JP7319279B2 - 光学的透明感圧接着剤及びその使用 - Google Patents

Description

本発明は、ＵＶブロッキングを有する光学的透明接着剤（ＯＣＡ）に関する。
光学的透明接着剤は、可視光範囲において９０％を超える透過率およびＵＶ光範囲において１０％未満である透過率を有する。光学的透明接着剤は、特に、ＬＣＤディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、フレキシブルで折り畳み式ディスプレイ、およびタッチスクリーンなどの電子デバイスを接着するためのフィルム、テープまたは封止剤をラミネートするのに適する。

現代のディスプレイデバイスは、特に屋外環境に曝された場合、または蛍光黒色光および／または他の短波長に近接して曝された場合に、紫外線劣化の影響を受けやすい有機成分を含有する。この劣化は、ディスプレイデバイスにおける色シフトの形でまたは洗い流された外観で見られる。

紫外線は、ＵＶＣ（２８０ｎｍ）未満、ＵＶＢ（２８０～３２０ｎｍ）およびＵＶＡ（３２０～３９０ｎｍ）の３つのバンドに分割される。劣化を最小にするために、ディズプレイデバイスは、すべての３つのバンドからの保護を必要とする。ディスプレイデバイス上のカバーガラスのようなＵＶブロック層は、ＵＶＣ放出をブロックする。ＬＣＤディスプレイにおけるＵＶＢ照射を最小にするために、ディスプレイデバイスは、典型的には、ＵＶブロッキングガラスコーティングでシールされる。ＵＶＡ範囲（３２０～３９０ｎｍ）のかなりの部分は、ＬＣＤの前面から透過する。このＵＶＡ劣化は、退色した色の変化、亀裂または崩壊など、長時間日光に曝されたときに、日常の対象物に示されている。

ディスプレイデバイスは、典型的には、複数の層を含み、各層は、他の層に接着され、シールされて、劣化および水分の排出を防止する。光学的透明接着剤（ＯＣＡ）フィルムを使用して、ディスプレイデバイスのカバーガラス、タッチパネルおよび他の層を含む層を接着し、ディスプレイの異なる層の間の空隙を埋め、ディスプレイの画質および耐久性を改善する。典型的には、いずれのＬＣＤまたはＬＥＤディスプレイにおいて、少なくとも１つのＯＣＡフィルムの層がある。ディスプレイデバイスは、ＵＶブロッキングカバーガラス、プラスチックフィルム、およびコーティングなどのデバイス内のいくつかのタイプのＵＶブロッキング層を利用するが、ＵＶブロッキングを有する光学的透明接着剤（ＯＣＡ）を製造するための試みがほとんどなされなかった。

ＵＶブロッキング接着剤層を含む１つの溶液重合ＯＣＡ層は、ＵＳ２０１３／０３２１９９１に開示されているが、この溶液にはいくつかの欠点がある。この溶液重合されたＯＣＡ層は、ＵＶ硬化時に収縮し、したがって基板を脱結合する。さらに、接着剤の不均一な層が生成され、ここで、端部は接着剤の中心よりも薄い。

透明基材用のＵＶブロッキングインクに関するインク組成物および方法が、ＵＳ２００３／０１０９５９９に開示されている。インク組成物は、ＵＶ透過を防止することができるが、それらは、基材を互いに結合する接着性を有さない。

可視光範囲において高い光学的透明性を有しながら長期間にわたって有害な紫外線Ａ、Ｂ、Ｃの実質的な透過率をブロッキングするディスプレイ電子デバイス用の光学的透明接着フィルムの必要性が残っている。本発明は、この必要性を満たす。

本発明は、ディスプレイデバイスにおける基板のシーリングおよび接着に適するＵＶブロッキングを有する光学的透明接着剤組成物に関する。

本発明の一つの目的は、１より大きいＵＶ吸収剤を組み合わせてＵＶ吸収剤パッケージを提供することである。ＵＶブロッキングＯＣＡ組成物は、ＯＣＡ組成物をＵＶブロッキングパッケージと混合することによって作製される。好ましくは、ＵＶブロッキングＯＣＡ組成物は、３８０ｎｍ未満では、約９０％より大きいＵＶ透過を吸収し、４１０ｎｍ超では、約１０％未満のＵＶ透過を吸収する。

本発明の一態様は、光学的透明接着剤組成物であって、
（ａ）約８５～約９９．７％の感圧接着剤および
（ｂ）約０．３～１５％の
（ｉ）約０．１～約５％のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールまたはその誘導体、
（ｉｉ）約０．１～約５％のベンゾフェノンまたはその誘導体、および
（ｉｉｉ）約０．１～約５％のヒンダードアミン光安定剤を含む、ＵＶ吸収剤の混合物を含み、
硬化接着剤は、ＡＳＴＭ Ｅ９０３に従って測定して、３８０ｎｍ以下では１０％未満の透過率、４１０ｎｍ以上は９０％より大きい透過率を有する。

本発明のこれらおよび他の態様は、以下の詳細な説明に記載される。いかなる場合でも、上記の要約は、本明細書に記載の請求項によってのみ定義される請求項の主題に対する限定として解釈されるべきではない。

ＵＶ吸収剤を含有するおよび含有しない、ポリイソブチレン系感圧接着剤のＵＶ－ｖｉｓスペクトルである。 ＵＶ吸収剤を含有するおよび含有しない、スチレンブタジエンブロック共重合体系感圧接着剤のＵＶ－ｖｉｓスペクトルである。 ＵＶ吸収剤を含有するおよび含有しない、ポリアクリレート系感圧接着剤のＵＶ－ｖｉｓスペクトルである。 ＵＶ吸収剤を含有するおよび含有しない、ＵＶ硬化性シリコーン系感圧接着剤のＵＶ－ｖｉｓスペクトルである。 ＵＶ吸収剤を含有するおよび含有しない、熱硬化性シリコーン系感圧接着剤のＵＶ－ｖｉｓスペクトルである。

（発明の詳細な説明）
本明細書に引用された全ての文献は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

特に断らない限り、パーセントは、成分の全重量に基づいて乾燥固形重量パーセントを意味する。

本明細書で使用される場合、ポリマーまたはオリゴマーは、モノマー単位からなる高分子であり、約２以上のモノマー単位である。ポリマーおよびオリゴマーは、本明細書では同じ意味で使用される。

本明細書で使用する用語「反応性」とは、酸または塩基触媒の存在下での縮合反応を受ける分子の能力を意味する。

本明細書で使用される「アルキル」という用語は、Ｃ１～Ｃ２４炭素およびその部分の炭素原子間の単結合のみを含む一価の線状、環状または分岐部分を指し、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ヘプチル、２，４，４－トリメチルペンチル、２－エチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－オクタデシルおよびｎ－エイコシルを含む。

本明細書で使用する「アリール」という用語は、少なくとも１つの環が芳香族である単環（例えば、フェニル）または複数の縮合（縮合）環（例えば、ナフチル、ジヒドロフェナントレニル、フルオレニル、またはアントリル）を有する６～２４個の炭素原子の一価不飽和芳香族炭素環基を指す。好ましい例には、フェニル、メチルフェニル、エチルフェニル、メチルナフチル、エチルナフチルなどが含まれる。

本明細書で使用される場合、「アルコキシ」という用語は、－Ｏ－Ｒ基を指し、Ｒは上記で定義されたアルキルである。

本明細書において、「（メタ）アクリルオキシ基」という用語は、アクリルオキシ基およびメタクリルオキシ基の両方を表す。

本明細書で使用される同じ意味で用いられる「感圧接着剤」または「ＰＳＡ」という用語は、わずかな圧力を与えることによってほとんどの基材に瞬間的に付着し、永久的に粘着性のままである粘弾性材料を意味する。

本明細書で使用される、用語「フィルム」は、デバイス内の構成要素及び／又は基板を一緒に接着する自立型の接着剤を指す。

本明細書で使用される「光学的透明」または「光学的透明度」という用語は、ＡＳＴＭ Ｅ９０３に従って５００ｎｍ以上で測定した９０％以上のフィルムの透過率を指す。

本明細書で使用される用語「ディスプレイデバイス」および「ディスプレイ電子デバイス」は、同じ意味に使用され、カバー前面シートと基板背面シートとの間に回路または活性層などの様々な構成要素を有し、電子の流れを操作することによって動作する物品を指し、たとえば、フレキシブルで折り畳み可能なディスプレイ、屋外ディスプレイ、ＬＣＤディスプレイ、ＬＥＤディスプレイなどのディスプレイ；ディフューザー；剛性補償器；ヒーター；柔軟な偏光子；タッチスクリーン；柔軟な薄膜太陽電池；携帯電話；タブレットＰＣ；テレビ；ノートＰＣ；デジタルカメラ；フォトフレーム；カーナビゲーションなどが挙げられる。

本発明は、（ａ）硬化性感圧接着剤（ＰＳＡ）と、（ｂ）３８０ｎｍ未満の波長のＵＶ光をブロックすることができるが、４００ｎｍの波長を超える可視光範囲で透明であるＵＶ吸収剤のパッケージとを含む光学的透明接着剤（ＯＣＡ）を提供する。硬化性ＰＳＡの例としては、ＵＶ硬化性ポリイソブチレンＰＳＡ、ＵＶ硬化性スチレンブロック共重合体ＰＳＡ、およびＵＶまたは熱硬化性シリコーンＰＳＡ、ＵＶ硬化型アクリルＰＳＡなどが挙げられるが、これらに限定されない。

一態様では、光学的透明接着剤組成物は、（ａ）約８５～約９９．７％の感圧接着剤および（ｂ）約０．３～１５％の
（ｉ）約０．１～約５％のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールまたはその誘導体、
（ｉｉ）約０．１～５％のベンゾフェノンまたはその誘導体、および
（ｉｉｉ）約０．１～５％のヒンダードアミン光安定剤を含む、ＵＶ吸収剤の混合物を含む。光学的透明接着剤組成物は、ＡＳＴＭ Ｅ９０３に従って測定したとき、３８０ｎｍ未満で１０％未満であり、４１０ｎｍ超では９０％を超える透過率（％Ｔ）を有する。

ＵＶ吸収剤は、有害なＵＶ放射の競合的吸収によって機能する。それらは一般に、他の接着剤成分およびそれらが保護するディズプレイデバイスの活性層よりもはるかに強く紫外線を吸収する。ＵＶ吸収時に形成された励起状態は、熱などの放射線レスプロセスによって急速かつ効率的に基底状態に緩和され、その後、接着層およびディズプレイデバイスの表面を介して放散され、これにより、高い安定化効率と優れたＵＶ安定性を付与することができる。

本発明のＯＣＡパッケージとしては、多くの市販のＵＶ吸収剤が好適である。ＵＶ吸収剤は、化学的クラス、例えば、ベンゾトリアゾールおよび誘導体、ベンゾフェノンおよび誘導体、シアノアクリレートおよび誘導体、トリアジンおよび誘導体、置換および非置換安息香酸のエステル、およびそれらの混合物によって分類される。各クラスは、それ自身のＵＶ吸収特性を有する。例えば、ベンゾフェノン－およびトリアジン型は、ベンゾトリアゾール型より短波長ＵＶ－Ｂ領域でより強く吸収する傾向がある。

ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、放射線を吸収しない。代わりに、それらは、それらを中和し、化学的分解を妨げることにより、光化学的に製造された「遊離基」の有害な作用から接着フィルムまたはディズプレイデバイスを保護する。ＨＡＬＳは、ＯＣＡフィルムの寿命全体にわたって保護を提供しながら中和プロセス中にそれ自体を再生する。一般に、ヒンダードアミン光安定剤は、２級、３級、アセチル化、Ｎ－ヒドロカルビルオキシ置換、ヒドロキシル置換、Ｎ－ヒドロカルビルオキシ置換、または他の置換環状アミンであり、相当量の立体障害によって特徴付けられ、一般に、アミン官能基に隣接する炭素原子上の脂肪族置換から誘導される。

異なるＵＶ吸収剤とＨＡＬＳの混合物は、３８０ｎｍ未満の放射線を完全にブロッキングするために必要である。ＵＶ吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤の特定の組み合わせは、相乗的な性能を示し、耐候性に対する最良の耐性を達成し、様々なポリマー、コーティング、および他のプラスチックにおける光安定化を提供することが発見された。驚くべきことに、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体及びＨＡＬＳの組み合わせ又はパッケージは、３８０ｎｍ未満のＵＶ光をブロッキングしたが、４００ｎｍより大きい可視光に対する透明性を許容する。特に、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールまたはその誘導体、ベンゾフェノンまたはその誘導体、ヒンダードアミン光安定剤の組合せは、３８０未満の大部分のＵＶ光をブロッキングするが、異なる種類のＰＳＡ中の透明な可視光を許容する。最も好ましいパッケージは、２－［２－ヒドロキシ－３－ジメチルベンジルフェニル－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）］－２ｈ－ベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシベンゾフェノン、およびビス（２，２，６，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバセエートである。この組み合わせの例には、Ｔｉｎｕｖｉｎ－９２８、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ－８１およびＴｉｎｕｖｉｎ－７７０が含まれる。ＵＶ吸収剤およびＨＡＬＳの好ましいレベルは、ＯＣＡ組成物の全重量を基準にして約０．３％～約１５％である。

ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンおよびヒンダードアミン光安定剤のこの特定の組合せは、驚くべきことに、様々な感圧接着剤システムにおける可視光に対する透明性に悪影響を与えることなく、３８０ｎｍ未満のＵＶ光を最小にする。このパッケージは、４１０ｎｍを超える可視光領域での透明性を可能にしながら、ポリイソブチレン系、ＵＶ硬化性スチレンブロック共重合体系、ＵＶ硬化性アクリル系、およびＵＶ硬化性または熱硬化性シリコーン系感圧接着剤において３８０ｎｍ未満のＵＶ光をブロックするのに有効であった。

硬化性ＰＳＡの一実施形態は、ポリイソブチレン多官能性（メタ）アクリレート、希釈剤、粘着付与剤および光開始剤を含むＵＶ硬化性ポリイソブチレン（ＰＩＢ）ＰＳＡである。ＵＶ硬化性ポリイソブチレン系感圧接着剤組成物は、感圧接着剤の総重量に基づいて、（ｉ）約１～約３０％の（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリレートオリゴマーまたはそれらの混合物、（ｉｉ）約１０～約９０％のポリイソブチレンポリマー、（ｉｉｉ）約５重量％～約５０重量％の液体希釈剤、粘着付与剤、またはそれらの混合物、および（ｉｖ）約０．００１～５重量％の光開始剤を含む。ＰＩＢは、実質的にイソブチレンのホモポリマーである。市販のＰＩＢとしては、これらに限定されるものではないが、Ｏｐｐａｎｏｌ、Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ、およびＩｎｄｏｐｏｌが挙げられる。これらのＰＩＢの多くは、７５％までの末端αＣ＝Ｃ結合を含んでいてもよいが、これらのＰＩＢのＵＶフリーラジカル反応に対する反応性は比較的低く、不完全であり、したがって非反応性または非硬化性のＰＩＢが考えられる。さらに、ＰＩＢの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１，０００～約１，０００，０００ｇ／モルの範囲である。硬化性ＰＳＡ中のＰＩＢは、いかなる溶媒を考慮せずに、硬化性ＯＣＡの総重量を基準として、約５～約９９重量％、より好ましくは約３０～９５重量％の範囲の量である。

（ｉ）（メタ）アクリレートモノマーは、単官能または多官能（メタ）アクリルモノマーであり、（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル官能化されたポリイソブチレン、ポリブタジエン、水素化されたポリブタジエンまたは１分子中に１個以上の（メタ）アクリル官能基を有するポリオレフィンであって、反応性官能基が、末端メタクリレート、ペンダントメタクリレート、末端アクリレート、及び／又はペンダントアクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される。（メタ）アクリレートオリゴマーまたはそれらの混合物は、約１０００～約９５，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。液体希釈剤は、鉱油、ワックス、ポリイソブチレン、ポリブテン、または合成液体ポリマーである。粘着付与剤は、完全に水素化されたソフトブロック、部分的に水素化されたソフトブロック、脂肪族ハードブロック変性粘着付与剤または芳香族ハードブロック変性粘着付与剤である。

硬化性ＰＳＡの別の態様は、完全に水素化されたソフトブロック、多官能（メタ）アクリレート、液体希釈剤、粘着付与剤および光開始剤を含むＵＶ硬化性スチレンブロック共重合体（ＳＢＣ）ＰＳＡである。ＵＶ硬化性スチレンブロック共重合体系感圧接着剤は、感圧接着剤の総重量に基づいて、（ｉ）約５％～約３０％の（メタ）アクリレートモノマー、または（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの混合物（ｉｉ）約５～約３０％の完全に水素化され、飽和のソフトブロックを有するスチレンブロック共重合体（ｉｉｉ）約５５％～約７９．９９％の液体希釈剤、粘着付与剤、またはそれらの混合物、および（ｉｖ）約０．０１重量％－約５重量％の光開始剤を含む。

スチレンブロック共重合体は、トリブロック、ジブロック、またはそれらの混合物である。スチレンブロック共重合体は、Ａ－Ｂ－ＡまたはＡ－Ｂの一般ブロック構成を有する鎖状ブロック共重合体であり、Ａは、２０℃より大きいホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有する非弾性ポリマーハードブロックであり、Ｂは、約－３０℃～約室温、より好ましくは約－３０℃～約１０℃のＴｇを有する飽和弾性ソフトブロックである。ハード又はスチレンブロックは、例えば、ビニルアレーン、ビニルピリジン、ハロゲン化ビニル及びビニルカルボキシレートなどのビニルモノマーのホモポリマー又はコポリマー、並びにアクリロニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸のメチルエステル等のアクリルモノマーを含むことができる。ビニルアレーン炭化水素には、特に、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン等の二環式モノビニル化合物等のベンゼン系のものが挙げられる。ハードブロックとしてスチレンモノマーが好ましい。

飽和ソフトまたは飽和弾性（これ以降交換可能に用いる）ブロックＢは、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、エチレン－プロピレン、エチレン－ブチレン、およびこれらの混合物からなる群から選択され、例えば、米国特許第３，７００，６３３号明細書に教示されている。水素化は、不飽和Ｃ＝Ｃ結合を飽和Ｃ－Ｃ結合に変換する。選択された条件は、スチレンハードブロックを変換しないが、ソフトブロックを完全に水素化するために使用することができる。他の条件は、ポリマー鎖に沿って実質的に均一に水素化するように選択することができ、そのソフトおよびハードのスチレンブロックの両方は、実質的に同じ程度に水素化される。完全に水素化されたソフトブロックを有するブロックポリマーは、熱および光に曝された処理およびデバイスの寿命の間の劣化を最小化する。従って、イソプレン、ブタジエン、又はそれらの混合物の完全に水素化された飽和のソフトブロックを有するスチレンブロック共重合体が好ましい。さらに、有用な他のソフトブロック成分は、イソブチレン、（メタ）アクリル酸のＣ４～Ｃ２４脂肪族エステルである。

スチレンブロック共重合体は、ソフトブロックに対するハードブロックの比が広く、約５：９５以下から約４０：６０以上の比率を有することができる。

ブロックコポリマーの非限定的な例としては、トリブロックスチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）およびＫＲＡＴＯＮ Ｇシリーズとして入手可能なスチレン－エチレン／プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。本発明に有用な他のトリブロック共重合体は、スチレンモノマー単位と水素化共役ジエンモノマーとを有するＫｕｒａｒａｙからＳＥＰＴＯＮ４０３３－４０５５として入手可能な水素化ポリイソプレン／ブタジエン（ＳＥＥＰＳ）、およびスチレンモノマーおよび水素化共役ジエンモノマー単位のブロックからなる水素化ポリ－イソプレン／ブタジエン重合体とを含む。また、商品名ＳＩＢＳＴＡＲ０６２Ｔ、０７３Ｔで、Ｋａｎｅｋａから入手可能なスチレン－イソブチレン－スチレンブロック（ＳＩＢＳ）共重合体などのトリブロック共重合体も含まれる。スチレンブロック共重合体はまた、分岐していても、放射状であってもよい。典型的な分岐構造は、中央中心点から放射することができるか、または代わりに結合またはグラフトさせることができる少なくとも３つの分岐を有するエラストマー部分を含む。放射状ブロック共重合体は、（ポリスチレン－ミッドブロック）ｎＸの構造を含み、ここで、ｘは、放射状ブロック共重合体の製造に使用される多官能性カップリング剤の残基であり、ｎは３以上の数であり、Ｘに付加されたポリスチレン－ミッドブロックの手の数を表す。数ｎは平均約３から約１０までの範囲である。一実施形態では、線状ブロック共重合体の７５％までが、分岐または放射状のスチレンブロック共重合体に置換されてもよい。ＳＢＣ成分の量は、好ましくは約０．０１～約５０重量部、より好ましくは約０．５～約２０重量部である。

別の実施形態では、スチレンブロック共重合体は、一般的なＡ－Ｂ構成を有する別個のジブロック共重合体を含み、ここでＡおよびＢは先に記載した通りであり、２５℃、２０重量％のトルエン中で１０００ｃｐｓを超える粘度を有する。好ましいジブロック共重合体は、ともにスチレンエチレンプロピレンジブロックポリマーであるＫＲＡＴＯＮ Ｇ１７０１Ｘ又は１７０２Ｘである。ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１７０２Ｘが最も好ましい。接着剤配合物は、より良好な剥離接着のために上記ジブロック成分を含有することが好ましいが、ジブロック共重合体は、接着剤配合物に適合する他の非ブロックポリマーと部分的または完全に置換されてもよい。例えば、ポリイソブチレン（例えば、ＢＡＳＦからのＯＰＰＡＮＯＬ）、ポリイソプレン（例えば、Ｋｕｒａｒａｙからの液状イソプレンゴム）、ポリブテン（例えば、ＩｎｅｏｓからのＩｎｄｏｐｏｌ）、ポリプロピレン（例えば、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標））、又はスチレン／ブタジエン共重合体（例えば、ＧｏｏｄｙｅａｒからのＰＬＩＯＦＬＥＸ）またはＫｕｒａｒａｙからの高流動性ブロック共重合体ＳＥＰＴＯＮ２０６３、２０４３および２００２を４０重量部までの量で使用してもよい。

任意に、スチレンブロック共重合体の一部を、スチレンブロック共重合体と相溶性の非ブロックポリマーに置き換えてもよい。このようなポリマーの例としては、エチレン、プロピレンおよびブテンのランダムコポリマーまたはターポリマーである非晶質ポリアルファオレフィン（ＡＰＡＯ）ならびに他の実質的に非晶質または半結晶性ポリマーが挙げられる。市販のＡＰＡＯには、ＲＥＸＴＡＣ（ＲｅｘｅｎｅＬＬＣ）、ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、およびＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が含まれる。約１００℃未満の融点を有するメタロセン触媒半結晶性ポリオレフィンも、感圧接着剤に好適であり得る。低融点半結晶性ポリオレフィンはまた、接着剤中のスチレンブロック共重合体を置き換えてもよく、そのような半結晶性ポリオレフィンの例としては、約３未満の多分散性指数を有するＣ２～Ｃ６ポリオレフィンが挙げられる。これらの低融点半結晶性ポリオレフィンは、Ｅｘｘｏｎ ＭｏｂｉｌからＬＩＮＸＡＲシリーズとして市販されている。液体希釈剤は、鉱油、ワックス、ポリイソブチレン、ポリブテン、または合成液体ポリマーである。粘着付与剤は、完全に水素化されたソフトブロック、部分的に水素化されたソフトブロック、脂肪族ハードブロック変性粘着付与剤または芳香族ハードブロック変性粘着付与剤である。

ＰＩＢおよびＳＢＣのＵＶ硬化性ＰＳＡは、液体希釈剤、粘着付与剤またはそれらの混合物をさらに含むことができる。液体希釈剤は、油、液体可塑剤、および液体ゴムを含む。希釈剤は、スチレンブロックポリマーの特定のブロック（ドメイン）と会合し、それに応じてそれらの部分の挙動を変化させることが知られている。より詳細には、ポリマーのソフトブロック部分またはドメイン（すなわち、「Ｂ－ブロック」）は、約室温よりも低いＴｇを有する必要がある。他のソフトブロックとして液体希釈剤および粘着付与剤などの相溶性成分が添加され、これらの成分は、Ｂドメインと会合し、それらを膨潤させ、一般に、そのＴｇの変化をもたらす。ほとんどの感圧接着剤用途では、Ｔｇは約０℃～２５℃の範囲であるべきである。しかし、本明細書で使用するために、ソフトブロックＴｇ範囲は－４０℃～約１０℃、好ましくは約－２０℃～約１０℃の範囲であることができる。有用な希釈剤は、主としてその性質が脂肪族であり、ポリマーソフトブロックと相溶性である。これらの材料に含まれるものは、１００，０００ｇ／モル未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するパラフィン系およびナフテン系の石油、高度に精製された芳香族を含まないパラフィン系およびナフテン系の食品および工業用の白色石油鉱油、ならびに合成液体油または重合されたＣ５石油供給流体のゴムなどの液体可塑剤、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリプロペン、ポリテルペン、ポリブタジエンまたはそれらのコポリマーおよび水素化誘導体等などの可塑剤である。合成油は、永久液体モノオレフィン、イソパラフィンまたはパラフィンである低粘度オリゴマーである。好ましくは、希釈剤は、高温で及び／又は経時的に黄色でない白色油である。市販の液体ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエンには、これに限定されるものではないが、ＫｕｒａｒａｙからのＬＩＲ５０として入手可能なポリイソプレン、ＩｎｅｏｓからのＩＮＤＯＰＯＬの名で入手可能なポリブテン、ＢＡＳＦからのＯＰＰＡＮＯＬおよびＧＬＩＳＳＯＰＡＬの名称のポリイソブチレンと、Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手可能なＰｏｌｙｂｄ４５ＣＴ、Ｐｏｌｙｂｄ２０００ＣＴ、Ｐｏｌｙｂｄ３０００ＣＴの名称のポリブタジエンが含まれる。Ｋｕｒａｒａｙから入手可能なポリイソプレンＬＩＲ－３０、ＬＩＲ－５０、ＬＩＲ－２９０、日本ソーダから入手可能なＴＥＡ－１０００、ＴＥ２０００、ＧＩ－１０００、ＧＩ－２０００、ＧＩ－３０００、Ｂｌ－２０００、ＢＩ－３０００、ＪＰ－１００が挙げられ、Ｂｌ－２０００は、数平均分子量が約２１００の水素化１，２－ポリブタジエンホモポリマーである。ＧＩ－２０００は、約２１００の数平均分子量を有するヒドロキシ末端水素化１，２－ポリブタジエンである。接着剤中の液体希釈剤は、約０．０１～約８０％、好ましくは約１０％を超える量である。

液体粘着付与剤の例としては、重合されたＣ５石油供給流体のゴム、およびＧｏｏｄｙｅａｒから入手可能なＷＩＮＧＴＡＣＫ１０などのポリテルペン、およびＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＥＳＯＲＥＺ２５２０が挙げられる。好適な粘着付与剤はソフトブロック粘着付与剤であり、それらには、（１）天然または変性ロジン、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン、および重合ロジンなどの天然または変性ロジン（２）天然又は変性ロジンのグリセロール及びペンタエリスリトールエステル、例えば、淡、ウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、ロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステル（３）天然テルペン類のコポリマー及びターポリマーたとえば、スチレン／テルペンおよびαメチルスチレン／テルペン（４）ＡＳＴＭ法Ｅ２８，５８Ｔにより測定される軟化点が約８０～１５０℃であるポリテルペン樹脂であり、テルペン炭化水素、例えばピネンとして知られている二環式モノテルペンの重合から適度に低い温度でフリーデルクラフツ触媒の存在下で、一般的に得られる後者のポリテルペン樹脂もまた水素化ポリテルペン樹脂に含まれる（５）フェノール変性テルペン樹脂およびその水素化誘導体、例えば、二環式テルペンおよびフェノールの酸性媒体中での縮合から得られる樹脂生成物（６）約５０～１３５℃のボールおよび環式軟化点を有する脂肪族石油炭化水素樹脂、主としてオレフィンおよびジオレフィンからなるモノマーの重合から得られる後者の樹脂、水素化脂肪族石油炭化水素樹脂もまた含まれる（７）脂環式石油系炭化水素樹脂及びその水素化誘導体および（８）脂肪族／芳香族又は脂環式芳香族共重合体及びそれらの水素化誘導体などの任意の相溶性樹脂またはその混合物が含まれる。本明細書で用いるのに好適な粘着付与剤としては、ＰｉｏｖａからのＰＩＣＣＯＬＹＴＥ Ａ１２５などのポリテルペン、ＧｏｏｄｙｅａｒのＷｉｎｇｔａｃｋ９５などの脂肪族樹脂、ＥａｓｔｍａｎからのＥＡＳＴＯＴＡＣ Ｈ１００などの脂環式樹脂、並びに、Ｅｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＥＣＲ １４９Ｂ、ＥＣＲ １７９Ａ、ＥＳＯＲＥＺ ５３８０などの脂肪族／芳香族又は脂環式／芳香族樹脂及びそれらの水素化誘導体が挙げられる。最も好ましくは、脂肪族または脂環式樹脂であり、一方、ロジンエステルまたはフェノール変性ポリテルペンは最も望ましくない。特定の粘着付与剤の望ましさ及び選択は、大部分において、使用される特定のブロック共重合体に依存する。接着剤中のミッドブロック粘着付与剤は、約０．０１～約８０部、より好ましくは約１０～約６０部の範囲の量である。

さらに、接着剤中にハードブロック粘着付与樹脂を組み込むことが望ましい場合がある。ハードブロック粘着付与樹脂は、接着剤が冷却された後のゴムの非エラストマードメインに存在するような、米国特許第６，４４８，３０３号に記載されている樹脂である。そのような樹脂の代表例は、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能なＰＩＣＣＯ材料、またはビニルトルエン、スチレン、α－メチルスチレン、クマロンまたはインデンのホモまたはコポリマーのような芳香族モノマーの純粋または混合モノマー流体に基づく樹脂のような混合Ｃ９石油蒸留流体に基づく主として芳香族樹脂である。Ｅａｓｔｍａｎから入手可能な商品名ＫＲＩＳＴＡＬＥＸとしてのα－メチルスチレンに基づくものが好ましい。存在する場合、ハードブロック樹脂は、一般に、１～３０重量部、好ましくは１０重量部未満の量で使用される。

ＰＩＢまたはＳＢＣのいずれかのＵＶ硬化性ＰＳＡは、多官能（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物をさらに含む。１つの特定の適切な反応性官能性成分は、オリゴマー鎖当たり少なくとも２つの（メタ）アクリル官能基を有する（メタ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリレート末端オリゴマーである。本発明における反応性官能性成分の量は、接着剤の全重量に基づいて、約１～約６０重量部、より好ましくは約０．５～約５０重量部、より好ましくは約５～約３０重量部、最も好ましくは約１０～約２５重量部の範囲である。

本発明における好適な（メタ）アクリレートモノマーの例は、脂肪族、脂環式、芳香族、複素環、および／またはエポキシ官能基を含む（メタ）アクリル酸のエステルである。いくつかの実施形態では、飽和長鎖アルキル（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート／エポキシモノマー、またはそれらの組合せは、高分子トリブロック共重合体および任意の液体希釈剤および粘着付与剤との混和性を高めることができるので、モノマーとして用いることができる。（メタ）アクリレートモノマーは、無置換であってもよいし、ヒドロキシ基またはアルコキシ基のような種々の基で置換されていてもよい。例示的な長鎖アルキル（メタ）アクリレートとしては、オクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。例示的な脂環式（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジイルメタクリレート、ペンタメチルピペリジイルメタクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリレート化エポキシが挙げられ、これらに限定されるものではない。

いくつかの実施形態では、２、３、４または４つ以上の（メタ）アクリレート基を有する（メタ）アクリレートモノマーを利用することができ、さらに好ましく、多官能（メタ）アクリレートモノマーと呼ばれる。多官能（メタ）アクリレートモノマーの混合物を利用することができることは当業者には理解されるであろう。多官能（メタ）アクリレートモノマーは、接着剤組成物のＵＶまたは熱硬化後の接着力を高め、接着性および濡れ性を最適化するように選択することができる。本発明における好適な多官能（メタ）アクリレートモノマーの例は、これに限定されないが、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートである。

本発明における適切な（メタ）アクリレート末端オリゴマーの例には、これには限定されないが、（メタ）アクリレート官能性ポリイソブチレン（ＰＩＢ）が挙げられ、米国特許第５，１７１，７６０号明細書、米国特許第５，６６５，８２３号明細書、およびＰｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、Ｖｏｌ．６、ｐｐ．１３５～１４１（１９８１）、Ｔ．Ｐ．ＬｉａｏおよびＪ．Ｐ．Ｋｅｎｎｅｄｙに記載されている。好ましい（メタ）アクリレート官能性ＰＩＢは、（ｉ）約１，０００～約１００，０００ｇ／モルのＭｗおよび（ｉｉ）ポリマー鎖当たり１より多い（メタ）アクリルを有する（メタ）アクリルエンドキャップＰＩＢである。本発明における他の（メタ）アクリレートオリゴマーはまた、ブタジエン、イソプレン、エチレン、プロピレン、ブテンの（メタ）アクリル末端およびペンダント液体ポリマー、またはコポリマーおよび誘導体を含むが、これらに限定されない。これらの官能化されたオリゴマーは、約１，０００～約１００，０００ｇ／モルのＭｗを有し、ポリマー鎖中に１以上の遊離基反応性官能基を含有する。官能化オリゴマーは、好ましくは、末端メタクリレート、ペンダントメタクリレート、末端アクリレート及び／又はペンダントアクリレートから選択される。例示的な官能化オリゴマーとしては、ジ（メタ）アクリレート化ポリブタジエン、ジ（メタ）アクリル化－ポリイソプレン、水素化ジ（メタ）アクリレート化ポリブタジエン、水素化ジ（メタ）アクリル化ポリイソプレン、（メタ）アクリル化ＥＰＤＭゴム（エチレンプロピレンジエン共重合体）、および（メタ）アクリル化ブチルゴムが挙げられるが、これらに限定されない。これらの多くは、ＳａｒｔｏｍｅｒおよびＫｕｒａｒａｙから入手可能である。「（メタ）アクリル化」は、本明細書では、アクリレートまたはメタクリレートのいずれかで官能化されているものとして定義される。さらに（メタ）アクリレート化し、官能性ＰＩＢまたはポリオレフィン様オリゴマーを部分的または完全に置き換えることができる例示的な他の遊離基反応性オリゴマーは、（メタ）アクリル化ポリウレタン、（メタ）アクリル化－ポリエステル、（メタ）アクリル化スチレン－ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル化アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル化ポリシロキサン、（メタ）アクリル化ブロモブチルゴム（ブロモイソブチレン－イソプレン共重合体）、（メタ）アクリル化クロロブチルゴム（クロロイソブチレン－イソプレン共重合体）が挙げられるがこれに限定されない。これらの樹脂は、（メタ）アクリレート官能基なしで市販され、当業者が過度の実験を行うことなく官能化することができる。

ＰＩＢまたはＳＢＣのいずれかのＵＶ硬化性ＰＳＡは、光開始剤またはそれらの混合物をさらに含む。光開始剤は、紫外線などの電磁エネルギー線によりラジカルを発生するラジカル重合開始剤である。１つ以上の光開始剤を含む光重合開始システムは、Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ、Ｊ－Ｐ、光開始、光重合および光硬化の基礎および応用（Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ，Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）１９９５年、Ｈａｎｓｅｒ／Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｉｎｃ．、ニューヨーク、ＮＹで見出だすことができる。適切なラジカル光開始剤には、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノンや１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのアセトフェノン誘導体；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド誘導体；およびベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインエチルエーテルなどのベンゾインエーテル誘導体などのＩ型α開裂開始剤が含まれる。

しかし、本発明で使用されるＵＶ吸収剤のパッケージは、＜３８０ｎｍのＵＶ光をブロッキングするため、＞３８０ｎｍの光吸収を示し、ＵＶ吸収剤とは異なる。光開始剤を光開始システムに導入する赤色シフト光開始剤または光増感剤は、光開始剤へのエネルギーの移動を増強する。そのような光開始剤の例には、ＢＡＳＦから市販されている、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２０２２、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯまたはＴＰＯ－Ｌが挙げられるが、これに限定されない。光開始剤の量は、典型的には、溶媒を考慮することなく、封入剤の全重量を基準にして、約０．０１～約１０重量％、好ましくは約０．０１～約５重量％の範囲である。

本明細書でいう放射線硬化という用語は、化学線照射によるＰＩＢまたはＳＢＣの硬化性部分の架橋、強化、硬化または加硫を意味する。化学線は、材料の化学変化を引き起こす電磁放射であり、本明細書および特許請求の範囲における目的のために、電子線硬化を含む。多くの場合、そのような放射線は紫外線（ＵＶ）または可視光である。適切な光開始剤の添加により、放射線硬化の開始が達成される。接着剤の硬化は、紫外線（ＵＶ）または可視光への直接露光、またはポリエステル、ポリカーボネート、ガラスなどからなる透明カバーシートを介した間接露光によって達成される。非官能性ＰＩＢまたは完全に水素化され、飽和のスチレン共重合体のソフトブロックのいずれかと、オリゴマー鎖当たり少なくとも２つの（メタ）アクリル官能基を有する（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマーは、照射の際にＰＩＢまたはソフトブロックドメインにおいてポリマー架橋ネットワークを形成する。ＳＢＣ ＰＳＡおよび架橋モノマーまたはオリゴマーのＰＩＢまたはソフトブロックは、部分的に混ざり合っている（ｉｎｔｅｒｌａｃｅｄ）が、互いに共有結合していない。このネットワークは、容易に分離できないように絡み合っている。ＩＰＮは、スチレンブロック共重合体のソフトブロックと架橋された（メタ）アクリレートとを適所でロックし、熱への暴露時に接着剤が流れるのを防止する。本接着剤の弾性率（Ｇ’）は、ＩＰＮ構造体が形成された後、高温で増加する。硬化接着剤の弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ”）の両方が、ＩＰＮ構造が形成されると、高温で少なくとも１桁の大きさで増加する。

硬化性ＰＳＡのさらに別の実施形態は、（ｉ）反応性シロキサンポリマー、反応性シリコーン樹脂および反応性官能性シランおよび／または反応性官能性シロキサンポリマーの反応生成物、（ｉｉ）架橋剤、および（ｉｉｉ）触媒を含むＵＶ硬化性または熱硬化性シリコーンＰＳＡである。反応性シロキサンポリマーは、α，ω－エンドキャップされたＯＨ基またはアルコキシ基を有するポリジオルガノシロキサンポリマーである。本発明の好ましい態様において、ポリジオルガノシロキサンポリマーは、ポリジアルキルシロキサン、ポリジアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサンポリマーまたはオリゴマーであり、少なくとも２つ以上（ＲＲ’ＳｉＯ）単位を有し、ここで、ＲおよびＲ’は、アルキルまたはアリールである。より好ましい態様では、ポリジオルガノシロキサンポリマーはシラノール（ＯＨ）エンドキャップポリジメチルシロキサンポリマー（ＰＤＭＳ）である。他のジオルガノシロキサンポリマーは、メチルビニル、メチルエチル、及び３，３，３－トリフルオロプロピルメチルのジオルガノ置換基を有するシロキサンポリマーを含む。

反応性シリコーン樹脂は、ケージ状の化学Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ構造のＲ_３ＳｉＯ_１／２（Ｍ単位）、Ｒ_２ＳｉＯ_２／２（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ_３／２（Ｔ単位）および／またはＳｉＯ_４／２（Ｑ単位）の組み合わせを含むシリコーンポリマーのネットワークである。これは、米国特許第２，６７６，１８２号明細書および米国特許第２，８１４，６０１号明細書に従って作成でき、またはさまざまな商業的供給源からも入手できる。好ましい官能化シリコーン樹脂は、Ｍ単位とＱ単位の両方を有し、ＭＱ樹脂としても知られている。本発明における有用な反応性ＭＱシリコーン樹脂は、０．０５～５重量パーセントのシリコーン結合ヒドロキシル基を含み、各Ｑに対して０．５～１．５Ｍ単位のモル比でＭおよびＱ単位をさらに含む。ＭＱ樹脂は、トルエン、キシレン、ヘプタンなどに溶解する。ＭＱ樹脂のＭ単位の好ましいＲ基は、メチルおよびヒドロキシルである。ＳｉＯ_４／２（Ｑ単位）とＲ_３ＳｉＯ_１／２（Ｍ単位）のモル比は、１：２～２：１の範囲である。１つの好ましいＲ基は、ヒドロキシル基とメチル基の組み合わせであり、各Ｓｉ－Ｍｅに対して０．００１～１個のＳｉ－ＯＨを含む。好ましいＭＱ樹脂は、約５００～約２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。

熱硬化シリコーンＰＳＡのための反応性官能性シランは、構造Ｒ’_ｘ（Ｒ”Ｏ）_ｙＳｉ（ビニル）_４－ｎ（式中、ｎは１～３、ｘ＋ｙ＝４－ｎ、Ｒ’、Ｒ”はアルキルまたはアリール基である）を有するビニルアルコキシ官能性シランである。ビニルアルコキシ官能性シランの例は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシランである。

ＵＶ硬化シリコーンＰＳＡ用の反応性官能性シランは、ＲＳｉ（ＯＲ’）_ｎＲ”_３－ｎ（式中、ｎは、１～３であり、Ｒ’、Ｒ”は、アルキルまたはアリール基であり、Ｒは、メタクリルオキシアルキルまたはアクリルオキシアルキル基である）の構造を有する（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシ官能性シランである。（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシ官能性シランの例は、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシエチルトリメトキシシラン、およびメタクリルオキシプロピルジメトキシメチルシランである。

反応性官能性シロキサンポリマーは、α，ω－エンドキャップＲＲ’_ｎＲ”_２－ｎＳｉＯ（式中、Ｒは、（メタ）アクリルオキシエチルまたは（メタ）アクリルオキシプロピルであり、Ｒ’は、アルコキシであり、Ｒ”は、アルキルであり、ｎは、１～２である）を有するポリジオルガノシロキサンポリマーの構造を有する（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシ末端シロキサンポリマーである。好ましい実施形態では、（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシアルコキシ末端シロキサンポリマーは、（メタ）アクリルオキシプロピルジメトキシシリル、（メタ）アクリルオキシプロピルメチルメトキシシリル、（メタ）アクリルオキシエチルジメトキシシリル、（メタ）アクリルオキシエチルメチルメトキシシリル、またはそれらの混合物の末端官能基を有するポリジメチルシロキサンである。特に好ましい反応性官能性ＰＤＭＳは、米国特許第５，３００，６０８号明細書に記載されているように、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造されたメタクリルオキシプロピルジメトキシ末端ＰＤＭＳである。（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシ末端シロキサンポリマーの平均分子量は、約１００～３００，０００ｇ／モルである。（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシ末端シロキサンポリマーの好ましい平均分子量は、約４００～１００，０００ｇ／モルである。

反応性シロキサンポリマー、反応性シリコーン樹脂と反応性官能性シランおよび／または反応性官能性シロキサンポリマーとの縮合反応により、強塩基触媒の存在下で反応生成物を得る。好ましい触媒の例は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、有機リチウム試薬、グリニャール試薬である。反応は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ケトン、アセテート、水およびそれらの混合物から選択される有機溶媒または共溶媒中で行われる。好ましい溶媒は、キシレン、トルエン、ヘプタン、テトラヒドロフラン、およびこれらの混合物を含む。この反応は、これらの反応物の中にＳｉ－Ｏ－Ｓｉコベナント（ｃｏｖｅｎａｎｔ）結合を介して軽く架橋されたネットワークの生成物を生成する。同時に、反応は水およびアルコールを副生成物として放出する。縮合反応は、通常、室温及び／又は約１５０℃までで行われる。好ましい温度は、６０－１２０℃の範囲である。典型的には、反応は、約１－約２４時間である。任意に、ヘキサメチルジシラザンを添加して、任意の残留シラノールと反応させることができる。反応はＣＯ_２により終了する。反応性官能性シランまたはシロキサンは、ビニルまたは（メタ）アクリレートを含み、反応生成物は、対応する条件下で、熱、ＵＶ光を介してさらに架橋することができる。したがって、これらの反応物の反応は、本発明に記載されるように、ＵＶ硬化性または熱硬化性ＯＣＡを与えることができる。反応生成物の固形分は、約２０－８０％であり、溶媒を添加または除去することにより調整することができる。得られた溶液を使用して、さらに熱硬化性またはＵＶ硬化性シリコーンＯＣＡを製造することができる。

本発明の熱硬化性シリコーンＯＣＡ組成物は、上記とヒドリド官能性シロキサンポリマーと熱硬化触媒との反応生成物をさらに含む。本明細書における「熱硬化」という用語は、オーブン内の熱、赤外線（ＩＲ）、近赤外線、またはマイクロ波への曝露による接着剤の硬化性部分の強化、硬化または加硫を指す。熱硬化温度は、５０～２００℃、好ましくは６０～１５０℃である。熱硬化の開始は、適切な熱触媒の添加により達成される。熱硬化性シリコーン感圧接着剤は、（ｉ）約９４．５％～約９９．９９８％のビニル官能性シリコーン、（ｉｉ）約０．００１～約５％のヒドリド官能性シロキサンポリマーまたはオリゴマーおよび（ｉｉｉ）約０．００１～約０．５％のＰｔ触媒を含む。ビニル官能性シリコーンは、１つ以上のビニル官能基を含むポリジメチルシロキサンポリマー、シリコーン樹脂、及びシランの混合物及び／又は反応生成物である。

ヒドリド官能性シロキサンポリマーまたはオリゴマーは、Ｈ末端ポリジオルガノシロキサンポリマーである。好ましい態様において、ポリジオルガノシロキサンポリマーは、少なくとも２つ以上の（ＲＲ’ＳｉＯ）単位（式中、ＲおよびＲ’は、アルキルまたは／およびアリールである）を有するポリジアルキルシロキサン、ポリジアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサンポリマーである。最も好ましい態様において、ポリジオルガノシロキサンポリマーは、ＳｉＭｅ_２Ｈエンドキャップポリジメチルシロキサンポリマー（ＰＤＭＳ）である。ヒドリド官能性シロキサンポリマー（ｉｉ）は、ＳｉＭｅ_２Ｈの末端官能基またはＳｉＭｅＨのペンダント官能基またはそれらの混合物を有し、平均重量分子量が約４００－１００，０００ｇ／ｍｏｌであるポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーである。他のヒドリド官能性シロキサンポリマーまたはオリゴマーは、（ＳｉＲ’Ｒ”Ｏ）_ｍ－（ＳｉＲＨ）_ｎ－（式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ”はアルキル、アリール基である）の構造を有するポリジオルガノシロキサンポリマーである。ｎ／（ｍ＋ｎ）のモル百分率は、約０．１－５０％、好ましくは約１－２０％である。

本発明の熱硬化性シリコーン感圧接着剤組成物用の触媒は、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕの遷移金属錯体である。好ましい触媒は、シュパイアー触媒Ｈ_２ＰｔＣｌ_６、カルシュテット触媒またはアルケンで安定化された白金（０）である。

本発明における熱硬化性シリコーンＯＣＡには２つの形態、１つの成分としての１Ｋ、または２つの成分としての２Ｋがある。１Ｋ熱硬化性感圧接着剤に関しては、ヒドリド官能性シロキサンポリマーおよび熱硬化触媒が加えられて、１Ｋ熱硬化性感圧接着剤が形成される。当該技術分野で周知のように、阻害剤が１Ｋ熱硬化性感圧接着剤溶液に添加される。阻害剤の例には、アセチレンアルコール、アセチレンα、α’－ジオール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、エチニルシクロヘキサノール（ＥＣＨ）、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール（ＴＭＤＤ）、４，７－ジメチルデカ－５－イン－４，７－ジオール、３，６－ジメチルオクト－４－イン－３，６－ジオール、テトラデカ－７－イン－６，９－ジオール、３，６－ジイソプロピル－２，７－ジメチルオクト－４－イン－３，６－ジオール、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン；ビニルトリメチルシラン、ジビニルジメチルシラン、３－メチル－３ブチン－３－オール、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、およびそれらの混合物などのα－アセチレン化合物が含まれる。

本発明の２Ｋ熱硬化性ＳｉＯＣＡに関しては、パートＡは反応溶液を含み、熱硬化触媒が添加される。反応の固形分は約２０～８０％で、溶媒を追加または除去することで調整できる。パートＢは、１００％のヒドリド官能性シロキサンポリマーである。パートＡとパートＢを混合して、最終的な硬化性接着剤組成物を形成する。オープンタイムは１～２４時間である。

一実施形態では、熱硬化性シリコーンＰＳＡは、（ａ）有機溶媒中の（ｉ）平均分子量が＞１００，０００ｇ／モルの反応性シロキサンポリマー、（ｉｉ）平均分子量が＜５０，０００ｇ／モルの反応性シロキサンポリマー、（ｉｉｉ）反応性シリコーン樹脂、および（ｉｖ）ビニルアルコキシ官能性シランと（ｉｖ）有機溶媒中の塩基触媒の反応生成物を初めに調製し、溶解性のビニル官能性シリコーンネットワークを形成し、前記反応生成物をヒドリド官能性シロキサンポリマー（ｂ）と熱硬化触媒とを混合することにより形成する。

本発明のＵＶ硬化性シリコーンＯＣＡは、反応組成物および光開始剤をさらに含む。混合物の固形分は、約２０－８０％であり、溶媒を添加または除去することによって調整することができる。ＵＶ硬化性シリコーンＯＳＡ中の使用可能な光開始剤（ｂ）は、ＵＶ硬化性ＰＩＢおよびＳＢＣ ＰＳＡのための光開始剤と同様である。ＵＶ硬化性シリコーン感圧接着剤は、感圧性接着剤の総重量に基づいて、（ｉ）約９９．５％－約９９．９９９％の（メタ）アクリルオキシ官能性シリコーン及び（ｉｉ）約０．００１－約０．５％の光開始剤触媒を含む。好ましくは、光開始剤は、接着剤の全重量の１００部に基づいて、約０．０１－約１部の範囲で存在する。

（メタ）アクリルオキシ官能性シリコーンは、１個以上の（メタ）アクリルオキシ官能基を含有するポリジメチルシロキサンポリマー、シリコーン樹脂、及びシラン又は／及びシロキサンポリマーの混合物及び／又は反応生成物である。一実施形態では、ＵＶ硬化性シリコーンＰＳＡ溶液は、（ｉ）平均分子量が＞１００，０００ｇ／モルの反応性シロキサンポリマー、（ｉｉ）平均分子量が＜５０，０００ｇ／モルの反応性シロキサンポリマー、（ｉｉｉ）反応性シリコーン樹脂、および（ｉｖ）（メタ）アクリルオキシアルキルアルコキシ官能性シランと（ｖ）有機溶媒中の塩基触媒の反応生成物（ａ）を初めに調製し、溶解性の（メタ）アクリル官能性シリコーンネットワークを形成し、（ｂ）光開始剤と混合することにより形成する。

光学的透明接着剤組成物は、フィルムに形成することができる。

１つの実施形態は、
（１）有機溶媒中で硬化可能な光学的透明接着剤請求項１を調製すること、（２）硬化可能な光学的透明接着剤溶液を第１の剥離ライナーにコーティングすること、（３）約６０～約１５０℃の温度で有機溶媒を蒸発させて、実質的に無溶媒のフィルムを形成することおよび（４）実質的に無溶媒のフィルム上に第２の剥離ライナーをラミネートすることを含む光学的透明接着フィルムを作製する方法を目的とする。さらに、本方法は、（５）実質的に無溶媒のフィルムをＵＶＡ＆Ｖ１－５Ｊ／ｃｍ^２の線量で２５０～４１０ｎｍのＵＶ光に照射する工程を含む。

別の実施形態では、（ｉ）＞１００，０００ｇ／モルの平均分子量を有する反応性シロキサンポリマー、（ｉｉ）＜５０，０００ｇ／モルの平均分子量を有する反応性シロキサンポリマー、（ｉｉｉ）反応性シリコーン樹脂および（ｉｖ）（メタ）アクリルオキシアルコキシ官能性シラン、および（ｖ）有機溶媒中の塩基触媒の反応生成物（ａ）を初めに調製し、溶解性の（メタ）アクリル官能性シリコーンネットワークを形成し、（ｂ）（メタ）アクリロアルコキシ末端シロキサンポリマー及び（ｃ）光開始剤と混合することによって、ＵＶ硬化性シリコーンＰＳＡ溶液を形成する。

接着フィルムが、石英スライド間で少なくとも９０％、好ましくは＞９９％の光透過率を示し、５００－９００ｎｍ範囲で、ヘイズおよび黄色度ｂ^＊＜１％を有する場合、ＯＣＡフィルムとして定義される。光と透過率の測定は当業者に知られている。硬化したＰＳＡフィルムの光学特性（Ｔ％、ヘイズ％および黄色度ｂ^＊）は、ＡＳＴＭ Ｅ９０３およびＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って、ＡｇｉｌｅｎｔからのＣａｒｙ３００を用いて測定することができる。光透過率は、典型的には、ＡＳＴＭ Ｅ９０３に従って１２５μｍ厚さのサンプルで行われる。透過率の好ましいテスト方法は以下のとおりである。イソプロパノールで３回拭き取った７５ｍｍ×５０ｍｍの石英スライド上に、小さな接着フィルムを配置する。第２のガラススライドは、力の下で接着剤上に取り付けられる。次いで、接着剤をＵＶ源下で完全に硬化させる。光透過率は、波長３００－９００ｎｍで測定する。１つのブランク５０ｍｍ石英スライドをバックグラウンドとして用いる。

接着フィルムは、（１）光学的透明接着フィルムを調製すること、（２）デバイスの前面カバーシートまたは背面基板である第１の基板を準備すること、（３）剥離ライナーの１つを取り除くこと、（４）約０．０１～約０．５ＭＰａの圧力で光学的透明接着フィルムを第１の基板上にラミネートすること、（５）他の剥離ライナーを取り除くこと、（６）デバイスの前面カバーシートまたは背面基板である第２の基板を準備することおよび（７）約０．０１～約０．５ＭＰａの圧力、および／または約０．０１～約０．１ＭＰａの真空、および／または約３０～８０℃の温度で第２の基板上に光学的透明接着フィルムをラミネートすることによって電子デバイス上に形成される。

ＯＣＡは、フィルムとしてコーティングされ、感圧接着性を有する２つの剥離ライナーの間にラミネートされることが好ましい。光学的透明接着剤は、通常、完全に硬化したフィルムとして供給され、これは、ＯＣＡフィルムと呼ばれる。推奨される硬化条件は、ＵＶ１－５Ｊ／ｃｍ^２の線量を有するＵＶまたは６０－１５０℃での加熱のいずれかである。完全に硬化したＯＣＡフィルムは、応力下での輸送および貯蔵温度に耐えることができ、－４０℃以下で感圧性を維持し、貯蔵中に最小またはゼロのコールドフローを有する。シートおよびロールは、後に、所望のサイズおよび形状にダイカットすることができる。

接着フィルムを含むシートまたはロールは、任意の適切な方法によって製造することができる。例えば、シートは、溶液コーティングまたはキャスティングによって形成してもよい。光学的透明接着剤溶液は、当該技術分野で公知の技術を用いて調製される。典型的には、光学的透明接着剤成分は全て、例えばキシレン、トルエン、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の溶媒または溶媒の混合物に溶解されて溶液を形成する。本発明の接着剤溶液は、約２０～４０℃の範囲で、約１００～約１００，０００ｃｐｓのブルックフィールド粘度範囲、好ましくは２５～３０℃で約１，０００～約１０，０００ｃｐｓの範囲を有する。そのような粘度範囲により、周囲温度で接着剤を１５～２５０μｍ厚のフィルムにコーティングすることが可能になる。粘度は、２０％～８０％の固体％で調整できる。接着剤溶液は、実験室で溶液フィルムアプリケーターを使用して、実験室テスト用にＰＳＡフィルムにコーティングできる。コーティング手順は、当業者に周知である。

溶液を所定の重量／平方メートルのフィルムとして塗布し、溶媒を蒸発させて固体接着フィルムを形成する。フィルムの厚さは、約０．０１ｍｍ－約１０ｍｍ、好ましくは約０．０３－約１ｍのままであり、貯蔵時のコールドフローは最小である。ＰＳＡフィルムは、ＵＶＡ＆Ｖ１－５Ｊ／ｃｍ^２の量で、Ｄ－バルブ（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ）でさらにＵＶ硬化することができ、または約６０－１５０℃で５分間加熱すると熱硬化する。

本発明の光学的透明接着剤は、光学的透明性及び／又はタッチ感覚を必要とするディズプレイデバイスに有用である。ＯＣＡをディスプレイデバイスに組み込むプロセスは、いくつかの方法で行うことができる。一例では、「トップ基板」は、光学的に透明であるカバーレンズである。「ベース基板」は、例えば、ディスプレイパネル、またはＬＣＤであることができ、これは、トップ基板のためのベースとしての形態である。ＯＣＡフィルムは、ベース基板の上面に塗布されることが好ましい。ＯＣＡフィルムは、典型的には、２つの剥離ライナーの間で保護され、第１のライナーは、より薄く（１２－３０ｐｍ）、除去しやすく、他方は、より厚く（３５－５０ｐｍ）、より高い剥離力を有する。第１のライナーが除去された後のＯＣＡフィルムは、ゴムロールによって一方向にゆっくりと押圧してラミネートすることにより、ベース基板の上側に塗布される。第２のライナーは除去され、次いで、好ましくは真空条件下で、トップ基板が接着フィルムの表面に付着される。気泡を含まない接着のためには真空状態が好ましい。真空状態が用いられる場合、真空レベルは、好ましくは約０．１ＭＰａ未満であるべきである。熱が適用される場合、好ましい温度範囲は約４０－約８０℃である。場合によっては、気泡を含まないラミネートのために圧力が必要であり、好ましい圧力範囲は約０．１－約０．６ＭＰａである。

光学的透明接着剤（ＯＣＡ）は、タッチパネルおよびディスプレイデバイスに広く用いられ、カバーレンズ、プラスチックまたは他の光学材料を主センサユニットに結合させる。ＯＣＡは、デバイスの光学特性を改善するとともに、耐久性およびプロセス効率などの他の属性を改善するために使用される。ＯＣＡは、タッチパネルをメイン液晶ディスプレイに接着し、また、レンズなどの保護カバーをタッチパネルに接着する。ＯＣＡの主な用途は、静電容量式タッチパネル、３Ｄテレビおよびガラスリターダを含む。本発明のＯＣＡフィルムは、携帯電話、タブレットＰＣ、ＴＶ、ノートＰＣ、デジタルカメラ、フォトフレーム、カーナビゲーション、屋外ディスプレイ等に有用である。

好ましい実施形態では、トップ基板は、ガラスおよびポリマー、好ましくは、特にポリエチレンテレフタレート、ポリメチル（メタ）アクリレート、および／またはトリアセテートセルロース（ＴＡＣ）を含むプラスチックフィルムから選択される。別の好ましい実施形態では、トップ基板は、反射体、カバーレンズ、タッチパネル、リターダーフィルム、リターダーガラス、ＬＣＤ、レンチキュラーレンズ、ミラー、防眩または反射防止フィルム、アンチスプリントフィルム、ディフューザー、または電磁干渉フィルターから選択される。たとえば、３Ｄテレビアプリケーションの場合、ガラスまたはフィルムリターダーがパッシブ３Ｄ ＴＶのＬＣＤに接着されるか、ＴＮ ＬＣＤまたはレンチキュラーレンズが肉眼３Ｄ用の通常のＴＦＴ ＬＣＤに接着される。ベース基板は、上部に偏光フィルムを備えたＬＣＤモジュールである。ベース基板は、好ましくは液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、電気泳動ディスプレイ、および陰極線管ディスプレイから選択されるディスプレイパネルであることができる。
ＥＤ）ディスプレイ、電気泳動ディスプレイ、および陰極線管ディスプレイから選択される。

さらに別の好ましい実施形態では、ディスプレイパネルはタッチ機能性を有する。本発明の接着剤および塗布プロセスは、任意のタッチパネルセンサアセンブリに使用することができる。それらは好ましくは、インジウム－スズ－酸化物被覆ガラスの２層を必要とするタッチパネルセンサを結合に使用することができ、特に、透明なプラスチック、ポリメチル（メタ）アクリレートのようなカバーレンズを利用するタッチパネルセンサ内の空隙を埋めるために、使用することができる。これらは、好ましくは直接結合に使用することができ、好ましくはカバーレンズをＬＣＤモジュールに直接結合させる。別の実施形態では、本発明は、層間にＯＣＡを有するベース基板上に、次々に結合された２つ以上のトップ基板の可能性を含む。

当業者には明らかであるように、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、本発明の多くの修正および変更を行うことができる。特定の本明細書で説明される実施形態は、例としてのみ提供され、本発明は、添付の特許請求の範囲の用語、およびそのような特許請求の範囲が権利を有する均等物の完全な範囲によってのみ限定される。以下の実施例は、本発明をさらに詳細に説明するために提供される。本発明を実施するために現に考えられる好ましい態様を示すこれらの実施例は、本発明を例示することを意図するものであり、本発明を限定するものではない。

本発明を以下の実施例でさらに説明するが、これらは例示のために含まれており、決して本発明の範囲を限定することを意図するものではない。以下の実施例において、特に断らない限り、全ての部は重量であり、全ての温度は摂氏である

＜温度掃引テスト＞
温度変化に対する弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、およびｔａｎδを得るためにＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＭｏｄｅｌＲＤＡ ＩＩＩを使用した。この機器は、Ｒｈｉｏｓソフトウェアバージョン４．３．２によって制御された。直径８ｍｍで、約２ｍｍのギャップで隔てられた平行プレートを使用した。試料を装填し、約－１００℃に冷却し、時間プログラムを開始した。プログラムテストでは、５℃間隔で、各温度で１０秒間の浸漬時間（ｓｏａｋ ｔｉｍｅ）を取って、温度を上昇させた。対流オーブンを窒素で連続的に通気した。周波数は１０ｒａｄ／ｓに維持した。試験開始時の初期ひずみは０．０５％であった（プレートの外縁部で）。ソフトウェア内のオートストレインオプションを使用して、テスト中に正確に測定可能なトルクを維持した。このオプションは、ソフトウェアによって許容される最大の歪みが８０％になるように構成されていた。オートストレインプログラムは、保証されていれば、以下の手順で各温度上昇時のひずみを調整した。トルクが２００ｇ－ｃｍ未満であった場合、歪みを、現在の値の２５％だけ増加させた。トルクが１２００ｇ－ｃｍを上回った場合、現在の値の２５％だけ減少させた。２００～１２００ｇ－ｃｍのトルクでは、その温度上昇時に歪みを変化させなかった。せん断貯蔵または弾性率（Ｇ’）およびせん断損失弾性率（Ｇ”）は、ソフトウェアによってトルクおよび歪みデータから計算される。ｔａｎδ（タンデルタ）としても知られている、それらの比、Ｇ”／Ｇ’も計算した。

＜Ｔ－剥離試験＞
Ｔ－剥離接着試験は、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｓｉｎｔｅｃｈ １／Ｄを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１８７６に従って実施した。手順は以下の通りであった：（１）接着フィルムを２枚の２～３ミルのＰＥＴフィルムの間に移す；（２）ＵＶＡ＆Ｖ１～５Ｊ／ｃｍ^２の照射量でＤ－バルブ（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて接着剤をＵＶ硬化させる；（３）試料を幅１．０インチ×長さ６～１２インチの長いストリップに切断する；（４）２３℃、相対湿度５０％の条件下で１２時間養生する；（５）Ｔ－剥離試験片の各端部をＩｎｓｔｒｏｎの別々の試験グリップでクランプし、２３℃および５０％相対湿度でＴ剥離接着試験を、ボンドラインの長さに１２．０インチ／分の速度で行う。

＜透過率試験＞
ＡＳＴＭ Ｅ９０３およびＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って、ＡｇｉｌｅｎｔのＣａｒｙ３００を用いて光学特性（Ｔ％、ヘイズ％および黄色度ｂ^＊）を測定した。透過率の好ましい試験方法は次のとおりである：（１）イソプロパノールで３回拭き取った７５ｍｍ×５０ｍｍ石英スライド上に接着剤の小さなフィルムを置く；（２）第２の石英スライドを力を掛けながら接着剤に付着する；（３）ＵＶＡ＆Ｖを１～５Ｊ／ｃｍ^２でＤ－バルブ（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ）により、接着剤を硬化させる；分光器で３００～９００ｎｍの光透過率を測定する。

実施例の成分は以下の通りである。
ＯＰＰＡＮＯＬ Ｂ１５およびＮ５０は、ＢＡＳＦから入手可能なポリイソブチレンである。
ＳＲ２６２、ＣＮ３０８は、Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手可能な反応性ジアクリレートである。
ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯおよびＴＰＯ－Ｌは、ＢＡＳＦから入手可能な硬化剤である。
ＳＥＰＴＯＮ４０３３は、ＫｕｒａｒａｙからのＳＥＥＰＳトリブロック共重合体である。
ＩｎｄｏｐｏｌＨ１５００は、Ｉｎｅｏｓ ＵＳＡ ＬＬＣから入手可能な油である。
Ｒｉｓｅｌｌａ４３０油は、Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌから入手可能である。
Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ３５０Ｎ（Ｍｎ３５０，０００ｇ／ｍｏｌ）は、Ｗａｃｋｅｒからのシロキサンポリマーである。
Ｐｔ、Ｓ２７、ビニルトリメトキシシラン、ＨＭＳ３０１、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランは、Ｇｅｌｅｓｔから入手可能である。
ＰＤＭＳ－ＭＡはメタクリルオキシプロピルジメトキシ末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ４０，０００ｇ／モル）であり、Ｈｅｎｋｅｌから入手可能である。
ＭＱは、ＧｅｌｅｓｔまたはＭｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能なヒドロキシ官能性シリコーン樹脂（Ｍｎ～８０００ｇ／ｍｏｌ）である。
ヘプタンおよびｎ－ブチルリチウム（１．６Ｍヘキサン中）（ｎＢｕＬｉ）は、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能である。

＜例１＞ＰＩＢ感圧接着剤
表１中の全ての成分を１ガロン缶中で室温で２４時間混合してＵＶ硬化性ＰＩＢ感圧接着剤（ＰＳＡ）を作製することにより、例１を作製した。

例１のＰＢＩ ＰＳＡに種々のＵＶ吸収剤を添加してサンプル１～５を作製した。添加したＵＶ吸収剤を表２に示す。表２にサンプル１－５について、Ｔ－剥離、弾性率、及び４００ｎｍ未満のＵＶ－ｖｉｓ透過率を含む特性を報告する。

サンプル１－５のＵＶ－ｖｉｓスペクトルをテストし、図１に示す。サンプル１－４は、４００ｎｍ未満の吸収（ピーク）を有した。ＵＶ吸収剤パッケージを有するサンプル５は、同じ範囲で最も小さい吸収を有していた。サンプル３は、最もまっすぐな曲線であるが、２７０ｎｍに明確なピークを有し、一方、サンプル５は、２３０－２７０ｎｍでは０の明確なピークを有する。

＜例２＞ＳＢＣ感圧接着剤
表３の全ての成分を１ガロンの缶中で室温で２４時間混合してスチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＣ）ＰＳＡを作製することにより、例２を作製した。

ＵＶ吸収剤を例２のＳＢＣ ＰＳＡに添加した。添加したＵＶ吸収剤をサンプル６－７について表４に記載した。表４にサンプル６－７について、Ｔ－剥離、弾性率、及び４００ｎｍ未満のＵＶ－ｖｉｓ透過率を含む特性を報告する。

サンプル６および７のＵＶ－ｖｉｓスペクトルをテストし、図２に示す。サンプル６は、４００ｎｍ未満の波長で、ＵＶ吸収剤パッケージを有するサンプル７よりはるかに大きな吸収（ピーク）を有した。

＜例３＞アクリル感圧接着剤
アクリル感圧接着剤、例３は、３口５００ｍｌフラスコ中で、アクリル酸（０．５ｇ）、２－ＥＨＡ（４３．５ｇ）、４－ＨＢＡ（６．０ｇ）およびＧＭＡ（６．０ｇ）をアセトン（５０ｇ）中で混合して作製した。混合物を窒素ガス下で１５分間、アセトン温度で還流した。Ａｚｏ－６４（０．０１５ｇ）を混合物に添加し、還流をさらに１時間続けた。Ａｚｏ－６４（０．０１５ｇ）のアセトン（２０ｇ）溶液を２時間かけて滴下し、さらに２時間混合し続けた。反応生成物をガラスジャー中に排出し、固体を５０％固形分に調整した。

ＵＶ吸収剤を例３のアクリルＰＳＡに添加し、２４時間混合してサンプル８－９を形成した。添加したＵＶ吸収剤を表５に記載する。表５にサンプル８－９について、Ｔ－剥離、弾性率、及び４００ｎｍ未満のＵＶ－ｖｉｓ透過率を含む特性をまた報告する。

サンプル８－９のＵＶ－ｖｉｓスペクトルをテストし、図３に示す。サンプル８は、４００ｎｍ未満の波長で、ＵＶ吸収剤パッケージを有するサンプル９よりはるかに大きな吸収（ピーク）を有した。

＜例４＞ＵＶ硬化性シリコーン光学的透明接着剤
例４のＵＶ硬化性シリコーン接着剤は、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ３５０Ｎ、５ｇ）、シリコーンＭＱ樹脂（２５ｇ）、ＰＤＭＳ－ＭＡ（２０ｇ）、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（０．３ｇ）およびヘプタン（５０ｇ）の混合物を形成することにより作製し、アルゴン下の還流下で攪拌した。反応触媒ｎＢｕＬｉ（０．２ｍＬ、ヘキサン中１．６Ｍ）を表６に示すように約２時間混合した。反応混合物を還流下で１時間ＣＯ_２でパージし、次いで生成物を室温まで冷却した。ＴＰＯＬ（０．１ｇ）を添加した。生成物を１５分間混合し、ガラスジャーに充填した。

ＵＶ吸収剤を例４のＵＶ硬化性シリコーン接着剤に添加してサンプル１０－１１を作製した。添加したＵＶ吸収剤を添加し表６に記載する。表６にサンプル１０－１１について、Ｔ－剥離、弾性率、及び４００ｎｍ未満のＵＶ－ｖｉｓ透過率を含む特性をまた報告する。

サンプル１０－１１のＵＶ－ｖｉｓスペクトルをテストし、図４に示す。サンプル１０は、４００ｎｍ未満の波長で、ＵＶ吸収剤パッケージを有するサンプル１１よりはるかに大きい吸収（ピーク）を有した。

＜例５＞熱硬化性シリコーン光学的透明接着剤
例５の熱硬化性シリコーン接着剤は、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ３５０Ｎ、２４ｇ）、シリコーンＭＱ樹脂（２４ｇ）、ビニルトリメトキシシラン（２．０ｇ）、ヘプタン（５０ｇ）の混合物を形成することにより作製し、アルゴンの還流下で攪拌した。反応触媒ｎＢｕＬｉ（０．２ｍＬ、ヘキサン中１．６Ｍ）を添加し、アルゴンの還流下で約２時間攪拌した。反応混合物を還流下で１時間ＣＯ_２でパージし、次いで生成物を室温に冷却した。Ｐｔ（０）（５００ｐｐｍ）およびシリコーン架橋剤ＨＭＳ３０１を添加した。生成物を１５分間混合し、次いでガラスジャーに充填した。

ＵＶ吸収剤パッケージを例５の熱硬化性シリコーン接着剤に添加してサンプル１２－１３を作製した。添加したＵＶ吸収剤を表７に記載する。表７にサンプル１２－１３について、Ｔ－剥離、弾性率、及び４００ｎｍ未満のＵＶ－ｖｉｓ透過率を含む特性をまた報告する。

サンプル１２－１３のＵＶ－ｖｉｓスペクトルをテストし、図５に示す。サンプル１２は、４００ｎｍ未満の波長で、ＵＶ吸収剤パッケージを有するサンプル１３よりはるかに大きい吸収（ピーク）を有した。

当業者には明らかであるように、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、本発明の多くの修正および変更を行うことができる。特定の本明細書で説明される実施形態は、例としてのみ提供され、本発明は、添付の特許請求の範囲の用語、およびそのような特許請求の範囲が権利を有する均等物の完全な範囲によってのみ限定される。

Claims (12)

1. 光学的透明接着剤組成物であって、
   （ａ）８５～９９．７％の、
   （ｉ）９４．５％～９９．９９８％のビニル官能性シリコーン、
   （ｉｉ）０．００１～５％のヒドリド官能性シロキサンポリマーまたはオリゴマー、および
   （ｉｉｉ）０．００１～０．５％のＰｔ触媒を含む熱硬化性シリコーン感圧接着剤および
   （ｂ）０．３～１５％の
   （ｉ）０．１～５％のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールまたはその誘導体、
   （ｉｉ）０．１～５％のベンゾフェノンまたはその誘導体、および
   （ｉｉｉ）０．１～５％のヒンダードアミン光安定剤を含む、ＵＶ吸収剤の混合物を含み、
   光学的透明接着剤組成物は、ＡＳＴＭ Ｅ９０３に従って測定して、３８０ｎｍ未満では１０％未満、４１０ｎｍ超では９０％を超える透過率（％Ｔ）を有する光学的透明接着剤組成物。
2. （ｉ）ビニル官能性シリコーンが、１つ以上のビニル官能基を含むポリジメチルシロキサンポリマー、シリコーン樹脂、およびシランの混合物および／または反応生成物であり、
   （ｉｉ）ヒドリド官能性シロキサンポリマーが、ＳｉＭｅ _２ Ｈの末端官能基、またはＳｉＭｅＨのペンダント官能基、またはそれらの混合物を有し、および４００～１００，０００ｇ／ｍｏｌの平均重量分子量を有するポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーであり、および
   （ｉｉｉ）Ｐｔ触媒が、シュパイアー触媒Ｈ _２ ＰｔＣｌ _６ 、カルシュテット触媒、またはアルケン安定化白金（０）である、
   請求項１に記載の光学的透明接着剤組成物。
3. 光学的透明接着剤組成物であって、
   （ａ）８５～９９．７％の、
   （ｉ）９９．５％～９９．９９９％の（メタ）アクリルオキシ官能性シリコーンおよび
   （ｉｉ）０．００１～０．５％の光開始剤触媒を含むＵＶ硬化性シリコーン感圧接着剤、および
   （ｂ）０．３～１５％の
   （ｉ）０．１～５％のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールまたはその誘導体、
   （ｉｉ）０．１～５％のベンゾフェノンまたはその誘導体、および
   （ｉｉｉ）０．１～５％のヒンダードアミン光安定剤を含む、ＵＶ吸収剤の混合物を含み、
   光学的透明接着剤組成物は、ＡＳＴＭ Ｅ９０３に従って測定して、３８０ｎｍ未満では１５％未満、４１０ｎｍ超では９０％を超える透過率（％Ｔ）を有する光学的透明接着剤組成物。
4. （メタ）アクリルオキシ官能性シリコーンが、１つ以上の（メタ）アクリルオキシ官能基を含むポリジメチルシロキサンポリマー、シリコーン樹脂、およびシランまたは／およびシロキサンポリマーの混合物および／または反応生成物である、請求項３に記載の光学的透明接着剤組成物。
5. 光学的透明接着剤組成物であって、
   （ａ）８５～９９．７％の、
   （ｉ）１～３０％の（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリレートオリゴマーまたはそれらの混合物、
   （ｉｉ）１０～９０％のポリイソブチレンポリマー、
   （ｉｉｉ）５％～５０％の液体希釈剤、粘着付与剤、またはそれらの混合物および
   （ｉｖ）０．００１～５％の光開始剤を含むＵＶ硬化性ポリイソブチレン系感圧接着剤組成物、および
   （ｂ）０．３～１５％の
   （ｉ）０．１～５％のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールまたはその誘導体、
   （ｉｉ）０．１～５％のベンゾフェノンまたはその誘導体、および
   （ｉｉｉ）０．１～５％のヒンダードアミン光安定剤を含む、ＵＶ吸収剤の混合物を含み、
   光学的透明接着剤組成物は、ＡＳＴＭ Ｅ９０３に従って測定して、３８０ｎｍ未満では１０％未満、４１０ｎｍ超では９０％を超える透過率（％Ｔ）を有する光学的透明接着剤組成物。
6. （ｉ）（メタ）アクリレートモノマーが単官能性または多官能性（メタ）アクリルモノマーであり、
   （メタ）アクリレートオリゴマーが、（メタ）アクリル官能化ポリイソブチレン、ポリブタジエン、水素化ポリブタジエン、または分子あたり１より多い（メタ）アクリル官能基を有するポリオレフィンであり、反応性官能基が、末端メタクリレート、ペンダントメタクリレート、末端アクリレート、および／またはペンダントアクリレートおよびその混合物からなる群から選択され、（メタ）アクリレートオリゴマーまたはその混合物は、１０００～９５，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、
   （ｉｉｉ）液体希釈剤が、鉱油、ワックス、ポリイソブチレン、ポリブテン、または合成液体ポリマーである、請求項５に記載の光学的透明接着剤組成物。
7. 光学的透明接着剤組成物であって、
   （ａ）８５～９９．７％の、
   （ｉ）５％～３０％の（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの混合物、
   （ｉｉ）５％～３０％の完全に水素化され飽和のソフトブロックを有するスチレンブロック共重合体、
   （ｉｉｉ）５５％～７９．９９％の液体希釈剤、粘着付与剤、またはそれらの混合物および
   （ｉｖ）０．０１％～５％の光開始剤
   を含むＵＶ硬化性スチレンブロック共重合体系感圧接着剤、および
   （ｂ）０．３～１５％の
   （ｉ）０．１～５％のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールまたはその誘導体、
   （ｉｉ）０．１～５％のベンゾフェノンまたはその誘導体、および
   （ｉｉｉ）０．１～５％のヒンダードアミン光安定剤を含む、ＵＶ吸収剤の混合物を含み、
   光学的透明接着剤組成物は、ＡＳＴＭ Ｅ９０３に従って測定して、３８０ｎｍ未満では２０％未満、４１０ｎｍ超では９０％を超える透過率（％Ｔ）を有する光学的透明接着剤組成物。
   
   
8. スチレンブロック共重合体が完全に水素化され、飽和のソフトブロックを有し、ソフトブロックがエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、エチレン－プロピレン、エチレン－ブチレンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の光学的透明接着剤組成物。
9. スチレンブロック共重合体が、トリブロック、ジブロック、またはそれらの混合物である、請求項８に記載の光学的透明接着剤組成物。
10. 請求項１～９のいずれか１項に記載の光学的透明接着剤組成物を含む物品。
11. 光学的透明接着フィルムを作製する方法であって、
    （１）有機溶媒中で請求項１～９のいずれか１項に記載の硬化性光学的透明接着剤組成物を調製すること、
    （２）硬化性光学的透明接着剤組成物溶液を第１の剥離ライナーにコーティングすること、
    （３）６０～１５０℃の温度で有機溶媒を蒸発させて、実質的に無溶媒のフィルムを形成することおよび
    （４）実質的に無溶媒のフィルム上に第２の剥離ライナーをラミネートすることを含む方法。
12. さらに
    （５）実質的に無溶媒のフィルムをＵＶＡ＆Ｖ１－５Ｊ／ｃｍ^２の線量で２５０～４１０ｎｍのＵＶ光に照射する工程を含む、請求項１１に記載の光学的透明接着フィルムを作製する方法。