KR20010111021A - 유기 금속성 모노아실알킬포스핀 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 화학식 1의 화합물은 비대칭성 비스아실포스핀 옥사이드 및 모노아실포스핀 옥사이드의 제조를 위한 중요한 중간체이다.
화학식 1
상기식에서,
Ar은 그룹이거나, Ar은 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 또는 O-, S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환(여기서, 라디칼 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 및 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된다)이고,
R1및 R2는 서로 독립적으로 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐이고,
R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, OR11또는 할로겐이거나, 각각의 경우, 라디칼 R1, R2, R3, R4및 R5중의 두개는 함께 O, S 또는 NR14에 의해 차단될 수 있는 C1-C20알킬렌을 형성하고,
R6은 치환되지 않거나 사이클로알케닐, 페닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2, OC(O)R11, OC(O)OR11, N(R14)C(O)N(R14), OC(O)NR14, N(R14)C(O)OR11, 사이클로알킬, 할로겐, OR11, SR11, N(R12)(R13) 또는에 의해 치환된 C1-C24알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 페닐, OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2및/또는에 의해 치환된 C2-C24알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C24알케닐; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C5-C24사이클로알케닐; 치환되지 않거나 아릴 그룹이 C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 C7-C24아릴알킬; 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13)에 의해 치환된 C4-C24사이클로알킬; 또는 C8-C24아릴사이클로알킬 또는 C8-C24아릴사이클로알케닐이고,
R11은 H이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이고,
R12및 R13은 서로 독립적으로 수소이거나, 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이거나, R12및 R13은 함께 차단되지 않거나 O, S 또는 NR14에 의해 차단된 C3-C5알킬렌이고,
R14는 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 페닐, C1-C12알킬 또는 C2-C12알킬이고,
M은 수소, Li, Na 또는 K이다.

Description

유기 금속성 모노아실알킬포스핀{Organometallic monoacylalkylphosphines}
본 발명은 유기금속성 모노아실알킬포스핀, 이의 제조방법 및 비대칭성 모노- 및 비스아실포스핀, 포스핀 옥사이드 또는 설파이드의 제조를 위한 출발물질로서의 이의 용도에 관한 것이다.
각종 금속화 포스핀은 아실포스핀 옥사이드의 제조시 중간체로서 공지되어 있다. 또한, EP 제40721호에서, 아실포스핀은 아실 할라이드를 금속화 이유기 포스핀, 실릴화 포스핀 또는 이유기 포스핀을 반응시킴으로써 수득한다.
아실디유기포스핀의 산화에 의해, 상응하는 아실포스핀 옥사이드 광개시제는 이로부터 제조될 수 있다. WO 제00/32612호에는 디클로로유기포스핀을 금속화시킨 다음, 아실 할라이드와 반응시켜 상응하는 아실포스핀을 수득하고, 이어서 산화 또는 황화에 의해 비스아실포스핀 옥사이드 또는 설파이드를 수득한다고 기술되어 있다..
알킬아실포스핀 및 상응하는 금속화 화합물은 선행 기술에서 공지된 바 없다.
US 제5399770호에는 두개의 상이한 아실 그룹을 갖는 비스아실포스핀 옥사이드가 기술되어 있고, US 제5218009호에는 구체적으로 인 원자 위에 두개의 상이한 비-아실 치환체를 갖는 모노아실포스핀 옥사이드가 기술되어 있다.
기술상, 아실포스핀 옥사이드 및 설파이드의 제조를 위한 용이하게 허용가능한 출발 물질이 매우 중요하다. 단순한 방법으로 "비대칭성" 비스아실포스핀 옥사이드 및 설파이드, 즉 두개의 상이한 아실 그룹을 갖는 이들 화합물의 제조를 허용하는 출발 물질이 특히 관심의 대상하다.
아실포스핀 옥사이드 또는 아실포스핀 설파이드 광개시제의 제조를 위한 출발 물질로서 적합한 금속화 알킬아실포스핀의 제조방법이 밝혀졌다. 수득한 다수의 포스핀, 포스핀 옥사이드 및 포스핀 설파이드는 신규하다.
본 발명은 화학식 1의 화합물을 제공한다.
상기식에서,
Ar은 그룹이거나, Ar은 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 또는 O-, S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환(여기서, 라디칼 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 및 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된다)이고,
R1및 R2는 서로 독립적으로 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐이고,
R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, OR11또는 할로겐이거나, 각각의 경우, 라디칼 R1, R2, R3, R4및 R5중의 두개는 함께 O, S 또는 NR14에 의해 차단될 수 있는 C1-C20알킬렌을 형성하고,
R6은 치환되지 않거나 사이클로알케닐, 페닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2, OC(O)R11, OC(O)OR11, N(R14)C(O)N(R14), OC(O)NR14, N(R14)C(O)OR11, 사이클로알킬, 할로겐, OR11, SR11, N(R12)(R13) 또는에 의해 치환된 C1-C24알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 페닐, OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2및/또는에 의해 치환된 C2-C24알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C24알케닐; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C5-C24사이클로알케닐; 치환되지 않거나 아릴 그룹이 C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 C7-C24아릴알킬; 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13)에 의해 치환된 C4-C24사이클로알킬; 또는 C8-C24아릴사이클로알킬 또는 C8-C24아릴사이클로알케닐이고,
R11은 H이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이고,
R12및 R13은 서로 독립적으로 수소이거나, 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이거나, R12및 R13은 함께 차단되지 않거나 O, S 또는 NR14에 의해 차단된 C3-C5알킬렌이고,
R14는 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 페닐, C1-C12알킬 또는 C2-C12알킬이고,
M은 수소, Li, Na 또는 K이다.
C1-C24알킬은 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면 C2-C24알킬, C1-C20알킬, C1-C18알킬, C1-C12알킬, C1-C8알킬, C1-C6알킬 또는 C1-C4알킬이다. 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 2,4,4-트리메틸펜틸, 2-에틸헥실, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 이코실 또는 테트라이코실이 있다. 예를 들면, R1, R2, R3, R1', R2' 및 R3'은 C1-C8알킬, 특히 C1-C6알킬, 바람직하게는 C1-C4알킬, 특히 바람직하게는 메틸이다. C1-C20알킬, C1-C18알킬, C1-C12알킬, C1-C6알킬 및 C1-C4알킬은 마찬가지로 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면 상응하는 탄소수와는 별도로 상기한 의미를 갖는다. R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R19, R20, R21, R22및 R23은, 예를 들면 C1-C8알킬, 특히 C1-C6알킬, 바람직하게는 C1-C4알킬, 예를 들면 메틸 또는 부틸이다.
O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C2-C24알킬은, 예를 들면 O, S 또는 NR14에 의해 1회 내지 9회, 예를 들면 1회 내지 7회, 1회 또는 2회 차단된다. 라디칼이 두개 이상의 O, S 또는 NR14에 의해 차단되는 경우, O원자, S원자 또는 NR14그룹은 각각의 경우 하나 이상의 메틸렌 그룹에 의해 서로 분리된다. O원자, S원자 또는 NR14그룹은 또한, 직접적으로 연속적이지 않다. 알킬 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 예를 들면 -CH2-O-CH3, -CH2CH2-O-CH2CH3, -[CH2CH2O]z-CH3(여기서, z은 1 내지 9이다), -(CH2CH2O)7CH2CH3, -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3, -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH3, -CH2SCH3또는 -CH2-N(CH3)2와 같은 구조 단위가 형성된다.
O 및 임의로 S에 의해 차단된 C2-C20알킬, C2-C18알킬, C2-C12알킬은 마찬가지로 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면 주어진 탄소수와는 별도로 상기한 의미를 갖는다. O원자는 또한 연속적이지 않다.
C1-C18할로알킬은 할로겐에 의해 일치환 또는 다치환된 상기한 바와 같은 C1-C18알킬이다. 즉, 예를 들면 퍼플루오르화 C1-C18알킬이다. 예로는 클로로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸 또는 2-브로모프로필, 특히 트리플루오로메틸 또는 트리클로로메틸이 있다.
C3-C24사이클로알킬, 예를 들면 C4-C24사이클로알킬, C5-C12사이클로알킬, C4-C12사이클로알킬, C3-C12사이클로알킬, C3-C8사이클로알킬은 각각의 알킬 환 시스템 및 또한 브릿지된 알킬 환 시스템 둘다를 나타낸다. 또한, 라디칼은 (상응하는 탄소수와 별도로 상기한 바와 같은) 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹을 함유할 수 있다. 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로옥틸, 사이클로도데실, 사이클로이코실, 특히 사이클로펜틸 및 사이클로헥실, 바람직하게는 사이클로헥실이 포함된다. 또한, 예를 들면 이 있다. C3-C8사이클로알킬(예: C3-C6사이클로알킬)은 상응하는 탄소수와 별도로 상기한 의미를 가질 수 있다. C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐에 의해 치환된 C3-C18사이클로알킬은 바람직하게는 둘다 사이클로알킬 환의 오르토 위치에서 치환된다. 2,4,6-트리메틸사이클로헥실 및 2,6-디메톡시사이클로헥실이 바람직하다. C2-C24알케닐 라디칼은 일포화 또는 다포화되고 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면 C2-C18알케닐, C2-C8알케닐, C2-C6알케닐 또는 C2-C4알케닐이다. 예로는 비닐, 알릴, 메트알릴, 1,1-디메틸알릴, 1-부테닐, 2-부테닐, 1,3-펜타디에닐, 1-헥세닐, 1-옥테닐, 데세닐 또는 도데세닐, 특히 알릴이 포함된다. C2-C18알케닐은 상응하는 탄소수와 별도로 상기와 동일한 의미를 갖는다.
C2-C24알케닐 라디칼은 예를 들면 O에 의해 차단되는 경우, 예를 들면 구조: -(CH2)y-O-(CH2)x-CH=CH2, -(CH2)y-O-(CH2)x-C(CH3)=CH2또는 -(CH2)y-O-CH=CH2(여기서, x 및 y는 서로 독립적으로 1 내지 21의 수이다)가 포함된다.
C3-C24사이클로알케닐, 예를 들면 C5-C12사이클로알케닐, C3-C12사이클로알케닐, C3-C8사이클로알케닐은 각각의 알킬 환 시스템 및 또한 브릿지된 알킬 환 시스템 둘다를 나타내고, 일불포화 또는 다불포화, 예를 들면 일불포화 또는 이불포화될 수 있다. 또한, 라디칼도 (상응하는 탄소수와 별도로 상기한 바와 같은) 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹을 함유할 수 있다. 예로는 사이클로프로페닐, 사이클로펜테닐, 사이클로헥세닐, 사이클로옥테닐, 사이클로도데세닐, 사이클로이코세닐, 특히 사이클로펜테닐 및 사이클로헥세닐, 바람직하게는 사이클로헥세닐이 있다.
C7-C24아릴알킬은 예를 들면 C7-C16아릴알킬, C7-C11아릴알킬이다. 이 그룹에서 알킬 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 예로는 벤질, 페닐에틸, α-메틸벤질, 페닐펜틸, 페닐헥실, α,α-디메틸벤질, 나프틸메틸, 나프틸에틸, 나프틸에트-1-일 또는 나프틸-1-메틸-에트-1-일, 특히 벤질이 포함된다. 치환된 C7-C24아릴알킬은 아릴 환 위에서 1회 내지 4회, 예를 들면 2회 또는 3회, 특히 1회 또는 2회 치환된다.
C8-C24아릴사이클로알킬은, 예를 들면 C9-C16아릴사이클로알킬, C9-C13아릴사이클로알킬이고 하나 이상의 아릴 환과 융합되는 사이클로알킬이다. 예로는 등이 있다.
C1-C12알킬티오는 직쇄 또는 측쇄 라디칼이고, 예를 들면 C1-C8알킬티오, C1-C6알킬티오 또는 C1-C4알킬티오이다. 예로는 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 2급-부틸티오, 이소부틸티오, 3급-부틸티오, 펜틸티오, 헥실티오, 헵틸티오, 2,4,4-트리메틸펜틸티오, 2-에틸헥실티오, 옥틸티오, 노닐티오, 데실티오 또는 도데실티오, 특히 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 2급-부틸티오, 이소부틸티오, 3급-부틸티오, 바람직하게는 메틸티오가 있다. C1-C8알킬티오는 마찬가지로 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면 상응하는 탄소수와 별도로 상기한 의미를 갖는다.
C1-C24알킬렌은 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면 C1-C20알킬렌, C1-C12알킬렌, C1-C8알킬렌, C2-C8알킬렌, C1-C4알킬렌, 예를 들면 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, 2급-부틸렌, 이소부틸렌, 3급-부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 도데실렌, 테트라데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 이코실렌, 또는 예를 들면 C1-C12알킬렌(예: 에틸렌, 데실렌, 또는)이다. C2-C18알킬렌은 또한, 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면 C2-C8알킬렌 또는 C2-C4알킬렌이고, 상응하는 탄소수와 별도로 상기한 의미를 갖는다.
C2-C18알킬렌이 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상, 즉 1회 내지 9회, 예를 들면 1회 내지 7회, 1회 또는 2회 차단되는 경우, 예를 들면 -CH2-O-CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -[CH2CH2O]z-(여기서, z은 1 내지 9이다), -(CH2CH2O)7CH2CH2-, -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH(CH3)-, -CH2-S-CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2-, -CH2CH2CH2-S-CH2CH2CH2-, -(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-, -CH2-(NR14)-CH2- 또는 -CH2CH2-(NR14)-CH2CH2-와 같은 구조 단위가 형성된다. 알킬렌 라디칼은 직쇄 또는 측쇄이고, 알킬렌 라디칼이 두개 이상의 O, S 또는 NR14에 의해 차단되는 경우, O, S 또는 NR14는 연속적이지 않고, 각각의 경우에 하나 이상의 메틸렌 그룹에 의해 서로 분리된다.
C2-C24알케닐렌은 일불포화 또는 다불포화되고, 직쇄 또는 측쇄이며, 예를 들면 C2-C18알케닐렌 또는 C2-C8알케닐렌이다. 예로는 에테닐렌, 프로페닐렌, 부테닐렌, 펜테닐렌, 헥세닐렌, 옥테닐렌, 예를 들면 1-프로페닐렌, 1-부테닐렌, 3-부테닐렌, 2-부테닐렌, 1,3-펜타디에닐렌, 5-헥세닐렌 또는 7-옥테닐렌이 포함된다.
O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C2-C24알케닐렌은 일불포화 또는 다불포화되고 직쇄 또는 측쇄이며, 예를 들면 O, S 또는 NR14에 의해 1회 내지 9회, 예를 들면 1회 내지 7회, 1회 또는 2회 차단되고, 여기서, 두개 이상의 O, S 또는 NR14의 경우에 각각 하나 이상의 메틸렌 그룹에 의해 서로 분리된다. 여기서 C2-C24알케닐렌에 대한 의미는 상기한 바와 같다.
C4-C18사이클로알킬렌은 직쇄 또는 측쇄이고, 각각의 환 또는 브릿지된 알킬 환, 예를 들면 아다만틸일 수 있다. 예로는 C4-C12사이클로알킬렌 또는 C4-C8사이클로알킬렌, 예를 들면 사이클로펜틸렌, 사이클로헥실렌, 사이클로옥틸렌, 사이클로도데실렌, 특히 사이클로펜틸렌 및 사이클로헥실렌, 바람작히게는 사이클로헥실렌이 포함된다. 그러나, C4-C18사이클로알킬렌은 마찬가지로(여기서, r 및 s는 서로 독립적으로 0 내지 12이고, r + s의 합은 ≤ 12이다) 또는(여기서, r 및 s는 서로 독립적으로 0 내지 13이고, r + s의 합은 ≤ 13이다)와 같은 구조 단위로 나타내어 진다.
O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C4-C18사이클로알킬렌은 환 단위 또는 측쇄 단위에서 예를 들면 O, S 또는 NR14에 의해 1회 내지 9회, 1회 내지 7회, 1회 또는 2회 차단될 수 있는 위에서 정의한 바와 같은 사이클로알킬렌 단위로 나타내어 진다.
C3-C24사이클로알케닐렌은 직쇄 또는 측쇄이고 각각의 환 또는 브릿지된 환에 존재할 수 있고 일불포화 또는 다불포화된다. 예를 들면 C3-C12사이클로알케닐렌 또는 C3-C8사이클로알케닐렌, 예를 들면 사이클로펜테닐렌, 사이클로헥세닐렌, 사이클로옥테닐렌, 사이클로도데세닐렌, 특히 사이클로펜테닐렌 및 사이클로헥세닐렌, 바람직하게는 사이클로헥세닐렌이다. 그러나, C3-C24사이클로알케닐렌은, 또한,,(여기서, r 및 s는 서로 독립적으로 0 내지 12이고, r + s의 합은 ≤ 12이다) 또는또는(여기서, r 및 s는 서로 독립적으로 0 내지 13이고, r + s의 합은 ≤ 13이다)와 같은 구조 단위로 나타내어 진다.
C5-C18사이클로알케닐렌은 상응하는 탄소수와 별도로 C3-C24사이클로알케닐렌에 대해 상기한 의미를 갖는다
O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C3-C24사이클로알케닐렌은 환 단위 또는 측쇄 단위에서, 예를 들면 O, S 또는 NR14에 의해 1회 내지 9회, 1회 내지 7회, 1회 또는 2회 차단될 수 있는 위에서 정의한 바와 같은 사이클로알케닐렌 단위로 나타내어 진다. 예로는및이 포함된다.
할로겐은 불소원자, 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자, 특히 불소원자, 염소원자 및 브롬원자, 바람직하게는 염소원자이다. 할로겐으로서 R1, R1' R2, R2', R3및 R3'는 특히 염소원자이다.
각각의 경우, 라디칼 R1, R2, R3, R4및 R5중의 2개 또는 각각의 경우, 라디칼 R19, R20, R21, R22및 R23중의 2개가 C1-C12알킬렌을 형성하는 경우, 예를 들면 구조:이 형성된다.
본원과 관련하여, "및/또는"이란 용어는 정의된 대체물(치환체) 중의 하나만이 존재하는 것이 아니고 마찬가지로 두개 이상의 상이한, 정의된 대체물(치환체)이 함께, 즉 상이한 대체물(치환체)의 혼합물이 존재할 수 있다는 것을 의미한다."이상"이란 용어는 하나 또는 하나 이상, 즉 하나, 두개 또는 세개, 바람직하게는 하나 또는 두개로 정의하고자 한다.
O-, S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환으로서, Ar은 예를 들면 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 옥시닐, 디옥시닐 또는 피리딜이다. 상기 헤테로사이클릭 라디칼은 할로겐, 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 일치환 또는 다치환, 예를 들면 일치환 또는 이치환될 수 있다. 이들의 예로는 디메틸피리딜, 디메틸피롤릴 또는 페틸푸릴이다.
Ar은, 예를 들면 2-메틸나프트-2-일, 2-메톡시나프트-2-일, 1,3-디메틸나프트2-일, 2,8-디메틸나프트1-일, 1,3-디메톡시-나프트2-일, 1,3-다클로로나프트2-일, 2,8-디메톡시-나프트1-일, 2,4,6-트리메틸피리드-3-일, 2,4-디메톡시푸란-3-일 또는 2,4,5-트리메틸티엔-3-일이 포함된다.
Ar이 라디칼인 화학식 1의 화합물이 바람직하다.
R1및 R2는 서로 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, Cl 또는 CF3, 특히 메틸 또는 메톡시인 화학식 1의 화합물의 특히 관심의 대상이다. R1및 R2는 바람직하게는 동일하다. R1및 R2는 바람직하게는 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이다.
화학식 1의 화합물에서 R3, R4및 R5는 특히, 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, Cl 또는 C1-C4알콕시, 특히 수소, 메틸 또는 메톡시이다. R3은 바람직하게는C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시, 특히 메틸, 메톡시 또는 수소이고 R4및 R5는 수소이다.
화학식 1의 화합물에서 R6은 특히 치환되지 않거나 사이클로알케닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2, 사이클로알킬, 할로겐에 의해 치환된 C1-C24알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11, 페닐 및/또는 C(O)N(R14)2에 의해 치환된 C2-C24알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C24알케닐; 벤질, 사이클로펜틸, 사이클로헥실; 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C4-C24사이클로알킬; 또는 C8-C24아릴사이클로알킬이다
R12및 R13이, 예를 들면 수소, C1-C4알킬, 페닐, 벤질 또는 불연속적인 O원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C2-C12알킬이거나, R12및 R13은 함께 피페리디노, 모르폴리노 또는 피페라디노를 형성하는 화학식 1의 화합물은 마찬가지로 관심의 대상하다. R12및 R13은 바람직하게는 C1-C4알킬이거나, R12및 R13은 함께 모르폴리노를 형성한다.
화학식 1의 화합물에서 R14는 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 수소, 페닐, C1-C4알킬 또는 C2-C4알킬이고, 바람직하게는 수소 및 C1-C4알킬이다.
화학식 1의 화합물에서 M은 바람직하게는 수소 또는 Li이고, 특히 Li이다.
R1및 R2이 서로 독립적으로 C1-C12알킬, OR11, CF3또는 할로겐이고, R3, R4및 R5이 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, OR11또는 할로겐이고, R6이 치환되지 않거나 사이클로알케닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2, 사이클로알킬에 의해 치환된 C1-C12알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11및/또는 C(O)N(R14)2에 의해 치환된 C2-C12알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C12알케닐; 벤질, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C4-C12사이클로알킬; 또는 C8-C12아릴사이클로알킬이고, R11이 H, C1-C12알킬, 사이클로헥실, 사이클로펜틸, 페닐 또는 벤질이고, R12및 R13이 서로 독립적으로 불연속적인 O원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C12알킬, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 페닐, 벤질 또는 C2-C12알킬이거나, R12및 R13은 함께 피페리디노, 모르폴리노 또는 피페라지노를 형성하고, R14가 수소또는 C1-C12알킬이고, M이 수소 또는 Li인 화학식 1의 화합물이 특히 관심의 대상하다.
R1및 R2가 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 OR11이고, R3, R4및 R5이 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 OR11이고, R6이 치환되지 않거나 CN, C(O)R11, C(O)OR11, 페닐, C(O)N(R14)2에 의해 치환된 C1-C12알킬; 불연속적인 O에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11, 페닐 또는 C(O)N(R14)2에 의해 치환된 C2-C12알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11에 의해 치환된 C2-C8알케닐; 벤질, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 차단되지 않거나 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C4-C8사이클로알킬; 또는 C8-C12아릴사이클로알킬이고, R11이 H 또는 C1-C12알킬이고, R14가 수소 또는 C1-C8알킬이고, M이 Li인 화학식 1의 화합물이 특히 더 중요하다.
화학식 1의 화합물의 예로는 리튬 (2,6-디메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디에틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리이소프로필벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,4,5,6-테트라메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리-3급-부틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디페녹시메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬(2,3,6-트리메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,3,4,6-테트라메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2-페닐-6-메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메톡시벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,4-디메톡시벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디에톡시벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-브로모벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로-5-브로모벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디클로로벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시-5-브로모벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디클로로벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리클로로벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리클로로벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라클로로벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타클로로벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디클로로-3-메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2-메톡시-3,6-디클로로벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2-메톡시-6-클로로벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸티오벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디브로모벤조일)에틸포스핀, 리튬 (2,6-디메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디에틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리이소프로필벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,4,5,6-테트라메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,-4,-6-트리-3급-부틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디페녹시메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,3,4,6-테트라메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2-페닐-6-메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메톡시벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,4-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디에톡시벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-브로모벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로-5-브로모벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디클로로벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리-메톡시-5-브로모벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디클로로벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리클로로벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리클로로벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라클로로벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타클로로벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디클로로-3-메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2-메톡시-3,6-디클로로벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2-메톡시-6-클로로벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸티오벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디브로모벤조일)-n-부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디에틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리-메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리이소프로필벤조일)이소부틸포스핀,리튬 (2,4,5,6-테트라메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리-3급-부틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디페녹시메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,3,4,6-테트라메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2-페닐-6-메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메톡시벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,4-디메톡시벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디에톡시벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-브로모벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로-5-브로모벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디클로로벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리-메톡시-5-브로모벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디클로로벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리클로로벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리클로로벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라클로로벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타클로로벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디클로로-3-메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2-메톡시-3,6-디클로로벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2-메톡시-6-클로로벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸티오-o-벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디브로모벤조일)이소부틸포스핀, 리튬 (2,6-디메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디에틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬(2,4,6-트리메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,4,6-트리이소프로필벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,4,5,6-테트라메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,4,6-트리-3급-부틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디페녹시메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,3,4,6-테트라메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2-페닐-6-메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메톡시벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,4-디메톡시벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디에톡시벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-브로모벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로-5-브로모벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디클로로벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시-5-브로모벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디클로로벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,4,6-트리클로로벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,3,6-트리클로로벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라클로로벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타클로로벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디클로로-3-메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2-메톡시-3,6-디클로로벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2-메톡시-6-클로로벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸티오벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디브로모벤조일)-1-메틸프로필포스핀, 리튬 (2,6-디메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디에틸벤조일)-2,4,4-트리-메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라메틸벤조일)-2,-4,-4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리이소프로필벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,4,5,6-테트라메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리-3급-부틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디페녹시메틸벤조일)-2,4,4-트리-메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,3,4,6-테트라메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2-페닐-6-메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,4-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디에톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-브로모벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로-5-브로모벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디클로로벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시-5-브로모벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디클로로벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리클로로벤조일)-2,-4,-4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리클로로벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라클로로벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타클로로벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디클로로-3-메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2-메톡시-3,6-디클로로벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2-메톡시-6-클로로벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸티오벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디브로모벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디에틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리이소프로필벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,4,5,6-테트라메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리-3급-부틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디페녹시메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,3,4,6-테트라메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2-페닐-6-메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,4-디메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디에톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-브로모벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로-5-브로모벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디클로로벤조일)-사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시-5-브로모벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,4,6-트리클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,3,6-트리클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디클로로-3-메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2-메톡시-3,6-디클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2-메톡시-6-클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸티오벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디브로모벤조일)사이클로펜틸포스핀, 리튬 (2,6-디메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디에틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,4,6-트리이소프로필벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,4,5,6-테트라메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,4,6-트리-3급-부틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디페녹시메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,3,4,6-테트라메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2-페닐-6-메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,4,6-트리메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,4-디메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디에톡시벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-브로모벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3-클로로-5-브로모벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디메톡시-3,5-디클로로벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,3,6-트리메톡시-5-브로모벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디클로로벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,4,6-트리클로로벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,3,6-트리클로로벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,3,5,6-테트라클로로벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,3,4,5,6-펜타클로로벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디클로로-3-메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2-메톡시-3,6-디클로로벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2-메톡시-6-클로로벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2-클로로-6-메틸티오벤조일)사이클로헥실포스핀, 리튬 (2,6-디브로모벤조일)사이클로헥실포스핀이 포함된다.
화학식 1'의 화합물은, 예를 들면 아실 할라이드(4)를 이금속화 유기 포스핀(5)과 반응시킴으로써 선택적으로 수득한다:
상기 반응식에서,
Ar 및 R6는 상기 정의한 바와 같고,
X는 Cl 또는 Br이고,
M1은 Na, Li 또는 K이다.
출발 물질은 유리하게는 1:1의 몰 비로 반응한다. 그러나. 약간의 초과량, 예를 들면 20% 이하의 하나 또는 다른 성분은 중요하지 않다. 목적하지 않은 부산물의 비율이 영향을 줄 수 있지만, 이러한 경우, 다량의 목적 화합물이 형성된다.
반응은 유리하게는 용매 속에서 수행된다. 특히 용매로서 대기압 및 실온에서 액체인 에테르를 사용할 수 있다. 예로는 디메틸 에테르, 디에틸 에테르, 메틸 프로필 에테르, 1,2-디메톡시에탄, 비스-(2-메톡시에틸) 에테르, 디옥산 또는 테트라하이드로푸란이 포함된다. 테트라하이드로푸란을 사용하는 것이 바람직하다. 반응 온도는 유리하게는 -60℃ 내지 +120℃, 예를 들면 -40℃ 내지 100℃, 예를 들면 -20℃ 내지 +80℃이다. 반응 혼합물을 교반하는 것이 바람직하다. 먼저 화학식 5의 화합물을 도입시키고 상기한 온도에서 화학식 4의 화합물을 적가하는 것이 유리하다. 여기서, 화학식 4의 화합물은 희석제 없이 또는 반응 용매로 희석하여첨가할 수 있다. 목적하는 경우, 반응 과정은 당해 기술의 통상의 방법, 예를 들면 NMR(예:31P-NMR), 크로마토그래피(박층, HPLC 또는 GC) 등을 사용하여 모니터할 수 있다. 상기한 반응에서, 대기중의 산소를 배제하기 위하여, 불활성 대기 속에서, 예를 들면 아르곤 또는 질소와 같은 보호 기체를 사용하여 작업하는 것이 필수적이다.
M이 수소인 화학식 1의 화합물을 제조하기 위해, 상기 반응에 이어 가수분해 단계가 후속된다:
이러한 가수분해 반응을 위한 공정은 당해 분야의 숙련인에게 공지되어 있고, 일반적으로 통상적인 조건하에서 수행된다. 금속화 1급 및 2급 포스핀의 가수분해는, 예를 들면 문헌(참조: Houben-Weyl, Xll/1, pages 56-57)에 기술되어 있다. 문헌(참조: Houben-Weyl, Xll/1, pages 73-74 or in K. Issleib 및 R. Kummel, Z. Naturf. B (1967), 22, 784)에 기술된 바와 같이, 산 결합제, 예를 들면 탄산바륨, 탄산칼슘 또는 탄산칼륨의 존재하에 화학식 4의 화합물과 알킬포스핀 화합물 사이의 반응에 의한 M이 산소인 화학식 1의 화합물의 제조는 마찬가지로 가능하다.
본 발명에 따르는 화학식 1의 화합물은31P-NMR 분광 분석법에 의해 확인되고 실온에서 불활성 기체하의 용액 속에서 수주 동안 안정하다.
본 발명은 또한, 화학식 4의 아실 할라이드를 화학식 5의 이금속화 유기 포스핀과 1:1의 몰 비로 반응시키는 단계(1) 및 경우에 따라, M이 수소인 화학식 1의 화합물이 수득되는 경우, 후속적으로 가수분해시키는 단계(2)를 포함하는, 화학식 1의 화합물의 선택적 제조방법을 제공한다.
상기식에서,
Ar은 상기 정의한 바와 같고,
X는 Cl 또는 Br이고,
R6은 상기 정의한 바와 같고,
M1은 Na, Li 또는 K이다.
출발 물질로 사용된 아실 할라이드(4)는 공지된 물질이고, 이중 일부는 시판되거나 공지된 화합물과 유사하게 제조될 수 있다.
금속화 알킬포스핀의 제조방법은, 예를 들면 적합한 알킬포스핀과 상응하는알칼리 금속, 알칼리 금속 수소화물 또는 알킬리튬 화합물과의 반응이다.
상기 반응식에서,
M1은 상기 정의한 바와 같다.
반응은 유리하게는, 예를 들면 -80℃ 내지 +120℃의 온도에서 불활성 용매 속에서 공기의 배제하에 수행된다. 유리하게는, 알칼리 금속, 알칼리 금속 수소화물 또는 알킬리튬 화합물의 2 내지 4몰 당량을 사용한다. 적합한 용매는, 예를 들면 상기한 바와 같은 에테르 또는 불활성 용매, 예를 들면 알칸, 사이클로알칸, 방향족 용매, 예를 들면 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌이다.
알킬포스핀 R6-PH2의 제조는 일반적으로 공지되어 있다. 예를 들면 화합물은 PH3을 유리 라디칼 형성제의 존재하에 알켄과 반응시키거나 알칼포스핀 클로라이드를 예를 들면 리륨 알루미늄 수소화물을 사용하여 환원시킴으로써 수득할 수 있다. 이러한 및 다른 방법은, 예를 들면 문헌(참조: Organic Phosphorous Compounds, Vol. 1-7, Wiley-Interscience 1972, Editors R. M. Kosalapoff and L. Maier)에 기술되어 있다.
화학식 1의 화합물은 비대칭성 모노- 및 비스아실포스핀, 모노- 및 비스아실포스핀 옥사이드, 및 모노- 및 비스아실포스핀 설파이드의 제조에 특히 적합하다. "비대칭성"이란 이와 관련하여 비스아실포스핀, 비스아실포스핀 옥사이드 및 설파이드에서 두개의 상이한 아실 그룹이 존재하고, 모노아실포스핀, 모노아실포스핀 옥사이드 및 설파이드에서 아실 그룹 이외에, 두개의 상이한 라디칼이 인 원자에 결합됨을 의미한다. 이러한 "비대칭성" 모노- 및 비스아실포스핀, 모노- 및 비스아실포스핀 옥사이드, 및 모노- 및 비스아실포스핀 설파이드가 소수의 경우를 제외하고는 신규하다.
따라서, 본 발명은 화학식 2의 화합물을 제공한다.
상기식에서,
A는 O 또는 S이고,
x는 0 또는 1이고,
Ar은 그룹이거나, Ar은 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 또는 O-, S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환(여기서, 라디칼 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 및 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된다)이고,
R1및 R2은 서로 독립적으로 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐이고,
R3, R4및 R5은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, OR11또는 할로겐이거나,
라디칼 R1, R2, R3, R4및 R5중의 두개는 함께 O, S 또는 NR14에 의해 차단될 수 있는 C1-C20알킬렌을 형성하고,
R6은 치환되지 않거나 C5-C24사이클로알케닐, 페닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2, OC(O)R11, OC(O)OR11, N(R14)C(O)N(R14), OC(O)NR14, N(R14)C(O)OR11, 사이클로알킬, 할로겐, OR11, SR11, N(R12)(R13) 또는에 의해 치환된 C1-C24알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 페닐, OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2및/또는에 의해 치환된 C2-C24알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C24알케닐; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C5-C24사이클로알케닐; 치환되지 않거나 아릴 그룹이 C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 C7-C24아릴알킬; 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C4-C24사이클로알킬; 또는 C8-C24아릴사이클로알킬 또는 C8-C24아릴사이클로알케닐이고,
R11은 H이거나, 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이고,
R12및 R13은 서로 독립적으로 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이거나, R12및 R13은 함께 차단되지 않거나 O, S 또는 NR14에 의해 차단된 C3-C5알킬렌이고,
Y1은 치환되지 않거나 하나 이상의 페닐에 의해 치환된 C1-C18알킬; C1-C18-할로게노알킬; O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 OH 및/또는 SH에 의해 치환될 수 있는 C2-C18알킬; 치환되지 않은 C3-C18사이클로알킬, 또는 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐에 의해 치환된 C3-C18사이클로알킬; 또는 C2-C18알케닐이거나; Y1은 OR11,N(R12)(R13), 또는 라디칼및중의 하나이거나; Y1은 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 또는 O-, S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환(여기서, 라디칼 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 및 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된다)이고,
Y2는 직접 결합이고, 치환되지 않거나 페닐 치환된 C1-C18알킬렌; 치환되지 않은 C4-C18-사이클로알킬렌, 또는 C1-C12알킬, OR11, 할로겐 및/또는 페닐에 의해 치환된 C4-C18사이클로알킬렌; 치환되지 않은 C5-C18사이클로알케닐렌, 또는 C1-C12알킬, OR11, 할로겐 및/또는 페닐에 의해 치환된 C5-C18사이클로알케닐렌; 치환되지 않은 페닐렌, 또는 C1-C12알킬, OR11, 할로겐, -(CO)OR14, -(CO)N(R12)(R13) 및/또는 페닐에 의해 1회 내지 4회 치환된 페닐렌이거나; Y2는 라디칼또는(여기서, 이들 라디칼은 치환되지 않거나 한개 또는 두개의 방향족 환이 C1-C12알킬, OR11, 할로겐 및/또는 페닐에 의해 1회 내지 4회 치환된다)이고,
Y3은 O, S, SO, SO2, CH2, C(CH3)2, CHCH3, C(CF3)2, (CO), 또는 직접 결합이고,
R14는 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 OH 및/또는 SH에 의해 치환될 수 있는 페닐, C1-C12알킬 또는 C2-C12알킬이고,
R1' 및 R2'는 서로 독립적으로 R1및 R2에 대해 정의한 바와 동일한 의미를 갖고,
R3', R4' 및 R5'는 서로 독립적으로 R3, R4및 R5에 대해 정의한 바와 동일한 의미를 갖거나; 각각의 경우, 라디칼 R1', R2', R3', R4' 및 R5' 중의 두개는 함께 O, S 또는 -NR14에 의해 차단될 수 있는 C1-C20알킬렌이고,
단, Y1은 Ar과 동일하지 않다.
화학식 2의 화합물에서, 라디칼 R1, R2, R3, R4, R5및 R6의 바람직한 의미는 화학식 1의 화합물에 대해 정의한 바와 유사하다.
화학식 2의 화합물에서, x는 바람직하게는 1이다. 특히 A는 산소이고, Ar은 그룹이다.
Y1이 C1-C12알킬, 특히 측쇄 C1-C12알킬; 치환되지 않은 C3-C18사이클로알킬, 또는 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐에 의해 치환된 C3-C18사이클로알킬이거나인 화학식 2의 화합물이 특히 중요하다. C1-C12알킬로서 Y1은 바람직하게는 CO 그룹에 대한 결합에 대해 α-위치에서 분지화된다. CO 그룹에 대한 α-위치의 탄소원자는 바람직하게는 3급 탄소원자이다. R1', R2', R3', R4' 및 R5'에 대한 바람직한 의미는 화학식 1에 대한 위에서 정의한 R1, R2, R3, R4및 R5에 대한 바람직한 의미와 유사하다.
R1, R2및 R3이 C1-C4알킬, 특히 메틸이고, R1' 및 R2'이 C1-C4알콕시, 특히 메톡시 또는 염소원자이고, R4, R5, R3', R4' 및 R5'가 수소인 화학식 2의 화합물이 또한 관심의 대상이다.
바람직한 화학식 2의 화합물에서, A가 산소이고 x가 1이고, R1및 R2가 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, Cl 또는 CF3이고, R3이 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고, R4및 R5가 수소이고, R6이 치환되지 않거나 사이클로알케닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, 페닐, C(O)N(R14)2, 사이클로알킬에 의해 치환된 C1-C12알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11및/또는 C(O)N(R14)2에 의해 치환된 C2-C12알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C12알케닐; 벤질, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C4-C12사이클로알킬; 또는C8-C12아릴사이클로알킬이고, R11이 H, C1-C12알킬, 사이클로헥실, 사이클로펜틸, 페닐 또는 벤질이고, R12및 R13이 서로 독립적으로 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C12알킬, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 페닐, 벤질 또는 C2-C12알킬이거나, R12와 R13가 함께 피페리디노, 모르폴리노 또는 피페라지노이고, R14가 수소 또는 C1-C12알킬이고, Y1이 C1-C12알킬 또는이고, R1' 및 R2'가 R1및 R2에 대해 정의한 바와 동일한 의미를 갖고, R3', R4' 및 R5'가 서로 독립적으로 R3, R4및 R5에 대해 정의한 바와 동일한 의미를 갖는다.
화학식 2의 바람직한 화합물의 예로는 (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)--에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로-메틸)벤조일}에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,-4,-6-트리메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,-6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,-6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-n-부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,-6-트리메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,-6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,-4,-6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,-6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,-6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 트리클로로벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-(1-메틸-프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,-4,6-트리메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,-4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로-펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}사이클로펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,-4,-6-트리메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6--디메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,-4-디메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메톡시벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4-디메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디에톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디메톡시-4-메틸벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,6-디클로로벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-(2,4,6-트리클로로벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메틸-4-3급-부틸벤조일)-{2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조일}사이클로헥실포스핀 옥사이가 포함된다.
x가 0인 화학식 2의 화합물(화학식 2')은 화학식 1의 알킬아실포스핀을 화학식 4의 산 할라이드와 반응시켜 수득한다.
라디칼 Ar, R6, M, X 및 Y1의 의미는 위에서 정의한 바와 같다. 출발물질은 유리하게는 1:1의 몰 비로 반응한다. 그러나, 약간 과량, 예를 들면 200% 이하의 하나 또는 다른 성분은 중요하지 않다. 목적하지 않는 부산물이 영향을 받을 수 있지만, 목적 화합물은 이러한 경우에도 형성된다. 본 발명에 대한 반응 조건은 화학식 1의 화합물의 제조와 관련하여 위에서 정의한 바에 따른다.
x가 1이고 A가 산소인 화학식 2의 화합물은 화학식 2'의 화합물의 산화에 의해 제조되고, A가 황인 화학식 2의 화합물은 화학식 2'의 황화에 의해 제조된다:
산화 또는 황화 전에, 포스핀 2'은 반응이 또한 이전 반응 단계 후에 포스핀의 분리 없이 즉시 수행될 수 있지만, 당해 기술분야의 숙련인에게 공지된 통상의 분리법에 의해 분리될 수 있다. 옥사이드의 제조 도중에, 포스핀의 산화는 당해기술에서 통상적인 산화제를 사용하여 수행된다. 적합한 산화제는 주로 과산화수소 및 유기 퍼옥시 화합물, 예를 들면 퍼아세트산 또는 3급-부틸 퍼옥사이드, 공기 또는 순수한 산소이다. 산화는 유리하게는 용액 속에서 수행된다. 적합한 용매는 방향족 탄화수소, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, m-크실렌, p-크실렌, 에틸벤젠 또는 메시틸렌, 또는 지방족 탄화수소, 예를 들면 알칸 및 알칼 혼합물(예: 석유 에테르, 헥산 또는 사이클로헥산)이다. 추가의 적합한 예는 디메틸 에테르, 디에틸 에테르, 메틸 프로필 에테르, 1,2-디메톡시에탄, 비스(2-메톡시에틸)에테르, 디옥산 또는 테트라하이드로푸란이다. 톨루엔을 사용하는 것이 바람직하다. 산화 도중의 반응 온도는 유리하게는 0℃ 내지 120℃, 바람직하게는 20℃ 내지 80℃ 사이로 유지한다. 화학식 2의 반응 생성물은 당해 기술분야의 숙련인에게 공지된 통상의 처리 방법에 의해 분리 정제될 수 있다. 각각의 설파이드의 제조는 황과의 반응에 의해 수행된다. 본원에서 비스아실포스핀(2')은 예를 들면 희석제 없이 또는 임의로 불활성 유기 용매 속에서 황 원소 등몰 내지 2배 몰량과 반응한다. 적합한 용매의 예는 산화반응에 대해 기술한 용매이다. 그러나, 예를 들면 지방족 또는 지환족 에테르(예: 디부틸 에테르, 디옥산, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 디페닐 에테르)를 20℃ 내지 250℃, 바람직하게는 60℃ 내지 120℃에서 사용할 수 있다. 수득한 비스아실포스핀 설파이드 또는 이의 용액은 유리하게는 여과에 의해 여전히 존재할 수 있는 임의의 황 원소를 제거한다. 용매의 제거에 이어, 비스아실포스핀 설파이드는 증류, 재결정화 또는 크로마토그래피 분리법에 의해 순수한 형태로 분리할 수 있다.
유리하게는 불활성 기체 대기, 예를 들면 질소 또는 아르곤 기체 속의 공기를 제외한 상기한 모든 반응을 수행한다. 또한, 각각의 반응 혼합물을 교반하는 것이 유리하게는 적합하다.
본 발명은 마찬가지로 화학식 4의 아실 할라이드를 화학식 5의 이금속화 유기 포스핀과 1:1의 몰 비로 반응시키는 단계(1), 당해 생성물을 화학식 4a의 아실 할라이드와 약 1:1의 몰 비로의 후속적으로 반응시키는 단계(2) 및 A가 산소 또는 황인 화학식 2의 화합물을 수득하는 경우, 수득한 포스핀 화합물을 후속적으로 산화시키거나 황화시키는 단계(3)를 포함하는, 출발물질로서 화학식 1의 화합물로부터 화학식 2의 화합물의 제조방법을 제공한다:
화학식 4
화학식 5
상기식에서,
Ar은 상기 정의한 바와 같고,
X는 Cl 또는 Br이고,
R6은 상기 정의한 바와 같고,
M1은 Na, Li 또는 K이고,
Y1은 상기 정의한 바와 같고,
단, 화학식 4의 아실 할라이드는 화학식 4a의 아실 할라이드와 동일하지 않다.
또한, 화학식 2의 화합물은 또한 화학식 1의 화합물을 포스겐과 반응시키고 문헌[참조: W.A. Henderson et al., J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 5794 또는 GB 904 086 또는 Organic Phosphorous Compounds, Editors: R. M. Kosolapoff 및 L. Maier, Wiley-Interscience 1972, Vol.1, page 28 또는 Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. Xll/1, page 201]과 유사하게 제조하여 상응하는 염화포스핀(1a)을 수득할 수 있다. 화학식 1a의 화합물을 문헌[참조: Organic Phosphorous Compounds, Editors: R. M. Kosolapoff 및 L. Maier, Wiley-Interscience 1972, Vol.4, pages 268-269]에 기술한 바와 같이 알콜과 반응시켜 화학식 1b의 화합물을 수득하고, 이어서 이 화합물을 US 제4324744호(Michaelis-Arbuzov reaction)에 기술한 바와 유사하게 화학식 4a의 아실 할라이드와 직접 반응시켜 화학식 2의 화합물을 수득한다. 이러한 경우에, 산화 단계는 부적절하다.
상기 반응식에서,
각각의 경우, Ar 및 Y1은 또한 동일한 라디칼일 수 있지만, Ar 및 Y1은 특허청구의 범위 제1항에서 정의한 바와 같다.
X는 Cl 또는 Br이고,
M 및 R6은 마찬가지로 특허청구의 범위 제1항에서 정의한 바와 같고,
R은 임의의 알콜 라디칼, 예를 들면 C1-C12알킬, C5-C8사이클로알킬(예: 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실) 또는 벤질이다.
일산화탄소를 제거하는 포스겐을 사용한 염소화는 유리하게는 포스겐을 교반하면서 불활성 용매 속의 화합물(1)의 용액으로 도입시킴으로써 수행된다. 예를 들면 포스겐을 -70℃ 내지 20℃, 특히 -40℃ 내지 0℃에서 도입시킨다. 사용될 수 있는 용매는, 예를 들면 염소화 알칸(예: 디클로로메탄, 디클로로에탄 또는 테트라클로로메탄), 알칸(예: 헥산), 사이클로알칸(예: 사이클로헥산) 또는 방향족 용매(예: 톨루엔)이다. 화합물(1a)의 분리는, 예를 들면 감압하에 증류에 의해 수행된다. 이러한 반응은 또한, 문헌[참조: R. Schmutzler et al. in , Z. Anorg. Allg.Chemie 1999, 625, pages 1979-1984]에 기재되어 있다.
(1a)에서 (1b)로의 전환은, 예를 들면 3급 아민(예: 트리에틸아민, 트리부틸아민 또는 피리딘)의 존재하에 불활성 용매 속에서 수행된다. 여기서, 알콜(ROH)은 유리하게는 용매 중의 용액(1a) 및 3급 아민에 적가한다. 바람직하게는 60℃ 내지 140℃의 온도에서 첨가된다. 사용될 수 있는 용매는 예를 들면 염소화 알칸(예: 테트라클로로메탄, 디클로로메탄 및 디클로로에탄), 알칸(예: 헥산), 사이클로알칸(예: 사이클로헥산) 또는 방향족 용매(예: 톨루엔)이다. (1b)의 분리는, 예를 들면 감압하에 증류에 의해 수행된다. 이러한 반응은 또한, 예를 들면 문헌[참조: Y. A. Veits et al., in J. Gen. Chem. (USSR) 1991, 61, pages 108 ff]에 공개되어 있다. 화학식 1b의 화합물의 화학식 1a의 화합물로의 전환은 상응하는 아실 할라이드(4a)를 불활성 용매 중의 용액(1b)에 첨가함으로써 수행된다. 여기서 아실 할라이드는 유리하게는 이전 반응 단계에서 사용된 동일한 용매에 용해시킨다. 예를 들면 40℃ 내지 140℃, 바람직하게는 60℃ 내지 120℃의 온도에서 첨가하고 유리하게는 반응 도중에 형성된 알킬 할라이드(RCl)는 반응 용액으로부터 증류에 의해 제거된다. 사용될 수 있는 용매는, 예를 들면 알칸(예: 헥산 및 옥탄), 사이클로알칸(예: 사이클로헥산), 에테르(예: 3급-부틸 메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산) 또는 방향족 용매(예: 톨루엔 또는 크실렌)이다. 구조식 2의 화합물은 유리하게는, 예를 들면 감압하에 증류에 의해, 재결정화 또는 크로마토그래피에 의해 분리 정제된다.
화학식 1b의 화합물은 적합한 산화제, 예를 들면 퍼옥소산, 과산화수소 또는과산화수소/우레아를 사용하여 산화시켜 상응하는 포스핀산 에스테르(1c)를 수득한다.
당해 제조방법은 신규하다. 이러한 방법으로 제조된 화합물은 또한 광개시제이고, 예를 들면 US 제4324744호에 기술되어 있다.
또한 본 발명은 상기한 바와 같은 화학식 1의 화합물을 포스겐과 반응시켜 염화포스핀(1a)을 수득하는 단계(1), 포스겐과의 후속적으로 반응시켜 화학식 1b의 화합물을 수득하는 단계(2) 및 수득한 화학식 1b의 화합물을 아실 할라이드(여기서, Y1은 제2항에서 정의한 바와 같고, X는 Cl 또는 Br이다)와 반응시켜 Y1및 Ar이 상이해야할 필요가 없는 화학식 2의 화합물을 수득하는 단계(3)를 포함하는, A가 산소이고 x가 1인, 화학식 2의 화합물의 제조방법을 제공한다.
화학식 1
상기식에서,
Ar, m 및 R6은 상기 정의한 바와 같고,
R은 알콜 라디칼, 특히 C1-C12알킬, C5-C8사이클로알킬 또는 벤질이다.
이미 언급한 바와 같이, 약간 비대칭성 모노아실포스핀, 모노아실포스핀 옥사이드 또는 설파이드는 또한 화학식 1의 화합물로부터 수득할 수 있다.
본 발명은 또한, 화학식 3의 화합물을 제공하는 것이다.
상기식에서,
A는 O 또는 S이고,
x는 0 또는 1이고,
Ar은 그룹이거나, Ar은 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 또는 O-, S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환(여기서, 라디칼 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 및 5원또는 6원 헤테로사이클릭 환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된다)이고,
R1및 R2은 서로 독립적으로 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐이고,
R3, R4및 R5은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, OR11또는 할로겐이거나, 각각의 경우, 라디칼 R1, R2, R3, R4및 R5중의 두개의 라디칼이 함께 O, S 또는 -NR14에 의해 차단될 수 있는 C1-C20알킬렌을 형성하고,
R6은 치환되지 않거나 C5-C24사이클로알케닐, 페닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2, OC(O)R11, OC(O)OR11, N(R14)C(O)N(R14), OC(O)NR14, N(R14)C(O)OR11, 사이클로알킬, 할로겐, OR11, SR11, N(R12)(R13) 또는에 의해 치환된 C1-C24알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 페닐, OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2및/또는에 의해 치환된 C2-C24알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C24알케닐; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C5-C24사이클로알케닐; 치환되지 않거나C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐에 의해 아릴 그룹이 치환된 C7-C24아릴알킬; 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C4-C24사이클로알킬; 또는 C8-C24아릴사이클로알킬 또는 C8-C24아릴사이클로알케닐이고,
R11은 H이거나, 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이고,
R12및 R13는 서로 독립적으로 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이거나, R12및 R13은 함께 차단되지 않거나 O, S 또는 NR14에 의해 차단된 C3-C5알킬렌이고,
Z1은 치환되지 않거나 OR15, SR15, N(R16)(R17), 페닐, 할로겐, CN, -N=C=A,및/또는에 의해 1회 이상 치환된 C1-C24알킬이거나; Z1은 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 OR15, SR15, N(R16)(R17), 페닐, 할로겐,및/또는에 의해 치환될 수있는 C2-C24알킬이거나; Z1은 페닐, CN, -N=C=A,,및/또는에 의해 1회 이상 치환된 C1-C24알콕시이거나; Z1은,또는이거나; Z1은 치환되지 않은 C3-C24사이클로알킬, 또는 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐에 의해 치환된 C3-C24사이클로알킬; 치환되지 않은 C2-C24알케닐 또는 C6-C12아릴, CN, (CO)OR15또는 (CO)N(R18)2에 의해 치환된 C2-C24알케닐이거나; Z1은 C3-C24사이클로알케닐 또는 라디칼  (f),(g),(h),(i),(k),(l),  (m),(n),(o),(p),(q),(t),(v) 및(w) 중의 하나이거나; Z1은 C1-C24알킬티오(여기서, 알킬 라디칼은 차단되지 않거나 불연속적인 O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR15, SR15및/또는 할로겐에 의해 치환된다)이고, 단 Z1및 R6은 동일하지 않고,
A1은 O, S 또는 NR18a이고,
Z2는 C1-C24알킬렌; O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C2-C24알킬렌; C2-C24알케닐렌; O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C2-C24알케닐렌; C3-C24사이클로알킬렌; O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C3-C24사이클로알킬렌; C3-C24사이클로알킬렌; O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C3-C24사이클로알케닐렌이고, 여기서 라디칼 C1-C24알킬렌, C2-C24알킬렌, C2-C24알케닐렌, C3-C24사이클로알킬렌 및 C3-C24사이클로알케닐렌은 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13) 및/또는 할로겐에 의해 치환되거나; Z2는 라디칼및중의 하나[여기서, 이들 라디칼은 치환되지 않거나 방향족 환이 C1-C20알킬에 의해 치환된다]; 불연속적인 O원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는SH에 의해 치환된 C2-C20알킬; OR11, SR11, N(R12)(R13), 페닐, 할로겐, NO2, CN, (CO)-OR11, (CO)-R11, (CO)-N(R12)(R13), SO2R24, OSO2R24, CF3및/또는 CCl3이거나; Z2는 그룹(r) 또는(u)이고,
Z3은 CH2, CH(OH), CH(CH3) 또는 C(CH3)2이고,
Z4는 S, O, CH2, C=O, NR14또는 직접 결합이고,
Z5는 S, O, CH2, CHCH3, C(CH3)2, C(CF3)2, SO, SO2또는 CO이고,
Z6및 Z7은 서로 독립적으로 CH2, CHCH3또는 C(CH3)2이고,
r은 0, 1 또는 2이고,
s는 1 내지 12의 수이고,
q는 0 내지 50의 수이고,
t 및 p은 각각 0 내지 20의 수이고,
E, G, G3및 G4는 서로 독립적으로 치환되지 않은 C1-C12알킬, 또는 할로겐에 의해 치환된 C1-C12알킬이거나; 치환되지 않은 페닐 또는 C1-C4알킬에 의해 1회 이상 치환된 페닐이거나; 또는 C2-C12알케닐이고,
R11a는 OR15또는에 의해 1회 이상 치환된 C1-C20알킬이거나 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고, 치환되지 않거나 OR15, 할로겐 또는에 의해 1회 이상 치환된 C2-C20알킬이거나; R11a는 C2-C20알케닐, C3-C12알키닐이거나; R11a는 할로겐, NO2, C1-C6알킬, OR11또는 C(O)OR18에 의해 1회 이상 치환된 C3-C12사이클로알케닐; 또는 C7-C16아릴알킬 또는 C8-C16아릴사이클로알킬이고,
R14는 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 페닐, C1-C12알콕시, C1-C12알킬 또는 C2-C12알킬이고,
R15는 R11에 대하여 정의된 의미 중의 하나이거나 라디칼또는이고,
R16및 R17은 서로 독립적으로 R12에 대하여 정의된 의미 중의 하나이거나 라디칼또는이고,
R18은 수소이거나, C1-C24알킬, C2-C12알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐 또는 벤질; 또는 O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH에 의해 치환된 C2-C20알킬이고,
R18a및 R18b는 서로 독립적으로 수소; OR15, 할로겐, 스티릴, 메틸스티릴, -N=C=A 또는에 의해 1회 이상 치환된 C2-C20알킬; 또는 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR15, 할로겐, 스티릴, 메틸스티릴 또는에 의해 치환된 C2-C20알킬이거나; R18a및 R18b는 C2-C12알케닐; 또는 -N=C=A 또는 -CH2-N=C=A에 의해 치환된 C5-C12사이클로알킬이고, 추가로 치환되지 않거나 하나 이상의 C1-C4알킬에 의해 치환되거나; R18a및 R18b는 치환되지 않거나 할로겐, NO2, C1-C6알킬, C2-C4알케닐, OR11, -N=C=A, -CH2-N=C=A 또는 C(O)OR18에 의해 1회 이상 치환된 C6-C12아릴이거나; R18a및 R18b는 C7-C16아릴알킬이거나; R18a와 R18b는 함께 C8-C16아릴사이클로알킬이거나; 또는 R18a및 R18b는 서로 독립적으로또는이고,
Y3은 O, S, SO, SO2, CH2, C(CH3)2, CHCH3, C(CF3)2, (CO) 또는 직접 결합이고,
R19, R20, R21, R22및 R23은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬; 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C2-C20알킬이거나; R19, R20, R21, R22및 R23은 OR11, SR11, N(R12)(R13), NO2, CN, SO2R24, OSO2R24, CF3, CCl3, 또는 할로겐; 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 1회 이상 치환된 페닐이거나; 또는 각각의 경우, 라디칼 R19, R20, R21, R22및 R23중의 두개가 함께 차단되지 않거나 O, S 또는 -NR14에 의해 차단된 C1-C20알킬렌이고,
R24는 C1-C12알킬, 할로겐 치환된 C1-C12알킬, 페닐, 또는 OR11및/또는 SR11에 의해 치환된 페닐이고,
단, R6및 Z1은 동일하지 않다.
화학식 3의 화합물에서, 라디칼 Ar, R1, R2, R3, R4, R5및 R6에 대한 바람직한 의미는 화학식 1의 화합물에 대해 상기한 바와 유사하다. 화학식 3에서 A는, 특히 산소이고, x는 바람직하게는 그룹이다.
Ar이 그룹이고, A가 O이고, x가 1이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 C1-C12알킬, C1-C12알콕시, CF3또는 할로겐이고, R3, R4및 R5가 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐이고, R6이 치환되지 않거나 OR11, 사이클로알케닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2, 페닐 또는 사이클로알킬에 의해 치환된 C1-C12알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11및/또는 C(O)N(R14)2에 의해 치환된C2-C12알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C12알케닐; 벤질, 사이클로펜틸, 사이클로헥실; 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C4-C12사이클로알킬; 또는 C8-C12아릴사이클로알킬이고, R12및 R13이 서로 독립적으로 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C4알킬, C3-C6사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C12알킬이거나, R12및 R13은 함께 피페리디노, 모르폴리노 또는 피페라지노이고, Z1이 R6과 동일한 의미를 갖고, 단, Z1및 R6이 동일하지 않거나 Z1이 치환되지 않거나 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐에 의해 치환된 C3-C12사이클로알킬; C2-C12알케닐 또는 C3-C12사이클로알케닐이거나; Z1이 라디칼 (g), (h), (i), (k), (l), (m), (n), (o), (p), (q), (t), (u), (v) 및 (w) 중의 하나이고, Z2가 C1-C18알킬렌; O, S, 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C2-C12알킬렌; C2-C12알케닐렌; O, S, 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C2-C12알케닐렌; C3-C12사이클로알킬렌; O, S, 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C3-C12사이클로알킬렌; C3-C12사이클로알케닐렌; O, S, 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C3-C12사이클로알케닐렌(여기서, 라디칼 C1-C18알킬렌, C2-C12알킬렌, C2-C12알케닐렌, C3-C12사이클로알킬렌 및 C3-C12사이클로알케닐렌은 치환되지 않거나OR11, SR11, N(R12)(R13) 및/또는 할로겐에 의해 치환된다)이거나; Z2가 라디칼,및중의 하나[여기서, 이들 라디칼은 치환되지 않거나 방향족 환이 C1-C12알킬에 의해 치환된다]; 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C2-C12알킬; OR11, SR11, N(R12)(R13), 페닐, 할로겐, NO2, CN, (CO)-OR18, (CO)-R18, (CO)-N(R18)2, SO2R24, 및/또는 CF3이거나; Z2가 그룹 (r)이고, Z3이 CH2, CHCH3또는 C(CH3)2이고, Z4가 S, O, CH2, C=O, NR14또는 직접 결합이고, Z5가 S, O, CH2, CHCH3, C(CH3)2, C(CF3)2, SO, SO2이고, Z6및 Z7은 서로 독립적으로 CH2, CHCH3또는 C(CH3)2이고; r 이 0, 1 또는 2이고, s가 1 내지 12의 수이고, q가 0 내지 50의 수이고, t 및 p가 각각 0 내지 20의 수이고, E, G, G3및 G4가 서로 독립적으로 C1-C12알킬, 또는 치환되지 않거나 하나 이상의 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐이고, R14가 수소, 페닐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고, R19, R20, R21, R22및 R23이 R6에 대해 정의한 의미 중의 하나를 갖거나 NO2, CN, SO2R24, CF3또는 할로겐이고, R24가 C1-C12알킬, 할로겐 치환된 C1-C12알킬, 페닐, 또는 OR11-및/또는 SR11-치환된 페닐인 화학식 3의 화합물이 바람직하다.
바람직한 R6은 화학식 1에 대해 정의한 바와 같다. 화학식 3의 화합물에서R12및 R13은 바람직하게는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시이거나 R12와 R13은 함께 모르폴리노 환을 형성한다.
Ar이 그룹이고, A가 0이고, x가 1이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C12알콕시, CF3또는 할로겐이고, R3, R4및 R5가 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 클로로이고, R6이 치환되지 않거나 OR11, 사이클로알케닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2, 페닐 또는 사이클로알킬에 의해 치환된 C1-C12알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11및/또는 C(O)N(R14)2에 의해 치환된 C2-C12알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C12알케닐; 벤질, 사이클로펜틸, 사이클로헥실; 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C4-C12사이클로알킬; 또는 C8-C12아릴사이클로알킬이고, R11이 H이거나, 불연속적인 O 원자에 의해 1회 또는 2회 차단되고 치환되지 않거나 OH에 의해 치환된 C1-C8알킬, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 페닐, 벤질 또는 C2-C6알킬이고, R12및 R13은 서로 독립적으로 수소이거나, O에 의해 1회 또는 2회 차단되고 치환되지 않거나 OH에의해 치환된 C1-C4알킬, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 페닐, 벤질 또는 C2-C6알킬이거나; R12와 R13은 함께 모르폴리노를 형성하고, Z1은 R6과 동일한 의미를 갖고, 단, Z1및 R6이 동일하지 않거나 Z1이 라디칼 (g), (h), (i), (k), (l), (m), (n), (o), (p), (q), (t), (u), (v) 및 (w) 중의 하나이고, Z2가 C1-C12알킬렌; O에 의해 1회 이상 차단된 C2-C12알킬렌; C2-C12알케닐렌; O에 의해 1회 이상 차단된 C2-C12알케닐렌; C5-C8사이클로알킬렌; O, S 또는 NR14에 의해 차단된 C3-C5사이클로알킬렌; C5-C8사이클로알케닐렌; O, S 또는 NR14에 의해 차단된 C3-C5사이클로알케닐렌(여기서, 라디칼 C1-C12알킬렌, C2-C12알킬렌, C2-C12알케닐렌, C5-C8사이클로알킬렌 및 C3-C8사이클로알케닐렌은 치환되지 않거나 OR11에 의해 치환된다)이거나; Z2가 라디칼,및중의 하나[여기서, 이들 라디칼은 치환되지 않거나 C1-C4알킬에 의해 방향족 환이 치환된다], OR11, 페닐, (CO)-OR18, (CO)-R18및/또는 (CO)-N(R18)2이거나; Z2가 그룹 (r)이고, Z3이 CH2, CHCH3또는 C(CH3)2이고, Z4가 S, O, CH2, C=O, NR14또는 직접 결합이고, Z5가 O, CH2, CHCH3, C(CH3)2, C(CF3)2이고, Z6및 Z7은 서로 독립적으로 CH2, CHCH3또는 C(CH3)2이고, r이 0, 1 또는 2이고, s가 1 내지 12의 수이고, q가 0 내지 50의 수이고, t 및 p가 각각의 경우에 0 내지 20의 수이고, E, G, G3및 G4가 서로 독립적으로 C1-C12알킬, 또는 치환되지 않거나 하나 이상의 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐이고, R14가 수소, 페닐 또는 C1-C4알킬인 화학식 3의 화합물 또한 관심의 대상이다.
본 발명에 따르는 화학식 3의 화합물의 예로는 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸메틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸에틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸프로필포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디(n-부틸)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸펜틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸헥실포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸헵틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸옥틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸도데실포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸이소프로필포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸이소부틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아밀 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-에틸헥실)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(n-부틸)-(3급-부틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸이소펜틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸메톡시에톡시포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸벤질포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 메틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 에틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 프로필 에스테르)포스핀 옥사이드,(2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 옥틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 도데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 이소프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 이소부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 아밀 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉-2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉-3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 이소펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 메톡시에톡시 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 벤질 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 메틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 에틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 헥실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 옥틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 도데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 이소프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 이소부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 아밀 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸(아세틱 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸(아세틱 3급-부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸(아세틱 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 이소펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 메톡시에톡시 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸아세틱 벤질 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-n-부틸(아세틱 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸메틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸에틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸프로필포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-디-n-부틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸펜틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸헥실포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸헵틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸옥틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸도데실포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸이소프로필포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸이소부틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아밀포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-에틸헥실)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸-3급-부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸이소펜틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸메톡시에톡시포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸벤질포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 메틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 에틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 옥틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 도데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 이소프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 이소부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 아밀 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 이소펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 메톡시에톡시 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 벤질 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸-(2-프로피오닉 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 메틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 에틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 헥실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 옥틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 도데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 이소프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 이소부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 아밀 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸(아세틱 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸(아세틱 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸(아세틱 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 이소펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 메톡시에톡시 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-n-부틸아세틱 벤질 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸(아세틱 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸메틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸에틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸프로필포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸-(n-부틸)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸펜틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸헥실포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸헵틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸옥틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸도데실포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸이소프로필포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디이소부틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아밀포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-에틸헥실)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸(3급-부틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸이소펜틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸-메톡시-에톡시포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸벤질포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 메틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 에틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 옥틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 도데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 이소프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 이소부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 아밀 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 이소펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 메톡시에톡시 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 벤질 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 메틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 에틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 헥실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 옥틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 도데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 이소프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 이소부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 아밀 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(아세틱 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(아세틱 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(아세틱 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 이소펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 메톡시에톡시 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸아세틱 벤질 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸-(아세틱 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸메틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸에틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸프로필포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸-(n-부틸)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸펜틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸헥실포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸헵틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸옥틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸도데실포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸이소프로필포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일디이소부틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아밀포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-에틸헥실)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸-(3급-부틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸이소펜틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸메톡시에톡시포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸벤질포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 메틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 에틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 옥틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 도데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 이소프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 이소부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 아밀 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 이소펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 메톡시에톡시 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 벤질 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(2-프로피오닉 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 메틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 에틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 헥실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 옥틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 도데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 이소프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 이소부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 아밀 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(아세틱 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 3급-부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(아세틱 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 이소펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 메톡시에톡시 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일이소부틸아세틱 벤질 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)이소부틸-(아세틱 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)메틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)에틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)프로필포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸-펜틸)헥실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)헵틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)옥틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)도데실포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)이소프로필포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아밀포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-에틸헥실)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(3급-부틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)이소펜틸포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)메톡시에톡시포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)벤질포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 메틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 에틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 옥틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 도데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 이소프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 이소부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 아밀 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 이소펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 메톡시에톡시 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 벤질 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 메틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 에틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 헥실 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 옥틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 데실 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 도데실 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 이소프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 이소부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 아밀 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)(아세틱 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)(아세틱 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(아세틱 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 이소펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 메톡시에톡시 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 벤질 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)(아세틱 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)메틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)에틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-프로필포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)헥실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)헵틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)옥틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)도데실포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)이소프로필포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)이소부틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아밀포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-에틸헥실)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(3급-부틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)이소펜틸포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)메톡시에톡시포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)벤질포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 메틸 에스테르)포스핀옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 에틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 옥틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 도데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 이소프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 이소부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 아밀 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 이소펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 메톡시에톡시 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 벤질 에스테르)포스핀옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)-(2-프로피오닉 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 메틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 에틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 헥실 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 옥틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 데실 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 도데실 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 이소프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 이소부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 아밀 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)(아세틱 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)(아세틱 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)(아세틱 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 이소펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 메톡시에톡시 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)아세틱 벤질 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜틸)(아세틱 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸메틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸에틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸프로필포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸부틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸펜틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸헥실포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸헵틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸옥틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸도데실포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸이소프로필포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸이소부틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아밀포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-에틸헥실)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(3급-부틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸이소펜틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸메톡시에톡시포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸벤질포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 메틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 에틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 옥틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 도데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 이소프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 이소부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 아밀 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 이소펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 메톡시에톡시 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 벤질 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 메틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 에틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 헥실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 옥틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 도데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 이소프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 이소부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 아밀 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(아세틱 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸(아세틱 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸아세틱 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 이소펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 메톡시에톡시 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로펜틸아세틱 벤질 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로펜틸-(아세틱 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸메틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸에틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸프로필포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸부틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸펜틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸헥실포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸헵틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸옥틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸도데실포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸이소프로필포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸이소부틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아밀포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-에틸헥실)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(3급-부틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸이소펜틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸메톡시에톡시포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸벤질포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 메틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 에틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 옥틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 도데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 이소프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 이소부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 아밀 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 이소펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 메톡시에톡시 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 벤질 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(2-프로피오닉 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 메틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 에틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 헥실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 옥틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 도데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 이소프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 이소부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 아밀 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(아세틱 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(아세틱 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(아세틱 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 이소펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 메톡시에톡시 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로펜틸아세틱 벤질 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로펜틸-(아세틱 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실메틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실에틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실프로필포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실부틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실펜틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실헥실포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실헵틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실옥틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실도데실포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실이소프로필포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실이소부틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아밀포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-에틸헥실)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(3급-부틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실이소펜틸포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실-메톡시에톡시포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실벤질포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 메틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 에틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 옥틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 도데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 이소프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 이소부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 아밀 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 이소펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 메톡시에톡시 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 벤질 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 메틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-사이클로헥실아세틱 에틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로-헥실아세틱 부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 헥실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 옥틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 도데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 이소프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 이소부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 아밀 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(아세틱 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(아세틱 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(아세틱 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 이소펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 메톡시에톡시 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일사이클로헥실아세틱 벤질 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)사이클로헥실-(아세틱 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실메틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실에틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실프로필포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실부틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실펜틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실헥실포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실헵틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실옥틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실도데실포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실이소프로필포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실이소부틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아밀포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-에틸헥실)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(3급-부틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(1-메틸프로필)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실이소펜틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실메톡시에톡시포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실벤질포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 메틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 에틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 헥실 에스테르)포스핀옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 옥틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 도데실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 이소프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 이소부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 아밀 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 이소펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 메톡시에톡시 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 벤질 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(2-프로피오닉 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 메틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 에틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 헥실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 옥틸에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 도데실 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 이소프로필 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 이소부틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 아밀 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(아세틱 2-에틸헥실 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(아세틱 3급-부틸 에스테르)포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(아세틱 1-메틸프로필 에스테르)포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 이소펜틸 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 메톡시에톡시 에스테르 포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일사이클로헥실아세틱 벤질 에스테르 포스핀 옥사이드, (2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실-(아세틱 2,4,4-트리메틸펜틸 에스테르)포스핀 옥사이드가 포함된다.
화학식 3의 화합물은 상응하는 화학식 1의 화합물을 화합물 Z1-X(6)과 반응시켜 수득하고, 여기서 먼저 x가 0인 화학식 3의 화합물(3a)이 제조된다:
상기식에서,
Ar, M, X, 및 R6은 상기 및 특허청구의 범위에서 정의한 바와 같고,
Z1'은 그룹(v), (w) 및 C1-C24알킬티오를 제외한, 특허청구의 범위 제1항과 같은 의미를 가진다(Z1이(v),(w) 또는 C1-C24알킬티오인 화하식 3의 화합물의 제조는 하기 기술된다). A가 O 또는 S인 화학식 3의 화합물이 제조되는 경우, 이어서 화학식 3a의 화합물의 산화 또는 황화를 수행한 다음, 화학식 3a의 화합물을 통상적인 방법에 의해 또는 이의 분리 없이 분리 제거한다. 이러한 반응 조건은 화학식 2의화합물의 제조에 대해 기술한 바와 유사하다.
Z1이 라디칼(v) 또는(w)이거나 Z1이 C1-C24알킬티오인 화학식 3의 화합물인 경우, 화학식 1의 화합물을 화학식 Z1-SO2-X의 화합물과 반응시키면 중간 단계 없이 A가 0이고 x가 1인 화학식 3의 화합물을 직접 수득한다. (Z1은 상기 정의한 바와 같고, X는 특허청구의 범위에서 정의한 바와 같다.) 따라서, 산화 단계의 수행은 불필요하다. 유사한 반응은 예를 들면 문헌[참조: Houben-Weyl, E2, Methoden der Organischen Chemie, 4thedition, pages 222-225]에 기술되어 있다. Z1이 라디칼 (v), (w) 또는 C1-C24알킬티오이고, A가 황인 화학식 3의 화합물을 제조하는 경우, 예를 들면 상기한 상응하는 옥사이드 화합물을 설파이드로 전환시킬 수 있다. 이는, 예를 들면 상응하는 포스핀 옥사이드를 과량의P2S5또는 황 원소와 고비등 용매 속에서 반응시킴으로써 가능하다. 이러한 반응, 즉 P=O 결합을 P=S 결합으로 전환시키는 반응은, 예를 들문 문헌[참조: L. Horner et al., Chem. Ber. 92, 2088 (1959)] 및 US 제2642461호에 기술되어 있다. 원칙적으로, 먼저 상응하는 포스핀 옥사이드 화합물을 환원시켜 각각의 포스핀을 수득한 다음, 포스핀을 황화시킬 수 있고, 즉, P=O 결합을 적합한 환원제를 사용하여 환원시켜 포스핀을 수득한 다음, 황 원소로 황화시켜 P=S 결합을 수득한다. 사용될 수 있는 환원제는, 예를 들면 LiAlH4, Ca(AlH4)2, CaH2, AlH3, SiHCl3, PhSiH3및 문헌[참조: Organic Phosphorous Compounds, Wiley-Interscience 1972, Vol. 1, pages 45-46 and Vol.3, pages 408-413]에 기술된 제제이다.
본 발명은 화학식 4의 아실 할라이드를 화학식 5의 탈금속화 유기 포스핀과 약 1:1의 몰 비로 반응시키는 단계(1), Z1이 그룹 (v), (w) 또는 C1-C24알킬티오가 아닌 경우, 반응 생성물을 화학식 6 또는 6a의 화합물과 약 1:1의 몰 비로 후속적으로 반응시키는 단계(2) 및 A가 산소 또는 황인 화학식 3의 화합물을 수득한 다음, 수득한 포스핀 화합물을 후속적으로 산화시키거나 황화시키는 단계(3)를 포함하는, 화학식 1의 신규한 출발 물질로부터 화학식 3의 화합물의 제조방법을 제공한다.
화학식 4
화학식 5
Z1-X
Z1-X'
상기식에서,
Ar은 상기 정의한 바와 같고,
X은 Cl 또는 Br이고,
R6은 상기 정의한 바와 같고,
M1은 Na, Li 또는 K이고,
Z1은 상기 정의한 바와 같고,
X'은 -N=C=A, -N=C=N=Z1,또는 -CHO이고,
단, Z1은 R6과 동일하지 않다.
본 발명은 또한, 염기 또는 유기 리튬 화합물의 존재하에 화학식 4의 아실 할라이드를 화학식 7의 비대칭 포스핀과 약 1:1의 몰 비로 반응시켜 상응하는 아실포스핀을 수득하는 단계(1) 및 이와 같이 수득한 아실포스핀의 후속적으로 산화시키거나 황화시키는 단계(2)를 포함하는, 화학식 3의 화합물의 제조방법을 제공한다.
화학식 4
상기식에서,
Ar은 상기 정의한 바와 같고,
X는 Cl 또는 Br이고,
R6은 상기 정의한 바와 같고,
Z1은 상기 정의한 바와 같고,
단, R6과 Z1는 동일하지 않다.
당해 제조방법은 신규하고, 마찬가지로 본 발명에 의해 제공된다. 당해 방법에 대한 적합한 염기는, 예를 들면 유기 리튬 화합물, 예를 들면 부틸리튬 또는 유기 질소 염기, 예를 들면 3급 아민 또는 피리딘이다.
또한, 화학식 3의 화합물도 화학식 1의 화합물을 포스겐과 문헌[참조: W.A. Henderson et al., J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 5794, GB 904 086, Organic Phosphorous Compounds, Editors: R. M. Kosolapoff and L. Maier, Wiley-Interscience 1972, Vol.1, page 28 or Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. Xll/1, page 201]에 기술된 바와 유사하게 반응시킴으로써 제조하여 상응하는 염화포스핀(1a)을 수득할 수 있다. 화학식 1a의 화합물은 문헌[참조: Organic Phosphorous Compounds, Editors: R. M. Kosolapoff and L. Maier, Wiley-Interscience 1972, Vol.4, pages 268-269]에 기술된 바와 같이 알콜과 반응시켜 화학식 3의 화합물을 수득한 다음, 화학식 6의 유기할라이드와 직접 반응시켜 문헌[참조: K. Sasse in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol Xll/1, page 433](미카엘리스-아르부조프 반응)과 유사하게 화학식 3의 화합물을 수득한다. 이러한 경우에, 산화 또는 황화 단계는 부적당하다.
상기식에서,
Ar 및 Z1은 특허청구의 범위의 제1항 및 제3항에 기술된 바와 같고,
X는 Cl 또는 Br이고,
R6및 M은 마찬가지로 특허청구의 범위 제1항에 정의한 바와 같고,
R은 임의의 알콜 라디칼, 예를 들면 C1-C12알킬, C5-C8사이클로알킬(예: 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실) 또는 벤질이다.
화학식 1→ 화학식 1a → 화학식 1b의 화합물의 반응에 대한 반응 조건은 당해 방법에 의해 화학식 2의 화합물의 제조에 대한 상기한 조건과 유사하다. 화학식 1b의 화합물에서 화학식 3의 화합물로의 전환은 상응하는 알킬 할라이드(Z1-X)를 불활성 용매 중의 화학식 1b의 화합물의 용액으로 첨가함으로써 수행된다. 여기서, 알칼 할라이드는 유리하게는, 예를 들면 동일한 용매에 용해시킨다. 첨가는, 예를 들면 40℃ 내지 140℃, 바람직하게는 60℃ 내지 120℃의 온도에서 수행되고, 유리하게는 반응 도중에 형성된 저비등 알칼 할라이드(RX)는 증류에 의해 반응 용액으로부터 제거된다. 사용될 수 있는 용매는, 예를 들면 알칸(예: 헥산, 옥탄), 사이클로알칸(예: 사이클로헥산), 에테르(예: 3급-부틸 메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산) 또는 방향족 용매(예: 톨루엔 또는 크실렌)이다. 화학식 3의 화합물은, 예를 들면 감압하의 증류, 재결정화 또는 크로마토그래피에 의해 분리 정제된다.
화학식 1b의 화합물은 적합한 산화제, 예를 들면 퍼옥소 산, 과산화수소 또는 과산화수소/우레아를 사용하여 산화시켜 상응하는 포스핀산 에스테르(1c):를 수득할 수 있다.
본 발명은 또한, 화학식 1의 화합물을 포스겐과 반응시켜 상응하는 염화포스핀(1a)을 수득하는 단계(1), 알콜과의 후속적으로 반응시켜 화학식 1b의 화합물을 수득하는 단계(2) 및 수득한 화학식 1b의 화합물을 유기할라이드 Z1-X(여기서, Z1은상기 정의한 바와 같으나, 화학식 1의 R6과는 동일하지 않고, X는 Cl 또는 Br이다)과 반응시켜 화학식 3의 화합물을 수득하는 단계(3)를 포함하는, A가 산소이고, x가 1인 화학식 3의 화합물의 제조방법을 제공한다.
화학식 1
화학식 1a
화학식 1b
상기식에서,
Ar, M 및 R6은 상기 정의한 바와 같고,
R은 알콜 라디칼, 특히 C1-C12알킬, C5-C8사이클로아실 또는 벤질이다.
또다른 방법에 의해 본 발명에 따르는 화학식 3의 화합물을 수득할 수도 있다. 예를 들면 US 제4298738호 및 US 제4324744호에 기술된 방법이 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 모노- 또는 비스아실포스핀, 모노- 또는 비스아실포스핀 옥사이드, 또는 모노- 또는 비스아실포스핀 설파이드의 제조를 위한 출발 물질로서 화학식 1의 화합물의 용도를 제공한다.
Ar이 그룹이고, A가 O이고, x가 1이고, R1및 R2가 메틸이고, R3이 메틸이고, R4및 R5가 수소이고, R6이 C1-C4알킬이고, M이 Li이고, Z1이 라디칼(g)이고, Z3이 CH2이고, R19, R20, R21, R22및 R23이 수소인 화학식 1, 2 및 3의 화합물이 바람직하다.
Ar이 그룹이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 C1-C8알킬 또는 OR11이고, R3, R4및 R5이 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬이고, R6이 C1-C12알킬이고, R11이 H 또는 C1-C8알킬이고, R12및 R13이 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬이고, M이 수소 또는 Li이고, A가 O이고, x가 1이고, Y1이 OR11, N(R12)(R13) 또는 라디칼이고, R1' 및 R2'이 서로 독립적으로 R1및 R2에 대해 정의한 바와 동일한 의미를 갖고, R3', R4' 및 R5'이 서로 독립적으로 R3, R4및 R5에 대해 정의한바와 동일한 의미를 갖고, 단, Y1이 Ar과 동일하지 않고, Z1이 치환되지 않거나 OR15, 페닐 및/또는에 의해 1회 이상 치환된 C1-C12알킬이거나; Z1이 치환되지 않은 C3-C24사이클로알킬, 또는 OR11치환된 C3-C24사이클로알킬이거나; Z1이 라디칼(g) 및(t) 중의 하나이고, Z3이 CH2또는 CH(OH)이고, r이 0이고, s가 1이고, E, G 및 G3이 서로 독립적으로 치환되지 않은 C1-C4알킬이고, R15은 R11에 대해 정의한 의미 중의 하나를 갖고, R18가 C1-C12알킬이고, R19, R20, R21, R22및 R23이 서로 독립적으로 수소 또는 할로겐이고, 단, R6과 Z1이 동일하지 않은 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3의 화합물이 바람직하다.
화학식 1
화학식 2
화학식 3
본 발명에 따라서, 화학식 2 및 화학식 3의 화합물은 에틸렌계 불포화 화합물 또는 이러한 화합물을 포함하는 혼합물의 광중합용 개시제로서 사용될 수 있다.
이들은 또다른 광개시제 및/또는 다른 첨가제의 배합물에서도 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한, 하나 이상의 에틸렌계 불포화 광중합성 화합물(a) 및 광개시제로서 하나 이상의 화학식 2 및/또는 화학식 3의 화합물(b)을 포함하는 광중합성 화합물에 관한 것이고, 여기서 조성물은 또한, 성분(b) 이외에, 다른 광개시제(c) 및/또는 다른 첨가제(d)를 포함할 수 있다.
이러한 조성물에서 x가 1인 화학식 2 또는 화학식 3의 화합물, 특히 x가 1이고 A가 산소인 화학식 2 또는 화학식 3의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이들 조성물에서 Ar이 그룹이고, A가 산소이고 x가 1인 화학식 2 및 화학식 3의 화합물이 바람직하다.
불포화 화합물은 하나 이상의 올레핀계 이중 결합을 함유할 수 있다. 이들은 저분자량(단량체성) 또는 비교적 고분자량(올리고머성)일 수 있다. 이중 결합을 갖는 단량체들의 예는 알킬 또는 하이드록시알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 예를 들면 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 또는 에틸 메타크릴레이트이다. 규소- 또는 불소-개질된 수지(예: 실리콘 아크릴레이트)도 관심의 대상이다. 추가의 예는 아크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-치환된 (메트)아크릴아미드, 비닐 에스테르(예: 비닐 아세테이트), 비닐 에테르(예: 이소부틸 비닐 에테르), 스티렌, 알킬- 및 할로스티렌, N-비닐피롤리돈, 비닐 클로라이드 또는 비닐리덴 클로라이드이다.
두개 이상의 이중 결합을 갖는 단량체의 예로는 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 헥사메틸렌 글리콜 디아크릴레이트 또는 비스페놀 A 디아크릴레이트, 4,4'-비스(2-아크릴로일옥시에톡시)디페닐프로판, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 또는 테트라아크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 디비닐벤젠, 디비닐 석시네이트, 디알릴 프탈레이트, 트리알릴 포스페이트, 트리알릴 이소시아누레이트 또는 트리스(2-아크릴로일에틸)이소시아누레이트가 포함된다.
고 분자량(올리고머성) 다중불포화 화합물의 예로는 아크릴화되거나 비닐 에테르 또는 에폭시 그룹을 함유하는 아크릴화 에폭시 수지, 폴리우레탄, 폴리에테르 및 폴리에스테르이다. 불포화 올리고머의 추가의 예는 대부분 말레산, 프탈산 및 하나 이상의 디올로부터 제조된 불포화 폴리에스테르 수지이고, 분자량의 약 500 내지 3,000이다. 또한, 비닐 에테르 단량체 및 올리고머, 및 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리비닐 에테르 및 에폭시 주쇄를 갖는 말레에이트 터미날화된 올리고머를 사용할 수 있다. 특히, 비닐 에테르 그룹을 수반하는 올리고머와WO 제90/01512호에 기술된 중합체의 배합물이 매우 적합하다. 그러나, 비닐 에테르와 말레산-관능화 단량체와의 공중합체도 적합하다. 이러한 불포환 올리고머는 또한 예비중합체로서 언급될 수 있다.
특히 적합한 화합물의 예로는 에틸렌계 불포화 카복실산의 에스테르, 폴리올 또는 폴리에폭사이드, 및 쇄 또는 측 그룹에 에틸렌계 불포화 그룹을 함유하는 중합체, 예를 들면 불포화 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄 및 이들의 공중합체, 알키드 수지, 폴리부타디엔 및 부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌 및 이소프렌 공중합체, 측 그룹에 (메트)아크릴산 그룹을 함유하는 중합체 및 공중합체, 및 이러한 중합체들 중의 하나 이상의 혼합물이 포함된다.
불포화 카복실산의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 신남산, 불포화 지방산, 예를 들면 리놀레인산 또는 올레인산이 포함된다. 아크릴산 및 메타크릴산이 바람직하다.
적합한 폴리올은 방향족, 특히 지방족 및 지환족 폴리올이다. 방향족 폴리올의 예로는 하이드로퀴논, 4,4'-디하이드록시디페닐, 2,2-디(4-하이드록시페닐)프로판 및 또한, 노볼락 및 레졸이다. 폴리에폭사이드의 예는 상기 폴리올, 특히 방향족 폴리올 및 에피클로로하이드린계 폴리에폭사이드이다. 또한, 중합체 쇄 또는 측 그룹에 하이드록실 그룹을 함유하는 중합체 또는 공중합체, 예를 들면 폴리비닐 알콜 및 이의 공중합체 또는 하이드록시알킬 폴리메타크릴레이트 또는 이의 공중합체도 폴리올로서 적합하다. 추가의 적합한 폴리올은 하이드록실 말단 그룹을 함유하는 올리고에스테르이다.
지방족 및 지환족 폴리올의 예로는 바람직하게는 탄소수 2 내지 12의 알킬렌디올, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로판디올, 1,2-, 1,3- 또는 1,4-부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 옥탄디올, 도데칸디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 바람직하게는 분자량이 200 내지 1,500인 폴리에틸렌 글리콜, 1.3-사이클로펜탄디올, 1,2-, 1,3- 또는 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-디하이드록시메틸사이클로헥산, 글리세롤, 트리스(β-하이드록시에틸)아민, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 솔비톨이다.
폴리올은 하나 또는 상이한 불포화 카복실산을 사용하여 부분 또는 완전 에스테르화될 수 있고, 여기서 부분 에스테르에서 유리 하이드록시 그룹은 다른 카복실산을 사용하여 개질, 예를 들면 에테르화 또는 에스테르화될 수 있다.
에스테르의 예는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리메타크릴레이트, 테트라메틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사크릴레이트, 트리펜타에리트리톨 옥타아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 트리펜타에리트리톨 옥타메타크릴레이트,펜타에리트리톨 디이타코네이트, 디펜타에리트리톨 트리스이타코네이트, 디펜타에리트리톨 펜타이타코네이트, 디펜타에리트리톨 헥사이타코네이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디이타코네이트, 솔비톨 트리아크릴레이트, 솔비톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨-개질된 트리아크릴레이트, 솔비톨 테트라메타크릴레이트, 솔비톨 펜타아크릴레이트, 솔비톨 헥사아크릴레이트, 올리고에스테르 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 글리세롤 디- 및 트리아크릴레이트, 1,4-사이클로헥산 디아크릴레이트, 비스아크릴레이트 및 분자량이 200 내지 1,500인 폴리에틸렌 글리콜의 비스메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물이다.
성분(a)로서 바람직하게는 아미노 그룹 2개 내지 6개, 특히 2개 내지 4개를 갖는 방향족, 지환족 및 지방족 폴리아민의 동일하거나 상이한 불포화 카복실산의 아미드도 적합하다. 이러한 폴리아민의 예는 에틸렌디아민, 1,2- 또는 1,3-프로필렌디아민, 1,2-, 1,3- 또는 1,4-부틸렌디아민, 1,5-펜틸렌디아민, 1,6-헥실렌디아민, 옥틸렌디아민, 도데실렌디아민, 1,4-디아미노사이클로헥산, 이소포론디아민, 페닐렌디아민, 비스페닐렌디아민, 디-β-아미노에틸 에테르, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 디(β-아미노에톡시)에탄 또는 디(β-아미노프로폭시)에탄이다. 추가의 적합한 폴리아민은 측쇄에 추가의 아미노 그룹을 갖거나 갖지 않는 중합체 및 공중합체 및 아미노 말단 그룹을 함유하는 올리고아미드이다. 이러한 불포화 아미드의 예는 메틸렌비스아크릴아미드, 1,6-헥사메틸렌비스아크릴아미드, 디에틸렌트리아민트리스메타크릴아미드, 비스(메타크릴아미도프로폭시)에탄, β-메타크릴아미도에틸 메타크릴레이트, N[(β-하이드록시에톡시)에틸]아크릴아미드이다.
적합한 불포화 폴리에스테르 및 폴리아미드는, 예를 들면 말레산, 디올 또는 아민으로부터 유도된다. 일부 말레산은 다른 디카복실산에 의해 치환될 수 있다. 이들은 에틸렌계 불포화 공단량체, 예를 들면 스티렌과 함께 사용할 수 있다. 폴리에스테르 및 폴리아미드는 또한, 디카복실산 및 에틸렌계 불포화 디올 또는 디아민, 특히 예를 들면 탄소원자 6개 내지 20개를 함유하는 비교적 장쇄 화합물로부터 유도될 수 있다. 폴리우레탄의 예는 포화 또는 불포화 디이소시아네이트 및 불포화 또는 포화 디올로 이루어진다.
폴리부타디엔, 폴리이소프렌 및 이들의 공중합체는 공지되어 있다. 적합한 단량체는 예를 들면 올레핀, 예를 들면 에틸렌, 프로펜, 부텐, 헥센, (메트)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 스티렌 또는 비닐 클로라이드이다. 측쇄에 (메트)아크릴레이트 그룹을 함유하는 중합체는 마찬가지로 공지되어 있다. 이들은, 예를 들면 노볼락계 에톡시 수지와 (메트)아크릴산, (메트)아크릴산을 사용하여 에스테르화된 비닐 알콜 또는 이의 하이드록시알킬 유도체의 단독- 또는 공중합체, 또는 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 사용하여 에스테르화된 (메트)아크릴레이트의 단독- 및 공중합체의 반응 생성물일 수 있다.
광중합성 화합물은 그 자체로 또는 임의의 목적 혼합물로 사용될 수 있다. 폴리올 (메트)아크릴레이트의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르는 조성물에 결합제도 첨가할 수 있고, 이는 광중합성 화합물이 액체 또는 점성 물질인 경우 특히 유리하다. 결합제의 양은, 예를 들면 총 고체를 기준으로 하여, 5 내지 59중량%, 바람직하게는 10 내지 90중량% 및 특히, 40 내지 90중량%일 수 있다. 결합제는 적용 분야 및 이의 요구 특성, 예를 들면 수성 또는 유기 용매 시스템에서의 사용에 대한 유용성, 기판에 대한 점착성 및 산소에 대한 민감성에 따라 선택된다.
적합한 결합제의 예는 분자량이 약 5,000 내지 2,000,000, 바람직하게는 10,000 내지 1,000,000인 중합체이다. 예는 단독- 및 공중합체성 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예를 들면 메틸 메타크릴레이트/에틸 아크릴레이트/메타크릴산의 공중합체, 폴리(알킬 메타크릴레이트), 폴리(알킬 아크릴레이트); 셀룰로즈 에스테르 및 셀룰로즈 에테르(예: 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 아세테이트 부티레이트, 메틸셀룰로즈, 에틸셀룰로즈); 폴리비닐부티르알, 폴리비닐포르말, 환형 고무, 폴리에테르, 예를 들면 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리테트라하이드로푸란; 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 염소화 폴리올레핀, 폴리비닐 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드의 공중합체, 비닐리덴 클로라이드와 아크릴로니트릴, 메틸 메타크릴레이트 및 비닐 아세테이트와의 공중합체, 폴리비닐 아세테이트, 코폴리(에틸렌/비닐 아세테이트), 중합체, 예를 들면 폴리카프로락탐 및 폴리(헥사메틸렌아디파미드), 및 폴리에스테르, 예를 들면 폴리(에틸렌 글리콜 테레프탈레이트) 및 폴리(헥사메틸렌 글리콜 석시네이트)이다.
불포화 화합물은 또한, 비광중합성 필름 형성 성분과의 혼합물에서 사용될 수 있다. 이들은, 예를 들면 유기 용매, 예를 들면 니트로셀룰로즈 또는 셀룰로즈 아세토부티레이트에서 중합체 또는 이의 용액을 물리적으로 건조시킬 수 있다. 그러나, 이들은 또한, 화학 또는 열 경화성 수지, 예를 들면 폴리이소시아네이트, 폴리에폭사이드 또는 멜라민 수지일 수 있다. 열 경화성 수지의 동시 사용은 제1 단계에서 광중합되고 제2 단계에서 열적 후처리에 의해 가교결합되는 소위 하이브리드 시스템에서 사용하는데 중요하다.
본 발명에 따르는 광개시제는, 예를 들면 문헌[참조: Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen Volume III, 296-328, Verlag W.A. Colomb in Heenemann GmbH, Berlin-Oberschwandorf (1976)]에 기술된 산화적 건조 시스템의 경화용 개시제로서 적합하다.
광개시제와는 별도로, 광중합성 혼합물은 또한 각종 첨가제(d)를 함유할 수 있다. 이들의 예는 조기 중합을 방지하고자 하는 열 억제제, 예를 들면 하이드로퀴논, 하이드로퀴논 유도체, p-메톡시페놀, β-나프톨 또는 입체 장애된 페놀, 예를 들면 2,6-디(3급-부틸)-p-크레졸이다. 암(dark)에서의 저장 안정성을 증가시키기 위해, 예를 들면 구리 화합물(예: 구리 나프테네이트, 스테아레이트 또는 옥토에이트), 인 화합물(예: 트리페닐포스핀, 트리부틸포스핀, 트리에틸 포스파이트, 트리페닐 포스파이트 또는 트리벤질 포스파이트), 4급 암모늄 화합물(예: 테트라메틸암모늄 클로라이드 또는 트리메틸벤질암모늄 클로라이드), 또는 하이드록실아민 유도체(예: N-디에틸하이드록실아민)을 사용할 수 있다. 중합 도중에 대기 산소를 배제하기 위해, 중합체에서의 용해도의 결여로 인해 중합 초기에 표면으로 이동하고 공기의 유입을 방지하는 투명한 표면층을 형성하는 파라핀 또는 유사한 왁스형 물질을 첨가할 수 있다. 마찬가지로 산소-비투과층을 적용할 수 있다. 사용될 수있는 광 보호제는 UV 흡수제, 예를 들면 하이드록시페닐벤조트리아졸, 하이드록시페닐벤조페논, 옥살아미드 또는 하이드록시페닐-s-트리아진 유형의 UV 흡수제이다. 화합물은 각각 또는 혼합물로서 입체 장애된 아민(HALS)과 함께 또는 입체 장애된 아민(HALS) 없이 사용될 수 있다.
이러한 UV 흡수제 및 광 차단제의 예로는 다음과 같다:
1.  2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸,예를 들면 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-2급-부틸-5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-4'-옥톡시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸-헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 및 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐벤조트리아졸의 혼합물, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-3급-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐]벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300과의 에스테르 교환반응 생성물; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-(여기서, R은 3'-3급-부틸-4'-하이드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐이다),
2.  2-하이드록시벤조페논,예를 들면 4-하이드록시, 4-메톡시, 4-옥톡시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리하이드록시 및 2'-하이드록시-4,4'-디메톡시 유도체,
3.  치환되지 않거나 치환된 벤조산의 에스테르,예를 들면 4-3급-부틸페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일레졸시놀, 비스(4-3급-부틸벤조일)레졸시놀, 벤조일레졸시놀, 2,4-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트,
4.  아크릴레이트,예를 들면 에틸 및 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카보메톡시신나메이트, 메틸 및 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 메틸 α-카보메톡시-p-메톡시신나메이트 및 N-(β-카보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린,
5. 입체 장애된 아민,예를 들면 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜) 세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜) 석시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜) 세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜) n-부틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질말로네이트, 1-하이드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘과 석신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-3급-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-s-트리아진의 축합 생성물, 트리스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라오에이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스-(3,3,5,5-테트라메틸피페라지노ne), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜) 2-n-부틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질)-말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜) 세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜) 석시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-디(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-디(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸-피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9,-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-피롤리딘-2,5-디온, 2,4-비스[N-(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-하이드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 2,4-비스[1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민의 축합생성물,
6.  옥살아미드,예를 들면 4,4'-디옥틸옥시옥스아닐리드, 2,2'-디에톡시옥스아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부틸옥스아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부틸옥스아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥스아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥살아미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에틸옥스아닐리드 및 이들과 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3급-부틸옥스아닐리드의 혼합물 및 o-메톡시-이치환된 옥스아닐리드, p-메톡시-이치환된 옥스아닐리드, o-에톡시-이치환된 옥스아닐리드 및 p-에톡시-이치환된 옥스아닐리드의 혼합물,
7.  2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진,예를 들면 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,5-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진 및 2-[4-도데실/트리데실옥시(2-하이드록시프로필)옥시-2-하이드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
8.  포스파이트 및 포스포나이트,예를 들면 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬포스파이트, 페닐 디알킬포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리lauryl 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스이소데실옥시-펜타에리트리톨 디-포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-3급-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴솔비톨 트리포스파이트, 테트라키스-(2,4-디-3급-부틸페닐)-4,4'-비페닐렌디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12H-디벤즈-[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12-메틸디벤즈-[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐) 메틸포스파이트, 및 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐) 에틸포스파이트이다.
성분(d)로서 적합한 UV 흡수제 및 광 차단제의 예로는 또한, 유럽 특허 제180548호에 기술된 "크립토-UVA"이다. 문헌[참조: Hida et al. in RadTech Asia 97, 1997, page 212]에 기술된 잠재 UV 흡수제도 사용할 수 있다.
당해 기술분야의 통상의 첨가제, 예를 들면 대전방지제, 균전 보조제 및 점착 개선제도 사용할 수 있다.
광중합을 촉진시키기 위해, 추가의 첨가제(d)로서 다수의 아민, 예를 들면트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, 에틸 p-디메틸-아미노벤조에이트 또는 미클러(Michler's) 케톤을 첨가할 수 있다. 아민의 작용은 방향족 케톤, 예를 들면 벤조페논 유형을 첨가함으로써 강화할 수 있다. 산소 스캐빈저로서 사용할 수 있는 아민의 예는 EP 제339841호에 기술된 치환된 N,N-디알킬아닐린이다. 다른 촉진제, 동시개시제 및 자동산화제는 EP 제438123호 및 GB 제2180358호에 기술된 티올, 티오에테르, 디설파이드 및 포스핀이다. 당해 기술분야의 통상의 쇄 전이제도 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있다. 이의 예는 메캅탄, 아민 및 벤조티아졸이다.
광중합은 추가의 첨가제(d)로서 광감제의 첨가, 이들의 이동 및/또는 광역 스펙트로 민감성에 의해 촉진될 수 있다. 특히 방향족 카보닐 화합물, 예를 들면 벤조페논, 티오잔톤, 특히 또한 이소프로필티오잔톤, 안트라퀴논 및 3-아실쿠마릴 유도체, 테르페닐, 스티릴 케톤 및 3-(아로일메틸렌)티아졸린, 캄포르퀴논 뿐만 아니라 에오신, 로다민 및 에리트로신 염료이다. 광감제로서, 예를 들면 상기한 아민을 생각할 수 있다. 이러함 감광제의 추가의 예는 다음과 같다:
1. 티오잔톤
티오잔톤, 2-이소프로필티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2-도데실티오잔톤, 2,4-디-에틸티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 1-메톡시카보닐티오잔톤, 2-에톡시카보닐티오잔톤, 3-(2-메톡시에톡시카보닐)티오잔톤, 4-부톡시카보닐-티오잔톤, 3-부톡시카보닐-7-메틸티오잔톤, 1-시아노-3-클로로티오잔톤, 1-에톡시카보닐-3-클로로티오잔톤, 1-에톡시카보닐-3-에톡시티오잔톤, 1-에톡시-카보닐-3-아미노티오잔톤, 1-에톡시카보닐-3-페닐설프릴티오잔톤, 3,4-디-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시카보닐]티오잔톤, 1-에톡시카보닐-3-(1-메틸-1-모르폴리노에틸)티오잔톤, 2-메틸-6-디메톡시메틸티오잔톤, 2-메틸-6-(1,1-디메톡시벤질)-티오잔톤, 2-모르폴리노메틸티오잔톤, 2-메틸-6-모르폴리노메틸티오잔톤, n-알릴티오잔톤-3,4-디카복시미드, n-옥틸티오잔톤-3,4-디카복시미드, N-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)티오잔톤-3,4-디카복시미드, 1-펜옥시티오잔톤, 6-에톡시카보닐-2-메톡시티오잔톤, 6-에톡시카보닐-2-메틸티오잔톤, 티오잔톤-2-폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 2-하이드록시-3-(3,4-디메틸-9-옥소-9H-티오잔톤-2-일옥시)-N,N,N-트리메틸-1-프로판아미늄 클로라이드;
2.  벤조페논
벤조페논, 4-페닐벤조페논, 4-메톡시벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디메틸벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 4,4'-디메틸아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 4-메틸벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-(4-메틸티오페닐)벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 메틸-2-벤조일벤조에이트, 4-(2-하이드록시에틸티오)벤조페논, 4-(4-톨릴티오)벤조페논, 4-벤조일-N,N,N-트리메틸벤젠메탄아미늄 클로라이드 클로라이드, 2-하이드록시-3-(4-벤조일펜옥시)-N,N,N-트리메틸-1-프로판아미늄 클로라이드 일수화물, 4-(13-아크릴로일-1,4,7,10,13-펜타옥사트리데실)벤조페논, 4-벤조일-N,N-디메틸-N-[2-(1-옥소-2-프로페닐)-옥시]에틸벤젠메탄아미늄 클로라이드;
3.  3-아실쿠마린
3-벤조일쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시쿠마린, 3-벤조일-5,7-디(프로폭시)쿠마린, 3-벤조일-6,8-디클로로쿠마린, 3-벤조일-6-클로로쿠마린,3,3'-카보닐비스[5,7-디(프로폭시)쿠마린], 3,3'-카보닐비스(7-메톡시쿠마린), 3,3'-카보닐비스(7-디에틸아미노쿠마린), 3-이소부티로일쿠마린, 3-벤조일-5,7-디메톡시쿠마린, 3-벤조일-5,7-디에톡시쿠마린, 3-벤조일-5,7-디부톡시쿠마린, 3-벤조일-5,7-디(메톡시에톡시)쿠마린, 3-벤조일-5,7-디(알릴옥시)쿠마린, 3-벤조일-7-디메틸아미노쿠마린, 3-벤조일-7-디에틸아미노쿠마린, 3-이소부티로일-7-디메틸아미노쿠마린, 5,7-디메톡시-3-(1-나프토일)쿠마린, 5,7-디메톡시-3-(1-나프토일)쿠마린, 3-벤조일벤조[f]쿠마린, 7-디에틸아미노-3-티에노일쿠마린, 3-(4-시아노벤조일)-5,7-디메톡시쿠마린;
4. 3-(아로일메틸렌)티아졸린
3-메틸-2-벤조일메틸렌-β-나프토티아졸린, 3-메틸-2-벤조일메틸렌벤조이타졸린, 3-에틸-2-프로피오닐메틸렌-β-나프토티아졸린;
5.  다른 카보닐 화합물
아세토페논, 3-메톡시아세토페논, 4-페닐아세토페논, 벤질, 2-아세틸나프탈렌, 2-나프트알데히드, 9,10-안트리퀴논, 9-플루오렌, 디벤조수베론, 잔톤, 2,5-비스(4-디에틸아미노벤질리덴)사이클로펜타논, α-(파라디메틸아미노벤질리덴) 케톤, 예를 들면 2-(4-디메틸아미노벤질리덴)인단-1-온 또는 3-(4-디메틸아미노페닐)-1-인단-5-일프로페논, 3-페닐티오프탈이미드, N-메틸-3,5-디(에틸티오)프탈이미드.
경화 방법은 또한 특히 안료 조성물(예: 이산화티탄 함유)에 의해, 또한 열 조건하에서 라디칼을 형성하는 추가의 첨가 성분(d), 예를 들면 아조 화합물[예: 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레르니트릴), 트리아젠, 디아조 설파이드, 펜타자디엔] 또는 퍼옥시 화합물, 예를 들면 하이드로퍼옥사이드 또는 퍼옥시카보네이트(예: EP 제245639호에 기술된 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드)의 첨가에 의해 조력된다.
추가의 첨가제(d)로서, 본 발명에 따르는 조성물 또한, 광재생산성 염료, 예를 들면 잔텐, 벤조잔텐, 벤조티오잔텐, 티아진, 피로닌, 포르피린 또는 아크리딘 염료 및/또는 방사선 분해성 트리할로베틸 화합물을 포함할 수 있다. 유사한 조성물은 예를 들면 EP 제445624호에 기술되어 있다.
목적하는 용도에 따라, 추가의 통상적 첨가제(d)는 형광 증백제, 충전제, 안료, 백색 안료 및 착색 안료 둘다, 염료, 대전방지제, 습윤제 또는 균전 보조제이다. 두껍고 착색된 피막의 경화를 위해, 미국 특허 제5013768호에 기술된 미소유리 비드 또는 분쇄 유리 섬유가 적합하다.
제제는 염료 및/또는 백색 또는 착색 안료도 포함할 수 있다. 목적하는 용도에 따라, 무기 안료 및 유기 안료 둘다 사용할 수 있다. 이러한 첨가제는 당해 기술분야의 숙련인에게 공지되어 있고, 예로는 예를 들면 금홍석 또는 아나타제(anatase) 형 이산화티탄 안료, 카본 블랙, 산화아연, 예를 들면 백색 아연, 산화철, 예를 들면 산화철 황색, 산화철 적색, 크롬 황색, 크롬 녹색, 니켈 티탄 황색, 울르라마린 청색, 코발트 블루, 비스무쓰 바나데이트, 카드늄 황색 또는 카드뮴 적색이 포함된다. 유기 안료의 예는 모노- 또는 비스아조 안료 및 이의 금속 착체, 프탈로시아닌 안료, 폴리사이클릭 안료, 예를 들면 페릴렌, 안트라퀴논, 티오인디고, 퀴나크리돈 또는 트리페닐메탄 안료 및 디케토피롤로피롤, 이소인돌리논, 예를 들면 테트라클로로이소인돌리논, 이소인돌린, 디옥사진, 벤지미다졸론 및 퀴노프탈론 안료이다. 안료는 개별적으로 또는 제제 중의 혼합물로서 사용될 수 있다. 목적하는 용도에 따라, 안료는 총 조성물을 기준으로 하여, 당해 기술분야에서의 통상적인 양, 예를 들면 0.1 내지 60중량%, 0.1 내지 30중량% 또는 10 내지 30중량%로 제제에 첨가한다.
제제는, 예를 들면 또한 매우 다양한 부류의 유기 염료를 포함할 수 있다. 예는 아조 염료, 메틴 염료, 안트라퀴논 염료 또는 금속 착체 염료이다. 통상적 농도는, 예를 들면 총 조성물을 기준으로 하여, 0.1 내지 20%, 특히 1 내지 5%이다.
첨가제의 선택은 문제의 적용 분야 및 이 분야에서 목적하는 특성에 따라 좌우된다. 상기한 첨가제(d)는 당해 분야에서 통상적이고 따라서 당go 분야에 통상적인 양으로 사용한다.
본 발명은 또한, 성분(a)로서 유화되거나 물에 용해되는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 광중합성 화합물을 포함하는 조성물을 제공한다. 이러한 방사선 경화성 수성 예비중합체 분산액은 다양한 형태로 시판된다. 이는 물과 여기에 분산된 하나 이상의 예비중합체의 분산액을 의미한다고 사료된다. 이러한 시스템에서의 물의 농도는 예를 들면 2 내지 80중량%, 특히 30 내지 60중량%이다. 방사선 경화성 예비중합체 또는 예비중합체 혼합물은 예를 들면 95 내지 20중량%, 특히 70 내지 40중량%로 존재한다. 이들 조성물에서, 물 및 예비중합체에 대한 전체 %는 각각 의 경우에 100이고, 보조제 및 첨가제는 목적하는 용도에 따라 양을 변화시켜 첨가한다. 물에 분산되고 종종 또한 용해되는 방사선 경화성 필름 형성 예비중합체는 유리 라디칼에 의해 개시될 수 있고, 중합성 이중 결합의 예비중합체 100g 당 0.01 내지 1.0mol의 함량을 갖고, 또한, 평균 분자량이, 예를 들면 400 이상, 특히 500 내지 10,000인 수성 예비중합체 분산액에 본래 공지된 일관능성 또는 다관능성 에틸렌계 불포화 예비중합체이다. 그러나, 목적하는 용도에 따라, 고급 분자량을 갖는 예비중합체도 적합하다. 중합성 C-C 이중 결합을 함유하고 10 이하의 산가를 갖는 폴리에스테르, 중합성 C-C 이중 결합, 분자당 두개 이상의 에폭사이드 그룹을 함유하는 폴리에폭사이드와 하나 이상의 α,β-에틸렌계 불포화 아크릴산과의 반응의 하이드록실 함유 생성물, 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트, 및 α,β-에틸렌계 불포화 아크릴산 라디칼을 함유하는 아크릴산 공중합체는 EP 제12339호에 기술되어 있다. 이러한 예비중합체의 혼합물은 마찬가지로 사용될 수 있다. 평균 분자량이 600 이상이고 카복실 그룹 함량이 0.2 내지 15%이고, 예비중합체 100g 당 중합성 C-C 이중 결합 함량이 0.01 내지 0.08mol인 중합성 예비중합체의 티오에테르 부가물인 EP 제33896호에 기술된 중합성 예비중합체가 적합하다. 특정 (메트)아크릴산 알킬 에스테르 중합체계 다른 적합한 수성 분산액은 EP 제41125호에 기술되어 있고, 우레탄 아크릴레이트의 적합한 수 분산성, 방사선 경화성 예비중합체는 DE 제2936039호에 발견될 수 있다. 추가의 첨가제로서, 이러한 방사선 경화성 수성 예비중합체 분산액은 또한, 상기한 추가의 첨가제(d), 즉 예를 들면 분산액 보조제, 유화제, 산화방지제, 광 안정화제, 염료, 안료, 충진제(예: 활석, 석고, 실리카, 금홍석, 카본 블랙, 산화아연, 산화철, 반응 촉진제, 균전제, 윤활제, 습윤제,증점제, 무광제, 거품억제제 및 표면 도포 기술에서 통상적인 다른 보조제를 포함할 수 있다. 적합한 분산액 보조제는 극성 그룹을 갖는 수용성 고분자량 유기 화합물, 예를 들면 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈 또는 셀룰로즈 에테르이다. 사용될 수 있는 유화제는 비이온성, 경우에 따라, 또한 이온성 유화제이다.
본 발명에 따르는 화학식 2 또는 화학식 3의 광개시제는 또한, 수용액에서와 같이 분산되고, 당해 분산된 형태를 경화될 혼합물에 첨가할 수 있다. 적합한 비이온성 또는, 경우에 따라, 이온성 유화제를 사용하여 처리하면, 본 발명에 따르는 화학식 2 또는 3의 화합물은 혼합 및, 예를 들면 결합에 의해 물로 혼입될 수 있다. 이는 특히, 상기한 수성 광경화성 혼합물용 광개시제와 같이 사용될 수 있는 안정한 에멀젼을 형성한다.
특정 경우에, 2종 이상의 본 발명에 따르는 광개시제의 혼합물을 사용하는 것이 유리할 수 있다. 공지된 광개시제와의 혼합물, 예를 들면 캄포퀴논과의 혼합물, 벤조페논, 벤조페논 유도체, 특히 알킬-치환된 벤조페논, 아세토페논, 아세토페논 유도체, 예를 들면 α-하이드록시사이클로알킬 페닐 케톤 또는 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판, 디알콕시아세토페논, α-하이드록시 또는 α-아미노아세토페논, 예를 들면 4-메틸티오벤조일-1-메틸-1-모르폴리노에탄, 4-모르폴리노벤조일-1-벤질-1-디메틸-아미노-프로판, 4-아로일-1,3-디옥솔란, 벤조인 알킬 에테르 및 벤질 케탈, 예를 들면 벤질 디메틸 케탈, 페닐 글리옥살레이트 및 이의 유도체, 이량체성 페닐 글리옥살레이트, 퍼에스테르, 예를 들면 EP 제126541호에 기술된 벤조페논테트라카복실산 퍼에스테르, 모노아실포스핀 옥사이드, 예를 들면 (2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥사이드, 비스아실포스핀 옥사이드, 예를 들면 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜트-1-일)포스핀 옥사이드, 비스-(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥사이드 또는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4-디펜톡시-페닐)포스핀 옥사이드, 트리스아실포스핀 옥사이드, 할로메틸트리아진, 예를 들면 2-[2-(4-메톡시페닐)비닐]-4,6-비스트리클로로메틸-[1,3,5]트리아진, 2-(4-메톡시펜틸)-4,6-비스-트리클로로메틸-[1,3,5]트리아진, 2-(3,4-디메톡시페닐)-4,6-비스트리클로로메틸-[1,3,5]트리아진, 2-메틸-4,6-비스트리클로로메틸-[1,3,5]트리아진, 헥사아릴비스이미다졸/공동개시제 시스템, 예를 들면 오르토-클로로헥사페닐비스이미다졸과 2-머캅토벤조티아졸과의 배합물; 페로세늄 화합물 또는 티타노센, 예를 들면 디사이클로펜타디에닐비스-(2,6-디플루오로-3-피롤로페닐)티탄이 사용될 수 있다. 또한 사용될 수 있는 공동개시제는 보레이트 화합물이다. 유리 라디칼 및 양이온성 경화 시스템의 혼합물과 관려하여, 하이브리드 시스템에서 본 발명에 따르는 광개시제를 사용하는 경우, 본 발명에 따르는 유리 라디칼 경화제 이외에, 양이온성 광개시제, 예를 들면 벤조일 퍼옥사이드(다른 적합한 퍼옥사이드는 US 제4950581호, 컬럼 19, 라인 17-25에 기술되어 있다), 예를 들면 US 제4950581호, 컬럼 18, 라인 60 내지 컬럼 19, 라인 10에 기술된 방향족 설포늄, 포스포늄 또는 인도늄 염 또는 사이클로펜타디에닐아렌철(II) 착체 염, 예를 들면 (h6-이소프로필벤젠)(h5-사이클로펜타디에닐)철(II) 헥사플루오로포스페이트가 사용된다.
또한 본 발명은 추가의 광개시제(c)가 화학식 8, 9, 10, 11의 화합물 또는 이들의 혼합물인 조성물을 제공한다.
상기식에서,
R25는 수소, C1-C18알킬, C1-C18알콕시, -OCH2CH2-OR29, 모르폴리노, SCH3, 그룹또는 그룹이고,
n은 2 내지 10의 값이고,
G1및 G2는 서로 독립적으로 중합체성 단위의 말단 그룹, 특히 수소 또는 CH3이고,
R26은 하이드록실, C1-C16알콕시, 모르폴리노, 디메틸아미노 또는 -O(CH2CH2O)m-C1-C16알킬이고,
R27및 R28은 서로 독립적으로 수소, C1-C6알킬, 페닐, 벤질, C1-C16알콕시 또는 -O(CH2CH2O)m-C1-C16알킬이거나, R27및 R28은 결합된 탄소원자와 함께 사이클로헥실 환을 형성하고,
m은 1 내지 20의 수이고,
R26, R27및 R28은 모두 동시에 C1-C16알콕시 또는 -O(CH2CH2O)m-C1-C16알킬이 아니고,
R29는 수소,또는이고,
R30및 R32는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이고,
R31은 수소, 메틸 또는 페닐티오이고, 여기서 페닐티오 라디칼의 페닐 환은 치환되지 않거나 4-, 2-, 2,4- 또는 2,4,6-위치에서 C1-C4알킬에 의해 치환되고,
R33및 R34는 서로 독립적으로 C1-C20알킬, 사이클로헥실, 사이클로펜틸, 페닐, 나프틸 또는 비페닐이고, 이들 라디칼은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C12알킬 및/또는 C1-C12-알콕시에 의해 치환되거나, R33은 S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환이거나이고,
R35는 사이클로헥실, 사이클로펜틸, 페닐, 나프틸 또는 비페닐이고, 이들 라디칼은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환되거나, R35는 S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환이고,
R36및 R37은 서로 독립적으로 치환되지 않거나 C1-C18알킬, C1-C18알콕시, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 또는 할로겐에 의해 1회 내지 3회 치환된 사이클로펜타디에닐 또는 사이클로펜타디에닐이고,
R38및 R39는 서로 독립적으로 티탄-탄소 결합에 대한 두개의 오르토 위치 중의 하나 이상에서 불소원자 또는 CF3에 의해 치환되고, 방향족 환에 추가의 치환체로서 치환되지 않은 필롤리닐 또는 하나 또는 두개의 C1-C12알킬, 디(C1-C12알킬)아미노메틸, 모르폴리노메틸, C2-C4알케닐, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 트리메틸실릴, 포르밀, 메톡시 또는 페닐에 의해 치환된 피롤리닐을 함유할 수 있는 페닐, 또는 폴리옥사알킬이거나,
R38및 R39는또는이고,
R40, R41및 R42는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C2-C12알케닐, C1-C12알콕시; 1개 내지 4개의 O원자에 의해 차단된 C2-C12알콕시; 사이클로헥실옥시, 사이클로펜틸옥시, 펜옥시, 벤질옥시; 치환되지 않은 페닐 또는 C1-C4알콕시, 할로겐, 페닐티오 또는 C1-C4-알킬티오에 의해 치환된 페닐; 또는 비페닐이고,
R40및 R42는 둘 다 동시에 수소는 아니고, 라디칼에서 라디칼 R40및 R42중의 적어도 하나는 C1-C12알콕시, 1개 내지 4개의 O원자에 의해 차단된 C2-C12알콕시, 사이클로헥실옥시, 사이클로펜틸옥시, 펜옥시 또는 벤질옥시이고,
E1은 O, S 또는 NR43이고,
R43은 C1-C8알킬, 페닐 또는 사이클로헥실이다.
C1-C18알킬로서 R25는 화학식 1, 2 또는 3의 화합물에 기술한 바와 동일한 의미를 가질 수 있다. C1-C6알킬로서 R27과 R28, 및 C1-C4알킬로서 R26는 각각의 탄소원자 수와는 별도로 상기한 바와 동일한 의미를 가질 수 있다.
C1-C18알콕시는, 예를 들면 분지되거나 분지되지 않은 알콕시, 예를 들면 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시, 3급-부톡시, 펜톡시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 2,4,4-트리메틸펜트-1-일옥시, 2-에틸헥실옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 도데실옥시 또는 옥타데실옥시이다. C2-C12알콕시는 상응하는 탄소원자의 수와는 별도로 상기한 의미를 갖는다. C1-C16알콕시는 상응하는 탄소원자의 수와는 별도로 상기한 의미를 갖고, 데실옥시, 메톡시 및 에톡시가 바람직하고, 특히 메톡시 및 에톡시가 바람직하다.
라디칼 -O(CH2CH2O)m-C1-C16알킬은 쇄가 C1-C16알킬로 말단화된 1개 내지 20개의 연속 에틸렌 옥사이드 단위이다. 바람직하게는 m은 1 내지 10, 예를 들면 1 내지 8, 특히 1 내지 6이다. 바람직하게는, 에틸렌 옥사이드 단위 쇄는 C1-C10알킬, 예를 들면 C1-C8알킬, 특히 C1-C4알킬로 터미날화된다.
치환된 페닐티오 환으로서 R31은 바람직하게는 p-톨릴티오이다.
C1-C20알킬로서 R33및 R34는 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면, C1-C12알킬, C1-C8알킬, C1-C6알킬 또는 C1-C4알킬이다. 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 2,4,4-트리메틸펜틸, 2-에틸헥실, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 또는 이코실이다. 바람직하게는 알킬로서 R33은 C1-C8알킬이다.
치환된 페닐로서 R33, R34및 R35은 페닐 환에서 일 내지 팔치환, 예를 들면 일-, 이- 또는 삼치환, 특히 삼- 또는 이치환된다. 치환된 페닐, 나프틸 또는 비페닐은 예를 들면 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸 또는 3급-부틸로 치환되거나 직쇄 또는 측쇄C1-C4알콕시, 예를 들면 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, s-부톡시 또는 3급-부톡시로, 바람직하게는 메틸 또는 메톡시로 치환된다.
R33, R34및 R35가 S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환인 경우, 이들은, 예를 들면 티에닐, 피롤릴 또는 피리딜이다.
디(C1-C12알킬)아미노메틸이란 표현에서, C1-C12알킬은 상기와 동일한 의미를 갖는다.
C2-C12알케닐은 직쇄 또는 측쇄이고, 일불포화 또는 다불포화될 수 있고, 예를 들면, 알릴, 메트알릴, 1,1-디메틸알릴, 1-부테닐, 2-부테닐, 1,3-펜타디에닐, 1-헥세닐 또는 1-옥테닐, 특히 알릴이다. C1-C4알킬티오 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, s-부틸티오 또는 3급-부틸티오, 바람직하게는 메틸티오이다.
C2-C4알케닐은, 예를 들면, 알릴, 메트알릴, 1-부테닐 또는 2-부테닐이다.
할로겐은 불소원자, 염소원자, 브롬원자 및 요오드원자, 바람직하게는 불소원자, 염소원자 및 브롬원자이다.
용어 폴리옥사알킬에는 1개 내지 9개의 O원자에 의해 차단된 C2-C20알킬이고, CH3-O-CH2-, CH3CH2-O-CH2CH2-, CH3O[CH2CH2O]y-(여기서, y는 1 내지 9이다), -(CH2CH2O)7CH2CH3, -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3과 같은 구조 단위이다.
R25가 수소, -OCH2CH2-OR29, 모르폴리노, SCH3, 그룹또는 그룹이고, R26이 하이드록실, C1-C16알콕시, 모르폴리노 또는 디메틸아미노이고, R27및 R28이 서로 독립적으로 C1-C4알킬, 페닐, 벤질 또는 C1-C16알콕시이거나 R27과 R28이 이들이 결합된 탄소원자와 함께 사이클로헥실 환을 형성하고, R29가 수소 또는이고, R30, R31및 R32가 수소이고, R33이 C1-C12알킬, 치환되지 않은 페닐 또는 C1-C12알킬 및/또는 C1-C12알콕시에 의해 치환된 페닐이고, R34가이고, R35가 C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 페닐인 조성물이 바람직하다.
화학식 8, 9 및 11의 바람직한 화합물은 α-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로파논, (4-메틸티오벤조일)-1-메틸-1-모르폴리노에탄, (4-모르폴리노벤조일)-1-벤질-1-디-메틸아미노프로판, 벤질 디메틸 케탈, (2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸펜트-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥사이드 또는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시페닐)포스핀 옥사이드 및 디사이클로펜타디에닐-비스(2,6-디플루오로-3-피롤로)티탄이다.
화학식 8에서, R27및 R28이 서로 독립적으로 C1-C6알킬이거나 이들의 결합된탄소원자와 함께 사이클로헥실 환을 형성하고, R26이 하이드록실인 조성물도 바람직하다.
화학식 8, 9 및/또는 11의 화합물과의 혼합물[광개시제 성분(c)]에서 화학식 2 및/또는 3의 화합물[광개시제 성분(b)]의 비율은 5 내지 99%, 예를 들면 20 내지 80%, 바람직하게는 25 내지 75%이다.
화학식 8의 화합물에서 R27및 R28이 동일하고 메틸이고, R26이 하이드록실 또는 이소프로폭시인 조성물도 중요하다.
화학식 2 및/또는 화학식 3의 화합물과 R33이 치환되지 않거나 일 내지 삼 C1-C12알킬- 및/또는 C1-C12알콕시-치환된 페닐 또는 C1-C12알킬이고, R34이 그룹또는 페닐이고, R35가 1 내지 3의 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 페닐인 화학식 X의 화합물을 포함하는 조성물이 마찬가지로 바람직하다.
화학식 2, 3, 8, 9, 10 및/또는 11의 광개시제 혼합물을 포함하는 상기한 바와 같은 조성물이 특히 관심의 대상이고, 이들은 실온에서 액체이다.
화학식 8, 9, 10 및 11의 화합물의 제조는 일반적으로 상해 기술분야의 숙련가에게 공지되어 있고, 일부 화합물은 시판된다. 화학식 8의 올리고머성 화합물의 제조는 예를 들면 EP 제161463호에 기술되어 있다. 화학식 9의 화합물의 제조는 EP 제209831호에 기술되어 있다. 화학식 10의 화합물의 제조는 예를 들면 EP 제7508호, EP 제184095호 및 GB 제2259704호에 기술되어 있다. 화학식 11의 화합물의 제조는, 예를 들면 EP 제318894호, EP 제318893호 및 EP 제565488호에 기술되어 있다.
광중합성 조성물은 유리하게는 조성물을 기준으로 하여, 광개시제를 0.05 내지 20중량%, 예를 들면 0.05 내지 15중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%로 포함한다. 이의 혼합물, 즉 광개시제(b) 및 광개시제(b) + (c)가 사용되는 경우, 언급한 광개시제의 양은 첨가된 모든 광개시제의 총량을 기준으로 한다. Z1또는 Z2가 실록산 함유 라디칼인 본 발명에 따르는 화합물은 표면 도료, 특히 차량용 도료에 대한 광개시제로서 특히 적합하다. 이들 광개시제는 경화될 제제에 가능한 한 균질하게 분포되지 않으나, 경화될 피막의 표면에 목적하는 방식으로 풍부하게 존재하고, 즉 제제의 표면의 개시제의 목적하는 배향이 발생한다.
광중합성 조성물은 각종 목적, 예를 들면 인쇄 잉크(예: 스크린 인쇄 잉크, 플렉소그래피 인쇄 잉크 또는 오프셋 인쇄 잉크)로서, 투명도료로서, 착색 도료로서, 예를 들면 목재 또는 금속용 백색 도료로서, 분체 도료로서, 특히 종이, 물, 금속 또는 플라스틱용 도료로서, 빌딩 또는 도로 표시용, 사진 재생 방법용, 홀로그래프 기록 물질용, 영상 기록 방법용 또는 예를 들면 유기 용매 또는 수성 알칼리성 매질을 사용하여 현상될 수 있는 인쇄판용, 스크린 인쇄용 마스크 제품용 일광 경화성 도료로서, 치과용 충전제, 접착제, 내압성 접착제, 적층 수지, 광내식막, 예를 들면 액체 또는 무수 필름 둘다에서 갈바노 내식막, 에칭 또는 영구 내식막으로서, 광구조성 투전체로서 및 전기 회로용 납땜 차단 마스크로서, 임의의 유형의 스크린용 또는 플라즈마 디스플레이 및 전기발광 디스플레이의 제조방법에서구조물의 제조용, 광학 스위치, 광학 격자(간섭 격자)의 제조용, 예를 들면 US 제4575330호에 기술된 질량 경화(투명 금형에서의 UV 경화) 또는 입체 석판인쇄법에 의한 3차원 물질의 제조용, 복합체 물질(예: 유리섬유 및/또는 다른 섬유 및 다른 보조제를 함유할 수 있는 합성 폴리에스테르) 및 다른 두꺼운 물질의 제조용, 겔 피막의 제조용, 전자 부품의 도료 또는 밀봉용 내식막으로서 또는 광 섬유용 도료로서 사용될 수 있다. 조성물은 또한, 광학 렌즈, 예를 들면 콘택트 렌즈 및 프레셀(Fresnel) 렌즈의 제조 및 의료 기구, 보조물 또는 이식체의 제조에 적합하다. 조성물은 또한, 호열성 특성을 갖는 겔의 제조에도 적합하다. 이러한 겔은, 예를 들면 DE 제19700064호 및 EP 제678534호에 기술되어 있다. 또한, 조성물은, 예를 들면 문헌[참조: Paint & Coatings Industry, April 1997, 72 or Plastics World, Volume 54, No. 7, page 48(5)]에 기술된 무수 필름 도료에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따르는 화합물은 에멀젼, 비드 또는 현탁액 중합용 개시제로서, 액정 단량체 및 올리고머의 순차적 상태의 고정용 중합의 개시제 또는 염료의 유기 물질로의 고정용 개시제로서 사용될 수도 있다.
표면 도료에서, 일불포화 단량체도 함유하는 예비중합체와 다불포화 단량체와의 혼합물이 종종 사용된다. 여기서, 예비중합체는 주로 피복 필름의 특성에 기여하고, 이의 다양성은 당해 분야의 숙력인이 경화 필름의 특성에 영향을 주게 한다. 다불포화 단량체는 피복 필름을 불용성이게 하는 가교결합제로서 작용한다. 일불포화 단량체는 점도가 용매를 사용할 필요없이 감소됨으로써 반응성 희석제로서 작용한다.
불포화 폴리에스테르 수지는 대부분 2성분 시스템에서 일불포화 단량체, 바람직하게는 스티렌과 함게 사용한다. 광내식막에서, 특정 하나의 성분 시스템에서는 종종 예를 들면 DE 제2308830호에 기술된 폴리말레이미드, 폴리칼콘 또는 폴리이미드를 사용한다.
본 발명에 따르는 화합물 또는 이의 혼합물은 또한 방사선 경화성 분체 도료용 유리 라디칼 광개시제 또는 광개시 시스템으로서 사용될 수 있다. 분체 도료는 고체 수지 및 반응성 이중 결합을 함유하는 단량체, 예를 들면 말레에이트, 비닐 에테르, 아크릴레이트, 아크릴아미드 및 이들의 혼합물을 기본으로 할 수 있다. 유리 라디칼 UV 경화성 분체 도료는 불포화 폴리에스테르 수지를 고체 아크릴아미드(예: 메틸 메타크릴아미느 글리콜레이트) 및 문헌[참조: Radiation Curing of Powder Coating", Conference Proceedings, Radtech Europe 1993 by M. Wittig and Th. Gohmann]에 기술된 본 발명에 따르는 유리 라디칼 광개시제와 혼합함으로써 제조될 수 있다. 유사하게는 유리 라디칼 UV 경화성 분체 도표는 불포화 폴리에스테르 수지를 고체 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 비닐 에테르, 및 본 발명에 따르는 광개시제(또는 광개시제 혼합물)와 혼합함으로써 제조할 수 있다. 분체 도료는 또한 예를 들면 DE 제4228514호 및 EP 제636669호에 기술된 결합제를 포함할 수 있다. UV-경화성 분체 도료는 또한 백색 또는 착색 안료를 포함할 수 있다. 또한, 예를 들면 바람직하게는 금홍석 이산화티탄은 우수한 적용 범위를 갖는 경화된 분체 도료를 수득하기 위해 50중량% 이하의 농도로 사용될 수 있다. 방법은 일반적으로 분체를 기판, 예를 들면 금속 또는 목재로 정전기 분사 또는 마찰 분사시키고, 분체를 가열에 의해 용융시키고 연성 필름을 형성시킨 후, 피막을 자외선 및/또는 가시 광선으로, 예를 들면 중압 수은 램프, 금속 할라이드 램프 또는 크세논 램프를 사용하여 방사선 경화시킴을 포함한다. 열 경화성 반대부와 비교하여 방사선 경화성 분체 도료의 특정 잇점은 분체 입자의 용융 후의 유동 시간이 목적하는 바와 같이 연장되어 연성, 고광택성 피막의 형성을 보장할 수 있다는 것이다. 열 경화성 시스템과 대조적으로, 방사선 경화성 도료는 바람직하지 않은 수명의 감소 효과 없이 제조될 수 있어서 이들은 비교적 저온에서 용융된다. 이러한 이유로, 이들은 또한, 열 민감성 기판, 예를 들면 목재 또는 플라스틱용 도료로서 적합하다. 본 발명에 따르는 광개시제 이외에, 분체 도료 제제는 또한 UV 흡수제를 포함할 수 있다. 적합한 예는 상기 1 내지 8에 나열하였다.
본 발명에 따르는 광경화성 조성물은, 예를 들면 모든 종류의 기판, 예를 들면 특히, 필름 형태의 목재, 섬유, 종이, 세라믹, 유리, 플라스틱, 예를 들면 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리올레핀 또는 셀룰로즈 아세테이트 및 또한, 금속, 예를 들면 Al, Cu, Ni, Fe, Zn, Mg 또는 Co 및 GaAs, Si 또는 SiO2용 도료로서 적합하고, 여기서 보호 피복, 또는 예를 들면 영상형태의 노출에 의한 영상이 적용된다.
기판은 액체 조성물, 용액 또는 현탁액을 기판에 도포함으로써 피복될 수 있다. 용매 및 농도의 선택은 주로 조성물의 유형 및 피복법에 따라 좌우된다. 용매는 불활성이어야 하고, 즉 성분들과의 임의의 화학적 반응을 수행하지 않아야 하고, 건조 공정에서 피복 작업 후에 다시 제거될 수 있어야 한다. 적합한 용매의예는 케톤, 에테르 및 에스테르, 예를 들면 메틸 에틸 케톤, 이소부틸 메틸 케톤, 사이클로펜타논, 사이클로헥사논, N-메틸피롤리돈, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올, 1,2-디메톡시에탄, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트 및 에틸 3-에톡시프로피오네이트이다. 공지된 피복 공정을 사용하여, 제제는 기판에, 예를 들면 스핀 피복법, 딥 피복법, 나이프 피복법, 커튼 피복법, 브러싱, 분사, 특히 예를 들면 정전기 피복법 및 역로울 피복법에 의해, 그리고 전착에 의해 적용된다. 또한 광감성층을 일시적으로 가요성 지지체에 적용한 다음, 최종 기판, 예를 들면 구리 적층 배선반을 적층을 통한 층 전이에 의해 피복시킬 수 있다.
적용량(층 두께) 및 기판 유형(층 지지체)는 목적하는 적용 분야에 따라 다르다. 각각의 적용 분야, 예를 들면 광내식막 분야, 인쇄 잉크 분야 또는 도료 분야에 대해 적합한 층 두께는 당해 기술분야의 숙련인에게 공지되어 있다. 적용 분야에 따라, 층 두께 범위는 일반적으로 약 0.1㎛ 에서 10mm 이상의 값을 포함한다.
본 발명에 따르는 방사선 민감성 조성물은, 예를 들면 매우 높은 감광성을 갖고 팽윤 없이 수성 알칼리성 매질에서 현상될 수 있는 음각 내식막으로서 사용된다. 이들은 전자제품에 대한 광내식막, 예를 들면 갈바노내식막, 액체 및 무수 필름 둘다에서의 에칭 내식막, 남땜 차단 내식막; 임의의 목적하는 형태의 스크린용 착색 필터 제조용 또는 플라즈마 디스플레이 및 전자발광 표시 장치의 제조방법에서 구조물의 형성용, 인쇄판, 예를 들면 오프셋 인쇄판의 제조용, 타이포그래프(typographic) 인쇄, 평판 인쇄(planographic), 요판 인쇄(intaglio),플렉소 인쇄에 대한 인쇄 금형 또는 스크린 인쇄 금형의 제조용, 음각 카피, 예를 들면 브라일(Braile)에서의 텍스트의 제조용, 스탬프 제조용, 금형 에칭에서의 사용 또는 집적 회로의 제조시의 미소내식막으로서 사용하기 위한 내식막으로서 적합하다. 조성물은 또한, 물질의 캡슐화용 광구조성 투전체 또는 컴퓨터 칩, 인쇄 회로 및 다른 전기 또는 전자 부품의 제조용 절연 도료로서 사용할 수 있다. 가능한 층 지지체 및 피복 기판의 공정 조건은 상응하게 변한다.
본 발명에 따르는 화합물은 또한, 단일색조 또는 다착색될 수 있는 영상 기록 또는 영상 복제(카피, 복사)를 위한 단층 또는 다층 물질의 제조에 사용된다. 또한, 이러한 물질는 색상 시험 시스템으로서도 사용할 수 있다. 이러한 기술에서, 미소캡슐을 함유하고 영상을 형성하는 제제도 사용할 수 있고, 열 단계는 노출 단계의 하부스트림에 연결할 수 있다. 이러한 시스템, 기술 및 이들의 적용은 예를 들면 US 제537459호에 기술되어 있다.
사진 정보 기록을 위해, 예를 들면 폴리에스테르, 셀룰로즈 아세테이트 또는 플라스틱 피복된 종이로 제조된 필름이 사용되고, 예를 들면 특히 알루미늄으로 처리된 오프셋 인쇄 금형을 위해 사용되고, 예를 들면 인쇄 회로의 제조를 위해, 구리면 적층물이 사용되고 집적 회로의 제조를 위해, 실리콘 웨이퍼가 사용된다. 사진 물질 및 오프셋 인쇄 형태에 대한 일반적인 층 두께는 일반적으로 약 0.5㎛ 내지 10㎛이고, 인쇄 회로에 대해 1.0㎛ 내지 약 100㎛이다.
기판을 피복시킨 후, 용매는 일반적으로 건조에 의해 제거되어 지지체 상에 광내식막 층을 남긴다.
"영상형태"이란 용어는 예정된 패턴, 예를 들면 투명 양화(diapositive)를 함유하는 광마스크를 통한 노출 및 피복된 기판의 표면에 대해 예를 들면 컴퓨터에 의한 제어하에 이동하는 레이저 빔에 의한 노출(이에 의해 영상을 형성한다) 및 컴퓨터 제어된 전자 빔을 사용하는 방사선 둘다를 포함한다. 또한 디지탈 영상을 형성하기 위해 픽셀에 의해 차례로 제어될 수 있는 액정 마스크도 사용할 수 있다(참고 문헌: A. Bertsch, J.Y. Jezequel, J.C. Andre in Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 1997, 107, p. 275-281 and by K.-P. Nicolay in Offset Printing 1997, 6, p. 34-37).
공액 중합체, 예를 들면 폴리아닐린은 반도체 상태로부터 도체 상태로 양성자를 사용한 도핑에 의해 전화될 수 있다. 본 발명에 따르는 광개시제는 또한 이러한 중합체를 함유하는 중합성 조성물의 영상형태의 노출을 위해 사용되어 절연 물질(비노출 영역)에 봉입된 도체 구조(조사된 영역에서)을 형성한다. 이러한 물질은, 예를 들면 전자 또는 전기 부품의 제조를 위해 배선 또는 연결 부품으로서 사용될 수 있다.
물질의 영상형태의 노출 후에 및 현상 전에, 비교적 단 기간 동안 열 처리를 수행하는 것이 유리할 수 있다. 여기서, 노출된 부분만이 열 경화된다. 사용된 온도는 일반적으로 50 내지 150℃, 바람직하게는 80 내지 130℃이고, 열처리 시간은 일반적으로 0.25 내지 10분 사이이다.
또한, 광경화성 조성물은 예를 들면 DE 제4013358호에 기술된 인쇄 금형 또는 광내식막의 제조방법에서 사용될 수 있다. 여기서, 영상형태의 조사 이전에,이와 동시에 및 후속적으로 조성물은 파장이 400nm 이상인 가시광에 마스크 없이 간략하게 노출된다. 노출 및 임의의 열 처리에 이어, 광내식막의 비노출된 영역은 본래 공지된 방법으로 현상제를 사용하여 제거한다. 이미 언급한 바와 같이, 본 발명에 따르는 조성물은 수성-알칼리성 매질에 의해 현상될 수 있다. 적합한 수성-알칼리성 현상제 용액은 특히, 테트라알칼암모늄 수산화물 또는 알칼리 금속 실리케이트, 인산염, 수산화물 및 탄산염의 수용액이다. 비교적 소량의 습윤제 및/또는 유기 용매는 또한 이러한 용액에 첨가될 수 있다. 소량으로 현상제 액체에 첨가될 수 있는 통상의 유기 용매는, 예를 들면 사이클로헥사논, 2-에톡시에탄올, 톨루엔, 아세톤 및 이들의 혼합물이다.
광경화는 결합제의 건조 시간이 그래프 생성물의 제조 속도에 대한 중요한 인자이기 때문에 인쇄 잉크에서 중요하고, 초의 분획을 증대시키기 위해 존재하여야 한다. UV 경화성 잉크는 스크린, 플렉소그래픽 및 오프셋 인쇄에 대해 특히, 중요하다.
이미 언급한 바와 같이, 본 발명에 따르는 혼합물은 또한, 인쇄판의 제조에서 특히 적합하다. 여기서, 가용성 직쇄 폴리아미드, 스티렌/부타디엔, 스티렌/이소프렌 고무, 카복실 그룹을 함유하는 폴리아크릴레이트 또는 폴리메틸 메타크릴레이트; 폴리비닐 알콜 또는 우레탄과 광중합성 단량체, 예를 들면 아크릴- 또는 메타크릴아미드 또는 아크릴 또는 메타크릴에스테르와의 혼합물 및 예를 들면 광개시제가 사용된다. 이러한 시스템(습식 또는 건식)으로 제조된 필름 및 판은 인쇄 원본의 네가티브(포지티브)를 통해 노출되고 미경화 부분은 연속적으로 적합한 용매를 사용하여 연속적으로 세척한다.
광경화를 위한 추가의 사용 분야는 금속의 도료, 예를 들면 금속 시트 및 튜브, 캔 또는 병뚜껑의 도료 및 플라스틱 도료, 예를 들면 PVC계 노면 또는 벽지의 광경화이다. 종이 도료의 광경화의 예는 라벨, 기록 슬리브 또는 책 표지의 무색 피막이다.
마찬가지로, 복합체 물질로 제조된 금형의 경화를 위한 본 발명에 따르는 화합물의 사용이 관심의 대상이다. 복합체 물질은 광경화 제제와 함침된 자가 지지성 매트릭스 물질, 예를 들면 유리섬유 또는 이외의, 예를 들면 식물 섬유[참조: K.-P. Mieck, T. Reussmann in Kunststoffe 85 (1995), 366-370]로 이루어진다. 본 발명에 따르는 화합물을 사용하여 제조된 복합체 물질로 제조된 금형은 높은 기계적 안정성 및 내성을 갖는다. 본 발명에 따르는 화합물은 또한, 예를 들면 EP 제7086호에 기술된 성형시의 경화제, 함침 또는 피복 물질로서 사용될 수 있다. 이러한 물질은, 예를 들면 경화 활성 및 황색화 내성에 대한 엄격한 요건에 부합하는 미세한 피복 수지, 섬유 보강 금형, 예를 들면 평면 또는 종 또는 횡으로 주름진 광 확산 패널이다. 이러한 금형의 제조방법, 예를 들면 수동식 적층 기술, 섬유 적층 분사, 원심성 또는 권취 기술이 예를 들면 문헌[참조: P.H. Selden in "Glasfaserverstarkte Kunststoffe" [Glass-fibre-reinforced plastics], page 610, Springer Verlag Berlin-Heidelberg-New York 1967]에 기술되어 있다. 이러한 방법에 의해 제조될 수 있는 제품의 예는 양면이 유리섬유 강화 플라스틱으로 피복된 보트, 칩보드 또는 적층 목재판, 파이프, 스포츠 용품, 지붕 덮게 및 용기등이다. 금형, 함침 및 피복 물질의 추가의 예는 유리 섬유(GFP)를 함유하는 금형용 UP 수지 미세 도료, 예를 들면 주름진 시트 및 종이 적층물이다. 종이 적층물은 우레아 또는 멜라민 수지를 기본으로 할 수 있다. 미세한 피복은 적층물의 제조 전에 지지체(예: 필름)에 수득된다. 본 발명에 따르는 광경화성 조성물은 또한, 금형 수지 또는 봉입 제품, 예를 들면 전자 부품 등에서 사용될 수 있다. 또한, 이들은 중공 및 파이프의 라이닝에서 사용될 수 있다. 경화를 위해, UV 경화시 통상적인 중압 수은 램프가 사용된다. 그러나, 강도가 덜한 램프, TL 40W/03 또는 TL 40W/05 형 램프 또한 관심의 대상이다. 이러한 램프의 강도는 태양광과 대략 상응한다. 또한, 경화를 위해 태양광도 직접 사용할 수 있다. 복합체 물질은 부분 경화시 광원 및 플라스틱 상태로부터 제거할 수 있고, 변형될 수 있다는 것이 추가의 잇점이다. 이어서, 경화는 완전히 수행된다.
본 발명에 따르는 조성물 및 화합물은 또한, 광 도파관 및 광학 스위치의 제조에 사용될 수 있고, 노출 및 비노출 영역 사이의 굴절율의 차이의 형성을 사용된다.
영상화 공정 및 정보 반송체의 광학 제조를 위해 광경화성 조성물을 사용하는 것이 또한, 중요하다. 여기서, 이미 상기 언급한 바와 같이, 지지체에 도포된 피막(습윤 또는 무수)은 UV 또는 가시광으로 광마스크를 통해 조사하고, 피막의 비노출 영역은 용매(=현상제)로 처리하여 제거한다. 광경화성 층은 또한 전착 기술에 의해 금속에 적용될 수 있다. 노출 영역은 가교결합/중합체성이고, 따라서 불용성이고 지지체 위에 남겨진다. 적합한 색상은 가시 영상을 형성한다. 지지체가금속화 층인 경우, 금속은 에칭에 이어 노출 및 현상에 의해 비노출 영역으로부터 제거될 수 있거나 전기도금에 의해 강화될 수 있다. 인쇄된 전기 회로 및 광내식말은 이러한 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명에 따르는 조성물의 감광성 영역은 일반적으로 약 200nm 내지 약 600nm(UV 범위) 범위이다. 적합한 방사선은 예를 들면 태양광 또는 인공 광원으로부터의 광을 포함한다. 따라서, 다수의 매우 상이한 형태의 광원이 사용될 수 있다. 광원점 및 평편한 조사기(램프 카페트)가 적합하다. 예를 들면, 임의로 금속 할라이드로 도핑된 카본 아크 램프, 크세논 아크 램프, 중압, 고압 및 저압 수은 램프(금속 할로겐 램프), 마이크로웨이브 촉진된 금속 증기 램프, 엑시머 램프, 호화학선 형광 튜브, 형광 램프, 아르곤 백열 램프, 플래쉬광, 사진 투광 램프, 발광 다이오드(LED), 전자 빔 및 X-레이이다. 램프와 본 발명에 따라서 노출될 기판 사이의 거리는 목적하는 용도, 램프 유형 및 강도에 따라 변할 수 있고, 예를 들면 2㎝ 내지 150㎝ 사이이다. 특히, 레이저 광원, 예를 들면 엑시머 레이저, 예를 들면 248nm에서 노출하는 크립톤 F 레이저가 적합하다. 가시 영역에서 레이저도 사용할 수 있다. 이러한 방법을 사용하면, 전자 산업에서의 인쇄 회로, 석판인쇄 오프셋 인쇄판 또는 양각 인쇄판, 및 또한 사진 영상 기록 물질을 제조할 수 있다.
그러므로, 본 발명은 상기한 조성물을 200 내지 600nm 범위의 광으로 조사함을 포함하여, 하나 이상의 에틸렌계 불포화 이중 결합을 갖는 비휘발성 단량체성, 올리고머성 또는 중합체성 화합물의 광중합 방법을 제공한다. 본 발명은 또한, 200 내지 600nm 범위의 광으로 조사함으로써, 하나 이상의 에틸렌계 불포화 이중결합을 갖는 비휘발성 단량체성, 올리고머성 또는 중합체성 화합물의 광중합을 위한 광개시제로서 화학식 2 또는 3의 화합물의 용도를 제공하는 것이다.
본 발명은 또한, 상기한 조성물의 용도 또는 안료로 처리되고 안료로 처리되지 않은 표면 도료, 인쇄 잉크, 예를 들면 스크린 인쇄 잉크, 오프셋 인쇄 잉크, 플렉소 인쇄 잉크, 분체 도료, 인쇄판, 접착제, 치과용 조성물, 광 도파관, 광학 스위치, 색상 시험 시스템, 복합체 물질, 겔 도료, 유리섬유 케이블 도료, 스크린 인쇄 스텐실, 내식막 물질, 칼라 필터의 제조방법, 전기 및 전자 부품의 캡슐화, 자기 기록 물질의 제조, 입체석판인쇄술을 사용한 3차원 물체의 제조, 사진 재생을 위한 용도 및 특히, 홀로그래프 기록, 탈색 물질, 영상 기록 물질을 위한 탈색 물질, 마이크로캡슐을 사용한 영상 기록 물질을 위한 영상 기록 물질로서의 용도를 제공한다.
본 발명은 마찬가지로, 하나 이상의 표면을 상기한 조성물로 피복시킨 피복 기판, 또한, 피복 기판이 영상형태로 노출된 다음, 비노출 부분을 용매로 제거하는 양각 영상의 사진 제조방법을 제공한다. 영상형태의 노출은 마스크를 통해 또는 레이저 빔에 의해 수행될 수 있다. 레이저 빔에 의한 노출이 특히 관심의 대상이다.
하기 실시예는 본 발명을 보다 상세히 예시하고, 본 발명을 실시예로 제한하지 않는다. 다른 언급이 없는 한, 본 명세서, 특허청구의 범위에서의 부 및 %는 중량 기준이다. 이성체라고 언급하지 않은 3개 이상의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 라디칼은 언제나 n-이성체를 의도함을 참조하라.
실시예 1: 리튬 (2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀의 제조
부틸리튬 34.4ml(0.055 mol, +10%) 1.6M을 0℃ 내지 10℃에서 테트라하이드로푸란 30㎖ 중의 이소부틸포스핀 4.5g(0.025 mol)(톨루엔 중의 50% 용액)에 천천히 적가한다. 이어서, 동일한 온도에서, 2,4,6-트리메틸벤조일 클로라이드 4.6g(0.025 mol)을 적가한다. 실온에서 가온한 후, 표제 화합물을 오렌지색 현탁액으로 수득한다.31P-NMR 스펙트럼에서 이동 신호 δ는 500ppm에서 나타나고, 참조로 CDCl3에 대해 측정한다.
실시예 2: 리튬 (2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀의 제조
화합물은 출발물질로서 2,4,6-트리메틸벤조일 클로라이드 및 2,4,4-트리메틸펜틸포스핀을 사용하여 실시예 1에 기술한 방법과 유사하게 수득한다.31P-NMR 스펙트럼에서 이동 신호 δ는 49.2ppm에서 나타나고, 참조로 CDCl3에 대해 측정한다.
실시예 3: 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸포스핀의 제조
실시예 1에 기술한 바와 같이 수득한 현탁액을 톨루엔/물 및 아세트산에 적가한다. 유기상을 분리 제거하고 황산마그네슘에서 건조시키고, 아르곤 하의 회전식 증발기[로타뱁(Rotavap)]에서 증발시킨다. 잔사를 벌브 튜브 오븐 증류기를 사용하여 110℃ 및 0.1 torr에서 증류시킨다. 표제 화합물 6g을 담황색 오일로서 수득한다.31P-NMR 스펙트럼에서 이동 신호 δ[ppm]는 -37.5에서 나타난다.
1H-NMR 스펙트럼에서 이동 신호 d [ppm]: 1.01 (dd); 1.85 (m); 1.98 (m); 2.23 (s); 2.28 (s); 3.91 (t); 4.66 (t; P에 대한 1H) 6.82 (s); (C6D6에서 측정).
실시예 4: 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸벤질포스핀 옥사이드의 제조
벤질 브로마이드 4.30g(0.025mol)을 실온에서 실시예 1에서 수득한 현탁액에 첨가한다. 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 오렌지색 반응 현탁액을 로타뱁에서 증발시킨다. 잔사를 톨루엔 50㎖에 용해시키고 과산화수소 4.2g(0.0375mol)로 처리한다. 2시간 동안 20 내지 30℃에서 교반한 후, 반응이 완료된다. 반응 에멀젼을 물로 붓고 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 세척한 다음, 황산마그네슘에서 건조시키고 여과한다. 여액을 로타뱁에서 증발시킨다. 잔사를 실리카 겔에서 정제하고 높은 진공하에 건조시킨다. 표제 화합물 6.0g을 황색 점성 오일로서 수득한다.
31P-NMR 스펙트럼에서 이동 신호 δ는 39.6ppm에서 나타나고, 참조로 CDCl3에 대해 측정한다.
CDCl3에서 측정한1H-NMR 스펙트럼(ppm)에서 상응하는 신호는: 7.1-7.2 (m), 6.7 (s), 3.1-3.4 (m), 2.15 (s), 2.0 (s), 1.6-1.9 (m) 및 0.87-0.93 (q)이다.
실시예 5 내지 14는 유사하게 제조된다.
실시예 5 내지 14의 화합물은 상응하는 출발물질을 사용하여 실시예 4에 기술된 방법과 유사하게 수득한다. 구조 및 분석 데이타는 표 1에 나타낸다.
실시예 15: 2,4,6-트리메틸벤조일이소부틸-(2-하이드록시사이클로헥실)포스핀 옥사이드
사이클로헥센 옥사이드 2.30g(0.02mol)를 실온에서 실시예 1에 기술된 현탁액에 천천히 적가한다. 50 내지 55℃로 가열한 후, 그 온도에서 1시간 동안 교반하고, 반응 혼합물을 아세트산으로 처리하여 로타뱁에서 증발시킨다. 잔사를 톨루엔 50㎖에 용해시키고 과산화수소(30%) 3.4g(0.03mol)로 처리한다. 20 내지 30℃ 사이에서 2시간 동안 교반한 후, 반응이 완료된다. 반응 에멀젼을 물에 붓고, 탄산수소나트륨 포화 수용액으로 세척한 다음, 황산마그네슘에서 건조시키고 여과한다. 여액을 로타뱁에서 증발시킨다. 잔사를 실리카 겔에서 정제하고 고 진공하에 건조시킨다. 표제 화합물을 백색 고체로서 수득한다.
31P-NMR 스펙트럼에서 이동 신호 δ는 48.0ppm에서 나타난다. CDCl3에서 측정한1H-NMR 스펙트럼(ppm)에서 상응하는 신호는: 1.08 (d); 1.09 (d); 1.28 (m); 1.42 (m); 1.78-1.94 (m); 2.16 (m); 2.29 (s); 2.34 (s); 3.93 (m); 6.88 (s)히다.
실시예 16 내지 17
실시예 16 및 17의 화합물은 상응하는 출발 물질을 사용하여 실시예 15에 기술된 방법과 유사하게 제조한다. 구조 및 분석 데이타는 표 2에 나타낸다.
실시예 18: 2,4,6-트리메틸벤조일-(2,6-디메톡시벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드
2,6-디메톡시벤조일 클로라이드 5.30g(0.026mol)을 실온에서 실시예 1에 기술한 현탁액에 천천히 적가한다. 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 오렌지색 반응 현탁액을 로타뱁에서 농축시킨다. 잔사를 톨루엔 50㎖에 용해시키고 과산화수소(30%) 3.4g(0.03mol)로 처리한다. 20 내지 30℃ 사이에서 2시간 동안 교반한 후, 반응이 완료된다. 반응 에멀젼을 물에 붓고, 탄산수소나트륨 포화 수용액으로 세척한 다음, 황산마그네슘에서 건조시키고 여과한다. 여액을 로타뱁에서 증발시킨다. 잔사를 실리카 겔에서 정제하고 고 진공하에 건조시킨다. 융점이 105 내지 106℃인 표제 화합물 3.8g을 담황색 고체로서 수득한다.
31P-NMR 스펙트럼에서 이동 신호 δ는 27.7ppm에서 나타난다. CDCl3에서 측정한1H-NMR 스펙트럼(ppm)에서 상응하는 신호는: 1.05 (dd); 2.12-2.37 (m); 2.26 (2s); 3.56 (s); 6.54 (d); 6.85; 7.35 (t)이다.
실시예 19 내지 21:
화학식 19 내지 21의 화합물은 상응하는 출발물질을 사용하여 실시예 18에 기술된 방법과 유사하게 제조한다. 구조 및 분석 데이타는 표 3에 나타낸다.
실시예 22
UV-경화성 백색 피막은 폴리에스테르아크릴레이트 올리고머(RTMEBECRYL 830, UCB, Belgium) 67.5부, 헥산디올 디아크릴레이트 5.0부, 트리메틸프로판 트리아크릴레이트 2.5부, 금홍석 이산화티탄(RTMR-TC2, Ti옥사이드, France) 25.0부, 실시예 19로부터의 광개시제 2.0부를 혼합함으로써 제조한다.
피복은 100㎛ 슬로트된 닥터 나이프를 사용하여 코일 피복된 알루미늄에 적용한 다음 경화시킨다. 경화는 속도 10m/분로 움직이는 컨베이어 벨트에서 80W/㎝ 중압 수은 램프(Honovia, USA) 하에 샘플을 2회 전달함으로써 수행된다. 이어서, 진자(pendulum) 경화는 Konig (DIN53157)에 따라서 [s]으로 측정한다. 진자 경화는 조성물의 전체 경화방법이다. 값이 높을수록, 수행된 경화가 더 효과적이다. 수치 163이 달성된다. 제1 진자 경화를 측정한 후, 샘플을 TL 40W/03형 저압 수은 램프(Philips; emission maximum of 430 nm)하에 후노출시키고, 15분 후, 진자 경화를 다시 측정한다. 후노출 후, 수지 183이 수득된다. ASTMD 1925-88에 따른 황색도는 4.23이다.
실시예 23 내지 25
실시예 19로부터의 광개시제 대신, 실시예 5, 20 또는 21에 따르는 화합물을 실시예 22에 기술된 광경화성 제제에 혼입시키고, 실시예 22에 기술된 코일 피복된 알루미늄 시트에 적용한다. 경화는 속도 10m/분으로 움직이는 컨베이어 베트에서 80W/㎝ 중압 수은 램프(Honovia, USA) 하에 샘플을 반복적으로 전달함으로써 수행된다. 이어서 샘플을 TL 40W/03형 저압 수은 램프(Philips; emission maximum of 430 nm)하에 후노출시키고, 15분 후, 진자 경화를 Konig (DIN53157)에 따라서 [s]로 측정하고, 황색도는 ASTMD 1925-88에 따라 측정한다. 결과는 표 4에 나타낸다.
본 발명에 따라, 아실포스핀 옥사이드 또는 아실포스핀 설파이드 광개시제의 제조를 위한 출발물질로서 적합한 금속화 알칼아실포스핀이 수득된다.

Claims (15)

  1. 화학식 1의 화합물.
    화학식 1
    상기식에서,
    Ar은 그룹이거나, Ar은 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 또는 O-, S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환(여기서, 라디칼 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 및 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된다)이고,
    R1및 R2는 서로 독립적으로 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐이고,
    R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, OR11또는 할로겐이거나, 각각의 경우, 라디칼 R1, R2, R3, R4및 R5중의 두개는 함께 O, S 또는 NR14에 의해 차단될 수 있는 C1-C20알킬렌을 형성하고,
    R6은 치환되지 않거나 사이클로알케닐, 페닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11,C(O)N(R14)2, OC(O)R11, OC(O)OR11, N(R14)C(O)N(R14), OC(O)NR14, N(R14)C(O)OR11, 사이클로알킬, 할로겐, OR11, SR11, N(R12)(R13) 또는에 의해 치환된 C1-C24알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 페닐, OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2및/또는에 의해 치환된 C2-C24알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C24알케닐; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C5-C24사이클로알케닐; 치환되지 않거나 아릴 그룹이 C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 C7-C24아릴알킬; 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13)에 의해 치환된 C4-C24사이클로알킬; 또는 C8-C24아릴사이클로알킬 또는 C8-C24아릴사이클로알케닐이고,
    R11은 H이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이고,
    R12및 R13은 서로 독립적으로 수소이거나, 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이거나, R12및 R13은 함께 차단되지 않거나 O, S 또는 NR14에 의해 차단된 C3-C5알킬렌이고,
    R14는 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 페닐, C1-C12알킬 또는 C2-C12알킬이고,
    M은 수소, Li, Na 또는 K이다.
  2. 화학식 2의 화합물.
    화학식 2
    상기식에서,
    A는 O 또는 S이고,
    x는 0 또는 1이고,
    Ar은 그룹이거나, Ar은 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 또는 O-, S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환(여기서, 라디칼 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 및 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된다)이고,
    R1및 R2은 서로 독립적으로 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐이고,
    R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, OR11또는 할로겐이거나, 각각의 경우, 라디칼 R1, R2, R3, R4및 R5중의 두개는 함께 O, S 또는 NR14에 의해 차단될 수 있는 C1-C20알킬렌을 형성하고,
    R6은 치환되지 않거나 C5-C24사이클로알케닐, 페닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2, OC(O)R11, OC(O)OR11, N(R14)C(O)N(R14), OC(O)NR14, N(R14)C(O)OR11, 사이클로알킬, 할로겐, OR11, SR11, N(R12)(R13) 또는에 의해 치환된 C1-C24알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 페닐, OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2및/또는에 의해 치환된 C2-C24알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C24알케닐; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C5-C24사이클로알케닐; 치환되지 않거나 아릴 그룹이 C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 C7-C24아릴알킬; 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C4-C24사이클로알킬; 또는 C8-C24아릴사이클로알킬 또는 C8-C24아릴사이클로알케닐이고,
    R11은 H이거나, 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이고,
    R12및 R13은 서로 독립적으로 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이거나, R12및 R13은 함께 차단되지 않거나 O, S 또는 NR14에 의해 차단된 C3-C5알킬렌이고,
    Y1은 치환되지 않거나 하나 이상의 페닐에 의해 치환된 C1-C18알킬; C1-C18할로게노알킬; O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 OH 및/또는 SH에 의해 치환될 수 있는 C2-C18알킬; 치환되지 않은 C3-C18사이클로알킬, 또는 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐에 의해 치환된 C3-C18사이클로알킬; 또는 C2-C18알케닐이거나; Y1은 OR11,N(R12)(R13), 또는 라디칼및중의 하나이거나; Y1은 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 또는 O-, S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환(여기서, 라디칼 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 및 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된다)이고,
    Y2는 직접 결합이고, 치환되지 않거나 페닐 치환된 C1-C18알킬렌; 치환되지 않은 C4-C18-사이클로알킬렌, 또는 C1-C12알킬, OR11, 할로겐 및/또는 페닐에 의해 치환된 C4-C18사이클로알킬렌; 치환되지 않은 C5-C18사이클로알케닐렌, 또는 C1-C12알킬, OR11, 할로겐 및/또는 페닐에 의해 치환된 C5-C18사이클로알케닐렌; 치환되지 않은 페닐렌, 또는 C1-C12알킬, OR11, 할로겐, -(CO)OR14, -(CO)N(R12)(R13) 및/또는 페닐에 의해 1회 내지 4회 치환된 페닐렌이거나; Y2는 라디칼또는(여기서, 이들 라디칼은 치환되지 않거나 한개 또는 두개의 방향족 환이 C1-C12알킬, OR11, 할로겐 및/또는 페닐에 의해 1회 내지 4회 치환된다)이고,
    Y3은 O, S, SO, SO2, CH2, C(CH3)2, CHCH3, C(CF3)2, (CO) 또는 직접 결합이고,
    R14는 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 OH 및/또는 SH에 의해치환될 수 있는 페닐, C1-C12알킬 또는 C2-C12알킬이고,
    R1' 및 R2'는 서로 독립적으로 R1및 R2에 대해 정의한 바와 동일한 의미를 갖고,
    R3', R4' 및 R5'는 서로 독립적으로 R3, R4및 R5에 대해 정의한 바와 동일한 의미를 갖거나, 각각의 경우, 라디칼 R1', R2', R3', R4' 및 R5' 중의 두개는 함께 O, S 또는 -NR14에 의해 차단될 수 있는 C1-C20알킬렌을 형성하고,
    단, Y1은 Ar과 동일하지 않다.
  3. 화학식 3의 화합물.
    화학식 3
    상기식에서,
    A는 O 또는 S이고,
    x는 0 또는 1이고,
    Ar은 그룹이거나, Ar은 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 또는 O-, S- 또는 N-함유 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환(여기서, 라디칼 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 나프틸, 안트라실, 비페닐릴, 및 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4알킬 및/또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된다)이고,
    R1및 R2은 서로 독립적으로 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐이고,
    R3, R4및 R5은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, OR11또는 할로겐이거나, 각각의 경우, 라디칼 R1, R2, R3, R4및 R5중의 두개가 함께 O, S 또는 -NR14에 의해 차단될 수 있는 C1-C20알킬렌을 형성하고,
    R6은 치환되지 않거나 C5-C24사이클로알케닐, 페닐, CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2, OC(O)R11, OC(O)OR11, N(R14)C(O)N(R14), OC(O)NR14, N(R14)C(O)OR11, 사이클로알킬, 할로겐, OR11, SR11, N(R12)(R13) 또는에 의해 치환된 C1-C24알킬; 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 페닐, OR11, SR11, N(R12)(R13), CN, C(O)R11, C(O)OR11, C(O)N(R14)2및/또는에 의해 치환된 C2-C24알킬; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C2-C24알케닐; 차단되지 않거나 불연속적인 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C5-C24사이클로알케닐; 치환되지 않거나 아릴 그룹이 C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 C7-C24아릴알킬; 차단되지 않거나 O, S 및/또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR11, SR11또는 N(R12)(R13)에 의해 치환된 C4-C24사이클로알킬; 또는 C8-C24아릴사이클로알킬 또는 C8-C24아릴사이클로알케닐이고,
    R11은 H이거나, 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이고,
    R12및 R13는 서로 독립적으로 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C1-C20알킬, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 벤질 또는 C2-C20알킬이거나, R12및 R13은 함께 차단되지 않거나 O, S 또는 NR14에 의해 차단된 C3-C5알킬렌이고,
    Z1은 치환되지 않거나 OR15, SR15, N(R16)(R17), 페닐, 할로겐, CN, -N=C=A,및/또는에 의해 1회 이상 치환된 C1-C24알킬이거나; Z1은 O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단되고 OR15, SR15, N(R16)(R17), 페닐, 할로겐,및/또는에 의해 치환될 수 있는 C2-C24알킬이거나; Z1은 페닐, CN, -N=C=A,,및/또는에 의해 1회 이상 치환된 C1-C24알콕시이거나; Z1은,또는이거나; Z1은 치환되지 않은 C3-C24사이클로알킬, 또는 C1-C20알킬, OR11, CF3또는 할로겐에 의해 치환된 C3-C24사이클로알킬; 치환되지 않은 C2-C24알케닐 또는 C6-C12아릴, CN, (CO)OR15또는 (CO)N(R18)2에 의해 치환된 C2-C24알케닐이거나; Z1은 C3-C24사이클로알케닐 또는 라디칼(f),(g),(h),(i),(k),(l),(m),(n),(o),(p),  (q),(t),(v) 및(w) 중의 하나이거나; Z1은 C1-C24알킬티오(여기서, 알킬 라디칼은 차단되지 않거나 불연속적인 O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR15, SR15및/또는 할로겐에 의해 치환된다)이고, 단 Z1및 R6은 동일하지 않고,
    A1은 O, S 또는 NR18a이고,
    Z2는 C1-C24알킬렌; O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C2-C24알킬렌; C2-C24알케닐렌; O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C2-C24알케닐렌; C3-C24사이클로알킬렌; O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C3-C24사이클로알킬렌; C3-C24사이클로알케닐렌; O, S 또는 NR14에 의해 1회 이상 차단된 C3-C24사이클로알케닐렌(여기서, 라디칼 C1-C24알킬렌, C2-C24알킬렌, C2-C24알케닐렌, C3-C24사이클로알킬렌 및 C3-C24사이클로알케닐렌은 치환되지 않거나 OR11, SR11, N(R12)(R13) 및/또는 할로겐에 의해 치환된다)이거나; Z2는 라디칼및중의 하나[여기서, 이들 라디칼은 치환되지 않거나 방향족 환이 C1-C20알킬에 의해 치환된다]; 불연속적인 O원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C2-C20알킬; OR11, SR11, N(R12)(R13), 페닐, 할로겐, NO2, CN, (CO)-OR11, (CO)-R11, (CO)-N(R12)(R13), SO2R24, OSO2R24, CF3및/또는 CCl3이거나; Z2는 그룹(r) 또는(u)이고,
    Z3은 CH2, CH(OH), CH(CH3) 또는 C(CH3)2이고,
    Z4는 S, O, CH2, C=O, NR14또는 직접 결합이고,
    Z5는 S, O, CH2, CHCH3, C(CH3)2, C(CF3)2, SO, SO2또는 CO이고,
    Z6및 Z7은 서로 독립적으로 CH2, CHCH3또는 C(CH3)2이고,
    r은 0, 1 또는 2이고,
    s는 1 내지 12의 수이고,
    q는 0 내지 50의 수이고,
    t 및 p은 각각 0 내지 20의 수이고,
    E, G, G3및 G4는 서로 독립적으로 치환되지 않은 C1-C12알킬, 또는 할로겐에 의해 치환된 C1-C12알킬이거나; 치환되지 않은 페닐 또는 하나 이상의 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐이거나; 또는 C2-C12알케닐이고,
    R11a는 OR15또는에 의해 1회 이상 치환된 C1-C20알킬이거나; 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고, 치환되지 않거나 OR15, 할로겐 또는에 의해 1회 이상 치환된 C2-C20알킬이거나; R11a는 C2-C20알케닐, C3-C12알키닐이거나; R11a는 할로겐, NO2, C1-C6알킬, OR11또는 C(O)OR18에 의해 1회 이상 치환된 C3-C12사이클로알케닐; 또는 C7-C16아릴알킬 또는 C8-C16아릴사이클로알킬이고,
    R14는 수소이거나, O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 페닐, C1-C12알콕시, C1-C12알킬 또는 C2-C12알킬이고,
    R15는 R11에 대하여 정의된 의미 중의 하나이거나 라디칼또는이고,
    R16및 R17은 서로 독립적으로 R12에 대하여 정의한 의미 중의 하나이거나 라디칼또는이고,
    R18은 수소이거나, C1-C24알킬, C2-C12알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐 또는 벤질; 또는 O 또는 S에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH에 의해 치환된 C2-C20알킬이고,
    R18a및 R18b는 서로 독립적으로 수소; OR15, 할로겐, 스티릴, 메틸스티릴, 또는 -N=C=A 또는에 의해 1회 이상 치환된 C1-C20알킬; 또는 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OR15, 할로겐, 스티릴, 메틸스티릴 또는에 의해 1회 이상 치환된 C2-C20알킬이거나; R18a및 R18b는 C2-C12알케닐; 또는 -N=C=A 또는 -CH2-N=C=A에 의해 치환되고, 추가로 치환되지 않거나 하나 이상의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12사이클로알킬이거나; R18a및 R18b는 치환되지 않거나 할로겐, NO2, C1-C6알킬, C2-C4알케닐, OR11, -N=C=A, -CH2-N=C=A 또는 C(O)OR18에 의해 1회 이상 치환된 C6-C12아릴이거나; R18a및 R18b는 C7-C16아릴알킬이거나; R18a와 R18b는 함께 C8-C16아릴사이클로알킬이거나; 또는 R18a및 R18b는 서로 독립적으로또는이고,
    Y3은 O, S, SO, SO2, CH2, C(CH3)2, CHCH3, C(CF3)2, (CO) 또는 직접 결합이고,
    R19, R20, R21, R22및 R23은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬; 불연속적인 O 원자에 의해 1회 이상 차단되고 치환되지 않거나 OH 및/또는 SH에 의해 치환된 C2-C20알킬이거나; R19, R20, R21, R22및 R23은 OR11, SR11, N(R12)(R13), NO2, CN, SO2R24, OSO2R24, CF3, CCl3또는 할로겐; 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 1회 이상 치환된 페닐이거나; 또는 각각의 경우, 라디칼 R19, R20, R21, R22및R23중의 두개가 함께 차단되지 않거나 O, S 또는 -NR14에 의해 차단된 C1-C20알킬렌을 형성하고,
    R24는 C1-C12알킬, 할로겐 치환된 C1-C12알킬, 페닐, 또는 OR11및/또는 SR11에 의해 치환된 페닐이고,
    단, R6및 Z1은 동일하지 않다.
  4. 화학식 1, 2 또는 3의 화합물.
    화학식 1
    화학식 2
    화학식 3
    상기식에서,
    Ar은 그룹이고,
    R1및 R2는 서로 독립적으로 C1-C8알킬 또는 OR11이고,
    R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬이고,
    R6은 C1-C12알킬이고,
    R11은 H 또는 C1-C8알킬이고,
    R12및 R13은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬이고,
    M은 수소 또는 Li이고,
    A는 O이고,
    x는 1이고,
    Y1은 OR11, N(R12)(R13) 또는 라디칼이고,
    R1' 및 R2'은 서로 독립적으로 R1및 R2에 대해 정의한 바와 동일한 의미를 갖고,
    R3', R4' 및 R5'은 서로 독립적으로 R3, R4및 R5에 대해 정의한 바와 동일한 의미를 갖고,
    단, Y1은 Ar과 동일하지 않고,
    Z1은 치환되지 않거나 OR15, 페닐 및/또는에 의해 1회 이상 치환된 C1-C12알킬이거나; Z1은 치환되지 않은 C3-C24사이클로알킬, 또는 OR11치환된 C3-C24사이클로알킬이거나; Z1은 라디칼(g) 및(t) 중의 하나이고,
    Z3은 CH2또는 CH(OH)이고,
    r은 0이고,
    s는 1이고,
    E, G 및 G3은 서로 독립적으로 치환되지 않은 C1-C4알킬이고,
    R15는 R11에 대해 정의한 의미 중의 하나를 갖고,
    R18은 C1-C12알킬이고,
    R19, R12, R21, R22및 R23은 서로 독립적으로 수소 또는 할로겐이고,
    단, R6과 Z1은 동일하지 않다.
  5. 화학식 4의 아실 할라이드를 화학식 5의 이금속화 유기 포스핀과 1:1의 몰비로 반응시키는 단계(1), 및 경우에 따라,
    M이 수소인 화학식 1의 화합물이 수득되는 경우, 후속적으로 가수분해시키는 단계(2)를 포함하는, 제1항에 따르는 화학식 1의 화합물의 선택적 제조방법.
    화학식 4
    화학식 5
    상기식에서,
    Ar은 제1항에서 정의한 바와 같고,
    X는 Cl 또는 Br이고,
    R6은 제1항에서 정의한 바와 같고,
    M1은 Na, Li 또는 K이다.
  6. 모노아실포스핀, 비스아실포스핀, 모노아실포스핀 옥사이드, 비스아실포스핀 옥사이드, 모노아실포스핀 설파이드 또는 비스아실포스핀 설파이드를 제조하기 위한 출발물질로서의, 화학식 1의 화합물의 용도.
  7. 화학식 4의 아실 할라이드를 화학식 5의 이금속화 유기 포스핀과 약 1:1의몰 비로 반응시키는 단계(1),
    당해 생성물을 화학식 4a의 아실 할라이드와 약 1:1의 몰 비로 후속적으로 반응시키는 단계(2) 및
    A가 산소 또는 황인 화학식 2의 화합물을 수득하는 경우, 포스핀 화합물을 후속적으로 산화시키거나 황화시키는 단계(3)를 포함하는, 제2항에 따르는 화학식 2의 화합물의 제조방법.
    화학식 4
    화학식 5
    화학식 4a
    상기식에서,
    Ar은 제2항에서 정의한 바와 같고,
    X는 Cl 또는 Br이고,
    R6은 제2항에서 정의한 바와 같고,
    M1은 Na, Li 또는 K이고,
    Y1은 제2항에서 정의한 바와 같으며,
    단, 화학식 4의 아실 할라이드는 화학식 4a의 아실 할라이드와 동일하지 않다.
  8. 제1항에 따르는 화학식 1의 화합물을 포스겐과 반응시켜 화학식 1a의 상응하는 염화포스핀을 수득하는 단계(1),
    알콜과 후속적으로 반응시켜 화학식 1b의 화합물을 수득하는 단계(2) 및
    수득한 화학식 1b의 화합물을 아실 할라이드(여기서, Y1은 제2항에서 정의한 바와 같고, X는 Cl 또는 Br이다)와 반응시켜 Y1및 Ar이 필수적으로 상이하지 않은 화학식 2의 화합물을 수득하는 단계(3)를 포함하는, A가 산소이고 x가 1인 제2항에 따르는 화학식 2의 화합물의 제조방법.
    화학식 1
    화학식 1a
    화학식 1b
    상기식에서,
    Ar, M 및 R6은 제1항에서 정의한 바와 같고,
    R은 알콜 라디칼, 특히 C1-C12알킬, C5-C8사이클로알킬 또는 벤질이다.
  9. 화학식 4의 아실 할라이드를 화학식 5의 이금속화 유기 포스핀과 약 1:1의 몰 비로 반응시키는 단계(1),
    Z1이 그룹(v), (w) 또는 C1-C12알킬티오가 아닌 경우, 반응 생성물을 화학식 6 또는 6a의 화합물과 약 1:1의 몰 비로 후속적으로 반응시키는 단계(2) 및
    A가 산소 또는 황인 화학식 3의 화합물을 수득한 다음, 수득한 포스핀 화합물을 후속적으로 산화시키거나 황화시키는 단계(3)를 포함하는, 화학식 3의 화합물의 제조방법.
    화학식 4
    화학식 5
    화학식 6
    Z1-X
    화학식 6a
    Z1-X'
    상기식에서,
    Ar은 제3항에서 정의한 바와 같고,
    X은 Cl 또는 Br이고,
    R6은 제3항에서 정의한 바와 같고,
    M1은 Na, Li 또는 K이고,
    Z1은 제3항에서 정의한 바와 같고,
    X'은 -N=C=A, -N=C=N=Z1,또는 -CHO이고,
    단, Z1은 R6과 동일하지 않다.
  10. 화학식 4의 아실 할라이드를 염기 또는 유기 리튬 화합물의 존재하에 화학식 7의 비대칭 포스핀과 약 1:1의 몰 비로 반응시켜 상응하는 아실포스핀을 수득하는 단계(1) 및
    이와 같이 수득한 아실포스핀을 후속적으로 산화시키거나 황화시키는 단계(2)를 포함하는, 제3항에 따르는 화학식 3의 화합물의 제조방법.
    화학식 4
    화학식 7
    상기식에서,
    Ar은 제1항에서 정의한 바와 같고,
    X는 Cl 또는 Br이고,
    R6은 제1항에서 정의한 바와 같고,
    Z1은 제3항에서 정의한 바와 같고,
    단, R6과 Z1는 동일하지 않다.
  11. 제1항에 따르는 화학식 1의 화합물을 포스겐과 반응시켜 화학식 1a의 상응하는 염화포스핀을 수득하는 단계(1),
    알콜과 후속적으로 반응시켜 화학식 1b의 화합물을 수득하는 단계(2) 및
    수득한 화학식 1b의 화합물을 유기 할라이드 Z1-X(여기서, Z1은 제3항에서 정의한 바와 같으나, 화학식 1의 R6과는 동일하지 않고, X는 Cl 또는 Br이다)와 반응시켜 화학식 3의 화합물을 수득하는 단계(3)을 포함하는, A가 산소이고 x가 1인 제3항에 따르는 화학식 3의 화합물의 제조방법.
    화학식 1
    화학식 1a
    화학식 1b
    상기식에서,
    Ar, M 및 R6은 제1항에서 정의한 바와 같고,
    R은 알콜 라디칼, 특히 C1-C12알킬, C5-C8사이클로아실 또는 벤질이다.
  12. 에틸렌계 불포화 광중합성 화합물(a)과
    광개시제로서의 화학식 2 또는 화학식 3의 화합물(b)을 포함하는 광경화성 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 성분(a) 및 성분(b) 이외에, 추가의 광개시제(c) 및/또는 추가의 첨가제(d)를 포함하는 광경화성 조성물.
  14. 제12항에 따르는 조성물을 200 내지 600nm의 범위인 광으로 조사시킴을 포함하는, 하나 이상의 불포화 이중 결합을 갖는 비휘발성의 단량체성, 올리고머성 또는 중합체성 화합물의 광중합 방법.
  15. 제14항에 있어서, 안료처리된 표면 도료, 안료처리되지 않은 표면 도료, 인쇄 잉크, 스크린 인쇄 잉크, 오프셋 인쇄 잉크, 플렉소 인쇄 잉크, 분체 도료, 인쇄판, 접착제, 치과용 물질, 광 도파관, 광학 스위치, 색상 시험 시스템, 복합체 물질, 겔 도료, 유리섬유 케이블 도료, 스크린 인쇄 스텐실, 내식막 물질, 칼라 필터의 제조방법, 전자 및 전기 부품의 캡슐화 방법, 자기 기록 물질, 입체석판 인쇄술에 의한 3차원 물체의 제조방법, 사진 재생법, 특히 홀로그래프 기록용 영상 기록 물질의 제조방법, 탈색물질, 특히 영상 기록 물질용 탈색 물질의 제조방법 및 마이크로캡슐을 사용하는 영상 기록 물질의 제조방법.
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