TW593469B

TW593469B - Cross-linked foam structures of essentially linear polyolefins and process for manufacturing

Info

Publication number: TW593469B
Application number: TW084109872A
Authority: TW
Inventors: Robert F Hurley; Matthew L Kozma; Kurt A Feichtinger
Original assignee: Sentinel Products Corp
Priority date: 1994-09-19
Filing date: 1995-09-20
Publication date: 2004-06-21
Also published as: US5883145A; JPH08176332A; JP4057657B2; DE69528941T2; DE69528941D1; EP0702032A2; EP0702032A3; KR960010734A; EP0702032B1

Description

593469 A7 ________ B7 五、發明説明（1 ) 發明範疇本發明大體上有關聚合物泡沫體技藝，尤其是新穎之交鏈聚烯烴泡沫體組合物及彼之製法。發明背景目前製造交鏈聚烯烴泡沬體結構物之技藝包括使用習用之高壓反應器所製之低密度聚乙烯（L D P E )。 LDPE包含廣泛分'佈之支鏈長度，最佳特徵係、長一但可化一鍵分枝 ’及通常大于約3 . 5之分子量分佈（ M w / Μ η )。直接與形成之整體性質剛性有關之 LDPE樹脂密度一般介于〇. 915至約0. 930間 ’因LDPE之正割模量之下限約20k si ，故限制其泡沬體結構中之機械撓曲性。雖然L D P E之加工性相當良好，物性一尤其是拉伸強度，低溫撓性及韌性-低于直鏈低密度聚乙烯（LLDPE)所得者，部分原因是 L D P E之實質非直鏈性質及广長鏈分枝〃之豐富含量。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 習甩直鏈低密度聚乙烯（LLDPE)于約相同樹脂密度下具有優于L D P E者之物性，但顯示稍高之正割模量且難以加工，形成氣囊結構較差且泡沫結構密度高于所需者之泡沬者。于乙烯與一或多種2 -不飽和單體共聚中藉習用Ziegler過渡金屬觸媒所製之L L D P E樹脂具有大幅窄于L D P E之分子量分佈，較高之分子量，且每 1 0 0 0個碳原子一般僅約1 5 - 2 0條A短鏈分枝〃一般熔融加工及特別之泡沬體加工藉樹脂$剪切稀化（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 Η) X 297公釐）一 4 - 593469 Α7 Β7 五、發明説明（2 ) sherar-thin)"之能力而大幅增進或證明熔體粘度對剪切速率之強且相反之依存性。 ''剪切稀化"隨分枝度而增力口，其係由LLDPE且尤其是HDPE之相對剪切不靈敏度及形成之泡沬體加工困難度證實。密度低于約 0. 910g/cc之市售LLDPE樹脂不可利用，因而進一步限制其泡沬體結構之可撓性。 •極低密度聚乙烯（VLDPE)係一種特別之 L L D P E，其中藉'適當之共聚單體濃度得到更多數量之〜短鏈分枝〃（例如每1000個碳原子30-50條），產生大幅低于LLDPE之密度，例如0. 88g/ (：(：至0. 9 1g/cc。此類材料因此具有大于 LLDPE之可撓性。然而，使用習用直鏈聚烯烴時，" 短鏈分枝〃數量愈多則形成之樹脂密度愈低，但分子主幹之長度愈短。存有較短之分子主幹時，其中共聚單體含量愈大，過早產生稱爲a熔體破裂"之現象，其係隨著剪切速率之增加而于擠塑物表面上開始混亂而證實，而喪失所描繪，可擠塑之材料之品質的控制性。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特定之其他不期望結構特色係于採用習用直鏈聚乙烯技術下伴隨增加 > 短鏈分枝〃之努力，諸如分子主幹上分枝分佈之不均性增加。此外，習用直鏈聚乙烯技術導致分子量分佈，于低分子量部分中摻入α -不飽和共聚單體之傾向較大，故造成熔體破裂。而且，因爲分子量分佈不均且共聚單體物種分佈于其分佈之中，故直鏈聚烯烴于各種參數標準中遜于最佳性能，諸如韌性，尤其是低溫下者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ 297公釐） -5 — 593469 A7 B7 五、發明説明（4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 主幹中高度無規分佈之共聚單體，而個別地控制平均分子量及分子量于平均值附近之分佈。因此，本發明之目的是使用各式各樣之金屬雙伍圜觸媒以製造具有上述性質之直鏈烯烴樹脂。如本發明所揭示，本發明可實現此類及其他目的。發明簡述根據本發明實例，提供一種製造發泡，交鏈結構之方法，其包括下列步驟：（a)提供包含至少5%且高達 1 0 0%聚烯烴共聚物之聚合物組合物，其中該共聚物係由乙烯及一或多種α -不飽和乙烯類單體所製得，且實質上無 >長鏈分枝"；（b)誘發交鏈反應；及（c)使該組合物膨脹。此實例中，聚烯烴共聚物包含選自與至少一種選自至少一種α —不飽和C 3至C 2 ◦共聚單體及非必要之至少一種C3至C2。多烯中之共聚單體聚合之乙烯中之聚合物，樹脂密度介于約0. 86g/cm3至約 0· 96g/cm3至約0. 96g/cm3範圍內，熔融經濟部智慧財產局員工消費合作社印製指數介于戀0. 5dg/min至約l〇〇dg/min 範圍內，分子量分佈介于約1. 5至約3. 5範圍內，而組成分佈幅寬指數大于約4 5百分比。根據本發明另一個實例，提供一種製造發泡，交鏈結構之方法，其包括下列步驟：（a)提供包含至少5%且最高1 0 0%聚烯烴共聚物之聚合物組合物，其中該共聚物係由乙烯及一或多種α -不飽和乙烯類單體所製造且實本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐)~· 一 7 - 593469 Α7 -- Β7 五、發明説明（5 ) 質無超過2 0個碳原子之分枝長度；（b)誘發交鏈反應 ;及（c )使組合物膨脹。組合物之膨脹可利用可分解之發泡劑，或利用物理性膨脹之揮發性發泡劑完成。交聯可藉泡沬體組合物與矽烷交鏈劑反應而進行，其可隨後與其他聚合樹脂組合，然後使該混合物曝于濕氣下物進行交鏈，可使用適當之矽烷醇縮合觸媒。另一實例中，聚 '合物組合物之交鏈係藉自由基起始劑或藉輻射進行。較佳實例中，交鏈發泡結構具有7 0%或更多密閉氣囊，密度大于約0. 7$b/cu. ft ，但小于約22 i? b / c u . f t 〇本發明亦可添加其他樹脂，微粒及纖維狀填料，抗氧劑，紫外線及熱安定性，顏料及色料，氣囊生長核化劑，諸如滑石，氣囊結構安定劑諸如脂肪酸或醯胺，性質調節劑，加工助劑，添加劑，觸媒以加速交鏈及其他反應，及其他熟習此技藝者所熟知之材料。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 詳述本發明係一種獨特之交鏈聚烯烴泡沬體組合物，其利用觸媒技術及方法而由單體α -烯烴製備，得到極有利于加工且由彼所製之氣囊成品具有優越物之分子結構。同時影響加工特性及聚合物最終物性，故而直接影響其交鏈組合物之加工及最終性質之聚烯烴共聚物結構變數本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 593469 A7 B7 五、發明説明（6 ) 有數種。其中最重要之兩者係分子量之均勻性及共聚單體于其中之分佈均勻性，其中，尤其聚合物分子主幹中者爲然。分子量及共聚單體分佈兩者之均句性冋時影響聚合材料及由彼所製之成品的韌性，尤其是低溫下者。相同地，此類因素亦影響熔體加工性之安定性，尤其是高剪切速率下者，以及于其形成之成品中可達之其他物性之程度及平衡。此外，與乙烯共'同用于聚合中之共聚單體之種類及用量，平均分子量，熔融指數及比重皆影響標的聚烯烴共聚物之性質。標的聚烯烴共聚物之特有性質及共聚物之相對量和其他聚合物樹脂之種類及用量係造成該組合物之優越性的主要因素。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之聚烯烴樹脂具有窄幅之分子量分佈且''實質鏈"，雖其含有所需之均勻分佈，高控制性之、'短鏈分枝 "。此種組合之結果，樹脂具有接近直鏈低密度聚乙烯之強度及韌性，但加工性則類似高壓反應器所製之低密度聚乙烯。此種 > 實質直鏈〃聚烯烴樹脂之特徵係樹脂密度介于約0· 86g/cm3至約〇. 96g/cm3範圍內，熔體指數介于約0. 5g/min至約l〇〇dg/ mi η範圍內，分子量分佈介于約1. 5至約3. 5範圍內，而組成分佈幅寬指數大于約4 5百分比。本揭示所用之 >直鏈聚烯烴〃意指缺少 >長鏈分枝〃之烯烴聚合物，如使用Ziegler聚合法所製之揭示于例如1134，076，698及115645，99 2 中之習本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 593469 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 " ........ " " - -. - """"" _ - - _ -. —-一_- — 五、發明説明（7 ) 製直鏈低密度聚乙烯或直鏈高密度聚乙烯聚合物所例示鸯。該辭非指高壓反應器所製之分枝聚乙烯，或乙烯與乙酸乙烯酯，乙烯醇，丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸之共聚物，或使用高壓技術製造且已知具有多數長鏈分枝者。本揭示所用之I實質直鏈〃意指分子主幹實質無”長鏈分枝〃至每1000個碳原子少于約0. 01條〜長鏈分枝〃之A直鏈聚合物〃。相同地，本發明所用之''實質無長鏈分枝〃意指分'子主幹中每1 0 0 0個碳原子少于約 0 . 0 1條 '長鏈分枝"之 ''直鏈聚合物〃。本揭示中，A長鏈分枝"意指具有至少6個碳原子之分子主幹之分子分枝，更長之長度則無法使用13c核磁共振（NMR)光譜辨識。該長鏈分枝可長至約同于分子主幹之長度。利用13C NMR光譜定量長鏈分枝之方法係述于（Rev· Macromol· Chem· Phys.，C29(2 &3), ρ· 285-297 ) 中〇本揭示中所用之〜短鏈分枝〃定義爲具有少于6個碳原子之分子主幹之分子支鏈，如前述者，其可藉13C NMR光譜法辨別。本揭示中， >共聚物〃一辭意指由兩種或多種單體所產生之材料，尤其包括三聚物（例如由三種或多種單體聚合所得之材料），倍半聚合物，及其單體之較大組合物。所揭示之樹脂之密度或比重使用A S TM D -7 9 2法測定，不同處係于測定密度前先于室溫（2 3 °C )下保持4 8小時而進行額外處理。本發明所揭示之實質本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 -10 - Γ請先閑讀背面之注意事項 '再填寫本頁} -訂 593469 A7 _______B7 五、發明説明（8 ) 直鏈聚嫌烴樹脂之一般特色係樹脂密度介于約〇 86g /cm3至約〇· 96g/cm3範圍內，較佳約〇 86 g/cm3至約〇. 91g/cm3範圍內。 >熔體指數"（MI)係根據ASTM D -1238條件E (190 °C / 2. 16 kg)于低剪切速率條件下測定之加工性。就本發明所揭示之實質直鏈聚烯烴而言，MI通常介于約〇· 2dg/min至約100 dg/mi η範圍內'。較佳MI係介于約1 dg/mi η 至約1 0 dg/m i η範圍內，最佳介于約2 d g/ m i η至約8 d g/m i η範圍內。分子量分佈（MWD或Mw/Mn)係利用凝膠滲透層析測定之參數，使用多種混合孔隙度之管柱，未知者之洗提體積與窄幅MWD聚苯乙烯標準物者比較。使用 Williams 及 Word 于 J ournal of Polymer Science, Polymer Letters，V〇l. 6,（621) 1968 中所述之方法，採用聚苯乙烯標準物及聚乙烯未知物所用之適當Mark-Houwink係數完成對應，在此供作參考。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ' 組成分佈幅寬指數（C D B I )係共聚單體相對于共聚物分子之分佈均勻度之測量值，藉于例如Wild等人 ,J.Poly.Sci.,Poly.Phys.Phys.Ed., V〇1.20, p.44l( 1 9 8 2 )所述之溫度上升洗提分級（T R E F )技術測定。此點與聚合物結晶度，光學性質，韌性及本技藝組合物之許多其他重要性能有關。例如，高CDBI之高密度聚烯烴樹脂與C D B I低，但共聚單體含量和其他特性相等者一 11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593469 A7 B7 五、發明説明（10 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 產物粒子之加壓容器中之產物粒子于其中形成未反應之氣體。溫度之保持係藉乙烯，共聚單體，氫或諸如氮等惰氣之循環而完成。可視需要添加三乙基鋁以作爲水，氧，及其他不需要之雜質的掃除劑。所產生之聚合物可于使反應器中保持固定之產物庫存之速率下連續或半連續地卸料。聚合且觸媒減活後，可藉任何一種適當方式式回收產物共聚物。工業化實驗中，聚合產物可直接由氣相反應器回收，以氮排氣而去除殘留單體，並直接使用而不進一步使觸媒減活或去除彼者。本發明之實質直鏈聚烯烴共聚物亦可使用高壓法藉于金屬雙伍圜鋁氧烷觸媒系統存在下聚合乙烯及其他所期望之單體而製得。此法之關鍵在于聚合溫度高于1 2 0°C，但低于產物之分解溫度，而聚合壓力則高平均5 0 Okg/ c m2。于需控制產物分子量之特定性況下，可採用任何一種控制分子量之技藝中所已知之適當技術進行該種控制，諸如使用氫或反應器溫度。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明實質直鏈烯烴共聚物較佳與至少一種選自至少一種α —不飽和C3至C2Q烯烴共聚單體中之共聚單體及非必要之一或物C 3至C 2。多烯聚合之乙烯所衍生。製造本發明所用之實質直鏈聚合物之共聚單體種類視形成之交鏈泡沬結構之經濟性及所需之最終用途而定。通常，適用于本發明之α —不飽和烯烴共聚單體含有約3個至約2 0個碳原子。較佳該α -不飽和烯烴含有約 6個至約1 6個碳原子，最佳約3個至約8個碳原子。用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS Γα4規格（210Χ 297公釐） -13 - 593469 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（11 ) · 爲與乙烯之共聚物之α -不飽和烯烴共聚單體的非限制說月實例包括丙烯，異丁烯，1 一丁烯，1—己烯，3 —甲基一 1—戊烯，4 —甲基—1—戊烯，1 一辛烯，1—癸嫌，1一十二碳嫌，苯乙稀，經鹵基一或院基—取代之苯乙烯，四氟乙烯，乙烯基環己烯，乙烯基苯並環丁烷等。通常，用于本發明之多烯含有約3至2 0個碳原子。較佳多烯含有約4至約20個碳原子，最佳約4至約15 個碳原子。較佳多烯'係具有約3至約2 0個碳原子之直鏈，支鏈或環狀烴二烯，更佳由約4至約1 5個碳原子，最佳由約6至約1 5個碳原子。非共軛二烯亦佳。該二烯之非限制說明實例係1 ，3 — 丁二烯，1 ，4 —己二烯，1 ，6 —辛二烯，5 —甲基一1 ，4 —己二烯，3 ，7 —二甲基一1 ，6 —辛二烯，3 ，7 —二甲基一 1 ，7 —辛二烯，5 -亞乙基一 2 -原冰片烯及二環戊二烯。特佳係1 ，4 —己二烯。較佳本發明聚合泡沬體組合物包含乙烯/α -不飽和烯烴共聚物或乙烯/α —不飽和烯烴/二烯二聚物。最佳實質直鏈共聚物係乙烯/1一丁烯或乙烯/1一己烯。本發明所用之烯烴共聚物之共聚單體含量一般約1百分比至約3 2百分比（以單體總莫耳數計），較佳約2百严分比至約2 6百分比，最佳約6百分比至約2 5百分比。用于製造本發明產品之較佳實質直鏈烯烴共聚物係 Texas之Baytown之Exxon化學公司所生產者，商標 ExactTM ，包括 ExactTM 3 0 2 2，ExactTM 3 0 2 4, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14 - 593469 A7 ____ B7 五、發明説明（l2 )

Exact™ 3 0 2 5 , Exact™ 3 0 2 7, Exact™ 3 0 2 8 , Exact™ 3 0 3 1, Exact™ 3 0 34, Exact™ 3 0 3 5 , Exact™ 3 0 3 7, Exact™ 40 0 3, Exact™ 40 24, 4 1, Exact™ 4 049,

ExactTM 4050,ExactTM 4051，ExactTM 5008,及ExactTM 8 0 0 2 〇最佳實質直鏈烯烴共聚物選自ExactTM 3 0 24, ExactTM 4041,ExactTM 5008。然而，熟習此技藝者即可瞭解滿足無長鏈分枝，分子量分佈範圍，組成分佈幅寬指數，樹脂密度範圍/及熔流指數範圍之要求的其他樹脂亦有效，且可于不偏離本發明範疇下使用。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然上述實質直鏈烯烴共聚物對本發明組合物而言最佳，但不論係于接枝或交鏈之前或之後添加其他聚合物或樹脂于組合物中，皆可于本發明所製之氣'囊成品之經濟，物理及操作特性中產生特定之優點。可有利地添加之聚合物及樹脂之實例包括低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，直鏈低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，聚丙烯，乙烯丙烯橡膠，乙烯丙烯二烯單體三聚物，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚醯胺，聚丙烯酸系樹脂，纖維素，聚酯，及聚鹵碳化物。乙燦與丙烯，異丁烯，丁烯，己烯，辛烯，乙酸乙烯酯，乙綠基氯，丙酸乙烯酯，異丁酸乙烯酯，乙烯醇，烯丙醇，乙酸烯丙酯，烯丙基丙酮，烯丙基苯，烯丙醚，丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸，及甲基丙烯酸亦可使用。亦可添加廣泛應用于過氧化物固化或硫化橡膠成品中之各種聚合物及樹脂，諸如聚氯丁二烯，聚丁二嫌，聚異戊間二烯，聚（異丁烯），睛一丁二烯橡膠，苯乙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） -15 - 593469 Μ Β7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製五、發明説明（l3 ) 烯-丁二烯橡膠，氯化聚乙烯，氯磺醯化聚乙烯，表氯醇橡膠，聚丙烯酸酯，及丁基-或_丁基橡膠。亦可係其他樹脂，如熟習此技藝者所明瞭者，包括此類材料之摻和物。在本發明目的之範圍內，任何一種或所有之其他聚合物或樹脂皆可有利地同時或個別接枝或交鏈。欲添加于本發明標的共聚物中之較佳樹脂包括聚丙烯，聚苯乙烯，低密度聚乙烯，直鏈低密度聚乙烯，乙烯/ ·.丙烯酸乙酯，及乙烯'/丙烯酸甲酯，及兩種或多種此類材料之組合物。實質直鏈聚烯烴共聚物以總聚合樹脂之百分比計的較佳濃度較佳範圍約5%至約1 0 0%，更佳約 1 0%至約6 0%，最佳約1 0%至約40%。用于本發明實驗中之組合物之交鏈較佳利用化學交鏈劑或高能輻射而完成。適當之化學交鏈法包括使用可分解，產生自由基之物質，或使用矽烷接枝，其中該組合物之組份之分子主幹係與可後續交鏈之化學物質化學反應。後一種情況下，該交鏈係于接枝步驟後非必要地使用適當觸媒，利用溫濕條件而適當地進行。可利用交鏈方法組合以助于控制程度並達到所需之交鏈程度。此處可採用之代表性化學交鏈劑包括有機過氧化物，疊氮基及乙烯基官能基矽烷，多官能基乙烯基單體，.有機鈦酸鹽，有機鉻酸鹽及對醌二肟。化學交鏈劑可參照該交鏈反應所需情況之加工溫度及容許間而有利地選擇。即，藉著選擇于交鏈情況較佳溫度下半生期介于1分鐘及6 0 分鐘間之化學交鏈劑，可于所需之控制程度下迅速地誘發 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐）一 16 — 593469 A7 B7 五、發明説明（l4) 交鏈速率。交鏈之加工溫度及容許時間通常由材料操作要求而定，例如于合理速率下經由擠塑機適當地輸送該組合物。適于本發明組合物之化學交鏈劑包括（但不限于）有機過氧化物，較佳衍生物及芳烷基過氧化物。該過氧化物實例有： •二枯基過氧，2，5 —二甲基一 2，5 —二（第三丁基過氧）己烷，1 ，'1 一雙（第三丁基過氧）一3，3， 5 —三甲基環己烷，1 ，1—二一（第三丁基過氧）環己烷，2，2 / -雙（第三丁基過氧）二異丙基苯，4，4 /-雙（第三丁基過氧）丁基戊酸酯，第三丁基過苄酸酯，第三丁基過對酞酸酯及第三丁基過氧。最佳交鏈劑係二枯基過氧。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學交鏈組合物藉添加多官能基單體一通稱爲、助劑 "一而改善。適用于本發明化學交鏈中之助劑之非限制說明例有氰尿酸及異氰尿酸二-及三-烯丙酯，二-及三一丙烯酸及甲基丙烯酸烷酯，以鋅爲底質之二甲基丙烯酸鹽及二丙烯酸鹽，及1 ，2 -聚丁二烯樹脂。可用于本發明之交鏈劑包括通式RR / S i Y2之疊氮官能基矽烷，其中R表示經由矽對碳鍵結而附于矽之疊氮官能基，包含碳，氫，非必要之硫及氧；Υ各表示可水解之有機基；且R/表單價烴基或可水解之有機基。疊氮基矽烷化合物經由疊氮接枝于烯烴聚合物上。交鏈係經由矽烷水解成矽烷醇，隨後矽烷醇縮合成矽氧烷而本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ29?公釐） -17 - 593469 A7 B7 _ 五、發明説明（is) 發展。矽烷醇縮合成矽氧烷係藉特定金屬皂觸媒催化’諸如二月桂酸二丁錫或馬來酸丁基錫等。適當之疊氮官能基矽烷有三烷氧基矽烷，諸如2—（三甲氧甲矽烷基）•乙基•苯基•磺醯基疊氮及（三乙氧甲矽烷基）•己基•磺醯基疊氮。可用于進行本發明之其他適當矽烷交鏈劑包括乙烯官能基烷氧基矽烷，諸如乙烯基三甲氧矽烷及乙烯基三乙氧矽烷。此類矽烷交鏈劑可由通式RR<SiY2表示，其中R表示經由砂碳鍵結附著于矽之乙烯官能基，包含碳，氫，及非必要之氧或氮，Y各表可水解之有機基，且R / 表烴基或Y。通常，自由基起始物質，諸如上述有機過氧化物，係與乙烯基烷氧矽烷一起摻加以由聚合物分子主幹抽出氫，而乙烯官能基矽烷則于彼處反應並接枝。參照U S 3，6 4 6 ’ 1 5 5所列之該矽烷的其他實例。隨後，經接枝之聚合物組合物可曝于濕氣下，以于其中進行矽烷分解（ silanolysis)縮合反應，而使多處側向矽烷分枝交鏈。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳組合物含有適當縮合觸媒，更佳係于與濕氣接觸前成型成所需輪廓或形狀。最佳矽烷交鏈劑係乙烯基三甲氧矽烷，藉以2，2 > -雙（第三丁基過氧）二異丙基苯起始之自由基反應接枝于聚合物主幹上。最佳之矽烷醇縮合觸媒係一月桂酸一丁基錫，其于濕度存在下，較佳于熱水中，大幅促進側向矽烷基之交鏈。技藝界廣泛揭示藉矽烷支鏈縮合進行濕氣誘致之交鏈本紙張又度適财關家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐)~ 一 ^ 一 18 - 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 593469 A7 〜____^_____ 五、發明説明（l6 ) 的方法。除明顯曝于較佳係于高于組合物軟化點之溫度下之熱水外，可于組合物中摻入水合無機化合物，諸如石膏或其他可以水溶劑化或水吸收性物質，于高于水合釋放溫度下加熱該組合物時，有利地釋放濕氣以進行矽烷側基之縮合。或者，可于連續熔體加工設備，諸如擠塑機中，單獨或與組合物之其中一種組份組合地直接導入濕氣，較佳導至下游進料，其選擇性地與物性膨脹發泡劑組合。例如 ’ u S P 4，0 5 8、5 8 3 (Glander)揭示一種于異型擠塑機之下游口中注射潮濕惰氣，諸如氮，以同時使經矽烷接枝之組合物膨脹且使矽烷縮合。就必需長期濕度安定性之濕氣固化聚烯烴系統而言， U S . 4，8 3 7，2 7 2 ( kelley)揭示一種後續使經矽烷接枝之組合物與有機鈦酸酯反應之方法，其產生對濕度相當安定之加合物，其于大氣濕氣存在下，即使無矽烷醇縮合觸媒，仍輕易地交鏈而形成交鏈結構。適于使用高能離子化輻射使烯烴組合物交鏈之方法包括使用產生電子，X -射線、Θ -射線或r 一射線之設備。A離子化輻射"意指具有直接或間接與物質相互作用且隨後使該物質離子化之能力的電磁波或帶電粒子。a高能 "意指均勻且充分地貫穿本發明組合物之物件所需之該輻射的相當高之潛能。曝于離子化輻射下使烯烴組合物交鏈之最佳方法係使用電子束輻射源。使用電子束輻射交鏈產生細致之氣囊結構及良好之表面品質，絕大部分原因是本起始膨脹步驟之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

一 19 一 593469 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l7 ) 前完成了交鏈。此法之缺點包括設備成本高且此法無法運用于連續製造，因爲單一電子束源僅于許多連續擠塑管線下可獲經濟性支持。此外’特定聚合物易產生鏈裂解或降解而非進行所需之交鏈反應。本發明組合物曝不離子化輻射可于約〇 . 1至4 0

Megarads範圍內之劑量下完成，較佳約1 S2〇Megara-ds°‘U. S· 4，203，815( Noda )揭示一種將組合物同時曝露于高及低能量離子化輻射下，以改善表面品質’強度及後續熱封著或壓紋程序之方法。交鏈劑用量可藉離子化輻射劑量而適當地控制，較佳根據本發明組合物之最終用途的要求而定。可選擇性地將上述助劑摻入經輻射交鏈之組合物中，而產生較佳之固化速度及交鏈均勻性〇不論使用何種交鏈法，僅可利用于特定交鏈密度或程度下之交鏈得到可接受之發泡成品。于發泡前過度交鏈會使發泡組合物太無彈性，而于特定發泡劑濃度下產生低于最佳膨脹性且大于最佳密度之結果。就于膨脹後產生交鏈之方法而言，過度交鏈無經濟效益。低于最佳交鏈之結果可能損及特定物性，諸如壓縮形變性質或耐熱性。其中一個定量交鏈度之參數係組合物之 > 凝膠含量"。本揭示所用之 ''凝膠含量"用以描述交鏈產物于約5 Omg交鏈產物試樣浸入2 5mj? 1 2 0°C之經分子篩乾燥之二甲苯 2 4小時後所殘留之不溶物部分（乾重）之重量百分比。提供交鏈之泡沬體結構時應採用之程序條件係使形成之凝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 20 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

593469 A7 B7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（l8 ) 膠含量較佳介于約5 %至約至約4 0%範圍內，最佳約用于進行本發明之膨脹液體或固體化合物或元素，發泡劑之可能係物理膨脹性泡劑中， > 一般氣體〃意指配製物之溫度及壓力下係氣或液體狀態導入。/ 一般氣體及液體發泡劑物，諸如甲基氟，甲基氯，烷，三氯甲烷，二氟一氯甲烷（C F C — 1 2 )，三氟 C F C — 1 1 )，乙基氟，

1 ，1 —二氯乙烷（H C F 三氯乙烷，二氟四氯乙烷， HCFC - 1416) ，1 HCFC—1426)，二

)，氯三氟乙烷，三氯三氟 —氯一1，2，2，2—四，1 ，1 一二氟乙烷（HF 一三氟乙烷（H F C — 1 4 氟乙烷（HFC— 134a ，2 —二氟丙烷，1，1，氯丙烷，二氟丙烷，氯七氟 9 5 % 範圍內 J 更佳約 1 〇 % 1 2 % 至約 2 5 % 範圍內〇介質或發泡劑可係一般氣體或其混合物〇 — 般而言 1 此類或化學分解性〇物理膨脹性發所用之膨脹介質于製備可發泡體 j 而該介質可就便地以氣體 \3Ά 中包括甲烷及乙院之鹵素衍生二氟甲烷 j 二氯甲院全氟甲烷二氯氟甲院 > 二氯二氟甲氯甲烷 9 —* 氯單氟甲院 ( 乙基氯 9 2 5 2 > 2 — 三氟 — C 一 1 2 3 ) y 1 j 1 j 1 — 1 ， 1 一二氯一 1 — 氟乙烷 ( 1 一二氟 — 1 — 氯乙院 ( 氯四氟乙院 ( C F C 一 1 1 4 乙院 ( C F C 一 1 1 3 ) y 1 氟乙烷 ( Η C F C — 1 2 4 ) C 一 1 5 2 a ) 5 1 1 1 1 3 a ) j 1 9 1 1 > 2 — 四 ) 全氣乙院 ϊ 五氟乙烷 > 2 1 — 三氟丙院 1 全氟丙院二丙院二氯六‘ 氟丙院全氟丁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -21 - 593469 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製五、發明説明（19) 烷，全氟環丁烷，六氟化硫及其混合物。其他可用之一般氣體及液體發泡劑係烴及其他有機化合物，諸如乙炔，氨，丁二烯，丁烷，丁烯，異丁烷，異丁烯，二甲胺，丙烷，二甲基丙烷，乙烷，乙胺，甲烷，單甲胺，三甲胺，戊烷，環戊烷，己烷，丙烷，丙烯，醇，醚，酮等。可使用惰氣及化合物，諸如氮，氬，氖或氦作爲發泡劑，而產生令人滿意之結果。于高溫下分解形成氣體之固體，化學可分解發泡劑可用于使本發明組合物膨脹。通常，可分解之發泡劑具有由 1 3 0°C至3 5 0 °C之分解溫度（釋放氣體物質）。代表性化學發泡劑包括偶氮甲醯胺，對，對/-氧基雙（苯）磺醯胼，對甲苯磺醯胼，對甲苯磺醯氨基脲，5 -苯基四唑，乙基一 5 -苯基四唑，二亞硝基伸戊基四胺，及其他偶氮，N —亞硝基，碳酸酯及磺醯胼及各種于加熱時分解之酸/碳酸氫酯化合物。較佳之揮發性液體發泡劑包括異丁烷，二氟乙烷或該二者之摻和物。就可分解之固體發泡劑而言，偶氮甲醯胺較佳，就惰氣而言，二氧化碳較佳。製造交鏈泡沬結構之技藝係已知者，尤其是就聚烯烴組合物而言。本發明泡沫體結構可爲任何一種技藝異已知之物理構型，諸如板片，板條，其他規則或不規則擠塑外型，及規則或不規則之模塑圓型原料。技藝界已知之其他可用形式之發泡或可發泡物件實例包括可膨脹或可發泡之粒子，可模塑之泡沫顆粒，或珠粒，及藉膨脹及/或凝固 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 22 - 593469 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 及熔化該顆粒所形成之物件。該可發泡之物件或顆粒組合物可于膨脹前交鏈，諸如自由基起始之化學交鏈或離子化輻射之方法，或于膨脹後進行。膨脹後之交鏈可藉曝于化學交鏈劑或輻射下而進行，或當使用經矽烷接枝之聚合物時，則選擇性地使用適當矽烷分解觸媒而曝于濕氣下。組合可發泡組合物之各種組份的非限制代表性方法包括選擇性地于將任何一種或所有組份粉碎或進行其他縮小粒徑之操作之前熔融'摻和，擴散限制性地吸液膨潤，液體混合等。熔融摻和可依分批或連續方法完成，較佳使用溫度控制進行。此外，技藝界已知有許多適用于熔融摻和之裝置，包括具有單一及多重Archimedean —螺桿輸送套筒，高剪切 > 班伯里〃型混合機，及其他內混機。該種藉適于組份之物理加工特性之方式及條件摻和或混合之目的是于其中提供均勻混合物。可依分階方式導入一種或多種組份，或于現存混合操作期間之後期，于後續混合操作期間或一如同使用擠塑機之情況一于套筒之一個或多個下游位置。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可膨脹或發泡之顆粒中摻有發泡劑，諸如可分解或物理性膨脹之化學發泡劑，以于該組合物曝于適當加熱條件及選擇性地突然釋除壓力時而于模具中膨脹。提供本發明板片物件之較佳方法包括矽烷接枝，後續擠熔融摻和之成型物，以濕氣誘發該成型物之交鏈，最後于爐中使該成型物膨脹。第一個步驟中，含有至少一部分本揭示之實質直鏈烯烴共聚物之沬包組合物之聚合樹脂之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） -23 - 593469 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____ B7五、發明説明（21 ) 一部分于擠塑機中與乙烯基•三甲氧矽烷（VTMOS) 及二枯基過氧之20:1混合物熔融摻和，將VTMOS 接枝于聚合物上。該組合物由多根紗模面擠出，于水中驟冷，隨後造粒。後續步驟中，經矽烷接枝之組合物與未接枝之聚合物樹脂，化學上可分解之發泡劑，色料，顏料，二月桂酸二丁基錫矽烷分解觸媒，或非必要之抗氧劑及安定劑熔融摻和，由板狀模頭擠出並通經三輥通風管以使該成型物成爲正確厚度'。未膨脹之板片通經熱水槽經足以進行交鏈之時間，隨後通經氣體燒成熱風爐以使發泡劑分解並膨脹。另一種較佳方法中，上述方法所製之擠塑成型物于曝于熱水之前多重堆疊，且于適當模具中之壓機中于低于發泡劑分解溫度下凝固。之後，曝于熱水經足以經由矽烷分解反應交鏈之時間。此時，形成之成型物再置入適當模具內之高壓壓機中以起始發泡劑分解。最後，部分膨脹之成型物于熱風強制對流爐中完全膨脹。另一種方法中，使用A班伯里〃型混合機熔融經接枝之組合物和其他未接枝樹脂與組份之混合物。熔融混合物隨後模製成成型物，藉曝于熱水而交鏈，隨後如前述般地膨脹。另一種較佳方法中，經矽烷接枝之組合物與諸如異丁烷等物理性膨脹發泡劑，其他未接枝之聚合物樹脂，二月桂酸二丁基錫矽烷分解觸媒，諸如滑石等核化劑，及非必要之抗氧劑和安定劑一起于單螺桿擠塑機中熔融摻和。可本紙張尺度適用f國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -24 - 593469 A7 B7 五、發明説明（22) 選擇性地採用雙螺桿擠塑機。該組合物由塗吊模（coat -hangerdie)擠出，于此處使發泡劑膨脹並完全膨脹成發泡板片或板條。該網狀板片，板條或板于潮濕儲藏室放置足以進行交鏈之時間。可于本發明組合物中添加數種技藝界已知之添加劑，而不偏離本發明之範圍。尤其是添加與交鏈泡沬結構組成發展及製法有關之材料，諸如微粒及纖維狀填料以強化，增強或改變泡沬組合物之觸變性質。亦可添加抗氧劑（例如諸如IrgonoX 1010之受阻酚，諸如irgafos 168之亞磷酸酯’或諸如Agerite AK，Resin D或Flectol Η之聚合三甲基-二氫瞎啉），紫外線及熱安定性，顏料或色料，諸如滑石等氣囊生長成核劑，諸如脂肪一酸，一酯（例如甘油單硬脂酸酯）或-醯胺之氣囊結構安定劑，性質調節劑，加工助劑，添加劑，用于加速交鏈或其他反應之觸媒，及上兩種或多種述材料之摻和物。經濟部中央標準局員工消費合作社印製表IA係適用于本發明之某些實質直鏈聚烯烴共聚物之特定參數特性。表I A中之材料係市售者且係EXX0n化學公司于 Texas之 Baytown之工廠所製造：本紙張尺度適用宁國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇x297公慶）一 25 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593469 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（24) 茲以下列實例說明本發明之特色，但不構成限制。實例1 - 7說明本發明之連續擠塑法。實施例1 主要由本發明樹脂與作爲軟化劑之聚乙烯/丙烯酸乙酯（E E A )所組成之經矽烷接枝之組合物使用保持約 20〇°C之60mm直徑，24 ·· 1L/D單螺桿擠塑機于約3 0 $ b/h〆之速率下製備。于擠塑機之進料口中直接量入有機過氧化物與乙烯基•三甲氧矽烷之混合物。經接枝之組合物由多條紗模頭送出通過水冷卻槽，並以造粒機切成丸粒。該丸粒之組成包含： pbw 材料 90 ExactTM 4041, Exxon 化學公司 10 DPDA 6182 (0· 9 3 0g/cm3, 1. 5MI )，聚乙烯 /丙烯酸乙酯，15 %丙烯酸乙酯含量， Union CarbideCorp. 0. 4 #CV 4917,乙烯基•三甲氧矽烷，Hu Is Amer i ca, Inc. 0. 02 Vclcup-R，2,2 / -雙（第三丁基過氧）二異丙基苯，Hercules Cemical Co. 薄膜狀之經接枝組合物于5加崙鼓式桶中與其他薄膜狀組份摻和，量入保持約1 2 5°C且裝有1 4'寬塗吊模 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -27 - 593469 A7 B7 五、發明説明（25) 頭之2，5'直徑，24 : 1 L/D單螺桿擠塑機中，通經2 4"寬之三輥通風管以形成未膨脹之板’ 9〃寬x 〇〇 6 9 "厚，其具下列組成： pbw 78. 9 材料

ExactTM 404 1 /DPDA 6182 接枝，上述者 DFDA-1173 NT 于 LDPE(0.92g/cm3,2.0mi) 中之'1 %二月桂酸二丁基錫濃縮物，

Union Carbide Corp. 11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Bayer ADC/F偶氮甲醯胺于EEA-6182中之 4 0%濃縮物于高壓LDPE(7-8 MI)中之20%硬脂酸鋅， 30%氧化鋅濃縮物白色濃縮物，于高壓1^?£(7-8^11)中之50% 二氧化欽經濟部中央標準局員工消費合作社印製該板片曝于1 9 0°及9 5%相對濕度下8 0分鐘以進行矽烷分解交鏈。隨後’該板片通經控制等溫之發泡爐，使用紅外線加熱器以使表面溫度保670° ，但補充空氣係730° ，此時，交鏈之組合物膨脹至20〃寬X 0 . 1 5 0 "厚。形成之密度係6 p c f ，其他性質則于表1。

對照例1 A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐1 " -28 - 593469 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 一 _ B7_五、發明説明（26 ) 包含L D P E及L L D P E之混合物之經矽烷接枝之組合物使用保持約200°C之4〃直徑，44 : 1L/D 單螺桿擠塑機于約4 0 0 j? b/h r之速率下製備。于擠塑機之進料口中直接量入有機過氧化物與乙烯基•三甲氧矽烷之混合物。經接枝之組合物由多條紗模頭·送出通過水冷卻槽，並以造粒機切成丸粒。該丸粒之組成包含： pbw 材料 67 LF-0219A, LDPE(0. 919g/cm 3, 2. Ο Μ I ), Nvacor化學公司 33 ETS 9 0 7 8, LLDPE(0910g/cm3, 2. 5MI ) Union Carbide Corp. 0.4 #CV 4917,乙燦基•三甲氧矽烷，Huls Amer i ca, Inc. 0. 02 Vclcup-R，2,2 一-雙（第三丁基過氧）二異丙基苯，Hercules Cemical Co. 薄膜狀之經接枝組合物于2 0 0加崙帶狀摻和機中與其他薄膜狀組份摻和，量入保持約1 2 5 °C且裝有3 0 " 寬塗吊模頭之6〃直徑，24 : 1 L/D單螺桿擠塑機中，通經5 2"寬之三輥通風管以形成未膨脹之板，其具下列組成： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -29 - 593469 A7 B7 五、發明説明（27 ) p b w 材料 67.5 LF-0219A/ETS 9 0 7 8,接枝，上述者 11.2 LF-0219A,LDPE(0.919g/cm3,2.0Ml),

Novacor化學公司 3.5 DFDA-1173 NT,于LDPE(0· 92g/m3,2·Omi) 中之1%二月桂酸二丁基錫之濃縮物，

Union Carbide corp. 9.8 Bayer ADC/F 偶氮甲醯胺于 LDPE(0. 919g/ cm3, 2. OMI )中之40%濃縮物 6.0 于高壓LDPE(7-8 MI)中之20%硬脂酸鋅， 30%氧化鋅濃縮物 2.0 白色濃縮物，于高壓LDPE(7-8MI )中之50% 二氧化鈦’ 如前述者，該板片曝于1 9 0 °F及濕度下以進行矽烷分解交鏈。形成之密度係6 p c f ，其他性質則列于表1 〇經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有本發明實質直鏈烯烴共察物之實例1交鏈泡沬結構與本例之L L D P E/L D P E泡沬物件比較之下具有較優越之拉伸長度，伸長度，壓縮形變及較細小之氣囊。實施例2 本例說明根據本發明方法製備2 p c f密度泡沬結構之方法。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210 Χ297公釐）一 30 - 593469 A7 ____B7 ____ 五、發明説明（2S) 實例1之實質直鏈烯烴共聚物經矽烷接枝之組合物與其他薄膜狀組份摻和，使甩實例1所述之塗吊模及三輥通風管于板線上擠塑’並向下縱切成連續5"寬且 0 . 0 7 0 "厚之板片，其具下列組成： pbw 材料 / 56. 7 ExactTM 404 1 /DPDA 6182接枝，來自上述實例1 3.6 DFDA - 1173 NT,于 LDPE(0. 92g/cm3, 2. 〇ini )中之1%二月桂酸二丁基錫濃縮物，

Union Carbide Corp. 3 3. 2 Bayer ADC/F偶氮甲醯胺于EEA-6182中之 40%濃縮物 4.0 于高壓1〇?£(7-8^11)中之20%硬脂酸鋅， 30%氧化鋅濃縮物 2.5 白色濃縮物，于高壓1^?£(7-8%1)中之50% 二氧化欽經濟部中央標準局員工消費合作社印製产请先閱讀背面之注意事項真填寫本育^ 該板片隨後于2 0 0 °F / 9 5%相對濕度下曝露6 0 分鐘以進行矽烷醇縮合及交鏈。隨後，該板片通經等熱控制發泡爐，以紅外線加熱器保持6 8 0 °F之表面溫度，但補充7 5 0°F之空氣，此時該板片膨脹成2 0"寬X 0. 365"厚。形成之密度係2. 2pcf ，其他性質列于表I 。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 593469 A 7 B7 五、發明説明（29)

對照例2 A 使用同于實例1A之設備及方法製備經矽烷接枝之薄膜狀組合物，但使用具有下列組成之L D P E與 LLDPE之混合物： pb w 材料 80 LF-0219A,LDPE(0.919g/cm3,2.0MI),

Novacor化學公司 20 ETS 9 0 78, LLDPE(0· 910g/cm3, 2. 5MI ),

Union Carbide Corp. 0.4 #CV4917,乙烯基•三甲氧矽烷，Huls

America,Inc. 0.0 2 Vulcup-R, 2,2 / -雙（第三丁基過氧）二異丙基苯，Hercules化學公司經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 薄膜狀經接枝組合物與其他薄膜狀組份摻和，並使用實例1 A所述之塗吊模及三輥通風管于板線上擠塑，產生具有下列組成之擠塑物： pbw 材料 56.7 LF-0219A/ETS 9 0 7 8接枝，上述者 3. 6 DFDA-1173 NT，于 LDPE(0. 92g/cm3, 2· Omi)中之1 %二月桂酸二丁基錫濃縮物，Union 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593469 A7 __ B7 五、發明説明（即）

Carbide Corp. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 33.2 Boyer ADC/F偶氮甲醯胺于 LDPE(0. 919g/ cm3, OMI )中之40%濃縮物 4.0 于高壓LDPE(7-8MI)中之20硬脂酸鋅，30%氧化鋅濃縮物 2.5 白色濃縮物，于高壓1^卩£(7_81〇)中之50%二 * 氧化鈦如實例1 A所述，該板片曝于1 9 0 °F濕氣下以進行矽烷分解交鏈，隨後通經等熱控制發泡爐。形成之密度係 2pcf ，對照性質列于表I 。含有本發明實質直鏈烯烴共聚物之實例2交鏈泡沬結構與此例之L L D P E/ L D P E泡沬物件比較之下具有較優越之拉伸強度及伸長度，及較細致之氣囊。實施例3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本例說明根據本發明方法製備3 p c f密度泡沬結構之方法。實例1之實質直鏈烯烴共聚物經矽烷接枝之組合物與其他薄膜狀組份摻和，使用實例1所述之塗吊模及三輥通風管于板線上擠塑，並向下縱切成連續5 〃寬且 0 . 0 7 0 〃厚之板片，其具下列組成： pb w 材料本紙張尺度適用+：國國家標準（〇奶）人4規格（210/297公釐） ' " -33 - 593469 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（31 ) 68. 1 ExactTM 404 1 /DPDA 6182接枝，來自上述實例1 3.4 DFDA- 1173 NT，于 LDPE(0. 92g/cm3, 2. Omi )中之1%二月桂酸二丁基錫濃縮物， Union Carbide Corp. 22.3 Bayer ADC/F偶氮甲醯胺于EEA-6182中之 40%濃縮物 3.7 于高壓LDPE(7-8MI)中之20%硬脂酸鋅， 3 0 %氧化鋅濃縮物 2. 5 白色濃縮物，于高壓LDPE(7-8MI)中之50% 二氧化鈦如實例1所述該板片隨後于1 5 0 °F / 9 5 %相對濕度下曝露1 8小時以進行矽烷醇分解及交鏈。隨後’該板片通經等熱控制發泡爐，以紅外線加熱器保持7 0 0 °F之表面溫度，但補充7 5 0 °F之空氣，此時該板片膨脹成 16. 5"寬x〇. 350"厚。形成之密度係3. 0 P c f ，其他性質列于表I 。對照例3 A 使用同于實例1A之設備及方法製備經矽烷接枝之薄膜狀組合物，但使用具有下列組成之L D P E與 LLDPE之混合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34 - 593469 A7 B7 五、發明説明（32) pbw 材料 67 LF-0219A,LDPE(0.919g/cm3,2.0MI),

Novacor化學公司 . 33 ETS 9 0 78, LLDPE(0· 910g/cm3’ 2. 5MI )，

Union Carbide Corp. 0.4 #CV49 17,乙烯基•三甲氧矽烷，Huls

Amer i ca, Inc. 0. 02 Vulcup-R，2,2> -雙（第三丁基過氧）二異丙基苯，Hercules化學公司薄膜狀經接枝組合物與其他薄膜狀組份摻和，並使用實例1 A所述之塗吊模及三輥通風管于板線上擠塑，產生具有下列組成之擠塑物： pbw 材料 59.6 LF-0219A/ETS 9 0 78接枝，上述者 9. 〇 LF-0219A,LDPE(0.919/Gm3,2.0MI), 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Novacor化學公司 3·5 DFDA-1 173 Ν Τ，于 LD P E ((Κ 9 2 g / c m 3，2 . 0 m i )中之1%二月桂酸二丁基錫濃縮物，Union Carbide Corp. 22·3 Boyer ADC/F 偶氮甲酿胺于 LDPE(0.919g/ cm3, 2. 0MI )中之40¾濃縮物 4· 1 于高壓LDPE(7-8MI )中之20硬脂酸鋅，30¾氧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（non97公釐） -35 - · 593469 A7 B7 i、發明説明（33) 化鋅濃縮物 2.5 白色濃縮物，于高壓1^?£(7-8111)中之50%二氧化鈦如實例1 A所述，該板片曝于1 9 0 °F濕氣下以進行矽烷分解交鏈，隨後通經等熱控制發泡爐。形成之密度係 3 p c f ，對照性質列于表I 。含有本發明實質直鏈烯烴共聚物之實例3交鏈泡沬結構與此例之LLDPE/ L D P E泡沬物件比較之下具有較優越之拉伸強度及伸長度，壓縮形變及較細致之氣囊。實施例4 此例說明根據本發明方法製備4 p c f密度泡沬結構物。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用實例1所述之設備及方法製備經矽烷接枝之薄膜狀組合物，其主要由本發明樹脂及作爲軟化劑之聚乙烯/ 丙烯酸乙酯（EEA)及微量之稱爲SAX 7401之氟彈料加工助劑濃縮物所組成。該組合物包含下列組份： pbw 材料 85 ExactTM 4041，Exxon 化學公司 10 DPDA 6 1 8 2 ( 0. 9 3 0 g/cm3, 1. 5MI ),聚乙烯/丙稀酸乙酯，15%丙烯酸乙酯含量，Union Carbide Co r p. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 36 - 593469 A7 B7 五、發明説明（34) 5 SAX 74 0 1,氟彈料加工助劑，杜邦化學公司 0.4 #CV 4917,乙嫌基三甲氧 ϊ夕院，Huls America， Inc. 0.0 2 Vulcup-R, 2,2> -雙（第三丁基過氧）二異丙基苯，Hercules化學公司 ‘上述之實質直鏈烯烴共聚物經矽烷接枝之組合物與其他薄膜狀組份摻和，使用實例1所述之塗吊模及三輥通風管于板線上擠塑，並向下縱切成連續8"寬且 0 . 0 4 1 〃厚之板片，其具下列組成： pbw 材料， 56.7 Exact™ 404 1 /DPDA 6 1 8 2 / S A x 7 4 0 1 接枝，來自上述實例1 3.5 DFDA-1173 NT，于 LDPE(0· 92g/cm3，2· 0mi )中之1%二月桂酸二丁基錫濃縮物，Uni 〇η Carbide Corp. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18.5 Boyer ADC/F偶氮甲醯胺于 EEA-6182 中之 40% 濃縮物 4. 0 于高壓LDPE(7-8MI)中之20硬脂酸鋅，3〇%氧化鋅濃縮物 2.0 黑色濃縮物，于高壓LDPE(7-8MI)中之45%二碳黑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 賺 ' 一 37 - 593469 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（35) 如實例1所述，該板片隨後于1 5 0 °F / 9 5 %相對濕度下曝露1 6小時以進行矽烷分解及交鏈。隨後，該板片通經等熱控制發泡爐，以紅外線加熱器保持7 0 0 °F之表面溫度，但補充7 5 0 °F之空氣，此時該板片膨脹成 21"寬x〇. 150 ^厚。形成之密度係4. lpcf ，其他性質列于表I 。對照例4 A ' 使用同于實例1A之設備及方法製備經矽烷接枝之薄膜狀組合物，但使用具有下列組成之L D P E與 LLDPE之混合物： pb w 材料 67 LF-0219A，LDPE(0.919g/cm3,2.0MI)， Novacor化學公司 33 ETS 9078,LLDPE(0· 910g/cm3’2.5MI)， Union Carbide Corp. 0.4 #(^4917，乙烯基*三甲氧矽烷，111113 America, Inc. 0. 02 Vulcup-R,2,2—-雙（第三丁基過氧）二異丙基苯，Hercules化學公司薄膜狀經接枝組合物與其他薄膜狀組份摻和，並使用實例1 A所述之塗吊模及三輥通風管于板線上擠塑，產生本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -38 - 593469 A7 B7 五、發明説明（36) 具有下列組成之擠塑物： pb w 材料 73.1 LF-0219A/ETS 9 0 7 8 接枝，上述者 3. 5 DFDA-1173 NT，于 LDPE(0. 92g/cm3, 2· Omi)中之1 %二月桂酸二丁基錫濃縮物，Uni on Carbide Corp. 15.2 Boyer ADC/ F偶氮甲醢胺于 LDPE(0.919g/ cm3, 2. OMI)中之40%濃縮物 6.0 于高壓LDPE(7-8MI)中之20硬脂酸鋅，30%氧化鋅濃縮物 2.0 黑色濃縮物，于高壓1^?£(7-8141)中之45%碳黑經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如實例1 A所述，該板片曝于1 9 0 °F濕氣下以進行矽烷分解交鏈，隨後通經等熱控制發泡爐。形成之密度係 4pcf ，對照性質列于表I 。含有本發明實質直鏈烯烴共聚物之實例4交鏈泡沬結構與此例之L L D P E/ L D P E泡沬物件比較之下具有較優越之拉伸強度及伸長度，及較細致之氣囊。實施例5 此例說明根據本發明實例之材料的泡沬性質之程序依存性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -39 — 593469 A7 B7 五、發明説明（37) 實例4之擠塑軋光板片之試樣堆疊成〇. 75〃結合厚度，置入模具中，並使用等熱控制于3 0 0 °F之壓板于 2 0 0噸模壓機中壓製6 7分鐘。釋除壓力，開啓壓機，模製圓坯相對于壓力減低而部分膨脹。壓縮模製時僅藉組合物中殘留之濕氣之作用誘發交鏈。形成之密度係3. 2 p c f ，其他性質列于表I中。該物件與實例3 A之3 P c f密度LLDPE/LDPE泡沬物件比較之下，具有優越之拉伸強度，伸長度，壓縮形變及較細致之氣囊。與亦係本發明3 p c f物件之實例3泡沬結構比較之下，特定性質較優越，顯示本發明之泡沫體性質稍有程序依存性。實施例6 此例說明以聚丙烯及本發明實質直鏈烯烴聚合物爲底質之3pcf密度泡沬結構之製法。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用同于實例1之設備及方法製備經矽烷接枝之薄膜狀組合物，不同處係溫度爲2 2 0°C，主要由3M I聚丙烯及本發明3 Μ I樹脂所組成，具有下列組成： pb w 材料 70 ExactTM 4017,Exxon化學公司 30 Escorene TM PD 9 2 7 2 ( 0. 8 9 g/cm3, 3. 1 Μ I ), 聚丙烯，Exxon化學公司 0 . 5 #CV 4917，乙嫌基三甲氧砂烷，Huls America, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -40 — 593469 A7 B7 五、發明説明（38)

Inc. 0· 0 2 5 Vulcup-R，2,2> -雙（第三丁基過氧）二異丙基苯，Hercules化學公司以上所得之實質直鏈烯烴共聚物矽烷接枝組合物與其他薄膜狀組份摻和，使用實例1所述之塗吊模及三輥通風管宁板線上擠塑，並向下縱剖成7〃寬且0. 052〃厚之板片，產生具下列組成之材料： pb w 材料 72. 0 ExactTM 4017/Escorene TM PD 9 2 7 2接枝，上述者 3.6 DFDA-1173NT,于 LDPE(0.92g/cin3,2.0nii)中之1 %二月桂酸二丁基錫濃縮物，Union Carbide Corp. 23.8 于 Exxact 404 1 中之 40% Bayer ADC/F 偶氮甲醯胺濃縮物經濟部中*·標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如實例1所述，該板片于1 5 0 °F及9 5 %相對濕度下曝露3 2小時以進行矽烷分解交鏈。隨後，該板片通經恆溫控制發泡爐，使用紅外線加熱器使表面溫度保持 7 0 0°F，但補充空氣係7 5 0°F，此時交鏈組合物膨脹成20〃寬及0.190〃厚。形成之密度係2. 8 P c f ，其他性質列于表I 。對照參考用者係3 p c f密本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 41 - 593469 Μ Β7 _ 五、發明説明（39) 度之競爭性有機過氧化物交鏈發泡產物。實施例7 此例製備以主要L D Ρ Ε之矽烷接枝組合物及微量本發明實質直鏈烯烴聚合物爲底質之4 p c f密度泡沬結構〇 *使用同于實例1之設備及方法製備經矽烷接枝之薄膜、. 、狀組合物，具有下列組成： pb w 材料 30 ExactTM 4041，Exxon 化學公司 70 LF-0219A,LDPE(0.919g/cm3,2.0MI),

Novacor化學公司 0.4 #CV 4917,乙烯基三甲氧矽烷，Huls America,

Inc. 0. 02卩111(：叩-1?，2,2/-雙（第三丁基過氧）二異丙基苯，Hercules化學公司經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以上所得之實質直鏈烯烴共聚物矽烷接枝組合物與其他薄膜狀組份摻和，使用實例1所述之塗吊模及三輥通風管于板線上擠塑，並向下縱剖成8〃寬且〇. 041〃厚之板片，產生具下列組成之材料： pbw 材料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 42 - 593469 A7 — B7 __ 五、發明説明（40) 72. 0 ExactTM 4017/Escorene PD 9 2 7 2 接枝，上述者 3.5 DFDA-1173NT，于 LDPE(0.92g/cm3,2.0mi)中之1 %二月桂酸二丁基錫濃縮物，Union Carbide Corp. 18.5 于 E’EA-6182 中之 40% Bayer ADC/F 偶氮甲 ‘ 醯胺濃縮物 4.0 于高壓LDPE(7-8MI)中之20%硬脂酸鋅，30% 氧化鋅 2.0 黑色濃縮物，于高壓1^?£(7-810)中之45%碳黑如實例1所述，該板片于1 5 0 °F及9 5 %相對濕度下曝露1 6小時以進行矽烷分解交鏈。隨後，該板片通經恆溫控制發泡爐，使用紅外線加熱器使表面溫度保持 7 0 〇 °F，但補充空氣係7 5 0 °F，此時交鏈組合物膨脹成21〃寬及0. 150"厚。形成之密度係4. 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) P c f ，其他性質列于表I 。對照參考用者係4 p c f密度之競爭性有機過氧化物交鏈發泡產物，證明本發明物質對拉伸強度及伸長度之優越性。實例8 - 1 4說明使用模壓法製備物件之方法。實施例8 此例說明同時使用化學交鏈（有機過氧化物）及矽烷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593469 A7 ___ B7 五、發明説明（41) 接枝，隨後曝于濕熱以進行矽烷醇縮合且之後交鏈，以使用實質直鏈之烯烴共聚物製造壓製固化發泡圓坯之方法，程序條件，交鏈順序，及膨脹方法皆經調整，以使此技藝交鏈發泡結構之製法針對于特定之交鏈法最佳化。此例中使用有機過氧化物交鏈系統，使用本發明烯烴共聚物物件及一般用于製備交鏈L D P E模製發泡圓坯之方法。所用之組合物包含： p b w 材料 100 ExactTM 404 1, Exxon 化學公司 10 偶氮甲醯胺，10微米粒徑 0.25 Kadox 911C,氧化鋅，Zinc Corp.of America 0.5 二枯基過氧，99%活性經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該組合物藉于低于發泡劑分解溫度之約2 4 0 °F下熔融該混合物而于內部高剪切 > 班伯里"型混合機中混合。形成之摻和物軋壓並成型成預成型物，以充填1. 25〃深，矩型模孔。其中容納有預成型物之模具于3 0 5 °F下 2 0 0噸模壓機中保持5 5分鐘。由壓機釋出後，形成之圓坯再于3 3 0 °F下于熱風爐中加熱4 0分鐘。形成之密度係2 p c f ，其他性質列于表I I 。觀察內部孔際及過度交鏈之傾向，和同法固化之L L D P E之未完全膨脹微候反應。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -44 - 593469 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（42) 實施例9 此例中，本發明烯烴共聚物物件藉實例1之方法根據下列組成進行矽烷接枝： pbw 材料 10 0 ExactTM 4041,Exxon 化學公司 0.4 #CV 4910,乙烯基三乙氧矽烷，Huls Ame- r i ca, Inc. 0. 02 Vulcup-R，2,2 / -雙（第三丁基過氧）二異丙基苯，Hercules化學公司利用上述矽烷接枝組合物，藉于低于發泡劑分解溫度之約2 4 0 °F下熔融該混合物而于內部高剪切 > 班伯里〃型混合機中混合下列者： pbw 材料 100 ExactTM 40 4 1 /VTEOS-接枝樹脂，上述者 14 偶氮甲醯胺，10微米粒徑 0.3 Kadox 911C,氧化鋅，Zinc Corp.of Amer ica 6.0 DFDA-1 173 N% ,于 LDPE ( 0. 92g/cm3，2· 0mi ) 中之1%二月桂酸二丁基錫濃縮物，Unio C-arbide Corp. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 45 — 593469 A7 ___ B7 五、發明説明（43) 形成之摻和物壓軋並成型成預成型物以充填 1. 25"深之矩型模孔中。預成型物于95%相對濕度條件下曝露足以進行交鏈之時間。預成型物置入模具中，于2 9 0 °F下之2 0 0噸模壓機中保持7 5分鐘。由壓機釋出後，形成之圓坯再于3 3 0 °F下之熱風爐中加熱4 0 分鐘。形成之密度係2 p c f ，其他性質列于表I I中。實施例1 0 此時，使實例9之經矽烷接枝且交鏈之預成型物于 3 3 0 °F爐中膨脹6 0分鐘而無壓製操作，即， ''自由地膨脹'。形成之密度係2 . 7 p c f ，其他性質則列于表 I I 〇實施例1 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此例中，本發明烯烴共聚物物件採用有機過氧化物交鏈系統與乙烯乙酸乙烯酯（EVA)，乙烯丙烯酸甲酯（ EMA)及乙烯/丙烯二烯單體三聚物（EPDM)之摻和組合物，包含： pb w 材料 30 ExactTM 4041,Exxon 化學公司 5 AT- 1 0 7 0, EVA, 9%乙酸乙烯酯含量，AT塑料工業本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(ΐίΟΧ297公釐）一 46 — 593469 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（44) 30 AT-1710, EVA, 17%乙酸乙烯酯含量，AT塑料工業 30 XV 53- 04, EMA，1 5%丙烯酸甲酯含量，0. 7 MI，Exxon化學公司 5 ^}〇『(161 1440^?0^1,45孟氏粘度，55%乙烯含量，5%二烯含量，杜邦工業 10 偶氮甲醯胺，1 0微米粒徑雒 Ί 、 0.11 Kadox 911C,氧化鋅，Zinc Corp.of Ameri - ca 0.9 二桔基過氧，99%活性 0.05 Irganox 1010,抗氧劑，汽巴嘉基公司組合物如實例8般混合且類似地軋光並成型。容納有預成型物之模具于2 9 0 °F下2 0 0噸模壓機中保持6 0 分鐘。由壓機釋出後，形成之圓坯再于3 3 0 °F下熱風爐中加熱6 0分鐘。形成之密度係1 . 5 p c f ，其他性質則列于表1 1。 , 10 Nordel 1 440, EPDM, 45孟氏粘度，55%乙烯含量，5%二烯含量，杜邦工業 14 偶氮甲醯胺，1 0微米粒徑 0.2 Kadox 911C,氧化鋅，Zinc Corp.of Ameri - c a 1.0 二桔基過氧，9 9 %活性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公藶~ -47 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593469 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（45) 〇.5 Irganox 1〇1〇» 抗氧劑，汽巴嘉基公司 0.6 砂酮油 0.4 助劑 20 碳酸鈣、組合物如實例8般混合且類似地軋光並成型。容納有預成型物之模具于2 9 0 °F下2 0 0噸模壓機中保持6 〇分鐘。由壓機釋出後'形成之圓坯再于3 30 °F下熱風爐中加熱6 0分鐘。形成之密度係2 p c f ，其他性質則列于表1 1。實施例1 2 此例中，本發明烯烴共聚物物件之低比重形式採用有機過氧化物交鏈系統與乙烯乙酸乙烯酯（EVA)，及乙烯/丙烯二烯單體三聚物（E P DM)之摻和組合物，包含： pb w 材料 50 ExactTM 5008,Exxon 化學公司 10 AT- 2 3 0 6, EVA，23%乙酸乙烯酯含量，AT塑工業 30 AT- 2 8 0 3 -A, EVA, 28% 乙酸乙烯酯含量，AT 料工業 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -48 - 593469 A7 _ B7 __ 五、發明説明（46) 對照例1 3 此例中，利用一般製造交鏈L D P E模製發泡圓坯之方法，同時採用有機過氧化物交鏈系統與LDPE。組合物包含下列組份： pbw 材料 100 Dowlex 510, LDPE(0. 919g/cc，2. 0ΜΙ )，道耳化學公司 14.4 偶氮甲醯胺，10微米粒徑 0.25 Kadox 911C，氧化鋅，Zinc Corp.of Americ- a 0. 52 二枯基過氧，99%活性 0. 53 石蠟油經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該組合物如實例8般混合且同法軋壓並成型。容納有預成型物之模具有3 1 0°F下2 〇〇噸模壓機中保持4 〇分鐘。由壓機釋出後，形成之圓坯再于3 2 0°F熱爐中加熱2 5分鐘。形成之密度係2 p c f ，其他性質列于表 I I 〇對照例1 4 此例中，利用一般製造交鏈E VA模製發泡圓坯之方法，同時採用有機過氧化物交鏈系統與E VA。組合物包含下列組份：尺k適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X297公釐) ' ' ~ - 49 - 593469 A7 B7 五、發明説明（47) p b w 材料 100 Dowlex 510, LDPE(0· 919g/cc，2· 0ΜΙ )，道耳化學公司 14.4 偶氮甲醯胺，10微米粒徑 0.25 Kadox 911C,氧化鋅，Zinc Corp.of Americ-a 0.5 2 二枯基過氧，99%活性 0.53 石躐油該組合物如實例8般于2 5 T熔融溫度下混合且同法軋壓並成型。容納有預成型物之模具有2 9 5 °F下2 0 0 噸模壓機中保持4 0分鐘。由壓機釋出後，形成之圓还再于320 °F熱爐中加熱25分鐘。形成之密度係2· 1 P c f ，其他性質列于表I I 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐）一 50 一 593469 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例實例實例實例實例實例實例實例 1 1A 2 2A 3 3A 4 4A 密度(pcf) 6. 6 2.2 2 3 3 4.1 4 拉伸強度(psi) 235 154 77 40 113 53 132 91 伸長度(%) 562 350 474 235 533 360 475 345 撕裂強度(pli) 29.3 ' 38 11.6 11.6 18.1 14.5 22.3 26.5 于25%下之耐壓縮性(psi) 10.9 17 3.3 4.9 4.6 5.1 5.7 8.9 壓縮形變，50%(%) 9 15 32.8 30 17.6 25 20 20 氣囊大小模式(ram.) 0.1 0.3 0.2 0.4 0.2 0.4 0.2 0.3 五、發明説明（48) 表I 連續法實例之對照性質熱安定性(%) 于250F下3小時之收縮度本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 51 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

593469 A7 B7 五、發明説明（.49 ) 實例實例實例實例 3PCF XLPE 實例 4PCF RADIA 5 5 6 3A TORAY 7 TION XL FOAM 自由膨脹壓製膨脹 (Volara #4A) 密度(pcf) 4.1 3.2 2.8 3 3 4.1 4 拉伸強度(psi) 132 116 94 53 132 108 伸長度(%) 475 460 405 360 124 475 162 撕裂強度(pi i) 22.3 17.6 14.5 235 22.3 20 于25%下之耐壓縮性(psi 5.7 ' 5 5.1 5.7 10 壓縮形變，50%(%) 20 14.5 25 20 16 氣襄大小模式(mm.) 0.2 0.15 0.4 0.2 ND 熱安定性(％) 31.3 1.9 于250F下3小時之收縮度經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52 - 593469 五、發明説明（W ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7 表II模製圓聰例观照性質對照姐

前 8 9 10 11 12 13 14 密度，(pcf) 2 2.09 2.66 1.5 2.0 2.06 2·1 拉(psi) ND 55 ND 35 75 50 61 最劍撕,(¾) '' ND 440 ND 280 260 180 370 25¾ CD, (psi) HD 3.4 ND 2.3 2.3 10 5.1 50% CS, (¾) ND 30 ND 35 35 20 16 塌阶 0.5b 1.(^ 0,1 0.2 0.14 0.1S a發泡品質差^ b MMm.bmmrn 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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Claims

593469 ；； i 、公告本丨 B88 ^ 1 ' C8 _______ 一一 D8 六、申請專利範圍附件2a : 第84109872號專利申請案一㊉’：飞修正後無劃線之中文申請專利範圍替換_年$ 民國92_1月28曰修库|rj 寒.…-·一- - _一. ··：·一 1 . 一種製造發泡聚合物物件之方法，其包含下列步驟：提供一混合物，其含有金屬雙伍圜催化之矽烷接枝之烯烴共聚物樹脂以及一發泡劑，其中該烯烴共聚物樹脂係爲：聚乙烯，乙烯與一 C3-C.2。α-烯烴之共聚物，聚丙烯，或是一乙烯、C3-C2〇a-烯烴與一* C4-C2。二烯之共聚物，該烯烴共聚物樹脂具有密度低於0.96 gcro _3，分子量分布介於1.5至3.5之間，熔態指數在0.5(18/111丨11至100(1运/ mi η之範圍，以及組成分布幅寬指數大於45百分比，而該矽烷則包括具有一可水解基團之乙烯基矽烷；使該混合物樹脂發生交聯；以及使該混合物發脹以形成發泡物件。 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中該混合物係一可進行矽烷交聯之聚合物摻合物。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該提供之步驟包含將該烯烴共聚物樹脂與低密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯，乙烯一丙烯橡膠，乙烯-丙烯-二烯單體三聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-順丁烯二酸酐共聚物，或者乙烯-乙酸乙酯共聚物，相摻合之步驟。 4·如申請專利範圍第1項之方法，其中該提供之步驟包含將一部份該混合物進行矽烷接枝之步驟。_ 本紙張尺度適用中國國家標準（€奶〉八4規格（210/297公釐）-1二 ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593469 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該矽院包括一具有2或3個可水解基團之乙烯基矽烷。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6.如申請專利範圍第5項之方法，其中該矽烷包括乙烯基三甲氧矽烷。 7·如申請專利範圍第5項之方法，其中該矽烷包括乙烯基三乙氧矽烷。 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中更包含在該發脹步驟之前，使該聚合物摻.合物進行部分交聯之步驟。 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該使聚合物摻合物進行交聯之步驟，包括使該聚合物混合物暴露於水份之中。 10. 如申請專利範圍第1項之方法，其中更包含擠塑該聚合物混合物之步驟。 11. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該交聯聚合物摻合物之步驟，更包括使該聚合物摻合物與一過氧化物反應之步驟。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12. 如申請專利範圍第1項之方法，其中使該聚合物摻合物發脹之步驟，包含在加溫及加壓之下壓縮模製該聚合物混合物。 13. —種發泡聚烯烴物件，包含一金屬雙伍圜催化之矽烷接枝之烯烴共聚物樹脂，其具有矽烷接枝含量至多6 個百分比，其中該烯烴共聚物樹脂之密度低於〇. 9 6 gem - 3 ，分子量分布介於1.5至3. 5之間，熔態指數在0.5 dg/m in 至100 dg/min之範圍，以及組成分布幅寬指數大於45百分本f張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）- 2 - 593469 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍比，而該矽烷則包含具有一可水解基團之乙烯基砂烷。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 14.如申請專利範圍第13項之發泡聚烯烴物件，包含一經過部分交聯之聚合物摻合物，此聚合物摻合物包括烯烴共聚物樹脂。 1 5 .如申請專利範圍第1 3項之發泡聚烯烴物件，其中該烯烴共聚物樹脂係爲：聚乙烯，乙烯與一 C3-C2〇 α -烯烴之共聚物，聚丙烯，或是乙烯、C3-C2。α-烯烴與一c4 -C2。二烯之共聚物。 1 6 ·如申請專利範圍第1 3項之發泡聚烯烴物件，其中該物件具有一膠含量在5至9 5個百分比之間。 1 7 ·如申請專利範圍第1 3項之發泡聚烯烴物件，其中該聚合物摻合物包含超過5個百分比之烯烴共聚物樹脂。 1 8 ·如申請專利範圍第1 3項之發泡聚烯烴物件，其中該矽烷包括具有2或3個可水解基團之乙烯基矽烷。 1 9 .如申請專利範圍第1 3項之發泡聚烯烴物件，其中該聚合物摻合物包含介於5至10 0個重量百分比之烯烴共聚物樹脂。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 ·如申請專利範圍第1 8項之發泡聚烯烴物件，其中該矽烷包括乙烯基三甲氧矽烷。 2 1.如申請專利範圍第丨3項之發泡聚烯烴物件，其中該聚合物摻合物更包含低密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯 ’中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯，乙烯—丙烯橡膠，乙烯-丙烯-二烯單體三聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物’乙嫌-順丁烯二酸酐共聚物，或乙烯-乙酸乙酯共聚物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A#!#· ( 2ΐ〇χ297公董）-3 - ~'"""""’ 593469 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 22. 如申請專利範圍第1 4項之發泡聚烯烴物件，其中該聚合物摻合物係經部分矽烷接枝。 23. 如申請專利範圍第13項之發泡聚烯烴物件，其更包含一泡核作用劑（cell nucleating agent) 及一氣體交換添加劑。 24. 如申請專利範圍第13項之發泡聚烯烴物件，其中該發泡聚烯烴物件係爲片、板、疊層板、球粒、或擠塑型材之型式。 25·如申請專利範圍第13項之發泡聚烯烴物件，其中該發泡聚烯烴物件具有平均發泡密度在每立方英呎〇. 7至2 2磅之間。 26. —種可發泡、可交聯之組成物，其含有聚丙烯與矽烷接枝之，金屬雙伍圜催化的聚烯烴，之摻合物。 27. 如申請專利範圍第26項之組成物，其中該聚丙烯與該聚烯烴係以介於9 5 / 5和6 0 / 4 0間之重量比例相摻合。 28. —種交聯發泡之組成物，其含有：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一實質上爲未接枝之聚丙烯同元聚合物或共聚物與經矽烷接枝之，基本上是金屬雙伍圜催化之直鏈LLDPE，之摻合物，其中該LLDPE係以一選自：乙烯基三甲氧矽烷與乙烯基三乙氧矽烷之多官能乙烯基矽烷來進行矽烷接枝，且其中該聚烯烴具有一樹脂密度在0.86 g/cm3至0.96 g/ cm3之範圍，熔態指數在0.5 dg/min至100 dg/min之範圍，分子量分布在1.5至3. 5之間，以及組成分布幅寬指數大本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-4 - 593469 A8 B8 C8 D8 7、申請專利範圍於45百分比。 29. —種製備發泡組成物之方法，其包含下列步驟：提供一可發泡、可交聯之組成物，其含有一矽烷接枝之，金屬雙伍圜催化之聚烯烴，與聚丙烯之摻合物；在該組成物中加入一發泡劑；以及發脹該組成物以形成一發泡物。 3 G . —種製造發泡組成物之方法，其包含下列步驟：取得一矽烷接枝之，金屬雙伍圜催化之聚烯烴；取得一聚丙烯；將該聚烯烴與該聚丙烯形成一摻合物；以及以發泡劑使該摻合物發脹。 3 1. —種製造發泡組成物之方法，其包含下列步驟：將乙烯與一含有3至20個碳原子之α -不飽和之乙烯單體進行共聚合，其中該共聚物之特徵爲：（i)樹脂密度係在0. 86 g/cm 3至〇. 9 6 g/cro 3之範圍，（i i )熔態指數在 0. 5dg/min至100 dg/min之範圍，（iii)分子量分布在 1. 5至3. 5之間，以及（iv)組成分布幅寬指數大於45百分比；將該共聚物以矽烷接枝劑進行接枝；將該共聚物與聚丙烯相摻合以形成一樹脂；在該樹脂中引發交聯作用；以及發脹該樹脂以形成一發泡組成物。 32. —種聚合物摻合物，其包含具有包括乙烯及丙烯之聚烯烴至多40個重量百分比之金屬雙伍圜催化之聚烯烴樹脂，其中，一部份之該聚合物摻合物係經交聯化，且該聚合物摻合物爲可成型。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐）- 5 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593469 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 33. 如申請專利範圍第32項之聚合物摻合物，其中該包括乙烯及丙烯之聚烯烴係一乙烯-丙烯-二烯單體三聚物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 34. —種製造交聯化聚合物摻合物之方法，其包含下列步驟：提供一聚合物混合物，其包含金屬雙伍圜催化之聚烯烴樹脂及至多40個重量百分比之包括乙烯及丙烯之聚烯經 :以及使該聚合物混合物進行交聯作用。 35. 如申請專利範圍第34項之方法，其中該包括乙烯及丙烯之聚烯烴係乙烯-丙烯-二烯單體三聚物。 3 6.如申請專利範圍第34項之方法，其更包含發脹該聚合物混合物以形成發泡物之步驟。 3 7.如申請專利範圍第34項之方法，其中該發脹聚合物混合物之步驟包括在加溫及加壓之下壓縮模製該聚合物混合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 38. —種物理-發泡之發泡物，其包含一低密度聚乙烯樹脂與至少一種矽烷接枝之金屬雙伍圜催化之聚烯烴樹脂之聚合物摻合物。 39. —種製造物理-發泡之矽烷接枝發泡物之方法，其包含下列步驟：提供一低密度聚乙烯樹脂與至少一種金屬雙伍園催化之聚烯烴樹脂之摻合物，該摻合物且包含一物理—發泡劑 > 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公f) - 6 一一 593469 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍擠塑該摻合物；及發脹該摻合物以形成發泡物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 0. —種聚烯烴物件，其包含一矽烷接枝之，金屬雙伍圜催化之烯烴共聚物樹脂，其中該烯烴共聚物樹脂具有密度在0.86 gem-3至0.96 gem-3之範圍，分子量分布在 1.5至3.5之間，熔態指數在0.5(12/11^11至100(18/11^11之範圍，以及組成分布幅寬指數大於45百分比，而該矽烷含有一具有C2烷氧基團之乙烯基矽烷。 41. 一種製造聚合物物件之方法，其包含下列步驟：提供一混合物，其含有矽烷接枝之，金屬雙伍圜催化之烯烴共聚物樹脂，以及一發泡劑，其中該矽烷含有一具有C2烷氧基團之乙烯基矽烷；以及使該聚合物混合物進行交聯化。 42. 如申請專利範圍第41項之方法，其中更包含在該發脹步驟之前，使該聚合物摻合物進行部分交聯之步驟。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 43·如申請專利範圍第41項之方法，其中該交聯聚合物摻合物之步驟，更包括使該聚合物摻合物與一過氧化物反應之步驟。 44. 如申請專利範圍第41項之方法，其中使該聚合物摻合物發脹之步驟，包含在加溫及加壓之下壓縮模製該聚合物混合物。 45. —種發泡聚烯烴物件，其包含一矽烷接枝之，金屬雙伍圜催化之烯烴共聚物樹脂，其中該烯烴共聚物樹脂具有密度在〇·86 g cm -3至0,96 g cm-3之範圍，分子量分布本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（210X297公釐）-7 - 593469 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍在1.5至3.5之間，熔態指數在0.5(1€/111丨11至100(18/111丨11之範圍，以及組成分布幅寬指數大於45百分比，而該矽烷含有一具有{^或（：2烷氧基團之乙烯基矽烷。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐8 -