TWI268932B - Organometallic monoacylalkylphosphines - Google Patents

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TWI268932B
TWI268932B TW090113664A TW90113664A TWI268932B TW I268932 B TWI268932 B TW I268932B TW 090113664 A TW090113664 A TW 090113664A TW 90113664 A TW90113664 A TW 90113664A TW I268932 B TWI268932 B TW I268932B
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Jean-Pierre Wolf
Gebhard Hug
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

1268932 A7 ___B7____ 五、發明說明（I ) 本發明關於一種有機金屬單醯烷基膦，其製備方法 ，及其用作起始不對稱單-及雙醯膦，-膦氧化物或硫化 物製備的用途。 各種金屬化的膦已經變成一種習知製備醯基膦氧化物 的中間物，因此，例如在EP 40721中，醯基膦是得自醯基 鹵化物和金屬化二有機膦或矽基化膦或二有機膦的反應。 經由醯基二有機膦的氧化，可製得相對等的醯基膦氧 化物光起始劑。WO 00/32612揭示一種單反應槽製備雙醯 基膦氧化物的方法，其中二氯有機膦被金屬化，然後和醯 基鹵化物反應，製得相對等的醯基膦，然後經由氧化或硫 化，可得雙醯基膦氧化物或硫化物。 烷基醯基膦及相對等的金屬化化合物在此領域中不是 習知的。 US 5399770揭示一種雙醯基膦氧化物，其具有兩個不 同的醯基，及US 5218009特別揭示一種單醯膦氧化物， 其在磷原子上具有兩個不同的非-醯基取代基。 爲了技術上的原因，一種易於獲得之製備醯基膦氧化 物及硫化物的起始物質是非常重要的，特別有利的爲可以 簡單方式製備“非對稱”雙醯基膦氧化物及硫化物的起始 物質，亦即兩種不同醯基的起始物質。 製備可適用於當作製備醯基膦氧化物或醯基膦硫化物 光起始劑起始物質之烷基醯基膦的方法已發現。製備所得 之大部份的膦，膦氧化物及膦硫化物是新穎的。
本發明提供一種式I化合物I 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝： 訂： 丨線· 1268932 A7 __B7______ 五、發明說明（/ ) Π ，
Ar—C—P (I)，其中 r6 R5 R, V / 1
Ar是一下式的群基κ3—;或Ar是環戊基’環 r/ \ 己基，萘基，憩基，雙苯基或一含〇-，S—或N— 5一 或6-元雜環，其中此環戊基，環己基，萘基，憩基，雙 苯基和5-或6-元環是未經取代的或由鹵素，C! — C4烷 基及/1 2或Ci 一 C4院氧基取代的； 1和R2互不相關的分別爲Ci —C2G烷基，0Rn，CF3 或鹵素； R3，R4和R5互不相關的分別爲氫，Q-Cm烷基， ORu或鹵素； 或在每一種情況下，Rl，R2，R3，R4和R*5中的兩個 一起形成一 — 烷撐，其是由0，S或NR14m中斷的 ， 心是Cl 一 C24院基，未經取代的或由環烯基，苯基， CN，（:(0)1!，0(0)01^，C(0)N(R14)2，00:(0)1 i，〇C(0)ORu ，n(r14)c(o)n(r14)，0C(0)NR14，N(R14)C(〇)〇Ru，環烷基， 鹵素，0RU，SRu，N(R12)(R13)或一^^ch2 取代的； c2 — c24院基，其是由Ο，S或NR14中斷一次的或非 順序的中斷多次的，且其是未經取代的或由苯基，〇Rn， SR11，N(R12)(R13)，CN，C(〇)Ru，c(〇)〇Rii， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 線_ 1 2 張尺度適用V國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ' ---- 1268932 A7 _____ B7__ 五、發明說明（3 ) 〇、 c(o)n(r14)2 及/或一g—CHjjf取代的； C2 — C24烯基，其是未經中斷的，或由〇，s或nr14 中斷一之或非依順序中斷多次的，且其是未經取代的或由 OR"，SRn 或 N(R12)(Ri3)取代的； C5 — Cm環烯基，其是未經中斷的或由〇，s或nr14 所中斷的，或非依順序中斷多次的，且其是未經取代的， 或由〇Ru，SRU或N(R12)(R13)所取代的； C7- Cm芳基烷基，其是未經取代的，或在芳基上由 Cl 一 C!2院基，Ci — Cl2院氧基或鹵素取代的； C4一 C24環院基，其是未經中斷的或由〇，s及/或 NR14中斷一次或多次的，且其是未經取代的或由〇Rii， SRU 或 N(R12)(R13)取代的； 或cs - C24芳基環烷基或c8 —c24芳基環烯基；
Rii 是 Η，Ci —C2〇 烷基，C2—C20 烯基，C3 —C8 環烷 基，苯基，苯甲基或C2- Cm烷基，其是由〇或s中斷 一次或多次的，且其是未經取代的，或由〇H及/或SH 取代的；
Ri2和Ri3互不相關的分別爲氫，Ci-Cao院基，C3 一 Cs環烷基，苯基，苯甲基或C2—c2()烷基，其是由〇 原子中斷一次或非連續性中斷多次的，且其是未經取代的 ，或由OH及/或SH取代的；或R12和R13—起爲c3 — A烷撐，其是未經中斷的，或由〇，S或nr14所中斷的
Ru是氫，苯基，Ci —c12烷基或c2- c12烷基，其是 7 尺度剌巾關家鮮（CNS)A4規袼（210 X 297公爱) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «·· 訂· 1268932 A7 ______gz---- 五、發明說明（γ ) 由〇或S中斷一次或多次的，且其是未經取代的或由OH 及/或SH取代的；及 Μ是氫，Li，Na或K。 <^一（：24烷基是直鏈的或含支鏈的，且爲，例如，0：2-C24 院基，Ci — CM 院基，Cl 一 Ci8 垸基 ’ Ci — C12 焼基，q 一 c8院基，Ci — Cs院基或Ci — C4院基。例子爲甲基，乙 基，丙基，異丙基，n一丁基，第二一丁基，異丁基，叔一 丁基，戊基，己基，庚基，2, 4，4 —三甲基戊基’2 —乙 基己基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十四 院基，十五院基，十六院基，十七院基’十八丨兀基’十九 烷基，廿烷基或廿四烷基。 例如，Rl，R2，R3，Rl’，R2’ 和 R3’是 Cl - C8 院基， 特別是Cl 一 C6院基，較佳地爲Cl — C4院基’彳寸別佳地是 甲基。 c「C20 烷基，Ci-Cu 烷基，C「C12 烷基，c6 I 烷基及烷基同樣地爲直鏈的或含支鏈的，且具有 ，例如，上述相對碳原子數之定義者。 R5，R6，R7，以8，R9，Rio，Ru，R12，Rl3，Rl9，R20 ，R21，R22和R23爲，例如，C丨-c8烷基，特別是Ci — Q 院基，較佳地— 院基，例如甲基或丁基。 C2- C24院基，其是由0，S或nr14中斷一次或多次 的，例如，由〇，S或NR14中斷1〜9次，如1一 7次或― 之或兩次的。假使這些反應基是由兩個或多個0, S或 NRU所中斷的，則〇原子，S原子或NRi4群基在每—種 張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)" ^ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· · --線· 1268932 A7 ____ B7__ 五、發明說明（4 ) 情況下是由至少一個甲撐基所分隔的。因此0原子，S原 子或nr14群基不是直接連續的。烷基能是直鏈的或含支 鏈的，例如，下述之結構單元一ch2 —0 —ch3，— ch2ch2 —0—CH2CH3，-[CH2CH20]z—CH3，其中 z = 1 至 9，-(CH2CH20)7CH2CH3，- CH2 - CH(CH3) - o - ch2 -CH2CH3，一CH2-CH(CH3)-〇-CH2—CH3，—CH2SCH3 或—ch2 —n(ch3)2 〇 C2- C20院基’ C2- Ci8院基，c2- c12院基，其是由o 所中斷的，且選擇性的由S所中斷的，同樣地爲直鏈的或 含支鏈的，且能例如，具有如上所述相同碳原子數之定義 者。〇原子在此也不是連續的。 q — Cu鹵化烷基是如上所述之Ci — Cu烷基經由鹵素 單一或多一取代的。例如，過鹵化的q — Cu烷基。例子 爲氯化甲基，三氯甲基，三氟甲基或2—溴丙基，特別是 三氟甲基或三氯甲基。 c3- c24環烷基，如c4一 c24環烷基，c5- c12環烷基 ，C4 — Ci2環院基，c3 — c12環院基，c3- c8環院基，代表 獨立的烷基系統，也代表架橋的烷基環系統。除此之外， 這些群基也可包括直鏈的或含支鏈的烷基（如上所述相對 碳原子數者）。例子爲環丙基，環戊基，環己基，環辛基’ 環癸基，環廿烷基，特別是環戊基及環己基，較佳地爲環 己基。其它例子爲Θ 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 1268932 五、發明說明（V ) Μ ，茶m， h3c CH,
c3 — c8環烷基，（如c3-C6環烷基）具有如上所述 之相對碳原子數之定義者。 C3 - C18環烷基，其是經Cl —C2〇烷基，ORn，CF3或 鹵素所取代的，較佳的是在環院基環的相鄰位置取代’較 佳的是2，4，6—三甲基環己基及2 ’ 6 — 一^甲氧基環己基 〇 C2 — C24烯基爲單-或多一未飽和的，且爲直鏈的或含 支鍵的，例如’ C2 - Ci8烯基’ C2 - C8烯基’ C2 - C6烯基 或C2- C4烯基。例子爲乙烯基，烯丙基，甲烯丙基，1，1 一二甲基烯丙基，1 一丁烯基，2-丁烯基，1，3-戊二烯 基，1一己烯基，1 -辛烯基，癸烯基或十二烯基，特別是 嫌丙基。c2- c18烯基具有如上所述之相對碳原子之定義者 假使c2-c24烯基是經中斷的’例如，經〇中斷的， 則包括以下的結構式，例如’ -(CH2)y — 0 -（CH2)X-CH=CH2，—（CH2)y — 0-（CH2)X — C(CH3)=CH2 或—（CH2)y —Ο-CH=CH2，其中X和y互不相關的分別爲一從1至 21的數。 C3 - C24環烯基，如C5 - C12環烯基，C3 - C12環烯基 ，C3- C8環烯基，代表各個獨立的烷基環系統，也代表架 橋的烷基環系統，其能夠是單-或多未飽和的，如單-或 二未飽和的。除此之外，這些群基也能包括直鏈的或含支 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7
B7 五、發明說明（1 ) 鏈的烷基（如上所述相對碳原子數之定義者）。例子爲環丙 烯基，環戊烯基，環己烯基，環辛烯基，環十二烯基，環 廿烯基，特別是環戊烯基及環己烯基，較佳地爲環己烯基 Ο C7-c24芳基烷基爲例如，c7-c16芳基烷基，C7__Cli 芳基烷基。在此群基中，烷基能是直鏈的或含支鏈的。例 子爲苯甲基，苯基乙基，α-甲基苯甲基，苯基戊基，苯 基己基’ α，α—二甲基苯甲基’蔡基甲基，蔡基乙基，萘 基乙—1 一基或萘基—1 —甲基一乙—1 一基，特別是苯甲基 。經取代的C7- Cm芳基烷基是在芳基環上經取代1至4 次的，如一次，兩次或三次，特別是經取代一次或兩次的 C8—c24芳基環烷基爲如C9—C10芳基環烷基，c9_ Ci3芳基環烷基，且爲和一個或多個芳基環稠合的環烷基， 例子爲 <0 ’ ’ <〇0 ’ "nr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;線·
等
Cl - Ci2院基硫代表直鍵的或®支鍵的群基’且爲，例 如，Ci — Q烷基硫，CPC6烷棊硫或Q — 烷基硫。例 子爲甲基硫，乙基硫，丙基硫，異丙基硫，η-丁基硫，第 二-丁基硫，異丁基硫，叔-丁基硫，戊基硫，己基硫， 庚基硫，2，4，4一三甲基戊基硫，2-乙基己基硫，辛基 硫’壬基硫，癸基硫或十二嫁基硫’特別是甲基硫，乙基 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 ___ ___B7__ 五、發明說明（多） 硫，丙基硫，異丙基硫，n—丁基硫，第二一丁基硫，異丁 基硫，叔-丁基硫’較佳地爲甲基硫。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) q-Cs烷基硫同樣地爲直鏈的或含支鏈的，且具有， 例如，前述相對碳原子數之定義者。 (^ — 024烷撐是直鏈的或含支鏈的，且爲，例如，Cl 一 C2〇 院撐，Ci 一 Ci2 院撐 ’ G —C8 院撐，c2—c8 院撐 ’ Ci — C4院撐，例如甲撐，乙撐’丙撐，異丙擦，n一丁撐’第 二一丁撐，異丁撐，叔一丁撐，戊撐，己擦，庚擦，辛擦 ，壬撐，癸撐’十二院撑’十四院撐’十七院擦’十八院 擦，廿院撐或如Cl 一 Cl2院撐，例如乙撐，癸撐，一〒H- 。11日23 ，—ch-ch2- ，—CH-(CH2)2. ，—ch-(ch2)3- ，一 C(CH3)2 — ch3 ch3 ch3 CH2—或-ch2 — $-ch2·。C2—Ci8院撐也是直鏈的或含支鏈的 ch3 --線· ，如C2__C8烷撐或c2- C4烷撐，及具有前述相對碳原子 數之定義者。 假使C2- C18烷撐是經〇，S或NR14*斷一次或經中 斷超過一次的，則其爲例如經〇，S或NR14中斷例如，1 I 一9次，如1一7次，或一次或兩次的’例如以下所示之結 構單元，像一ch2-o-ch2-，-ch2ch2一〇-CH2CH2-，—[CH2CH20]z - ，其中 z=l 至 9， — (ch2ch2o)7ch2ch2 -，— ch2 — ch(ch3) - 0 — CH2 -ch(ch3)-，-CH2-s-ch2-，-CH2CH2—S-ch2ch2 L__1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1268932 A7 __B7_ 五、發明說明（气） 一，-CH2CH2CH2 - S - CH2CH2CH2 〜，—（Ch2)3-S — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (CH2)3—s—(CH2)3-，— CH2-(NR14)sCh2一或一 CH2cH2 —(nr14) — ch2ch2—。院撐基會§是直鍵的或含支鏈的，且 假使院撐基是經由0，S或NRu取代兩次或多次的，則〇 ，S和NRw是不連續的，且在每一種情況下是由至少一個 甲擦基所間隔的。 C2-C24烯撐是單-或多未飽和的，且爲直鏈的或含支 鏈的，如C2- C18烯撐或C2- cs烯撐。例子爲乙烯撐，丙 烯撐，丁烯撐，戊烯撐，己烯撐，辛烯撐，如1 一丙烯撐 ，1 —丁烯撐，3 - 丁烯撐，2〜丁烯撐，1，3 一戊二 烯撐，5〜己烯撐或7一辛烯撐。 由〇，S或nr14所中斷一次或多次之c2—c24烯撐是 單一或多未飽和的，且爲直鏈的或含支鏈的，例如，經由 〇 ’ S卖NR14中斷1 一 9次的，如1 一 7次的，或一次或 兩次的，其中在0S或NR14中斷兩次或多次的情況下，其 是經由茔少一個甲撐基所中斷的。此處，c2-c24烯撐的定 義是如前述所定義者。 C4〜C18環烷撐是直鏈的或含支鏈的，且能是獨立的環 或架橋的烷基環，例如金鋼烷基。其例子爲C4-Cl2環烷 撐或C4-C8環烷撐，例如瓌戊撐，環己撐，環辛撐，環 十一院擦，特別是環戊撐和瓌己撐，較佳的是環己撐。然 而’ C4〜c18環烷撐同樣地代表如下所示之結構單元 -(crH2r)^^_(CsH2s)_，其中r和s互不相關的分別爲0- 13 +-¾¾ (CNS)A4 ϋ (210 A7 1268932 五、發明說明（ 12，及 r + s ' m丨说λ 13和r+s的和是< I] ° 和s互不相關的分別爲〇一 1 c . MR由斷一次或多次的c4 — c18isk綜 代表以上所述之環院撐單元’其在環單元或在側== 〇，《14中斷如卜9次，1 — 7次或—次或兩认的 。c3-c24賴鮮顏_含支_，且麟獨立^ ，或架橋環，且是單-或衫酬。其爲如C3—Cl2 ^ 撐或c3-c8賴撐，例_戊關，配難，環辛嫌擦 ，環十二烯撐，特別是環戊烯撐和環己烯撐，較佳地爲環 己稀撐。獅，C3-C24環麟健_下所示之結構單元
-(CrH2r)£^(CsH2s)-，_(叫)0~__，其中 Γ 和 S 互不相關的分別爲0 一 12和r + s的和是< 12 ’或 一或’其中Γ和S互 不相關的分別爲〇 — 13和r + s的和是^ 13。 C5-C18環烯撐具有如上所述關於C3 - C24環烯撐之相 同碳原子數之定義者。 經由Ο，S或NR14中斷一次或多次之C3 —C24環烯撐 代表如上所述之環烯撐單元，其能夠在環單元或在側鏈單 元經由〇，s或NR14中斷如1 ~ 9次，1 一 7次或一次或 兩次的，例子爲-^h2》_4^-(csh2s)-和-(cw 奋 (csh2s) - 14 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· •線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1268932 A7 _B7__ 五、發明說明（Λ ) 鹵素是氟，氯，溴或碘，特別是氟，氯和溴，較佳 地是氯。Ri，Ri’，R2，R2’，I和R3’爲鹵素時特別 爲氯。 假使在每一種情況下Ri，R2，R3，IU或中的兩個 ，或R19，R2〇，R21，R22或R23中的兩個形成一 C! —012烷
在本發明說明書中，“及/或”此一名詞的意義不只是 所定義選擇項之一（取代基）可存在，同樣地兩個或多個 不同定義選項（取代基）可一起，亦即不同選項（取代基 )的混合物。 “至少”此一名詞是定義一個或超過一個，如一個或兩 個或二個，較佳地是一個或兩個。 作爲一含〇—，S —或N— 5 —或6—元雜環時，Ar 是如呋喃基，噻嗯基，吡咯基，8 -羥基喹啉基，二（8 -羥基喹啉基）或毗啶基。該雜環基能是單-或多取代的 ，如由鹵素，直鏈的或含支鏈的烷基，像甲基， 乙基，丙基，丁基，及/或G — Q烷氧基單取代的或二 取代的。其例子爲二甲基毗啶基，二甲基吡咯基或甲基呋 喃基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 輪· _線· 1268932 A7 __B7___ _ 五、發明說明（\Χ)
Ar爲，例如，2-甲基萘—2 —基，2-甲氧基萘一 2-基’ 1 ’ 3 — 一甲基萘—2 —基，2，8-二甲基萘—1 —基 ，1，3 — —甲氧基萘—2 —基，1，3 —二氯萘一 2-基， 2，8 — 一甲氧基萘一1 —基，2，4，6-三甲基ρ比u定—3 — 基，2，4—二甲氧基呋喃一 3 一基或2，4，5 —三甲基噻 嗯一 3 —基。
Rs Ri
Vv 較佳的式I化合物爲其中Ar是一下式群基〇 R4/ r2 特別有利的式I化合物爲，其中心和1互不相關的 分別爲Ci —C4烷基，Ci — Q烷氧基，C1或CF3，特別是 甲基或甲氧基。
Ri和R2較佳地是相同的。 1^和R2較佳地的是Ci — Q烷基或Ci-Q烷氧基。 R3，R4和R5在式I化合物中爲互不相關的，且特別是 氫，<^一(：4烷基，C1或<^一(：4烷氧基，特別是氫，甲基 或甲氧基。 R3較佳地是（^一〇4烷基或（^一匕烷氧基，特別是甲 基，甲氧基或氫，和R4和R5是氫。 R6在式I中特別是烷基，其是未經取代的或 經由環烯基，CN，C(0)Rn，C(0)0Rn，C(0)N(Rh)2，瓌 烷基，鹵素取代的；c2-c24烷基，其是由非連續性的0 ，S或NRU中斷一次或多次的，且其是未經取代的或經 由 OR"，SRn，N(R12)(R13)，CN，0(0)11"，C(〇)〇Ru 一_ 16__^— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· ;線- 1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（〇) 苯基及/或c(o)n(r14)2取代的；c2—c24烯基，其是 未經中斷的或由非連續性的〇，S或NR14中斷一次或多次 的，且其是未經取代的或經〇Rn，SRn或N(R12)(R13)取 代的；苯甲基，環戊基，環己基，C4一 C24環烷基，其是 未經中斷的或由0，S及/或NR14中斷一次或多次的； 或C8-C24芳基環烷基。 下述之式I化合物同樣是有利的，其中r12和R13爲 如氫，Ci — Ce院基，苯基或苯甲基或c2—c12院基，其是 經非連續性的0原子中斷一次或多次的，及其是未經取代 的或是由0H及/或SH取代的；或R12和R13 —起爲呃 陡基’嗎琳基或呢嗦基。Rl2和Rl3較佳地爲Cl 一 C4院基 ，或Ri2和Rn —起爲嗎啉基。
Ru在式I化合物中特別是氫，苯基，Ci-G烷基或 C2- C4烷基，其是經0或S中斷一次或多次的，及其是 未經取代的或經OH及/或SH取代的，較佳地是氫和G —C4院基。 Μ在式I化合物中較佳地是氫或Li，特別是Li。 特別有利的式I化合物爲其中 I和R2互不相關的分別爲Ci — Cu烷基，0Rn， CF3或鹵素； R3，R4和R5互不相關的分別爲氫，— 烷基， ORii或鹵素； R6是q — Cu烷基，其未經取代的或經環烯基，CN， C(0)Rn，C(0)0Rn，苯基，C(0)N(R14)2，環烷基取代的 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f· -·線· 1268932 A7 ____B7___ 五、發明說明（ 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;C2 — Ci2院基，其是由非連續性0，S或NR14中斷一次 或多次的，且其是未經取代的或經由0Rn，SRU， N(R12)(R13)，CN，C(0)Ru，CXCOORu 及/或 C(0)N(R14)2 取代 的；C2 — C12烯基，其是未經中斷的或由非連續性Ο，S或 NR14中斷一次或多次的，且其是未經取代的或經由ORu， SRU或N(R12)(R13)取代的；苯甲基，環戊基，環己基，c4 一 C12環烷基，其是未經中斷的或由0，S及/或NR14中 斷一次或多次的；或C8-C12芳基環烷基；
Rn是Η，q-Cu烷基，環己基，環戊基，苯基或苯 甲基； --線. 和R13互不相關的分別爲Q — Cu烷基，環戊基， 環己基，苯基，苯甲基或C2- C12烷基，其是經由非連 續〇原子中斷一次或多次的，且其是未經取代的或經0H 及/或SH中斷的；或R12和R13 —起爲顿啶基，嗎啉基 或派嗪基；
Ri4是氫或Ci-Cu烷基；及 Μ是氫或Li。 特別有利的式I化合物爲其中Ri和R2互不相關的分 別爲Ci —C4烷基或0Rn ; R3，R4和R5互不相關的分別爲氫，Ci — Q烷基或 ORii ; R6是Ci — Cu烷基，未經取代的或經CN，C(0)Rn， C(0)0Rn，C(0)N(R14)2 取代的；C2—C12 烷基，其是經 非連續〇中斷一次或多次的，且其是未經取代的或經ORn 18 ^!^尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐)一 A7 1268932 ___B7____ 五、發明說明（\ < ) ，SRn，N(R12)(R13)，CN，C(0)Rn，0(0)011"，苯基或 C(〇)N(R14)^5代的；C2—C8烯基，其是未經中斷的或由非 連續〇中斷一次或多次的，且其是未經取代的或由〇Ru 取代的；苯甲基，環戊基，環己基，C4一 C8環烷基，其是 未經中斷的或由0，S或NRi4中斷的；或C8- C12芳基環 烷基；
Rn是11或q —C12烷基；
Rl4是氫或— 院基，及 Μ 是 Li。 式I化合物的例子爲 鋰（2，6—二甲基苯甲醯）乙基膦，鋰（2，6 —二乙基 苯甲醯）乙基膦，鋰（2，4，6—三甲基苯甲醯）乙基膦，鋰 (2，3，4，5，6—五甲基苯甲醯）乙基膦，鋰（2，3，5，6 一四甲基苯甲醯）乙基膦，鋰（2，4，6—三異丙基苯甲醯) 乙基膦，鋰（2，4，5，6—四甲基苯甲醯）乙基膦，鋰（2 ，4,6—三一叔一丁基苯甲醯）乙基膦，鋰（2,6—二甲基 一 4 一叔一丁基苯甲醯）乙基膦，鋰（2, 6—二苯氧基甲基 苯甲醯）乙基膦，鋰（2, 3, 6—三甲基苯甲醯)乙基膦，鋰（2 ，3，4，6 —四甲基苯甲醯)乙基膦，鋰（2 —苯基一6 —甲基苯甲廳 )乙基膦，鋰（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）乙基膦，鋰（2 ，4一二甲氧基苯甲醯）乙基膦，鋰（2，3，6—三甲氧基苯 甲醯）乙基膦，鋰（2，6—二乙氧基苯甲醯）乙基膦，鋰（2 ，6—二甲氧基一 3，5 —二甲基苯甲醯）乙基膦，鋰（2，6 一二甲氧基一 4 一甲基苯甲醯）乙基膦，鋰（2,6 —二甲氧 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % --線· 1268932 A7 五、發明說明（仏） 基一3 —溴苯甲醯)乙基膦，鋰（2，6 —二甲氧基—3 —氯苯甲醯)乙基_ 膦，鋰（2,6—二甲氧基一 3—氯一 5—溴苯甲醯）乙基膦， 鋰（2，6—二甲氧基一 3，5—二氯苯甲醯)乙基膦，鋰（2，3，6 一三甲氧基一5 —溴苯甲醯)乙基膦，鋰（2, 6—二氯苯甲醯）乙 基膦，鋰（2，4，6-三氯苯甲醯）乙基膦，鋰（2，3，6 — 三氯苯甲醯）乙基膦，鋰（2，3，5，6—四氯苯甲醯）乙基-膦，鋰（2，3，4，5，6—五氯苯甲醯）乙基膦，鋰（2，6 一二氯一 3—甲基苯甲醯）乙基膦，鋰（2—氯一 6 —甲基苯 甲醯）乙基膦，鋰（2—甲氧基一 3，6—二氯苯甲醯）乙基膦 ，鋰（2—甲氧基一 6—氯苯甲醯）乙基膦，鋰（2,6—雙（三氟 甲基)苯甲醯)乙基膦，鋰（2-氯一6—甲基硫苯甲醯)乙基膦，鋰（2， 6 —二溴苯甲醯)乙基膦，鋰（2, 6 —二甲基苯甲醯）一η—丁基膦， 鋰（2，6—二乙基苯甲醯）—η—丁基膦，鋰（2，4，6—三 甲基苯甲醯）一η —丁基膦，鋰（2，3，4，5，6—五甲基苯 甲醯）一 η—丁基膦，鋰（2, 3, 5, 6—四甲基苯甲醯）一 η —丁基膦，鋰（2, 4, 6-三異丙基苯甲醯）一 η-丁基膦，鋰 (2，4，5，6 —四甲基苯甲醯)—η — 丁基膦，鋰（2，4，6—三—叔一 丁基苯甲醯）一 η—丁基膦，鋰（2, 6—二甲基一 4 一叔一丁 基苯甲醯）一 η—丁基膦，鋰（2, 6-二苯氧基甲基苯甲醯） — η —丁基膦，鋰（2，3，6—三甲基苯甲醯）一 η—丁基膦 ，鋰（2，3，4，6—四甲基苯甲醯）一η—丁基膦，鋰（2 — 苯基一 6—甲基苯甲醯）一 η-丁基膦，鋰（2,4,6—三甲 氧基苯甲醯）一 η —丁基膦，鋰（2, 4 一二甲氧基苯甲醯）一 η-丁基膦，鋰（2，3，6—三甲氧基苯甲醯）一 η—丁基膦 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %· -線· A7 1268932 五、發明說明（） ，鋰（2，6—二乙氧基苯甲醯）一 η —丁基膦，鋰（2，6 — 二甲氧基一 3, 5—二甲基苯甲醯）一 η—丁基膦，鋰（2, 6 —二甲氧基一4一甲基苯甲醯）一 η—丁基膦，鋰（2，6—二甲 氧基—3-溴苯甲醯)—η—丁基膦，鋰（2，6-二甲氧基一3 —氯苯甲 醯)一η— 丁基膦，鋰（2，6—二甲氧基一3—氯一5 —溴苯曱醯)一η-丁基膦，鋰（2，6—二甲氧基一3，5—二氯苯甲醯）—η—丁 基膦，鋰（2,3,6-三甲氧基一 5-溴苯甲醯）一 η-丁基 膦，鋰（2，6—二氯苯甲醯）—η-丁基膦，鋰（2，4，6-三氯苯甲醯）一 η—丁基膦，鋰（2，3，6-三氯苯甲醯）一 η 一丁基膦，鋰（2，3，5，6-四氯苯甲醯）—η—丁基膦， 鋰（2，3，4，5，6-五氯苯甲醯）一 η—丁基膦，鋰（2，6 一一氯一 3—甲基苯甲酸）一 η—丁基隣，錐（2—氯—6—甲 基苯甲醯）一 η —丁基膦，鋰（2—甲氧基一 3，6—二氯苯甲 醯）一 η—丁基膦，鋰（2—甲氧基一 6-氯苯甲醯）一 η—丁 基膦，鋰（2，6-雙（三氟甲基)苯甲醯）一 η—丁基膦，鋰 (2—氯一 6—甲基硫苯甲醯）一 η—丁基膦，鋰（2, 6-二溴 苯甲醯）一 η-丁基膦，鋰（2，6-二甲基苯甲醯）異丁基膦 ，鋰（2，6—二乙基苯甲醯）異丁基膦，鋰（2，4，6—三 甲基苯甲醯）異丁基膦，鋰（2，3，4，5，6—五甲基苯甲 醯）異丁基膦，鋰（2，3，5，6-四甲基苯甲醯）異丁基膦 ，鋰（2，4，6—三異丙基苯甲醯）異一丁基膦，鋰（2，4 ，5，6—四甲基苯甲醯）異丁基膦，鋰（2，4，6—三一叔 一丁基苯甲醯）異丁基膦，鋰（2, 6-二甲基一 4 一叔一丁 基苯甲醯）異丁基膦，鋰（2, 6-二苯氧基甲基苯甲醯）異 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %- · --線. 1268932 A7 五、發明說明（\各） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁基膦，鋰（2，3，6—三甲基苯甲醯)異丁基膦，鋰（2， 3, 4, 6—四甲基苯甲醯）異丁基膦，鋰（2 —苯基一 6-甲 基苯甲醯）異丁基膦，鋰（2，4，6—三甲氧基苯甲醯)異丁 基膦，鋰（2，4-二甲氧基苯甲醯)異丁基膦，鋰（2，3， -I線· 6—三甲氧基苯甲醯）異丁基膦，鋰（2, 6 —二乙氧基苯甲 醯)異丁基膦，鋰（2，6—二甲氧基一 3，5—二甲基苯甲醯 )異丁基膦，鋰（2, 6—二甲氧基一 4 一甲基苯甲醯)異丁基-膦，鋰（2，6—二甲氧基—3—溴苯甲醯)異丁基膦，鋰（2 ，6—二甲氧基一3—氯苯甲醯）異丁基膦，鋰（2，6—二甲 氧基一 3—氯一 5—溴苯甲醯)異丁基膦，鋰（2, 6 —二甲氧 基一 3，5—二氯苯甲醯）異丁基膦，鋰（2，3，6—三甲氧 基一 5-溴苯甲醯）異丁基膦，鋰（2，6-二氯苯甲醯)異丁 基膦，鋰（2，4，6-三氯苯甲醯)異丁基膦，鋰（2，3，6 一三氯苯甲醯）異丁基膦，鋰（2，3，5，6—四氯苯甲醯) 異丁基膦，鋰（2，3，4，5，6—五氯苯甲醯）異丁基膦， 鋰（2, 6 —二氯一 3—甲基苯甲醯)異丁基膦，鋰（2—氯一 6—甲基苯甲酿)異丁基勝’錐（2—甲氧基一 3 ’ 6— __^氣苯 甲醯）異丁基膦，鋰（2—甲氧基一 6—氯苯甲醯）異丁基膦， 鋰（2, 6—雙（三氟甲基）一苯甲醯）異丁基膦，鋰（2—氯 一 6—甲基硫一苯甲醯)異丁基膦，鋰（2, 6—二溴苯甲醯) 異丁基膦，鋰（2, 6—二甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦， 鋰（2, 6—二乙基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2, 4, 6 一三甲基苯甲醯）一 1—甲基丙基膦，鋰（2,3,4,5,6 — 五甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2,3,5,6—四甲 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 _B7_ 五、發明說明（4 ) 基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2, 4, 6—三異丙基苯甲 醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2,4,5,6—四甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2, 4, 6—三一叔一丁基苯甲醯）一 1 一 甲基丙基膦，鋰（2，6 —二甲基一4 —叔一丁基苯甲醯)一1 —甲基丙基 膦，鋰（2, 6-二苯氧基甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰 (2, 3, 6—三甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2, 3, 4 ，6—四甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2 —苯基一 6 -甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2, 4, 6—三甲氧基苯 甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2,4 一二甲氧基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2,3,6—三甲氧基苯甲醯）一 1 一甲基 丙基膦，鋰（2, 6-二乙氧基苯申醯）一 1 一甲基丙基膦， 鋰（2,6—二甲氧基一 3,5—二甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙 基膦，鋰（2,6—二甲氧基一 4 一甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙 基膦，鋰（2, 6—二甲氧基一3—溴苯甲醯）一 1 一甲基丙基 膦，鋰（2, 6—二甲氧基-3 —氯苯甲醯)一1 —甲基丙基膦，鋰 (2，6 —二甲氧基一3 —氯一5—溴苯甲_一1 —甲基丙基膦，鋰（2 ，6—二甲氧基一3，5—二氯苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰 (2，3，6—三甲氧基一 5—溴苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰 (2,6—二氯苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2,4,6—三 氯苯甲醯）—1—甲基丙基膦，鋰（2，3，6—三氯苯甲醯)一 1 一 甲基丙基膦，鋰（2，3，5，6 —四氯苯甲醯)一 1—甲基丙基膦，鋰 (2, 3, 4, 5, 6-五氯苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2, 6 —二氯一 3—甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2—氯一 6—甲基苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2—甲氧基一3,6 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· 線· A7 1268932 _B7_ 五、發明說明（y°) 一二氯苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2—甲氧基一 6-氯-苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2, 6—雙（三氟甲基)苯甲 醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2—氯一 6—甲基硫苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦，鋰（2, 6-二溴苯甲醯）一 1 一甲基丙基膦 ，鋰（2,6—二甲基苯甲醯）一2,4,4一三甲基戊基膦， 鋰（2,6—二乙基苯甲醯）一2,4,4一三甲基戊基膦，鋰 (2，4，6—三甲基苯甲醯）一 2，4，4—三甲基戊基膦，鋰 (2，3，4，5，6—五甲基苯甲醯）一2，4，4—三甲基戊基 膦，鋰（2,3,5,6—四甲基苯甲醯）一2,4,4—三甲基 戊基膦，鋰（2，4，6—三異丙基苯甲醯）一2，4，4—三甲 基戊基膦，鋰（2,4,5,6—四甲基苯甲醯）—2,4,4一 三甲基戊基膦，鋰（2，4，6 —三—叔—丁基苯甲醯)一2，4，4 — 三甲基戊基膦，鋰（2，6—二甲基一4一叔一丁基苯甲醯）一2，4 ，4 一三甲基戊基膦，鋰（2，6—二苯氧基甲基苯甲醯）一 2 ，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，3，6—三甲基苯甲醯）一 2 ，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，3，4，6—四甲基苯甲醯) 一2,4,4一三甲基戊基膦，鋰（2—苯基一 6—甲基苯甲醯 )一2，4，4—三甲基戊基膦，鋰（2，4，6—三甲氧基苯甲 醯）一2,4,4一三甲基戊基膦，鋰（2,4一二甲氧基苯甲 醯）一2，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，3，6—三甲氧基苯 甲醯）一2，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，6—二乙氧基苯 甲醯）一2,4,4一三甲基戊基膦，鋰（2,6—二甲氧基一 3 ，5—二甲基苯甲醯）一2，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，6 一二甲氧基一 4一甲基苯甲醯）—2，4，4—三甲基戊基膦， 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ;線- 1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（/ ) 鋰（2,6—二甲氧基一 3—溴苯甲醯）一2,4,4一三甲基戊 基膦，鋰（2,6—二甲氧基一 3—氯苯甲醯）—2,4,4一三 甲基戊基膦，鋰（2，6—二甲氧基一 3—氯一 5—溴苯甲醯)一 2 ，4，4 —三甲基戊基膦，鋰（2，6 —二甲氧基一3，5—二氯苯甲醯) —2,4,4一三曱基戊基膦，鋰（2,3,6—三甲氧基—5 — 溴苯甲醯）一2，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，6-二氯苯 甲醯）一2，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，4，6—三氯苯甲 醯）一2，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，3，6—三氯苯甲醯 )—2，4，4—三甲基戊基膦，鋰（2，3，5，6 —四氯苯甲醯)一2，4 ，4 —三甲基戊基膦，鋰（2，3，4，5，6—五氯苯甲醯）一2， 4,4一三甲基戊基膦，鋰（2,6 —二氯一 3—甲基苯甲醯) 一2,4,4一三曱基戊基膦，鋰（2-氯一 6—甲基苯甲醯) 一2,4,4一三甲基戊基膦，鋰（2 —甲氧基—3,6—二氯-苯甲醯）一2,4,4一三甲基戊基膦，鋰（2—甲氧基一 6 — 氯苯甲醯）一2，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，6—雙（三氟 曱基)苯甲醯）一2，4，4一三曱基戊基膦，鋰（2—氯一 6 — 甲基硫苯甲醯）—2，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，6—二 溴苯甲醯）一2，4，4一三甲基戊基膦，鋰（2，6—二甲基-苯甲醯）環戊基膦，鋰（2，6-二乙基苯甲醯）環戊基膦， 鋰（2，4，6—三甲基苯甲醯）環戊基膦，鋰（2，3，4，5 ，6—五甲基苯甲醯）環戊基膦，鋰（2，3，5，6—四甲基 苯甲醯)環戊基膦，鋰（2，4，6-三異丙基苯甲醯)環戊基 膦，鋰（2，4，5，6—四甲基苯甲醯)環戊基膦，鋰（2，4 ，6-三一叔一丁基苯甲醯）環戊基膦，鋰（2，6 —二甲基 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -tr^J» -_線_ 1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（〆） 一 4 一叔一丁基苯甲醯)環戊基膦，鋰（2，6-二苯氧基甲 基苯甲醯)環戊基膦，鋰（2，3，6-三甲基苯甲醯)環戊基-膦，鋰（2，3，4，6—四甲基苯甲醯）環戊基膦，鋰（2 -苯基一 6—甲基苯甲醯)環戊基膦，鋰（2, 4, 6-三甲氧基 苯甲醯)環戊基膦，鋰（2, 4一二甲氧基苯甲醯)環戊基膦， 鋰（2，3，6—三甲氧基苯甲醯)環戊基膦，鋰（2，6-二-乙氧基苯甲醯)環戊基膦，鋰（2，6—二甲氧基一 3，5—二 甲基苯甲酸)環戊基隣’錐（2 ’ 6— ^甲氧基一 4 一甲基苯 甲醯)環戊基膦，鋰（2，6—二甲氧基一 3—溴苯甲醯)環戊 基膦，鋰（2，6-二甲氧基一 3-氯苯甲醯)環戊基膦，鋰 (2, 6-二甲氧基一 3—氯一 5—溴苯甲醯)環戊基膦，鋰（2 ，6—二甲氧基一 3，5—二氯苯甲醯）環戊基膦，鋰（2，3 ，6—三甲氧基一 5—溴苯甲醯)環戊基膦，鋰（2，6-二氯 苯甲醯)環戊基膦，鋰（2，4，6-三氯苯甲醯)環戊基膦， 鋰（2，3，6-三氯苯甲醯）環戊基膦，鋰（2，3，5，6-四氯苯甲醯)環戊基膦，鋰（2，3，4，5，6 — penta氯苯甲 酸)環戊基勝，鍵（2，6-_^氯一 3-甲基苯甲酸)環戊基隣 ，鋰（2—氯一 6—甲基苯甲醯)環戊基膦，鋰（2—甲氧基一3，6 一二氯苯甲醯)環戊基膦，鋰（2-甲氧基一 6—氯苯甲醯）一環 戊基膦，鋰（2, 6-雙（三氟甲基）-苯甲醯）環戊基膦， 鋰（2-氯一 6-甲基硫苯甲醯)環戊基膦，鋰（2, 6—二溴 苯甲醯)環戊基膦，鋰（2，6-二甲基苯甲醯）環己基膦， 鋰（2，6—二乙基苯甲醯）環己基膦，鋰（2，4，6—三甲 基苯甲醯)環己基膦，鋰（2，3，4，5，6—五甲基苯甲醯) 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % . --線· 1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（7¾ ) 環己基膦，鋰（2，3，5，6-四甲基苯甲醯)環己基膦，鋰 (2，4，6—三異丙基苯甲醯)環己基膦，鋰（2，4，5，6- 四甲基苯甲醯）環己基膦，鋰（2，4，6—三一叔一丁基苯 甲醯)環己基膦，鋰（2, 6—二甲基一 4 一叔一丁基苯甲醯) 環己基膦，鋰（2，6-二苯氧基曱基苯甲醯)環己基膦，鋰 (2，3，6—三甲基苯甲醯)環己基膦，鋰（2，3，4，6—四甲 基苯甲醯）環己基膦，鋰（2 —苯基-6-甲基苯甲醯)環己 基膦，鋰（2，4，6-三甲氧基苯甲醯)環己基膦，鋰（2， 4一二甲氧基苯甲醯)環己基膦，鋰（2，3，6-三甲氧基苯 甲醯）環己基膦，鋰（2，6-二乙氧基苯甲醯）環己基膦， 鋰（2，6—二甲氧基一 3，5—二甲基苯甲醯)環己基膦，鋰 (2, 6—二甲氧基一 4 一甲基苯甲醯)環己基膦，鋰（2, 6 — 二甲氧基一 3—溴苯甲醯)環己基膦，鋰（2, 6—二甲氧基 一 3—氯苯甲醯)環己基膦，鋰（2, 6—二甲氧基一 3—氯一 5—溴苯甲醯）環己基膦，鋰（2，6—二甲氧基一 3，5-二 氯苯甲醯)環己基膦，鋰（2，3，6 —三甲氧基一 5—溴苯甲醯)環 己基膦，鋰（2，6—二氯苯甲醯）環己基膦，鋰（2，4，6 一三氯苯甲醯)環己基膦，鋰（2，3，6—三氯苯甲醯)環己 基膦，鋰（2，3，5，6-四氯苯甲醯)環己基膦，鋰（2，3 ，4，5，6—五氯苯甲醯)環己基膦，鋰（2，6—二氯— 3-甲基苯甲醯)環己基膦，鋰（2—氯一 6—甲基苯甲醯)環己基膦 ，鋰（2—甲氧基一 3，6-二氯苯甲醯)環己基膦，鋰（2 — 甲氧基一 6—氯苯甲醯)環己基膦，鋰（2, 6—雙（三氟甲 基)苯甲醯)環己基膦，鋰（2—氯-6—甲基硫苯甲醯)環己 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %- 訂.· 1268932 A7 ___B7 __ 五、發明說明（外） 基膦，鋰（2，6-二溴苯甲醯)環己基膦。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（Γ)化合物爲，例如，選擇性的由醯基鹵化物（IV) 和二金屬化的有機膦(V)反應製備而得： Π R — ρ’1 Π /M1
Ar-C-X + % P、m — Ar—C—-P (iv) (V) 1 (I*) R6
Ar和R6具有如上所述之定義者。X是Cl或Br，和 %是 Na，Li 或 K。 起始物質的有利反應莫耳比例爲1:1。然而，成份的 一種或另一種稍微過量，如高至20%，並不是很重要的。 雖然部份不欲副產物可能會有影響，但在此情況下也能形 成所欲的產物。 線- 此反應較佳的是在一溶劑中進行，特別是可使用在大 氣壓及室溫下是液態的醚類當作溶劑。例子爲二甲基醚， 二乙基醚，甲基丙基醚，1，2—二甲氧基乙烷，雙(2—甲 氧基乙基）醚，二噁烷或四氫呋喃。較佳的是使用四氫呋 喃。 反應溫度有利的是在一60°C至+ 120°C間，如一40°C 至 100°C，例如—20°C 至+80°C。 建議攪拌反應混合物。 有利的是首先導入式V化合物，及在室溫下加入液滴 狀的式IV化合物。在此，式V化合物可直接加入，而沒 有溶劑，或以反應溶劑稀釋。假使需要，反應過程能使用 傳統的方法監視，例如NMR，像31P- NMR，層析圖譜（ 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21(^ 297公釐） 1268932 A7 B7 五、發明說明（〆） 薄層，HPLC，GC)等。 在上述反應中，在一惰性氣體中操作是非常重要的’ 如在一像氬氣或氮氣等保護氣體中進行，以排除氧氣。 爲了製備其中Μ是氫的式I化合物，上述反應之後接 著進行水解步驟：
Ar一C-p I (I.) R6 h2o II , Ar—C——P Ο) r6 此水解步驟對於一個習於此項技藝的人來說是熟知的 ，且可以一般傳統方法進行。金屬的一級和二級膦的水解 描述於，例如於 Houben—Weyl，X11/1，第 56— 57 頁。 同樣地，式（1)化合物的製備（其中M=氫）可在一 酸黏合劑存在下，像碳酸鋇，碳酸鈣或碳酸鉀存在下，由 一式反應一式（IV)化合物及一烷基膦化合物反應製備而得 ，例如描述於Houben—Weyl，X11/1，第73 — 74頁，或於 K. Issleib 和 R· Ktimmel，Z. Naturf. B (1967)，22，784。 本發明的式I化合物可由31P —NMR光譜確認，且在 惰性氣體中及在室溫下，在溶液中可安定數星期之久。 本發明也提供一種選擇性製備式I化合物的方法， 其是由 (1)式iv的醯基鹵化物
〇 II Ar—C—X σν)，其中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線· ^是如上所定義者，和 X是C1或Br ; 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 B7 五、發明說明（★) 和一式V之二金屬化有機膦反應 /M1
Re—Ρχ (V)，其中 M1 R6是如上所定義者；和 Μ!是 Na，Li 或 K ; 反應莫耳比例爲1:1 ;和 (2)假使需要，接著可水解式I化合物，得到一其中 Μ是氫的式I化合物。 用作起始物質之醯基鹵化物（IV)是習知的物質，一些 已商業化生產，或可以類似習知的方法製備而得。 一種製備金屬化院基膦的方法爲’例如，適當院基膦 和相對等鹼金屬，鹼金屬氫化物或烷基鋰化合物反應製備 而得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -ρη2 + Μι -H2 線. -h2 -ph2 + ΜιΗ •PA + 院基一Li -alkane 乂 i 、Li (Μ!是如上所定義者） 此反應有利的是在排除空氣條件下，於一惰彳生丨容齊11 ’ 在溫度，如一 80°C至+ 120°C間進行。有利的是使用2至 4莫耳當量的鹼金屬，鹼金屬氫化物或烷基鋰化合物 當的溶劑爲如上所述之醚類，或惰性溶劑，像院類’環^ 類，芳香系溶劑，像甲苯，二甲苯，均三甲苯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 ___ B7 1、發明說明（>1 )
;或Ar是環戊基’環己 R4 R2 基，萘基，憩基 院基膦R6- PH2的製備一般是習知的。例如，此化合 物能由，例如，在一游離基形成劑存在下，PH3和烯烴的 反應製備而得’或以如氫化鋁鋰還原烷基膦氯化物製備而 得。這些所述的方法，及其它方法描述於，例如， “Organic Phosphorous 化合物8，¥〇1.1 — 7，\^化7-Interscience 1972，Editors R. Μ· Kosalapoff 和 L· Maier” 〇 式I化合物特別適用於製備非對稱單-和雙醯基膦， 單-和雙醯基膦氧化物，和單-和雙醯基膦硫化物。在本 文中“非對稱的”意指在此雙醯基膦，雙醯基膦氧化物和硫 化物中，存在兩個不同的醯基，和在單醯膦，單醯膦氧化 物和硫化物中，除了醯基外，兩個不同的反應基鍵結至磷 原子上。 此“非對稱的”單-和雙醯基膦，單-和雙醯基膦氧化 物，和單-和雙醯基膦硫化物，除少數例外之外，其餘皆 爲新穎的。 因此，本發明也提供一種式II化合物 if (d)x π
Ar—C—P一C-Y1 (II)，其中 A是0或S ; x是〇或1 ;
Ar是一下式群基 ;一含 〇-，S-或 N— 5-或 6 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 ___B7 ___ 五、發明說明（/¾ ) 一元雜環，其中環戊基，環己基，萘基，憩基，二苯基和 5—或6-元雜環是未經取代的或經由鹵素，Ci — C4烷基 及/或烷氧基取代的；
Ri和R2互不相關的分別爲Ci — C2()院基’ 0Rl1 ’ CF3或鹵素； R3，R4和R5互不相關的分別爲氫，Ci —C2G院基， ORii或鹵素； 或在每一種情況下，1，R2，R3，R4和R5中的兩個 一'起形成Ci — C20院撑，其能由0，S或NRu中斷的； R6是G-C24烷基，未經取代的或經c5- C24環烯基，苯 基，CN，C(0)Ru，C(0)0Ru，C(0)N(R14)2，0C(0)Ru， 0C(0)0Rn，N(R14)C(0)N(R14)，0C(0)NR14，N(Rm)C(〇)〇Ru ，環烷基，鹵素，〇Rn，SRn，N(R12)(Rn)或一C^CH2取代的 Η C2- C24烷基，其是經由非連續性〇，s或NRi4中斷 一次或多次的，及其是未經取代的或由苯基，QRn，SRn ’ N(R12)(Rg) ’ CN ’ C(0)Ru，C(〇)〇Rn，c(〇)N(Ri4)2 及 /或一g〇CH2取代的； C2- C24烯基，其是未經中斷的或由非連續性〇，s 或NR14中斷-次或多次的，及其是未經取代的或經由 ORn，SRU 或 N(R12)(Rl3)取代的； C「Cm環難，其是棚顿_由非賴性〇，$ 或NR14中斷一次或多次的，及其是未經取代的或由 ，SRn 或 N(R12)(R13)取代的； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
32 1268932 A7 _____ _B7_____ 五、發明說明（4) C7- C24芳基烷基，其是未經取代的，或在芳基上由 Ci — Cu院基，Cl — c12烷氧基或鹵素取代的； C4一 C24環烷基，其是未經中斷的或由〇，s及/或 NRl4中斷一次或多次的，及其是未經取代的或由0Rn， SRU 或 N(R12)(RU)取代的； 或a-c24芳基環烷基或C8_C24芳基環烯基；
Rn 是 Η，Cl — C20 烷基，C2- C20 烯基，C3-C8 環烷 基’苯基’苯甲基或C2- C2Q烷基，其是經由非連續性〇 原子中斷一次或多次的，及其是未經取代的或由〇H及/ 或SH取代的；
Ri2和R13互不相關的分別爲氫，Cl — c2G烷基，c3 — C8環院基’苯基，苯甲基或C2__C2Q烷基，其是經由〇 或S中斷一次或多次的，和其是未經取代的，或由0H及 /或SH取代的；或Ri2和Ri3 一起爲C3_Cs烷撐，其是 未經中斷的，或由〇，S或NR14中斷的； Υι是Ci — Cu院基，其是未經取代的，或由一個或多 個苯基取代的；q- C18-鹵化烷基；C2 — C18烷基，其是 由〇或S中斷一次或多次的，及其能由〇H及/或Sh取 代的；未經取代的C3- C18環烷基或C3- C18環烷基，其 是由G —C2〇烷基，〇Rn，Cf3或鹵素取代的；C2一 Cl8烯 基；或Υι是〇Rn，N(R12)(R13)或下式群基之一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(21〇 x 297公釐） 1268932 A7 ^____B7_ 五、發明說明 或Y!是環戊基，環己基，萘基，憩基，二苯基或一含 Ο—，S-或N- 5-或6-元雜環，其中環戊基，環己基 ，萘基，替基，一本基和5 —或6-元雜環是未經取代的， 或由鹵素，Ci-C4烷基及/或烷氧基取代的； Y2是一直接鍵；未經取代的或苯基一取代的Ci — Cl8 院撑；未經取代的C4~~cls-環院撐或由Ci — c12院基， ORu ’鹵素及/或本基取代的C4一 C18環院撐；未經取代 的C5—Ci8環烯撐或由Ci — Cu烷基，qru，鹵素及/或苯 基取代的a — cls環烯撐；未經取代的苯撐或由Ci_c12烷 基，ORii，鹵素，一（CO)OR14，—（c〇)n(R12)(r13)及/ 或苯基取代一至四次的苯撐； 或Y2是一式^或 群基，其中這些群 基是未經取代的，或其在一個或兩個芳香環上是由（^-Ci2院基’ ORll ’鹵素及/或苯基取代一至四次的； Y3 是 0，s，so，so2，CH2，c(ch3)2，CHCH3， C(CF3)2，（CO)，或一直接鍵； R14是氫，苯基，Ci — Cu烷基或c2- c12烷基，其是 由0或S中斷一次或多次的，及其能夠經OH及/或SH 取代的；
Ri’和R2’互不相關的具有如上述Ri和R2之定義者； 和 R3’，尺4’和R5’互不相關的具有如上述R3，R4和R5之 定義者； 或在每一種情況下，比’，R2’，R3’，R4’和R5’中的兩 34 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1268932
R; R2 A7 B7 五、發明說明（Μ ) 個一起形成Ci 一 Cm院撐，其可是由〇，s或一 NR14所中 斷的； 但其限制爲¥!是不同於Ar。 在式II化合物中，Ri，R2，R3，R4，&5和^較佳的定 義爲類似那些上述式I化合物中的敘述者。 在式II化合物中，X較佳地是1。 特別是，A是氧 r5、 ，和Ar是一下式群基 特別重要的式II化合物爲其中Yi是Cl — c12烷基， 特別是含支鏈的Ci — Cu烷基；未經取代的c3一 C18環烷 基或經Ci —C2G烷基，0Rn，CF3或鹵素取代之C3 —〇18環 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
P 烷基；或是
r2· r; 線· 地相對於和CO鍵結爲α-之位置是具有支鏈的。相對於 C0基爲α-位置之碳原子較佳地是一四級碳原子。 R"，R2,，R3,，R4,和R5,較佳定義爲類似前述式Ϊ中 關於Ri，R2，R3，R4和R5之定義者。 也是有利的式II化合物爲，其中Ri，R2和R3是Cl 一 C4院基’特別是甲基；Ri’和R2’是Ci 一 C4丨兀氧基’ $寸別 是甲氧基，或氯；和R4，R5，R3,，R4,和R5’是氫。 在較佳式II化合物中， A是氧，及X是1 ; 1和R2是（^一04烷基，q — Q烷氧基，C1或CF3 ; 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 五、發明說明“X ) R3是氫，Cl 一 C4院基或Ci — C4院氧基； R4和R5是氫； 化6是Ci —C12烷基，未經取代的，或經環烯基，CN， C(〇)Ru，0(0)011"，苯基，C(0)N(R14)2，環烷基取代的 ;c2- C12烷基，其是經非連續性〇，S或NR14中斷一次 或多次的，及其是未經取代的或經0Rn，SRU，N(R12)(R13) ’ CN，CCC^Rh，C(0)0Rn 及/或 c(0)N(R14)2 取代的；C2-C12烯基，其是未經中斷的，或經非連續性〇，S或NR14 中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經〇Ru，SRU 或N(R12)(R13)取代的；苯甲基，環戊基，環己基，c4__Ci2 環烷基，其是未經中斷的，或經〇，S及/或NR14中斷 一次或多次的；或c8-c12芳基環烷基；
Ru是Η，q-Cu烷基，環己基，環戊基，苯基或苯 甲基；
Ru和r13互不相關的分別爲q-Cu烷基，環戊基 ’環己基，苯基，苯甲基或C2- Ci2院基，其是經非連 續性〇原子中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經 0H及/或SH取代的；或R12和R13 —起形成哌啶基， 嗎啉基或哌嗪基；
Ru是氫或(^一(：12烷基；和 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-trejI- 線.
r3，;
Ri’和R2’具有如Rjp R2之定義者；和 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 A7 1268932 __B7_ 玉、發明說明（) R3’，R4’和R5’互不相關的具有相同於前述r3，r4和 R5之定義者。 較佳式II化合物之例子爲 (2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯）乙 基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二乙基 苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6 一二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，4，6 一三甲基苯甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）乙基膦氧 化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4一二甲氧基苯甲 醯）乙基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二 乙氧基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯） 一 (2，6 —二甲氧基一4—甲基苯甲醯)乙基膦氧化物，（2，4，6-三甲 基苯甲醯)一 (2，6 —二氯苯甲®乙基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯 甲醯)一(2，4，6 —三氯苯甲醯)乙基膦氧化物，（2，4，6—三甲 基苯甲醯）一 {2，6—雙（三氟甲基)苯甲醯}乙基膦氧化物， (2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯）乙基膦氧 化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二乙基苯甲醯）乙 基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，6—三甲 基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)一(2，6 —二甲基 —4一叔一丁基苯甲醯)乙基膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲醯)一(2 ，4，6-三甲氧基苯甲醯)乙基膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲醯)一 (2，4 —二甲氧基苯甲醯)乙基膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲醯)一(2 ，6—二乙氧基苯甲醯)乙基膦氧化物，（2 ’ 6 —二甲氧基苯甲醯)一(2， 6 —二甲氧基一4—甲基苯甲醯)乙基膦氧化物，（2，6—二甲氧基 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210>< 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 -- -B7_____ 五、發明說明（7^) 苯甲醯）一（2，6—二氯苯甲醯）乙基膦氧化物，（2, 6-二甲氧 基苯甲醯)一(2，4，6 —三氯苯甲醯)乙基膦氧化物，（2，6 —二甲氧基_ 苯甲{2，6—雙(三氟甲基)苯甲醯}乙基膦氧化物，（2 ’ 二甲基苯甲醯）一（2，6—二乙基苯甲醯）乙基膦氧化物 ，（2，6 —二甲基苯甲醯）一（2，4，6 —三甲基苯甲醯）乙基_ 膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）—（2，6—二甲基一 4 一 叔一丁基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，6-二甲基苯甲醯）一 (2，4，6—三甲氧基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，6—二甲 基苯甲醯）一（2，4 一二甲氧基苯甲醯)乙基膦氧化物，（2，6 一二甲基苯甲醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯）乙基膦氧化物， (2 ’ 6 —二甲基苯甲酸)一(2 ’ 6 — _^甲氧基一4—甲基苯甲酿)乙基鱗氧 化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，6—二氯苯甲醯)乙基膦 氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯)—(2，4，6 —三氯苯甲醯)乙基膦 氧化物，（2，6 —二甲基苯甲醯)一 {2，6 —雙(三氟甲基)苯甲醯}乙 基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲 基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2 ，6—二乙基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基 苯甲醯）一（2，4，6-三甲基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，4 ，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯 甲醯）乙基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，4 一二甲氧基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯 甲醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯)乙基膦氧化物，（2，4, 6—三甲 氧基苯甲醯)—(2，6 —二氯苯甲醯)乙基膦氧化物，（2，4，6—三 甲氧基苯甲醯）一 {2，6—雙（三氟甲基)苯甲醯}乙基膦氧化 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
五 1268932 發明說明（》< 物，（2，6一二甲基一4—叔一丁基苯甲醯）一（2，6—二甲 其苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，6 一二甲基一 4—叔—丁基苯 ί醯）一（2，6一二乙基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，6—二甲 其一\一叔一丁基苯甲醯）—（2，4，6—三甲基苯甲醯）乙基 膦氧化物’（2 ’ 6一二甲基—4一叔—丁基苯甲酿）—（2 ’ 6 一二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，6一二 甲基一4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，4，6一三甲氧基苯甲醯） 乙基膦氧化物，（2，6—二甲基一 4 一叔一丁基苯甲醯）一（2 ，4 一二甲氧基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2，6—二甲基一 4 一叔一丁基苯甲酶）一（2 ’ 6—二乙氧基本甲醯）乙基膦氧化 物I (2，6一二甲基一4—叔一丁基苯甲醯）一（2，6—二甲 氧基一 4一甲基苯甲醯）乙基膦氧化物，（2, 6 一二甲基一 4 一叔一 丁基苯甲醯）一（2，6—二氯苯甲醯）乙基膦氧化物， (2，ό一二甲基—4一叔一丁基苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯 甲醯）乙基膦氧化物，（2，6一二甲基一4 —叔一丁基苯甲醯)一{2， 6一雙(三氟甲基)苯甲醯}乙基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲 醯）一（2，6—二甲基苯甲醯）一 基膦氧化物，（2，4，6 一三甲基苯甲醯）一（2，6—二乙基苯甲醯）一 η—丁基膦氧 化物，（2，4，ό一三甲基苯甲醯）一（2，6一二甲基一 4一叔 一丁基苯甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯 甲醯）一（2，4，ό 一三甲氧基苯甲醯）一 η一丁基膦氧化物， (2，4，0—三甲基苯甲醯）一（2，4 一二甲氧基苯甲醯）一 η一 丁基膦氧化物，（2，4，ό 一三甲基苯甲醯）一（2，6 一一乙 氧基苯甲醯）一 II 一丁基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲 39 1未紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297 &蓳） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 五 氧基苯甲醯）一（2 ’ 6 1268932 發明說明（)^) 醯）一（2，6—二甲氧基一 4 一甲基苯甲醯）—n 一丁基膦氧化 物，（2，4，6—三甲基苯甲醯卜，6 一二氯苯甲醯）一 n — 丁其膦氧化物，（2，4，6一三甲基苯甲醯）—（2，4，6—三 氯;甲醯卜η-丁基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲酸） 一 {2，ό一雙(三氟甲基)苯甲醯} — η一丁基膦氧化物，（2，6 一二甲氧基苯甲醯）一（2，ό一二甲基苯甲醯）一η 一丁基膦氧化 物，（2，6 —二甲氧基苯甲醯)一(2，6 —二乙基苯甲醯)—η一丁基膦氧 化物，（2，ό一二甲氧基苯甲醯）一（2，4，6一二甲基本甲醯） —η—丁基膦氧化物，（2，ό 一二甲氧基苯甲醯）一（2，6 -二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯）—η一丁基膦氧化物，（2，6 一二甲氧基苯甲醯）一（2，4，6一三甲氧基苯甲醯）一η 一丁 基膦氧化物，（2，ό 一二甲氧基苯甲醯）一（2，4 一一甲氧基-苯甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2，6一二甲氧基苯甲醯）一（2 ，6—二乙氧基苯甲醯）一 基膦氧化物，（2，6 一一甲 基一 4 —甲基苯甲醯）一 η — 基膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲醯)一(2，6—二氯苯甲醯)一η— 丁基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲 醯）一 η—丁基膦氧化物，（2，ό 一二甲氧基苯甲醯）一丨2，6 一雙(三氟甲基)苯曱醯}一11 一丁基膦氧化物，（2，6—二甲 基苯甲醯）一（2，ό 一二乙基苯甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2 ，6—二甲基苯甲醯）一（2，4，6—三甲基苯甲醯）一η—丁 基膦氧化物，（2，ό一二甲基苯甲醯）一（2，ό一二甲基一 4 一叔一丁基苯甲醯）一 η-丁基膦氧化物，（2，6-二甲基苯 甲釀）一（2，4，6—三甲氧基苯甲釀）一 η—丁基鱗氧化物，
訂： -線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 B7 - - - 111 ' " 11111 _—^ 一 玉、發明說明（v飞） (2，6 一二甲基苯甲醯)一(2，4一二甲氧基苯甲醯)—n—丁基膦氧化 物，（2 , 6—二甲基苯甲醯)一(2，6—二乙氧基本甲醯）一11一丁基 膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）—（2，6 一一甲氧基一 4 一甲基苯甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2，6一二甲基苯甲醯 )一（2，6—二氯苯甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2，6 一二甲 基苯甲醯）一（2，4，6-三氯苯甲醯）—η 一丁基膦氧化物， (2，6 一二甲基苯甲醯）一 {2，ό 一雙（三氟甲基)苯甲醯丨一 11 一丁基膦氧化物，（2，4，6一三甲氧基苯甲醯）一（2 ’ 6一一 甲基苯甲醯)一η—丁基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯)一(2，6 一二乙基苯甲醯)—η—丁基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯 甲醯）一（2，4，6—三甲基苯甲醯）—η—丁基膦氧化物，（2 ，4，6一三甲氧基苯甲醯）一（2，ό 一二甲基一 4—叔一丁基 苯甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2，4，6—二甲氧基本甲酿） 一（2，4—二甲氧基苯甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2，4，6 | 一三甲氧基苯甲醯）一（2，6一二乙氧基苯甲醯）一η一丁基-膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，6 —二氯本 甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一 {2，6—雙(三氟甲基)苯甲醯} — η_ 丁基膦氧化物’（2 ’ 6 — 二甲基一 4—叔一 丁基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯）一 η 一丁基膦氧化物，（2 , 6—二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯）一 (2，6 —二乙基苯甲酶）一 η—丁基膦氧化物，（2，6 —二甲基一4 一叔—丁基苯甲醯)—(2，4，6 —三甲基苯甲醯)-η —丁基膦氧化物 ，（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，6—二甲基 一 4一叔一 丁基苯甲醯）一 η一丁基膦氧化物，（2，6—二甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
—— …—-1__- 1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（衫） 基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯) —(2，4 一二甲氧基苯甲醯）一 η-丁基膦氧化物，（2，6 -二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯）一（2, 6—二乙氧基苯甲醯） 一 η—丁基膦氧化物，（2，6—二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯 )一（2，6—二甲氧基一 4一甲基苯甲醯）一 η—丁基膦氧化物 ，（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，6—二氯苯 甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2，6-二甲基一 4一叔一 丁基-苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲醯）一 η—丁基膦氧化物，（2 ，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一 {2，6—雙(三氟甲基) 苯甲醯}一 η—丁基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）— (2，6 —二甲基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，4，6 —三甲基苯甲醯) —(2，6 —二乙基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，4，6 —三甲基苯甲醯) —(2，6 —二甲基—4 —叔—丁基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，4， 6—三甲基苯甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）異丁基膦 氧化物，（2, 4, 6—三甲基苯甲醯）一（2, 4 一二甲氧基苯 甲醯）異丁基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6 一二乙氧基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯 甲醯）一（2，6—二甲氧基一 4一甲基苯甲醯）異丁基膦氧化 物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二氯苯甲醯）異丁 基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一（2，4，6 —三氯-苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一 {2， 6-雙（三氟甲基)苯甲醯}異丁基膦氧化物，（2，6 —二甲氧 基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，6 42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 _B7_ 五、發明說明（Μ ) —二甲氧基苯甲醯)一(2，6 —二乙基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲醯)一(2，4，6—三甲基苯甲醯）異丁基膦氧化物 ，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基一 4—叔一丁 基苯甲醯）異丁基膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲醯)一(2，4，6 — 三甲氧基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一 (2，4一二甲氧基苯甲醯）異丁基膦氧化物，（2，6 —二甲氧 基苯甲醯）一（2，6-二乙氧基苯甲醯）異丁基膦氧化物，（2 ，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲氧基一4一甲基苯甲 醯)異丁基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6-二 氯苯甲醯）異丁基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2 ，4，6-三氯苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，6—二甲氧基-苯甲醯）一 {2，6—雙（三氟甲基)苯甲醯}異丁基膦氧化物， (2，6—二甲基苯甲醯）一（2，6—二乙基苯甲醯)異丁基膦氧 化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，4，6—三甲基苯甲醯) 異丁基膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，6 —二甲基 一 4 一叔一 丁基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，6-二甲基苯 甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2， 6—二甲基苯甲醯）一（2，4一二甲氧基苯甲醯）異丁基膦氧 化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯)異 丁基膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，6—二甲氧基 一 4一甲基苯甲醯）異丁基膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯 )一（2，6—二氯苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，6—二甲基苯 甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲醯）異丁基膦氧化物，（2，6 — 二甲基苯甲醯）一 {2，6—雙（三氟甲基)苯甲醯}異丁基膦氧 43 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 五、發明說明（1Λ。） 化物，（2, 4, 6—三甲氧基苯甲醯）一（2, 6—二甲基苯甲 醯）異丁基膦氧化物，（2，4，6-三甲氧基苯甲醯）一（2，6 一二乙基苯甲醯）異丁基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯 甲醯）一（2，4，6—三甲基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，4, 6—三甲氧基苯甲醯)一(2，6—二甲基一4 —叔一丁基苯甲醯)異丁基膦 氧化物，（2，4，6 —三甲氧基苯甲醯)一(2，4 —二甲氧基苯甲醯)異丁 基膦氧化物，（2，4, 6 —三甲氧基苯甲醯)一(2，6-二乙氧基苯甲 醯）異丁基膦氧化物，（2，4，6-三甲氧基苯曱醯）一（2，6 一二氯苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲 醯）一 {2，6—雙（三氟甲基)苯甲醯} 一異丁基膦氧化物，（2 ，6— _^甲基一 4 一叔一丁基苯甲釀）一（2，6 — _.甲某苯甲 醯)異丁基膦氧化物，（2，6-二甲基一 4 一叔一丁基苯甲醯 )一（2，6—二乙基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，6 —二甲基 一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，4，6—三甲基苯甲醯）異丁基 膦氧化物，（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，6 一二甲基一 4 一叔一丁基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，6-二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲 醯)異丁基膦氧化物，（2，6-二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯 )一（2，4 一二甲氧基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，6—二甲 基一 4 一叔一 丁基苯甲醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯）異丁 基膦氧化物，（2，6—二曱基一 4一叔一 丁基苯甲醯)一(2，6 — 二甲氧基一4—甲基苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2，6 —二甲基一4一叔 一丁基苯甲醯）一（2，6—二氯苯甲醯)異丁基膦氧化物，（2， 6 - _^甲基一 4 一叔一丁基苯甲釀）—（2，4 ’ 6—二氯苯甲酸 44 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 __B7___ ---— 玉、發明說明（Ο ) )異丁基膦氧化物，（2，6-二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯） —{2，6-雙(三氟甲基)苯甲醯}異丁基膦氧化物’（2 ’ 4 ’ 6 一三甲基苯甲醯）一（2 ’ 6—二甲基苯甲醯）一（1 一甲基丙基) 膦氧化物，（2，4，6一三甲基苯甲醯）一（2，6一二乙基苯 甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物’（2 ’ 4 ’ 6一三甲基苯甲醯 )一（2，6—二甲基一 4—叔一丁基苯甲醯）一（1 —甲基丙基)膦氧 化物，（2，4，6 —三甲基苯甲醯)一(2，4，6 —三甲氧基苯甲醯)一(1 — 甲基丙基)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4 — 二甲氧基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，4，6—三 甲基苯甲醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦 氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二甲氧基一4 一甲基苯甲醯）一（1—甲基丙基)膦氧化物，（2，4，6—三甲 基苯甲醯）一（2 ’ 6-二氯苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物 ，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一 {2，6 一雙（三氟甲基）苯甲醯}一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，6 一二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯）一（1—甲基丙 基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二乙基苯 甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯） 一（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2 ，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯 甲醯）一（1一甲基丙基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯） 一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物， (2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4 —二甲氧基苯甲醯）一（1 — 45 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（β) 甲基丙基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6-二 乙氧基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物’（2 ’ 6 -二甲氧 基苯甲醯）一（2，6—二甲氧基一 4一甲基苯甲醯）一（1 一甲基 丙基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)一（2，6 —二氯苯 甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物’（2 ’ 6—二甲氧基苯甲醯) 一（2，4，6—三氯苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2， 6—二甲氧基苯甲醯）一{2，6—雙(三氟甲基)苯甲醯}一（1 一 甲基丙基)膦氧化物，（2，6 —二甲基苯甲醯)一(2，6 —二乙基苯甲醯) — (1 —甲基丙基)一膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，4 ，6—三甲基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，6—二 甲基苯甲醯）一（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（1 一 甲基丙基)膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，4，6 — 三甲氧基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，6—二甲 基苯甲酶）一（2，4一二甲氧基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)滕氧 化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯）一 (1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，6 — 二甲氧基一 4 一甲基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2 ，6-二甲基苯甲醯）—(2，6 —二氯苯甲醯)—(1 —甲基丙基)膦氧 化物，（2，6 —二甲基苯甲醯)一(2，4，6—三氯苯甲醯）一（1—甲基 丙基)膦氧化物，（2，6-二甲基苯甲醯）一 {2，6—雙（三氟 甲基)苯甲醯}一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，4，6—三甲 氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧 化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，6—二乙基苯甲 醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯 46 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（Ζ^ί ) )一（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（1 一甲基丙基）膦氧化物， (2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基一 4—叔一丁 基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基 苯甲醯）一（2 ’ 4一二甲氧基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化 物，（2，4，6-三甲氧基苯甲醯)-(2，6 —二乙氧基苯甲醯)-(1-甲 基丙基)膦氧化物’（2 ’ 4 ’ 6_三甲氧基苯甲醯）—（2 ’ 6一二 氯苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基 苯甲醯）一 {2，6—雙(三氟甲基)苯甲醯}一（1 一甲基丙基)膦 氧化物，（2, 6—二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯）一（2, 6 — 二甲基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，6—二甲基 一 4一叔一丁基苯甲醯）一（2，6—二乙基苯甲醯）一（1 一甲基 丙基)膦氧化物，（2，6—二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯）一（2 ，4，6—三甲基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2, 6 — 二甲基—4 —叔一丁基苯甲醯)一(2，6 —二甲基一4 —叔一丁基苯甲酶) — (1-甲基丙基)膦氧化物，（2，6 —二甲基—4 —叔一丁基苯甲醯)—(2 ，4，6 —三甲氧基苯甲醯)—(1 —甲基丙基)膦氧化物，（2，6-二甲基 一4—叔一丁基苯甲醯)一(2，4一二甲氧基苯甲_ — (1 —甲基丙基)膦 氧化物，（2, 6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（2, 6-二乙氧基苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，6—二甲 基一 4 一叔一 丁基苯甲醯）一（2，6—二甲氧基—4 一甲基苯 甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2 ’ 6一二甲基一4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，6—二氯苯甲醯）一（1 一甲基丙基)膦氧化 物，（2，6—二甲基一 4 一叔—丁基苯甲醯）一（2，4，6 —三 氯苯甲醯）—（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，6-二甲基一4一叔一 47
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 _B7__ 五、發明說明（\〇() 丁基苯甲醯)—{2，6 —雙(三氟甲基)苯甲醯卜(1 一甲基丙基)膦氧化物 ，（2，4，6 —三甲基苯甲醯)一(2，6 —二甲基苯甲醯)一(2，4，4 —三 甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6 —三甲基苯甲醯)一(2，6 —二乙基苯甲 醯)—(2，4，4 —三甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲 釀）一（2，6 — _*甲基—4 一叔一丁基苯甲釀）一（2，4，4一二 甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，6 一三甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2 ，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4一二甲氧基苯甲醯）一（2，4 ，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一 (2，6—二乙氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化 物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二甲氧基一 4 —甲 基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6 —三甲 基苯甲醯)一(2，6 —二氯苯甲醯)一(2，4，4 —三甲基戊基)膦氧化物 ，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲醯）一（2 ，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯 )—{2，6—雙（三氟甲基）苯甲醯卜（2，4，4-三甲基戊基) 膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲醯)一(2，6—二甲基苯甲醯)一(2，4 ，4 —三甲基戊基)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)一(2，6 —二乙 基苯甲醯)一(2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲 醯)一(2，4，6 —三甲基苯甲醯)一(2，4，4 —三甲基戊基)膦氧化物， (2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基一 4一叔一丁基 苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基)膦氧化物，（2，6—二甲 氧基苯甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三 甲基戊基)膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲醯)一(2，4一二甲氧基苯 48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210父297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 五、發明說明) 曱醯)一(2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)一 (2，6 —二乙氧基苯甲醯)一(2，4，4 —三甲基戊基)膦氧化物，（2，6 — 二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲氧基一 4一甲基苯甲醯）一（2 ，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯) 一（2，6—二氯苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物 ，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲醯）一（2 ，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯) —{2，6 —雙(三氟甲基)苯甲醯}—(2，4，4 —三甲基戊基)膦氧化物， (2，6 —二甲基苯甲醯)一(2，4，6 —三甲基苯甲醯)一(2，4，4 —三甲 基戊基)膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，6—二甲基一 4 一叔一 丁基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2 ，6—二甲基苯甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，4 ，4 一三甲基戊基)膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2， 4 一二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物， (2，6—二甲基苯甲醯)一(2，6—二乙氧基苯甲醯)一(2，4，4 —三甲 基戊基)膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯)一 (2，6—二甲氧基一 4 一甲基苯甲醯）一（2，4，4 一三甲基戊基)膦氧化物，（2，6 —二甲基苯甲醯)一(2，6 —二氯苯甲醯)一(2，4，4一三甲基戊基)膦 氧化物，（2，6 —二甲基苯甲醯)一(2，4，6 —三氯苯甲醯)一(2，4，4 —三甲基戊基)膦氧化物，（2，6 —二甲基苯甲醯)一{2，6 —雙（三氟 甲基)苯甲醯}一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，4， 6—三甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，4，4一 三甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6-三甲氧基苯甲醯）一（2， 6-二乙基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2 49 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 ___B7___ 五、發明說明（_) ，4，6—三甲氧基苯甲醯）—（2，4，6—三甲基苯甲醯）—（2 ，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲 醯）一（2，6—二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯）一（2，4，4一三 甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，4 一二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2 ’ 4 ’ 6—二甲氧基苯甲酶）—（2，6 — ^乙氧基本甲酶）一（2 ，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲 醯）一（2，6—二氯苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化 物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一 {2，6—雙(三氟甲基)苯 甲醯}一（2，4，4—三甲基戊基)膦氧化物，（2, 6—二甲基一4 -叔一丁基苯甲醯)一(2，6 —二甲基苯甲醯)一(2，4，4 —三甲基戊基) 膦氧化物，（2，6 —二甲基一4—叔一丁基苯甲醯)一(2，6 —二乙基苯甲 醯)-(2,4,4-三甲基戊基)膦氧化物，（2,6-二甲基—4 —叔— 丁基苯甲醯）一（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4一三甲 基戊基）膦氧化物，（2，6-二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯) 一（2，6—二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯）一（2，4，4一三甲 基戊基)滕氧化物，（2，6-二甲基一 4 一叔一 丁基苯甲醯） 一（2，4，6-三甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦 氧化物，（2，6—二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯）一（2，4一 二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2， 6—二甲基一 4—叔一丁基苯甲醯）一（2，6—二乙氧基苯甲 醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，6-二甲基—4 一叔一丁基苯甲醯）一（2，6—二甲氧基一 4一甲基苯甲醯） 一（2，4，4—三甲基戊基)膦氧化物，（2，6—二甲基一 4一 50 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 _____B7__ 五、發明說明（ι4) 叔一丁基苯甲醯）一（2，6—二氯苯甲醯）—（2，4，4一三甲 基戊基）膦氧化物，（2，6-二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯） 一（2，4，6—三氯苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化 物，（2，6—二甲基—4一叔一 丁基苯甲醯）一 {2，6 —雙（三 氟甲基)苯甲醯}一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，4 ，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯)環戊基膦氧 化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二乙基苯甲醯） 環戊基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6-二 甲基一 4 一叔一丁基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯)環戊基膦氧化物， (2，4，6 —三甲基苯甲醯)一(2，4 —二甲氧基苯甲醯)環戊基膦氧化 物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯） 環戊基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二 甲氧基一 4一甲基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，4，6—三 甲基苯甲醯）一（2，6—二氯苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，4 ，6-三甲基苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲醯)環戊基膦氧 化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)-{2, 6—雙(三氟甲基)苯甲醯} —環戊基膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)一(2，6—二甲基苯 甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6 — 二乙基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯) —(2，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6—二甲氧基 苯甲醯)一(2，6 —二甲基一4一叔一丁基苯甲醯)環戊基膦氧化物， (2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯)環 戊基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4 一二甲氧 51 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 B7 五、發明說明（“） 基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2 ，6—二乙氧基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6—二甲氧基 苯甲醯）一（2，6 —二甲氧基一4—甲基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2， 6—二甲氧基苯甲醯)-(2, 6—二氯苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2 ，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲醯)環戊基膦 氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一 {2，6—雙（三氟甲基） 苯甲醯}環戊基膦氧化物，（2，6-二甲基苯甲醯）一（2，6-二乙基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一 (2，4，6—三甲基苯甲醯）環戊基膦氧化物，（2，6-二甲 基苯甲醯）一（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）環戊基 膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）—（2，4，6—三甲氧基 苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6-二甲基苯甲醯）一（2，4一 二甲氧基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯） —(2，6—二乙氧基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2, 6 —二甲基苯甲 醯)一(2，6—二甲氧基一4—甲基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6 —二 甲基苯甲醯)—(2，6 —二氯苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6 —二甲基 苯甲醯)一(2，4，6—三氯苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6 —二甲基苯 甲醯）一 {2，6—雙（三氟甲基）苯甲醯}環戊基膦氧化物，（2 ，4，6—三甲氧基苯甲_ —(2，6 —二甲基苯甲醯)環戊基膦氧化 物，（2，4，6 —三甲氧基苯甲醯)一(2，6 —二乙基苯甲醯）環戊基 膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，4，6—三甲 基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯)一(2，6 — 二甲基一4一叔一丁基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基 苯甲醯)一(2，4 —二甲氧基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，4，6 — 52 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明) 三甲氧基苯甲醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯)環戊基膦氧化 物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯)-(2，6-二氯苯甲醯)環戊基膦 氧化物，（2，4，6-三甲氧基苯甲醯)—{2，6 —雙(三氟甲基)苯甲醯} 環戊基膦氧化物，（2，6 —二甲基一4—叔一丁基苯甲醯)一(2，6 —二 甲基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6—二甲基一 4 一叔一丁 基苯甲醯）一（2，6—二乙基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6 一二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，4，6—三甲基苯甲 醯)環戊基膦氧化物，（2，6-二甲基一 4 一叔一丁基苯甲醯 )一（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）環戊基膦氧化物 ，（2，6—二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯）一（2，4，6—三甲 氧基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6-二甲基一 4 一叔一丁 基苯甲醯）一（2, 4 一二甲氧基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6 —二 甲基一4—叔—丁基苯甲醯)—(2，6 —二乙氧基苯甲醯)環戊基膦氧 化物，（2，6—二甲基一 4—叔—丁基苯甲醯）一（2，6—二 甲氧基一4—甲基苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6 —二甲基一4一叔一 丁基苯甲醯)一(2, 6—二氯苯甲醯)環戊基膦氧化物，（2，6—二 甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲醯)環戊 基膦氧化物，（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一 {2， 6—雙(三氟甲基)苯甲醯}環戊基膦氧化物，（2，4，6—三甲 基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，4，6 —三甲基苯甲醯)一(2，6 —二乙基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，4 ，6—三甲基苯甲醯）一（2，6—二甲基一 4一叔一丁基苯甲 醯)環己基膦氧化物，（2，4，6 —三甲基苯甲醯)一(2，4，6—三甲 氧基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，4，6 —三甲基苯甲醯）一（2，4 — 53 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規^^ (210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 _B7_ 五、發明說明（γ ) 二甲氧基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲 醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，4，6 一三甲基苯甲醯）一（2，6—二甲氧基一 4一甲基苯甲醯）環 己基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，6-二氯 苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2， 4，6—三氯苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯 甲醯）一 {2，6—雙（三氟甲基）苯甲醯}環己基膦氧化物，（2 ，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯）環己基膦 氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6 —二乙基苯甲醯 )環己基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，6-三甲基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲醯)一(2，6 — 二甲基一4一叔一丁基苯甲醯）環己基膦氧化物，（2，6—二甲 氧基苯甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）環己基膦氧化 物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4—二甲氧基苯甲醯)環 己基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，6 —二乙氧 基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一（2 ，6—二甲氧基一 4一甲基苯甲醯）環己基膦氧化物，（2，6 一二甲氧基苯甲醯）一（2，6—二氯苯甲醯)環己基膦氧化物 ，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲醯)環己 基膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一 {2，6—雙(三氟甲 基)苯甲醯}環己基膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2， 6—二乙基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6 —二甲基苯甲醯 )一（2，4，6—三甲基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6—二 甲基苯甲醯）一（2，6—二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）環己 54 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（11 ) 基膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，4，6 —三甲氧 基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，4 一二甲氧基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲 醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6-二 甲基苯甲醯）一（2，6—二甲氧基一 4 一甲基苯甲醯)環己基-膦氧化物，（2，6—二甲基苯甲醯）一（2，6—二氯苯甲醯)環 己基膦氧化物，（2，6 —二甲基苯甲醯)一(2，4，6—三氯苯甲醯)環 己基膦氧化物，（2, 6 —二甲基苯甲醯）一 {2，6—雙（三氟甲基） 苯甲醯}環己基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2 ，6—二甲基苯甲醯）環己基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧 基苯甲醯）一（2，6—二乙基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，4 ，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，4，6—三甲基苯甲醯)環己基 膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，6—二甲基 一 4一叔一 丁基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，4，6-三甲 氧基苯甲醯）一（2，4 一二甲氧基苯甲醯)環己基膦氧化物， (2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2，6—二乙氧基苯甲醯)環 己基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯）一（2 ’ 6—二 氯苯甲醯）環己基膦氧化物，（2，4，6—三甲氧基苯甲醯） 一 {2，6-雙(三氟甲基)苯甲醯}環己基膦氧化物，（2，6 一 二甲基—4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，6—二甲基苯甲醯)環_ 己基膦氧化物，（2，ό一二甲基一 4一叔一 丁基苯甲醯）一（2 ，6—二乙基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6—二甲基一 4 一叔一 丁基苯甲醯）一（2，4，6—三甲基苯甲醯)環己基膦 氧化物，（2，6—二甲基一 4一叔一丁基苯甲醯）一（2，6 — 55 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱Υ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 B7 五、發明說明（0) 二甲基一 4 一叔一丁基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6-二 甲基一4一叔一 丁基苯甲醯）一（2，4，6—三甲氧基苯甲醯) 環己基膦氧化物，（2，6—二甲基一 4—叔一 丁基苯甲醯）一 (2，4一二甲氧基苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6 —二甲基 一 4一叔-丁基苯甲醯)—(2，6 —二乙氧基苯甲醯)環己基膦氧化物 ，（2，6 —二甲基一4一叔一丁基苯甲®— (2，6 —二甲氧基一4一甲基 苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6 —二甲基_4一叔一丁基苯甲酶)一(2 ，6—二氯苯甲醯)環己基膦氧化物，（2，6-二甲基一 4 一 叔一丁基苯甲醯）一（2，4，6—三氯苯甲醯)環己基膦氧化物，（2 ，6 —二甲基一4—叔一丁基苯甲醯)—{2，6—雙(三氟甲基)苯甲醯} 環己基膦氧化物。 式II化合物(其中x=〇)(式II，)可得自一式I之烷基醯 基膦和一式（I V )酸鹵化物的反應： 〇 II Ar—C_ (I)
-P I 〇 II 一 c—X (IV)
II
II
Ar—C—P—C—Y, Re (ΙΓ)
Ar，R6，Μ，X和Yi的定義是如上所述者。 起始物質的有利反應莫耳比例爲1:1。然而這些成份 的一種，或另一種稍微過量，如高至20%，影響不大的。 雖然部份不欲副產物可能會有影響，但在此情況下也能形 成所欲的產物。此反應的反應條件相當於前述式I化合物 製備之條件者。 式II化合物（其中X = 1，及A是氧）是由式（ΙΓ)化 合物氧化而得，及式II化合物（其中A是sulfur)是由式 56 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 B7 五、發明說明（(^) Π’化合物硫化製備而得: Λ II II Ar一C一P——C-Y, I 1 r6 [〇] II II II r—C—P-C-Y1 k Λ II II Ar—C—P——C-Y, I 1 r6 [S]
II
II r—C—P—C—Y1 r6 (II，） (Π) 氧化前或硫化前，膦Π’能以此項技藝領域內所熟知 的傳統分離方法分離出，但也可能在先前反應步驟後，沒 有分離出膦就立刻進行反應。在製備氧化物時，膦的氧化 可使用此項技藝領域內所熟知的氧化劑進行，適合的氧化 劑主要爲過氧化氫，及有機過氧化合物，例如過乙酸或或t -丁基過氧化氫，空氣或純氧。 氧化反應有利的是在一溶液中進行，適合的溶劑爲是 芳香系碳氫化合物，例如苯，甲苯，m-二甲苯，p-二 甲苯，乙基苯或均三甲苯，或脂肪系碳氫化合物，如烷類 和烷類混合物，像石油醚，熙或環己烷。其它合適的例子 爲 基醚，二乙基醚，甲基丙基醚 2 —二甲氧 基乙烷，雙(2—甲氧基乙基）醚，二噁烷或四氫呋喃。較 佳的使用甲苯。 氧化時的反應溫度有利的是保持在0°和120°C間，較 佳地是在2(Γ和80°C間。 式(II)反應產物能以此項領域內習知的方法分離出或純 化。 57 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 1268932 A7 _____B7_____ 五、發明說明（讲Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 各個硫化物的製備是使用和硫的反應進行。在此雙醯 基膦（ΙΓ)是和相等莫耳至2-倍莫耳量元素硫反應，反應 時是在沒有稀釋劑存在下，或選擇性的在一適合惰性有機 溶劑中進行。 適合溶劑的例子是那些可用於氧化反應者，然而也可 能使用，例如，脂肪系或芳香系醚類，例如二丁基醚，二 噁烷，二乙二醇二甲基醚或二苯基醚，反應溫度爲從20。 至250°C，較佳地從60°至120。(：。結果雙醯基膦硫化物， 或其溶劑有利的是不含任何元素硫（這些硫有可能在過濾 後仍然存在）。移去溶劑後，雙醯基膦硫化物能以蒸餾， 再結晶或層析分離步驟分離出純物質型式。 有利的是有有上述反應是在一不含空氣的惰性氣體中 進行，如在氮氣或氬氣下進行。再者，攪拌各個反應混合 物也是適當的。 本發明同樣地提供一種由式I化合物當作起始物質製 備式II化合物的方法， (7)使一式I V的醯基鹵化物 〇
Ar—C—X (IV)，其中
Ar是如上所定義者，和 X是C1或Br ; 和一式V的二金屬化有機膦反應 D d/M1 R6—P\ (V)，其中
Mi 58 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） A7 1268932 ___El_______ 五、發明說明（) R6是如上所定義者；和 是 Na，Li 或 K ; 反應莫耳比例約爲1:1 ; (2) 接著反應所得產物和一式I V a的醯基鹵化物 〇 Y—c—X (IVa)，其中 Y!是如上所定義者；和 X是如上所定義者； 但其限制爲式I V的醯基鹵化物不同於式I V a的_ 基鹵化物； 反應莫耳比例爲約1:1 ;和， (3) 假使要獲得其中A是氧或硫的式I I化合物’接著1 可氧化或硫化結果膦化合物。 除此之外，式II化合物也能由式I化合物和碳醯氯反 應，如類似描述於“W.A. Henderson et al.，J. Am· Chem_ Soc. 1960，82，5794” 或 “GB 904 086” 或於 “Organic Phosphorous 化合物 s，Editors: R. M. Kosolapoff 和1-· Maier，Wiley — Interscience 1972，Vol.l，page 28” 或 “Houben—Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Vol·
Xll/1，page 201”，製得相對的式(Ii)膦氯化物(li)。式(li) 化合物能以描述於“Organic Phosphorous化合物s， Editors: R. M. Kosolapoff 和 L. Maier，Wiley—Interscience 1972，Vol.4，pages 268 —269”的方法和醇類反應，製得式 (lii)化合物，然後以類似描述於US 4324744 (Michaelis - 59 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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Arbuzov 五、發明說明（yV) )的方法，直接和—式1va的醯基鹵化物反 應，製得式I I化合物。亦旰彳、主沏下^/r 柯在此丨目況下，氧化步驟是多餘的
〇 II Ar-C-P .Μ (I) R6
+ CbCO
〇 Ar-C-P"CI di) K
Ar-C-P (lii)R6
.OR 〇 Y-C-X (IVa)
-RCI O 〇 O ii II ii Ar-C-P-C-Y, I 1 O') Rfi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂：
Ar和Yi是如申請專利範圍第χ項所定義者，但在此 情況下，Ar和Υι也可是相同的取代基；X是 Μ和R6同樣是如申請專利範圍第1項中所定義者，和r 是任一醇取代基’如Ci — Cu烷基’ C5~C8環烷基，例如 -線- 環戊基或環己基，或苯甲基。 用碳醯氯進行的氯化反應，以除去一氧化碳，有利的 是將碳醯氯導入攪拌的式（I )化合物/溶劑的溶、液φ， 例如例如，碳醯氯在一 70°C至20°C，特別是在一 4〇aC至 〇°C導入。可使用溶劑的例子爲例如，氯化烷類，例如二 氯甲烷，二氯乙烷或四氯甲烷；烷類，例如己烷；環院類 ，例如環己烷，或芳香系溶劑，例如甲苯。式(Ii)化合物的 分離是在，例如減壓下蒸餾進行。 這些反應也描述於，如R· Schmutzler et al·於，Z· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（1)
Anorg· Allg· Chemie 1999，625，第 1979— 1984 頁中所欽 述的。 式（H)至式（lii)的轉化是在例如一惰性溶劑中，及在 三級胺的存在下進行，例如三乙胺，三丁基胺或卩比陡。此 處，醇（ROH)有利的是以液滴的方式加入至式(Ii)化合物 和三級胺溶於溶劑中的溶液中。加入時的溫度較佳地是從 60°C至140〇C。可使用的溶劑爲，例如，氯化烷類，像 四氯甲院，二氯甲院，一氯乙院；院類，例如己院；環院 類，例如環己院；或芳香系溶劑，例如甲苯。 式 (lii)化合物的分離是在’例如減壓下以蒸鶴的方法進行。 這些反應已公開於，如 Y· A. Veits et al.，in J. Gen. Chem. (USSR) 199卜 61，第 108 ff 頁。 式(lii)化合物至式(11)化合物的轉化是在一惰性溶劑中 '，由加入相對等的醯基鹵化物（lVa)至式（Hi)化合物的溶 液中進行。此處，該醯基鹵化物有利的是溶於相同於前述 反應步驟所用的溶劑中。加入時的溫度是在，例如，溫度 從40°C至140。(：，較佳地在60°C至120。0：間進行。反應 時所釋放出的烷基鹵化物（RC1)有利的是以蒸餾法由反應 溶液中移除。在此可使用的溶劑爲，例如，烷類，例如己 烷，辛烷；環烷類，例如環己烷；醚類，例如叔一丁基甲 基醚，四氫呋喃，二噁烷；或芳香系溶劑，例如甲苯或二 甲苯。式(11)化合物有利的是以，例如在減壓下蒸餾，結晶 或層析法分離或純化。 式（lii)化合物能使用適當的氧化劑氧化，像過氧酸類 61 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " 婦 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂： 1268932 A7 B7 五、發明說明（) ，過氧化氫或過氧化氫/尿素，製得相對等的膦酯（liii): 〇0 II II ...
Ar-C-P—OR (Iiii) 〇 r6 此製備方法是新穎的，以此方法製得的化合物也是光 起始劑，例如，描述於US 4324744。 因此，本發明也提供一種製備式II化合物的方法， 其中A是氧和X是1， (7)如上所述，使一式(I)化合物， Η ，
Ar—C—-P (I)，其中 r6
Ar，M和R6是如上所述者， 和碳醯氯反應，製得相對等的膦氯化物（Ii) N /c,
Ar—C——P (Ii)；
I R6 (2) 接著和醇反應，製得式（Iii)化合物 N 严
Ar—C——P (Iii)，其中 r6 R是一醇的取代基，特別是<^一012烷基，C5- 08環 院基或苯甲基；和 (3) 結果式（Iii)化合物和一醯基鹵化物反應 〇 Y—c-χ ，其中 62 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 _B7_ 五、發明說明（9f ) 丫！是如上所定義者，和 X是C1或Br， 製得式II化合物，其中¥1和八1*不必是不同的。 如上所述，稍微不對稱的單醯膦，單醯膦氧化物或硫 化物也能得自式I化合物。 因此，本發明也提供一種式ΠΙ化合物 π ((ί)χ
Ar—C—P—Z1 (III)，其中
Re A是0或S ; x是〇或1 ;
Ar是一下式群基R3—;或Ar是環戊基，環 r4/ r2 己基，萘基，憩基，二苯基或一含〇—，S-或N— 5-或 6-元雜環，其中環戊基，環己基，萘基，憩基，二苯基和 5-或6-元雜環，其是未經取代的或經鹵素，匕一匕烷基 及/或<^一（：4烷氧基取代的； K和R2互不相關的分別爲— 烷基，0Rn，CF3 或鹵素； R3，R4和R5互不相關的分別爲氫，— 烷基， ORii或鹵素； 或在每一種情況下，Ri，R2，R3，R4和R5中的兩個一 起形成— 烷撐，其能由Ο，S或一NR14所中斷的； 63 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 _____B7_ 五、發明說明（b〇 ) R6是— 烷基，其是未經取代的，或經c5- c24 環烯基，苯基，CN，C(0)Rn，C(0)0Rn，C(0)N(R14)2， 〇C(0)Rn，0C(0)0Rn，N(R14)C(0)N(R14)，0C(0)NR14， N(R14)C(0)0Ru，環烷基，鹵素，0Rn，SRn，N(R12)(R13) 或一g^CH2取代的； Π c2- c24院基，其是經非連續性ο，s或NR14中斷一 次或多次的，及其是未經取代的或經苯基，〇Rn，SRn， N(R12)(R13)，CN，C(0)Rn，C(0)0R"，C(0)N(R14)2 及/ 或一卩^<>12取代的； C2- Cm烯基’其是未經中斷的，或經非連續性〇， S或NR14中斷一次或多次的和，其是未經取代的，或經 OR"，SR"或 N(R12)(R13)取代的； C5- Cm環烯基，其是未經中斷的，或經非連續性〇 ，S或NRM中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經 OR"，SR"或 N(R12)(R13)取代的； C7- C24方基院基，其是未經取代的，或在芳基上由 byCi —Cu烷基，q —cu烷氧基或鹵素取代的； C4一 Cm環烷基，其是未經中斷的，或由〇，s及〆 或NR14中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經 OR"，SRu*N(R12)(r13)取代的； 或Q- Cm芳基環烷基或c8_C24芳基環烯基； R"是 Η，Ci —C2。烷基，C2—C2Q 烯基，C3_C8 環烷 基，苯基，苯甲基或Q-Cm烷基，其是經非連續性〇原 64 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 B7 五、發明說明（ 子中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經QH及/ 或SH取代的； Ri2和R13互不相關的分別爲氫，q —C2G烷基，c3-Cs環烷基，苯基，苯甲基或a - Cm烷基，其是經〇或8 中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經及/或 SH取代的；或心2和Rn —起爲a一 C5烷撐，其是未經 中斷的，或由0，S或NR14中斷的； ζ!是Ci-c：24烷基，其是未經取代的，或經〇Ri5， SR15 ’ N(R16)(R17) ’ 苯基，鹵素，CN，— n=C=A， 〇 / \ —C—CH, Η 2
A II -c—R Ί8
A II -c—OR 18 、 II1 及/或一c一，18)2取代一次或多次的；或Zi是c2 — C24烷基，其是經0，s或nr14中斷一次或多次的，及其 能由 0R15，SR15，N(R16)(R17)，苯基，鹵素，_c4ch ， μ 2 A II —C_R18 H A Δ II π / H1 _C_0R18及/或一c一N(R18}2取代一次或多次 的；或Zi是Ci — C24院氧基，其是經苯基，CN，— N=C=A 八 . 〇 / \ -C—CH2 Η 2 A II _C —R18 A A II 、 M1 C—〇R18 及 / 或一C—n(r18)2 取 代一次或多次的；或 Zi iS—i!-0Rii，—!f_N(Ri6)(Ri7)
A. II —C—0R11a 或一C—N(R18a)(R18b);或 Zl 是未經取代的 c3_c24 環烷基，或C3 — C24環烷基，其是經Cl —c2()烷基，〇Ru， CF3或鹵素取代的；未經取代的c2-C24烯基，或經c6 — C12 芳基，CN，（co)or15s(co)n(Ri8)2 取代之 c2—〇24烯 65 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）
言 彩- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 B7 五、發明說明（b〆） 基；或Zi是C3 - C24環烯基，或是下列群基之
^20 N_y、R21 R!9
^20
W R21 R2〇 ^19 π ^19
Ε (η) 广請先聞讀背面之浲意事項存璘寫本 暴⑷ Ε I E ~^H2— 1 —Si— 1 | -o—沒-_ I (ch3)「 1 G 1 L G」( - s
〇一f-g3 (Ρ) G G~| 卜 0 G, --宁 i—O-- G t
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GJp G 丨2-r (CH3)r -CH2.r- (CH3)r
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(V)或 r5
c—s— H2 (w) ’或Zi是C^ — C24院基硫，其中院襄 是未經中斷的，或經非連續性0或S中斷一次或多次的， 及其是未經取代的，或經OR15，SR15及/或鹵素取代的 66 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 B7 五、發明說明（P ) :但其限制爲21和R6是不同的； A!是 0，S 或 NR18a ; Z2是（^一。24烷撐；經〇，S或NRh中斷一次或多次 的c2 —c24烷撐；c2 —c24烯撐；經〇，8或Nr14中斷一次 或多次的c2- c24烯撐；c3 —c24環烷撐；經〇，s或Nr14 中斷一次或多次的C3-Cm環烷撐；C3一C24環烷撐；經〇 ，S或NRM中斷一次或多次的〇3〜〇24環烯撐； 其中Cl — C24烷撐，c2-c24烷撐，C2 —c24烯撐，c3 一 C24環烷撐和C3- C24環烯撐是未經取代的，或是經〇Rii ，SRn，N(Ru)(Ri3)及/或鹵素取代的；或z2是下式群 基之 5 ^0^Z5~O^ 來—Lr~\J! ，其中這些群基是未經取代的，或在芳 香基上由— 烷基取代的；C2—C2Q烷基，其是經非連 續性〇原子中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經 OH 及/或 SH 取代的；ORn，SRn，N(R12)(R13)，苯基 ，鹵素，衝2，0^((：0)-01111，（€0) — 1111，（€0)— N(R12)(R13)，S02R24，0S02R24，CF3 及/或 CC13 ; E I E | E | -丫 H2T 1 -Sh 1 〇—Si-1 -〇-Si— I _(pH2-r (CH3)r 1 G G 1 q G 1 (CH3)r _ _ s L 」 (r)或 pu Γ ΕΊ 1. E 1 -CHr-1 2-r J1 '2-r ' Ol I Si— I (CH3)r S 1 G 1 G q 1 (CH3)r ⑻； 67 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（W) Z3 是 CH2，CH(OH)，CH(CH3)或 C(CH3)2 ; Z4是 S，Ο，CH2，C=0，NR14或一直接鍵； ，s〇， z5 是 S，0，CH2，CHCH3，C(CH3)2，C(CF3)2 ’ S〇2，co ; z6和z7互不相關的分別爲ch2，chch3或c(eH3)2 ， r是0，1或2 ; s是從1至12的數； q是一從0至50的數； t和P 分別是一從〇至20的數； E，G，G3和G4互不相關的分別爲未經取代的Cl C 12丨兀基’或經鹵素取代之C 1 一 C 12院基，或是未經取代 本基，或經Ci-CU院基取代一次或多次的苯基；或疋C2 一 Ci2儲基；
Rlla是Cl — C20院基，其是經0R15或_C’-、CH2取代 Η 次或多次的；或是c2一 C2Q烷基，其是經非連續性〇原子 中斷^次或多次的，及其是未經取代的，或經〇Ri5，國素 或一^\〇42取代一次或多次的；或Rua是匕一 c2Q烯基，C3 一 Ci2炔基；或Rlla是c3—ci2環烯基，其是經鹵素，n〇2 ，q —c6烷基，〇Ru或c(0)0Ri8取代一次或多次的；或 G—Cw芳基烷基或C8_C16芳基環烷基； 是氫，苯基，Cl_Cl2烷氧基，Ci —Ci2烷基或c2 -Cu烷基，其是經ο或S中斷一次或多次的，及，其是 68 本紙張尺度適用中國國規格（21Q X 297公釐) - ______I I I I I H ^^^1 I _ C請先聞讀背面Μ涑意事項存壤寫本 \0J·. -線' A7 1268932 五、發明說明（β ) 未經取代的，或經OH及/或SH取代的； r15具有如Rii所述之定義者，或是一下式群基
A A A
ft II II 一C—R18 ， —C—0R18 或—C—N(R18)2 ; R16和Rn互不相關的具有如Rn所述之定義之一者， 或是一下式群基
A A A
N II II —C—R18 ， 一C_0R18 或—C—N(R18)2 ;
Rl8 是氫，Cl 一 C24 院基，C2 - C12 烯基，C3- c8環烷基，苯基，苯甲基；C2- c2。烷基，其 是經0或S中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或 經〇11取代的；
Rl8a和Rl8b互不相關的分別爲氯；Cl—C20院基’其是經 〇Ri5，鹵素，苯乙烯基，甲基苯乙烯基，一N=C=A或 一 d?CH2取代一次或多次的；或C2 - C2。烷基，其是經非連續 Η 性0原子中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經 〇R15，鹵素，苯乙烯基，甲基苯乙烯基或一'(>12取代一次 Η 或多次的，或R18a和R18b是C2—Cn烯基；C5—Cn環烷基， 其是經-N=C=A或—CH2- N=C=A取代的，及其另外是未 經取代的，或經一個或多個Cl - C4烷基取代的；或Rl8a和 Rm是C6 — Cn芳基，其是未經取代的，或由鹵素，N〇2，G —C6 院基，C2— c4 烯基，〇Ru，— N=C=A，— CH2— N=C=A 或C(0)〇Ri^y代一次或多次的；或尺心和Rm是C7—C16芳 基烷基；或183和Rl8b 一起是C8 —C16芳基環烷基；或 69 本紙張尺度適用中國國家標$T^S)A4規格（210 x (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 B7 五、發明說明（ 和Rm互不相關的分別爲 一Yr~^ ^一N=C=A或
N=C=A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Y3 是 0，S，SO，S〇2，CH2，C(CH3)2，CHCH3，C(CF3)2 ，（CO)，或一直接鍵； R19 ’ R20，R21 ’ R22和r23互不相關的分別爲氫，Ci — C2。烷基；c2- 烷基，其是經非連續性0原子中斷一次 或多次的，及其是未經取代的，或經〇Η及/或SH取代 的；或 R〗9，R2〇，R21，r22和 r23 是〇Rll，SRll，N(Rl2)(R13)， N〇2，CN，S〇2R24，〇S〇2R24，CF3，CCI3，鹵素；或苯基， 其是未經取代的，或經G-G烷基或Ci-C%烷氧基取代一 次或多次的； 或在每一種情況下，r19，r2。，r21，r22和r23中的兩個 一起形成Ci 一 院撐，其是未經中斷的，或經〇，S或一 NRu中斷的； R24是Cl— Cl2院基，鹵素—取代的Cl— Cl2院基，苯基 ，或經ORn及/或SRn取代之苯基； 但其限制爲尺6和Zi是不同的。 在式III化合物中，Ar，Ri，R2，R3，R4，R5和R6的 較佳定義爲類似上述式I化合物中所述者。 在式III中，A特別是，氧，X較佳地是1，和Ar較 佳地是一下式群基
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（l/]) 較佳的式III化合物爲，其中Ar是一下式群基
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A是〇；和X是1 ; Ri和R2互不相關的分別爲Ci — Cn 院基’ Cl 一 Cl2院氧基’ CF3或齒素；R3，R4和R5互不相關 的分別爲氫’ Cl 一 Cl2院基’ Cl 一 Cl2院氧基或鹵素，R6是Cl 一 Cn烷基，未經取代的，或經ORn，環烯基’ CN ’ C(〇)Ru，C(〇)〇Rn，C(〇)N(Rh)2，苯基，環烷基取代的；C2 一 C12烷基，其是經非連續性〇，S或NR14中斷一次或多 次的，及其是未經取代的，或經ORn，SRn ’ N(R12)(Rn) ’ CN，C(〇)Rn，C(〇)〇R"及/或 C(〇)N(Rh)2 取代的；c2 — Cn烯基，其是未經中斷的，或經非連續性0，S或NRu中 斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經OR"，SRn或 N(Rn)(Rn)取代的；苯甲基，環戊基，環己基，C4 一 C12環烷 基，其是未經中斷的，或經〇，s及/或NRu中斷一次或 多次的；或C8—Cn芳基環烷基；Rn和Ri3互不相關的分別 爲氫，Cl—C4院基，C3 - C6環院基，苯基，苯甲基或C2 -Cn烷基，其是經〇或s中斷一次或多次的，及其是未經取 代的，或經0H及/或SH取代的，或R12和Ru —起形 成锨啶基，嗎啉基或哌嗪基；Zi具有相同於R6之定義者， 但其限制爲ζβα r6是不同的，或冗:是c3-c12環烷基’其 是未經取代的，或經Ci — Go烷基，ORii，CF3或鹵素取代 的；C2 — Cn烯基，或C3 - Cn環烯基，或乙是（g)，〇1)， 71 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1268932 A7 B7
五、發明說明（ (i)，（k)，（1)，（m)，（η)，（〇)，（p)，（q)，⑴，（u)，（v)或(w) 中的一^個；Z2是Cl 一 Cl8院撐；C2— Cl2院撑，其是經〇，S ，或NRu中斷一次或多次的；c2 - Cn烯撐；G—Cn烯撐， 其是經〇，S，或NRu中斷一次或多次的；c3- C12環烷撐 ;C3—C12環烷撐，其是經〇，S，或NRu中斷一次或多次 的；C3 - Cn環烯撐；C3— Cn環烯撐，其是經0，S，或 NRh中斷一次或多次的；其中Ci—C18烷撐，c2 - Cn烷撐， C2 - Cn稀撐，C3 - Cl2環院撐和C3—Cl2環稀撐是未經取代 的，或經〇Rn，SRu，N(R12)(Rn)及/或鹵素取代的；或 Z2是下式群基之一一，-或 ，其中這些群基是未經取代的，或在芳香 基上由Cl 一 Cl2院基取代的；C2 - Cl2院基’其是經非連I賈性 〇原子中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經〇H 及/或SH取代的；〇Ru，SRn，NOlnXRn)，苯基，鹵素 ，N〇2，CN，（C〇）一〇R18，（C〇）一R18，（C〇）一N(R18)2， S〇2R24，及/或CF3 ;或Z2是一^式⑴群基；Z3是CH2 ’ CHCH3 或 C(CH3)2 ; Z4 是 S，〇，CH2，C=〇，NR14 或一直接 鍵；Z5 是 S，〇，CH2，CHCH3，C(CH3)2 ’ C(CFs)2 ’ S〇 ’ S〇2 ;Z6和Z?互不相關的分別爲CH2，CHCH3或C(CH3)2 ; r是 0，1或2 ; s是一從1至12的數；q是一從0至50的數；t 和P分別是一從0至20的數；E，G，G4互不相關的 分別爲Ci—Cn烷基，或苯基，其是未經取代的，或經 72 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 B7 五、發明說明（Μ ) C4院基取代一次或多次的；Ru是氫，苯基，Ο — Ο烷基或 Cl 一 〇4烷氧基；Rl9，R2Q，R21，R22和R23具有如R6定義中 之一者，或是N〇2，CN，S〇2R24，CF3，或鹵素；―是G — Cl2院基’鹵素一取代的Cl—Cl2院基，苯基，或〇Ru—及 /或SRU —取代的苯基。 較佳的R6是如前述式I中所述者。 在式III化合物中，Ri2和Ru較佳地是Cl 一 C4烷基，Cl 一 C4烷氧基，或r12和r13 —起爲一嗎啉環。 也是有利的式III化合物爲，其中Ar是一下式群基
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A是〇；和X是1 ; 1和R2互不相關的分別 是Cl 一 C4院基，Cl — C4院氧基，CF3或鹵素；R3，R4和R5 互不相關的分別爲氫，Ci 一 C4烷基，Ci — C4烷氧基或氯； R6是Cl— Cl2院基未經取代的，或經〇Ru，環稀基，CN， C(〇)Rn，aCOORu ’ C(0)N(R14)2，苯基，環烷基取代的；C2 一 Cn烷基，其是經非連續性0，S或NRu中斷一次或多次 的，及其是未經取代的，或經〇Ru，SRn，N(R12)(Ru)，CN ，C(〇)Rn，C(〇)〇Ru 及/或 C(〇)N(RH)dy代的；C2— Cn 烯基，其是未經中斷的，或經非連續性〇，s或NRh中斷 一次或多次的’及其是未經取代的，或經〇Rii，SRii或 N(Rl2)(Rl3)取代的；苯甲基，環戊基，環己基，C4— Cl2環院 基，其是未經中斷的，或經〇，S及/或NRu中斷一 次或多次的；或C8- C12芳基環烷基；Rn是Η，G — C8烷基 73 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公f ) 1268932 A7 ---E-----一 五、發明說明（p) ，環戊基，環己基，苯基，苯甲襄或C2 - 基 二、 經非連續性0原子取代一次或兩次的，及其是未經取代的 ，或經OH取代的；R12和R13互不相關的分別爲氫，Cl 一 C4 烷基，環戊基，環己基，苯基，苯甲基或C2- C6烷基’ 其是經0中斷一^次或兩次的，及其是未經取代的或經〇H 取代的；或R12和Rn —起形成嗎啉基；Zi具有如b所述 之定義者，但其限制爲Ζι和r6是不同的；或Zi是（g) ’ (h)，⑴，（k)，（1)，（m)，（η)，⑹，（p)，（q)，⑴，（u)，（v) 或(W)群基之一；Z2是G - Cn烷撐；C2- Cn烷撐，其是經 〇中斷一^次或多次的；C2 - Cl2燦撑；C2 - Cl2嫌撐’其是經 〇中斷一次或多次的；C5—C8環烷撐；C3-C5環烷撐，其 是經〇，S，或NRh中斷的；C5-C8環烯撐；c3—C5環烯撐 ，其是經〇，S，或NRh中斷的；其中G—Cn烷撐，C2 — Ci2烷撐，C2—C12烯撐，C5 — C8環烷撐和C3- C8環烯撐是未 經取代的，或經〇Ru取代的；或z2是下式群基之一 一{3^ ’ Ό~Ζ5一或一Ζ6Ό^Ζγ_ ’ 其中 這些群基是未經取代的，或在芳香基上是由Cl - C4院基， 〇Rll ’ 本基 ’（C〇）一 〇Rl8，（C〇）一Rl8 及/或（C〇）一 N(Ri8)2 取代的；或Z2是一式（r)群基；Z3是CH2，CHCH3或 C(CH3)2 ; z4 是 s，〇，CH2，C=〇，NRu 或一直接鍵；25是 〇，CH2，CHCH3，C(CH3)2，C(CF3)2 ; Z6 和 Z7 互不相關的分 別爲 CH2，CHCH3 或 C(CH3)2 ; r 是 0，1 或 2 ; s 是一從 1 至12的數；q是一從〇至50的數；t和p在每一種情況爲 74 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 _B7____ ^-------- 五、發明說明（1 \ ) 一從0至20的數；E，G，G3和G4互不相關的分別爲 C〃烷基，或苯基’其是未經取代的’或由一個或多個Cl 一 〇垸基取代的；R14是氫’苯基或C1 一 C4院基。 依據本發明，式111化合物的例子爲： 2，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基甲基膦氧化物，2， 4 , 6—三甲基苯甲醯一 11 一丁基乙基一膦氧化物，2，4，6 一三甲基苯甲醯一 η—丁基丙基膦氧化物，2，4，6—三甲 基苯甲醯一二(η—丁基)膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲 醯一 η- 丁基戊基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯一 η -丁基己基膦氧化物，2，4，6一三甲基苯甲醯一 η一丁基庚 基膦氧化物，2，4 ’ 6-三甲基苯甲醯一 η-丁基辛基膦氧 化物，2，4，6-三甲基苯甲醯一 η-丁基十二烷基膦氧化 物，2，4，6-三甲基苯甲醯一 η-丁基異丙基膦氧化物，2 ，4，6-三甲基苯甲醯一 η—丁基異丁基膦氧化物，2，4， 6—三甲基苯甲醯一 η-丁基戊基膦氧化物，（2，4，6—三 甲基苯甲醯）一 η-丁基—（2—乙基己基)膦氧化物，（2，4， 6-三甲基苯甲醯）一（η-丁基）一（叔一丁基)膦氧化物，（2， 4，6-三甲基苯甲醯）一 η—丁基一（1 一甲基丙基)膦氧化物 ，2，4，6-三甲基苯甲醯— η—丁基異戊基膦氧化物，2， 4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基甲氧基乙氧基膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基苯甲基膦氧化物，（2，4 ，6—三甲基苯甲醯）一 η—丁基—（2，4，4一三甲基戊基)膦 氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一 η—丁基一（2—丙酸甲 基酯）膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一 η—丁基一（2 75 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（γ) 一丙酸乙基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一 η-丁基一（2—丙酸丙基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲 醯）一 η—丁基一（2-丙酸丁基酯)膦氧化物，（2，4，6-三 甲基苯甲醯）一 η-丁基一（2-丙酸戊基酯)膦氧化物，（2，4 ，6-三甲基苯甲醯）一 η-丁基一（2-丙酸己基酯)膦氧化物 ，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一 η— 丁基一（2—丙酸辛基酯） 膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一 η—丁基一（2—丙酸 癸基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一 η—丁基一 (2-丙十二烷基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一 η- 丁基一（2-丙酸異丙基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基 苯甲醯）一 η-丁基一（2-丙酸異丁基酯)膦氧化物，（2，4， 6-三甲基苯甲醯）一 η-丁基一（2—丙酸戊基酯)膦氧化物， (2，4，6—三甲基苯甲醯）一η—丁基一（2 —丙酸一 2—乙基 己基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一 η—丁基一 (2-丙酸一叔—丁基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲 醯）一 η-丁基一（2-丙酸1 一甲基丙基酯)膦氧化物，（2, 4 ，6-三甲基苯甲醯）一 η-丁基一（2-丙酸異戊基酯)膦氧化 物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一 η—丁基一（2—丙酸甲氧基 乙氧基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一 η-丁基 一（2—丙酸苯甲基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯) 一 η-丁基一（2-丙酸2，4，4一三甲基戊基酯)膦氧化物， 2，4，6—三甲基苯甲醯— η- 丁基乙酸甲基酯膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基乙酸乙基酯膦氧化物，2 ，4，6-三甲基苯甲醯一 η-丁基乙酸丙基酯膦氧化物，2 76 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ' ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 ______B7_ 五、發明說明（y ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基乙酸丁基酯膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基乙酸戊基酯膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基乙酸己基酯膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基乙酸辛基酯膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯一 η-丁基乙酸癸基酯膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基乙酸十二烷基酯膦氧化物 ，2，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基乙酸異丙基酯膦氧化 物，2，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基乙酸異丁基酯膦氧 化物，2，4，6—三甲基苯甲醯一 η—丁基乙酸戊基酯膦氧 化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一 η—丁基（乙酸2—乙基 己基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一 η—丁基（乙 酸叔一丁基酯膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一 η-丁基乙酸1 一甲基丙基酯）膦氧化物，2, 4, 6—三甲基苯 甲醯一 η—丁基乙酸異戊基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基 苯甲醯— η—丁基乙酸甲氧基乙氧基酯膦氧化物，2，4，6 一三甲基苯甲醯一 η—丁基乙酸苯甲基酯膦氧化物，（2，4 ，6—三甲基苯甲醯）一 η—丁基（乙酸2,4，·4 一三甲基戊 基酯)膦氧化物’ 2，6—二甲氧基苯甲醯一 η—丁基甲基膦 氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯一 η—丁基乙基膦氧化物， 2，6—二甲氧基苯甲醯一 η—丁基一丙基膦氧化物，2，6 — 二甲氧基苯甲醯一二一η—丁基膦氧化物，2，6—二甲氧基 苯甲醯一 η—丁基戊基膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯一 η-丁基己基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯一 η—丁基 庚基鱗氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯一 η - 丁基辛基滕氧 77 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 _-^^ 玉、發明説明 物，2，6—二甲氧基苯甲醯一 11 一丁基十一院基膦氧化物 2，6—二甲氧基苯甲酿_11一丁基異丙基鱗氧化物’ 2 ’ 6 一甲氧基苯甲酸一 η — 丁基異丁基滕氣化物’ 2 ’ 6—一甲 氧基苯甲醯一 η-丁基戊基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯 甲酶）一 η 一丁基一（2 一乙基己基)騰氧化物’ 2 ’ 6一 一甲氧 其苯甲醯一 η- 丁基一叔—丁基鱗氧化物’（2 ’ 6- 一甲氧 其苯甲酶）一 η- 丁基一（1 一甲基丙基)鱗氧化物’ 2 ’ 6 - —^ ^氧基苯甲醯一 η—丁基異戊基膦氧化物’ 2 ’ 6一二甲氧基 苯甲醯一 η—丁基甲氧基乙氧基膦氧化物，2 ’ 6一二甲氧基 苯甲醯一 η—丁基苯甲基膦氧化物’（2 ’ 6—二甲氧基苯甲 醯）一 η-丁基一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一 η —丁基一（2—丙酸甲基酯)膦氧化物’ (2，6 一二甲氧基苯甲醯）一 η—丁基一（2—丙酸乙基酯)膦氧 化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一 η—丁基一（2—丙酸丙基 酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）—η-丁基一（2—丙 酸丁基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一 η-丁基 一（2-丙酸戊基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一 η-丁基一（2-丙酸己基酯)膦氧化物，（2, 6-二甲氧基苯 甲醯）一 η—丁基一（2-丙酸辛基酯)膦氧化物，（2，6-二 甲氧基苯甲醯）一 η-丁基一（2-丙酸癸基酯)膦氧化物，（2 ，6-二甲氧基苯甲醯）一 η—丁基一（2-丙酸十二烷基酯)膦 氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一 η—丁基一（2 —丙酸異 丙基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一 η-丁基—（2 一丙酸異丁基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一 η- 78 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 ____ B7___ 五、發明說明（^) 丁基一（2-丙酸戊基酯)膦氧化物，（2, 6-二甲氧基苯甲 醯）一 η-丁基一（2—丙酸2-乙基己基酯)膦氧化物，（2，6 一二甲氧基苯甲醯）一 η-丁基一（2—丙酸叔一丁基酯)膦氧 化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一 η—丁基一（2—丙酸1 一 甲基丙基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一 η-丁基 一（2—丙酸異戊基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯) 一 η-丁基一（2-丙酸甲氧基乙氧基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一 η-丁基一（2-丙酸苯甲基酯)膦氧化物 ，（2，6 —二甲氧基苯甲醯）一 η — 丁基一（2 —丙酸2，4，4 一三甲基戊基酯）膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯一 η — 丁基乙酸甲基酯膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯一 η—丁 基乙酸乙基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯一 η—丁基 乙酸丙基酯膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯一 η—丁基乙 酸丁基酯膦氧化物，2, 6—二甲氧基苯甲醯一 η—丁基乙 酸戊基酯膦氧化物，2, 6-二甲氧基苯甲醯一 η-丁基乙 酸己基酯膦氧化物，2, 6—二甲氧基苯甲醯一 η—丁基乙 酸辛基酯膦氧化物，2, 6-二甲氧基苯甲醯一 η-丁基乙 酸癸基酯膦氧化物，2, 6—二甲氧基苯甲醯一 η-丁基乙 酸十二烷基酯膦氧化物，2, 6-二甲氧基苯甲醯一 η—丁 基乙酸異丙基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯一 η—丁 基乙酸異丁基酯膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯一 η—丁 基乙酸戊基酯膦氧化物，（2, 6—二甲氧基苯甲醯）一 η — 丁基（乙酸2—乙基己基酯）膦氧化物，2，6-二甲氧基苯 甲醯一 η—丁基（乙酸叔一丁基酯)膦氧化物，（2，6 —二甲氧 79 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（％) 基苯甲醯）一 η—丁基(乙酸1 一甲基丙基酯)膦氧化物，2, 6 一二甲氧基苯甲醯一 η-丁基乙酸異戊基酯膦氧化物，2，6 一二甲氧基苯甲醯一 η—丁基乙酸甲氧基乙氧基酯膦氧化物 ，2, 6—二甲氧基苯甲醯一 η—丁基乙酸苯甲基酯膦氧化 物，（2,6—二甲氧基苯甲醯）一 η—丁基（乙酸2,4,4一三 甲基戊基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯異丁基甲 基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯異丁基乙基膦氧化物 ，2，4，6—三甲基苯甲醯異丁基丙基膦氧化物，2，4，6 一三甲基苯甲醯異丁基一（η-丁基）膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯異丁基戊基膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲 醯異丁基己基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯異丁基庚 基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯異丁基辛基膦氧化物 ，2，4，6—三甲基苯甲醯異丁基十二烷基膦氧化物，2，4 ，6-三甲基苯甲醯異丁基異丙基膦氧化物，2，4，6—三 甲基苯甲醯一二一異丁基膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲 醯異丁基戊基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)異丁基 一（2—乙基己基）膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯異丁 基(叔一丁基)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）異丁基 一（1 一甲基丙基)膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯異丁 基異戊基膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯異丁基甲氧基 乙氧基膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯異丁基苯甲基膦 氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）異丁基一（2，4，4 一三 甲基戊基)膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯）異丁基—（2 一丙酸甲基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)異丁基 80 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 _______B7___ 五、發明說明（、') 一（2—丙酸乙基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)異 丁基(2-丙酸丙基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯) 異丁基一（2-丙酸丁基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯 甲醯）異丁基一（2-丙酸戊基酯)膦氧化物，（2，4，6-三 甲基苯甲醯)異丁基一（2—丙酸己基酯)膦氧化物，（2，4， 6-三甲基苯甲醯)異丁基-（2-丙酸辛基酯)膦氧化物，（2 ，4，6-三甲基苯甲醯)異丁基一（2-丙酸癸基酯)膦氧化物 ，（2，4，6-三甲基苯甲醯)異丁基(2-丙酸十二烷基酯)膦 氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)異丁基一（2-丙酸異丙 基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)異丁基一（2-丙 酸異丁基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)異丁基-(2-丙酸戊基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)異 丁基—（2—丙酸2—乙基己基酯)膦氧化物，（2, 4, 6-三 甲基苯甲醯)異丁基一（2-丙酸叔-丁基酯)膦氧化物，（2， 4, 6—三甲基苯甲醯)異丁基一（2—丙酸1 一甲基丙基酯)膦 氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）異丁基一（2-丙酸異戊 基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)異丁基一（2-丙 酸甲氧基乙氧基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)異 丁基一（2-丙酸苯甲基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯 甲醯)異丁基一（2—丙酸2, 4, 4一三甲基戊基酯)膦氧化物 ，2，4，6—三甲基苯甲醯異丁基乙酸甲基酯膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯異丁基乙酸乙基酯膦氧化物，2，4 ，6-三甲基苯甲醯異丁基乙酸丙基酯膦氧化物，2，4，6 一三甲基苯甲醯異丁基乙酸丁基酯膦氧化物，2，4，6 — 81 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 ___B7 _ 五、發明說明（y) 三甲基苯甲醯異丁基乙酸戊基酯膦氧化物，2，4，6-三 甲基苯甲醯異丁基乙酸己基酯膦氧化物，2，4，6-三甲 基苯甲醯異丁基乙酸辛基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基 苯甲醯異丁基乙酸癸基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲 醯異丁基乙酸十二烷基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲 醯異丁基乙酸異丙基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯 異丁基乙酸異丁基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯異 丁基乙酸戊基酯膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）異 丁基(乙酸2-乙基己基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯 甲醯）異丁基（乙酸叔一丁基酯）膦氧化物，（2，4，6-三甲 基苯甲醯)異丁基(乙酸1-曱基丙基酯)膦氧化物，2，4，6 -三甲基苯甲醯異丁基乙酸異戊基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯異丁基乙酸甲氧基乙氧基酯膦氧化物，2，4 ，6—三甲基苯甲醯異丁基乙酸苯甲基酯膦氧化物，（2，4 ，6—三甲基苯甲醯）異丁基（乙酸2，4，4一三甲基戊基酯 )膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯異丁基甲基膦氧化物， 2，6—二甲氧基苯甲醯異丁基乙基膦氧化物，2，6—二甲 氧基苯甲醯異丁基丙基膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯 異丁基一（η—丁基)膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯異丁 基戊基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯異丁基己基膦氧 化物，2，6—二甲氧基苯甲醯異丁基庚基膦氧化物，2，6 一二甲氧基苯甲醯異丁基辛基膦氧化物，2，6—二甲氧基 苯甲醯異丁基十二烷基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯 異丁基異丙基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯一二一異 82 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 __B7__ 五、發明說明（Μ ) 丁基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯異丁基戊基膦氧化 物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）異丁基一（2—乙基己基)膦氧 化物，2，6-二甲氧基苯甲醯異丁基一（叔一 丁基)膦氧化 物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）異丁基一（1 一甲基丙基)膦氧 化物，2，6—二甲氧基苯甲醯異丁基異戊基膦氧化物，2， 6—二甲氧基苯甲醯異丁基甲氧基乙氧基膦氧化物，2，6 — 二甲氧基苯甲醯異丁基苯甲基膦氧化物，（2，6—二甲氧基 苯甲醯）異丁基一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，6 一二甲氧基苯甲醯)異丁基一（2—丙酸甲基酯)膦氧化物，（2 ，6-二甲氧基苯甲醯)異丁基-（2—丙酸乙基酯)膦氧化物 ，（2，6-二甲氧基苯甲醯）異丁基一（2—丙酸丙基酯)膦氧 化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)異丁基一（2-丙酸丁基酯 )膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)異丁基一（2-丙酸戊 基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）異丁基一（2-丙 酸己基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)異丁基一（2 -丙酸辛基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)異丁基 一（2-丙酸癸基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）異 丁基一（2-丙酸十二烷基酯)膦氧化物’（2 ’ 6-二甲氧基苯 甲醯）異丁基一（2—丙酸異丙基酯)膦氧化物，（2，6-二甲 氧基苯甲醯）異丁基-（2-丙酸異丁基酯）膦氧化物，（2，6 -二甲氧基苯甲醯)異丁基-（2-丙酸戊基酯)膦氧化物， (2, 6—二甲氧基苯甲醯)異丁基一（2—丙酸2—乙基己基酯 )膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）異丁基一（2-丙酸叔 一丁基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）異丁基一（2 83 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 五、 I268932 __B7_ 發明說明（p) 〜丙酸1 一甲基丙基酯）膦氧化物，（2, 6-二甲氧基苯甲 醯）異丁基一（2-丙酸異戊基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧 基苯甲醯)異丁基-（2-丙酸甲氧基乙氧基酯)膦氧化物，（2 ’6—二甲氧基苯甲醯)異丁基一（2-丙酸苯甲基酯)膦氧化 物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)異丁基一（2—丙酸2，4，4一 三甲基戊基酯)膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯一異丁基 乙酸甲基酯膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯異丁基乙酸 乙基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯異丁基乙酸丙基 酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯異丁基乙酸丁基酯膦 氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯異丁基乙酸戊基酯膦氧化 物，2，6-二甲氧基苯甲醯異丁基乙酸己基酯膦氧化物， 2，6—二甲氧基苯甲醯異丁基乙酸辛基酯膦氧化物，2，6 ，2，6—二 甲氧基苯甲醯異丁基乙酸十二烷基酯膦氧化物，2，6-二 甲氧基苯甲醯異丁基乙酸異丙基酯膦氧化物，2，6—二甲 氧基苯甲醯異丁基乙酸異丁基酯膦氧化物，2，6-二甲氧 基苯甲醯異丁基乙酸戊基酯膦氧化物，（2，6-二甲氧基 苯甲醯）一異丁基（乙酸2—乙基己基酯)膦氧化物，2，6 — 二甲氧基苯甲醯異丁基乙酸叔一丁基酯膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)異丁基(乙酸1 一甲基丙基酯)膦氧化物，2 ，6 —二甲氧基苯甲醯異丁基乙酸異戊基酯膦氧化物，2，6 一二甲氧基苯甲醯異丁基乙酸甲氧基乙氧基酯膦氧化物，2 ，6 —二甲氧基苯甲醯異丁基乙酸苯甲基酯膦氧化物，（2 ，6—二甲氧基苯甲醯）一異丁基（乙酸2,4,4一三甲基戊 84 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 __ 五、發明說明（令\ ) 基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）—（2，4，4一三 甲基戊基）甲基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2， 4，4一三甲基戊基）乙基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲 醯）—（2，4，4一三甲基戊基)丙基膦氧化物，（2，4，6—三 甲基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)丁基膦氧化物，（2， 4，6—三甲基苯甲酸）一（2，4，4一二甲基戊基)戊基鱗氧化 物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基)己 基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲 基戊基)庚基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一（2，4 ，4 一三甲基戊基)辛基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲 醯）一（2，4，4一三甲基戊基)十二烷基膦氧化物，（2，4，6 一三甲基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)異丙基膦氧化物 ，（2，4，6—三甲基苯甲醯)—(2，4，4—三甲基戊基)異丁 基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲 基戊基）一戊基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一（2， 4，4一三甲基戊基）_ (2—乙基己基)膦氧化物，（2，4，6 — 三甲基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）一（叔一丁基)膦氧 化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基) 一（1 一甲基丙基)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2 ，4，4一三甲基戊基)異戊基膦氧化物，（2，4，6—三甲基 苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）甲氧基乙氧基膦氧化物， (2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基)苯甲基 膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一雙(2，4，4—三甲 基戊基)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4一 85 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（令文） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 三甲基戊基）一（2—丙酸甲基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲 基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）一（2-丙酸乙基酯）膦 氧化物，（2，4’ 6—三甲基苯甲醯）一（2’ 4’ 4 —三甲基戊 基）一（2一丙酸丙基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯 )一（2，4，4一三甲基戊基)一（2-丙酸丁基酯)膦氧化物， (2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）—（2 — 丙酸戊基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一（2，4 ，4一三甲基戊基）一（2-丙酸己基酯)膦氧化物，（2，4，6 一三甲基苯甲醯）一（2, 4, 4一三甲基戊基）一（2—丙酸辛 基酯)膦氧化物’（2 ’ 4 ’ 6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4一三 甲基戊基）一（2—丙酸癸基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基 苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）一（2—丙酸十二烷基酯) 膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基 戊基）一（2-丙酸異丙基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯 甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）一（2—丙酸異丁基酯）膦氧 化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基) 一（2-丙酸戊基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯) 一（2, 4, 4一三甲基戊基）一（2—丙酸2—乙基己基酯)膦氧 化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基) 一（2-丙酸叔一丁基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲 醯）一（2, 4, 4一三甲基戊基）—（2-丙酸1 一甲基丙基酯) 膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基 戊基）一（2-丙酸異戊基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯 甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）一（2 —丙酸甲氧基乙氧基酯 86 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 ---- B7___ 五、發明說明（Μ) )膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基 戊基）一（2-丙酸苯甲基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基 苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）—（2—丙酸2，4，4一三 甲基戊基酯）膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4 ’ 4—三甲基戊基）乙酸甲基酯膦氧化物，（2，4，6—三甲 基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)乙酸乙基酯膦氧化物， (2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）乙酸丙 基酯膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4一三 甲基戊基）乙酸丁基酯膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲 醯）一（2，4，4一三甲基戊基）乙酸戊基酯膦氧化物，（2，4 ，6—三甲基苯甲醯）一（2,4,4—三甲基戊基）一乙酸己基 酯膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲 基戊基）乙酸辛基酯膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯) 一（2，4，4一三甲基戊基）乙酸癸基酯膦氧化物，（2，4，6 一三甲基苯甲醯）一（2, 4, 4一三甲基戊基）乙酸十二烷基 酯膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4一三甲 基戊基）乙酸異丙基酯膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯) 一（2，4，4一三甲基戊基)乙酸異丁基酯膦氧化物，（2，4， 6—三甲基苯甲醯）一（2, 4, 4一三甲基戊基)乙酸戊基酯膦 氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊 基)(乙酸2—乙基己基酯）膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯 甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)(乙酸叔一丁基酯)膦氧化物 ，（2，4，6-三甲基苯甲醯)_(2，4，4-三甲基戊基)(乙酸 甲基一丙基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）一 87 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公t ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（#) (2，4，4一三甲基戊基）乙酸異戊基酯膦氧化物，（2，4，6 一三甲基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)乙酸甲氧基乙氧 基酯膦氧化物，（2，4，6_三甲基苯甲醯）—（2，4，4一三 甲基戊基）乙酸苯甲基酯膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯 甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基)(乙酸2，4，4一三甲基戊 基酯）膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三 甲基戊基）甲基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4 ，4一三甲基戊基）乙基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯) -(2，4，4—三甲基戊基)丙基膦氧化物，（2，6-二甲氧基 苯甲醯）一（2，4，4 一三甲基戊基）丁基一膦氧化物，（2，6 一二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)戊基膦氧化物 ，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）己基 膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊 基)庚基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一 三甲基戊基）一辛基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一 (2，4，4—三甲基戊基)十二烷基膦氧化物，（2，6-二甲氧 基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)異丙基膦氧化物，（2， 6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4 一三甲基戊基)異丁基膦氧 化物，（2, 6—二甲氧基苯甲醯）一（2, 4, 4—三甲基戊基) 戊基膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲 基戊基）一（2—乙基己基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲 醯）一（2，4，4一三甲基戊基）一（叔一丁基)膦氧化物，（2，6 一二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）一（1 一甲基丙 基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲 88 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（¥ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基戊基)異戊基膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯）一（2 ’ 4 ，4一三甲基戊基）甲氧基乙氧基膦氧化物，（2，6—二甲氧 基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)苯甲基膦氧化物，（2， 6—二甲氧基苯甲醯）—雙(2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物 ，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）一（2 — 丙酸甲基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4， 4一三甲基戊基）一（2—丙酸乙基酯)膦氧化物，（2，6—二甲 氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）一（2—丙酸丙基酯) 膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊 基）一（2-丙酸丁基酯)膦氧化物，（2, 6—二甲氧基苯甲醯 )一（2，4，4—三甲基戊基）一（2-丙酸戊基酯)膦氧化物， (2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）一（2—丙 酸己基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4 一三甲基戊基）一（2-丙酸辛基酯)膦氧化物，（2，6-二甲 氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）—（2-丙酸癸基酯) 膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊 基）一（2-丙酸十二烷基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯 甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）一（2-丙酸異丙基酯）膦氧 化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基) 一（2-丙酸異丁基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯) 一（2，4，4一三甲基戊基）一（2-丙酸戊基酯)膦氧化物， (2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）一（2—丙 酸2—乙基己基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一 (2，4，4—三甲基戊基）一（2—丙酸叔—丁基酯)膦氧化物， 89 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 ___ B7___ 五、發明說明（9W) (2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）一（2—丙 酸1 一甲基丙基酯)膦氧化物，（2, 6—二甲氧基苯甲醯）一 (2，4，4—三甲基戊基）一（2—丙酸異戊基酯)膦氧化物，（2 ，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）一（2—丙 酸甲氧基乙氧基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一 (2，4，4一三甲基戊基）一（2-丙酸苯申基酯)膦氧化物， (2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）—（2-丙 酸2，4，4一三甲基戊基酯）膦氧化物，（2，6-二甲氧基 苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)乙酸甲基酯膦氧化物，（2 ，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）乙酸乙基 酯膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一 (2，4，4一三甲基 戊基）乙酸丙基酯膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2 ，4，4一三甲基戊基）乙酸丁基酯膦氧化物，（2，6—二甲 氧基苯甲醯）一（2, 4, 4-三甲基戊基）乙酸戊基酯膦氧化 物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）乙 酸己基酯膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4 -三甲基戊基）乙酸辛基酯膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯 甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基）乙酸癸基酯膦氧化物，（2 ，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊基）乙酸十二 烷基酯膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）—（2，4，4一三 甲基戊基）乙酸異丙基酯膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲 醯）一（2，4，4一三甲基戊基）乙酸異丁基酯膦氧化物，（2， 6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)乙酸戊基酯 膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4—三甲基戊 90 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（β) 基)(乙酸2—乙基己基酯)膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲 醯）一（2，4，4一三甲基戊基)(乙酸叔一丁基酯)膦氧化物， (2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)(乙酸1 一甲基丙基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4 ，4一三甲基戊基）乙酸異戊基酯膦氧化物，（2，6 —二甲氧 基苯甲醯）一（2，4，4一三甲基戊基)乙酸甲氧基乙氧基酯膦 氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2，4，4一三曱基戊基 )乙酸苯甲基酯膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯）一（2， 4，4一三甲基戊基)(乙酸2，4，4一三甲基戊基酯)膦氧化 物，（2，4，6—三甲基苯甲醯環戊基甲基膦氧化物，2，4 ，6—三甲基苯甲醯環戊基乙基膦氧化物，2，4，6-三甲 基苯甲醯環戊基丙基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環 戊基丁基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊基戊基膦 氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯環戊基己基膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯環戊基庚基膦氧化物，2，4，6-三 甲基苯甲醯環戊基辛基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯 環戊基十二烷基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊基 異丙基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊基異丁基膦 氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊基戊基膦氧化物，（2 ，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基一（2-乙基己基)膦氧化物， (2，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基一（叔一丁基)膦氧化物， (2，4，6—三甲基苯甲醯)環戊基一（1 一甲基丙基)膦氧化物 ，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊基異戊基膦氧化物，2，4， 6—三甲基苯甲醯環戊基甲氧基乙氧基膦氧化物，2，4，6 91 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（0 ) 一三甲基苯甲醯環戊基苯甲基膦氧化物，（2，4，6—三甲 基苯甲醯)環戊基一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2， 4，6—三甲基苯甲醯)環戊基一（2—丙酸甲基酯)膦氧化物， (2，4，6—三甲基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸乙基酯)膦氧化 物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸丙基酯)膦 氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸丁基 酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸 戊基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸己基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基 一（2-丙酸辛基酯）膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯) 環戊基一（2-丙酸癸基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯 甲醯)環戊基一（2-丙酸十二烷基酯)膦氧化物，（2，4，6 -三甲基苯甲醯)環戊基-（2-丙酸異丙基酯)膦氧化物，（2 ，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基-（2-丙酸異丁基酯)膦氧化 物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸戊基酯) 膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸2 一乙基己基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環戊基 一（2-丙酸叔一丁基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲 醯)環戊基一（2-丙酸1 一甲基丙基酯)膦氧化物，（2，4，6 -三甲基苯甲醯)環戊基-（2-丙酸異戊基酯)膦氧化物，（2 ，4，6—三甲基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸甲氧基乙氧基酯 )膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）環戊基一（2-丙酸 苯甲基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環戊基一（2 一丙酸2，4，4一三甲基戊基酯）膦氧化物，2，4，6—三 92 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 —— __21- 五、發明說明（U ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基苯甲醯環戊基乙酸甲基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基 苯甲醯環戊基乙酸乙基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲 醯環戊基乙酸丙基酯膦氧化物，2 ’ 4 ’ 6-三甲基苯甲醯環 戊基乙酸丁基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊 基乙酸戊基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊基 乙酸己基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基一苯甲醯環戊基 乙酸辛基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊基乙 酸癸基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊基乙酸 十二烷基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊基乙酸 異丙基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環戊基乙酸異 丁基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯一環戊基乙酸 戊基酯膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環戊基(乙酸2 一乙基己基酯)膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯環戊基( 乙酸叔一丁基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環戊 基乙酸1 一甲基丙基酯)膦氧化物，2, 4, 6—三甲基苯甲 醯環戊基乙酸異戊基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯 環戊基乙酸甲氧基乙氧基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯 甲醯環戊基乙酸苯甲基酯膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯 甲醯)環戊基(乙酸2，4，4一三甲基戊基酯)膦氧化物，2， 6—二甲氧基苯甲醯一環戊基甲基膦氧化物，2，6—二甲氧 基苯甲醯環戊基乙基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環 戊基丙基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環戊基丁基膦 氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環戊基戊基膦氧化物，2， 6—二甲氧基苯甲醯環戊基己基膦氧化物，2，6—二甲氧基 93 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（p ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯甲醯環戊基庚基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環戊 基辛基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環戊基十二烷基 膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環戊基異丙基膦氧化物 ，2，6—二甲氧基苯甲醯環戊基異丁基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環戊基戊基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯 甲醯)環戊基一（2—乙基己基)膦氧化物，（2，6-二甲氧基 苯甲醯)環戊基一（叔一丁基)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯 甲醯)環戊基一（1 一甲基丙基)膦氧化物，2，6-二甲氧基苯 甲醯環戊基異戊基膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環戊 基甲氧基乙氧基膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環戊基 苯甲基膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)環戊基一（2，4 ，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)環戊 基一（2—丙酸甲基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯) 環戊基一（2-丙酸乙基酯)膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲 醯)環戊基一（2-丙酸丙基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基 苯甲醯)環戊基一（2-丙酸丁基酯)膦氧化物，（2，6-二甲 氧基苯甲醯)環戊基-（2-丙酸戊基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環戊基-（2-丙酸己基酯）膦氧化物，（2 ，6-二甲氧基苯甲醯)環戊基-（2-丙酸辛基酯)膦氧化物 ，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸癸基酯)膦氧 化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸十二烷基 酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環戊基一（2—丙酸 異丙基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環戊基一（2 -丙酸異丁基酯)膦氧化物，（2 ’ 6-二甲氧基苯甲醯)環戊 94 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱Γ 1268932 A7 厂 ____B7_ 五、發明說明（^ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基一（2—丙酸戊基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯 )環戊基—（2—丙酸2—乙基己基酯)膦氧化物，（2, 6—二 甲氧基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸叔-丁基酯)膦氧化物，（2 ，6—二甲氧基苯甲醯）—環戊基一（2—丙酸1 一甲基丙基 酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸 異戊基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環戊基-（2 一丙酸甲氧基乙氧基酯）膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲 醯)環戊基一（2—丙酸苯甲基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧 基苯甲醯)環戊基一（2-丙酸2, 4, 4一三甲基戊基酯)膦氧 化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環戊基一乙酸甲基酯膦氧化 物，2，6—二甲氧基苯甲醯環戊基乙酸乙基酯膦氧化物，2 ，6-二甲氧基苯甲醯環戊基乙酸丙基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環戊基乙酸丁基酯膦氧化物，2，6—二甲 氧基苯甲醯環戊基乙酸戊基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基 苯甲醯環戊基乙酸己基酯膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲 醯環戊基乙酸辛基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環 戊基乙酸癸基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯一環戊 基乙酸十二烷基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環戊 基乙酸異丙基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環戊基 乙酸異丁基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環戊基乙 酸戊基酯膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環戊基(乙酸 2—乙基己基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)環戊基 (乙酸叔一丁基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環戊 基（乙酸1 一甲基丙基酯)膦氧化物，2, 6—二甲氧基苯甲 95 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（jX ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醯環戊基乙酸異戊基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯 環戊基乙酸甲氧基乙氧基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯 甲醯環戊基乙酸苯甲基酯膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯 甲醯)環戊基(乙酸2，4，4一三甲基戊基酯)膦氧化物，2， 4，6—三甲基苯甲醯環己基甲基膦氧化物，2，4，6—三甲 基苯甲醯環己基乙基膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯環 己基丙基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環己基丁基膦 氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯環己基戊基膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯環己基己基膦氧化物，2，4，6-三 甲基苯甲醯環己基庚基膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯 環己基辛基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環己基十二 烷基膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環己基異丙基膦氧 化物，2，4，6—三甲基苯甲醯環己基異丁基膦氧化物，2 ，4，6—三甲基苯甲醯環己基戊基膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環己基一（2-乙基己基)膦氧化物，（2，4，6 一三甲基苯甲醯)環己基(叔一丁基)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環己基一（1 一甲基丙基)膦氧化物，2，4，6 一三甲基苯甲醯環己基異戊基膦氧化物，2，4，6—三甲基 苯甲醯環己基甲氧基乙氧基膦氧化物，2，4，6—三甲基苯 甲醯環己基苯甲基膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環 己基一（2，4，4一三甲基戊基)膦氧化物，（2，4，6—三甲 基苯甲醯)環己基一（2—丙酸甲基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環己基-（2-丙酸乙基酯)膦氧化物，（2，4 ，6-三甲基苯甲醯)環己基-（2-丙酸丙基酯)膦氧化物， 96 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 _ B7_ 五、發明說明（P) (2, 4, 6—三甲基苯甲醯)環己基一（2-丙酸丁基酯)膦氧 化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環己基一（2-丙酸戊基酯 )膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯）環己基—（2-丙酸 己基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環己基一（2-丙酸辛基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環己基 一（2—丙酸癸基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環 己基一（2-丙酸十二烷基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基 苯甲醯)環己基一（2-丙酸異丙基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環己基-（2-丙酸異丁基酯)膦氧化物，（2， 4, 6—三甲基苯甲醯)環己基-（2—丙酸戊基酯)膦氧化物 ，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環己基一（2—丙酸2—乙基己 基酯)膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環己基一（2-丙 酸叔-丁基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環己基 一（2—丙酸1 一甲基丙基酯)膦氧化物，（2, 4, 6—三甲基 苯甲醯)環己基一（2-丙酸異戊基酯)膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環己基一（2—丙酸甲氧基乙氧基酯)膦氧化物 ，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環己基一（2—丙酸苯甲基酯) 膦氧化物，（2，4，6-三甲基苯甲醯)環己基一（2-丙酸2 ，4，4—三甲基戊基酯)膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲 醯環己基乙酸甲基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環 己基乙酸乙基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯環己基 乙酸丙基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環己基乙酸 丁基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環己基乙酸戊 基酯膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環己基乙酸己基 97 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（(饮） 酯膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯環己基乙酸辛基酯 膦氧化物，2，4 ’ 6一三甲基苯甲醯環己基乙酸癸基酯膦氧 化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環己基乙酸十二烷基酯膦氧 化物，2，4，6—三甲基苯甲醯環己基乙酸異丙基酯膦氧化 物，2，4，6—三甲基苯甲醯環己基乙酸異丁基酯膦氧化物 ，2，4，6—三甲基苯甲醯環己基乙酸戊基酯膦氧化物， (2, 4, 6—三甲基苯甲醯)環己基（乙酸2—乙基己基酯)膦 氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環己基(乙酸叔一丁基酯 )膦氧化物，（2, 4, 6—三甲基苯甲醯)環己基（乙酸1 一甲 基丙基酯）膦氧化物，2，4，6-三甲基苯甲醯環己基乙酸 異戊基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯環己基乙酸甲 氧基乙氧基酯膦氧化物，2，4，6—三甲基苯甲醯環己基乙 酸苯甲基酯膦氧化物，（2，4，6—三甲基苯甲醯)環己基( 乙酸2，4，4—三甲基戊基酯)膦氧化物，2，6—二甲氧基 苯甲醯環己基甲基膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環己 基乙基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環己基丙基膦氧 化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環己基丁基膦氧化物，2，6 一二甲氧基苯甲醯環己基戊基膦氧化物，2，6—二甲氧基 苯甲醯環己基己基膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環己 基庚基膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環己基辛基膦氧 化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環己基十二烷基膦氧化物，2 ，6-二甲氧基苯甲醯環己基異丙基膦氧化物，2，6—二甲 氧基苯甲醯環己基異丁基膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲 醯環己基戊基膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環己基 98 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（^) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ~(2—乙基己基)膦氧化物’（2 ’ 6—二甲氧基苯甲醯)環己 基一（叔一丁基)膦氧化物’（2 ’ 6—二甲氧基苯甲醯)環己基 一（1 一甲基丙基)膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環己基 異戊基膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環己基甲氧基乙 氧基膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環己基苯甲基膦氧 化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)環己基一（2，4，4一三甲基 戊基)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環己基一（2-丙 酸甲基酯)膦氧化物，（2 ’ 6-二甲氧基苯甲醢)環己基一（2 一丙酸乙基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)環己基 一（2-丙酸丙基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環 己基一（2-丙酸丁基酯)膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲 醯)環己基一（2-丙酸戊基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基 苯甲醯)環己基一（2—丙酸己基酯)膦氧化物，（2，6-二甲 氧基苯甲醯)環己基一（2-丙酸辛基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環己基-（2-丙酸癸基酯）膦氧化物，（2 ，6-二甲氧基苯甲醯)環己基一（2-丙酸十二烷基酯)膦氧 化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環己基一（2-丙酸異丙基酯 )膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環己基一（2 —丙酸異 丁基酯）膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環己基一（2 -丙酸戊基酯)膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環己基-(2—丙酸2—乙基己基酯)膦氧化物，（2，6 —二甲氧基苯甲 醯)環己基一（2-丙酸叔一丁基酯)膦氧化物，（2，6-二甲 氧基苯甲醯)環己基-（2-丙酸1-甲基丙基酯)膦氧化物， (2，6—二甲氧基苯甲醯)環己基一（2-丙酸異戊基酯)膦氧 99 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 _ ___B7________ 五、發明說明（W) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線· 化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)環己基一（2 —丙酸甲氧基乙 氧基酯)膦氧化物，（2 ’ 6-二甲氧基苯甲醯)環己基一（2 -丙酸苯甲基酯)膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)環己基 一（2—丙酸2，4，4一三甲基戊基酯)膦氧化物，2，6—二 甲氧基苯甲醯一環己基乙酸甲基酯膦氧化物，2，6-二甲 氧基苯甲醯環己基乙酸乙基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基 苯甲醯環己基乙酸丙基酯膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲 醯環己基乙酸丁基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環 己基乙酸戊基酯膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環己基 乙酸己基酯膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環己基乙酸 辛基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環己基乙酸癸基 酯膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲醯環己基乙酸十二烷基 酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環己基乙酸異丙基酯 膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環己基乙酸異丁基酯膦 氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環己基乙酸戊基酯膦氧化 物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)環己基（乙酸2—乙基己基酯 )膦氧化物，（2，6-二甲氧基苯甲醯)環己基(乙酸叔一丁基 酯)膦氧化物，（2, 6—二甲氧基苯甲醯)環己基(乙酸1 一甲 基丙基酯)膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環己基乙酸異 戊基酯膦氧化物，2，6—二甲氧基苯甲酸環己基乙酸甲氧 基乙氧基酯膦氧化物，2，6-二甲氧基苯甲醯環己基乙酸 苯甲基酯膦氧化物，（2，6—二甲氧基苯甲醯)環己基（乙酸 2，4，4一三甲基戊基酯)膦氧化物。 式III化合物可得自相對式I化合物和一化合物Ζι_χ 100 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） '' ' -- 1268932 A7 B7 五、發明說明（”） (VI)之反應，其中首先製備一其中χ=〇的式ΠΙ化合物 (ΙΙΓ):
〇 II . Ar—C—P I Ζι5-χ ο Λ II Ar一c—P—Z, I r6 (I) (VI) (III，）
Ar ’ Μ，X，和R6是如上所述，及如申請專利範圍中 所定義者。Zi‘具有如申請專利範圍所述之定義者，但除了 式（v)，（w)群基和G — C24烷基硫之外。（其中21是卜）， (w)或G-Cm烷基硫之式III化合物的製備方法是下所述 者。） 假使要製備其中A =〇或S之式III化合物，則可以傳 統方法在式(ΙΙΓ)化合物分離出後，或者不需分離，進行式 (ΙΙΓ)化合物的氧化或硫化。此反應的反應條件類似於製備 式II化合物的製備條件。 假使要製備其中Zi是一下式群基
⑺或
R4 R2 g-s — （w)或其中Ζι是Ci — C24院基硫的式(III)化 h2 合物，則式（i)化合物直接和一式Ζι一s〇2-χ化合物反應 ，其中，沒有一中間步驟，即可獲得一其中A = 0和x = 1 之式（in)化合物。（Zi是如上所定義者，X是如申請專 101 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） A7 1268932 ____B7 ___ 五、發明說明（γ) 利範圍中所定義者。）因此，氧化步驟是不需要的。 類似的反應描述於，例如，Houben - Weyl，Ε2， Methoden der Organischen Chemie，第 4 版，第 222— 225 頁。 假使要製備其中Ζ!是一式(v)或(w)群基，或G-Cm烷 基硫，及其中A是硫的式(III)化合物，則可以如上所述， 轉化相對等的氧化物爲硫化物。例如，可能在一高沸點溶 劑中，使一相對等膦氧化物和過量的p2S5或元素硫反應。 此反應，亦即其中一 P=◦鍵轉化爲一 P=S鍵的反應，描 述於，例如，L. Horner et al.，Chem. Ber. 92，2088 (1959) 和US 2642461。原則上，也可能首先還原相對等的膦氧化 物，得到各別的膦，然後硫化該膦，亦即使用一適當的還 原劑將P=〇鍵還原爲該膦化合物，然後以元素硫硫化，得 到P=S鍵。可使用的還原劑爲，例如LiAlH4，Ca(AlH〇2， CaH!，AIH3，SiHCh，PhSifL，及描述於 “Organic Phosphorous 化合物，，Wiley—Interscience 1972，Vol· 1， pages 45 - 46 和 Vol.3，pages 408 — 413”的反應劑。 本發明提供一種由式I新穎起始物質製備式III化合 物的方法， (乃使一式IV醯基鹵化物 〇
Ar—C—X (IV)，其中
Ar是如上所定義者，和 102 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（η) X 是 Cl 或 Βι* ; 和一式V二金屬化有機膦反應
Ra—PX (V)，其中 M1 R6是如上所定義者；和 以!是Na，Li或K ; 反應莫耳比例大約1:1 ; (刀接著產物和式VI或VI’化合物反應 Ζι-χ (VI) Zi —X， （VI，），其中
Zi是如上所定義者；和 X是如上所定義者；和 〇 X， 一N=C=A，一賊暴乙，一c’-、ch2 或一CHO ; η 2 但其限制爲21是不同於R6; 反應莫耳比例大約1:1 ;和， (3)在其中Zif是一式（V) ’（W)群基或Ci — Ci2院基 硫的情況，接著可氧化或硫化結果膦化合物，得到其中A 是氧或硫的式III化合物。 本發明也提供一種製備式III化合物的方法 (1)使一式IV醯基鹵化物 〇
Ar—C-X (IV)，其中
Ar是如上所定義者，和 X是C1或Br ; 和一式VII的不對稱膦反應 103 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 ^___B7_____ 五、發明說明（x。勹 R6—Ρ—Η (VII)，其中 Ζι R6是如上所定義者，和 如上所定義者，但其限制爲以和Zi是不同的； 反應莫耳比例爲大約1:1，且反應是在一鹼或一有機 鋰化合物存在下進行反應，製得相對等的醯基膦；和 (2)接氧化或硫化所得的醯基膦。 此製備方法是新穎的，且同樣由本發明所提供。 適合此方法的鹼爲，例如，有機鋰化合物，像丁基鋰 ，或有機氮鹼，例如三級胺或吡啶。 除此之外，式III化合物也能類似描述於下述之方法 ，由式I化合物和碳醯氯的反應製得，“W.A. Henderson et al·，J. Am. Chem. Soc· 1960，82，5794”或“GB 904 086，， 或於 “Organic Phosphorous 化合物 s，Editors: R. M. Kosolapoff 和 L. Maier，Wiley—Interscience 1972，Vol.l ，page 28”或“Houben—Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Vol· Xll/1，page 201” 製得相對等膦氯化物（li) 。式（li)化合物也能由如描述於“Organic Phosphorous化 合物 s，Editors: R. Μ· Kosolapoff 和 L. Maier，Wiley — Interscience 1972，Vol.4，pages 268 — 269”的方法，和醇 類反應，得到一式(lii)化合物，然後直接和一式VI的有機 鹵化物反應（類似描述於“K· Sasse in Houben — Weyl， Methoden der Organischen Chemie，Vol Xll/1，page 433” (by Michaelis — Arbuzov reaction)的方法），製得式 111 化 104 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 _ B7 _ 五、發明說明（vM ) 合物。在此情況下，氧化或硫化步驟是多餘的 9 j Ar-C-P (I) Re +
CbCO
〇 II Ar 一 C-P .Cl (li) Re
ROH -HCI
〇 II Ar-C-P
.OR
(lii) R6 + ZrX -RX 〇〇 m II Ar—C—P一Z1 (III) r6
Ai·及Z!是如申請專利範圍第1項和第3中所定義者 ;X是C1或Br ;仏和Μ同樣地是如申請專利範圍第1項 中所定義者，和R是任何醇的取代基，如Q-Cu烷基， C5-C8環烷基，例如環戊基或環己基，或苯甲基。 式（I) +式（Ii) 式（lii)化合物反應之反應條件是 類似於上述式(II)化合物的方法者。 式（lii)化合物至式（1Π)化合物的轉化是由加入相對等 的烷基鹵化物（Zi-X)至一含式（lii)化合物溶於惰性溶劑 中的溶液中而進行。此處，烷基鹵化物有利的是溶於，例 如，相同的溶劑中。加入的溫度爲，例如，從40°C至 140°C，較佳地從60°C至120°C，反應時所產生的低沸點 烷基鹵化物（RX)有利的是以蒸餾法由反應溶液中移除。 可使用的溶液爲如烷類，像己烷，辛烷；環烷類，像環己 烷；醚類，像叔-丁基甲基醚，四氫呋喃，二噁烷；或芳 香系溶劑，像甲苯或二甲苯。式（111)化合物有利的是在減 壓下以蒸餾法，結晶或層析法分離或純化。 105 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） \^v cl \ 6 pIR one - Ar 1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（γ〇〆） 式（lii)化合物能夠使用一適合的氧化劑氧化，像過氧 酸，過氧化氫，或過氧化氫/尿素，製得相對應的膦酯
〇 〇 II II (liii): Ar~C-P-〇R (Iiii) ° r6 因此，本發明也提供一種製備其中A是氧及x是1之 式ΠΙ化合物的方法， (7)使一式（I)化合物，
Π /M
Ar—C—-P (I)，其中
Re
Ar，Μ和R6是如上所定義者， 和一碳醯氯反應，製得相對等的膦氯化物（Ii) (2) 接著和一醇反應，得到式（lii)化合物 Π 严 _
Ar—C-P (lii)，其中
Re R是一醇取代基，特別是C1 一 Ci2院基，C5 - Cs環院 基或苯甲基；和 (3) 結果式（lii)化合物和一有機鹵化物反應 Z!-X ，其中 冗1是如上所定義者，但是不同於式⑴的r6 (I)，和 X是C1或Bf， 106 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 _ 五、發明說明（\〇〉丨） 製得一式III化合物。 也可使用其它方法製得式III化合物，如，描述於 US 4298738或US 4324744的方法可使用。 本發明一種式I化合物當作製備單-或雙醯基膦，單 -或雙醯基膦氧化物或單-或雙醯基膦硫化物之起始物質 的應用。 較佳地爲製得式I，II和ΙΠ化合物，其中
Ar是一下式群基R3_
A是0 ; X是1 ;
Ri和R2是甲基； R3是甲基； R4和R5是氫； R6是Ci —C4院基； Μ 是 Li ; ^是一下式群基一 z3_
R21 (g) z3是CH2 ;和
Rl9，R20，R2I，R22 和 R23 是氮。 特別佳的是製得式I，II和III化合物 107 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） [268932 A7 B7 T ONC 一ν6\—*/ Απρ——R Μ .--- ^ /(\ one - Ar 中 Λ 五、發明說明（一0 〇 II /
Ar—C—P
I r6 (l) II (ίι)χ
Ar—C—P—Z1 R6 (III) r5 r1
Ar是一下式群基； R4/ r2 1和112互不相關的分別爲G —C8烷基或0Rn; R3，R4和R5互不相關的分別爲氫或Q — Cs烷基； R6是C 1 一 C 1 2院基；
Rh是Η或Ci-Cs烷基； R12和Rn互不相關的分別爲氫或Ci-Cs烷基； Μ是氫或Li ; A是0 ; X是1 ; 丫!是〇Rn，N(Rn)(Rn)或一下式群基一^； R〆和R2’互不相關的具有如Ri和R2之定義者；和 R3’，R4’和R5’互不相關的具有如R3，R4和R5之定義 108 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 ——------^ _____ 五、發明說明（v〆） 但其限制爲Y丨是不同於Ar · z^c「Cl又院基，其是未經取代的，或經〇Ri5, 苯基及/或一ϋ一or18取代—次或多次的，或21是未經取 代的或ORn-取代的C3、c24環燒基；或Ζι是下式群基之 R — Ron
Z3 是 CH2 或 CH(OH); r是0 ; s是1 ; E，G和G3互不相關的分別爲未經取代的Cl — C4烷 基；
Rl5具有如Ru之定義者；
Rl8是Ci — Cu院基；和
Rl9，R20，R21，R22和R23互不相關的分別爲氫或國素 及其限制爲化和Zi是不同的。 依據本發明，式II和III化合物能夠用作含乙烯鍵未 飽和化合物，或含有這些化合物之混合物之光聚合化的光 起始劑。 此應用可和另一光起始劑，及/或其它添加劑配合使 用。 109 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱了 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 _________Β7 ____ 五、發明說明（、〇ν) 因此，本發明也關於一種光可聚合的組成物，包括 (a) 至少一種含乙烯鍵未飽和之光可聚合化合物，和 (b) 用作光起始劑之至少一式II及/或III化合物， 除了成份(b)外，此組成物也能包括其它光起始劑（c) 及/或其它添加劑（d)。 較佳的是在這些組成物中使用其中X是1之式II或 III的化合物，特別是那些其中X是1，及A是氧的化合 物。特別佳的組成物爲那些其中Ar是一下式群基
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，A是氧和X是1之式II和III化合物。 該未飽和化合物能包含一種或多種烯烴雙鍵，它們是 低分子量（單體）或高分子量（寡聚體）化合物。含有一 個雙鍵的單體之例子爲烷基或羥基烷基丙烯酸酯或甲丙酸 酯，例如甲基，乙基，丁基，2 —乙基己基和2 —羥基乙 基丙烯酸酯，異冰片基丙烯酸酯，和甲基及乙基甲丙烯酸 酯。這些單體的其它例子爲丙烯腈，丙烯醯胺，N -取代 的（甲）丙烯醯胺，乙烯酯，像乙烯乙酸酯，乙烯醚，像 異丁基乙烯醚，苯乙烯，烷基苯乙烯，鹵化苯乙烯，N — 乙烯吡咯烷酮，乙烯氯化物和乙烯叉氯化物。 含有超過一個或多個雙鍵單體的例子爲乙二醇二丙烯 酸酯，丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，六甲二 醇二丙烯酸酯，雙酚A二丙烯酸酯，4，4 > 一雙（2 — 丙烯醯氧基乙氧基）二苯基丙烷，三甲醇丙烷三丙烯酸酯 110 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（\叫） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，季戊四醇三丙烯酸酯和四丙烯酸酯，季戊四醇二乙烯醚 ，乙烯丙烯酸酯，二乙烯苯，二乙烯丁二酸酯，二烯丙基 肽酸酯，三烯丙基磷酸酯，三烯丙基異氰尿酸酯或三（2 -丙烯醯乙基）異氰尿酸酯。 較高分子量（寡聚合）多未飽和化合物的例子爲丙烯 化環氧樹脂，聚氨基甲酸乙酯，聚醚及聚酯，這些是丙烯 化的，或含有乙儲醚或環氧基。未飽和寡聚體的其它例子 爲未飽和聚酯樹脂，其通常是由順丁烯二酸’肽酸和一種 或多種具有分子量超過約500至3，000的二醇反應製備而 得。除此之外，也可能使用乙烯醚單體及寡聚物’及具有 聚酯，聚氨基甲酸乙酯，聚醚，聚乙烯醚及環氧基主鏈之 順丁烯二酸終端的寡聚物。特別是帶有乙烯醚基的寡聚物 及聚合物組合物，如描述於WO 90/01512，是特別適合的 。然而，乙烯醚和順丁烯二酸-官能基化單體的共聚物也 是適合的。這些未飽和的寡聚物也可視作預聚物。 特別適合化合物的例子爲含乙烯基未飽和羧酸和多元 醇或聚環氧化物的酯類，及在主鏈或側鏈上含有乙烯未飽 和基的聚合物，例如未飽和聚酯，聚醯胺及聚氨基甲酸乙 酯及其共聚物，醇酸樹脂，聚丁二烯和丁二烯共聚物，聚 異戊二烯和異戊二烯共聚物，在側鏈上含有（甲）丙烯酸 基的聚合物及共聚物，及一種或多種這些聚合物的混合物 〇 未飽和羧酸的說明例子爲丙烯酸，甲丙烯酸，巴豆酸 ，衣康酸，肉桂酸，未飽和脂肪酸，像亞麻酸或油酸。丙 111 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 —或1 3 -丙二醇，1，2 - 3 -環戊二醇 1268932
發明說明（VA) 烯酸和甲丙烯酸是較佳的。 合適的多元醇是芳香系的，特別是脂肪系及環 多元醇。芳香系多元醇的例子是氫醌，4，4 >曰肋糸 二苯基，2,2，（ 4-經基苯基）丙院，及嶋 和甲酚。聚環氧化物的例子包括那些以所述多元醇爲基礎 的化合物，特別是以芳香系多元醇和表氯醇爲基礎的 此之外，在聚合物鏈或側鏈上含有羥基的聚合物及共聚物 也是適合的多元醇，例如聚乙烯醇和其共聚物，或經基院 基聚甲丙烯酸酯或其共聚物。其它合適的多元醇是帶有羥 基終端基的寡聚酯。 脂肪系和環脂系多元醇的說明例子爲含有較佳的2至 1 2個碳原子之烷撐二醇，包括乙二醇 一或1，4 —丁二醇，戊 二醇，己二醇，辛二醇，（十二）二醇，二乙二醇，三乙 二醇，具有分子量較佳的從200至1500之聚乙二醇，1， ，2—或1，3—或1，4—環己二醇 ，1，4 一二羥基甲基環己烷，丙三醇，三（Θ -羥基乙 基）胺，三甲醇乙烷，三甲醇丙烷，季戊四醇，二季戊四 醇和山梨糖醇。 多元醇可由一個或不同之未飽和羧酸部份或完全酯化 的，在此情況下，部份酯化的酯之游離羥基可是被改質的 ，例如以其它羧酸醚化，或酯化的。 酯類的說明例子爲： 三甲醇丙烷三丙烯酸酯，三甲醇乙烷三丙烯酸酯，三 112 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 ____B7__ 五、發明說明（、〇ρ 甲醇丙院三甲丙烯酸酯，三甲醇乙院三甲丙燦酸酯，四甲 二醇二甲丙烯酸酯，三乙二醇二甲丙烯酸酯，四乙二醇二 丙烯酸酯，季戊四醇二丙烯酸酯，季戊四醇Η丙烯酸酯， 季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇二丙烯酸酯，二季戊四 醇三丙烯酸酯，二季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙 烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯，三季戊四醇八丙烯酸酯 ，季戊四醇二甲丙烯酸酯，季戊四醇三甲丙烯酸酯，二季 戊四醇二甲丙烯酸酯，二季戊四醇四甲丙烯酸酯，三季戊 四醇八甲丙烯酸酯，季戊四醇二衣康酸酯，二季戊四醇三 衣康酸酯，二季戊四醇五衣康酸酯，二季戊四醇六衣康酸 醋’乙一醇一丙燦酸酯’ 1 ’ 3 - 丁院二醇二丙烯酸醋， 1，3 —丁烷二醇二甲丙烯酸酯，1，4 一丁烷二醇二衣 康酸酯，山梨糖醇三丙烯酸酯，山梨糖醇四丙烯酸酯，季 戊四醇-改質的三丙烯酸酯，山梨糖醇四甲丙烯酸酯，山 梨糖醇五丙烯酸酯，山梨糖醇六丙烯酸酯，寡聚合酯和甲 丙烯酸酯，丙三醇二-和三一丙烯酸酯，1，4 一環己院 二丙烯酸酯，具有分子量200至15〇0之聚乙二醇雙丙稀酸 酯和雙甲丙烯酸酯，或其混合物。 適合當作成份(a)的合物爲芳香系，環脂系及脂肪系聚 胺之相同或不同未飽和羧酸的醯胺，較佳的具有2至6個 ’更佳的2至4個胺基之，這些聚胺的例子爲乙二胺，工 ，2 —或1，3 - 丙二胺，1，2-，1，3~或工，4 一丁二胺，1，5 -戊二胺，1，6 -己二胺，辛=胺， 十一院一胺，1，4 一二胺基環己院，異佛爾酮二胺，苯 113 本紙張尺度適用中國國豕標準（Cns)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（U〇) 二胺，雙苯二胺，雙（/3 -胺基乙基）醚，二乙撐三胺， 三乙撐四胺，雙（/5 -胺基乙氧基）乙烷或雙（/5 -胺基 丙氧基）乙烷。其它合適的聚胺是在側鏈上另外含有胺基 的聚合物或共聚物，及含有胺基終端基的寡聚合醯胺。這 些未飽和醯胺的例子爲：甲撐雙丙烯醯胺，1 ’ 6 -六甲 撐雙丙烯醯胺，二乙撐三胺三甲丙烯醯胺，雙（甲丙烯胺 基丙氧基）乙烷，A -甲丙烯胺基乙基甲丙烯酸酯’ N -〔（Θ -羥基乙氧基）乙基〕丙烯醯胺。 適合的未飽和聚酯和聚醯胺是衍生自，例如’順丁烯 二酸和二醇或二胺。一些順丁烯二酸可被其它二羧酸取代 。其能和含乙烯基未飽和共單體一起使用，如苯乙烯。聚 酯和聚醯胺也可衍生自二羧酸及含乙烯基未飽和二醇或二 胺，特別是衍生自包含，例如6至2 0個碳原子之長鏈化 合物。聚氨基甲酸乙酯的例子是那些飽和或未飽和二異氰 酸酯及未飽和或飽和二醇的化合物。 聚丁二烯和聚異戊二烯及其共聚物是習知的，合適的 共單體包括烯烴，像乙烯，丙烯，丁烯，己烯，（甲）丙 烯酸酯，丙烯腈，苯乙烯或乙烯氯化物。在側鏈上含有（ 甲）丙烯酸酯的聚合物也是習知的。它們基本上是以酚醛 淸漆爲基礎之環氧樹脂和（甲）丙烯酸，聚乙烯醇的均-或共聚物，或其羥基烷基衍生物（其可由（甲）丙烯酸酯 化的），或（甲）丙烯酸酯的均-或共聚物（其可由羥基 太完基（甲）丙稀酸酯酯化的）之反應產物。 光可聚合化合物是以其本身使用，或以任何所欲的混 114 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 五、發明說明（…） 合物使用。較佳的是使用多元醇（甲）丙_酸酯的混合物 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 黏合劑也可加至未飽和光可聚合化合物中’假使光可 聚合化合物是液體或黏稠物質時’加入黏合劑是特別有用 的。黏合劑的加入量可從5 - 95，較佳的10- 90，最佳的 40- 90重量百分比（依據整個組成物計算）°黏合劑的選 擇是依據應用的領域’及所欲的性質而定’像組成物在水 溶液和有機溶劑系統中發展能力’對基板的黏著性及對氧 的敏感性而定。 合適的黏合劑基本上是具有分子量從約5 ’ 000至2 ’ 〇〇〇，〇〇〇，較佳的ίο ’ 〇〇〇— 1 ’ 〇〇〇 ’ 〇〇〇的聚合物。說明 例子爲丙烯酸酯和甲丙烯酸酯的均一和共聚物’包括甲基 甲丙烯酸酯/乙基丙烯酸酯/甲丙烯酸’聚（院基甲丙稀 酸酯），聚（烷基丙烯酸酯）的共聚物；纖維素酯類及醚 類，像纖維素乙酸酯’纖維素乙醯丁酸酯’甲基纖維素’ 乙基纖維素，聚乙烯丁縮醒’聚乙稀甲縮酸’環化橡膠； 聚醚類，像聚乙撐氧化物’聚丙撑氧化物’聚四氫呋喃； 聚苯乙烯，聚碳酸酯’聚尿院’氯化聚嫌烴’聚氯乙稀’ 氯乙烯/乙烯叉氯化物的共聚物’乙稀叉氯化物和丙稀腈 ，甲基甲丙烯酸酯和乙烯乙酸酯，聚乙烯乙酸酯，共聚（ 乙撐/乙稀乙酸酯）的共聚物，聚合物類，像聚己內醯胺 及聚（六甲撐己醯胺），聚酯類，像聚（乙二醇對肽酸酯 )和聚（六甲撐二醇丁二酸酯）。 未飽和化合物也能是一種和非-光可聚合薄膜形成成 115 尺度適用中國_"^準（CNS)A4規格（210 x 公复） — 1268932 A7 ---------B7_____ 五、發明說明（\\〆） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 份混合的混合物。其例子爲可物理乾燥聚合物或溶劑有機 溶劑中的溶液，例如溶於硝基纖維素或纖維素乙醯丁酸酯 。然而’其也可是化學或熱可硬化樹脂’例如聚異氰酸酯 ，聚環氧化物或蜜胺樹脂。熱可硬化樹脂的共一使用對於 用於所謂的混成系統是重要的，在第一階段先光聚合，之 後第二階段再熱處理交聯。 本發明的光起始劑也是適合當作氧化乾燥系統的硬化 的起始劑，如描述於，例如，Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen Volume III » 296- 328 ^ Verlag W.A. Colomb in Heenemann GmbH 5 Berlin—Oberschwandorf (1976)。 除了光起始劑外，此光可聚合混合物也能包含各種添 加劑(d)。其例子爲熱起始劑，其目的是爲防止過早聚合， 例如，氫醌衍生物，p-甲氧基酚，β-萘醇或立體位阻酚 ，例如2，6-二(叔—丁基）一 ρ-甲酚。爲了增加黑暗中貯 存的穩定性，例如可能使用銅化合物，像萘銅，硬脂酸銅 或辛酸銅，磷化合物，例如三苯基膦，三丁基膦，三乙基 亞磷酸酯，三苯基亞磷酸酯或三苯甲基亞磷酸酯，四級銨 化合物，例如四甲基銨氯化物或三曱基苯甲基銨氯化物， 或羥基胺衍生物，例如Ν-二乙基羥基胺。爲了排除聚合 化時空氣中的氧，可能加入在聚合化起始時能因其於聚合 物中的不溶性而遷移表面的烷屬烴或類似鱲狀物質，形成 一透明表面層，防止空氣進入。同樣地也可使用一氧不可 滲透層。可使用的光保護劑是U V吸收劑，例如那些羥基 116 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（\0) 苯基苯並三唑，基苯基苯並苯酮，乙二醯胺或羥基苯基-S -三嗪類型的化合物。這些化合物可單獨使用，或以混 合物型式使用，同時可使用立體位阻胺（H A L S )或不 使用。 UV吸收劑和光保護劑的例子爲： 1. 2 -（2’一羥基苯某)苯並三唑，例如2—(2’一羥基 一 5’一甲基苯基)苯並三唑，2—(3,，5’ —二一叔一丁基— 2’一羥基苯基)苯並三唑，2-（5’一叔一丁基一 2’一羥基苯 基)苯並三唑，2—(2’一羥基—5’ —（1，1，3，3-四甲基丁 基)苯基)苯並二D坐，2-（3’，5’一二一叔一丁基一 2’一經基 苯基）—5-氯苯並三唑，2-（3’一叔一 丁基一 2’一羥基一 5’ —甲基苯基）一 5-氯苯並三唑，2-（3’一第二—丁基—5’一 叔一 丁基一 2’一經基苯基)苯並二哇，2-（2’一經基一 4’一 辛氧基苯基)苯並三唑，2-（3’，5’一二一叔一戊基一 2’一 羥基苯基)苯並三唑，2—（3’，5’一雙(α，α —二甲基苯甲基 )一 2’一羥基苯基)苯並三唑，2-（3’一叔一丁基一 2’一羥基 一 5’一（2-辛基氧基羰基乙基)苯基）一 5-氯苯並三唑，2-(3’一叔一丁基一 5’一 [2 — (2-乙基己基氧基)幾基乙基]—2’ 一羥基苯基）一 5-氯苯並三唑，2-（3,一叔一丁基一 2’一羥 基一 5’一（2-甲氧基羰基乙基)苯基）一 5-氯苯並三唑，2-(3,一叔-丁基—2，—羥基—5’ —(2—甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑， 2 — (3，—叔—丁基—2’—經基—5 ’ — (2—半基氧基幾基乙基)苯基)苯並 二口坐，2-(3’一叔一丁基—5’一[2-(2-乙基己基氧基)簾基乙基] 一 2’ —羥基苯基)苯並三唑，2-（3’一十二烷基一 2’ —羥基 117 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（\Vl\0 —5’一甲基苯基)苯並三唑，和2-（3’一叔一 丁基一 2’ —羥 基-5’-（2-異辛基氧基羰基乙基)苯基苯並三唑的混合物 ，2,2’一甲撐雙[4—(1，1，3,3—四甲基丁基）一6—苯 並三唑—2—基酚];2—[3,一叔一丁基—5’一（2—甲氧基羰 基乙基）- 2’-羥基苯基]苯並三唑和聚乙二醇300的交酯化 產物；[R—CH2CH2—COO(CH2)3]2—其中 R = 3’ —叔—丁 基一 4’ —羥基一 5’ —2H—苯並三唑—2—基苯基。 2. 2-羥基苯並苯酮，例如4—羥基，4—甲氧基，4 一辛氧基，4一癸氧基，4一十二院氧基，4一苯甲氧基，4 ，2’，4’一三羥基和2’一羥基一 4，4’一二甲氧基衍生物。 3. 未經取代的或經取代的苯甲酸的酯，例如4—叔— 丁基-苯基水楊酸酯，苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸酯 ，二苯甲醯間苯二酚，雙(4一叔一丁基苯甲醯)間苯二酚， 苯甲醯間苯二酚，2，4一二一叔一丁基苯基3，5—二一 叔一 丁基一 4一羥基苯甲酸酯，十六烷基3，5-二一叔一 丁基一4一羥基苯甲酸酯，十八烷基3，5-二一叔一丁基 一4一羥基苯甲酸酯，2—甲基一4，6-二一叔一丁基苯基 3，5-二一叔一丁基—4一羥基苯甲酸酯。 4. 丙烯酸酯，例如乙基和異辛基α-氰基一 β，β-二 苯基丙烯酸酯，甲基α-碳甲氧基肉桂酸酯，甲基和丁基 α—氰基一β —甲基一 ρ—甲氧基肉桂酸酯，甲基α—碳甲氧 基一 Ρ—甲氧基肉桂酸酯和Ν-（β—碳甲氧基一 β—氰基乙 烯基）一 2-甲基蚓卩朵啉。 5. 立體位阻胺，例如雙(2，2，6，6—四甲基呢啶） 118 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 ____B7__ 五、發明說明（V4 ) 癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基呢啶基)丁二酸酯，雙 (卜2，2，6，6-五甲基派啶基)癸二酸酯，雙（卜2，2， 6，6—五甲基锨啶基)正—丁基一 3，5—二—叔—丁基—4 一羥基苯甲基丙二酸酯，1_羥基乙基一2，2，6，6—四甲 基一 4 一羥基呃啶和丁二酸的凝縮產物，N，Ν’一雙(2，2 ，6，6 —四甲基一 4 —顿陡基)六甲擦二胺和4一叔一半基 胺基—2，6—二氯—1，3，5 —s-三嗪的凝縮產物，三(2 ，2，6，6—四甲基—4 —派啶基)氮川三乙酸酯，四（2，2 ，6，6—四甲基一4 —呢啶基）1，2，3，4—丁院四酸酯，1，Γ —(1，2 —乙烷二基)雙一(3，3，5，5 —四甲_秦酮），4一苯甲醯一2 ，2，6，6 —四甲基呢Β定，4 —硬脂酸氧基—2，2’ 6，6 — 四甲基派啶，雙（1，2，2，6，6—五甲基派啶基）2—正― 丁基一 2-（2-羥基一 3，5-二一叔一丁基苯甲基)丙二酸 酯，3 —正一辛基一7，7, 9, 9 —四甲基—1，3, 8—三吖 螺[4.5]癸烷_2，4—二酮，雙（1 —辛氧基—2，2，6，6 — 四甲基锨啶基)癸二酸酯，雙（1 一辛氧基一2，2，6，6—四 甲基锨啶基)丁二酸酯，Ν，Ν’一雙(2，2, 6, 6—四甲基— 4一派啶基)六甲撐—二胺和4—嗎啉基—2，6—二氯—1， 3，5 —三嗪的凝縮產物，2—氯—4，6-二(4 —η—丁基胺 基一2，2，6，6—四甲基呢啶基）1，3，5 —三U秦和1，2 — 雙(3-胺基丙基胺基）乙烷的凝縮產物，2-氯一 4，6-二 (4 一 η — 丁基胺基一1，2，2，6，6 —五甲基派D定基）—1 ’ 3 ，5 —三嗪和1，2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物 ，8-乙醯基一3 —十二烷基—7，7, 9, 9，—四甲基—1， 119 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
i線. 1268932 A7 ^ ^^ -B7_ $、發明說明（'山） 3，三吖螺[4·5]癸烷—2，4—二酮，3 —十二烷基—1 (2’ 2，6，6 —四甲基—4 —派D定基)Ρ比略陡—2 ’ 5 — —^酉同 ，十二烷基—1 一（1，2，2，6，6—五甲基—4 —呢啶基 )¾略Π定—2，5 —二丽，2，4—雙[Ν—(1 —環己氧基—2’ 2，6，6—四甲基派啶一 4-基）—N—丁基胺基]—6 -（2 — 羥基乙基)胺基—1，3，5 —三嗪，2，4一雙[1-環己氧基 ，2，6，6—四甲基呢啶一 4—基]丁基胺基]—6—氯一 s —三嗪和N，N，一雙(3-胺基丙基)乙撐二胺的凝縮產物。 6.乙二醯胺，例如4，4’ —二辛氧基草醯替苯胺，2， 2’ —二乙氧基草醯替苯胺，2，2’ —二辛氧基一 5，5’ —二— 叔—丁基草醯替苯胺，2，2，—二十二烷氧基一 5，5,一二 一叔-丁基草醯替苯胺，2-乙氧基一2’一乙基草醯替苯胺 ，N，Ν’ —雙(3 —二甲基胺基丙基）乙二醯胺，2—乙氧基一 5- 叔一 丁基一 2’一乙基草醯替苯胺和其和2-乙氧基一 2’ 一乙基一 5，4’一二—叔一丁基草醯替苯胺的混合物，和〇 一和ρ—甲氧基一和〇-和ρ—乙氧基一二取代的草醯替苯 胺的混合物。 7· 2 — (2-經基苯基)—1 ’ 3，5 —三哮，価加 2，4， 6- 三(2 —羥基—4—辛氧基苯基）—1，3，5 —三嗉，2—(2 一羥基一 4 一辛氧基苯基）一 4，6—雙(2，4 一二甲基苯基） —1，3，5-三嗪，2—(2，4—二羥基苯基)—4，6—雙(2 ，5—二甲基苯基）-1，3，5 —三嗪，2，4—雙(2 —羥基— 4一丙氧基苯基）一 6—（2，4一二甲基苯基）一1，3，5-三 嗪，2—(2—羥基—4—辛氧基苯基）一 4，6—雙(4—甲基苯 120 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 ____B7 ______ 五、發明說明（\八） 基）一1，3，5-三嗪，2-（2-羥基一4—十二烷氧基苯基） 一4，6—雙(2，4 —二甲基苯基）一 1，3，5 —三嗪，2 - [2 一經基一 4 一（2 -經基一 3-丁氧基丙氧基)苯基]一 4，6-雙(2，4一二甲基苯基）—1，3，5-三嗪，2—[2-羥基一 4 一（2—羥基—3-辛氧基—丙氧基)苯基]—4，6—雙(2，4一 二甲基苯基）一1，3，5 —三η秦和2 - [4 —十二院基/十三院 氧基(2-羥基丙基)氧基一 2-羥基苯基]一 4，6-雙(2，4一 二甲基苯基）—1，3，5 —三嗪。 8.茆磷酸酯和膦酸酯，例如三苯基磷酸酯，二苯基烷 基亞磷酸酯，苯基二烷基亞磷酸酯，三(壬基苯基)亞磷酸 酯，三月桂基亞磷酸酯，三（十八烷基）亞磷酸酯，二硬 脂醯基季戊四醇二亞磷酸酯，三(2，4一二一叔-丁基苯基 )亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4一二 一叔一丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2, 6-二一叔一 丁基一4一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙異癸氧基一季戊四醇二 亞磷酸酯，雙(2，4 —二一叔一丁基一 6-甲基苯基)季戊四 醇二亞磷酸酯，雙(2，4，6-三一叔一丁基苯基)季戊四醇 二亞磷酸酯，三硬脂醯基山梨糖醇三亞磷酸酯，四-（2 ’ 4 一二一叔一丁基苯基）—4，4, 一雙苯撐二膦酸酯，6-異辛 氧基一2，4，8，10—四一叔—丁基—12Η—二苯[(1，§]一 1，3，2—二氧雜磷辛（phosphocine)，6-氟—2，4 ’ 8 ，10—四一叔一丁基一12—甲基一二苯[d，g]—1，3,2 一二氧雜磷辛（phosphocine)，雙(2，4—二—叔一丁基一 6-甲基苯基）甲基亞磷酸酯，和雙(2，4一二一叔一 丁基一 121 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 ___B7___ 五、發明說明（US) 6-甲基苯基）乙基亞磷酸酯。 . — — — — — — — — — — —I - · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適合當作成份（d )之UV吸收劑和光保護劑的例子 爲“Krypto—UVA”，如描述於，例如，EP 180548。也可能 使用潛在的UV吸收劑，例如描述於Hida et al· in RadTech Asia 97，1997，第 212 頁。 也可能使用此項領域內習用的添加劑，例如抗靜電劑 ，均染輔助劑和黏性改質劑。 爲了加速光聚合作用，可能加入大量的胺類當作其它 添加劑d)，例如三乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，乙基p 一二甲胺基苯甲酸酯或Michler酮。胺的作用可由加入芳 香系酮，如苯並苯酮而加強，能夠用作氧淸潔劑胺的例子 爲經取代的N，N -二烷基苯胺，如描述於E P 3 3 9 8 4 1。其它加速劑，共起始劑及自氧化劑爲硫醇，硫醚， ·-線· 二硫化物及或膦，如描述於，例如E P4 3 8123，及 GB2180358。 也可能加入此項領域內習知的鏈轉移劑至本發明的組 成物中，例子爲硫醇，胺類化合物及苯並噻唑類化合物。 光聚合反應也可由加入光敏劑當作其它添加劑（d ) 而加速；這些化合物可移轉及/或加寬光敏感度；這些化 合物特別是芳香系羰基化合物，例如苯並苯酮，硫代山頓 酮，特別是異丙基硫代山頓酮， 光聚合化反應可由加入光敏劑當作其它添加劑（d ) 而加速’這些可轉移或加寬光譜敏感度）而加速，這些特 別是芳香系化合物，例如苯並苯酮，噻山頓酮，特別是異 122 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 ___ B7 五、發明說明（u y) 丙基_山頓酮，戀醌（anthraquinone)及3 -醯基香豆素 衍生物，聯三苯，苯乙烯酮，及3 -(芳醯甲撐）噻唑啉 ，樟腦 (camphorquinone)，也包括曙紅（eosine)，若 丹明（rhodamine)，赤蘚紅（erythrosine )染料。 也可能考慮使用上述胺作爲光敏劑。其它這類光敏劑 的例子爲： 一個習於此項技藝的人來說是熟知的，例如二氧化鈦 顏料，如尖紅石或銳鈦礦型式，碳黑，氧化鋅，像鋅白， 氧化鐵，像氧化鐵黃，氧化鐵紅，鉻黃，鉻綠，鎳鈦黃， 超深藍，鈷藍，鉍釩酸鹽，鎘黃，鎘紅。有機顏料的例子 是單1 · nt山噸酮類： 噻山噸酮，2 -異丙基噻山噸酮，2 —氯化噻山噸酮 ，1一氯一4一丙氧基噻山噸酮，2-十二烷基噻山噸酮 ，2，4—二乙基噻山噸酮，2，4—二甲基噻山噸酮， 2 —甲氧基羰基噻山噸酮，2 -乙氧基羰基噻山噸酮，3 一（2 —甲氧基乙氧基羰基）一噻山噸酮，4 一丁氧基羰 基瞳山噸酮，3-丁氧基碳基一7-甲基瞳山噸酮’ 1 一 氰基一3 —氯化瞳山噸酮，1一乙氧基鑛基一3-氯化瞳 山噸酮，1 —乙氧基羰基一 3 —乙氧基噻山噸酮，1一乙 氧基羰基一 3 -胺基噻山噸酮，1 —乙氧基羰基-3 —苯 基硫醯基噻山噸酮，3，4一二—〔2 —（2 —甲氧基乙 氧基）乙氧基羯基〕一噻山噸酮，1，3 —二甲基一2 -羥基一9H—噻山噸一9—酮，2 —乙基己基醚，1 一乙 氧基羰基一 3 -（ 1 一甲基—嗎啉基乙基）一噻山噸酮， 123 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 __B7__ 五、發明說明（I〆） 2—甲基一6—二甲氧基甲基一噻山噸酮，2—甲基一6 一（1，1 —二甲氧基苯甲基）噻山噸酮，2 —嗎啉基甲 基噻山噸酮，2 -甲基一 6 —嗎啉基甲基噻山噸酮，N-烯丙基噻山噸酮一 3，4 一二羧醯亞胺，N-辛基噻山噸 酮一 3，4 —二羧醯亞胺，N-(l，l，3，3—四甲 基丁基）—瞎山噸酮—3，4 —二殘醯亞胺，1—苯氧基 噻山噸酮，6 —乙氧基羰基一 2 —甲氧基瞳山噸酮，6 -乙氧基羰基一 2 —甲基噻山噸酮，瞳山噸酮一 2 -羧酸聚 乙二醇酯，2 —羥基一3— (3，4—二甲基一9—氧一 9H—噻山噸酮一2—基氧基）一N，N，N-三甲基― 1一丙烷氯化銨； 2·苯並苯酮類 苯並苯酮，4 -苯基苯並苯酮，4 -甲氧基苯並苯酮 ，4，4 > 一二甲氧基苯並苯酮，4，4 / 一二甲基苯並 苯嗣’ 4 ’ 4 — —^氯化苯並苯醒，4，4 一雙（二甲 基胺基）苯並苯酮，4，4 — 一雙（二乙基胺基）苯並苯 酮，4，4 > 一雙（甲基乙基胺基）苯並苯酮，4，4 > 一雙（P -異丙基苯氧基）苯並苯酮，4 一甲基苯並苯酮 ，2，4，6 —三甲基苯並苯酮，4 一（ 4 一甲基硫代苯 基）一苯並苯酮，3，3> —二甲基一4 一甲氧基苯並苯 酮，甲基一 2 —苯甲醯苯甲酸酯，4 一（ 2 —羥基乙基硫 )一苯並苯酮，4 — (4一甲苯基硫）苯並苯酮，1一〔 4一（4一苯甲醯一苯基氨磺醯）一苯基〕一2—甲基一 2 —（甲苯一 4 一磺醯）—丙烷一 1 一酮，4一苯甲醯一 124 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（\y| ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N，N，N —三甲基苯甲烷氯化銨，2 —羥基一 3 — ( 4 一苯甲醯苯氧基）—N，N，N—三甲基一 1 一丙烷氯化 銨單水合物，4 一（ 1 3 -丙烯醯基一 1，4，7，1 0 ，1 3 -五氧雜十三烷基）一苯並苯酮，4一苯甲醯一N ，N—二甲基一N-〔2— (1 —氧一2 —丙烯基）氧基 〕乙基一苯甲烷氯化銨； 3 · 3 -醯基香豆素 3—苯甲醯香豆素，3—苯甲醯一7—甲氧基香豆素 ，3—苯甲醯一5，7—二甲氧基香豆素，3—苯甲醯— 5，7-二丙氧基香豆素，3-苯甲醯—6，8-二氯化 香丑素，3-苯甲酿一6-氯化一香見素’ 3 ’ 3 -滕 基一雙〔5，7 -雙（丙氧基）香豆素〕，3，3 / -羰 基一雙（7 -甲氧基香豆素），3，3 > -羰基一雙（7 一二乙基胺基香豆素），3-異丁醯基香豆素，3-苯甲 醯—5，7—二甲氧基一香豆素，3—苯甲醯一5，7 — 二乙氧基香豆素，3 -苯甲醯一 5，7 -二丁氧基香豆素 ，3—苯甲醯一5，7—二（甲氧基乙氧基）一香豆素， 3—苯甲醯一5，7—二（烯丙氧基）香豆素，3 —苯甲 醯一7—二甲基胺基香豆素，3—苯甲醯一7—二乙基胺 基香豆素，3 -異丁醯基一 7 -二甲基胺基香豆素，5， 7-二甲氧基—3-（1—蔡醯基）—香見素，5，7-二乙氧基一 3 -（ 1 一萘醯基）一香豆素，3 —苯甲醯苯 並〔f〕香豆素，7 -二乙基胺基一 3 —噻嗯醯香豆素， 3 —（ 4 —氰基苯甲醯）一 5，7 -二甲氧基香豆素； 125 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 ______B7____ 五、發明說明（丨/X) 4·3—(芳醯某甲撐）一_唑瞅韜 3—甲基一2—苯甲醯甲撐一点一萘噻唑啉，3—甲 基一2—苯甲醯甲撐一苯並_唑啉，3—乙基一2-丙醯 甲撐一 /5—萘噻唑啉； 5 ·其它羰某化合物 乙醯苯酮，3—甲氧基乙醯苯酮，4一苯基乙醯苯酮， 聯苯甲醯，2—乙醯萘，2 —萘醛，9，10 —憩醌，9一氟酮 ，二苯並環庚酮，山頓酮，2，5-雙(4一二乙基胺基苯甲 叉)環戊酮，α—（對一二甲基胺基苯甲叉)酮，像2—（4一 二甲基胺基苯甲叉)茚滿一 1 一酮或3 -（4 一二甲基胺基苯基 )—1 —節滿一 5 -基丙烯酮，3 —苯基硫駄酿亞胺，Ν-甲基 —3，5—二（乙基硫)肽醯亞胺。 此硬化程序能由，特別是經染色的組成物輔助（例如 以二氧化鈦染色），也可加入在熱條件下形成游離基的成 份而輔助，例如偶氮化合物，像2，2 > -偶氮雙（4 一 甲氧基一 2，4 一二甲基戊腈），三氮嫌（triazene)，二 偶氮二硫化物，戊二烯或過氧化物，例如過氧化氫或過氧 碳酸酯，例如叔一丁基過氧化氫，描述於EP - 245639。 本發明的組成物可包括作爲其它添加劑（d )之一光 可還原染料，如氧雜憩一（xanthene)，苯並氧雜憩—， 苯並硫代氧雜憩，噻H秦—，焦寧（pyronine)，紫菜鹼一 或吖啶染料，及/或三鹵素甲基化合物，這些化合物可由 光照射而裂解。類似組成物的例子描述於E P 4 4 5 6 2 4。 126 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂· · 1268932 A7 __________2Ζ_____ 五、發明說明（V>) --------------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依據使用目的，其它傳統添加劑（d )是光學增亮劑 ’塡充劑，顏料，白色和具有顏色的染料，抗靜電劑，潤 溼劑或均染輔助劑。 爲了硬化黏稠和經染色塗覆物，可適當的加入玻璃小 球或粉碎的玻璃纖維，如描述於U S 5 0 1 3 7 6 8。 此配方也能包括染料及/或白色或有色顏料。依據所 使用的目的，可能使用無機和有機顏料，這些添加劑對於 -或雙-偶氮顏料，及其金屬複合物，狀花青染料，多環 系染料，例如二萘嵌苯，憩醌，硫靛，喹吖啶或三苯基甲 烷顏料，和二酮吡咯烷毗咯，異吲哚酮，如四氯異蚓卩朵酮 ’異卩3丨時咐，二卩惡D秦，苯咪唑酮和嗤狀酮（quinophthalone )顏料。這些顏料可單獨使用，或以混合物型式使用。 線· 依據其目的，這些顏料加至配方中的數量爲此技藝領 域內熟知的量，例如從0.1至6 0 %重量百分比，0.1至30 %重量百分比或10至30%重量百分比（依據總共組成物 重量計算）。 此配方能夠包括，例如各種不同種類的有機染料，例 子爲偶氮染料，甲川染料，憩醌染料或金屬複合物染料。 傳統的濃度爲，例如〇 · 1至2 0 %，特別是1至5 %重 量百分比（依據總共組成物計算）。 添加劑的選擇是依據應用領域及所欲的性質而定，上 述添加劑（d)在此項領域內是習知的，因此其使用量爲 如傳統的使用量。 本發明也提供一種組成物，包括作爲成份(a)的至少一 127 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 ______B7___ _ 五、發明說明（\4) 種含乙基未飽和光可聚合化合物，其在水中是乳化或溶解 的。 此幅射-可硬化水溶液預聚物分散液的各種變化物質 已商業化。可了解其定義爲一水分散液及至少一預聚物分 散於其中。在這些系統中水的濃度爲，例如從2至8 0 % 重量百分比，特別是從3 0至6 0 %重量百分比。幅射-可硬化預聚物或預聚物混合物的濃度爲，例如從9 5至2 0 %重量百分比’特別是從7 0至4 0 %重量百分比。在 這些組成物中，水和預聚物的百分比總和在每一種情況下 爲1 0 0，各種輔助劑及添加劑的變化量是依據應用目的 而定。 此分散於水及，經常溶於水中之幅射一可硬化、薄膜 形成的預聚物爲單-或多官能基、含乙烯未飽和預聚物， 這些在水溶液預聚物分散液中是習知的且可由游離反應基 起始反應，每1 〇 〇 g的預聚物含有從，例如0 · 0 1至 1 · 0莫耳的可聚合雙鍵，其平均分子量爲，例如至少4 00，尤其是從500至10000。然而，具有高分子 量之預聚物也可依據最終用途而考慮使用。 含可聚合C — C雙鍵且具有酸數最多1 〇的聚酯，含 可聚合C - C雙鍵的聚醚，聚環氧化物之含羥基反應產物 (每一旲耳含至少兩個環氧化物群基，且具有至少一 ^， /3-含乙烯未飽和羧酸），含a，/3 一乙烯化未飽和丙烯 酸反應基之聚氨基甲酸乙酯（甲）丙烯酸酯和丙烯酸共聚 物，這些描述於E P-A- 12，339。同樣地也可使 128 本紙張尺度適射國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· A7 1268932 五、發明說明（丨〆） 用這些預聚物的混合物。同樣地也適合的爲描述於E P -A - 3 3，8 9 6的可聚合預聚物，其爲具有平均分子量 至少6 0 0，羥基含量從〇 · 2至1 5%，及可聚合C — C雙鍵含量從〇 · 〇 1至0 · 8莫耳（每1 0 0克的預聚 物）之可聚合預聚物的硫代醚加成物。其它合適的水溶液 分散液（基於特定的烷基（甲）丙烯酸酯聚合物）爲描述 於EP —A-41，125，合適的尿烷丙烯酸酯之水一 分散、光可硬化預聚物可於D E — A- 2936039中 發現。 這些幅射-可硬化預聚物分散液也可包括上述其它添 加劑(d)當作其它添加劑，例如，分散液輔助劑，乳化劑， 抗氧化劑，光穩定劑，染料，顏料，塡充劑，如滑石，石 膏、矽酸、尖紅石、碳黑、氧化鋅、氧化鐵，反應加速劑 ，均勻劑，潤滑劑，潤溼劑，稠化劑，粗糙劑，抗發泡劑 及其它表面塗料技藝上的傳統輔助劑。適合的分散液輔助 劑爲水溶性、高分子量之有機化合物，具有極性基，例子 爲聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮及纖維素醚。能夠使用的乳 化劑爲非離子乳化劑，假使適合的，可加入離子乳化劑。 本發明的式Π或III光起始劑也能分散爲水溶液，及 以此分散的型式加入至欲硬化的混合物中。以適當非離子 ，或假使適合的以離子乳化劑處理，本發明的式II或III 化合物能夠混合加入於水中且和水結合。如此可產生穩定 的乳液，其能夠用作光起始劑，特別是用於上述光可聚合 水溶液混合物中。 129 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1268932 __B7_ 「- 丨.丨_ 丨丨1 — --------- ——- —— 五、發明說明（(>~) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·線· 在特定的情況下，有利的是使用兩種或多種本發明的 光起始劑，當然也可能使用和習知光起始劑的混合物，例 如樟腦醌，苯並苯酮，苯並苯酮衍生物，特別是烷基-取 代的苯並苯酮，乙醯苯酮，乙醯苯酮衍生物，例如《 -羥 基環烷基苯基酮類或2 -羥基一 2-甲基一 1 一苯基一丙 酮，二烷氧基乙醯苯酮，或α -羥基一或α -胺基乙醯苯 酮類，如（4 一甲基硫苯甲醯）一1 一甲基一1 一嗎啉乙 烷，（4一嗎啉苯甲醯）一1—苯甲基一1一二甲基胺基 丙烷，4 一芳醯一 1，3 -二噁烷，苯甲醯苯甲醇烷基醚 類及聯苯甲醯縮酮類，如二甲基聯苯甲醯縮酮，苯基乙醛 酯類，及其衍生物，二聚合苯基乙醛酯類，二乙醯高酯類 ，如苯並苯酮四羧酸高酯，如描述於Ε Ρ 1 2 6 5 4 1， 單醯膦化氧類，如（2，4，6 —三甲基苯甲醯）二苯基 氧化膦，雙醯氧化膦，雙（2，6 -二甲氧基一苯甲醯） 一（2,4,4一三甲基—戊基）氧化膦，雙（2，4， 6 —三甲基苯甲醯）—苯基氧化膦，雙（2，4，6 —三 甲基苯甲醯）一 2，4 一二戊氧基苯基）氧化膦，三醯氧 化膦，鹵化甲基三嗪類，如2 —〔 2 — ( 4 —甲氧基—苯 基）一乙烯〕—4，6 —雙—三氯化甲基—〔1，3，5 〕三11秦，2 —（4 一甲氧基—苯基）一4，6 —雙一三氯 化甲基一〔1，3，5〕三嗪，2 —（ 3，4 一二甲氧基 苯基）—4，6 —雙一三氯化甲基一〔1，3，5〕三_ ，2 —甲基一4，6 —雙—三氯化甲基一〔1，3，5〕 -三嗪，六芳基雙咪唑/共起始劑系統，如鄰-氯化六苯 130 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 _B7_ 五、發明說明（丨1) 基-雙咪唑和2 -锍基苯噻唑的組合物，二茂鐵化合物， 或鈦烯類，如二環戊二烯基一雙（2，6 -二氟一 3 - D比 咯基-苯基）鈦。可使用的共起始劑是硼酸鹽化合物。 當本發明所使用的光起始劑是一混合系統時，除了本 發明的游離反應基硬化劑外，可使用陽離子光起始劑，例 如苯甲醯過氧化物，（其它合適的過氧化物，如描述於U S專利第4950581，第19欄，第17 — 25行） ，及芳香系銃一，鱗-或碘鑰鹽類，如描述於U S專利第 495 0 581，第18欄，第60行至第1 9欄，第1 0行，或環戊二烯基鏈芳烴一鐵（I I )複合鹽，例如（ Θ 6 一異—丙基苯）（刀5 一環戊二烯）—鐵（I I )六 氟磷酸鹽。 本發明也提供一種組成物，其中其它光起始劑（C)是 式VIII，IX，X，XI化合物，或其混合物， ----— — — — — — —--I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· R25-^^>-c-c-r27 (VIII)， ^28
131 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（丨>1 ) 〇〇 R34-广 C-R35 (X)， 闩33 ^36 R39 一 Ρ+37 (XI)，其中 ^38 R25 是氫，Ci-C18烷基，c「c18烷氧基，—OCH2CH2 — CH, 一 1 〇R29，嗎啉基，SCH3，一式群基，或式 厂 CHg"
I J G1 ——CH2 — C--G2 L J n 群基； n具有從2至10的數；
Gi和G2互不相關的分別爲聚合單元的終端基，特別 是氫或CH3 ; R26是經基’ Cl 一 C16院氧基’嗎琳基’ —^甲基胺基或 —0(CH2CH20)m—Ci —C16 烷基； R27和R28互不相關的分別爲氫，匕一06烷基，苯基， 苯甲基，Q —C16烷氧基或—0(CH2CH20)m—Q —C16烷基 ，或R27和R28—起和其所鍵結的碳原子形成一環己環； m是一 1 — 20的數； 其中R26 ^尺27和尺28不同時全是Ci — Ci6院氧基或一 0(CH2CH20)m—G —C16 烷基，和 〇 0 ch3 _ _ _ II _p. 11 1 3 R29 是氫，一c—ch=ch2 或 一c-c=ch2 ; 132 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 ---—________B7 ____ 五、發明說明（卜乃 R3〇和R32互不相關的分別爲氫或甲基； 是氫，甲基或苯基硫，其中苯基硫的苯基環是未 經取代的或經Ci_C4烷基在第4一，2一，2,4一或2,4 ，6-位置取代的； R33和R34互不相關的分別爲Q —Cm烷基，環己基， 環戊基，苯基，萘基或雙苯基，其中這些取代基是未^取 代的或經鹵素，Cl — Cl2烷基及/或Cl〜Ci2一烷氧基取 代$，或R33是一含S一或N一的5 —或6〜元雜環，或是
II -C-R35 ; R35是環己基，環戊基，苯基，萘基或雙苯基，這些 取代基是未經取代的或經鹵素，Cl — C4烷基及/或Ci__ C4烷氧基取代的，或R35是一含s ——的5_或6一元 雜環； / R36和R37互不相關的分別爲未經取代的環戊二烯基或 經Q — C!8烷基，Ci-Cu烷氧基，環戊基，環己基或鹵素 取代一次，二次或三次的環戊二烯基；和 R38和R39互不相關的分別爲苯基，其是在相對於欽一 碳鍵位置的2個相鄰位置中的至少一個是由氣原子或CF3 取代的’且在方香環上可包a作爲其它取代基之未經取代 的吡略咐基或經一個或二個C! —c12烷基，二（Ci — Cl2院 基)胺基甲基’嗎啉基甲基’ C2—C4烯基，甲氧基甲基，乙 氧基甲基，三甲基矽基，甲醯基，甲氧基或苯基取代之毗 咯啉基；或是聚氧雜烷基， 133 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1268932 A7 B7 五、發明說明（(λ。 R40 或r38和r39
V%或 R42 R40
N I R42 R40，R41和R42互不相關的分別爲氫，鹵素，C2 — C!2 烯基，Ci — Cu烷氧基，C2- c12烷氧基（其是經一至四個 氧原子所中斷的），環己氧基，環戊氧基’苯氧基’苯甲 氧基，未經取代的苯基或經Cl - C4院氧基’鹵素’本基硫 或-烷基硫取代的苯基；或雙苯基，
其中R“口 R42不同時爲氫’且时 群基中，至少R4Q或R42中的一個是Cl — Ci2院氧基’由一 至四個氧原子所中斷之c2-c12烷氧基，環己氧基，環戊 氧基，苯氧基或苯甲氧基； Ei 是 0，S 或 NR43 ;和 R43是Ci 一 Cs院基’苯基或環己基。 R25爲Q — Cu烷基時能具有如上式I，I I或I I I 化合物之定義者。R27和R28爲Cl 一 C6院基和R26爲Ci 一 C4烷基時，也能具有如上所述碳原子數之定義者。 Ci-Cu烷氧基爲，例如，含支鏈或不含支鏈的烷氧基 ，例如甲氧基，乙氧基，η-丙氧基，異丙氧基，η—丁氧基 ，異丁氧基，第二一丁氧基，叔一丁氧基，戊氧基，己氧基 ，庚氧基，辛氧基，2，4，4一三甲基戊一 1 —氧基，2—乙 基己氧基，壬氧基，癸氧基，十二烷氧基或十八烷氧基。 134 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------I------ I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： -線· 1268932 A7 _B7_ 五、發明說明（丨“） c2 - c12烷氧基具有如上所述相對碳原子數之定義者。
Ci-Cb烷氧基具有如上所述相對碳原子數之定義者， 且癸氧基，甲氧基和乙氧基是較佳地，特別是甲氧基和乙 氧基。 式—0(CH2CH20)m—Ci —0：16烷基代表1至20個連續 乙撐氧化物單元，此鏈是以一 q-Cu烷基終端。較佳地 ，m是1至10，如1至8，特別是1至6。較佳地，乙撐 氧化物單元鏈是以烷基終端，如q — Q烷基，特 別是以Ci — Ce院基終端。 爲經取代的苯基硫環時，較佳地爲，P-甲苯基硫 〇 R33和R34爲烷基時爲直鏈的或含支鏈的，且 爲例如，匕一012烷基，Ci — Cs烷基，Ci — G烷基或Ci — c4烷基。例子爲甲基，乙基，丙基，異丙基，η-丁基， 第二一丁基，異丁基，叔一丁基，戊基，己基，庚基，2， 4，4—三甲基戊基，2-乙基己基，辛基，壬基，癸基，十 一基，十二烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七 烷基，十八烷基，十九烷基或廿烷基。較佳地，R33爲烷基 是Ci 一 c8院基。 R33 ’ R34和R35爲經取代的苯基時在苯基環上爲單-至五取代的，如單一，二一或三取代的，特別是三一或二 取代的。經取代的苯基，萘基或雙苯基是經如一直鏈的或 含支鏈的匕一匕烷基，像甲基，乙基，η-丙基，異丙基 ，η-丁基，異丁基，s-丁基或t一丁基取代的，或由一直 135 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I--— —— — — — —---i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 線· 1268932 A7 ---------- 五、發明說明（0力 鏈的或含支鏈的（^-山烷氧基像甲氧基’乙氧基’ 11 一丙 氧基，異丙氧基，n—丁氧基，異丁氧基，s一丁氧基或t一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁氧基，較佳地以甲基或甲氧基取代的。 假使R33，R34和R35是一含S-或N - 5 —或6_元雜 環時，其爲，例如，噻嗯基，吡咯基或吡D定基。 二（Ci — Cu烷基)胺基甲基，Ci — Ci2烷基具有如上所 述之定義者。 C2-C12烯基是直鏈的或含支鏈的，且能是單一或多未 飽和的，且是，例如，烯丙基，甲烯丙基，1，1一二甲基 烯丙基，1 一丁烯基，2-丁烯基，1，3-戊二烯基，1 一己 烯基或1-辛烯基，特別是烯丙基。
Ci-CU烷基硫是直鏈的或含支鏈的’且爲’例如’甲 基硫，乙基硫，η-丙基硫，異丙基硫，η-丁基硫，異丁 基硫，s-丁基硫或t-丁基硫，較佳地爲甲基硫。 C2-C4烯基爲，例如，烯丙基，甲烯丙基，1 一丁烯 基或2-丁烯基。 鹵素是氟，氯，溴和碘，較佳地爲，氟，氯和溴。 聚氧雜烷基包括經1至9個氧原子所中斷之C2- C20 烷基，且爲例如，以下之結構單元，像ch3 — o-ch2-，CH3CH2—O—CH2CH2—，CH30[CH2CH20]y—，其中 y = 1 一 9，一（ch2ch2o)7ch2ch3，- CH2 — CH(CH3) - Ο - CH2 —CH2CH3 o 較佳的組成物爲，其中 R25 是氫，—〇CH2CH2—OR29，嗎啉基，SCH3，一式 136 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1268932 A7 B7 五、發明說明（uΜ ch3 h2c=c一群基’或一^式h· CH, ch2-c •G2群基； R26是羥基，C^-Cm烷氧基，嗎啉基或二甲基胺基； R27和R28互不相關的分別爲（^一匕烷基，苯基，苯 甲基或Ci — Ci6院氧基’或R27和R28 —^起和其所鍵結的碳 原子形成一環己基環； 〇 R29 是氮或 一c-ch=ch2 ; / R30，R31 和 R32 是氫； 是— 烷基，未經取代的苯基或經（^一(：12烷 基及/或<^一0：12烷氧基取代之苯基； 〇 R34 是一 C-R35 ;和 R35是苯基^其是經Ci—C4院基及/或Ci — C4院 氧基取代的。 較佳的式VIII，IX，X和XI化合物是α-羥基環己基 苯基酮或2-羥基一 2-甲基一 1 一苯基丙酮，（4 一甲基硫 苯甲醯）一 1 一甲基一 1 一嗎啉基乙烷，（4 一嗎啉基苯甲醯） 一 1 一苯甲基一 1 一二甲基胺基丙烷，聯苯醯二甲基縮酮 ，（2，4，6—三甲基苯甲醯）苯基膦氧化物，雙（2，6—二 甲氧基苯甲醯)(2，4，4一三甲基一戊一 1 一基)膦氧化物， 雙(2，4，6—三甲基苯甲醯)苯基膦氧化物或雙(2，4，6 — 三甲基苯甲醯)(2，4一二戊氧基苯基)膦氧化物和二環戊二 烯基雙(2，6-二氟一 3-吡咯)鈦。 137 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --— II----I I I I I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·. 線· A7 1268932 __B7___ 五、發明說明（\71乂） 較佳的組成物爲其中，在式VIII中，R27和R28互不 相關的分別爲Ci-G烷基，或一起和其所鍵結的碳原子形 成一環己基環，和R26是羥基。 式II及/或III化合物（光起始劑成份（b))在和式 VIII，IX，X及/或XI化合物（=光起始劑成份（C))混 合物的比例是5至99%，如20- 80%，較佳地25至75% 〇 也是重要的組成物爲其中，在式VIII化合物中，r27 和r28是相同的，且爲甲基，及r26是羥基或異丙氧基。 同樣較佳的組成物爲包括式II及/或III化合物和 式X化合物，其中 是未經取代的或單一至三一 — 烷基一及/ 或Ci-Cu烷氧基一取代的苯基或Ci — Cu烷基； 〇
II —c - R35 R34是式 群基或苯基；和 R35是苯基’其是經一^至二個Cl 一 C4院基或Cl 一 C4院 氧基取代的。 特別有利的組成物爲如上所述者，包括式II，III， VIII，IX，X及/或XI的光起始劑混合物，且在室溫下 爲液態。 式VIII，IX，X和XI化合物的製備對於熟習此項技 藝的人來說是熟知的，且一些化合物已商業生產。式VIII 寡聚合化合物的製備描述於，例如，EP 161463。式IX化 合物的製備描述於，例如EP 209831。式X化合物的製備 138 ί紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）" "" --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ηδτ· --線· A7 1268932 五、發明說明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 揭示於例如，EP 7508，EP 184095 和 GB 2259704。式 XI 化合物的製備描述於，例如，EP 318894，EP 318893和 EP 565488 〇 此光可聚合組成物較有利的包含從〇·〇5至20%重量百 分比的光起始劑，如〇.〇5至15%重量百分比，較佳地0.1 至5%重量百分比（依據組成物重量計算）。假使所述的光 起始劑是混合物型式，則其量是依據總共加入的光起始劑 重量計算，亦即依據光起始劑（b)和依據光起始劑（b) + (c)° 其中Z2是含矽烷基的本發明化合物是特別適合 當作表面塗覆物的光起始劑，特別是汽車塗料。這些光起 始劑並不是像在配方中時可均勻的分佈，而是以目標導向 的方式分佈於被硬化塗覆物表面，亦即起始劑以目標爲導 向的分佈在配方的表面。 此光可聚合組成物可使用於不同的目的，例如用爲印 刷油墨，像網版印刷油墨，彈性版印刷油墨或突版印刷油 墨’用爲澄淸塗飾劑，用爲彩色塗飾劑，用爲白色塗飾劑 ，例如使用於木材或金屬者，用爲粉末塗覆物，用爲塗料 物質，特別爲使用於紙，木材，金屬或塑膠者，用爲建築 標示和路標的日光可硬化塗覆物，使用於照相再製技術， 使用於雷射記錄物質，使用於影像記錄方法或用於製造以 有機溶劑或以鹼性水溶液顯像的印刷板，使用於製造篩網 印刷的光罩，用爲牙科充塡組成物，用爲黏著劑，用爲感 壓黏著劑’用爲層壓樹脂，如電鍍光阻劑，蝕刻或永久性 139 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公髮) -- 1268932 A7 _____B7_____ 五、發明說明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 光阻劑（可爲液態和乾式薄膜），用爲印刷電路板和電子 電路的光可重組(photostructurable)介電體及綠漆光罩，用 爲光阻劑以製造各種不同顯示器應用之彩色濾光片，或在 電漿顯示板與電發光顯示器的製造方法中生成結構，用於 製造光學開關，光柵條（干擾柵條），光電路，利用大量 硬化（於透明鑄模內UV硬化）或利用如同述於美國專利 號4575330之立體微影技術製造三次元物品，用爲製造複 合材料（例如苯乙烯聚酯，其可於需要時包含玻璃纖維及 /或其他纖維和其他助劑），及其他厚層物質，用於製造 凝膠塗覆物，用於塗覆或封裝電子組件，或用爲光學纖維 的塗覆物，或用於製造光學鏡片（例如隱形眼鏡，Fresnel 鏡片），用於製造醫藥設備，助劑或植入物。 本發明組成物適合用於製備具有熱致變性質的凝膠， 例如述於 DE 19700064 和 EP 678534。 除此之外，此組成物可用於乾式薄膜塗料，如描述於 ’例如，Paint & Coatings Industry，April 1997，72 或 Plastics World，Volume 54，No. 7，第 48(5)頁。 本發明化合物也可用作乳化聚合作用，微珠或懸浮化 聚合作用的起始劑，做爲液晶單體及寡聚體中固定有序態 之聚合作用起始劑，或做爲染料固定在有機物質上的起始 劑。 於表面塗覆物中通常使用具有多元不飽和單體的預聚 物混合物，其可另外包含單不飽和單體。此處之預聚物係 主要主宰塗覆薄膜的性質，且藉由其的改變，熟於此藝者 140 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 ___ B7_ 五、發明說明 * — — — — — — — — — — — — — - I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 足以改變經硬化薄膜的性質。該多元不飽和單體作用爲使 薄膜成爲不可溶的交聯劑。該單元不飽和單體作用爲無需 藉助溶劑即可降低黏度的反應性稀釋劑。 不飽和聚酯樹脂通常共同與單元不飽和單體，較佳與 苯乙烯，使用於二成份系統。對於光阻劑，通常使用特定 的單成份系統，例如聚馬來醯亞胺，聚查耳酮或聚醯亞胺 ，如述於DE 2308830者。 線· 本發明的化合物與其混合物亦可被使用爲輻射可硬化 的粉末塗覆物之聚合作用的游離基光起始劑或光起始劑系 統。此種粉末塗覆物可基於固體樹脂與包含反應性雙鍵的 單體，例如馬來酸酯，乙烯基醚，丙烯酸酯，丙烯醯胺與 其混合物。一種游離基U V -可硬化粉末塗覆物之配製可 經由具有固體丙烯醯胺（例如甲基丙烯基胺基甘醇酸甲基 酯）的不飽和聚酯樹脂與本發明的游離基光起始劑混合配 製而得，如描述於硏討會文獻，例如於論文『粉末塗覆物 之輻射硬化』（Radiation Curing Coating)，RadtechEurope 1993，Μ· Wittig 及 Th· Gohmann。該等游離基 U V —可硬 化粉末由混合具有固體丙烯酸酯，甲丙烯酸酯或乙烯醚及 本發明的光起始劑（或光起始劑混合物）配製而得，此粉 體塗覆物亦可包含黏著劑，如同述於例如DE 4228514與 EP 636669者。此類U V-可硬化粉末塗覆物亦可額外包 含白色或有色顏料。例如，較佳的二氧化鈦尖紅石所使用 之濃度至多爲50%重量以利於得到良好遮蓋力的經硬化粉 末塗覆物。此步驟一般地包含靜電或靜摩擦噴霧此粉末至 141 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 广 _B7___ 五、發明說明（〇各） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基質，例如金屬或木材，經由加熱熔融此粉末，及在平滑 薄膜形成後，使用例如紫外線及/或可見光輻射硬化此塗 覆物，如使用中壓水銀燈，金屬鹵化物燈或氙氣燈。此類 輻射可硬化粉末塗覆物較之於它們的熱可硬化對應物所具 有之特別優點爲，可延遲粉末微粒熔融後的流動時間以確 保形成一種平滑，高光澤性的塗覆物。相對於熱可硬化系 統，輻射可硬化粉末塗覆物可在較低溫度下熔融配製且沒 有減少儲存期的不利效應。爲此緣故，它們同時也適合用 爲感熱基質，例如木材或塑膠之塗覆物。除了本發明的光 起始劑外，該種粉末塗覆物配製物亦可包含UV吸收劑。 適當的例子列於上述之第1 - 8部份。 本發明的光可硬化組成物適合用爲各種基質的塗覆物 質，例如木材，織物，紙，陶瓷，玻璃，像聚酯，聚乙烯 對酞酸酯，聚烯烴或纖維素乙酸酯的塑膠，特別爲薄膜形 式，及意欲藉由似影像曝光對例如Al，Cu，Ni，Fe，Zn， Mg或Co與GaAs，Si或SiO 2施以保護層或生成影像的 金屬。 基層板的塗覆可由施用一液體組成物，溶液或懸浮液 至基板上。溶劑及其濃度的選擇主要是依據組成物的型式 及塗覆步驟而定。此溶劑應是惰性的，亦即，其不會和任 何成份產生化學反應，且在塗覆操作後，於乾燥程序中能 夠移去。合適溶劑的例子爲酮類，醚類和酯類，像甲基乙 基酮，異丁基甲基酮，環戊酮，環己酮，N -甲基吡咯院 酮，二噁烷，四氫呋喃，2 -甲氧基乙醇，2 —乙氧基乙 142 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（\λ?) 醇，1 —甲氧基一 2 —丙醇，1，2 —二甲氧基乙烷，乙 酸乙酯，η —乙酸丁酯及3 —乙氧基丙酸乙酯。 ----!!1!1- · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用習知的塗覆方法’此配方可使用，如旋轉塗覆、 浸漬塗覆、刮刀塗覆、簾幕塗覆、塗刷、噴霧塗覆的方法 施用至基板上，尤其是使用靜電噴霧及反-滾動塗覆，及 電泳沈積的方法塗覆。也可能將光敏感層施用至一暫時、 可撓性支撐板上，然後經由層積方法塗覆至最終基板上， 如銅-積層電路板。 施用的量（積層厚度）和及基板的型式（支撐層)是依 據所欲的應用領域而定，對於各個領域的應用，適當的厚 度，如在光阻領域、印刷油墨領域或塗料領域，對於習於 此項技藝的人來說是熟知的。依據所應用的領域，塗覆層 的厚度範圍爲從約0·1微米至超過10毫米。 --線· 本發明幅射敏感組成物可用作，例如具有非常高光敏 性之負光阻劑，且其在鹼性介質中顯像不會產生膨脹’它 們適於當作電子元件的光阻劑，像電流光阻劑，蝕刻光阻 劑（包括液體或乾膜式），焊接阻抗光阻劑，製造任何型 式光罩用的彩色濾光片，或用於製造電漿顯示器及電發光 顯示器的形成結構，用於製造印刷板，例如平版印刷板’ 用於製造活版印刷、平版印刷、凹版印刷、彈性版印刷或 網版印刷的印刷形成物，用於製造浮彫印刷物’如製造 Braille的字體，用於製造印章，用於模製蝕刻或用作製造 積體電路的微蝕劑。此組作物也可用作光可結構化的介電 物質，包覆物質或用作製造電腦晶片、印刷電路及其它電 143 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1268932 A7 _ B7__ 五、發明說明（ νιΤ) 機或電子元件的絕緣塗覆物。可能的結構層支撐物及塗覆 基板的加工條件也隨著改變。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的化合物亦可用於製造用於影像記錄或影像再 製（副本，複製圖形）的單-或多-層物質，其可爲單-或多色彩。更甚者，該等物質適合用於彩色塗膠系統。於 此技術中，可使用含有微膠的配製物，且對於影像製造時 可在輻射硬化後接著進行熱處理。此系統與技術及它們的 應用例如揭示於US 5376459。 使用於照相資訊記錄的基質包括聚酯，纖維素乙酸酯 或經塑膠塗覆紙之薄膜；用於平版印刷模型的基質爲特別 處理過的鋁，用於製造印刷電路的基質爲鍍銅層壓物，及 用於製造積體電路的基質爲矽晶元。照相物質與平版印刷 模型的層厚度一般爲由約0.5微米至10微米，而對於印刷 電路則爲由1.0微米至約1〇〇微米。 塗覆基質之後，一般係藉由乾燥作用移除溶劑，而使 光阻劑的塗覆層留置於支撐物上。 『似影像』曝光一詞同時包括利用包含預設圖案的光覃 曝光，例如一膠片或線網，或利用例如以電腦控制下的雷射 或光束於經塗覆基質表面偏移而曝光且產生一影像，及以電 腦控制的電子光束照射。其亦可能使用以液晶製成之光罩’ 其被一格一格(Pixel by pixel)讀取而產生數位影像 ，例如述於 A· Bertsch，J.Y· Jezequel，J.C. Andre 之『光化 學和光生物學A :化學1997』期刊，107，第275 - 281 頁 和Κ· —P. Nicolay於『膠板印刷』1997，6，第34— 37頁。 144 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（wV) ----— — — — — — 篇 — 1 :^一 i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 共軛聚合物’例如聚苯胺，如以質子沈積將半導體狀 態轉化爲導體狀態。本發明的光起始劑也能用於包含該聚 合物的可聚合組成物的似影像曝光，以形成嵌入絕緣物質 (未曝光區）的導電結構（在曝光區）’這些物質可作’ 例如製造電機或電子元件的導線或連接元件。 在物質的似影像曝光之後及顯像之前，其可有利地進 行短時間的熱處理。影像之後，可進行熱的後烘烤使該組 成物硬化，且可移除所有的殘餘溶劑。所使用的溫度一般 爲50 — 250°C，較佳爲80 — 22(TC ;熱處理期間一般爲 0.25至10分鐘之間。 線- 除此之外，此光可硬化組成物可額外地使用於製造印 刷板或光阻劑的方法中，例如述於DE 4013358。於此方 法中，此組成物於沒有光罩，似影像輻射之前，同時或之 後，於短時間內曝光於至少4 0 0微毫米波長的可見光下 。在曝光，且選擇性進行熱處理之後，此光敏性塗覆物的 未曝光區域以本身習知的方式以顯影劑移除。 如上所述，本發明的組成物能以鹼性水溶液顯像。特 別適合的鹼性水溶液顯影劑溶液爲水溶液的四烷基氫氧化 鏡或鹼金屬的砂酸鹽，磷酸鹽，氫氧化物及碳酸鹽的水溶 液。若需要時，亦可加入微量的濕潤劑及/或有機溶劑至 這些溶液中。可少量加至此等顯影劑液體內之典型有機溶 劑例子爲環己酮，2 -乙氧基乙醇，甲苯，丙酮及這些溶 劑的混合物。 對於印刷而言光硬化極爲重要，因爲對於圖案產物的 145 I紙 度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ' 1268932 A7 _____B7______ 五、發明說明（以/) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造率而言黏著劑的乾燥時間爲一關鍵的因素，且應爲秒 的級數。U V可硬化油墨對筛網印刷及膠板油墨爲特別重 要。 如上文中已論及者，本發明的混合物亦高度地適合於 製造印刷板。此一應用所使用的混合物例如爲可溶的線性 聚醯胺或苯乙烯/丁二烯及/或苯乙烯/異戊二烯橡膠， 含有竣基之聚丙烯酸酯或聚異丁烯酸甲基酯，含有光可聚 合單體之聚乙烯醇或丙烯酸胺基甲酸乙酯，例如丙烯醯胺 及/或異丁烯醯胺，或丙烯酸酯及/或異丁烯酸酯，及光 起始劑。這些系統（濕或乾）的薄膜與板經由已印刷原板 的正相（或負相）曝光，且未硬化部份而後使用適當溶劑 或水溶液洗除。 可利用到光硬化的另一個範疇爲金屬塗覆物，於此案 例中，例如用於塗覆金屬板與管，罐或瓶蓋，及光硬化聚 合物塗覆物，例如基於聚氯乙烯的地板或壁面塗覆物。光 硬化紙塗覆物的例子爲標籤，記錄筒與書封面的無色淸漆 〇 亦引起興趣者爲將本發明的化合物使用於硬化以複合 組成物製成之成型物品。此複合化合物包含一自支撐的基 質物質，例如玻璃纖維紡織品，或另可爲例如，植物纖維 〔參見 Κ· —Ρ. Mieck，丁· Reussmann 發表於 Kunststoffe 85(1995)，366- 370〕，其係以光硬化配製物浸漬。當包含 複合化合物之成型部件係使用本發明化合物製成時，可達 到高水平的機械穩定性及阻抗性。本發明化合物亦可於模 146 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 ____B7__ 五、發明說明（^；!) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製，浸漬及塗覆組成物中使用爲光硬化劑，例如述於 ΕΡ7086。此類物質的例子爲使用至對硬化反應性與抗黃度 有嚴格需求的膠體塗覆樹脂，及強化纖維的模製體，例如 爲平面或具有長形或交叉起皴的光擴散板。製造此類模製 體的技術，例如手工疊層，噴霧疊層，離心鑄造或纖絲繞 法例如述於 Ρ·Η· Selden 於『Glasfaserverstarkte Kunststoffe 』，第 610 頁，Springer Verlag Berlin—Heidelberg —New York 1967。以這些技術製成之物品例子爲以強化玻璃纖維 塑膠雙面塗覆的舟應，纖維板或硬紙板，管子，容器等。 模製，浸漬及塗覆組成物的進一步例子爲U P樹脂膠體塗 覆層且使用於含有玻璃纖維(GRP)的模製體，例如起皴片及 紙層壓物。紙層壓物可基於尿素樹脂或蜜胺樹脂。在生產 此層壓物之前，膠體塗覆層在載體（例如一薄膜）上生成 。本發明的光可硬化組成物亦可使用於鑄造樹脂或用爲嵌 入物品，例如電子元件等。除此之外，其也可用作孔洞或 管狀物的內裡，硬化時，可使用傳統用於UV硬化的中壓 水銀燈，然而強度較弱的燈也是特別利的，如型號TL 40W/03或TL40W/05的燈。這些燈的強度相當於日光。硬 化時也可直接使用日光。其它優點爲當此複合物質部份硬 化後，且爲塑膠狀態時可由光源處移走以改變形狀，然後 再完成硬化。 本發明之組成物與化合物可使用於製造導波器與光學 開關，其優點爲利用經輻射與未經輻射區域之間的折射率 差而影像。 147 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1268932 五、發明說明（VW) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 光可硬化組成物使用於影像技術與用爲資訊載體的光 學製造亦爲重要。如同上文所述者’於此類應用中，以U V或可見光似影像輻射’例如經由光罩’施加至載體之層 (濕或乾），且此層的未曝光區域藉由顯影劑的處理而移 除。光可硬化層施加至金屬亦可藉由電沈積而進行。經曝 光區域藉由交聯作用而聚合且因此爲不溶解而留在載體上 。適當的著色可產生可見影像。其中此載體爲金屬化層， 此金屬可接著曝光及顯影，且未曝光區域經由蝕刻移除或 藉由電鍍增強。於此方式中，其可能產生電路與光阻。 本發明組成物光敏感性之延伸一般由約2 0 0毫微米 至約6 0 0毫微米（UV至可見光區域）。適當的輻射例 如存於日光或源自人造光源的光。因此，可使用極大數量 的不同類型光源。點光源和排列型式（『燈地毯』）均可 適用。例子可爲碳電弧燈，氙電弧燈，中-，高-與低-壓汞燈，可能使用金屬鹵化物摻加物（金屬-鹵素燈）， 以微波激發之金屬氣化燈，準分子燈，超光化螢光管，曰 光燈，氬白熱燈，電子閃光燈，照相的泛光燈，光激發二 極管(LED)，電子光束與X-射線。燈與本發明欲曝光基質 之間的距離依所欲的應用及燈的類型與輸出而定，且可例 如爲由2公分至1 5 0公分。亦適當者爲雷射光源，如激 光雷射，像Krypton F激光雷射（在248 n m曝光）。亦 可使用在可見區域的雷射。使用此方法能夠製造電子工業 的印刷電路，石印刷印刷板或平版印刷板，及製造照像記 錄物質。 148 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 五、發明說明（ux4) ----I---II---I - I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明也關於一種光聚合含有至少一乙烯未飽和雙鍵 非揮發性單體、寡聚體或聚合化合物的方法，包括以電磁 波照射上述組成物，特別是波長200至600nm。本 發明也提供式II或III化合物當作光聚合含有至少一 乙烯未飽和雙鍵非揮發性單體、寡聚體或聚合化合物光起 始劑的應用，其是以波長範圍從2 00至600nm的光 照射。 .線. 本發明也提供上述組成物的應用或製備染色和未染色 表面塗覆物，印刷油墨，例如篩網印刷油墨，平版印刷油 墨，膠版印刷油墨，粉末塗覆物，印刷板，黏著劑，牙醫 組成物，光學導波器，光學開關，色彩測試系統，複合物 質，凝膠塗覆物，玻璃纖維電纜塗覆物，篩網印刷模版， 光阻物質，彩色濾光片的方法，包覆電機和電子元件的應 用，製造磁性記錄物質的應用，使用立體石印術製造三維 物品，用於相片重製，和用作影像記錄物質，特別是雷射 記錄，用於不具色彩的物質，用於影像記錄物質之不具色 彩的記錄物質，用於使用微膠囊的影像記錄物質° 本發明同樣地提供一種經塗覆的基板，其在至少一表 面是由上述組成物所塗覆，及也提供照像製造浮彫影像的 方法，其中經塗覆的基板是先進行似影像曝光’然後將未 曝光的部份以溶劑洗去。此似影像曝光步驟可經由一光罩 ，或以雷射光束的方法進行。在此，特別有利的曝光是以 雷射光束曝光。 以下實例將更詳細的說明本發明，但其目的並不是要 149 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 B7 五、發明說明（\心） 限制本發明的範圍至這些實例。除非在說明書或申請專利 範圍中特別指明，份數及百分比是以重量計算。說明書中 所提及之具有超過3個碳原子且沒有敘及異構物之烷基或 院氧基同時也包括η -異構物。 ML1:鋰（2, 4, 6—三甲基苯甲醯)異丁基膦的製備 34.4毫升(0.055莫耳，+10%)的丁基鋰〇·6Μ)，在 (TC 一 10°C下慢慢的以液滴的方式加入至一含4·5克 (0.025莫耳)的異丁基膦（50%溶液/甲苯)溶於30毫升四 氫呋喃的溶液中。在相同的溫度下，以液滴的方式加入4 6 克（0_025莫耳）的2，4，6-三甲基苯甲醯氯化物是。在 加熱至室溫後，可得標題化合物，其爲橘色懸浮液。3ip — NMR光譜的偏移訊號δ出現在50 ppm (以CDC13當作參考 値）。 實例2:鋰（2，4，6—三甲基苯甲醯)(2，4，4—三甲 基戊基)膦的製備 此化合物是以類似實例1的步驟，使用2，4，6-三 甲基苯甲醯氯化物和2，4，4-三甲基戊基膦當作起始物 質反應製備而得。31P - NMR光譜的偏移訊號δ出現在 49-2ppm (以CDC13當作參考値）。 2，4，6—三甲基苯甲醯異丁基膦的製備 實例1所得的懸浮液以液滴的方式加入至一含甲苯/水 及和乙酸的混合物中。分離出有機相，以硫酸鎂乾燥，和 150 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 •線· A7 1268932 五、發明說明（、叫） ----I I----I I----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在一旋轉蒸發器（Rotavap)上於氬氣氣氛之下蒸發。殘留 物使用一球狀管烤箱蒸發器在ll〇°C和0.1 torr下蒸餾， 可得6克的標題化合物是，其爲一淡黃色油狀物。在31P-NMR光譜的偏移訊號δ出現在—37.5[ppm]。 ^ — NMR 光譜的偏移訊號δ[ρριη]: 1.01 (dd) ; 1.85 (m) ;1.98 (m) ; 2.23 (s) ; 2.28 (s) ; 3.91 (t) ; 4.66 (t ; 1H 在 P 上）6.82⑻；（於C6D6中測量）。 ΜΜΛ· 2，4，6—三甲基苯甲醯異丁基苯甲基膦氧 化物的製備 線· 4.30克(0.025莫耳)苯甲基溴化物在室溫下，慢慢的以 液滴的方式加入至實例1所得懸浮液中，在室溫下攪拌1 小時後，橘色反應懸浮液在一 Rotavap蒸發，殘留物溶於 50毫升的甲苯中，及以4.2克(0.0375莫耳)的過氧化氫（ 30%)處理，在攪拌2小時後（20- 30。〇，反應完成。 反應乳液倒入水中，及以飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，然後 以硫酸鎂乾燥，及過瀘，濾液在一 Rotavap上蒸發，殘留 物在矽膠上純化，最後在高度真空下乾燥，可得6.0克的 標題化合物，其爲一黃色黏稠油狀物。 31P — NMR光譜偏移訊號δ出現在39.6ppm，測量 CDC13當作參考。 W — NMR光譜（ppm)的相對訊號δ，於cdC13測量爲·· 7_1-7_2 (m)，6.7 (s)，3.1 - 3.4 (m)，2.15 (s)，2.0 (s)，1.6 —1.9 (m)和 〇·87— 0.93 (q)。 151 尺度個中酬家鮮（CNS)A4規格（21G χ 297公f ) '' 1268932 Δ7 Α7 __Β7___ 五、發明說明 實例5二αι:以類似方法製備： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例5 - 14的化合物可以類似實例4的方法，使用相 對的起始物質製得，其結構式和分析資料見於表1。
實例 r6 Zl 起始物質 NMR資料 6[ppm] 5 2，4，4—三甲 基—戊基 苯甲基 鋰（2，4，6—三 甲基苯甲醯)一2， 4，4—三甲基戊基 膦輝甲基溴化物 !P: 39.25 XE: 0.97-0.85 (d) ；1.01-1.05 (q)； 1.19 一 1.24 ⑴； 1.42-1.97 (m)； 1.97 (s) ； 1.99-2.22 (m) ； 3.19-3.50 (m)，4.03 — 5.53 (q) ； 6.78 (s)； 7.14-7.36 (m) 6 2，4，4—三甲 基-戊基 烯丙基 鋰（2，4，6-三 甲基苯甲醯)一2， 4，4一三甲基戊基 膦麵基溴化物 ^P: 39.06 lE: 1.11(d) ； 1.13-1.70 (t) ； 1.76-1.39 (m) ； 1.72-2.14 (m) ； 2.28 -2.31 (d) ； 2.76-2.88 (m) ； 5.20-5.27 (m) ； 5.77-5.90 (m) ； 6.86 (s) 7 2，4，4—三甲 基—戊基 異丁基 鋰（2，4，6—三 甲基苯甲醯)一 2， 4，4一三甲基戊基 膦/異丁基溴化物 42.0 迫:0.95 (d) ; 1.07 -1.37 (m) ； 1.72-2.15 (m) ； 2.28 (s) ；2.33 (s) ； 6.86 (s) 152 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 五、發明說明（wf) 實例 r6 Zl 起始物質 NMR資料 δ[ρριη] 8 2，4，4一三甲 基-戊基 2 —乙基己基 鋰（2，4，6-三 甲基苯甲醯)一2， 4，4 —三甲基戊基 膦/2—乙基己基 溴化物 !!P: 40.77 ιΕ: 0.92-0.95 (m) ；1.19-1.28 (m)； 1.46-1.59 (m)； 1.73-2.28 (m)； 2.46 (s) ； 6.69 (s) 9 異丁基 η-丁基 錐（2 ’ 4 ’ 6 —一. 曱基苯甲酿)一異 丁基膦/η—丁基 溴化物 !!P: 42.5 lE: 1.03 (d) ； 1.08 (d) ； 1.55-1.80 (m) i 2.25 (m)； 2.28 (s) ； 2.31 (s)； 6.86 (s) 10 異丁基 烯丙基 錐（2 ’ 4 ’ 6—二 甲基苯甲醯)一異 丁基膦/烯丙基溴 化物 !P: 39.2 lE: 1.04 (d) ； L07 (d) ； 1.83 (m)； 2.19 (m) ； 2.28 (s) ；2.31 (s) ； 2.84 (m) ； 5.21 (m)； 5.27 (d) ； 5.83 (m) ；6.86 (s) 11 異丁基 ~CH2(CO)OCH3 鋰（2，4，6-三 甲基苯甲醯)一異 丁基膦/甲基溴酸 酯 !P: 36.0 lE: 1.07 (d) ； 1.09 (d) ； 2.02 (m)； 2.22 (m) ； 2.29 (s) ；2.34 (s) ； 3.21 (m) ； 3.72 (s) ； 6.88 (s) 12 異丁基 —CH2Si(CH3)2Si(CH3)3 錐（2 ’ 4 ’ 6 - 一-甲基苯甲醯)一異 丁基膦/氯甲基五 甲基二異砂氧烷 !P: 41.9 lE: 0.10 (s) ； 0.22 (s) ； 0.32 (s) ； 1.02 (d) ； 1.07 (d) ； 1.20 -1.42(m) ； 1.86 (m) i 1.96—2.04 (m) ； 2.28 (s) ； 2.31 (s) ; 6.86 (s) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 153 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21(^297公釐） 1268932 A7 B7 五、發明說明（γ<ϋ ) 實例 r6 Zl 起始物質 NMR資料 5[ppm] 13 異丁基 2 —乙基己基 鋰（2，4，6-三 甲基苯甲醯)一異 丁基膦/2—乙基己 基溴化物 ^P: 42.8 迪 0.87 (m) ; 1.06 (d) ； 1.09 (d) ； 1.26 ⑽；1.45⑽； 1.74 (m) ； 1.90 (m) ；2.17 (m) ； 2.28 (s) ； 2.33 (s) ； 6.86 (s) 14 異丁基 -CH(CH3)(CO)OCsHi7 鋰（2，4，6—三 甲基苯甲醯)一異 丁基膦/辛基2— 溴丙酸酯異構物 混合物 34.9 lE: 0.81-0.88 (m) ；1.07 (dd) ； 1.15 一 1.34 (m) ; 1.40 (d) ； 1.49 (m)； 1.75 (m) ； 2.05-2.40 (m) ； 2.26 (s) ；2.28 (s) ； 2.29 (s) ；2.33 (s) ； 3.63 ⑽；4.01 〇n); 6.85 (s) --— II — — — — — — I I · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1線· 實例15: 2，4，6—三甲基苯甲醯異丁基一（2—羥 基環己基)膦氧化物的製備 2.30(0.02莫耳）的環己烯氧化物是在室溫下慢慢的加 至實例1製備而得的懸浮液中。加熱至50- 55°C，及在此 溫度攪拌1小時，反應混合物以乙酸處理，及在Rotavap 上蒸發。殘留物溶於50毫升的甲苯中，和以3.4克(0.03 莫耳）的過氧化氫處理(30%)。在20- 30°C間攪拌2小時 後反應完成。將反應所得乳液倒入水中，及以碳酸氫鈉水 溶液洗滌，然後以硫酸鎂乾燥和過濾。濾液在Rotavap上 蒸發，殘留物以矽膠純化，及在高度真空下乾燥，可得白 154 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 B7 五、發明說明（v/丨） 色固體狀標題化合物。 在31P —NMR光譜偏移訊號〔ppm〕出現在48.0。咕 一 NMR光譜的偏移訊號〔ppm〕： 1·〇8⑷；1.09⑷；1.28 (m) ； 1.42 (m) ； 1.78- 1.94 (m) ； 2.16 (m) ； 2.29 (s) ； 2.34 (s) ; 3·93 (m) ; 6.88 (s);(於 CDC13 中測量）。 實例16 - 17: 實例16和17的化合物是以類似實例15的方法，使用 相對的起始物質製備而得，其結構和分析資料見於表2。 — —— — — — — III — — —— --I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
實例 r6 Zl 起始物質 NMR資料 δ [ppm] 16 異丁基 鋰（2，4，6—三 甲基苯甲醯)一異 丁基膦渾乙烯氧 化物 !P: 43.8 lH: 1.08 (d) ； 1.82 ⑽；2.18⑽； 2.27 (m) ； 2.32 (s) ；2.36 (s) ； 4.55 (s) ；5.11 (dd) ； 6.92 (s) ； 7.29 - 7.37 ⑽ (主要成份-兩種 非對映異構物） 17 異丁基 -办 鋰（2，4，6 —三 甲基苯甲醯)一異 丁基膦/氯苯甲醛 ϋΡ: 37.7 ； 38.3 0.82 (d) ； 0.87 (d) ； 1.71 - 1.85 (m) ； 2.22 (s)； 2.29 (s) ； 5.33 (d) ；6.85 (s) ； 7.32 (d) ； 7.41 (d) (含有第二種非對 映異構物） 155 訂 ▲ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 五、發明說明（^y) 2，4，6—三甲基苯甲醯—（2，6—二甲氧 基本甲酿)異丁基膦氧化物的製備 5·30克(0.〇26莫耳)的2，6一二甲氧基苯甲醯氯化物 ’在室溫下慢慢的以液滴的方式加入至實例1的懸浮液中 ’在室溫下攪拌混合物1小時後，所得橘色反應懸浮液在 一 Rotavap濃縮，殘留物溶於5〇毫升的甲苯中，及以3.4 克(0·〇3莫耳)的過氧化氫(3〇%)處理。在2〇一 3(rc間攪拌 2小時後’反應完成。將反應乳液倒入水中，及以飽和碳 酸氫鈉水溶液洗滌，然後以硫酸鎂乾燥和過濾，濾液在一 Rotavap上蒸發，殘留物以矽膠純化，及在高度真空下乾 燥後’可得3.8克的標題化合物是，其爲淡黃色固體，熔 點 105- 1〇6。(：。 31P-NMR光譜的偏移訊號δ[ρριη]出現在27.7。4-NMR 光譜的偏移訊號δ[ρριη]: ι·05 (dd) ; 2.12—2.37 (m); 2.26 (2s) ; 3.56 (s) ; 6·54 (d) ; 6·85 ; 7.35 (t);(於 CDC13 中 測量）。 實例19一 21: 實例19-21的化合物是以類似實例18所述的方法， 使用相對起始物質反應製備而得，其結構和分析資料見於 表3 〇 156 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------4^1·'— I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： i線· 1268932 A7 B7 五、發明說明（θ7?)
ch3 實例 R6 Yl 起始物質 NMR資枓 δ [ppm] 19 2，4，4—三甲 基戊基 2，6—二甲氧基苯基 鋰（2，4，6—二 甲基苯甲醯)一2， 4，4—三甲基戊基 膦/2，6—二甲氧 基苯甲醯氯化物 !P: 27.6 lE: 0.7 (d) ； 0.87-1.22 (m) ； 1.83-2.43 (m) ； 3.34 (s) ；6.32 (d) ； 6.66 (s) ；7.16(0 20 異丁基 乙氧基 鋰（2，4，6-二 甲基苯甲醯)一異 丁基膦/乙基氯甲 酸酯 ^P: 24.1 lE: 1.07(d) ； 1.11 (d) ； 1.29 (t) ； 2.15 -2.27 (m) ； 2.29 (s) ； 2.31 (s) ； 4.32 (m) ； 6.88 (s) 21 異丁基 二乙基胺基 鋰（2，4，6-二 甲基苯甲醯)一異 丁基膦/二乙基氨 基甲醯氯化物 !P: 29.5 lE: 1.02 (d) ； 1.03 (t) ； 1.09 (d) ； 1.15 (t) ; 2.10-2.33 (m) ；2.28 (s) ； 2.29 (s) ；3.35 (m) ； 3.93 ⑽；6.85 (s) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例22 混合製備一 UV-可硬化白色塗覆物 67.5份的聚酯丙烯酸酯寡聚物 （RTMEBECRYL· 830， UCB，Belgium) 5.0份的己二醇二丙烯酸酯 2.5份的三甲醇丙烷三丙烯酸酯 25.0份的尖紅石二氧化鈦（R™R-TC2，Ti氧化物 157 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） A7 1268932 __— —__B7 ____ 五、發明說明（γ9χ) ，France) 2_0份的實例i 9光起始劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此塗覆物是以具有100 μχη間隙的醫生用刀施用至一 旋轉塗覆的鋁板上，硬化程序爲將此樣品置於80W/cm中 壓水銀燈（Hanovia，USA)下的輸送帶上，以速度1 〇公 尺/分鐘移動，總共重覆兩次，然後依據K0nig (DIN53157) /[s]測定鉛垂硬度，鉛垂硬度是組成物完全 硬化的測量標準，愈高的値，硬化效果愈佳，所得鉛垂硬 度値爲163 s。在測定第一個鉛垂硬度後，樣品置於低壓 水銀燈（型號TL 40W/03 (Philips ;最大照射量430 nm)) 進行後曝曬，1 5分鐘後再度測定鉛垂硬度。後曝曬後的 鉛垂硬度値爲183 s。黃化指數是依據ASTMD 1925- 88 測量，所得値爲4.23。 ML11ZL25 實例1 9的光起始劑化合物以2份的實例5，20或21 化合物取代，加入實例2 2的光可硬化配方中，且如實例 2 2所述之方式施用至一旋轉塗覆的鋁板上。將樣品置於 一輸送帶上，以速度1 〇公尺/分鐘於一 80W/公分的中 壓水銀燈（Hatiovia，USA)下重覆硬化，再將樣品置於低 壓水銀燈（型號TL 40W/03 (Philips ;最大照射量430 nm) )進行後曝曬，1 5分鐘後依據K6nig (DIN53157) [s]測定 鉛垂硬度及依據ASTMD 1925 - 88測定黃化指數。結果列 於表4。 158 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1268932 A7 B7 五、發明說明（\θ) 表4 實例 實例化合物 曝曬次數 錯垂硬度 [S] 黃化指數 24 5 4 104 1.43 25 20 3 112 1.51 26 21 3 137 1.93 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
一διτ · --線- 159 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 申請專利範圍 種式I化合物 ο Ar——c——p〆 I Rr A8 B8 C8 D8 (I)，其中 Ar是一下式的群基
    ;或Ar是環戊基，環 己基，蔡基，憩基，雙苯基或一含0〜，S—或N-之5 一或6-元雜環，其中此環戊基，環己基，萘基，憩基， 雙苯基和5-或6—兀雑環是未經取代的或由鹵素，Ci —C4 烷基及/或（^-匕烷氧基取代的； Ri和R2互不相關的分別爲ci〜C2〇烷基，0RU，CF3 或鹵素； R3，R4和R5互不相關的分別爲氫，— 烷基， ORn或鹵素； 或在每一種情況下’ Ri ’ R2 ’ R3，R4和R5中的兩個 一起形成一 G — Cm烷撐，其是由0，S或NR14所中斷的 R6是匕一〇24烷基’未經取代的或由環烯基’苯基’ CN ^ C(0)Rn 5 C(0)0Rn ^ C(0)N(R14)2 j 〇C(0)Rn ^ 0C(0)0Rn ^ N(Ri4)C(〇)N(R14) ^ 0C(0)NR14 ^ N(R14)C(0)0Rn ^ 環院基，鹵素 ’ OR11 ’ SRU ’ N(R12)(Ri3)或一^^ch2 取 代的； 規格⑽x 297 公澄) (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 寫欠 u^8 8 ABCD 1268932 六、申請專利範圍 c2 — C24烷基，其是由非連續的〇，S或NR14中斷一 次或多次的，且其是未經取代的或由苯基，ORn，SRii， N(R12)(R13)，CN，C(0)Rh，C(0)〇Rn，C(0)N(R14)2 及 / 或一 取代的； C2 — C24烯基，其是未經中斷的，或由ο，s或nr14 中斷一次或非依順序中斷多次的，且其是未經取代的或由 ORh，SRii 或 N(R12)(R13)取代的； C5 — C24環烯基，其是未經中斷的或由非連續性的0 ，S•或NR14所中斷一次或多次的，且其是未經取代的，或 由 ORn，SRU 或 N(R12)(R13)所取代的； C7- C24芳基院基’其是未經取代的’或在方基上由 烷基，（^一0：12烷氧基或鹵素取代的； C4一 C24環烷基，其是未經中斷的或由0，S及/或 nr14中斷一次或多次的，且其是未經取代的或由ORii， SRU 或 N(R12)(R13)取代的； 或Cs - C24芳基環院基或Cs— C24方基丨拉細基， Rll 是 Η ’ Cl — C20 院基 ’ C2— C20 細基 ’ C3— Cs 火兀 基，苯基，苯甲基或c2—c2Q烷基，其是由〇或s中斷 一次或多次的，且其是未經取代的，或由0H及/或SH 取代的； R12和R13互不相關的分別爲氫，Cl 一 Cm烷基’ C3 —C8環烷基，苯基，苯甲基或C2-C2〇烷基，其是由〇 原子中斷一次或非連續性中斷多次的，且其是未經取代的 ，或由0H及/或SH取代的；或和Rl3 一起爲C3一 2 ___ 本紙張尺度 “ i.ii?i^NS)A4 规格(21Qx 297，@ — (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 裝 1268932 - C8 D8 六、申請專利範圍 C5烷撐，其是未經中斷的，或由〇，s或NR14所中斷的； Rl4是氣’苯基’ Cl 一 Ci2院基或C2 - Ci2院基，其是 由〇或S中斷一次或多次的，且其是未經取代的或由0H 及/或SH取代的；及 Μ是氫，Li，Na或K。 2 · —種式I I化合物， m — Ar—C一P一C-Y1 (Π)，其中 % A是0或S ; χ是〇或1 ; \/ Ar是一下式群基R3——;或Ar是環戊基，環己 r4’ r2 基，萘基，憩基，二苯基或一含〇-，S-或N—之5 —或 6-元雜環，其中環戊基，環己基，萘基，蔥基，二苯基和 5-或6-元雜環是未經取代的或經由鹵素，匕一（：4烷基 及/或Ci 一 C4院氧基取代的； R!和R2互不相關的分別爲（^一（：2()烷基，0Rn， CF3或鹵素； r3，r4和r5互不相關的分別爲氫，α — 烷基， 0Rn或鹵素； 或在每一種情況下，&，R2，R3，R4和R5中的兩個 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) :裝 訂 線 1268932 a， DO C8 D8 六、申請專利範圍 一起形成— 烷撐，其能由ο，s或NR14中斷的； &是（^一(：24烷基，未經取代的或經c5- c24環烯基 ’苯基，CN，C(0)R"，C(0)0R"，C(0)N(R14)2， 0C(0)R丨丨，〇C(0)〇Rn，N(R14)C(0)N(R14)，0C(0)NR14， N(R14)C(0)0Rn，環烷基，鹵素，〇ru，sRn，N(R12)(R13) 或一§—Ύη2取代的； C2- Cm烷基，其是經由非連續性〇，s或nr14中斷 一次或多次的，及其是未經取代的或由苯基，〇Rll，SRn ’ N(Ri2)(Rg) ’ CN，C(0)Rn，C(0)0RU，C(0)N(R14)2 及 /或一取代的； C2 - Cm烯基’其是未經中斷的或由非連續性〇，$ 或NR14中斷一次或多次的，及其是未經取代的或經由 ORm，SRn 或 N(R12)(R13)取代的； C1 - Cm 1^細基，其是未經中斷的或由非連續性〇，$ 或NR!2中斷一次或多次的，及其是未經取代的或由〇Rii ，SRn 或 N(R12)(R13)取代的； C7 Cm方基丨兀基，其是未經取代的，或在芳基上由 Ci — Ci2院基，院氧基或鹵素取代的； C2一 C24環烷基，其是未經中斷的或由〇，s及/或 NRm中斷一次或多次的，及其是未經取代的或由〇Rii， SRn 或 N(R12)(R13)取代的； 或Cs—C24方基環院基或Cs - C；24芳基環嫌其· R"是Η，心一匕。烷基，C2—C2()烯基，C3 — C8環烷 ...........…….......…… (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂 1 十國國家標準（CNS)A4規格(210x297公釐)----- 2 1268932 a， __S_ 六、申請專利範圍 基，本基，本甲基或C「C2〇院基，其是經由非麵性〇 原子中斷一次或多次的，及其是未經取代的或由〇H及/ 或SH取代的； Ru和r13互不相關的分別爲氫，Ci —烷基’ c3 — Cs環烷基，苯基，苯甲基或C2一 Cm烷基，其是經由ο或 S中紐次或多次的，和其是未經取代的，或由OH及/ 或SH取代的；或尺^和—起爲C3 —C5烷撐，其是未 經中斷的，或由〇，S或NR14中斷的； .1是Ci — Cu烷基，其是未經取代的，或由一個或多 個本基取代的；C! 一 Cu-鹵化烷基；c2—Ci8烷基，其是 由0或S中斷一次或多次的，及其能由〇H及/或SH取 代的，未經取代的C3 - Cls環烷基或c3 - c18環烷基，其 是由Cl〜C2◦烷基，0Rn，CF3或鹵素取代的；c2—c18烯 基；或1是ORn，N(R12)(R13)或下式群基之一 —^^r3·或—'4—p 一 Ar ; 或1是環戊基，環己基，萘基，憩基，二苯基或一含 0-，S —或N—之5一或6一元雜環，其中環戊基，環己 基’奈基’憩基，二苯基和5-或6-元雜環是未經取代的 ’或由鹵素，心一(：4烷基及/或Cl —c4烷氧基取代的； Y2是一直接鍵；未經取代的或苯基-取代的q — Cu 院撐；未經取代的c4—c18 一環烷撐或由Cl —Cl2烷基， ORn ’鹵素及/或苯基取代的q — 環烷撐；未經取代 _ 5 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐） ........................11裝.…… (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 、\έ 1268932 璧 C8 D8 六、申請專利範圍 的C5 - Cigi哀細撐或由Ci — Ci2院基，〇Ru，鹵素及/或苯 基取代的c5- C!8環烯撐；未經取代的苯撐或由Cl__Cl2烷 基，ORh，鹵素，-(co)or14，—（co)n(r12)(r13)及 / 或苯基取代一至四次的苯撐； 或Y2是一式或 群基 ，其中這些群基是未經取代的，或其在一個或兩個芳香環 上是由Ci — Cu烷基，ORn，鹵素及/或苯基取代一至四 次的； Y3 是 0，s，SO，S02，CH2，c(ch3)2，CHCH3， c(.cf3)2，（CO)，或一直接鍵； 心4是氫，苯基，G — Cu烷基或c2—c12烷基，其是 由0或S中斷一次或多次的，及其能夠經OH及/或SH 取代的； Ri’和R2’互不相關的具有如上述Rq和R2之定義者； 和 R3’，R4’和R5’互不相關的具有如上述r3，r4和r5之 定義者； 或在每一種情況下，Ri’，R2’，R3’，R4,和R5’中的兩 個一起形成G — Cm烷撐，其可是由〇，S或一 NR14所中 斷的； 但其限制爲Yi是不同於Ar ;及其不包括化合物η-丁 基-(2,6-二甲氧基苯甲醯)-(2,4,6-三甲基苯甲醯)膦化氧，：l· 丁基-(2,6-二甲氧基苯甲醯)-(2,4,6-三甲基苯甲醯)膦化氧和 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) l·裝 訂： A3B8C8D8 1268932 六、申請專利範圍 (2,6-二甲氧基苯甲醯)-(2,6-二甲基苯甲醯)-(2,4,4-三甲基戊 基)膦化氧。 (請先閲讀背面之注意事項3寫本頁) 3 · —種式I I I化合物， Η (||)χ Ar—C—p—Z, (III)，其中 r6 A是0或S ; x是0或1 ; r5 r1 Ar是一下式群基r3~—;或Ar是環戊基，環 r4/ r2 己基，萘基，憩基，二苯基或一含0-，S —或N—之5 — 或6-元雜環，其中環戊基，環己基，萘基，憩基，二苯 基和5-或6-元雜環是未經取代的或經鹵素，烷 基及/或匕一山烷氧基取代的； 心和R2互不相關的分別爲Ci —C2G烷基，0Rn，CF3 或鹵素； R3，R4和R5互不相關的分別爲氫，Q — 烷基·， 〇Ru或鹵素； 或在每一種情況下，K，R2，R3，R4和R5中的兩個 一起形成Ci-C^烷撐，其能由Ο，S或一NR14所中斷的 j 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) A8B8C8D8 1268932 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) h是<^一(^24院基，其是未經取代的，或經c5—c24環 烯基，苯基，CN，qCORn，C(0)0Rn，C(0)N(R14)2， OCCCOR〗〗，0C(0)0Rn，n(r14)c(o)n(r14)，oc(o)nr14， N(R14)C(0)0Rn，環烷基，鹵素，〇R"，SRh，N(R12)(R13) 或一^-\Ch2取代的； C2—C24烷基，其是經非連續性〇，s或NR14中斷一 次或多次的，及其是未經取代的或經苯基，〇Ru，SRll， N(Rm2)(R13)，CN，C(0)Rn，CCCOORh，C(0)N(R14)2 及/ 或.—^_\CH2取代的； C2 — C24烯基，其是未經中斷的，或經非連續性〇，s 或NR14中斷一次或多次的和，其是未經取代的，或經0Rn， SRu 或 N(R12)(R13)取代的； C5 — C24環燦基，其是未經中斷的，或經非連續性〇， 線一 S或nr14中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經 OR" ’ 3尺11或州尺12)化13)取代的； C7 — C24芳基院基，其是未經取代的，或在芳基上由 一 C12烷基，（^一(：12烷氧基或鹵素取代的； C4一 C24環院基，其是未經中斷的，或由〇，s及/或 NRu中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經〇Rii， SR"或 n(r12)(r13)取代的； 或Cs—Cm方基環院基或c8—c24芳基環嫌基； Ru 是 Η，C!—C2。烷基，c2—C2。烯基，c3—c8 環烷 基，苯基，苯甲基或c2- C2Q烷基，其是經非連續性o原 __ 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1268932 A8 B8 C8 D8 •、申請專利範圍 子中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經〇h及 或SH取代的； 心2和Ru互不相關的分別爲氫，Ci〜c产其c — C8環院基，苯基，苯甲基或C2 —cw完基，^是兀^〇或—s 中斷-次或多次的，及其是未經取代的，_ QH及/或 SH取代的；或Rl2和Rl3 一起爲c …_ 、&撐，其是未經 中Μί的，或由〇，s或NR14*斷的；. Zi是G — C24烷基，其是未經取代的，或終〇Ri5， SR|5，N(Rl6)(Rl7)，苯基，鹵素，CN，—N=e=A， 〇 / \ -c——CH, Η 2 A II -c—R A1 III Ί8 A II -c—OR Ί8 及/或一c—1^18)2取代一次或多次的；或Zi是c2 — C24烷基，其是經〇，S或NR14中斷一次或多次的，及其 能由 0R15，sr15，n(r16)(r17)，苯基，鹵素， A II -c—R A II -c—0R, ch2 ..........................裝------ (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 訂： A, II1 及/或 一c—N(R18)2取代一次或多次 的’或Ζι疋Ci — C24院氧基，其是經苯基，CN，一 N=C=AA, 丨丨 ττ” —C—1\1旧18)2取 〇 / \ 一C—CH H A II -c—R c一0R18 及/或 A ft1 . 代一次或多次的；或 Zi 是 一C—OR^，一c—N(R16)(R17)， A & II II1 一 —c—〇R11a或一c—N(R18a)(R18b);或 Zi 是未經取代的 C3— C24 環烷基，或C3 - C24環烷基，其是經— 烷基，ORn， CF3或鹵素取代的；未經取代的c2—c24烯基，或經C6-C12 芳基，CN，（CO)OR15 或(〇0)叫1118)2 取代之 C2—C24 烯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1268932 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 基；或Z!是C3 - C24環稀基，或是下列群基之一
    E I G—Si-ΟΙ G, E -CH0- E -Si—0—Si I G G q E 〇-f~G3 (P) G (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) E | c 1 E Si—〇 1 c 5i— 1 -〇一Si— 1 1 _G _ t .G Jl o-Si-G3 (q) G fH2, (ch3)「 R5、 ,R1
    r2 目-s— (w);或Zi是C! — C24院基硫，其中院基 是未經中斷的，或經非連續性0或S中斷一次或多次的， 及其是未經取代的，或經OR15，SR15及/或鹵素取代的 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) E I ~ E Ί I ~^Η2-Γ 1 —Si— 1 1 —Si- 1 (CH3)r G 1 G — 一 s -宁卜g3 G ⑴ r5
    S— (v)或 r2 A8 B8 C8 D8 1268932 、申請專利範圍 :但其限制爲义：和R6是不同的； A!是 0，S 或 NR18a ; Z2是（^一0：24烷撐；經0，S或NR14中斷一次或多次 的C2—C24烷撐；C2—C24烯撐；經0，S或NR14中斷一次 或多次的c2 — c24烯撐；c3-c24環烷撐；經0，S或nr14 中斷一次或多次的C3 — C24環烷撐；C3 — C24環烯撐；經0 ，S或nr14中斷一次或多次的c3 — c24環烯撐； 其中Cl — C24院撑’ C2— C24院撐，- C24嫌撐，C3 - c24環烷撐和C3-C24環烯撐是未經取代的，或是經〇Ru ，SRn，N(R12)(R13)及/或鹵素取代的；或z2是下式群 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 基之一
    ，IT: 或―-¾
    其中這些群基是未經取代的，或 ,·· 在芳香基上由Ci-CM烷基取代的；c2—c2〇烷基，其是經 非連續性0原子中斷一次或多次的，及其是未經取代的， 或經 0H 及/或 SH 取代的；ORh，SRu，N(R12)(R13)， 5 5 NO2 ^ CN ^ (CO)-ORm ^ (CO)-Rn ^ (CO)- N(R12)(Ri3)，SO2R24，OSO2R24，cf3 及/或 CC13 ; 或Z2是一下式群基 -CH 2-r (ch3)「 E I I Si-0—Si-O'Si G s G q g -CH- (CH3)r ⑴或 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 Η -Γ 2 3 : Η C——C 1 ( 1268932 申請專利範圍 CHICH I 丨2-r S < l3)r Ε——s——G Ε——s——G (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) z3 是 CH2，CH(OH)，CH(CH3)或 C(CH3)2 ; Z4是 s，0，CH2，C=0，NR14或一直接鍵； Z5 是 s，Ο，CH2，CHCH3，c(ch3)2，c(cf3)2，so， S02，CO ; z6和Z7互不相關的分別爲ch2，chch3或c(ch3)2 ， I·是 〇，1 或 2 ; s是從1至l2的數； q是一從0至50的數； t和Ρ分別是一從〇至20的數； Ε，G，G3和G4互不相關的分別爲未經取代的c「 Ci2烷基，或經鹵素取代之ci - Ci2院基，或是未經取代的 苯基，或經Ci 一 CU丨兀基取代一次或多次的苯基；或是c2 一 c12烯基； RlU 〇 是Cl — C2Q烷基，其是經 ORi5或一f'CH2取代一次或多次的；或是C2〜c2Q烷基， 其是經非連續性0原子中斷一〇次或多次的，及其是未經取 代的，或經OR^，鹵素或一^〇12取代一次或多次的「戌 RlU是c2—C2G烯基，C「C12炔基；或心1&是—c严 嫌基，其是經鹵素，n〇2，q — c,烷基，0Rii或4(0)02^. 12 本紙張尺度適用 1268932 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 取代一次或多次的；或c7—c16芳基烷基或c8-c16芳基環 烷基； Rl4是氣’苯基’ Cl 一 Ci2院氧基，Ci — Ci2垸基或C2 一 c12烷基，其是經0或S中斷一次或多次的，及，其是 未經取代的，或經0H及/或SH取代的； R15具有如Rh所述之定義者，或是一下式群基 A A A II II II —c-R18 ， 一C—〇、或一c—n(r18)2 ; Rl(s和Rl7互不相關的具有如R12所述之定義之一者， 或是一下式群基 A A A II II . II —c—R18 ， —〇一〇|^18或一c—n(r18)2 , Ris是氫，Ci — Cw烷基，c2—c12烯基，c3—c8環烷 基’苯基’苯甲基；C2 — C2Q院基，其是經〇或S中斷一' 次或多次的，及其是未經取代的，或經OH取代的； Rl8a和R18b互不相關的分別爲氫；烷基，其是 經〇Rl5，鹵素，苯乙烯基，甲基苯乙烯基，一 N=C=A或 —g-CH2取代一^次或多次的；或C2 - C20院基，其是經非連 續性0原子中斷一次或多次的，及其是未經取代的，或經 ORl5，鹵素，苯乙烯基，甲基苯乙烯基或_6?〇^取代一次 或多次的，或R18a和R18b是C2- C12烯基；C5- C12環烷基 ，其是經—N=OA或—CH2 —N=C=A取代的，及其另外是 未經取代的，或經一個或多個G-C4烷基取代的；或R18a 和Rl8b是C6—Cl2芳基，其是未經取代的，或由鹵素，. N〇2，C「C6 烷基，C2—C4 烯基，ORn，-N=C=A，一 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 χ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 Me, A8B8C8D8 1268932 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2—N=C=A或C(0)0R18取代一次或多次的；或R18a和 Rl 8b是C7 - Ci6方基院基；或Rl8a和Rl8b —'起是Cg - Ci6 芳基環烷基；或R18a和R18b互不相關的分別爲 ~ Y3~<^ N=C=A 或—Y3-^ - N=C=A ; Y3 是〇，s，SO，S〇2，CH2，C(CH3)2，CHCH3， C(CF3)2，（CO)，或一直接鍵； R19 ’ R2q ’ R21，R22和R23互不相關的分別爲氫，Ci — c2〇烷基；c2 — c2〇烷基，其是經非連續性o原子中斷一 次或多次的，及其是未經取代的，或經0Η及/或SH取 代的，或 Rl9 ’ R20 ’ R2I，R22 和 R23 是 ORii，SRii， N(R12)(R丨3)，N02，CN，S02R24，0S02R24，CF3，CC13， 鹵素；或苯基，其是未經取代的，或經烷基或Ci - c4烷氧基取代一次或多次的； 或在每一種情況下，R19，R2Q，R21，R22和R23中的兩 個一起形成Ci-Cao烷撐，其是未經中斷的，或經ο，s或 —NR14中斷的； R*24是Ci — Ci2院基，鹵素一取代的— 院基，苯 基，或經ORh及/或SRn取代之苯基； 但其限制爲R6和Zi是不同的，且其不包括化合物苯 甲基-η-丁基-(2,6-二甲氧基苯曱醯)-膦化氧和苯甲基丁基 -(2,4,6-三甲基苯甲醯)-膦化氧。 4 · 一種式I、I I或I I I化合物， 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1268932 A8 B8 C3 D8 申請專利範圍 〇 II . Ar——C一P I R6 (I) M ONC I 6 \/ ΑΗΡ——R Ν /fv j /1\ one - Ar H (ft)x Ar——C-P——Z. I 1 (III) 其中 Ar是一下式群基R3- Rc R.
    心和仏互不相關的分別爲Ci-Cs烷基或0Rn; R3，R4和R5互不相關的分別爲氫或Q — Cs烷基； R6是C 1 一 C 1 2院基； Rh是Η或Ci — Cs烷基； Ri2和R13互不相關的分別爲氫或Ci-Cs烷基； Μ是氫或Li ; A是Ο ; X是1 ; R；w5' 丫！是 ORh，N(R12)(R13)或一下式群基一r3_ r/ r4· R!’和R2’互不相關的具有如RjD R2之定義者；和 R3’，R4’和R5’互不相關的具有如R3，R4和R5之定義 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 1268932 A8 B8 C8 D8 Ζι是Ci — c12院基， 申請專利範圍 但其限制爲Y1是不同於Ar ; 其是未經取代的，或經〇Rl5，苯 基
    基及-G-代〜次或多次的，或Ζι是未經取代 環烷基； 或冗1是下式群基之一 E I Γ Ε Ί E 或，一 —CHp - I 1 一 Si— 1 G S 1 一 Si-1 | f丨一g3⑴； (CH3)r G G q Z3 是 ch2 或 ch(〇h); r是〇 ; s是1 ; E ’ G和G3互不相關的分別爲未經取代的q — Q烷 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) R15具有如Rm之定義者； Rl8是G — Ci2院基；和 Mm ，R20，R21，厌22和R23互不相關的分別爲氫或鹵素 及其限制爲R(5和冗1是不同的，且其不包括化合物n_ 丁基-(2,6-二甲氧基苯甲醯)_(2,4,6_三甲基苯甲醯)膦化氧，卜 丁基-(2,6-二甲氧基苯甲醯）-(2,4,6_三甲基苯甲醯）膦化氧 ，(2,6-二甲氧基苯甲醯H2,6-二甲基苯甲醯)-(2,4,4-三甲基戊 基)膦化氧，苯甲基-η-丁基_(2,6-二甲氧基苯甲醯）-膦化氧和 苯甲基-η-丁基-(2,4,6-三甲基苯甲醯)·膦化氧。 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1268932 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5·—種製備如申請專利範圍第1項之式I化合物的 方法，包括 (1) 式IV的醯基鹵化物 〇 Ar-c-x (IV)，其中 Ar是如申請專利範圍第1項中所定義者，和 X是C1或Br ; 和一式V之二金屬化有機膦反應 声1 R6~P\ (V)，其中 M1 R6是如申請專利範圍第1項中所定義者；和 Μι 是 Na，Li 或 K ; 反應莫耳比例爲1:1 ;和 (2) 假使需要，接著可水解式I化合物，得到一其中 Μ是氫的式I化合物。 6 ·如申請專利範圍第1項之式I化合物，其是用作 製備單-或雙醯膦，單-或雙醯膦化氧或單-或雙醯膦化 硫的起始物質。 7 · —種製備如申請專利範圍第2項之式I I化合物 的方法，包括 U) 使一式I v的醯基鹵化物 〇 Ar—C一X (IV)，其中 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1268932 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ar是如申請專利範圍第2項所定義者，和 X是C1或Br ; 和一式V的二金屬化有機膦反應 Re—Px (V)，其中 R6是如申請專利範圍第2項所定義者；和 Μι 是 Na，Li 或 K ; 反應莫耳比例爲1:1 ; (2) 接著反應所得產物和一式I V a的醯基鹵化物 〇 Y—c-x (IVa)，其中 Yi是如申請專利範圍第2項所定義者；和 X是如上所定義者； 但其限制爲式I V的醯基鹵化物不同於式I V a的醯 基鹵化物； 反應莫耳比例爲1:1 ;和， (3) 假使要獲得其中A是氧或硫的式I I化合物，接 著可氧化或硫化結果膦化合物。 8 · —種製備如申請專利範圍第2項之式I I化合物 的方法，其中A是氧，及X是1，此方法包括 (1) 使一如申請專利範圍第1項所述之式I化合物， Η Ar—C——P (I)，其中 Re 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1268932 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ar ’ Μ和R6是如申請專利範圍第1項中所定義者， 和碳醯氯反應，製得相對等的膦氯化物（Ii) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) N /丨 Ar—C——P (Ii)； r6 (2) 接著和醇反應，製得式（Iii)化合物 Π /〇R Ar—C-P (In)，其中 r6 .R是一醇的取代基 ：和 (3) 使結果式（Iii)化合物和一醯基鹵化物反應 〇 II 廿土 Y—C-X ，其中 1是如申請專利範圍第2項中所定義者，和 X是C1或Br， 製得式II化合物。 9 · 一種製備如申請專利範圍第3項之式I I I化合 物的方法， (Ό使一式IV醯基鹵化物 〇 Ar—C-X (IV)，其中 At*是如申請專利範圍第3項所定義者，和 X是C1或Br ; 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1268932 截 C8 D8 六、申請專利範圍 和一式V二金屬化有機膦反應 Re—Px (V)，其中 R6是如申請專利範圍第3項所定義者；和 是 Na，Li 或 K ; 反應莫耳比例1:1 ; (2) 接著產物和式VI或VI’化合物反應 Ζι-Χ (VI) Z!-X5 (vr)，其中 Zi是如申請專利範圍第3項中所定義者；和 X 女口 戶斤f ;苹口 X， 一 N=C=A，一 N=C=N=Z!，一d-、ch2 或一CHO ; Η 但其限制爲冗1是不同於R6 ; 在其中Zif是一式（v)，（w)群基或Ci —012烷基硫的 情況下，反應莫耳比例爲1:1 ;和， (J)接著可氧化或硫化結果膦化合物，得到其中A是氧 或硫的式III化合物。 1〇· 一種製備如申請專利範圍第3項之式I I I化 合物的方法，包括 (1)使一式IV醯基鹵化物 〇 Ar—C-X (IV)，其中 Ar是如申請專利範圍第1項所定義者，和 X是C1或Br ; (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) ,11: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1268932 A3 B8 C8 D8 申請專利範圍 和一式VII的不對稱膦反應 Rfi—p—Η 6 IZ, (VII)，其中 R6是如申請專利範圍第1項所定義者，和 Zi是如申請專利範圍第3項所定義者，但其限制爲R6 和z!是不同的； 反應莫耳比例爲1:1，且反應是在一鹼或一有機鋰化 合物存在下進行反應，製得相對等的醯基膦；和 (2)接氧化或硫化所得的醯基膦。 1 1 · 一種製備如申請專利範圍第3項之式I I I化 合物的方法，其中A是氧及X是1，包括 (Ό使一如申請專利範圍第1項所述式I化合物， 〇 II Ar—C- -P I r6 ⑴，其中 Ap Μ和R6是如申請專利範圍第1項中所定義者 和一碳醯氯反應，製得相對等的膦氯化物（Ii) 〇 II Ar—C- ,CI -P I Re (Ii)； (請先閲讀背面之注意事項3寫本頁) -•έ (2)接著和一醇反應，得到式（Iii)化合物 〇 II Ar—C- OR -P I r6 (Iii)，其中 R是一醇取代基 ：和 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1268932 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (W結果式（Iii)化合物和一有機鹵化物反應 Ζι — X ，其中 Zl是如申請專利範圍第3項中所定義者，但是不同於 式I的R6 ，和 X是C1或Br， 製得一式III化合物。 1 2 · —種光可硬化的組成物，包括 .(a ) —含乙烯未飽和鍵的光可聚合化合物，及 (b ) —當作光起始劑之如申請專利範圍第2項之式 I I化合物或如申請專利範圍第3項之式I I I化合物。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之光可硬化的組成物 ’除了成份（a )和（b )外，另外包括其它光起始劑（ c )及/或其它添加劑（d )。 14·一種光聚合含有至少一乙烯未飽和雙鍵之非揮 發性單體、寡聚合或聚合化合物的方法，包括以波長範圍 從200nm至600 n m的光照射如申請專利範圍第1 2項之光可硬化的組成物。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之方法，其是用於製 備染色和未染色表面塗覆物，印刷油墨，篩網印刷油墨， 平版印刷油墨，膠版印刷油墨，粉末塗覆物，印刷板，黏 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1268932 g C8 D8 六、申請專利範圍 •著劑，牙科用組成物，光學導波器，光學開關，色彩測試 系統’複合物質，凝膠塗覆物，玻璃纖維電纜塗覆物，舖 網印刷版，光阻物質，彩色濾光片，用於包覆電機和電子 元件’製造磁性記錄物質，使用立體石印術製造三維物品 ，用於相片重製，和用作影像記錄物質，用作全息記錄’ 用於製備脫色物質，用於影像記錄物質之脫色物質，用於 製備使用微膠囊的影像記錄物質。 23 ^--_規格（210 x 297 公 ^ 衣紙張尺度適用中國國家標’
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