WO2005033200A1

WO2005033200A1 - ポリアセタール樹脂組成物

Info

Publication number: WO2005033200A1
Application number: PCT/JP2004/013825
Authority: WO
Inventors: Hatsuhiko Harashina
Original assignee: Polyplastics Co., Ltd.
Priority date: 2003-10-01
Filing date: 2004-09-22
Publication date: 2005-04-14
Also published as: CN1863867B; EP1674526B9; CN1863867A; EP1674526A1; KR20060125710A; JP5283822B2; TW200517434A; TWI344974B; EP1674526A4; JPWO2005033200A1; EP1674526B1; US20070032605A1

Abstract

　ポリアセタール樹脂と、飽和又は不飽和長鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド、飽和又は不飽和脂環族カルボン酸ヒドラジド、ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド、及びこれらに対応するオキシカルボン酸ヒドラジドから選択された少なくとも一種のカルボン酸ヒドラジドとでポリアセタール樹脂組成物を構成する。前記カルボン酸ヒドラジドの割合は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１～２０重量部程度であってもよい。前記ポリアセタール樹脂組成物は、さらに、酸化防止剤、耐熱安定剤、加工安定剤、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種を含んでいてもよい。このような樹脂組成物により、ポリアセタール樹脂の安定性を改善し、ホルムアルデヒドの発生を抑制する。

Description

明細書

ポリアセタール樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は、ホルムアルデヒド発生が著しく抑制され、押出加工性及び成形加工性に優れるとともにブルーミングを抑制できるポリアセタール系榭脂組成物及びその製造方法、並びに前記榭脂組成物で形成された成形品に関する。

背景技術

[0002] ポリアセタール樹脂は、機械的性質、耐疲労性、耐摩擦'摩耗性、耐薬品性及び成形性に優れているため、自動車部品、電気'電子機器部品、その他の精密機械部品

、建材'配管部材、生活'化粧用部品、医用部品などの分野において広く利用されている。しかし、用途の拡大及び多様ィ匕に伴って、より優れた品質を有するポリアセタール榭脂が求められている。

[0003] ポリアセタール樹脂に要求される特性としては、押出又は成形工程などの加工工程における機械的強度が低下しないこと、金型への付着物（モールドデポジット）が発生しないこと、長期加熱条件下 (ヒートエージング）における機械的物性が低下しないこと、成形品のシルバーストリークゃボイドなどの成形不良が生じな、ことなどが挙げられる。これらの強度や物性の低下、及び成形不良をもたらす重要因子の 1つとして、加熱時のポリマーの分解が挙げられる。特に、ポリアセタール榭脂は、その化学構造から本質的に、加熱酸化雰囲気下、酸性やアルカリ性条件下では容易に分解されやすい。そのため、ポリアセタール榭脂の本質的な課題として、熱安定性が高ぐ成形カ卩ェ過程又は成形品からのホルムアルデヒドの発生を抑制することが挙げられる。ホルムアルデヒドは化学的に活性であり、酸ィ匕によりギ酸となり耐熱性に悪影響を及ぼしたり、電気 ·電子機器の部品などに用いると、金属製接点部品が腐蝕したり有機化合物の付着により変色し、接点不良を生じる。さらにホルムアルデヒド自体が、部品組立工程での作業環境や最終製品の使用周辺の生活環境を汚染する。

[0004] 化学的に活性な末端を安定ィ匕するため、ホモポリマーについては、重合体の末端をァセチルイ匕などによりエステルイ匕する方法、コポリマーについては、重合時にトリオキサンと環状エーテル、環状ホルマールなどの隣接炭素結合を有するモノマーとを共重合した後、不安定な末端部分を分解除去して不活性な安定末端とする方法などが知られている。し力しながら、加熱時にはポリマーの主鎖部分での解裂分解も起こり、その防止には、上記処理のみでは対処できず、実用的には安定剤（酸化防止剤、その他の安定剤など）の添カ卩が必須とされている。

[0005] しかし、安定剤を配合しても、ポリアセタール榭脂の分解を完全に抑制することは困難であり、実際には組成物を調製するための押出や成形工程での溶融加工の際、押出機や成形機のシリンダー内で熱や酸素の作用を受け、主鎖の分解や充分に安定化されて、な、末端力もホルムアルデヒドが発生し、押出成形加工時に作業環境を悪化させる。また、長時間にわたり成形を行なうと、金型に微粉状物、タール状物が付着し (モールドデポジット）、作業効率を低下させるとともに、成形品の表面状態を低下させる最大要因の 1つとなっている。さらに、ポリマー分解により機械的強度が低下し、榭脂が変色する。このような点から、ポリアセタール榭脂については、より効果的な安定ィ匕処方を求めて多大な努力が続けられている。

[0006] ポリアセタール樹脂に添加する酸ィ匕防止剤としては、立体障害を有するフエノール化合物（ヒンダードフノール）、立体障害を有するァミン化合物（ヒンダードァミン）が知られており、その他の安定剤として、メラミン、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物、有機又は無機酸塩など知られている。また、通常、酸化防止剤は他の安定化剤と組み合わせて用いられる。しかし、このような添加剤を用いても、ポリァセタール樹脂の成形品から発生するホルムアルデヒドを抑制することは困難である

[0007] 米国特許第 3152101号公報 (特許文献 1)には、ポリアセタールコポリマーとジカルボン酸ジヒドラジド (炭素数 3— 10の脂肪族ジカルボン酸ジヒドラジド、芳香族ジカルボン酸ジヒドラジド、脂環族ジカルボン酸ジヒドラジドなど）とを含む組成物が開示されている。しかし、このような短鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジドを用いると、ある程度は、熱安定性が向上し、ホルムアルデヒドの発生を抑制できるものの、成形性が低ぐモ一ルドデポジットが発生したり、成形品からカルボン酸ヒドラジドの染み出しが発生する。また、この文献には、どのような脂環族ジカルボン酸ジヒドラジドを使用すれば榭脂組成物の熱安定性が改善されるか具体的に開示されていない。

特許文献 1 :米国特許第 3152101号公報 (第 1欄及び第 3欄）

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] 従って、本発明の目的は、ポリアセタール榭脂の熱安定性、押出加工時及び成形加工時の溶融安定性を改善できる榭脂組成物及びその製造方法、並びに成形品を提供することにある。

[0009] 本発明の他の目的は、少量の添加でホルムアルデヒドの生成を著しく抑制でき、作業環境を改善できるポリアセタール榭脂組成物及びその製造方法、並びに成形品を提供することにある。

[0010] 本発明のさらに他の目的は、過酷な条件下であってもホルムアルデヒドの生成を抑制して、金型への分解物などの付着、成形品からの分解物の浸出や成形品の熱劣化を抑制できるとともに成形品の品質を向上し、成形性を改善できるポリアセタール榭脂組成物及びその製造方法、並びに成形品を提供することにある。

[0011] 本発明の別の目的は、ポリアセタール榭脂及び成形品からのホルムアルデヒドの発生量を極めて低レベルに抑制するとともに、耐候 (光)性、耐衝撃性、摺動性などの物性が改善されたポリアセタール榭脂組成物及び成形品を提供することにある。課題を解決するための手段

[0012] 本発明者は、前記課題を達成するため、ポリアセタール榭脂の安定剤に関して一連のカルボン酸ヒドラジドィ匕合物の探索検討を行なった結果、特定のカルボン酸ヒドラジドィ匕合物が、ポリアセタール榭脂の成形品から発生するホルムアルデヒドを顕著に抑制できるとともに、成形加工性に優れ、成形品からの染み出しを低減できることを見出し、本発明を完成した。

[0013] すなわち、本発明のポリアセタール榭脂組成物は、ポリアセタール榭脂と、力ノレボン酸ヒドラジドとで構成されており、前記カルボン酸ヒドラジドは、飽和又は不飽和長鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド、飽和又は不飽和脂環族カルボン酸ヒドラジド、ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド、及びこれらに対応するォキシカルボン酸ヒドラジドから選択された少なくとも一種を含んでいる。前記カルボン酸ヒドラジドは、飽和又は不飽和脂肪族 c カルボン酸ヒドラジド（モノカルボン酸モノヒドラジド、ジカルボン酸モノ又

16-40

はジヒドラジドなど）、飽和又は不飽和 C 脂環族カルボン酸ヒドラジド (C 脂環族

6-40 6-20 モノカルボン酸モノヒドラジド、 C 脂環族ジカルボン酸モノ又はジヒドラジドなど）、飽

6-20

和又は不飽和鎖状 C ダイマー酸ヒドラジド (鎖状 C ダイマー酸モノ又はジヒドラ

20-60 20-40

ジドなど）、飽和又は不飽和鎖状 C トリマー酸ヒドラジド (鎖状 C トリマー酸モノ

20-60 30-60

乃至トリヒドラジドなど）、飽和又は不飽和環状 C ダイマー酸ヒドラジド (環状 C

20-60 20-40 ダイマー酸モノ又はジヒドラジドなど）、飽和又は不飽和環状 c トリマー酸ヒドラジド

20-60

(環状 c トリマー酸モノ乃至トリヒドラジドなど）、及びこれらに対応するォキシカル

30-60

ボン酸ヒドラジド (飽和又は不飽和脂肪族ォキシカルボン酸ヒドラジド、例えば、脂肪族ォキシ C モノカルボン酸モノヒドラジド、脂肪族ォキシ C ジカルボン酸モノ又

16-40 16-40 はジヒドラジドなど)から選択された少なくとも一種を含んで、てもよ、。前記カルボン酸ヒドラジドの割合は、ポリアセタール榭脂 100重量部に対して、 0. 001— 20重量部程度であってもよい。

[0014] 前記ポリアセタール榭脂組成物は、さらに、酸化防止剤、耐熱安定剤、加工安定剤、耐候 (光)安定剤、耐衝撃性改良剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種を含んでいてもよい。酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤及び耐候 (光)安定剤としては、実質的に分子内にエステル結合を含有しないものを用いてもよい。なお、本発明の榭脂組成物は、実質的にリン系難燃剤を含有しなくても耐熱安定性を改善することもできる。

[0015] 本発明には、押出機を用いる調製法において、ポリアセタール榭脂と、少なくとも前記ジカルボン酸ヒドラジドをサイドフィード口からフィードして混合するポリアセタール榭脂組成物の製造方法、及び前記ポリアセタール榭脂組成物で形成されてヽる成形品も含まれる。前記成形品は、自動車部品、電気 ·電子部品（電気及び Z又は電子部品）、建材 ·配管部品 (建材及び Z又は配管部品）、生活 ·化粧品用部品 (生活及び Z又は化粧品用部品）、あるいは医用部品であってもよい。

発明の効果

[0016] 本発明では、ポリアセタール榭脂に特定のカルボン酸ヒドラジド (長鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド、脂環族カルボン酸ヒドラジド、ダイマー又はトリマー酸ヒドラジド、これらのカルボン酸ヒドラジドに対応するォキシカルボン酸ヒドラジド）を添加するので、ポリァセタール樹脂の熱安定性、押出加工時及び成形加工時の溶融安定性を改善できる。また、少量の前記カルボン酸ヒドラジドを添加するだけで、ホルムアルデヒドの生成を著しく抑制でき、周辺環境 (作業環境、使用環境など)を大幅に改善できる。さらに、過酷な条件下であってもホルムアルデヒドの発生量を極めて低レベルに抑制でき、金型への分解物などの付着 (モールドデポジット）、成形品からの分解物の浸出や成形品の熱劣化を抑制できるとともに成形品の品質を向上し、成形性を改善することもできる。また、他の添加剤 (耐候 (光)安定剤、耐衝撃性改良剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤など）を添加すると、ポリアセタール榭脂及び成形品からのホルムアルデヒドの発生量を極めて低レベルに抑制することができるとともに、耐候 (光)性、耐衝撃性、摺動性などの物性が改善されたポリアセタール榭脂組成物及び成形品を提供することちできる。

発明の詳細な説明

[0017] 本発明の榭脂組成物は、ポリアセタール榭脂と特定のカルボン酸ヒドラジドとで構成されている。

[0018] (ポリアセターノレ榭脂）

ポリアセタール樹脂とは、ォキシメチレン基 (一 OCH—)を主たる構成単位とする高

2

分子化合物であり、ポリアセタールホモポリマー又はポリオキシメチレン (例えば、米国デュポン社製，商品名「デルリン」；旭化成工業 (株)製，商品名「テナック 4010」など）、ォキシメチレン単位とコモノマー単位とを含有するポリアセタールコポリマー（例えば、ポリプラスチックス (株)製，商品名「ジユラコン」など）が含まれる。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、炭素数 2— 6程度 (好ましくは炭素数 2— 4程度）のォキシアルキレン単位（例えば、ォキシエチレン基 (一 OCH CH一）、ォキシプロピレン基

2 2

、ォキシテトラメチレン基など）が含まれる。コモノマー単位の含有量は、少量、例えば、ポリアセタール榭脂（ポリアセタール榭脂を構成するモノマー単位)全体に対して、

0. 01— 20モノレ⁰ /₀、好ましくは 0. 03— 15モノレ⁰ /₀ (例えば、 0. 05— 10モノレ⁰ /₀)、さらに好ましくは 0. 1— 10モル％程度の範囲力も選択できる。

[0019] ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどであってもよい。ポリアセターノレコポリマーは、ランダムコポリマーの他、ブロックコポリマー（例えば、特公平 2— 24307号公報記載のコポリマー，旭化成工業 (株)製，商品名「テナック LA」「テナック LM」など）、グラフトコポリマーなどであつてもよい。また、ポリアセタール榭脂は、線状のみならず分岐構造であってもよぐ架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール榭脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸又はそれらの無水物とのエステルイ匕、イソシァネート化合物とのウレタン化、エーテル化などにより安定化してもよい。ポリアセタールの重合度、分岐度や架橋度も特に制限はなぐ溶融成形可能であればよい。ポリアセタール榭脂の分子量は特に制限されず、例えば、重量平均分子量 5, 000— 500, 000 、好ましくは 10, 000— 400, 000程度である。

[0020] 前記ポリアセタール榭脂は、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ァセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、シクロへキサンオキサイド、シクロへキセンオキサイド、 1, 3—ジォキソラン、 1, 3 ジォキサン、ジエチレングリコールホルマール、 1, 4 ブタンジオールホルマールなどの環状エーテルや環状ホルマールを重合することにより製造できる。さらには、共重合成分として、アルキル又はァリールダリシジルエーテル（例えば、メチルダリシジルエーテル、ェチルダリシジルエーテル、フェニルダリシジルエーテル、ナフチルダリシジルエーテルなど）、アルキレン又はポリォキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテルなど）、アルキル又はァリールグリシジルアルコール、環状エステル（例えば、 j8—プロピオラタトンなど)及びビニルイ匕合物（例えば、スチレン、ビュルエーテノレなど）を使用することもできる。

[0021] (カルボン酸ヒドラジド）

本発明の特色は、特定のカルボン酸ヒドラジドを添加することにより、ポリアセタール榭脂の加工安定性を著しく向上させ、ホルムアルデヒドの発生を著しく抑制する点にめる。

[0022] 前記カルボン酸ヒドラジドとしては、飽和又は不飽和長鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド、飽和又は不飽和脂環族カルボン酸ヒドラジド、ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド、及びこれらのカルボン酸ヒドラジドに対応するォキシカルボン酸ヒドラジドが挙げられる。カルボン酸ヒドラジドを構成するカルボン酸は、モノカルボン酸であってもよぐポリカルボン酸（ジカルボン酸、トリカルボン酸など）であってもよい。カルボン酸ヒドラジドとしては、モノカルボン酸モノヒドラジド、ポリカルボン酸モノ又はポリヒドラジド（例えば、ジカルボン酸モノヒドラジド、ジカルボン酸ジヒドラジドなど）であってもよい。

[0023] 長鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジドとしては、飽和脂肪族カルボン酸ヒドラジド (例えば、ステアリン酸ヒドラジド、ァラキン酸ヒドラジド、ベヘン酸ヒドラジド、リグノセリン酸ヒドラジド、セロチン酸ヒドラジド、ヘプタコン酸ヒドラジド、モンタン酸ヒドラジド、メリシン酸ヒドラジド、セロプラスチン酸ヒドラジド、ラタセル酸ヒドラジド、ゲーダ酸ヒドラジドなどのモノカルボン酸モノヒドラジド；へキサデカン二酸モノ又はジヒドラジド、エイコサン二酸モノ又はジヒドラジド、へネィコサン二酸モノ又はジヒドラジドなどのポリカルボン酸モノ又はポリヒドラジド (ジカルボン酸モノ又はジヒドラジドなど）など）、不飽和脂肪族カルボン酸ヒドラジド（ォレイン酸ヒドラジド、リノール酸ヒドラジド、リノレン酸ヒドラジド、エライジン酸ヒドラジド、ァラキドン酸ヒドラジド、エイコサペンタエン酸ヒドラジド、エル力酸ヒドラジド、ブラシジン酸ヒドラジド、セトレイン酸ヒドラジドなどのモノカルボン酸ヒドラジド； 8, 12 エイコサジェンニ酸モノ又はジヒドラジド、 7, 12 ジメチルー 7, 11- ォクタデカジエンー 1, 18—ジカルボン酸モノ又はジヒドラジドなどのポリカルボン酸モノ又はポリヒドラジド (ジカルボン酸モノ又はジヒドラジドなど）など）などの飽和又は不飽和 C 脂肪族カルボン酸ヒドラジドなどが挙げられる。なお、不飽和脂肪族カルボ

16-40

ン酸ヒドラジドを構成する不飽和脂肪族カルボン酸の炭素炭素不飽和結合の数は、特に制限されず、例えば、 1一 10、好ましくは 1一 6、さらに好ましくは 1一 3程度であってもよい。

[0024] これらのうち、飽和又は不飽和脂肪族 C カルボン酸ヒドラジド（モノカルボン酸モ

16-40

ノヒドラジド、ジカルボン酸モノ又はジヒドラジドなど）、特に、ベヘン酸ヒドラジド、モンタン酸ヒドラジドなどの C 飽和脂肪族カルボン酸のモノヒドラジド； 12—エイコサン

22-40

ニ酸ジヒドラジドなどの C 飽和脂肪族カルボン酸のジヒドラジド；8, 12 エイコサジ

16-40

ェンニ酸ジヒドラジドなどの C 不飽和脂肪族カルボン酸ヒドラジドなどが好ま

18-40 、。なお、エイコサンニ酸ジヒドラジド及び 8, 12—エイコサジェンニ酸の製造方法の詳細は、特開昭 63— 81119号公報などを参照できる。

[0025] 前記長鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジドに対応するォキシカルボン酸ヒドラジドは、 1 分子中に少なくとも 1つのヒドロキシル基を有してヽればよぐヒドロキシル基の個数は特に制限されず、例えば、 1一 6、好ましくは 1一 4、さらに好ましくは 1一 3程度であつてもよい。このようなォキシカルボン酸ヒドラジドとしては、例えば、飽和脂肪族ォキシカルボン酸ヒドラジド [ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド（2 9 10 12—、又は 18 —ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド、 9, 10—ジヒドロキシォクタデカン酸ヒドラジドなど）、セレブロン酸ヒドラジドなどのヒドロキシモノカルボン酸モノヒドラジド；ヒドロキシへキサデカン二酸モノ又はジヒドラジドなどのヒドロキシポリカルボン酸モノ又はポリヒドラジド (ヒドロキシジカルボン酸モノ又はジヒドラジドなど)など]、不飽和脂肪族ォキシカルボン酸 [リシノレイン酸ヒドラジド、アンブレットール酸ヒドラジド、ァリューリット酸ヒドラジド、カムロレン酸ヒドラジド、フエロン酸ヒドラジドなどのヒドロキシモノ又はポリカルボン酸のヒドラジド（ヒドロキシモノカルボン酸モノヒドラジド及びヒドロキシポリカルボン酸モノ又はポリヒドラジド (例えば、ヒドロキシジ力ノレボン酸モノ又はジヒドラジドなど） )など] などの飽和又は不飽和脂肪族ォキシ C カルボン酸ヒドラジド (脂肪族ォキシモノ力

16-40

ルボン酸モノヒドラジド、脂肪族ォキシジカルボン酸モノ又はジヒドラジドなど）などが挙げられる。

[0026] これらのうち、飽和又は不飽和脂肪族ォキシ C カルボン酸ヒドラジド [特に、 9

16-40

10—、又は 12—ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド（特に 12—ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド）、リシノレイン酸ヒドラジドなどの飽和又は不飽和脂肪族ォキシ C カルボン酸

16-36 ヒドラジドなど]などが好まし、。

[0027] 脂環族カルボン酸ヒドラジドのうち、飽和脂環族カルボン酸ヒドラジドとしては、モノカルボン酸モノヒドラジド（シクロペンタンカルボン酸ヒドラジド、シクロへキサンカルボン酸ヒドラジド、シクロヘプタンカルボン酸ヒドラジド、シクロオクタンカルボン酸ヒドラジド、シクロノナンカルボン酸ヒドラジド、シクロデカンカルボン酸ヒドラジド、シクロウンデカンカルボン酸ヒドラジド、シクロドデカンカルボン酸ヒドラジドなどのシクロアルカン力ルボン酸ヒドラジド；ノルボルナンカルボン酸ヒドラジド、ァダマンタンカルボン酸ヒドラジドなどのポリシクロアルカンカルボン酸ヒドラジド；シクロへキシル酢酸ヒドラジド、シクロへキシル酪酸ヒドラジドなどのシクロアルキルアルカンカルボン酸ヒドラジドなど）

、ポリカルボン酸モノ又はポリヒドラジド [前記モノカルボン酸モノヒドラジドに対応するジ乃至テトラカルボン酸モノ乃至テトラヒドラジド（ジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、トリカルボン酸モノ乃至トリヒドラジド、テトラカルボン酸モノ乃至テトラヒドラジド）、例えば、 1, 4ーシクロへキサンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、 1, 3, 5—シクロへキサントリカルボン酸モノ乃至トリヒドラジドなどのシクロアルカンジ又はトリカルボン酸ヒドラジド（シクロアルカンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、シクロアルカントリカルボン酸モノ乃至トリヒドラジドなど）；ポリシクロアルカンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド；カルボキシアルキルシクロアルカンカルボン酸モノヒドラジド、ヒドラジノカルボ-ルアルキルシクロアルカンモノカルボン酸モノヒドラジド、ヒドラジノカルボ-ルアルキルシクロアルカンカルボン酸、ジ（ヒドラジノカルボ-ルアルキル）シクロアルカンなど）などの飽和 C 脂環族カルボン酸ヒドラジドなどが挙げられる。

6-40

脂環族カルボン酸ヒドラジドのうち、不飽和脂環族カルボン酸ヒドラジドとしては、モノカルボン酸モノヒドラジド（シクロペンテンカルボン酸ヒドラジド、シクロへキセンカルボン酸ヒドラジド、シクロヘプテンカルボン酸ヒドラジド、シクロオタテンカルボン酸ヒドラジドなどのシクロアルケンカルボン酸ヒドラジド；ノルボルネンカルボン酸ヒドラジドなどのポリシクロアルケンカルボン酸ヒドラジド；ヒドノカルビン酸ヒドラジド、ショールムソリン酸ヒドラジド、ゴリリン酸ヒドラジドなどのシクロアルケ-ルアルカンカルボン酸ヒドラジドなど）、ポリカルボン酸モノ又はポリヒドラジド [前記モノカルボン酸モノヒドラジドに対応するジ乃至テトラカルボン酸モノ乃至テトラヒドラジド (ジカルボン酸モノ又はジヒドラジド（例えば、シクロアルケンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド）、トリカルボン酸モノ乃至トリヒドラジド (例えば、シクロアルケントリカルボン酸モノ乃至トリヒドラジド）、テトラカルボン酸モノ乃至テトラヒドラジド（例えば、シクロアルケンテトラカルボン酸モノ乃至テトラヒドラジド)）など] ;トリマー酸 (環状不飽和リノールトリマー酸、環状不飽和リノレントリマー酸などの不飽和脂肪族カルボン酸のトリマー酸など）モノ乃至トリヒドラジドなど)などの不飽和 C 脂環族カルボン酸ヒドラジドなどが挙げられる。なお、不飽

6-40

和脂環族カルボン酸ヒドラジドを構成する不飽和脂環族カルボン酸の炭素炭素不飽和結合の個数は、特に制限されず、脂環の員数に応じて非芳香族性を維持できる範囲から選択でき、例えば、 1一 6、好ましくは 1一 3程度、さらに好ましくは 1又は 2であってもよい。

[0029] なお、多環式構造を有する飽和又は不飽和脂環族カルボン酸ヒドラジド (ポリシクロアルカンカルボン酸ヒドラジド、ポリシクロアルケンカルボン酸ヒドラジドなど）は、 1, 3 ジェン構造を有する不飽和脂環族化合物（シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェン、シクロへキサジェン、シクロォクタジ乃至テトラエンなどのシクロアノレカジ乃至テトラエンなど）とォレフイン化合物 [ (メタ）アクリル酸アルキルエステル、無水マレイン酸など]との Diels— Alder (ディールス、アルダー）反応物をヒドラジド化することなどにより得ることがでさる。

[0030] これらの脂環族カルボン酸のうち、シクロへキサンジカルボン酸ヒドラジド（1, 4ーシクロへキサンジカルボン酸モノ又はヒドラジドなど)などの飽和又は不飽和 C 脂環族

6-20 カルボン酸ヒドラジド (脂環族モノ又はジカルボン酸モノ又はジヒドラジドなど)などが好ましい。

[0031] 脂環族ォキシカルボン酸ヒドラジドとしては、前記脂環族カルボン酸ヒドラジドに対応するォキシカルボン酸ヒドラジド (飽和又は不飽和脂環族 c ォキシカルボン酸ヒ

6-40

ドラジドなど）、例えば、ヒドロキシシクロへキサンカルボン酸ヒドラジド、ヒドロキシシク口へキサンジカルボン酸ヒドラジド、ヒドロキシシクロへキセ-ルカルボン酸ヒドラジドなどのヒドロキシ飽和又は不飽和脂環族 C カルボン酸ヒドラジド (ヒドロキシ脂環族モ

6-20

ノカルボン酸モノヒドラジド、ヒドロキシ脂環族ジカルボン酸モノ又はジヒドラジドなど）などが挙げられる。

[0032] 脂環族ォキシカルボン酸ヒドラジドは、 1分子中に少なくとも 1つのヒドロキシル基を有していればよぐヒドロキシル基の個数は特に制限されず、例えば、 1一 6、好ましくは 1一 4、さらに好ましくは 1一 3程度であってもよい。

[0033] 前記ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジドは、鎖状及び環状のいずれであってもよく、また、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジドとしては、ダイマー酸モノ又はポリヒドラジド [例えば、ダイマー酸モノ乃至テトラヒドラジド (特にダイマー酸モノ又はジヒドラジドなど)など]、トリマー酸モノ又はポリヒドラジド [例えば、トリマー酸モノ乃至へキサヒドラジド (特にトリマー酸モノ乃至トリヒドラジドなど)など]などが挙げられる。

[0034] ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジドを構成するダイマー酸又はトリマー酸としては、不飽和脂肪族カルボン酸 (例えば、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和モノカルボン酸の他、不飽和ジカルボン酸などの不飽和 C 脂肪族カルボン酸など

10-30

)のダイマー又はトリマーが挙げられる。

[0035] ダイマー酸ヒドラジドとしては、鎖状飽和（又は水添)ダイマー酸ヒドラジド (鎖状飽和リノールダイマー酸モノ又はジヒドラジドなど）、鎖状不飽和ダイマー酸ヒドラジド (鎖状リノレンダイマー酸モノ又はジヒドラジドなど)などの鎖状飽和又は不飽和ダイマー酸ヒドラジド；環状飽和（又は水添)ダイマー酸ヒドラジド (環状飽和リノールダイマー酸モノ又はジヒドラジドなど）、環状不飽和ダイマー酸ヒドラジド (環状不飽和リノールダイマー酸モノ又はジヒドラジド、環状不飽和ォレインダイマー酸モノ又はジヒドラジド、環状不飽和リノレンダイマー酸モノ又はジヒドラジドなど)などの環状飽和又は不飽和ダイマ一酸ヒドラジドなどのダイマー酸ヒドラジド (C ダイマー酸ヒドラジドなど）などが

20-60

挙げられる。トリマー酸ヒドラジドとしては、前記ダイマー酸ヒドラジドに対応する鎖状又は環状トリマー酸ヒドラジド (C トリマー酸モノ乃至トリヒドラジドなど）、例えば、鎖

20-60

状飽和 (又は水添)トリマー酸ヒドラジド、鎖状不飽和トリマー酸ヒドラジドなどの鎖状飽和又は不飽和トリマー酸ヒドラジド;環状飽和（又は水添）トリマー酸ヒドラジド (環状飽和リノールトリマー酸ヒドラジドなど）、環状不飽和トリマー酸ヒドラジド (環状不飽和リノールトリマー酸ヒドラジドなど）などの環状飽和又は不飽和トリマー酸ヒドラジドなどが挙げられる。

[0036] また、前記ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジドは、ヒドロキシル基を有するォキシダイマ一酸又はトリマー酸ヒドラジドであってもよい。なお、不飽和ダイマー酸ヒドラジド又は不飽和トリマー酸ヒドラジドにおいて、炭素炭素不飽和結合の個数は、特に制限されず、例えば、 1一 6、好ましくは 1一 4程度、さらに好ましくは 1又は 2であってもよい。

[0037] これらのダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド (飽和又は不飽和ダイマー酸ヒドラジド、飽和又は不飽和トリマー酸ヒドラジド)のうち、特に、鎖状 C ダイマー酸モノ又は

20-40 ジヒドラジド (鎖状リノールダイマー酸ヒドラジド、鎖状リノレンダイマー酸ヒドラジドなど

)、環状 c ダイマー酸モノ又はジヒドラジド (環状リノールダイマー酸ヒドラジドなど）

20-40

、鎖状 C トリマー酸モノ乃至トリヒドラジド、環状 C トリマー酸モノ乃至トリヒドラジ

30-60 30-60

ド (環状リノールトリマー酸ヒドラジドなど)などが好ましい。中でも、モンタン酸ヒドラジド、エイコサンニ酸ジヒドラジド、 8, 12—エイコサジェンニ酸ジヒドラジド、 12—ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド、 1, 4ーシクロへキサンジカルボン酸ジヒドラジド、及びリノ一ルダイマー酸ジヒドラジドから選択された少なくとも一種が好まし、。

[0038] これらのカルボン酸ヒドラジドは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0039] このようなカルボン酸ヒドラジドを用いると、従来の安定剤をはるかに凌駕する安定化効果が少量添加で発現し、成形加工性 (離型性、モールドデポジット）に優れたポリアセタール榭脂組成物を得ることができる。また、成形品からの染み出し特性 (ブル一ミング性)も大幅に改善できる。

[0040] 前記カルボン酸ヒドラジドの割合は、ポリアセタール榭脂 100重量部に対して、例えば、 0. 001— 20重量部、好まし <は 0. 002— 10重量部（例えば、 0. 002— 5重量部）、さらに好ましくは 0. 003— 3重量部程度力も選択でき、特に 0. 005— 2重量部程度であってもホルムアルデヒドの生成を顕著に抑制できる。前記カルボン酸ヒドラジドの割合が、少なすぎるとホルムアルデヒド発生量を効果的に低減するのが困難であり、多すぎると成形性や機械的強度が低下する虞がある。

[0041] 前記カルボン酸ヒドラジドは単独であってもポリアセタール榭脂に対して顕著な安定性及び加工安定性を付与できるが、さら〖こ、酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤、耐候 (光)安定剤、耐衝撃改良剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種と組み合わせて用いてもよ!、。

[0042] なお、安定剤 (酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤及び耐候 (光)安定剤)の多くは、分子内にエステル結合 [-c( = 0)0-]を構造単位として含んでいる。前記力ルボン酸ヒドラジドはこのようなエステル結合を有する安定剤と組み合わせて用いてもポリアセタール樹脂を安定ィ匕することができる。しかし、前記カルボン酸ヒドラジドは、潜在的にエステル結合に対する反応性を有して、るため、より少量のカルボン酸ヒドラジドでホルムアルデヒド抑制効果を得るには、前記安定剤としては、分子内にエステル結合を構造単位として含有しな、ィ匕合物を用いるのが好ま、。

[0043] (酸化防止剤）

酸化防止剤には、ヒンダードフエノール系化合物、及びヒンダードアミン系化合物などが含まれる。

[0044] ヒンダードフエノール系化合物としては、慣用のフエノール系酸ィ匕防止剤又は安定剤、例えば、単環式ヒンダードフエノール化合物（2, 6—ジー tーブチルー p タレゾールなど）、炭化水素基又はィォゥ原子を含む基で連結された多環式ヒンダードフエノール化合物 [2, 2，ーメチレンビス（4ーメチルー 6 t ブチルフエノール）、 4, 4，ーメチレンビス（2, 6—ジー t ブチルフエノール）、 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5 t ブチルフエ-ル）ブタンなどの C アルキレンビス乃至テトラキス（t ブチルフエノー

1-10

ル）類； 4, 4 'ーブチリデンビス（3—メチルー 6— t ブチルフエノール）などの C ァルケ

2-10 二レン又はジェ-レンビス乃至テトラキス（t ブチルフエノール）類； 1, 3, 5 トリメチノレ 2, 4, 6—トリス（3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシベンジル）ベンゼンなどの C

6-20 ァリーレン又はァラルキレンビス乃至テトラキス（t ブチルフエノール）類； 4, 4'ーチォビス（3—メチルー 6— t ブチルフエノール）などのィォゥ原子を有する基で連結されたビス（t ブチルフエノール)類など]、エステル基又はアミド基を有するヒンダードフエノール化合物 [n—ォクタデシルー 3— (4，—ヒドロキシー 3，， 5，—ジー t ブチルフエ-ル）プロピオネート、 n—才クタデシルー 2— (4，ーヒドロキシー 3，， 5，ージー t ブチルフエ-ル )プロピオネートなどの C アルキレンカルボ-ルォキシ基を有する tーブチルフエノ

2-10

ール； 1, 6—へキサンジオールビス [3— (3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル )プロピオネート]、トリエチレングリコールビス [3—（3— tーブチルー 5—メチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]、ペンタエリスリトールテトラキス [3— (3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]などの脂肪酸のポリオールエステルで連結されたビス乃至テトラキス（t ブチルフエノール)類； 3, 9 ビス [2—{ 3—（3 tーブチルー 4—ヒドロキシー 5 メチルフエ-ル）プロピオ-ルォキシ}— 1, 1ージメチルェチル ]—2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5. 5]ゥンデカンなどのへテロ環基と C アルキ

2-10 レンカルボ-ルォキシ基とを有するビス乃至テトラキス（t ブチルフエノール）類； 2— t —ブチルー 6— ( 3，一 tーブチルー 5，ーメチルー 2，ーヒドロキシベンジル）一 4一メチルフエ- ルアタリレート、 2— [1— (2—ヒドロキシー 3, 5—ジー t ペンチルフエ-ル）ェチル ]—4, 6 ージー t ペンチルフエ-ルアタリレートなどの C ァルケ-ルカルポ-ルォキシ基を有

3-10

する t アルキルフエノール（例えば、 t ブチルフエノール及び t ペンチルフエノールなど）；ジー n—才クタデシルー 3, 5—ジー tーブチルー 4—ヒドロキシベンジルホスホネートなどのホスホン酸エステル基を有するヒンダードフエノール化合物； N, N，一へキサメチレンビス（3, 5—ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシ -ジヒドロシンナムアミド、 N, Nしェチレンビス [3— (3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオンアミド]、 N, N，— テトラメチレンビス [3— (3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオンアミド] 、 N, N，一へキサメチレンビス [3— (3, 5—ジー tーブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオンアミド]、 N, N，一エチレンビス [3— (3— tーブチルー 5—メチルー 4—ヒドロキシフエ- ル）プロピオンアミド]、 N, N，一へキサメチレンビス [3— (3— tーブチルー 5—メチルー 4— ヒドロキシフエ-ル）プロピオンアミド]、 N, N，一ビス [3— (3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオ-ル]ヒドラジン、 N, N，—ビス [3— (3— tーブチルー 5—メチル 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオ-ル]ヒドラジン、ュ， 3, 5—トリス（3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシベンジル)イソシァヌレート、 1, 3, 5—トリス（4 tーブチルー 3—ヒドロキシ— 2, 6—ジメチルベンジル)イソシァヌレートなどのアミド単位を有するヒンダードフエノールイ匕合物など]などが含まれる。中でも、 t ブチル (特に複数の t プチル)基を有するフエノール化合物（特に複数の t ブチルフノール部位を有する化合物）が好ましい。これらのヒンダードフエノール系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

前記ヒンダードアミン系化合物としては、立体障害性基を有するピぺリジン誘導体、例えば、エステル基含有ピぺリジン誘導体 [4ーァセトキシー 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジン、 4ーステアロイルォキシー 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジン、 4 アタリロイルォキシ 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジンなどの脂肪族ァシルォキシピペリジン (C 脂肪族ァシルォキシーテトラメチルピペリジンなど）；4 ベンゾィルォキシ 2, 2, 6

2-20

, 6—テトラメチルピペリジンなどの芳香族ァシルォキシピペリジン (C 芳香族ァシル

7-11

ォキシーテトラメチルピペリジンなど）；ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）オギザレート、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）マロネート、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）アジペート、ビス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4 —ピペリジル）アジペート、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）セバケート、ビス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4ーピペリジル）セバケートなどの脂肪族ジ又はトリカルボン酸ビス又はトリスピペリジルエステル（C 脂肪族ジカルボン酸ビスピペリ

2-20

ジルエステルなど）；ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）テレフタレート、トリス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）ベンゼン 1 , 3, 5—トリカルボキシレートなどの芳香族ジ乃至テトラカルボン酸ビス乃至テトラキスピペリジルエステル (芳香族ジ又はトリカルボン酸ビス又はトリスピペリジルエステルなど）など]、エーテル基含有ピぺリジン誘導体 [4ーメトキシー 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジンなどの C 了

1-10 ルコキシピペリジン（C アルコキシーテトラメチルピペリジンなど）； 4—シクロへキシル

1-6

ォキシ 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジンなどの C シクロアルキルォキシーピベリジ

5-8

ン； 4 フエノキシ 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジンなどのァリールォキシピペリジン ;4—ベンジルォキシー 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジンなどの C ァリール C ァ

6-10 1-4 ルキルォキシーピペリジン； 1, 2 ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジルォキシ )ェタンなどのアルキレンジ才キシビスピぺリジン（C アルキレンジォキシービスピぺ

1-10

リジンなど)など]、アミド基含有ピぺリジン誘導体 [4 (フエ-ルカルバモイルォキシ） —2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジンなどの力ルバモイルォキシピペリジン；ビス（2, 2 , 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）へキサメチレン 1, 6—ジカルバメートなどのカルバモイルォキシ置換アルキレンジォキシービスピぺリジンなど]などが挙げられる。また、高分子量のピぺリジン誘導体重縮合物（コハク酸ジメチルー 1一（2—ヒドロキシェチル )一 4 ヒドロキシー 2, 2, 6, 6—テトラメチルビべリジン重縮合物、ポリ {6— [ (1, 1, 3, 3 ーテトラメチルブチル)ィミノ— 1, 3, 5—トリアジンー 2, 4 ジィル ] [2—（2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジル）ァミノ]へキサメチレン [4— (2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジル）ィミノ] }など)なども含まれる。これらのヒンダードアミン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

これらの酸化防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記酸ィ匕防止剤の割合は、ポリアセタール榭脂 100重量部に対して、 0. 001— 5重量部、好ましくは 0. 005— 3重量部、さらに好ましくは 0. 01— 2重量部程度であってもよい。 [0047] (加工安定剤）

加工安定剤としては、（a)長鎖脂肪酸又はその誘導体、（b)ポリオキシアルキレンダリコール、（c)シリコーンィ匕合物など力選択された少なくとも一種が挙げられる。

[0048] (a)長鎖脂肪酸又はその誘導体

長鎖脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよぐ不飽和脂肪酸であってもよい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基などの置換基で置換されたものも使用できる。このような長鎖脂肪酸としては、炭素数 10以上の 1価又は 2価の脂肪酸、例えば、炭素数 10 以上の一価の飽和脂肪酸 [力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、モンタン酸などの C 飽和脂肪酸

10-34

(好ましくは C 飽和脂肪酸)など]、炭素数 10以上の一価の不飽和脂肪酸 [ォレイ

10-30

ン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、エル力酸などの C 不飽和脂肪酸 (好ま

10-34

しくは C 不飽和脂肪酸)など]、炭素数 10以上の二価の脂肪酸に塩基性脂肪酸

10-30

) [セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、タプシァ酸などの二価の C 飽和

10-30 脂肪酸 (好ましくは二価の C 飽和脂肪酸）；デセン二酸、ドデセン二酸などの二価

10-26

のじ不飽和脂肪酸 (好ましくは二価の C 不飽和脂肪酸)など]が例示できる。前

10-30 10-26

記脂肪酸には、 1つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸 (例えば、 12 ーヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ飽和 C 脂肪酸など)も含まれる。これらの

10-26

脂肪酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記脂肪酸のうち、一価の飽和又は不飽和脂肪酸、及び二価の C 飽和又は不飽和脂肪酸が好まし

10-26 10-20

い。

[0049] 長鎖脂肪酸の誘導体には、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミドなどが含まれる。前記脂肪酸エステルとしては、その構造は特に制限されず、直鎖状又は分岐状脂肪酸エステルの、ずれも使用でき、前記長鎖脂肪酸とアルコールとのエステル（モノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルなどの 1つ又は複数のエステル結合を有するエステルなど）が挙げられる。長鎖脂肪酸エステルを構成するアルコールは、特に制限されず、一価アルコールでもよいが、通常、多価アルコールを使用する場合が多い。

[0050] 前記多価アルコールとしては、炭素数が 2— 8程度、好ましくは 2— 6程度の多価ァルコール又はその重合体、例えば、アルキレングリコール [エチレングリコール、ジェチレングリコール、プロピレングリコールなどの C アルキレングリコール（好ましくは C

2-8

アルキレングリコール）など]などのジオール類；グリセリン、トリメチロールプロパン

2-6

又はこれらの誘導体などのトリオール類;ペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの誘導体などのテトラオール類;及びこれらの多価アルコール類の単独又は共重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレンダリコールの単独又は共重合体、ポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトールなど）などが例示できる。前記ポリオキシアルキレングリコールの平均重合度は 2以上（例えば、 2— 500)、好ましくは 2— 400 (例えば、 2— 360)程度であり、さらに好ましくは平均重合度 16以上 (例えば、 20— 200程度)である。なお、多価アルコールとして、ポリオキシアルキレングリコールを用いる場合、エステルを構成する長鎖脂肪酸として、炭素数 12以上の脂肪酸、例えば、一価の C 飽和又は不飽

12-26

和脂肪酸、及び二価の C 飽和又は不飽和脂肪酸などを使用するのが好ましい。

12-20

前記アルコールも単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0051] このような長鎖脂肪酸エステルの例としては、エチレングリコールモノ又はジパルミチン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジステアリン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジべヘン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジモンタン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリパルミチン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリステアリン酸ェステル、グリセリンモノ乃至トリべヘン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリモンタン酸ェステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラパルミチン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラステアリン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラべヘン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラモンタン酸エステル、ポリグリセリントリステアリン酸エステル、トリメチロールプロパンモノパルミチン酸エステル、ペンタエリスリトールモノウンデシル酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）のモノ又はジラゥレート、モノ又はジパルミテート、モノ又はジステアレート、モノ又はジベへネート、モノ又はジモンタネート、モノ又はジォレート、モノ又はジリノレートなどが挙げられる。

[0052] 前記誘導体のうち、脂肪酸アミドとしては、前記長鎖脂肪酸 (一価又は二価の長鎖脂肪酸）とァミン類 (モノアミン、ジァミン、ポリアミン類など）との酸アミド (モノアミド、ビスアミドなど）が使用できる。酸アミドのうち、特にビスアミドが好ましい。

[0053] モノアミドとしては、例えば、力プリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ァラキン酸アミド、ベヘン酸アミド、モンタン酸ァミドなどの飽和脂肪酸の第 1級酸アミド、ォレイン酸アミドなどの不飽和脂肪酸の第 1 級酸アミド、ステアリルステアリン酸アミド、ステアリルォレイン酸アミドなどの飽和及び

Z又は不飽和脂肪酸とモノアミンとの第 2級酸アミドなどが例示できる。

[0054] ビスアミドには C アルキレンジァミン (特に、 C アルキレンジァミン）と前記脂肪酸

1-6 1-2

とのビスアミドなどが含まれ、その具体例としては、エチレンジアミンージパルミチン酸アミド、エチレンジァミンジステアリン酸アミド（エチレンビスステアリルアミド）、へキサメチレンジァミンジステアリン酸アミド、エチレンジァミンージべヘン酸アミド、エチレンジアミンージモンタン酸アミド、エチレンジァミンージォレイン酸アミド、エチレンジァミン

—ジエル力酸アミドなどが挙げられ、さらにエチレンジァミン— (ステアリン酸アミド）ォレイン酸アミドなどのアルキレンジァミンのアミン部位に異なるァシル基が結合した構造を有するビスアミドなども使用できる。前記酸アミドにおいて、酸アミドを構成する脂肪酸は飽和脂肪酸であるのが好まし、。

[0055] これらの長鎖脂肪酸又はその誘導体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0056] (b)ポリオキシアルキレングリコール

ポリオキシアルキレングリコールには、アルキレングリコール [例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールなどの C アルキレングリコール

2-6

(好ましくはじアルキレングリコール)など]の単独又は共重合体、それらの誘導体な

2-4

どが含まれる。

[0057] ポリオキシアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンダリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ C ォキシアルキレングリコ

2-6

ール (好ましくはポリ C ォキシアルキレングリコール）、ポリオキシエチレンポリオキ

2-4

シプロピレン共重合体 (ランダム又はブロック共重合体など）、ポリオキシエチレンポリォキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノブチルエーテルなどの共重合体などが挙げられる。これらのうち、ォキシエチレン単位を有する重合体、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体及びそれらの誘導体などが好ましい。

[0058] ポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量は、 3 X 10²— 1 X 10⁶ (例えば、 5

X 10²— 5 X 10⁵)、好ましくは 1 X 10³— 1 X 10⁵ (例えば、 1 X 10³— 5 X 10⁴)程度である。ポリオキシアルキレングリコールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0059] (c)シリコーン系化合物

シリコーン系化合物には、（ポリ）オルガノシロキサンなどが含まれる。（ポリ）オルガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルァリールシロキサン（例えば、フエ-ルメチルシロキサンなど）、ジァリールシロキサン（例えば、ジフエ-ルシロキサンなど）などのモノオルガノシロキサン、これらの単独重合体 (例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフエ-ルメチルシロキサンなど）又は共重合体などが例示できる。なお、ポリオルガノシロキサンは、オリゴマーであってもよい。

[0060] また、（ポリ）オルガノシロキサンには、分子末端や主鎖に、エポキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミノ基又は置換アミノ基 (ジアルキルアミノ基など）、エーテル基、ビニル基、（メタ）アタリロイル基などの置換基を有する変性 (ポリ）ォルガノシロキサン (例えば、変性シリコーン)なども含まれる。これらのシリコーン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0061] 前記加工安定剤の割合は、ポリアセタール榭脂 100重量部に対して、例えば、 0.

001— 10重量部、好ましくは 0. 01— 5重量部、さらに好ましくは 0. 03— 3重量部程度力も選択でき、特に 0. 03— 2重量部程度であってもよい。

[0062] (耐熱安定剤）

前記耐熱安定剤には、（a)塩基性窒素化合物、（b)有機カルボン酸金属塩、（c)アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、（d)ハイド口タルサイト、（e)ゼォライト及び (Dホスフィン化合物などが含まれる。

[0063] (a)塩基性窒素化合物塩基性窒素化合物としては、アミノトリアジンィ匕合物、グァ-ジンィ匕合物、尿素化合物、アミノ酸ィ匕合物、ァミノアルコール化合物、イミドィ匕合物、アミド化合物及びヒドラジンィ匕合物力も選択された少なくとも一種が使用できる。

[0064] アミノトリアジンィ匕合物には、メラミン又はその誘導体 [メラミン、メラミン縮合体 (メラム、メレム、メロン)など]、グアナミン又はその誘導体、及びアミノトリアジン榭脂 [メラミンの共縮合榭脂 (メラミンホルムアルデヒド榭脂、フエノールーメラミン榭脂、メラミンーフエノールーホルムアルデヒド榭脂、ベンゾグアナミンメラミン榭脂、芳香族ポリアミンメラミン榭脂など）、グアナミンの共縮合榭脂（ベンゾグアナミンホルムアルデヒド榭脂、ベンゾグアナミンフエノールーホルムアルデヒド榭脂など)など]が含まれる。

[0065] 前記アミノトリアジンィ匕合物のうち、グアナミン誘導体には、脂肪族グアナミン化合物

[モノグアナミン類（バレログアナミン、カプログアナミン、ヘプタノグアナミン、カプリ口グアナミン、ステアログアナミンなどの C ァノレキノレ置換グアナミンなど）、ァノレキレン

1-24

ビスグアナミン類（サクシノグアナミン、グルタログアナミン、アジポグアナミン、ピメログアナミン、スべログアナミン、ァゼログアナミン、セバコグアナミンなどの C ァノレキレ

1-24 ンービスグアナミンなど） ]、脂環族グアナミン系化合物 [モノグアナミン類 (シクロへキサンカルボグアナミン、ノルボルネンカルボグアナミン、シクロへキセンカルボグァナミン、ノルボルナンカルボグアナミン及びそれらの官能基置換体（アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ァセトァミノ基、二トリル基、カルボキシル基、アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基、アルコキシ基、フエ-ル基、タミル基、ヒドロキシフエニル基などの官能基がシクロアルカン残基に 1一 3個置換した誘導体など)など)など]、芳香族グアナミン系化合物 [モノグアナミン類 (ベンゾグアナミン及びその官能基置換体 (ァルキル基、ァリール基、ヒドロキシル基、アミノ基、ァセトァミノ基、二トリル基、カルボキシル基、アルコキシカルボ-ル基、力ルバモイル基、アルコキシ基、フエ-ル基、クミル基、ヒドロキシフヱニル基などの官能基がベンゾグアナミンのフエニル残基に 1一 5 個置換した誘導体など：例えば、 o—、 m—又は p—トルダアナミン、 o—、 m—又 p キシログアナミン、 o—、 m—又は p—フエ-ルペンゾグアナミン、 o—、 m—又は p—ヒドロキシべンゾグアナミン、 4— (4，ーヒドロキシフエ-ル）ベンゾグアナミン、 o—、 m—又は p—-トリノレべンゾグアナミン、 3, 5—ジメチルー 4ーヒドロキシベンゾグアナミン、 3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシベンゾグアナミンなど）、 a一又は β ナフトグアナミン及びそれらの官能基置換誘導体、ポリグアナミン類 (フタログアナミン、イソフタログアナミン、テレフタログアナミン、ナフタレンジグアナミン、ビフエ二レンジグアナミンなど）、ァラルキル又はァラルキレングアナミン類（フエ-ルァセトグアナミン、 β—フエ-ルプロピオグアナミン、 o-、 m-又は Ρ-キシリレンビスグアナミンなど)など)など]、ヘテロ原子含有グアナミン系化合物 [ァセタール基含有グアナミン類（2, 4—ジアミノー 6— (3, 3 ジメトキシプロピル- s-トリァジンなど）、ジォキサン環含有グアナミン類（ [2- (4 ' , 6 '—ジァミノ— s—トリアジンー 2，一ィル）ェチル ]—1 , 3 ジォキサン、 [2— (4，， 6，—ジァミノ— s—トリアジン 2，一ィル）ェチル] 4—ェチルー 4—ヒドロキシメチルー 1 , 3—ジォキサンなど）、テトラオキソスピロ環含有グアナミン類（CTU—グアナミン、 CMTU—グアナミンなど )、イソシァヌル環含有グアナミン類（1 , 3, 5—トリス [2— (4， 6，ージァミノ— s トリァジン —2，一ィル）ェチル]イソシァヌレート、 1 , 3, 5—トリス [3— (4，， 6，ージァミノ— s—トリアジンー 2，一ィル)プロピル]イソシァヌレートなど）、イミダゾール環含有グアナミン類 (特開昭 47-41120号公報記載のグアナミン化合物など）、特開 2000-154181号記載のグアナミンィ匕合物など）などが挙げられる。また、上記のメラミン、メラミン誘導体、グァナミン系化合物のアルコキシメチル基がアミノ基に置換したィ匕合物 [例えば、モノ乃至へキサメトキシメチルメラミン、モノ乃至テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、モノ乃至オタタメトキシメチル CTU—グアナミンなど]なども含まれる。

[0066] グァ-ジンィ匕合物には、例えば、非環状グァ-ジン (グリコシァミン、グアノリン、グァ二ジン、シァノグァニジンなど）、環状グァニジン（グリコシアミジン、クレアチニンなどのグリコシアミジン類;ォキサリルグァ-ジン、 2, 4ージィミノパラバン酸などのォキサリルグァ-ジン又はその構造と類似の環状グァ-ジンなど）；イミノ基置換ゥラゾールイ匕合物 (イミノウラゾール、グアナジンなど）；イソシァヌール酸イミド類 (イソアンメリド、ィソアンメリンなど）；マロニノレグァニジン、タノレトロ二ノレグァニジン；メソキサリノレグァニジンなどが挙げられる。

[0067] 尿素化合物としては、例えば、非環状尿素化合物 [尿素、アルキル基などの置換基が置換した N 置換尿素、非環状の尿素縮合体 (ピウレット、ピウレアなどの尿素の多量体;メチレン二尿素、ホルム窒素などの尿素とアルデヒドィ匕合物との縮合体など）、環状尿素化合物 [環状モノウレイド、例えば、 c アルキレン尿素（エチレン尿素、ク

1-10

ロト-リデン尿素など）、ァリーレン尿素 (ィメサチンなど）、ジカルボン酸のウレイド (パラバン酸、バルビツル酸、イソシァヌール酸、ゥラミルなど）、 j8—アルデヒド酸のウレィド（ゥラシル、チミン、ゥラゾールなど）、 α ォキシ酸のウレイド (ヒダントイン類、例えば、ヒダントイン； 5—メチルヒダントインなどの 5—直鎖又は分岐 C アルキルーヒダントイ

1-6

ン； 5—フエ-ルヒダントイン、 5— (ο—、 m—、又は p—ヒドロキシフエ-ル）ヒダントイン、 5 — (o—、 m—、又は p—ァミノフエ-ル）ヒダントインなどのァリール基にヒドロキシル基やアミノ基などの置換基を有して、てもよ、5— C ァリールヒダントイン； 5—ベンジルヒ

6-10

ダントインなどの 5— C ァリール C アルキルーヒダントイン； 5, 5—ジメチルヒダントイ

6-10 1-4

ンなどの 5, 5—ジ直鎖又は分岐 C アルキルーヒダントイン； 5—メチルー 5—フエ-ルヒ

1-6

ダントインなどの 5—直鎖又は分岐 C アルキル 5— C ァリールヒダントイン； 5, 5-

1-6 6-10

ジフエ-ルヒダントインなどの 5, 5—ジ C ァリールヒダントイン； 5, 5—ジベンジルヒダ

6-10

ントインなどの 5, 5—ビス（C ァリール C アルキル）ヒダントイン；ペンタメチレンビス

6-10 1-4

ヒダントインなどの C アルキレンビスヒダントイン；アラントイン又はその金属塩（ァ

1-10

ラントインジヒドロキシアルミニウム塩などの A1塩など）など）；環状ジウレイド、例えば、尿酸、アルキル置換尿酸、アセチレン尿素（グリコールゥリル)又はその誘導体 (モノ乃至テトラ（C アルコキシ C アルキル）グリコールゥリルなど）、クロチリデンジゥレア

1-4 1-4

、 α ォキシ酸のジゥレイド（1, 1ーメチレンビス（5, 5—ジメチルヒダントイン）など）、 ρ —ゥラジンなどのジゥレア、ジカルボン酸のジゥレイド（ァロキサンチン、プルプル酸など)など]などが例示できる。

アミノ酸類としては、 α アミノ酸 [モノアミノモノカルボン酸類 (グリシン、ァラニン、バリン、ノルパリン、ロイシン、ノルロイシン、イソロイシン、フエ二ルァラニン、チロシン、ジョードチロシン、スリナミン、トレオニン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプトフアン、メチォニン、シスチン、システィン、シトノレリン、 α—ァミノ酪酸、へキサヒドロピコリン酸、テアニン、 ο—又は m—チロシンなど）、モノアミノジカルボン酸類 (ァスパラギン酸、グルタミン酸、ァスパラギン、グルタミン、へキサヒドロジピコリン酸、へキサヒドロキノリン酸など）、ジァミノモノカルボン酸類（リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、ヒスチジンなど）など]、 β アミノ酸 ( βーァラニン、 j8—ァミノ酪酸、へキサヒドロシンコメロン酸など）、 y アミノ酸 ( Ύーァミノ酪酸など）、 δ アミノ酸 ( δ アミノー η—吉草酸など）などが例示できる。なお、アミノ酸類は、 D—体、 L一体、 DL体の何れであってもよぐさらに、カルボルキシル基が金属塩化 (アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩など）、アミド化、ヒドラジド化、エステル化 (メチルエステル、ェチルエステルなど）されたァミノ酸誘導体も含む。

[0069] ァミノアルコール化合物には、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、 2 アミノー 1ーブタノール、 2 アミノー 2—メチルー 1 プロパノール、 2 アミノー 2—メチルー 1, 3—プ口パンジオール、 2—ァミノ— 2—ェチルー 1, 3 プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル)ァミノメタンなどのアミノ C 脂肪族モノ又はポリオールが挙げられる。

1-10

[0070] イミドィ匕合物としては、フタル酸イミド、トリメリット酸イミド、ピロメリット酸イミドなどの芳香族多価カルボン酸イミドなどが使用できる。

[0071] アミドィ匕合物には、脂肪族カルボン酸アミド類 (マロンアミド、アジピン酸アミド、セバシン酸アミド、ドデカン二酸アミドなど）、環状カルボン酸アミド類（ ε一力プロラタタムなど）、芳香族カルボン酸アミド (安息香酸アミド、 ο—、 m—又は ρ—ァミノべンズアミド、ィソフタル酸ジアミド、テレフタル酸アミドなど）、ポリアミド系榭脂 [例えば、ナイロン 3 (ポリ j8—ァラニン）、ナイロン 46、ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 11、ナイロン 12、ナイロン MXD6、ナイロン 6— 10、ナイロン 6— 11、ナイロン 6— 12、ナイロン 6— 66— 610、ナイロン 9Tなど]、ポリエステルアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、架橋体であってもよいポリ（メタ)アクリル酸アミド単独又は共重合体 [米国特許第 5011890号公報に記載の重合体など]、ポリ（ビニルラクタム）単独又は共重合体 [ポリ（N ビニルピロリドン)の単独又は共重合体など] (例えば、特開昭 55— 52338号公報、米国特許第 3 204014号公報に記載の単独又は共重合体など）、ポリ（N—ビニルカルボン酸アミド )、 N—ビ-ルカルボン酸アミドと他のビュルモノマーとの共重合体（例えば、特開 200 1 247745号公報、特開 2001— 131386号公報、特開平 8— 311302号公報、特開昭 59— 86614号公報、米国特許第 5455042号公報、米国特許第 5407996号公報、米国特許第 5338815号公報に記載の単独又は共重合体など）が挙げられる。

[0072] ヒドラジンィ匕合物には、前記長鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド、脂環族カルボン酸ヒドラジド及びダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジドとは異なるカルボン酸ヒドラジド、例えば、短鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド [アジピン酸ジヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカンニ酸ジヒドラジド、ソルビン酸ヒドラジドなどの C 飽和

2-14 又は不飽和脂肪酸ヒドラジド (好ましくはじ飽和又は不飽和脂肪酸ヒドラジド）； a

2-12

ォキシ酪酸ヒドラジド、グリセリン酸ヒドラジドなどの C ォキシ脂肪酸ヒドラジド (好まし

2-14

くはじォキシ脂肪酸ヒドラジド)など]、芳香族カルボン酸ヒドラジド (安息香酸ヒドラ

2-12

ジド、フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジドの他、芳香族ォキシカルボン酸ヒドラジド、例えば、 P—ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジドなど）などが含まれる。

[0073] (b)有機カルボン酸金属塩

有機カルボン酸金属塩としては、有機カルボン酸と金属（Li, Na, Kなどのアルカリ金属； Mg, Caなどのアルカリ土類金属； Znなどの遷移金属など）との塩が挙げられる

[0074] 前記有機カルボン酸は、低分子又は高分子のいずれであってもよぐ前記長鎖脂肪酸の項で例示した長鎖飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸などの他、炭素数 10未満の低級の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸の重合体なども使用できる。また、これらの脂肪族カルボン酸はヒドロキシル基を有していてもよい。前記低級の飽和脂肪族カルボン酸としては、飽和 C モノカルボン酸 (酢酸、

1-9

プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カブロン酸、力プリル酸など）、飽和 c ジカルボン酸（シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン

2-9

酸、ピメリン酸、コルク酸、ァゼライン酸など）、及びこれらのォキシ酸（グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、クェン酸など）などが例示できる。

[0075] 低級の不飽和脂肪族カルボン酸としては、不飽和 C モノカルボン酸 [ (メタ)アタリ

3-9

ル酸、クロトン酸、イソクロトン酸など]、不飽和 C ジカルボン酸（マレイン酸、フマル

4-9

酸など）、及びこれらのォキシ酸 (プロピオール酸など）などが例示できる。

[0076] また、不飽和脂肪族カルボン酸の重合体としては、重合性不飽和カルボン酸 [ a , エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、（メタ）アクリル酸などの重合性不飽和モノカルボン酸、重合性不飽和多価カルボン酸 (ィタコン酸、マレイン酸、フマル酸など )、前記多価カルボン酸の酸無水物又はモノエステル（マレイン酸モノェチルなどのモノ C アルキルエステルなど）など]とォレフイン（エチレン、プロピレンなどの α— C

1-10

ォレフィンなど）との共重合体などが挙げられる。

2-10

[0077] これらの有機カルボン酸金属塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる

[0078] 好まし、有機カルボン酸金属塩は、アルカリ金属有機カルボン酸塩 (タエン酸リチウム、クェン酸カリウム、クェン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウム、 12—ヒドロキシステアリン酸リチウムなど）、アルカリ土類金属有機カルボン酸塩 (酢酸マグネシウム、酢酸力ルシゥム、クェン酸マグネシウム、クェン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、 12—ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、 12—ヒドロキシステアリン酸カルシウムなど）、アイオノマー榭脂（前記重合性不飽和多価カルボン酸とォレフィンとの共重合体に含有されるカルボキシル基の少なくとも一部が前記金属のィォンにより中和されている榭脂）などである。前記アイオノマー榭脂は、例えば、 ACLY Ν (ァライド'シグナル社製）、ハイミラン (三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン (デュポン社製)などとして市販されてヽる。

[0079] 前記金属塩のうち、安定化効果の点で、クェン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシゥム、ステアリン酸カルシウム、 12—ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、 12—ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどのアルカリ土類金属塩（特に、クェン酸カルシウム）が好ましい。

[0080] (c)アルカリ又はアルカリ土類金属化合物

アルカリ又はアルカリ土類金属化合物には、 CaO、 MgOなどの金属酸ィ匕物、 LiO H、 Ca (OH)、 Mg (OH)などの金属水酸化物、金属無機酸塩 (Li CO、 Na CO、

2 2 2 3 2 3

K CO、 CaCO、 MgCOなどの金属炭酸塩、ホウ酸塩やリン酸塩などの無機酸塩

2 3 3 3

など)などの無機化合物が含まれ、特に、金属酸ィ匕物及び金属水酸ィ匕物が好ましい

。また、前記化合物のうち、アルカリ土類金属化合物が好ましい。

[0081] これらのアルカリ又はアルカリ土類金属化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0082] ( ハイドロタノレサイト

ノ、イド口タルサイトとしては、特開昭 60— 1241号公報及び特開平 9— 59475号公報などに記載されているノ、イド口タルサイト類、例えば、下記式で表されるハイド口タルサイトイ匕合物などが使用できる。

[0083] [M²⁺ M³⁺ (OH) ]^x+[Aⁿ— .mH 0]^x—

-x x x/n

-, ί-ΐ

(式中、 M は Mg 、 Mn 、 Fe 、 Co などの 2価金属イオンを示一 ·τ

し、 M は Al 、 Fe 3⁺、 Cr³⁺などの 3価金属イオンを示す。 Aⁿ—は CO ²—、 OH―、 HPO ²—、 SO ²などの 11価（特に 1価又は 2価）のァ-オンを示す。 Xは、 0< x< 0. 5であり、 mは、 0≤m< lである。）

これらのハイド口タルサイトは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0084] なお、ハイド口タルサイトは、「DHT— 4A」、「DHT— 4A— 2」、「アル力マイザ一」などとして協和化学工業 (株)力入手可能である。

[0085] (e)ゼ才ライト

ゼォライトとしては、特に制限されないが、 H型以外のゼォライト、例えば、特開平 7 —62142号公報に記載されているゼォライト [最小単位セルがアルカリ及び Z又はァルカリ土類金属の結晶性アルミノケィ酸塩であるゼォライト (A型、 X型、 Y型、 L型、及び ZSM型ゼオライト、モルデン沸石型ゼオライト；チヤバザイト、モルデン沸石、ホージャサイトなどの天然ゼォライトなど)など]などが使用できる。

[0086] これらのゼォライトは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0087] なお、 A型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ (A— 3、 A— 4、 A— 5)」、「ゼォスターシリーズ (KA— 100P、 NA— 100P、 CA— 100P)」などとして、また、 X型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ (F— 9)」、「ゼォスターシリーズ (NX— 100P)」、 Y型ゼオライトは、「 HSZシリーズ (320NAA)」などとして東ソー (株）、日本化学工業 (株)から入手可能である。

[0088] (Dホスフィン化合物

ホスフィン化合物には、アルキルホスフィン（例えば、トリェチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィンなどのトリ C アルキルホスフィンなど）、シクロアルキルホスフィン（例えば、トリシクロへキシルホスフィンなどのトリ C シクロアルキルホスフインなど）、ァリールホスフィン（例えば、トリフエ-ルホスフィン、 p—トリルジフエ- ルホスフィン、ジー p—トリルフエ-ルホスフィン、トリー m—ァミノフエ-ルホスフィン、トリ（ 2, 4ージメチルフエ-ル）ホスフィン、トリ（2, 4, 6—トリメチルフエ-ル）ホスフィン、トリ（ o m—又は p—トリル）ホスフィンなどのアミノ基ゃ C アルキル基などの置換基を有

1-4

して、てもよ、トリ C ァリールホスフィンなど）、ァラルキルホスフィン（例えば、トリ（o

6-12

m—又は p—ァ -シルホスフィンなどのトリ（C ァリーノレ C ァノレキノレ）ホスフィンな

6-12 1-4

ど）、ァリールァルケ-ルホスフィン（例えば、ジフエ-ルビ-ルホスフィン、ァリルジフェ-ルホスフィンなどのモノ又はジ C ァリールージ又はモノ C ァルケ-ルホスフィ

6-12 2-10

ンなど）、ァリールァラルキルホスフィン（例えば、 p—ァ-シルジフエ-ルホスフィン、ジ

(p—ァ-シル）フエ-ルホスフィンなどのモノ又はジ C ァリールージ又はモノ（C ァ

6-12 6-12 リール C アルキル）ホスフィン；メチルフエ-ルー p—ァ -シルホスフィンなどの C ァ

1-4 1-10 ルキル基などの置換基を有していてもよい C ァリール (C ァリール C アルキル

6-12 6-12 1-4

)ホスフィンなど）、ビスホスフィン類 W列えば、 1, 4 ビス（ジフエニノレホスフイノ）ブタンなどのビス（ジ C ァリールホスフイノ） C アルカン]などのホスフィン化合物などが

6-12 1-10

例示できる。これらのホスフィン化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0089] これらの耐熱安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。特に、塩基性窒素含有化合物と、有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ノ、イド口タルサイト、ゼォライト、及びホスフィンィ匕合物力も選択された少なくとも一種とを組み合わせて用いると、より少量で耐熱安定性を付与することもできる。なお、本発明の榭脂組成物は、実質的にリン系難燃剤を含有しなくても耐熱安定性を改善することちでさる。

[0090] 榭脂組成物が耐熱安定剤を含む場合、前記耐熱安定剤の割合は、ポリアセタール榭脂 100重量部に対して、例えば、 0. 001— 10重量部、好ましくは 0. 001— 5重量部（特に 0. 01— 2重量部)程度の範囲力も選択できる。なお、耐熱安定剤のうち、ヒドラジンィ匕合物 (短鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド及び芳香族カルボン酸ヒドラジド）は、多すぎるとポリアセタール榭脂組成物から染み出したり、榭脂組成物の成形安定性を損なう虞があるため、少量用いるのが好ましい。前記ヒドラジン化合物の割合は、通常、ポリアセタール榭脂 100重量部に対して、 1重量部以下 (例えば、 0— 1重量部程度）、好ましくは 0. 001— 1重量部、さらに好ましくは 0. 005— 0. 8重量部（例えば、 0. 005—0. 08重量部）程度であってもよい。

[0091] (耐候 (光)安定剤）

耐候 (光)安定剤としては、（a)ベンゾトリアゾール系化合物、（b)ベンゾフエノン系ィ匕合物、（c)芳香族べンゾエート系化合物、（d)シァノアクリレート系化合物、（e)シユウ酸ァ-リド系化合物、（1)ヒドロキシァリール 1, 3, 5—トリアジン系化合物、（g)ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。

[0092] (a)ベンゾトリアゾール系化合物

ベンゾトリアゾール系化合物としては、 2— (2，ーヒドロキシー 5，一メチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2，—ヒドロキシー 3，， 5，ージ（tーブチル）フエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2，ーヒドロキシー 3，， 5，ージ（tーァミル）フエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2しヒドロキシー 3，， 5，ージイソアミルフエ-ル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びじアルキル基で置換されたァリール基を有するベンゾトリアゾール類； 2—[2'—ヒ

1-6

ドロキシ— 3，， 5，—ビス ( a , a—ジメチルベンジル）フエ-ル]ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びァラルキル (又はァリール)基で置換されたァリール基を有するベンゾトリアゾール類； 2—（2 '—ヒドロキシー 4，一オタトキシフエニル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアルコキシ（C アルコキシ）基で置換されたァリール基を

1-12

有するベンゾトリアゾール類などが挙げられる。

[0093] これらのベンゾトリアゾール系化合物のうち、特に、ヒドロキシル基及び C アルキル

3-6 基置換 c ァリール (特にフエニル)基を有するベンゾトリアゾール類、並びにヒドロキ

6-10

シル基及び C ァリール C アルキル（特にフエ-ルー C アルキル）基置換ァリー

6-10 1-6 1-4

ル基を有するベンゾトリアゾール類などが好ましい。

[0094] (b)ベンゾフノン系化合物

ベンゾフエノン系化合物としては、複数のヒドロキシル基を有するベンゾフエノン類（ 2, 4ージヒドロキシベンゾフエノンなどのジ乃至テトラヒドロキシベンゾフエノン； 2—ヒド口キシー 4 ォキシベンジルベンゾフエノンなどのヒドロキシル基、及びヒドロキシル置換ァリール又はァラルキル基を有するベンゾフエノン類など）；ヒドロキシル基及びァルコキシ（C アルコキシ）基を有するベンゾフエノン類（2—ヒドロキシー 4ーメトキシべ

1-16

ンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4 オタトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—ドデシル才キシベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー 4, 4'ージメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシー 5 スルホベンゾフェノンなど)などが挙げられる。

[0095] これらのベンゾフヱノン系化合物のうち、ヒドロキシル基と共にヒドロキシル基置換 C ァリール（又は C ァリール C アルキル）基を有するベンゾフエノン類、特に、ヒ

6-10 6-10 1-4

ドロキシル基と共にヒドロキシル基置換フエ-ルー C アルキル基を有するベンゾフエ

1-4

ノン類などが好ましい。

[0096] (c)芳香族べンゾエート系化合物

芳香族べンゾエート系化合物としては、 p— t ブチルフエ-ルサリシレート、 p オタチルフエ-ルサリシレートなどのアルキルァリールサリシレート類（特にアルキルフエ- ルサリシレートなど）が挙げられる。

[0097] (d)シァノアクリレート系化合物

シァノアクリレート系化合物としては、 2—ェチルへキシルー 2—シァノ—3, 3—ジフエ- ルアタリレート、ェチルー 2 シァノ—3, 3—ジフエ-ルアタリレートなどのシァノ基含有ジァリールアタリレート類 (特にシァノ基含有ジフエ-ルアタリレートなど）などが挙げられる。

[0098] (e)シユウ酸ァニリド系化合物

シユウ酸ァ-リド系化合物としては、 N— (2—ェチルフエ-ル) N，—（2 エトキシー 5 t ブチルフエ-ル）シユウ酸ジアミド、 N— (2—ェチルフエ-ル） N，—（2—エトキシーフエ-ル)シユウ酸ジアミドなどの窒素原子上に置換されて、てもよ、ァリール基 (フエ -ル基など)などを有するシユウ酸ジアミド類が挙げられる。

[0099] (Dヒドロキシァリール 1, 3, 5—トリアジン系化合物

ヒドロキシァリール 1, 3, 5—トリアジン系化合物としては、 2, 4—ジ C ァリール 6

6-10

—(モノ又はジヒドロキシ C ァリール)— 1, 3, 5—トリァジン [ァリール基に C アルキ

6-10 1-10 ル基、 C アルコキシ基、 C アルコキシ C アルコキシ基、 C ァリールォキシ基、

1-18 1-10 1-10 6-10

C ァリール C アルコキシ基などの置換基を有していてもよい 2, 4—ジ C ァリール

6-10 1-6 6-10

—6— (モノ又はジヒドロキシ C ァリール)— 1, 3, 5—トリアジン、例えば、 2, 4ージフエ

6-10

二ルー 6— (2—ヒドロキシフエ-ル)— 1, 3, 5—トリアジン、 2, 4—ジフエ-ルー 6— (2, 4— ジヒドロキシフエ-ル)— 1, 3, 5—トリァジンなどのヒドロキシァリールトリァジン； 2, 4— ジフエ-ル— 6— (2—ヒドロキシー 4ーメトキシフエ-ル)— 1, 3, 5—トリァジン、 2, 4—ジフェ-ルー 6— (2—ヒドロキシー 4 エトキシフエ-ル)— 1, 3, 5—トリァジン、 2, 4—ジフエ- ルー 6— (2—ヒドロキシー 4 プロポキシフエ-ル）— 1, 3, 5—トリァジン、 2, 4—ジフエ- ルー 6— (2—ヒドロキシー 4 ブトキシフエ-ル)— 1, 3, 5—トリアジン、 2, 4—ジフエ-ルー 6— (2—ヒドロキシー 4一へキシルォキシフエ-ル)— 1, 3, 5—トリアジン、 2, 4—ジフエ- ルー 6— (2—ヒドロキシー 4一才クチルォキシフエ-ル)— 1, 3, 5—トリァジン、 2, 4—ジフェ-ルー 6— (2—ヒドロキシー 4—ドデシルォキシフエ-ル)— 1, 3, 5—トリァジン、これらの 2, 4—ジフエ-ルー 6— (2—ヒドロキシーアルコキシフエ-ル)— 1, 3, 5—トリァジンに対応する 2, 4—ジ（p—トリル又は 2，， 4，ージメチルフエ-ル） 6— (2—ヒドロキシー C ァ

1-16 ルコキシフエ-ル）— 1, 3, 5—トリァジンなどのヒドロキシアルコキシァリールトリァジン；

2, 4ージフエ-ルー 6— (2—ヒドロキシー 4一べンジルォキシフエ-ル)— 1, 3, 5—トリアジン、 2, 4—ジ（p—トリル又は 2，， 4，ージメチルフエ-ル)— 6— (2—ヒドロキシー 4一べンジルォキシフエ二ル)— 1, 3, 5—トリァジンなどのヒドロキシァラルキルォキシァリールトリァジン； 2, 4—ジフエ-ルー 6— (2—ヒドロキシー 4— (2—ブトキシエトキシ）フエ-ル)—1 ,

3, 5—トリアジン、 2, 4—ジー p—トリル 6— (2—ヒドロキシー 4— (2—へキシルォキシエトキシ）フエ-ル)— 1, 3, 5—トリァジンなどのヒドロキシアルコキシアルコキシァリールトリァジンなどが挙げられる。これらの化合物のうち、ヒドロキシフエ-ル— 1, 3, 5—トリアジン系化合物が好ましい。

[0100] (g)ヒンダードアミン系化合物

ヒンダードアミン系化合物としては、前記酸ィ匕防止剤の項で例示のヒンダードァミン系化合物が使用できる。

[0101] これらの耐候 (光)安定剤は、単独で用いてもよぐまた、同種又は異種の耐候 (光）安定剤を二種以上組み合わせて用いてもょ、。

[0102] なお、（g)ヒンダードアミン系化合物と、その他の耐候 (光)安定剤とを組み合わせて用いるのが好ましぐ特に、（a)ベンゾトリアゾール系化合物と (g)ヒンダードアミン系化合物とを併用するのが好ましい。その他の耐候 (光)安定剤（特に、ベンゾトリァゾール系化合物）に対するヒンダードアミン系化合物の割合 (重量比）は、例えば、ヒンダ一ドアミン系化合物 (g)Zその他の耐候 (光)安定剤 = 0/100-80/20,好ましくは

10/90一 70/30、さら【こ好ましく ίま 20/80一 60/40程度であってもよ!/ヽ。

[0103] 耐候 (光)安定剤の割合は、例えば、ポリアセタール榭脂 100重量部に対して、 0—

5重量部（例えば、 0. 01— 5重量部）、好ましくは 0. 1— 4重量部、さらに好ましくは 0

. 1一 2重量部程度である。

[0104] (着色剤）

着色剤としては、各種染料又は顔料が使用できる。染料はソルベント染料が好ましぐァゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、又はナフトキノン系染料などが挙げられる。顔料については、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用できる。

[0105] 無機顔料としては、チタン系顔料、亜鉛系顔料、カーボンブラック (ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなど）、鉄系顔料、モリブデン系顔料、カドミウム系顔料、鉛系顔料、コバルト系顔料、及びアルミニウム系顔料などが例示できる。

[0106] 有機顔料としては、ァゾ系顔料、アンスラキノン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナタリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジォキサジン系顔料、又はスレン系顔料などが例示できる。

[0107] 上記のような着色剤は、単独で用いてもよぐまた複数の着色剤を組み合わせて用いてもよい。光遮蔽効果の高い着色剤 (カーボンブラック、チタン白（酸ィ匕チタン）、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料 (特に、カーボンブラック、ペリレン系黒色顔料）など)を用いると、耐候 (光)性を向上できる。

[0108] 着色剤の含有量は、例えば、ポリアセタール榭脂 100重量部に対して、 0— 5重量部（例えば、 0. 01— 5重量部）、好ましくは 0. 1— 4重量部、さらに好ましくは 0. 1—

2重量部程度である。

[0109] 本発明のポリアセタール榭脂組成物には、必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤（リン系、ィォゥ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸ィ匕防止剤など）、特定カルボン酸 (特開 2000— 239484号公報に記載のカルボン酸など）、耐衝撃性改良剤 [ アクリル系コアシェルポリマー、ポリウレタン系榭脂、ポリエステル系榭脂など]、摺動性改良剤 [ォレフイン系ポリマー、シリコーン系榭脂、フッ素系榭脂など]、離型剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、界面活性剤、抗菌剤、抗カビ剤、芳香剤、香料、各種ポリマー [アクリル系榭脂（ポリメチルメタタリレートなどの C アルキル (メタ)ァク

1-10

リレートの単独又は共重合体）、ポリカーボネート系榭脂、ポリオレフイン系エラストマ一又は榭脂、ポリビュルアルコール系榭脂、脂肪族ポリエステル系榭脂（ポリ L-乳酸、ポリ D—乳酸、ポリ DZL—乳酸、ポリダリコール酸、グリコール酸と乳酸（D—、 L一又は DZL—乳酸)との共重合体など)など]、充填剤などを 1種で又は 2種以上組み合わせて添カ卩してもよい。

[0110] また、必要に応じて、本発明の成形品の性能を向上させるために、慣用の繊維状、板状、粉粒状などの充填剤を単独で又は二種以上組み合わせて配合してもよい。繊維状充填剤としては、無機繊維 (ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、チタン酸力リウム繊維 (ウイスカー)など)、有機繊維 (アミド繊維など)などが例示できる。板状充填剤としては、ガラスフレーク、マイ力、グラフアイト、各種金属箔などが例示できる。粉粒状充填剤としては、金属酸化物（酸化亜鉛、アルミナなど）、硫酸塩 (硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなど）、炭酸塩 (炭酸カルシウムなど）、ガラス類 (ミルドファイバー、ガラスビーズ、ガラスバルーンなど）、ケィ酸塩 (タルク、カオリン、シリカ、ケイソゥ土、クレー、ウォラスナイトなど）、硫ィ匕物（二硫ィ匕モリブデン、二硫ィ匕タングステンなど）、炭化物 (フッ化黒鉛、炭化ケィ素など)、窒化ホウ素などが例示できる。

[0111] (ポリアセタール榭脂組成物の製造方法）

本発明のポリアセタール榭脂組成物は、粉粒状混合物や溶融混合物であってもよぐポリアセタール榭脂と、前記特定のカルボン酸ヒドラジド (長鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド及び Z又は脂環族カルボン酸ヒドラジド）と、必要により他の添加剤 [安定剤 ( 酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤、耐候 (光)安定剤)、耐衝撃改良剤、摺動性改良剤、着色剤及び Z又は充填剤]とを慣用の方法で混合することにより調製できる

。例えば、（1)全成分を主フィードロカもフィードして、押出機（一軸又は二軸押出機など）により混練して押出してペレットを調製した後、成形する方法、（2)前記特定のカルボン酸ヒドラジドを含まな、成分 (ポリアセタール榭脂、前記他の添加剤など）を主フィード口から、そして少なくとも前記特定のカルボン酸ヒドラジドを含む成分 (他成分として、ポリアセタール榭脂、前記他の添加剤など）をサイドフィードロカもフィードして、押出機により混練押出してペレットを調製した後、成形する方法、（3)前記特定のカルボン酸ヒドラジドの一部を含む成分 (他成分として、ポリアセタール榭脂、他の添加剤など）を主フィード口から、そして残りの前記特定のカルボン酸ヒドラジド及び必要により耐熱安定剤の短鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド及び Z又は芳香族カルボン酸ヒドラジドを含む成分 (他成分として、ポリアセタール榭脂、他の添加剤など）をサイドフイードロカフィードして、押出機により混練押出してペレットを調製した後、成形する方法、（4)ー且組成の異なるペレット (マスターバッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合 (希釈）して成形に供し、所定の組成の成形品を得る方法、（5)ポリアセタール榭脂のペレットに前記特定のカルボン酸ヒドラジドを散布、コーティング (表面コートなど)などにより共存又は付着させた後、成形し、所定の組成の成形品を得る方法などが採用できる。

[0112] これらの方法のうち、上記（1)、（2)及び（3)の方法が好ましぐ特に、一力所以上の脱揮ベント口を有する一軸又は二軸押出機で、溶融混合するのが好ましい。また、カルボン酸ヒドラジドのサイドフィードは、脱揮ベント口の前及び後の何れのフィード口からも可能である力特に脱揮ベント口の後でフィードする方法が好ましい。さらに、押出調製過程において、水及び/又はアルコール類 (メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、 n—プロピルアルコールなど）などの加工助剤をプリブレンド又は脱揮ベント口より前のフィード口より注入し、脱揮ベント口より水及び Z又はアルコ一ル類を含む揮発成分を脱揮除去することにより成形品から発生するホルムアルデヒド量をさらに低減することもできる。前記加工助剤としての水及び Z又はアルコール類の割合は、特に制限されず、ポリアセタール榭脂 100重量部に対して、通常、 0— 20重量部の範囲力も選択でき、好ましくは 0. 01— 10重量部、さらに好ましくは 0. 1 一 5重量部程度であってもよ、。

[0113] なお、成形品に用いられる組成物の調製において、基体であるポリアセタール榭脂の粉粒体 (例えば、ポリアセタール榭脂の一部又は全部を粉砕した粉粒体）と他の成分 (前記特定のカルボン酸ヒドラジド、他の添加剤 (安定剤、耐衝撃改良剤、摺動性改良剤、着色剤及び Z又は充填剤など)など)とを混合して溶融混練すると、添加物の分散を向上させるのに有利である。

[0114] 本発明のポリアセタール榭脂組成物は、特に成形加工 (特に溶融成形加工）工程にお、て、ポリアセタール榭脂の酸ィ匕又は熱分解などによるホルムアルデヒドの生成を顕著に抑制でき、作業環境を改善できる。また、金型への分解物や添加物などの付着 (モールドデポジット）、成形品力の分解物や添加物の浸出を顕著に抑制でき、成形加工時の諸問題を改善できる。

[0115] (成形体）

本発明には、前記榭脂組成物で形成された成形体も含まれる。成形体は、ポリアセタール榭脂と特定カルボン酸ヒドラジドとを組み合わせて含んでおり、押出及び/又は成形加工安定性に優れるとともに、ホルムアルデヒド発生量が極めて少ない。すなわち、酸ィ匕防止剤などの安定剤を含む従来のポリアセタール榭脂で構成された成形品は、比較的多量のホルムアルデヒドを生成し、腐食や変色などの他、生活環境や作業環境を汚染する。例えば、一般に市販されているポリアセタール榭脂成形品からのホルムアルデヒド発生量は、乾式 (恒温乾燥雰囲気下）において、表面積 lcm² 当たり 2— 5 g程度及び Z又は湿式 (恒温湿潤雰囲気下）において、表面積 lcm² 当たり 3— 6 g程度である。

[0116] これに対して、本発明のポリアセタール榭脂成形体は、より少量の特定カルボン酸ヒドラジドで成形体からのホルムアルデヒド発生量を効果的に低減できる。さらに、前記特定カルボン酸ヒドラジドと、前記耐熱安定剤（ホルムアルデヒド抑制剤）とを併用すると、ホルムアルデヒド発生量を大幅に抑制することもできる。具体的には、乾式において、ホルムアルデヒド発生量が成形品の表面積 lcm²当たり 1. 以下、好ましくは 0— 1. 0 g、さらに好ましくは 0— 0. 6 g程度であり、通常、 0. 001— 1. Ο μ g、さらには 0— 0.： L g程度も達成可能である。また、湿式において、ホルムアルデヒド発生量が成形品の表面積 lcm²当たり 2. 5 g以下 (0— 2 g程度）、好ましくは 0 一 1. 2 /z g、さらに好ましくは 0— 0. 4 /z g、さらには 0— 0. 程度も達成可能であり、通常、0. 001- 1. 2 /z g程度であってもよい。

[0117] 本発明の成形体は、乾式及び湿式のいずれか一方において、前記ホルムアルデヒド発生量を有していればよいが、特に、乾式及び湿式の双方において、前記ホルムアルデヒド発生量を有している場合が多い。そのため、本発明の成形体は、より過酷な環境に対応できる材料として使用することもできる。

[0118] なお、乾式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。

[0119] ポリアセタール榭脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量 (例えば、表面積 10— 50cm²となる程度）を密閉容器 (容量 20mL)に入れ、温度 80°Cで 24時間放置する。その後、この密閉容器中に水を 5mL注入し、この水溶液のホルマリン量を JIS K0102, 29 (ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（ μ g/cm )を求める。

[0120] また、湿式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。

[0121] ポリアセタール榭脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量 (例えば、表面積 10— 100cm²となる程度）を、蒸留水 50mLを含む密閉容器 (容量 1L)の蓋に吊下げて密閉し、恒温槽内に温度 60°Cで 3時間放置する。その後、室温で 1時間放置し、密閉容器中の水溶液のホルマリン量を JIS K0102, 29 (ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生直 ( At g/ cm 求める。

[0122] 本発明にお、て、前記ホルムアルデヒド発生量の数値規定は、ポリアセタール榭脂と前記特定のカルボン酸ヒドラジドとを含む限り、慣用の添加剤 (通常の安定剤、離型剤など）を含有するポリアセタール榭脂組成物の成形品についてだけでなぐ無機充填剤、他のポリマーなどを含有する組成物の成形品においても、その成形品の表面の大部分 (例えば、 50— 100%)がポリアセタール榭脂で構成された成形品（例えば、多色成形品や被覆成形品など）についても適用可能である。

産業上の利用可能性

[0123] 本発明の榭脂組成物は、慣用の成形方法 (例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクションモールディングなどの方法)で、種々の成形品を成形するのに有用である。

[0124] また、本発明の成形体 (成形品）は、ホルムアルデヒドが弊害となる!/、ずれの用途（例えば、自転車部品としてのノブ、レバーなど）にも使用可能であるが、自動車部品や電気 ·電子部品 (能動部品や受動部品など)、建材 ·配管部品、日用品 (生活），ィ匕粧品用部品、及び医用（医療，治療)部品として好適に使用される。

[0125] より具体的には、自動車部品としては、インナーハンドル、フエ一エルトランクオーブナー、シートベルトバックル、アシストラップ、各種スィッチ、ノブ、レバー、クリップなどの内装部品、メーターやコネクターなどの電気系統部品、オーディオ機器やカーナビゲーシヨン機器などの車載電気'電子部品、ウィンドウレギュレーターのキャリアープレートに代表される金属と接触する部品、ドアロックァクチユエ一ター部品、ミラー部品、ワイパーモーターシステム部品、燃料系統の部品などの機構部品が例示できる。

[0126] 電気'電子部品 (機構部品）としては、ポリアセタール榭脂成形品で構成され、かつ金属接点が多数存在する機器の部品又は部材 [例えば、カセットテープレコーダなどのオーディオ機器、 VTR (ビデオテープレコーダー）、 8mmビデオ、ビデオカメラなどのビデオ機器、又はコピー機、ファクシミリ、ワードプロセッサー、コンピューターなどの OA (オフィスオートメーション)機器、更にはモーター、発条などの駆動力で作動する玩具、電話機、コンピューターなどに付属するキーボードなど]などが例示できる。具体的には、シャーシ (基盤）、ギヤ一、レバー、カム、プーリー、軸受けなどが挙げられる。さらに、少なくとも一部がポリアセタール榭脂成形品で構成された光及び磁気メディア部品（例えば、金属薄膜型磁気テープカセット、磁気ディスクカートリッジ、光磁気ディスクカートリッジなど）、更に詳しくは、音楽用メタルテープカセット、デジタルオーディォテープカセット、 8mmビデオテープカセット、フロッピー（登録商標）ディスクカートリッジ、ミニディスクカートリッジなどにも適用可能である。光及び磁気メディァ部品の具体例としては、テープカセット部品（テープカセットの本体、リール、ハブ、ガイド、ローラー、ストッパー、リツドなど）、ディスクカートリッジ部品（ディスクカートリツジの本体（ケース）、シャッター、クランビングプレートなど）などが挙げられる。

[0127] さらに、本発明のポリアセタール榭脂成形品は、照明器具、建具、配管、コック、蛇口、トイレ周辺機器部品などの建材 ·配管部品、ファスナー類 (スライドファスナー、スナップファスナー、面ファスナー、レールファスナーなど）、文具、リップクリーム'口紅容器、洗浄器、浄水器、スプレーノズル、スプレー容器、エアゾール容器、一般的な容器、注射針のホルダーなどの広範な生活関係部品'化粧関係部品 ·医用関係部品に好適に使用される。実施例

[0128] 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

[0129] なお、実施例及び比較例において、成形性 (金型付着物の量)、乾式及び湿式での成形品からのホルムアルデヒドの発生量、並びに染み出し性について、以下のようにして評価した。

[0130] [成形性 (金型付着物の量) ]

ポリアセタール榭脂組成物で形成されたペレットから特定形状の成形品（径 20mm X 1mm)を、 30t射出成形機を用いて連続成形（100ショット）し、金型付着物の程度を 5段階に評価した。なお、数値が大きい程、金型付着物が少ない、すなわち、モールドデポジットが少な、ことを意味する。

[0131] [乾式での成形品からのホルムアルデヒド発生量]

試験片（2mm X 2mm X 50mm) 10個（総表面積約 40cm²)の榭脂サンプルを密閉容器 (容量 20mL)に入れ、温度 80°Cで 24時間、恒温構内で加熱した後、室温に空冷し、蒸留水 5mLをシリンジにて注入した。この水溶液のホルムアルデヒド量を、 JI SK0102, 29 (ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、表面積当たりのホルムアルデヒドガス発生量（ μ g/cm )を算出した。

[0132] [湿式での成形品からのホルムアルデヒド発生量及び染み出し性]

平板状試験片（100mm X 40mm X 2mm ;総表面積 85. 6cm²)を蒸留水 50mLを含むポリエチレン製瓶 (容量 1L)の蓋に 2枚吊下げて密閉し、恒温槽内に温度 60°C で 3時間放置した後、室温で 1時間静置した。ポリエチレン製瓶中の水溶液のホルマリン量を JISK0102, 29 (ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（ μ g/cm²)を算出した。

[0133] さらに、試験後の平板状試験片の成形品の表面を観察し、染み出し物の程度を以下の基準で評価した。

〇：全く染み出しが見られない

△:僅かな染み出しが見られる

X：著しい染み出しが見られる [0134] 実施例 1一 14及び 16— 19

ポリアセタール榭脂コポリマー 100重量部に、カルボン酸ヒドラジド、酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤、着色剤、耐候 (光)安定剤を表 1及び表 2に示す割合でプリブレンドした後、 1ケ所のベント口を有する 30mm径のニ軸押出機の主フィード口に投入して溶融混合し、ペレット状の組成物を調製した。得られたペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、試験片からのホルムアルデヒド発生量の評価を行った。結果を表 1及び表 2に示す。

[0135] 実施例 15

ポリアセタール榭脂コポリマー 95重量部に、酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤を表 2に示す割合でプリブレンドした後、 1ケ所のベント口を有する 30mm径のニ軸押出機の主フィードロカも投入するとともに、ポリアセタール榭脂コポリマーの粉粒体 5重量部とカルボン酸ヒドラジド 0. 1重量部との混合物をベント口の後に設定したサイドフィードロカも投入して溶融混合し、ペレット状の組成物を調製した。得られたペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、試験片からのホルムアルデヒド発生量の評価を行った。結果を表 2に示す。

[0136] 比較例 1一 5

比較のために、カルボン酸ヒドラジドィ匕合物を添加しない例、短鎖脂肪酸ヒドラジドであるアジピン酸ジヒドラジド及びラウリン酸ヒドラジドをそれぞれ添加した例につ！/、て、上記と同様にして評価した。結果を表 3に示す。

[0137] 実施例および比較例で使用したポリアセタール榭脂コポリマー、カルボン酸ヒドラジド化合物、酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤、着色剤、耐候 (光)安定剤は以下の通りである。

[0138] 1.ポリアセタール共重合体 a

(a-1)：ポリアセタール榭脂コポリマー（メルトインデックス = 9gZ 10分）

(a-2)：ポリアセタール榭脂コポリマー（メルトインデックス = 27gZlO分）

尚、上記メルトインデックスは、 ASTM— D1238に準じ、 190°C、 2169gの条件下で求めた値 (gZlO分)である。

[0139] 2.カルボン酸ヒドラジド b (b-1) : 8, 12 エイコサジェンニ酸ジヒドラジド

(b-2)：エイコサンニ酸ジヒドラジド

(b— 3)： 12—ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド

(b— 4)：モンタン酸ヒドラジド

(b-5) : 1, 4ーシクロヘンサンジカルボン酸ジヒドラジド

(b-6)：リノールダイマー酸ジヒドラジド

(b— 7)：アジピン酸ジヒドラジド

(b— 8) :ラウリン酸ヒドラジド。

[0140] 3.酸化防止剤 c

(c— 1)：トリエチレングリコールビス [3—（3— t—ブチル 5—メチルー 4ーヒドロキシフエニル )プロピオネート]

(c 2)：ペンタエリスリトールテトラキス [3— (3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシフエ- ル）プロピオネート]

(c—3) : 2， 2，ーメチレンビス（4ーメチルー 6 t ブチルフエノール）。

[0141] 4.加工安定剤 d

(d— 1)：エチレンビスステアリルアミド

(d— 2)：モンタン酸エステル [東洋ペトロライト (株)製、 LUZAWAX— EP]

(d— 3)：ポリエチレングリコール [分子量： 35000]。

[0142] 5.耐熱安定剤 (有機カルボン酸金属塩、アルカリ土類金属塩、塩基性窒素化合物 ) e

(e— 1)： 12—ヒドロキシステアリン酸カルシウム

(e— 2)：ステアリン酸マグネシム

(e—3)：クェン酸カルシウム

(e— 4)：酸化マグネシウム

(e— 5) :アラントイン

(e— 6)：ビゥレア

(e-7)：ナイロン 6— 66— 610。

[0143] 6.着色剤 f (f-1)：カーボ：

7.耐候 (光)安定剤 g

(g— 1)： 2— [2，—ヒドロキシ— 3，， 5，—ビス (a, aージメチルベンジル）フエ-ル]ベンゾトリァゾーノレ

(g— 2):ビス（2, 2, 6， 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セパケート

[表 1]

表 1

実施例

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 1 1 2 1 3 本'リアセタ-ル樹脂コホ'リマ- a a-1 a-1 a- 2 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a- 1

(重量部） 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 カル木'ン酸 tト'ラシ'ド b b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-Z b - 3 b-3 b-4 b-5 b-6

(重量部） 0. 5 0. 3 0. 3 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 1 0. 1 0. 2 0. z 0. 2 0. 2 酸化防止剤 c c-1 c-1 c-1 c-2 c-3 c-3 c-1 c-3 c-3 c-1 c-3 c-1

(重量部） 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 加工安定剤 d d-1 d-1 d-2 d-1 d-1 d-3 d-1 d-2 d-2 d-1 d-1 d-1

(重 5部） 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 耐熱安定剤 e e-1 e-1 e-1 e-Z e-3 e-4 e-3 e-1 e-3 e-1 e-3 e-1

(重量部） 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 着色剤 f

(重量部）

耐候 (光)安定剤 g

(重量部）

成形性 (モ-ルドテ'木'シ'ット) 3 4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 本ル Λアルデヒド発生量

0. 04 0. 03 0. 03 0. 05 0. 05 0. 03 0. 04 0. 06 0. 04 0. 04 0. 05 0. 04 0. 05 乾式 ^g/cm²)

mf ヒド発生置

0. 06 0. 08 0. 06 0. 07 0. 08 0. 05 0. 07 0. 08 0. 06 0. 06 0. 08 0. 07 0. 08 湿式 ( g/cm²)

染み出し特性 Δ 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

表 2

実施例

14 15 16 17 18 1 9

木'リアセタ-ル樹脂]木'リマ- a a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 ¾3 (重量部） 100 100 100 100 100 100

カル本'ン酸ヒドラシ'ド b b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-3

(重量部） 0. 1 0. 1 0. 1 0. 3 0. 3 0. 3 酸化防止剤 c c-1 c-1 c-1 c-1 c-1 c-1

(重量部） 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 03 0. 3 加工安定剤 d d-1 d-1 d-2 d-1 d-1 d-1

(重量部） 0. 2 0. 1 0. 1 0. 2 0. 2 0. 2 耐熱安定剤 e e-4 e- 5 e-4 e-6 e-3 e-7 e-1 e-1 e-1

(重量部） 0. 03 0. 05 0. 03 0. 05 0. 03 0. 05 0. 1 0. 1 0. 1 着色剤 f f-1 f-1

(重量部） 0. 5 0. 5 耐候 (光)安定剤 g g-1 g-2

(重量部） 0. 4 0. 2

成形性 (モ-ルドテ'木'シ'ット） 4 4 4 4 4 4 umr tト'発生量

0. 03 0. 03 0. 04 0. 13 0. 11 0. 1 1 乾式 g/cm²)

本ルム 7ル i'ヒト'発生量

0. 05 0. 04 0. 06 0. 15 0. 23 0. 13 湿式 (μβ/οιη²)

染み出し特性〇〇〇 Δ Δ Δ

¾ 452 O

表より明らかなように、比較例に比べて、実施例の榭脂組成物は、ホルムアルデヒドの発生量が極めて少ないため、作業及び使用環境を大きく改善できる。さらに、成形加工性 (モールドデポジット）を向上するとともに、染み出しを防止して、成形品の品質を向上できる。

Claims

請求の範囲

[1] ポリアセタール榭脂と、カルボン酸ヒドラジドとで構成されているポリアセタール榭脂組成物であって、前記カルボン酸ヒドラジドが、飽和又は不飽和長鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド、飽和又は不飽和脂環族カルボン酸ヒドラジド、ダイマー酸又はトリマー酸ヒドラジド、及びこれらに対応するォキシカルボン酸ヒドラジドから選択された少なくとも一種を含むポリアセタール榭脂組成物。

[2] カルボン酸ヒドラジド力飽和又は不飽和脂肪族 C カルボン酸ヒドラジド、飽和又

16-40

は不飽和 C 脂環族カルボン酸ヒドラジド、飽和又は不飽和鎖状 C ダイマー酸ヒ

6-40 20-60

ドラジド、飽和又は不飽和鎖状 C トリマー酸ヒドラジド、飽和又は不飽和環状 C

20-60 20-60 ダイマー酸ヒドラジド、飽和又は不飽和環状 c トリマー酸ヒドラジド、及びこれらに

20-60

対応するォキシカルボン酸ヒドラジドから選択された少なくとも一種を含む請求項 1記載の榭脂組成物。

[3] カルボン酸ヒドラジド力飽和又は不飽和脂肪族 C モノカルボン酸モノヒドラジド

16-40

、飽和又は不飽和脂肪族 c ジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、飽和又は不飽和

16-40

脂肪族ォキシ C モノカルボン酸モノヒドラジド、飽和又は不飽和脂肪族ォキシ C

16-40

ジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、飽和又は不飽和脂環族 C モノカルボン酸

16-40 6-20

モノヒドラジド、飽和又は不飽和脂環族 C ジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、飽和

6-20

又は不飽和鎖状 C ダイマー酸モノ又はジヒドラジド、飽和又は不飽和環状 C ダ

20-40 20-40 イマ一酸モノ又はジヒドラジド、飽和又は不飽和鎖状 C トリマー酸モノ乃至トリヒドラ

30-60

ジド、及び飽和又は不飽和環状 C トリマー酸モノ乃至トリヒドラジドから選択された

30-60

少なくとも一種を含む請求項 1記載の榭脂組成物。

[4] カルボン酸ヒドラジド力モンタン酸ヒドラジド、エイコサンニ酸ジヒドラジド、 8, 12- エイコサジェンニ酸ジヒドラジド、 12—ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド、 1, 4ーシクロへキサンジカルボン酸ジヒドラジド、及びリノールダイマー酸ジヒドラジド力選択された少なくとも一種を含む請求項 1記載の榭脂組成物。

[5] カルボン酸ヒドラジドの割合力ポリアセタール榭脂 100重量部に対して、 0. 001 一 20重量部である請求項 1記載の榭脂組成物。

[6] さらに、酸化防止剤、耐熱安定剤、加工安定剤、耐候 (光)安定剤、耐衝撃性改良剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種を含む請求項

1記載の榭脂組成物。

[7] 酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤及び耐候 (光)安定剤が、実質的に分子内にエステル結合を含まない請求項 6記載の榭脂組成物。

[8] 酸化防止剤が、ヒンダードフエノール系化合物及びヒンダードアミン系化合物力選択された少なくとも一種で構成されてヽる請求項 6記載の榭脂組成物。

[9] 加工安定剤が、長鎖脂肪酸又はその誘導体、ポリオキシアルキレングリコール及びシリコーン系化合物力選択された少なくとも一種を含む請求項 6記載の榭脂組成物

[10] 耐熱安定剤が、塩基性窒素化合物、ホスフィン系化合物、有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ハイド口タルサイト及びゼォライトから選択された少なくとも一種を含む請求項 6記載の榭脂組成物。

[11] 耐熱安定剤が、有機カルボン酸のアルカリ土類金属塩及びアルカリ土類金属酸ィ匕物より選択された少なくとも一種を含む請求項 6記載の榭脂組成物。

[12] 耐熱安定剤が、ォキシ酸のアルカリ土類金属塩を含む請求項 6記載の榭脂組成物

[13] 耐候 (光)安定剤が、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフノン系化合物、芳香族べンゾエート系化合物、シァノアクリレート系化合物、シユウ酸ァ-リド系化合物、ヒドロキシァリール 1, 3, 5—トリアジン系化合物及びヒンダードアミン系化合物力選択された少なくとも一種で構成されてヽる請求項 6記載の榭脂組成物。

[14] 耐衝撃性改良剤が、熱可塑性ポリウレタン及びアクリル系コアシェルポリマー力も選択された少なくとも一種で構成されてヽる請求項 6記載の榭脂組成物。

[15] 摺動性改良剤が、ォレフィン系ポリマー、シリコーン系榭脂及びフッ素系榭脂から選択された少なくとも一種で構成されている請求項 6記載の榭脂組成物。

[16] ポリアセタール榭脂と、飽和又は不飽和長鎖脂肪族カルボン酸ヒドラジド、飽和又は不飽和脂環族カルボン酸ヒドラジド、及びこれらに対応するォキシカルボン酸ヒドラジドから選択された少なくとも一種を含むカルボン酸ヒドラジドとを混合するポリアセタ一ル榭脂組成物の製造方法であって、押出機を用いる調製法において、少なくとも前記カルボン酸ヒドラジドをサイドフィード口からフィードして混合する製造方法。

[17] 請求項 1記載のポリアセタール榭脂組成物で形成されて、る成形品。

[18] (1)温度 80°Cで 24時間密閉空間で保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積 lcm²当り 1. O /z g以下、及び/又は（2)温度 60°C、飽和湿度の密閉空間で 3時間保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積 lcm²当り 2 g以下である請求項 17記載の成形品。

[19] 自動車部品、電気 ·電子部品、建材 ·配管部品、生活，化粧品用部品又は医用部品である請求項 17記載の成形品。