 種組合搭配使用。 另外，多數的安定劑（抗氧化劑、加工安定劑、耐熱安 定劑及耐侯（光）安定劑），在分子内均含有以酯鍵結 [-C(=0)0-]為構造單位。上述羧酸之肼化物即便組合使用 此種具酯鍵結的安定劑’仍可將聚縮醛樹脂安定化。但是， 上述缓酸之肼化物因為潛在性對輯結具有反應性，因而 為能依更少量羧酸之肼化物便獲得曱醛抑制效果，上述安 定劑最好使用分子内未含有以賴結為構造單位的化S。 316333 19 1344974 (抗氧化劑） 及受阻胺系化合物 抗氧化劑包含有受阻酚系化合物 等。 受阻酚糸化合物包括有慣 α 、 u乳儿削驭安定 劑，例如：单環式受阻盼化合物(2,6·二第三丁基I甲驗 等）、由烴基或含硫原子之基連結的多環式受㈣化合物 [2,2’_亞甲基雙（4-甲基_6_第三丁酚）、4,4'_亞曱基雙（2 6 _ 第三丁酚）、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基第三丁基苯基)丁烷 等C^o伸烷基雙至四（第三丁酚）類；4,4,_亞丁基雙甲基 -6-第二丁酚）等Cuo亞烯基或二烯雙至四三 一甲基Μ 一二-第三丁基 亞芳基或亞芳烷基雙至四（第三丁酚）類；4,4,·硫代雙 (3-曱基-6-第二丁酚）等由具硫原子之基連結的雙（第三丁 酚）類等]、具有酯基或醯胺基的受阻酚化合物[正十八烷基 _3-(4’-羥基_3，，51_二_第三丁基苯基）丙酸酯、正十八烷基 -2-(4 -羥基_3’，5’-二-第三丁基苯基）丙酸酯等具有伸 烧基幾氧基的第三丁 g分；1，6_己二醇_雙5_二_第二丁 基-4-羥基笨基）丙酸酯]、三乙二醇_雙[3_(3_第三丁基曱 基-4-羥基笨基）丙酸酯]、季戊四醇四[3_(3,5_二-第三丁基 4 ^基笨基）丙酸酯]等由脂肪酸之聚醇酯連結的二至四 (第三丁酚）類；3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基_4_羥基_5_曱基苯 土）丙^氧基卜二甲基乙基]-2,4,8,10 -四D等螺[5,5]十一 院等具有雜環基與匚2-10伸烧基羰氧基的二至四（第三丁酚) 2-第三丁基_6_(3，_第三丁基_5，-曱基_2、羥基苄基）_4-曱 316333 20 1344974 基笨基丙烯酸酯、2-[l-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基）乙 基]-4,6-二-第三戊基苯基丙烯酸酯等具有c3_1G烯基羰氧基 之第三烧基g分（如：第三丁紛及第三戊酚等）；膦酸二-正十 八烧基-3,5-二-第三丁基_4-羥基〒酯等具有膦酸酯基之受 阻紛化合物；N，N'-六亞甲基雙（3,5-二-第三丁基_4·經基_ 二氫化肉桂醯胺、N，N，-伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基_4_羥 基本基）丙醯胺]、Ν，Ν·-四亞甲基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯胺]、Ν，Ν，-六亞甲基雙[3-(3,5-二-第三丁基 -4-羥基笨基）丙醯胺]、队^_伸乙基雙[3_(3_第三丁基_5_甲 基-4-羥基苯基）丙醯胺]、Ν，Νι_六亞曱基雙[3-(3_第三丁基 甲基_4_羥基苯基）丙醯胺]、N，N'-雙[3-(3,5-二-第三丁基 -4-羥基苯基）丙醯基]肼、N,N,_雙[3_(3_苐三丁基。甲基_心 羥基苯基）丙酿基1肼、U，5-三（3,5-二-第三丁基_4_經基节 基）異氰脲酸酷、⑶-三⑷第三丁基士經基从二甲基节 基）異氰，酉变酯等具有醒胺單位的受阻齡化合物等）等等。 -中瑕好為具為第三丁基（特別係複數個第三丁基）的苯 =合，(特別係具有複數個第三刪位的化合物)。該 寻又㈣糸化合物可單獨使用，或組合2種以上使用。 物，2简系化合物係具有立體障礙性基的哌咬衍生 甲美脈1例如·含醋基脈咬衍生物[4·乙酿氧基-2,2,6,6-四 基_2,2,6,6-四甲基哌啶等 -氧基-四甲基呢咳等)4 ::酿其氧基呢咬(c“。脂肪族 芳香族醒氧基·2,2,6,6,^定等 _ 1方e私醯氧基_四甲基哌啶等）；雙 316333 21 1344974 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）草酸酯、雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌 定基）丙—g欠酯、雙（2,2,6,6_四甲基4_哌啶基）己二酸酯、 雙（1，2,2,6,6-五甲基_4_哌啶基）己二酸酯、雙（2,2,6,6_四甲 基-4-哌^疋基）癸二酸酯、雙〇,2,2,6,6_五曱基—哌啶基）癸 一酉义Sa等月曰肪族二或三羧酸-雙或三哌啶酯（CM。脂肪族二 羧酉义又哌啶酯等）；雙（2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基）對苯二曱 酉夂酯 一（2,2,6,6-四甲基_4Jjg啶基）苯— ns三羧酸鹽等芳 香族二至四幾酸-二至四哌啶酯（芳香族二或三羧酸-二或 二哌°疋基酯等）等]、含醚基哌啶衍生物[4-曱氧基-2,2,6,6-四甲基哌0疋等Ci-i〇烷氧基脈啶（Cu烷氧基-四甲基哌啶 等）’ 4-¼己氧基_2,2,6,6_四甲基哌啶等C5-8環烷氧基_哌 啶，4-苯氧基·2,2,6,6-四曱基哌啶等芳氧基_哌啶；4_苄氧 基-2,2,6,6-四曱基哌啶等C6i〇芳基_Ci4烷氧基_哌啶；1_，2_ 雙（2,2,6,6-四甲基_4_哌啶氧基）乙烷等伸烷二氧基雙哌啶 (Ci-io伸烧二氡基-雙哌啶等）等]、含醯胺基哌啶衍生物 [4-(苯基胺基τ醯氧基）_2,2,6,6_四甲基哌啶等胺基曱醯氧 基脈°疋，雙（2,2,6,6-四曱基-4-脈α定基）六亞曱基q，6_二胺基 甲酸酯等胺基曱醯氧基取代之伸烷二氧基_雙哌啶等]等 等。此外’亦包含有高分子量的哌啶衍生物縮聚物（號珀酸 一曱基-1-(2-經基乙基）_4_經基-2,2,6,6-四曱基峨α定縮聚 物、聚{6-[(1，1,3,3·四曱基丁基）亞胺基4,3,5_三哄_2,4_二 基][2-(2,2,6,6-四曱基哌啶基）胺基]六亞曱基[4_(2,2,6,6_四 甲基哌啶基）亞胺基]}等）等等。該等受阻胺系化合物可單 獨使用，或組合2種以上使用。 316333 22 丄jh·呼y/4 5亥專抗氧化劑可星彡 了早獨使用，或組合2種以上使用。上 述抗乳化劑的比率相斟 _至5重量份i t 樹脂_重量份’含有 里仞取好0.005至3重量份，尤以0 〇1至2 〇 里切尤以0.01至2 (加工安定劑） :疋^可舉例如從⑷長鏈脂肪酸或其衍生物、（b) =、⑷石夕氧化合物等之中，至少選擇"重。 (a)長鏈脂肪酸或其衍生物 長^日肪酸可為飽和脂肪酸，亦可為不飽和脂肪酸。 ”可使用部分的氫原子為經基等取代基所取代者。 广旨肪酸為碳數10以上的1元或2元脂肪酸，例如:碳 以上的一元飽和脂肪酸[癸酸、月桂酸、肉豆囊酸、 =五烧酸、標搁酸、硬脂酸、花生酸、廿二烧酸' 褐煤酸 4 飽和脂肪酸（最好ClQ-3Q飽和脂肪酸）等]、碳數1〇 以上的：元不飽和脂肪酸[油酸、亞油酸、亞麻油酸、花生 油酸、介子酸等Cl0.34不飽和脂肪酸（最好c10_30不飽和脂 肪酸）等卜碳數10以上的二元脂肪酸（二質子（dlbaslc)脂肪 Μ[癸二酸、十二烧二酸、十吨二酸、十六烧二酸等二 二的G㈣飽和脂肪酸（最好二元❾c㈣飽和脂肪酸）；癸 烯I十一碳烯一酸等二元的不飽和脂肪酸（最好 二元的C1Q_26不飽和脂肪酸）等]。上述脂肪酸亦包括分子内 /、有1個或衩數羥基的脂肪酸（如：12_羥基硬脂酸等羥基 飽和CIG-26脂肪酸等）。該等脂肪酸可單獨使用，或組合二 種以上使用。上述脂肪酸中，最好為一元的C.26飽和或 316333 23 1344974 不飽和脂肪酸、及二元的c㈣飽和或不飽和脂肪酸。 長鏈脂肪酸的衍生物包含有脂肪酸酿及脂肪酸醯胺等 上㈣肪酸㈣構造並無特别限制，可使用直鏈狀或分支 狀脂肪酸酯中之任一者，可與 舉例如：上述長鏈脂肪酸與醇 的；(單醋、二_、三醋及，具有“固或複數個酷鍵的 酉曰仆構成長鏈脂肪_旨的醇並無特別的限制，雖可為— 7L醇，但是通常使用多元醇的情況較多。 上述多元醇係碳數2至8左右，最好2至6左右的多 几醇或其聚合物’可例示如：烷二醇[乙二醇、二乙二醇、 =二醇等c2.8院二醇（最好為C2禮二醇）等]等二醇類；甘 / :二羥甲基丙烷或該等衍生物等的三醇類；季戊四醇、 =梨，料或該等衍生物等的四醇類；以及料的多元醇 :1::獨或共聚物(如：聚乙二醇、聚丙二醇等聚氧化烷二 ::早獨或共聚物、聚甘油、二季戊四醇、聚季戊四醇等) 寺寺。上述聚氧化烧二醇的平均聚合度係在2以上（如：2 ’最好2至彻（如：2至狗左右，尤以平均聚合 ::二上二:2〇至2°°左右)。另外，當多元醇採用聚氧 匕烷—知的情況時’構成醋的長鏈脂肪酸，最好使用碳數 =以上的脂肪酸，例如：—元的c⑽鮮或不飽和脂肪 及一元的飽和或不飽和脂肪酸等。上述醇可單 獨使用’或組合2種以上使用。 ^此種長鏈脂肪酸酯的例子，可舉例如：乙二醇單或二 >椚I自曰、乙一醇單或二硬脂酸酯、乙二醇單或二（廿二烧 西夂酉曰）、乙二醇單或二褐煤酸醋、甘油單i三掠摘酸醋、甘 316333 24 1344974 油單至三硬脂醆酯、甘油 三褐烨舻和朱 —(廿一 $元酸酯）、甘油單至 —褐媒k g日、季戊四醇單至四 硬脂酸&、φ λ、 铩櫊馱®日、季戊四醇單至四 又刀日®^g日、季戊四醇單至四 170姐I·甘扣 ^ 一展* ®夂酉日）、季戊四醇單至 四褐煤酸醋、聚甘油三硬脂 子早至 酯、季戊四醇輩杜祕# —乙甲基丙烷早棕櫚酸 予/乂 W畔早月桂酸酯 '山犁 水糖知酐早硬脂酸酯；聚烷 p子（承乙—_、聚丙二醇等）的單或二月桂酸m ::酸醋、單或二硬職、單或二(廿二酸醋)、單或： 褐煤酸醋、單或二油酸g|、單或二亞麻油酸醋等。 亡述衍生物中，脂肪酸酿胺可❹上述長鏈脂肪酸卜 兀或一元長鍵脂肪酸）、盘胺_ f留η·Λ> ^ 妝頒（早胺、二胺、聚胺類等）所 形成的酸醯胺（單酿胺、等肚榮 _ 、平肌妝又I胺寻）。酸醯胺中特別以雙醯 胺為佳。 早酿胺可例示如：癸酿脸、B ^_+此乂 六皿妝月桂醯胺、肉豆蔻醯胺、 掠櫚酿胺、硬脂酿胺、花生酿胺、廿二院酿胺、褐煤酿胺 等飽和脂肪酸的一級醯胺；油醯胺等不飽和脂肪酸的一級 醯胺；硬脂硬脂醯胺、硬脂油醯胺等飽和及/或不飽和脂肪 酸與單胺所形成的二級醯胺。 雙醯胺當含有Cw烷二胺（特別係Ci 2烷二胺）盥上述 脂肪酸所形成的雙醯胺等，具體例有如乙二胺_二稼櫚醯 胺、乙二胺-二硬脂醯胺（伸乙基雙硬脂醯胺）、六亞曱基二 胺-二硬脂醯胺、乙二胺-二（廿二烷）醯胺、乙二胺-二褐煤 醯胺、乙二胺-二油醯胺、乙二胺-二芥子醯胺等·，此外亦 可使用乙一胺-(硬月曰S&知）油酿胺等，在烧二胺之胺部位處 鍵結著不同酸基構造的雙酿胺等。在上述酸之醯胺化物 316333 25 1344974 中之酿胺化物的脂肪酸最好為 該^鏈脂肪酸或其衍生物，可㈣ 種以上使用。 成，·五σ 2 (b)聚氧化烷二醇 聚氧化烧=醇包括有：燒二醇[例如：乙二醇、丙 四亞甲基一醇等c2-6烷二醇（最好為c ^ 或共聚物、該等之衍生物等等。‘、’’ 2—4凡一醇）等]的單獨 聚，化烧二醇的具體例，可舉例如：㉟乙二醇、，丙 二四亞f基二醇等聚。2'6氧化烷二醇(最好為〒C 氧化烷二醇）、聚氧化伸乙 于為聚C：2·4 ㈣聚物等)、聚氧化伸乙二=丙基共聚物_ ，伸乙基聚氧化伸丙基單丁峻等共聚物。甘氧 最好為具有氧化伸乙基單位的聚合物，例如：:二:， 聚氧化伸乙基聚氧化伸丙基共聚物、及該等二Γ 聚氧化烷二醇的數平均分 ^ 、何物等。 X1〇215X1〇5)，最奸】1 3 里係 3X10 至 1><1〇6(如：5 王ιυ )取好 lx 103 至 ， 吶左右。聚氧化烧二醇可單獨 二。·1χ10至5x 用。 残使用，或組合2種以上使 (c)矽系化合物 矽系化合物包括有（聚）有機矽 例示如：二烷基矽氧烷 _ (♦)有機矽軋烷可 石夕氧燒（如：苯基甲切氧^甲基㈣烧等）、院基芳基 基矽氧燒等)等等的單有二乂、;方基魏垸(如：二苯 {, 機夕乳貌、該等的單猸取八从 ° ’聚二甲基嫩、聚笨基曱基嫩等)或共；：等 316333 26 1344974 寻。另外，聚有機石夕氧烧亦可為寡聚物。 再者，（聚)有機矽氧烷亦 中，具有環氧基、羥其、护巧且刀子末知或主鏈 烧胺基等）、越基：二η、胺基或取代胺基（二 f ^ 乙烯基、（甲基）丙烯醯基等取代基的改 貝（承）有機矽軋烷（如：改 文 使用’或組合2種以上使用。）# ^㈣化合物可單獨 产上述Γ工安定劑的比率係相對於聚祕樹脂⑽重量 二例如遥擇〇._至10重量份，最好。…重量份里 尤以Θ.03至3重量份y*女丸彳土 左右為佳。里…為仏’特別…至2重量份 (耐熱安定劑） ,上述耐熱安定劑係包括有：⑷驗性氮化合物'⑻有機 竣酸金屬鹽、⑷鹼金屬或鹼土族金屬化合物、⑷水滑石、 (e)彿石及（f)膦化合物等。 (a)驗性氮化合物 鹼性氮化合物可使用從胺基三啡化合物、脈化合物、 脲化合物、胺基酸化合物、胺醇化合物、醯亞胺化合物、 醯胺化合物、及肼化合物中，至少選擇1中丨種。 胺基三啡化合物包括有：三聚氰胺或其衍生物[三聚氰 胺、三聚氰胺縮聚物（蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄）等]、胍胺或 其衍生物、及胺基三哄樹脂[三聚氰胺之共縮聚樹脂（三聚 氰胺-甲#樹脂u聚氰胺樹脂、三聚氛胺-驗-甲酸樹 脂、苯并胍胺-二聚氰胺樹脂、芳香族聚胺三聚氰胺樹脂 等）、胍胺之共縮聚樹脂（苯并胍胺-甲醛樹脂、苯并胍胺- 316333 27 1344974 酚-曱醛樹脂等）等]。 上述胺基三畊化合物中，胍胺衍生物可舉例如脂肪族 胍胺化合物[單胍胺類（戊内胍胺、己内胍胺、庚内胍胺、 辛内胍胺、硬脂内胍胺等Ci_24烷基取代胍胺等）、伸烷基 雙胍胺類（琥珀胍胺、戊二胍胺、己二胍胺、庚二胍胺、辛 胍月女壬一胍胺、癸一胍胺等c 1 _24伸烧基-雙胍胺等）]、 脂環族胍胺系化合物{單胍胺類[環己烷羰胍胺、甲萡烯羧 胍胺、環己烯羰胍胺、甲萡烷羰胍胺及該等 體（院基'經基、胺基、乙酿胺基、琐基、縣、絲= 基、胺基甲醯基、烷氧基、苯基、異丙苯基、羥基苯基等 官能基，在環烷殘基中取代丨至3個的衍生物等）等]等》、 芳香族胍胺系化合物{單胍胺類[苯并胍胺及其官能基取代 體（烷基、芳基、羥基、胺基、乙醯胺基、硝基、羧基、烷 ^基㈣、胺基甲酿基、烧氧基、苯基、*丙苯基、經^ 笨基等官能基，在苯并胍胺的苯基殘基中取代丨至5個的 竹生物等.例如：鄰_、間_或對_曱基胍胺、鄰_、間-或對— 木胍胺、鄰-、間-或對-苯基苯并胍胺、鄰…間-或對-羥基 苯并胍胺、4-(4i-羥基苯）苯并胍胺、鄰_、間_或對_硝化^ 并胍胺、3,5-二甲基_4-羥基苯并胍胺、3,5_二_第三丁基 經基苯并胍胺等）ΐ-或石-萘胍胺及該等的官能基取^衍 一生物、聚胍胺類（酞胍胺、間苯二胍胺、對苯二甲醯胍胺、 蔡二胍胺、雙亞苯二胍胺等）、芳貌基或伸芳縣胍胺類（苯 紅二胍胺、^苯基丙胍胺、。_、m _或卜苯二甲基雙胍胺 等）等]等}、含#原子胍胺系化合物[含縮醛基胍胺類（2,4_ 316333 28 1344974 =月女基6 (3,3·二甲氧基丙基_s_三畊等）、含二噚烷環胍胺 力員（[2 -(4,6-二胺基_s_三哄_2’_基）乙基]义夂二噚烷、 [2_(4’，6’_二胺基I三啡-2’-基）乙基]-4-乙基-4-羥甲基_1，3_ 一 b烧等）、含四卩琴螺環胍胺類（CTU_胍胺、CMTU_胍胺等）、 含三聚異氰環胍胺類（1，3,5-三[2-(4，，6，-二胺基-s-三畊-2，- 基）乙基]異氰脲酸酯' 1，3,5_三[3-(4，，6，-二胺基-s-三哄-2，- 基）丙基」異氰脲酸酯等）、含咪β坐環胍胺類（日本專利特開昭 47-41120號公報中所記載的胍胺化合物等卜日本專利特開 2000-154181號公報中所記載的脈胺化合物等）等。此外， 上述三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、胍胺系化合物的烷氧基 曱基亦括取代為胺基的化合物[例如：單至六甲氧基曱基 二聚氰胺、單至四甲氧基曱基苯并胍胺、單至八甲氧基曱 基CTU-胍胺等]等。 胍化合物可舉例如：非環狀胍（胍基乙酸、胍基碳酸乙 酉曰胍氰基脈等）、環狀胍（胍基乙酸内酿胺、肌酸内醯 .胺等胍基乙酸㈣胺類；乙二賴、2,4_二亞胺基仲班酸 等乙二醯胍或類似構造的環狀胍等）；亞胺基取代脲唑化合 物（亞胺基脲峻、胍卩丫畊等）；三聚異氰酸醯亞胺類（三聚異 氰魷亞胺二聚異氰酸二亞胺等）；丙二醯胍、丙醇二醯 胍；丙酮二胍等。 脲化合物可例示如：非環狀脲化合物[脲、烷基等取代 基所取代的N-取代脲、非環狀脲縮聚物（縮二脲、聯二脲 等脲之聚合物，亞甲基二脲、甲酿氮等脲與酸化合物的縮 聚物等）、環狀脲化合物[環狀單脲基，例如：Ciiq伸烷基 316333 29 1344974 脲（伸乙基脲、丁烯叉等腺簟、、拙a 坪又脲寻）伸方基脲（胺化吲哚醌 (imesatln)等）、二羧酸之脲基（仲班酸、巴比妥酸、三聚異 氮酸^脲基等）、^搭酸之服（服^定、胸腺驗、服。坐等）、 α -含氧酸之脲基（海因類（hyd叩t〇in)，例如：海因；y甲基 海因等5-直鏈或分支c] 6烷基_海因；5_笨基海因、5_(鄰·、 間-、或對-經基苯基）海g、5_(鄰_、I、或對-胺基苯基） 海因等在芳基中亦可具有經基、胺基等取代基的5-C6 10芳 基海因；5$基海因等5_C6_】q芳基基，海因；5,5_ 二曱基海因等5,5-二直鏈或分支Ci·6烷基_海因；弘甲基_5_ 苯2海因等.5-直鏈或分支C〗_6烷基-5_c㈡〇芳基海因；5,5_ 一苯基海因等5,5-二C6_10芳基海因；5,5-二苄基海因等5,5_ 雙（c：6-10芳基Cw烷基）海因；五亞甲基雙海因等伸烷 基-雙海因，尿囊素（allaut〇in)或其金屬鹽（尿囊素二羥基鋁 孤等A1鹽荨）等），環狀一脲，例如：尿酸、烧基取代展酸、 乙炔脲（乙二醇月桂酯）或其衍生物（單至.四（CM烷氧基CM 烷基）二醇脲等）、亞丁烯基二脲、.含氧酸之脲（丨，〗-亞甲 基雙（5,5-一甲基海因）等）、ρ_脲畊等二脲' 二羧酸之二脲（雙 阿脲（alloxantin)、紅紫酸（purpuricacid)等）等]等。 胺基酸類可例示如：α_胺基酸[單胺羧酸類（甘胺酸、 丙胺酸、纈胺酸（valine)、戊胺酸（n〇rvaline)、白胺酸、己 胺isc、異白胺酸、本基丙胺酸、赂胺酸、二峨化赂胺酸、 N-甲基酷胺酸、蘇胺酸、絲胺酸、脯胺酸、經基脯胺酸、 色胺酸、蛋胺酸（methionine)'胱胺酸（cystine)、半胱胺酸、 瓜胺酸、α _胺基酪酸、六氫皮考啉酸、茶胺酸、〇_或m 316333 30 1344974 路胺酸等）、單胺二敌酸類（天冬胺酸、⑽胺酸（⑴血^ a^d)、天冬酿胺、麩驢胺、六氫二皮考啉酸、六氫喹啉酸 等）、二胺基單羧酸類（賴胺酸、羥基賴胺酸、精胺酸、組 胺酸等）等]、万-胺基酸（点-丙胺酸、万-胺基酪酸、六氫3,4_ 吡°疋一羧酸等）、了 -胺基酸（T -胺基酪酸等）、（5 -胺基酸（(5 胺基-正吉草酸等）等。另外，胺基酸類亦可為D_體、乙_ 組DL體中之任一者，尚包括有羧基經金屬鹽化（鹼金屬 鹽、鹼土族金屬鹽等）、醯胺化、肼化、酯化（曱酯、乙酯 荨）的胺基酸衍生物。 胺醇化合物可舉例如：單乙醇胺、二乙醇胺、2_胺基 ，1_ 丁醇、2_胺基-2-甲基-1-丙醇、2-胺基-2-甲基丙二 醇、2-胺基_2_乙基3_丙二醇、三（羥甲基）胺基曱烷等胺 基C^o脂肪族單或多元醇。 醯亞胺化合物可使用酞酸醯亞胺、偏苯三酸醯亞胺、 均苯四曱酸醯亞胺芳香族多元羧酸醯亞胺等p 酿胺化合物可舉例如：脂肪族羧酸醯胺類（丙二酸醯 胺、己二酸醯胺、癸二酸醯胺、十二烷二酸醯胺等）、環狀 羧酸醯胺類（ε _己内醯胺等）、芳香族羧酸醯胺（安息香酸醯 胺、〇-、m-或ρ-胺基苯甲醯胺、間笨二甲酸二醯胺、對笨 二甲酸醯胺等）、聚醯胺系樹脂[如：尼龍3(聚冷_丙胺酸）、 尼龍46、尼龍6、尼龍66、尼龍1卜尼龍12、尼龍MXD6、 尼龍6-10、尼龍6-11、尼龍6-12、尼龍6-66-610、尼龍 9T專]、聚醋醢胺、聚酿胺驢亞胺、聚胺酯、可為交聯體 的聚（甲基）丙烯酸醯胺單獨或共聚物[美國專利第5〇1189〇 31 316333 1344974 號公報中所記載的聚合體等]、聚（乙烯内賴）單獨或共聚 物[聚（N-乙稀基吼洛烧酉同）的單獨或共聚物等](如：日^專 利知·開日。55-52338號公報、美國專利第32〇4〇14號公報中 所記載的單獨或共聚物等）、聚（Ν•乙稀隸酸_)、义乙 稀基緩酸酿胺與其他乙烯基單體的共聚物（如：日本專利特 開2〇01·247745號公報 '特開綱1-131386號公報、特開 平8-311302號公報、特開昭59_86614號公報、 第5455042號公報、美國專利第54〇7996號公報、美國專 利第5338815號公報中所記載的單獨或共聚物等卜 肼化CT物包括有不同於上述長鏈脂肪族羧酸之肼化 物、脂裱族羧酸之肼化物及二聚酸或三聚酸之肼化物的羧 酸之肼化物，例如：短鏈脂肪族羧酸之肼化物[己二酸之二 肼化物、月桂酸之肼化物、癸二酸之二肼化物、十二烷二 I之一肼化物、山梨酸之肼化物等02·14飽和或不飽和脂肪 西义之肼化物（最好為Cm飽和或不飽和脂肪酸之肼化物）； 氧基酪酸之肼化物、甘油酸之肼化物等C2_14氧基脂肪 酸之肼化物（最好C2_u氧基脂肪酸之肼化物）等]、芳香族羧 酸之肼化物（安息香酸之肼化物、酞酸之二肼化物、間苯二 甲酸之二肼化物、對苯二甲酸之二肼化物，此外尚有芳.香 族氧羧酸之肼化物，如：對羥基安息香酸之肼化物、水楊 酸之肼化物等）等。 (b)有機叛酸金屬鹽 有機叛酸金屬鹽可舉例如：有機羧酸與金屬（Li,Na，K 等驗金屬；Mg，Ca等鹼土族金屬；Zn等過渡金屬等）的鹽。 32 316333 1344974 上述有機羧酸可為低分子或高分子中任一者，除上述 長鏈梟肪酸項中所例示的長鏈飽和或不飽和脂肪族羧酸等 卜尚了為故數低於1 〇的低級飽和或不飽和脂肪族缓酸、 T飽和知肪族羧酸的聚合體等。此外，該等脂肪族羧酸亦. 可具有羥基。上述低級飽和脂肪族羧酸可例示如飽和Cl 9 單羧酸（醋酸、丙酸、酪酸、異酪酸、吉草酸、異吉草酸、 二甲基乙酸、己酸、辛酸等）、飽和C2—9二羧酸（草酸、丙 二，、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酉义等）及5亥等的羥酸（乙醇酸、乳酸、甘油酸、羥基酪酸、 檸檬酸等）等。 ° 低級不飽和脂肪族羧酸可例示如不飽和Cw單羧酸 [(曱基）丙稀酸、巴豆油酸、異巴豆酸等]、不飽和C"二叛 酸(順丁烯二酸、反丁烯二酸等）、及該等的羥酸(丙醇
再者，不飽和脂肪族羧酸的聚合物可舉例如：聚合 不飽和緩酸[α，石_乙埽性不飽和叛酸，如：（甲基）丙稀 等聚合性不飽和料酸、聚合性不飽和多讀㈣衣康酿 順丁烯二酸、反丁烯二酸等）、上述多元羧酸之酸酐或單 (順丁稀二酸單乙s旨等單C1.1Q烧基g旨等）等]，與稀煙（伸 基、伸丙基等α -C2-i〇烯烴等）的共聚物等。 該等有機羧酸金屬鹽可單獨使用，或組合2種以上 用0 酸鋰 316333 33 丄：> 斗外y/斗 等）、知土族金屬有機羧酸鹽（萨酸裡、畔龄益^ 檸檬酸鈣、硬^征 凰（U欠鎂、I酸鈣、檸檬酸鎂、 _美硬月匕萨P曰义巧、硬脂酸鎂、12_羥基硬脂酸鎂、12-性^飽和子㈣合物（_㈣樹脂（上述聚合 = :τ、與㈣共聚物中，所含殘基的至少 述二=物離子進行中和的樹脂）等。上 魯公引（立嘴）制、”，、。之如.ACLYN(阿拉德.席那 址相τ)衣〆每米朗（Hlmiran)((商品名，音譯 杜邦氷化學公司萝）、玆妯 八一开 製）等。 衣）塍林（Surlyn)(商品名，音譯）（杜邦社 η上述金屬鹽中’就安定化效果的觀點而言，最好為梓 ::二硬脂酸鎮、硬脂_、12,基硬脂酸鎂、12’ ： 基硬月曰酸料鹼土族金Μ(特·檸檬㈣）。 工 (0鹼金屬或鹼土族金屬化合物 八严驗金屬或驗土族金屬化合物係包括有：⑽、W等 ^ ^ 物、Ll〇H、Ca(QH)2、Mg_)2 等金屬氫氧 =热機酸鹽（Ll2C〇3、Na2C〇3、K2C〇3、CaCQ3 酸鹽等無機酸鹽等）等無機化合 =4寸別^屬氧化物及金屬氫氧化物為佳。上述化合物 中最好為驗土私金屬化合物。 該等鹼金屬或驗土族金屬化合物％ 合使用。 性Α丄、.且 Μ}水滑石 水滑石可使用曰本專利特開昭6(M24i號公報及特開 十9-59475號公報等之中所記載的水滑石類，例如：依下 316333 34 1344974 式所示水滑石化合物等。 [Μ ι-χΜ3+χ(〇Η)2]-[Απ-χ/η . mH2〇]x^ [式中，1^+係指1^2+、1^2、1^+、（：〇2+等2價金屬離子， Μ係指A1 、Fe 、Cr3+等3價金屬。Αη·係指c〇32_、〇斤 HP042·、SO’等η價（特別係i價或2價）的陰離子。X么 0<x<0.5，m 係 0 $ m<l。] ^r' §玄寺水滑石可單獨使用，或組合2種以上使用。 工業（股）中取得 阿卡馬薩 的 j 另外，水滑石有如可從協和化學 「DHT-4A」、「DHT-4A-2」、 (ALCAMIZER)(商品名，音譯）等。 (e) >弗石 沸石並無特別的限制，可為Η型以外的沸石，例如： 。曰。本專利特開平7_62丨42號公報中所記載的沸石[最小單位 單元為驗及/或驗土私金屬結晶性石夕酸紹鹽的沸石（A型、X 型、Y型、L型、及ZSM型沸石、發光彿石型沸石；菱沸 石（chabazite)、發光沸石（m〇rdenite)、八面彿石伽⑻i 等天然沸石等）等]等。 5亥等沸石可單獨使用，或組合2種以上使用。 另卜A型沸石可為如.「傑歐斯姆（ze〇ium)系列（A3、 A 4 A'5)」（商品名，音譯）、「傑歐斯姆（Ze〇star)系列 (KA-io「〇P、NA_1〇〇p、CA_1〇〇p)」等，而且，X 型沸石可 為=:「傑歐斯姆系列（F_9)」、「傑歐斯姆系列（Νχ_ i 〇〇p)」， Y型沸石可為「HSZ系列（32〇NAA)」等’從東索（股）、曰 本化學工業（股）購得。 316333 35 1344974 (f)膦化合物
膦化合物可例示如：烷基膦（如：三乙基膦、三丙基膦、 :丁基膦等三Cl-i〇烷基膦等）、環烷基膦（如：三環己基膦 寻三C5-u環烷基膦等）、芳基膦（如：三苯基膦、對曱笨基 二苯基膦、二-對·曱苯基苯基膦、三_間_胺基苯基膦'三（2^_ 、二（2,4,6-二曱基笨基）膦、三（鄰_、間-或 對-曱+笨基）膦等亦可具有胺基或Cw烷基等取代基的三 丨2芳香基等）、芳烧基膦（如：三（鄰…間-或對-菌香基膦 寺三（Cm芳基Cl_4烷基）膦等）、芳基烯基膦（如：二苯某 乙稀基膦、丙烯基二苯基膦等一或二CU2芳基-二或^ 匕⑼烯基膦等）、芳基芳烷基膦（如：對-菌香基二苯基膦、 :(對-菌香基)苯基膦等一或：％芳香基_二或一 (CM2 烧基)膦；甲基苯基例香基膦等則⑽ =取代基的c6.12芳基_(C6_12芳基㈣ ί 苯基鱗基)丁燒等雙(二％芳鱗)烧 :]相化，物料。該㈣化合物可單㈣ 使用。 該等耐熱安定劑可單獨戎_ 芒此W 〃 上組合使用。特別係 右將驗性氮含有化合物，與至少— 踏认人Ρ 種遙自有機羧酸金屬 二驗金屬或驗土族金屬化合物、水滑石、彿石、及膦化 :物=合使用的話，則以更少量即可賦予耐熱安定性。另 外，本發明的樹脂組成物實質上 可改善_安定性。 ϋ 仍 當樹脂组成物含有耐熱安定劑時，上述耐熱安定劑的 316333 36 1344974 比例相對於聚縮路樹脂100重量份，例如選擇在〇 〇〇ι至 ⑺重量份，最好0.001至5重量份（特別係〇〇1至2重量 份)左右的範圍。另外’耐熱安定劑中，因為肼化合物(短 鏈脂肪族羧酸之肼化物及芳香族羧酸之肼化物）若過多的 洁’將從聚縮騎脂組成物中滲出，恐、有損及樹脂組成物 之成形女疋性的顧慮，因而最好使用少量。上述肼化合物 的比例，通常相對於聚縮醛樹脂1〇〇重量份，在丨重量份 乂下（如.0至1重量份左右），最好〇 〇〇1至丄重量份尤 以0.005至0.8重量份（如：〇 〇〇5至〇 〇8重量份）左右為佳。 (耐氣候（耐光）安定劑） 耐氣候（耐光）安定劑可舉例如··（3)苯并三唑系化合 物（b)一苯甲酮系化合物、⑷芳族苯甲酸酯系化合物、⑷ 氰基丙烯酸I系化合物、⑷草酸苯胺系化合物、⑴經基芳 基-1，3,5-三哄系化合物、（g)受阻胺系化合物等。 (a)苯并三〇坐系化合物 苯并三唑系化合物可舉例如：2_(2，_羥基_5,_甲基苯基 苯并三唑、2-(2’-羥基-3，，5，_二（第三丁基）苯基）苯并三唾土、 1(2··羥基_3，，5，_二（第三戊基）苯基）苯并三唑、2_(2，_羥邊 -3，5 -一異戊基笨基）苯并三唑等具有經羥基及烷基为 取j之芳基的苯并三唑類；2_[2，•羥基_3，，5，-雙（α，α -二〒 基卞基）苯基]笨并三嗤等具有經羥基及芳烷基（或芳基）对 取代之芳基的笨并三哇類；2_(2，_減_4,•辛氧基苯基）笨另 三唑等具有經羥基及烷氧基（Cii2烷氧基）基所取代之芳違 的本并三11坐類等。 316333 37 1344974 該等笨并三唑系化合物中，最好 美取杆r “马/、有經基及c3_6燒 土 6·丨0方土（尤其是苯基）的笨并三唑 基及‘芳基、烧基（尤其是苯基_Ci4_=有f 基的苯并三。坐類等。 4兀土）取代之芳 (b)二苯甲酮系化合物 二苯甲酮系化合物可舉例如 卿，二經基二笨 2的-〇 -4-氧代T基二苯甲㈣且右u /工基-本甲綱；2-經基 基的二苯曱_等有及經基取代芳基或芳燒 苯甲—經基^^基—)的二 .笨甲酮、2 Μ 2_羥基_4-辛氧基二 工基-4-十二烷氧基二苯 〒氧基二苯、22, — t並μ a 一羥基_4_ 额I」田长 2,2_ 一羥基_4,4丨·二T氧基二苯〒酮、2_ 工土-·甲氧基-5-磺基二苯甲酮等）等。 基取本化合物/ ’最好為同時具有經基與經 於別户6士丨0方土 5 C6-10芳基-Cl_4烷基）的二苯甲酮類， 寸胸恰具有羥基與羥基取代苯 酮類等。 〗4 /兀签日j 一本*f (C)芳香族苯甲酸酯系化合物 ^香族苯F酸醋系化合物可舉例如：水揚酸對_第三丁 ::二曰水揚酸對-辛基苯酯等水楊酸烷基芳香酯類(特別 係水揚酸烷基苯基酯等）。 (d)氰基丙烯酸酯系化合物 〃亂基丙烯酸酯系化合物可舉例如丙烯g"-乙基己基 1亂基-3,3-二苯醋、丙稀酸乙基_2_氮基_3,3_二苯醋等含氰 316333 38 1344974 基之丙烯酸二芳基酯類（特別係含氰基之丙烯酸二笨基酽 等）等。 土曰 (e)草酸苯胺系化合物 草酸苯胺系化合物可舉例如：N_(2_乙基苯基） 乙氧基-5-第三丁基苯基）草酸二酸胺、n_(2_乙 基）暮(2_乙氧基_苯基）草酸二酸胺等在氣原子: 取代的芳香基（苯基等）等之草酸二酸胺類。 ，、有 ⑴經基芳基-1，3,5-三哄系化合物 經基芳基-U，5-三哄系化合物可舉例如：24 方基-6-(-或二經基C6i〇芳基）_u,5-三美 6-H) 有C〗_i〇烷基、匚丨-18烷氧基、Cl 烷 土 /、可具 芳mA、r 乳基Cl’燒氧基、（:610 C-方基C“6烧氧基等取代 7 基-6-(—或二經基c6_i〇芳基三啡 一 C6_10方 基）-1,3,5-三畊等羥基芳基三哄；24二* (，-一烴基本 甲氧基苯基）-13,5-三-、24_m—本基·6-(2-經基-4_ 基w，5-三哄、f (2~經基+乙氧基苯 基）-1,3,5-三畊、2 4 一 ^ '(2_經基+丙氧基苯 基)-似三啡、2，二=，經基+ 丁氧基苯 ,,,, ，一本基-6-(2-羥基 _4 Ρ θ | # 基Η，3,5-三哄、2,4_二苯基其己年飞基本 基)]，3,5-三畊、2,4_二苯基_6_(2，基工：二_辛乳基苯 基H，3，U#、該等2紅苯基:—烧氧基苯 基三啡所對應的2,4_二（^工基-炫氧基苯 基綱基-C喊氧基苯基:：:，二甲基苯 ，，5_二啡等羥基烷氧基 316333 39 1344974 芳基三畊、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-T氧基苯基）-1,3,5-三 啡' 2,4-二（對-甲苯基或2·，4，_二甲基笨基羥基苄 氧基苯基）-1，3,5-三哄等羥基芳烧基氧基芳基三哄；2,‘二 苯基_6_(2_羥基-4_(2-丁氧基乙氧基）苯基）-1，3,5-三畊、2,4-二-對-甲苯基-6-(2-羥基-4-(2-己氧基乙氧基）苯基 三哄等羥基烷氧基烷氧基芳基三哄等等]丨。該等化合物 中’隶好為輕基苯-1，3,5-三D并系化合物。 (g)受阻胺系化合物 /受阻胺系化合物可使用在上述抗氧化劑項中所例示的 受阻胺系化合物。 里从丄|5 耐氣候（耐光）安定劑可單獨使用n所 種或不同種的耐氣候（耐光）安定劑組合使用— 另外，將㈤受阻胺系化合物、與其他的耐氣候（耐光 ^疋劑組合使用，尤以合併使用⑷苯并三唾系化合物 =糸化合.物為佳。受阻胺系化合物相對 ===苯并三唾系化合物）的比例（重量比），^ _，最好⑽。至期。，尤以20/8。至心 安定劑的比例’例如相對於聚縮帽 好。^二 至5重量份(如。.01至5重量份)，* (著色劑） ，尤以0·1至2重量份左右為佳。 料 著色劑可使用各種染料或顏料 例如偶氮系染料、蒽醌系染料、 。染料最好為溶劑染 酞月系染料、或萘酉昆 316333 40 Γι 344974 之任 二染料。相關顏料亦可使用無機顏料或有機顏料令 無機顏料可例示如鈦系顏料、辞系顏料 黑（fu_e black)、槽式碳黑（咖㈣b丨叫:[f式碳 凱金碳黑（ketjen black)等]、鐵系、、，黑、 料、錯系顏料、銘系顏料、及紹系顏料等f顏抖、錄系顏 有機顏料可例示如偶氮系顏料、Mg^H 顏料、嗤〇丫_系顏料、3E系顏料、花明系顏料、/、月"、 系顏料、二爾系顏料或蒽系顏料等。/ 、”_朵滿 :上述的著色劑可單獨使用，而且亦 劑組合使用。若使用遮光效果 數個者色 4h4,,邮蜇/ 权回之耆色劑[碳黑、鈦白（氣 化鈦)、酞著糸顏料、茈系 (： 料）等]的話，將可提昇耐氣候（耐光）性。反”，、北糸黑色顏 ^ …重蝴，最好〇」至4重 里伤，尤以0.1至2重量份左右為佳。 二==:組成物中，配合需要，亦可添 上且，2種以上f貝用的添加劑，如抗氧化 =餐醒系抗氧化劑等)、特定柳本專利特 γΠ 號公報中所記载的緩酸等）、耐衝擊性改良 二席酸::殼體聚合物、聚胺基甲酸醋系樹脂、 生改良嶋煙系聚合物、_ 界面活性~ 核劑、靜電防止劑、難燃劑、發泡劑、 1 /?"、抗菌劑、抗霉劑、芳香劑、香料、各種聚合 316333 41 1344974 物[丙烯酸糸樹脂（聚甲基丙烯酸曱酯等（曱基）丙烯酸 烷酯的單獨或共聚物）、聚碳酸酯系樹脂、聚烯烴系彈性體 或樹脂、聚乙烯醇系樹脂、脂肪族聚酯系樹脂（聚L_乳酸、 D-乳酸、聚D/L-乳酸、聚乙醇酸、乙醇酸與乳酸（D_、 L-或D/L-乳酸）的共聚物等）等]、填充劑等。 再者’配合需要，為求提昇本發明成形品的性能，亦 可早獨配合或組合配合2種以上的慣用纖維狀、板狀、粉 粒狀等填充劑。纖維狀填充劑可例示如無機纖維（玻璃纖 維、碳纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維[晶鬚（whisker)]等）、有 機纖維（醯胺纖維等）等。板狀填充劑可例示如玻璃薄片' -母、石墨、各種金屬荡等等。粉粒狀填充劑可例示如金 屬氧化物（氧化鋅、氧化紹等）、硫酸鹽（硫酸妈、硫酸鎮等卜 碳酸鹽（碳酸約等）、玻璃類（軟、纖維、玻璃珠、玻璃球等）、 矽酸鹽(滑石、高嶺土、二氧化矽、矽藻土、黏土、矽灰石 (wWast〇mte)等）、硫化物（二硫化鉬、二硫化鎢等）、碳化 物（氟化石墨、碳化矽等）、氮化硼等。 (聚縮駿樹脂組成物之製造方法） ^明的聚縮㈣脂組成物亦可為粉粒狀混合物或溶 由將聚祕樹脂’與上述特定窥酸之餅化物 _之難物及/或脂環雜酸，及 配:而要的其他添加劑[安定劑（抗氧化劑、加工安 劑：耐氣候(耐光)安定劑)、耐衝擊改良劑二動 便可氕：纟色劑及/或填充劑]，利用慣用方法進行混合 便H °可採取如⑴將全部成分從主給料口進行給料， 316333 42 ^44974 亚利用押出機（單轴或雙軸押出機等）進行混練 調製得小丸之後，再進行成形的方法；⑺將未含有上 二竣酸之肼化物的成分（聚祕樹脂、上述其他添Μ 寻’從主給料口進行給料，而且將至少含有上述特定致酸 =化物的成分（其他成分為聚、_樹脂、上述其他添加劑 :)’:副給料π給料，並利用押出機進行混練押出而調紫 二行成形的方法;(3)含有上述特定幾酸： 八…°卩伤的成分（其他成分為聚縮醛樹脂、其他添 酸主給料口進打給料，而且將㈣的上述特定幾 配合需要之耐熱安定劑的含有短鏈脂肪族 二及Γ芳香族叛酸之肼化物的成分(其他成分 :、其他添加劑等），從副給料口給料 =進：混練押出而調製得小丸之後，再進行成形的方 卜’(）調裝組成不同的小丸（母體膠料（master batch))，再 疋I混合(稀釋)並供成形，而獲得規定组成 Ϊ的方法；（5)再聚縮酸樹脂的顆粒中，散佈著上述特 ^酸，讲化物’經塗佈（表面塗佈等）等而共存或附著之 再知行成形便既定組成成形品的方法等。 少、以:等方法中最好為上述上記⑴、⑺及（3)的方法’ /用在:個以上位置具有脫揮通風孔的單轴或雙軸押 二融混合者為佳。此外’ _之讲化物的副給料 円° 脫揮通風孔的前面或後面之任一給料口給料，但是 c通風孔後面進行給料的方法。另外，在押出調 王 將水及/或醇類（曱醇、乙醇、異丙醇、正丙醇 316333 43 1344974 等）等加工助劑，從較預摻混或脫揮通風孔更前面的給料口 注入，再從脫揮通風孔將含有水及/或醇類的揮發成分進/口 脫揮去除，便可更加降低從成形品產生的甲醛量。上沭仃 工助劑的水及/或醇類之比例，並無特別的限制 ：:: 縮路樹脂100重量份，通常選擇〇至20重量份範 二 〇.〇1至ίο重量份’尤以01至5重量份左右為佳。取 另夕•，在5周製成形品中所使用的組成物時，戈雕 的聚祕樹脂粉體（如：將聚縮騎脂的其中_部:或： 粉體)’與其他成分(上述特定羧酸之肼化物、 l、f 安定劑、耐衝擊改良劑、滑動性改良劑、d 於提昇添加物㈣練的話，將有利 炫融樹特別在成形加工(尤其是 化或熱分解等而生成甲㈣情況 解物或添加物等對模具的附著(模且積” 出分解物或添加物的情況，可^= 貝后）之成形品中參 (成形體） 了改。成形加工時的諸項問題。 成形體由上述樹脂組成物所形成的成形體。 不僅押出㈣旨與特定緩酸之肼化物的組合， 个馊幵出及/或成形加工安 換句話說，由含尸e 反越，且曱醛產生量極少。 成的成形品，將定劑的習知聚縮搭樹脂所構 等之外，亦將污染生活甲^ ’除將造成腐钱、變色 展兄與作業環境。例如由一般市售 316333 44 1344974 的聚縮醛樹脂成形品所生成的甲醛產生量，在乾式（恒温乾 燥大氣下），平均表面積每一平方公分為2至5从宮左右， 及/或在濕式（恒温潤大氣下），平均表面積每_平方公分為· 3至6 # g左右。 . 相對於此，本發明的聚縮醛樹脂成形體乃利用少量的 特定叛酸之肼化物，便可有效的降低從成形體中所生成的 甲醛產生里。此外，若合併使用上述特定羧酸之肼化物、 與上述耐熱安定劑（曱醛抑制劑）的話’便可大幅抑制甲醛 產生量。具體而言’在乾式中’甲酸產生量乃成形品平均 表面積每一平方公分為15“以下，最好〇至，零 尤以0至0.6/z g左右為佳，通常可達〇 〇〇1至丨g，尤 以達0至Ο.Ι/zg左右為佳。此外，在濕式中，甲醛產生量 乃成形品平均表面積每—平方公分為2 5" 口下⑺至& g左右）’最好〇至尤以〇至〇.4#g為佳，更可達 0至0.2/zg左右，通常亦可為〇 〇〇1至〗2#g左右。 本發明成形體不管在乾式與濕式的任一者中，雖僅要 具有上述甲酸產生量的話便可，但是，特別係在乾式與濕# 式一者中’多數情況具有上述甲酸產生量。所以，本發明 的成幵/妝亦可成為能應付嚴苛環境的材料使用。 乾式中的甲酸產生量，可依如下述進行測量。 /將ΛΚ，.、但醛樹脂成形品配合需要進行裁剪並測量表面基 之後^將此成形品的適當量（如：表面積達10至5〇cm2程 度）裳入密閉容器（容4 2QmL)中，於温度帆中放置Μ / j、B弃。匆ί #
'、、、曼在此密閉容器中注入水5mL，並依據JIS 316333 45 1344974 KOI02’29(甲醛之項目）’對水溶液的曱醛量進行定量，而 求取成形品平均表面積的曱醛產生量（#g/cm2)。 再者，濕式中的甲醛產生量，可依如下述進行測量。 將聚縮酿樹脂成形品配合需要進行裁剪並測量表面是 之後’將此成形品適當量（如：表面積達1〇至i〇w = 度L心吊於含有蒸餾水50ml的密閉容器（容量1L)之蓋下 亚密閉’在恒温槽内於温度6〇ΐ中放置3小時。然後 置並依據TIS kgig2,29(甲酸之項目）， 甲搭量^行定量，而求取成形品平均表面積的 甲.產生夏（"g/cm2)。 在本發明中，上十 縮_#上述特的數値規定’在含有聚 用添加劑（通常的— 的前提下’不僅含有慣 成形品，就連含有城料）的聚縮㈣脂組成物 形品，均可適用於成充:大f他聚合物等的組成物成 聚縮酸樹脂所構成：：σσ表面大部分(如：5…〇〇%)，由 等)。 構成的成形品(如:多色成形品、包覆成形品 (產業上可利用性） 本發明的樹脂相# & γ1 (如：射出成形、押出成开,效於利用慣用成形方法 形發泡成形、旋轉成形 /烕开/真工成 各種成形品。 ’出成形等方法）’成形為 再者，本發明的成形體（成 弊害的任何用途（如战形叩）可使用於甲醛將構成 π車令件的把車（knob)、把手等）中， 316333 46 1344974 亦可適當的使用為汽車零件與電氣.電子零件（主動零件與 被動零件等）、建材.配管零件、曰用品（生活）.化妝品用 品、及醫用（醫療.治療）零件。 更具體而言，汽車零件可例示如内闊、行李箱開啟器、 安全帶扣、輔助燈、各種開關、按扭、控制桿、扣夾等内 裝配件；儀表與連接器等電氣系統零件；音響機器與汽車 衛星導航機器等車用電氣.電子零件；以車窗調整器的支 架板（carrier plate)為代表的接觸金屬之零件、車門鎖調整 零件、鏡子零件、雨刷馬達系統零件、燃料系統零件等機 構配件。 電氣·電子零件（機構零件）可例示由聚縮醛樹脂成形 品所構成，且存在有多數金屬接點的機器配件或構件[例如 卡式錄音機等音響機器；VTR(錄影機）、8mm錄影機、錄 影照像機等錄放影機器；或影印機、傳真機、文字處理機、 電腦等OA(office automation)機器；以及利用馬達、發條 等驅動力產生動作的玩具；附屬於電話機、電腦等的鍵盤 等]等。具體而言，可舉例如：機殼（基盤）、齒輪、控制桿、 凸輪、滑輪、軸承等。另外，至少其中一部份由聚縮醛樹 脂成形品所構成的光學及磁學媒體零件（如：金屬薄膜型磁 帶匣、磁碟匣、光碟匣等），更詳言之，可適用於音樂用金 屬帶匣、數位錄音帶匣、8mm錄影帶卡匣、floppy(註冊商 標）磁碟匣、迷你碟匣等。光學及磁學媒體零件的具體例， 可舉例如：磁帶匣零件（磁帶匣的本體、捲帶座、輪轂、導 引件、輥、擋止件、密封蓋等）、磁碟匣零件（磁碟匣的本 47 316333 1344974 體（殼體）、護閘、座板等）等。 本發明的聚縮醛樹脂成形品可適當的使用於照明器 具、建築工具、配管、接頭、蛇口、托架週邊機器零件等 建材.配管組件；扣合類（拉鍊、子母扣（snap fastener)、 子母扣帶（hook and loop fastener)、鋼軌扣件（rail fastener) 等）；文具、潤唇膏.脣膏容器、洗淨器、淨水器、喷霧噴 嘴、喷霧容器、煙霧劑容器、一般容器、注射針的針夾器 等，廣泛的民生關係零件·化妝關聯零件·醫用關聯零件 方面。 (實施例） 以下，根據實施例更詳盡的說明本發明，惟本發明並 不受該等貫施例的限制。 另外，在實施例與比較例中，針對成形性（模具附著物 量）、在乾式與濕式中從成形品所發生的曱醛產生量、以及 滲出性，依照下述進行評估。 [成形性（模具附著物量）] 從由聚縮醛樹脂組成物所形成的顆粒，採用30t射出 成形機連續成形（100射擊）特定形狀的成形品（直徑20mm X 1mm)，依5階段評估模具附著物的程度。另外，數値越 大，表示模具附著物越少，即意味著模具沉積較少。 [在乾式中從成形品所發生的曱醛產生量] 將試驗片（2mm X 2mm X 5 0mm) 10個（總表面積約 40cm2)的樹脂樣品，裝入於密閉容器（容量20mL)中，在温 度80°C中於恒温系統内加熱24小時之後，再於室温中進 48 316333 1344974 行空氣冷卻，然後利用注射器注入蒸留水5mL。針對此水 溶液的曱醛量，依照JISK01〇2,29(甲醛項目）進行定量，並 計算出平均表面積的甲醛氣體產生量（/z g/cm2)。 [在濕式中從成形品所發生的甲醛產生量及滲出性] 將平板狀試驗片（l〇〇mmx 40mx 2mm ;總表面積 8曰5.6cm2)2片，懸吊於含有蒸留水5〇mL的聚乙烯製瓶 里1L)的蓋中並密閉，在恒温槽内於溫度60°c中梦置3小 時後，再於室溫中靜置！小時。針對聚乙稀製財的水溶 =之曱醛量，依照JISKOl02,29(甲醛項目）進行定量，並計 异出平均表面積的曱醛產生量g/cm2)。 此外，觀察經試驗後的平板狀試驗片成形品表面，並 依下述基準評估滲出物的程度。 〇：完全無發現滲出情況 △.僅些微發現滲出情況 X :發現明顯滲出 貫施例 物、樹脂共聚& 10。重量份中，將_之肼 杬虱化劑、加工安定劑、耐埶 候（耐光）安定劑，依表i心2所；^者色劑、耐 ，、表2所不比率進行預換、.g夕4 投入於1個地方具有通風孔的直徑3〇_雔、:厂二 主給料π中，並進行炫融 二機 用所獲得丸，利用射出成形機，成开;=物。 估從試驗〇所發生心❹d = 4驗片’並 示。 ^私產生里。結果如表！與表2 316333 49 1344974 實施例15 在聚縮駿樹脂J£辛私〇 4 θ 安定劑、对熱安定二份；’將抗氧化劑、加工 再投入於丨個地方具有通風孔的直徑咖之 主給料口中，且將平妒〆又罕由奸出機之 酸之肼化物(U重量份的混合 ，里< 與竣 Μ仏枓α浐人钎、攸5又疋在通風孔後面的 Γ β ⑽融混合’而調製得丸狀組成物。採 所獲仟丸，利用射出成形機，成形為規定試驗片， 估從試驗片中所發生的㈣產生量。結果如表2所示/ 比較例1至5 為求比較，針對未添加叛酸之讲化物化合物的例子， 及分別添加短鏈脂肪酸之肼化物的己二酸之二肼化物 桂酸之肼化物的例子，如同上述進行評估。結果如表3所示。 在貫施例與比較例+所使用的聚縮_脂共聚物、致 酸之肼化物化合物、抗氧化劑、加工安定劑、耐熱安定劑、 著色劑、耐氣候（耐光）安定劑，如下所示： 1 ·聚縮醛共聚物a (a-1):聚縮醛樹脂共聚物（熔融指數=9g/1〇分） (a-2):聚縮醛樹脂共聚物（熔融指數=27g/1〇分） 此外’上記熔融指數係依據ASTM-D1238，在190T：、 2169g條件下所求得的數值値（g/1〇分）。 2.羧酸之肼化物b (b-1) : 8，12-二十碳二烯二酸之二肼化物 (b-2):二十烷二酸之二肼化物 316333 50 1344974 (b-3) ’ 12-經基硬脂酸之肼化物 (b-4):褐煤酸之肼化物 (b-5) : 1，4-環己烷二羧酸之二肼化物 (b-6):亞麻油二聚酸之二肼化物 (b-7):己二酸之二肼化物 (b-8):月桂酸之肼化物。 3 _抗氧化劑c (c-1):三乙二醇二[3_(3_第三丁基·5-曱基_4-羥基苯基）丙酸 酯] (c-2):季戊四醇四[3_(3,5_二-第三丁基_4-羥基笨基）丙酸 酯] (c-3) : 亞甲基雙（4_曱基_6_第三丁酚） 4.加工安定劑d (d-Ι):伸乙基雙硬脂醯胺 (d-2):褐煤酸酯[東洋培羅拉德（股）（公司名， LUZAWAX-EP] (d-3).聚乙二醇[分子量：35〇〇〇]。 5.耐熱安定劑（有機羧酸金屬鹽、鹼土族金屬鹽 合物）e 音譯）製、 驗性氮化 (e-1) : 12-羥基硬脂酸鈣 (e-2):硬脂酸鎂 (e- 3 ).杯椒酸|弓 (e-4):氧化鎂 (e_5):尿囊素 316333 51 1344974 (e~6).聯二脲(biurea) (e·7):尼龍 6-66-610。 6 ·著色劑f (fO :碳黑（乙炔碳黑） 7·耐候（光）安定劑g (心1) : 2-[2，-羥基-3，，y-二（α,α_二曱基苄基）苯基]苯并三唑 (g-2):二（2,2,6,6-四曱基-4-哌*7定基）癸二酸醋 [表1] 表1 貫施体 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 聚縮醛共聚物a (重量份） a-1 100 a-1 100 a-2 100 a-1 100 a-1 100 a-1 100 a-1 100 a-1 100 a-1 100 a-1 100 a-1 100 a-1 100 a-1 100 羧酸之鼠物b (重量份） b-1 0.5 b-l 0.3 b-l 0.3 b-l 0.2 b-l 0.2 b-l 0.2 b-l 0.2 b-2 0.2 b-3 0.2 b-3 0.2 b-4 0.2 b-5 0.2 b-6 0.2 坑氧化劑C (重量份） - c-1 0.3 c-1 0.3 c-1 0.3 c-2 0.3 c-3 0.3 c-3 0.3 c-1 0.3 c-3 0.3 c-3 0.3 c-1 0.3 c-3 0.3 c-1 0.3 加工安定劑d (重量份） - d-l 0.2 d-l 0.2 d-2 0.2 d-l 0.2 d-l 0.2 d-3 0.2 d-l 0.2 d-2 0.2 d-2 0.2 d-l 0.2 d-l 0.2 d-l 0.2 耐熱安定劑e (重量份） - e-1 0.03 e-1 0‘03 c-1 0.03 e-2 0.03 e-3 0.03 e-4 0.03 e-3 0.03 e-1 0.03 e-3 0.03 e-1 0.03 e-3 0.03 e-1 0.03 著色劑f (重量份） - - - - - - - - - - - - 耐氣候(耐光)安 定劑g (重量份） — 成形性(模具 積垢） 3 4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 甲酸產生量 乾式(#g/cm2) 0.04 0.03 0.03 0.05 0.05 0.03 0.04 0.06 0.04 0.04 0.05 0.04 0.05 甲搭產生量 濕式 〇g/cm2) 0.06 0.08 0.06 0.07 0.08 0.05 0.07 0.08 0.06 0.06 0.08 0.07 0.08 滲出特性 Δ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 52 316333 1344974 表2 實施例 14 15 16 Π 18 19 聚縮醒共聚物a a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 (重量份） 100 100 100 100 100 100 缓酸之肼化物b b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-3 (重量份） 0.1 0.1 0.1 0.3 0.3 0.3 抗氧化劑c C-l C-l c-l c-l c-l c-l (重量份） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.03 0.3 加工安定劑d d-1 d-1 d-2 d-1 d-1 d-1 (重量份） 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 时熱安定劑e e-4 e-5 e-4 e-6 e-3 e-7 e-1 e-1 e-1 (重量份） 0.03 0.05 0.03 0.05 0.03 0.05 0.1 0.1 0.1 著色劑f f-1 f-1 (重量份） 0.5 0.5 耐氣候(耐光)安定劑g g-ι g-2 (重量份) 0.4 0.2 成形性(模具積垢） 4 4 4 4 4 4 曱醛產生量 乾式 〇g/cm2) 0.03 0.03 0.04 0.13 0.22 0.11 甲酸產生量 濕式(^g/cm2) 0.05 0.04 0.06 0.15 0.23 0.13 滲出特性 0 0 0 Δ Δ Δ 53 316333 1344974 表
比較例 1 2 3 4 5 聚縮醛共聚物a a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 (重量份） 100 100 100 100 100 缓酸之肼化物b b-7 b-8 b-7 b-8 (重量份） 0.5 0.5 0.3 0.3 抗氧化劑c C- 1 c-1 c-1 (重量份） 0.3 0.3 0.3 加工安定劑d d-1 d-1 d-1 (重量份） 0.2 0.2 0.2 耐熱安定劑e e-1 e-1 e-1 (重量份） 0.1 0.03 0.03 著色劑f (重量份） - - - - - 耐氣候（耐光）安定劑g (重量份） 成形性（模具積垢） 5 1 1 1 1 曱搭產生量 乾式（// g/cm2) 4.00 0.04 0.03 0.05 0.04 甲酸產生量 濕式（// g/cm2) 1.58 0.07 0.06 0.10 0.9 滲出特性 0 X X X X 由表中得知，相較於比較例之下，實施例的樹脂組成 物.，因為曱醛產生量極少，因而可大幅改善作業及使用環 境。此外，將提昇成形加工性（模具沉積），且防止滲出， 並可提昇成形品的品質。 54 316333