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經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 本發明相關於新穎參醯基膦氧化物類，相關於其作為 光啟動劑的用途及包括本發明之化合物類之光聚合性組成 物類。 醯基膦氧化物類已知作為光啟動劑類。ϋ S專利4 2 9心 7 3 8揭示單醢基膦氧化物類，然則U S專利4 7 3 7 5 9 3及4 7 9 2 632揭示雙醯基膦氧化物類，在任何情形下皆可為 光啟動劑類 ° 在’Inorg· Chini · Acta 76 (5-6) ，L 2 7 3 « 274 (1983)中，C· Μ· Demanet描述參二甲基醢胺基膦氧 化物為二氧鈾錯合物之结合*子以供光電子光譜儀的分析。

At · Energ. 28 (5) ， 383-8 (1970) ( = Chem· Abstr ·

Vol. 73，92156p (197Q))進一步揭示參一經取代之膦氧 化物類作為鈾的萃取劑類。Chem . Abstr . Vol . 95 ( 97911v(1981)描述〔（C2 H50) 3— P〇_] 2C0 的製備。 由US專利3 6 6 8 〇93，參苄醯基膦已知為一光啟動劑。在

Phosphorus > Sulfur > and Silicon * 1993, ν〇1· 85, 193 _ 2 0 5，J · R · Goerlich等人描述參（i—金剛烷醯基 )膦氧化物的合成。 對於光啟動劑類應用之廣泛範圍而言，丨乃然需要有效 的光啟動劑類。 已發現參醯基膝氧化物化合物類為有效之光啟動劑類 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------d— I♦ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 五、發明説明（ A7 B7 本發明因此特異性相關於式I之化合物類 0X0 II II II R^- C — P - C ~ R3 〇=c I r2 (I) 其中 及R3彼此獨立為一基團一C C3烯基，苯基 ，其為未經取代的或經（^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裝 X為氧或硫 —R 5 ，C 2 —Ci 2烷基，Cl — Ci 2烷氧基，Ci — C6烷基硫及/或 鹵素進行一至四次的取代，或為萘基，其為未經取代的或 經Ci -Ci 2烷基，C! —Ci 2烷氧基，C! — c6烷基硫 及/或齒素進行一至四次的取代，或為聯苯基，其為未經 取代的或經Ci —Ci 2烷基，Ci —C! 2烷氧基，Ci — C S烷基硫及/或鹵素進行一至四次的取代，或h ，R2及R 3彼此獨立為一含0—，S—或N—之5—或6員雜環，

Ri額外為式II之基團 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）

、1T 五、發明説明（）

經濟部中央標準局員工消費合作社印$L 或Rt及1?2被連结Μ形成一含有4至1G個碳原子之環， 其為未經取代的或經由1至6個Ci _C4烷基基團進行取代 > R4 ，Rs及Rs彼此獨立為氫或（^ — Ci 8烷基，或Rs 及1^ ，共同與其所連结之碳原子，形成一環丙基，環戊基 或環己基環，且R7 ，tis 〃R9及〇彼此獨立為氫，Ci —C4烷基，Ci —C4烷氧基或鹵素。 Ci _C12烷基可為線性或分枝的且例如為甲基|乙 基，η —丙基，異丙基，η-丁基，異丁基，第二一 丁基， 第三一丁基，戊基，己基，庚基，辛基，2，4，4_三甲基 戊一1—基，2 —乙基己基，壬基，癸基或十二烷基。另外 ，Cl— CI8烷基例如為十四烷基，十七烷基或十八烷基。 Ci — Ci 2烷氧基例如為甲氧基，乙氧基，η—丙氧基 ，異丙氧基，丁基氧，辛基氧，癸基氧或十二烷基氧，特 別是Ci _C4烷氧基且偏好為甲氧基。 Ci — Cs烷基硫例如為甲基硫，乙基硫，n_丙基硫， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 異丙基硫，丁基硫或己基硫3 c2 _c8烯基，例如為乙烯基，烯丙基，甲基烯丙基 ，1，1一二甲基烯丙基，2—丁烯基，2—己烯基或辛烯基 〇 鹵素為氟，氯，溴或碘，特別是氯。 K鹵素，Ci _Ci 2烷基及/或“ 一“ 2烷氧基進 行一次至四次取代的苯基，< 例如為氯苯基，二氯苯基，四 氯苯基|甲苯基，二甲基苯基，三甲苯基，四甲基苯基> 乙基苯基，二乙基苯基，三乙基苯基，甲基乙基苯基，二 甲基乙基苯基，甲氧基苯基，二甲氧基苯基，三甲氧基苯 基，二甲氧基甲基苯基，甲氧基甲基苯基，二甲基甲氧基 苯基，乙氧基苯基，二乙氧基苯基，二乙氧基甲基苯基， 丙基氧苯基，丁氧基苯基，二丁氧基苯基，丁氧基甲氧基 苯基，乙氧基甲氧基苯基，丁氧基乙氧基苯基，偏好為甲 苯基。 苯基，萘基或聯苯基自由基類為未經取代的或進行一 次至四次取代者，偏好為一次至三次取代，特別是二次到 三次取代。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） i 訂 線 Μ- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ^03382_B7_ 五、發明説明（）

Ri ，Rz及R3為一内含〇— * S —或N—之5—或6—兀 雜環性環的實例為一吡啶基，呋喃基，吡咯基或噻嗯基環 〇 當及1{2被聯结Μ形成一含有4至1Q個碳原子的環時 ，此環可包括磷及兩個羰基碳原子與卩：及！12連接，但亦 可鄰近於兩個羰基碳原子。在此種狀況下，該環可為脂肪 性或芳香性且例ί為環己基或苄基。在此情形中，涉及， 例如，下列化合物。 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標隼局肩工消費合作杜印製 偏好為式I之化合物類，其中Rt ，Rz及R3為苯基， 其至少在第二位置為經取代的。 偏好的式I化合物，其中Ri ，R2及R3彼此獨立為 一基團Rs ，C2 _CS烯基，萘基，其為未經取代的或 k, 經由Ci —C4烷基，Ci —c4烷氧基或鹵素進行一次到 四次的取代•聯苯基，其為未經取代的或經C i 一 C 4烷基 ，c i _ C 4烷氧基或鹵素進行一次到四次的取代，或為一 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（） 式I I I之自由基 A7 B7

R., D

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (III) 或為吡啶基Ύ呋喃基吡咯基或噻嗯基， Ri額外為一式II之基團或Ri及^2被聯结K形成一苯 環，IU及Rs彼此獨立為氫或“ —“ 2烷基，R6為（^ 一 h 2烷基，或R5及％ ，共同與其所連接的碳原子，形 成一環戊基或環己基環，R7 ，R8 ，R9及Ri 〇彼此獨立 為甲基或甲氧基，R: !為（^ — C4烷基，Ci — C4烷氧基 ，Ci— C4烷基硫或鹵素，且Ri 2 ，Ri 3及1 4彼此獨 立為氫，Ci — C4烷基，Ci -C4烷氧基，Ci — C4烷基 硫或鹵素。 式I之進一步之有利化合物為其中Ri ，R2及R3彼此 R 4 獨立為一基團一t— R5 ，C2 — C4烯基或一式III之自由基 1 Re ’ R4為氮’ R5及Rs為Cl — C7燒基，或R5及1?6 ，共同 -1 1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（） 與其所連结之碳原子，形成一環戊基或環己基環，Ri i為 Ci -C4烷基，Ci — C4烷氧基或氯，且h 2 ，Ri 3及R i 4彼此獨立為氫，C, —C4烷基，Cl _C4烷氧基或氯 〇 I 特別令人注意之式I化合物為其中，R2及R3為相 同的且為第三一 丁基，C2 —C4烯基或一式III之自由基， R i i為甲基，申Θ氧基或氯，且，13及1^4彼此 獨立為氫，甲基，甲氧基或氯。 特別偏好的是式I之化合物，其中Ri ，R2及R3為相 同的且為一式IV之自由基 ---------:裝 -I -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本J )

、1T R11

(IV) Ri i為甲基|甲氧基或氯， -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）

Ri 2為氫，Ri 3為氫或甲基，且h 4為氫。 偏好的式I化合物類為其中X為氧。 進一步偏好的為其中R i ，R2及R3具有相同意義之化 合物。 本發明之化1物類的實施例類為 參（苄醯基）鱗氧化物‘ 參（2—甲基苄醢基）膦氧化物 參（2，6_二甲基苄醯基）膦氧化物 參（2，4，6_三甲基苄醯基）膦氧化物 參（2_甲氧基苄醯基）膦氧化物 參（2，4 —二甲氧基苄醯基）膦氧ib物 參（2，6_二甲氧基苄醢基）膦氧化物 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 ---------:裝！ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 Μ Β7 五、發明説明（） 參（2 —氯苄醯基）膦氧化物

I 參（2，4一二氯苄醢基）膦氧化物 參（2，6 —二氯苄醢基）膦氧化物 參（2，3，4，6—四甲基苄醯基）膦氧化物 參（第三-丁基羰基）膦氧化物 ί. 參（烯丙基羰基）膦氧化物 參（甲基烯丙基羰基）膦氧化物 雙（2，4· 6 —三甲基苄醯基）一 2，6—二甲氧基苄醯 基膦氧化物 參（苄醯基）膦硫化物 參（2 —甲基苄醯基）膦硫化物 參（2，6—二甲基苄醢基）膦硫化物 -1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ^ 訂 ~·^ * - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作·杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 參（2，4，6 —三甲基苄醯基）膦硫化物 參（2 —甲氧基苄醯基）膦硫化物 參（2，4二甲氧基苄醯基）膦硫化物 夂 參（2，6 —二甲氧基苄醯基）膦硫化物 ，'巧 參（2—氯苄醢基）膦硫化物 參（2，4 —二氯苄醯基）膦硫化物 參（2，6 —二氯苄醯基）膦硫化物 參（2，3，4，6_四甲基苄醯基）膦硫化物 參（第三一丁基羰基）膦硫化物 參（烯丙基羰基）膦硫化物 參（甲基烯丙基羰基）膦硫化物 雙（2，4，6 -三甲基苄醯基）一 2，6 —二甲氧基苄醯 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 淨·

、1T A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印«. — η — 五、發明説明（） 基膦硫化物 式I之化合物類可K首先合適地製備經取代之膦且隨後 K此進行反應而得到氧化物或硫化物。

I

K A)膦類的製備 膦類可Μ經·例如，將醯基氯與磷化鋰，磷化納或 磷化納/鉀（I)進行反應而得到： * 3 R-C0-C1 + A3 P 〔R-CO-〕3 Ρ + 3 NaCl R為R i ，R2及R3的定義如上述。 A為 L i，N a或 N a/ K ° 另一種可能的製備方法為，例如，將醯基氯與參三甲 基矽烷基膦（2)進行反應 3 R-C0-C1 + P [Si ( CH3 ) 3 j 3 — [R- CO- ] 3 P + 3 Si ( CHs ) 3 Cl 參醢基膦類亦可經由，例如，將醯基氯於膦（3)進行 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ---------—裝！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 3QSS82五、發明説明（） A7 B7 反應而得到： 3 R - C 0 - C 1 PH3 — 〔R-CO-〕 3 P+3 BH+C1 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 B為一驗。 合適鹼類之$施例類為三级胺類，吡啶，鹼金屬類， 二異丙基醯胺鋰，鹼金靥醇酸類或鹼金屬氫化物類。該反 應偏好在溶液内進行。特別*合適之溶劑類為氫碳化物類， 如，例如，烷類，苯*甲苯或二甲苯。在所形成的鹼氯化 物類被分離之後，參醯基膦可Μ經由揮發加以分離，或得 到氧化物或硫化物的反應於該粗製產物的溶液之內進行， 而不需分離參醯基膦。 反應溫度有利於在室溫至1 Q Q Ό。 為了製備〃被混合之〃膦類，其有利於使用相關醯基 氯類之混合物類。 然而，亦有可能依據下列等式之步驟進行醯化反應。 在此情況下，雙三甲基矽烷基磷化鋰與涸別之醯基氯類進 行反應： -1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 2RX-C0-C1 + LiP [ Si ( CH3 ) 3 〕z — 〔Rx- CO-〕2 PLi [Rx — CO— ] 2 PLi + Ry— CO— Cl— ； L R x - CO- ] z P-CO-Ry

Rx及Ry在各"S.情形下為不同的自由基R! ，R2及R3 。 B i )得到氧化物的反應 得到氧化物類之參醯基膦類的反應有利於•例如，經 由與過氧化氫進行反應。 〔R— C0-〕3 P + Η ζ 〇 z 〔R— C0-〕3 Ρ 0 或〔Rx — CO —〕 ζ P — CO—Ry + Η ζ 0 ζ C Rx— CO — j 2 PO— CO—Ry 適合此反應階段的氧化劑類為過氧化氫或有機性過氧 化合物類，例如過乙酸。然而，亦有可能經由在氧氣中通 過而進行此氧化步驟。此反應有利於在來自之前反應階段 -18- 本紙張尺度適用中國 r埭準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ---------^裝！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 之溶液中進行。 b2 )得到硫化物的反應 參醯基膦硫化物類可經由，例如，將膦化合物類與元 素硫進行反應而得到：

〔R— CO —〕3 P + S 6 -> C R — C 0 — ] 3 PS 或〔Rx— CO —〕 2 P — GO — R y + s 3 4 〔Rx-CO-〕2 PS - CO - Ry 此製備方法見述於，例如，在DE— A — 3034697中針對 醢基膦硫化物類。參醯基膦類，其為團塊（bulk)形式或 可依喜好在一惰性有機性溶劑中，例如一氫碳化物，如甲 苯，環己烷或氯苯，或一脂肪性或芳香性醚，如二丁基醚 ，二氧陸環，二伸乙基乙二醇，二甲基醚或二苯基醚，與 一等莫耳份量之元素硫進行反應。所形成之參醯基膦硫化 物或其溶液經由過濾自任何仍然存在的硫中分離。該反應 有利於在一惰性氣體環境中進行，例如，氮，氬或二氧化 碳，偏好為氮。依溶劑及所使用的起始物質，反應溫度介 於2 0及2 0 0 °C之間，特別自6 Q至1 2 Q 之間3將溶劑移除之 後，所形成之參醯基膦硫化物可以經過蒸餾或再结晶作用 -1 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格UlOX 297公釐） 訂 I^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

_ B 明説 明發 、五

來 出 離 分 被 式 形 的 化 純M 且 的 習 熟 為 而 士 人0 技 此 。 於行 嫻進 於法 對方 備知 製習 的之 類 藝 彡 IS TWP 氯技 基人 0 前 據 依 如 例 於 述 見 成 合 的 JJ--A3 ib 磷 2 9 ----------裝一^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) fb 磷 化 此 ο 法 於 如:!見 例_法 方 於 -ti備 含 述 P 製 料 ¾資 W 二步 製 的4進 if]-之 \ΟΓ^ 納 3 合 方 成 合 的 膦 基 烷 矽 基 甲 三 參 有 含 料 資 考 參 如 例 於 述 見 由 經 可 如 例 備 製 的 trtM 鋰 化 膦 基 烷 矽 基 甲 三 雙 進 法 方 的 、-=5 行 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 % 類 劑 起 光 為 作M 可 類 物 合 化 之 i I 合 式化 . 之 明和 。 發飽用 本不作 據性合 根基聚 乙光 伸 之 有 含 或 類 物 類 物 合 曰fct .7»· 之 物 合 化 類 聯 類 物 加 添 他 其 或 \ 及 劑 *1^ 啟 光 If 1一 種 I 另 與 以 可 途 用 〇 此施 實 合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29·/公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 本發明因此亦相關於光聚合性組成物類，其包括 (a)至少一種伸乙基性不飽和的光聚合性化合物，及 (b )光啟動劑，至少一種式I化合物 該組成物有^能在成分（b) Μ外，包含其他光啟動劑 類及/或其他添加物類。 不飽和的化合物類可包含一個或多個油烯性雙鍵。他 們可為低分子量（單體性）或相對高分子量（寡聚性）。 包含一雙鍵之軍體類的實施例為丙烯酸或甲基丙烯酸烷基 酯類或羥基烷基酯類，例如丙烯酸甲酯，乙酯* 丁酯，2-乙基己基酯或2 -羥基乙基酯，丙烯酸異龍腦基酯，甲基丙 烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。丙烯酸矽化物類亦為有利的 。進一步之實施例類為丙烯醯腈，丙烯醯胺，甲基丙烯醯 胺，N —經取代之（甲基）丙烯醯胺類，乙烯基酯類，如乙 酸乙烯酯，乙烯基醚類，如異丁基乙烯基醚•苯乙烯•烷 基苯乙烯類及鹵苯乙烯類，N-乙烯基吡峪烷酮，氯乙烯或 氯亞乙烯基。 含有兩個或多個雙鍵之單體類的簧施例類為伸乙基乙 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ! 訂" (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局負工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 二醇，伸丙基乙二醇，新戊基乙二醇，六亞甲基乙二醇或 聯酚A之二丙烯酸酯類，且亦可為4，4' 一雙（2 —丙烯醯 基氧乙氧基）二苯基丙烷，三丙烯酸三羥基甲基丙烷酯， 三丙烯酸第四戊四醇酯或四丙烯酸第四戊四醇酯，丙烯酸 乙烯酯，二乙烯基苯，丁二酸二乙烯酯，鈦酸二烯丙基酯^ ，磷酸三烯丙基酯，異氰尿酸三烯丙基酯或異氰尿酸參（2 —丙烯醯基乙基）酯。 相對高分子量（寡聚性）之聚不飽和的化合物類的實 施例類為經丙烯酸化之環氧、·樹脂類，及聚酯類聚胺基甲酸 酯類及聚醚類，其為經丙烯酸化的或含有乙烯基醚或環氧 基團類。經示範之寡聚物類之實施例類為不飽和的聚酯樹 脂類，其主要自順丁烯二酸|钛酸及一種或多種二醇進行 製備並具有自約5 0 0至3 Ο ϋ 0之分子量。另外，亦有可能使用 乙烯基醚單體類及乙烯基醚寡聚體類，也可使用順丁烯二 酸酯结尾之寡聚體類，其具有聚酯，聚胺基甲酸酯，聚醚 ，聚乙烯基醚及環氧主鏈類。如在W090/01512中所敘述之 含乙烯基醚基團寡聚物類及聚合物類之組合為特別地適合 。然而，乙烯基醚及順丁烯二酸一功能化之單體類之共聚 物類亦為合適的。此種不飽和的寡聚體類亦可被認為是前 聚合物類。 特別合適之化合物類之實施例類為伸乙基性不飽和的 -2 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 ^ ^ J 訂 ~'ir (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（） 羧酸類與多醇類或聚環氧化物類所形成之酯類，及在主鏈 或側基團中含有乙基性不飽和的基圑類的聚合物類，例如 不飽和的聚酯類，聚醯胺類及聚胺基甲酸酯類及其共聚物 類，聚丁二烯及丁二烯共聚物類，聚異戊二烯及異戊二烯 共聚物類，在側鐽中含有（甲基）丙烯基性基團之聚合物 類及共聚物類，及一種或多種此類聚合物類之混合物類。 不飽和羧酸'i之實施例類為丙烯酸，甲基丙烯酸，巴 豆酸，衣康（itaconic)酸|桂皮酸，及不飽和的脂肪性 酸類，如亞麻仁酸或油酸。丙烯基酸及甲基丙烯酸為偏好 的。 合適的多醇類為芳香性且，特別是，脂肪性及環脂肪 性多醇類。芳香性多醇類之實施例為氫醞，4，4' 一二羥 基聯苯基，2，2—二（4 一羥基苯基）丙烷，且亦為酚醛漆 清（novolak)類及熱固性酚醛樹脂（resole)類。聚環氧 化物類之實施例基本上為多醇類，特別是芳香性多醇類及 環氧氯丙烷（epichlorohydrin)。其他合適的多醇類包括 聚合物類及共聚物類，其在聚合物鐽或側基圑中包含羥基 基團，例如聚乙烯基醇及其共聚物類或聚甲基丙烯酸羥基 烷酯類或其共聚物類。其他合適的多酵類為含有羥基末端 之寡酯類。 -2 3- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、11 M: 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ^_ —--------------- 五·、發明説明（） 脂肪性及環脂肪性多酵類的實施例為伸烷基二醇類。 偏好具有2至12個碳原子，如伸乙基乙二醇，1，2—或1，3 一丙烷二醇，1，2—，1，3 —或1，4 一丁烷二醇，戊烷二 醇，己烷二醇，辛烷二醇，十二烷二酵，二伸乙基乙二醇 ，三伸乙基乙二醇，聚伸乙基乙二酵•其分子量偏好自2 (kO 至 15Q0，1，3 —環戊烷二醇，1，2-，1，3—或 1，4一 環 己烷二醇，1，4一二羥基甲基一環己烷，甘油，參（，B — 羥基乙基）胺，'兰羥基甲基乙烷，三羥基甲基丙烷，第四 戊四醇，二第四戊四醇及山梨醇。 ·«. 多醇類可為部份地或全然地經由一種或多種不飽和的 羧酸類進行酯化，其中在部份酯類中的游離羥基基團可以 被修正，例如以羧酸類進行醚化或酯化反應。 酯類的實施例類為： 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 三丙烯酸三羥基甲基丙烷酯，三丙烯酸三羥基甲基乙 烷酯，三甲基丙烯酸三羥基甲基丙烷酯，三甲基丙烯酸三 羥基甲基乙烷酯，二甲基丙烯酸三亞甲基乙二醇酯，二甲 基丙烯酸三伸乙基乙二醇酯，二丙烯酸四伸乙基乙二醇酯 ，二丙烯酸第四戊四醇酯|三丙烯酸第四戊四醇酯’四丙 烯酸第四戊四醇酯，二丙烯酸二第四戊四醇酯’三丙烯酸 二第四戊四醇酯，四丙烯酸二第四戊四醇酯，戊丙烯酸二 _ 2 4 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 B7 · 五、發明説明（） 第四戊四醇酯，六丙烯酸二第四戊四醇酯，八丙烯酸三異 戊四醇酯，二甲基丙烯酸第四戊四醇酯，三甲基丙烯酸第 四戊四醇酯，二甲基丙烯酸二第四戊四醇酯，四甲基丙烯 酸二第四戊四醇酯，八甲基丙烯酸三第四戊四醇酯二亞甲 基丁二酸，第四戊四醇酯，參亞甲基丁二酸二第四戊四醇^ 酯，五亞甲基丁二酸二第四戊四酵酯，六亞甲基丁二酸二 第四戊四醇酯，二丙烯酸伸乙基乙二酵酯，二丙烯酸1，3 一 丁烷二醇酯，甲基丙烯酸1，3—丁烷二醇酯，二亞甲 基丁二酸1，4-丁烷二醇酯，三丙烯酸山梨酵酯，四丙烯 酸山梨醇酯|三丙烯酸第四*戊四醇-修飾性酯，四甲基丙 烯酸山梨酵酯，戊丙烯酸山梨醇酯，六丙烯酸山梨醇酯， 丙烯酸及甲基丙烯酸之寡酯類，二-及三丙烯酸甘油酯， 二丙烯酸1，4一環己烷酯，聚伸乙基乙二醇之雙丙烯酸酯 類及雙甲基丙烯酸酯類，其具有自200至1500之分子量，或 其混合物類。 進一步合適的成分（a)為芳香性，環脂肪性及脂肪性 聚胺類之相同或相異的不飽和酸類之醢胺類，偏好具有2至 6個|特別是2至4個胺基基圑。此種多胺類的實施例為伸乙 基二胺，1，2 —或1，3-伸丙基二胺，1，2—，1，3 —或1 ，4-伸丁基二胺，1，5—伸戊基二胺，1，6 —伸己基二胺 ，伸辛基二胺，伸十二烷基二胺，1，4一二胺基環己烷， 異佛爾嗣（isophorone)二胺，次苯基二胺，聯次苯基二 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ------,--—裝^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（） 胺，二胺基乙基®，二伸乙基三胺’三伸乙基四胺，二（ /3 —胺基乙氧基）或二（点―胺基丙氧基）乙烷。其他合 適的聚胺類為可在側鏈包含額外胺基圑之聚合物類及共聚 物類，Μ及含有胺基末端基圑之寡趣胺類。此類不飽和的 醢胺類的實疵例為亞甲基雙—丙烯基醢胺，丨，6一六亞甲^ 基雙丙烯基醯胺，二伸乙基三胺參甲基丙烯基醢胺’雙（ 甲基丙烯基醯肢基丙氧基）乙烷一甲基丙烯基酿胺基 乙基甲基丙嫌酸'，及N— （/3 —羥基乙氧基）乙基〕丙烯基 醢胺。 ·<. 合適的不飽和的聚酯類及聚醢胺類，例如，係衍生自 順丁烯二酸與二醇類或二胺類。一些順丁烯二酸可被其他 二羧酸類加以置換。他們可以與伸乙基性不飽和的共單體 類，例如苯乙烯一起使用。聚酯類及聚醯胺類可衍生自羧 酸類及伸乙基性不飽和的二醇類或二胺類，特別是衍生自 相對長鏈化合物類，其含有’例如，6至20個碳原子。聚胺 基甲酸酯類的實施例類為自飽和的或不飽和的二異氰酸酯 類及自不飽和的或飽和的二醇類所得到者。 聚丁二烯及聚異戊二烯及其共聚物類為已知的。合適 的共單體類的實施例類為烯類，如伸乙基，丙烯，丁烯， 己烯，（甲基）丙烯酸，丙烯醯腈，苯乙烯及乙烯氢。在 側鍵含有（甲基）丙稀酸基團的聚合物類亦為已知的。這 -2 6 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（2丨Ο X 297公釐〉 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝Τ- 訂 經濟部中央橾隼局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（） 些可為，例如，基於酚醛漆清（novolak)之環氧樹脂類與 (甲基）丙烯酸之反應的產物，乙烯基醇或其徑基g基衍 生物類之同糸聚合物類或共聚物類，其已使用（甲基）丙 烯酸進行酯化反應，或（甲基）丙烯酸類之同务、聚合物；類 及共聚物類，其已使用（甲基）丙烯酸羥基烷基gg類進行二 醋化反應。 光聚合性化合物類可以單獨使用或為任合偏好之丨昆合 物類的形式。偏好的是（甲‘基）丙烯酸多醇酯類之混合物 類。 亦有可能將膠黏劑類加入本發明之組成物類；若光聚 合性化合物類為液體或黏性物質時為特別地便利。膠黏劑 類的份量可為例如，5— 95%重量百分比，偏好為10 - 90% 重量百分比且，特別，40 — 90%重量百分比，此重量百分 比係基於全部固體含量。膠黏劑的選擇視應用的領域及其 需要的特性而定，這些特性如供水溶性及有機性溶劑糸統 中的發展設施，對基質的黏附及對氧的敏感性。 合適的膠黏劑類的實施例類為具有分子量約5QQQ - 2, 000，000，偏好為10，000 — 1* 〇〇〇，000之聚合物類。同 系一及共聚物性丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酿類之實施例類 -2 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------Ί裝一------訂-------.if (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） ，洌如甲基丙烯酸甲基酿/丙稀酸乙基醋/甲基丙烯酸之 共聚物類，聚（甲基丙烯酸烷基酷類）’聚（丙烯酸焼基 酯類）；繼維素酯類纖維素_類’如乙酸纖維素酯，丁酸 乙酸纖維素酯，甲基纖維素及乙基缬維素；聚乙烯基丁醛 ，聚乙烯基甲醛，環化橡膠，聚继類，如聚環氧乙烷，聚^ 伸丙基氧化物及聚四氫呋哺；聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚胺 基甲酸酯，氮化聚烯類，聚氯乙稀’氯乙稀/氯亞乙烯之 共聚物類，氯亞芝稀與丙烯腈’甲基丙鋪酸甲基酷及乙酸 乙烯基酯的共聚物類，乙酸聚乙稀基酯’共聚（伸乙基/ 乙酸乙烯基酯），聚合物類+，如聚己内醯胺及聚（六亞甲 基己二醢胺），及聚酯類，如聚（對软酸伸乙基乙二醇酷 )及聚（丁二酸六亞甲基乙二醇酷）° 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 | J 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 不飽和的化合物類亦可Μ與非—光聚合性薄層形成（ 薄層-形成性）成分類之混合物形式加以使用。這些成分 可為，例如：物理上乾燥性聚合物類或其在有機溶劑中所 形成的溶液類，例如硝基缴維素或乙醯基丁酸纖維素酯。 然而，他們亦可為化學上可熟化或熱一可熟化的樹脂’如 ，例如，聚異氰酸酿類，聚瓌氧化物類或順丁烯二醯胺樹 脂類。熱-可熟化樹脂類的額外用途在所謂的雜交系統中 是很重要的，該糸統為在第一步驟進行光聚合作用且在第 —步驟中經由熱後處理進行交聯。 -28 本紙張尺纽财 經濟部中央揉隼局負工消费合作社印袈 A7 B7 五、發明説明（） 光聚合性混合物類可Μ包含不同的添加物’除了光啟 動劑以外。其實施例類為熱抑制劑類，其係打算用於防止 早熟的聚合反應，例如氫酲，氫爵衍生物類’ Ρ—甲氧基酿 ./3 —萘酚或立體性障礙之酚類，如2，6—二（第三-丁 基）一 Ρ—甲酚。在黑暗中的架上壽命可以經由’例如，使 用銅化合物類，如萘酸飼，硬脂酸銅或辛酸銅’磷化合物 類，例如三苯基膦，三丁基膦，膦酸三乙基酯，膦酸三苯 基酯或膦酸三节"i酷，四级銨化合物類，例如四甲基銨氮 化物或三甲基苄基銨氮化物，或羥基胺衍生物類，例如N — 二乙基羥基胺而增進。為了<在聚合反應的過程中排除大氣 中的氧，可以添加石蟈或類似的蠘狀物質；由於這些物質 在聚合物中具有低溶解度，在聚合反應開始時會移動至表 面，且形成一透明的表面薄層K防止空氣的侵入。同漾地 ，亦可利用一氧-不通透性薄層。可以被少量加入的光安 定劑類為UV吸收劑類，例如羥基苯基苯並三唑，羥基苯基 苯並齡，乙二酿二胺或羥基苯基一s_三曝類型的化合物。 這些化合物類可以個別或以混合物類的形式加以使用，可 與或不與立體性障礙之胺類（HALS)聯用。 uv吸收劑類及光安定劑類的實施例類為：ι. 2 - { r —羥基苯基）苯並唑類，例如2— （2' —羥基一5' —甲基 苯基）苯並三唑，2_ (3' ，5'—二一第三一 丁基一 2' —羥基苯基）苯並三唑，2— (5'—第三一 丁基一 2' _徑 -29- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -------.--1 裝一-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T A7 B7 經濟部中央揉隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 1 I i 基 苯 基）苯並三唑 2 一 （Γ —羥基_ 5 ， — ( 1 1 3 3 1 1 _ 四 甲基丁基） 苯基） 苯並三唑 2 -( 3, ， 5 / 一 二 一 第 1 1 請 1 —- 一 丁基 一 -羥 基 苯基）一5 - -氯苯並三 三啤 1 — ( 3/ 先 1 I 讀 1 1 一 第 三-丁基- -V — 羥基—5'- -甲基苯基） -5 一 氯 苯 並 背 ^3 1 I 之 1 唑 ，2 - (3' 一第二—丁基一 5'—第 三 一 丁 基 一 V 一 j «S 1 羥 基 —苯基）苯並三唑，2- （2' 一經基- -4 / 一 辛 氧 基 苯 事 項 1 I 再 1 基 ) 苯並三唑， 2 — ( 3, » 5^ - 二-第 三 — 戊 基 — V 填 窝 本 i. 羥 基 苯基）苯並'三哇 2 - (3' 5'— 雙 ( a α — 二 甲 頁 1 基 苄 基）-2' -羥 基 苯基）苯並 三唑， 由 2 - (3 / 一 第 二 1 I 一 丁 基-2'- 羥基 — 5/ -、2 _ 辛 基氧羰 基 乙 基 ) 苯 基 ) 一 1 1 5 - -氯苯並三唑 ，2 - (3'—第三 —丁基 一 5' 〔2 — ( 2 1 訂 — 乙 基己基氧） 羰基乙基〕一2' —羥基 苯 基 ) — 5 - -氯苯 1 1 並 二 唑，2 -( 3/ - -第三- 丁基- -V - 羥 基 一 5, (2 — 1 1 甲 氧 基羰基乙基）苯基）一 5—氯 苯並三 唑 2 - (3/ — 第 1 1 二 — 丁基—2' -羥 基 -δ/ - (2 一甲氧 基 羰 基 乙 基 ) 苯 基 锑 ) 苯 並三唑，2 -( 3' —第二—丁基—2 〆 — 羥 基 一 5, ( 2 - -辛基氧羰 基乙 基 )苯基）苯 並三唑 2 - (3 — 第 二 1 1 一 丁 基—5, - [2- (2 -乙基己 基氧） 羰 基 乙 基 ] — V 1 1 一 羥 基苯基）苯並三唑，2— （3' —十二烷基- -2 / — 羥 基 1 — 5, 一甲基苯 基） 苯 並三唑，及 2 - (3 / — 第 二 — 丁 基 — 1 1 V -羥基一 5' — (2 -異辛基氧 羰基乙 基 ) 苯 並 三 唑 所 組 1 1 成 的 混合物，2 ，V -亞甲基雙 〔4 -( 1 1 3， 3 一 四 甲 1 1 基 丁 基）—6 - 苯並 三 唑一 2 -基酚〕；2 — C 3/ 一 •第三 1 1 -3 0 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) A7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 3G3382五、發明説明（） 丁基一5' - (2-甲氧基搜基乙基）一2'-羥基苯基〕苯 並三唑與聚伸乙基乙二酵300之轉酯反應產物；〔R— CH2 CH2 - COO(CH2 ) 3 〕 2 ，其中 R=3'-第三一丁基一4 '一羥基—5' —2H —苯並三唑—2 -基苯基。 κ 2· 2 —羥基苯並酚類，例如4 —羥基，4一甲氧基，4一 辛氧基，4 一癸基氧，4 一十二烷基氧，4 一苄基氧，4，2' ，4 '—三羥基及Ύ'—羥基—4 >4' 一二甲氧基衍生物類 Ο 3·未經取代的或經取代的之苯甲酸酯類，例如柳酸4 -第三- 丁基-苯基酯，柳酸苯基酯，柳酸辛基苯基酯， 二苄醯基間苯二酚，雙（4 一第三一丁基苄醯基）間苯二酚 ，苄醯基間苯二酚，3，5 —二一第三一丁基—4_羥基苯甲 酸2，4一二一第三一 丁基苯基酯，3，5 —二—第三一丁基 —4一羥基苯甲酸十六烷基酯，3，5—二一第三一丁基一 4 一羥基苯甲酸十八烷基酯，3，5—二一第三—丁基—4 —羥 基苯甲酸2 —甲基一4，6 —二一第三一丁基苯基酯。 4·丙酸酯類，例如α —氰基一/S ，点一二苯基丙烯酸 乙基及異辛基酯，α —碳甲氧基苯基丙烯酸甲基酯， 氰基—甲基_Ρ—甲氧基苯基丙烯酸甲基及丁基酯，α 一碳甲氧基_ Ρ —甲氧基苯基丙烯酸甲基酯及Ν—( /3 —碳 -3 1 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· '1Τ 本紙伕尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 甲氧基一/3 —氰基乙烯基3— 2 —甲基吲哚啉。 5 ·立體阻礙性胺類，例如雙（2，2，6，6 —四甲基锨 啶基）癸二酸，雙（2，2，6，6 —四甲基裉啶基）丁二酸 ，雙（1，2，2，6，6—五甲基哌啶基）癸二酸，雙（1，：2 ，2，6，6—五甲基锨啶基）η— 丁基一3，5 —二一第三一 丁基一4 —羥基苄基丙二酸，1—羥基乙基—2，2，6，6 — 四甲基_ 4 —羥啶及丁二酸之縮合反應的產物，Ν，Ν' 一雙（2，2，6，6—四甲基一 4 一呢啶基）六亞甲基二胺及 4_第三—辛基胺基一2，6^二氯一1，3，5_s —三嗪之縮 合反應的產物，參（2，2，6，6—四甲基—4一哌啶基）腈 醯基三乙酸，肆（2，2，6，6 —四甲基一4 —呢啶基）1，2 ，3，4- 丁烷四酸，1，广 —（1*2 —乙烷二基）雙—（3 ，35· 5 —四甲基锨嗪酮），4 —苄醯基一2，2，6，6 —四 甲基呢啶，4_硬脂醯基氧—2，2，6，6 —四甲基呢啶，雙 (1，2，2，6，6—五甲基哌啶基）2— η — 丁基—2- ( 2 - 羥基一3，5 —二—第三一丁基苄基）丙二酸，3 — η —辛基 一 7，7，9，9 —四甲基_1，3，8—三氮雜螺〔4. 5·〕癸烷 —2，4一二酮，雙（1一辛基氧一2，2，6，6 —四甲基哌啶 基）癸二酸，雙（1—辛基氧一 2，2，6，6 -四甲基哌啶基 )丁二酸，Ν，Ν' -雙（2，2，6，6—四甲基一4 —呢啶基 六亞甲基二胺與4 —嗎咐基—2，6 —二氯—1，3，5 —三嚷 之縮合反應的產物，2—氯—4，6_二（4— η — 丁基胺基一 -3 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） «—裝L 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 2，2，6，6—四甲基呢啶基）1，3，5—三嗪與1，2 —雙（ 3~胺基丙基胺基）乙烷之縮合反應的產物，2—氯一 4，6 —二（4— II 一丁基胺基一1，2，2，6，6 —五甲基咪啶基） 一 1，3，5 —三嗪與1，2—雙（3—胺基丙基胺基）乙烷之 縮合反應的產物，8 —乙醯基一3 —十二烷基—7，7，9，9ΐ· 一四一甲基一1，3，8 —三氮雜螺〔4. 5〕癸烷一2，4 —二 酮，3 h二烷基一1一 （2，2，6，6 —四甲基一4一呢啶基 )吡咯啶一2，5:二嗣，3 —十二烷基—1- ( 1 - 2 > 2 - 6 ，6 —五甲基—4 —咪啶基）毗咯啶一 2，5—二酮。 ·<. 6.乙二醯二胺類，例如4，4'—二辛基氧乙二醯替苯 胺，2，2' —二乙氧基乙二醯替苯胺，2，2' —二辛基氧 -5，5—二一第三—丁基乙二醯替苯胺，2，2' —二十二 烷基氧—5，5'—二一第三一 丁基乙二醯替苯胺，一乙氧 基一2'-乙基乙二醯替苯胺，—雙（3—二甲基胺 基丙基）乙二醯二胺，2 —乙氧基一5—第三—丁基一 2'— 乙基乙二醯替苯胺及其與2 —乙氧基—2'—乙基—5，4' —二一第三一 丁基乙二醢替苯胺的混合物，及〇—及P—甲 氧基一及〇—及P—乙氧基—二經取代之乙二醯替苯胺類之 混合物類。 7-2— (2—羥基苯基）一1，3，5—三嗪類，例如2, 4，6—參（2 —羥基—4 一辛基氧苯基）一1，3，5 —三嗪， -3 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

、1T 經濟部中央標準局另工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) 2 — (2 —經基—4_辛基氧苯基）一4，6 —雙（2，4 一二甲 基苯基）—·1，3，5 —三嗪，2_ (2，4 —二羥基苯基） —4，6 —雙（2，4 —二甲基苯基）一 1，3，5— 三嗪，2，4 —雙（2_羥基一 4 —丙基氧苯基）一 6— (2，4 一二甲基苯 基）—1，3，5 —三嗪，2_ (2 —羥基一 4 —乙浠基氧苯基l )—4，6 —雙（4 -甲基苯基）一1，3，5 —三嗪，2— (2 —羥基—4_十二烷基氧苯基）一4，6—雙（2，4 —二甲基 苯基）一1，3，三嗪，2— 〔2—羥基一4— (2 —羥基— 3—丁基氧丙基氧）苯基〕一 4，6—雙（2，4 一二甲基苯基 )—1，3，5— 三嗪，2— 〔 <2 —羥基一4— (2 —羥基- 3 — 辛基氧一丙基氧）苯基〕—4，6_雙（2，4 —二甲基笨基 )—1，3，5_三嗪及2_ 〔4 —十二烷基/十三烷基氧（2 一羥基丙基）氧一 2—羥基苯基〕一 4，6 —雙（2，4_二甲 基一苯基）1，3，5 —三嗪。 8·亞磷酸酯類及亞膦酸酯類，例如亞磷酸三苯基酯， 亞磷酸烷基二苯基酯，亞磷酸二烷基苯基酯，亞磷酸參-(壬基苯基）酯，亞磷酸三月桂醯基酯，亞磷酸三（十八 烷基）酯，二亞磷酸第四戊四酵基二異脂醢基酷，亞磷酸 參（2，4 —二一第三—丁基苯基）酯，二亞磷酸二異癸基 一第四戊四酵基酯，二亞磷酸第四戊四醇基雙（2. 4-二 一第三—丁基苯基）酯，二亞磷酸第四戊四醇基雙（2，4 —二—第三一丁基—4_甲基苯基）酯，二亞磷酸二異癸基 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 氧-第四戊四醇基酯，二亞磷酸第四戊四醇基雙（2，4_ 二—第三一丁基~6_甲基一苯基）酯，二亞磷酸第四戊四 醇基雙（2，4，6—三一第三一丁基苯基）酯，三亞磷酸山 梨酵參硬脂醯基酯，肆一 （2，4 —二一第三一丁基苯基） ~4，4' 一聯次苯基二亞磷酸酯，6 -異辛基氧一 2,4，& ，10— 四一第三一 丁基一 12H — 二苄基〔d, g〕 - 1 . 3 - 2 —二聘基 phosphocine，6-氣一2，4，8，10 -四一第三一 丁基-1 2 -甲基Ί 二、基〔d· g〕一1，3, 2-二皡基 phosphocine，亞磷酸雙（2，4 -二一第三一 丁基一 6—甲 基苯基）甲基酯，及亞磷酸*乙基雙（2，4 一二一第三一丁 基—6—甲基苯基）酯。 為了加速光聚合作用，亦可能添加胺類，例如三乙酵 胺，N —甲基二乙醇胺，p—二甲基胺基苯甲酸乙基酯或 Michler氏酮。胺類的作用可Μ經由加入苯並酚型之芳香性 嗣類而予Μ增強。可Μ做為氧清除劑來使用之胺類之實施 例類為經取代之Ν，Ν —二烷基苯胺類，其如ΕΡ-Α— 339841 所述。進一步的加速劑類，共同起動劑類及自動氧化劑類 為硫醇類，硫醚類，二硫化物類及膦類，其見述於’例如 ，ΕΡ-Α— 438123及GB — A- 2180358中。該光聚合作用亦可 經由使用變動或加寬敏感頻帶之光敏感劑類來加速反應° 逭些，特別是，芳香性羰基化合物類’如苯並齡衍生物類 ，硫氧雜愨嗣（thioxanthone)衍生物類’，@鼠衍生物類 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-

、1T 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 及3 —醢基氮雜萘鄰酮（couraarin)衍生物頚及3— （芳趣 基亞甲基）噻唑啉類，及伊紅（eosine)，若丹寧（ rhodanine)及赤蘚紅（erythrosine)染料類。 熟化的方法亦可借助於，特別是，已被上色之組成物： 類，（例如KTi〇2上色），但亦可加入在熱條件下會形成 游離自由基類的成分《例如叠氮化合物，如2，2' —叠氮 雙（4 一甲氧基二^，4 -二甲基戊醢腈）··三氮烯，二叠氮 硫化物，五氮雜二烯或一過氧化合物，如一過氧氫化物或 過氧碳酸物，例如t-丁基過氧氫化物，其見述於·例如， EP- A245639 。 本發明之組成物類亦可含有一種光還原性染料，例如 氧雜趕（xanthene)，苯並氧雜懸（benzoxanthene)，苯 並硫氧雜趕（benzothioxanthene)，睡嚷，焦寧（ pyronine)，紫菜驗（porphyrin)或吖唾（acridine)染 料類，及/或一種三鹵甲基化合物，其可經由輻射加以切 割。類似的組成物類見述於，例如，E P — A — 4 4 5 6 2 4。 其他的傳統添加物類為-依據本發明一光學明亮劑類 ，填充劑類，色料類，染料類，潮濕劑類或層合肋劑類（ levelling assistant)。稠厚的及上色的被覆可Μ合適 地經由加Μ玻璃微珠或玻璃纖維粉末而予以热化，其見述 -3 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΙΟΧ 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（） 於，例如，US - A- 5013768° 本發明亦相關於包含至少一種伸乙基性不飽和的，光 聚合性化合物，其在水中被乳化或溶解，作為成分（a)之 組成物。 i· 此種輻射-可熟化的，水性前聚合物分散液類的許多 變化形式為商業1Γ可:得到的。此處專門指稱分散液或水及 至少一種分散其中的前聚合物。水在這些糸統中的濃度為 ，例如，自5至80重量％，持別是自30至60重量％。輻射— 可熟化的前聚合物或前聚合物混合物，例如•存在的濃度 自95至20重量％，特別是自70至40重量％。在這些組成物 類對於水及前聚合物所指出的全部百分比在每種狀況下均 為100，依照應用方式加入不同份量輔劑或添加物。 輻射-可熟化的，水-分散性，薄層一形成性前聚合 物類，其亦經常為被溶解的，且係供本身為已知的水性前 聚合物分散液類，單功能性或多功能性伸乙基性不飽和的 前聚合物類，其可經由游離自由基類開始並包含，例如， 每lQQg之前聚合物含自0. 01至1. Qmol之可聚合性雙鍵， 且具有平均分子量，例如，至少4QG，特別是自500至1〇, 〇〇〇。依據欲打算的應用，然而，前聚合物類具有較高的分 子量且亦為合適的。例如，亦可使用含有可聚合性C-C雙 -3 7 - 本紙乐U適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----1------裝------訂------：綉 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央搮率局負工消費合作社印製 五、發明説明（ ) 1 1 I 鍵 且 具 有 最 大 酸 数 為 10 之 聚 酯 類 含 有 可 聚 合 性 c - -C 雙 鍵 1 1 1 之 聚 醚 類 每 分 子 含 有 至 少 二 個 環 氧 基 團 之 聚 環 氣 化 物 與 1 I 請 1 | 至 少 一 種 a β 一 伸 乙 基 性 不 飽 和 的 羧 酸 進 行 反 應 之 含 羥 先 閲 1 1 讀 I | 基 之 產 物 類 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 聚 胺 基 甲 酸 酯 及 含 有 丙 烯 自 背 I 之 1 由 基 之 a β 一 伸 乙 基 性 不 飽 和 的 丙 烯 性 共 聚 物 類 其 見^ I 述 於 ΕΡ 一 A- -123 39 〇 亦 可 使 用 這 些 刖 聚 合 物 類 之 混 合 物 類 事 項 1 I 再 1 I 亦 合 適 的 為 可 聚 合 性 前 聚 合 物 類 其 見 述 於 ΕΡ — A- -33896 填 % 本 裝 1 t 且 為 可 聚 合 性 前 聚 合 物 類 之 硫 醚 m 加 物 其 具 有 平 均 分 頁 l· I 子 量 至 少 60 0 羧基基團含量自0 2至1 5%及每1 0 0公 克 之 1 I 前 聚 合 物 具 含 量 白 0 0 1至0 . 8莫耳之可聚合性C — C雙鍵。 1 1 其 他 合 適 的 基 於 特 異 性 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 院 基 酯 之 水 性 分 散 1 訂 液 類 聚 合 物 類 見 述 於 EP 一 A- -4 1125 且 自 丙 烯 酸 胺 基 甲 酸 1 I 酯 製 備 的 合 適 水 一 可 分 敗 性 辐 射 — 可 熟 化 的 前 聚 合 物 類 1 I 見 述 於 DE — Α- -2936039 0 這 些 輻 射 — 可 熟 化 的 水 性 前 聚 1 1 1 合 物 分 散 液 類 可 包 含 分 散 液 助 劑 類 乳 化 劑 類 抗 氧 化 線 劑 類 光 安 定 劑 類 染 料 類 色 料 類 填 充 劑 類 例 如 滑 1 石 gyps um * 矽 化 物 金 紅 石 ( Ru t i le) 碳 黑 氧 化 鋅及 1 氧 化 m 類 反 應 加 速 劑 類 層 合 劑 ( 1 e v e 1 1 i η g a ge n t ) 1 1 I 類 潤 滑 劑 類 潮 濕 劑 類 增 稠 劑 類 去 光 劑 ( m a 11 i η g 1 1 ag e η t) 類 抗泡沫劑類及其他傳統上在界面- -被覆技藝中 1 1 所 使 用 的 肋 劑 類 作 為 進 — 步 之 添 加 劑 σ 合 適 的 分 散 液 助 1 I 劑 類 為 含 有 極 性 基 圑 之 水 一 溶 性 的 高 分 子 量 有 機 性 化 合 1 1 ! 物 類 例 如 聚 乙 烯 基 酵 類 聚 乙 烯 基 吡 咯 酮 及 m 維 素 醚 類 1 1 - 38 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 ΑΊ Β7 五、發明説明（） 。可以使用之乳化劑類為非離子性乳化劑類且可能亦為乳 化劑類。 該光聚合性組成物含有光歆動劑（b)，有利的份量自 0· 05至15重量％，偏好自0. 1至5重量％，基於組成物的：_ 重量而言。 式I之化合物1員，其中R! ，R2及/或R3為C2 -C8 烯基，可Μ被單獨聚合或與其他伸乙基性不飽和的化合物 類一起聚合。 < 在一些情況下，有利於使用兩種或多種本發明之光啟 動劑類之混合物類。當然也有可能去使用與已知光啟動劑 類所形成的混合物類，例如與苯並酚，乙醯基酚衍生物類 ，例如與a-羥基環烷基苯基酮類|二烷氧基乙醯基酚類 ，α —羥基—或胺基乙藤基酚類，4 —芳醯基—1，3 — 二氧伍環類，二苯乙醇酮（bezoin)烷基醚類及二苯乙二 酮（benzil)醛類，單醯基膦氧化物類，雙醯基膦氧化物 類或titanocenes所形成的混合物。當本發明之光起動劑在 雜交糸统中被使用時，除了本發明之游離一自由基熟化劑 以外，亦可Μ使用陽離子性光啟動劑類，如苄醯基過氧化 物，芳香性®銥或碘鎗鹽類或環戊烯基砷鐵（II)複鹽類 〇 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ----「----Ί裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

•tT 305382 五、發明説明（） 動 起 光 的 外 額 該 中 其 類 物 成 組 於 展頁 另 、 ί 合 特b Ξ之 明 V 發式 本為 類 劑 one 8 RI ,6| 7 R丨C丨ΓΓ

»/ V 中 其 R1S為氫，Ci—Cis烷基

C 1 C l 8院氧基 0 CH2 CH2

OR 基團CH2 ch3I ==c或基團 ch3 -ch2 -c-

G 為 及 值 6 的 1 n R 中 其

基 18 R 念 6 _ 7 R1—CIR1基〇=0-烧 _^ L 訂 " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印^ i - Ci <3 烷氧基或—0(CH2 CH2 0) m-Ci - Ci s 烷基 ，其中m為自1_20，或1?16及1?17 ，與其所連结之碳原 子共同形成一環己基環，I 3為羥基，Cl — Cl S烷氧基 或—0 (CH2 CH2 o) raC! —Ci s 烷基，Ri s ， Ri 7 及R i 8並非全部同時為“ _Ci s烷氧基或—0(CH2 CH2 0 )m — Ci - Ci 6 烷基，且 -4 Ο - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） A7 B7 五、發明説明（ R 1 為氫 〇 II C — CH= CH〇 或 〇 CH.II I C-C = CH〇 或其中該額外之光起動劑類為式VI之化合物類

<3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· (VI)，其中 R2 0 ，R2 i及ϋ2 2彼此獨立為氫或甲基，或其中該 額外之光啟動劑類為式V及/或V I化合物之混合物類。

Ci — Ci 8烷基Ri s可為如R所具有的定義cCt — C 6院基Ri 6及Rl 7及Cl — C4院基Ri 8 ，同樣地，可為 如R i所具有的定義，除了個別的碳原子數目以外。 C 1 一 C I 8院氧基R 1 s為，例如，分枝的或未分枝的院 氧基，如甲氧基，乙氧基，η —丙氧基，異丙氧基，η—丁 氧基，異丁氧基，第二—丁氧基，第三—丁氧基，戊基氧 ，己基氧，庚基氧，辛基氧，2，4，4 —三甲基一戊—1一 -4 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 基氧，2-乙基己基氧，壬基氧，癸基氧，十二烷基氧或十 八院基氧。

Ci - Cl S烷氧基Ri 6 ，：7及！？！ 8可為如Ri 5 所具有的定義，除了為合適的碳原子數目Μ外；他們偏好；· 為癸基氧，甲氧基及乙氧基，特別是甲氧基及乙氧基3 自由基0( cK C Η 2 0) m — C i - C i 6烷基代表1至2 0 個連續的環氧乙烷單元，該鏈以一 Ci s烷基自由基 作為结束。πι偏好為自1至10，例如1至8，特別是1至6。環 氣乙院單兀偏好Μ — Cl —C|D院基自由基作為结束，例如 —Ci _C8烷基自由基，特別是一 Ci 一（：4烷基自由基。 偏好的組成物類，其中在式V中的R i s及R i 7彼此獨 立為Ci — Cs烷基或，與其所連结之碳原子形成一環己基 環，且R ! 8為羥基。 進一步偏好的組成物類為其中式I化合物類在與式V及 /或式V I化合物類形成的混合物中的比例為自5至9 5%，偏 好自30至7 G%。 其他重要的組成物類為其中Ri s及{^ 7在式V之化合 物類中為相同的且為甲基，且Ri 8為羥基或異丙氧基- _ 4 2 _ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 丨，線 Α7 Β7 五、發明説明（ 物 合 化 之 I V 式 及 物 合 化 之 h類 式物 括合 包化 類之 物VI 成式 組中 的其 好’ 偏物 樣合 同混 之 類 中 其 及 為 且中 氫其 類¾ 1/ ο 物 8 合 到 化達 之例 V 比 式的 且現 %出 ο 2 ， 為基 例甲 比為 的 2 現 2 R 出 t a 基1 5 2 甲 R 為 ’ 式。 含 者 包 體 述液 上為 為下 類溫 物室 成 >-在 組且 的類 利物 有合 最混 劑 33

及 V 起 光 之 I V 或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝1' 式V及VI之化合物類之製備為一般狀況下已知者，且一 些化合物類為商業化可得者。式V之寡聚合性化合物類的製 備見述於，例如，EP— A- 0161463。式VI化合物類之製備 則見述於，例如，E P — A — 2 0 9 8 3 1。 此類光聚合性組成物類可以針對不同的目的加Μ使用 ，例如作為印刷墨水類，作為油漆類或透明外被，作為白 色印刷•例如對於木材或金屬，作為被覆組成物類，特別 是，用於纸張*木材，金靥或塑膠，作為日光-可熟化的 被覆物類Μ供建築及路標的使用，作為粉末被覆物類，以 供照相性複製程序，洪雷射影像記錄性材料，供影像記錄 性程序或供印刷平板之生產，其可使用有機性溶劑類或水 性一鹼性介質加Μ顯影，供網版印刷用的光罩之生產，作 為牙科填補材料，作為黏附劑類，作為壓力-敏感性黏附 -4 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

、1T 經濟部中央標隼局員工消費合作社印^ 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（） 劑類，作為層合性（1 a m i n a ti n g)樹脂類，做為刻蝕抗料 類或永久抗料類並作為電流迴路用之焊接罩，作為利用團 塊（b u 1 k )熟化（在透明模子中進行U V熟化）或立體平版 印刷（stereolithography)製程之三度结構性物品之生 產，其見述於，例如，U S專利N 〇 4 5 7 5 3 3 0 ·供複合材料之 製餚（例如苯Μ乙烯性聚酯類，其可包含玻璃纖維類及其 他助劑類）及其他厚層組成物類，供電子零件之被覆或包 膜或作為光纖類^之被覆物類。本發明之化合物類亦可作 為乳化聚合作用之起動劑類，作為供液晶單-及寡聚體類 之要求狀態之固定之聚合作'•用的起動劑類及作為將染料類 固定至有機性材料之起動劑類。 在表面被覆方面，前聚合物與聚不飽和的簞體類的混 合物類經常被使用，其亦包含一單不飽和的單體。在此前 聚合物基本上主導該被覆薄層的特性，且其變化使得 於 此技藝的人能夠影響被熟化薄層的特性。該多重未飽和之 覃體具有一交聯劑的功能，其賦予該被覆薄層不溶的特性 。該單一未飽和之單體的功能作為一反應性稀釋劑，藉此 黏稠度不需使用一溶劑就可Μ降低。 不飽和之聚酯樹脂類主要用於兩-成分糸統而與一單 不飽和之單體，偏好為苯乙烯聯用。針對光阻物質，經常 使用持異性單-成分糸统，洌如聚順丁烯二亞醯胺類，聚 -4 4 - (請先£讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1Τ τ--ir 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公嫠） 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 Μ Β.7 五、發明説明（） 苯丙烯醯酮（chalcone)類或聚亞醢胺類，見述於DE — A 2 3 0 8 8 3 0 。 根據本發明之ib合物類及其混合物類亦可以作為游離 一自由基光啟動劑類或供輻射—可熟化的粉末被覆物類之、 光起動性糸统類。粉末被覆物類可基於固體樹脂類及單體 頚，其含有反應性雙鍵，例如順丁烯二酸酯類，乙烯基醚 - 類，丙烯酸酯類，丙烯基醯胺類及其混合物類。一游離-自由基性U V ~可熟化的粉末被覆可以經由將不飽和的聚酯 樹脂類與固體丙烯醯胺類Γ例如甲基丙烯基胺醢基乙二酸 甲酯）及與一根據本發明之游離一自由基光啟動劑進行混 合而加Μ調製，其見述於，例如，科學論文"Radiation Curing 〇f Powder Coatings"(〃 粉末被覆物類之輻 射熟化々），Conference Proceedings · Radtech Europe 1 9 9 3 > 著者8.«11^1莒及1^.6〇1111^1111。類似地， 游離-自由基性UV -可熟化的粉末被覆物類可K經由將不 食包和的聚酯樹脂類與固體丙烯酸酯類，甲基丙烯酸酯類或 乙丨希基醚類及與根據本發明之光起動劑（或光起動劑之混 合物> )進行混合而予Μ調製。粉末被覆物類亦可包括膠黏 劑類’其見述於，例如，D Ε - A _ 4 2 2 8 5 1 4或Ε Ρ — A - 6 3 6 6 6 9 ° Uv—可熟化的粉末被覆物類亦可包括白色或彩色料類。 ’例如，可以偏好地使用濃度達50%重量之金紅石（ f u t i 1 e )二氧化钛以便得到一具有良好覆蓋能力之热化粉 -4 5 - 本紙張尺度適财酬家縣（CNS ) Μ規格（21(})<297公康） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1Τ 經濟部中央揉隼局貝工消費合作社印裝 A7 五、發明説明（） 末被覆物。該製程通常包括將粉末靜電性或tRIBOstatic嗔 灑至基質上，例如金屬或木材基質，經由加熱融解粉末且 當一，平滑薄層形成後，該被覆物使用紫外光及/或可見 光進行之辐射一熟化，例如Μ介質一壓力式（m e d i u m -p r e s s u r e) 水銀燈 ，金 靨鹵 化物燈 或氙燈 。輻射 - 可熟化 '、 的粉末被覆物類超越其熱-可熟化的類fW物之特殊優點為 粉末顆粒融解後的流動時間可以被選擇性地延長Μ確定一 平滑，高度光澤ί被覆物可以形成。與熱一可熟化的系统 相反的是 > 輻射-可熟化的粉末被覆物類可K在沒有減少 生命周期的不喜效果下加以镅劑，所K他們可Μ在相當低 的溫度下融解。由於這個原因，他們亦合適作為熱一敏感 性基質，如木材或塑膠類之被覆物類。除了根據本發明之 光啟動劑類Μ外，該粉末被覆物配方亦可包含UV吸收劑類 。合適的實施例已列於上述項目1 — 8之下。 該光可熟化的本發明之組成物類為合適，例如，作為 供所有基質用之被覆物質，例如木材 > 織物類，紙張，陶 磁，玻璃，塑膠類，如聚酯類，對酞酸聚伸乙基酯，聚烯 類或乙酸纖維素酯，特別是在薄層的形成及金屬類，如A 1 ，Cu * Ni > Fe > Zn - Mg或 Co及 GaAs， Si或 Si02 ，在基質上 喜好施用一保護性被覆物或經由逐像（i m a g e w i s e )曝光之 影像。 ~ 4 6 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝i 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明（） 基質可κ經由一液體組成物，一溶液或懸浮液至該基 質上而加Μ被覆。溶劑及濃度的選擇主要依據組成物的種 類及被覆步驟。該溶劑應為惰性：換言之，它不會經歷任 何與成分發生之化學反應且能夠在被覆程序之後，於乾燥 過程再度移除。合適的溶劑類的莨施例類為酮類，醚類及l 酯類，如甲基乙基酮，異丁基甲基酮，環戊酮•環己酮，Ν —甲基吡咯酮，二氧陸環，四氫呋哺，2 -甲氧基乙酵，2 —乙氧基乙醇，1—甲氧基一 2 —丙醇，1，2—二甲氧基乙 烷，乙酸乙 酯，乙酸η- 丁基酯及3-乙氧基丙酸乙基酯 。使用已知的被覆過程，將噃液均勻地施用至一基質上， 例如經由自旋性被覆（spincoating)，浸入性被覆（dip coating)，刀式被覆（knife coating)，惟幕式披覆 (curtain coating)，塗刷，噴灑_特別是靜電噴灑一 及反式滾軸被覆（reverseroll coating)。亦有可能將 該光敏感性薄層施用至一暫時性的，可變動的支持物上然 後再被覆至最终的基質上，例如一經由藉層合作用進行 薄層轉移之飼-層合電路板。 施用的份量（薄層厚度）及基質（薄層支持物）的特 性為喜好應用之功能。被覆厚度通常包括自約0· lwm至10 w m以上。 本發明之輻射一敏感性組成物類發現可作為陰性阻抗 -4 7 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝' 、va 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 物的應用，其具有非常高的光敏感性且在一水性一鹼性基 質中可K顯影而不須膨脹（s w e 1 1 i n g)。他們合適作為電 子（galvanoresists，刻蝕阻抗物類及焊接阻抗物）的阻 抗物，印刷平板，如套板印刷板或網版印刷形式的生產， 且可以作為化學性研磨或作為積體電路生產之微阻抗物類^ 。針對被包覆的基質可Μ有較廣範圍變化之薄層支持物類 及加工條件。照相性資料記錄用之薄層支持物之實施例為 自聚酯，乙酸纖]5素酯或塑膠-被覆之紙張所製成之薄層 :供套板印刷平板|特別是經處理的鋁；供印刷電路，銅 表面之層合物類之生產，及‘供積體電路，矽晶塊的生產。 洪照相性物質及套板印刷板用之薄層厚度通常為自約0 · 5 am至 ΙΟί/m，然而供印刷電路用時為自0· 4wni至約2«m Ο 基質進行被覆Μ後，溶劑通常經由乾燥加K去除而在 基質上留下光阻抗物質的薄層。 專有名詞"逐像（imagewise)曝光〃相關於經由包含 一預定形式的光罩進行顯影，例如一幻燈片•其經由一由 電腦控制移動之雷射光源，例如，曝光於被覆基質的表面 ，藉此產生一影像且相關於以經電腦控制的電子束進行顯 影。 -4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、-» 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（） 在該物質之輻射曝光之後及顯影之前，有利於進行一 短暫之熱處理，其中僅有被曝光部分被熱熟化。使用的溫 度為：通常5 0 — 1 5 Q °C且偏好為8 0 — 1 3 Q°C ;熱處理的期間 通常介於0 . 2 5及1 Q分鐘之間。 該光可热化的組成物亦可在供生產印刷板或光阻抗物 類的製程中加Μ使用，其見述於，例如，D E - A — 4 Q 1 3 3 5 8 。在此製程中，組成物在逐像（imagewise)輻射之前，同 時或之後進行曝光，曝光以波長至少400微毫米而不具光罩 之可見光進行短時間。 在曝光及選擇性熱處理之後，該光阻抗物之未暘光區 域使用顯影劑Μ本身為已知的方法加K去除。 如已提及者，本發明之組成物類可Μ經由水性一鹼性 基質加Κ顯影。合適的水性-鹼性顯影劑溶液類為，特別 是，四烷基銨氫氧化物或鹼金屬矽酸鹽類之水性溶液類， 磷酸酯類，氫氧化物類及碳酸酯類。若喜好時亦可Μ加入 少量之濕潤劑及/或有機性溶劑類至這些溶液中。可Μ少 量加入顯影性液體之典型有機性溶劑類的莨施洌為環己酮 ，2 -乙氧基乙醇，甲苯，丙酮及這些溶劑類的混合物類。 光热化作用對於印刷墨水而言是相當重要的，因為膠 -4 9- 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 、1Τ 經濟部中央揉準局員工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明（） 黏劑的乾燥時間對於影像產物類的生產而言為一重要的因 素且應該在秒以下的水平。U V -可熟化的墨水為重要的， 特別是，對於網版印刷而言。 如已提及者，本發明之混合物類亦高度合適於供印刷L 板的生產，其中，例如，可溶的，線性聚醯胺類或苯乙烯 /丁二烯或苯乙烯/異戊二烯橡膠，聚丙烯酸酯類或含有 羧基基團之聚甲i丙烯酸甲酯，聚乙烯基乙醇或丙烯酸甲 酯與光可聚合性單體類，例如丙烯基醯胺類，甲基丙烯基 醢胺類，丙烯酸酯類或甲基、·丙烯酸酯類，及一光啟動劑聯 用的混合物類。由這些系統（濕或乾性））所製造之薄層 類及板類經由陰性（或陽性）印刷母版加Μ曝光·且為熟 化的部份接著使用一合適的溶劑加Μ洗出。 光熟化作用之應用的進一步範圍為金鼷類的批覆，例 如金屬片及管，罐或瓶蓋的被覆，及塑膠被覆的光熟化作 用，例如基於PVC之樯或地板表層。 紙張被覆之光熟化作用之實施例類標籤，記錄套筒或 書皮之無色被覆。 根據本發明之化合物類作為熟化由複合性組成物類所 製成之成型物品的用途同樣為有利的。複合性組成物由本 -5 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ------^--裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，1Τ 經濟部中央樣準局員工消費合泎ii印ΪΙ A7 B7 _ 五、發明説明（） 身具支持性之基質材料加以製成’例如一玻璃一纖維纺織 品〔參考 一 P. Mieck及T· Reussraann在Kunststoffe 85 ( 1 9 9 5 ) 3 6 6 - 3 7 Q]，其被填充於光热化性配方。成 型的物品，其由複合性組成物類加以製成’使用本發明之 組成物，具有高度機械性穩定度及抗性。本發明之化合物ι 類亦可被用來作為在橫化，充填及被覆組成物類之中的光 热化劑，其見述於，例如，EP-A- 7086。此種組成物類之 實施例類為微细被覆樹脂類，對這些組成物類需嚴格要求 其热化活性及黃化抗性，或纖維-加強性模製物類如平面 或徑向或横向驟褶光散射平、板。生產此種模製物之製程， 例如 hand lay- up > spraylay一 up, centrifugal 或 filament winding processes，見述於’例如 Ρ· H·

Seldenin " Glasfaserverstarkte Kunststoffe"〔玻 璃纖維—強化性塑膠類〕，第610頁，Springer Ver lag Berlin- Heidelberg- New York 1967。可由此製程加 M 製造的物品實施例類為船艇類，甲板或兩面均以玻璃纖維 強化之塑膠被覆之合板，管類，容器類及其他類似物。其 他模化，充填及被覆組成物類的實施例類為含有玻璃纖維 類（G R P )之模製品類所用之ϋ P樹脂微细被覆物類’例如浪 板（corrugated sheet)及紙板（paper laminates) 紙板（paper laminates)亦可基於尿素或順丁稀二醢胺樹 脂類。該微细被覆物於一支持物（例如一薄層）上生成’ 然後再生產該紙板（Paper laminates) °本發明之光可熟 -5 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-- 訂 〇CS382 A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 ) 1 1 i 化 的 組 成 物 類 亦 可 用 於 射 出 樹 脂 類 或 包 埋 性 物 品 類 如 電 1 1 I 子 元 件 及 類 IW 物 〇 ^ 1 I 請 I 先 1 閱 I 讀 1 I 熟 化 作 用 使 用 介 質 壓 力 水 銀 燈 » 因 為 其 在 UV熟 化 作 用 背 | 之 1 中 為 習 知 的 0 然 而 較 低 頻 度 燈 光 亦 為 特 別 有 利 的 例 如l 注 意 i I TL40 W/ 0 3或T L 4 0 W/ 0 δ 之 類 型 〇 這 些 燈 的 頻 度 幾 乎 近 於 B 事 項 1 j 再 * · 光 〇 直 接 的 曰 光 亦 可 在 熟 化 作 用 中 加 Μ 利 用 0 進 _. 步 之 優 填 寫 本 1 A i 點 為 該 複 合 性 組 成 物 可 >λ 白 光 源 下 在 一 部 份 被 熟 化 塑 化 頁 ^^ 1 1 的 狀 能 下 被 移 出 並 可 以 移 形 ( d e f 0 r m ) 〇 熟 化 作 用 隨 後 進 1 1 行 至 反 應 完 整 0 < 1 1 1 1 訂 供 在 圼 像 過 程 中 及 資 訊 載 體 的 光 束 生 產 之 光 可 熟 化 的 1 I 組 成 物 類 的 使 用 也 是 重 要 的 0 在 這 些 應 用 中 施 用 至 該 支 1 I 持 物 的 被 覆 ( 溼 或 乾 ) 進 行 輻 射 — 如 前 已 述 者 — VX UV或 可 1 i 見 光 m 由 一 光 罩 進 行 且 該 被 覆 之 未 曝 光 域 以 一 溶 劑 ( = Jr 顯 影 劑 ) 處 理 而 予 K 去 除 0 該 光 可 熟 化 的 薄 層 亦 可 經 由 電 i · I 沉 積 作 用 被 施 用 於 金 靥 〇 被 曝 光 的 區 域 為 被 交 聯 的 / 聚 合 1 1 1 性 的 且 因 此 為 不 溶 性 的 且 保 留 於 支 持 物 上 0 若 條 漸 合 適 1 i 時 亦 可 進 行 上 色 作 用 形 成 可 見 的 影 像 0 若 該 支 持 物 為 1 1 一 金 屬 化 的 薄 層 則 該 金 屬 可 Μ 經 由 曝 光 後 刻 独 及. 顯 影 作 1 I 用 未 曝 光 的 區 域 移 除. 或 可 以 經 由 電 鍍 ( el e c tr op 1 a t i ng 1 1 ) 增 加 厚 度 0 在 此 方 式 中 可 Μ 生 產 印 刷 電 路 板 及 光 阻 抗 1 1 物 類 〇 1 1 - 5 2 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 本發明之組成物類的光敏感性的範圍自ϋ V區域（約2 0 0 微毫米）達约600微毫米，且因此在一非常廣的範圍中變動 。合適的輻射包括，例如，日光或來自人工光源的光。因 此，可以使用很多非常相異種類的光源。點光源及扁平輻^ 射器（燈氈類）為合適的。實施例為碳弧燈類•氙弧燈類 ，介質-壓力，高壓及低壓水銀燈類，若有需要缀雜Μ金 靥鹵化物類（金Ϊ鹵素燈類），微波-剌激性金屬蒸氣燈 類，激光燈類，超動性（superactinic)蛮光管，螢光燈 類，白熾氬氣燈類，電動閃咣類，照相性泛光（f 1 ο 〇 d)燈 類，電子束及X -射線類，其經由同步輻射，或雷射漿製造 。介於燈及本發明之將被被覆之基質之間的距離可Μ視應 用及燈的種類及/或功率而有所變化，例如介於2公分及 1 5 0公分之間。特別合適的是雷射光源，例如激光雷射類， 如krypton F雷射供248微毫米波長之曝光。亦可使用在可 見光範圍的雷射。在此情形下，本發明物質之高敏感性是 非常有利的。經由此方法，有可能在電子工業上生產印刷 電路板，平版印刷轉印印刷平板或凸版印刷平板，及照相 性影像記錄性材料。 本發明亦特別相關於上述供生產表面被覆物質類|印 刷墨水，印刷平板，牙科組成物類及抗性材料及作為影像 記錄物質，特別是供雷射影像記錄之組成物的使用。 -5 3 - 本紙张尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貰) 裝· 、ye 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 本發明同樣地特別相關於被覆之基質，其至少有一面 被上述組成物進行被覆，且相關於供凸版影像之照相性生 產之方法，其中一被覆的表面進行逐像（imagewise)曝光 且隨後將未曝光區域以溶劑加Μ去除。 l 本發明因此亦特別相關於含有伸乙基性不飽和的雙鍵 之化合物類之光聚合作用的方法，其包括將上述之組成物 以範園自200至600微毫米之光進行輻射。 下列實施例示範說明本發明的细節。在後面說明書敘 述及在申請專利範圍中，份或百分比概指重量而言，除非 令有所述。其中含有超過三涸碳原子之烷基自由基類而沒 有指示特異性異構物，皆表示為η -異構物類。 實施例1:參（2—甲基苄醯基）膦氧化物的製備 5 . 0公克（ϋ . Q 2莫耳）之參（三甲基矽烷基）膦於室 溫被逐滴加入9· 3公克之2 —甲基苄醯氯在50毫升之二甲氧 基乙烷中所形成的溶液内。經過1 2小時以後，反應溶液於 一旋轉式揮發器中進行濃縮。殘餘物被溶解於50毫升之甲 苯中且，在0 °C，加入2 · 3公克（0 · 0 2冥耳）之3 0 %濃度 之過氧化氫溶液。經過於G °C進行2個小時攪拌Μ後，反應 —5 4 — 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） ^ · 裝 1 訂 Ί ^ i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 溶液以水清洗一次，並將有機相於硫酸鎂上進行乾燥，進 行過滤並於一旋轉式揮發器中進行濃縮。自甲醇中進行再 结晶作用得到標題化合物，其具有熔點9 7 - 9 8 C，元素分 ^ C 2 4 Η 2 I 0 4 Ρ ( 4 0 4· 4) ° 計算值 —C71.28% 發現值：C69.9Q% Η 5 · 23 % Η 5 2 0 96 在3 1 P_NMR中的變動值δ 〔ppm〕，於CDC13中進行 測量*為26· 87 (s)。在1<11— NMR中的變動值δ C P P in ] ，於 C D C 13 中進行測量，為 2 · 5 7 ( s) ，7 · 2 6 — 7 · 5 4 ( m )及 8.56(d) J=7.7Hz。 實施例2 — 4 : 實施例2 — 4之化合物類係根據見述於實施例1之方法使 用相關的化合物進行製備。结構及物理數據列於下表1中。 _ ^ .丨裝. 訂------1 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製

-55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） B7 五、發明説明（ 表 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製

Ri 1¾ 溶點元素分析（計算值3 1 P—跚 實麵 〔。。〕C [%] Η [%]觀if) [ppm] 2 OCIfe Η Η 168-169 63.72 4 · 68 20 · 59* 63 · 55 4 · 78 >y 3(¾ CH3 Η l’OO—102 72.63 6.10 27. 4_ 72 · 46 6 · 09 4 CH3 Η Clfe 106—107 72.63 6.10 26 · 60=» 72 · 43 6 . 14 *在CD C 13決定 μ在苄醇中（cU )決定 實施例5:二丙烯酸乙二醇三伸丙基酯之光聚合作用 製備一實施例.1之化合物於二丙烯酸乙二醇三伸丙基酯 中所形成之1%強度的溶液。將該溶液以型號TL2QW/Q3之 -5 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----..-----Ί -- (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1T A7 B7 夂、發明説明（

射 輻 。 行量 進質 燈體 個固 兩 I 成 形 而 生 發 用 作 合 聚 性 發 白 後K 秒 例 施 實 用 作 合 聚 的 中 光 曰 在 酯 醇二 烷 己 酸 烯 丙 形 所 中 酯 醇二 烷 己 酸 烯 丙二 於 物 合 化 之 1A 例 施 實 一 備 製 化 固 後 Μ 秒 5 1Χ ο 光 曰 於 曝 液 溶 該 將 〇 .-液.< 溶 - r生 _ 發 強然 之用 成作 --------.—^*-- (請先閱讀背面之注—事項再填寫本頁) 實施例7:在一白色塗料中的光啟動劑反懕性 實施例1之光啟動劑以2%中量百分比澹度被併入一白 色塗料配方中，該配方包括67· 5份之®Ebecryl830 (聚丙 鋪酸醅，其來自UCE3，比利時），5. 0份之二丙烯酸己烷 二醇酯，2· 5份之三丙烯酸三羥基甲基丙烷酯及25* 0份之 白熱狀態之二氧化鈦（R—TC2)。該檢體使用100wm之有 溝槽醫生用刀被施用於硬紙板上並以一 80W/公分介質-壓 力水銀燈（Hanovia型）以皮帶輸送速度3公尺/分鐘進行 熟化。被熟化的檢體具有一防塗（smearproof)表面。 Konig硬度（DIN 53157)為 150s。 實施例8:玻璃纖維複合性組成物之光熟化作用 -57- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ύ 38 2 Β7 五、發明説明（） 在包含不飽和的聚酯樹脂及苯乙烯（®Vestopal X 7 2 3 1 - Huls > Germany)的組成物中，溶解2 %之 75 % 2 —羥基一 2 —甲基一 1—苯基丙酮（式V之化合物，其 中！^ 5 = H， R! s 及1^ 7 =CH3 ， Ri 8 = OH)及 2 5 %之實施例1的化合物。將包含 5個薄層之玻璃纖微 纺織物的層化物（型號：Interglasgewebe IG 9214 ，來 自IiUe_rglas， Germany)以此溶液進行包埋。玻璃對配方 之重量比率為3 :^。該層合物K 一透明塑膠薄層加以覆蓋 並於5盞型號TL40W/03之下相距15公分的距雛進行輻射3 分鐘。得到一非常穩定的複<合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝.

*1T 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

申請曰期 ㈣，弋丨 案 號 類 別 l rTl· xit：f <Sr r 3 ^，i ^ 以上各攔由本局填柱） 303382

C4 3033S2 ||墨專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 新穎醯基膦化氧 英 文

NOVEL ACYLPHDSPHINE OXIDES 姓國 名籍

帕 列 .樂克 治柯胡 喬.. ./ ·烈哈 ~衛富波 ..>大曼蓋 ϋ 63 3 /IV /IV /V 裝 發明， '創作 住、居所 士國士 瑞德瑞 /IV yf\ yfv ⑴瑞士 172 3瑪利，波奇隆路6號 ⑵德画791Q8关萊堡，飢樂街15號 ⑶瑞士 17QQ关萊堡，希夫能路3號 訂 姓 名 汽巴特用化學品控股公司 (名稱） 經濟部中央標準局属工消费合作社印«. 國 籍 瑁 士 三、申請人 住、居所 (事務所） 瑞士 CH-4057巴鬌爾城，克律貝141號 代表人 1.瓦特.克雷懷 姓 名 2.漢斯-培特.威特林 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1. 85.12.24^¾ 5 .- 年月 ^ Γ 經濟部令夬樣隼局員二消费合作钕印艾 六、申請專利範圍 1* 一種式I之化合物類 〇X〇 " <( Μ C — P — C - R- ί o = c ^ .. (I)，其中 X為氧， Rt ，Rz及R3彼此獨立為苯基，其為未绶取代的或 绖C t 一 C! z烷基，h 2烷氧基，Ci _CS烷基 疏及/或鹵素進行一至四次的取代。 2·如申謙專利範匾第1項之式I化合物，其中Ri - Rz 及ϋ3彼此獼立為一式III之自由基 本纸法尺度通用中國8家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------^------1T-----1 .^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 申請專利範圍 為 且基 ,烷 素 4 lie 鹵 R1或 _ 硫1 基 C C 〇 素 及 R R A8 B8 C8 D8 r

   J 4 ί ί 基R! 烷’ i c R 基 及氧 3 烷 烷 4 C ， _ 氫 η I C 為 , 立 基玀 氧此 烷彼 C 鹵 或 硫 基 烷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) 裝 第 圍 範式4 利 S-C 專立 讀獨C1 申此為 如彼 1 中 其 物 合 ’ b Η 基 式由 之自 ί之 基 烷 C 且 氛 或 基 氧 烷 訂 C S 為 立 獨 此 彼 〇 14K R 或 及基 3 氧 1 烷 R C 基 烷 第 園一 範為 利且 專的 讀同 申相 如為 為 4 3 R 及 式 之 項 經濟部中央揉隼局員工消跫合作杜印艾 且氛 , 或 氛基 或氧 基甲 氧， 甲基 式Rt . R 物， 合圣 化由 -—I 白 之 中 其 2 R 線 0 園一 範為 利且 專的 請同 申相 如為 為 5 3 R 及 式 基 甲 為 及 甲 氫 為 立 獨 此 彼 中 其 物 合 化基 rL 由 § 之 式 之 項 Z R 本纸法尺度遘用ta國家揉準（CMS) A4洗格（210X297公釐） ABCD 、申請專利範圍 R.u

   R i t為甲基，甲.氧基或氛， Rl 2為S· I 3為®或甲基，且4為 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 超济部令夫揉3.局員二消跫合作.社^5. 6 · —種組成物 > 其包括 (a) 至少一種軍15性或寡合性伸乙基性不跑和的光 聚合性化合物，及 (b) 光啟動劑，重量0.05至15 %至少一種如申諳專 利範团第1項所定義之式I化合物。 7_如申猜專利範圍第6項之组成物，其除了成分（b) 本·紙法尺度遑用tS國家揉準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8申請專利範圍 以外包含其他光啟動劑類及/或添加物頚。 8 ·如申請專利範匯第7項之组成物，其中該額外的光 起動劑類為式V之化合物類 Ο R 16 R 15'

   C 一C—R ί Rt7 ta (請先M讀背&之注意事項再填寫本1) 裝 (V) 其中 訂 β ί s 為 fi * C ί 經濟部t央揉隼局員工消費合作.社印¾ 其中 n的值為 2至

   烷基，Ci—CiS烷氧基 OCHz CHz - OR t Ri s及Ri 7彼此獨立為氫，Ci 一 Cs综基’运基*C t — Cl s 烷氧基或一 〇(CH2 CH2 〇) ΪΒ-Ci - Cl S 烷基 •其中m為自i 一 20，或Ri s及1 7 ，與其所連结之碳原 、 本纸法尺犮遴用中國國家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 303382 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 子共同形成一環己綦環，Ri 3為羥基，c: -Ci s烷氧基 或 _0(CH2 CH2 〇) nCi — Ci s 焼基，Ri s ， Ri 7 及R 上a並非全部同時為Ci 一 Ct s烷氧基或一0(CH2 CHz 0 )Π— Cl — Cl e 综基•且 為氫 Ο II .q —- QH— CH^ 0 CH, 或 .C • C CH- 或其中該頫外之光起動劑類為式VI之化合物類

   Ti V 中 其 -----.--^--^------1T------^ {請先stf背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部尹夬樣羋局員工消斧合作.iiips. 2 R 劑 動 ’啟 ο光 R2之 外 額 2 R 式 及為 t 類 Z 及 V 該 中 . 其。 或類 ’ 物 基合 甲 混 或之 氫物 為合 立化 獨VI 此或 彼 \ 物 成 组 之ce 項 I 8 1 第 C 園為 範立 利濁 專此 讀肢 甲 如 9 7 R 及 或 基 烷 中 V 式 在 中 其 之 结 埋 所 其 與 5 I 本纸法尺度逋用_國《家媒準（（：1^〉戍4見格（210)<297公釐） 經濟部中夬揉牵局負工消f合作社印衷 AS B8 C8 D8 7T、申請專利範圍 碳原子形成一瓖己基環，且Ri a為羥基。 1〇 ·如申II專利範園第8項之组成物·其中式I化合物 類在與式V及/或式VI化合物類形成的混合物中的比例為 自5至35%，偏好自3Q至70%。 11 .如申請專利範圍第1〇項之组成物•其中h s及 R i 7在式V之化合物類中為相同的且為甲碁’且Ri 3為 羥基或異丙氧基。 12 .如申蒱專利範圍第1〇項之组成物，其包括式ί之 化合物及式VI之化合物類之混合物，其中式VI之化合物頚 ，其中Rz 〇及R2 1為氫且R2 2 為甲基，出現的比例為 20%且式VI之化合物類.其中Rz 〇 ，R2 !及Rz 2 為甲 基，出現的比例達到8 Q妨。 13. 如申蒱專利範園第1項所定義之化合物，其係作 為一種光故動劑以供伸乙基性不胞和的化合物類之光聚合 作用的用途。 14. —種供含有伸乙基性不胞和的雙键之單娌性或赛 合性化合物類之光聚合作用的方法，其包括將如申蒱專利 範圍第6項至第12項之組成物以範園自2Q0至600激奄米 表纸法又尤逍用t國國家揉舉（CNS ) A4洗格（210X297公釐） (請先《讀背面之：·Α意事項再填苒本頁) 丨裝 訂 303382 Α8 Β8 C8 D8 π、申請專利範圍 之光進行辐射。 15 .如申_專利範臞第6項至第12項中任一項之组成 物*其係供生產被覆物«類，特別是供木材被覆物類及金 靥被覆物類之白色塗料，或澄漘被覆材料類•供生產以彩 色色料頚上色之被覆材科•供生產澄潸或上色之水性分敗 疲類•供生產印刷璺水類*供粉末被覆物類之生產，供经 由圃塊（bulk)热化或立理平版印刷（ stereolithography )而生產三-维物品，供生產牙科填 充组成物類•供生產複合物類，供生產印刷板類，供生產 網版印刷的光罩，供生產印刷霣路版所用之光阻抗物頚’ 供生產黏附爾頚，作為光缅被覆物或作為一被覆物或S子 元件包膜作用之用途。 16.如申講專利範園第14·項之方法，作為生產被覆物 質類，待別是供木材玻覆物類及金饜被9物類之白色塗料 ，或澄潸被覆材料類，供生產日光一可熟化的结構性被覆 物類及道路瀾示所用之被覆物質•粉末被覆物類之生產’ 襆合物類之生產，生產印刷平板•生產網版印刷用光罩’ 生產印刷«路板用之光阻抗物類•生產貼附繭類’生^光 灌用玻覆物類•生產玻覆物類或供β子元件之包膜作用的 用途。 本纸法尺度Λ用中®國家梂筚（CNS ) Α4見格 ( 210Χ297公釐) ---;---5---1--裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本肓) 订 錶 經濟部f夬揉*局貝工消费合作社印S- 303382 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 17 ·如申讚專利範園第16’項之方法，其经由團瑰（ bulk)熟化作用或立疆平版印刷（stereolithography)進 行0 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 線 經濟部中央揉隼局員工消跫合作.社印¾ 本纸法尺度遑用t*國家梂準（CNS )戍4見格（210Χ 297公釐）